NO852161L - Partikkelformig, bygget, ikke-ionisk syntetisk vaskemiddel og fremgangsmaate ved fremstilling av dette. - Google Patents

Description

Oppfinnelsen angår et partikkelformig, bygget, ikke-ionisk, syntetisk, organisk vaskemiddel. Det angår mer spesielt et slikt vaskemiddel som inneholder en byggende andel, i kombinasjon, av polyacetalcarboxylat- og carbonat-, bicarbonat- og zeolittbyggere for det ikke-ioniske tensid. Oppfinnelsen angår også fremgangsmåter for fremstilling av slike produkter.

Partikkelformige, ikke-ioniske vaskemiddelprodukter er kjente hvor grunnperler som hovedsakelig utgjøres av uorgan-isk byggersalt eller salter, f.eks. carbonater og bicarbonater, erholdt ved forstøvningstørking av en vandig opp-slemning fra et elteapparat, har absorbert normalt fast ikke-ionisk tensid i flytende tilstand for fremstilling av frittflytende, partikkelformige vaskemidler. Polyacetalcarboxy-latbyggersalter som er egnede for anvendelse som byggere sammen med forskjellige organiske tensider, primært anion-aktive organiske tensider, er blitt beskrevet i litteraturen og i forskjellige US og andre patenter. Før den foreliggende oppfinnelse er imidlertid partikkelformige, byggede, ikke-ioniske, syntetiske, organiske vaskemidler som inneholder carbonat-, bicarbonat-:. og zeolittbyggersalter og polyacetalcarboxylat i en samlet byggende andel, ikke blitt beskrevet,

og fordelene ved slike vaskemidler og ved fremgangsmåter for fremstilling av disse, hvor polyacetalcarboxylatet og det ikke-ioniske tensid påføres på grunnperler av carbonat-, bicarbonat- og zeolittbyggersalter, har ikke vært kjent.

Partikkelformige, ikke-ioniske vaskemidler hvori det ikke-ioniske tensid i flytende tilstand blir påført på porøse grunnperler som inneholder carbonat- og bicarbonatbygger-salter, er beskrevet i US patent 4269722, og slike vaskemidler er blitt markedsført under varemerket "Fre'sh Start". De er spesielt nyttige som vaskemidler som er frie for fosfat eller som har et begrenset fosfatinnhold, innen de områder hvor vaskemidler med høyt fosfatinnhold er forbudt. Polyacetalcarboxylater er beskrevet i US patenter 4144226 og 4315092. I US patenter 4146495 og 4219437 er vaskemidler krevet som inneholder polyacetalcarboxylatbyggeren

(US patent 4146495) , og lignende vaskemidler som inneholder

ketodicarboxylater (US patent 4219437) som ofte kan anvendes som erstatning for polyacetalcarboxylatene. Forskjellige andre patenter på lignende byggere innbefatter US patenter 4141676, 4169934, 4201858, 4204852, 4224420, 4225685,

4226960, 4233422, 4233423, 4302564 og 4303777. Også de europeiske patentsøknader 0015024, 0021491 og 0063399 er relevante. Selv om det i slike patenter og/eller patent-søknader er innbefattet en vid lære om at polyacetalcarboxylater kan innarbeides i forskjellige typer av vaskemidler og selv om enkelte av slike polyacetalcarboxylater er beskrevet som komponenter for vaskemidler som inneholder ikke-ioniske tensider og kationaktive mykningsmidler, er det i ingen av disse referanser eller i kombinasjoner av disse beskrevet eller foreslått slike polyacetalcarboxylater som komponenter for de ikke-ioniske vaskemidler ifølge oppfinnelsen, og i ingen av motholdene er det fremsatt noen lære angående oppnåelse av den beskrevne forbedrede vaskekraft for vaskemidlene ifølge oppfinnelsen og de fremstilte pro-dukters frittflytende egenskap. Videre er de foreliggende fremstillingsprosesser ikke blitt beskrevet eller antydet i noen av disse referanser eller i noen kombinasjon av disse referanser.

Oppfinnelsen angår et partikkelformig, bygget, ikke-ionisk, syntetisk, organisk vaskemiddel som omfatter en rensende andel av et ikke-ionisk, syntetisk, organisk tensid,

og vaskemidlet er særpreget ved at det omfatter en byggende andel', i kombinasjon, av en polyacetalcarboxylatbygger for det ikke-ioniske tensid og carbonat-, bicarbonat- og zeolittbyggere for det ikke-ioniske tensid.

Fortrinnsvis anvendes visse ikke-ioniske tensider,poly-acetalcarboxylatbyggere, carbonat-, bicarbonat- og zeolittbyggere i visse forholdsvise mengder, og det erholdte produkt er et frittflytende, partikkelformig, bygget vaskemiddel med forbedret vaskekraft (eller evne til å fjerne smuss). Oppfinnelsen angår også fremgangsmåter for fremstilling av slike partikkelformige vaskemidler.

Polyacetalcarboxylatet kan betraktes som å være det

som er beskrevet i US patent 4144226, og det kan fremstilles ved den metode som er beskrevet i dette. Et slikt typisk

produkt vil ha formelen

hvori M er valgt fra gruppen bestående av aikalimetall, ammonium, alkylgrupper med 1-4 carbonatomer, tetraalkyl-ammoniumgrupper og alkanolamingrupper, begge med 1-4 carbonatomer i deres alkylgrupper, n er gjennomsnittlig minst 4, og og R2er hvilke som helst kjemisk stabile grupper som stabiliserer polymeren mot hurtig depolymerisasjon i alkalisk oppløsning. Polyacetalcarboxylatet er fortrinnsvis et carboxylat hvori M betegner et aikalimetall, f.eks. natrium, n er 50-200, er eller en blanding derav, R er

og n er gjennomsnittlig 20-100, mer foretrukket 30-80. De beregnede vektgjennomsnittlige molekylvekter for polymerene vil normal ligge innen området 2000-20 000, fortrinnsvis 3500-10 000, og mer foretrukket 5000 - 9000, f.eks. ca. 8000.

Selv om de foretrukne polyacetalcarboxylater er blitt beskrevet ovenfor, vil det forstås at de helt eller delvis kan erstattes med andre slike polyacetalcarboxylater eller beslektede organiske byggersalter som er beskrevet i de ovenfor angitte patenter på slike forbindelser, fremgangsmåter ved fremstilling derav og blandinger hvori de anvendes. Dessuten kan de kjedeavsluttende grupper som er beskrevet i de forskjellige patenter, spesielt i US patent 4144226, anvendes, forutsatt at de har de ønskede stabiliserende egen skaper som tillater de nevnte byggere å bli avpolymerisert i sure media, letter den biokjemiske nedbrytning av disse i avvannssstrømmer, men opprettholder' deres stabilitet i alkaliske medium, som i vaskeoppløsninger.

