NL8501574A - Builder bevattende synthetische wasmiddelsamenstelling. - Google Patents

Description

* * , 4 VO 7194

Builder bevattende synthetische wasmiddelsamenstelling.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een builder bevattende synthetische organische wasmiddelsamenstelling. Meer in het bijzonder heeft deze betrekking op een dergelijke samenstelling die een als builder werkzame hoeveelheid van een laag moleculaire poly-5 acetaalcarboxylaatbuilder voor het synthetische organische detergens.

De uitvinding omvat ook werkwijzen voor het wassen van vuile vezelachtige materialen, bij welke werkwij zen·de beschreven samenstellingen of componenten daarvan gebruikt worden.

Synthetische organische wasmiddelsamenstellingen waarin an-10 ionogene en/of niet-ionogene detergentia toegepast zijn als de was- actieve componenten en waarin organische of anorganische builderzouten aanwezig zijn, worden reeds lang commercieel toegepast. Van de synthetische organische detergentia, heeft men in het algemeen in het ver-leden aan anionogene detergentia de voorkeur gegeven, maar niet-15 ionogene wasmiddelsamenstellingen en gemengd anionogene-niet-ionogene produkten zijn ook met succes in de handel gebracht. In de commerciële wasmiddelsamenstellingen voor huishoudelijk gebruik heeft men diverse anorganische en organische builderzouten toegepast, en daarvan had tot zeer recent natriumtripolyfosfaat nagenoeg altijd de grootste voor-20 keur. Een dergelijk polyfosfaat is een uitstekende builder, die veilig is voor de klant en niet duur, terwijl die toch extreem effectief is als builder. Echter, de laatste jaren heeft fosfor de schuld gekregen van de binnenwaterverontreiniging wegens eutrofiëring, en om die reden is in diverse landen de toepassing ervan in wasmiddelen gecontroleerd, 25 beperkt of verboden. Bijgevolg heeft men pogingen ondernomen teneinde wasmiddelsamenstellingen te vervaardigen die fosfaatvrij zijn en toch effectief zijn in sterke wasmiddelen, (heavy duty).

De polyacetaalcarboxylaten zijn voorgesteld als één van de fosfaatvrije verbindingen voor toepassing als builders in wasmiddel-30 samenstellingen. Dergelijke verbindingen zijn beschreven in diverse

Amerikaanse en andere octrooischriften. Gedetailleerde beschrijvingen daarvan zijn bijvoorbeeld gegeven in de Amerikaanse octrooischriften 4.144.226 en 4.146.495, beide van Monsanto Company. De molecuulgewich-ten van dergelijke materialen zullen normaal gesproken volgens deze e Q * ï 3/4 ί - * » t * -2- octrooien liggen van 1.000 tot 40.000 of meer, bij voorkeur 1.000 tot 20.000 en meer in het bijzonder 5.000 tot 10.000. Hoewel echter de anionogene en niet-ionogene synthetische organische detergentia en de polyacetaalcarboxylaten van de onderhavige uitvinding beschreven zijn 5 in de stand van de techniek als componenten voor wasmiddelsamenstellingen, is in deze stand van de techniek de toepassing van een combinatie van een synthetisch organisch detergens met een ethoxygroep, en een polyacetaalcarboxylaat met een molecuulgewicht in een verhoudingsgewijs smal, laag gebied, niet gesuggereerd. Een dergelijke com-10 binatie ligt op grond daarvan ook niet voor de hand. Aanvraagster heeft gevonden dat dergelijke samenstellingen verbeterde reinigingseffecten leveren, beter vuil en vlekken verwijderen van een variëteit aan vezelachtige substraatmaterialen bij het wassen in koud water met een middelmatige hardheid, in vergelijking tot vergelijkbare samenstellingen 15 waarin een polyacetaalcarboxylaat met een hoger molecuulgewicht aanwezig is. Deze samenstellingen zijn ook superieur in vergelijking met controlesamenstellingen, waarin het polyacetaalcarboxylaat vervangen is door een polyfosfaatbuilder.

Volgens de onderhavige uitvinding omvat een builder bevattende 20 synthetische organische wasmiddelsamenstelling, die bijzonder geschikt is voor het wassen van kleren in koud water met een hardheid van 50 tot 150 p.p.m. als calciumcarbonaat, 5 tot 30% van een synthetisch organisch detergens gekozen uit de groep bestaande uit anionogene en niet-ionogene synthetische detergentia en mengsels daarvan, welk deter-25 gens of detergentia ten minste een ethoxygroep per molecuul bevatten, 5 tot 95% polyacetaalcarboxylaatbuilder met een berekend gewichtsgemiddeld molegewicht van 3.000 tot 6.000, waarbij de rest van de samenstelling, indien aanwezig bestaat uit toevoegingen en/of vulstoffen en/of builders en/of verdunners. Bij voorkeur is het anionogene detergens 30 een gesulfateerd hogere vetalkoholethoxylaat en het niet-ionogeen detergens en condensatieprodukt van ethyleenoxyde en een hoger vet-alkohol. Hoewel deeltjesvormige wasmiddelsamenstellingen de voorkeur hebben is het ook mogelijk andere varianten toe te passen, zoals staven, tabletten, vloeistoffen, pasta's en poeders. Bij het vervaardigen 35 van deeltjesvormige produkten kunnen diverse werkwijzen toegepast worden, zoals sproeidrogen, sproeikoelen, agglomeratie, granulatie, verkleinen en compacteren.

85i1574 • « -3-

De uitvinding heeft ook betrekking op werkwijzen voor het wassen van vuile vezelachtige materialen door toepassing van de beschreven samenstellingen voor het wassen van vuile materialen in waswater met hardheden van 50 tot 150 p.p.m. en bij temperaturen van 5 10 tot 70°C, bij voorkeur 10 tot 30°C. Tevens zijn werkwijzen voor het wassen van wasgoed met het synthetische organische detergens en poly-acetaalcarboxylaatcomponenten van de beschreven samenstellingendeel van de onderhavige uitvinding.

Hoewel kationogene en/of amfotere detergentia in ondergeschik-10 te hoeveelheden toegepast kunnen worden in de samenstellingen volgens de onderhavige uitvinding, zullen deze normaal beperkt zijn tot 10% van het totaal daarvan, en zullen bij voorkeur minder dan 5% zijn.

De primaire detergentia die toegepast zijn in overeenstemming met de onderhavige uitvinding zijn anionogeen en/of niet-ionogeen. Van de 15 anionogene detergentia zal men normaal gesproken de gesulfateerde en/of gesulfoneerde lipofiele kiezen met een alkylketen van 8 tot 20 kool-stofatomen, bij voorkeur 10 tot 18 en meer in het bijzonder 12 tot 16.

