CN104661637B - 内烯烃磺酸盐组合物和包含该组合物的清洁组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种能够以高水准发挥出良好的起泡性以及良好的泡沫量、起泡速度、消泡性、泡沫质量、皮脂存在下的泡沫持久性、和皮脂存在下的泡沫量的内烯烃磺酸盐组合物,以及包含该内烯烃磺酸盐组合物的清洁组合物。本发明的内烯烃磺酸盐组合物包含(A)具有16个碳原子的内烯烃磺酸盐和(B)具有18个碳原子的内烯烃磺酸盐,其中成分(A)与成分(B)的质量含量比(A/B)为75/25~90/10,且成分(A)和成分(B)的内烯烃磺酸盐中的羟基型的含量与成分(A)和成分(B)的内烯烃磺酸盐中的烯烃型的含量的质量比(羟基型/烯烃型)为75/25~100/0。
Description
技术领域
本发明涉及一种可用作清洁剂的基剂的内烯烃磺酸盐组合物,并涉及包含该内烯烃磺酸盐组合物的清洁组合物。
背景技术
阴离子表面活性剂,尤其是烷基硫酸盐和烷基聚氧化烯硫酸盐,具有极佳的洗净力和起泡力,故而广泛用作家庭或工业用途的清洁成分。作为阴离子表面活性剂之一,已报告有烯烃磺酸盐,尤其是以在烯烃链的内部而非其末端具有双键的内烯烃作为原料而获得的内烯烃磺酸盐。
这些内烯烃磺酸盐通常经由与含有气态三氧化硫的气体的反应而使内烯烃磺化之后,将该获得的磺酸中和、接着进行水解而获得。已知内烯烃磺酸盐具有良好的生物降解性等,但与烷基聚氧亚烷基硫酸酯盐等的通用表面活性剂相比,在作为清洁剂的基本性能方面仍为不足,包括起泡性和泡沫质量。因此,需要在这些基本性能方面的进一步改善。由于近年来更多人关注节水,故而用做衣物清洗用洗剂、餐具清洗用洗剂、洗发剂等的有效成分时,除良好的起泡性、泡沫质量、起泡速度和模型皮脂存在下的泡沫持久性以外,亦要求消泡性这一附加值。
专利文献1公开了以溶解力、渗透力和界面张力降低力为目的的特定内烯烃磺酸。并且公开了当其用作洗发剂时,起泡良好而无摩擦感,并实现改善的触感。
专利文献2公开了以提高洗净力为目的的特定内烯烃磺酸盐,并公开了应用于洗发剂等的实例,并且专利文献3亦公开了含有特定内烯烃磺酸盐并具有低浊点的水性液体清洁剂。
[引用列表]
[专利文献]
专利文献1:JP-A-2003-81935
专利文献2:美国专利第5078916号
专利文献3:美国专利第3708437号
发明内容
本发明提供一种内烯烃磺酸盐组合物,其包含(A)具有16个碳原子的内烯烃磺酸盐和(B)具有18个碳原子的内烯烃磺酸盐,其中成分(A)与成分(B)的质量含量比(A/B)为75/25~90/10,且成分(A)和成分(B)的内烯烃磺酸盐中的羟基型的含量与成分(A)和成分(B)的内烯烃磺酸盐中的烯烃型的含量的质量比(羟基型/烯烃型)为75/25~100/0。
此外,本发明提供一种包含上述内烯烃磺酸盐组合物的清洁组合物。
具体实施方式
然而,对于在文献中记载的任意组合物,仍然需要进一步的改进,从而以高水准发挥出良好的起泡性以及良好的泡沫质量、起泡速度、消泡性和模型皮脂存在下的泡沫持久性。
因此,本发明提供一种能够以高水准发挥出良好的起泡性以及良好的泡沫质量、起泡速度、消泡性和模型皮脂存在下的泡沫持久性的内烯烃磺酸盐组合物,并提供包含该内烯烃磺酸盐组合物的清洁组合物。
当前的发明者对内烯烃磺酸盐的脂肪链的长度、其比率和其他各种条件进行了研究,结果发现,通过将具有16个碳原子的内烯烃磺酸盐与具有18个碳原子的内烯烃磺酸盐的比率设定在预定范围内,则可以获得满足良好的起泡性以及良好的泡沫质量、起泡速度、模型皮脂存在下的泡沫持久性和消泡性的内烯烃磺酸盐组合物。基于这些发现,已完成本发明。
根据本发明,可以提供一种能够以高水准发挥出良好的起泡性以及良好的泡沫量、起泡速度、消泡性、泡沫质量、皮脂存在下的泡沫持久性、和皮脂存在下的泡沫量的内烯烃磺酸盐组合物,并提供一种清洁组合物。
在下文中,将详细描述本发明。
<内烯烃磺酸盐组合物>
本发明的内烯烃磺酸盐组合物包含(A)具有16个碳原子的内烯烃磺酸盐和(B)具有18个碳原子的内烯烃磺酸盐,其中成分(A)与成分(B)的质量含量比(A/B)为75/25~90/10。
在本发明中,内烯烃磺酸盐为如上所述通过将作为原料的内烯烃(在烯烃链内部具有双键的烯烃)磺化后、进行中和、接着进行水解而获得的磺酸盐。应该注意到,上述内烯烃亦可以具有广义上的含义,即包括痕量的双键存在于碳链的C-1位的所谓的α-烯烃。即,内烯烃的磺化大量地产生β-磺内酯,一些β-磺内酯转化为γ-磺内酯和烯烃磺酸,它们在中和以及水解的工序中进一步转化为羟基烷烃磺酸盐和烯烃磺酸盐(例如J.Am.OilChem.Soc.69,39(1992))。此处,如此获得的羟基烷烃磺酸盐的羟基存在于烷烃链的内部,而烯烃磺酸盐的双键存在于烯烃链的内部。此外,如此获得的产物主要为上述物质的混合物,其可能部分地包含痕量的在碳链的末端具有羟基的羟基烷烃磺酸盐、或在碳链的末端具有双键的烯烃磺酸盐。在本说明书中,这些产物中的各个及其混合物统称为内烯烃磺酸盐。将羟基烷烃磺酸盐称为内烯烃磺酸盐的羟基型(在下文中,也可以称为HAS),并将烯烃磺酸盐称为内烯烃磺酸盐的烯烃型(在下文中,也可以称为IOS)。
从起泡性、泡沫量、起泡速度、消泡性、泡沫质量、皮脂存在下的泡沫持久性、和皮脂存在下的泡沫量的观点出发,包含在本发明的内烯烃磺酸盐组合物中的成分(A)与成分(B)的质量含量比(A/B)为75/25~90/10,并且从毛发清洗过程中的起泡速度、消泡性、和皮脂存在下的泡沫持久性,以及洗手过程中的消泡性和消泡性的观点出发,优选为77/23~90/10,更优选为77/23~85/15。此外,从毛发清洗过程中的泡沫质量、和皮脂存在下的泡沫持久性,以及洗手过程中的泡沫质量、皮脂存在下的泡沫持久性的观点出发,成分(A)与成分(B)的质量含量比(A/B)更优选为75/25~85/15,更优选为75/25~77/23。此外,从毛发清洗过程中的起泡性、泡沫量、和皮脂存在下的泡沫量,以及洗手过程中的起泡性的观点出发,成分(A)与成分(B)的质量含量比(A/B)更优选为80/20~90/10,并且进而更优选为85/25~90/10。
内烯烃磺酸盐组合物的成分(A)与成分(B)的质量含量比(A/B)为通过高效液相色谱-质谱仪(在下文中,缩写为HPLC-MS)所测定的数值。具体而言,通过HPLC将具有16个碳原子的内烯烃磺酸盐与具有18个碳原子的内烯烃磺酸盐分离,之后其各个通过使用MS分析而鉴定。由其HPLC-MS峰面积得到内烯烃磺酸盐中的成分(A)与成分(B)的质量含量比(A/B)。
从起泡性、泡沫量、起泡速度、消泡性、泡沫质量、皮脂存在下的泡沫持久性、和皮脂存在下的泡沫量的观点出发,本发明的内烯烃磺酸盐组合物中的成分(A)与成分(B)的总含量优选为50质量%或更高,更优选为70质量%或更高,更优选为80质量%或更高,更优选为90质量%或更高,更优选为95质量%或更高,更优选为96.5质量%或更高,进而更优选为97质量%或更高。从毛发清洗过程中的消泡性、泡沫质量、和皮脂存在下的泡沫持久性,以及洗手过程中的泡沫质量、和皮脂存在下的泡沫持久性的观点出发,成分(A)与成分(B)的总含量的上限优选为100质量%。
根据上述制备方法而明显的是,本发明的内烯烃磺酸盐中的磺酸基存在于烯烃链或烷烃链的内部。在本发明中,从起泡性的观点出发,优选磺酸基存在于烯烃链或烷烃链的C-2位的内烯烃磺酸盐的含量较低,而磺酸基存在于更内部的内烯烃磺酸盐的含量较高。更优选地,相对于具有16个碳原子和18个碳原子的上述内烯烃磺酸盐两者,磺酸基存在于烯烃链或烷烃链的C-2位的内烯烃磺酸盐的含量较低。
从毛发清洗过程中的起泡性、泡沫量、起泡速度、和消泡性,以及洗手过程中的起泡性、和消泡性的观点出发,具有16和18个碳原子的内烯烃磺酸盐(成分(A)和成分(B))中的磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量在成分(A)和成分(B)的总含量中优选为28质量%或更低,更优选为24质量%或更低,更优选为23质量%或更低,更优选为22质量%或更低,更优选为20质量%或更低,更优选为低于20质量%,更优选为15质量%或更低,进而更优选为12质量%或更低。此外,从毛发清洗过程中的泡沫质量和皮脂存在下的泡沫持久性、和皮脂存在下的泡沫量,洗手过程中的泡沫质量、和皮脂存在下的泡沫量,以及成本、生产性的观点出发,含量在成分(A)和成分(B)的总含量中优选为5质量%或更高,更优选为6质量%或更高,更优选为7质量%或更高,更优选为10质量%或更高,更优选为12质量%或更高,更优选为15质量%或更高,更优选为20质量%或更高,进而更优选为22质量%或更高。
