CN109196081A - 纤维制品用清洁剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含有下述(A)成分及(B)成分的纤维制品用清洁剂组合物。(A)成分：包含磺酸基存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐；(B)成分：HLB超过10.5且为19以下的非离子表面活性剂。

Description

纤维制品用清洁剂组合物
技术领域
本发明涉及一种纤维制品用清洁剂组合物、纤维制品的清洁方法、及纤维制品用清洁剂组合物的制造方法。
背景技术
一直以来，阴离子表面活性剂、特别是烷基苯磺酸盐、含有碳原子数为2～3的氧化烯基的非离子表面活性剂、烯烃磺酸盐、特别是以在内部而非烯烃链的末端具有双键的内烯烃作为原料而获得的内烯烃磺酸盐被广泛地用作家庭用及工业用的清洁成分。
日本特开2011-32456号公报中记载有含有由特定的聚氧乙烯聚氧化烯烷基醚等非离子表面活性剂及阴离子表面活性剂构成的纤维吸附性较低的表面活性剂体系的清洁剂组合物。作为阴离子表面活性剂，具体公开有烷基苯磺酸盐。
日本特开2015-28123号公报中公开有以特定比含有碳原子数为16的内烯烃磺酸盐及碳原子数为18的内烯烃磺酸盐且羟基体/烯烃体为特定比的起泡性等优异的内烯烃磺酸盐组合物。
欧洲专利公开公报377261号中公开有包含含有25％以上的β-羟基体的内烯烃磺酸盐的清洁性优异的清洁剂组合物。具体例子中记载有含有内烯烃磺酸盐与非离子表面活性剂的清洁剂组合物。
日本特开2003-81935号公报中记载有一种含有内烯烃磺酸盐的清洁剂组合物，该内烯烃磺酸盐的特征在于：是将双键存在于2位的比例的合计为20～95％且顺式体/反式体的比率为1/9～6/4的碳原子数为8～30的内烯烃磺化、中和并水解而获得的。配方例1中记载有含有内烯烃磺酸盐、和具有聚氧乙烯基的非离子表面活性剂的衣料用粒状洗涤剂组合物。
日本特开平3-126793号公报中记载有以特定比含有由碳原子数为12～18的内烯烃衍生的内烯烃磺酸盐和HLB值为10.5以下的非离子表面活性剂的洗涤剂组合物。
发明内容
本发明的课题涉及清洁后表面活性剂更难以吸附于纤维的纤维制品用清洁剂组合物、纤维制品的清洁方法、及纤维制品用清洁剂组合物的制造方法。
另外，本发明的课题涉及在使用以内烯烃作为原料所获得的内烯烃磺酸盐的情况下，针对纤维制品可以获得一定的清洁力的纤维制品用清洁剂组合物、纤维制品的清洁方法、及纤维制品用清洁剂组合物的制造方法。
即，本发明涉及含有下述(A)成分及(B)成分的纤维制品用清洁剂组合物。
(A)成分：包含磺酸基存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐；
(B)成分：HLB超过10.5且为19以下的非离子表面活性剂。
本发明在一个方面涉及含有下述(A1)成分及(B)成分的纤维制品用清洁剂组合物。
(A1)成分：以包含双键存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃的内烯烃作为原料所获得的内烯烃磺酸盐；
(B)成分：HLB超过10.5且为19以下的非离子表面活性剂。
本发明在另一方面涉及含有下述(A)成分及(B)成分的纤维制品用清洁剂组合物。
(A)成分：内烯烃磺酸盐，其是包含磺酸基存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐，且以包含双键存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃的内烯烃作为原料而获得；
(B)成分：HLB超过10.5且为19以下的非离子表面活性剂。
另外，本发明涉及一种纤维制品的清洁方法，其中，是利用含有下述(A)成分、(B)成分及水的清洁液来清洁纤维制品的方法，并且清洁液的硬度超过0°dH。
(A)成分：包含磺酸基存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐；
(B)成分：HLB超过10.5且为19以下的非离子表面活性剂。
另外，本发明在另一方面涉及一种纤维制品的清洁方法，其中，是利用含有下述(A1)成分、(B)成分及水的清洁液来清洁纤维制品的方法，并且清洁液中的水的硬度超过0°dH。
(A1)成分：以包含双键存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃的内烯烃作为原料所获得的内烯烃磺酸盐；
(B)成分：HLB超过10.5且为19以下的非离子表面活性剂。
另外，本发明在另一方面涉及一种纤维制品的清洁方法，其中，是利用含有下述(A)成分、(B)成分及水的清洁液来清洁纤维制品的方法，并且清洁液的硬度超过0°dH。
(A)成分：内烯烃磺酸盐，其是包含磺酸基存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐，且以包含双键存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃的内烯烃作为原料而获得；
(B)成分：HLB超过10.5且为19以下的非离子表面活性剂。
另外，本发明涉及一种纤维制品用清洁剂组合物的制造方法，其中，将下述(A)成分与下述(B)成分混合。
(A)成分：包含磺酸基存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐；
(B)成分：HLB超过10.5且为19以下的非离子表面活性剂。
另外，本发明在另一方面涉及一种纤维制品用清洁剂组合物的制造方法，其中，将下述(A1)成分与下述(B)成分混合。
(A1)成分：以包含双键存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃的内烯烃作为原料所获得的内烯烃磺酸盐；
(B)成分：HLB超过10.5且为19以下的非离子表面活性剂。
另外，本发明在另一方面涉及一种纤维制品用清洁剂组合物的制造方法，其中，将下述(A)成分与下述(B)成分混合。
(A)成分：内烯烃磺酸盐，其是包含磺酸基存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐，且以包含双键存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃的内烯烃作为原料而获得；
(B)成分：HLB超过10.5且为19以下的非离子表面活性剂。
根据本发明，可以提供清洁后表面活性剂更难以吸附于纤维的纤维制品用清洁剂组合物、纤维制品的清洁方法、及纤维制品用清洁剂组合物的制造方法。
另外，根据本发明，可以提供在使用以内烯烃作为原料所获得的内烯烃磺酸盐的情况下，针对纤维制品可以获得一定的清洁力的纤维制品用清洁剂组合物、纤维制品的清洁方法或纤维制品用清洁剂组合物的制造方法。
具体实施方式
＜纤维制品用清洁剂组合物＞
本发明者们发现，即使在大量存在的阴离子表面活性剂中，包含磺酸基存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐也更难以吸附于纤维。另外，发现，通过相对于上述内烯烃磺酸盐并用具有特定的HLB的非离子表面活性剂，表面活性剂对纤维的吸附性进一步降低。假定表面活性剂对纤维的吸附性进一步降低，由此清洁纤维制品后的冲洗变得更简便。
＜(A)成分＞
本发明的(A)成分是包含磺酸基存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐，具有清洁附着于纤维的污渍的作用。另外，是清洁时对纤维制品的吸附性更低的化合物。
(A)成分的内烯烃磺酸盐的碳原子数为表示磺酸盐共价键合的内烯烃的碳原子数。从可以进一步提高附着于纤维制品的污渍的清洁性的观点出发，(A)成分的内烯烃磺酸盐的碳原子数为15以上，优选为16以上，并且，从可以进一步降低表面活性剂对纤维制品的吸附量的观点出发，为24以下，优选为22以下，更优选为20以下，进一步优选为18以下。本发明的(A)成分为碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐，(A)成分包含磺酸基存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐。
从可以进一步降低表面活性剂对纤维制品的吸附量的观点出发，(A)成分优选为选自下述(a1)成分及(a2)成分中的1种以上，并且(a2)成分与(a1)成分的质量比(a2)/(a1)为0以上且1以下。
(a1)成分：包含磺酸基存在于5位以上的碳原子数为15以上且16以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数为15以上且16以下的内烯烃磺酸盐；
