TW201800566A

TW201800566A - 纖維製品用清潔劑組合物

Info

Publication number: TW201800566A
Application number: TW106117935A
Authority: TW
Inventors: 尾崎貴則; 田和弘輔; 多勢雄一郎
Original assignee: 花王股份有限公司
Priority date: 2016-05-31
Filing date: 2017-05-31
Publication date: 2018-01-01
Also published as: RU2747642C2; JP2017214570A; EP3467080A1; AU2017275180A1; AU2017275180B2; CN109196081B; US11053456B2; CN109196081A; EP3467080A4; EP3467080B1; WO2017209116A1; US20200318034A1; RU2018145760A; SG11201809134PA; TWI757297B; RU2018145760A3; JP6944814B2

Abstract

本發明係關於含有下述(A)成分及(B)成分之纖維製品用清潔劑組合物。 (A)成分：包含磺酸基存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽的碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽 (B)成分：HLB超過10.5且為19以下之非離子界面活性劑

Description

纖維製品用清潔劑組合物

本發明係關於一種纖維製品用清潔劑組合物、纖維製品之清潔方法、及纖維製品用清潔劑組合物之製造方法。

先前，陰離子性界面活性劑、尤其是烷基苯磺酸鹽、含有碳數2～3之氧伸烷基之非離子界面活性劑、烯烴磺酸鹽、尤其是以於內部而非烯烴鏈之末端具有雙鍵之內部烯烴作為原料而獲得之內部烯烴磺酸鹽被廣泛用作家庭用及工業用之清潔成分。日本專利特開2011-32456號公報中記載有含有包含特定之聚氧乙烯聚氧伸烷基烷基醚等非離子界面活性劑及陰離子界面活性劑的纖維吸附性較低之界面活性劑系之清潔劑組合物。作為陰離子界面活性劑，具體揭示有烷基苯磺酸鹽。日本專利特開2015-28123號公報中揭示有以特定比含有碳數16之內部烯烴磺酸鹽及碳數18之內部烯烴磺酸鹽且羥基體/烯烴體為特定比之起泡性等優異之內部烯烴磺酸鹽組合物。歐洲專利公開公報377261號中揭示有包含含有25%以上之β-羥基體之內部烯烴磺酸鹽之清潔性優異的清潔劑組合物。具體例記載有含有內部烯烴磺酸鹽與非離子界面活性劑之清潔劑組合物。日本專利特開2003-81935號公報中記載有一種含有內部烯烴磺酸鹽之清潔劑組合物，該內部烯烴磺酸鹽之特徵在於：其係將雙鍵存在於2位之比例合計為20～95%且順式體/反式體之比率為1/9～6/4之碳數8～30之內部烯烴進行磺化、中和並水解而獲得。配方例1中記載有含有內部烯烴磺酸鹽、與具有聚氧伸乙基之非離子界面活性劑之衣料用粒狀洗劑組合物。日本專利特開平3-126793號公報中記載有以特定比含有由碳數12～18之內部烯烴衍生之內部烯烴磺酸鹽、與HLB(hydrophile lipophile balance，親水親油平衡)值為10.5以下之非離子性界面活性劑之洗劑組合物。

本發明之課題係關於清潔後界面活性劑更不易吸附於纖維之纖維製品用清潔劑組合物、纖維製品之清潔方法、及纖維製品用清潔劑組合物之製造方法。又，本發明之課題係關於在使用以內部烯烴作為原料所獲得之內部烯烴磺酸鹽之情形時，針對纖維製品可獲得一定清潔力之纖維製品用清潔劑組合物、纖維製品之清潔方法、及纖維製品用清潔劑組合物之製造方法。即，本發明係關於含有下述(A)成分及(B)成分之纖維製品用清潔劑組合物。 (A)成分：包含磺酸基存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽的碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽 (B)成分：HLB超過10.5且為19以下之非離子界面活性劑本發明於一方面係關於含有下述(A1)成分及(B)成分之纖維製品用清潔劑組合物。 (A1)成分：以包含雙鍵存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴的內部烯烴作為原料所獲得之內部烯烴磺酸鹽 (B)成分：HLB超過10.5且為19以下之非離子界面活性劑本發明於另一方面係關於含有下述(A)成分及(B)成分之纖維製品用清潔劑組合物。 (A)成分：內部烯烴磺酸鹽，其係包含磺酸基存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽的碳數15以上且24以下者，且係以包含雙鍵存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴的內部烯烴作為原料而獲得 (B)成分：HLB超過10.5且為19以下之非離子界面活性劑又，本發明係關於一種纖維製品之清潔方法，其係利用含有下述(A)成分、(B)成分及水之清潔液而清潔纖維製品之方法，並且清潔液之硬度超過0°dH。 (A)成分：包含磺酸基存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽的碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽 (B)成分：HLB超過10.5且為19以下之非離子界面活性劑又，本發明於另一方面係關於一種纖維製品之清潔方法，其係利用含有下述(A1)成分、(B)成分及水之清潔液而清潔纖維製品之方法，並且清潔液中之水之硬度超過0°dH。 (A1)成分：以包含雙鍵存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴的內部烯烴作為原料所獲得之內部烯烴磺酸鹽 (B)成分：HLB超過10.5且為19以下之非離子界面活性劑又，本發明於另一方面係關於一種纖維製品之清潔方法，其係利用含有下述(A)成分、(B)成分及水之清潔液而清潔纖維製品之方法，並且清潔液之硬度超過0°dH。 (A)成分：內部烯烴磺酸鹽，其係包含磺酸基存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽的碳數15以上且24以下者，且係以包含雙鍵存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴的內部烯烴作為原料而獲得 (B)成分：HLB超過10.5且為19以下之非離子界面活性劑又，本發明係關於一種將下述(A)成分與下述(B)成分加以混合之纖維製品用清潔劑組合物之製造方法。 (A)成分：包含磺酸基存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽的碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽 (B)成分：HLB超過10.5且為19以下之非離子界面活性劑又，本發明於另一方面係關於一種將下述(A1)成分與下述(B)成分加以混合之纖維製品用清潔劑組合物之製造方法。 (A1)成分：以包含雙鍵存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴的內部烯烴作為原料所獲得之內部烯烴磺酸鹽 (B)成分：HLB超過10.5且為19以下之非離子界面活性劑又，本發明於另一方面係關於一種將下述(A)成分與下述(B)成分加以混合之纖維製品用清潔劑組合物之製造方法。 (A)成分：內部烯烴磺酸鹽，其係包含磺酸基存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽的碳數15以上且24以下者，且係以包含雙鍵存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴的內部烯烴作為原料而獲得 (B)成分：HLB超過10.5且為19以下之非離子界面活性劑根據本發明，可提供清潔後界面活性劑更不易吸附於纖維之纖維製品用清潔劑組合物、纖維製品之清潔方法、及纖維製品用清潔劑組合物之製造方法。又，根據本發明，可提供在使用以內部烯烴作為原料所獲得之內部烯烴磺酸鹽之情形時，針對纖維製品可獲得一定清潔力之纖維製品用清潔劑組合物、纖維製品之清潔方法或纖維製品用清潔劑組合物之製造方法。