并且,从毛发清洗过程中的起泡性、泡沫量、起泡速度、消泡性、泡沫质量、皮脂存在下的泡沫持久性、和皮脂存在下的泡沫量,洗手过程中的起泡性、消泡性、泡沫质量、和皮脂存在下的泡沫持久性,以及成本、生产性的观点出发,具有16和18个碳原子的内烯烃磺酸盐(成分(A)和成分(B))中的磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量在成分(A)和成分(B)的总含量中优选为5质量%或更高且优选为28质量%或更低,更优选为12质量%或更高且22质量%或更低,更优选为12质量%或更高且20质量%或更低,更优选为15质量%或更高且20质量%或更低,进而更优选为15质量%或更高且低于20质量%。此外,从毛发清洗过程中的起泡性、泡沫量、起泡速度、和消泡性,以及洗手过程中的起泡性、和消泡性的观点出发,含量优选为5质量%或更高且优选为15质量%或更低,更优选为6质量%或更高且15质量%或更低,更优选为7质量%或更高且15质量%或更低,进而更优选为7质量%或更高且12质量%或更低。此外,从毛发清洗过程中的泡沫质量、皮脂存在下的泡沫持久性、和皮脂存在下的泡沫量,洗手过程中的泡沫质量、皮脂存在下的泡沫持久性,以及成本、生产性的观点出发,含量在成分(A)和成分(B)的总含量中优选为20质量%或更高且28质量%或更低,更优选为23质量%或更高且28质量%或更低。
此外,从起泡性与消泡性的观点出发,磺酸基位于烯烃链或烷烃链的C-1位的α-烯烃磺酸盐的含量在成分(A)和成分(B)的总含量中优选为低于2.8质量%,更优选为0.01质量%或更高且低于2.8质量%,更优选为0.1质量%或更高且低于2.8质量%,进而更优选为0.3质量%或更高且低于2.8质量%。
应该注意到,具有16和18个碳原子的内烯烃磺酸盐中的磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量可以通过例如核磁共振光谱的方法进行测定。具体而言,其为通过以下在实施例中记载的使用气相色谱的方法所测定的数值。
从毛发清洗过程中的起泡性、泡沫量、起泡速度、消泡性、泡沫质量、皮脂存在下的泡沫持久性、和皮脂存在下的泡沫量,以及洗手过程中的起泡性、消泡性、泡沫质量、和皮脂存在下的泡沫持久性的观点出发,具有16和18个碳原子的内烯烃磺酸盐(成分(A)和成分(B))中的羟基型与烯烃型的质量含量比(羟基型/烯烃型)为75/25~100/0,优选为75/25~95/5,更优选为80/20~95/5。
本发明的具有16和18个碳原子的内烯烃磺酸盐中的羟基型与烯烃型的质量含量比可以通过以下在实施例中记载的方法进行测定。
由于本发明的内烯烃磺酸盐组合物如上所述通过将内烯烃磺化后、进行中和、接着进行水解而获得,未反应的原料内烯烃和无机化合物可能留存在组合物中。优选这些成分的含量要小得多。
从毛发清洗过程中的起泡性、泡沫量、起泡速度、消泡性、泡沫质量、皮脂存在下的泡沫持久性、和皮脂存在下的泡沫量,以及洗手过程中的起泡性、消泡性、泡沫质量、和皮脂存在下的泡沫持久性的观点出发,本发明的内烯烃磺酸盐组合物中的原料内烯烃的含量相对于内烯烃磺酸盐的量优选为低于5.0质量%,更优选为低于3.0质量%,更优选为低于1.5质量%,进而更优选为低于1.0质量%。
未反应的内烯烃的含量可以通过以下在实施例中记载的方法进行测定。
从毛发清洗过程中的起泡性、泡沫量、起泡速度、消泡性、泡沫质量、皮脂存在下的泡沫持久性、和皮脂存在下的泡沫量,以及洗手过程中的起泡性、消泡性、泡沫质量、和皮脂存在下的泡沫持久性的观点出发,本发明的内烯烃磺酸盐组合物中的无机化合物的含量相对于内烯烃磺酸盐的量优选为低于7.5质量%,更优选为低于5.0质量%,更优选为低于3.0质量%,更优选为低于2.0质量%,进而更优选为低于1.6质量%。
在上下文中,无机化合物包括硫酸盐和碱剂。这些无机化合物的含量可以通过电位滴定进行测定。具体而言,可以通过以下在实施例中记载的方法进行测定。
本发明的内烯烃磺酸盐组合物可以包含具有任何不同于成分(A)和成分(B)的碳原子数的羟基型和烯烃型。从毛发清洗过程中的起泡性、泡沫量、起泡速度、消泡性、泡沫质量、皮脂存在下的泡沫持久性、和皮脂存在下的泡沫量,以及洗手过程中的起泡性、消泡性、泡沫质量、和皮脂存在下的泡沫持久性的观点出发,羟基型和烯烃型中的不同于成分(A)和成分(B)的碳原子数优选为8~15、17和19~24,更优选为12、14和20,更优选为12和14,进而更优选为14。具有各种碳原子数的羟基型和烯烃型得自用作原料的内烯烃。
除上述成分外,本发明的内烯烃磺酸盐组合物可以包含其他成分,例如作为介质的水、pH值调节剂、减粘剂、有机溶剂和多元醇类。
<内烯烃磺酸盐组合物的制备方法>
内烯烃磺酸盐组合物可以通过将具有8~24个碳原子的原料内烯烃磺化后、进行中和、接着进行水解而制备。更具体而言,例如,组合物可以根据专利第1633184号和第2625150号、以及Tenside Surf.Det.31(5)299(1994)等中记载的方法进行制备。
如上所述,在本发明中,原料内烯烃是指实质上在烯烃链的内部具有双键的烯烃。从毛发清洗过程中的起泡性、泡沫量、起泡速度、消泡性、泡沫质量、皮脂存在下的泡沫持久性、和皮脂存在下的泡沫量,以及洗手过程中的起泡性、消泡性、泡沫质量、和皮脂存在下的泡沫持久性的观点出发,原料内烯烃中的双键存在于C-1位的α-烯烃的含量优选为低于2.8质量%,更优选为0.01质量%或更高且低于2.8质量%,更优选为0.1质量%或更高且低于2.8质量%,进而更优选为0.3质量%或更高且低于2.8质量%。从如此获得的内烯烃磺酸盐组合物的在毛发清洗过程中的起泡性、泡沫量、起泡速度、消泡性、泡沫质量、皮脂存在下的泡沫持久性、和皮脂存在下的泡沫量,以及洗手过程中的起泡性、消泡性、泡沫质量、和皮脂存在下的泡沫持久性的观点出发,内烯烃的碳原子数优选为8~24,更优选为12~20,更优选为12~18,更优选为14~18,进而更优选为16~18。用作原料的内烯烃可以单独使用,或可以使用其两种或更多种的组合。
当通过将原料内烯烃磺化后、进行中和、接着进行水解而获得内烯烃磺酸盐组合物时,从毛发清洗过程中的起泡性、泡沫量、起泡速度、和消泡性,以及洗手过程中的起泡性、和消泡性的观点出发,原料内烯烃中的双键存在于C-2位的内烯烃的含量优选为48质量%或更低,更优选为40质量%或更低,更优选为35质量%或更低,更优选为33质量%或更低,更优选为30质量%或更低,更优选为28质量%或更低,更优选为23质量%或更低,更优选为20质量%或更低,进而更优选为低于20质量%,进而更优选为18质量%或更低。此外,从毛发清洗过程中的泡沫质量、皮脂存在下的泡沫持久性、和皮脂存在下的泡沫量,洗手过程中的泡沫质量、和皮脂存在下的泡沫量,以及成本、生产性的观点出发,含量优选为5质量%或更高,更优选为7质量%或更高,更优选为10质量%或更高,更优选为15质量%或更高,更优选为20质量%或更高,更优选为23质量%或更高,更优选为33质量%或更高,进而更优选为35质量%或更高。
并且,在通过将原料内烯烃磺化后、进行中和、接着进行水解而获得内烯烃磺酸盐组合物时,从毛发清洗过程中的起泡性、泡沫量、起泡速度、消泡性、泡沫质量、皮脂存在下的泡沫量、和皮脂存在下的泡沫持久性,洗手过程中的起泡性、泡沫质量、和皮脂存在下的泡沫量,以及成本、生产性的观点出发,原料内烯烃中的双键存在于C-2位的内烯烃的含量优选为5质量%或更高且48质量%或更低,更优选为15质量%或更高且48质量%或更低,更优选为18质量%或更高且40质量%或更低,进而更优选为20质量%或更高且35质量%或更低。此外,从毛发清洗过程中的起泡性、泡沫量、起泡速度、消泡性、和皮脂存在下的泡沫持久性,以及洗手过程中的起泡性的观点出发,含量优选为5质量%或更高且23质量%或更低,更优选为7质量%或更高且23质量%或更低,更优选为10质量%或更高且20质量%或更低,更优选为10质量%或更高且低于20质量%,进而更优选为15质量%或更高且18质量%或更低。此外,从毛发清洗过程中的泡沫质量、皮脂存在下的泡沫持久性、和皮脂存在下的泡沫量,洗手过程中的泡沫质量、皮脂存在下的泡沫量,以及成本、生产性的观点出发,含量优选为33质量%或更高且48质量%或更低,更优选为35质量%或更高且48质量%或更低,进而更优选为40质量%或更高且48质量%或更低。