(a2)成分：包含磺酸基存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐。
从可以进一步降低清洁时吸附于纤维的表面活性剂量的观点出发，(a2)成分与(a1)成分的质量比(a2)/(a1)为0以上，并且为1以下，优选为0.95以下，更优选为0.9以下，进一步优选为0.8以下，进一步更优选为0.7以下，进一步更优选为0.6以下，进一步更优选为0.5以下，进一步更优选为0.4以下，进一步更优选为0.3以下，进一步更优选为0.2以下，进一步更优选为0.1以下，进一步更优选为0.05以下，进一步更优选为0。
另外，从附着于纤维的污渍的清洁性进一步提高的观点出发，(a2)成分与(a1)成分的质量比(a2)/(a1)为1以下，并且为0以上，优选为0.05以上，更优选为0.1以上，进一步优选为0.2以上，进一步更优选为0.3以上，进一步更优选为0.4以上，进一步更优选为0.5以上，进一步更优选为0.6以上，进一步更优选为0.7以上，进一步更优选为0.8以上，进一步更优选为0.9以上，进一步更优选为1。
另外，从可以进一步降低清洁时吸附于纤维的表面活性剂量、并且可以进一步提高附着于纤维的污渍的清洁性的观点出发，(a2)成分与(a1)成分的质量比(a2)/(a1)为0以上，优选为0.05以上，更优选为0.1以上，并且为1以下，优选为0.95以下，更优选为0.9以下，进一步优选为0.8以下，进一步更优选为0.7以下，进一步更优选为0.6以下，进一步更优选为0.5以下。
另外，从可以进一步降低表面活性剂对纤维制品的吸附量的观点出发，(A)成分优选为选自下述(a11)成分及(a21)成分中的1种以上，并且(a21)成分与(a11)成分的质量比(a21)/(a11)为0以上且1以下。
(a11)成分：内烯烃磺酸盐，其是磺酸基存在于5位以上的内烯烃磺酸盐，并且由包含双键存在于5位以上的碳原子数为15以上且16以下的内烯烃的内烯烃而获得；
(a21)成分：内烯烃磺酸盐，其是磺酸基存在于5位以上的内烯烃磺酸盐，并且由包含双键存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃的内烯烃而获得。
在该情况下，可以将(a11)成分替换为(a1)成分，另外，将(a21)成分替换为(a2)成分，并应用上述优选的范围。
本发明的内烯烃磺酸盐优选为通过将作为原料的包含双键存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃的内烯烃(在烯烃链的内部具有双键的烯烃)进行磺化、中和及水解而获得的磺酸盐。
该内烯烃也包括微量地含有双键的位置存在于碳链的1位的所谓的α烯烃(以下也称为α-烯烃)的情况。
另外，如果将内烯烃进行磺化，则定量地生成β-磺内酯，β-磺内酯的一部分变化为γ-磺内酯、烯烃磺酸，进一步这些在中和·水解工序中转化为羟基烷烃磺酸盐和烯烃磺酸盐(例如，J.Am.Oil Chem.Soc.69,39(1992))。此处，所获得的羟基烷烃磺酸盐的羟基位于烷烃链的内部，烯烃磺酸盐的双键位于烯烃链的内部。另外，所获得的产物主要为这些的混合物，另外，也存在其一部分中微量地含有在碳链的末端具有羟基的羟基烷烃磺酸盐、或在碳链的末端具有双键的烯烃磺酸盐的情况。
在本说明书中，将这些各产物及它们的混合物统称为内烯烃磺酸盐((A)成分)。另外，将羟基烷烃磺酸盐称为内烯烃磺酸盐的羟基体(以下也称为HAS)，将烯烃磺酸盐称为内烯烃磺酸盐的烯烃体(以下也称为IOS)。
再者，(A)成分中的化合物的质量比可以利用高效液相色谱质谱仪(以下简称为HPLC-MS)进行测定。具体而言，可以根据(A)成分的HPLC-MS峰面积而求出质量比。
内烯烃磺酸盐作为清洁基剂而为人所知。成为内烯烃磺酸盐的原料的内烯烃可以将例如1-醇进行脱水所获得的1-烯烃进行异构化而获得，但不易控制双键的位置。因制造条件的偏差，而制造出双键的位置不同的分布的内烯烃，含有将其磺化而得到的内烯烃磺酸盐的清洁剂组合物也存在清洁性等的品质不同的情况，对于要求向用户提供具有固定品质的清洁剂组合物的制造者而言成为问题。
本发明者们发现，通过成为原料的内烯烃中的双键位置存在于5位以上的内烯烃含量发生改变，从而含有所获得的内烯烃磺酸盐的清洁剂组合物的清洁性发生改变。
作为内烯烃磺酸盐的盐，可以列举碱金属盐、碱土金属(1/2原子)盐、铵盐或有机铵盐。作为碱金属盐，可以列举钠盐、钾盐。作为有机铵，可以列举碳原子数为2以上且6以下的烷醇铵盐。从通用性的观点出发，内烯烃磺酸盐的盐优选为碱金属盐，更优选为钠盐、钾盐。
根据上述的制法可知，(A)成分的内烯烃磺酸盐的磺酸基存在于内烯烃磺酸盐的碳链、即烯烃链或烷烃链的内部，也存在其一部分微量含有磺酸基存在于碳链的末端的内烯烃磺酸盐的情况。在本发明中，从提高附着于纤维制品的污渍的清洁性的观点出发，(A)成分中的磺酸基存在于2位的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐的含量在(A)成分中，优选为10质量％以上，更优选为15质量％以上，进一步优选为20质量％以上，进一步更优选为25质量％以上，进一步更优选为30质量％以上，进一步更优选为35质量％以上，进一步更优选为40质量％以上，并且优选为60质量％以下。
从可以进一步清洁附着于纤维制品的污渍的观点出发，(A)成分中磺酸基存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐的含量优选为60质量％以下，更优选为57质量％以下，进一步优选为54质量％以下，进一步更优选为50质量％以下，进一步更优选为46质量％以下，进一步更优选为42质量％以下，进一步更优选为35质量％以下，并且优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上。
再者，(A)成分中的磺酸基的位置不同的各化合物的含量可以利用HPLC-MS进行测定。本说明书中的磺酸基的位置不同的各化合物的含量是作为基于(A)成分的全部HAS体中的磺酸基位于各位置的化合物的HPLC-MS峰面积的质量比而求出的。此处，HAS是通过内烯烃磺酸的磺化而生成的化合物中的羟基烷烃磺酸盐、即内烯烃磺酸盐的羟基体。
从即使清洁所使用的水的温度为0℃以上且15℃以下的低温，也可以进一步提高附着于纤维制品的污渍的清洁性的观点出发，(A)成分中的磺酸基存在于1位的碳原子数为15以上且24以下的烯烃磺酸盐的含量在(A)成分中，优选为10质量％以下，更优选为7质量％以下，进一步优选为5质量％以下，进一步更优选为3质量％以下，并且从降低生产成本、及提高生产性的观点出发，优选为0.01质量％以上。
这些化合物的磺酸基的位置是在烯烃链或烷烃链上的位置。
在本发明中，磺酸基存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐是指碳原子数为15以上且24以下的HAS体中的磺酸基存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的磺酸盐。对于磺酸基存在于1位或2位的碳原子数为15以上且24以下的烯烃磺酸盐也同样。
上述的内烯烃磺酸盐可以为羟基体与烯烃体的混合物。(A)成分中的内烯烃磺酸盐的烯烃体的含量与内烯烃磺酸盐的羟基体的含量的质量比(烯烃体/羟基体)可以为0/100以上，进一步可以为5/95以上，并且可以为50/50以下，进一步可以为40/60以下，进一步可以为30/70以下，进一步可以为25/75以下。
(A)成分中的内烯烃磺酸盐的羟基体的含量与内烯烃磺酸盐的烯烃体的含量的质量比可以通过利用高效液相色谱法(HPLC)将羟基体与烯烃体从(A)成分或所获得的表面活性剂组合物中分离，利用质谱仪(MS)分别进行鉴定，由此根据该HPLC-MS峰面积算出各自的比例。
(A)成分可以通过将作为原料的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃进行磺化、中和及水解来制造。作为磺化反应的例子，可以通过使三氧化硫气体1.0～1.2摩尔与内烯烃1摩尔进行反应来进行。关于反应温度，可以在20～40℃下进行。
中和例如可以通过相对于磺酸基的理论值而使1.0～1.5摩尔倍量的氢氧化钠、氨、2-氨基乙醇等碱性水溶液反应来进行。水解反应例如只要在水的存在下在90～200℃下反应30分钟～3小时即可。这些反应可以连续进行。另外，反应结束后可以通过提取、清洗等进行精制。
再者，在制造内烯烃磺酸盐(A)时，可以使用在碳原子数15以上且24以下具有碳原子数的分布的原料内烯烃进行磺化、中和、水解的处理，也可以使用具有单一碳原子数的原料内烯烃进行磺化、中和、水解的处理，另外，也可以根据需要将预先制造的具有不同碳原子数的多种内烯烃磺酸盐混合。