＜纖維製品用清潔劑組合物＞本發明者等人發現，即使於大量存在之陰離子界面活性劑中，包含磺酸基存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽的碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽亦更不易吸附於纖維。又，本發明者等人發現，藉由對上述內部烯烴磺酸鹽併用具有特定之HLB之非離子界面活性劑，界面活性劑對纖維之吸附性進一步降低。假定藉由界面活性劑對纖維之吸附性進一步降低，清潔纖維製品後之沖洗變得更簡便。＜(A)成分＞本發明之(A)成分係包含磺酸基存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽的碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽，具有清潔附著於纖維之污漬之作用。又，其係清潔時對纖維製品之吸附性更低之化合物。 (A)成分中之內部烯烴磺酸鹽之碳數表示共價鍵結有磺酸鹽之內部烯烴之碳數。就可進一步提高附著於纖維製品之污漬之清潔性的觀點而言，(A)成分中之內部烯烴磺酸鹽之碳數為15以上，較佳為16以上，並且就可進一步減少界面活性劑對纖維製品之吸附量之觀點而言，為24以下，較佳為22以下，更佳為20以下，進而較佳為18以下。本發明之(A)成分為碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽，(A)成分包含磺酸基存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽。就可進一步減少界面活性劑對纖維製品之吸附量之觀點而言，(A)成分為選自下述(a1)成分及(a2)成分中之1種以上，較佳為(a2)成分與(a1)成分之質量比(a2)/(a1)為0以上且1以下。 (a1)成分：包含磺酸基存在於5位以上之碳數15以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽的碳數15以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽 (a2)成分：包含磺酸基存在於5位以上之碳數17以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽的碳數17以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽就可進一步減少清潔時吸附於纖維之界面活性劑量之觀點而言，(a2)成分與(a1)成分之質量比(a2)/(a1)為0以上，並且為1以下，較佳為0.95以下，更佳為0.9以下，進而較佳為0.8以下，進而更佳為0.7以下，進而更佳為0.6以下，進而更佳為0.5以下，進而更佳為0.4以下，進而更佳為0.3以下，進而更佳為0.2以下，進而更佳為0.1以下，進而更佳為0.05以下，進而更佳為0。又，就附著於纖維之污漬之清潔性進一步提高之觀點而言，(a2)成分與(a1)成分之質量比(a2)/(a1)為1以下，並且為0以上，較佳為0.05以上，更佳為0.1以上，進而較佳為0.2以上，進而更佳為0.3以上，進而更佳為0.4以上，進而更佳為0.5以上，進而更佳為0.6以上，進而更佳為0.7以上，進而更佳為0.8以上，進而更佳為0.9以上，進而更佳為1。又，就可進一步減少清潔時吸附於纖維之界面活性劑量、並且可進一步提高附著於纖維之污漬之清潔性的觀點而言，(a2)成分與(a1)成分之質量比(a2)/(a1)為0以上，較佳為0.05以上，更佳為0.1以上，並且為1以下，較佳為0.95以下，更佳為0.9以下，進而較佳為0.8以下，進而更佳為0.7以下，進而更佳為0.6以下，進而更佳為0.5以下。又，就可進一步減少界面活性劑對纖維製品之吸附量之觀點而言，(A)成分為選自下述(a11)成分及(a21)成分中之1種以上，較佳為(a21)成分與(a11)成分之質量比(a21)/(a11)為0以上且1以下。 (a11)成分：內部烯烴磺酸鹽，其係磺酸基存在於5位以上者，且由包含雙鍵存在於5位以上之碳數15以上且16以下之內部烯烴的內部烯烴所獲得 (a21)成分：內部烯烴磺酸鹽，其係磺酸基存在於5位以上者，且由包含雙鍵存在於5位以上之碳數17以上且24以下之內部烯烴的內部烯烴所獲得於該情形時，可將(a11)成分換為(a1)成分，又，將(a21)成分換為(a2)成分，並應用上述較佳之範圍。本發明之內部烯烴磺酸鹽較佳為藉由將作為原料之包含雙鍵存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴的內部烯烴(於烯烴鏈之內部具有雙鍵之烯烴)進行磺化、中和及水解而獲得之磺酸鹽。該內部烯烴亦包括微量含有雙鍵之位置存在於碳鏈之1位之所謂a烯烴(以下亦稱為α-烯烴)者。又，若將內部烯烴進行磺化，則定量地產生β-磺內酯，β-磺內酯之一部分變化為γ-磺內酯、烯烴磺酸，進而該等於中和、水解步驟中轉化為羥基烷磺酸鹽、與烯烴磺酸鹽(例如，J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39(1992))。此處，所獲得之羥基烷磺酸鹽之羥基位於烷烴鏈之內部，烯烴磺酸鹽之雙鍵位於烯烴鏈之內部。又，所獲得之產物主要為該等之混合物，又，亦存在其一部分中微量含有於碳鏈之末端具有羥基之羥基烷磺酸鹽、或於碳鏈之末端具有雙鍵之烯烴磺酸鹽之情形。於本說明書中，將該等各產物及彼等之混合物統稱為內部烯烴磺酸鹽((A)成分)。又，將羥基烷磺酸鹽稱為內部烯烴磺酸鹽之羥基體(以下亦稱為HAS)，將烯烴磺酸鹽稱為內部烯烴磺酸鹽之烯烴體(以下亦稱為IOS)。再者，(A)成分中之化合物之質量比可利用高速液相層析質譜儀(以下簡稱為HPLC-MS)進行測定。具體而言，可根據(A)成分之HPLC-MS波峰面積而求出質量比。內部烯烴磺酸鹽作為清潔基劑而為人所知。成為內部烯烴磺酸鹽之原料之內部烯烴可將例如將1-醇進行脫水所獲得之1-烯烴進行異構化而獲得，但不易控制雙鍵之位置。因製造條件之偏差，而製造出雙鍵之位置不同之分佈之內部烯烴，含有將其進行磺化而成之內部烯烴磺酸鹽之清潔劑組合物亦存在清潔性等品質不同之情形，對於要求向使用者提供具有固定品質之清潔劑組合物之製造者而言成為問題。本發明者等人發現，藉由使成為原料之內部烯烴中之雙鍵位置存在於5位以上之內部烯烴含量發生改變，而使得所獲得之含有內部烯烴磺酸鹽之清潔劑組合物之清潔性發生改變。作為內部烯烴磺酸鹽之鹽，可列舉鹼金屬鹽、鹼土金屬(1/2原子)鹽、銨鹽或有機銨鹽。作為鹼金屬鹽，可列舉鈉鹽、鉀鹽。作為有機銨，可列舉碳數2以上且6以下之烷醇銨鹽。就通用性之觀點而言，內部烯烴磺酸鹽之鹽較佳為鹼金屬鹽，更佳為鈉鹽、鉀鹽。根據上述之製法可知，(A)成分之內部烯烴磺酸鹽之磺酸基存在於內部烯烴磺酸鹽之碳鏈、即烯烴鏈或烷烴鏈之內部，亦存在其一部分微量含有磺酸基存在於碳鏈之末端者之情形。於本發明中，就提高附著於纖維製品之污漬之清潔性的觀點而言，(A)成分中之磺酸基存在於2位之碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽之含量於(A)成分中，較佳為10質量%以上，更佳為15質量%以上，進而較佳為20質量%以上，進而更佳為25質量%以上，進而更佳為30質量%以上，進而更佳為35質量%以上，進而更佳為40質量%以上，並且較佳為60質量%以下。就可進一步清潔附著於纖維製品之污漬之觀點而言，(A)成分中之磺酸基存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽之含量較佳為60質量%以下，更佳為57質量%以下，進而較佳為54質量%以下，進而更佳為50質量%以下，進而更佳為46質量%以下，進而更佳為42質量%以下，進而更佳為35質量%以下，並且較佳為5質量%以上，更佳為10質量%以上。再者，(A)成分中之磺酸基之位置不同之各化合物之含量可利用HPLC-MS進行測定。本說明書中之磺酸基之位置不同之各化合物之含量係作為基於(A)成分之全部HAS體中之磺酸基位於各位置之化合物之HPLC-MS波峰面積的質量比而求出。此處，HAS係藉由內部烯烴磺酸之磺化而產生之化合物中之羥基烷磺酸鹽、即內部烯烴磺酸鹽之羥基體。就即使清潔所使用之水之溫度為0℃以上且15℃以下之低溫，亦可進一步提高附著於纖維製品之污漬之清潔性的觀點而言，(A)成分中之磺酸基存在於1位之碳數15以上且24以下之烯烴磺酸鹽之含量於(A)成分中，較佳為10質量%以下，更佳為7質量%以下，進而較佳為5質量%以下，進而更佳為3質量%以下，並且就降低生產成本、及提高生產性之觀點而言，較佳為0.01質量%以上。該等化合物之磺酸基之位置係於烯烴鏈或烷烴鏈上之位置。於本發明中，所謂磺酸基存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽意指碳數15以上且24以下之HAS體中之磺酸基存在於5位以上之碳數15以上且24以下之磺酸鹽。磺酸基存在於1位或2位之碳數15以上且24以下之烯烴磺酸鹽亦相同。上述之內部烯烴磺酸鹽可為羥基體與烯烴體之混合物。(A)成分中之內部烯烴磺酸鹽之烯烴體之含量與內部烯烴磺酸鹽之羥基體之含量之質量比(烯烴體/羥基體)可為0/100以上，進而可為5/95以上，並且可為50/50以下，進而可為40/60以下，進而可為30/70以下，進而可為25/75以下。 (A)成分中之內部烯烴磺酸鹽之羥基體之含量與內部烯烴磺酸鹽之烯烴體之含量之質量比可藉由高速液相層析法(HPLC)將羥基體與烯烴體從(A)成分或所獲得之界面活性劑組合物中分離，利用質譜儀(MS)對各物質進行鑑定，並根據該HPLC-MS波峰面積而算出各自之比例。 (A)成分可藉由將作為原料之碳數15以上且24以下之內部烯烴進行磺化、中和及水解而製造。作為磺化反應之例，可藉由使三氧化硫氣體1.0～1.2莫耳與內部烯烴1莫耳進行反應而進行。關於反應溫度，可於20～40℃下進行。中和例如可藉由相對於磺酸基之理論值而使1.0～1.5莫耳倍量之氫氧化鈉、氨、2-胺基乙醇等鹼性水溶液進行反應而進行。水解反應例如於水之存在下在90～200℃下反應30分鐘～3小時即可。該等反應可連續進行。又，反應結束後可藉由萃取、清潔等進行精製。再者，於製造內部烯烴磺酸鹽(A)時，可使用於碳數15以上且24以下具有碳數之分佈之原料內部烯烴進行磺化、中和、水解之處理，亦可使用具有單一之碳數之原料內部烯烴進行磺化、中和、水解之處理，又，亦可視需要將預先製造之具有不同碳數之複數種內部烯烴磺酸鹽加以混合。於本發明中，如上所述，所謂內部烯烴係指於烯烴鏈之內部具有雙鍵之烯烴。(A)成分之內部烯烴之碳數為15以上且24以下。(A)成分所使用之內部烯烴可單獨使用1種，亦可將2種以上組合而使用。就可進一步減少界面活性劑對纖維之吸附量之方面而言，原料內部烯烴中之雙鍵存在於1位之烯烴、所謂a烯烴之合計含量較佳為10質量%以下，更佳為7質量%以下，進而較佳為5質量%以下，進而更佳為3質量%以下，並且就降低生產成本、及提高生產性之觀點而言，較佳為0.01質量%以上。就可進一步提高附著於纖維之污漬之清潔性的觀點而言，原料內部烯烴中之雙鍵存在於5位以上之烯烴之含量較佳為60質量%以下，更佳為57質量%以下，進而較佳為54質量%以下，進而更佳為50質量%以下，進而更佳為46質量%以下，進而更佳為42質量%以下，進而更佳為35質量%以下，並且就可進一步減少清潔後吸附於纖維之界面活性劑之量之觀點而言，較佳為10質量%以上，更佳為12質量%以上，進而較佳為15質量%以上，進而更佳為20質量%以上，進而更佳為25質量%以上。