NL8501572A - Deeltjesvormige, builderbevattende niet-ionogene synthetische organische detergenssamenstelling. - Google Patents

Deeltjesvormige, builderbevattende niet-ionogene synthetische organische detergenssamenstelling. Download PDF

Info

Publication number
NL8501572A
NL8501572A NL8501572A NL8501572A NL8501572A NL 8501572 A NL8501572 A NL 8501572A NL 8501572 A NL8501572 A NL 8501572A NL 8501572 A NL8501572 A NL 8501572A NL 8501572 A NL8501572 A NL 8501572A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
detergent
zeolite
builder
polyacetal carboxylate
bicarbonate
Prior art date
Application number
NL8501572A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of NL8501572A publication Critical patent/NL8501572A/nl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/02Inorganic compounds
    • C11D7/04Water-soluble compounds
    • C11D7/06Hydroxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0084Antioxidants; Free-radical scavengers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3711Polyacetal carboxylates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

v η V.0. 7193
Deeltj esvormige, builderbevattende niet-ionogene synthetische organische detergenssamenstelling.
De onderhavige uitvinding heeft betrekking op een deeltjesvormige, builderbevattende niet-ionogene synthetische organische detergenssamenstelling. Meer in het bijzonder heeft de uitvinding betrekking op een dergelijke samenstelling die een in combinatie als builder werkzame 5 hoeveelheid bevat van polyacetaalcarboxylaat en carbonaat, bicarbonaat en zeolietbuilders voor de niet-ionogene detergens. De uitvinding heeft ook betrekking op werkwijzen voor het bereiden van dergelijke produkten.
Deeltjesvormige niet-ionogene detergensprodukten zijn bekend, waarbij in basiskorrels die in hoofdzaak bestaan uit anorganische builder-10 zouten, bijvoorbeeld carbonaten, bicarbonaten en zeolieten, verkregen door het sproeidrogen van een waterig voormengsel of een slurry, onder normale omstandigheden vast niet-ionogeen detergens in vloeibare toestand geabsorbeerd is, teneinde vrij vloeiende deeltjesvormige samenstellingen te leveren. Polyacetaalcarboxylaatbuilderzouten geschikt 15 voor toepassing als builders met diverse organische detergentia, in hoofdzaak anionogene organische detergentia zijn beschreven in de literatuur en in diverse Amerikaanse en andere octrooischriften. Voor de onderhavige uitvinding zijn echter deeltjesvormige builderbevattende » niet-ionogene synthetische organische detergenssamenstellingen die 20 carbonaat, bicarbonaat en zeolietbuilderzouten bevatten evenals polyacetaalcarboxylaat in een totale als builder werkzame hoeveelheid, niet beschreven en de voordelen van dergelijke samenstellingen en van werkwijzen voor het bereiden daarvan, waarbij de polyacetaalcarboxylaat en het niet-ionogeen detergens worden aangebracht op basiskorrels bestaan-25 de uit carbonaat, bicarbonaat en zeolietbuilderzouten waren niet bekend.
Deeltjesvormige samenstellingen die een niet-ionogeen detergens bevatten, waarin het niet-ionogeen detergens in vloeibare toestand aangebracht wordt op poreuze basiskorrels die carbonaat, bicarbonaat en zeolietbuilderzouten bevatten, worden in het algemeen beschreven in het 30 Amerikaanse octrooischrift 4.269.722, en dergelijke condities zijn in de handel gebracht onder de naam FRESH START (RTN). Deze zijn in het bijzonder nuttig als niet fosfaatvrije of fosfaatbeperkte wasmiddelen, voor die geografische of politieke gebieden, waar wasmiddelsamenstellingen met een hoog fosfaatgehalte verbodën zi}n.Palyacataalcarboxylaten worden 35 beschreven in de Amerikaanse octrooischriften 4,144,226 en 4*315.092.
85¢1572 t ' * « ‘ -2-
In de Amerikaanse octrooischriften 4,146,495 en 4,219,437 worden wasmiddel samenstellingen geclaimd die de polyacetaalcarboxylaatbuilder bevatten (4j146,495) en vergelijkbare samenstellingen met ketodicarboxylaten (4,219,437), welke dikwijls toegepast kunnen worden ter vervanging van 5 de polyacetaalcarboxylaten. Diverse andere octrooischriften met betrekking tot vergelijkbare builders omvatten de Amerikaanse octrooischriften 4,141*676; 4,169,934? 4,201,858? 4,204,852; 4,224,420? 4,225,685; 4,226,960? 4,233,422? 4,233,423? 4,302,564 en 4,303,777. Eveneens relevant zijn de Europese octrooiaanvragen nr. 15.024; 21.491 en 63.399.
10 Hoewel in enkele van deze octrooien en/of octrooiaanvragen in algemene termen aangegeven is dat polyacetaalcarboxylaten toegepast kunnen worden in diverse soorten wasmiddelsamenstellingen, en hoewel enkele polyacetaalcarboxylaten worden beschreven als componenten van samenstellingen die niet-ionogene detergentia en kationogene wasverzachters bevatten, e 15 is in geen van de referenties of combinaties daarvan vermeld of gesuggereerd dat polyacetaalcarboxylaten toepasbaar zijn als componenten van de niet-ionogene detergentia volgens de onderhavige uitvinding en geen enkel leert het verkrijgen van de beschreven verbeterde wasactiviteit van de samenstellingen volgens de uitvinding, en de vrij vloeiende aard 20 van de verkregen produkten. Verder zijn de onderhavige bereidingswijze niet beschreven of gesuggereerd in deze referenties of in enige combinatie daarvan.
Volgens de onderhavige uitvinding omvat een deeltj esvormige builder-bevattende niet-ionogene synthetische organische wasmiddelsamenstelling 25 een wasactieve hoeveelheid van een niet-ionogeen synthetisch organisch detergens en een als builder werkzame hoeveelheid in combinatie van een polyacetaalcarboxylaatbuilder voor het niet-ionogene detergens en carbo-naat, bicarbonaat en zeolietbuilders voor het niet-ionogene detergens. Bij voorkeur worden bepaalde niet-ionogene detergentia, polyacetaalcar-30 boxylaatbuilders, carbonaat, bicarbonaat en zeolietbuilders toegepast in bepaalde hoeveelheden en het verkregen produkt is een vrij vloeiend deeltjesvormig builderbevattende wasmiddelsamenstelling met verbeterde wasactiviteit (of vuilverwijderende eigenschappen). De uitvinding omvat ook werkwijzen voor het maken van dergelijke deeltjesvormige wasmidde-35 len.
Het polyacetaalcarboxylaat kan beschouwd worden als beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.144.226 en kan bereid worden door de 850 1 572 #· t -3- werkwijze beschreven daarin. Een daarvoor typerend produkt heeft de formule 1, waarin M gekozen wordt uit de groep bestaande uit alkalime-taal, ammonium, alkylgroepen met 1-4 koolstofatomen, tetradlkylammonium-groepen en alkanolaminegroepen, ieder met 1-4 kool stof atomen in de 5 alkylgroepen, waarin n gemiddeld ten minste 4 is, en en elke chemisch stabiele groep kan zijn die het polymeer stabiliseert tegen snelle depolymerisatie in alkalische oplossing. Bij voorkeur is het polyacetaalcarboxylaat een verbinding waarin M alkalimetaal is, bijvoorbeeld natrium, n van 50 tot 200 is, een groep is met de formule 2 of 10 3 of een mengsel daarvan, R2 4 is en n gemiddeld tussen 20 en 100 ligt, meer in het bijzonder 30 tot 80. Het berekende gewichtsgemid-delde molecuulgewicht van de polymeren is normaal van 2.000 tot 20.000, bij voorkeur 3.500 tot 10.000 en meer in het bijzonder 5.000 tot 9.000, bijvoorbeeld ongeveer 8.000.
15 Hoewel de bij voorkeur toegepaste polyacetaalcarboxylaten hierboven beschreven zijn kunnen deze uiteraard geheel of gedeeltelijk vervangen worden door andere polyacetaalcarboxylaten of verwante organische buil-derzouten beschreven in de eerder genoemde octrooien over dergelijke verbindingen, werkwijzen voor de bereiding daarvan en samenstellingen 20 waarin ze toegepast kunnen worden. Het is ook mogelijk de ketentermi-nerende groepen beschreven in de diverse octrooischriften, meer in het bijzonder het Amerikaanse octrooischrift 4.144.226 toe te passen, mits deze de gewenste stabiliserende eigenschappen hebben, die het mogelijk maken de genoemde builders te depolymeriseren in zure media, en de 25 biodegradatie daarvan in afvalstromen te vereenvoudigen, maar hun stabiliteit houden in alkalische media zoals wasoplossingen.