在合成内烯烃磺酸盐组合物中,原料内烯烃中的双键存在于C-2位的原料内烯烃的含量可以例如通过气相色谱质谱仪(在下文中,缩写为GC-MS)进行测定。具体而言,通过气相色谱分析仪(在下文中,缩写为GC)而将具有不同碳链长度和双键位置的各成分精确分离,然后通过质谱仪(在下文中,缩写为MS)分析各成分以鉴定双键的位置。根据GC峰面积的所得数值,找出各成分的分数。
原料内烯烃可以包含烷烃成分。从毛发清洗过程中的起泡性、消泡性、泡沫质量、皮脂存在下的泡沫持久性、和皮脂存在下的泡沫量,以及洗手过程中的消泡性、泡沫质量、和皮脂存在下的泡沫持久性的观点出发,烷烃成分的含量优选为低于5质量%,且更优选为低于3质量%。
烷烃成分的含量可以例如通过GC-MS进行测定。
磺化反应可以通过以每摩尔原料内烯烃为1~1.2摩尔三氧化硫的比率使三氧化硫气体与内烯烃进行反应而实施。反应可以在20~40℃的反应温度下进行。
中和通过使1~1.5倍摩尔量的例如氢氧化钠、氢氧化钾、氨或2-氨基乙醇等的碱性水溶液与理论值的磺酸基进行反应而实施。
水解反应可以在水的存在下在90~200℃下进行30分钟~3小时。这些反应可以连续地进行。此外,在反应结束时,产物可以通过萃取、清洗等进行纯化。
再者,在制备内烯烃磺酸盐组合物中,可以使碳原子数分布在8~24的原料内烯烃进行磺化、中和以及水解,或者可以使具有单一碳原子数的原料内烯烃进行磺化、中和以及水解。此外,视需要可以提前制备各个具有不同碳原子数的多种内烯烃磺酸盐,然后进行混合。
本发明的内烯烃磺酸盐组合物以高水准发挥出良好的起泡性以及良好的泡沫量、起泡速度、消泡性、泡沫质量、皮脂存在下的泡沫持久性、和皮脂存在下的泡沫量,故而可用作清洁成分。具体而言,本发明的内烯烃磺酸盐组合物可以用于家庭用清洗剂例如毛发用洗发剂、身体用清洁剂、衣物洗涤用洗剂和厨房用洗剂,尤其可用作毛发用洗发剂的基剂。
<清洁组合物>
本发明的清洁组合物没有特别限制,只要清洁组合物包含本发明的内烯烃磺酸盐组合物。本发明的清洁组合物可以根据意向目标而含有其他成分。其他成分的实例包括其他表面活性剂、增泡剂、和助剂等。以内烯烃磺酸盐的量计,清洁组合物中的内烯烃磺酸盐组合物的含量优选为0.1~80质量%,更优选为1~50质量%,进而更优选为2~30质量%。
其他表面活性剂优选为例如烷基硫酸盐和烷基聚氧化烯硫酸盐。助剂的实例包括,但不特别限于,水、聚合物、油剂、硅酮、保湿剂、粘度调节剂、防腐剂、抗炎剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、多价螯合剂、珠光剂、色素、香料、酶、漂白剂、漂白活化剂和pH值调节剂。
本发明的清洁组合物可以例如通过将内烯烃磺酸盐组合物与上述成分进行混合而制备。
在下文中,将描述本发明和本发明的优选实施方式。
<1>一种内烯烃磺酸盐组合物,其包含(A)具有16个碳原子的内烯烃磺酸盐和(B)具有18个碳原子的内烯烃磺酸盐,其中成分(A)与成分(B)的质量含量比(A/B)为75/25~90/10,且成分(A)和成分(B)的内烯烃磺酸盐中的羟基型的含量与成分(A)和成分(B)的内烯烃磺酸盐中的烯烃型的含量的质量比(羟基型/烯烃型)为75/25~100/0。
<2>根据<1>的内烯烃磺酸盐组合物,其中,内烯烃磺酸盐组合物中的成分(A)与成分(B)的质量含量比(A/B)优选为77/23~90/10,更优选为77/23~85/15,优选为75/25~85/15,更优选为75/25~77/23,且优选为80/20~90/10,更优选为85/25~90/10。
<3>根据<1>或<2>的内烯烃磺酸盐组合物,其中,内烯烃磺酸盐组合物中的成分(A)与成分(B)的总含量优选为50质量%或更高,更优选为70质量%或更高,更优选为80质量%或更高,更优选为90质量%或更高,更优选为95质量%或更高,更优选为96.5质量%或更高,进而更优选为97质量%或更高,其上限为100质量%。
<4>根据<1>至<3>中任意项的内烯烃磺酸盐组合物,其中,具有16和18个碳原子的内烯烃磺酸盐(成分(A)和成分(B))中的磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量优选为28质量%或更低,更优选为24质量%或更低,更优选为23质量%或更低,更优选为22质量%或更低,更优选为20质量%或更低,进而更优选为低于20质量%,且优选为5质量%或更高,更优选为6质量%或更高,更优选为7质量%或更高,更优选为10质量%或更高,更优选为12质量%或更高,更优选为15质量%或更高,更优选为20质量%或更高,进而更优选为22质量%或更高。
<5>根据<1>至<4>中任意项的内烯烃磺酸盐组合物,其中,具有16和18个碳原子的内烯烃磺酸盐(成分(A)和成分(B))中的磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量优选为5质量%或更高且优选为28质量%或更低,更优选为12质量%或更高且22质量%或更低,更优选为12质量%或更高且20质量%或更低,更优选为15质量%或更高且20质量%或更低,进而更优选为15质量%或更高且低于20质量%。
<6>根据<1>至<5>中任意项的内烯烃磺酸盐组合物,其中,具有16和18个碳原子的内烯烃磺酸盐(成分(A)和成分(B))中的磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量优选为5质量%或更高且优选为15质量%或更低,更优选为6质量%或更高且15质量%或更低,更优选为7质量%或更高且15质量%或更低,进而更优选为7质量%或更高且12质量%或更低。
<7>根据<1>至<6>中任意项的内烯烃磺酸盐组合物,其中,具有16和18个碳原子的内烯烃磺酸盐(成分(A)和成分(B))中的磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量优选为20质量%或更高且28质量%或更低,更优选为23质量%或更高且28质量%或更低。
<8>根据<1>至<7>中任意项的内烯烃磺酸盐组合物,其中,具有16和18个碳原子的内烯烃磺酸盐中的羟基型与烯烃型质量含量比(羟基型/烯烃型)优选为75/25~95/5,更优选为80/20~95/5。
<9>根据<1>至<8>中任意项的内烯烃磺酸盐组合物,其中,内烯烃磺酸盐组合物中的原料内烯烃的含量相对于内烯烃磺酸盐的量优选为低于5.0质量%,更优选为低于3.0质量%,更优选为低于1.5质量%,进而更优选为低于1.0质量%。
<10>根据<1>至<9>中任意项的内烯烃磺酸盐组合物,其中,内烯烃磺酸盐组合物中的无机化合物的含量相对于内烯烃磺酸盐的量优选为低于7.5质量%,更优选为低于5.0质量%,更优选为低于3.0质量%,更优选为低于2.0质量%,进而更优选为低于1.6质量%。
<11>根据<1>至<10>中任意项的内烯烃磺酸盐组合物,其中,内烯烃磺酸盐组合物中的具有不同于成分(A)和成分(B)的碳原子数的羟基型和烯烃型的碳原子数优选为8~15、17和19~24,更优选为12、14和20,更优选为12和14,进而更优选为14。
<12>根据<1>至<11>中任意项的内烯烃磺酸盐组合物,其优选地通过对含有原料内烯烃的原料内烯烃组合物进行磺化后、进行中和、接着进行水解而获得,其中,双键存在于C-2位的原料内烯烃的含量为48质量%或更低。
<13>根据<1>至<12>中任意项的内烯烃磺酸盐组合物,其通过对含有原料内烯烃的原料内烯烃组合物进行磺化后、进行中和、接着进行水解而获得,其中,双键存在于C-2位的原料内烯烃的含量为低于20质量%。
<14>根据<1>至<13>中任意项的内烯烃磺酸盐组合物,其中,当将原料内烯烃磺化后、进行中和、接着进行水解而获得内烯烃磺酸盐组合物时,原料内烯烃中的双键存在于C-2位的原料内烯烃的含量优选为40质量%或更低,更优选为35质量%或更低,更优选为33质量%或更低,更优选为30质量%或更低,更优选为28质量%或更低,更优选为23质量%或更低,更优选为20质量%或更低,更优选为低于20质量%,进而更优选为18质量%或更低。
