CN109312261A - 纤维用清洁剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种纤维用清洁剂组合物，其中，是含有下述(A)成分、(B)成分及(C)成分的纤维用清洁剂组合物，并且(B)成分与(A)成分的质量比(B)/(A)为0以上且1.0以下，在该组合物含有(B)成分的情况下，含有HLB超过10.5的非离子表面活性剂，(C)成分的含量为20质量％以下，该组合物是用于在含有硬度成分的水中清洁纤维的组合物。(A)成分：碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐；(B)成分：非离子表面活性剂；(C)成分：金属离子螯合剂。

Description

纤维用清洁剂组合物
技术领域
本发明涉及一种纤维用清洁剂组合物、及纤维的清洁方法。
背景技术
一直以来，阴离子表面活性剂、特别是烷基苯磺酸盐由于清洁力及起泡力优异，因此，广泛用作家庭用及工业用的清洁成分。作为烷基苯磺酸盐以外的阴离子表面活性剂之一，报告有烯烃磺酸盐、特别是以在内部而非烯烃链的末端具有双键的内烯烃作为原料而获得的内烯烃磺酸盐。另外，已知为了通过捕捉清洁水中的硬度成分来提高阴离子表面活性剂的清洁力，而使用沸石等金属离子螯合剂。还已知为了提高附着于纤维的污渍的清洁力，而含有具有聚氧化烯基的非离子表面活性剂。
日本特开2014-76988号公报中公开有一种特别是清洁毛发时的起泡性、泡质、速泡性、消泡性、尤其是泡质优异的内烯烃磺酸盐组合物，其含有(A)碳原子数为16的内烯烃磺酸盐及/或(B)碳原子数为18的内烯烃磺酸盐，该(A)成分与(B)成分的含有质量比(A/B)为0/100～70/30。
欧洲专利公开公报377261号中公开有包含含有25％以上的β-羟基体的内烯烃磺酸盐的清洁性优异的清洁剂组合物。记载了内烯烃磺酸盐的碳原子数优选为12～20。具体例子中记载有含有碳原子数为18的内烯烃磺酸盐和沸石A 25质量％的粒状洗涤剂组合物。
日本特开2003-81935号公报中记载有一种含有内烯烃磺酸盐的清洁剂组合物，该内烯烃磺酸盐的特征在于：是将双键存在于2位的比例的合计为20～95％且顺式体/反式体的比率为1/9～6/4的碳原子数为8～30的内烯烃磺化、中和并水解而获得的。配方例1中记载有含有内烯烃磺酸盐、具有聚氧乙烯基的非离子表面活性剂、及沸石25质量％的衣料用粒状洗涤剂组合物。
日本特开平3-126793号公报中记载有以特定比含有由碳原子数为12～18的内烯烃衍生的内烯烃磺酸盐和HLB值为10.5以下的非离子表面活性剂的洗涤剂组合物。在实施例中记载有使用碳原子数为18的内烯烃磺酸盐作为比较例并利用以氯化钠和碳酸钠调节了离子强度的水的清洁评价。
发明内容
然而，日本特开2014-76988号公报、欧洲专利公开公报377261号、日本特开2003-81935号公报、日本特开平3-126793号公报中均未记载维持附着于纤维的污渍的清洁力并且使纤维柔软的课题。另外，日本特开平3-126793号公报中虽然公开了通过并用HLB较低的非离子表面活性剂与内烯烃磺酸盐从而清洁力增强的技术，但是本发明者们发现，HLB较低的非离子表面活性剂会阻碍由具有特定碳原子数的内烯烃磺酸盐所产生的纤维的柔软化效果。
本发明涉及一种能够维持附着于纤维的污渍的清洁力并且使纤维柔顺的纤维用清洁剂组合物、及纤维的清洁方法。
本发明者们发现，具有特定碳链长的内烯烃磺酸盐具有使纤维柔软的效果，进一步发现，通过在纤维用清洁剂组合物中含有特定量以上的金属离子螯合剂会阻碍具有特定碳链长的内烯烃磺酸盐的纤维的柔软化效果。另外，本发明者们发现，在含有具有特定碳链长的内烯烃磺酸盐的纤维用清洁剂组合物中，通过限制一直以来为了提高清洁力通常所用的成分的量，从而能够维持附着于纤维的污渍的清洁力，并且使纤维柔顺。
本发明涉及一种纤维用清洁剂组合物，其中，所述纤维用清洁剂组合物含有下述(A)成分、(B)成分及(C)成分，(B)成分与(A)成分的质量比(B)/(A)为0以上且1.0以下，在该组合物含有(B)成分的情况下，(B)成分为HLB超过10.5的非离子表面活性剂，(C)成分的含量为20质量％以下，该组合物是用于在含有硬度成分的水中清洁纤维的组合物，
(A)成分：碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐；
(B)成分：非离子表面活性剂；
(C)成分：金属离子螯合剂。
即，本发明涉及一种纤维用清洁剂组合物，其中，所述纤维用清洁剂组合物含有下述(A)成分、(B)成分及(C)成分，(B)成分与(A)成分的质量比(B)/(A)为0以上且1.0以下，在该组合物含有(B)成分的情况下，含有HLB超过10.5的非离子表面活性剂[以下称为(B1)成分]，(C)成分的含量为20质量％以下，该组合物是用于在含有硬度成分的水中清洁纤维的组合物，
(A)成分：碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐；
(B)成分：非离子表面活性剂；
(C)成分：金属离子螯合剂。
另外，本发明涉及一种纤维的清洁方法，其中，是利用含有下述(A)成分及水的清洁液来清洁纤维的方法，并且清洁液的硬度超过0°dH，
(A)成分：碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐。
另外，本发明涉及一种纤维的清洁方法，其中，是利用含有下述(A)成分及水的清洁液来清洁纤维的方法，并且清洁液中的水的硬度超过0°dH，
(A)成分：碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐。
根据本发明，可以提供一种能够维持附着于纤维的污渍的清洁力并且使纤维柔顺的纤维用清洁剂组合物、及纤维的清洁方法。
具体实施方式
＜(A)成分＞
本发明的(A)成分是碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐，具有提高纤维的柔软性的作用。碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数表示共价键合有磺酸盐的内烯烃的碳原子数。从使纤维柔软的观点出发，碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数为17以上，优选为18以上，并且为24以下，优选为22以下，更优选为20以下。
本发明的内烯烃磺酸盐是通过将作为原料的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃(在烯烃链的内部具有双键的烯烃)进行磺化、中和及水解所获得的磺酸盐。
该内烯烃也包括微量地含有双键的位置存在于碳链的1位的所谓的α烯烃(以下也称为α-烯烃)的情况。另外，如果将内烯烃进行磺化，则定量地生成β-磺内酯，β-磺内酯的一部分变化为γ-磺内酯、烯烃磺酸，进一步这些在中和·水解工序中转化为羟基烷烃磺酸盐和烯烃磺酸盐(例如，J.Am.Oil Chem.Soc.69,39(1992))。此处，所获得的羟基烷烃磺酸盐的羟基位于烷烃链的内部，烯烃磺酸盐的双键位于烯烃链的内部。另外，所获得的产物主要为这些的混合物，另外，也存在其一部分中微量地含有在碳链的末端具有羟基的羟基烷烃磺酸盐、或在碳链的末端具有双键的烯烃磺酸盐的情况。
在本说明书中，将这些各产物及它们的混合物统称为内烯烃磺酸盐((A)成分)。另外，将羟基烷烃磺酸盐称为内烯烃磺酸盐的羟基体(以下也称为HAS)，将烯烃磺酸盐称为内烯烃磺酸盐的烯烃体(以下也称为IOS)。
再者，(A)成分中的化合物的HAS与IOS的质量比可以利用高效液相色谱质谱仪(以下简称为HPLC-MS)进行测定。具体而言，可以根据(A)成分的HPLC-MS峰面积而求出质量比。
作为内烯烃磺酸盐的盐，可以列举碱金属盐、碱土金属(1/2原子)盐、铵盐或有机铵盐。作为碱金属盐，可以列举钠盐、钾盐。作为有机铵盐，可以列举碳原子数为2以上且6以下的烷醇铵盐。从通用性的观点出发，内烯烃磺酸盐的盐优选为碱金属盐，更优选为钠盐、钾盐。
根据上述的制法可知，(A)成分的内烯烃磺酸盐的磺酸基存在于内烯烃磺酸盐的碳链、即烯烃链或烷烃链的内部，也存在其一部分微量含有磺酸基存在于碳链的末端的内烯烃磺酸盐的情况。在本发明中，从提高纤维的柔软性的观点出发，(A)成分中的磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量在(A)成分中，优选为10质量％以上，更优选为15质量％以上，进一步优选为20质量％以上，进一步更优选为25质量％以上，进一步更优选为30质量％以上，进一步更优选为35质量％以上，进一步更优选为40质量％以上，并且优选为60质量％以下。
