CH671030A5

CH671030A5 -

Info

Publication number: CH671030A5
Application number: CH264/86A
Authority: CH
Inventors: Loretta Kathleen Ciallella
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1985-01-23
Filing date: 1986-01-23
Publication date: 1989-07-31
Also published as: DK35686D0; DE3601481A1; ES551123A0; IT8647563A0; SE8600248L; CA1248427A; GR860181B; FI860313A; SE461657B; FI860313A0; PT81884B; JPS61223099A; AU5248186A; BE904080A; SE8600248D0; NZ214891A; GB2169917A; FI80069C; DK163364C; US4571303A

Description

BESCHREIBUNG

Die Erfindung betrifft Builder aufweisende Waschmittelzusammensetzungen, welche Polyethylenterephthalat-Poly-oxyethylenterephthalatpolymere zur Beschleunigung der Schmutzablösung enthalten, insbesondere Zusammensetzungen auf Basis von Builder und nichtionischem Tensid, die solche PET-POET-Polymere stabilisiert enthalten, wobei die Stabilisierung dadurch erfolgt, dass man das PET-POET-Polymere bei erhöhter Temperatur mit einem Polyacrylat unter Bildung einer homogenen Schmelze schmilzt und diese Schmelze in Teilchenform überführt, wobei das PET-POET-Polymere und das Polyacrylat in innigem Kontakt verbleiben. Die so hergestellten PET-POET-Polymeren sind von überlegener Stabilität, was sich durch überlegene Eigenschaften der beschleunigten Schmutzablösung beim Lagern, selbst bei erhöhten Temperaturen, in Kontakt mit alkalischen Materialien wie alkalischen Waschmittel-Buildern zeigt, wenn diese Polymeren in Waschmittelzusammensetzungen eingebaut werden. Es wurde festgestellt, dass diese Stabilität auch der von PET-POET-Polymeren überlegen ist, die mit Polyacrylat beschichtet oder innig mit Polyacrylat in feinteiliger Form vermischt sind. Wenn man die stabilisierten, teilchen-förmigen, die Schmutzablösung beschleunigenden Polymeren in Waschmittelzusammensetzungen auf Basis nichtionischer Tenside einbaut, wird die Schmutz- und Fleckenlösefähigkeit dieser Zusammensetzungen verbessert im Vergleich mit Zusammensetzungen ähnlicher Formulierungen, in denen das PET-POET-Polymere und das Polyacrylat als gemischte Einzelpulver anwesend sind.

In der Patentliteratur wurde beschrieben, dass PET-PO-ET-Polymere die Schmutzablösung von Wäsche beschleunigen, die vorher mit solch einem Polymeren dadurch behandelt wurde, dass Wäsche mit einem dasselbe enthaltenden Waschmittel gewaschen wurde. In US-PS 3 962 152 und der britischen Patentschrift 1 088 984 sind schmutzablösende Wirkungen beschrieben. Man hat festgestellt, dass solche po-lymeren Materialien durch anionische Tenside und/oder alkalische Verbindungen destabilisiert werden können. Wenn man deshalb Waschmittelzusammensetzungen mit einem Gehalt an PET-POET-Polymeren herstellt, tendieren diese Polymeren dazu, ihre die Schmutzablösung beschleunigenden Eigenschaften beim Lagern zu verlieren, wenn die Waschmittelzusammensetzungen alkalische Buildersalze wie Natriumcarbonat oder andere alkalische Materialien enthalten, wobei die signifikantesten Verluste dieser Aktivität bei solchen Zusammensetzungen auftreten, die stärker alkalisch sind und längere Zeit bei höheren Temperaturen gelagert werden. Es wurden deshalb Anstrengungen unternommen, die Polymeren zur Beschleunigung der Schmutzablösung zu stabilisieren, damit sie ihre erwünschten Eigenschaften nicht verlieren, wenn sie in builderhaltige Waschmittelzusammensetzungen eingebaut werden.

Es wurde nun gefunden, dass, wenn man ein PET-PO-

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ET-Polymeres schmilzt und mit einem wasserlöslichen Polyacrylat wie Natriumpolyacrylat, vorzugsweise mit einem Molekulargewicht von etwa 1000 bis 5000, z.B. etwa 2000, in einem Verhältnis von etwa 2:1 bis 8:1 (PET-POET-Polyme-res:Polyacrylat) vermischt und die Schmelze in feste Teilchen 5 überführt, in denen die erwähnten Polymeren noch in innigem Kontakt sind, die Schmutzablöseeigenschaften des PET-POET-Polymeren aufrechterhalten werden, auch wenn die beschriebenen Teilchen in Kontakt mit teilchenförmigen alkalischen Materialien wie Buildersalzen für Tenside gela- 10 gert werden, die häufig in Builder enthaltenden teilchenförmigen Waschmitteln anwesend sind. Dies ist überraschend, vor allem deshalb, weil verschiedene andere polymere Materialien zur Stabilisierung von PET-POET-Polymeren nicht zufriedenstellend sind. Durch Überziehen pulverförmiger 15 PET-POET-Polymerer mit einer Lösung von Natriumpolyacrylat und anschliessendem Trocknen dieses Überzuges erreicht man nicht die gleiche erwünschte Stabilisierung, auch nicht durch Zusammenmischen feinteiliger Pulver dieser po-lymeren Substanzen. Um die erfindungsgemässen Ergebnisse 20 zu erreichen, ist es notwendig, die Polymeren zuerst zusammenzuschmelzen. Diese Notwendigkeit ist überraschend, da man erwarten würde, dass es zu einer Wechselwirkung zwischen den Polymeren bei erhöhter Temperatur kommt, oder dass die erhöhte Temperatur zur Destabilisierung des die 25 Schmutzablösung beschleunigenden Polymeren beiträgt. Als weiterer erwünschter Effekt wurde festgestellt, dass man eine verbesserte Reinigung verschmutzter und verfleckter Gegenstände verschiedenster Art erreicht, wenn man sie mit Waschmittelzusammensetzungen auf Basis von Builder und nichtionischem Tensid wäscht, welche die teilchenförmigen, stabilisierten, die Schmutzablösung beschleunigenden Polymeren der Erfindung enthalten. Ein solches Waschen ergibt wesentlich reinere Stoffe als die Reinigung mit Waschmittelzusammensetzungen, die PET-POET-Polymere und Natriumpolyacrylat in Pulverform enthalten. Dieses Ergebnis ist , ebenfalls überraschend, da die Reinigungseffekte und die Beschleunigung der Schmutzablösung nicht zusammenhängen und da die verschmutzten Textilien vorher nicht mit der die Schmutzablösung beschleunigenden Substanz behandelt waren.