Carbonat- og bicarbonatbyggerne er sterkt foretrukne natriumsalter, men andre vannoppløselige alkali-metallcarbonater og -bicarbonater kan også anvendes, i det minste delvis, som f.eks. kaliumcarbonatene og -bicarbonatene. Disse kan foreligge i vannfri, hydratisert eller delvis hydratisert tilstand. Natriumsesquicarbonat kan anvendes .som hel eller delvis erstatning for carbonatet og bicar-bonatet. En av fordelene ved den foreliggende oppfinnelse er at natriumcarbonatet som forekommer i "Builder U", dvs. det tilgjengelige polyacetalcarboxylat, er anvendbart som bygger i de^fremstilte vaskemidler.

Zeolittkomponenten vil som regel ha formelen (Na20)x.(A1203) .(Si02).w H20, hvori x er 1, y er 0,8-1,2, fortrinnsvis ca. 1, z er 1,5-3,5, fortrinnsvis 2-3 eller ca. 2, og w er 0-9, fortrinnsvis 2,5-6. Slike zeolitter er kationbyttende og har en bytteevne for kalsiumioner av 200-400 eller flere milligramekvivalenter av kalsiumcarbonat-hardhet pr. gram. De vil fortrinnsvis være hydratisert i en grad av 5-30%, fortrinnsvis 10-25%, fuktighet, f.eks.

ca. 20% derav. Zeolitt A er foretrukken (X og Y er også anvendbare),og av en slik zeolitt er 4A mest foretrukken. Zeolittene eller zeolittenes partikkelstørrelser vil som regel ligge innen området 149-37^um, fortrinnsvis 105^um eller 74-44^um, men deres sluttstørrelser vil være under l^um.

Den femte komponent i de foreliggende vaskemidler

er et ikke-ionisk, syntetisk, organisk tensid eller en blanding av slike tensider. Selv om forskjellige egnede ikke-ioniske tensider har de ønskede rensende egenskaper og fysikalske karakteristika (normalt faste ved værelsetemperatur, men lar seg overføre til væskeform slik at de 'påføres på grunnperler i flytende form), kan anvendes, i det minste som en del av tensidinnholdet i de" foreliggende vaske-

midler. Det er sterkt foretrukket at det ikke-ioniske tensid er et kondensasjonsprodukt av ethylenoxyd og en høyere fettalkohol. Ethylenoxydinnholdet i slike tensider vil ligge innen område 3-20, fortrinnsvis 3-12, og mer foretrukket 6-8, f.eks. ca. 6,5 eller 7, mol ethylenoxyd pr.

mol fettalkohol, og fettalkoholen vil som regel ha 10-18, fortrinnsvis gjennomsnittlig 12-15, f.eks. ca. 13 eller 14, carbonatomer. Blant de øvrige ikke-ioniske tensider som også kan anvendes, er ethylenoxydkondensasjonsproduktene av alkylfenoler med 5-12 carbonatomer i alkylgruppen, som nonylfenol, hvori ethylenoxydinnholdet er 3-30 mol pr. molekyl, og kondensasjonsprodukter av ethylenoxyd og propylen-oxyd som selges under varemerket Pluronic^.

Selv om i det vesentlige vannfrie produkter kan fremstilles og er nyttige, vil som regel fuktighet være tilstede i vaskemidlet enten i fri form eller som et hydrat, f.eks.

et hydratisert carbonat. Nærværet av et slikt hydrat hjelper til med å gjøre vaskemiddelpartiklene sterkere og gjør det av og til lettere å oppløse slike partikler i vaskevannet. Av disse grunner og for å lette fremstillingen er fuktighet fortrinnsvis tilstede i produktet.

Foruten de nevnte komponenter kan andre materialer, som en supplerende bygger (natriumsilikat) og hjelpetilsetningsmidler, anvendes. I enkelte tilfeller kan dessuten kondensasjonsprodukter av høyere fettalkohol og ethylenoxyd med et høyere ethylenoxydinnhold enn 20 mol pr. molekyl anvendes som erstatning for en del av kondensasjonsproduktene med et lavere ethylenoxydinnhod. Dersom det således er ønskelig ytterligere å forbedre flytbarheten for et foretrukket produkt, kan en hårdere ikke-ionisk komponent, som en komponent med 21-50 ethylenoxydgrupper pr. molekyl, anvendes som delvis erstatning, og i dette tilfelle vil det fortrinnsvis utgjøre 1-50, som regel mer foretrukket 5-25%

av det samlede innhold av ikke-ionisk tensid. Dessuten vil natriumsilikat som utøver en supplerende byggervirkning og hjelper til med å hemme korrosjonsangrep på aluminiumgjen-stander i vaskevann som inneholder vaskemidlet, ha et forhold Na20:Si02av 1:1,6-1:3, fortrinnsvis -1*2-1:2,6, f.eks. 1:2,35 eller 1:2,4.

Blant de forskjellige hjelpetilsetningsmidler sem kan anvendes, er farvemidler, som farvestoffer og pigmenter, parfymer, enzymer, stabilisatorer, antioxydasjonsmidler, fluorescerende hvitemidler, puffere, fungicider, kimdrepende midler og flytbarhetsbefordrende midler. Om ønsket kan fyllstoffer, som natriumsulfat og/eller natriumklorid, også være tilstede. Blant "hjelpetilsetningsmidlene" er også forskjellige fyllstoffer og forurensninger i andre komponenter av vaskemidlene innbefattet, som Na^CO^i polyacetalcarboxylatet ("Builder U")

Mengdene av de forskjellige komponenter som vil føre til de forbedrede renseegenskaper (nevn ovenfor), vil normalt være 5-35% ikke-ionisk tensid og 30-95% av en kombinasjon av polyacetalcarboxylat og carbonat-, bicarbonat- og zeolittbyggere. Forholdet mellom polyacetalcarboxylatet og kombinasjonen av carbonat, bicarbonat og zeolitt vil ligge innen området 1:5-2:1, fortrinnsvis 1:5-3:2, og mer foretrukket 1:4-1:1, f.eks. ca. 1:2,4. En eventuell rest i slike blandinger vil utgjøres av fyllstoff eller fyllstoffer, en annen bygger eller byggere, et hjelpetilsetningsmiddel eller