从提高纤维的柔软性的观点出发，(A)成分中磺酸基存在于6位以上的内烯烃磺酸盐的含量优选为50质量％以下，更优选为45质量％以下，进一步优选为40质量％以下，进一步更优选为35质量％以下，进一步更优选为30质量％以下，进一步更优选为25质量％以下，进一步更优选为20质量％以下，进一步更优选为15质量％以下，进一步更优选为10质量％以下。
从提高纤维的柔软性的观点出发，(A)成分中磺酸基存在于5位以上的内烯烃磺酸盐的含量优选为60质量％以下，更优选为55质量％以下，进一步优选为45质量％以下，进一步更优选为40质量％以下，进一步更优选为35质量％以下，进一步更优选为30质量％以下，进一步更优选为25质量％以下，进一步更优选为20质量％以下，从制造的容易性的观点出发，优选超过0质量％，更优选为5质量％以上。
从提高纤维的柔软性的观点出发，(A)成分中磺酸基存在于2位以上且4位以下的内烯烃磺酸盐的含量与磺酸基存在于5位以上且9位以下的内烯烃磺酸盐的含量的质量比、即(磺酸基存在于2位以上且4位以下的内烯烃磺酸盐的含量)/(磺酸基存在于5位以上且9位以下的内烯烃磺酸盐的含量)优选为0.5以上，更优选为0.8以上，进一步优选为1.0以上，进一步更优选为1.5以上，进一步更优选为2以上，进一步更优选为2.5以上，进一步更优选为3以上，进一步更优选为4以上，进一步更优选为4.5以上，从制造的容易性的观点出发，优选为20以下，更优选为10以下，进一步优选为8以下，进一步更优选为6以下。
再者，(A)成分中磺酸基的位置不同的各化合物的含量可以利用HPLC-MS进行测定。本说明书中的磺酸基的位置不同的各化合物的含量是作为基于(A)成分的全部HAS体中磺酸基位于各位置的化合物的HPLC-MS峰面积的质量比而求出的。
从即使清洁所使用的水的温度为0℃以上且15℃以下的低温，也可以对纤维赋予良好的柔软性的观点出发，(A)成分中的磺酸基存在于1位的烯烃磺酸盐的含量在(A)成分中，优选为10质量％以下，更优选为7质量％以下，进一步优选为5质量％以下，进一步更优选为3质量％以下，并且从降低生产成本、及提高生产性的观点出发，优选为0.01质量％以上。
这些化合物的磺酸基的位置是在烯烃链或烷烃链上的位置。
上述的内烯烃磺酸盐可以为羟基体与烯烃体的混合物。(A)成分中的内烯烃磺酸盐的烯烃体的含量与内烯烃磺酸盐的羟基体的含量的质量比(烯烃体/羟基体)可以为0/100以上，进一步可以为5/95以上，并且可以为50/50以下，进一步可以为40/60以下，进一步可以为30/70以下，进一步可以为25/75以下。
(A)成分中内烯烃磺酸盐的羟基体的含量与内烯烃磺酸盐的烯烃体的含量的质量比可以通过高效液相色谱法(HPLC)将羟基体与烯烃体从(A)成分中分离后，通过实施例中记载的方法进行测定。
(A)成分可以通过将作为原料的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃进行磺化、中和及水解而制造。磺化反应可以通过使三氧化硫气体1.0～1.2摩尔与内烯烃1摩尔进行反应来进行。关于反应温度，可以在20～40℃下进行。
中和可以通过相对于磺酸基的理论值使1.0～1.5摩尔倍量的氢氧化钠、氨、2-氨基乙醇等碱性水溶液进行反应来进行。水解反应只要在水的存在下在90～200℃下反应30分钟～3小时即可。这些反应可以连续进行。另外，反应结束后可以通过提取、清洗等进行精制。
再者，在制造内烯烃磺酸盐(A)时，可以使用在碳原子数为17以上且24以下具有分布的原料内烯烃进行磺化、中和、水解的处理，也可以使用具有单一的碳原子数的原料内烯烃进行磺化、中和、水解的处理，另外，也可以根据需要将预先制造的具有不同碳原子数的多种内烯烃磺酸盐进行混合。
在本发明中，如上所述，内烯烃是指在烯烃链的内部具有双键的烯烃。(A)成分的内烯烃的碳原子数为17以上且24以下。(A)成分所使用的内烯烃可以单独使用1种，也可以将2种以上组合而使用。
在将原料内烯烃进行磺化、中和并水解而获得含有特定量的(a1)成分的(A)成分的内烯烃磺酸盐的情况下，从提高纤维的柔软性的观点出发，原料内烯烃中的双键存在于2位的内烯烃的合计含量优选为10质量％以上，更优选为15质量％以上，进一步优选为20质量％以上，进一步更优选为25质量％以上，进一步更优选为30质量％以上，进一步更优选为35质量％以上，进一步更优选为40质量％以上，并且优选为60质量％以下。
从即使清洁所使用的水的温度为0℃以上且15℃以下的低温，也可以对纤维赋予良好的柔软性的观点出发，原料内烯烃中的双键存在于1位的烯烃、所谓的α烯烃的合计含量优选为10质量％以下，更优选为7质量％以下，进一步优选为5质量％以下，进一步更优选为3质量％以下，并且从降低生产成本、及提高生产性的观点出发，优选为0.01质量％以上。
从提高纤维的柔软性的观点出发，原料内烯烃中的双键存在于6位以上的烯烃的含量优选为50质量％以下，更优选为45质量％以下，进一步优选为40质量％以下，进一步更优选为35质量％以下，进一步更优选为30质量％以下，进一步更优选为25质量％以下，进一步更优选为20质量％以下，进一步更优选为15质量％以下，进一步更优选为10质量％以下。再者，原料内烯烃中的双键的位置的最大值根据碳原子数而不同。
原料内烯烃中的双键的分布例如可以利用气相色谱质谱仪(以下简称为GC-MS)进行测定。具体而言，可以利用气相色谱仪(以下简称为GC)将碳链长度及双键位置不同的各成分准确地分离，将其分别经过质谱仪(以下简称为MS)，由此可以鉴定其双键位置，根据该GC峰面积来求出各自的比例。
＜(B)成分＞
(B)成分是非离子表面活性剂。(B)成分为任意的成分，但在本发明的纤维用清洁剂组合物含有(B)成分的情况下，含有HLB超过10.5的非离子表面活性剂[(B1)成分]。
优选的(B1)成分是包含聚氧乙烯基且HLB超过10.5且为19以下的非离子表面活性剂。从提高(A)成分的纤维的柔软化效果的观点出发，本发明中所配合的(B1)成分的HLB优选为11以上，更优选为12以上，进一步优选为13以上，进一步更优选为14以上，进一步更优选为15以上，进一步更优选为16以上，并且优选为19以下。
本发明中的(B1)成分的HLB的值在(B1)成分包含聚氧乙烯基的情况下，是指通过下述式所算出的HLB。聚氧乙烯基的平均分子量，在氧乙烯基的加成摩尔数具有分布的情况下，表示根据平均加成摩尔数所算出的平均分子量。另外，(B1)成分的平均分子量，在烃基等疏水基具有分布的情况或聚氧乙烯基的加成摩尔数具有分布的情况下，为以平均值所算出的分子量。
HLB＝[(聚氧乙烯基的平均分子量)/[(B1)成分的平均分子量]]×20
再者，以下例示具体的非离子表面活性剂，有时将上述的氧乙烯基称为乙烯氧基。
另外，在本发明中，在非离子表面活性剂不含聚氧乙烯基的情况下，非离子表面活性剂的HLB是指依照“Journal of Colloid and Interface Science,Vol.107.No.1，1985年9月”所记载的国枝等人的方法所测得的值。在该文献中，是基于特定的温度(THLB)与利用Griffin得到的HLB数处于线性关系的见解的HLB的测定方法。
(B1)成分优选为HLB超过10.5、优选为19以下，并且下述通式(b1)所表示的非离子表面活性剂。
R1(CO)mO-(A1O)n-R2 (b1)
[式中，R1为碳原子数为9以上且16以下的脂肪族烃基，R2为氢原子或甲基，CO为羰基，m为0或1的数，A1O基为选自乙烯氧基及丙烯氧基中的1种以上的基团，n为平均加成摩尔数，并且为6以上且50以下的数。]
通式(b1)中，R1为碳原子数为9以上且16以下的脂肪族烃基。R1的碳原子数越多，则HLB的值越低，另外，碳原子数越少，则HLB的值越高。从更容易清除附着于纤维的污渍的方面出发，R1的碳原子数为9以上，优选为10以上，更优选为11以上，并且从进一步提高纤维的柔软化效果的方面出发，R1的碳原子数为16以下，优选为15以下，更优选为14以下。
作为R1的脂肪族烃基，优选为选自烷基及烯基中的基团。
通式(b1)中，A1O基为选自乙烯氧基及丙烯氧基中的1种以上的基团。在包含乙烯氧基及丙烯氧基的情况下，乙烯氧基与丙烯氧基可以为嵌段型键合，也可以为无规型键合。从不阻碍由(A)成分而产生的纤维的柔软化效果的观点出发，A1O基优选为包含乙烯氧基的基团。A1O基为乙烯氧基的情况下的HLB的值高于其为丙烯氧基的情况下的HLB的值。