再者，原料內部烯烴中之雙鍵之位置之最大值根據碳數而異。原料內部烯烴中之雙鍵之分佈例如可利用氣相層析質譜儀(以下簡稱為GC-MS)進行測定。具體而言，可利用氣相層析儀(以下簡稱為GC)將碳鏈長度及雙鍵位置不同之各成分準確地分離，對於各成分，可利用質譜儀(以下簡稱為MS)鑑定彼等之雙鍵位置，根據該GC波峰面積而求出各自之比例。＜(B)成分＞ (B)成分係HLB超過10.5且為19以下之非離子界面活性劑。較佳之(B)成分係含有聚氧伸乙基且HLB超過10.5且為19以下之非離子界面活性劑。就可進一步減少清潔後之界面活性劑對纖維製品之吸附量之觀點而言，於本發明中所調配之(B)成分之HLB較佳為11以上，更佳為12以上，進而較佳為12.5以上，進而更佳為13以上，進而更佳為14以上，進而更佳為15以上，進而更佳為16以上，並且為19以下。關於本發明中之非離子界面活性劑之HLB之值，非離子界面活性劑含有聚氧伸乙基之非離子界面活性劑之HLB係指藉由下述式所算出之HLB。所謂聚氧伸乙基之平均分子量，於氧伸乙基之加成莫耳數具有分佈之情形時，表示根據平均加成莫耳數所算出之平均分子量。又，所謂(B)成分之平均分子量，於烴基等疏水基具有分佈之情形或聚氧伸乙基之加成莫耳數具有分佈之情形時，為藉由平均值所算出之分子量。 HLB＝[(聚氧伸乙基之平均分子量)/[(B)成分之平均分子量]]×20 再者，以下例示具體之非離子界面活性劑，有將上述之氧伸乙基稱為伸乙基氧基之情形。又，於本發明中，於非離子界面活性劑不含聚氧伸乙基之情形時，非離子界面活性劑之HLB係指依照「Journal of Colloid and Interface Science, Vol.107. No.1，1985年9月」所記載之國枝等人之方法所測得者。於該文獻中，HLB之測定方法係基於特定之溫度(T_HLB )與Griffin之HLB數處於線性關係之見解。 (B)成分適宜為HLB超過10.5且為19以下、且為下述通式(b1)所表示之非離子界面活性劑。 R¹ (CO)_m O-(A¹ O)_n -R² (b1) [式中，R¹ 為碳數9以上且18以下之脂肪族烴基，R² 為氫原子或甲基，CO為羰基，m為0或1之數，A¹ O基為選自伸乙基氧基及伸丙基氧基中之1種以上之基，n為平均加成莫耳數，且為6以上且50以下之數] 通式(b1)中，R¹ 為碳數9以上且16以下之脂肪族烴基。R¹ 之碳數越多，HLB之值越低，又，碳數越少，HLB之值越高。就可進一步減少清潔後之界面活性劑對纖維之吸附量之觀點而言，R¹ 之碳數較佳為12以上，更佳為12.5以上，進而較佳為13.0以上，並且就更容易清除附著於纖維之污漬之觀點而言，為16以下，較佳為15以下。作為R¹ 之脂肪族烴基，較佳為選自脂肪族烷基及脂肪族烯基中之基。再者，R¹ 之碳數可為平均碳數。通式(b1)中，A¹ O基為選自伸乙基氧基及伸丙基氧基中之1種以上之基。於含有伸乙基氧基及伸丙基氧基之情形時，伸乙基氧基與伸丙基氧基可為嵌段型鍵結，亦可為無規型鍵結。就可進一步減少清潔後之界面活性劑對纖維製品之吸附量之觀點而言，A¹ O基較佳為含有伸乙基氧基之基。A¹ O基中之伸乙基氧基之比例越高，HLB之值越高。通式(b1)中，n為平均加成莫耳數，且為6以上且50以下之數。n之數越大，HLB之值越高，n之數越小，HLB之值越低。就可進一步減少清潔後之界面活性劑對纖維製品之吸附量之觀點而言，n為6以上，較佳為6.5以上，更佳為7以上，進而較佳為8以上，進而更佳為9以上，進而更佳為10以上，進而更佳為12以上，並且就附著於纖維之污漬之清潔性的觀點而言，n為50以下，較佳宜為45以下，更佳為40以下，進而較佳為35以下，進而更佳為26以下，進而更佳為24以下。＜組成等＞就清潔纖維時纖維製品用清潔劑組合物之單位質量之清潔性進一步提高之觀點而言，本發明之纖維用清潔劑組合物中之(A)成分之含量與(B)成分之含量之合計含量較佳為4質量%以上，更佳為5質量%以上，進而較佳為6質量%以上，進而更佳為7質量%以上，進而更佳為8質量%以上，進而更佳為9質量%以上，並且就調配成本之觀點而言，較佳為70質量%以下，更佳為60質量%以下，進而較佳為50質量%以下。再者，纖維用清潔劑組合物所含之(A)成分之含量係基於將抗衡離子假定為鈉離子所算出之值。即為鈉鹽換算之含量。於本發明之纖維用清潔劑組合物中，就纖維製品用清潔劑組合物之單位質量之對附著於纖維之污漬的清潔性進一步提高之方面、可進一步減少吸附於纖維製品之界面活性劑之量之方面而言，或於纖維製品用清潔劑組合物之製造方法中，就即使成為(A)成分之原料之內部烯烴中之雙鍵位置為5位以上之內部烯烴之含量發生改變，亦可將附著於纖維製品之污漬之清潔力維持為一定之方面而言，(B)成分之含量與(A)成分之含量之質量比(B)/(A)超過0，較佳為0.05以上，更佳為0.08以上，進而較佳為0.1以上，進而更佳為0.15以上，進而更佳為0.2以上，進而更佳為0.25以上，進而更佳為0.3以上，進而更佳為0.35以上，進而更佳為0.40以上，並且較佳為9以下，更佳為8以下，進而較佳為7以下，進而更佳為6以下，進而更佳為5以下。本發明之纖維製品用清潔劑組合物中之全部界面活性劑中，(A)成分之含量及(B)成分之含量之合計較佳為60質量%以上且100質量%以下。作為(A)成分及(B)成分以外之界面活性劑之例，例如可使用下文所述之任意成分中所記載之(C)成分。(C)成分為陰離子界面活性劑之情形時之質量表示將抗衡離子置換為鈉離子之質量。又，於(C)成分為陽離子界面活性劑之情形時，表示將抗衡離子置換為氯離子之質量。纖維製品用清潔劑組合物中之全部界面活性劑中，就可進一步減少清潔後吸附於纖維製品之界面活性劑之量之觀點而言，(A)成分之含量及(B)成分之含量之合計較佳為60質量%以上，更佳為70質量%以上，進而較佳為80質量%以上，進而更佳為90質量%以上，進而更佳為95質量%以上，又，亦可為100質量%。＜纖維＞構成利用本發明之纖維製品用清潔劑組合物進行清潔之纖維製品之纖維可為疏水性纖維、親水性纖維之任一者。作為疏水性纖維，例如可例示：蛋白質系纖維(牛奶蛋白酪蛋白纖維、Promix等)、聚醯胺系纖維(尼龍等)、聚酯系纖維(聚酯等)、聚丙烯腈系纖維(丙烯酸系等)、聚乙烯醇系纖維(維尼綸(vinylon)等)、聚氯乙烯系纖維(聚氯乙烯等)、聚偏二氯乙烯系纖維(亞乙烯等)、聚烯烴系纖維(聚乙烯、聚丙烯等)、聚胺基甲酸酯系纖維(聚胺基甲酸酯等)、聚氯乙烯/聚乙烯醇共聚合系纖維(聚氯乙烯醇纖維等)、聚對羥苯甲酸烷二酯系纖維(苯甲酸酯等)、聚氟乙烯系纖維(聚四氟乙烯等)、玻璃纖維、碳纖維、氧化鋁纖維、碳化矽纖維、岩石纖維(rock fiber)、礦渣纖維(slag fiber)、金屬纖維(金絲、銀絲、鋼纖維)等。作為親水性纖維，例如可例示：種毛纖維(棉、棉花(cotton)、木棉(kapok)等)、韌皮纖維(麻、亞麻、苧麻、大麻、黃麻等)、葉脈纖維(馬尼拉(Manila)麻、瓊麻等)、椰子纖維、燈芯草、秸稈、動物毛纖維(羊毛、馬海毛、開司米山羊毛、駝毛、阿爾帕卡毛、駱馬毛、安哥拉兔毛等)、蠶絲纖維(家蠶絲、野蠶絲)、羽毛、纖維素系纖維(嫘縈、高濕模量黏膠纖維、銅氨纖維、乙酸纖維等)等。與先前已知之清潔劑組合物相比，本發明之纖維製品用清潔劑組合物就更容易切實感受到可減少清潔後吸附於纖維之界面活性劑之量之效果的觀點而言，纖維較佳為含有棉花纖維之纖維製品。＜纖維製品＞於本發明中，所謂纖維製品意指使用上述之疏水性纖維或親水性纖維之梭織物、針織物、不織布等布帛及使用彼等而獲得之汗衫、T恤、白襯衫、罩衫、便褲、帽子、手帕、毛巾、針織品、襪子、內衣、緊身褲襪等製品。就更容易切實感受到利用本發明之纖維製品用清潔劑組合物進行清潔後之纖維之柔軟程度的觀點而言，纖維製品較佳為含有棉花纖維之纖維製品。就纖維之柔軟程度進一步提高之觀點而言，纖維製品中之棉花纖維之含量較佳為5質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為15質量%以上，進而更佳為20質量%以上，進而更佳為100質量%。＜(C)成分：(A)成分以外之界面活性劑＞本發明之纖維製品用清潔劑組合物可於不妨礙本發明之效果之範圍內，使用(A)成分以外之界面活性劑作為(C)成分。作為(C)成分，可列舉選自下述(c1)成分、(c2)成分、(c3)成分及(c4)成分中之1種以上之陰離子界面活性劑。又，作為其他(C)成分，可列舉具有羥基或聚氧伸烷基之非離子界面活性劑作為(c5)成分。 (c1)成分：烷基或烯基硫酸酯鹽 (c2)成分：聚氧伸烷基烷基醚硫酸酯鹽或聚氧伸烷基烯基醚硫酸酯鹽 (c3)成分：具有磺酸鹽基之陰離子界面活性劑(其中，(A)成分除外) (c4)成分：脂肪酸或其鹽作為(c1)成分，更具體而言，可列舉選自烷基之碳數為10以上且18以下之烷基硫酸酯鹽、及烯基之碳數為10以上且18以下之烯基硫酸酯鹽中之1種以上之陰離子界面活性劑。就提高清潔性之觀點而言，(c1)成分較佳為選自烷基之碳數為12以上且14以下之烷基硫酸鹽中之1種以上之陰離子界面活性劑，更佳為選自烷基之碳數為12以上且14以下之烷基硫酸鈉中之1種以上之陰離子界面活性劑。作為(c2)成分，更具體而言，可列舉選自烷基之碳數為10以上且18以下並且環氧烷平均加成莫耳數為1以上且3以下之聚氧伸烷基烷基硫酸酯鹽、及烯基之碳數為10以上且18以下並且環氧烷平均加成莫耳數為1以上且3以下之聚氧伸烷基烯基醚硫酸酯鹽中之1種以上之陰離子界面活性劑。就提高清潔性之觀點而言，(c2)成分較佳為環氧乙烷之平均加成莫耳數為1以上且2.2以下之聚氧乙烯烷基硫酸鹽，更佳為烷基之碳數為12以上且14以下並且環氧乙烷之平均加成莫耳數為1以上且2.2以下之聚氧乙烯烷基硫酸鹽，進而較佳為該等之鈉鹽。作為(c3)成分之所謂具有磺酸鹽基之陰離子界面活性劑表示含有磺酸鹽作為親水基之陰離子界面活性劑(其中，(A)成分除外)。作為(c3)成分，更具體而言，可列舉選自下述物質中之1種以上之陰離子界面活性劑：烷基之碳數為10以上且18以下之烷基苯磺酸鹽、烯基之碳數為10以上且18以下之烯基苯磺酸鹽、烷基之碳數為10以上且18以下之烷磺酸鹽、α-烯烴部分之碳數為10以上且18以下之α-烯烴磺酸鹽、脂肪酸部分之碳數為10以上且18以下之α-磺基脂肪酸鹽、及脂肪酸部分之碳數為10以上且18以下並且酯部分之碳數為1以上且5以下之α-磺基脂肪酸低級烷基酯鹽、碳數為12以上且14以下之內部烯烴磺酸鹽。就提高清潔性之觀點而言，(c3)成分較佳為烷基之碳數為11以上且14以下之烷基苯磺酸鹽，更佳為烷基之碳數為11以上且14以下之烷基苯磺酸鈉。作為(c4)成分之脂肪酸或其鹽，可列舉碳數10以上且20以下之脂肪酸或其鹽。就進一步提高利用(A)成分獲得之纖維之柔軟化效果之觀點而言，(c4)成分之碳數為10以上，較佳為12以上，更佳為14以上，並且為20以下，較佳為18以下。作為(c1)成分～(c4)成分之陰離子界面活性劑之鹽較佳為鹼金屬鹽，更佳為鈉鹽或鉀鹽，進而較佳為鈉鹽。＜(D)成分：鹼劑＞就進一步提高附著於纖維之污漬之清潔性的觀點而言，於本發明之纖維製品用清潔劑組合物中可含有鹼劑作為(D)成分。作為鹼劑之具體例，可列舉選自碳酸鈉、碳酸鉀、倍半碳酸鈉及碳酸氫鈉中之1種以上之無機鹼劑。