Das Molekulargewicht des PET-POET-Polymeren liegt gewöhnlich in dem Bereich von etwa 15 000 bis 50 000, vorzugsweise etwa 19 000 bis 43 000, besonders bevorzugt bei etwa 19 000 bis 25 000, z.B. bei etwa 22 000. Diese Molekulargewichte sind gewichtsmässige durchschnittliche Molekulargewichte, im Unterschied zu zahlenmässigen durchschnittlichen Molekulargewichten, die im Fall der erfindungsgemässen Polymeren häufig niedriger sind. Bei den angewandten Polymeren besitzt das Polyoxyethylen ein Molekulargewicht von etwa 1000 bis 10 000, vorzugsweise etwa 2000 bis 5000, besonders bevorzugt 3000 bis 4000, z.B. 3400. In diesen Polymeren ist das Molverhältnis von Polyethylentereph-thalat- zu Polyoxyethylenterephthalateinheiten (die Einheiten der folgenden Formel sind)

O

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i och2ch2o-c -

o o

II II

-c } und {(0ch2ch2)n-0-c -

o

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-c}

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in dem Bereich von 2:1 bis 6:1, bevorzugt 5:2 bis 5:1, besonders bevorzugt 3:1 bis 4:1, z.B. bei etwa 3:1. Das Verhältnis 35 von Ethylenoxid zu dem Phthalsäureanteil in dem Polymeren beträgt mindestens 10:1, häufig 20:1 oder mehr, und liegt vorzugsweise in dem Bereich von 20:1 bis 30:1, besonders bevorzugt bei 22:1. Daraus ergibt sich, dass das Polymere im wesentlichen als ein modifiziertes Ethylenoxidpolymeres an- 40 gesehen werden kann, in dem der Phthalsäureteil sowohl auf molarer als auf Gewichtsbasis die kleinere Komponente darstellt. Es erscheint überraschend, dass das Polymere mit einem solch geringen Anteil an Ethylenterephthalat oder Poly ethylenterephthalat dem Polymeren des Polyesterfasersubstrats (oder anderen Polymeren, an denen es haftet, wie z.B. Polyamiden) genügend ähnlich ist, um darauf während der Wasch-, Spül- und Trockengänge gehalten zu werden.

Obwohl das beschriebene PET-POET-Polymere dasjenige ist, das normalerweise gemäss Erfindung angewandt wird 50 und das wegen seiner erwünschten Wirkungen besonders bevorzugt ist, können auch andere PET-POET-Polymere, wie sie in der oben erwähnten britischen und US-Patentschrift beschrieben sind, angewandt und durch das Verfahren der Erfindung verbessert, d.h. stabilisiert werden. Doch können 55 die Eigenschaften zur beschleunigten Schmutzablösung dieser Materialien weniger gut sein als die der bevorzugten Polymeren.

Das angewandte Polyacrylat ist ein Polyacrylat mit niederem Molekulargewicht, welches gewöhnlich in dem Be- 60 reich von etwa 1000 bis 5000, vorzugsweise 1000 bis 3000 und besonders bevorzugt zwischen 1000 und 2000, z.B. bei etwa 2000 liegt. Das mittlere Molekulargewicht liegt meist in dem Bereich von 1200 bis 2500, beispielsweise bei 1300 bis 1700. Obgleich manchmal andère wasserlösliche Polyacryla- 65 te anstelle des angegebenen Natriumpolyacrylats verwendet werden können inklusive manche andere Alkalipolyacrylate, z.B. Kaliumpolyacrylat, wird bevorzugt, dass solche Substitutionen, falls sie zulässig sind, auf eine geringe Materialmenge beschränkt werden, wobei es vor allem bevorzugt ist, dass das angewandte Polyacrylat ein nicht substituiertes Natriumpolyacrylat ist. Solche Materialien sind von der AL-CO CHEMICAL CORPORATION unter dem Namen Al-cosperse erhältlich. Die Natriumpolyacrylate sind als klare, bernsteinfarbene Flüssigkeiten oder Pulver verfügbar, die vollständig in Wasser löslich sind, wobei die Lösungen einen Feststoffgehalt von etwa 25 bis 40%, z.B. 30% aufweisen und der pH einer solchen Lösung oder einer 30%igen wässri-gen Lösung eines Pulvers in dem Bereich von 7,5 bis 9,5 liegt. Von diesen Produkten sind die bevorzugt, die zur Zeit als Alcosperse 104, 107,107 D, 109 und 149 verkauft werden, wobei Alcosperse 107 D (100%) Feststoffpulver) besonders bevorzugt wird, obwohl Alcosperse 107 (eine 30%ige wässrige Lösung) statt dessen mit geringen Unterschieden der Ergebnisse verwendet werden kann (vorausgesetzt, dass es zuerst getrocknet wird). Bei beiden handelt es sich um Natriumpolyacrylate, wobei die Flüssigkeit (107) einen pH in dem Bereich von 8,5 bis 9,5 aufweist und der pH des Pulvers (107 D) bei einer Konzentration von 30% in Wasser in dem Bereich von 7,0 bis 8,0 liegt. Das Pulver ist vorzugsweise wasserfrei, kann jedoch eine geringe Menge Wasser enthalten, normalerweise weniger als 10%, das während des Schmelzvorgangs grösstenteils entfernt wird.

Um gemäss dem normalen Verfahren der Erfindung das stabilisierte, die Schmutzablösung beschleunigende Polymere herzustellen, wird das PET-POET-Polymere zur Verflüssigung geschmolzen, indem es auf eine Temperatur oberhalb seines Schmelzpunktes, vorzugsweise in dem Bereich von 70 bis 150 °C gebracht wird und anschliessend wie beschrieben mit pulverförmigem festen Natriumpolyacrylat versetzt. Wenn die Schmelze gleichförmig ist, kann sie gekühlt werden. Die verfestigte Masse kann durch geeignete Massnahmen zerkleinert werden. Vorzugsweise wendet man Mass

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nahmen des kryogenen Schleifens bzw. Mahlens oder Flok-kenbildens an, so dass man das Produkt als feinteiliges Pulver oder in Form von Flocken erhält, die leicht mit anderen Komponenten einer builderhaltigen Waschmittelzusammensetzung mischbar sind und sich aus einer solchen Zusammensetzung nicht nennenswert absondern. Die kryogene Zerkleinerung, die oft bei einer Temperatur unter 0 °C und manchmal unter —50 °C vorgenommen wird, erfolgt durch Vermählen oder andere Zerkleinerung in Anwesenheit von flüssigem Stickstoff oder anderem kryogenen Material. Alternativ kann eine geeignete Schleif- oder Mahlmaschine wie eine Hammermühle, eine Käfigmühle oder eine Raymond Imp Mühle angewandt werden, und anstelle des flüssigen Stickstoffs oder anderer kryogener Kühlflüssigkeit kann festes Kohlendioxid (Trockeneis) mit den zu vermählenden Harzen vermischt werden, oder es können andere Kühleinrichtungen benützt werden, um ein Überhitzen des Materials zu verhindern und es in kalter, leicht brüchiger Form zu halten. Anstatt der erwähnten Zerkleinerungseinrichtungen können andere äquivalent wirkende verwendet werden inklusive der Raymond Ringmühle, die einen Innenseparator aufweist und die Herstellung sehr feinteiliger, harzartiger Materialien gestattet.