-midler og fuktighet. Som regel vil innholdet av ikke-ionisk tensid være minst 5% av produktet, og innholdet av carbonat-pluss bicarbonat- pluss zeolittbyggere vil være minst 20, fortrinnsvis minst 35, % av produktet. Innholdet av ikke-ionisk tensid vil fortrinnsvis være 10-30, mer foretrukket 10-20, f.eks. ca. 16, %, innholdet av polyacetalcarboxylatet vil fortrinnsvis være 10-40, mer foretrukket 10-25, f.eks. ca. 18 eller 22, %, og det samlede innhold av carbonat, bicarbonat og zeolitt vil fortrinnsvis være 35-80, mer foretrukket 50-70, f.eks. ca. 62, % av vaskemidlet. Forholdet mellom carbonat og bicarbonat vil ligge innen området 1:2-4:1, fortrinnsvis 1:1-3:1, og mer foretrukket 1:1-2:1, f.eks. ca. 1:1,4. Forholdet mellom zeolitt og kombinasjonen av carbonat og bicarbonat vil normalt ligge innen området 3:1-1:3, fortrinnsvis 1:2-2:1, f.eks. ca. 0,9.. Fortrinnsvis vil prosentene av carbonat, bicarbonat og zeolitt ligge innen områdene henholdsvis 5-25%,. 3-20% og 8-35%, mer foretrukket henholdsvis 10-20%, 5-15% og 10-25%, f.eks. hen-

holdsvis ca. 14%, ca. 10% og. ca. 21%. Produktets fuktighetsinnhold vil som regel være 1^20, fortrinnsvis 2-15, og mer foretrukket 3-8, f.eks. ca. 4 eller 5, %. Et slikt fuktighetsinnhold innbefatter det fuktighetsinnhold som lar seg fjerne fra produktet i en standard tørkeovn (10 5°C i 2 timer). Dersom natriumsilikat er tilstede, vil natriumsilikatinnholdet ut-gjøre 1-18, fortrinnsvis 5-15, og mer foretrukket 5-10. f.eks. ca. 8, %. Den samlede prosent av hjelpetilsetningsmidler kan variere fra 0 til 20%, men den vil normalt ligge ved den nedre ende av et slikt område, 1-10%, fortrinnsvis 2-6%, f.eks. ca. 4 eller 5%, idet de prosentuelle mengder for de enkelte hjelpetilsetningsmidler som regel vil ligge innen området 0,1-5, fortrinnsvis 0,2-3, %. I den ovenstående beskrivelse og ellers i beskrivelsen er prosentene for carbonat og bicarbonat blitt gitt på "vannfri" basis og innbefatter ikke fuktighet som lar seg fjerne ved tørk-ing i ovn, som beskrevet ovenfor. Innholdet av fyllstoff eller fyllstoffer kan være så"høyt som 40% i enkelte tilfeller, men som regel vil dersom et fyllstoff er tilstede, mengden av dette ligge innen området 5-30, ofte 10-25, %.

Det partikkelformige vaskemiddelprodukt ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved hjelp av den metode som er beskrevet i US patent 4269722. I henhold til en slik metode fremstilles'en vandig oppslemnihg som innbefatter det partikkelf ormige natriumcarbonat, riatriumcarbonat og zeolitt, natriumsilikat, som regel tilsatt i form av en vandig opp-løsning, vann og eventuelle egnede fyllstoffer og hjelpetil-.setningsmidler, som f.eks. fluorescerende hvitemiddel og pigment, som er varmestabile. Natriumsulfat har vist seg uheldig å påvirke vaskemidlets flytbarhet når det tilsettes til grunnperler sammen med ikke-ionisk tensid, og dets nærvær blir derfor av og til unngått. I enkelte tilfeller kan polyacetalcarboxylatbyggeren tilsettes i elteapparatet, men fordi det av og til har vist at denne har begrenset stabilitet når den behandles, ved forhøyet temperatur, blir en slik bygger ofte eftertilsatt. I alminnelighet vil blandingen i elteapparatet ha et faststoffinnhold av 40-70% og oppvarmes til en temperatur av 40-70°C. Vannfritt eller hydratisert bicarbonat og carbonat eller en annen egnet kombinert form av disse, som natriumsesquicarbonat, kan anvendes. En hovedmengde av den ikke-ioniske tensidkomponent vil imidlertid ikke være tilstede i elteapparatet. Den vil isteden bli eftertilsatt, og mengden av ikke-ionisk tensid i elteapparatet vil fortrinnsvis være begrenset til ca. 4%, fortrinnsvis 2% eller derunder (på sluttproduktbasis), og det er mest foretrukket at intet ikke-ionisk tensid er tilstede i elteapparatet for å unngå tap av et slikt tensid under forstøvningstørkeoperasjonen. Dersom det er vanskelig å foreta omrøring for at oppslemningen skal bli jevn, på grunn av for sterk geldannelse eller fortyning av blandingen, kan viskositetsregulerende midler, som sitronsyre, magnesiumsulfat og/eller magnesiumsitrat, anvendes. Slike fortynnings-midler vil bli betraktet som at de tilhører gruppen som er betegnet med "hjelpetilsetningsmidler". Efter omhyggelig blanding i elteapparatet, hvilket kan ta fra 10 minutter til en time, blir oppslemningen pumpet over i et vanlig for-støvningstørketårn i medstrøm eller motstrøm, og i tårnet blir den tørket ved hjelp av oppvarmet tørkeluftved en temperatur av 200-500°C fortrinnsvis 200-350°C dersom blandingen inneholder polyacetalcarboxylat, for fremstilling av gløbulære, forstøvningstørkede partikler med størrelse innen området fra 2,38 mm til 149^um. Slike grunnperler har en ønsket porøsitet slik at de er istand til å

absorbere ikke-ionisk tensid, og denne porøsitet skyldes i det minste delvis spaltningen av bicarbonat til carbonat .under forstøvningstørkingen, hvilket fører til at det dannes "oppblåsende" carbondioxyd. Normalt blir 20-80% av bi-carbonatet omvandlet til carbonat i avhengighet av beting-elsene i forstøvningstårnet.