Hoewel diverse water-oplosbare zoutvormende kationen toegepast kunnen worden teneinde de gewenste oplosbare gesulfateerde en gesulfoneerde 20 detergentia te vormen, zoals ammonia en lager alkanolamine (zoals triethanolamine) , en magnesium, wordt gebruikelijk een alkalimetaal, zoals natrium of kalium toegepast. Meer in het bijzonder wordt natrium als zodanig gebruikt. Als anionogene detergentia die bruikbaar zijn bij het uitvoeren van de onderhavige uitvinding kan men de lineaire 25 hogere alkylbenzeensulfonaten, de monoglyceridesulfaten, hogere vet-alkoholsulfaten, paraffinesulfonaten en olefinesulfonaten toepassen.

In al dit soort verbindingen zal de alkyl- (of aryl, voor de monogly-ceridesulfaten) groep 10 of 12 tot 18 koolstofatomen bezitten. Hoewel enkele van dergelijke alkylgroepen vertakkingen kunnen bevatten, zul-30 len zij toch een koolstofketenlengte bezitten binnen de beschreven grenzen. Hoewel de genoemde anionogene detergentia bruikbaar zijn bij het uitvoeren van de onderhavige uitvinding, wordt in combinatie met de polyacetaalcarboxylaatbuilder een anionogeen detergens die een ethoxygroep bevat als de meest bruikbare en meest effectieve beschouwd.

35 Daarvan hebben de grootste voorkeur de gesulfateerde polygeëthoxyleerde hogere alkanolen, welke alkanolen synthetisch of natuurlijk kunnen zijn, *ï Π : f) s tu « * -4- en die van 3 tot 20 of 30 ethoxygroepen per mol bevatten. Bij voorkeur zijn dergelijke detergentia alkalimetaalzouten, bijvoorbeeld natrium-zouten terwijl de hogere vetalkoholen 12 tot 18 koolstofatomen bezitten en de detergentia 3 tot 12, bij voorkeur 3 tot 7, zoals 3 of 5 mol 5 ethoxygroepen per mol bevatten.

De niet-ionogene detergentia die gebruikt kunnen worden als de primaire detergentia in plaats van de anionogene detergentia of die toegepast kunnen worden samen met de anionogene detergentia, zijn bij voorkeur onder normale omstandigheden vaste materialen (vooral 10 als deze gebruikt worden in vaste of deeltjesvormige vaste produkten) en deze niet-ionogene detergentia zullen bij voorkeur condensatie-produkten zijn van ethyleenoxyde en hoger vetalkohol, waarbij de hogere vetalkohol in het algemeen 10 tot 18 koolstofatomen bezit, bij voorkeur gemiddeld 12 tot 15 koolstofatomen, bijvoorbeeld 12 tot 13 15 koolstof atomen en waarbij het ethyleenoxydegehalte 3 tot 20 mol, bij voorkeur 3 tot 12 mol en meer in het bijzonder 5 tot 9 mol, bijvoorbeeld ongeveer 6,5 tot 7 mol ethyleenoxyde per mol vetalkohol bedraagt. Als andere niet-ionogene detergentia die ook gebruikt kunnen worden vallen de ethyleenoxydecondensatieprodukten van alkylfenolen met 5 tot 20 12 koolstofatomen in de alkylgroepen te noemen, zoals nonylfenol waarin het ethyleenoxydegehalte .van 3 tot 30 mol per mol is. Daarnaast kunnen ook condensatieprodukten van ethyleenoxyde en propyleenoxyde, zoals die verkocht onder de naam Pluronic toegepast worden evenals diverse andere vertegenwoordigers van de welbekende groep van 25 niet-ionogene detergentia waarin een lipofiele groep zoals een hoger alkyl, alkylfenyl, polyoxy-lager alkyleen, bijvoorbeeld polyoxypropy-leen, verbonden is met een polyoxyethyleen-ethanol door reactie met ethyleenoxyde.

Het polyacetaalcarboxylaat kan van het type zijn dat beschre-30 ven is in het Amerikaanse octrooischrift 4.144.226 en kan vervaardigd zijn door middel van de daarin beschreven werkwijze. Een dergelijk typisch produkt zal de formule 1 van het formuleblad bezitten, waarin M gekozen is uit de groep bestaande uit alkalimetaal, ammonium, alkylgroepen met 1 tot 4 koolstofatomen, tetra-alkylammoniumgroepen en 35 alkanolaminogroepen, beide met 1 tot 4 koolstofatomen in de alkylgroep, en gemiddeld ten minste 6 bedraagt, en en elk chemisch stabiele 8501574 * % -5- groepen zijn die het polymeer beschermen tegen snelle depolymerisatie in alkalische oplossing. Bij voorkeur is het polyacetaalcarboxylaat een verbinding waarin M alkalimetaal is, bijvoorbeeld natrium, voldoet aan de formule 2 of 3 of een mengsel daarvan, R2 voldoet aan for-5 mule 4, terwijl n gemiddeld van 15 tot 120 is, meer in het bijzonder 40 tot 70. Het berekend gewichtsgemiddelde molecuulgewicht van polymeren zal in het algemeen van 3.000 tot 6.000 zijn, bij voorkeur 4.000 tot 6.000 en meer in het bijzonder 4.500 tot 5.500, bijvoorbeeld ongeveer 5.250.

10 Hoewel de polyacetaalcarboxylaten waaraan de voorkeur wordt gegeven hierboven beschreven zijn, dient aangetekend te worden dat zij geheel of gedeeltelijk vervangen kunnen worden door andere polyacetaalcarboxylaten of verwante organische builderzouten beschreven in diverse Monsanto-octrooien over dergelijke verbindingen, werkwijzen voor 15 de bereiding daarvan en samenstellingen, mits deze dezelfde molecuul-gewichten bezitten. De diverse eindgroepen beschreven in de diverse octrooien, meer in het bijzonder in het Amerikaanse octrooischrift 4.144.226 kunnen toegepast worden, mits deze de gewenste stabiliserende eigenschappen bezitten, waardoor de genoemde builders in zure media 20 gedepolymeriseerd kunnen worden, hetgeen de biodegradatie daarvan in afvalstromen vereenvoudigt, maar zij hun stabiliteit handhaven in alkalische media zoals wasoplossingen.

In de samenstellingen volgens de uitvinding kunnen ook andere builders dan het polyacetaalcarboxylaat aanwezig zijn, hoewel dit niet 25 noodzakelijk is. Men zal vaak de aanwezigheid van fosfor wensen te vermijden in de wasmiddelsamenstellingen, zodat bij voorkeur de polyfos-faten, die gedurende vele jaren gebruikt zijn als builder voor wasmiddelen (in het bijzonder pentanatriumtripolyfosfaat), bij voorkeur weggelaten zullen worden uit de onderhavige formuleringen..Het is echter 30 in een aantal gevallen mogelijk dat deze aanwezig zijn ten minste in verhoudingsgewijs kleine hoeveelheden, bijvoorbeeld tot 5 of 10%.