De carbonaat en bicarbonaatbuilders zijn met de meeste voorkeur na-triumzouten, maar andere wateroplosbare alkalimetaalcarbonaten en bi-carbonaten kunnen ook toegepast worden, ten minste gedeeltelijk zoals 30 de kaliumverbindingen. Deze builders kunnen in watervrije, gehydrateerde of gedeeltelijk gehydrateerde toestand zijn. Natriumsesquicarbonaat kan gebruikt worden voor gedeeltelijke of gehele vervanging van het carbonaat en bicarbonaat. Een van de voordelen van de onderhavige uitvinding is, dat het natriumcarbonaat dat toegepast wordt in "builder U", het 35 verkrijgbare polyacetaalcarboxylaat, bruikbaar is als een builder in de vervaardigde wasmiddelsamensteilingen.
8501572 «ί * 0 -4- r
De zeolietcomponent zal in het algemeen de formule (Na20)x· (Al203)y.z(Sio2) .w H20, bezitten, waarin x is 1, y is van 0,8 tot 1,2, bij voorkeur ongeveer 1, z is van 1,5 tot 3,5, bij voorkeur 2 tot 3 of ongeveer 2 en w is van 0 tot 9, bij voorkeur 2,5 tot 6. Derge-5 lijke zeolieten zijn kationenwisselaars, en hebben een uitwisselcapaci-teit voor calciumionen van ongeveer 200 tot 400 of meer mg equivalent aan calciumcarbonaathardheid per gram. Deze zullen bij voorkeur gehy-drateerd zijn tot een hoeveelheid van 5 tot 30%, bij voorkeur i.Qtot 25% vocht, bij voorkeur ongeveer 20%. Zeoliet A heeft de voorkeur ( X en Y 10 zijn ook bruikbaar) , en van dergelijke zeolieten heeft 4A de grootste voorkeur. De deeltjesgrootte van de zeoliet zal in het algemeen liggen tussen 100 en 400 mesh (of zeefnummer) , bij voorkeur 140 of 200 tot 325 mesh, maar de uiteindelijke grootten zullen submicronisch zijn.
De vijfde component van de onderhavige wasmiddelsamenstellingen is 15 een niet-ionogeen synthetisch organisch detergens of een mengsel daarvan. Hoewel diverse geschikte niet-ionogene detergentia met de gèwenste wasactieve eigenschappen en fysische eigenschappen (onder normale omstandigheden vast, bij kamertemperatuur maar-vloeibaar te naken, zodat deze op de basiskorrels in vloeibare vorm aangebracht kunnen worden) toegepast kun-20 nen worden, is ten minste een deel van het detergensgehalte van de composities volgens de onderhavige uitvinding bij voorkeur een niet-ionogeen detergens dat een condensatieprodukt is van ethyleenoxyde en een hoger vet-alcohol. Het ethyleenoxydegehalte van dergelijke detergentia zal in het algemeen 3 tot 20 mol, bij voorkeur 3 tot 12 mol en meer in het bijzon-25 der 6 tot 8 molj bijvoorbeeld ongeveer 6,5 of 7 mol aan ethyleenoxyde per mol vetalcohol bedragen, en het vetalcohol zal in het algemeen 10 tot 18 koolstofatomen bezitten, bij voorkeur gemiddeld 12 tot 15 koolstof-atomen, bijvoorbeeld ongeveer 13 of 14 koolstofatomen. Andere niet-iono-gene detergentia die ook bruikbaar zijn, zijn de ethyleenoxydecondensa-30 tieprodukten van alkylfenolen met 5 tot 12 koolstofatomen in de alkyl-groep, zoals nonylfenol, waarin het ethyl eenoxydegehal te 3 tot 20 mol per mol bedraagt, en condensatieprodukten van ethyleenoxyde en propyleen-oxyde, verkocht onder de naam Pluronic (RTN).
Hoewel het mogelijk is in hoofdzaak watervrije produkten te vervaar-35 digen en te gebruiken, is in het algemeen vocht aanwezig iii de wasmiddel samen stel ling, ofwel in vrije vorm of als een hydraat, zoals ge- 8501572
* V
-5- f hydrateerd natriumcarbonaat en gehydrateerd zeoliet. De aanwezigheid van dergelijke hydraten kan de sterkte van wasmiddelsamenstellingdeeltjes vergroten en soms vereenvoudigt de aanwezigheid ervan het oplossen van de deeltjes in het waswater. Om deze redenen, en teneinde de vervaardi-5 ging te vereenvoudigen is bij voorkeur vocht aanwezig in het produkt.
In aanvulling op de genoemde componenten kunnen andere materialen zoals een aanvullende builder (natriumsilicaat) en toevoegingen toegepast worden. Het is ook mogelijk in een enkel geval condensatieprodukten van een hoger vetalcohol en ethyleenoxyde met een hoger ethyleenoxydegehalte 10 dan 20 mol per mol toe te passen ter vervanging van een gedeelte van de condensatieprodukten met een geringe ethyl eenoxydegehal te. Als het derhalve gewenst is het vloeigedrag van een bij voorkeur toegepast produkt te verbeteren, kan men een harder niet-ionogene component toepassen zoals een met 21 tot 50 ethyleenoxydegroepen per mol die bij voorkeur van 1 15 tot 50, meer in het bijzonder van 5 tot 25% uitmaakt van het totaalgehal-te aan niet-ionogeen detergens. Het natriumsilicaat, die als aanvullende builder toegepast kan worden en behulpzaam is bij het verhinderen van een corrosie van aluminium voorwerpen in het waswater, dat de wasmiddel-samenstelling bevat, heeft een Na^OiSiO^ verhouding van ongeveer 1:1,6 20 tot 1:3, bij voorkeur 1:2 tot 1:2,6, bijvoorbeeld 1:2,35 of 1:2,4.
De diverse toevoegingen die gebruikt kunnen worden omvatten kleurende middelen, zoals kleurstoffen en pigmenten,parfums, enzymen, stabilisatoren, an ti-oxidan ten fluorescerende heldermakende verbindingen, buffers, fungiciden, germiciden, en vloeiverbeterende middelen. Indien gewenst 25 kunnen ook vulstoffen aanwezig zijn zoals natriumsulfaat en/of natrium-chloride. Het begrip toevoegingen omvat ook de diverse vulstoffen en onzuiverheden in andere componenten van de samenstellingen, zoals natriumcarbonaat in het polyacetaalcarboxylaat (builder U).
De hoeveelheden van de diverse componenten die resulteren in de ge-30 wenste verbeterde waseigenschappen zijn in het algemeen van 5 tot 35% aan niet-ionogeen detergens, en van 30 tot 95% van een combinatie van polyacetaalcarboxylaat en carbonaat, bicarbonaat en zeolietbuilders.
De verhouding van de polyacetaalcarboxylaat tot de gecombineerde hoeveelheid carbonaat, bicarbonaat en zeoliet zal liggen tussen 1:5 tot 2:1, 35 bij voorkeur 1:5 tot 3:2, en meer in het bijzonder 1:4 tot 1:1, bijvoorbeeld ongeveer 1:2,4. De eventuele rest van dergelijke samenstellingen 8501572 t -6- zal bestaan uit een of meer vulstoffen, eventuele andere builders, toevoegingen en vocht. Het gehalte aan niet-ionogeen detergens zal in het algemeen ten minste 5% van het produkt bedragen en de carbonaat plus bicarbonaat plus zeolietbuildergehalte zal ten minste 20% bedragen, bij 5 voorkeur ten minste 35%. Het gehalte aan niet-ionogeen detergens zal bij voorkeur 10 tot 30% zijn, meer in het bijzonder 10 tot 20%, bijvoorbeeld ongeveer 16%; het gehalte aan polyacetaalcarboxylaat zal bij voorkeur 10 tot 40% zijn, meer in het bijzonder 10 tot 25%, bijvoorbeeld ongeveer 18 of 22%; en de totale hoeveelheid aan carbonaat, bicarbonaat en zeoliet 10 zal bij voorkeur 35 tot 80% zijn, meer in het bijzonder 50 tot 70%, bij voorbeeld ongeveer 62% van de wasmiddelsamenstelling. De verhouding van carbonaat tot bicarbonaat zal van 1:2 tot 4:1 variëren, bij voorkeur van 1:1 tot 3:1 en meer in het bijzonder 1:1 tot 2:1, bijvoorbeeld ongeveer 1:1,4. De verhouding van zeoliet tot de combinatie van bicarbonaat en 15 carbonaat zal normaal gesproken van 3:1 tot 1:3 zijn, bij voorkeur 1:2 tot 2:1, bijvoorbeeld ongeveer 0,9. Bij voorkeur bedragen de percentages aan carbonaat, bicarbonaat en zeoliet respectievelijk van 5:25%, 3:20% en 8 tot 35%, meer in het bijzonder respectievelijk 10 tot 20%, 5 tot 15% en 10 tot 25%, bij voorkeur respectievelijk ongeveer 14%, ongeveer 10% 20 en ongeveer 21%. Het vochtgehalte van het produkt zal in het algemeen van 1 tot 20% zijn, bij voorkeur 2 tot 15% en meer in het bijzonder van 3 tot 8%, bijvoorbeeld ongeveer 4 of 5%. Dit vochtgehalte omvat het gehalte dat verwijderd kan worden uit het produkt gedurende het standaarddrogen in een oven (150°C/2 uur). Het natriumsilicaatgehalte, indien aan-25 wezig, zal van 1 tot 8% zijn, bij voorkeur 5 tot 15% en meer in het bijzonder 5 tot 10%, bij voorbeeld ongeveer 8%; Het totale percentage aan toevoegingen kan variëren van 0 tot 20% maar zal in het algemeen aan het lage einde van een dergelijk gebied liggen, bij voorbeeld 1 tot 10%, bij voorkeur 2 tot 6%, bijvoorbeeld ongeveer 4 of 5% waarbij de individu-30 ele percentages van de toevoegingen in het algemeen liggen tussen 0,1 en 5%, bij voorkeur 0,2 tot 3%. De hierboven en verderop in de beschrijving genoemde percentages aan carbonaat en bicarbonaat zijn op een watervrije basissen omvatten niet het vocht dat verwijderd kan worden door het drogen in een oven zoals hierboven beschreven. De percentages aan zeo-35 liet omvatten echter het hydratatiewater, omdat ten minste een gedeelte daarvan niet eenvoudig verwijderbaar is door verhitting. Het gehalte 850 1 572 -7- aan vulstoffen kan zo hoog zijn als 40% in bepaalde gevallen maar in het algemeen zal indien vulstof aanwezig is het gehalte daaraan 5 tot 30% dikwijls 10 tot 25% bedragen.