De erholdte porøse grunnperler innføres i et egnet satsvis eller kontinuerlig blandeapparat, som en hellende roterende trommel (satsvis), hvori de blir eftersprøytet ved en egnet temperatur ved hvilken ved hvilken det ikke-

ioniske tensid er flytende, som regel i området 45-60, fortrinnsvis 45-50,°C. Ifølge én utførelsesform' av den foreliggende fremgangsmåte blir hele mengden av ikke-ionisk

tensid i flytende tilstand og fortrinnsvis ved forhøyet temperatur innen det beskrevne foretrukne område sprøytet på overflaten av massen av grunnperler som holdes i bevegelse, ved hjelp av en atomiserende dyse av vanlig type, og under blanding trenger det inn i perlene idet en del av det ikke-ioniske tensid holdes nær perlenes overflate. Uten avkjøl-ing inntil tensidets størkningspunkt blir derefter polyacetalcarboxylatbyggeren i findelt pulverform, f.eks. med par-tikkelstørrelser innen området 74-37yUm (selv om grovere partikler som er så store som 149^,um også kan anvendes) , støvet på grunnperlene som holdes i bevegelse og som nu inneholder absorbert ikke-ionisk tensid. Enkelte av de fin-

delte polyacetalcarboxylatpartikler blir trukket inn i mellom-rommene og hulrommene i perlene av det fremdeles flytende ikke-ioniske tensid, og andre partikler hefter til tensidet nær perlenes overflater og holdes på perlene efterhvert

som tensidet blir avkjølt til størkning. Ved en slik opera-sjon hemmer polyacetalcarboxylatet som holdes på grunnperlene, at det fremstilles et klebrig produkt. Samtidig hindrer fastholdigen av tensidet til perlene lagdannelse i produktet i dets sluttanvendelsespakning under skipning og lagring.

Forskjellige hjelpetilsetningsmidler av de typer som normalt vil bli eftertilsatt, som enzympulver og parfymer,

kan tilsettes sammen med polyacetalcarboxylatpulveret eller før eller efter pulvertilsetningen. Som regel, som tilfellet er med det ikke-ioniske tensid, foretrekkes det

å sprøyte flytende komponenter på overflatene av mellomvaske-middelproduktpartiklene, men i enkelte tilfeller, hvilket også er tilfellet ved påføring av det ikke-ioniske tensid

i flytende tilstand på grunnperlene, er påsprøyting unød-vendig, og pådrypping av væsken tjener også til å fordele denne på tilfredsstillende måte og til å befordre absorpsjon av denne i de porøse partikler. Pulverformige materialer som tilsettes, foreligger fortrinnsvis i findelt pulverform, som beskrevet ovenfor i forbindelse med polycarboxylatbyggeren, men andre partikkelstørrelsesområder kan også anvendes (hvilket de også kan for byggeren) selv om resultatene i

slike tilfeller ikke behøver å bli like tilfredsstillende. Istedenfor å sprøyte det flytende materiale på forstøvnings-tørkede grunnperler for absorpsjon kan også i enkelte tilfeller væsken påføres på granulære (ikke forstøvningstørkede eller agglomererte) blandede carbonat-, bicarbonat- og zeolittpartikler, men dette er vanligvis ikke like tilfredsstillende fordi slike partikler normalt ikke har den absorp-sjonsevne som forstøvningstørkede grunnperler har, og de er mindre jevne.

Istedenfor å bevirke at efterpåførte pulverformige polyacetalcarboxylatpartikler hefter til flytende tensid som er blitt påført på grunnperler, blir i henhold til en annen og foretrukken fremgangsmåte ifølge oppfinnelsen byggeren påført på grunnperlene i form av en dispersjon av polyacetalcarboxylatet i det normalt faste ikke-ioniske tensid ved forhøyet temperatur og i flytende tilstand.

Ved en slik påføring kan en del av polyacetalcarboxylatbyggeren bli oppløst i det flytende, ikke-ioniske tensid, men normalt vil mer av denne bli dispergert i dette, fortrinnsvis i findelte partikler, som partikler som er mindre enn 74^um og fortrinnsvis større enn 37^um. Ved slike på-føringer kan grunnperlene til å begynne med oppvarmes til en temperatur lignende temperaturen for det flytende tensid som påføres, men det har vist seg at selv om en slik opera-sjon teoretisk ville forventes å befordre en sterkere absorpsjon av tensidet og polyacetalcarboxylatbyggeren,

er det i praksis tilstrekkelig at grunnperlene befinner seg ved værelsetemperatur ved hvilken tilfredsstillende absorpsjon og hurtig avkjøling av produktet fås. Dispersjonen av polyacetalcarboxylatbyggerpartikler i ikke-ionisk tensid i flytende tilstand blir fortrinnsvis sprøytet på

et lag av grunnperler som holdes i bevegelse, men av og til er påsprøyting unødvendig, og en blott og bar pådrypping av det flytende medium på grunnperlene er tilfredsstillende, og i enkelte tilfeller er det tilstrekkelig ganske enkelt å blande grunnperlene og dispersjonen med hverandre uten at det er nødvendig å bekymre seg over den måte som den flytende dispersjon påføres på grunnperlene på.

Temperaturen for dispersjonen av polyacetalcarboxylatpartikler i et ikke-ionisk tensid kan være en slik temperatur som har vist seg å være egnet for anvendelse ved den beskrevne prosess. Normalt vil en slik temperatur ligge innen området 45-95°C, men fortrinnsvis for bedre å opprettholde stabiliteten for polyacetalcarboxylatet og for å befordre hurtigere avkjøling efter påføring av dette på grunnpartiklene, vil påføringstemepraturen ligge innen området 45-60, mest foretrukket 45-50 eller 55, °C. Dette er imidlertid av-hengig av det ikke-ioniske tensids størkningspunkt som vil være det samme som eller lavere enn den laveste temperatur innen et slikt område. Ved anvendelse av høyeresmeltende ikke-ioniske tensider vil selvfølgelig den nedre grense for området blir tilsvarende regulert og vil som regel være minst 2, fortrinnsvis minst 5 eller 10,°C høyere enn ■• størkningspunktet. Polyacetalcarboxylatet vil fortrinnsvis ha slike partikkelstørrelser at i det vsentlige samtlige partikler (som regel over 90%, fortrinnsvis over 95%, og mer foretrukket over 98%) ikke er større enn at de vil passere gjennom en sikt med 74^um siktåpning. Imidlertid kan partikler med større størrelse anvendes, men disse vil i alminnelighet ikke være større enn 149^,um eller 95^um. Partiklene vil fortrinnsvis ha størrelser innen området fra 74^um til 37^um, f.eks. fra 74^um til 44^um, for å be-<1>.fordre inntrengning i mellomrom i grunnperlene og for å befordre bedre fastholding til grunnperlenes overflater.