<15>根据<1>至<14>中任意项的内烯烃磺酸盐组合物,其中,当将原料内烯烃磺化后、进行中和、接着进行水解而获得内烯烃磺酸盐组合物时,原料内烯烃中的双键存在于C-2位的原料内烯烃的含量优选为5质量%或更高,更优选为7质量%或更高,更优选为10质量%或更高,更优选为15质量%或更高,更优选为20质量%或更高,更优选为23质量%或更高,更优选为33质量%或更高,进而更优选为35质量%或更高。
<16>根据<1>至<15>中任意项的内烯烃磺酸盐组合物,其中,当将原料内烯烃磺化后、进行中和、接着进行水解而获得内烯烃磺酸盐组合物时,原料内烯烃中的双键存在于C-2位的原料内烯烃的含量优选为5质量%或更高且48质量%或更低,更优选为15质量%或更高且48质量%或更低,更优选为18质量%或更高且40质量%或更低,进而更优选为20质量%或更高且35质量%或更低。
<17>根据<1>至<16>中任意项的内烯烃磺酸盐组合物,其中,当将原料内烯烃磺化后、进行中和、接着进行水解而获得内烯烃磺酸盐组合物时,原料内烯烃中的双键存在于C-2位的原料内烯烃的含量优选为5质量%或更高且23质量%或更低,更优选为7质量%或更高且23质量%或更低,更优选为10质量%或更高且20质量%或更低,更优选为10质量%或更高且低于20质量%,进而更优选为15质量%或更高且18质量%或更低。
<18>根据<1>至<17>中任意项的内烯烃磺酸盐组合物,其中,当将原料内烯烃磺化后、进行中和、接着进行水解而获得内烯烃磺酸盐组合物时,原料内烯烃中的双键存在于C-2位的原料内烯烃的含量为优选为33质量%或更高且48质量%或更低,更优选为35质量%或更高且48质量%或更低,进而更优选为40质量%或更高且48质量%或更低。
<19>一种清洁组合物,其包含根据<1>至<18>中任意项的内烯烃磺酸盐组合物。
<20>根据<19>的清洁组合物,其中,内烯烃磺酸盐组合物的含量优选为0.1~80质量%。
<21>根据<19>或<20>的清洁组合物,还包含优选自烷基硫酸盐和烷基聚氧化烯硫酸盐中的一种或多种。
<22>一种用于清洗毛发的方法,包括将上述<19>至<21>中任一项的清洁组合物施用于毛发,进行清洗,接着进行冲洗。
<23>一种用于清洗皮肤的方法,包括将上述<19>至<21>中任一项的清洁组合物施用于皮肤,进行清洗,接着进行冲洗。
<24>一种用于改善模型皮脂存在下的泡沫持久性的方法,包括将上述<19>至<21>中任一项的清洁组合物施用于毛发或皮肤。
<25>一种用于改善消泡性和泡沫质量的方法,包括将上述<19>至<21>中任一项的清洁组合物施用于毛发或皮肤。
<26>一种用于改善泡沫量的方法,包括将上述<19>至<21>中任一项的清洁组合物施用于毛发。
<27>根据上述<19>至<21>中任一项的清洁组合物,其用于清洗毛发。
<28>根据上述<19>至<21>中任一项的清洁组合物,其用于清洗皮肤。
<29>根据上述<19>至<21>中任一项的清洁组合物在清洗毛发中的用途。
<30>根据上述<19>至<21>中任一项的清洁组合物在清洗皮肤中的用途。
<31>根据上述<19>至<21>中任一项的清洁组合物,其用于改善毛发或皮肤上的在模型皮脂存在下的泡沫持续性。
<32>根据上述<19>至<21>中任一项的清洁组合物在改善毛发或皮肤上的在皮脂存在下的泡沫持久性中的用途。
<33>根据上述<19>至<21>中任一项的清洁组合物在改善当施用于毛发或皮肤时的消泡性和泡沫质量中的用途。
<34>根据上述<19>至<21>中任一项的清洁组合物在改善当施用于毛发或皮肤时的泡沫量的用途。
[实施例]
在下文中,将参考实施例来具体描述本发明。应该注意到,除非另外具体指出,则各个成分的含量在以下表格中表示为质量%。此外,用于测量各种物理特性的方法如下所述。
(1)测定条件
(i)内烯烃中的双键位置的测定方法
内烯烃中的双键位置通过气相色谱法(在下文中,缩写为GC)进行测定。具体而言,通过与二甲基二硫醚的反应使内烯烃转化为二硫代衍生物,之后通过GC分离各成分。基于各个成分的峰面积来找出内烯烃中的双键位置。
测定所使用的装置和分析条件如下所述。GC装置(商品名:HP6890,Hewlett-packard公司的产品);柱(商品名:Ultra-Alloy-1HT毛细管柱,30m×250μm×0.15μm,Frontier Laboratories有限公司的产品);检测器(氢火焰离子化检测器(FID));注射温度300℃;检测器温度350℃;且He流量4.6mL/min。
(ii)磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量的测定方法
磺酸基的连接位置通过GC进行测定。具体而言,使内烯烃磺酸盐与三甲基硅烷化重氮甲烷反应以形成甲酯化衍生物。之后,通过GC分离各成分。将各峰面积看做为质量比例,并定量出磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量。
测定所使用的装置和分析条件如下所述。GC装置(商品名:Agilent Technology6850,Agilent Technologies公司的产品);柱(商品名:HP-1毛细管柱,30m×320μm×0.25μm,Agilent Technologies公司的产品);检测器(氢火焰离子化检测器(FID));注射温度300℃;检测器温度300℃;He流量1.0mL/min;烘箱(60℃(0min)→10℃/min→300℃(10min))。
(iii)羟基型/烯烃型的质量比的测定方法
羟基型/烯烃型的质量比通过HPLC-MS进行测定。具体而言,通过HPLC而将羟基型与烯烃型分离,并通过用MS分别分析来鉴定各个型。由所得HPLC-MS峰面积获得各个型的分数。
测定所使用的装置和分析条件如下所述。HPLC装置(商品名:Agilent Technology1100,Agilent Technologies公司的产品);柱(商品名:L-column ODS 4.6×150mm,日本一般财团法人化学物质评价研究机构的产品);试样制备(用甲醇稀释1000倍);洗提液A(10mM乙酸铵于水中);洗提液B(10mM乙酸铵于甲醇中),梯度(0min(A/B=30/70%)→10min(30/70%)→55min(0/100%)→65min(0/100%)→66min(30/70%)→75min(30/70%));MS装置(商品名:Agilent Technology 1100MS SL(G1946D));以及MS检测(阴离子检测m/z60-1600,UV 240nm)。
(iv)原料内烯烃的含量的测定方法
原料内烯烃的含量通过GC进行测定。具体而言,向内烯烃磺酸盐的水溶液中添加乙醇与石油醚,并进行萃取以在石油醚相中获得烯烃。根据烯烃的GC峰面积,定量出其量。
测定所使用的装置和分析条件如下所述。GC装置(商品名:Agilent Technology6850,Agilent Technologies公司的产品);柱(商品名:Ultra-Alloy-1HT毛细管柱,15m×250μm×0.15μm,Frontier Laboratories有限公司的产品);检测器(氢火焰离子化检测器(FID));注射温度300℃;检测器温度350℃;以及He流量3.8mL/min。
(v)无机化合物的含量的测定方法
无机化合物的含量通过电位滴定和酸碱滴定进行测定。具体而言,Na2SO4的含量通过用电位滴定测量硫酸根离子(SO4 2-)而进行定量。此外,NaOH的含量通过用稀释的盐酸进行酸碱滴定而进行定量。
(vi)烷烃成分的含量的测定方法
烷烃成分的含量通过GC进行测定。具体而言,向内烯烃磺酸盐的水溶液中添加乙醇与石油醚,并进行萃取以在石油醚相中获得烷烃。根据烷烃的GC峰面积,定量出其量。
应该注意到,所使用的装置和分析条件与用于原料内烯烃的含量测定中的那些相同。
(2)内烯烃的制备
[制备例A]16.5质量%的双键存在于C-2位的C16内烯烃的合成