通式(b1)中，n为平均加成摩尔数，并且为6以上且50以下的数。n的数越大，则HLB的值越高，n的数越小，则HLB的值越低。从不阻碍由(A)成分而产生的纤维的柔软化效果的观点出发，n为6以上，优选为6.5以上，更优选为7以上，进一步优选为8以上，进一步更优选为9以上，进一步更优选为10以上，进一步更优选为12以上，并且从附着于纤维的污渍的清洁性的观点出发，n为50以下，优选为45以下，更优选为40以下，进一步优选为35以下，进一步更优选为26以下，进一步更优选为24以下。
在本发明的纤维用清洁剂组合物含有(B)成分的情况下，必定也含有(B1)成分。在本发明的纤维用清洁剂组合物含有(B)成分的情况下，(B)成分中，(B1)成分的含量优选为60质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，进一步更优选为90质量％以上，并且优选为100质量％以下，也可以为100质量％。
本发明的纤维用清洁剂组合物也可以含有(B1)成分以外的非离子表面活性剂、即HLB为10.5以下的非离子表面活性剂作为(B)成分。作为HLB为10.5以下的非离子表面活性剂，可以列举上述通式(b1)所表示的非离子表面活性剂且以HLB成为10.5以下的方式变更了结构的非离子表面活性剂等。
＜(C)成分＞
(C)成分为金属离子螯合剂。本发明的纤维用清洁剂组合物任意地含有作为(C)成分的金属离子螯合剂。以提高纤维用清洁剂组合物的清洁性为目的，通常含有金属离子螯合剂。然而，本发明者们发现，通过限制纤维用清洁剂组合物中的含量，可以使纤维柔顺。本发明的(C)成分优选为可以螯合2价以上的金属离子的金属离子螯合剂。另外，本发明的(C)成分优选为选自(C1)作为无机化合物的金属离子螯合剂及(C2)作为有机化合物的金属离子螯合剂中的1种以上的金属离子螯合剂。
[(C1)作为无机化合物的金属离子螯合剂]
(C1)成分优选为选自(C1-1)碱金属硅酸盐、(C1-2)铝硅酸盐及(C1-3)三聚磷酸盐中的1种以上。
[(C1-1)碱金属硅酸盐]
碱金属硅酸盐为硅酸(SiO2)的碱金属盐，通常使用碱金属硅酸盐的SiO2/M2O(其中，M表示碱金属)为0.5～2.6的化合物。更具体而言，为具有以下通式(c1-1)所表示的组成的碱金属硅酸盐。
x(M2O)·y(SiO2)·z(MemOn)·w(H2O) (c1-1)
[式中，M表示选自碱金属中的1种或2种以上的组合，Me为选自元素周期表中的第II族、第III族、第IV族及第VIII族中的1种或2种以上的元素，y/x＝0.5以上且2.6以下，z/x＝0.01以上且10以下，w＝0以上且20以下，n/m＝0.5以上且20以下。]
在通式(c1-1)中，作为M的碱金属，可以列举Na、K等。这些可以单独构成M2O成分，或者例如Na2O与K2O混合来构成M2O成分。Me可以列举Mg、Ca、Zn、Y、Ti、Zr、Fe等。这些并无特别限定，从资源及安全上的方面出发，优选为Mg、Ca。另外，这些可以单独或将2种以上混合来构成MemOn成分，例如，可以将MgO、CaO等混合来构成MemOn成分。
另外，在通式(c1-1)中，y/x为0.5以上，优选为1.5以上，并且为2.6以下、2.2以下。如果y/x超过2.6，则离子交换能力也变低。另外，在通式(c1-1)中，如果z/x超过1.0，则离子交换能力变低。只要x、y、z为如上述的y/x比、z/x比所示的关系，则并无特别限定。再者，如上所述，在x(M2O)成为例如x'(Na2O)·x"(K2O)的情况下，x成为x'+x"。这样的关系对于z(MemOn)成分由2种以上构成的情况下的z也同样。另外，n/m表示配位于该元素的氧离子数，实质上从0.5、1.0、1.5、2.0的值中选择。
关于通式(c1-1)所表示的碱金属硅酸盐，作为离子交换容量，优选具有100CaCO3mg/g以上，更优选具有200～600CaCO3mg/g。通式(c1-1)所表示的碱金属硅酸盐为本发明中的具有离子捕捉能力的物质之一。
[(C1-2)铝硅酸盐]
作为铝硅酸盐，可以为结晶性或非晶性的任一种，作为2价的金属离子交换捕捉能力较高的化合物，优选为结晶性的铝硅酸盐。结晶性的铝硅酸盐通常被称为沸石，更具体而言，为具有以下的通式(c1-2-1)所表示的组成的结晶性的铝硅酸盐。
a'(M2O)·Al2O3·b'(SiO2)·w(H2O) (c1-2-1)
[式中，M表示碱金属原子，a'、b'、w表示各成分的摩尔数，通常a'为0.7以上且1.5以下，b'为0.8以下且小于6，w为任意的正数。]
通式(c1-2-1)中，优选由以下的通式(c1-2-2)表示。
Na2O·Al2O3·n(SiO2)·w(H2O) (c1-2-2)
[式中，n表示1.8以上且3.0以下的数，w表示1以上且6以下的数。]
作为结晶性的铝硅酸盐(沸石)，优选使用以A型、X型、P型沸石为代表的平均一次粒径为0.1μm以上且10μm以下的合成沸石。沸石也可以作为粉末及/或将沸石浆料干燥所获得的沸石凝聚干燥颗粒进行配合。
[(C1-3)三聚磷酸盐]
作为无机化合物的金属离子螯合剂的具体例子之一，可以列举1种以上的三聚磷酸盐。作为形成三聚磷酸盐的盐的反离子，可以列举选自钠离子及钾离子中的离子。
[(C2)作为有机化合物的金属离子螯合剂]
作为可以用于本发明的有机化合物的金属离子螯合剂，可以列举选自(C2-1)不含氨基并且碳原子数为4以上且12以下的二元以上且四元以下的羧酸或其盐、(C2-2)包含氨基并且碳原子数为4以上且10以下的二元以上且四元以下的羧酸或其盐、以及(C2-3)分子内具有膦酸基或其盐的化合物中的1种以上的有机化合物。
作为(C2-1)成分，具体而言，可以列举选自柠檬酸、酒石酸、琥珀酸及苹果酸中的1种以上的羧酸或其盐。
作为(C2-2)成分，具体而言，可以列举选自次氮基三乙酸、乙二胺四乙酸、3-羟基-2,2'-亚氨基二琥珀酸、二乙三胺五乙酸及羟基甲基乙二胺三乙酸中的1种以上的羧酸或其盐。
作为(C2-3)成分，可以列举：乙烷-1,1-二膦酸、乙烷-1,1,2-三膦酸、1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸、乙烷羟基-1,1,2-三膦酸、乙烷-1,2-二羧基-1,2-二膦酸、甲烷羟基膦酸、次氮基三亚甲基膦酸、乙二胺四亚甲基膦酸等有机膦酸衍生物等。
作为(C2-1)成分～(C2-3)成分的盐，从通用性的方面出发，优选以Na、K等碱金属盐、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等碳原子数为2以上且6以下的烷醇胺作为盐。
＜组成等＞
从清洁纤维时单位质量的纤维用清洁剂组合物对纤维的柔软性的赋予效果进一步提高的观点出发，本发明的纤维用清洁剂组合物中的(A)成分的含量优选为4质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选为6质量％以上，进一步更优选为7质量％以上，进一步更优选为8质量％以上，进一步更优选为9质量％以上，并且从配合成本的观点出发，优选为70质量％以下，更优选为60质量％以下，进一步优选为50质量％以下。
再者，纤维用清洁剂组合物所含的(A)成分的含量是基于将反离子假定为钠离子所算出的值。即为钠盐换算的含量。
在本发明的纤维用清洁剂组合物中，从单位质量的纤维用清洁剂组合物的附着于纤维的污渍的清洁性进一步提高的观点出发，(B)成分的含量与(A)成分的含量的质量比(B)/(A)为0以上，优选为0.05以上，更优选为0.08以上，进一步优选为0.1以上，进一步更优选为0.15以上，进一步更优选为0.2以上，并且从清洁纤维时单位质量的纤维用清洁剂组合物对纤维的柔软性的赋予效果进一步提高的观点出发，为1.0以下，优选为0.9以下，更优选为0.8以下，进一步优选为0.7以下，进一步更优选为0.6以下，进一步更优选为0.5以下，进一步更优选为0.45以下，进一步更优选为0.40以下，进一步更优选为0.35以下，进一步更优选为0.30以下。
从清洁纤维时单位质量的纤维用清洁剂组合物对纤维的柔软性的赋予效果进一步提高的观点出发，本发明的纤维用清洁剂组合物中的(C)成分的含量为20质量％以下，优选为18质量％以下，更优选为15质量％以下，进一步优选为10质量％以下，进一步更优选为7质量％以下，进一步更优选为5质量％以下，进一步更优选为4质量％以下，进一步更优选为3质量％以下，进一步更优选为1质量％以下，进一步更优选为0.5质量％以下，并且从进一步提高附着于纤维的污渍的清洁性的观点出发，优选为超过0质量％的量，更优选为0.5质量％以上。本发明的纤维用清洁剂组合物中的(C)成分的含量优选为0质量％、即不含(C)成分。
再者，纤维用清洁剂组合物所含的(C)成分的含量是基于将反离子假定为H、即假定为酸型而算出的值。
