SE461657B - Foerstaerkt nonjonisk detergentkomposition innehaallande stabiliserad, smutsfrigoering befraemjande polyetylentereftalat-polyoxietylentereftalat-polymer och dess anvaendning vid tvaettning - Google Patents

Description

461 657 detergenter och/eller alkaliska föreningar. När detergent- kompositioner framställes innehállande PET-POET-polymerer tenderar därför dessa polymerer att förlora sina smutsfri- göring befrämjande egenskaper vid lagring, om detergentkom- positionen innehåller alkaliska förstärkarsalter såsom nat- riumkarbonat eller andra alkaliska material, varvid de mest märkbara förlusterna med avseende på denna aktivitet upp- träder i de kompositioner vilka är mer starkt alkaliska och vilka förvaras vid förhöjda temperaturer under längre tidsperioder. Sålunda har ansträngningar gjorts att stabi- lisera de smutsfrigöring befrämjande polymererna, så att deras önskvärda egenskaper icke förloras, när de införlivas i förstärkta detergentkompositioner.

Det har nu överraskande visat sig att när en PET-POET-poly- mer smälts och blandas med ett vattenlösligt polyakrylat, såsom natriumpolyakrylat, företrädesvis med en molekylvikt inom intervallet ca. 1.000 - 5.000, t.ex. ca. 2.000, i ett förhållande inom intervallet ca. 2:1 - 8:1 (PET-POET-poly- ner tillpolyakrylat) och sedan smältan konverteras till par- tikulär fast form med de nämnda polymererna fortfarande i intim kontakt i denna form, de smutsfrigörande egenskaperna för PET-POET-polymeren bibehàlles trots förvaring av nämnda i partiklar i kontakt med partikelformiga alkaliska material såsom förstärkarsalter för syntetiska organiska detergenter, vilka ofta är närvarande i förstärkta partikelformiga de- tergentkompositioner. Detta är överraskande särskilt beroen- de pà att olika andra polymermaterial är otillfredsställande när det gäller stabilisering av PET-POET-polymererna. Inte heller beläggning av pulverformig PET~POET-polymer med en lösning.av natriumpolyakrylat följt av torhüng av belägg- ningen resulterar i samma önskade stabilisering, vilket inte heller erhålles vid sammanblandning av finfördelade pulver av nämnda polymerer. För att uppnå de fördelaktiga resultaten erfordras en initial sammansmältning av poly- mererna. Detta krav är överraskande, eftersom det kunde 461 657 förväntats att en interaktion mellan polymererna vid förhöjd temperatur eller att denna förhöjda temperatur skulle åstad- komma destabilisering av den smutsfrigöring befrämjande polymeren. Ytterligare en önskvärd effekt som kan noteras är förbättrad rengöring av smutsade och fläckade material av olika typer under tvättning med förstärkta nonjoniska de- tergentkompositioner innehållande den partikelformiga stabi- liserade, smutsfrigöring befrämjande polymeren enligt upp- finningen. Tvättning med dessa kompositioner resulterar i märkbart renare textilier jämfört med rengöring med deter- gentkompositioner innehållande PET-POET-polymerer och nat- riumpolyakrylat i pulverform. Också detta resultat måste anses vara överraskande, eftersom rengöringseffekterna inte är relaterade till förbättring av smutsfrigöringen och efter- som de smutsade textilierna inte tidigare behandlats med det smutsfrigöring befrämjande medlet.

Molekylvikten för PET-POET-polymeren ligger vanligen inom intervallet ca. 15.000 - 50.000, företrädesvis ca. 19.000 - 43.000, mer föredraget ca. 19.000 - 25.000, t.ex. ca. 22.000. Molekylvikterna är viktmedelvärdes-molekylvikter, till skillnad fràn antalsmedelvärdes-molykylvikter, vilka när det gäller föreliggande polymerer ofta är lägre. I de använda polymererna har polyoxietylenet en molekylvikt inom intervallet ca. 1.000 - 10.000, företrädesvis ca. 2.500 - .000, mer föredraget 3.000 - 4.000, t.ex. 3.400. I dessa polymerer ligger det molära förhållandet av polyetylenter- eftalat- till polyoxietylentereftalat-enheter (varvid en- heterna har formlerna) O O 0 o {ocH2cH2o-É-@-É} resp. ßocnzcafn-o-ÉÉ- @ -Éjl inom intervallet 2:1 - 6:1, företrädesvis 5:2 - 5:1, och mer föredraget 3:1 - 4:1, t.ex. 3:1. Förhållandet etylen- 461 657 oxid till ftalsyraenhet i polymeren uppgår till åtminstone :1 och är ofta 20:1 eller däröver, och ligger företrädes- vis inom intervallet 20:1 - 30:1 och mer föredraget vid un- gefär ca. 22:1. Sålunda kan polymeren väsentligen anses va- ra en modifierad etylenoxidpolymer där ftalsyraenheten en- dast utgör en mindre del därav, vare sig man räknar på molär eller viktbasis. Det måste anses vara överraskande att med en sådan liten andel etylentereftalat eller polyetylenter- eftalat i polymeren, polymeren är tillräckligt lik poly- meren i polyesterfibersubstratet (eller andra polymerer till vilka den vidhäftar, såsom polyamider) för att kvarhållas därpå under tvättningen, sköljningen och torkningsopera- tionerna. Även om den beskrivna PET-POET-polymeren är den som normalt användes i enlighet med föreliggande uppfinning och vilken är mycket föredragen beroende på sina önskvärda egenskaper, kan andra PET-POET-polymerer användas, såsom de som beskri- ves i de tidigare nämnda amerikanska och brittiska patent- skrifterna, och dessa kan förbättras (stabiliseras) med sättet enligt föreliggande uppfinning. Emellertid är de smutsfrigöring befrämjande egenskaperna hos dessa material eventuellt icke lika goda som de som kännetecknar de före- dragna polymererna.