在本发明中，如上所述，内烯烃是指在烯烃链的内部具有双键的烯烃。(A)成分的内烯烃的碳原子数为15以上且24以下。(A)成分所使用的内烯烃可以单独使用1种，也可以将2种以上组合而使用。
从可以进一步降低表面活性剂对纤维的吸附量的方面出发，原料内烯烃中的双键存在于1位的烯烃、所谓的α烯烃的合计含量优选为10质量％以下，更优选为7质量％以下，进一步优选为5质量％以下，进一步更优选为3质量％以下，并且从降低生产成本、及提高生产性的观点出发，优选为0.01质量％以上。
从可以进一步提高附着于纤维的污渍的清洁性的观点出发，原料内烯烃中的双键存在于5位以上的烯烃的含量优选为60质量％以下，更优选为57质量％以下，进一步优选为54质量％以下，进一步更优选为50质量％以下，进一步更优选为46质量％以下，进一步更优选为42质量％以下，进一步更优选为35质量％以下，并且从可以进一步降低清洁后吸附在纤维的表面活性剂的量的观点出发，优选为10质量％以上，更优选为12质量％以上，进一步优选为15质量％以上，进一步更优选为20质量％以上，进一步更优选为25质量％以上。再者，原料内烯烃中的双键的位置的最大值根据碳原子数而不同。
原料内烯烃中的双键的分布例如可以利用气相色谱质谱仪(以下简称为GC-MS)进行测定。具体而言，可以通过利用气相色谱仪(以下简称为GC)将碳链长度及双键位置不同的各成分准确地分离，将其分别经过质谱仪(以下简称为MS)，由此可以鉴定其双键位置，根据该GC峰面积来求出各自的比例。
＜(B)成分＞
(B)成分是HLB超过10.5且为19以下的非离子表面活性剂。优选的(B)成分是包含聚氧乙烯基且HLB超过10.5且为19以下的非离子表面活性剂。从可以进一步降低清洁后表面活性剂对纤维制品的吸附量的观点出发，在本发明中所配合的(B)成分的HLB优选为11以上，更优选为12以上，进一步优选为12.5以上，进一步更优选为13以上，进一步更优选为14以上，进一步更优选为15以上，进一步更优选为16以上，并且为19以下。
关于本发明中的非离子表面活性剂的HLB的值，非离子表面活性剂包含聚氧乙烯基的非离子表面活性剂的HLB是指通过下述式所算出的HLB。对于聚氧乙烯基的平均分子量，在氧乙烯基的加成摩尔数具有分布的情况下，表示根据平均加成摩尔数所算出的平均分子量。另外，对于(B)成分的平均分子量，在烃基等疏水基具有分布的情况或聚氧乙烯基的加成摩尔数具有分布的情况下，为通过平均值所算出的分子量。
HLB＝[(聚氧乙烯基的平均分子量)/[(B)成分的平均分子量]]×20
再者，以下例示具体的非离子表面活性剂，有时将上述的氧乙烯基称为乙烯氧基。
另外，在本发明中，在非离子表面活性剂不含聚氧乙烯基的情况下，非离子表面活性剂的HLB是指依照“Journal of Colloid and Interface Science,Vol.107.No.1，1985年9月”所记载的国枝等人的方法所测得的值。在该文献中，是基于特定的温度(THLB)与利用Griffin得到的HLB数处于线性关系的见解的HLB的测定方法。
(B)成分优选为HLB超过10.5且为19以下、并且下述通式(b1)所表示的非离子表面活性剂。
R1(CO)mO-(A1O)n-R2 (b1)
[式中，R1为碳原子数为9以上且18以下的脂肪族烃基，R2为氢原子或甲基，CO为羰基，m为0或1的数，A1O基为选自乙烯氧基及丙烯氧基中的1种以上的基团，n为平均加成摩尔数，并且为6以上且50以下的数。]
通式(b1)中，R1为碳原子数为9以上且16以下的脂肪族烃基。R1的碳原子数越多，则HLB的值越低，另外，碳原子数越少，则HLB的值越高。从可以进一步降低清洁后表面活性剂对纤维的吸附量的观点出发，R1的碳原子数优选为12以上，更优选为12.5以上，进一步优选为13.0以上，并且从更容易清除附着于纤维的污渍的观点出发，为16以下，优选为15以下。作为R1的脂肪族烃基，优选为选自脂肪族烷基及脂肪族烯基中的基团。再者，R1的碳原子数可以为平均碳原子数。
通式(b1)中，A1O基为选自乙烯氧基及丙烯氧基中的1种以上的基团。在含有乙烯氧基及丙烯氧基的情况下，乙烯氧基与丙烯氧基可以为嵌段型键合，也可以为无规型键合。从可以进一步降低清洁后表面活性剂对纤维制品的吸附量的观点出发，A1O基优选为含有乙烯氧基的基团。A1O基中的乙烯氧基的比例越高，则HLB的值越高。
通式(b1)中，n为平均加成摩尔数，并且为6以上且50以下的数。n的数越大，则HLB的值越高，n的数越小，则HLB的值越低。从可以进一步降低清洁后表面活性剂对纤维制品的吸附量的观点出发，n为6以上，优选为6.5以上，更优选为7以上，进一步优选为8以上，进一步更优选为9以上，进一步更优选为10以上，进一步更优选为12以上，并且从附着于纤维的污渍的清洁性的观点出发，n为50以下，较佳宜为45以下，更优选为40以下，进一步优选为35以下，进一步更优选为26以下，进一步更优选为24以下。
＜组成等＞
从清洁纤维时纤维制品用清洁剂组合物的单位质量的清洁性进一步提高的观点出发，本发明的纤维用清洁剂组合物中的(A)成分的含量与(B)成分的含量的合计含量优选为4质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选为6质量％以上，进一步更优选为7质量％以上，进一步更优选为8质量％以上，进一步更优选为9质量％以上，并且从配合成本的观点出发，优选为70质量％以下，更优选为60质量％以下，进一步优选为50质量％以下。
再者，纤维用清洁剂组合物所含的(A)成分的含量基于将反离子假定为钠离子所算出的值。即为钠盐换算的含量。
在本发明的纤维用清洁剂组合物中，从纤维制品用清洁剂组合物的单位质量的附着于纤维的污渍的清洁性进一步提高的观点、可以进一步降低吸附于纤维制品的表面活性剂的量的观点、或者在纤维制品用清洁剂组合物的制造方法中，即使成为(A)成分的原料的内烯烃中的双键位置为5位以上的内烯烃的含量发生变化，也可以将附着于纤维制品的污渍的清洁力维持为一定的观点出发，(B)成分的含量与(A)成分的含量的质量比(B)/(A)超过0，优选为0.05以上，更优选为0.08以上，进一步优选为0.1以上，进一步更优选为0.15以上，进一步更优选为0.2以上，进一步更优选为0.25以上，进一步更优选为0.3以上，进一步更优选为0.35以上，进一步更优选为0.40以上，并且优选为9以下，更优选为8以下，进一步优选为7以下，进一步更优选为6以下，进一步更优选为5以下。
本发明的纤维制品用清洁剂组合物中的全部表面活性剂中，(A)成分的含量及(B)成分的含量的合计优选为60质量％以上且100质量％以下。
作为(A)成分及(B)成分以外的表面活性剂的例子，例如可以使用后述的任意成分中所记载的(C)成分。(C)成分为阴离子表面活性剂的情况下的质量表示将反离子置换为钠离子的质量。另外，在(C)成分为阳离子表面活性剂的情况下，表示将反离子置换为氯离子的质量。
纤维制品用清洁剂组合物中的全部表面活性剂中，从可以进一步降低清洁后吸附在纤维制品的表面活性剂的量的观点出发，(A)成分的含量及(B)成分的含量的合计优选为60质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，进一步更优选为90质量％以上，进一步更优选为95质量％以上，另外，也可以为100质量％。
＜纤维＞
构成利用本发明的纤维制品用清洁剂组合物进行清洁的纤维制品的纤维可以为疏水性纤维、亲水性纤维的任一种。作为疏水性纤维，例如可以例示：蛋白质类纤维(牛奶蛋白酪蛋白纤维、Promix等)、聚酰胺类纤维(尼龙等)、聚酯类纤维(聚酯等)、聚丙烯腈类纤维(丙烯酸等)、聚乙烯醇类纤维(维尼纶(vinylon)等)、聚氯乙烯类纤维(聚氯乙烯等)、聚偏二氯乙烯类纤维(亚乙烯等)、聚烯烃类纤维(聚乙烯、聚丙烯等)、聚氨酯类纤维(聚氨酯等)、聚氯乙烯/聚乙烯醇共聚类纤维(Polychlal等)、聚亚烷基对羟基苯甲酸酯类纤维(苯甲酸酯等)、聚氟乙烯类纤维(聚四氟乙烯等)、玻璃纤维、碳纤维、氧化铝纤维、碳化硅纤维、岩石纤维(rock fiber)、矿渣纤维(slag fiber)、金属纤维(金线、银线、钢纤维)等。作为亲水性纤维，例如可以例示：种毛纤维(棉、棉花、木棉等)、韧皮纤维(麻、亚麻、苎麻、大麻、黄麻等)、叶脉纤维(马尼拉麻、剑麻等)、椰子纤维、灯心草、麦杆、动物毛纤维(羊毛、马海毛、开司米、骆驼毛、羊驼毛、骆马毛(Vicuna)、安哥拉兔毛等)、丝纤维(家蚕丝、野蚕丝)、羽毛、纤维素类纤维(人造丝、高湿模量粘胶纤维(polynosic)、铜氨纤维、醋酸纤维等)等。
从与现有已知的清洁剂组合物相比，本发明的纤维制品用清洁剂组合物更容易切实感受到可以降低清洁后吸附在纤维的表面活性剂的量的效果的观点出发，纤维优选为含有棉纤维的纤维制品。
＜纤维制品＞