De volgens de uitvinding met voordeel te gebruiken andere builders dein polyfosfaten zoals natriumtripolyfosfaat en tetranatriumpyrofosfaat, teneinde de builderwerking van het polyacetaalcarboxylaat aan te vullen, 35 omvatten natriumcarbonaat, natriumbicarbonaat, natriumsesquicarbonaat, natriumsilicaat, zeolieten, zoals Zeoliet A, NTA, natriumcitraat, 3501574 t 9 -6- natriumgluconaat, borax, andere boraten en andere builders bekend voor wasmiddeltoepassingen. Vulstoffen kunnen aanwezig zijn, zoals natriumsulfaat en natriumchloride teneinde massa aan het produkt te geven ingeval dat wenselijk is. Bij vloeibare samenstellingen die in 5 het algemeen snel na de vervaardiging gebruikt dienen te worden kunnen verdunners, zoals oplosmiddelen, dispergeermiddelen, extenders en antivriesmiddelen aanwezig zijn, evenals toevoegingen zoals buffers, verdikkers en stabilisatoren. De gebruikelijke verdunners omvatten water, ethanol, isopropanol en propyleenglycol, terwijl de toevoegingen 10 omvatten gommen, kleien, polymeren en zouten.

Diverse andere toevoegingen die toegepast kunnen worden in deeltjesvormige samenstellingen (maar sommige kunnen ook toegepast worden in vloeistoffen) zijn kleurstoffen, zoals verven en pigmenten, parfums, enzymen, stabilisatoren, activatoren (in het bijzonder acti-15 vatoren die het vrij komen van actieve zuurstof uit perboraat verzorgen, indien aanwezig), fluorescerende helder makende middelen, fungiciden, germiciden en vloei-verbeterende middelen. Onder de toevoegingen worden ook diverse andere componenten of onzuiverheden gerekend die aanwezig kunnen zijn in de andere ingrediënten, tenzij deze 20 reeds in andere klassen eerder genoemd zijn. Het is bijvoorbeeld bekend dat natriumcarbonaat en water dikwijls aanwezig zijn met polyacetaal-carboxylaat in Builder U, het produkt dat in het onderhavige geval de bron van polyacetaalcarboxylaat kan zijn.

Vocht zal in het algemeen aanwezig zijn in de vaste, inclu-25 sief deeltjesvormige, samenstellingen volgens de onderhavige uitvinding, ofwel als vrij vocht of in de vorm van één of meer hydraten. Hoewel vocht geen essentieel component van de onderhavige verbeterde wasmiddelsamenstellingen is, zal het in het algemeen aanwezig zijn ten gevolge van het gebruik van water bij de vervaardiging, en het kan 30 helpen bij het oplossen van andere samenstellingscomponenten en deze samenbinden zoals gewoonlijk gewenst is.

Het gehalte aan totaal synthetisch organisch detergens kan een wasactieve hoeveelheid zijn tot op 40% van de onderhavige samenstellingen maar in het algemeen zal deze binnen de grenzen van 5 tot 35 30%, bij voorkeur 5 tot 25% en meer in het bijzonder 10 tot 20%, zoals ongeveer 15%, zijn. Dergelijke gehalten gelden normaal voor ofwel het 3501 574 * · -7- anione detergens natrium hoger vetalkoholpolyethoxylaatsulfaat, het niet-ionogeen detergens dat een condensatieprodukt is van een hogere vetalkohol en ethyleenoxyde of een combinatie van de twee. Als combinaties van twee van dergelijke detergentia toegepast worden liggen de 5 verhoudingen daarvan in het algemeen 1:5 tot 5:1, bij voorkeur 1:3 tot 3:1 en meer in het bijzonder 1:2 tot 2:1, bijvoorbeeld 1:1. In dergelijke samenstellingen zal het gehalte aan hoger vetalkoholpoly-ethoxylaatsulfaat in het algemeen liggen tussen 2,5 en 27,5%, bij voorkeur 3 tot 12% en meer in het bijzonder 5 tot 10%. De percentages aan 10 hoger vetalkoholpolyoxyethyleencondensatieprodukt in dergelijke composities zal aanvullend zijn op de percentages van het anionogene detergens, waarbij de percentages voor dit niet-ionogene detergens in hetzelfde bereik ligt als hiervoor gegeven voor het anionogene detergens, terwijl de verhouding van het anionogene detergens tot het niet-iono-15 gene detergens ligt binnen de grenzen van verhoudingen genoemd en waarbij het totaal aan anionogene en niet-ionogene detergentia was-actieve hoeveelheden zijn binnen de hiervoor gegeven bereiken.

Het gehalte aan polyaoetaalcarboxylaatbuilder is zodanig, dat deze een builderwerking uitoefent (of is een dergelijk gehalte in 20 combinatie met enige andere builder die aanwezig kan zijn). De poly- acetaalcarboxylaatbuilder kan aanwezig zijn van 5 tot 95% van de samenstelling, bij voorkeur van 10 tot 50% daarvan, meer in het bijzonder 15 tot 40% en met de meeste voorkeur ongeveer 20 tot 30% daarvan, bijvoorbeeld ongeveer 25%. Een dergelijke concentratie is op basis van 25 het actieve polymeer, hetgeen normaal ongeveer 80 tot 87% uitmaakt van de verkrijgbare polyacetaalcarboxylaatbuilderprodukten, en bijvoorbeeld 83% van Lot No. 2547312 van Builder U (verkregen van Monsanto Company), welk produkt een berekend gewichtsgemiddeld molecuulgewicht heeft van 5.250 en 3,9% aatriumcarbonaat bevat terwijl de rest in hoofd-30 zaak water is.

De verhouding van synthetisch organisch detergens tot poly-acetaalcarboxylaat zal in het algemeen liggen tussen 1:10 tot 2:1, bij voorkeur 1:5 tot 1:1, meer in het bijzonder 1:3 tot 4:5, bijvoorbeeld 5:8. Deze verhoudingen omvatten ook detergentia anders dan die 35 ten minste een ethoxygroep per molecuul bevatten maar deze zullen, indien al^aanwezig slechts een ondergeschikte hoeveelheid, bij voorkeur minder dan 1/5 en meer in het bijzonder minder dan 1/10 van het totaal 850 1 57 4 t -8- aan detergens uitmaken.

De andere componenten van de onderhavige samenstellingen, in aanvulling op de synthetische organische detergentia en natrium-polyacetaalcarboxylaten, kunnen andere builders en/of vulstoffen en/of 5 oplosmiddelen en/of verdunners en/of dispergeermiddelen en/of toevoegingen zijn. Hoewel technisch gesproken alleen het detergens en poly-acetaalcarboxylaat vereiste componenten volgens de uitvinding in zijn meest brede aspecten zijn, zullen normaal gesproken ook andere materialen aanwezig zijn vanwege de aanvullende eigenschappen daarvan.

10 Aanvullende buildermaterialen, die eventueel aanwezig kunnen zijn zullen normaal beperkt zijn tot 50%, bij voorkeur een hoeveelheid van 2 of 3 tot 40% en meer in het bijzonder van 5 tot 30% zijn. De aanvullende builders die de grootste voorkeur hebben, omvatten natrium-carbonaat, natriumbicarbonaat, Zeoliet A (maar andere zeolieten kunnen 15 ook toegepast worden), natriumsilicaat met een Na^O:SiC^-verhouding van 1:1,6 tot 1:3,0, bij voorkeur 1:2,0 tot 1:2,6, en in enkele gevallen (hoewel niet geprefereerd), polyfosfaten, zoals natriumtripolyfos-faat en tetranatriumpyrofosfaat. De gehaltes aan dergelijke individuele componenten zullen gebruikelijk beperkt zijn tot 30% en zullen bij voor-20 keur niet meer zijn dan 20%. Het gehalte aan natriumcarbonaat dat toegepast kan worden is meer in het bijzonder 5 tot 15%, en de hoeveelheid natriumsilicaat is meer in het bijzonder van 3 tot 12%. Als fosfaten aanwezig zijn zullen de hoeveelheden daarvan bij voorkeur beperkt zijn tot 10% of minder.