Det använda polyakrylatet är ett polyakrylat med låg mole- kylvikt, och molekylvikten ligger vanligen inom intervallet ca. 1.000 - 5.000, företrädesvis inom intervallet 1.000 - 3.000, och mest föredraget mellan 1.000 och 2.000, t.ex. ca. 2.000. Den genomsnittliga molekylvikten ligger van- ligen inom intervallet 1.200 - 2.500, såsom 1.300 - 1.700. Även om andra vattenlösliga polyakrylater ibland delvis kan ersätta det beskrivna natriumpolyakrylatet, däribland vissa andra alkalimetallpolyakrylater, t.ex. kaliumpoly- akrylat, är det föredraget att dessa utbyten, när de till- làtes, begränsas till en mindre andel av materialet och 461 657 företrädesvis är det använda polyakrylatet en icke substi- tuerad natriumpolyakrylat. Dessa material kan erhållas från Alco Chemical Corporation under namnet Alcosperse. Natríum- polyakrylaterna tillhandahålles som klara bärnstensfärgade vätskor eller pulver, fullständigt lösliga i vatten, varvid lösningarna har ungefär 25 - 40% fast ämnesinnehåll, t.ex. %, och där pH för en sådan lösning eller en 30%-ig vatten- lösning av ett pulver, ligger inom intervallet 7,5 - 9,5.

Bland dessa produkter säljes för närvarande de föredragna produkterna såsom Alcosperse 104, 107, 107D, 109 och 149, av vilka Alcosperse 107D, ett 100% fast pulver mest före- drages, även om Alcosperse 107, en 30%-ig vattenlösning ibland kan användas i stället med endast liten skillnad i resultaten (förutsatt att den först torkas). Båda produk- terna är natriumpolyakrylater, där vätskan (107) har ett pH inom intervallet 8,5 - 9,5 och där pH för pulvret (l07D) ligger inom intervallet 7,0 - 8,0 vid 30% koncentration i vatten. Pulvret är företrädesvis vattenfritt, men kan inne- hålla en mindre andel vatten, normalt mindre än 10%, vilken andel till största delen avlägsnas under smältningsopera- tionen.

För utövande av processen enligt uppfinningen och för att framställa den stabiliserade smutsfrigöring befrämjande polymeren enligt uppfinningen, enligt normala framställ- ningssätt, smältes PET-POET-polymeren genom att tempera- turen höjes till över dess smältpunkt och företrädesvis till en temperatur inom intervallet 70 - 150°C för att smälta polymeren och till denna tillsättes pulverformig fast natriumpolyakrylat såsom beskrivits. När en enhet- lig smälta erhållits kan denna kylas och den solidi- fierade massan'kan storleksreduceras med något lämpligt organ. Företrädesvis utnyttjas kryogena malnings- eller flingoperationer så att den erhållna produkten är ett finfördelat pulver eller finfördelade flingor, som lätt 461 657 kan blandas med andra komponenter i en förstärkt detergent- komposition och vilka icke segregerar i oönskad grad från denna komposition. Kryogen storleksreduktion, ofta genom- förd vid en temperatur under 0°C och ibland under -50°C kan åstadkommas genom malning eller annan storleksreduce- ring i närvaro av flytande kväve eller annat kryogent mate- rial. Alternativt kan en lämplig malanordning såsom en hammarkvarn, en kulkvarn eller en Raymond Imp Mill använ- das, och i stället för flytande kväve eller annat flytan- de kryogent kylmedium kan fast koldioxid (torr is) blan- das med de polymerer som males, eller kan andra kylfacili- teter användas för att förhindra överhettning av material- et och för att bibehålla detta i kall, lätt sönderdelbar form. I stället för de nämnda storleksreducerande anord- ningarna kan andra anordningar med motsvarande funktion an- vändas, t.ex. Raymond Ring-Roll Mill, som ínnerháller en inre separator och som kan producera mycket finfördelade polymera material.

I stället för att använda kryogen eller làgtemperatur-malut- rustning för att storleksreducera den stelnade smältan av PET-POET-polymer och polyakrylat, kan smältan spray-kylas till korn med önskad storlek, vilka normalt passerar genom en sikt nummer 10 (U.S. Sieve Series) motsvarande partikel- storlekar understigande 2,00 mm och passerar företrädesvis genom en sikt nummer 30, motsvarande partikelstorlekar un- derstigande 0,59 mm.

Den vid utnyttjande av processerna enligt föreliggande upp- finning resulterande produkten kan anses vara PET-POET-poly- mer innehållande polyakrylat. Eftersom andelen av polyakry- latet är relativt liten (även om dess effekt är signifikant) tillhandahåller PET-POET-polymeren ett medium för fördelning av polyakrylatet i hela volymen av en detergentkomposition med vilken den blandas. Förutom den stabiliserande effekten polyakrylatet har på PET-POET-polymeren, hjälper denna po- 461 657 lymer till att dryga ut polyakrylatet så att detta mer en- hetligt fördelas genom detergentkompositionen och därige- nom mer enhetligt bibringar denna komposition polyakry- latets önskvärda egenskaper, vilket innefattar befrämjan- de av avlägsnandet av smuts av lertyp från tvätt under tvättning och förhindrande av smutsáterutfällning på tvät- ten under tvättning.-Den stabiliserade polymerens "bärar- effekt" för polyakrylatet eliminerar också behovet att spraya korn av detergentkompositionen eller baskorn med' en lösning av polyakrylat för att fördela detta jämnt i detergentkompositionen.

Den primärt avsedda användningen för de stabiliserad PET- POET-polymererna är befrämjande av smutsfrigöring i deter- gentkompositioner. Det har visat sig att tvätt, särskilt tvätt bestående av textilier av polyestrar eller polyester- blandningar (vanligen med bomull), lättare frigör olika smutstyper till tvättvattnet under tvättning med förstärkta syntetiska organiska detergentkompositioner, särskilt de som är baserade på nonjoniska detergenter, om smutsningen av tvätten äger rum efter det att den tvättats med en sä- dan detergentkomposition innehållande PET-POET-polymeren.