Anstatt die Schmelze aus PET-POET und Polyacrylat in der kryogenen bzw. Tieftemperatur-Schleifeinrichtung zu zerkleinern, kann sie sprühgekühlt werden, wobei man Kü-gelchen erwünschter Form und Grösse erhält, die gewöhnlich durch ein Sieb Nr. 10 (US-Siebreihe) gehen, vorzugsweise durch ein Sieb Nr. 30.

Das mit den Verfahren der Erfindung erhaltene Produkt kann als ein PET-POET-Polymeres angesehen werden, welches Polyacrylat trägt. Da der Polyacrylatanteil relativ gering ist (obwohl seine Wirkung signifikant ist), bietet das PET-POET-Polymere ein Medium, mit dem man das Polyacrylat in jeder Waschmittelzusammensetzung mit der es vermischt wird, verteilen kann. Zusätzlich zu der Stabilisierungswirkung, die das Polyacrylat auf das PET-POET-Polymere ausübt, trägt somit das Polymere zur Streckung des Po-lyacrylats bei, so dass es gleichmässiger in der Waschmittelzusammensetzung verteilt werden kann und damit dieser Zusammensetzung gleichmässiger die erwünschten Eigenschaften des Polyacrylats vermittelt, wozu die Beschleunigung der Entfernung von Tonschmutz von Wäsche beim Waschen und die Verhinderung der Wiederablagerung von Schmutz auf der Wäsche während des Waschens gehören. Das «Getragenwerden» des Polyacrylats durch das stabilisierte Polymere erübrigt auch die Notwendigkeit, die Waschmittelkü-gelchen oder Basiskügelchen mit einer Polyacrylatlösung zur gleichmässigen Verteilung desselben in dem Waschmittel zu besprühen.

Der primäre Verwendungszweck der stabilisierten PET-POET-Polymeren hegt in der Beschleunigung der Schmutzablösung in Waschmittelzusammensetzungen. Es wurde gefunden, dass Wäsche, vor allem solche aus Polyester oder Polyestergemischen (gewöhnlich mit Baumwolle) leichter Schmutz verschiedener Art an das Waschwasser beim Waschen mit Waschmitteln auf Basis von Builder und Tensiden, insbesondere nichtionischen Tensiden, abgibt, wenn die Verschmutzung der Wäsche erfolgt, nachdem sie mit einer solchen, das PET-POET-Polymere enthaltenden Waschmittelzusammensetzung gewaschen worden ist. Ein Teil des Polymeren wird beim Waschen an der Wäsche zurückgehalten, so dass es an dieser anwesend ist, wenn die Wäsche im folgenden verschmutzt wird, und seine Anwesenheit beschleunigt die Entfernung des Schmutzes und/oder des Fleckens beim nachfolgenden Waschen. Man hätte erwarten können, dass das in denselben Teilchen wie das PET-POET-Polymere befindliche Polyacrylat die Dispersion des Polymeren beschleunigen und die Ablagerung desselben auf der Wäsche verhindern würde, aber das ist nicht der Fall. Statt dessen steigert das Polyacrylat die Aktivität zur Beschleunigung der Schmutzablösung des PET-POET-Polymeren in Waschmittelzusammensetzungen, indem es die Zersetzung oder den Abbau des Polymeren verhindert, wenn dieses in Kontakt mit alkalischen Materialien kommt wie in solchen builderhaltigen Waschmittelzusammensetzungen, in denen das Buil-dersalz alkalisch ist.

Die Waschmittelzusammensetzungen, denen die stabilisierten PET-POET-Polymeren der Erfindung zugesetzt werden können oder in die sie zur Erzielung der erwünschten, die Schmutzablösung beschleunigenden Eigenschaften, eingebaut werden können, sind Waschmittelzusammensetzungen auf Basis von Builder und Tensiden. Das Tensid ist normalerweise ein nichtionisches Tensid, obwohl in manchen Fällen anionische Tenside brauchbar sind. Anionische Tenside tendieren gewöhnlich dazu, dass PET-POET-Polymere zu inaktivieren. Wenn sie jedoch in geringen Mengen in Waschmittelzusammensetzungen angewandt werden, die hauptsächlich nichtionisches Tensid enthalten, führt die Anwendung der erfindungsgemässen stabilisierten PET-POET-Polymeren zu Waschmitteln mit besserer, die Schmutzablösung beschleunigenden Wirkung als wenn das PET-POET-Polymere ohne das vorher mit ihm verschmolzene stabilisierende Polyacrylat angewandt wird.

Von den nichtionischen Tensiden werden vorzugsweise die Kondensationsprodukte von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid miteinander und mit Hydroxylgruppen enthaltenden Basissubstanzen wie höheren Fettalkoholen, Alkoholen vom Oxotyp und Nonylphenol verwendet. Besonders bevorzugt ist ein nichtionisches Tensid, in dem der höhere Fettalkohol 10 bis 20, vorzugsweise 12 bis 15 oder 16 Kohlenstoffatome aufweist und das etwa 3 bis 20 oder 30 Ethy-lenoxidgruppen pro Mol, vorzugsweise 6 bis 11 oder 12 enthält. Am meisten bevorzugt sind nichtionische Tenside, in denen der höhere Fettalkohol 12 bis 15 oder 12 bis 14 Kohlenstoffatome besitzt und die 6 oder 7 bis 11 Mole Ethylenoxid enthalten. Von diesen Tensiden sind Alfonic 1214-60C von der Conoco Division von E.I. DuPont De Nemours, Inc. erhältlich und die Neodole 23-6.5 und 25-7 von Shell Chemical Co. Zu ihren besonders attraktiven Eigenschaften gehört neben ihrer guten Reinigungskraft für ölige und fettige Schmutzablagerungen auf dem Waschgut und ihrer hervorragenden Verträglichkeit mit den erfindungsgemässen po-lymeren Schmutzablösern ein vergleichsweise niederer Schmelzpunkt, der noch deutlich über Zimmertemperatur liegt, so dass sie auf Basiskügelchen als Flüssigkeit gesprüht werden können, die schnell fest wird, nachdem sie in die Kü-gelchen eingedrungen ist.