在本发明中，纤维制品是指使用了上述的疏水性纤维或亲水性纤维的织物、编织物、无纺布等布帛及使用其而获得的汗衫、T恤、Y恤、罩衫、休闲裤、帽子、手帕、毛巾、针织品、袜子、内衣、紧身衣裤等制品。从更容易切实感受到利用本发明的纤维制品用清洁剂组合物进行清洁后的纤维的柔软性的观点出发，纤维制品优选为含有棉纤维的纤维制品。从纤维的柔软性进一步提高的观点出发，纤维制品中的棉纤维的含量优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，进一步优选为15质量％以上，进一步更优选为20质量％以上，进一步更优选为100质量％。
＜(C)成分：(A)成分以外的表面活性剂＞
本发明的纤维制品用清洁剂组合物可以在不妨碍本发明的效果的范围内，使用(A)成分以外的表面活性剂作为(C)成分。作为(C)成分，可以列举选自下述(c1)成分、(c2)成分、(c3)成分及(c4)成分中的1种以上的阴离子表面活性剂。另外，作为其它(C)成分，可以列举具有羟基或聚氧化烯的非离子表面活性剂作为(c5)成分。
(c1)成分：烷基或烯基硫酸酯盐
(c2)成分：聚氧化烯烷基醚硫酸酯盐或聚氧化烯烯基醚硫酸酯盐
(c3)成分：具有磺酸盐基的阴离子表面活性剂(但是，(A)成分除外)
(c4)成分：脂肪酸或其盐
作为(c1)成分，更具体而言，可以列举选自烷基的碳原子数为10以上且18以下的烷基硫酸酯盐、及烯基的碳原子数为10以上且18以下的烯基硫酸酯盐中的1种以上的阴离子表面活性剂。从提高清洁性的观点出发，(c1)成分优选为选自烷基的碳原子数为12以上且14以下的烷基硫酸盐中的1种以上的阴离子表面活性剂，更优选为选自烷基的碳原子数为12以上且14以下的烷基硫酸钠中的1种以上的阴离子表面活性剂。
作为(c2)成分，更具体而言，可以列举选自烷基的碳原子数为10以上且18以下并且氧化烯烃平均加成摩尔数为1以上且3以下的聚氧化烯烷基硫酸酯盐、及烯基的碳原子数为10以上且18以下并且氧化烯烃平均加成摩尔数为1以上且3以下的聚氧化烯烯基醚硫酸酯盐中的1种以上的阴离子表面活性剂。从提高清洁性的观点出发，(c2)成分优选为氧化乙烯的平均加成摩尔数为1以上且2.2以下的聚氧乙烯烷基硫酸盐，更优选为烷基的碳原子数为12以上且14以下并且氧化乙烯的平均加成摩尔数为1以上且2.2以下的聚氧乙烯烷基硫酸盐，进一步优选为这些的钠盐。
作为(c3)成分的具有磺酸盐基的阴离子表面活性剂表示具有磺酸盐作为亲水基的阴离子表面活性剂(但是，(A)成分除外)。
作为(c3)成分，更具体而言，可以列举选自烷基的碳原子数为10以上且18以下的烷基苯磺酸盐、烯基的碳原子数为10以上且18以下的烯基苯磺酸盐、烷基的碳原子数为10以上且18以下的烷烃磺酸盐、α-烯烃部分的碳原子数为10以上且18以下的α-烯烃磺酸盐、脂肪酸部分的碳原子数为10以上且18以下的α-磺基脂肪酸盐、及脂肪酸部分的碳原子数为10以上且18以下并且酯部分的碳原子数为1以上且5以下的α-磺基脂肪酸低级烷基酯盐、碳原子数为12以上且14以下的内烯烃磺酸盐中的1种以上的阴离子表面活性剂。从提高清洁性的观点出发，(c3)成分优选为烷基的碳原子数为11以上且14以下的烷基苯磺酸盐，更优选为烷基的碳原子数为11以上且14以下的烷基苯磺酸钠。
作为(c4)成分的脂肪酸或其盐，可以列举碳原子数为10以上且20以下的脂肪酸或其盐。从进一步提高由(A)成分产生的纤维的柔软化效果的观点出发，(c4)成分的碳原子数为10以上，优选为12以上，更优选为14以上，并且为20以下，优选为18以下。
作为(c1)成分～(c4)成分的阴离子表面活性剂的盐，优选为碱金属盐，更优选为钠盐或钾盐，进一步优选为钠盐。
＜(D)成分：碱剂＞
从进一步提高附着于纤维的污渍的清洁性的观点出发，在本发明的纤维制品用清洁剂组合物中可以含有碱剂作为(D)成分。作为碱剂的具体例子，可以列举选自碳酸钠、碳酸钾、倍半碳酸钠及碳酸氢钠中的1种以上的无机碱剂。无机碱剂优选为选自碳酸钠及碳酸钾中的1种以上的碱剂，更优选为碳酸钠。另外，作为其它碱剂，可以列举键合于氮原子上的基团中，1个以上且3个以下为碳原子数2以上且4以下的烷醇基、其余为碳原子数1以上且4以下的烷基或氢原子的烷醇胺。其中，烷醇基优选为羟基烷基，进一步优选为羟基乙基。除了烷醇基以外，优选为氢原子、或甲基，特别优选为氢原子。作为烷醇胺，可以列举：2-氨基乙醇、N-甲基乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺类。在本发明中，作为(D)成分，优选为选自单乙醇胺及三乙醇胺中的烷醇胺，更优选为单乙醇胺。
＜(E)成分＞
本发明的纤维制品用清洁剂组合物可以进一步含有具有1个以上羟基的有机溶剂作为(E)成分。作为具有1个以上羟基的有机溶剂，可以列举具有碳原子数为2以上且6以下的脂肪族烃基的一元以上且六元以下的醇，例如可以列举选自乙醇、1-丙醇、2-丙醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、甘油、2-甲基-2,4-戊二醇中的1种以上的有机溶剂。
＜水＞
为了使本发明的纤维制品用清洁剂组合物在4℃以上且40℃以下的性状为液体状态，可以含有水。水可以使用去离子水(有时也称为离子交换水)或相对于离子交换水添加有1mg/kg以上且5mg/kg以下的次氯酸钠的水。另外，也可以使用自来水。
本发明的纤维用清洁剂组合物中，水的含量优选为4质量％以上，更优选为5质量％以上，并且优选为85质量％以下，更优选为80质量％以下。
除此以外，也可以在本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物中配合下述(f1)～(f7)成分。
(f1)0.01质量％以上且10质量％以下的聚丙烯酸、聚马来酸、羧甲基纤维素等再污染防止剂及分散剂
(f2)0.01质量％以上且10质量％以下的过氧化氢、过碳酸钠或过硼酸钠等漂白剂
(f3)0.01质量％以上且10质量％以下的四乙酰乙二胺、日本特开平6-316700号的通式(I-2)～(I-7)所表示的漂白活化剂等漂白活化剂
(f4)0.001质量％以上、优选为0.01质量％以上、更优选为0.1质量％以上、进一步优选为0.3质量％以上，并且为2质量％以下、优选为1质量％以下的选自纤维素酶、淀粉酶、果胶酶、蛋白酶及脂肪酶中的1种以上的酶，优选为选自淀粉酶及蛋白酶中的1种以上的酶
(f5)0.001质量％以上且1质量％以下的荧光染料，例如作为Tinopal CBS(商品名，Ciba Speciality Chemicals Inc.制造)或Whitex SA(商品名，住友化学公司制造)而市售的荧光染料
(f6)0.01质量％以上且2质量％以下的丁基羟基甲苯、二苯乙烯化甲酚、亚硫酸钠及亚硫酸氢钠等抗氧化剂
(f7)适量的色素、香料、抗菌防腐剂、硅酮等消泡剂。
从附着于纤维的污渍的清洁性能进一步提高的观点出发，本发明的纤维用清洁剂组合物在20℃下的pH值优选为3以上，更优选为3.5以上，并且优选为9以下，更优选为8以下。
[纤维制品的清洁方法]
本发明的纤维的清洁方法是利用含有(A)成分、(B)成分及水的清洁液来清洁纤维制品的方法，并且清洁液的硬度超过0°dH。
在本发明的纤维制品的清洁方法中，上述清洁液优选为使用上述本发明的纤维制品用清洁剂组合物而获得的。
本发明的纤维制品的清洁方法中可以适当应用本发明的纤维制品用清洁剂组合物中所述的事项。
本发明的纤维制品的清洁方法可以通过清洁液的硬度超过0°dH从而进一步清洁附着于纤维制品的污渍。从可以进一步提高附着于纤维制品的污渍的清洁性的观点出发，清洁液的硬度以德国硬度计，优选为0.5°dH以上，更优选为1°dH以上，进一步优选为2°dH以上，进一步更优选为3°dH以上，并且优选为20°dH以下，更优选为10°dH以下，进一步优选为8°dH以下，进一步更优选为6°dH以下。
此处，本说明书中的德国硬度(°dH)是指将水中的钙及镁的浓度以CaCO3换算浓度计并以1mg/L(ppm)＝约0.056°dH(1°dH＝17.8ppm)表示的硬度。
用于获得该德国硬度的钙及镁的浓度可以通过使用了乙二胺四乙酸二钠盐的螯合滴定法而求出。
以下示出本说明书中的水的德国硬度的具体测定方法。
＜水的德国硬度的测定方法＞
[试剂]
·0.01mol/l的EDTA·2Na溶液：乙二胺四乙酸二钠的0.01mol/l水溶液(滴定用溶液，0.01M的EDTA-Na2，SIGMA-ALDRICH公司制造)
·Universal BT指示剂(制品名：Universal BT，株式会社同仁化学研究所制造)
·硬度测定用氨缓冲液(将氯化铵67.5g溶解于28w/v％氨水570ml中并利用离子交换水使总量成为1000ml所得到的溶液)
[硬度的测定]
(1)利用全容移液管将成为试样的水20ml采集至锥形烧杯中。
(2)添加硬度测定用氨缓冲液2ml。
(3)添加Universal BT指示剂0.5ml。确认添加后的溶液为紫红色。