向附有搅拌装置的烧瓶中放入1-十六烷醇(商品名:KALCOL6098,花王公司的产品)7000g(28.9摩尔)以及作为固体酸催化剂的γ-氧化铝(STREM Chemicals公司)700g(相对于原料醇为10质量%),并且在搅拌下使氮流经体系(7000mL/分钟)时,于280℃使反应进行5小时。在反应结束后,醇转化率为100%,且C16内烯烃的纯度为99.7%。将所得的粗的内烯烃转移至蒸馏瓶中,并以136~160℃/4.0mmHg进行蒸馏,由此获得纯度100%的具有16个碳原子的内烯烃。所获得的内烯烃的双键分布为:C-1位为0.5质量%,C-2位为16.5质量%,C-3位为15.4质量%,C-4位为16.4质量%,C-5位为17.2质量%,C-6位为14.2质量%,并且C-7和C-8位总共为19.8质量%。
[制备例B]16.9质量%的双键存在于C-2位的C18内烯烃的合成
向附有搅拌装置的烧瓶中放入1-十八烷醇(商品名:KALCOL8098,花王公司的产品)7000g(25.9摩尔)以及作为固体酸催化剂的γ-氧化铝(STREM Chemicals公司)1050g(相对于原料醇为15质量%),并且在搅拌下使氮流经体系(7000mL/分钟)时,于285℃使反应进行13小时。在反应结束后,醇转化率为100%,且C18内烯烃的纯度为98.5%。将所得的粗的内烯烃转移至蒸馏瓶中,并以148~158℃/0.5mmHg进行蒸馏,由此获得纯度100%的具有18个碳原子的内烯烃。所获得的内烯烃的双键分布为:C-1位为0.7质量%,C-2位为16.9质量%,C-3位为15.9质量%,C-4位为16.0质量%,C-5位为14.7质量%,C-6位为11.2质量%,C-7位为10.2质量%,并且C-8和C-9位总共为14.6质量%。
[制备例C]30.4质量%的双键存在于C-2位的C16内烯烃的合成
向附有搅拌装置的烧瓶中放入1-十六烷醇(商品名:KALCOL6098,花王公司的产品)7000g(28.9摩尔)以及作为固体酸催化剂的γ-氧化铝(STREM Chemicals公司)700g(相对于原料醇为10质量%),并且在搅拌下使氮流经体系(7000mL/分钟)时,于280℃使反应进行3小时。在反应结束后,醇转化率为100%,且C16内烯烃的纯度为99.6%。将所得的粗的内烯烃转移至蒸馏瓶中,并以136~160℃/4.0mmHg进行蒸馏,由此获得纯度100%的具有16个碳原子的内烯烃。所获得的内烯烃的双键分布为:C-1位为1.8质量%,C-2位为30.4质量%,C-3位为23.9质量%,C-4位为16.8质量%,C-5位为12.0质量%,C-6位为7.4质量%,并且C-7和C-8位总共为7.8质量%。
[制备例D]31.3质量%的双键存在于C-2位的C18内烯烃的合成
向附有搅拌装置的烧瓶中放入1-十八烷醇(商品名:KALCOL8098,花王公司的产品)7000g(25.9摩尔)以及作为固体酸催化剂的γ-氧化铝(STREM Chemicals公司)700g(相对于原料醇为10质量%),并且在搅拌下使氮流经体系(7000mL/分钟)时,于280℃使反应进行10小时。在反应结束后,醇转化率为100%,且C18内烯烃的纯度为98.2%。将所得的粗的内烯烃转移至蒸馏瓶中,并以148~158℃/0.5mmHg进行蒸馏,由此获得纯度100%的内烯烃。所获得的内烯烃的双键分布为:C-1位为0.8质量%,C-2位为31.3质量%,C-3位为22.9质量%,C-4位为15.5质量%,C-5位为10.8质量%,C-6位为7.2质量%,C-7位为5.3质量%,并且C-8和C-9位总共为6.2质量%。
[制备例E]31.8质量%的双键存在于C-2位的C14内烯烃的合成
向附有搅拌装置的烧瓶中添加1-十四烯(商品名:LINEALENE 14,出光兴产股份有限公司的产品)6000g(26.7摩尔)以及作为固体酸催化剂的质子性β-沸石(CP-814E,Zeolyst Int.)180g(相对于原料α-烯烃的量为3质量%),之后在搅拌下于120℃反应20小时。继而,将粗的内烯烃转移至蒸馏用烧瓶中,以124~136℃/7.5mmHg进行蒸馏,以获得烯烃纯度100%的C14内烯烃。所获得的内烯烃的双键分布为:C-1位为1.3质量%,C-2位为31.8质量%,C-3位为23.8质量%,C-4位为21.0质量%,C-5位为8.6质量%,并且C-6和C-7位总共为13.6质量%。
[制备例F]27.8质量%的双键存在于C-2位的C16/18(质量比79.4/20.6)内烯烃的合成
在与制备例C相同的方式中,调整反应时间,以获得C16内烯烃(双键分布为:C-1位为0.5质量%,C-2位为30.1质量%,C-3位为25.5质量%,C-4位为18.9质量%,C-5位为11.1质量%,C-6位为7.0质量%,并且C-7和C-8位总共为7.0质量%)。此外,在与制备例D相同的方式中,调整反应时间,以获得C18内烯烃(双键分布为:C-1位为0.3质量%,C-2位为19.0质量%,C-3位为17.6质量%,C-4位为17.4质量%,C-5位为14.9质量%,C-6位为12.3质量%,C-7位为8.8质量%,并且C-8和C-9位总共为9.8质量%)。将所获得的C16内烯烃11.9kg与所获得的C18内烯烃3.1kg进行混合,以制备C16/C18(质量比79.4/20.6)内烯烃15.0kg。所获得的内烯烃的双键分布为:C-1位为0.4质量%,C-2位为27.8质量%,C-3位为23.9质量%,C-4位为18.6质量%,C-5位为11.9质量%,C-6位为8.1质量%,C-7位为4.6质量%,C-8位为3.8质量%,并且C-9位为1.0质量%。
[制备例G]45.3质量%的双键存在于C-2位的C16/18(质量比79.4/20.6)内烯烃的合成
在与制备例C相同的方式中,调整反应时间,以制备C16内烯烃(双键分布为:C-1位为2.0质量%,C-2位为45.9质量%,C-3位为28.2质量%,C-4位为13.9质量%,C-5位为5.5质量%,C-6位为2.5质量%,并且C-7和C-8位总共为2.2质量%)。此外,在与制备例D相同的方式中,调整反应时间,以制备C18内烯烃(双键分布为:C-1位为2.1质量%,C-2位为43.2质量%,C-3位为29.7质量%,C-4位为14.9质量%,C-5位为5.6质量%,C-6位为3.4质量%,C-7位为0.9质量%,并且C-8和C-9位总共为0.2质量%)。将所获得的C16内烯烃11.9kg与所获得的C18内烯烃3.1kg进行混合,以制备C16/C18(质量比79.4/20.6)内烯烃15.0kg。所获得的内烯烃的双键分布为:C-1位为2.1质量%,C-2位为45.3质量%,C-3位为28.5质量%,C-4位为14.1质量%,C-5位为5.5质量%,C-6位为2.6质量%,C-7位为1.0质量%,C-8位为0.9质量%,并且C-9位为0.02质量%。
[制备例H]34.8质量%的双键存在于C-2位的C16/18(质量比79.4/20.6)内烯烃的合成
在与制备例A相同的方式中,调整反应时间,以制备C16内烯烃(a)(双键分布为:C-1位为0.4质量%,C-2位为15.3质量%,C-3位为13.7质量%,C-4位为15.2质量%,C-5位为18.4质量%,C-6位为15.1质量%,并且C-7和C-8位总共为21.8质量%)。此外,在与制备例C相同的方式中,调整反应时间,以制备C16内烯烃(b)(双键分布为:C-1位为2.0质量%,C-2位为45.9质量%,C-3位为28.2质量%,C-4位为13.9质量%,C-5位为5.5质量%,C-6位为2.5质量%,并且C-7和C-8位总共为2.2质量%)。
同时,在与制备例B相同的方式中,调整反应时间,以制备C18内烯烃(a)(双键分布为:C-1位为0.3质量%,C-2位为13.3质量%,C-3位为12.6质量%,C-4位为13.9质量%,C-5位为14.8质量%,C-6位为13.7质量%,C-7位为12.6质量%,并且C-8和C-9位总共为18.8质量%)。此外,在与制备例D相同的方式中,调整反应时间,以制备C18内烯烃(b)(双键分布为:C-1位为2.1质量%,C-2位为43.2质量%,C-3位为29.7质量%,C-4位为14.9质量%,C-5位为5.6质量%,C-6位为3.4质量%,C-7位为0.9质量%,并且C-8和C-9位总共为0.2质量%)。将所获得的C16内烯烃(a)4.6kg和所获得的C16内烯烃(b)7.3kg、以及所获得的C18内烯烃(a)1.0kg和所获得的C18内烯烃(b)2.1kg进行混合,以制备C16/C18(质量比79.4/20.6)内烯烃15.0kg。所获得的内烯烃的双键分布为:C-1位为1.9质量%,C-2位为34.8质量%,C-3位为23.1质量%,C-4位为14.4质量%,C-5位为9.8质量%,C-6位为7.0质量%,C-7位为4.4质量%,C-8位为4.0质量%,并且C-9位为0.6质量%。