Het deeltj esvormige wasmiddelprodukt volgens de onderhavige uitvin-5 ding kan bereid worden door middel van de werkwijze beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.269.722. Genoemd octrooischrift en het Amerikaanse octrooischrift 4.144.226 worden hierbij door middel van referentie in de onderhavige aanvrage opgenomen. Onder toepassing van een dergelijke methode wordt een waterige slurry vervaardigd die het deeltjes-10 vormige natriumcarbonaat, natriumbicarbonaat en zeoliet bevat, evenals natriumsilicaat in het algemeen toegevoegd als een waterige oplossing, water en de gewenste vulstoffen en toevoegingen, zoals fluorescerende hel-dermakende verbindingen en pigment, die stabiel zijn bij verhitting. Gebleken is dat natriumsulfaat een negatief effect heeft op de vloeieigen-15 schappen van de wasmiddelsamenstelling als deze toegevoegd wordt aan basiskorrels met niet-ionogeen detergens. De aanwezigheid daarvan wordt derhalve soms vermeden. In bepaalde gevallen kan de polyacetaalcafboxylaat builder toegevoegd worden in de "crutcher" maar aangezien soms gebleken is dat deze slechts beperkt stabiel is als deze bij verhoogde temperatuur 20 verwerkt wordt, wordt een dergelijke builder vaak later toegevoegd. In het algemeen heeft het voormengsel een vastestofgehalte van 40 tot 70% èn wordt verhit tot een temperatuur van 40 tot 70°C. Watervrij of gehy-drateerd bicarbonaatof een andere gehydrateerde vorm daarvan^zoals natrium-sesquicarbonaat, kan toegepast worden. Een belangrijk deel van de niet-25 ionogene detergenscomponent zal echter niet aanwezig zijn in het voormengsel; inplaats daarvan zal het later toegevoegd worden, en bij voorkeur zal de hoeveelheid aan niet-ionogeen detergens in het voormengsel beperkt worden tot ongeveer 4%, bij voorkeur 2% of minder (op basis van het eindprodukt) , en meer in het bijzonder wordt in het geheel niets toegevoegd, 30 teneinde verlies aan dergelijk detergens te vermijden gedurende het sproeidrogen. Als het moeilijk is de slurry te roeren teneinde de uniformiteit daarvan te verkrijgen vanwege excessieve gelering of verdikking van het mengsel, kunnen viscositeitscontrolerende middelen zoals citroenzuur, magnesiumsulfaat en/of magnesiumcitraat toegepast worden. Dergelij-35 ke verdunnende middelen worden geacht binnen de groep van toevoegingen te vallen. Na grondig mengen in de "crutcher", dat 10 minuten tot een uur 8501572 -3- t kan duren, wordt de verkregen slurry naar een conventionele sproeidroog-toren gepompt ofwel in gelijkstroom of tegenstroom, waarin het gedroogd wordt door middel van verwarmde drooglucht bij een temperatuur in het gebied van 200 tot 500°C, bij voorkeur 200 tot 350°C, als het mengsel 5 polyacetaalcarboxylaat bevat teneinde bol vormige gesproeidroogde deeltjes te vormen met grootte van 8 tot 100 mesh, ü.S.Sieve Series. Dergelijke basiskorrels hebben een gewenste porositeit, zodat ze in staat zijn niet-ionogeen detergens te absorberen, en deze porositeit is ten minste gedeeltelijk te danken aan de ontleding van bicarbonaat tot carlo bonaat gedurende het sproeidrogen, waardoor CC>2 gevormd wordt. In het algemeen wordt 20 tot 80% van het bicarbonaat omgezet in carbonaat, in afhankelijkheid van de omstandigheden in de sproeidroogtoren.
De resulterende poreuze basiskorrels worden in een geschikte batch of continu-menger of blender gebracht, zoals een gehelde roterende 15 trommel (batch) waarin zij besproeid worden bij een geschikte tempera- e tuur waarbij het niet-ionogeen detergens vloeibaar is, in het algemeen van 45 tot 60°, bij voorkeur 45 tot 50°C. Volgens een uitvoeringsvorm van de werkwijze volgens de onderhavige uitvinding wordt al het niet-ionogeen detergens in vloeibare toestand en bij vporkeur bij verhoogde 20 temperatuur in de beschreven gewenste hoeveelheid gesproeid op de bewegende oppervlakten van de massa aan basiskorrels door middel van een sproeier van een bekend type, en gedurende het mengen penetreert het detergens in het binnenste van de korrels, waarbij een gedeelte van het niet-ionogeen detergens nabij het oppervlakte daarvan blijft. Vervolgens wordt 25 zonder afkoelen tot het stollen van het detergens, de polyacetaalcarboxy-laatbuilder in fijnverdeelde gepoederde vorm, met deeltjesgrootten van 200 tot 400 mesh (hoewel grovere deeltjes tot een grootte van nr. 100, U.S.Sieve Series ook gebruikt kunnen worden), verpoederg op de bewegende basiskorrels die nu geabsorbeerd niet-ionogeen detergens bevatten. Een 30 deel van de fijnverdeelde polyacetaalcarboxylaatdeeltjes worden in de tussenruimten en holten van de korrels getrokken door het nog vloeibare niet-ionogene detergens, en andere hechten aan dat detergens nabij de oppervlakken van de korrels, en worden aan de korrels vastgehouden wanneer het detergens tot stolling gekoeld wordt. Bij een dergelijke methode van 35 werken verhindert het polyacetaalcarboxylaat dat aan de basiskorrels vastgehouden wordt, de vorming van een plakkerig produkt. Tegelijkertijd 8501572 t -9- wordt door het vasthouden van de polyacetaalcarboxylaat aan de korrels laagvorming van het produkt in de uiteindelijke verpakking tijdens transport en opslag verhinderd.
Diverse toevoegingen van de typen die normaal achteraf toege-5 voegd worden, zoals enzympoeders en parfums, kunnen tegelijkertijd met het polyacetaalcarboxylaatpoeder toegevoegd worden of voor of na de poe-dertoevoeging. Zoals met het niet-ionogeen detergens heeft het in het algemeen de voorkeur de vloeibare componenten op de oppervlakken van het wasmiddelsamenstellingstussenprodukt te versproeien, maar in bepaalde 10 gevallen, zoals ook met de toepassing van het niet-ionogeen detergens in vloeibare toestand op de basiskorrels is het niet nodig te versproeien, en kan volstaan worden met het druppelen van de vloeistof teneinde deze voldoende te verdelen en teneinde absorptie daarvan in de poreuze deeltjes te bevorderen. Poedervormige materialen die toegevoegd worden, 15 zijn bij voorkeur in fijnverdeelde poedervorm, zoals hierboven beschreven voor de polycarboxylaatbuilder, maar het is ook mogelijk andere deeltjesgrootten toe te passen (zoals voor de builder) , alhoewel in dergelijke gevallen de resultaten niet zo goed kunnen zijn. Het is ook mo-gelijk inplaats van het versproeien van het vloeibare materiaal of ge-20 sproeidroogde basiskorrels voor absorptie, in bepaalde gevallen het vloeistof aan te brengen op korrelvormige (niet gesproeidroogde) gemengd carbonaat-bicarbonaat en zeolietdeeltjes, maar dit is in het algemeen niet zo bevredigend, omdat dergelijke deeltjes in het algemeen niet de absorberende capaciteit hebben van gesproeidroogde basiskorrels, en 25 minder uniform zijn.