25 Het gehalte aan vulstof in de onderhavige samenstellingen zal in het algemeen niet meer dan 70% zijn, bij voorkeur van 10 tot 60%, meer in het bijzonder 10 tot 40% zijn. Terwijl een dergelijke vulstof in het algemeen natriumsulfaat is, kan dit ook een ondergeschikte hoeveelheid, minder dan de helft daarvan aan andere vullende materialen 30 omvatten, zoals natriumchloride.

De toevoegingen in de composities volgens de uitvinding zullen in het algemeen niet meer dan 20% en bij voorkeur niet meer dan 10% bedragen, met uitzondering dat in het geval bleekmiddelen toegepast worden zoals natriumperboraat, dit tot ongeveer 30% van het pro-35 dukt kan uitmaken, en bij voorkeur zal het totale gehalte aan toevoegingen minder dan 5% zijn, waarbij individuele toevoegingsgehalten in S501574 -9- het algemeen niet meer zijn dan 3% of 5%, terwijl bij voorkeur deze minder dan 1 of 2% zijn. Derhalve, indien een natriumzeep van een hoger vetzuur (10 tot 18 koolstofatomen) aanwezig is, (voor zijn schuim-remmende eigenschap), kan het gewenst zijn 1 tot 4% daarvan 5 toe te passen, en indien natriumcarboxymethylcellulose gebruikt wordt, als een antiredepositiemiddel, kan het gehalte daarvan 0,3 tot 3% , bij voorkeur ongeveer 1% zijn. In vloeibare samenstellingen kunnen zeer poreuze silicaprodukten, bijvoorbeeld die verkocht onder de naam Cab-O-Sil®, toegepast worden in gehalten van 0,5 tot 5% teneinde te 10 bevorderen dat het polyacetaalcarboxylaat in suspensie blijft, en van 1 tot 5% aan hydrotropen, zoals natriumxyleensulfonaat kunnen aanwezig zijn teneinde fysische stabiliteit en uniformiteit van het produkt te bevorderen. Het vochtgehalte van de produkten volgens de uitvinding zal in het algemeen van 3 tot 20% zijn, bij voorkeur 5 tot 15% en meer 15 in het bijzonder 5 tot 12%, voor vaste of deeltjesvormige vaste produkten, terwijl voor vloeistoffen het vochtgehalte kan toenemen tot hoeveelheden van 20 tot 90%, bij voorkeur 25 tot 70% en meer in het bijzonder 30 tot 60%. Een deel van het watergehalte van vloeibare, of pastavormige samenstellingen kan vervangen worden door andere oplos-20 middelen, waarbij de percentates van dergelijke andere oplosmiddelen, zoals ethanol, in het eindprodukt in het algemeen van 2 tot 30%, bij voorkeur 5 tot 20%, indien aanwezig, zal zijn. Dergelijke aanvullende oplosmiddelen kunnen behulpzaam zijn bij het solubiliseren van de componenten van de samenstelling, en kunnen toegepast worden teneinde de 25 viscositeit van het produkt te regelen.

De vervaardiging van de composities volgens de uitvinding kan op iedere geschikte bekende wijze uitgevoerd worden, onafhankelijk ervan of vaste of vloeibare produkten vervaardigd worden. Voor vloeibare • produkten kunnen de diverse componenten aan het verdunningsmidde1 (op- 30 losmiddel of dispergeermiddel) toegevoegd worden, waarbij in het algemeen bij voorkeur een hydrotroop of ander dispergerend middel voor het polyacetaalcarboxylaat en eventuele andere aanwezige onoplosbare stoffen in het vloeibare medium aanwezig is wanneer de diverse componenten daarmee gematigd worden. Het toevoegen kan achtereenvolgens of gelijk-35 tijdig plaatsvinden, waarbij gebruikelijk is achtereenvolgens toe te voegen. De volgorde van toevoegingen die in het algemeen gevolgd wordt 8501574 -10- zal in het algemeen niet een significante invloed hebben maar gebruikelijk is dat kleurstoffen en parfums tegen het eind van de procedure ingemengd worden. Dikwijls worden ook de viscositeit-aanpassende materialen toegevoegd na de andere componenten. In sommige gevallen kan 5 het wenselijk zijn een deel van het oplosmiddel achter te houden voor toevoeging aan het eind, waarbij een uiteindelijke verdunning van het mengsel verkregen kan worden, indien gewenst. Diverse typen aan mengers kunnen toegepast worden en in sommige gevallen kan het de voorkeur hebben homogeniserende mengers toe te passen. In plaats van de vloeibare 10 vorm, met viscositeiten in het gemakkelijk stromende bereik, aflever-baar door een fles met een smalle nek in een praktische wijze, kunnen niet vloeiende pasta's vervaardigd worden die normaal grotere hoeveelheden aan verdikker en dikwijls minder aan oplosmiddel of verdunner bevatten.

15 Teneinde de deeltjesvormige vaste composities te vervaardigen, waaraan de voorkeur wordt gegeven, die in het algemeen deeltjesgrootten hebben van 8 tot 120 of 10 tot 100 zeef (ü.S. Sieve Series), zal het dikwijls de voorkeur verdienen zoveel mogelijk van de formulering als redelijk is te sproeidrogen, teneinde in hoofdzaak uniform gevormde 20 bolvormige deeltjes te verkrijgen. Aangezien het polyacetaalcarboxy-laat dat in de onderhavige samenstellingen toegepast wordt, nadelig beïnvloed kan worden door warmte kan het wenselijk zijn dit toe te voegen aan andere componenten van het produkt die vantevoren gesproei-droogd zijn teneinde wat aangeduid kan worden als "basiskorrels", te 25 vormen. Als het polyacetaalcarboxylaat achteraf toegevoegd moet worden heeft het de voorkeur dat het in hoofdzaak dezelfde vorm, deeltjesgrootte en dichtheid heeft als de rest van de samenstelling, teneinde segregatie gedurende transport en opslag te verhinderen. Echter gebleken is dat zelfs als meer fijn verdeeld poedervormig polyacetaalcarbo-30 xylaat is toegepast, zoals dat met deeltjesgrootten van 100 of 160 tot 200 of 325 mesh, dergelijke deeltjes dikwijls zullen hechten aan de grotere korrels, en het produkt in het gewenste groottebereik handhaven terwijl ze in hoofdzaak niet segregerend zijn (hoewel natuurlijk de resultaten of dit punt niet zo goed zullen zijn als wanneer de 35 diverse componenten van de samenstelling allemaal dezelfde grootte, vorm en stortgewicht bezitten).