Zu verschiedenen Buildern und Builderkombinationen, welche die Waschwirkung der nichtionischen Tenside ergänzen und verbessern, gehören sowohl wasserlösliche als auch wasserunlösliche Builder. Von den wasserlöslichen Buildern, die vorzugsweise als Gemisch angewandt werden, sind sowohl anorganische als auch organische Builder brauchbar. Bevorzugte anorganische Builder sind beispielsweise verschiedene Phosphate, gewöhnlich Polyphosphate wie die Tri-polyphosphate und Pyrophosphate, insbesondere Natrium-tripolyphosphate und Natriumpyrophosphate, z.B. Penta-natriumtripolyphosphat, Tetranatriumpyrophosphate; Natriumcarbonat; Natriumbicarbonat und Natriumsilikat sowie Gemische derselben. Anstelle eines Gemischs von Natriumcarbonat und Natriumbicarbonat kann häufig Natrium-sesquicarbonat verwendet werden. Das angewandte Natriumsilikat besitzt normalerweise ein Na20:Si02 Verhältnis von 1:1,6 bis 1:3, vorzugsweise 1:2,0 bis 1:2,4 oder 1:2,8 z.B. 1:2,4.

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Von den wasserlöslichen anorganischen Buildersalzen werden die Phosphate meist mit einem geringeren Anteil an Natriumsilikat verwendet, die Carbonate mit Bicarbonat, und manchmal mit einer geringeren Menge Natriumsilikat, und das Silikat wird kaum allein eingesetzt. Anstatt die einzelnen Polyphosphate anzuwenden, ist es manchmal bevorzugt, Gemische von Natriumpyrophosphat und Natriumtri-polyphosphat in Verhältnissen von 1:10 bis 10:1, vorzugsweise 1:5 bis 5:1 einzusetzen. Natürlich kann es zu Änderungen der chemischen Struktur der Phosphate beim Behandeln im Crutcher und Sprühtrocknen kommen, so dass diesbezüglich das Endprodukt etwas von den in den Crutcher gegebenen Bestandteilen abweichen kann.

Von den wasserlöslichen organischen Buildern sind Salze der Nitrilotriessigsäure, z.B. Trinatriumnitrilotriacetat (NTA), vorzugsweise als Monohydrat, bevorzugt. Andere Nitrilotriacetate wie Dinatriumnitrilotriacetat sind ebenfalls brauchbar. Die verschiedenen wasserlöslichen Buildersalze können in hydratisierten Formen eingesetzt werden, die häufig bevorzugt sind.

Andere geeignete wasserlösliche Builder umfassen die anorganischen und organischen Phosphate, Borate, z.B. Borax, Zitrate, Glukonate, Ethylendiamintetraacetate und Imino-diacetate. Vorzugsweise liegen die verschiedenen Builder in Form ihrer Alkalisalze vor, entweder als Natrium- oder Kaliumsalze oder Mischungen derselben, wobei Natriumsalze normalerweise besonders bevorzugt sind. In manchen Fällen, wenn beispielsweise neutrale oder schwach saure Waschmittelzusammensetzungen hergestellt werden sollen, können saure Formen der Builder, insbesondere der organischen Builder, bevorzugt sein, doch normalerweise sind die Salze entweder neutral oder basisch, wobei gewöhnlich eine 1 %ige wässrige Lösung der Waschmittelzusammensetzung einen pH in dem Bereich von 9 bis 11,5, z.B. 9 bis 10,5 hat.

Unlösliche Builder, im allgemeinen vom Zeolith A Typ, können in den Zusammensetzungen der Erfindung mit Vorteil verwendet werden, wobei auch hydratisierte Zeolithe X und Y brauchbar sind ebenso wie natürlich vorkommende Zeolithe und zeolithähnliche Materialien oder andere ionenaustauschende unlösliche Verbindungen, die als Builder dienen können. Von den verschiedenen Zeolith A Produkten ist Zeolith 4 A bevorzugt. Diese Substanzen sind bekannt, Verfahren zu ihrer Herstellung müssen hier nicht beschrieben werden. Normalerweise entsprechen sie der Formel

(Na20)x • (Al203)y

(Si02)z • w H20

worin x für 1 steht, y 0,8 bis 1,2, vorzugsweise etwa 1 bedeutet, z 1,5 bis 3„5, vorzugsweise 2 bis 3 oder etwa 2 ist und w 0 bis 9, vorzugsweise 2,5 bis 6 ist.

Bei den Zeolithbuildern soll es sich um einwertige, kationenaustauschende Zeolithe handeln, d.h. um ein Aluminosi-likat mit einem einwertigen Kation wie Natrium, Kalium, Lithium (falls tunlich) oder anderem Alkalimetall oder Ammonium. Vorzugsweise ist das einwertige Kation des Zeo-lithmolekularsiebs ein Alkalimetallkation, insbesondere Natrium oder Kalium und am meisten bevorzugt ist Natrium. Die Zeolithe sind in ihrer kristallinen oder amorphen Form imstande, genügend schnell in hartem Wasser mit Calcium-ionen zu reagieren, so dass sie, allein oder zusammen mit anderen wasserenthärtenden Verbindungen in der Waschmittelzusammensetzung das Waschwasser weichmachen, bevor es zu nachteiligen Reaktionen dieser Ionen mit anderen Bestandteilen der Waschmittelzusammensetzung kommt. Die angewandten Zeolithe können als solche mit einer hohen Austauschkapazität für Calciumionen charakterisiert werden, welche normalerweise bei etwa 200 bis 400 oder mehr Milligrammäquivalenten Calciumcarbonathärte je g Aluminiumsilikat liegt, vorzugsweise bei 250 bis 350 mg.Äq./g auf wasserfreier Zeolithbasis. Auch verringern sie vorzugsweise die Härte in Waschwasser schnell, meist innerhalb der ersten 30 Sek. bis 5 Min. nach Zugabe zum Waschwasser, und zar 5 auf eine Härte von weniger als einem Milligram CaC03 je Liter innerhalb dieser Zeit. Die hydratisierten Zeolithe haben normalerweise einen Feuchtigkeitsgehalt in dem Bereich von 5 bis 30%, vorzugsweise etwa 15 bis 25%, besonders bevorzugt 17 bis 22%. z B ?0% Wenn die Zeolithe in ein 10 Crutchergemisch gegeben werden, aus dem man Basiskügelchen herstellt, sollen sie feinteilig sein und äusserste Teilchendurchmesser bis zu 20 Mikron besitzen, z.B. 0,005 bis 20 Mikron, vorzugsweise 0,01 bis 8 Mikron durchschnittliche Teilchengrösse, beispielsweise 3 bis 7 Mikron (kristallin) und 15 0,01 bis 0,1 Mikron, z.B. 0,01 bis 0,05 Mikron (amorph). Obwohl die äussersten Teilchengrössen viel kleiner sind, liegen die Zeolithteilchen normalerweise in Grössen in dem Bereich der Nummern 100 bis 400, vorzugsweise Nr. 100 bis 325 US-Siebreihe vor, wenn sie zur Herstellung der Basiskü-20 gelchen in den Crutcher gegeben werden. In den Basiskügelchen sind der oder die Zeolithe häufig in erwünschter Weise von geeigneten Buildersalz(en) begleitet wie Natriumtripoly-phosphat, Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat. Natriumsilikat hat die Tendenz, mit Zeolithen zu agglomerieren, so 2s dass deren Anteil in Basiskügelchen, die Zeolith als Builder enthalten, beschränkt ist, beispielsweise auf 2 oder 3% oder sie werden weggelassen, insbesondere bei Carbonat enthaltenden Formulierungen. Manchmal können jedoch grössere Mengen wie 5 bis 10% anwesend sein, wie beispielsweise in 30 NTA als Builder enthaltenden Produkten.