在本发明的纤维用清洁剂组合物中，从单位质量的纤维用清洁剂组合物对纤维的柔软性的赋予效果进一步提高的观点出发，(C)成分的含量与(A)成分的含量的质量比(C)/(A)优选为2以下，更优选为1.5以下，进一步优选为1以下，进一步更优选为0.8以下，进一步更优选为0.7以下，进一步更优选为0.6以下，进一步更优选为0.5以下，并且为0以上，也可以为0。
本发明的纤维用清洁剂组合物适于含有硬度成分的水中的纤维的清洁。上述的“适于含有硬度成分的水中的纤维的清洁”是指通过使用本发明的纤维用清洁剂组合物在含有硬度成分的水中清洁纤维，从而纤维变得柔顺，且可以清洁附着于纤维的污渍。
在清洁所使用的含有硬度成分的水中，从对纤维的柔软性赋予效果进一步提高的观点出发，水的硬度以德国硬度计，优选为1°dH以上，更优选为2°dH以上，进一步优选为3°dH以上，并且优选为20°dH以下，更优选为18°dH以下，进一步优选为15°dH以下。此处，本说明书中的德国硬度(°dH)是指将水中的钙及镁的浓度以CaCO3换算浓度计以1mg/L(ppm)＝约0.056°dH(1°dH＝17.8ppm)表示的硬度。
用于获得该德国硬度的钙及镁的浓度可以通过使用了乙二胺四乙酸二钠盐的螯合滴定法来求出。
以下示出本说明书中的水的德国硬度的具体测定方法。
＜水的德国硬度的测定方法＞
[试剂]
·0.01mol/l的EDTA·2Na溶液：乙二胺四乙酸二钠的0.01mol/l水溶液(滴定用溶液，0.01M的EDTA-Na2，SIGMA-ALDRICH公司制造)
·Universal BT指示剂(制品名：Universal BT，株式会社同仁化学研究所制造)
·硬度测定用氨缓冲液(将氯化铵67.5g溶解于28w/v％氨水570ml中并利用离子交换水使总量成为1000ml所得到的溶液)
[硬度的测定]
(1)利用全容移液管将成为试样的水20ml采集至锥形烧杯中。
(2)添加硬度测定用氨缓冲液2ml。
(3)添加Universal BT指示剂0.5ml。确认添加后的溶液为紫红色。
(4)一边将锥形烧杯充分振荡混合，一边从滴定管滴加0.01mol/l的EDTA·2Na溶液，以成为试样的水变色为蓝色的时间点作为滴定的终点。
(5)总硬度根据下述的算出式而求出。
硬度(°dH)＝T×0.01×F×56.0774×100/A
T：0.01mol/l的EDTA·2Na溶液的滴定量(mL)
A：样品容量(20mL，成为试样的水的容量)
F：0.01mol/l的EDTA·2Na溶液的系数
＜纤维＞
利用本发明的纤维用清洁剂组合物进行清洁的纤维可以为疏水性纤维、亲水性纤维的任一种。作为疏水性纤维，例如可以例示：蛋白质类纤维(牛奶蛋白酪蛋白纤维、Promix等)、聚酰胺类纤维(尼龙等)、聚酯类纤维(聚酯等)、聚丙烯腈类纤维(丙烯酸等)、聚乙烯醇类纤维(维尼纶(vinylon)等)、聚氯乙烯类纤维(聚氯乙烯等)、聚偏二氯乙烯类纤维(亚乙烯等)、聚烯烃类纤维(聚乙烯、聚丙烯等)、聚氨酯类纤维(聚氨酯等)、聚氯乙烯/聚乙烯醇共聚类纤维(Polychlal等)、聚亚烷基对羟基苯甲酸酯类纤维(苯甲酸酯等)、聚氟乙烯类纤维(聚四氟乙烯等)、玻璃纤维、碳纤维、氧化铝纤维、碳化硅纤维、岩石纤维(rock fiber)、矿渣纤维(slag fiber)、金属纤维(金线、银线、钢纤维)等。作为亲水性纤维，例如可以例示：种毛纤维(棉、棉花、木棉等)、韧皮纤维(麻、亚麻、苎麻、大麻、黄麻等)、叶脉纤维(马尼拉麻、剑麻等)、椰子纤维、灯心草、麦杆、动物毛纤维(羊毛、马海毛、开司米、骆驼毛、羊驼毛、骆马毛(Vicuna)、安哥拉兔毛等)、丝纤维(家蚕丝、野蚕丝)、羽毛、纤维素类纤维(人造丝、高湿模量粘胶纤维(polynosic)、铜氨纤维、醋酸纤维等)等。
从更容易切实感受到通过本发明的纤维用清洁剂组合物清洁后的纤维的柔软性的观点出发，纤维优选为含有棉纤维的纤维。从纤维的柔软性进一步提高的观点出发，纤维中的棉纤维的含量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为15质量％以上，进一步更优选为20质量％以上，进一步更优选为100质量％。
＜纤维制品＞
在本发明中，纤维制品是指使用了上述的疏水性纤维或亲水性纤维的织物、编织物、无纺布等布帛及使用其而获得的汗衫、T恤、Y恤、罩衫、休闲裤、帽子、手帕、毛巾、针织品、袜子、内衣、紧身衣裤等制品。从更容易切实感受到利用本发明的纤维用清洁剂组合物进行清洁后的纤维的柔软性的观点出发，纤维制品优选为含有棉纤维的纤维制品。从纤维的柔软性进一步提高的观点出发，纤维制品中的棉纤维的含量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为15质量％以上，进一步更优选为20质量％以上，进一步更优选为100质量％。
＜任意成分＞
[(D)成分：(A)成分以外的表面活性剂]
本发明的纤维用清洁剂组合物可以在不妨碍本发明的效果的范围内，使用(A)成分以外的表面活性剂作为(D)成分。作为(D)成分，可以列举选自下述(d1)成分、(d2)成分、(d3)成分及(d4)成分中的1种以上的阴离子表面活性剂。另外，作为其它(D)成分，可以列举作为(d5)成分的具有羟基或聚氧化烯的非离子表面活性剂。
(d1)成分：烷基或烯基硫酸酯盐
(d2)成分：聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐或聚氧化烯烯基醚硫酸酯盐
(d3)成分：具有磺酸盐基的阴离子表面活性剂(但是，(A)成分除外)
(d4)成分：脂肪酸或其盐
作为(d1)成分，更具体而言，可以列举选自烷基的碳原子数为10以上且18以下的烷基硫酸酯盐、及烯基的碳原子数为10以上且18以下的烯基硫酸酯盐中的1种以上的阴离子表面活性剂。从提高清洁性的观点出发，(d1)成分优选为选自烷基的碳原子数为12以上且14以下的烷基硫酸盐中的1种以上的阴离子表面活性剂，更优选为选自烷基的碳原子数为12以上且14以下的烷基硫酸钠中的1种以上的阴离子表面活性剂。
作为(d2)成分，更具体而言，可以列举选自烷基的碳原子数为10以上且18以下、氧化烯烃的平均加成摩尔数为1以上且3以下的聚氧化烯烷基硫酸酯盐，及烯基的碳原子数为10以上且18以下、氧化烯烃的平均加成摩尔数为1以上且3以下的聚氧化烯烯基醚硫酸酯盐中的1种以上的阴离子表面活性剂。从提高清洁性的观点出发，(d2)成分优选为氧化乙烯的平均加成摩尔数为1以上且2.2以下的聚氧乙烯烷基硫酸盐，更优选为烷基的碳原子数为12以上且14以下并且氧化乙烯的平均加成摩尔数为1以上且2.2以下的聚氧乙烯烷基硫酸盐，进一步优选为这些的钠盐。
作为(d3)成分的具有磺酸盐基的阴离子表面活性剂表示具有磺酸盐作为亲水基的阴离子表面活性剂(但是，(A)成分除外)。
作为(d3)成分，更具体而言，可以列举选自烷基的碳原子数为10以上且18以下的烷基苯磺酸盐、烯基的碳原子数为10以上且18以下的烯基苯磺酸盐、烷基的碳原子数为10以上且18以下的烷烃磺酸盐、α-烯烃部分的碳原子数为10以上且18以下的α-烯烃磺酸盐、脂肪酸部分的碳原子数为10以上且18以下的α-磺基脂肪酸盐、脂肪酸部分的碳原子数为10以上且18以下并且酯部分的碳原子数为1以上且5以下的α-磺基脂肪酸低级烷基酯盐、及碳原子数为12以上且16以下的内烯烃磺酸盐中的1种以上的阴离子表面活性剂。从提高清洁性的观点出发，(d3)成分优选为烷基的碳原子数为11以上且14以下的烷基苯磺酸盐，更优选为烷基的碳原子数为11以上且14以下的烷基苯磺酸钠。
作为(d4)成分的脂肪酸或其盐，可以列举碳原子数为10以上且20以下的脂肪酸或其盐。从进一步提高由(A)成分产生的纤维的柔软化效果的观点出发，(d4)成分的碳原子数为10以上，优选为12以上，更优选为14以上，并且为20以下，优选为18以下。
作为(d1)成分～(d4)成分的阴离子表面活性剂的盐，优选为碱金属盐，更优选为钠盐或钾盐，进一步优选为钠盐。
在本发明的纤维用清洁剂组合物含有选自(d1)成分、(d2)成分、(d3)成分及(d4)成分中的1种以上的阴离子表面活性剂的情况下，从提高纤维的柔软性的观点出发，(A)成分与(d1)成分～(d4)成分的合计质量中的(A)成分的含量优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步更优选为70质量％以上，进一步更优选为80质量％以上，进一步更优选为90质量％以上，并且为100质量％以下。
再者，(A)成分或(A)成分以外的阴离子表面活性剂的质量以将阴离子表面活性剂的反离子换算为钠离子而获得的值进行计算。
[(E)成分：碱剂]