無機鹼劑較佳為選自碳酸鈉及碳酸鉀中之1種以上之鹼劑，更佳為碳酸鈉。又，作為其他鹼劑，可列舉鍵結於氮原子上之基中，1個以上且3個以下為碳數2以上且4以下之烷醇基、其餘為碳數1以上且4以下之烷基或氫原子之烷醇胺。其中，較佳為烷醇基為羥基烷基者，進而較佳為烷醇基為羥基乙基者。除了烷醇基以外，較佳為氫原子、或甲基，尤佳為氫原子。作為烷醇胺，可列舉：2-胺基乙醇、N-甲基乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺類。於本發明中，作為(D)成分，較佳為選自單乙醇胺及三乙醇胺中之烷醇胺，更佳為單乙醇胺。＜(E)成分＞本發明之纖維製品用清潔劑組合物可進一步含有具有1個以上羥基之有機溶劑作為(E)成分。作為具有1個以上羥基之有機溶劑，可列舉碳數2以上且6以下之具有脂肪族烴基之一元以上且六元以下之醇，例如可列舉選自乙醇、1-丙醇、2-丙醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、甘油、2-甲基-2,4-戊二醇中之1種以上之有機溶劑。＜水＞為了使本發明之纖維製品用清潔劑組合物於4℃以上且40℃以下之性狀為液體狀態，而可含有水。水可使用去離子水(有時亦稱為離子交換水)或於離子交換水中添加有1 mg/kg以上且5 mg/kg以下之次氯酸鈉之水。又，亦可使用自來水。本發明之纖維用清潔劑組合物中，水之含量較佳為4質量%以上，更佳為5質量%以上，並且較佳為85質量%以下，更佳為80質量%以下。除此以外，亦可於本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物中調配下述(f1)～(f7)成分。 (f1)0.01質量%以上且10質量%以下之聚丙烯酸、聚順丁烯二酸、羧甲基纖維素等再污染防止劑及分散劑 (f2)0.01質量%以上且10質量%以下之過氧化氫、過碳酸鈉或過硼酸鈉等漂白劑 (f3)0.01質量%以上且10質量%以下之四乙醯乙二胺、日本專利特開平6-316700號之通式(I-2)～(I-7)所表示之漂白活化劑等漂白活化劑 (f4)0.001質量%以上、較佳為0.01質量%以上、更佳為0.1質量%以上、進而較佳為0.3質量%以上並且為2質量%以下、較佳為1質量%以下之選自纖維素酶、澱粉酶、果膠酶、蛋白酶及脂肪酶中之1種以上之酶、較佳為選自澱粉酶及蛋白酶中之1種以上之酶 (f5)0.001質量%以上且1質量%以下之螢光染料，例如作為Tinopal CBS(商品名，Ciba Speciality Chemicals製造)或Whitex SA(商品名，住友化學公司製造)而市售之螢光染料 (f6)0.01質量%以上且2質量%以下之丁基羥基甲苯、二苯乙烯化甲酚、亞硫酸鈉及亞硫酸氫鈉等抗氧化劑 (f7)適量之色素、香料、抗菌防腐劑、聚矽氧等消泡劑。就附著於纖維之污漬之清潔性能進一步提高之觀點而言，本發明之纖維用清潔劑組合物於20℃下之pH值較佳為3以上，更佳為3.5以上，並且較佳為9以下，更佳為8以下。 [纖維製品之清潔方法] 本發明之纖維之清潔方法係利用含有(A)成分、(B)成分及水之清潔液而清潔纖維製品之方法，並且清潔液之硬度超過0°dH。於本發明之纖維製品之清潔方法中，上述清潔液較佳為使用上述本發明之纖維製品用清潔劑組合物所獲得者。本發明之纖維製品之清潔方法可適當應用本發明之纖維製品用清潔劑組合物中所述之事項。本發明之纖維製品之清潔方法可藉由清潔液之硬度超過0°dH而進一步清潔附著於纖維製品之污漬。就可進一步提高附著於纖維製品之污漬之清潔性的觀點而言，清潔液之硬度以德國硬度計，較佳為0.5°dH以上，更佳為1°dH以上，進而較佳為2°dH以上，進而更佳為3°dH以上，並且較佳為20°dH以下，更佳為10°dH以下，進而較佳為8°dH以下，進而更佳為6°dH以下。此處，本說明書中之所謂德國硬度(°dH)係指將水中之鈣及鎂之濃度以CaCO₃ 換算濃度計而以1 mg/L(ppm)＝約0.056°dH(1°dH＝17.8 ppm)表示者。用以獲得該德國硬度之鈣及鎂之濃度可藉由使用乙二胺四乙酸二鈉鹽之螯合滴定法而求出。以下，說明本說明書中之水之德國硬度之具體測定方法。＜水之德國硬度之測定方法＞ [試劑] ・0.01 mol/l之EDTA・2Na溶液：乙二胺四乙酸二鈉之0.01 mol/l水溶液(滴定用溶液，0.01 M之EDTA-Na2，SIGMA-ALDRICH公司製造) ・Universal BT指示劑(製品名：Universal BT，同仁化學研究所股份有限公司製造) ・硬度測定用氨緩衝液(將氯化銨67.5 g溶解於28 w/v%氨水570 ml中並利用離子交換水使總量成為1000 ml之溶液) [硬度之測定] (1)利用全移液管將成為試樣之水20 ml採集至錐形燒杯中。 (2)添加硬度測定用氨緩衝液2 ml。 (3)添加Universal BT指示劑0.5 ml。確認添加後之溶液為紫紅色。 (4)一邊將錐形燒杯充分振盪混合，一邊從滴定管滴加0.01 mol/l之EDTA・2Na溶液，以成為試樣之水變色為藍色之時間點作為滴定之終點。 (5)總硬度係根據下述之算出式而求出。硬度(°dH)＝T×0.01×F×56.0774×100/A T：0.01 mol/l之EDTA・2Na溶液之滴定量(mL) A：樣品體積(20 mL，成為試樣之水之體積) F：0.01 mol/l之EDTA・2Na溶液之係數不使用補充硬度成分之成分，而將硬度超過0°dH、較佳為處於上述範圍之水與(A)成分、(B)成分及任意成分加以混合，藉此通常清潔液之硬度變得超過0°dH。因此，本發明所使用之清潔液可為不使用補充硬度成分之成分，而將硬度超過0°dH之水與(A)成分及(B)成分加以混合所獲得者。清潔液中之(A)成分之含量較佳為0.005質量%以上，更佳為0.01質量%以上，並且較佳為1.0質量%以下，更佳為0.8質量%以下。又，清潔液中之(B)成分之含量較佳為0.001質量%以上，更佳為0.002質量%以上，並且較佳為5.0質量%以下，更佳為1.0質量%以下。又，清潔液中之(B)成分與(A)成分之質量比(B)/(A)較佳為可從本發明之纖維製品用清潔劑組合物中所述之範圍中進行選擇。清潔液中之全部界面活性劑中，就可進一步減少清潔後吸附於纖維製品之界面活性劑之量之觀點而言，(A)成分之含量及(B)成分之含量之合計為60質量%以上，較佳為70質量%以上，更佳為80質量%以上，進而較佳為90質量%以上，進而更佳為95質量%以上，又，亦可為100質量%。就可進一步提高附著於纖維之污漬之清潔性的觀點而言，清潔液之溫度較佳為0℃以上，更佳為3℃以上，進而較佳為5℃以上，並且較佳為40℃以下，更佳為35℃以下。就可進一步提高附著於纖維之污漬之清潔性的觀點而言，清潔液於20℃下之pH值較佳為3以上，更佳為4以上，並且較佳為10以下，更佳為9以下。pH值可藉由以下之測定方法進行測定。＜pH值之測定方法＞將pH值測定用複合電極(HORIBA製造之玻璃磨合套筒型)連接於pH值計(HORIBA製造之pH值/離子計F-23)，並接通電源。使用飽和氯化鉀水溶液(3.33莫耳/L)作為pH電極內部液。其次，將pH4.01標準液(鄰苯二甲酸鹽標準液)、pH6.86(中性磷酸鹽標準液)、pH9.18標準液(硼酸鹽標準液)分別填充至100 mL燒杯中，於25℃之恆溫槽中浸漬30分鐘。將pH值測定用電極於調整為恆溫之標準液中浸漬3分鐘，按照pH值6.86→pH值9.18→pH值4.01之順序進行校正操作。將成為測定對象之樣品調整為25℃，將上述之pH值計之電極浸漬於樣品中，測定1分鐘後之pH值。近年來，有洗衣機大型化，以衣料之質量(kg)與清潔液之水量(升)之比所表示之浴比之值、即清潔液之水量(升)/衣料之質量(kg)(以下有時亦將該比作為浴比)之值變小之傾向。於使用家庭用洗衣機之情形時，若浴比變小，則有清潔時吸附於纖維製品之界面活性劑之量增加之情形。本發明之衣料之清潔方法即使於浴比較小之清潔條件下，亦可減少清潔時吸附於纖維製品之界面活性劑之量。關於浴比，就可維持附著於纖維製品之污漬之清潔力，並且減少清潔時吸附於纖維製品之界面活性劑之量之觀點而言，浴比較佳為2以上，更佳為3以上，進而較佳為4以上，進而更佳為5以上，並且較佳為45以下，更佳為40以下，進而較佳為30以下，進而更佳為20以下。本發明之纖維製品之清潔方法即使清潔時間較短，亦可使纖維更柔順。就容易清除附著於纖維之污漬之觀點或可使纖維更柔順之觀點而言，清潔時間較佳為1分鐘以上，更佳為2分鐘以上，進而較佳為3分鐘以上，就可使纖維更柔順之觀點而言，較佳為1小時以下，更佳為30分鐘以下，進而較佳為20分鐘以下，進而更佳為15分鐘以下。本發明之纖維製品之清潔方法適於旋轉式清潔方法。所謂旋轉式清潔方法意指未固定於旋轉機器之纖維與清潔液一併繞旋轉軸之周圍旋轉之清潔方法。旋轉式清潔方法可利用旋轉式洗衣機而實施。因此，於本發明中，就纖維更柔順之方面而言，較佳為使用旋轉式洗衣機進行纖維之清潔。作為旋轉式之洗衣機，具體而言，可列舉滾筒式洗衣機、波輪式洗衣機或攪拌(agitator)式洗衣機。該等旋轉式洗衣機分別可使用作為家庭用而市售者。就可進一步減少清洗1次所使用之水量之方面而言，近年來，滾筒式洗衣機迅速普及。滾筒式洗衣機尤其可減少清潔時之水量。就可進一步享有本發明之效果之方面而言，本發明之纖維製品之清潔方法較佳為使用滾筒式洗衣機之纖維製品之清潔方法。＜纖維製品用清潔劑組合物之製造方法＞本發明之纖維製品用清潔劑組合物之製造方法係將下述(A)成分與下述(B)成分加以混合的纖維製品用清潔劑組合物之製造方法。 (A)成分：包含磺酸基存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽的碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽 (B)成分：HLB超過10.5且為19以下之非離子界面活性劑根據本發明之纖維製品用清潔劑組合物之製造方法，可獲得清潔後界面活性劑更不易吸附於纖維之纖維製品用清潔劑組合物。又，根據本發明之纖維製品用清潔劑組合物之製造方法，例如於設為原料之碳數15以上且24以下之內部烯烴中，即使雙鍵存在於5位以上之該內部烯烴含量發生變化，亦可獲得針對附著於纖維製品之污漬能夠獲得一定清潔力之纖維製品用清潔劑組合物。又，藉由將(A)成分與(B)成分併用，可獲得清潔後界面活性劑更不易吸附於纖維之纖維製品用清潔劑組合物。本發明之纖維製品用清潔劑組合物之製造方法可適當應用本發明之纖維用清潔劑組合物及纖維製品之清潔方法中所述之事項。 (A)成分係包含磺酸基存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽的碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽。(A)成分可為以包含雙鍵存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴的內部烯烴作為原料所獲得之內部烯烴磺酸鹽。就可進一步提高附著於纖維之污漬之清潔性的觀點而言，原料內部烯烴中之雙鍵存在於5位以上之烯烴之含量較佳為60質量%以下，更佳為57質量%以下，進而較佳為54質量%以下，進而更佳為50質量%以下，進而更佳為46質量%以下，進而更佳為42質量%以下，進而更佳為35質量%以下，並且就可進一步減少清潔後吸附於纖維之界面活性劑之量之觀點而言，較佳為10質量%以上，更佳為12質量%以上，進而較佳為15質量%以上，進而更佳為20質量%以上，進而更佳為25質量%以上。