Wenn man die bevorzugten nichtionischen Tenside in Waschmittelzusammensetzungen anwendet, zu welchen man zur Verbesserung der die Schmutzablösung beschleunigenden Eigenschaften die Pulver- oder Flocken der Erfindung 35 gibt, werden normalerweise entweder Polyphosphnt- od^r Carbonatbuilder angewandt. Jedoch zeigen die Carbonate wegen ihrer höheren Alkalinität eine nachteiligere Wirkung auf die Stabilität des PET-POET-Polymeren, weshalb Waschmittelzusammensetzungen mit Carbonat als Builder, 40 die nicht stabilisiertes PET-POET-Polymeres enthalten, häufig ihre Aktivität zur Beschleunigung der Schmutzablösung nach relativ kurzen Lagerzeiten verlieren. Aus diesem Grund besteht der grösste Bedarf für die vorliegende Erfindung bei Waschmittelzusammensetzungen, die Carbonat als Builder 45 enthalten.

Ausser Tensid und Builder enthalten Waschmittelzusammensetzungen im allgemeinen auch eine begrenzte Menge an Feuchtigkeit und verschiedenen Hilfsstoffen. Mögliche Hilfsstoffe sind Textilweichmachungsmittel wie Bentonit und an-50 dere Tontextilweichmacher, fluoreszierende Aufheller wie Distilbenaufheller, Enzyme wie proteolytische und amyloly-tische Enzyme, färbende Substanzen wie Farbstoffe und Pigmente und Parfums.

In den bevorzugten Waschmitteln wird das nichtionische 55 Tensid (vorzugsweise Neodol 23-6.5) nachträglich auf Basiskügelchen (hauptsächlich Builder) gesprüht und macht 10 bis 30%), vorzugsweise 15 bis 25 und besonders bevorzugt etwa 20% der Endzusammensetzung aus. In der Endzusammensetzung beträgt der Feuchtigkeitsgehalt gewöhnlich 4 bis 60 14, vorzugsweise 5 bis tO, z.B. etwa ? oder 8%, der üenait an textilweichmachendem Ton beträgt gewöhnlich 1 bis 5, vorzugsweise 2 bis 4, z.B. 3%, der Enzymgehalt ist normalerweise 0,5 bis 3, vorzugsweise 1 bis 2, z.B. 1,5%, der Poly-acrylatgehalt 0,3 bis 3, vorzugsweise 0,5 bis 2, z.B. 1 oder et-65 wa 1% und der Gehalt an PET-POET-Polymerem 2 bis 10, vorzugsweise 2 bis 6, und besonders bevorzugt etwa 4%. Derartige Zusammensetzungen können häufig eine relativ geringe Menge, gewöhnlich 0,5 bis 3%, Magnesiumsulfat

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enthalten, das dem Crutchergemisch zugegeben wird, um ein unerwünschtes Absetzen des Crutchergemischs zur Herstellung der Basiskügelchen zu verhindern. Um die beschriebenen Waschmittelzusammensetzungen herzustellen, wird ein Crutchergemisch bei einer Temperatur von etwa 50 bis 70 °C und mit einem Feuchtigkeitsgehalt von etwa 30 bis 60% aus Tonen, Buildern, Magnesiumsulfat, färbenden Substanzen und fluoreszierendem Aufheller angesetzt und in üblicher Weise sprühgetrocknet, wobei ein üblicher Sprühturm verwendet wird, in dem heisse Verbrennungsgase atomisierte Tröpfchen des Crutchergemischs zu den Basisküglechen trocknen, die normalerweise Teilchengrössen in dem Bereich der Nummern 10 bis 100 US-Siebreihe haben. Auf solche getrocknete Teilchen wird geschmolzenes nichtionisches Tensid aufgesprüht oder aufgetropft, das von den Kügelchen absorbiert und in ihnen fest wird, wonach mit der erhaltenen Zusammensetzung das pulver- oder flockenförmige stabilisierte PET-POET-Polymere vermischt wird, das geringere Teilchengrössen als Nr. 30 US-Siebreihe (vorzugsweise Nr. 30 bis 100) aufweist. Dann wird gegebenenfalls pulverförmiges Enzym zugemischt. Alternativ kann in manchen Verfahren das stabilisierte Polymere mit dem pulverförmigen Enzym vermengt werden, bevor es mit dem Rest des teilchenförmigen Waschmittels vermischt wird. Bei manchen Verfahren kann das stabilisierte Polymere mit den Basiskügelchen vor Aufbringen des nichtionischen Tensids vermischt werden, wobei das nichtionische Tensid dann dazu dienen kann, die polymeren Teilchen fester an den Basiskügelchen zu halten. Die verschiedenen Mischverfahren können in bekannten geneigten Trommel- oder Zwillingsschalenmischern oder in anderen geeigneten Vorrichtungen durchgeführt werden. Gegebenenfalls anwesendes Parfum kann in jeder geeigneten Stufe zugegeben werden, normalerweise ist es jedoch die zuletzt zugegebene Komponente.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern. In den Beispielen, der Beschreibung und den Ansprüchen sind, wenn nicht anders angegeben, alle Teile und Prozentsätze auf das Gewicht bezogen und alle Temperaturen in °C.

Beispiel 1

Bestandteil

Prozent

Zeolith 4A, Hydrat (20% Feuchtigkeits

gehalt, Pulver)

26,0

Natriumcarbonat, wasserfrei

18,3

Natriumbicarbonat

15,7

Bentolite L (textilweichmachender Ton)

3,0

Fluoreszierender Aufheller (Stilbentyp)

1,7

Proteolytisches Enzym (Maxatase MP)

1,5

Magnesiumsulfat

1,0

Blauer Farbstoff

0,1

Neodol 23-6.5

20,0

Alkaril QCF (PET-POET-Substanz zur

Beschleunigung der Schmutzablösung)

4,0

Alcosperse 107D (Stabilisator)

1,0

Parfum

0,2

Feuchtigkeit

7,5

100,0

Zur Herstellung einer Waschmittelzusammensetzung gemäss obigem Ansatz wurde zuerst ein wässriges Crutchergemisch, das etwa 50% Wasser und die formelmässigen Anteile an Zeolith, Carbonat, Bicarbonat, Bentolite L, fluoreszierendem Aufheller, Magnesiumsulfat und Farbstoff enthielt, bei einer Temperatur von etwa 60 °C hergestellt und in einem üblichen Sprühtrocknungsturm des Typs sprühgetrocknet, der zum Sprühtrocknen verschiedener handelsüblicher Waschmittelzusammensetzungen verwendet wird. Die hergestellten Basiskügelchen besassen Teilchengrössen in dem Bereich der Nummern 10 bis 100 US-Siebreihe. Sie wurden dann mit nichtionischem Tensid in flüssigem Zustand (geschmolzen), das eine Temperatur von etwa 55 bis 60 °C aufwies, in einem geeigneten Mischer wie einer geneigten Drehtrommel oder einem Zwillingsschalenmischer besprüht.