I de nevnte dispersjoner hvori en del av polyacetalcarboxylatet kan foreligge i oppløst tilstand, vil forholdet mellom polyacetalcarboxylat og ikke-ionisk tensid normalt ligge innen området 1:20t3:2, fortrinnsvis 1:10-1:1, og mer foretrukket 1:2-1:1. Slike forhold kan imidlertid reguleres i avhengighet av de ønskede oppskriftsforhold mellom polyacetalcarboxylatet og ikke-ionisk tensid som skal foreligge i sluttproduktet. Normalt vil ikke flere enn tre deler polyacetalcarboxylat være tilstede sammen med to deler ikke-ionisk tensid, og en slik øvre grense vil normalt være 1:1. Dersom mer polyacetalcarboxylat er ønsket i produktoppskriften, kan dette eftertilsettes, som tidligere beskrevet, efter absorpsjon av en del av polyacetalcarboxylatet3g det ikke-ioniske tensid i flytende tilstand. Selv om andre materialer, innbefattende partikkelformige materialer, som enzymer, kan eftertilsettes, kan disse av og til opp-Løses og/eller dispergeres i det ikke-ioniske tensid sammen ned polyacetalcarboxylatet, og de kan påføres på grunnperlene sammen med en slik bygger og et slikt tensid. Dessuten kan en lei eller neie mengde av zeolitten, f.eks. 2-20% av vaske-tiidlet, dispergeres i det ikke-ioniske tensid sammen med poly-icetalcarboxylatet og/eller den kan efterpåføres for å forbedre produktets flyteegenskaper. Zeolittprosentene innbe-oefatter hydratiseringsvann fordi i det minste en del av 3ette ikke lett lar seg fjerne ved oppvarming.

I enkelte tilfeller kan en del (av og til hele mengden) iv polyacetalcarboxylatet forstøvningstørkes sammen med car-jonat-, bicarbonat- og zeolittbyggerne, men i slike tilfeller ril det være ønskelig å anvende milde betingelser idet spesiell forsiktighet skal utvises slik at produkt ikke vil bli ikkumulert på sprøytetårnets innvendige vegger hvor poly-icetalcarboxylatet vil kunne bli spaltet. Så lenge sprøyte-tårnbetingelsene er slike at perletemperaturene ikke stiger til en destabiliserende temperatur for det anvendte polyacetalcarboxylat, er forstøvningstørking mulig, men da dette ikke alltid kan sikres i forbindelse med forstøvningstørke-prosesser i teknisk målestokk, er det av praktiske grunner ofte å foretrekke å eftertilsette polyacetalcarboxylatet.

Produktet med de angitte oppskrifter og fremstilt ved hjelp av en hvilken som helst av de beskrevne metoder er tilfredsstillende frittflytende, ikke-klebrig og ikke-sammenbakende til tross for dets innhold av ikke-ionisk tensid og polyacetalcarboxylat. Produktets partikler har jevn form, tilnærmet sfærisk, og produktet har ønsket romdensitet (høyere enn romdensiteten for vanlige forstøvningstørkede produkter som er tilbøyelig til å ligge innen området 0.25-0,4 g/ml) normalt innen området 0,5-0,8, f.eks. 0,6-0,7, g/ml. Således kan mindre pakninger anvendes, og dette gir mer til-gjengelig hylleplass i varehus og letter lagringen for hjemmevasking. Det fremstilte vaskemiddel er et utmerket vaskemiddel med forbedret renseevne overfor en rekke smusstyper. Dets vaskekraft er større enn vaskekraften til et kontrollvaskemiddel uten polyacetalcarboxylatet. Det er overraskende at de foreliggende vaskemidlers vaskekraft er bedre enn vaskekraften til et kontrollvaskemiddel til tross for den kjensgjerning at andelen av ikke-ionisk tensid i kontrollvaskemidlet er høyere. Det bør påpekes at det samlede forhold av bygger er større i "forsøks"-produktet, men på den annen side er forholdene mellom carbonat-,.bicarbonat- , zeolitt og silikatbyggere lavere.

De nedenstående eksempler tjener til å illustrere

den foreliggende oppfinnelse. Dersom intet annet er angitt, er samtlige temperaturer i °C og alle deler basert på vekt i eksemplene, ellers i beskrivelsen og i patentkravene.

Eksempel 1

^Kondensasjonsprodukt av 6,5 mol ethylenoxyd og 1 mol høyere fettalkohol med 12-13 carbonatomer solgt under

varemerket Neodol 2 3-6,5.

(2)

Beregnet vektgjennomsnittlig molekylvekt ca. 8000 og med ca. 80% aktivt polymerinnhold.

Det partikkelformige vaskemiddel med den ovenstående oppskrift fremstilles ved å forstøvningstørke en del av oppskriftskomponentene, innbefattende natriumcarbonatet, natriumbicarbonatet og zeolitten for fremstilling av grunnperler, hvorefter andre komponenter i henhold til oppskriften, innbefattende det ikke-ioniske tensid, polycarboxylatet, enzymet og parfymen, efterblandes med grunnperlene. Elte-apparatoppslemningen lages ved i rekkefølge å tilsette til et vaskemiddelelteapparat 32,5 deler vann (fortrinnsvis avionisert vann, men ledningsvann med opp til 150 ppm CaCO^-ekvivalent kan anvendes), 7,9 deler naturlig natriumcarbonat, 15,8 deler natriumbicarbonat av industrikvalitet, 24,2 deler av en 20% hydratisert zeolitt 4A (partikkel-størrelse ca. 44^um) , 2,1 deler MgS04.7 ^0, 0,4 del natrium-sitrat, 15,6 deler av en 47,5% vandig oppløsning av natriumsilikat med et forhold Na~0:Si0oav ca. 1:2,4, 1,2 deler

(R)

fluorescerende hvitemiddel (Tinopar^ 5 BM kons.) og 0,14

del ultramarinblåttpigment, og blandingen utføres ved en temperatur av 45°C i løpet av disse tilsetninger

og i 20 minutter derefter, hvorefter oppslemningen som har et faststoffinnhold av ca. 45%, blir sluppet ned i en høy-trykkspumpe som pumper oppslemningen gjennom atomiserende dyser på toppen av et motstrømsforstøvningstørketårn hvori oppvarmet tørkeluft ved en temperatur av ca. 325°C tørker oppslemningen til i det vesentlige globulære, porøse partikler med størrelser innen området fra 2,0 mm til 149^um og med et fuktighetsinnhold av ca. 6%. I enkelte tilfeller kan en mindre andel av resirkulerte grunnperler (eller sluttprodukt) innføres i blandeapparatet for fornyet .opparbeidelse og da under korrekt forandring av oppskriften for å muliggjøre dette.