本發明之纖維製品用清潔劑組合物之製造方法亦可將(A)成分、(B)成分及上述之作為纖維製品用清潔劑組合物之任意成分之「水」加以混合。關於(A)成分，就纖維製品用清潔劑組合物之單位質量之清潔性進一步提高之觀點而言，適宜以成為如下含量之方式進行混合：所獲得之纖維製品用清潔劑組合物中之(A)成分之含量與(B)成分之含量之合計含量較佳為成為4質量%以上，更佳為5質量%以上，進而較佳為6質量%以上，進而更佳為7質量%以上，進而更佳為8質量%以上，進而更佳為9質量%以上，並且就調配成本之觀點而言，較佳為成為70質量%以下，更佳為60質量%以下，進而較佳為50質量%以下。再者，纖維用清潔劑組合物所含之(A)成分之含量係基於將抗衡離子假定為鈉離子所算出之值。關於(A)成分與(B)成分，就纖維製品用清潔劑組合物之單位質量之對附著於纖維之污漬的清潔性進一步提高之方面、可進一步減少吸附於纖維製品之界面活性劑之量之方面而言，或於纖維製品用清潔劑組合物之製造方法中，就即使成為(A)成分之原料之內部烯烴中之雙鍵位置為5位以上之內部烯烴之含量發生改變，亦可將附著於纖維製品之污漬之清潔力維持為一定之方面而言，適宜以成為如下含量之方式進行混合：所獲得之纖維製品用清潔劑組合物中之(B)成分之含量與(A)成分之含量之質量比(B)/(A)超過0，較佳為成為0.05以上，更佳為0.08以上，進而較佳為0.1以上，進而更佳為0.15以上，進而更佳為0.2以上，進而更佳為0.25以上，進而更佳為0.3以上，進而更佳為0.35以上，進而更佳為0.40以上，並且較佳為成為9以下，更佳為8以下，進而較佳為7以下，進而更佳為6以下，進而更佳為5以下。 (A)成分與(B)成分適宜以所獲得之纖維製品用清潔劑組合物中之全部界面活性劑中，(A)成分之含量及(B)成分之含量之合計較佳為成為60質量%以上且100質量%以下之方式進行混合。作為(A)成分及(B)成分以外之界面活性劑之例，例如可使用上述之任意成分中所記載之(C)成分。(C)成分為陰離子界面活性劑之情形時之質量表示將抗衡離子置換為鈉離子之質量。又，於(C)成分為陽離子界面活性劑之情形時，表示將抗衡離子置換為氯離子之質量。關於(A)成分與(B)成分，就可進一步減少清潔後吸附於纖維製品之界面活性劑之量之觀點而言，適宜以成為如下含量之方式進行混合：所獲得之纖維製品用清潔劑組合物中之全部界面活性劑中，(A)成分之含量及(B)成分之含量之合計較佳為成為60質量%以上，更佳為70質量%以上，進而較佳為80質量%以上，進而更佳為90質量%以上，進而更佳為95質量%以上，進而更佳為100質量%。於將(A)成分、(B)成分及水加以混合之情形時，可將(A)成分、(B)成分及水分別投入至攪拌容器內並加以混合，亦可將預先混合選自(A)成分、(B)成分及水中之兩者而成之混合物(1)與其餘之成分投入至攪拌容器內並加以混合。於將(A)成分、(B)成分及水分別投入至攪拌容器內並加以混合之情形時，(A)成分、(B)成分及水可逐次投入至攪拌容器內，亦可同時投入。又，各成分可一次性投入全部量，亦可分批投入。於將預先混合選自(A)成分、(B)成分及水中之兩者而成之混合物(1)與其餘之成分投入至攪拌容器內並加以混合之情形時，混合物(1)與其餘之成分可逐次投入至攪拌容器內，亦可同時投入。又，各成分可一次性投入全部量，亦可分批投入。混合時之混合物之溫度並無限制。例如，關於混合物之溫度，就更容易混合之方面而言，可於5℃以上且70℃以下之溫度下進行。＜本發明之態樣＞以下，例示本發明之態樣。該等態樣可適當應用本發明之纖維製品用液體清潔劑組合物、及纖維製品用液體清潔劑組合物之製造方法中所述之事項。＜1＞一種纖維製品用清潔劑組合物，其含有下述(A)成分及(B)成分， (A)成分：包含磺酸基存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽的碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽 (B)成分：HLB超過10.5且為19以下之非離子界面活性劑。＜2＞如＜1＞所記載之纖維製品用清潔劑組合物，其中(B)成分為含有聚氧伸乙基並且HLB超過10.5且為19以下之非離子界面活性劑。＜3＞如＜1＞或＜2＞所記載之纖維製品用清潔劑組合物，其中(B)成分之HLB為11以上，較佳為12以上，更佳為12.5以上，進而較佳為13以上，進而更佳為14以上，並且為19以下。＜4＞如＜1＞至＜3＞中任一項所記載之纖維製品用清潔劑組合物，其中(B)成分為下述通式(b1)所表示之非離子界面活性劑， R¹ (CO)_m O-(A¹ O)_n -R² (b1) [式中，R¹ 為碳數9以上且18以下之脂肪族烴基，R² 為氫原子或甲基，CO為羰基，m為0或1之數，A¹ O基為選自伸乙基氧基及伸丙基氧基中之1種以上之基，n為平均加成莫耳數，且為6以上且50以下之數]。＜5＞如＜4＞所記載之纖維製品用清潔劑組合物，其中於通式(b1)中，R¹ 之碳數較佳為12以上，更佳為12.5以上，進而較佳為13.0以上，並且較佳為16以下，更佳為15以下。＜6＞如＜5＞或＜6＞所記載之纖維製品用清潔劑組合物，其中於通式(b1)中，R¹ 之脂肪族烴基為選自脂肪族烷基及脂肪族烯基中之基。＜7＞如＜4＞至＜6＞中任一項所記載之纖維製品用清潔劑組合物，其中於通式(b1)中，A¹ O基為含有伸乙基氧基之基。＜8＞如＜4＞至＜7＞中任一項所記載之纖維製品用清潔劑組合物，其中於通式(b1)中，n較佳為6.5以上，更佳為7以上，進而較佳為8以上，進而更佳為9以上，進而更佳為10以上，進而更佳為12以上，並且為50以下，較佳為45以下，更佳為40以下，進而較佳為35以下，進而更佳為26以下，進而更佳為24以下。＜9＞如＜1＞至＜8＞中任一項所記載之纖維製品用清潔劑組合物，其中(A)成分為含有磺酸基存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽5質量%以上且60質量%以下的碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽。＜10＞如＜9＞所記載之纖維製品用清潔劑組合物，其中(A)成分中之磺酸基存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽之含量更佳為57質量%以下，進而較佳為54質量%以下，進而更佳為50質量%以下，進而更佳為46質量%以下，進而更佳為42質量%以下，進而更佳為35質量%以下，並且較佳為10質量%以上。＜11＞如＜1＞至＜10＞中任一項所記載之纖維製品用清潔劑組合物，其中(B)成分與(A)成分之質量比(B)/(A)為0.05以上且9以下。＜12＞如＜11＞所記載之纖維製品用清潔劑組合物，其中(B)成分之含量與(A)成分之含量之質量比(B)/(A)較佳為0.08以上，更佳為0.1以上，進而較佳為0.15以上，進而更佳為0.2以上，進而更佳為0.25以上，進而更佳為0.3以上，進而更佳為0.35以上，進而更佳為0.40以上，並且較佳為8以下，進而較佳為7以下，進而更佳為6以下，進而更佳為5以下。＜13＞如＜1＞至＜12＞中任一項所記載之纖維製品用清潔劑組合物，其中(A)成分為選自下述(a1)成分及(a2)成分中之1種以上，(a2)成分與(a1)成分之質量比(a2)/(a1)為0以上且1以下， (a1)成分：包含磺酸基存在於5位以上之碳數15以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽的碳數15以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽 (a2)成分：包含磺酸基存在於5位以上之碳數17以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽的碳數17以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽。＜14＞如＜13＞所記載之纖維製品用清潔劑組合物，其中(a2)成分與(a1)成分之質量比(a2)/(a1)為1以下，較佳為0.95以下，更佳為0.9以下，進而較佳為0.8以下，進而更佳為0.7以下，進而更佳為0.6以下，進而更佳為0.5以下，進而更佳為0.4以下，進而更佳為0.3以下，進而更佳為0.2以下，進而更佳為0.1以下，進而更佳為0.05以下，進而更佳為0。＜15＞如＜1＞至＜14＞中任一項所記載之纖維製品用清潔劑組合物，其中於纖維製品用清潔劑組合物中之全部界面活性劑中，(A)成分之含量及(B)成分之含量之合計為60質量%以上且100質量%以下。＜16＞如＜15＞所記載之纖維製品用清潔劑組合物，其中於纖維製品用清潔劑組合物中之全部界面活性劑中，(A)成分之含量及(B)成分之含量之合計較佳為70質量%以上，進而較佳為80質量%以上，進而更佳為90質量%以上，進而更佳為95質量%以上，並且為100質量%以下，或為100質量%。＜17＞如＜1＞至＜16＞中任一項所記載之纖維製品用清潔劑組合物，其進而含有水。＜18＞一種纖維製品之清潔方法，其係利用含有下述(A)成分、(B)成分及水之清潔液而清潔纖維製品之方法，並且清潔液之硬度超過0°dH， (A)成分：包含磺酸基存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽的碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽 (B)成分：HLB超過10.5且為19以下之非離子界面活性劑。＜19＞如＜18＞所記載之纖維製品之清潔方法，其中清潔液之硬度以德國硬度計，較佳為0.5°dH以上，更佳為1°dH以上，進而較佳為2°dH以上，進而更佳為3°dH以上，並且較佳為20°dH以下，更佳為10°dH以下，進而較佳為8°dH以下，進而更佳為6°dH以下。＜20＞一種纖維製品用清潔劑組合物之製造方法，其係將下述(A)成分與下述(B)成分加以混合， (A)成分：包含磺酸基存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽的碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽 (B)成分：HLB超過10.5且為19以下之非離子界面活性劑。實施例＜調配成分＞於實施例及比較例、以及調配例及比較調配例中，使用以下成分。 [(A)成分]之合成以下述方式合成成為(A)成分之原料之內部烯烴A～C。碳數為16之內部烯烴A～C之合成(製造例A～C) 於附有攪拌裝置之燒瓶中加入1-十六烷醇(製品名：Kalcol 6098，花王股份有限公司製造)7000 g(28.9莫耳)、作為固體酸觸媒之γ-氧化鋁(STREM Chemicals, Inc公司)700 g(相對於原料醇為10質量%)，於攪拌下在280℃下一邊向系內通入氮氣(7000 mL/min.)，一邊分別根據製造例A～C改變反應時間而進行反應。將所獲得之粗內部烯烴轉移至蒸餾用燒瓶內，於136-160℃/4.0 mmHg下進行蒸餾，藉此獲得烯烴純度100%之碳數16之內部烯烴A～C。將所獲得之內部烯烴之雙鍵分佈示於表1。 [表1]