850 1 574 -11-

Als het polyacetaalcarboxylaat gesproeidroogd is met de was-middelsamenstelling, moet ervoor gezorgd worden dat er geen ontleding optreedt vanwege de blootstelling ervan aan de hoge sproeitorendroog-luchttemperaturen. Als sproeidrogen niet beschikbaar is of als de kos-5 ten minimaal moeten zijn, kunnen de diverse componenten van de onderhavige samenstelling samengemengd worden, als poeders, en geagglome-reerd worden tot de gewenste 10 tot 100 zeefinaat, of ze kunnen samengemengd worden als zijnde poeders, in het algemeen in de 100, 160 of 200 tot 325 mesh-bereik. Als een niet-ionogeen detergens aanwezig dient 10 te zijn in het produkt in een belangrijke hoeveelheid, kan het merendeel daarvan achteraf versproeid worden op vantevoren gesproeidroogde korrels of op deeltjes van andere componenten van de samenstelling.

In het algemeen zal^p basis van het eindprodukt, niet meer dan ongeveer 4% aan niet-ionogeen detergens in een gesproeidroogd produkt zijn, · 15 tenzij achteraf toegevoegd na sproeidrogen, vanwege de ontleding van het niet-ionogeen detergens die plaats kan vinden bij verhoogde toren-temperaturen, wanneer meer dan een relatief kleine hoeveelheid daarvan aanwezig is in de voormengselslurry die gesproeidroogd wordt.

Andere temperatuurgevoelige componenten van het produkt kunnen ook 20 achteraf toegevoegd worden teneinde ongewenste blootstelling aan verhoogde temperaturen te vermijden. Derhalve, als een bleekmiddel, zoals natriumperboraat, aanwezig dient te zijn in samenstelling, zal dit achteraf toegevoegd worden, evenals enzympoeder, parfum en andere warmte-gevoelige componenten. Aan de andere kan, materialen zoals de 25 anorganische builders, zoals natriumcarbonaat, natriumbicarbonaat, natriumsilicaat en zeolieten, en vulstoffen zoals natriumsulfaat zijn nuttig voor het vervaardigen van sterke, aantrekkelijke en vrij vloeiende gesproeidroogde korrels en zullen bij voorkeur verwerkt worden in voormengselslurries die gesproeidroogd worden vanwege hun fysische 30 eigenschappen, evenals voor hun builder- en vulstoffuncties.

In de praktijk van het wasproces volgens de onderhavige uitvinding, waarin vuile en gevlekte vezelmaterialen, zoals gewone kleren en wasgoedweefseis, van katoen, polyester-katoenmengsels, polyesters, acryl, nylon, acetaat, rayon en diverse mengsels daarvan, gewassen 35 worden in een waterig wasmedium, zal een dergelijk medium een geschikt detergens bevatten, zoals beschreven, en een polyacetaalcarboxylaat 35015/4 -12- van het gewenste berekende gewichtsgemiddelde molecuulgewicht. Bij voorkeur zullen dergelijke componenten deeluitmaken van een wasmiddel-samenstelling, maar het ligt binnen de uitvinding zulke materialen afzonderlijk aan het waswater toe te voegen. Hoewel verbeteringen in was-5 effecten verkrijgbaar zijn met de beschreven samenstellingen gebaseerd op het eerdergenoemde bij voorkeur toegepast niet-ionogeen detergens bij gemiddelde waterhardheden en ook bij hogere hardheden, zowel bij wassen in koud water en heet water, wordt toch de meest significante verbetering verkregen als het water een gemiddelde hardheid bezit.

10 Ook als het detergens het geprefereerde anionogene detergens is, treedt de meest significante verbetering op voor het wassen in koud water met een gemiddelde hardheid, waarbij het wassen met koud water van hogere hardheden ook verbeterd wordt maar niet in die mate. Derhalve zijn bij voorkeur toegepaste condities voor het wassen met de composities vol-15 gens de uitvinding, waarbij ofwel anionogene, niet-ionogene of gemengd anionogene en niet-ionogene detergentia toegepast worden, zal zijn in koud water (10 tot 30°C) met een middelmatige hardheid (50 tot 150 p.p.m. als calciumcarbonaat). Dergelijke voorkeuren zijn ook van toepassing als de actieve componenten gebruikt worden en afzonderlijk toegevoegd 20 worden aan het waswater in een automatische wasmachine. Echter in veel gevallen kan het waswater een hogere hardheid bezitten zoals 150 of 200 tot 300 of 400 p.p.m. en kan een hogere temperatuur bezitten, dikwijls tot op 70°C.

Bij voorkeur zal het wassen geschieden onder toepassing van 25 een wasmiddelsamenstelling volgens de onderhavige uitvinding, waarbij 0,05 tot 0,5% toegepast zal worden, bij voorkeur 0,1 tot 0,3% en meer in het bijzonder ongeveer 0,15%. Het toegepaste waswater zal in het algemeen van 0,0025 tot 0,15% van het synthetische organische detergens en 0,0025 tot 0,475% van het polyacetaalcarboxylaat bevatten.

30 Voorkeursbereiken van dergelijke materialen zijn respectievelijk 0,005 tot 0,075% en 0,01 tot 0,15% en voor de concentratie van 0,15% van de wasmiddelsamenstelling, zullen de gehalten aan detergens en polyacetaalcarboxylaatbuilder respectievelijk ongeveer 0,0225% en ongeveer 0,0375% zijn. Het gebruikte water zal liefst een hardheid van 35 50 tot 150 p.p.m. bezitten en een temperatuur van 10 tot 70°C, bij voor keur 10 tot 30°C, bijvoorbeeld 21°C hebben. De waterhardheid zal meer 8501574 -13- meer in het bijzonder ongeveer 100 p.p.m., als calciumcarbonaat zijn (met in het algemeen een verhouding van calcium tot magnesiumhardheid van 1:1 tot 10:1, bijvoorbeeld 3:2 tot 4:1).

Onder de beschreven condities wordt een verbeterde reini-5 ging verkregen onder toepassing van de voorkeurs-anionogene en/of niet-ionogene detergentia volgens de uitvinding met het beschreven laag-moleculaire polyacetaalcarboxylaat. Als in dergelijke samenstellingen het laag-moleculaire polyacetaalcarboxylaat vervangen wordt door een vergelijkbaar materiaal maar met een een hoger molecuulgewicht 10 (8034) is de reiniging significant minder, speciaal bij het wassen in koud water van een middelmatige hardheid. Als andere detergentia dan diegene die hiervoor aangegeven zijn als voorkeur, gebruikt worden met de beschreven polyacetaalcarboxylaat volgens de onderhavige uitvinding, zijn de verkregen resultaten merkbaar minder dan die waarin de 15 bij voorkeur toegepaste detergentia gebruikt worden met het polyacetaalcarboxylaat. Met dergelijke andere detergentia is gebleken dat het hoger moleculaire polyacetaalcarboxylaat iets effectiever is dein het laag-moleculaire carboxylaat, hetgeen tegengesteld is aan de resultaten die verkregen worden volgens de composities volgens de uitvinding. 20 Ook is het zo dat als de builder volgens deze uitvinding vervangen wordt door de voorkeursstandaardbuilder, natriumtripolyfosfaat, de wasresultaten merkbaar minder zijn vergeleken met die volgens de onderhavige uitvinding.