[制备例I]30.1质量%的双键存在于C-2位的C16/18(质量比79.4/20.6)内烯烃的合成
在与制备例A相同的方式中,调整反应时间,以制备C16内烯烃(c)(双键分布为:C-1位为0.4质量%,C-2位为15.3质量%,C-3位为13.7质量%,C-4位为15.2质量%,C-5位为18.4质量%,C-6位为15.1质量%,并且C-7和C-8位总共为21.8质量%)。此外,在与制备例C相同的方式中,调整反应时间,以制备C16内烯烃(d)(双键分布为:C-1位为0.5质量%,C-2位为30.1质量%,C-3位为25.5质量%,C-4位为18.9质量%,C-5位为11.1质量%,C-6位为7.0质量%,并且C-7和C-8位总共为7.0质量%)。
同时,在与制备例B相同的方式中,调整反应时间,以制备C18内烯烃(c)(双键分布为:C-1位为0.3质量%,C-2位为13.3质量%,C-3位为12.6质量%,C-4位为13.9质量%,C-5位为14.8质量%,C-6位为13.7质量%,C-7位为12.6质量%,并且C-8和C-9位总共为18.8质量%)。此外,在与制备例D相同的方式中,调整反应时间,以制备C18内烯烃(d)(双键分布为:C-1位为0.5质量%,C-2位为25.0质量%,C-3位为22.8质量%,C-4位为19.1质量%,C-5位为14.0质量%,C-6位为7.4质量%,C-7位为5.4质量%,并且C-8和C-9位总共为5.8质量%)。将所获得的C16内烯烃(c)0.9kg和所获得的C16内烯烃(d)11.0kg、以及所获得的C18内烯烃(c)0.8kg和所获得的C18内烯烃(d)2.3kg进行混合,以制备C16/C18(质量比79.4/20.6)内烯烃15.0kg。所获得的内烯烃的双键分布为:C-1位为0.9质量%,C-2位为30.1质量%,C-3位为24.5质量%,C-4位为17.3质量%,C-5位为13.9质量%,C-6位为6.8质量%,C-7位为3.2质量%,C-8位为2.8质量%,并且C-9位为0.4质量%。
[制备例J]25.8质量%的双键存在于C-2位的C16/18(质量比79.4/20.6)内烯烃的合成
在与制备例A相同的方式中,调整反应时间,以制备C16内烯烃(e)(双键分布为:C-1位为0.4质量%,CC-2位为15.3质量%,C-3位为13.7质量%,C-4位为15.2质量%,C-5位为18.4质量%,C-6位为15.1质量%,并且C-7和C-8位总共为21.8质量%)。此外,在与制备例C相同的方式中,调整反应时间,以制备C16内烯烃(f)(双键分布为:C-1位为0.5质量%,C-2位为30.1质量%,C-3位为25.5质量%,C-4位为18.9质量%,C-5位为11.1质量%,C-6位为7.0质量%,并且C-7和C-8位总共为7.0质量%)。
同时,在与制备例D相同的方式中,调整反应时间,以制备C18内烯烃(e)(双键分布为:C-1位为0.5质量%,C-2位为25.0质量%,C-3位为22.8质量%,C-4位为19.1质量%,C-5位为14.0质量%,C-6位为7.4质量%,C-7位为5.4质量%,并且C-8和C-9位总共为5.8质量%)。将所获得的C16内烯烃(e)3.9kg和所获得的C16内烯烃(f)8.0kg以及所获得的C18内烯烃(e)3.1kg进行混合,以制备C16/C18(质量比79.4/20.6)内烯烃15.0kg。所获得的内烯烃的双键分布为:C-1位为0.7质量%,C-2位为25.8质量%,C-3位为21.6质量%,C-4位为17.0质量%,C-5位为15.9质量%,C-6位为8.5质量%,C-7位为5.3质量%,C-8位为4.7质量%,并且C-9位为0.5质量%。
[制备例K]22.0质量%的双键存在于C-2位的C16/18(质量比79.4/20.6)内烯烃的合成
在与制备例A相同的方式中,调整反应时间,以制备C16内烯烃(g)(双键分布为:C-1位为0.4质量%,C-2位为15.3质量%,C-3位为13.7质量%,C-4位为15.2质量%,C-5位为18.4质量%,C-6位为15.1质量%,并且C-7和C-8位总共为21.8质量%)。此外,在与制备例C相同的方式中,调整反应时间,以制备C16内烯烃(h)(双键分布为:C-1位为0.5质量%,C-2位为30.1质量%,C-3位为25.5质量%,C-4位为18.9质量%,C-5位为11.1质量%,C-6位为7.0质量%,并且C-7和C-8位总共为7.0质量%)和C16内烯烃(i)(双键分布为:C-1位为0.6质量%,C-2位为30.6质量%,C-3位为26.1质量%,C-4位为18.8质量%,C-5位为10.5质量%,C-6位为6.7质量%,并且C-7和C-8位总共为6.6质量%)。
同时,在与制备例B相同的方式中,调整反应时间,以制备C18内烯烃(f)(双键分布为:C-1位为0.3质量%,C-2位为13.3质量%,C-3位为12.6质量%,C-4位为13.9质量%,C-5位为14.8质量%,C-6位为13.7质量%,C-7位为12.6质量%,并且C-8和C-9位总共为18.8质量%)。此外,在与制备例D相同的方式中,调整反应时间,以制备C18内烯烃(g)(双键分布为:C-1位为0.5质量%,C-2位为25.0质量%,C-3位为22.8质量%,C-4位为19.1质量%,C-5位为14.0质量%,C-6位为7.4质量%,C-7位为5.4质量%,并且C-8和C-9位总共为5.8质量%)。将所获得的C16内烯烃(g)6.9kg、所获得的C16内烯烃(h)1.2kg和所获得的C16内烯烃(i)3.8kg以及所获得的C18内烯烃(f)0.8kg和所获得的C18内烯烃(g)2.3kg进行混合,以制备C16/C18(质量比79.4/20.6)内烯烃15.0kg。所获得的内烯烃的双键分布为:C-1位为0.7质量%,C-2位为22.0质量%,C-3位为18.8质量%,C-4位为16.4质量%,C-5位为16.3质量%,C-6位为10.5质量%,C-7位为7.5质量%,C-8位为6.9质量%,并且C-9位为0.9质量%。
将如上所述通过制备例A~K所获得的内烯烃的物理特性示于表1。
(2)内烯烃磺酸盐的制备
[制备例1]
使用具有外夹套的薄膜式磺化反应器,在使20℃的冷却水流过反应器的外加套时,通过使三氧化硫气体通过来进行制备例A中获得的具有16个碳原子的内烯烃(双键存在于C-2位的内烯烃的含量为16.5质量%)的磺化反应。将用于磺化反应的SO3/内烯烃的摩尔比设定在1.09。将所获得的磺化产物添加至用相对于理论酸值为1.5倍摩尔量的氢氧化钠所制备的碱性水溶液中,并在搅拌下于30℃下中和1小时。将所得的中和后产物通过在高压釜中于160℃加热1小时而进行水解,由此获得C16内烯烃磺酸钠的粗产物。之后,将粗产物300g转移至分液漏斗中,并向其中添加乙醇300mL,并且每次操作添加石油醚300mL,由此将油溶性杂质通过萃取而去除。此时,通过添加乙醇而在油水界面析出的无机化合物(主要由硫酸钠构成)也通过油水分离操作而从水相中分离并去除。将上述去除/萃取操作重复3次。之后,将水相侧蒸发至干燥,由此获得C16内烯烃磺酸钠。所获得的内烯烃磺酸钠中的羟基型(羟基烷烃磺酸钠)/烯烃型(烯烃磺酸钠)的质量比为81/19。此外,包含在所获得的内烯烃磺酸钠中的原料内烯烃的含量低于100ppm(低于GC检测限),而其中的无机化合物的含量为1.3质量%。此外,磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量为9.3质量%。
[制备例2]
在与制备例1所使用条件相同的条件下,由制备例B中获得的具有18个碳原子的内烯烃(双键存在于C-2位的内烯烃的含量为16.9质量%)获得C18内烯烃磺酸钠。
所获得的内烯烃磺酸钠中的羟基型/烯烃型的质量比为80/20。此外,包含在所获得的内烯烃磺酸钠中的原料内烯烃的含量低于100ppm(低于GC检测限),且无机化合物的含量为1.7质量%。此外,磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量为9.6质量%。