En viss mängd av polymeren kvarhålles på tvätten under tvättningsoperationen, så att denna är närvarande därpå när tvätten sedan smutsas, och dess närvaro befrämjar av- lägsnandet av smutsen och/eller fläcken under efterföljan- de tvättning. Det kunda ha förväntats att polyakrylatet i samma partiklar i vilka PET-POET-polymeren ingår, skulle befrämja dispersion av polymeren och förhindra utfällning därav på tvätten, men detta är icke fallet. I stället ökar polyakrylatet den smutsfrigöring befrämjande aktivi- teten hos PET-POET-polymeren i detertentkompostioner genom att inhibera sönderdelning eller nedbrytning av polymeren, när denna utsättes för kontakt med alkaliska material, såsom i förstärkta detergentkompositioner i vilka för- stärkarsaltet är alkaliskt (vilket ofta är fallet). 461 657 s' Detergentkompositionerna, till vilka de stabiliserade PET-POET-polymererna enligt uppfinningen kan tillsättas, eller i vilka dessa kan ingå, för att ge detergentkomposi- tionen önskvärda smutsfrigöring befrämjande egenskaper, är förstärkta syntetiska organiska detergentkompositioner. Den syntetiska organiska detergenten är normalt en nonjonisk de- tergent, även om i vissa fall anjoniska detergenter kan va- ra användbara. Anjoniska detergenter tenderar vanligen att inaktivera PET-POET-polymeren, men om dessa skall användas i små mängder i huvudsakligen nonjoniska detergentkomposi- tioner, resulterar användningen av föreliggande stabilise- rade PET-POET-polymer i kompositioner med bättre smutsfri- göring befrämjande egenskaper än vad som är fallet när PET-POET-polymeren användes utan det stabiliserande poly- akrylatet, som tidigare sammansmälts därmed.

Av de nonjoniska detergenterna föredrages användningen av de som utgör kondensationsprodukter av etylenoxid och/eller propylenoxid med varandra och med hydroxylinnehållande bas- er sàsom högre fettalkoholer, alkoholer av oxo-typ och nonylfenol. Mest föredraget användes högre fettalkohol med - 20 kolatomer, företrädesvis 12 - 15 eller 16 kolatom- er, och den nonjoniska detergenten innehåller ca. 3 - 20 eller 30 etylenoxidgrupper per mol, företrädesvis 6 - ll eller 12. Mest föredraget är den nonjoniska detergenten, en detergent i vilken den högre fettalkoholen har ca. 12 - 15 eller 12 - 14 kolatomer och vilken innehåller 6 eller 7 - 11 mol etylenoxid. Bland dessa detergenter kan nämnas Alfonic 1214-60C, som säljes av Conoco Di- vision ?š)E.I. DuPont De Nemours, Incorporated, och Neodols 23-6,5 och 25-7, vilka kan erhållas från Shell Chemical Company. Bland dessas särskilt attraktiva egen- skaper förutom god rengöringsförmàga med avseende på av- sättningar av oljig och fet smuts på tvättgods, och utom- ordentlig kompatibilitet med föreliggande polymera fri- göringsmedel, är en förhållandevis låg smältpunkt, vilken 461 657 fortfarande ligger väl över rumstemperatur, så att dessa kan sprayas på baskorn i form av en vätska, som snabbt stelnar sedan den penetrerat in i kornen.

Olika förstärkare och kombinationer därav, vilka effektivt kompleterar de nonjoniska syntetiska organiska detergenter- 'nas tvättverkan och förbättrar denna verkan, innefattar sä- Väl vattenlösliga som vattenolösliga förstärkare. Av.de vat- tenlösliga förstärkarna, vilka företrädesvis användes i'bland- ningen, kan såväl oorganiska som organiska förstärkare utnytt- jas. Bland de oorganiska förstärkarna innefattar de föredrag- na olika typer av fosfater, vanligen polyfosfater, såsom tri- polyfosfater och pyrofosfater, mer specifikt natriumtripoly- fosfater och natriumpyrofosfater, t.ex. pentanatriumtripoly- fosfat, tetranatriumpyrofosfater, natriumkarbonat, natrium- bikarbonat, och natriumsilikat samt blandningar därav. I stället för en blandning av natriumkarbonat och natriumbi- karbonat kan ofta användas natriumseskvikarbonat. När nat- riumsilikat användes har detta normalt ett Na2O:Si02-för- hållande inom intervallet l:l,6 - 1:3, företrädesvis l:2,0 - 1:2,4 eller l:2,8, t.ex. l:2,4.

Av de vattenlösliga oorganiska förstärkarsalterna användes fosfaterna vanligen med en mindre andel natriumsilikat, karbonaterna användes tillsammans med bikarbonat och ibland med en mindre andel natriumsilikat, och silikatet användes sällan enbart. I stället för att individuella polyfosfater användes föredrages ibland att använda blandningar av nat- riumpyrofosfat och natriumtripolyfosfat i förehàllanden inom intervallet 1:10 - l0:l, företrädesvis 1:5 - 5:1. Givetvis kan förändringar i den kemiska fosfatstrukturen uppträda under utgàngsblandning och spaytorkning, så att slutproduk- ten något kan skilja sig från de komponenter som satsas i utgångsblandaren (crutcher). 461 657 Av de vattenlösliga organiska förstärkarna föredrages nitrilotriättiksyrasalter, t.ex. trinatriumnitrilotri- acetat (NTA), företrädesvis använt i form av monohydrat- et. Andra nitrilotriacetater såsom dinatriumnítrilotri- acetat kan också användas. De olika vattenlösliga för- stärkarsalterna kan användas i hydratiserade former, vilka ofta föredrages.