(4)一边将锥形烧杯充分振荡混合，一边从滴定管滴加0.01mol/l的EDTA·2Na溶液，以成为试样的水变色为蓝色的时间点作为滴定的终点。
(5)总硬度根据下述的算出式而求出。
硬度(°dH)＝T×0.01×F×56.0774×100/A
T：0.01mol/l的EDTA·2Na溶液的滴定量(mL)
A：样品容量(20mL，成为试样的水的容量)
F：0.01mol/l的EDTA·2Na溶液的系数
不使用补充硬度成分的成分，而将硬度超过0°dH、优选处于上述范围的水与(A)成分、(B)成分及任意成分混合，由此通常清洁液的硬度变得超过0°dH。因此，本发明所使用的清洁液可以不使用补充硬度成分的成分，而将硬度超过0°dH的水与(A)成分及(B)成分混合而获得。
清洁液中的(A)成分的含量优选为0.005质量％以上，更优选为0.01质量％以上，并且优选为1.0质量％以下，更优选为0.8质量％以下。
另外，清洁液中的(B)成分的含量优选为0.001质量％以上，更优选为0.002质量％以上，并且优选为5.0质量％以下，更优选为1.0质量％以下。
另外，清洁液中的(B)成分与(A)成分的质量比(B)/(A)优选可以从本发明的纤维制品用清洁剂组合物中所述的范围中进行选择。
清洁液中的全部表面活性剂中，从可以进一步降低清洁后吸附在纤维制品的表面活性剂的量的观点出发，(A)成分的含量及(B)成分的含量的合计为60质量％以上，优选为70质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为90质量％以上，进一步更优选为95质量％以上，另外，也可以为100质量％。
从可以进一步提高附着于纤维的污渍的清洁性的观点出发，清洁液的温度优选为0℃以上，更优选为3℃以上，进一步优选为5℃以上，并且优选为40℃以下，更优选为35℃以下。
从可以进一步提高附着于纤维的污渍的清洁性的观点出发，清洁液在20℃下的pH值优选为3以上，更优选为4以上，并且优选为10以下，更优选为9以下。pH值可以通过以下的测定方法进行测定。
＜pH值的测定方法＞
将pH值测定用复合电极(HORIBA制造的玻璃滑套型)连接于pH值计(HORIBA制造的pH值/离子计F-23)，并接通电源。使用饱和氯化钾水溶液(3.33摩尔/L)作为pH电极内部液。接着，将pH4.01标准液(邻苯二甲酸盐标准液)、pH6.86(中性磷酸盐标准液)、pH9.18标准液(硼酸盐标准液)分别填充于100mL烧杯中，在25℃的恒温槽中浸渍30分钟。将pH值测定用电极在调整为恒温的标准液中浸渍3分钟，按照pH值6.86→pH值9.18→pH值4.01的顺序进行校正操作。将成为测定对象的样品调整为25℃，将上述的pH值计的电极浸渍在样品中，测定1分钟后的pH值。
近年来，有洗衣机大型化，以衣料的质量(kg)与清洁液的水量(升)的比所表示的浴比的值、即清洁液的水量(升)/衣料的质量(kg)(以下有时也将该比作为浴比)的值变小的倾向。在使用家庭用洗衣机的情况下，如果浴比变小，则有清洁时吸附于纤维制品的表面活性剂的量增加的情况。本发明的衣料的清洁方法即使在浴比较小的清洁条件下，也可以降低清洁时吸附于纤维制品的表面活性剂的量。关于浴比，从可以维持附着于纤维制品的污渍的清洁力，并且降低清洁时吸附于纤维制品的表面活性剂的量的观点出发，浴比优选为2以上，更优选为3以上，进一步优选为4以上，进一步更优选为5以上，并且优选为45以下，更优选为40以下，进一步优选为30以下，进一步更优选为20以下。
本发明的纤维制品的清洁方法即使清洁时间较短，也可以使纤维更柔顺。从容易清除附着于纤维的污渍的观点或可以使纤维更柔顺的观点出发，清洁时间优选为1分钟以上，更优选为2分钟以上，进一步优选为3分钟以上，从可以使纤维更柔顺的观点出发，优选为1小时以下，更优选为30分钟以下，进一步优选为20分钟以下，进一步更优选为15分钟以下。
本发明的纤维制品的清洁方法适于旋转式清洁方法。旋转式清洁方法是指未固定于旋转机器的纤维与清洁液一并绕旋转轴的周围旋转的清洁方法。旋转式清洁方法可以利用旋转式洗衣机来实施。因此，在本发明中，从纤维更柔顺的方面出发，优选使用旋转式洗衣机进行纤维的清洁。作为旋转式的洗衣机，具体而言，可以列举滚筒式洗衣机、波轮式洗衣机或搅拌式洗衣机。这些旋转式洗衣机可以分别使用作为家庭用而市售的洗衣机。从可以进一步降低清洗1次所使用的水量的方面出发，近年来，滚筒式洗衣机迅速普及。滚筒式洗衣机尤其可以降低清洁时的水量。从可以进一步享有本发明的效果的方面出发，本发明的纤维制品的清洁方法优选为使用了滚筒式洗衣机的纤维制品的清洁方法。
＜纤维制品用清洁剂组合物的制造方法＞
本发明的纤维制品用清洁剂组合物的制造方法是将下述(A)成分与下述(B)成分进行混合的纤维制品用清洁剂组合物的制造方法。
(A)成分：包含磺酸基存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐；
(B)成分：HLB超过10.5且为19以下的非离子表面活性剂。
根据本发明的纤维制品用清洁剂组合物的制造方法，可以获得清洁后表面活性剂更难以吸附于纤维的纤维制品用清洁剂组合物。
另外，根据本发明的纤维制品用清洁剂组合物的制造方法，例如在设为原料的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃中，即使双键存在于5位以上的该内烯烃含量发生变化，也可以获得针对附着于纤维制品的污渍能够获得一定清洁力的纤维制品用清洁剂组合物。
另外，通过将(A)成分与(B)成分并用，可以获得清洁后表面活性剂更难以吸附于纤维的纤维制品用清洁剂组合物。
本发明的纤维制品用清洁剂组合物的制造方法可以适当应用本发明的纤维用清洁剂组合物及纤维制品的清洁方法中所述的事项。
(A)成分是包含磺酸基存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐。(A)成分可以为以包含双键存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃的内烯烃作为原料所获得的内烯烃磺酸盐。
从可以进一步提高附着于纤维的污渍的清洁性的观点出发，原料内烯烃中的双键存在于5位以上的烯烃的含量优选为60质量％以下，更优选为57质量％以下，进一步优选为54质量％以下，进一步更优选为50质量％以下，进一步更优选为46质量％以下，进一步更优选为42质量％以下，进一步更优选为35质量％以下，并且从可以进一步降低清洁后吸附于纤维的表面活性剂的量的观点出发，优选为10质量％以上，更优选为12质量％以上，进一步优选为15质量％以上，进一步更优选为20质量％以上，进一步更优选为25质量％以上。
本发明的纤维制品用清洁剂组合物的制造方法也可以将(A)成分、(B)成分及上述的作为纤维制品用清洁剂组合物的任意成分的“水”混合。
关于(A)成分，从纤维制品用清洁剂组合物的单位质量的清洁性进一步提高的观点出发，优选以所获得的纤维制品用清洁剂组合物中的(A)成分的含量与(B)成分的含量的合计含量优选成为4质量％以上、更优选为5质量％以上、进一步优选为6质量％以上、进一步更优选为7质量％以上、进一步更优选为8质量％以上、进一步更优选为9质量％以上，并且从配合成本的观点出发，优选成为70质量％以下、更优选为60质量％以下、进一步优选为50质量％以下的方式进行混合。
再者，纤维用清洁剂组合物所含的(A)成分的含量基于将反离子假定为钠离子所算出的值。
关于(A)成分与(B)成分，从纤维制品用清洁剂组合物的单位质量的附着于纤维的污渍的清洁性进一步提高的观点、可以进一步降低吸附于纤维制品的表面活性剂的量的观点，或者在纤维制品用清洁剂组合物的制造方法中，即使成为(A)成分的原料的内烯烃中的双键位置为5位以上的内烯烃的含量发生改变，也可以将附着于纤维制品的污渍的清洁力维持为一定的观点出发，优选以所获得的纤维制品用清洁剂组合物中的(B)成分的含量与(A)成分的含量的质量比(B)/(A)成为超过0、优选为0.05以上、更优选为0.08以上、进一步优选为0.1以上、进一步更优选为0.15以上、进一步更优选为0.2以上、进一步更优选为0.25以上、进一步更优选为0.3以上、进一步更优选为0.35以上、进一步更优选为0.40以上，并且优选成为9以下、更优选为8以下、进一步优选为7以下、进一步更优选为6以下、进一步更优选为5以下的方式进行混合。
(A)成分与(B)成分优选以所获得的纤维制品用清洁剂组合物中的全部表面活性剂中，(A)成分的含量及(B)成分的含量的合计优选成为60质量％以上且100质量％以下的方式进行混合。
作为(A)成分及(B)成分以外的表面活性剂的例子，例如可以使用上述的任意成分中所记载的(C)成分。(C)成分为阴离子表面活性剂的情况下的质量表示将反离子置换为钠离子的质量。另外，在(C)成分为阳离子表面活性剂的情况下，表示将反离子置换为氯离子的质量。