In plaats van het aanbrengen van poedervormige polyacetaal-carboxylaatdeeltjes die hechten aan vloeibaar detergens dat aangebracht is op basiskorrels is het volgens een ander en bij voorkeur toegepaste werkwijze volgens de onderhavige uitvinding mogelijk de builder aan te 30 brengen op de basiskorrels als een dispersie van het polyacetaalcarboxylaat in het onder normale omstandigheden vaste niet ionogene detergens bij verhoogde temperatuur en in de vloeibare toestand. Bij een dergelijke methode kan een deel van de polyacetaalcarboxylaatbuilder opgelost zijn in het vloeibare niet-ionogene detergens, maar in het algemeen is 35 het merendeel ervan daarin gedispergeerd, bij voorkeur als fijnverdeelde deeltjes, bijvoorbeeld kleiner 200 mesh en groter dan 400 mesh. Bij der- 8501572 -10- gel ijke methoden kunnen de basiskorrels aanvankelijk verwarmd worden tot een temperatuur overeenkomend met de temperatuur van het in vloeibare toestand zijnde detergens wat aangebracht wordt, maar gebleken is dat hoewel theoretisch een dergelijke werkwijze geacht zou moeten worden een 5 betere absorptie van het detergens en polyacetaalcaboxylaatbuilder te bevorderen, het in de praktijk voldoende is als de basiskorrels bij kamertemperatuur zijn, waarbij bevredigende absorptie en een snelle koeling van het produkt resulteert. De dispersie van polyacetaalcarboxylaat-• builderdeeltjes in vloeibaar gemaakt niet-ionogeen detergens, wordt bij 10 voorkeur op een bewegend bed van basiskorrels gesproeid, maar soms is het niet nodig te versproeien en kan volstaan worden met het druppelen van het vloeibare medium op de basiskorrels, en in bepaalde gevallen is het genoeg om slechts de basiskorrels en de dispersie tezamen te mengen zonder dat enige zorg nodig is voor de wijze van aanbrenging van de 15 vloeibare dispersie op de basiskorrels.
De temperatuur van de dispersie van polyacetaalcarboxylaatdeeltjes in een niet-ionogeen detergens kan iedere temperatuur zijn die geschikt is voor toepassing in de beschreven werkwijze. In het algemeen zal een dergelijke temperatuur liggen tussen 45 en 95°C, maar bij voorkeur, ten-20 einde een betere stabiliteit van de polyacetaalcarboxylaat te behouden en teneinde een snellere koeling na de aanbrenging daarvan op de basisdeeltjes te bevorderen, ligt de temperatuur van aanbrenging tussen 45 en 60°C, meer in het bijzonder 45 tot 50 of 55°C. Dit hangt echter af van het stolpunt van het niet-ionogene detergens, welke overeen zal ko-25 men met of lager zal zijn dan de laag.ste temperatuur van een dergelijk bereik. Bij toepassing van hoger smeltende niet-ionogene detergentia, zal de ondergrens van het bereik overeenkomstig aangepast worden, waarbij deze in het algemeen ten minste 2 en bij voorkeur ten minste 5 of 10° hoger is dan het stolpunt. De deeltjesgrootte van het polyacetaal-30 carboxylaat zal bij voorkeur zo zijn, dat in hoofdzaak alle (normaal gesproken meer dan 90%, bij voorkeur meer dan 95% en meer in het bijzonder meer dan 98%) niet groter zijn dan de deeltjesgrootte die door een nr. 200 zeef, U.S.Sieve Series (of een 200 mesh zeef) passeert.
Het is ook mogelijk grotere deeltjes toe te passen maar in het algemeen 35 zullen deze niet groter zijn dan 100 of 160 mesh. Bij voorkeur liggen de deeltjes tussen 200 en 400 mesh, bijvoorbeeld 200 tot 325 mesh ten- 850 1 572 r -11- einde het doordringen in de tussenruimten van de basiskorrels te bevorderen en teneinde de hechting aan de oppervlakken daarvan te verbeteren.
In de genoemde dispersie, waarin een gedeelte van het polyacetaalcarboxylaat opgelost kaui zijn, zal de verhouding van polyacetaalcarboxy-5 laat tot niet-ionogeen detergens normaal gesproken van 1:20 tot 3:2, bij voorkeur 1:10 tot 1:1 en meer in het bijzonder 1:2 tot 1:1 zijn.
Deze verhoudingen kunnen echter aangepast worden afhankelijk van de gewenste formulering^-en van het polyacetaalcarboxylaat en niet-ionogeen detergens in het eindprodukt. Toch zal in het algemeen niet meer dan 3 10 delen polyacetaalcarboxylaat aanwezig zijn op 2 delen niet-ionogeen detergens, en bij voorkeur bedraagt deze bovengrens 1:1. Indien meer polyacetaalcarboxylaat gewenst wordt in de formulering van het eindprodukt kan deze later aangebracht worden, zoals hiervoor beschreven, na absorptie van een deel van het polyacetaalcarboxylaat en het in vloeibare staat 15 zijnde niet-ionogene detergens. Terwijl andere materialen, waaronder ook deeltjesvormige materialen, zoals enzymen, achteraf toegevoegd kunnen worden is het soms ook mogelijk deze op te lossen en/of te dispergeren in het niet-ionogeen detergens tezamen met het polyacetaalcarboxylaat en deze aan te brengen op de basiskorrels tezamen met de builder en het .
20 detergens. Het is ook mogelijk een deel of alle zeoliet, bijvoorbeeld 2 tot 20% van de samenstelling, te dispergeren in het niet-ionogene detergens met de polyacetaalcarboxylaat en/of achteraf toe te dienen teneinde de vloeieigenschappen van het produkt te verbeteren.
In een aantal gevallen,kan een deel (soms alle) polyacetaalcarboxylaat ge-25 sjroeidroogd worden met de carbonaat, bicarbonaat en zeolietbuilders, maar in dergelijke gevallen is het wenselijk milde condities toe te passen, waarbij speciaal ervoor gezorgd dient te worden dat er geen opbouw van produkt op de binnenmuren van de sproeidroogtoren plaats vindt, waar het polyacetaalcarboxylaat ontleed zou kunnen worden. Zolang de sproeidroog-30 torencondities zodanig zijn dat de korreltemperaturen niet stijgen tot een temperatuur waarbij de toegepaste polyacetaalcarboxylaat destabiliseert, is sproeidrogen een mogelijke techniek maar aangezien dit niet altijd zeker is bij commerciële sproeidroogprocessen, verdient het uit een praktisch oogpunt vaak de voorkeur het polyacetaalcarboxylaat achter-35 af aan te brengen.
Het produkt met de bovengegeven formuleringen, bereid door middel Van een 8501572 y * -12- f van de beschreven methoden, is bevredigend vrijvloeiend, niet plakkerig en niet samenpakkend ondanks het gehalte aan niet-ionogeen detergens en polyacetaalcarboxylaat. De deeltjes zijn regelmatig van vorm, bij benadering bolvormig en het produkt heeft een gewenst stortgewicht, hoger dan 5 het stortgewicht van de gebruikelijke gesproeidroogde produkten, welk gewicht in de orde van grootte van 0,25 tot 0,4 g/ml ligt, terwijl het stortgewicht van het produkt volgens de uitvinding ongeveer 0,5 tot 0,8 g/ml bedraagt, bijvoorbeeld 0,6 tot 0,7 g/ml.
Het is derhalve mogelijk kleinere pakken toe te passen waardoor in 10 de supermarkt meer plankruimte beschikbaar komt en thuis de opslag vereenvoudigd wordt. De vervaardigde wasmiddelsamenstellingen zijn uitstekende wasmiddelen, met een verbeterde waskracht ten opzichte van een groot aantal vuilsoorten. De waskracht ervan is groter dan die van een vergelijkend wasmiddel zonder het polyacetaalcarboxylaat. Verrassender-15 wijze is gebleken dat de wasactiviteit van de samenstellingen volgens de onderhavige uitvinding beter is dan die van een controlewasmiddel, ondanks het feit dat het gehalte aan niet-ionogeen detergens in het controlewasmiddel hoger is. Opgemerkt dient te worden dat het totale gehalte aan builder groter is in het experimentele produkt, maar ook dan zijn de ge-20 'halten aan carbonaat, bicarbonaat, zeoliet en silicaatbuilders lager.
De navolgende voorbeelden dienen ter illustratie maar niet ter beperking van de uitvinding. Tenzij anders aangegeven zijn alle temperaturen in °C en alle delen gewichtsdelen, in de voorbeelden, elders in de beschrijving en in de conclusies.
85 9 1 57 2 -13-
VOQRBEELD I
Component Delen natriumcarbonaat (watervrij) 13,6 natriumbicarbonaat 9,7 natriumzeoliet (zeoliet 4a, 20% hydraat) 20,7 hoge vetalcoholpolyethoxylaat niet-ionogeen 5 detergens15,9 2} natriumpolyacetaalcarboxylaat (builder ü ) 23,1 natriumsilicaat vaste stof (Na^OiSiO^3 1:2,4) 8,2 magnesiumsulfaat (watervrij) 1,17 natriumcitraat (viscositeitsregelaar) 0,45 10 vocht 4,0 enzympoeder (proteolytisch enzym, 200 mesh) 1,52 fluorescerendheldermakend middel (Tinopal 5BM Conc.) 1,32 blauw pigment (ultramarijn blauw) 0,15 parfum * 0,19 15 - 100,0 ^ condensatieprodukt van 6,5 mol ethyleenoxyde en 1 mol hoger vet-alcohol met 12 tot 13 koolstofatomen, verkocht als Neodol 23-6,5 door Shell Chemical Company; 2) geleverd door Monsanto Company (als builder O) met een berekend 20 gewichtsgemiddeld molecuulgewicht van ongeveer 8000 en met ongeveer 80% actief polymeer erin.