Andra vattenlöslíga förstärkare som anses vara effektiva innefattar de oorganiska och organiska fosfaterna, bora- terna, t.ex. borax, citraterna, glykonaterna, etylendi- amintetraacetaterna och íminodiacetaterna. Företrädesvis föreligger de olika förstärkarna i form av sina alkali- metallsalter, antingen natrium- eller kaliumsalterna, eller blandningar därav, men normalt är natriumsalterna de mer föredragna. I vissa fall, såsom när neutrala eller något sura detergentkompositioner framställes, kan syra- formen av förstärkarna, särskilt av de oorganiska för- stärkarna vara föredragna, men normalt är salterna an- tingen neutrala eller basiska till naturen, och vanligen har en 1%-ig vattenlösning av detergentkompositionen ett pH inom intervallet 9 - 11,5, t.ex. 9 - 10,5.

Olösliga förstärkare, i allmänhet av typ Zeolit A, kan med fördel användas i kompositionerna enligt uppfinningen och av dessa kan även hydratiserade Zeoliter X och Y an- vändas, liksom även naturligt förekommande zeoliter och zeolitliknande material och andra jonbytande olösliga föreningar som kan fungera som detergentförstärkare. Av de olika Zeolit A-produkterna har Zeolit 4A visat sig va- ra den man föredrar. Dylika material är välkända inom tekniken och metoder för deras framställning behöver icke beskrivas här. I allmänhet har dessa föreningar formeln (Nazmx- (A1203)y- (S102) z-w H20 461 657 där x är 1, y är 0,8 - 1,2, företrädesvis ca. 1, z är 1,5 - 3,5, företrädesvis 2 - 3 eller ca. 2, och w är 0 - 9, företrädesvis 2,5 - 6.

Zeolitförstärkaren bör vara en envärda katjoner bytande zeolit, d.v.s. den bör vara ett aluminosilikat av en en- värd katjon såsom natrium, kalium, litium (när så är möj- ligt) eller annan alkalimetall eller ammonium. Företfädes- vis är den envärda katjonen i zeolitmolekylsikten en alka- limetallkatjon, särskilt natrium eller kalium, och mest föredraget natrium. Zeoliterna, vare sig de är kristallina eller amorfa, kan reagera tillräckligt snabbt med kalcium- joner i hårt vatten så att dessa ensamma eller tillsammans med andra vattenmjukgörande föreningar i detergentkomposi- tionen kan mjukgöra tvättvattnet üuwn ogynnsamma reaktion- er mellan sådana joner med andra komponenter i den synte- tiska organiska detergentkompositionen hinner uppträda.

De använda zeoliterna kan karakteriseras genom att såsom uppvisande en hög utbyteskapacitet för kalciumjon, vilken normalt uppgår till ca. 200 - 400 eller däröver milligram- ekvivalenter kalciumkarbonathàrdhet per gram av alumino- silikatet, företrädesvis 250 - 350 mg-ekv./9: räknat pà vattenfri zeolitbasis. Företrädesvis reducerar de även hàrdheten snabbt i tvättvatten, vanligen inom de första sekunderna till 5 minuterna efter det att de har till- satts till tvättvattnet, och sänker hårdheten till mindre än 1 mg CaC03 per liter inom nämnda tid. De hydratiserade zeoliterna har normalt ett fuktinnehäll inom intervallet - 30%, företrädesvis ca. 15 - 25% och mer föredraget 17 - 22%, t.ex. 20%. Zeoliterna bör, när de satsas i en utgàngsblandning eller crutcherblandning från vilken bas- korn kan framställas, föreligga i finfördelat tillstånd med optimala partikelstorlekar upp till 20fmn, t.ex. 0,005 - 20 Fm, företrädesvis 0,01 - 8_pm genomsnittlig partikelstorlek, t.ex. 3 - 7 Pm, om materialet är kris- 461 657 12 tallint, och 0,01 - 0,lpnn, t.ex. 0,01 - 0,05Jnn, om mate- rialet är amorft. Även om de optimala partikelstorlekarna är väsentligt lägre har vanligen zeolitpartiklarna stor- lekar inom siktintervallet 100 - 400 (motsvarar 0,149 - 0,037 mm), företrädesvis nummer 140 - 325 (motsvarar 0,105 - 0,044 mm), i den form de satsas till utgångsblandaren eller crutchern för framställningen av baskornen. I baskornen in- går zeoliten eller zeoliterna och ofta önskvärt tillsammans med ett lämpligt förstärkarsalt eller -salter, t.ex. natrium- tripolyfosfat, natriumkarbonat, natriumbikarbonat. Natrium- silikat kan ha en tendens att agglomerera med zeoliterna, varför andelen därav i zeolit-förstärkarbaskornen kan be- gränsas, såsom till 2 eller 3%, eller kan det utelämnas helt, särskilt för karbonatinnehàllande beredningar, men ibland kan så mycket som 5_- 10% vara närvarande, såsom i NTA-för- stärkta produkter.

Vid användning av de föredragna nonjoniska detergenterna i detergentkompositioner, till vilka pulver eller flingor enligt föreliggande uppfinning tillsättes för att bibringa smutsfrigöring befrämjande egenskaper, användes vanligen antingen polyfosfat- eller karbonatförstärkare. Emellertid har karbonaterna, vilka har högre alkalinitet, en mer skad- lig inverkan på stabiliteten för PET-POET-polymeren och så- lunda kan detergentkompositioner som är förstärkta därmed och som innehåller ostabiliserad PET-POET-polymer ofta för- lora den smutfrigöring befrämjande aktiviteten hos polymer- en efter relativt korta lagringsperioder. Sålunda är be- hovet av föreliggande uppfinning störst för detergentkompo- sitoner som är förstärkta med karbonat.