关于(A)成分与(B)成分，从可以进一步降低清洁后吸附于纤维制品的表面活性剂的量的观点出发，优选以所获得的纤维制品用清洁剂组合物中的全部表面活性剂中，(A)成分的含量及(B)成分的含量的合计优选成为60质量％以上、更优选为70质量％以上、进一步优选为80质量％以上、进一步更优选为90质量％以上、进一步更优选为95质量％以上、进一步更优选为100质量％的方式进行混合。
在将(A)成分、(B)成分及水混合的情况下，可以将(A)成分、(B)成分及水分别投入至搅拌容器内并进行混合，也可以将预先混合有选自(A)成分、(B)成分及水中的两者而成的混合物(1)与其余的成分投入至搅拌容器内并进行混合。
在将(A)成分、(B)成分及水分别投入至搅拌容器内并进行混合的情况下，(A)成分、(B)成分及水可以依次投入至搅拌容器内，也可以同时投入。另外，各成分可以一次性投入全部量，也可以分批投入。
在将预先混合有选自(A)成分、(B)成分及水中的两者而成的混合物(1)与其余的成分投入至搅拌容器内并进行混合的情况下，混合物(1)与其余的成分可以依次投入至搅拌容器内，也可以同时投入。另外，各成分可以一次性投入全部量，也可以分批投入。
混合时的混合物的温度并无限制。例如，关于混合物的温度，从更容易混合的方面出发，可以在5℃以上且70℃以下的温度下进行。
＜本发明的实施方式＞
以下，例示本发明的实施方式。这些实施方式可以适当应用本发明的纤维制品用液体清洁剂组合物、及纤维制品用液体清洁剂组合物的制造方法中所述的事项。
＜1＞一种纤维制品用清洁剂组合物，其中，含有下述(A)成分及(B)成分，
(A)成分：包含磺酸基存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐；
(B)成分：HLB超过10.5且为19以下的非离子表面活性剂。
＜2＞如＜1＞所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，(B)成分为包含聚氧乙烯基并且HLB超过10.5且为19以下的非离子表面活性剂。
＜3＞如＜1＞或＜2＞所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，(B)成分的HLB为11以上，优选为12以上，更优选为12.5以上，进一步优选为13以上，进一步更优选为14以上，并且为19以下。
＜4＞如＜1＞至＜3＞中任一项所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，(B)成分为下述通式(b1)所表示的非离子表面活性剂。
R1(CO)mO-(A1O)n-R2 (b1)
[式中，R1为碳原子数为9以上且18以下的脂肪族烃基，R2为氢原子或甲基，CO为羰基，m为0或1的数，A1O基为选自乙烯氧基及丙烯氧基中的1种以上的基团，n为平均加成摩尔数，并且为6以上且50以下的数。]
＜5＞如＜4＞所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，在通式(b1)中，R1的碳原子数优选为12以上，更优选为12.5以上，进一步优选为13.0以上，并且优选为16以下，更优选为15以下。
＜6＞如＜5＞或＜6＞所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，在通式(b1)中，R1的脂肪族烃基为选自脂肪族烷基及脂肪族烯基中的基团。
＜7＞如＜4＞至＜6＞中任一项所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，在通式(b1)中，A1O基为包含乙烯氧基的基团。
＜8＞如＜4＞至＜7＞中任一项所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，在通式(b1)中，n优选为6.5以上，更优选为7以上，进一步优选为8以上，进一步更优选为9以上，进一步更优选为10以上，进一步更优选为12以上，并且为50以下，优选为45以下，更优选为40以下，进一步优选为35以下，进一步更优选为26以下，进一步更优选为24以下。
＜9＞如＜1＞至＜8＞中任一项所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，(A)成分为含有磺酸基存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐5质量％以上且60质量％以下的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐。
＜10＞如＜9＞所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，(A)成分中磺酸基存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐的含量更优选为57质量％以下，进一步优选为54质量％以下，进一步更优选为50质量％以下，进一步更优选为46质量％以下，进一步更优选为42质量％以下，进一步更优选为35质量％以下，并且优选为10质量％以上。
＜11＞如＜1＞至＜10＞中任一项所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，(B)成分与(A)成分的质量比(B)/(A)为0.05以上且9以下。
＜12＞如＜11＞所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，(B)成分的含量与(A)成分的含量的质量比(B)/(A)优选为0.08以上，更优选为0.1以上，进一步优选为0.15以上，进一步更优选为0.2以上，进一步更优选为0.25以上，进一步更优选为0.3以上，进一步更优选为0.35以上，进一步更优选为0.40以上，并且优选为8以下，进一步优选为7以下，进一步更优选为6以下，进一步更优选为5以下。
＜13＞如＜1＞至＜12＞中任一项所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，(A)成分为选自下述(a1)成分及(a2)成分中的1种以上，(a2)成分与(a1)成分的质量比(a2)/(a1)为0以上且1以下，
(a1)成分：包含磺酸基存在于5位以上的碳原子数为15以上且16以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数为15以上且16以下的内烯烃磺酸盐；
(a2)成分：包含磺酸基存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐。
＜14＞如＜13＞所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，(a2)成分与(a1)成分的质量比(a2)/(a1)为1以下，优选为0.95以下，更优选为0.9以下，进一步优选为0.8以下，进一步更优选为0.7以下，进一步更优选为0.6以下，进一步更优选为0.5以下，进一步更优选为0.4以下，进一步更优选为0.3以下，进一步更优选为0.2以下，进一步更优选为0.1以下，进一步更优选为0.05以下，进一步更优选为0。
＜15＞如＜1＞至＜14＞中任一项所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，在纤维制品用清洁剂组合物中的全部表面活性剂中，(A)成分的含量及(B)成分的含量的合计为60质量％以上且100质量％以下。
＜16＞如＜15＞所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，在纤维制品用清洁剂组合物中的全部表面活性剂中，(A)成分的含量及(B)成分的含量的合计优选为70质量％以上，进一步优选为80质量％以上，进一步更优选为90质量％以上，进一步更优选为95质量％以上，并且为100质量％以下，或者为100质量％。
＜17＞如＜1＞至＜16＞中任一项所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，进一步含有水。
＜18＞一种纤维制品的清洁方法，其中，是利用含有下述(A)成分、(B)成分及水的清洁液来清洁纤维制品的方法，并且清洁液的硬度超过0°dH，
(A)成分：包含磺酸基存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐；
(B)成分：HLB超过10.5且为19以下的非离子表面活性剂。
＜19＞如＜18＞所述的纤维制品的清洁方法，其中，清洁液的硬度以德国硬度计，优选为0.5°dH以上，更优选为1°dH以上，进一步优选为2°dH以上，进一步更优选为3°dH以上，并且优选为20°dH以下，更优选为10°dH以下，进一步优选为8°dH以下，进一步更优选为6°dH以下。