从进一步提高附着于纤维的污渍的清洁性的观点出发，在本发明的纤维用清洁剂组合物中可以含有碱剂作为(E)成分。作为碱剂的具体例子，可以列举选自碳酸钠、碳酸钾、倍半碳酸钠及碳酸氢钠中的1种以上的无机碱剂。无机碱剂优选为选自碳酸钠及碳酸钾中的1种以上的碱剂，更优选为碳酸钠。另外，作为其它碱剂，可以列举键合于氮原子上的基团中，1个以上且3个以下为碳原子数为2以上且4以下的烷醇基、其余为碳原子数为1以上且4以下的烷基或氢原子的烷醇胺。其中，烷醇基优选为羟基烷基，进一步优选为羟基乙基。除了烷醇基以外，优选为氢原子、或甲基，特别优选为氢原子。作为烷醇胺，可以列举：2-氨基乙醇、N-甲基乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺类。在本发明中，作为(E)成分，优选为选自单乙醇胺及三乙醇胺中的烷醇胺，更优选为单乙醇胺。
＜(F)成分＞
本发明的纤维用清洁剂组合物可以进一步含有具有1个以上羟基的有机溶剂作为(F)成分。作为具有1个以上羟基的有机溶剂，可以列举具有碳原子数为2以上且6以下的脂肪族烃基的一元以上且六元以下的醇，例如可以列举选自乙醇、1-丙醇、2-丙醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、甘油、2-甲基-2,4-戊二醇中的1种以上的有机溶剂。
＜水＞
为了使本发明的纤维用清洁剂组合物在4℃以上且40℃以下的性状为液体状态，可以含有水。水可以使用去离子水(有时也称为离子交换水)或相对于离子交换水添加有1mg/kg以上且5mg/kg以下的次氯酸钠的水。另外，也可以使用自来水。
本发明的纤维用清洁剂组合物中，水的含量优选为4质量％以上，更优选为5质量％以上，并且优选为85质量％以下，更优选为80质量％以下。
除此以外，也可以在本发明的纤维用清洁剂组合物中配合下述(g1)～(g7)成分。
(g1)0.01质量％以上且10质量％以下的聚丙烯酸、聚马来酸、羧甲基纤维素等再污染防止剂及分散剂
(g2)0.01质量％以上且10质量％以下的过氧化氢、过碳酸钠或过硼酸钠等漂白剂
(g3)0.01质量％以上且10质量％以下的四乙酰乙二胺、日本特开平6-316700号的通式(I-2)～(I-7)所表示的漂白活化剂等漂白活化剂
(g4)0.001质量％以上、优选为0.01质量％以上、更优选为0.1质量％以上、进一步优选为0.3质量％以上，并且为2质量％以下、优选为1质量％以下的选自纤维素酶、淀粉酶、果胶酶、蛋白酶及脂肪酶中的1种以上的酶，优选为选自淀粉酶及蛋白酶中的1种以上的酶
(g5)0.001质量％以上且1质量％以下的荧光染料，例如作为Tinopal CBS(商品名，Ciba Speciality Chemicals Inc.制造)或Whitex SA(商品名，住友化学公司制造)而市售的荧光染料
(g6)0.01质量％以上且2质量％以下的丁基羟基甲苯、二苯乙烯化甲酚、亚硫酸钠及亚硫酸氢钠等抗氧化剂
(g7)适量的色素、香料、抗菌防腐剂、硅酮等消泡剂。
从附着于纤维的污渍的清洁性能进一步提高的观点出发，本发明的纤维用清洁剂组合物在20℃下的pH值优选为3以上，更优选为3.5以上，并且优选为9以下，更优选为8以下。
＜纤维的清洁方法＞
本发明的纤维的清洁方法是利用含有(A)成分及水的清洁液来清洁纤维的方法，清洁液的硬度超过0°dH。
另外，本发明的纤维的清洁方法是利用将(A)成分及水混合而获得的清洁液来清洁纤维的方法，上述水的硬度超过0°dH。
另外，本发明的纤维的清洁方法是利用含有(A)成分及水且硬度超过0°dH的清洁液来清洁纤维的方法。
在这些本发明的纤维的清洁方法中，清洁液的硬度是使用上述的“水的德国硬度的测定方法”所算出的值。另外，清洁液的硬度可以从本发明的纤维用清洁剂组合物中所说明的含有硬度成分的水的硬度的优选范围中选择。清洁液的硬度的测定方法也可以以与上述水的硬度同样的方式进行测定。另外，清洁方法所使用的水、例如清洁液的制备所使用的水、冲洗所使用的水等水的硬度也可以从本发明的纤维用清洁剂组合物中所说明的含有硬度成分的水的硬度的优选范围中选择。水的硬度的测定方法也可以以与上述水的硬度同样的方式进行测定。
在本发明的纤维的清洁方法中，上述清洁液优选为使用上述本发明的纤维用清洁剂组合物所获得的。
本发明的纤维的清洁方法可以适当应用本发明的纤维用清洁剂组合物中所述的事项。
上述清洁液中的(A)成分的含量优选为0.005质量％以上，更优选为0.008质量％以上，并且优选为1.0质量％以下，更优选为0.8质量％以下。
上述清洁液任意地含有上述(B)成分、(C)成分。
上述清洁液中，从单位质量的该清洁液的附着于纤维的污渍的清洁性进一步提高的观点出发，(B)成分的含量与(A)成分的含量的质量比(B)/(A)为0以上，优选为0.05以上，更优选为0.08以上，进一步优选为0.1以上，进一步更优选为0.15以上，进一步更优选为0.2以上，并且从在纤维的清洁时单位质量的该清洁液对纤维的柔软性的赋予效果进一步提高的观点出发，为1.0以下，优选为0.9以下，更优选为0.8以下，进一步优选为0.7以下，进一步更优选为0.6以下，进一步更优选为0.5以下，进一步更优选为0.45以下，进一步更优选为0.40以下，进一步更优选为0.35以下，进一步更优选为0.30以下。
另外，上述清洁液中，从单位质量的纤维用清洁剂组合物对纤维的柔软性的赋予效果进一步提高的观点出发，(C)成分的含量与(A)成分的含量的质量比(C)/(A)优选为2以下，更优选为1.5以下，进一步优选为1以下，进一步更优选为0.8以下，进一步更优选为0.7以下，进一步更优选为0.6以下，进一步更优选为0.5以下，并且为0以上，也可以为0。
从可以进一步提高附着于纤维的污渍的清洁性的观点出发，清洁液的温度优选为0℃以上，更优选为3℃以上，进一步优选为5℃以上，并且从不过度清除构成衣料的纤维自身所含的油剂，并且可以使纤维更柔顺的观点出发，优选为40℃以下，更优选为35℃以下。
从可以进一步提高附着于纤维的污渍的清洁性的观点出发，清洁液在20℃下的pH值优选为3以上，更优选为4以上，并且从可以使纤维更柔顺的观点出发，优选为10以下，更优选为9以下。pH值可以通过以下的测定方法进行测定。
＜pH值的测定方法＞
将pH值测定用复合电极(HORIBA制造的玻璃滑套型)连接于pH值计(HORIBA制造的pH值/离子计F-23)，并接通电源。使用饱和氯化钾水溶液(3.33摩尔/L)作为pH电极内部液。接着，将pH4.01标准液(邻苯二甲酸盐标准液)、pH6.86(中性磷酸盐标准液)、pH9.18标准液(硼酸盐标准液)分别填充于100mL烧杯中，在25℃的恒温槽中浸渍30分钟。将pH值测定用电极在调整为恒温的标准液中浸渍3分钟，按照pH值6.86→pH值9.18→pH值4.01的顺序进行校正操作。将成为测定对象的样品调整为25℃，将上述的pH值计的电极浸渍在样品中，测定1分钟后的pH值。
近年来，有洗衣机大型化，以衣料的质量(kg)与清洁液的水量(升)的比所表示的浴比的值、即清洁液的水量(升)/衣料的质量(kg)(以下有时也将该比作为浴比)的值变小的倾向。在使用家庭用洗衣机的情况下，如果浴比变小，则有由于清洁时的搅拌而纤维彼此的摩擦变大，有损纤维的柔软性的情况。本发明的纤维的清洁方法即使在浴比较小的清洁条件下，也可以使纤维柔顺。关于浴比，从使纤维更柔顺的观点出发，浴比优选为2以上，更优选为3以上，进一步优选为4以上，进一步更优选为5以上，并且从维持清洁力的观点出发，优选为45以下，更优选为40以下，进一步优选为30以下，进一步更优选为20以下。
本发明的纤维的清洁方法即使清洁时间较短，也可以使纤维更柔顺。从更容易清除附着于纤维的污渍的观点或可以使纤维更柔顺的观点出发，清洁时间优选为1分钟以上，更优选为2分钟以上，进一步优选为3分钟以上，从可以使纤维更柔顺的观点出发，优选为1小时以下，更优选为30分钟以下，进一步优选为20分钟以下，进一步更优选为15分钟以下。
本发明的纤维的清洁方法适于一边通过辊等传送纤维一边浸渍于精炼所使用的液体中的方法、旋转式清洁方法。旋转式清洁方法是指未固定于旋转机器的纤维与清洁液一并绕旋转轴的周围旋转的清洁方法。旋转式清洁方法可以利用旋转式洗衣机来实施。因此，在本发明中，从纤维更柔顺的方面出发，优选使用旋转式洗衣机进行纤维的清洁。作为旋转式的洗衣机，具体而言，可以列举滚筒式洗衣机、波轮式洗衣机或搅拌式洗衣机。这些旋转式洗衣机分别可以使用作为家庭用而市售的洗衣机。
＜本发明的实施方式＞
以下，例示本发明的实施方式。这些实施方式可以适当应用本发明的纤维用清洁剂组合物、及纤维的清洁方法中所述的事项。