Förutom den syntetiska organiska detergenten och förstär- karen innehåller detergentkompositioner normalt också en begränsad andel fukt och olika tillsatser. Bland tillsat- serna ingår textilmjukgörande material såsom bentonit och (v 461 657 andra ler-textilmjukgörare, fluorescerande vitmedel, såsom distilbenvitmedlen, enzymer, såsom proteolytiska och amylo- lytiska enzymer, färgämnen och pigment samt parfymer. I föredragna detergenter sprayas den nonjoniska detergenten (företrädesvis Neodol 23-6,5) i efterhand på baskornen (huvudsakligen bestående av förstärkare) och utgör 10 - 30%, mer föredraget 15 - 25% och mest föredraget ca. 20% av den slutliga kompositionen. I den slutliga kompositionen'ligger fukthalten vanligen inom intervallet 4 - 14%, företrädesvis S - 10%, t.ex. ca. 7 eller 8%, innehållet av textilmjukgöran- de lera är vanligen 1 - 5%, företrädesvis 2 - 4%, t.ex. 3%, enzyminnehållet ligger normalt inom intervallet 0,5 - 3%, företrädesvis 1 - 2%, t.ex. 1,5%, polyakrylatinnehållet upp- går till 0,3 - ca. 1%, och innehållet av PET-POET-polymer uppgår till 3%, företrädesvis 0,5 - 2%, t.ex. 1% eller 2 F 10%, företrädesvis 2 - 6%, och mer föredraget ca. 4%.

Dylika kompositioner kan dessutom också ofta innehålla en relativt liten andel, vanligen 0,5 - 3%, magnesiumsulfat, som tillsättes till crutchern för att förhindra oönskad sammanbakning av crutcherblandningen för baskornen. För att framställa detergentkompositionerna som beskrivits fram- ställes en crutcherblandning vid en temperatur av ca. 50 - 70°C och en fukthalt av ca. 30 - 60%, av leror, förstärkare, magnesiumsulfat, färgämnen och fluorescerande vitmedel, och denna spraytorkas på normalt sätt med användning av ett kon- ventionellt produktionspraytorn, i vilket heta förbränninge- produkter torkar atomiserade droppar av crutcherblandningen till baskorn, vilka normalt har partikelstorlekar inom sikt- intervallet 10 - 100, U.S. Sieve Series (motsvarar 2,00 - 0,149 mm). På dessa torkade partiklar sprayas eller droppas smält nonjonisk detergent, vilken absorberas av kornen och stelnar i dessa, varefter den pulverformiga eller fling- formiga stabiliserade PET-POET-polymeren med partikelstor- lekar understigande sikt nummer 30, U.S. Sieve Series (företrädesvis 30 - 100, motsvarande 0,59 - 0,149 mm) blan- 461 657 n das med den resulterande förstärkta detergentkompositionen.

Om sådant ingår inblandas därefter enzympulver. Alternativt kan i vissa processer den stabiliserade polymeren blandas med enzympulvret fihæ blandningen med den resterande delen av den partikelformiga detergenten. I vissa processer kan den stabiliserade polymeren blandas med baskornen före app- licering av den nonjoniska detergenten, och denna kan sedan fungera så att polymerpartiklarna kvarhålles hårdare'pà bas- kornen. De olika blandningsoperationerna kan genomföras'i en konventionell snedställd trumma eller dubbelmantlade blandare eller i annan lämplig utrustning. Om parfym är närvarande kan denna appliceras vid vilket som helst lämp- ligt stadium, men är vanligen den sist tillsatta komponen- ten. ” De följande exemplen illustrerar men begränsar icke upp- finningen. Såvida icke annat anges är alla delar och pro- centangivelser uttryckta som vikt och samtliga temperatur- er är uttryckta i OC i exemplen, beskrivningen och patent- kraven.

I) 461 657 18 Exempel 1 .

Komponent Procent Zeolit 4A, hydrat (20% fuktinnehàll,pulver) 26,0 Vattenfritt natriumkarbonat 18,3 Nauünmbikarbonat 15,7 Bentolit L (textilmjukgörande lera) 3,0 Fluorescerande vitmedel (stilbentyp) 1,7 Proteolytiskt enzym (Maxatase MP) 1,5 Magnesiumsulfat 1,0 Blå färg 0,1 Neodol 23-6,5 20,0 Alkaril QCF (PET-POET-smutsfrigöring »befrämjande medel) 4,0 Alcosperse 107D (stabilisator) 1,0 Parfym 0,2 Fukt 7,5 100,0 Vid framställningen av en detergentkomposition med ovan- stående formel framställes först en vattenhaltig crutcher- blandning innehållande ca. 50% vatten och formelandelarna zeolit, karbonat, bikarbonat, Bentolit L, fluorescerande vitmedel, magnesiumsulfat och färgämne vid en temperatur_ av ca. 60°C, och spraytorkas i ett konventionellt produk- tionsspraytorktorn av den typ som användes för spraytork- ning av olika kommersiella detergentkompositioner. De producerade baskornen med partikelstorlekar inom siktin- tervallet 10 - 100, U.S. Sieve ßeries, (motsvarar 2,00 - 0,149 mm) sprayas sedan med flytande (smält) nonjonisk detergent, som har en temperatur av ca. 55 - 60°C, i en lämplig blandare, såsom en roterande snedställd trumma eller en dubbelmantelblandare. Enzympulvret blandas se- dan med detergentkompositionen, följt av den stabilise- 461 657 16 rade PET-POET-polymeren (innehållande natriumpolyakrylat).

Den stabiliserade polymeren har tidigare framställts genom smältning av formelandelen Alkaril QCF (företrädesvis vat- tenfri men den kan innehålla en mindre andel fukt) vid en temperatur av ca. 82°C, och inblandning av formelandelen Alcosperse l07D (natriumpolyakrylat). Sedan dessa kompo- nenter noggrant sammanblandats till bildning av en enhet- lig smälta, kyles smältan för att solidifiera densamma och den resulterande massan males kryogent, med användning av tidigare nämnda malanordningar, men företrädesvis en hammar- eller kulkvarn, så att den uppvisar partikelstorlekar som passerar genom en sikt nummer 30, U.S. Sieve Series, (mot- svarar 0,59 mm), och företrädesvis med storlekar inom sikt- intervallet 30 - 100 (motsvarar 0,59 - 0,149 mm)._Efter det att den stabiliserade PET-POET-polymeren med det stabilise- rande polyakrylatet närvarande i dess partiklar blandats med detergentkompositionpartiklarna, sprayas formelandelen parfym på blandningen, under det att denna hålles i rörel- se såsom genom blandning i en apparatur, t.ex. någon av de tidigare beskrivna. Den resulterande produkten är en till- fredsställande förstärkt nonjonisk syntetisk organisk de- tergentkomposition med god rengöringsförmåga och med an- vändbara smutsfrigöring befrämjande egenskaper. Den smuts- frigöring befrämjande polymeren däri är stabiliserad, så att efter långvarig lagring eller efter lagring vid förhöjd temperatur under 2 veckor kompositionen uppvisar väsentligt bättre smutsfrigöring befrämjande verkan än en kontrollkom- position med samma formel i vilken Alkaril QCF är närvaran- de i baskornen eller är pålagd ensam på detergentkomposi- tionpartiklarna (utan att polyakrylat är närvarande).