內部烯烴之雙鍵分佈係藉由氣相層析法(以下簡稱為GC)進行測定。具體而言，藉由使二甲基二硫醚與內部烯烴進行反應而製成二硫化衍生物後，藉由GC將各成分進行分離。結果，根據各自之波峰面積求出內部烯烴之雙鍵分佈。再者，於碳數16之烯烴中，於結構上無法區別雙鍵存在於7位之內部烯烴與雙鍵存在於8位之內部烯烴，於經磺化之情形時，為了加以區別，方便起見將雙鍵存在於7位之內部烯烴之量除以2所獲得之值示於7位、8位各欄中。再者，測定所使用之裝置及分析條件如下所述。GC裝置「HP6890」(HEWLETT PACKARD公司製造)、管柱「Ultra-Alloy-1HT毛細管柱」(30 m×250 μm×0.15 μm，Frontier Laboratories股份有限公司製造)、檢測器(氫焰離子檢測器(FID，Flame Ionization Detector))、注入溫度300℃、偵測器溫度350℃、He流量4.6 mL/min (a-1)成分～(a-10)成分之合成使用外部具有套管之薄膜式磺化反應器，於反應器外部套管中通入20℃之冷卻水，藉此使藉由製造例A～C所獲得之內部烯烴A～C與三氧化硫氣體進行磺化反應。磺化反應時之SO₃ /內部烯烴之莫耳比係設定為1.09。將所獲得之磺化物添加至利用相對於理論酸值為1.5莫耳倍量之氫氧化鈉所製備之鹼性水溶液中，一邊攪拌一邊於30℃下中和1小時。藉由將中和物於高壓釜中在160℃下加熱1小時而進行水解，從而獲得碳數16內部烯烴磺酸鈉粗產物。將該粗產物300 g轉移至分液漏斗中，添加乙醇300 mL後，每次添加石油醚300 mL而將油溶性之雜質萃取除去。此時，因添加乙醇而析出至油水界面之無機化合物(主成分為芒硝)亦藉由油水分離操作而自水相中分離除去。將該萃取除去操作進行3次。藉由將水相側蒸乾而分別獲得作為碳數16內部烯烴磺酸鈉之(a-1)成分、(a-4)成分、(a-10)成分。此處，將以內部烯烴A作為原料所獲得之內部烯烴磺酸鹽設為(a-1)成分，將以內部烯烴B作為原料所獲得之內部烯烴磺酸鹽設為(a-4)成分，將以內部烯烴C作為原料所獲得之內部烯烴磺酸鹽設為(a-10)成分。將所獲得之(a-1)成分、(a-4)成分、(a-10)成分之磺酸基所鍵結之碳之位置分佈示於表2。鍵結有磺酸基之內部烯烴磺酸鹽之含有比例係藉由高速液相層析法/質譜儀(HPLC-MS)進行測定。具體而言，藉由高速液相層析法(HPLC)將鍵結有磺酸基之羥基體分離，分別利用質譜儀(MS)進行鑑定。結果，根據該HPLC-MS波峰面積求出各自之比例。於本說明書中，將根據波峰面積求出之各自之比例作為質量比例而算出。再者，測定所使用之裝置及條件如下所述。HPLC裝置「LC-20ASXR」(島津製作所股份有限公司製造)、管柱「ODS Hypersil(註冊商標)」(4.6×250 mm，粒子尺寸：3 μm，Thermo Fisher Scientific公司製造)、樣品製備(利用甲醇稀釋1000倍)、溶離液A(添加有10 mM之乙酸銨之水溶液)、溶離液B(添加有10 mM之乙酸銨之甲基丙烯腈/水＝95/5(v/v)溶液)、梯度(0分鐘(A/B＝60/40)→15.1～20分鐘(30/70)→20.1～30分鐘(60/40)，MS裝置「LCMS-2020」(島津製作所股份有限公司製造)、ESI(electrospray ionization，電噴灑電離)檢測(陰離子檢測m/z：321.10(碳數16之(A)成分)、管柱溫度(40℃)、流速(0.5 mL/min)、注入容量(5 μL) [表2]