De deeltjesvormige wasmiddelcompositie met de bovengenoemde formulering wordt vervaardigd door het sproeidrogen van een gedeelte van de formulering, in elk geval omvattende het natriumcarbonaat, na-25 triumbicarbonaat en zeoliet teneinde basiskorrels te leveren, gevolgd • door het mengen met de verkregen basiskorrels van andere componenten van de formulering, zoals het niet-ionogeen detergens, polyacetaalcar-boxylaat, enzym en parfum. Het voormengsel of de slurry wordt vervaardigd door achtereenvolgens aan een detergensmengsel toe te voegen : 30 32,5 delen water (bij voorkeur gedeïoniseerd water, maar kraanwater met een hardheid van maximaal 150 ppm CaCO^ equivalent kan ook toege- 8501572 -14- past worden),7,9 delen natuurlijke sodaas, 15,8 delen technisch natriumbicarbonaat (industrial grade), 24,2 delen 20%'s gehydrateerd zeoliet 4A (deeltjesgrootte ongeveer 325 mesh), 2,1 delen MgSO^T^O, 0,4 delen natriumcitraat, 15,6 delen van een 47,5%-igewaterige oplossing van 5 natriumsilicaat met een Na^O tSiO^ verhouding van ongeveer 1:2,4, 1,2 delen fluorescerende heldermakende verbinding ( Tinopal 5BM Conc.) en 0,14 delen ultramarijn blauw pigment. Het mengsel wordt bij een temperatuur van ongeveer 45 °C gedurende de toevoegingen en ongeveer 20 minuten daarna gemengd, waarna de voormengselslurry met een vaste stof-10 gehalte van ongeveer 45% toegevoerd wordt aan een hogedrukpomp die het mengsel door verstuivende sproeiers pompt bovenin een tegenstroomsproei-droogtoren, waarin verhitte drooglucht bij een temperatuur van ongeveer 325°C het mengsel droogt tot in hoofdzaak ronde poreuze deeltjes met een grootte van nr.10 tot nr. 100 zeef (U.S.Sieve Series) en een vocht- · 15 gehalte van ongeveer 6%. In bepaalde gevallen is het mogelijk een ondergeschikte hoeveelheid teruggevoerde basiskorrels, of eindprodukt in het voormengsel in te brengen teneinde deze op te werken, waarbij de formulering op de juiste wijze daaraan aangepast moet worden.
De verkregen basiskorrels worden, normaal bij kamertemperatuur 20 maar in bepaalde gevallen nog op een temperatuur tussen de temperatuur van de lucht in de bodem van de sproeidroogtoren en kamertemperatuur, in het algemeen dichter bij kamertemperatuur (soms 5 tot 30°C erboven) toegevoerd aan een mengapparaat, in dit geval een schuine roterende trommel, waarin achtereenvolgens 77,05 delen van de basiskorrels, 20,72 25 delen van het geëthoxyleerde alcohol niet-ionogene detergens, 30 delen builder ü, 1,98 delen enzym en 0,25 delen parfum worden toegevoegd. De geëthoxyleerde alcohol wordt versproeid op het bewegende bed van basiskorrels bij verhoogde temperatuur, 50°C, waarbij het in vloeibare toestand is. De builder ü en het proteolytische enzym (mengsels van araylo-30 lytische en proteolytische enzymen, bijvoorbeeld 1:1 mengsels, kunnen ook toegepast worden) worden verstoven op het bewegende bed van basiskorrels nadat deze het niet-ionogene detergens geabsorbeerd hebben (hetgeen in het algemeen binnen 2 tot 10 minuten plaatsvindt), waarna de parfum versproeid wordt op het bewegende intermediaire produkt. De 35 verkregen deeltjesvormige wasmiddelsamenstelling heeft deeltjesgrootten in het bereik van de nr. 10 tot nr. 100 zeven (U.S. Sieve Series) en 850 1 572 -15- heeft een stortgewicht van 0,65 g/ml. Bij kamertemperatuur is het vrij-vloeiend, niet-kleverig en niet-samenbakkend. Na koelen en zeven, indien gewenst, teneinde deeltjes te verkrijgen die allemaal of in hoofdzaak allsmaal in het gewenste bereik van de nummers 10 tot 100 zeven liggen, 5 wordt het verpoederd in pakken gedaan, verder verpakt, opgeslagen en getransporteerd. Gebleken is dat het een uniforme samenstelling heeft door het hele pak heen, terwijl de inhoud van de verschillende pakken ook uniform zijn. Het produkt klinkt ook niet in gedurende transport en opslag.
10 Een vergelijkend produkt wordt op dezelfde wijze als hierboven beschreven vervaardigd, met dit verschil dat het natrium-polyacetaal carboxylaat (Builder Uj er uit weggelaten is. Derhalve worden 76,9 dln vervaardigd in plaats van 100,0 dln produkt, en de gehalten aan de diverse componenten in het produkt 30% groter dan die 15 gegeven in de hierboven vermelde formulering. Als het experimentele produkt (volgens de uitvinding) getest wordt in vergelijking met het controleprodukt in waskracht, in een standaard vuilverwijderingstest, waarbij diverse soorten vuil gebruikt worden die aangebracht zijn op een groot aantal substraatweefseis, blijkt het produkt volgens de 20 uitvinding significant beter te zijn in vuilverwijderingsactiviteit (of wasactiviteit) dan het controleprodukt.
In de toegepaste wastests wordt een automatische wasmachine die 67 liter water bevat van 49°C beladen met 4 pond schone kleren en drie lappen elk van vijf verschillende testweefseis. De eerste en de 25 tweede testweefseis zijn verkregen van Test Fabric Company. De eerste bestaat uit nylon met als vuil grafiet, minerale olie en verdikker terwijl de tweede bestaat uit katoen waarop huidvet,deelt jesvormig materiaal en kaolien is aangebracht. Het derde testweefsel is katoen dat bevuild is met New Jersey klei en het vierde weefsel is een katoen-dacron 30 mengsel bevuild met dergelijke klei. Het vijfde testweefsel, geïdentificeerd als EMPA 101, is van katoen, en daarop aangebracht is een mengsel van huidvet, roet en olijfolie.
Een set testweefsellappen is gewassen in een automatische wasmachine onder toepassing van de wasmiddelsamenstelling volgens de 35 uitvinding en concentratie daarvan in het waswater van 0,07%, waarbij 8501572 t -16- het waswater een hardheid heeft van ongeveer 150 ppm, calciumcarbonaat equivalent (calcium:magnesium van 3:2) , met een cyclustijd voor het wasgedeelte van ongeveer 10 minuten, en de andere set is in dezelfde machine onder dezelfde condities gewassen, onder toepassing van de 5 controlecompositie. Na het drogen van de lappen worden de reflecties daarvan gemeten, en de gemiddelden voor elke testlap is bepaald.
Onder toepassing van verschillende factoren die experimenteel bepaald zijn teneinde representatief te zijn voor de evaluatie van de reinigings-kracht van wasmiddel ten opzichte van de diverse soorten vuil, wordt de 10 uiteindelijke vuilverwijderingsindex bepaald voor de experimentele en de controlewasmiddelsamenstellingen. De vuilverwijderingsindex voor het produkt volgens de onderhavige uitvinding is 26,5 punten hoger dan die voor de controlesamenstelling, hetgeen een significante verbetering in waskracht voor de samenstelling volgens de onderhavige uitvinding aan-15 geeft.
Als in de formulering van het produkt volgens de uitvinding andere niet-ionogene detergentia toegepast worden, zoals Neodol 25-7, Alfonic 1618-65, of een geschikt ethyleenoxydepropyleenoxydeconden-satieprodukt zoals die in de handel gebracht onder de naam Pluronic, 20 worden vergelijkbare verbeterde wasresultaten verkregen, in vergelijking met een controlesamenstelling waaruit het polyacetaalcarboxylaat weggelaten is. Als een gedeelte van het natriumcarbonaat en het natriumbicarbonaat vervangen wordt door equivalente hoeveelheden sesqui-carbonaat, b.v. 10-50%, worden ook vergelijkbare resultaten verkregen.