Helt överraskande är den smutsfrigöring befrämjande effek- ten efter åldring av detergentkompositionen enligt uppfin- ningen i detta exempel överlägsen den för en komposition med samma formel (4:l PET-POET:polyakrylat), i vilken QCF och Alcospersepulver blandas samman och därefter påföres 461 657 17 detergentkompositionkornen, och kompositionerna enligt upp- finningen är överlägsna när det gäller befrämjande av smuts- frigöring jämfört med kompositioner med samma formel som kompositionen enligt uppfinningen enligt detta exempel, i vilken QCF-pulvret páföres detergentkompositionkornen och formelandelen Alcosperse 107D i vattenlösning (eller Alco- sperse 107) därefter påsprayas på detergentkompositionpar- tiklarna.

För att testa den smutsfrigöring befrämjande verkan hos pro- dukten enligt uppfinningen jämfört med en kontroll, i vilken samma andel PET-POET-polymer är närvarande i detergentkompo- sitionen, framställdes detergentkompositioner med den tidi- gare givna formeln, och till en av dessa tillsattes den sta- biliserade smutsfrigöring befrämjande polymeren och till den andra tillsattes samma andel av nämnda polymer utan att ti- digare ha undergått den häri beskrivna stabiliserande be- handlingen. Därefter lagrades de båda produkterna under två veckor vid 43°C, vilket approximativt motsvarar de förhöjda temperaturer som uppnås i vissa varuhus. Efter denna lag- ring användes både de "experimentella" och "kontroll"-kom- positionerna för tvättning av rena dubbelstickade polyester- provtyger i tvättvatten innehållande 150 ppm hårdhet som kalciumkarbonat (3:2 kalcium:magnesium-hårdhetsaltförhållan- de) vid en temperatur av 49°C i en automatisk tvättmaskin, för utfällning av den smutsfrigöring befrämjande polymeren därpå, varvid detergentkompositionkoncentrationen uppgick till 0,06% i tvättvattnet, och därefter tvättades de smut- sade provtygerna vid samma koncentration och i samma typ av tvättvatten med samma detergentkomposition. Procentan- delen smuts som avlägsnats beräknades sedan och det visade sig att den experimentella beredningen förlorade 1,2% av _sin initiala smutsavlägsningsförmåga (före åldring), under det att kompositionen innehållande "vanlig" PET-POET-poly- mer förlorade 84,5% av sin initiala smutsavlägsnande för- måga. Före åldring var de smutsavlägsnande effekterna för 461 657 18 den experimentella och kontrollkompositionen väsentligen de- samma.

När, i stället för att polyakrylatet sammansmältes med den smutsfrigöring befrämjande polymeren, följt av kylning av massan och storleksreduktion därav, PET-POET-polymer- och polyakrylatpulvren blandas samman och därefter blandas med detergentkompositionen till att ge en produkt med samma for- mel som gives i detta exempel, visar det sig efter accelere- rade áldringstester att den smutsfrigöring befrämjande poly- meren fortfarande sönderfaller i alltför hög grad och lik- nande resultat erhålles när den instabila polymeren blandas med detergentkompositionen i det angivna förhållandet, och formelandelen polyakrylat i vattenlösning därefter sprayas på polymeren och de övriga detergentkompositionkomponenter- na.

I ett rengöringstest, känt som ett "multi-stain"-test, i vilket rengöringsförmågan för detergentkompositioner upp- mätes, anbringas olika fläckar inkluderande grapefrukt- juice, blåbärspaj, bryggt te, transbärsjuice, nötleverblod, chokladpudding, jord, Brandy-svartlera, flytande make-up, sebum/partikelformig smuts, Bic svart pennbläck, barbeque- sås, röd Crisco-redning och fransk dressing på ett antal olika textilier, innefattande Dacron /bomullsblandning, QianáE)nylon, bomull och dubbelstickad Dacron, textilier som sannolikt är närvarande i en familjetvätt, och de fläc- kade och smutsade textilierna tvättas i testtvättmaskiner och reflektanserna (vilka utgör indicium för rengöringsför- mågan) för de olika tygproverna uppmätes efter tvättning och torkning därav. Med användning av en icke àldrad pro- dukt enligt uppfinningen, såsom beskrivits i detta exem- pel, jämfört med en kontrollprodukt som ej innehåller PET- POET-polymeren och polyakrylatet, men för övrigt är den- samma som formeln enligt detta exempel, visar det sig att 461 657 19 summan av Rd-värdena för de 22 olika provkombinationerna som användes var signifikant högre för den experimentella kompositionen jämfört med kontrollen, vilket indikerar förbättrad rengöringsförmága. Det skall noteras att detta inte är någon indikation på befrämjande av smutsfrigöring, eftersom proverna icke tvättades med detergentkompostition- en för avsättning av PET-POET-polymer däri före fläckning.