Dann wurde das pulverförmige Enzym in die Waschmittelzusammensetzung eingemischt, anschliessend das stabilisierte (Natriumpolyacrylat enthaltende) PET-POET-Polymere. Das stabilisierte Polymere war vorher hergestellt worden, indem die formelmässige Menge Alkaril QCF (vorzugsweise wasserfrei, eine geringe Menge an Feuchtigkeit kann jedoch anwesend sein) bei einer Temperatur von etwa 82 °C geschmolzen und die formelmässige Menge Alcosperse 107D (Natriumpolyacrylat) eingemischt wurde. Nach gründlichem Zusammenmischen dieser Komponenten unter Bildung einer gleichmässigen Schmelze wurde diese abgekühlt, wobei sie erstarrte. Die erhaltene Masse wurde unter Verwendung einer beliebigen der oben erwähnten Mahleinrichtungen, vorzugsweise einer Hammer- oder Käfigmühle, kryogen gemahlen, wobei man Teilchen erhielt, die durch ein Sieb Nr. 30 US-Siebreihe gingen, und vorzugsweise Grössen in dem Bereich der Nummern 30 bis 100 US-Siebreihe hatten. Nach dem Vermischen des stabilisierten PET-POET-Polymeren, in dessen Teilchen das stabilisierende Polyacrylat anwesend war mit den Teilchen der Waschmittelzusammensetzung, wurde die formelmässige Menge an Parfum auf das in Bewegung befindliche Gemisch gesprüht oder in einem der oben erwähnten Apparate zugemischt. Das erhaltene Produkt war eine zufriedenstellende, Builder und nichtionisches Tensid enthaltende Waschmittelzusammensetzung guter Reinigungskraft und mit guten, die Schmutzablösung beschleunigenden Eigenschaften. Das darin enthaltene, die Schmutzablösung beschleunigende Polymere ist stabilisiert, so dass die Zusammensetzung nach längerer Lagerung oder zweiwöchiger Lagerung bei erhöhter Temperatur eine beträchtlich stärkere Schmutzablösungsbeschleunigung zeigt als eine Ver-gleichszusammensetzung des gleichen Ansatzes, in dem das Alkaril QCF in den Basiskügelchen anwesend oder allein auf die teilchenförmige Waschmittelzusammensetzung aufgebracht worden ist (ohne dass Polyacrylat anwesend ist).

Es ist überraschend, dass die schmutzablösungsbeschleu-nigende Wirkung der erfindungsgemässen Waschmittelzusammensetzung dieses Beispiels nach dem Altern der einer Zusammensetzung des gleichen Ansatzes (4:1 PET-POET ."Polyacrylat) überlegen ist, in der QCF- und Alcospersepul-ver miteinander vermischt und dann auf die Waschmittelkü-gelchen aufgebracht wurden. Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen sind hinsichtlich der Schmutzablösungsbeschleunigung auch Zusammensetzungen des Ansatzes dieses Beispiels überlegen, in denen pulverförmiges QCF auf die körnige Waschmittelzusammensetzung aufgebracht und dann die formelmässige Menge Alcosperse 107D in wässri-ger Lösung (oder Alcosperse 107) auf die Teilchen des Waschmittels aufgesprüht wurden.

Um die schmutzablösungsfördernde Wirkung des Produkts der Erfindung gegenüber einem Vergleichsprodukt zu testen, in dem sich dieselbe Menge an PET-POET-Polyme-rem befindet, wurden Waschmittelzusammensetzungen des obigen Ansatzes hergestellt, wobei zu der einen das stabilisierte, schmutzablösungsbeschleunigende Polymere und zu der anderen die gleiche Menge dieses Polymeren zugesetzt wurde, das vorher nicht der erfindungsgemässen Stabilisierungsbehandlung unterworfen war. Anschliessend wurden beide Produkte 2 Wochen bei 43 °C gelagert, was den erhöhten Temperaturen, die in manchen Lagerhäusern erreicht wird, nahekommt. Nach dieser Lagerung wurden sowohl das «experimentelle» als auch das «Vergleichs»-Produkt verwendet, um saubere, doppelflächige Polyestermuster in

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Waschwasser einer Härte von 150 ppm als Calciumcarbonat (3:2 Calcium:Magnesiumhärtesalzverhältnis) bei einer Temperatur von 49 C in einer automatischen Waschmaschine zu waschen, und hierdurch auf diesen das schmutzablösungs-beschleunigende Polymere abzulagern, wobei die Waschmit- 5 telkonzentration im Waschwasser 0,06% betrug. Anschliessend wurden die verschmutzten Testmuster bei der gleichen Konzentration und in der gleichen Art von Waschwasser mit dem gleichen Waschmittel gewaschen. Dann wurde der Prozentsatz der Schmutzentfernung gemessen. Es wurde gefun- io den, dass die experimentelle Formulierung 1,2% ihrer Anfangsleistung zur Schmutzablösung (vor dem Altern) verlor, wogegen das Produkt, welches das «reguläre» PET-POET-Polymere enthielt, 84,5% seiner anfänglichen Schmutzablösungsfähigkeit einbüsste. Vor dem Altern war das Vermögen 15 zur Schmutzablösung beider Produkte, des experimentellen wie das des Vergleichsprodukts im wesentlichen gleich.

Wenn man, anstatt das Polyacrylat mit dem die Schmutzablösung beschleunigenden Polymeren zu schmelzen und anschliessend die Masse zu kühlen und zu zerkleinern, 20 das pulverförmige PET-POET-Polymere und pul verförmige Polyacrylat vermengte und mit der Waschmittelzusammensetzung zur Herstellung eines Produkts des gleichen Ansatzes wie in diesem Beispiel vermischte, wurde nach beschleunigten Alterungstests festgestellt, dass das die Schmutzablösung 25 beschleunigende Polymere sich noch beträchtlich zersetzte. Ähnliche Ergebnisse wurden erzielt, wenn man das instabile Polymere mit der Waschmittelzusammensetzung in den angegebenen Mengen vermischte und die formelmässige Menge an Polyacrylat in wässriger Lösung auf das Polymere und 30 andere Bestandteile der Waschmittelzusammensetzung sprühte.