繼而，將(a-1)成分與(a-4)成分加以混合而製備(a-2)成分與(a-3)成分。又，將(a-4)成分與(a-10)成分加以混合而製備(a-5)成分～(a-9)成分。將成為所獲得之(a-1)成分～(a-10)成分之原料之內部烯烴之雙鍵分佈示於表3。又，將所獲得之(a-1)成分～(a-10)成分之磺酸基所鍵結之碳之位置分佈示於表4。 [表3]

[表4]

[(B)成分] (b-1)：聚氧伸烷基月桂醚(相對於月桂醇1莫耳而平均加成9莫耳之伸乙基氧基後，平均加成2莫耳之伸丙基氧基，其後平均加成9莫耳之伸乙基氧基而成之化合物，HLB＝14.5，於通式(b1)中，R¹ ：月桂基、m：0、A¹ O：伸乙基氧基及伸丙基氧基、n：20、R² ：氫原子之化合物) (b-2)：聚氧伸烷基月桂醚(氧伸乙基之平均加成莫耳數為10莫耳，HLB＝14.0，於通式(b1)中，R¹ ：月桂基、m：0、A¹ O：伸乙基氧基、n：10、R² ：氫原子之化合物) (b-3)：聚氧乙烯烷基醚(氧伸乙基之平均加成莫耳數為6莫耳，HLB＝12.1，於通式(b1)中，R¹ ：為月桂基與肉豆蔻基之混合烷基，月桂基之質量與肉豆蔻基之質量之比即月桂基/肉豆蔻基＝9/1、m：0、A¹ O：伸乙基氧基、n：6、R² ：氫原子之化合物) (b-4)：聚氧乙烯烷基醚(氧伸乙基之平均加成莫耳數為5莫耳，HLB＝10.7，於通式(b1)中，R¹ ：為月桂基與肉豆蔻基之混合烷基，月桂基之質量與肉豆蔻基之質量之比即月桂基/肉豆蔻基＝9/1、m：0、A¹ O：伸乙基氧基、n：5、R² ：氫原子之化合物) [(B')成分](B成分之比較成分) (b'-1)：聚氧乙烯月桂醚(氧伸乙基之平均加成莫耳數為3莫耳，HLB＝8.3，於通式(b1)中，R¹ ：月桂基、m：0、A¹ O：伸乙基氧基、n：3、R² ：氫原子之化合物) [任意成分] [(C)成分] (c-1)：烷基苯磺酸鈉(烷基組成：C10/C11/C12/C13＝11/29/34/26(質量比)，質量平均碳數＝17.75) [水] 離子交換水＜纖維製品用清潔劑組合物之製備＞使用上述之調配成分，製備表5～6所示之纖維製品用清潔劑組合物，並對以下之項目進行評價。將結果示於表5～6。關於表5～6所示之纖維用清潔劑組合物之製備方法，具體而言，藉由下述方式進行製備。於200 mL容量之玻璃製燒杯中投入長度5 cm之Teflon(註冊商標)製攪拌片(stirrer piece)並測定重量。其次，投入20℃之離子交換水80 g、(A)成分、(C)成分之任一者與(B)成分、(B')成分之任一者，利用Saran Wrap(註冊商標)而密封燒杯之上表面。將裝有內容物之燒杯放入至設置於磁力攪拌器之60℃之水浴中，於水浴內之水之溫度為60±2℃之溫度範圍內，以100 r/min攪拌30分鐘。繼而，將水浴內之水換為5℃之自來水，冷卻至燒杯內之該組合物之溫度成為20℃為止。繼而，取下Saran Wrap(註冊商標)，以內容物之重量成為100 g之方式加入離子交換水，再次以100 r/min攪拌30秒，而獲得表5～6所記載之纖維製品用清潔劑組合物。再者，表6中之調配例1～6、比較調配例1係將纖維製品用清潔劑組合物中之(A)成分之含量與(B)成分之含量之合計設為10質量%，並改變(A)成分之含量與(B)成分之含量之質量比而製備者。又，各調配例係將(A)成分分別變更為(a-1)～(a-10)而製備者。關於(B)成分，於調配例1～3中使用(b-1)，於調配例4中使用(b-2)，於調配例5中使用(b-3)，於調配例6中使用(b-4)。＜評價方法＞ [評價用纖維製品之製備] (1)界面活性劑之吸附率評價用纖維製品之製備藉由全自動洗衣機(National製造之NA-F702P)之標準過程將棉線針織衣料1.7 kg(色染股份有限公司製造，未經絲光加工之棉針織物(未經絲光加工者)、棉花100%)累計清洗2次(於清潔時，Emulgen 108(花王股份有限公司製造)4.7 g，水量47 L，洗滌9分鐘、沖洗2次、脫水3分鐘)後，僅以水累計清洗3次(水量47 L，洗滌9分鐘、沖洗2次、脫水3分鐘)，於23℃、45%RH之環境下乾燥24小時。其後，剪裁為6 cm×6 cm之大小。 (2)清潔率評價用之纖維製品之製備・模擬皮脂人工污染布之製備將下述組成之模擬皮脂人工污染液附著於布(棉花2003(谷頭商店製造))，而製備模擬皮脂人工污染布。模擬皮脂人工污染液對布之附著係藉由使用凹版輥式塗佈機將人工污染液印刷於布而進行。使模擬皮脂人工污染液附著於布而製作模擬皮脂人工污染液之步驟係於凹版輥之單元容量58 cm³ /m² 、塗佈速度1.0 m/min、乾燥溫度100℃、乾燥時間1 min下進行。其後，剪裁為6 cm×6 cm之大小。 ﹡模擬皮脂人工污染液之組成：月桂酸0.4質量%、肉豆蔻酸3.1質量%、十五烷酸2.3質量%、棕櫚酸6.2質量%、十七烷酸0.4質量%、硬脂酸1.6質量%、油酸7.8質量%、三油酸甘油酯13.0質量%、棕櫚酸正十六烷基酯2.2質量%、角鯊烯6.5質量%、蛋白卵磷脂液晶物1.9質量%、鹿沼赤土8.1質量%、碳黑0.01質量%、剩餘量為水(合計100質量%) [清潔試驗] (1)清潔試驗1 使用Terg-O-Tometer(上島製作所製造)進行清潔操作。清潔所使用之水係將氯化鈣與氯化鎂以質量比8：2之比例投入至離子交換水中，而獲得將硬度製備為4°dH之清潔用之水。以表5或表6所記載之纖維製品用清潔劑組合物中之(A)成分、(B)成分、(C)成分及(B')成分之合計量於清潔液中之濃度成為167 mg/kg之方式與清潔用之水加以混合，而獲得清潔液。於清潔試驗用之1升之不鏽鋼燒杯中投入清潔液0.6 L與上述之界面活性劑之吸附率評價用纖維製品5塊。藉由上述之吸附率評價用纖維製品將浴比調整為15。清潔液之溫度為20℃。利用Terg-O-Tometer以85 rpm將評價用之纖維清潔10分鐘。清潔後進行脫水，並於23℃、45%RH之環境下乾燥24小時。 (2)清潔試驗2 使用Terg-O-Tometer(上島製作所製造)進行清潔操作。清潔所使用之水係將氯化鈣與氯化鎂以質量比8：2之比例投入至離子交換水中，而獲得將硬度製備為4°dH之清潔用之水。以表5或表6所記載之纖維製品用清潔劑組合物中之(A)成分、(B)成分、(C)成分及(B')成分之合計量於清潔液中之濃度成為167 mg/kg之方式與清潔用之水加以混合，而獲得清潔液。於清潔試驗用之1升之不鏽鋼燒杯中投入清潔液0.6 L與上述之清潔率評價用之纖維製品5塊。利用界面活性劑之吸附率評價用纖維製品將浴比調整為15，清潔液之溫度為20℃。利用Terg-O-Tometer以85 rpm將評價用之纖維清潔10分鐘。清潔後進行脫水，利用燙壓機加以乾燥。 [界面活性劑對纖維製品之吸附量之定量] 從進行清潔試驗1後之界面活性劑吸附率評價用纖維製品中取出2塊，封入至No.7之螺旋管中並測定布之重量。於其中加入40 mL之甲醇/氯仿溶液(甲醇：氯仿＝1：1(體積比))，利用超音波清潔機進行50分鐘之超音波處理。將萃取液稀釋20倍，而獲得測定用溶液。其次，利用甲醇/氯仿溶液(甲醇：氯仿＝1：1(體積比))分別稀釋(A)成分、(B)成分、(C)成分，而製備0.1 μg/mL、0.5 μg/mL、1 μg/mL、5 μg/mL之校準曲線用溶液。利用液相層析質譜分析裝置(以下簡稱為LCMS裝置)對測定用溶液中之界面活性劑量進行定量，根據校準曲線用溶液求出對纖維製品之活性劑吸附量。・LCMS裝置：島津製作所股份有限公司製造之LCMS2020 ・溶離液A：10 mmol/L之乙酸銨之使用蒸餾水之水溶液溶離液B：10 mmol/L之乙酸銨之甲醇溶液・梯度條件：溶離液A/B＝1：1(0分鐘)→溶離液B(2-5分鐘)→溶離液A/溶離液B＝1/1(5.1分鐘-8分鐘)、流量：0.6 mL/min、樣品注入量5 μl、管柱溫度40℃ 根據下述之式求出界面活性劑對纖維製品之吸附率。將結果示於表5。總界面活性劑之吸附率＝100×{(吸附於吸附量之測定所使用之2塊纖維製品之界面活性劑之總重量)×(清潔試驗1所使用之纖維製品之總重量)/(吸附量之測定所使用之2塊纖維製品之重量)}/(清潔液之製備所使用之界面活性劑之總重量量) [清潔率之評價方法] 藉由下述之方法測定上述之清潔試驗2中所獲得之評價纖維製品之清潔率，求出5塊之平均值。將結果示於表6。利用測色色差計(日本電色股份有限公司製造之Z-300A)測定污染前之原布、及清潔前後之550 nm下之反射率，藉由下式求出清潔率(%)。再者，表6中之值為5塊之清潔率之平均值。清潔率(%)＝100×[(清潔後之反射率－清潔前之反射率)/(原布之反射率－清潔前之反射率)] [表5]