25 Dit is ook het geval als andere zeolieten, zoals X en Y, toegepast tot op 20% elk van het zeolietgehalte, worden gebruikt samen met het zeoliet 4A. Dit is ook de situatie als het toegepaste silicaat Na2Ö·SiC^-verhcuding van ongeveer 1:2 heeft. Wijzigingen in de toegepaste toevoegsels, zoals het weglaten van het enzym of vervanging 30 daarvan door amylolytisch enzym, of toevoeging van een relatief kleine hoeveelheid vulstof, zoals natriumchloride en natriumsulfaat, of de aanwezigheid van andere builders, zoals NTA of fosfaten, levert ook produkten volgens de uitvinding die ook de beschreven verbetering ten opzichte van de controlesamenstelling levert. Dit is ook het geval 35 als verschillende polyacetaalcarboxylaten aanwezig zijn, zoals die met kalium, ammonium, lage alkyl en alkanolamine, met 1-4 koolstofatomen 850 1 57 2 c -17- in de genoemde alkylgroepen, of als de terminerende groepen andere zijn dan die in de hierboven gegeven formulering toegepast waren, bijvoorbeeld die beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 4.144.226 en ook als het berekende gewicht gemiddelde molecuulgewichten van het poly-5 acetaalcarboxylaat 5.000 is of andere molecuulgewichten binnen het beschreven voorkeursgebied van 3500 tot 10.000. Uiteraard is het mogelijk, dat als componenten toegepast worden die minder de voorkeur hebben, het ver>schil in waskracht niet zo groot is.
Op dezelfde wijze zijn vergelijkbare resultaten verkregen als het 10 vervaardigen van het produkt op andere manieren plaatsvindt, onder andere omstandigheden zoals hierboven beschreven en bij het toepassen van componenten in andere verhoudingen, eveneens zoals hierboven beschreven.
Als bijvoorbeeld de samenstelling van de formulering gevarieerd wordt door het wijzigen van de hoeveelheden van de componenten ±10, ±20 15 en ±30%, echter binnen de gegeven bereiken, worden vergelijkbare resultaten verkregen. Als een deel van het zeolietpoeder, bijvoor-* beeld 2-20% van de wasmiddelsamenstelling, achteraf aangebracht wordt op de vervaardigde deeltjes, wordt het vloeigedrag verder verbeterd.
20 VOQRBEEld II
10 delen Neodol 25-7 (een condensatie van 7 mol ethyleenoxyde en ' 1 mol hoger vetalcohol met 12-18 koolstofatomen gemiddeld) en 10 dln Builder U met een berekend gewicht gmiriricari molecuulgewicht van ongeveer 8.000, worden in een vloeibare dispersie-oplossing gebracht 25 door de componenten eerst te mengen, en daarna te verwarmen tot ongeveer 93°C. Het builder poeder met een deeltjesgrootte van 325 tot 400 mesh lost niet op in het hete niet-ionogene detergens, maar dispergeert daar goed in. Bij een verhoogde temperatuur van 45 - 55°C, bij voorkeur ongeveer 50°C, wordt de aldus vervaardigde 30 dispersie gemengd met 50 dln basiskorrels, die bestaan uit 39% zeoliet 4A hydraat (20% hydratatie), 27% natriumcarbonaat, 14% natriumbicarbonaat, 4% klei, 1,3% magnesiumsulfaat, 2,2% fluorescerende helder-makende verbinding, 0,1% verf, 0,6% polymere verdikker, en 11,8% vocht. Het daarbij verkregen produkt is vrij vloeiend, niet-bak-35 kend, niet-kleverig, niet-scheidend, en heeft een uitstekend uiterlijk.
Bij een test in vergelijking met een controlesamenstelling, waaruit de Builder U weggelaten is, blijkt dat het produkt volgens de uitvinding 850 1 572 t V ^ -18- ί een significant betere wasactiviteit bezit.
Vergelijkbare resultaten kunnen verkregen worden als andere car-bonaten bicarbonaten, niet ionogene detergentia en polyacetaalcarboxy-laten toegepast worden, ook in andere verhoudingen, binnen de beschrij-5 vingen die hierboven gegeven zijn.
Teneinde het vloeigedrag, het niet kleverig zijn en het niet bakken verder te verbeteren, indien gewenst kan men op de korrels na absorptie van niet ionogeen detergens en Builder ü, ongeveer 5 dln fijnverdeeld zeoliet 4A of een ander geschikt zeoliet verstuiven, .of ]_g het zeoliet met een deeltjesgrootte zoals die van de builder kan elk gedispergeerd worden in het niet-ionogeen detergens en aangebracht wo-den op de basiskorrels tegelijk met het niet-ionogeen detergens en de builder. Indien een dergelijk zeoliet gebruikt wordt zal het bij voorkeur een zeoliet A zijn (4A heeft de grootste voorkeur) met j_5 een deeltjesgrootte van 200 tot 400 mesh, bij voorkeur 325-400 mesh (indien gedispergeerd in niet-ionogeen detergens, of achteraf aangebracht) en de hoeveelheid daarvan zal van 5 - 40% zijn, bij voorkeur 10 - 20%, waarbij de zeoliet : niet-ionogeen detergensverhouding van 1 : 20 tot 1 : 1 zal zijn. De verhouding van de som van zeoliet en 2o polyacetaalcarboxylaat tot niet-ionogeen detergens in een dergelijke suspensie zal bij voorkeur liggen tussen 1:10 tot 1,1:1 of 1,2:1.
In een andere proef, waarin de hoeveelheid aan basiskorrels die men gebruikt verminderd is, en de dispergeertemperatuur lager is, worden 30 dln van de gesproeidroogde korrels gemengd, bij voorkeur 25 door versproeiing van de dispersie op een bewegend bed van korrels met 20 dln van een 1:1 dispersie van het polyacetaal carboxylaat in het niet-ionogene detergens bij 49°C. Het produkt is vrij-vloeiend binnen een paar minuten nadat men begonnen is met mengen. Dit produkt is ook niet kleverig, niet bakkend, niet afscheidend en met een uitstekend 30 ui terlijk. Het is ook een beter wasmiddel dan een controle formulering zonder het polyacetaalcarboxylaat.
„ VOORBEELD III
De procedure van voorbeeld II wordt gevolgd maar de samenstelling wordt vervaardigd door het aanbrengen van de Neodol 25-7, 35in vloeibare toestand, bij een temperatuur van 49°C, op de bewegende basiskorrel door druppelen of versproeien erop, waarna een fijn 8501572 -19- r ? t verdeeld Builder ü poeder (200-400 mesh) gemengd wordt met het tussenprodukt. 10 dln van het niet-ionogeen detergens worden gemengd mét 30 dln van de basiskorrels, waarna 10 din Builder ü poeder toegevoegd werden onder menging. Vóór toevoeging van de Builder U, 5 zijn de korrels "lui" (slecht vloeiend), maar na toevoeging daarvan worden ze vrij-vloeiend. Ze bezitten een uitstekend uiterlijk, zijn niet-kleverig en niet-bakkend en scheiden zich niet af en hebben een betere waskracht dan een controleprodukt zonder het Builder U.
Variaties in de formuleringen van voorbeeld II en III kunnen 10 gemaakt worden, zoals door het toepassen van verschillende niet-ionogene detergentia, zoals die welke hierboven beschreven zijn, en poly-acetaalcarboxylaten van andere typen zoals eerder genoemd. Variaties kunnen ook toegepast worden in de basiskorrelformuleringen zoals eerder beschreven. al deze gevallen zal het 'resulterende produkt 15 - bevredigende eigenschappen hébben en een verbeterde waskracht bezitten • vergeleken met een controleprodukt waaruit de polyacetaalcarboxylaat-component weggelaten is. In bepaalde gevallen, bijvoorbeeld wanneer het gehalte aan Builder ü en/of niet-ionogeen detergens voldoende hoog is, zodat de vloei verbeterd zou kunnen worden, kunnen vloeiverbeterende 20 middelen(zeoliet builders kunnen een dergelijke functie vervullen) toegepast worden in het eindprodukt, bij voorkeur door deze te mengen met de Builder U en het mengsel daarvan op de basiskorrels aan te brengen welke basiskorrels reeds neergeslagen en niet-ionogeen detergens in vloeibare toestand en bij verhoogde temperatuur bevatten, of 25 door aanbrengen van het vloei-verbeterende middel na absorptie door de basiskorrels van de niet-ionogeen detergens-polyacetaalcarboxylaat-dispersie op de hierboven beschreven wijze. Het is ook mogelijk een deel van het zeoliet, bijvoorbeeld 10-20% van het produkt te disper- * geren in de niet-ionogene detergens.
30 De mengmethoden en de apparatuur die daarvoor toegepast wordt kan ook gewijzigd worden. Bijvoorbeeld is het mogelijk in plaats van gedurende 20 minuten in een bedproces onder toepassing van een gehelde trommel te mengen gedurende 5-40 minuten te mengen, en het is ook mogelijk andere apparatuur toe te passen zoals V-mengers, gefluidi-35 seerde bedden,Schugi-mengers en Day-mengers. Men zal ondanks deze veranderingen toch steeds een acceptabel produkt met de gewenste karak- 8501572 V N* r -20- teristieken en waseigenschappen verkrijgen, met een stortgewicht in de orde van grootte van 0,6-0,8 g/ml zoals in de hierboven beschreven voorbeelden.
De onderhavige uitvinding is beschreven onder verwijzing 5 naar diverse voorbeelden en uitvoeringsvormen daarvan maar het is duidelijk dat de uitvinding niet daartoe beperkt is, aangezien de deskundige op basis van de onderhavige beschrijving in staat zal zijn vervangende stoffen te gebruiken evenals equivalenten zonder af te wijken van de uitvinding.
850 1 572