In einem als Multifleckentest bekannten Test zur Bestimmung der Reinigungskraft von Waschmitteln wurden verschiedene Flecken einschliesslich Pampelmusensaft, Blau- 35 beerkuchen, gebrühtem Tee, Preiselbeersaft, Rinderleberblut, Schokoladenzuckerpudding, Topfschmutz (potting soil), Brandy Schwarzton, flüssigem make up, Sebum/teil-chenförmigem Schmutz, schwarzer Federtinte von Bic, Bar-beque Sauce, roter Crisco Margarine und French Dressing 40 auf verschiedene Textilien aufgebracht inklusive Dacron-baumwollgemisch, Qiananylon, Baumwolle und doppelflä-chigem Dacron, Textilien ähnlich denen, die in einer Haushaltswäsche vorhanden sind. Die verfleckten und verschmutzten Textilien wurden in Testwaschmaschinen gewa- 45 sehen. Es wurden die Reflexionsgrade (welche als Gradmesser für die Reinigungskraft dienen) der verschiedenen Testproben nach dem Waschen und Trocknen derselben bestimmt. Bei Verwendung des nicht gealterten Produkts gemäss diesem Beispiel der Erfindung gegenüber einem Ver- 50 gleichsprodukt ohne PET-POET-Polymerem und Polyacrylat, das im übrigen jedoch dem der Formulierung dieses Beispiels gleich war, wurde gefunden, dass die Gesamtsumme der Rd Werte für die angewandten 22 verschiedenen Musterkombinationen bei dem experimentellen signifikant höher 55 als bei dem Vergleichsprodukt war, was ein Anzeichen für die verbesserte Reinigungskraft ist. Dies ist nicht ein Anzeichen für die Schmutzablösungsbeschleunigung, da die Proben vor dem Verschmutzen nicht mit der Waschmittelzusammensetzung zur Ablagerung des PET -POET -Polymeren ge- 60 waschen worden waren.

Beispiel 2

Es wurde eine Waschmittelzusammensetzung mit dem stabilisierten PET-POET-Polymeren nach dem in Beispiel 1 65 beschriebenen Verfahren hergestellt, mit der Ausnahme, dass das Schmelzen des PET-POET-Polymeren und Polyacrylats bei einer Temperatur in dem Bereich von 130 bis 150 °C

stattfand. Das hergestellte Produkt besass die gleichen for-melmässigen Anteile wie in Beispiel 1, doch hatte das stabilisierte Polymere Teilchengrössen, die ein Passieren durch ein Sieb Nr. 16 (US-Siebreihe) anstatt durch ein Sieb Nr. 30 gestatteten. Bei diesem Produkt wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 die Stabilität der Substanz zur Schmutzablösungsbeschleunigung getestet. Es wurde gefunden, dass der Verlust nach 2 Wochen beschleunigten Lagerns nur 0,6% betrug.

In einer Abwandlung dieses Beispiels wurde das stabilisierte Polymere (in dem Polyacrylat anwesend war) vor dem Aufsprühen des nichtionischen Tensids auf die Basiskügelchen aufgebracht. Das Produkt dieses Verfahrens zeigte einen Verlust an schmutzablösungsbeschleunigender Aktivität (oder eine Zerstörung des PET-POET-Polymeren) von 9,1%. Wenn man das PET-POET-Polymere und Natriumpolyacrylat auf die Basiskügelchen oder die Waschmittelkü-gelchen als gemischtes Pulver (nicht vorher geschmolzen, gekühlt und vermählen) aufbrachte, war der Verlust an schmutzablösungsfördernder Aktivität viel höher, nämlich etwa 30%.

Beispiel 3

Bestandteil

Pentanatriumtripolyphosphat Neodol 25-7 (oder Neodol 23-6.5) Feuchtigkeit

Alkaril QCF (PET-POET-Polymeres) Natriumpolyacrylat (Alcosperse 107D) Natriumsilikat (Na20:Si02 = 1:2,4)

Enzym (Maxatase MP)

Fluoreszierender Aufheller (Tinopal 5BM) Parfum

Blauer Farbstoff

Prozent 59,4 20,0 9,5 4,0 1,0 3,0 1,5 1,3 0,2 0,1 100,0

Es wurde eine Waschmittelzusammensetzung gemäss obigem Ansatz im wesentlichen in der gleichen Weise wie für Beispiel 1 beschrieben hergestellt, wobei jedoch das Natri-umtripolyphosphat, der fluoreszierende Aufheller und Farbstoff miteinander im Crutcher vermischt und unter Bildung von Basiskügelchen sprühgetrocknet wurden, das nichtionische Tensid auf die erhaltenen Basiskügelchen (mit Teilchengrössen in dem Bereich der Nummern 10 bis 100 US-Siebreihe) gesprüht wurde, anschliessend das pulverförmige Enzym und das stabilisierte PET-POET-Polymere (das Natriumpolyacrylat enthielt) mit den Waschmittelkügelchen vermischt wurden und dieses Gemisch dann parfümiert wurde.

Das erhaltene Produkt ist ein zufriedenstellendes, Builder und nichtionisches Tensid enthaltendes Waschmittel guter Reinigungskraft und mit brauchbaren Eigenschaften der beschleunigten Schmutzablösung. Das die Schmutzablösung beschleunigende Polymere der Zusammensetzung ist so stabilisiert, dass die Zusammensetzung nach verlängerter Lagerung bei Zimmertemperatur oder nach zweiwöchiger Lagerung bei erhöhter Temperatur eine stärkere schmutzablö-sungsbeschleunigte Wirkung zeigt als ein Vergleichsprodukt der gleichen Zusammensetzung, in dem das Alkaril QCF in den Basiskügelchen anwesend oder allein auf die Teilchen der Waschmittelzusammensetzung aufgebracht ist (in beiden Fällen ohne dass Polyacrylat anwesend ist). Wie bei der Zusammensetzung von Beispiel 1 erwähnt, ist die schmutzablö-sungsbeschleunigte Wirkung der Waschmittelzusammensetzung gemäss vorliegendem Beispiel nach dem Altern der einer ähnlich gealterten Zusammensetzung des gleichen Ansatzes (der auch PET-POET und Polyacrylat in einem 4:1 Verhältnis enthält) überlegen, in der QCF- und Alcosperse 107D-Pulver ohne Schmelzen zusammengemischt und dann

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auf die Waschmittelkügelchen, in Pulverform, aufgebracht werden. Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen sind hinsichtlich der Schmutzablösungsbeschleunigung nach dem Altern auch Zusammensetzungen gemäss dem Ansatz dieses Beispiels überlegen, in denen pulverförmiges QCF den Waschmittelkügelchen zugegeben und die formelmässige Menge Alcosperse 107D in wässriger Lösung (oder Alcosperse 107) dann auf die Waschmittelteilchen aufgesprüht wird.