Exempel 2 En detergentkomposition innefattande stabiliserad PET-POET- polymer framställdes medelst metoden som beskrives i exem- pel 1 med undantag för att sammansmältningen av PET-POET- polymeren och polyakrylatet äger rum vid en temperatur inom intervallet 130 - 150°C. Den framställda produkten har samma formel som i exempel l, men partiklarna av den stabiliserade polymeren har partikelstorlekar som passerar genom en sikt nummer 16 U.S. Sieve Series i stället för en sikt nummer 30 (motsvarande 1,19 mm resp. 0,59 mm). Denna produkt testas pà samma sätt som beskrivits i exempel l med avseende på det smutsfrigöring befrämjande medlets stabilitet och det visar sig att endast 9,6% försämring uppträder efter två veckors accelererad åldring.

I en variation av detta exempel påföres den stabiliserade polymeren (med polyakrylat närvarande däri) på baskornen före pàsprayning med den nonjoniska detergenten. Produkten som erhålles genom denna process uppvisar en förlust av smutsfrigöring befrämjande aktivitet (eller ett sönderfall av PET-POET-polymeren) av 9,1%. När PET-POET-polymeren och natriumpolyakrylatet påföres baskornen eller detergentkom- positionkornen som ett blandat pulver (som icke tidigare sammansmälts,kylts och malts) är förlusten i smutsfri- göring befrämjande aktivitet väsentligt högre, och upp- går till Ca. 30%. 461 657 Exemgel 3 Komgonent Procent Pentanatriumtripolyfosfat 59,4 Neodol 25-7 (eller Neodol 23-6,5) 20,0 Fukt 9,5 Alkaril QCF (PET-POET-polymer) 4,0 - Natriumpolyakrylat (Alcosperse l07D) 1,0 - Natriumsilikat (Na20:Si02 = l:2,4) 3,0 Enzym (Maxatase MP) 1,5 Fluorescerande vitmedel (Tinopal 5BM) 1,3 Parfym 0,2 Blå färg 0,1 100,0 En detergentkomposition med ovanstående formel framställdes på väsentligen samma sätt som beskrivits för kompositionen enligt exempel 1, men varvid natriumtripolyfosfatet, det fluorescerande vitmedlet och färgämnet blandas i crutchern och spraytorkas till baskornform, där den nonjoniska deter- genten sprayas på de resulterande kornen (med partikelstor- lekar inom siktintervallet 10 - 100, U.S. Sieve Series, mot- svarande 2,00 - 0,149 mm), där enzympulvret och den stabili- serade PET-POET-polymeren (innehållande natriumpolyakrylat) därefter blandas med detergentkompositionkornen, och där denna blandning sedan parfymeras.

Den resulterande produkten är en tillfredsställande för- stärkt nonjonisk syntetisk organisk detergentkomposition med god rengöringsförmàga och användbara smutsfrigöring befräm- jande egenskaper. Den smutsfrigöring befrämjande polymeren i kompositionen stabiliseras, så att efter långdragen lag- ring vid rumstemperatur eller efter lagring vid förhöjd tem- peratur under tvà veckor, kompositionen åstadkommer bättre I) I. 461 657 21 smutsfrigöring befrämjande verkan än en kontrollkomposition med samma formel i vilken innehållet av Alkaril QCF är när- varande i baskornen eller pàlägges ensamt på detergentkompo- sitionpartiklarna (i båda fallen utan att något polyakrylat är närvarande). Såsom nämnts med avseende på kompositionen i exempel 1 är den smutsfrigöring befrämjande verkan av de- tergentkompositionen enligt uppfinningen enligt detta exem- pel efter åldring överlägsen den för en på liknande sätt áldrad komposition med samma formel (även innehållande PET- POET och polyakrylat i ett förhållande 4:1), i vilken pul- ver av QCF och Alcosperse l07D är sammanblandade (utan sam- mansmältning) och sedan pàlägges på detergentkomposition- kornen i pulverform, och komposítionerna enligt uppfinning- en är överlägsna när det gäller befrämjande av smutsfri- göring efter àldring jämfört med kompositioner med formeln enligt detta exempel, i vilka QCF-pulvret påföres detergent- kompositionkornen och formelandelen Alcosperse l07D i vatten- lösning (eller Alcosperse 107) därefter sprayas på detergent- kompositionpartiklarna.

Sammanfattningsvis gäller att när den smutsfrigöring befräm- jande verkan och rengöringsförmågan för kompositionen enligt uppfinningen uppmätes på det sätt som beskrivits i exempel 1, och när de beskrivna kontrollkompositionerna testas på det sätt som återgivits i exemplet, erhålles väsentligen samma typ av resultat som rapporterades i detta exempel och dessa resultat visar överlägsenheten hos kompositionerna enligt uppfinningen, i vilka tidigare sammansmält Alkaril QCF - Alcosperse l07D är närvarande, jämfört med en kontroll.

Dessa resultat konfirmeras vid upprepade tvättningar av smutsad tvätt med kompositionerna enligt uppfinningen.

Exempel 4 När komponenterna i sammansättningarna enligt exemplen 1 och 3 varieras såsom utläres i beskrivningen, och när pro- 461 657 22 110%, 120% och 130%; under det att proportionerna hàlles inom de angivna intervallen, erhål- les detergentkompostioner med förbättrad stabilitet jäm- portionerna förändras fört med kontrollkompositioner som icke innehåller den en- ligt uppfinningen stabiliserade PET-POET-polymeren. På lik- nande sätt, när framställningsmetoderna för framställning av den stabiliserade polymeren modifieras såsom tidigare utlärts, uppvisar de resulterande produkterna fortfarande förbättrad stabilitet för PET-POET-polymeren och de lämpar sig för användning i detergentkompostioner innehållande al- kaliska förstärkarmaterial, vilka kompositioner kan förvän- tas bli lagrade under långa tidsperioder eller vilka kommer att utsättas för förhöjda temperaturer under lagring.