Claims (12)

1. Deeltjesvormig builderbevattencb niet-ionogeen synthetisch organisch detergens bevattende wasmiddelsamenstelling omvattende een wasactieve hoeveelheid van een niet-ionogeen synthetisch organisch detergens en in een als builder werkzame hoeveelheid, een 5 combinatie van polyacetaalcarboxylaat, alkalimetaalcarbonaat, alkalime-taalbicarbonaat en zeoliet builders voor het niet-ionogeen detergens.
2. Een in hoofdzaak fosfaat-vrije wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 1, waarin het niet-ionogeen detergens een condensatieprodukt is van ethyleenoxyde en een hoger vetalcohol, de polyacetaal- 10 carboxylaat builder een berekend gewicht gemiddeld molecuulgewicht heeft van 3500 tot 10000, het alkalimetaalcarbonaat natriumcarbonaat • is, het alkalimetaalbicarbonaat natriumbicarbonaat is en het zeoliet zeoliet A, X en/of Y is, waarbij 5 - 35% niet-ionogeen detergens en 30-95% van een combinatie van polyacetaalcarboxylaat, natriumcarbonaat, 15 natriumbicarbonaat en zeoliet builders toegepast wordt, waarbij de verhouding van polyacetaalcarboxylaat tot de combinatie van natriumcarbonaat, natriumbicarbonaat en zeoliet builders ligt van 1:5 tot 2:1, de verhouding van natriumcarbonaat tot natriumbicarbonaat van 1:2 tot 4:1 is en de verhouding van zeoliet tot de combinatie van 20 natriumcarbonaat en natriumbicarbonaat van 3:1 tot 1:3 is, terwijl de rest van de samenstelling, indien aanwezig bestaat uit vulstoffen en/of andere builders en/of toevoegingen en/of vocht.
3. Fosfaatvrije wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 2, waarin het niet-ionogeen detergens een condensatieprodukt is van 25 3-20 mol ethyleenoxyde en 1 mol vetalcohol met 10-18 koolstof- atomen, de polyacetaalcarboxylaatbuilder een berekend gewicht gemiddeld molecuulgewicht heeft van 5000 - 9000, het zeoliet een type A zeoliet is, en waarbij 10-30% niet-ionogeen detergens, 10-40% polyacetaalcarboxylaat, 5-25% natriumcarbonaat, 3-20% natriumbicarbonaat en 8-35% 30 zeoliet toegepast wordt.
4. Wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 3, waarin het niet-ionogeen detergens een condensatieprodukt is van 3 -12 mol ethyleenoxyde en 1 mol vetalcohol met gemiddeld 12-15 koolstofatomen, het polyacetaalcarboxylaat als carboxylaatgroep natriumcarboxylaat bevat, 850 1 572 -22- r het zeoliet gehydrateerd zeoliet A is, terwijl 10-20% niet-ionogeen detergens, 10-25% polyacetaalcarboxylaat, 10-20% natriumcarbonaat, 5-15% natriumbicarbonaat en 10-25% zeoliet toegepast wordt.
5. Wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 4, waarin het niet- 5 ionogeen detergens een condensatieprodukt is van 6-8 mol ethyleenoxyde per mol hoger vetalcohol, het polyacetaalcarboxylaat een berekend gewicht gemiddeld molecuulgewicht van ongeveer 8000 heeft, het zeoliet zeoliet 4A is, en ongeveer 16% niet-ionogeen detergens, ongeveer 22% polyacetaalcarboxylaat, ongeveer 14% natriumcarbonaat, ongeveer 10% 10 natriumbicarbonaat, ongeveer 21% zeoliet 4A met ongeveer 20% water, ongeveer 8% natriumsilicaat met Na^O : SiO^ verhouding van ongeveer 1:2,4, ongeveer 4% vocht en ongeveer 5% andere toevoegingen toegepast worden.
6. Wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 1, omvattende 15 zeoliet builder in gesproeidroogde basiskorrels die carbonaat en bi-carbonaat builders bevatten, terwijl op deze korrels vervolgens niet-ionogeen detergens en polyacetaalcarboxylaat aangebracht is.
7. Wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 3 omvattende zeoliet builder in gesproeidroogde basiskorrels die carbonaat en bicarbonaat 20 builders bevatten en waarbij 2-20% van de samenstelling bestaat uit zeoliet die achteraf aangebracht is op dergelijke korrels met niet-ionogeen detergens en polyacetaalcarboxylaat.
8. Werkwijze voor het bereiden van een wasmiddelsamenstelling volgens conclusie 1 omvattende het sproeidrogen van een waterig voor- 25 mengsel van alkalimetaalcarbonaat, alkalimetaalbicarbonaat en zeoliet, het mengen van de verkregen gesproeidroogde korrels met het niet-ionogeen detergens in vloeibare vorm bij verhoogde temperatuur, waarbij het detergens geabsorbeerd wordt in de gesproeidroogde carbonaat-bicarbonaat-zeolietkorrels en het mengen van die korrels die het 30 niet-ionogeen detergens bevatten met de polyacetaalcarboxylaat builder, waarbij genoemde builder vastgehecht wordt op deze korrels en een vrij-vloeiende deeltjesvormige wasmiddelsamenstelling verkregen wordt.
9. Werkwijze volgens conclusie 8, waarin zeolietpoeder gemengd wordt met het verkregen produkt teneinde het vloeigedrag verder 35 te verbeteren. 8501572 r * «* - -=23-
10. Werkwijze voor het bereiden van een wasmiddelsamenstel-ling volgens conclusie 1 omvattende het oplossen en/of dispergeren van de polyacetaalcarboxylaat builder in het vloeibare niet-ionogene detergens bij verhoogde temperatuur, het sproeidrogen van een waterig 5 voormengsel van alkalimetaalcarbonaat, alkalimetaalbicarbonaat en zeoliet en het aanbrengen op de verkregen gesproeidroogde korrels van de polyacetaalcarboxylaat builder-niet-ionogeen detergensoplos-sing of dispersie onder mengen, waarbij de oplossing of dispersie geabsorbeerd wordt door de carbonaat-bicarbonaat-zeolietkorrels, 10 onder vorming van een vrij vloeiende deeltjesvormige wasmiddelsamenstel-ling.
11. Werkwijze volgens conclusie 10, waarin zeolietpoeder gemengd wordt met het verkregen produkt teneinde het vloeigedrag ervan te verbeteren. 15
12. Werkwijze volgens conclusie 10, waarin fijnverdeelde zeolietdeeltjes gedispergeerd worden in het niet-ionogeen detergens tezamen met de polyacetaalcarboxylaat builder en aangebracht worden op de gesproeidroogde korrels tezamen met het detergens en de builder. 8501572
NL8501572A 1984-06-01 1985-05-31 Deeltjesvormige, builderbevattende niet-ionogene synthetische organische detergenssamenstelling. NL8501572A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US61646284A 1984-06-01 1984-06-01
US61646284 1984-06-01