＜1＞一种纤维用清洁剂组合物，其中，所述纤维用清洁剂组合物含有下述(A)成分、(B)成分及(C)成分，(B)成分与(A)成分的质量比(B)/(A)为0以上且1.0以下，在该组合物含有(B)成分的情况下，含有HLB超过10.5的非离子表面活性剂[以下称为(B1)成分]，(C)成分的含量为20质量％以下，该组合物是用于在含有硬度成分的水中清洁纤维的组合物，
(A)成分：碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐；
(B)成分：非离子表面活性剂；
(C)成分：金属离子螯合剂。
＜2＞如＜1＞所述的纤维用清洁剂组合物，其中，(A)成分中磺酸基存在于5位以上的内烯烃磺酸盐的含量优选为60质量％以下，更优选为55质量％以下，进一步优选为45质量％以下，进一步更优选为40质量％以下，进一步更优选为35质量％以下，进一步更优选为30质量％以下，进一步更优选为25质量％以下，进一步更优选为20质量％以下，并且优选超过0质量％，更优选为5质量以上。
＜3＞如＜1＞或＜2＞所述的纤维用清洁剂组合物，其中，(A)成分中，磺酸基存在于2位以上且4位以下的内烯烃磺酸盐的含量与磺酸基存在于5位以上且9位以下的内烯烃磺酸盐的含量的质量比、即(磺酸基存在于2位以上且4位以下的内烯烃磺酸盐的含量)/(磺酸基存在于5位以上且9位以下的内烯烃磺酸盐的含量)优选为0.5以上，更优选为0.8以上，进一步优选为1.0以上，进一步更优选为1.5以上，进一步更优选为2以上，进一步更优选为2.5以上，进一步更优选为3以上，进一步更优选为4以上，进一步更优选为4.5以上，并且优选为20以下，更优选为10以下，进一步优选为8以下，进一步更优选为6以下。
＜4＞如＜1＞至＜3＞中任一项所述的纤维用清洁剂组合物，其中，(A)成分中磺酸基存在于1位的烯烃磺酸盐的含量优选为10质量％以下，更优选为7质量％以下，进一步优选为5质量％以下，进一步更优选为3质量％以下，并且优选为0.01质量％以上。
＜5＞如＜1＞至＜4＞中任一项所述的纤维用清洁剂组合物，其中，(B1)成分的HLB优选为11以上，更优选为12以上，进一步优选为13以上，进一步更优选为14以上，进一步更优选为15以上，进一步更优选为16以上，并且优选为19以下。
＜6＞如＜1＞至＜5＞中任一项所述的纤维用清洁剂组合物，其中，(B1)成分为下述通式(b1)所表示的非离子表面活性剂。
R1(CO)mO-(A1O)n-R2 (b1)
[式中，R1为碳原子数为9以上且16以下的脂肪族烃基，R2为氢原子或甲基，CO为羰基，m为0或1的数，A1O基为选自乙烯氧基及丙烯氧基中的1种以上的基团，n为平均加成摩尔数，并且为6以上且50以下的数。]
＜7＞如＜6＞所述的纤维用清洁剂组合物，其中，在通式(b1)中，R1的碳原子数为9以上，优选为10以上，更优选为11以上，并且为16以下，优选为15以下，更优选为14以下。
＜8＞如＜6＞或＜7＞所述的纤维用清洁剂组合物，其中，R1的脂肪族烃基为选自烷基及烯基中的基团。
＜9＞如＜6＞至＜8＞中任一项所述的纤维用清洁剂组合物，其中，在通式(b1)中，A1O基为包含乙烯氧基的基团。
＜10＞如＜6＞至＜9＞中任一项所述的纤维用清洁剂组合物，其中，在通式(b1)中，n为6以上，优选为6.5以上，更优选为7以上，进一步优选为8以上，进一步更优选为9以上，进一步更优选为10以上，进一步更优选为12以上，并且为50以下，优选为45以下，更优选为40以下，进一步优选为35以下，进一步更优选为26以下，进一步更优选为24以下。
＜11＞如＜1＞至＜10＞中任一项所述的纤维用清洁剂组合物，其中，(C)成分为选自(C1)作为无机化合物的金属离子螯合剂及(C2)作为有机化合物的金属离子螯合剂中的1种以上的金属离子螯合剂。
＜12＞如＜11＞所述的纤维用清洁剂组合物，其中，(C1)作为无机化合物的金属离子螯合剂为选自(C1-1)碱金属硅酸盐、(C1-2)铝硅酸盐及(C1-3)三聚磷酸盐中的1种以上。
＜13＞如＜11＞或＜12＞所述的纤维用清洁剂组合物，其中，(C2)作为有机化合物的金属离子螯合剂为选自(C2-1)不含氨基并且碳原子数为4以上且12以下的二元以上且四元以下的羧酸或其盐、(C2-2)包含氨基并且碳原子数为4以上且10以下的二元以上且四元以下的羧酸或其盐、以及(C2-3)分子内具有膦酸基或其盐的化合物中的1种以上的有机化合物。
＜14＞如＜1＞至＜13＞中任一项所述的纤维用清洁剂组合物，其中，进一步含有水。
＜15＞如＜1＞至＜14＞中任一项所述的纤维用清洁剂组合物，其中，(B)成分与(A)成分的质量比(B)/(A)为0以上且1.0以下。
＜16＞如＜1＞至＜15＞中任一项所述的纤维用清洁剂组合物，其中，含有(B)成分，在(B)成分中，(B1)成分的含量优选为60质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，进一步更优选为90质量％以上，并且优选为100质量％以下，或为100质量％。
＜17＞如＜1＞至＜16＞中任一项所述的纤维用清洁剂组合物，其中，(B)成分的含量与(A)成分的含量的质量比(B)/(A)优选为0.05以上，更优选为0.08以上，进一步优选为0.1以上，进一步更优选为0.15以上，进一步更优选为0.2以上，并且为1.0以下，优选为0.9以下，更优选为0.8以下，进一步优选为0.7以下，进一步更优选为0.6以下，进一步更优选为0.5以下，进一步更优选为0.45以下，进一步更优选为0.40以下，进一步更优选为0.35以下，进一步更优选为0.30以下。
＜18＞如＜1＞至＜17＞中任一项所述的纤维用清洁剂组合物，其中，(C)成分的含量优选为18质量％以下，更优选为15质量％以下，进一步优选为10质量％以下，进一步更优选为7质量％以下，进一步更优选为5质量％以下，进一步更优选为4质量％以下，进一步更优选为3质量％以下，进一步更优选为1质量％以下，进一步更优选为0.5质量％以下，并且优选为超过0质量％的量，更优选为0.5质量％以上。
＜19＞如＜1＞至＜18＞中任一项所述的纤维用清洁剂组合物，其中，(C)成分的含量为0质量％，即不含(C)成分。
＜20＞如＜1＞至＜19＞中任一项所述的纤维用清洁剂组合物，其中，(C)成分的含量与(A)成分的含量的质量比(C)/(A)优选为2以下，更优选为1.5以下，进一步优选为1以下，进一步更优选为0.8以下，进一步更优选为0.7以下，进一步更优选为0.6以下，进一步更优选为0.5以下，并且为0以上，为0。
＜21＞如＜1＞至＜20＞中任一项所述的纤维用清洁剂组合物，其中，含有(D)(A)成分以外的表面活性剂[以下称为(D)成分]。
＜22＞如＜21＞所述的纤维用清洁剂组合物，其中，(D)成分为选自下述(d1)成分、(d2)成分、(d3)成分及(d4)成分的阴离子表面活性剂、以及下述(d5)成分的非离子表面活性剂中的1种以上的表面活性剂，
(d1)成分：烷基或烯基硫酸酯盐；
(d2)成分：聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐或聚氧化烯烯基醚硫酸酯盐；
(d3)成分：具有磺酸盐基的阴离子表面活性剂(但是，(A)成分除外)；
(d4)成分：脂肪酸或其盐；
(d5)成分：具有羟基或聚氧化烯基的非离子表面活性剂。
＜23＞如＜22＞所述的纤维用清洁剂组合物，其中，含有选自上述(d1)成分、(d2)成分、(d3)成分及(d4)成分中的1种以上的阴离子表面活性剂作为(D)成分，(A)成分与(d1)成分～(d4)成分的合计质量中的(A)成分的含量优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上，进一步更优选为70质量％以上，进一步更优选为80质量％以上，进一步更优选为90质量％以上，并且为100质量％以下。
＜24＞如＜1＞至＜23＞中任一项所述的纤维用清洁剂组合物，其中，上述纤维为含棉的纤维。
＜25＞如＜1＞至＜24＞中任一项所述的纤维用清洁剂组合物，其中，上述的纤维为纤维制品。
＜26＞一种纤维的清洁方法，其中，是利用含有下述(A)成分及水的清洁液来清洁纤维的方法，并且清洁液中的水的硬度超过0°dH，
(A)成分：碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐。
＜27＞如＜26＞所述的纤维的清洁方法，其中，上述清洁液是使用＜1＞至＜25＞中任一项所述的纤维用清洁剂组合物而获得的。
＜28＞如＜26＞或＜27＞所述的纤维的清洁方法，其中，上述纤维为含棉的纤维。
＜29＞如＜26＞至＜28＞中任一项所述的纤维的清洁方法，其中，上述的纤维为纤维制品。