När sålunda exempelvis andelarna nonjonisk detergent, för- stärkare, PET-POET-polymer, polyakrylat och fukt ligger inom intervallen 10 - 30%, 30 - 75%, 2 - 10%, 0,3 - 3% respektive 4 - 14%, företrädesvis 15 - 25%, 50 - 70%, 2 - 6%, 0,5 - 2% respektive 5 - 11%, erhålles överlägsna smutsfrigöring be- främjande, förstärkta detergentkompositioner. När förstär- karen är en blandning av natriumkarbonat, natriumbikarbonat och zeolit, ligger andelarna av dessa komponenter företrä- desvis inom intervallen 10 - 30%, 10 - 25% respektive 15 - 40%, och när förstärkaren är natriumtripolyfosfat eller en blandning därav med natriumpyrofosfat ligger andelen därav vanligen inom intervallet 30 - 75%, företrädesvis 50 - 70%.

Uppfinningen har beskrivits med hänvisning till olika illus- trationer och utföringsformer därav, men den är icke begrän- sad härtill eftersom det är uppenbart att fackmannen på om- rådet med föreliggande beskrivning framför sig kan använda substitut och ekvivalenter utan att för den skull avvika från uppfinningen.

Claims (15)

10 15 20 25 461 657 23 P a t e n t k r a v

1. Smutsfrigöring befrämjande förstärkt syntetisk or- ganisk nonjonisk detergentkomposition, k ä n n e t e c k - n a d av att den omfattar en detersiv andel av nonjonisk detergent, en förstärkande andel av alkalisk förstärkare för nämnda nonjoniska detergent, en smutsfrigöring befräm- jande andel smutsfrigöring befrämjande polymer av poly-- etylentereftalat (PET) och polyoxietylentereftalat (POET), och en stabiliserande andel vattenlöslig polyakrylat (PA), som stabiliserar PET-POET-polymeren gentemot sönderfall och förlust av smutsfrigörande egenskaper vid lagring i kontakt med alkaliska material, varvid nämnda PET-POET- och PA-polymerer befinner sig i intim kontakt i fasta partiklar, och att detergentkompositionens övriga kompo- nenter föreligger i partikelform.

2. Partikelformig komposition enligt krav 1, av att den stabiliserade PET-POET-poly- n e t e c k n a d k ä n - meren med PA-polymeren i intim kontakt därmed resulterar från sammansmältning av PET-POET- och PA-polymererna vid förhöjd temperatur och konvertering av smältan till fasta partiklar, vilka innehåller PET-POET- och PA-polymererna.

3. Komposition enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a d av att PET-POET-polymeren har en molekylvikt inom inter- vallet ca. 15.000 - 50.000, att polyoxietylenet i POET har en molekylvikt inom intervallet ca. 1.000 - 10.000, att det molära förhållandet etylentereftalatenheter till POET-enheter ligger inom intervallet 2:1 - 6:1, och att PA-polymeren är natriumpolyakrylat med en molekylvikt inom intervallet ca. 1.000 - 5.000. 1 10 15 20 25 30 461 657 24

4. Komposítíon enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a d av att PET-POET-polymeren har en molekylvikt inom inter- vallet l9.000 - 43.000, att polyoxietylenet däri har en molekylvikt inom intervallet 2.500 - 5.000 och att PA- polymeren är natriumpolyakrylat med en molekylvikt inom intervallet 1.000 - 3.000.

5. Komposition enligt krav 4, k ä n n e t e c k n.a d av att den nonjoniska detergenten är en kondensationspro- dukt av 3 - 30 etylenoxidgrupper per mol högre fettalkohol, vilken högre fettalkohol innehåller 10 - 20 kolatomer, och att förstärkaren är vald fràn gruppen bestående av zeoliter och vattenlösliga alkaliska polyfosfater, karbonater, bikar- bonater, sílikater, nitrilotriacetater, borater, citrater, glukonater och blandningar därav.

6. Detergentkomposition enligt krav 5, k ä n n e t e c k - n a d av att den omfattar 10 - 30% av en nonjonisk detergent, som är kondensationsprodukten av en högre fettalkohol med 12 - 15 kolatomer och 6 - 12 mol etylenoxid, 30 - 75% av en förstärkare eller en blandning av förstärkare, 2 - 10% PET- POET-polymer med en molekylvikt inom intervallet 19.000 - 25.000, 0,3 - 3% natriumpolyakrylat och 4 - 14% fukt.

7. Kompositon enligt krav 6, k ä n n e t e c k n a d av att förstärkaren är natriumtripolyfosfat.

8. Komposition enligt krav 6, k ä n n e t e c k n a d av att förstärkaren är en blandning av natríumkarbonat, natriumbikarbonat och Zeolit A.

9. Komposition enligt krav 6, k ä n n e t e c k n a d av att andelarna av nämnda komponenter är 15 - 25% nonjonisk detergent, 50 - 70% förstärkare, 2 - 6% PET-POET-polymer, 0,5 - 2% polyakrylat och 5 - 11% fukt. I) il 10 15 20 461 657 25

10. Komposition enligt krav 7, k ä n n e t e'c k n a d av att den omfattar S0 - 70% pentanatriumtripolyfosfat.

11. ll. Komposition enligt krav 8, k ä n n e t e c k n a d av att den omfattar 10 - 30%, 10 - 25% respektive 15 - 40% av förstärkarkomponenterna.

12. Komposition enligt krav 10, k ä n n e t e c k n-a d av att den omfattar ca. 20% nonjonisk detergent, 60% penta- natriumtripolyfosfat, 4% PET-POET-polymer, 1% natriumpoly- akrylat och 10% fukt.

13. Komposition enligt krav ll, k ä n n e t e c k n a d av att den omfattar ca. 20% nonjonisk detergent, 26% zeolit, 18%'natriumkarbonat, 16% natriumbikarbonat, 4% PET-POET-po- lymer, 1% natriumpolyakrylat och 8% fukt.

14. Metod för tvättning av tvätt och bibringande av smuts- frigöring befrämjande egenskaper därtill, n a d av den omfattar tvättning av nämnda tvätt i tvättvat- ten innehållande en tvättande och smutsfrigörande andel av en komposition enligt krav 1.

15. Metod enligt krav 14, k ä n n e t e c k n a d av att tvätten underkastas upprepade tvättningar med komposi- tionen efter mellanliggande nedsmutsning därav. k ä n n e t e c k -