De erholdte grunnperler som vanligvis tilnærmet har værelsetemperatur, men som i enkelte tilfeller fremdeles har en temperatur mellom lufttemperaturen ved tårnets bunn og værelsetemperatur, nærmere værelsetemperatur (av og til 5--30°C over denne), innføres i et blandeapparat som i dette tilfelle utgjøres av en hellende roterende trommel, hvori 77,05 deler av grunnperlene, 20,72 deler av det ethoxylerte ikke-ioniske alkoholtensid, 30 deler "Builder U", 1,98 deler enzym og 0,25 del parfyme tilsettes i rekkefølge. Den ethoxylerte alkohol sprøytes på laget- av grunnperler som holdes i bevegelse, ved en forhøyet temperatur av 503C ved hvilken den befinner seg i flytende tilstand, Den anvendte Builder U"

og proteolytisk enzym (blandinger av amylolytiske og proteolytiske enzymer, f.eks. 1:1 blandinger, kan også anvendes) blir "støvet" på laget av grunnperler som holdes i bevegelse, efter at disse har absorbert det ikke-ioniske tensid (som vanligvis finner sted i løpet av 2 - 10 minutter),

. hvorefter parfymen sprøytes på dette mellomprodukt som holdes i bevegelse. Det fremstilte partikkelformige vaskemiddel har en partikkelstørrelse

innen området fra 2,0 mm til 149^,um og har en romdensitet av 0,65 g/ml. Det er frittflytende, ikke-klebrig og ikke-sammenbakende ved værelsetemperatur. Efter avkjøling og sikting dersom dette skulle være ønsket for å oppnå at samtlige eller i det vesentlige samtlige av partiklene har en størrelse innen området fra 2,0 mm til 149^um, blir

produktet pakket, lagt i kasser, lagret, og skipet. Det viser seg at det har en jevn sammensetning i hele pakningen og at innholdet i de forskjellige pakninger også er jevnt.

Det gir heller ingen bunnutskillelse i løpet av skipning og lagring.

Et sammenligningsprodukt fremstilles på samme måte som beskrevet ovenfor, bortsett fra at natriumpolyacetal-carboxylatet ("Builder U") sløyfes fra dette. Istedenfor 100,0 deler produkt fremstilles således 76,9 deler, og mengdene av de forskjellige komponenter i produktet er .30% større enn de mengder som er angitt i den ovenstående oppskrift. Når "forsøks"-produktet undersøkes og sammenlignes med "kontroll"-produktet for å fastslå vaskekraften ved en standard smussfjernelsesprøvning under anvendelse av forskjellige smusstyper som er blitt avsatt på en rekke forskjellige tøysubstrater, viser produktet ifølge oppfinnelsen seg å være betydelig bedre hva gjelder smussfjernelses-virkning (eller vaskekraft) enn kontrollproduktet.

Ved de anvendte vaskekraftprøvninger under anvendelse av en automatisk vaskemaskin med 6 7 liter vann ved 49°C fylles 1,8 kg rent tøy og tre kluter av hvert av fem forskjellige prøvestoffer i vaskemaskinen. De første og de andre av disse prøvestoffer fås fra Test-Fabric Company.

Det første er tilsmusset med grafitt, mineralolje og for-tykningsmidde på nylon , mens det annet er tilsmusset med hudfettsmuss, partikkelformig materiale og kaolin på bomull.

Det tredje prøvetøy er bomull som er blitt tilsmusset med leire fra New Jersey, og det fjerde stoff er en bomull-Dacron®-blanding som er blitt tilsmusset med en slik leire. Det femte prøvetøy som betegnes som EMPA 101, er av bomull

og er tilsmusset med en blanding av hudfettsmuss, sot og olivenolje.

Efter at settene av prøvetøyklutene er blitt vasket, idet ett sett vaskes i en automatisk vaskemaskin hvori vaskemidlet ifølge oppfinnelsen er blitt tilsatt til vaskevannet slik at dets konsentrasjon i vaskevannet er 0,07%, mens vaskevannet har en hardhet av ca. 150 ppm kalsium- carbor.atekvivalent (Ca:Mg av 3:2) , og mens tiden for vaske-delen av syklusen er ca. 10 minutter, og idet det annet sett derefter vaskes i den samme maskin hvortil kontrollvaskemidlet er blitt tilsatt til vaskevannet, og efter tørking, blir refleksjonen fra klutene målt og gjennomsnittet for hvert tilsmusset prøvetøy beregnet. Under utnyttelse av forskjellige faktorer som ved erfaring har vist seg å være representative for personers bedømmelse av viktigheten av et vaskemiddels renseevne overfor de forskjellige smusstyper, fås de endelige smussfjernelsestall for forsøksvaskemidlet og kontrollvaskemidlet. Smussfjernelsestallet for produktet ifølge oppfinnelsen er26,5poeng høyere enn for kontrollvaskemidlet, og dette antyder en betydelig forbedring hos vaskemidlet ifølge oppfinnelsen hva gjelder vaskekraft.

Når i oppskriften for produktet ifølge oppfinnelsen andre ikke-ioniske tensider anvendes, som Neodol 25,7, Alfonic^ 1618-65 eller et egnet ethylenoxyd-propylenoxyd-kondensasjonsprodukt, som de som selges under varemerket Pluronic , fås lignende forbedret vaskekraft sammenlignet med et kontrollvaskemiddel hvorfra polyacetalcarboxylatet er blitt sløyfet. Når dessuten deler av natriumcarbonatet og natriumbicarbonatet erstattes med ekvivalent sesquicarbonat, f.eks. 10-50%, fås sammenlignbare resultater. Dette er også tilfellet når andre zeolitter, som X og Y, anvendt i en mengde av opp til 20% hver av zeolittinnholdet anvendes sammen medZeolitt 4A. Dette er også tilfelle når silikatet som anvendes har et forhold Na20:Si02 av ca. 1:2. Forandringer med hensyn til de anvendte hjelpetilsetningsmidler, som utelatelse av enzymet eller erstatning av dette med amylolytisk enzym, eller tilsetning av forholdsvis små mengder av fyllstoff,

som NaCl ogNa2S04, eller nærvær av andre byggere, som NTAeller fosfater, vil føre til at produktene ifølge oppfinnelsen også oppviser den beskrevne type av forbedring sammenlignet med kontrollvaskemidlet. Dette gjelder også når forskjellige polyacetalcarboxylater, som polyacetalcarboxylater av kalium, ammonium, lavere alkyl eller alkanolamin med 1-4

carbonatomer i alkylgruppene, er tilstede, når de anvende endeavsluttende grupper er andre enn de foreliggende som er angitt i den ovenstående oppskrift, idet slike andre er slike som er beskrevet i US patent 4144226, og når de beregnede vektgjennomsnittlige molekylvekter for polyacetalcarboxylatet er 5000 eller andre vekter innen det be-

skrevne foretrukne område av 3500-10 000. Når de mindreønskelige komponenter anvendes, behøver selvfølgelig for-skjellen i vaskekraft ikke å være like stor.

Likeledes fås sammenlignbare resultater når produktet fremstilles på andre måter, under forskjellige betingelser, som beskrevet ovenfor, og når komponentene anvendes i forskjellige forholdsvise mengder, som også beskrevet ovenfor.