De navolgende voorbeelden dienen ter illustratie maar niet ter 25 beperking van de uitvinding. Tenzij anders aangegeven, betreffen alle delen gewichtsdelen en zijn alle temperaturen in °C. Dit geldt zowel voor de voorbeelden, de beschrijving en de conclusies.

VOORBEELD I

15 delen Nëodol® 25-3S, hetgeen het natriumzout is van een 30 polyethoxy (3 ethoxies) hoger vetalkohol (met gemiddeld 12 tot 15 koolstof atomen) zwavelzuur, verkrijgbaar van Shell Chemical Company, 30 delen Builder ü (Lot 2547313, met 83* natriumpolyacetaalcarboxylaat met een molecuulgewicht van 5.250, 3,9% natriumcarbonaat en de rest in hoofdzaak water) en 55 delen natriumsulfaat, watervrij, worden opge-35 lost bij een concentratie van 0,15% in waswater (0,0225% van het detergens, 0,045% vein de builder en 0,0825% van de vulstof in het water)

850 1 57 A

-14- bij een temperatuur van 21°C met een waterhardheid van 100 p.p.m. als calciumcarbonaat (met de Ca:Mg-verhouding in het water van ongeveer 3:2), en het waswater wordt gebruikt teneinde testlappen met diverse soorten vuil en vlekken op diverse substraatweefsels in een Tergoto- fS) 5 meter laboratoriumwasmachine, waarin een 10-minuten wascyclus ge bruikt wordt. De lappen worden gedroogd en hun lichtreflectiefactoren worden gemeten. Van deze reflectiefactoren van achterblijvend vuil en vlekken op de diverse materialen, worden vuil (en vlek) -verwijderings-indexen berekend. Hoe hoger de index is, des te witter is de testlap 10 na het wassen en des te meer effectief is de wasbehandeling. Deze test wordt herhaald met een standaardcontrolewasmiddelsamenstelling, waarin natriumtripolyfosfaat gebruikt wordt in plaats van natrium polyacetaal carboxylaat.,.Een zeer significante verbetering (olus 2) wordt verkregen ten opzichte van de controle. Als een dergelijke test herhaald wordt met die uit-15 zonderling dat het anionogene Neodol 25-3S vervangen is door het niet-ionogene Neodol 25-7 (condensatieproduct van zeven mol ethyleenoxyde met één mol hoger vetalcohol met gemiddeld 12 tot 15 koolstofatomen, verkrijgbaar van Shell Chemical Company), wordt een nog grotere verbetering (plus 23) waargenomen. Als lineair natriumdocecylbenzeensulfo-20 naat wordt toegepast als het anionogene detergens in plaats van het Neodol 25-3S, wordt een vermindering in waseffectiviteit waargenomen in vergelijking tot het controlemonster. Als echter lineair natrium-dodecylbenzeensulfonaat slechts een ondergeschikte hoeveelheid, bijvoorbeeld 1/10 van de hoeveelheid anionogeen detergens uitmaakt, 25 waarbij het andere detergens Neodol 25-3S, is, zal een significante verbetering in wasactiviteit ten opzichte van de controleproef verkregen worden.

In de hierboven beschreven experimenten worden verbeteringen ten opzichte van de controle nog steeds verkregen zowel met Neodol 30 25-3S en Neodol 25-7 -formuleringen als een hoger moleculair gewicht polyacetaalcarboxylaat, Builder U Lot Nb. 2538422, met een molecuul-gewicht van 8034 wordt toegepast. Echter de verbeteringen zijn niet zo groot en het is duidelijk dat de waswerkwijzen waarbij het lager-moleculaire gewicht polyacetaalcarboxylaat gebruikt wordt significant 35 meer effectief zijn dan die waarin het hoger-moleculaire produkt aanwezig is. Ook als in het voorafgaande experiment, waarin lineair 8501574 -15- natriumdodecylbenzeensulfonaat gebruikt, herhaald wordt onder toepassing van het hoger-moleculaire Builder ü, is de reiniging minder dan het controle-experiment.

In de voorafgaande proeven zijn de wasresultaten in de beschre-5 ven testmethoden dezelfde als in plaats van afzonderlijk toevoegen vein de componenten aan het waswater, deze eerst tezamen gemengd worden teneinde wasmiddelsamenstellingen te vormen, ofwel door het mengen van fijn verdeelde poeders (met deeltjesgrootten van 100 tot 200 mesh) of door sproeidrogen van het anionogene detergens en vulstof uit geschikte 10 voormengsels tot deeltjesgrootten van 10 tot 100 mesh, gevolgd door mengen met het polyacetaalcarboxylaat met dezelfde deeltjesgrootten ( en niet-ionogeen detergens, indien toegepast wordt), of door agglomeratie van fijn verdeelde poeders van componenten tot deeltjes met grootten van 10 tot 100 mesh. Als de samenstellingen in de vorm van 15 vloeibare produkten zijn, zoals die waarin water toegepast wordt in plaats van de natriumsulfaatvulstof, en als deze toegepast worden bij dezelfde concentratie in het waswater (0,15%) worden dezelfde resultaten verkregen.

In plaats van het toepassen van de kale formuleringen die 20 hiervoor beschreven zijn, kunnen ook esthetisch, functioneel en commercieel meer acceptabele produkten vervaardigd worden op de wijze hiervoor beschreven in de beschrijving. Op deze wijze is een samenstelling omvattende 15% Neodol 25-7, 30% Builder U (Lot 2547312), 10% natrium-carbonaat, 10% natriumsilicaat (Na^OiSiO^ = 1:2,4), 1% natriumcarboy-25 methylcellulose, 0,5% parfum, 10% vocht en de rest natriumsulfaat wordt vervaardigd door sproeidrogen van basiskorrels van alle materialen met uitzondering van het niet-ionogene detergens en Builder ü, het versproeien van gesmolten niet-ionogeen detergens op de basiskorrels en het mengen van het poedervormige Builder U met dit produkt 30 teneinde deeltjes te vormen met een grootte van 10 tot 100 mesh. Een dergelijk produkt zal ook een significante superioriteit in waswerking vertonen in vergelijking met een controleprodukt van het type hiervoor genoemd en ten opzichte van vergelijkbare produkten, waarin het hoger-moleculaire gewicht (8034) Builder ü toegepast is in plaats van het 35 laag-molaire gewicht (5250) -materiaal. Op dezelfde wijze, als vloeibare composities vervaardigd worden waarin een deel van het water ver- 3501574

V V

-16- vangen is door 10% ethanol, 3% natriumxyleensulfonaat (hydrotroop) en 0,5% parfum, evenals 41,5% water, (bij voorkeur gedeioniseerd), waarbij alle getallen gebaseerd zijn op de eindsamenstelling, zijn dezelfde resultaten verkrijgbaar.