＜30＞如＜26＞至＜29＞中任一项所述的纤维的清洁方法，其中，在上述清洁液中，(C)成分的含量与(A)成分的含量的质量比(C)/(A)优选为2以下，更优选为1.5以下，进一步优选为1以下，进一步更优选为0.8以下，进一步更优选为0.7以下，进一步更优选为0.6以下，进一步更优选为0.5以下，并且为0以上，为0。
实施例
＜配合成分＞
在实施例及比较例中使用于下的成分。
[(A)成分]及[(A')成分]的合成
以下述方式合成成为(A)成分及(A')成分(A成分的比较成分)的原料的内烯烃A～E。
碳原子数为18的内烯烃A～C的合成(制造例A～C)
在带有搅拌装置的烧瓶中加入1-十八烷醇(制品名：Kalcol 8098，花王株式会社制造)7000g(25.9摩尔)、作为固体酸催化剂的γ-氧化铝(STREM Chemicals,Inc公司)700g(相对于原料醇为10质量％)，在搅拌下在280℃下一边向体系内通入氮气(7000mL/min.)，一边分别根据制造例A～C改变反应时间来进行反应。将所获得的粗内烯烃转移至蒸馏用烧瓶内，在148-158℃/0.5mmHg下进行蒸馏，由此获得烯烃纯度100％的碳原子数为18的内烯烃A～C。将所获得的内烯烃的双键分布示于表1中。
碳原子数为16的内烯烃D的合成(制造例D)
使用利用日本特开2014-76988号的制造例C中记载的方法所获得的内烯烃。将内烯烃的双键分布示于表1中。
[表1]
内烯烃的双键分布通过气相色谱法(以下简称为GC)进行测定。具体而言，通过使二甲基二硫醚与内烯烃进行反应而制成二硫化衍生物后，通过GC将各成分进行分离。结果，根据各自的峰面积求出内烯烃的双键分布。再者，在碳原子数为18的烯烃中，在结构上无法区别双键存在于8位的内烯烃与双键存在于9位的内烯烃，在经磺化的情况下，为了加以区别，方便起见将双键存在于8位的内烯烃的量除以2所获得的值示于8位、9位的各栏中。同样地，在碳原子数为16的烯烃中，方便起见将双键存在于7位的内烯烃的量除以2所获得的值示于7位、8位的各栏中。
再者，测定所使用的装置及分析条件如下所述。GC装置“HP6890”(HEWLETTPACKARD公司制造)、柱“Ultra-Alloy-1HT毛细管柱”(30m×250μm×0.15μm，FrontierLaboratories Ltd.制造)、检测器(氢火焰离子检测器(FID))、注入温度300℃、检测器温度350℃、He流量4.6mL/分钟
(a-1)成分～(a-3)成分、(a'-1)成分的合成(制造例1～4)
使用外部具有套管的薄膜式磺化反应器，在反应器外部套管中通入20℃的冷却水，由此使内烯烃A～D与三氧化硫气体进行磺化反应。磺化反应时的SO3/内烯烃的摩尔比设定为1.09。将所获得的磺化物添加至利用相对于理论酸值为1.5摩尔倍量的氢氧化钠所调制的碱性水溶液中，一边搅拌一边在30℃下中和1小时。通过将中和物在高压釜中在160℃下加热1小时来进行水解，从而获得各内烯烃磺酸钠粗产物。将该粗产物300g转移至分液漏斗中，添加乙醇300mL后，每1次添加石油醚300mL而将油溶性的杂质提取除去。此时，因添加乙醇而析出至油水界面的无机化合物(主成分为芒硝)也通过油水分离操作而自水相中分离除去。将该提取除去操作进行3次。通过将水相侧蒸干，获得下述的各内烯烃磺酸钠。烯烃体(烯烃磺酸钠)/羟基体(羟基烷烃磺酸钠)的各质量比如下所述。
[(A)成分]
(a-1)：由内烯烃A获得的内烯烃磺酸钠盐
内烯烃磺酸钠中的烯烃体(烯烃磺酸钠)/羟基体(羟基烷烃磺酸钠)的质量比为18/82。
(a-2)：由内烯烃B获得的内烯烃磺酸钠盐
内烯烃磺酸钠中的烯烃体(烯烃磺酸钠)/羟基体(羟基烷烃磺酸钠)的质量比为17/83。
(a-3)：由内烯烃C获得的内烯烃磺酸钠盐
内烯烃磺酸钠中的烯烃体(烯烃磺酸钠)/羟基体(羟基烷烃磺酸钠)的质量比为17/83。
[(A')成分](A成分的比较成分)
(a'-1)：由内烯烃D获得的内烯烃磺酸钠盐
内烯烃磺酸钠中的烯烃体(烯烃磺酸钠)/羟基体(羟基烷烃磺酸钠)的质量比为16/84。
烯烃体/羟基体的质量比通过高效液相色谱/质谱仪(HPLC-MS)进行测定。具体而言，通过高效液相色谱仪(HPLC)将羟基体与烯烃体分离，分别利用质谱仪(MS)进行鉴定。结果，根据该HPLC-MS峰面积求出各自的比例。
再者，测定所使用的装置及条件如下所述。HPLC装置“Agilent Technologies1100”(Agilent Technologies Inc.制造)、柱“L-columnODS”(4.6×150mm，一般财团法人化学物质评价研究机构制造)、样品制备(利用甲醇稀释1000倍)、洗脱液A(添加有10mM的乙酸铵的水)、洗脱液B(添加有10mM的乙酸铵的甲醇)、梯度(0分钟(A/B＝30/70％)→10分钟(30/70％)→55分钟(0/100％)→65分钟(0/100％)→66分钟(30/70％)→75分钟(30/70％)，MS装置“Agilent Technologies 1100MSSL(G1946D)”(Agilent Technologies Inc.制造)、MS检测(阴离子检测m/z60-1600，UV240nm)
键合有磺酸基的内烯烃磺酸盐的含有比例通过高效液相色谱/质谱仪(HPLC-MS)进行测定。具体而言，通过高效液相色谱法(HPLC)将键合有磺酸基的羟基体分离，分别利用质谱仪(MS)进行鉴定。结果，根据该HPLC-MS峰面积求出各自的比例。在本说明书中，将根据峰面积求出的各自的比例作为质量比例而算出。
再者，测定所使用的装置及条件如下所述。HPLC装置“LC-20ASXR”(岛津制作所株式会社制造)、柱“ODS Hypersil(注册商标)”(4.6×250mm，粒子尺寸：3μm，Thermo FisherScientific Corporation制造)、样品制备(利用甲醇稀释1000倍)、洗脱液A(添加有10mM的乙酸铵的水)、洗脱液B(添加有10mM的乙酸铵，甲基丙烯腈/水＝95/5(v/v)溶液)、梯度(0分钟(A/B＝60/40)→15.1～20分钟(30/70)→20.1～30分钟(60/40)，MS装置“LCMS-2020”(岛津制作所株式会社制造)、ESI检测(阴离子检测m/z：349.15(碳原子数为18的(A)成分)、321.10(碳原子数为16的(A')成分))、柱温度(40℃)、流速(0.5mL/min)、注入容量(5μL)
将所获得的(a-1)、(a-2)、(a-3)及(a'-1)的磺酸基所键合的碳的位置分布示于表2中。
[表2]
[(B)成分]
(b-1)：聚氧乙烯月桂基醚(氧乙烯基的平均加成摩尔数为10摩尔，HLB＝14.0，在通式(b1)中，R1：月桂基、m：0、A1O：乙烯氧基、n：10、R2：氢原子的化合物)
(b-2)：聚氧乙烯月桂基醚(氧乙烯基的平均加成摩尔数为21摩尔，HLB＝16.6，在通式(b1)中，R1：月桂基、m：0、A1O：乙烯氧基、n：21、R2：氢原子的化合物)
(b-3)：聚氧化烯月桂基醚(相对于月桂醇1摩尔，平均加成了9摩尔的乙烯氧基后，平均加成2摩尔的丙烯氧基，然后，平均加成9摩尔的乙烯氧基而成的化合物，HLB＝14.5，在通式(b1)中，R1：月桂基、m：0、A1O：乙烯氧基及丙烯氧基、n：20、R2：氢原子的化合物)
(b-4)：聚氧乙烯烷基醚(氧乙烯基的平均加成摩尔数为6摩尔，HLB＝12.1，在通式(b1)中，R1：为月桂基与肉豆蔻基的混合烷基，月桂基的质量与肉豆蔻基的质量的比即月桂基/肉豆蔻基＝9/1、m：0、A1O：乙烯氧基、n：6、R2：氢原子的化合物)
(b-5)：聚氧乙烯烷基醚(氧乙烯基的平均加成摩尔数为5摩尔，HLB＝10.7，在通式(b1)中，R1：为月桂基与肉豆蔻基的混合烷基，月桂基的质量与肉豆蔻基的质量的比即月桂基/肉豆蔻基＝9/1、m：0、A1O：乙烯氧基、n：5、R2：氢原子的化合物)
[(B')成分](B成分的比较成分)
(b'-1)：聚氧乙烯月桂基醚(氧乙烯基的平均加成摩尔数为3摩尔，HLB＝8.3，在通式(b1)中，R1：月桂基、m：0、A1O：乙烯氧基、n：3、R2：氢原子的化合物)
[(C)成分]
(c1-2-1)：沸石(沸石A，Zeobuilder Co.制造)
(c1-3-1)：三聚磷酸钠(Thai polyphosphate&Chemicals Co.,Ltd.制造)
(c2-1-1)：乙二胺四乙酸四钠盐(和光纯药工业株式会社制造)
[任意成分]
[(D)成分]
(d-1)：烷基苯磺酸钠(烷基组成：C10/C11/C12/C13＝11/29/34/26(质量比)，质量平均碳原子数为＝17.75)
[(E)成分]
(e-1)：碳酸钠
[水]
离子交换水
＜纤维用清洁剂组合物的制备＞
使用上述的配合成分，制备表3(表3a、b)、表4及表5所示的纤维用清洁剂组合物，并对以下的项目进行评价。将结果示于表3～5中。