＜20＞一种纤维制品用清洁剂组合物的制造方法，其中，将下述(A)成分与下述(B)成分混合，
(A)成分：包含磺酸基存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐；
(B)成分：HLB超过10.5且为19以下的非离子表面活性剂。
实施例
＜配合成分＞
在实施例及比较例、以及配合例及比较配合例中，使用了以下的成分。
[(A)成分]的合成
以下述方式合成成为(A)成分的原料的内烯烃A～C。
碳原子数为16的内烯烃A～C的合成(制造例A～C)
在带有搅拌装置的烧瓶中加入1-十六烷醇(制品名：Kalcol 6098，花王株式会社制造)7000g(28.9摩尔)、作为固体酸催化剂的γ-氧化铝(STREM Chemicals,Inc公司)700g(相对于原料醇为10质量％)，在搅拌下在280℃下一边向体系内通入氮气(7000mL/min.)，一边分别根据制造例A～C改变反应时间来进行反应。将所获得的粗内烯烃转移至蒸馏用烧瓶内，在136-160℃/4.0mmHg下进行蒸馏，由此获得烯烃纯度100％的碳原子数为16的内烯烃A～C。将所获得的内烯烃的双键分布示于表1中。
[表1]
内烯烃的双键分布通过气相色谱法(以下简称为GC)进行测定。具体而言，通过使二甲基二硫醚与内烯烃进行反应而制成二硫化衍生物后，通过GC将各成分进行分离。结果，根据各自的峰面积求出内烯烃的双键分布。再者，在碳原子数为16的烯烃中，在结构上无法区别双键存在于7位的内烯烃与双键存在于8位的内烯烃，在经磺化的情况下，为了加以区别，方便起见将双键存在于7位的内烯烃的量除以2所获得的值示于7位、8位的各栏中。
再者，测定所使用的装置及分析条件如下所述。GC装置“HP6890”(HEWLETTPACKARD公司制造)、柱“Ultra-Alloy-1HT毛细管柱”(30m×250μm×0.15μm，FrontierLaboratories Ltd.制造)、检测器(氢火焰离子检测器(FID))、注入温度300℃、检测器温度350℃、He流量4.6mL/分钟
(a-1)成分～(a-10)成分的合成
使用外部具有套管的薄膜式磺化反应器，在反应器外部套管中通入20℃的冷却水，由此使通过制造例A～C所获得的内烯烃A～C与三氧化硫气体进行磺化反应。磺化反应时的SO3/内烯烃的摩尔比设定为1.09。将所获得的磺化物添加至利用相对于理论酸值为1.5摩尔倍量的氢氧化钠所调制的碱性水溶液中，一边搅拌一边在30℃下中和1小时。通过将中和物在高压釜中在160℃下加热1小时来进行水解，从而获得碳原子数为16的内烯烃磺酸钠粗产物。将该粗产物300g转移至分液漏斗中，添加乙醇300mL后，每1次添加石油醚300mL而将油溶性的杂质提取除去。此时，因添加乙醇而析出至油水界面的无机化合物(主成分为芒硝)也通过油水分离操作而自水相中分离除去。将该提取除去操作进行3次。通过将水相侧蒸干，分别获得作为碳原子数为16的内烯烃磺酸钠的(a-1)成分、(a-4)成分、(a-10)成分。此处，将以内烯烃A作为原料所获得的内烯烃磺酸盐设为(a-1)成分，将以内烯烃B作为原料所获得的内烯烃磺酸盐设为(a-4)成分，将以内烯烃C作为原料所获得的内烯烃磺酸盐设为(a-10)成分。
将所获得的(a-1)成分、(a-4)成分、(a-10)成分的磺酸基键合的碳的位置分布示于表2中。
键合有磺酸基的内烯烃磺酸盐的含有比例通过高效液相色谱/质谱仪(HPLC-MS)进行测定。具体而言，通过高效液相色谱法(HPLC)将键合有磺酸基的羟基体分离，分别利用质谱仪(MS)进行鉴定。结果，根据该HPLC-MS峰面积求出各自的比例。在本说明书中，将根据峰面积求出的各自的比例作为质量比例而算出。
再者，测定所使用的装置及条件如下所述。HPLC装置“LC-20ASXR”(岛津制作所株式会社制造)、柱“ODS Hypersil(注册商标)”(4.6×250mm，粒子尺寸：3μm，Thermo FisherScientific Corporation制造)、样品制备(利用甲醇稀释1000倍)、洗脱液A(添加有10mM的乙酸铵的水溶液)、洗脱液B(添加有10mM的乙酸铵，甲基丙烯腈/水＝95/5(v/v)溶液)、梯度(0分钟(A/B＝60/40)→15.1～20分钟(30/70)→20.1～30分钟(60/40)，MS装置“LCMS-2020”(岛津制作所株式会社制造)、ESI检测(阴离子检测m/z：321.10(碳原子数为16的(A)成分)、柱温度(40℃)、流速(0.5mL/min)、注入容量(5μL)
[表2]
接着，将(a-1)成分与(a-4)成分混合，制备(a-2)成分和(a-3)成分。另外，将(a-4)成分与(a-10)成分混合，制备(a-5)成分～(a-9)成分。
将成为所获得的(a-1)成分～(a-10)成分的原料的内烯烃的双键分布示于表3中。
另外，将所获得的(a-1)成分～(a-10)成分的磺酸基所键合的碳的位置分布示于表4中。
[表3]
[表4]
[(B)成分]
(b-1)：聚氧化烯月桂基醚(相对于月桂醇1摩尔，平均加成了9摩尔的乙烯氧基之后，平均加成2摩尔的丙烯氧基，然后，平均加成9摩尔的乙烯氧基而成的化合物，HLB＝14.5，在通式(b1)中，R1：月桂基、m：0、A1O：乙烯氧基及丙烯氧基、n：20、R2：氢原子的化合物)
(b-2)：聚氧化烯月桂基醚(氧乙烯基的平均加成摩尔数为10摩尔，HLB＝14.0，在通式(b1)中，R1：月桂基、m：0、A1O：乙烯氧基、n：10、R2：氢原子的化合物)
(b-3)：聚氧乙烯烷基醚(氧乙烯基的平均加成摩尔数为6摩尔，HLB＝12.1，在通式(b1)中，R1：为月桂基与肉豆蔻基的混合烷基，月桂基的质量与肉豆蔻基的质量的比即月桂基/肉豆蔻基＝9/1、m：0、A1O：乙烯氧基、n：6、R2：氢原子的化合物)
(b-4)：聚氧乙烯烷基醚(氧乙烯基的平均加成摩尔数为5摩尔，HLB＝10.7，在通式(b1)中，R1：为月桂基与肉豆蔻基的混合烷基，月桂基的质量与肉豆蔻基的质量的比即月桂基/肉豆蔻基＝9/1、m：0、A1O：乙烯氧基、n：5、R2：氢原子的化合物)
[(B')成分](B成分的比较成分)
(b'-1)：聚氧乙烯月桂基醚(氧乙烯基的平均加成摩尔数为3摩尔，HLB＝8.3，在通式(b1)中，R1：月桂基、m：0、A1O：乙烯氧基、n：3、R2：氢原子的化合物)
[任意成分]
[(C)成分]
(c-1)：烷基苯磺酸钠(烷基组成：C10/C11/C12/C13＝11/29/34/26(质量比)，质量平均碳原子数＝17.75)
[水]
离子交换水
＜纤维制品用清洁剂组合物的制备＞
使用上述的配合成分，制备表5～6所示的纤维制品用清洁剂组合物，并对以下的项目进行评价。将结果示于表5～6中。
关于表5～6所示的纤维用清洁剂组合物的制备方法，具体而言，通过下述方式进行制备。在200mL容量的玻璃制烧杯中投入长度5cm的Teflon(注册商标)制搅拌片(stirrerpiece)并测定重量。接着，投入20℃的离子交换水80g、(A)成分、(C)成分的任一者与(B)成分、(B')成分的任一者，利用Saran Wrap(注册商标)密封烧杯的上表面。将装有内容物的烧杯放入至设置于磁力搅拌器的60℃的水浴中，在水浴内的水的温度为60±2℃的温度范围内，以100r/min搅拌30分钟。接着，将水浴内的水替换为5℃的自来水，冷却至烧杯内的该组合物的温度成为20℃为止。接着，取下Saran Wrap(注册商标)，以内容物的重量成为100g的方式加入离子交换水，再次以100r/min搅拌30秒，从而获得表5～6所记载的纤维制品用清洁剂组合物。
再者，表6中的配合例1～6、比较配合例1是将纤维制品用清洁剂组合物中的(A)成分的含量与(B)成分的含量的合计设为10质量％，并改变(A)成分的含量与(B)成分的含量的质量比而制得的。另外，各配合例是将(A)成分分别变更为(a-1)～(a-10)而制得的。关于(B)成分，在配合例1～3中使用(b-1)，在配合例4中使用(b-2)，在配合例5中使用(b-3)，在配合例6中使用(b-4)。
＜评价方法＞
[评价用纤维制品的制备]
(1)表面活性剂的吸附率评价用纤维制品的制备
通过全自动洗衣机(National制造的NA-F702P)的标准过程将棉针织品1.7kg(色染株式会社制造，纯棉针织未丝光(未经丝光加工)、棉100％)累计洗涤2次(在清洁时，Emulgen 108(花王株式会社制造)4.7g，水量47L，清洗9分钟·冲洗2次·脱水3分钟)后，仅以水累计洗涤3次(水量47L，清洗9分钟·冲洗2次·脱水3分钟)，在23℃、45％RH的环境下干燥24小时。其后，剪裁为6cm×6cm的大小。
(2)清洁率评价用的纤维制品的制备
·模型皮脂人工污染布的制备