Når for eksempel vaskemidlet i henhold til oppskriften varieres ved å forandre andelene av komponenter med -10, -20 og -30% samtidig som de holdes innen de gitte områder, fås lignende resultater.Når dessuten en del av zeolittpulveret, som 2-20% av vaskemidlet, eftertilsettes til de fremstilte partikler, fås ytterligere forbedret flytbarhet.

E ksempel 2

Ti deler Neodol 25-7 (et kondensasjonsprodukt med

7 mol ethylenoxyd og 1 mol høyere fettalkohol med 12- 18 carbonatomer gjennomsnittlig) og ti deler "Builder U" med beregnet vektgjennomsnittlig molekylvekt av ca. 8000 om-vandles til en dispersjon-oppløsning i flytende tilstand ved først å blande disse med hverandre for derefter å oppvarme blandingen til ca. 93 °C. Byggerpulveret med partikkel-størrelser innen området 4 4-3 7^iim oppløses ikke i det varme ikke-ioniske tensid, men blir godt dispergert i dette. Den således fremstilte dispersjon blir ved en forhøyet temperatur innen området 45-55°C, fortrinnsvis 50°C, blandet med 50 deler grunnperler som omfatter 39% Zeolitt 4A-hydrat (20% hydratiser-ing) , .2 7% natriumcarbonat, 14% natriumbicarbonat, 4% leire, 1,3% magnesiumsulfat., 2,2% fluorescerende hvitemiddel, 0,1% f.arv.estoff., 0,6% polymert fortykningsmiddel og 11,8% fuktighet. Det fremstilte produkt er frittflytende, ikke-sammen bakende og ikke-klebrig og har et utmerket utseende. Når dette undersøkes og sammenlignes med et kontrollvaskemiddel hvorfra "Builder U" er blitt sløyfet, viser det seg å ha en betydelig bedre vaskekraft.

Lignende resultater kan oppnås når andre carbonater, bicarbonater, ikke-ioniske tensider og polyacetalcarboxylater anvendes, og i forskjellige forholdsvise mengder, innen-

for rammen av den ovenstående beskrivelse.

For å forbedre flytbarheten og de ikke-klebrige og ikke-sammenbakende egenskaper ytterligere dersom dette skulle være ønsket, kan efter at perlene har absorbert det ikke-ioniske tensid og "Builder U", ca. 5 deler findelt Zeolitt 4A eller en annen egnet zeolitt støves på perlene, eller zeolitten med lignende partikkelstørrelser som byggeren kan også dispergeres i det ikke-ioniske tensid og påføres på grunnperlene sammen med tensidet og byggeren. Dersom en slik zeolitt anvendes, vil det fortrinnsvis være en Zeolitt A

(4A er mest foretrukken) med en partikkelstørrelse av 74-37^um, fortrinnsvis 44-37^um (dersom.den.er dispergert i det ikke-ioniske tensid eller blir eftertilsatt),.og mengden av denne vil være 5-40, fortrinnsvis 10-20, %, og forholdet "mellom zeolitt og ikke-ionisk tensid vil være 1:20-1:1. Forholdet av summen av zeolitt og polyacetalcarboxylat til ikke-ionisk tensid (i en slik suspensjon) vil fortrinnsvis ligge innen området 1:10-1,1:1 eller 1,2:1.

Ved et annet forsøk hvor den anvendte andel av grunnperler minskes og dispergeringstemperaturen er lavere, blir 30 deler av de forstøvningstørkede perler blandet, fortrinns-ved å sprøyte dispersjonen på et lag av perlene som holdes i bevegelse, med 20 deler av en 1:1 dispersjon av polyacetalcarboxylatet i det ikke-ioniske tensid ved 49°C. Produktet er frittflytende noen få minutter efter at blandingen på-begynnes. Dette produkt er også ikke-klebrig, ikke-sammenbakende, ikke-separerende og av utmerket utseende. Det er også et bedre vaskemiddel enn et kontrollvaskemiddel uten polyacetalcarboxylatet.

Eksempel 3

Fremgangsmåte ifølge eksempel 2 gjentas, men vaskemidlet lages ved å påføre Neodol 25-7 i flytende tilstand ved en temperatur av 49°C på grunnperlene som holdes i bevegelse, ved å dryppe denne (eller sprøyte) på disse, hvorefter findelt "Builder U"-pulver (74-37/um) blandes med mellomproduktet. Ti deler av det ikke-ioniske tensid blandes med 30 deler av grunnperlene, hvorefter ti deler"Builder u"-pulver tilsettes under blanding. Før tilsetningen av "Builder U" er perlene "late" (flyter dårlig), men efter tilsetningen av denne blir de frittflytende. De har utmerket utseende og er ikke-klebrige, ikke-sammenbakende og ikke-separerende og har bedre vaskekraft enn et kontrollvaskemiddel uten "Builder U".

Variasjoner i oppskriften i henhold til eksemplene

2 og 3 kan foretas, f.eks. ved å anvende forskjellige ikke-ioniske tensider, som slike som er blitt beskrevet tidligere,

og polyacetalcarboxylater av andre typer, som nevnt tidligere. Variasjoner kan også foretas for oppskriften av grunnperlene, hvilket er blitt beskrevet tidligere. i alle slike tilfeller vil det fremstilte produkt være tilfredsstillende og ha forbedret vaskekraft sammenlignet med et kontrollvaskemiddel hvorfra polyacetalcarboxylatkomponenten er blitt sløyfet. I enkelte tilfeller, som når den anvendte andel av "Builder U" og/eller ikke-ionisk tensid er tilstrekkelig

stor til at flytbarhet ikke kan forbedres på ønsket måte,

kan flytbarhetsforbedrende midler (zeolittbyggere kan opp-fylle denne funksjon) innarbeides i sluttproduktet, fortrinnsvis ved å blande disse med "Builder U" og påføre denne blanding på grunnperlene som allerede inneholder avsatt ikke-ionisk tensid i flytende tilstand og befinner seg ved for-høyet temperatur, eller ved å påføre det flytbarhetsforbedrende middel efter at dispersjonen av ikke-ionisk tensid-polyacetalcarboxylat er blitt absorbert av grunnperlene. Alternativt kan endel zeolitt,f.eks. 10-20% av produktet, også dispergeres i det ikke-ioniske tensid.

Blandemetodene og -apparatene kan også forandres. For eksempel kan istedenfor blanding i 20 minutter ved en satsvis prosess under anvendelse av en hellende trommel blandetiden forandres til fra 5 til 40 minutter, og andre apparater kan anvendes, som V-blandeapparater, hvirvelskiktblandeapparater, Schugi-blandeapparater eller Day-blandeapparater. Resultatene av slike forandringer vil fremdeles være at det fås et akseptabelt produkt med de ønskede karakteristika og vaskeegenskaper og med en ønsket romdensitet av 0,6-0,8 g/ml, som i de foreliggende arbeidseksempler.