5 VOORBEELD II

Als de experimenten met Neodol 25-7 volgens conclusie 1 herhaald worden, waarbij de enige verandering is dat het waswater een temperatuur heeft van 49°C, verkrijgt men een nog grotere verbetering in waskracht vergeleken met het controlemengsel. Als het laag-mole-10 culaire gewicht polyacetaalcarboxylaat van deze proef vervangen wordt door het hoger-moleculaire gewichtmateriaal (Los No. 2538422) is gebleken dat het wasproces met het laag-moleculaire polyacetaalcarboxylaat significant beter is, hetgeen getoond wordt door het feit dat de SRI (vuil [en vlek] -verwijderingsindex) significant hoger is.

15 Dit is ook het geval als samenstellingen volgens de uitvinding ofwel in deeltjes'vormige, vaste pasta-achtige of vloeibare vorm vervaardigd worden en op dezelfde wijze getest worden.

VOORBEELD III

Als de proeven van voorbeelden I en II herhaald worden, onder 20 toepassing van watertemperaturen in het bereik van 10 tot 30°C, bijvoorbeeld 15 en 25°C, en waterhardheden in het bereik van 5 tot 150 p.pjn, bijvoorbeeld 75 en 125 p.p.m., voor de proeven van voorbeeld I en onder toepassing van temperaturen in het 40 tot 60°C -bereik, bijvoorbeeld 45 en 55°C en waterhardheden in het 50 tot 150 p.p.m. -bereik, bijvoor-25 beeld 75 en 125 p.p.m., voor de experimenten van voorbeeld II, zullen dezelfde significante verbeteringen in waskracht ten opzichte van de controleproef verkregen worden, en dezelfde verbeteringen in waseffecten zullen gezien worden als het laag-moleculaire gewicht polyacetaalcarboxylaat toegepast wordt in plaats van de hogere polymeren.

30 VOORBEELD IV

Waswater met 100 p.p.m. hardheid als calciumcarbonaat en bij een temperatuur van 21°C wordt gemaakt met daarin 0,0113% Neodol 25-7 en 0,0113% Neodol 25-3S, 0,045% Builder ü (m.w. = 5250) en 0,0825% natrium-sulfaat. Als diverse vuile weefsels in dit waswater gewassen worden op 35 de wijze beschreven in voorbeeld I, worden deze zeer bevredigend gereinigd, en de SRI daarvan is hoger dan voor een controlesamenstelling 8501574 ΐ * -17- waarin Builder U vervangen is door natriumtripolyfosfaat. Deze indexen zijn ook hoger dan voor vergelijkbaar waswater waarin het toegepaste Builder ü een molecuulgewicht heeft van 8034.

Vergelijkbare resultaten kunnen verkregen worden wanneer het 5 Neodol 25-7 vervangen wordt door ofwel Neodol 23-6,5 (condensatiepro-dukt van een mol hoger vetalkohol met 12 tot 15 koolstofatomen en 6,5 mol ethyleenoxyde), Pluronics (condensatieprodukten van ethyleen-oxyde en propyleenoxyde) en condensatieprodukten van nonylfenol en polyoxyethyleenethanol,· en wanneer 30% van het natriumsulfaat vervan-10 gen wordt door 10% natriumcarbonaat, 10% natriumsilicaat en 10% vocht. VOORBEELD V

Als in de proeven van de voorafgaande voorbeelden de gehalten van componenten gevarieerd worden over ±10% en ±25%, en wanneer de concentraties in het waswater van dergelijke componenten ±10% of ±25% 15 gevarieerd worden, met behoud van de verhoudingsbereiken en percentages gegeven in de beschrijving, zullen de wasmiddelsamenstellingen en het aldus vervaardigde waswater bevredigende waseigenschappen bezitten, superieur zijn ten opzichte van vergelijkbaar waswater en vergelijkbare samenstellingen waarin natriumtripolyfosfaat toegepast wordt in 20 plaats van het laag-moleculaire polyacetaalcarboxylaat, en ‘superieur zijn ten opzichte van die samenstellingen waarin hoger moleculair polyacetaalcarboxylaat toegepast wordt in plaats van het lager moleculaire materiaal. Dit is ook het geval als diverse andere builders, zoals natriumbicarbonaat, Zeoliet 4A, natriumsesquisilicaat en natrium-25 citraat toegepast worden in een als builder werkzame hoeveelheid, en als toevoegingen zoals fluorescerende heldermakende verbindingen, enzymen, bleekmiddelen, kleien, vloei-verbeterende middelen en weefsel-verzachters ook in functionele hoeveelheden aanwezig zijn.

De uitvinding is hierin beschreven met betrekking tot diverse 30 uitvoeringsvormen en voorbeelden daarvan maar dient daartoe niet beperkt te worden geacht, aangezien het duidelijk is dat de deskundige op basis van de onderhavige beschrijving in staat zal zijn substituten en equivalenten toe te passen zonder van de uitvinding af te wijken.

3501574 35

Claims (17)

1. Een builder bevattend synthetisch organisch wasmiddelcom-positie, in het bijzonder bruikbaar voor het wassen van wasgoed in koud water met een hardheid van 50 tot 150 p.p.m. als calciumcarbonaat, omvattend 5 tot 30% van een synthetisch organisch detergens gekozen 5 uit de groep bestaande uit anionogene en niet-ionogene synthetische organische detergentia en mengsels daarvan, welk detergens of deter-gentia ten minste één ethoxy groep per molecuul bevat (ten), 5 tot 95% polyacetaalcarboxylaatbuilder met een berekend gemiddeld molecuulge-wicht van 3.000 tot 6.000, en de rest van de samenstelling, indien aan-10 wezig bestaande uit toevoegingen en/of vulstoffen en/of builders en/of verdunningsmiddelen.

2. Wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 1, waarin het syn- % thetische anionische organische detergens een gesulfateerd hoger vet-alkoholethoxylaat is en het .synthetische niet-ionogene organische 15 detergens een condensatieprodukt van ethyleenoxyde en een lipofiele groep leverende verbinding gekozen uit de groep bestaande uit hogere vetalkoholen, alkylfenolen en polyoxypropylenen is.

3. Fosfaatvrije deeltjesvormige wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 1, waarin het anionogene detergens een alkalimetaalzout van 20 een hoger vetalkoholpolyethoxyzwavelzuur is, waarin de hogere vet-alkohol 10 tot 18 koolstofatomen heeft en>die van 1 tot 30 mol ethyleenoxyde per mol bevat, en waarin het niet-ionogene detergens een condensatieprodukt van 3 tot 20 mol ethyleenoxyde met een mol hoger vetalkohol met 10 tot 18 koolstof atomen en'/of met een mol alkylfenol 25 met 6 tot 12 koolstofatomen in de alkylgroep is.

4. Wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 3, omvattende van 5 tot 25% hoger vetalkoholpolyethoxylaatsulfaat en/of condensatieprodukt van ethyleenoxyde en hoger vetalkohol, en 10 tot 50% polyacetaalcarboxylaatbuilder .

5. Wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 4, omvattende van 10 tot 20% natrium-hogervetalkoholpolyethoxylaatsulfaat die van 1 tot 5 mol ethyleenoxyde per mol bevat, en waarin de hogere vetalkohol gemiddeld 12 tot 15 koolstofatomen bezit, en/of een condensatieprodukt van 5 tot 9 mol ethyleenoxyde per mol hoger vetalkohol met een gemid- 8501574 -19- delde van 12 tot 15 koolstof atomen, en 15 tot 40% po lyacetaalcarboxy-laat met een molecuulgewicht van 4.500 tot 5.500.

6. Wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 5, omvattende 15% natrium-hogervetalkoholpolyethoxylaatsulfaat die ongeveer 3 mol 5 ethyleenoxyde per mol bevat en ongeveer 25% polyacetaalcarboxylaat met een molecuulgewicht van ongeveer 5.250.

7. Wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 5r omvattende ongeveer 15% condensatieprodukt van ethyleenoxyde en hoger vetalkohol dat ongeveer 7 mol ethyleenoxyde per mol bevat en ongeveer 25% poly- 10 acetaalcarboxylaat met een molecuulgewicht van ongeveer 5.250.

8. Wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 5, omvattende een natrium-hogervetalkoholpolyethoxylaatsulfaat en condensatieprodukt van ethyleenoxyde en hoger vetalkohol in een verhouding van 1:3 tot 3:1.

9. Wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 8, omvattende ongeveer 5 tot 10% natrium-hogervetalkoholpolyethoxylaatsulfaat met ongeveer 3 mol ethyleenoxyde per mol, ongeveer 5 tot 10% van een condensatieprodukt van ongeveer 7 mol ethyleenoxyde en een mol van een hoger vetalkohol en ongeveer 25% polyacetaalcarboxylaat met een mole-20 cuulgewicht van ongeveer 5.250.

10. Werkwijze voor het wassen van vuil vezelachtig materiaal teneinde vuil daaruit te verwijderen, omvattende het wassen van dit vuile vezelachtige materiaal in waswater met een hardheid van 50 tot 150 p.p.m. als calciumcarbonaat bij een temperatuur van 10 tot 70°C 25 met een builder bevattende wasmiddelsamenstelling, omvattende van 5 tot 30% synthetisch organisch detergens gekozen uit de groep bestaande uit anionogene en niet-ionogene synthetische organische detergentia en mengsels daarvan, welk detergens of detergentia ten minste een ethoxygroep per molecuul bevat(ten), 5 tot 95% van een polyacetaal-30 carboxylaatbuilder met een berekend gewichtsgemiddeld molecuulgewicht van 3.000 tot 6.000, terwijl de rest van deze samenstelling indien aanwezig bestaat uit toevoegingen en/of vulstoffen en/of builders en/of verdunningsmiddelen, in een concentratie van genoemde wasmiddelsamenstelling in het waswater van 0,05 tot 0,5%.

11. Werkwijze volgens conclusie 10, waarin de wasmiddelsamen stelling omvat 5 tot 25% hoger vetalkoholpolyethoxylaatsulfaat en/of condensatieprodukt van ethyleenoxyde en hoger vetalkohol, en 10 tot 853 1 574 ν' V -20- 50% polyacetaalcarboxylaatbuilder, waarbij de concentratie van het detergens in het waswater ligt tussen 0,1 en 0,3% en de waswatertemperatuur 10 tot 30°C bedraagt.

12. Werkwijze volgens conclusie 11, waarin het detergens natrium-5 hogervetalkoholpolyethoxylaatsulfaat van een hoger vetalkohol met 10 tot 18 koolstofatomen en ongeveer 3 mol ethyleenoxyde per mol is, het gehalte van dit detergens in de wasmiddelsamenstelling ongeveer 15% is, het polyacetaalcarboxylaat een molecuulgewicht van ongeveer 5.250 heeft, met een gehalte daarvan in de wasmiddelsamenstelling en ongeveer 10 25%, de waswatertemperatuur ongeveer 21°C is, de concentratie van de wasmiddelsamenstelling in het waswater ongeveer 0,15% is en het waswater een hardheid heeft van ongeveer 100 p.p.m. als calciumcarbonaat.

13. Werkwijze volgens conclusie 10, waarin het synthetische organische detergens een condensatieprodukt is van 5 tot 9 mol ethy- 15 leenoxyde en een mol hoger vetalkohol met een gemiddelde van 12 tot , 15 koolstofatomen.

14. Werkwijze volgens conclusie 13, waarin het niet-ionogene synthetische organische detergens ongeveer 7 mol ethyleenoxyde per mol bezit, het gehalte van dit detergens in de wasmiddelsamenstelling 20 ongeveer 15% is, het polyacetaalcarboxylaat een molecuulgewicht van ongeveer 5.250 heeft en het gehalte daarvan in de wasmiddelsamenstelling ongeveer 25% is, waarbij de concentratie van de wasmiddelsamenstelling in het waswater van 0,1 tot 0,3% is en het waswater een hardheid heeft van ongeveer 100 tot ongeveer 300 p.p.m. als calciumcarbonaat.

15. Werkwijze voor het wassen van vuil vezelachtig materiaal teneinde vuil daaruit te verwijderen, omvattende het wassen van dit vuile vezelachtige materiaal in waswater met een hardheid van 50 tot 150 p.p.m. als calciumcarbonaat, bij een temperatuur van 10 tot 70°C * met een synthetisch organisch detergens gekozen uit de groep bestaande 30 uit anionogene en niet-ionogene synthetische organische detergentia en mengsels daarvan, welk detergens of detergentia ten minste een etho-xygroep per molecuul bevat(ten) en een polyacetaalcarboxylaatbuilder met een berekend gewichtsgemiddeld molecuulgewicht van 3.000 tot 6.000, bij een concentratie van deze componenten in het waswater van 0,0025 35 tot 0,15% voor het synthetische organische detergens en 0,0025 tot 0,475% voor het polyacetaalcarboxylaat. 8501574 -21-

16. Werkwijze volgens conclusie 15, waarin de waswatertemperatuur van 10 tot 30°C is, het anionogene detergens een hoger vetalkohol-polyethoxylaatsulfaat is, het niet-ionogene detergens een condensatie-produkt van ethyleenoxyde en hoger vetalkohol is en de gehalten aan 5 synthetisch organisch detergens en polyacetaalcarboxylaat liggen in het bereik van 0,005 tot 0,075% en 0,01 tot 0,15% respectievelijk in het waswater.

17. Werkwijze volgens conclusie 16, waarin het synthetische organische detergens een niet-ionogeen synthetisch organisch detergens 10 is, dat een condensatieprodukt is van een hoger vetalkohol met een gemiddelde van 12 tot 15 koolstofatomen met ongeveer 7 mol ethyleenoxyde per mol, waarbij het polyacetaalcarboxylaat een molecuulgewicht heeft van ongeveer 5.250 en de concentraties van deze componenten in het waswater respectievelijk ongeveer 0,0225% en ongeveer 0,0375% 15 zijn. 6501574