[制备例3]
在与制备例1所使用条件相同的条件下,由制备例C中获得的具有16个碳原子的内烯烃(双键存在于C-2位的内烯烃的含量为30.4质量%)获得C16内烯烃磺酸钠。
所获得的内烯烃磺酸钠中的羟基型/烯烃型的质量比为90/10。此外,包含在所获得的内烯烃磺酸钠中的原料内烯烃的含量低于100ppm(低于GC检测限),且无机化合物的含量为1.9质量%。此外,磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量为20.3质量%。
[制备例4]
在与制备例1所使用条件相同的条件下,由制备例D中获得的具有18个碳原子的内烯烃(双键存在于C-2位的内烯烃的含量为31.3质量%)获得C18内烯烃磺酸钠。
所获得的内烯烃磺酸钠中的羟基型/烯烃型的质量比为80/20。此外,包含在所获得的内烯烃磺酸钠中的原料内烯烃的含量低于100ppm(低于GC检测限),且无机化合物的含量为0.9质量%。此外,磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量为21.4质量%。
[制备例5]
使用具有外夹套的薄膜式磺化反应器,在使20℃的冷却水流过反应器的外加套时,通过使三氧化硫气体通过来进行制备例B中获得的具有18个碳原子的内烯烃(双键存在于C-2位的内烯烃的含量为16.9质量%)的磺化反应。将用于磺化反应的SO3/内烯烃的摩尔比设定在1.09。将所获得的磺化产物转移至圆底烧瓶,并通过在搅拌下于40℃加热30分钟而进行熟化。之后,将所得的产物添加至用相对于理论酸值为1.5倍摩尔量的氢氧化钠所制备的碱性水溶液中,并在搅拌下于30℃下中和1小时。将所得的中和后产物通过在高压釜中于160℃加热1小时而进行水解,由此获得C18内烯烃磺酸钠的粗产物。之后,将粗产物300g转移至分液漏斗中,并向其中添加乙醇300mL,并且每次操作添加石油醚300mL。将萃取操作执行3次。将水相蒸发至干燥,以获得C18内烯烃磺酸钠。所获得的内烯烃磺酸钠中的羟基型(羟基烷烃磺酸钠)/烯烃型(烯烃磺酸钠)的质量比为57/43。此外,包含在所获得的内烯烃磺酸钠中的原料内烯烃的含量低于100ppm(低于GC检测限),而其中的无机化合物的含量为1.2质量%。此外,磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量为9.6质量%。
[制备例6]
(C14内烯烃磺酸盐的合成)
在与制备例1相同的条件下,由制备例E中获得的具有14个碳原子的内烯烃(双键存在于C-2位的内烯烃的含量为31.8质量%)获得C14内烯烃磺酸钠。
所获得的内烯烃磺酸钠中的羟基型/烯烃型的质量比为93/7。此外,包含在所获得的内烯烃磺酸钠中的原料内烯烃的含量为0质量%,且其中无机化合物的含量为0质量%。此外,磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量为21.7质量%。
[制备例7]
将制备例1中获得的组合物与制备例2中获得的组合物以质量比80:20进行混合,以获得内烯烃磺酸盐组合物1。
[制备例8]
将制备例1中获得的组合物与制备例2中获得的组合物以质量比90:10进行混合,以获得内烯烃磺酸盐组合物2。
[制备例9]
将制备例1中获得的组合物与制备例2中获得的组合物以质量比75:25进行混合,以获得内烯烃磺酸盐组合物3。
[制备例10]
将制备例6中获得的组合物、制备例1中获得的组合物和制备例2中获得的组合物以质量比50:40:10进行混合,以获得内烯烃磺酸盐组合物4。
[制备例11]
将制备例1中获得的组合物与制备例5中获得的组合物以质量比75:25进行混合,以获得内烯烃磺酸盐组合物5。
[制备例12]
将制备例3中获得的组合物与制备例4中获得的组合物以质量比80:20进行混合,以获得内烯烃磺酸盐组合物6。
[制备例13]
将制备例F中获得的C16/18的内烯烃(双键存在于C-2位的内烯烃的含量为27.8质量%)作为起始原料,并通过与制备例1相同的方式,获得C16/C18内烯烃磺酸钠(内烯烃磺酸盐组合物7)。所获得的内烯烃磺酸钠中的羟基型(羟基烷烃磺酸钠)/烯烃型(烯烃磺酸钠)的质量比为86/14。此外,包含在所获得的内烯烃磺酸钠中的原料内烯烃的含量低于100ppm(低于GC检测下限),且无机化合物为1.2质量%。此外,磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量为17.6质量%。
[制备例14]
将制备例3中获得的组合物与制备例4中获得的组合物以质量比90:10进行混合,以获得内烯烃磺酸盐组合物8。
[制备例15]
将制备例3中获得的组合物与制备例4中获得的组合物以质量比75:25进行混合,以获得内烯烃磺酸盐组合物9。
[制备例16]
将制备例6中获得的组合物、制备例3中获得的组合物和制备例4中获得的组合物以质量比50:40:10进行混合,以获得内烯烃磺酸盐组合物10。
[制备例17]
将制备例G中获得的C16/18内烯烃(双键存在于C-2位的内烯烃的含量为45.3质量%)作为原料,并通过与制备例1相同的方式,获得C16/C18内烯烃磺酸钠(内烯烃磺酸盐组合物11)。所获得的内烯烃磺酸钠中的羟基型(羟基烷烃磺酸钠)/烯烃型(烯烃磺酸钠)的质量比为92/8。此外,包含在所获得的内烯烃磺酸钠中的原料内烯烃的含量低于100ppm(低于GC检测限),且无机化合物的含量为0.3质量%。此外,磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量为25.2质量%。
[制备例18]
将制备例H中获得的C16/18内烯烃(双键存在于C-2位的内烯烃的含量为34.8质量%)作为原料,并且通过与制备例1相同的方式,获得C16/C18内烯烃磺酸钠(内烯烃磺酸盐组合物12)。所获得的内烯烃磺酸钠中的羟基型(羟基烷烃磺酸钠)/烯烃型(烯烃磺酸钠)的质量比为93/7。此外,包含在所获得的内烯烃磺酸钠中的原料内烯烃的含量低于100ppm(低于GC检测限),且无机化合物的含量为0.3质量%。此外,磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量为21.1质量%。
[制备例19]
将制备例F中获得的C16/18内烯烃(双键存在于C-2位的内烯烃的含量为27.8质量%)作为原料,并且通过与制备例1相同的方式,获得C16/C18内烯烃磺酸钠(内烯烃磺酸盐组合物13)。所获得的内烯烃磺酸钠中的羟基型(羟基烷烃磺酸钠)/烯烃型(烯烃磺酸钠)的质量比为93/7。此外,包含在所获得的内烯烃磺酸钠中的原料内烯烃的含量为0.2质量%,且无机化合物的含量为0.0质量%。此外,磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量为17.8质量%。
[制备例20]
将制备例I中获得的C16/18内烯烃(双键存在于C-2位的内烯烃的含量为30.1质量%)作为原料,并通过与制备例1相同的方式,获得C16/C18内烯烃磺酸钠(内烯烃磺酸盐组合物14)。所获得的内烯烃磺酸钠中的羟基型(羟基烷烃磺酸钠)/烯烃型(烯烃磺酸钠)的质量比为93/7。此外,包含在所获得的内烯烃磺酸钠中的原料内烯烃的含量为0.2质量%,且无机化合物的含量为0.4质量%。此外,磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量为18.0质量%。
[制备例21]
将制备例J中获得的C16/18内烯烃(双键存在于C-2位的内烯烃的含量为25.8质量%)作为原料,并通过与制备例1相同的方式,获得C16/C18内烯烃磺酸钠(内烯烃磺酸盐组合物15)。所获得的内烯烃磺酸钠中的羟基型(羟基烷烃磺酸钠)/烯烃型(烯烃磺酸钠)的质量比为93/7。此外,包含在所获得的内烯烃磺酸钠中的原料内烯烃的含量低于100ppm(低于GC检测限),且无机化合物的含量为0.8质量%。此外,磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量为16.7质量%。
[制备例22]