Insgesamt gilt, dass wenn die schmutzablösungbeschleu-nigende Wirkung und Reinigungskraft der Zusammensetzung der Erfindung wie in Beispiel 1 beschrieben gemessen, und wenn die beschriebenen Vergleichsprodukte in der in diesem Beispiel angegebenen Weise getestet werden, im wesentlichen die gleichen Ergebnisse erzielbar sind wie in jenem Beispiel berichtet und somit die Überlegenheit der erfindungsgemässen Zusammensetzungen, in denen vorher geschmolzenes Alkaril QCF-Alcosperse 107D anwesend ist, gegenüber einem Vergleichsprodukt verdeutlichen. Diese Ergebnisse werden durch wiederholtes Waschen verschmutzter Wäsche mit den erfindungsgemässen Zusammensetzungen bestätigt.

Beispiel 4

Wenn man die Bestandteile der Ansätze der Beispiele 1 und 3 variierte wie in der Beschreibung angegeben, und die Mengenanteile um ±10%, ±20% und ±30% änderte, je8

doch innerhalb der vorgegebenen Bereiche blieb, erhielt man Waschmittelzusammensetzungen mit verbesserter Stabilität gegenüber Vergleichsprodukten, welche die erfindungsgemässen stabilisierten PET-POET-Polymeren nicht enthiel-5 ten. In ähnlicher Weise weisen die erhaltenen Produkte,

wenn man die Verfahren zur Herstellung der stabilisierten Polymeren wie angegeben modifizierte, noch verbesserte Stabilität des PET-POET-Polymeren auf und eignen sich zur Anwendung in Waschmitteln, die alkalische Builder enthalte ten, wobei davon ausgegangen wird, dass die Waschmittel langen Lagerzeiten oder Lagerzeiten bei erhöhten Temperaturen ausgesetzt sein werden.

So erhält man beispielsweise mit Mengenanteilen an 15 nichtionischem Tensid, Builder, PET-POET, Polyacrylat und Feuchtigkeit in dem Bereich von 10 bis 30%, 30 bis 75%, 2 bis 10%, 0,3 bis 3% bzw. 4 bis 14%, vorzugsweise 15 bis 25%, 50 bis 70%, 2 bis 6%, 0,5 bis 2% bzw. 5 bis 11% überlegene builderhaltige schmutzablösungsbeschleunigende Waschmittelzusammensetzungen. Wenn der Builder ein Gemisch aus Natriumcarbonat, Natriumbicarbonat und Zeolith ist, liegen die Mengenanteile dieser Bestandteile vorzugsweise in den Bereichen 10 bis 30%, 10 bis 25% bzw. 15 bis 40%. Wenn der Builder-Natriumtripolyphosphat oder ein Gemisch desselben mit Natriumpyrophosphat ist, liegt der Anteil desselben gewöhnlich in dem Bereich von 30 bis 75%, vorzugsweise 50 bis 70%.

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Claims

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PATENTANSPRÜCHE

1. Waschmittelzusammensetzung mit beschleunigter Schmutzablösung auf Basis von Builder und nichtionischem Tensid gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer reinigenden Menge nichtionischen Tensids, einer Builderwirkung aufweisenden Menge alkalischen Builders, einer die Schmutzablösung beschleunigenden Menge eines die Schmutzablösung beschleunigenden Polymeren aus Poly-ethylcntcrephthalat (PET) und Poiyoxyethylenterephthalat (POET), und einer stabilisierenden Menge eines wasserlöslichen Polyacrylats (PA), welches das PET-POET-Polymere gegen Zersetzung und Verlust an schmutzablösenden Eigenschaften beim Lagern in Kontakt mit alkalischen Materialien stabilisiert, wobei sich die PET-POET- und PA Polymeren in festen Teilchen in innigem Kontakt befinden und die anderen Bestandteile der Waschmittelzusammensetzung in Teilchenform vorliegen.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das PET-POET-Polymere ein MG in dem Bereich von etwa 15 000 bis 50 000 hat, dass das Polyoxyethy-len des POET ein MG von etwa 1000 bis 10 000 besitzt, dass das Molverhältnis von Ethylenterephthalat zu POET-Ein-heiten 2:1 bis 6:1 beträgt, und dass das PA-Polymere Natri-umpolyacrylat mit einem MG von etwa 1000 bis 5000 ist.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das PET-POET-Polymere ein MG von 19 000 bis 43 000 besitzt, dass das Polyoxyethylen desselben ein MG von 2500 bis 5000 besitzt, und dass das PA-Polymere Natriumpolyacrylat mit einem MG in dem Bereich von 1000 bis 3000 ist.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das nichtionische Tensid ein Kondensations-nroHiikt vnn 3 bis 30 Fthylenoxidgrnppen je Mol höherem Fettalkohol ist, der 10 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, und dass der Builder aus der Gruppe aus Zeolithen und wasserlöslichen alkalischen Polyphosphaten, Carbonaten, Bicar-bonaten, Silikaten, Nitrilotriacetaten, Boraten, Zitraten, Gluconaten und Mischungen derselben ist.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, gekennzeichnet durch 10 bis 30% eines nichtionischen Tensids, welches das Kondensationsprodukt eines höheren Fettalkohols mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen und 6 bis 12 Molen Ethylenoxid ist, 30 bis 75% eines Builders oder Buildergemischs, 2 bis 10% PET-POET-Polymeres mit einem MG von 19 000 bis 25 000, 0,3 bis 3% Natriumpolyacrylat und 4 bis 14% Feuchtigkeit.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Builder Natriumtripolyphosphat ist.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Builder ein Gemisch aus Natriumcarbo-nat, Natriumbicarbonat und Zeolith ist.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Anteile dieser Komponenten 15 bis 25% nichtionisches Tensid, 50 bis 70% Builder, 2 bis 6% PET-POET-Polymeres, 0,5 bis 2% Polyacrylat und 5 bis 11% Feuchtigkeit betragen.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie 50 bis 70% Pentanatriumtripolyphosphat enthält.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 7, gekennzeichnet durch 10 bis 30%, 10 bis 25%) bzw. 15 bis 40 % der Builder-komponenten derselben.
11. Zusammensetzung nach Anspruch 9, gekennzeichnet durch etwa 20% nichtionisches Tensid, 60% Pentanatriumtripolyphosphat, 4% PET-POET-Polymeres, 1 % Natriumpolyacrylat und 10%) Feuchtigkeit.
12. Zusammensetzung nach Anspruch 10, gekennzeichnet durch etwa 20% nichtionisches Tensid, 26 % Zeolith,

18% Natriumcarbonat, 16% Natriumbicarbonat, 4% PET-POET-Polymeres, 1% Natriumpolyacrylat und 8% Feuchtigkeit.
13. Verfahren zum gewerblichen Waschen von Wäsche und um ihr die Schmutzablösung fördernde Eigenschaften zu verleihen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Wäsche in Wasser wäscht, das einen waschenden und schmutzablösenden Anteil einer Zusammensetzung von Anspruch 1 enthält.
14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Wäsche wiederholt mit der Zusammensetzung nach zwischenzeitlichen Verschmutzungen derselben gewaschen wird.