Claims (12)

1. Partikkelformig, bygget, ikke-ionisk, syntetisk, organisk vaskemiddel som omfatter en rensende andel av et ikke-ionisk, syntetisk, organisk tensid, karakterisert ved at det dessuten omfatter en byggende andel, i kombinasjon, av polyacetalcarboxylat-, alkalimetallcarbonat-, alkalimetallbicarbonat- og zeolittbyggere for det ikke-ioniske tensid.

2. Et i det vesentlige fosfatfritt vaskemiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at det ikke-ioniske tensid er et kondensasjonsprodukt av ethylenoxyd og en høyere fettalkohol, polyacetalcarboxylatbyggeren har en beregnet vektgjennomsnittlig molekylvekt av 3500-10 000, alkalimetallcarbonatet er natriumcarbonat, alkalimetallbi-carbonatet er natriumbicarbonat, og zeolitten er Zeolitt A, X og/eller Y, og mengdene av komponentene er 5-3 5% ikke-ionisk tensid og 30-95% av en kombinasjon av polyacetalcarboxylat-, natriumcarbonat-, natriumbicarbonat- og zeolittbyggere, idet forholdet mellom polyacetalcarboxylat og kombinasjonen av natriumcarbonat-, natriumbicarbonat-og zeolittbyggere ligger innen området 1:5-2:1, mens forholdet mellom natriumcarbonat og natriumbicarbonat ligger innen området 1:2-4:1 og forholdet mellom zeolitt og kombinasjonen av natriumcarbonat og natriumbicarbonat ligger innen området 3:1-1:3, og idet en eventuell rest av vaskemidlet utgjøres av fyllstoff eller fyllstoffer og/eller en annen bygger eller byggere og/eller et hjelpetilsetningsmiddel eller -midler og/eller fuktighet.

3. Fosfatfritt vaskemiddel ifølge krav 2, karakterisert ved at det ikke-ioniske tensid er et kondensasjonsprodukt av 3-20 mol ethylenoxyd og ett mol fettalkohol med 10-18 carbonatomer, polyacetalcarboxylatbyggeren har en beregnet vektgjennomsnittlig molekylvekt av 5000-9000, zeolitten er en zeolitt av type A, og mengdene av komponentene er 10-30% ikke-ionisk tensid,

10-40% polyacetalcarboxylat, 5-25% natriumcarbonat, 3-20% natriumbicarbonat og 8-35% zeolitt.

4. Vaskemiddel ifølge krav 3, karakterisert ved at det ikke-ioniske tensid er et kondensasjonsprodukt av 3-12 mol ethylenoxyd og ett mol fettalkohol med gjennomsnittlig 12-15 carbonatomer, polyacetalcarboxylatet har natriumcarboxylat som sin carboxy-latdel, zeolitten er hydratisert Zeolitt A, og mengdene av komponentene er 10-20% ikke-ionisk tensid, 10-25% polyacetalcarboxylat, 10-20% natriumcarbonat, 5-15% natriumbicarbonat og 10-25% zeolitt.

5. Vaskemiddel ifølge krav 4, karakterisert ved at det ikke-ioniske tensid er et kondensasjonsprodukt av 6-8 mol ethylenoxyd pr. mol høyere fettalkohol, polyacetalcarboxylatet har en beregnet vektgjennomsnittlig molekylvekt av ca. 8000, zeolitten er Zeolitt 4A, og mengdene av komponentene er ca.

16% ikke-ionisk tensid, ca. 22% polyacetalcarboxylat, ca.

14% natriumcarbonat, ca. 10% natriumbicarbonat, ca. 21% Zeolitt 4A med ca. 20% vanninnhold, ca. 8% natriumsilikat med et forhold Na2 0:S102 av ca. 1:2,4, ca. 4% fuktighet og ca. 5% hjelpetilsetningsmidler.

6. Vaskemiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at det omfatter zeolitt-bygger i forstøvningstørkede grunnperler inneholdende carbonat- og bicarbonatbyggere, og eftertilsatt til slike perler pluss ikke-ionisk tensid og polyacetalcarboxylat.

7. Vaskemiddel ifølge krav 3, karakterisert ved at det omfatter zeolitt-bygger i forstøvningstørkede grunnperler som inneholder carbonat- og bicarbonatbyggere, og 2-20% av vaskemidlet av zeolitt som er eftertilsatt til slike perler pluss ikke-ionisk tensid og polyacetalcarboxylat.

8. Fremgangsmåte ved fremstilling av et vaskemiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at en vandig blanding fra et elteapparat og bestående av alkalimetallcarbonat, alkalimetallbicarbonat og zeolitt forstøvningstørkes og de erholdte forstø vningstørkede perler blandes med ikke-ionisk tensid i flytende form ved forhøyet temperatur, hvorved tensidet blir absorbert i de forstøvningstørkede carbonat-bicarbonat-zeolittperler, hvorefter slike perler som inneholder det ikke-ioniske tensid, blandes med en polyacetalcarboxylatbygger, hvorved den nevnte bygger blir holdt fast til slike perler under dannelse av et frittflytende, partikkelformig vaskemiddel.

9. Fremgangsmåte ifølge krav 8, karakterisert ved at zeolittpulver blandes med produktet i henhold til krav 8 for ytterligere å forbedre produktets flytbarhet.

10.F remgangsmåte ved fremstilling av et vaskemiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at polyacetalcarboxylatbygger oppløses og/eller dispergeres i ikke-ionisk tensid i flytende form ved forhøyet temperatur, en vandig blanding fra et elteapparat og bestående av alkalimetallcarbonat, alkalimetallbicarbonat og zeolitt forstøvningstørkes, og oppløsningen eller dispersjonen av polyacetalcarboxylatbygger-ikke-ionisk tensid påføres på de erholdte forstøv-ningstø rkede perler under blanding, hvorved oppløsningen eller dispersjonen blir sorbert av carbonat, bicarbonat-zeolittperlene under dannelse av et frittflytende, partikkelformig vaskemiddel.

11. Fremgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert ved at zeolittpulver blandes med produktet ifølge krav 10 for ytterligere å forbedre dets flytbarhet.

12.F remgangsmåte ifølge krav 10, karakterisert ved at findelte zeolittpartikler dispergeres i det ikke-ioniske tensid sammen med polyacetalcarboxylatbyggeren og påfø res på de forstøvnings-tørkede perler med et slikt tensid og bygger.