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8501572A true NL8501572A (nl) 1986-01-02

Family

ID=24469570

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8501572A NL8501572A (nl) 1984-06-01 1985-05-31 Deeltjesvormige, builderbevattende niet-ionogene synthetische organische detergenssamenstelling.

Country Status (24)

Country Link
JP (1) JPS60262898A (nl)
KR (1) KR860000371A (nl)
AT (1) ATA160885A (nl)
AU (1) AU581436B2 (nl)
BE (1) BE902551A (nl)
CA (1) CA1251710A (nl)
CH (1) CH666694A5 (nl)
DE (1) DE3517458A1 (nl)
DK (1) DK245685A (nl)
ES (2) ES8703925A1 (nl)
FI (1) FI852193L (nl)
FR (1) FR2565243B1 (nl)
GB (1) GB2159532B (nl)
GR (1) GR851339B (nl)
IT (1) IT1182248B (nl)
LU (1) LU85925A1 (nl)
MX (1) MX162808A (nl)
NL (1) NL8501572A (nl)
NO (1) NO852161L (nl)
NZ (1) NZ212188A (nl)
PH (1) PH21739A (nl)
PT (1) PT80556B (nl)
SE (1) SE8502146L (nl)
ZA (1) ZA853490B (nl)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE8502149L (sv) * 1984-06-01 1985-12-02 Colgate Palmolive Co Forsterkt syntetisk detergentkomposition
AU744708B2 (en) 1999-06-14 2002-02-28 Kao Corporation Granules for carrying surfactant and method for producing the same
KR20010044944A (ko) * 1999-11-01 2001-06-05 이강헌 즉석 조미밥 바 제조방법

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4146495A (en) * 1977-08-22 1979-03-27 Monsanto Company Detergent compositions comprising polyacetal carboxylates
US4315092A (en) * 1977-08-22 1982-02-09 Monsanto Company Polyacetal carboxylates
US4144226A (en) * 1977-08-22 1979-03-13 Monsanto Company Polymeric acetal carboxylates
EP0015024A1 (en) * 1979-02-16 1980-09-03 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Detergent compositions containing binary builder system
EP0021491A1 (en) * 1979-06-18 1981-01-07 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Detergent containing nonionic/cationic surfactant and builder mixture
GR79172B (nl) * 1983-01-28 1984-10-02 Procter & Gamble
EG16786A (en) * 1984-03-23 1991-08-30 Clorox Co Low-temperature effective composition and delivery systems therefor

Also Published As

Publication number Publication date
ATA160885A (de) 1991-10-15
FR2565243A1 (fr) 1985-12-06
FR2565243B1 (fr) 1987-07-17
ES8707292A1 (es) 1987-07-16
NO852161L (no) 1985-12-02
NZ212188A (en) 1988-05-30
GB8513933D0 (en) 1985-07-03
IT8548151A0 (it) 1985-05-31
BE902551A (fr) 1985-12-02
GB2159532A (en) 1985-12-04
FI852193A0 (fi) 1985-05-31
CH666694A5 (de) 1988-08-15
MX162808A (es) 1991-06-26
PH21739A (en) 1988-02-10
GB2159532B (en) 1988-04-13
PT80556B (en) 1986-12-15
DK245685A (da) 1985-12-02
ES8703925A1 (es) 1987-03-01
ZA853490B (en) 1986-12-30
DK245685D0 (da) 1985-05-31
KR860000371A (ko) 1986-01-28
PT80556A (en) 1985-06-01
AU581436B2 (en) 1989-02-23
ES543723A0 (es) 1987-03-01
GR851339B (nl) 1985-11-25
SE8502146D0 (sv) 1985-05-03
DE3517458A1 (de) 1985-12-05
IT1182248B (it) 1987-09-30
LU85925A1 (fr) 1986-02-18
AU4284485A (en) 1985-12-05
CA1251710A (en) 1989-03-28
ES555057A0 (es) 1987-07-16
JPS60262898A (ja) 1985-12-26
FI852193L (fi) 1985-12-02
SE8502146L (sv) 1985-12-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8200804A (nl) Basiskorrels voor de bereiding van detergentmengsels.
US4853259A (en) Process for manufacturing particulate built nonionic synthetic organic detergent composition comprising polyacetal carboxylate and carbonate and bicarbonate builders
US4569772A (en) Stabilization of polyethylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate soil release promoting polymers
US4571303A (en) Built nonionic detergent composition containing stabilized polyethylene terephthalate-polyoxyethylene terephthalate soil release promoting polymer
NL8600664A (nl) Bentoniet-sulfaat weefselverzachtend deeltjesvormig agglomeraat, werkwijze voor het bereiden en gebruiken daarvan, en wasmiddelsamenstellingen die het bevatten.
NL8501575A (nl) Weefselverzachtend, builder houdend detergens preparaat.
US4720399A (en) Process for manufacture of particulate built nonionic synthetic organic detergent composition comprising polyacetal carboxylate and carbonate and bicarbonate builders
GB2120293A (en) Laundry softening detergent
CA1100378A (en) Free flowing builder beads and detergents
JPH0445560B2 (nl)
US4725455A (en) Process for manufacturing particulate built nonionic synthetic organic detergent composition comprising polyacetal carboxylate and polyphosphate builders
NL8600191A (nl) Deeltjesvormig weefselverzachtende en antistatische builderbevattende detergenssamenstelling en deeltjesvormig agglomeraat voor toepassing bij de bereiding daarvan.
US5080820A (en) Spray dried base beads for detergent compositions containing zeolite, bentonite and polyphosphate
NL8501572A (nl) Deeltjesvormige, builderbevattende niet-ionogene synthetische organische detergenssamenstelling.
US5024778A (en) Spray dried base beads for detergent compositions containing zeolite, bentonite and polyphosphate
US4767546A (en) Fabric softening bentonite agglomerates for use in laundry detergents
JP4970036B2 (ja) 非イオン性界面活性剤含有粒子およびその製造方法
NL8501576A (nl) Antistatisch synthetisch organisch detergenspreparaat.
CA1243248A (en) Particulate built nonionic synthetic detergent composition
CA1260417A (en) Laundry softening detergent
CA1057618A (en) Particulate hydroxyalkyl iminodicarboxylate detergent compositions
JPS612798A (ja) ビルダー入り合成洗剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
BV The patent application has lapsed