关于表3～5所示的纤维用清洁剂组合物的制备方法，具体而言，通过下述方式进行制备。在200mL容量的玻璃制烧杯中投入长度5cm的Teflon(注册商标)制搅拌片(stirrerpiece)并测定重量。接着，投入20℃的离子交换水80g、(A)成分、(D)成分的任一者与(B)成分、(B')成分的任一者，其后，在使用(C)成分的情况下投入(C)成分，利用Saran Wrap(注册商标)密封烧杯的上表面。将装有内容物的烧杯放入至设置于磁力搅拌器上的60℃的水浴中，在水浴内的水的温度为60±2℃的温度范围内，以100r/min搅拌30分钟。接着，将水浴内的水替换为5℃的自来水，冷却至烧杯内的该组合物的温度成为20℃为止。接着，取下SaranWrap(注册商标)，以内容物的质量成为100g的方式加入离子交换水，再次以100r/min搅拌30秒，从而获得表3～5所记载的纤维用清洁剂组合物。
再者，含有沸石作为(C)成分的纤维用清洁剂组合物在称量前充分搅拌，以沸石均匀地分散的状态进行称量。
＜柔软性的评价方法＞
(1)评价纤维的预处理
(1-1)棉针织品的预处理
预先通过全自动洗衣机(National制造的NA-F702P)的标准过程将棉针织品1.7kg(色染株式会社制造，纯棉针织未丝光(未经丝光加工)、棉100％)累计洗涤2次(在清洁时，Emulgen 108(花王株式会社制造)4.7g，水量47L，清洗9分钟·冲洗2次·脱水3分钟)后，仅以水累计洗涤3次(水量47L，清洗9分钟·冲洗2次·脱水3分钟)，在23℃、45％RH的环境下使之干燥24小时。
(1-2)聚酯布的预处理
预先使用非离子表面活性剂(月桂醇的氧化乙烯加成物(平均加成摩尔数8))，对于市售的聚酯平针织物(染色试材株式会社谷头商店，聚酯100％，剪裁为30cm×30cm)1.6kg，重复5次日立自动洗衣机NW-6CY的洗涤工序(非离子表面活性剂使用量4.5g，标准过程，水量45L，水温20℃，清洁时间10分钟，漂洗2次)。其后，在20℃、43％RH的条件下干燥1天。
(2)评价纤维的清洗
在National制造的电桶式洗衣机(型号“N-BK2”)中注入自来水(3.5°dH，通过上述水的硬度的测定方法而算出，20℃)6.0L，投入表3～5所记载的纤维用清洁剂组合物12g，并搅拌1分钟。其后，投入通过上述的方法预处理后的棉针织品4块(约140g)或聚酯平针织物170g，清洁10分钟。清洁后，使用日立制造的双层式洗衣机(型号“PS-H35L”)脱水1分钟。接着，在上述的桶洗衣机中注入上述的自来水6.0L，进一步投入经日立制造的双层式洗衣机脱水后的棉针织品或聚酯平针织物并进行3分钟的冲洗处理。其后，使用双层式洗衣机进行同样的脱水处理1分钟。将该冲洗处理合计进行2次后，在20℃、43％RH的条件下放置12小时使其干燥。再者，关于表4中的比较例8，使用离子交换水(0°dH，通过上述水的硬度的测定方法而算出，20℃)代替自来水进行清洁。
(3)柔软性的评价
以纤维的手感评价的熟练人士6名按照下述的标准对用表3～5所记载的组成的纤维用清洁剂组合物清洁、冲洗、干燥后的棉针织品或聚酯平针织物的柔软性进行打分，算出6人的平均分。将结果示于表3～5中。
-1…并未比用比较例1的组合物处理后的棉针织品或聚酯平针织物更柔顺。
0…与用比较例1的组合物处理后的棉针织品或聚酯平针织物同等柔顺。
1…与用比较例1的组合物处理后的棉针织品或聚酯平针织物相比稍柔顺。
2…与用比较例1的组合物处理后的棉针织品或聚酯平针织物相比较柔顺。
3…与用比较例1的组合物处理后的棉针织品或聚酯平针织物相比非常柔顺。
再者，关于表4，以比较例9的组合物为基准进行评价，关于表5，清洁后的纤维的种类为棉针织品的以比较例10为基准进行评价，为聚酯的以比较例11的组合物为基准进行评价。
＜清洁性的评价方法＞
(1)模型皮脂人工污染布的制备
将下述组成的模型皮脂人工污染液附着于布(棉2003(谷头商店制造))，制备模型皮脂人工污染布。模型皮脂人工污染液对布的附着通过使用凹版辊式涂布机将人工污染液印刷于布上来进行。使模型皮脂人工污染液附着于布来制作模型皮脂人工污染液的工序在凹版辊的单元容量58cm3/m2、涂布速度1.0m/min、干燥温度100℃、干燥时间1min下进行。布使用棉2003(谷头商店制造)。
﹡模型皮脂人工污染液的组成：月桂酸0.4质量％、肉豆蔻酸3.1质量％、十五烷酸2.3质量％、棕榈酸6.2质量％、十七烷酸0.4质量％、硬脂酸1.6质量％、油酸7.8质量％、三油酸甘油酯13.0质量％、棕榈酸正十六烷基酯2.2质量％、角鲨烯6.5质量％、蛋白卵磷脂液晶物1.9质量％、鹿沼赤土8.1质量％、碳黑0.01质量％、水余量(合计100质量％)
(2)清洁力的评价
利用Terg-O-Tometer(Ueshima，MS-8212)以85rpm将上述所制作的模型皮脂人工污染布(6cm×6cm)5块清洁5分钟或10分钟。清洁条件均为以表3～5所记载的纤维用清洁剂组合物浓度成为0.033质量％的方式注入自来水(3.5°dH，通过上述水的硬度的测定方法而算出，20℃)，在水温20℃下进行清洁。清洁后，用自来水(20℃)冲洗3分钟。再者，关于表4中的比较例8，使用离子交换水(0°dH，通过上述水的硬度的测定方法而算出，20℃)代替自来水进行清洁。
通过下述的方法测定清洁率(％)，求出5块的平均值。将结果示于表3、4中。
利用测色色差计(日本电色株式会社制造，Z-300A)测定污染前的原布、及清洁前后的550nm下的反射率，通过下式求出清洁率(％)(表中的值为5块的清洁率的平均值)。
清洁率(％)＝100×[(清洁后的反射率－清洁前的反射率)/(原布的反射率－清洁前的反射率)]
[表3a]
[表3b]
(考察)
在表3中，本发明的含有特定碳原子数的(A)成分的纤维用清洁剂组合物可以使纤维柔顺。另外，本发明的纤维用清洁剂组合物可以清洁附着于纤维的污渍。
[表4]
(考察)
在表4中，在使用离子交换水代替自来水的情况下，使用硬度为0°dH的离子交换水所清洁的评价纤维并不柔顺。本发明的纤维用清洁剂组合物适于在含有硬度成分的水中的清洁。
[表5]
(考察)
在表5中，在评价纤维为棉针织品的情况下，实施例23与比较例10的柔软程度的评价分的差为2.2。另一方面，在评价纤维为聚酯的情况下，实施例24与比较例11的柔软程度的评价分的差为1.0。本发明的纤维用清洁剂组合物是在棉纤维的清洁中使纤维柔软的性能更优异的组合物。

Claims (10)

1.一种纤维用清洁剂组合物，其中，
所述纤维用清洁剂组合物含有下述(A)成分、(B)成分及(C)成分，(B)成分与(A)成分的质量比(B)/(A)为0以上且1.0以下，
在该组合物含有(B)成分的情况下，含有HLB超过10.5的非离子表面活性剂，以下称为(B1)成分，
(C)成分的含量为20质量％以下，该组合物是用于在含有硬度成分的水中清洁纤维的组合物，
(A)成分：碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐；
(B)成分：非离子表面活性剂；
(C)成分：金属离子螯合剂。
2.如权利要求1所述的纤维用清洁剂组合物，其中，
(B1)成分为下述通式(b1)所表示的非离子表面活性剂，
R1(CO)mO-(A1O)n-R2 (b1)
式中，R1为碳原子数为9以上且16以下的脂肪族烃基，R2为氢原子或甲基，CO为羰基，m为0或1的数，A1O基为选自乙烯氧基及丙烯氧基中的1种以上的基团，n为平均加成摩尔数，并且为6以上且50以下的数。
3.如权利要求1或2所述的纤维用清洁剂组合物，其中，
进一步含有水。
4.如权利要求1～3中任一项所述的纤维用清洁剂组合物，其中，
(B)成分与(A)成分的质量比(B)/(A)为0以上且0.5以下。
5.如权利要求1～4中任一项所述的纤维用清洁剂组合物，其中，
所述纤维为含棉的纤维。
6.如权利要求1～5中任一项所述的纤维用清洁剂组合物，其中，
所述纤维为纤维制品。
7.一种纤维的清洁方法，其中，
是利用含有下述(A)成分及水的清洁液来清洁纤维的方法，并且清洁液的硬度超过0°dH，
(A)成分：碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐。
8.如权利要求7所述的纤维的清洁方法，其中，
清洁液是使用权利要求1～4中任一项所述的纤维用清洁剂组合物而获得的。
9.如权利要求7或8所述的纤维的清洁方法，其中，
所述纤维为含棉的纤维。
10.如权利要求7～9中任一项所述的纤维的清洁方法，其中，
所述纤维为纤维制品。
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