将制备例K中获得的C16/18内烯烃(双键存在于C-2位的内烯烃的含量为22.0质量%)作为原料,并通过与制备例1相同的方式,获得C16/C18内烯烃磺酸钠(内烯烃磺酸盐组合物16)。所获得的内烯烃磺酸钠中的羟基型(羟基烷烃磺酸钠)/烯烃型(烯烃磺酸钠)的质量比为93/7。此外,包含在所获得的内烯烃磺酸钠中的原料内烯烃的含量为0.2质量%,且无机化合物的含量为0.7质量%。此外,磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量为13.7质量%。
将制备例1~6中获得的内烯烃磺酸盐的物理特性示于表2,并将制备例7~22获得的内烯烃磺酸盐组合物1~16的物理特性示于表3。
<毛发评价>
用以下所示的普通洗发剂清洁毛发束(未进行例如漂白或染发的处理的日本人毛发;约20cm,15g)。之后,在施用下表所示普通护发素后,用自来水对毛发束进行冲洗,以获得评价用的发绺。
将通过制备例7~22获得的内烯烃磺酸盐组合物1~16溶解于离子交换水中来制备内烯烃磺酸盐组合物的水溶液(13质量%)。5名专业评判员根据以下示出的评价标准和评价方法(具体而言,将使用表6所示的内烯烃磺酸盐组合物而制备的各个水溶液(13质量%)1.0g施用于评价用发绺,并进行泡沫形成、清洗,接着进行冲洗的操作),使用这些水溶液对其起泡性、泡沫质量、起泡速度和消泡性进行评价。
此外,在将模型皮脂0.05ml施用于毛发的状态下,通过使用以表6所示的内烯烃磺酸盐组合物而制备的水溶液(13质量%)1.0g对它们进行清洗,从而评价模型皮脂存在下的泡沫持久性。模型皮脂通过将80/20质量%的三油酸甘油酯/羊毛脂于40℃均匀混合而制备。
结果示于表6。表7亦示出当使用烷基聚氧乙烯硫酸盐(AES,alkylpolyoxyethylene sulfate)、α-烯烃磺酸盐(AOS)和仲烷基磺酸盐(SAS)代替上述内烯烃磺酸盐组合物时的评价结果。
[表4]
(普通洗发剂的组成)
(普通洗发剂的制备)
将成分放入烧杯中,加温至80℃,然后混合。在确认均匀溶解后,将混合物冷却,以获得普通洗发剂。
[表5]
(普通护发素的组成)
(普通护发素的制备)
将十八烷氧丙基三甲基氯化铵和硬脂醇放入烧杯(A)中,通过加热至80℃而熔融。将纯化水和对羟基苯甲酸甲酯放置在另一烧杯(B)中,并随搅拌加热至80℃。在确认均匀溶解后,随80℃下的搅拌将烧杯(A)中的混合液加入烧杯(B)中,并进行30分钟乳化。终止加热,将其冷却至室温,以获得普通护发素。
<评价标准和评价方式>
·起泡性
5:起泡性非常好
4:起泡性良好
3:起泡性一般(与比较例1:AES等同)
2:起泡性较差
1:起泡性非常差,以致无法清洁毛发
·起泡速度
5:泡沫形成非常迅速,并促进清洁
4:泡沫形成迅速
3:一般(与比较例1:AES等同)
2:泡沫形成缓慢
1:泡沫形成非常缓慢
·泡沫质量
5:泡沫质量粘稠且非常好
4:泡沫质量较为粘稠且良好
3:泡沫质量一般(与比较例1:AES相当)
2:泡沫质量较为多泡且较差
1:泡沫质量多泡且非常差,并妨碍清洁
·消泡性
5:泡沫非常迅速地消去,且易于冲洗
4:泡沫迅速消去
3:一般(与比较例1:AES等同)
2:泡沫缓慢消去
1:泡沫非常缓慢地消去,且几乎无法冲洗
·模型皮脂存在下的泡沫持久性
5:泡沫持久性非常好(在清洗过程中不会感觉到泡沫量的降低)
4:泡沫持久性良好(泡沫量的降低较小)
3:泡沫持久性一般(与比较例1:AES相当)
2:泡沫持久性较差(泡沫量的降低明显)
1:泡沫无法保持(清洗过程中泡沫消去)
<洗手评价>
将制备例7~22中获得的各个内烯烃磺酸盐组合物1~16溶解于离子交换水中,以制备内烯烃磺酸盐组合物的水溶液(13质量%)。5名评判员使用这些水溶液清洗他们的手,并根据以下评价标准和评价方法(具体而言,将使用表6所示的内烯烃磺酸盐组合物而制备的水溶液(13质量%)1.0g施用于手,并进行泡沫形成、清洁和冲洗的操作)对起泡性、泡沫质量和消泡性进行评价。
此外,在将模型皮脂0.05ml施用于手的状态下,通过使用以表6所示的内烯烃磺酸盐组合物而制备的水溶液(13质量%)1.0g对它们进行清洗,从而评价模型皮脂存在下的泡沫持久性。模型皮脂通过将80/20质量%的三油酸甘油酯/羊毛脂于40℃均匀混合而制备。
将结果示于表6。表7亦示出当使用烷基聚氧乙烯硫酸盐(AES)、α-烯烃磺酸盐(AOS)和仲烷基磺酸盐(SAS)代替上述内烯烃磺酸盐组合物时的评价结果。
<对泡沫量的测试>
使用与毛发评价相同方式而处理的发绺。通过以与上述相同的方式进行泡沫形成而得到的泡沫装入直径5cm的玻璃制的量筒中,并测量泡沫的体积。将该操作反复进行3次,并将其平均值(四舍五入到最接近的整数)定义为泡沫量(mL)。此外,使用施用有模型皮脂(0.05mL)的发绺,并通过与毛发评价相同的方式测定泡沫量(mL)。将所测得的值视为模型皮脂存在下的泡沫量(mL)。
[表7]
*4:烷基聚氧乙烯硫酸钠(AES),花王公司制备,EMAL 270S(有效成分:70%)
*5:α-烯烃磺酸钠(AOS),Lion公司制备,LIPOLAN LB-440(有效成分:36%)
*6:仲烷基磺酸钠(SAS),LANXESS.K.K.制备,Mersolat H95(有效成分:95%)
[产业上的可利用性]
本发明的内烯烃磺酸盐组合物以高水准发挥出良好的起泡性以及良好的泡沫质量、起泡速度、模型皮脂存在下的泡沫持久性和消泡性。因此,本发明的内烯烃磺酸盐组合物可以适当地用于家用清洁剂领域例如毛发用洗发剂、身体用清洁剂、衣物洗涤用洗剂、厨房用洗剂和住宅用洗剂,并且也适用于化妆品用乳化剂、工业用乳化剂、工业用清洁剂等。
Claims (11)
1.一种清洁组合物,其包含内烯烃磺酸盐组合物,
该内烯烃磺酸盐组合物包含:
(A)具有16个碳原子的内烯烃磺酸盐和(B)具有18个碳原子的内烯烃磺酸盐,其中,作为包含在所述内烯烃磺酸盐组合物中的成分(A)与成分(B)的质量含量比,A/B为75/25~90/10,且作为成分(A)和成分(B)的内烯烃磺酸盐中的羟基型的含量与成分(A)和成分(B)的内烯烃磺酸盐中的烯烃型的含量的质量比,羟基型/烯烃型为75/25~95/5,所述内烯烃磺酸盐组合物中的成分(A)与成分(B)的总含量为90~100质量%,成分(A)和成分(B)的内烯烃磺酸盐中的磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量为13.4质量以上28质量%以下。
2.根据权利要求1所述的清洁组合物,其中,
所述内烯烃磺酸盐组合物中的成分(A)与成分(B)的质量含量比A/B为77/23~85/15。
3.根据权利要求1或2所述的清洁组合物,其中,
成分(A)和成分(B)的内烯烃磺酸盐中的磺酸基存在于C-2位的内烯烃磺酸盐的含量低于20质量%。
4.根据权利要求1或2所述的清洁组合物,其中,
所述内烯烃磺酸盐组合物中的原料内烯烃的含量相对于内烯烃磺酸盐的量为低于5.0质量%。
5.根据权利要求1或2所述的清洁组合物,其中,
所述内烯烃磺酸盐组合物中的无机化合物的含量相对于内烯烃磺酸盐的量为低于7.5质量%。
6.根据权利要求1或2所述的清洁组合物,其中,
所述内烯烃磺酸盐组合物通过将含有原料内烯烃的原料内烯烃组合物进行磺化后、进行中和、接着进行水解而获得,双键存在于C-2位的原料内烯烃的含量为48质量%或更低。
7.根据权利要求1或2所述的清洁组合物,其中,
所述内烯烃磺酸盐组合物通过将含有原料内烯烃的原料内烯烃组合物进行磺化后、进行中和、接着进行水解而获得,双键存在于C-2位的原料内烯烃的含量为低于20质量%。
8.根据权利要求7所述的清洁组合物,其中,
所述内烯烃磺酸盐组合物通过将含有原料内烯烃的原料内烯烃组合物进行磺化后、进行中和、接着进行水解而获得,双键存在于C-2位的原料内烯烃的含量为5质量%或更高。
9.根据权利要求1或2所述的清洁组合物,其中,
所述内烯烃磺酸盐组合物中的无机化合物的含量低于2.0质量%。
10.根据权利要求1或2所述的清洁组合物,其中,
所述内烯烃磺酸盐组合物中的具有不同于成分(A)和成分(B)的碳原子的羟基型和烯烃型的碳原子数为14。
11.根据权利要求1或2所述的清洁组合物,其中,
还包含选自烷基硫酸盐和烷基聚氧化烯硫酸盐中的一种或多种。
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