将下述组成的模型皮脂人工污染液附着于布(棉2003(谷头商店制造))，制备模型皮脂人工污染布。模型皮脂人工污染液对布的附着通过使用凹版辊式涂布机将人工污染液印刷于布上来进行。使模型皮脂人工污染液附着于布来制作模型皮脂人工污染液的工序在凹版辊的单元容量58cm3/m2、涂布速度1.0m/min、干燥温度100℃、干燥时间1min下进行。其后，剪裁为6cm×6cm的大小。
﹡模型皮脂人工污染液的组成：月桂酸0.4质量％、肉豆蔻酸3.1质量％、十五烷酸2.3质量％、棕榈酸6.2质量％、十七烷酸0.4质量％、硬脂酸1.6质量％、油酸7.8质量％、三油酸甘油酯13.0质量％、棕榈酸正十六烷基酯2.2质量％、角鲨烯6.5质量％、蛋白卵磷脂液晶物1.9质量％、鹿沼赤土8.1质量％、碳黑0.01质量％、水余量(合计100质量％)
[清洁试验]
(1)清洁试验1
使用Terg-O-Tometer(上岛制作所制造)进行清洁操作。清洁所使用的水是将氯化钙与氯化镁以质量比8:2的比例投入至离子交换水中，而获得将硬度调节为4°dH的清洁用的水。以表5或表6所记载的纤维制品用清洁剂组合物中的(A)成分、(B)成分、(C)成分及(B')成分的合计量在清洁液中的浓度成为167mg/kg的方式与清洁用的水混合，获得清洁液。在清洁试验用的1升的不锈钢烧杯中投入清洁液0.6L与上述的表面活性剂的吸附率评价用纤维制品5块。通过上述的吸附率评价用纤维制品将浴比调整为15。清洁液的温度为20℃。利用Terg-O-Tometer以85rpm将评价用的纤维清洁10分钟。清洁后进行脱水，在23℃、45％RH的环境下使之干燥24小时。
(2)清洁试验2
使用Terg-O-Tometer(上岛制作所制造)进行清洁操作。清洁所使用的水是将氯化钙与氯化镁以质量比8:2的比例投入至离子交换水中，而获得将硬度调节为4°dH的清洁用的水。以表5或表6所记载的纤维制品用清洁剂组合物中的(A)成分、(B)成分、(C)成分及(B')成分的合计量在清洁液中的浓度成为167mg/kg的方式与清洁用的水混合，获得清洁液。在清洁试验用的1升的不锈钢烧杯中投入清洁液0.6L与上述的清洁率评价用的纤维制品5块。利用表面活性剂的吸附率评价用纤维制品将浴比调整为15，清洁液的温度为20℃。利用Terg-O-Tometer以85rpm将评价用的纤维清洁10分钟。清洁后进行脱水，利用熨压机使之干燥。
[表面活性剂对纤维制品的吸附量的定量]
从进行了清洁试验1后的表面活性剂吸附率评价用纤维制品中取出2块，封入至No.7的螺纹管中并测定布的重量。在其中加入40mL的甲醇/氯仿溶液(甲醇:氯仿＝1:1(体积比))，利用超声波清洁机进行50分钟的超声波处理。将提取液稀释20倍，获得测定用溶液。接着，利用甲醇/氯仿溶液(甲醇:氯仿＝1:1(体积比))分别稀释(A)成分、(B)成分、(C)成分，制备0.1μg/mL、0.5μg/mL、1μg/mL、5μg/mL的校准曲线用溶液。利用液相色谱质谱分析装置(以下简称为LCMS装置)对测定用溶液中的表面活性剂量进行定量，根据校准曲线用溶液求出活性剂对纤维制品的吸附量。
·LCMS装置：岛津制作所株式会社制造的LCMS2020
·洗脱液A：10mmol/L的乙酸铵的使用了蒸馏水的水溶液
洗脱液B：10mmol/L的乙酸铵的甲醇溶液
·梯度条件：洗脱液A/B＝1:1(0分钟)→洗脱液B(2-5分钟)→洗脱液A/洗脱液B＝1/1(5.1分钟-8分钟)、流量：0.6mL/min、样品注入量5μl、柱温度40℃
根据下述的式子求出表面活性剂对纤维制品的吸附率。将结果示于表5中。
总表面活性剂的吸附率＝100×{(吸附于吸附量的测定所使用的2块纤维制品的表面活性剂的总重量)×(清洁试验1所使用的纤维制品的总重量)/(吸附量的测定所使用的2块纤维制品的重量)}/(清洁液的制备所使用的表面活性剂的总重量)
[清洁率的评价方法]
通过下述的方法测定上述的清洁试验2中所获得的评价纤维制品的清洁率，求出5块的平均值。将结果示于表6中。
利用测色色差计(日本电色株式会社制造的Z-300A)测定污染前的原布、及清洁前后的550nm下的反射率，通过下式求出清洁率(％)。再者，表6中的值为5块的清洁率的平均值。
清洁率(％)＝100×[(清洁后的反射率－清洁前的反射率)/(原布的反射率－清洁前的反射率)]
[表5]
(考察)
在表5中，如果将比较例4与实施例进行比较，则可知：与作为通常的清洁成分的烷基苯磺酸盐相比，通过使用本发明的(A)成分作为阴离子表面活性剂，清洁后吸附于纤维制品的表面活性剂量降低。另外，可知通过将(A)成分与(B)成分并用，清洁后吸附于纤维制品的表面活性剂量降低。另外，可知即便使用本发明的(A)成分，在使用本发明的(B)成分以外的表面活性剂的情况下，吸附率也未降低。
[表6]
(考察)
在表6中，在如比较配合例1那样仅有(A)成分的情况下，如果(A)成分的原料烯烃中的双键位置存在于5位以上的烯烃的含量发生变化，则清洁性发生变化。然而，将(A)成分与(B)成分并用的配合例1～6中，可知(A)成分的原料烯烃中的双键位置存在于5位以上的烯烃的含量中清洁率不发生变化的上述含量的范围变大。另外，可知通过(B)成分的含有比率变高，从而(A)成分的原料烯烃中的双键位置存在于5位以上的烯烃的含量中清洁率不发生变化的上述含量的范围变得更大。

Claims (9)

1.一种纤维制品用清洁剂组合物，其中，
含有下述(A)成分及(B)成分，
(A)成分：包含磺酸基存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐；
(B)成分：HLB超过10.5且为19以下的非离子表面活性剂。
2.如权利要求1所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，
(B)成分为下述通式(b1)所表示的非离子表面活性剂，
R1(CO)mO-(A1O)n-R2 (b1)
式中，R1为碳原子数为9以上且18以下的脂肪族烃基，R2为氢原子或甲基，CO为羰基，m为0或1的数，A1O基为选自乙烯氧基及丙烯氧基中的1种以上的基团，n为平均加成摩尔数，并且为6以上且50以下的数。
3.如权利要求1或2所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，
(A)成分为含有磺酸基存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐5质量％以上且60质量％以下的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐。
4.如权利要求1～3中任一项所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，
(B)成分与(A)成分的质量比(B)/(A)为0.05以上且9以下。
5.如权利要求1～4中任一项所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，
(A)成分为选自下述(a1)成分及(a2)成分中的1种以上，(a2)成分与(a1)成分的质量比(a2)/(a1)为0以上且1以下，
(a1)成分：包含磺酸基存在于5位以上的碳原子数为15以上且16以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数为15以上且16以下的内烯烃磺酸盐；
(a2)成分：包含磺酸基存在于5位以上的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数为17以上且24以下的内烯烃磺酸盐。
6.如权利要求1～5中任一项所述的纤维制品用清洁剂组合物，其中，
在组合物中的全部表面活性剂中，(A)成分的含量及(B)成分的含量的合计为60质量％以上且100质量％以下。
7.如权利要求1～6中任一项所述的纤维用清洁剂组合物，其中，
进一步含有水。
8.一种纤维制品的清洁方法，其中，
是利用含有下述(A)成分、(B)成分及水的清洁液来清洁纤维制品的方法，清洁液的硬度超过0°dH，
(A)成分：包含磺酸基存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐；
(B)成分：HLB超过10.5且为19以下的非离子表面活性剂。
9.一种纤维制品用清洁剂组合物的制造方法，其中，
将下述(A)成分与下述(B)成分混合，
(A)成分：包含磺酸基存在于5位以上的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐的碳原子数为15以上且24以下的内烯烃磺酸盐；
(B)成分：HLB超过10.5且为19以下的非离子表面活性剂。
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