(考察) 於表5中，若將比較例4與實施例進行比較，則可知：與作為通常之清潔成分之烷基苯磺酸鹽相比，藉由使用本發明之(A)成分作為陰離子界面活性劑，清潔後吸附於纖維製品之界面活性劑量有所減少。又，可知藉由將(A)成分與(B)成分併用，清潔後吸附於纖維製品之界面活性劑量有所減少。又，可知即便使用本發明之(A)成分，於使用本發明之(B)成分以外之界面活性劑之情形時，吸附率亦未降低。 [表6]

(考察) 於表6中可知，於如比較調配例1般僅有(A)成分之情形時，若(A)成分之原料烯烴中之雙鍵位置存在於5位以上之烯烴之含量發生變化，則清潔性發生變化。然而，將(A)成分與(B)成分併用之調配例1～6中，(A)成分之原料烯烴中之雙鍵位置存在於5位以上之烯烴之含量中清潔率不發生變化之上述含量之範圍變大。又，可知藉由(B)成分之含有比率變高，(A)成分之原料烯烴中之雙鍵位置存在於5位以上之烯烴之含量中清潔率不發生變化之上述含量之範圍變得更大。

無

Claims

一種纖維製品用清潔劑組合物，其含有下述(A)成分及(B)成分， (A)成分：包含磺酸基存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽的碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽 (B)成分：HLB超過10.5且為19以下之非離子界面活性劑。
如請求項1之纖維製品用清潔劑組合物，其中(B)成分為下述通式(b1)所表示之非離子界面活性劑， R¹ (CO)_m O-(A¹ O)_n -R² (b1) [式中，R¹ 為碳數9以上且18以下之脂肪族烴基，R² 為氫原子或甲基，CO為羰基，m為0或1之數，A¹ O基為選自伸乙基氧基及伸丙基氧基中之1種以上之基，n為平均加成莫耳數，且為6以上且50以下之數]。
如請求項1或2之纖維製品用清潔劑組合物，其中(A)成分為含有磺酸基存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽5質量%以上且60質量%以下的碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽。
如請求項1至3中任一項之纖維製品用清潔劑組合物，其中(B)成分與(A)成分之質量比(B)/(A)為0.05以上且9以下。
如請求項1至4中任一項之纖維製品用清潔劑組合物，其中(A)成分為選自下述(a1)成分及(a2)成分中之1種以上，(a2)成分與(a1)成分之質量比(a2)/(a1)為0以上且1以下， (a1)成分：包含磺酸基存在於5位以上之碳數15以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽的碳數15以上且16以下之內部烯烴磺酸鹽 (a2)成分：包含磺酸基存在於5位以上之碳數17以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽的碳數17以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽。
如請求項1至5中任一項之纖維製品用清潔劑組合物，其中於組合物中之全部界面活性劑中，(A)成分之含量及(B)成分之含量之合計為60質量%以上且100質量%以下。
如請求項1至6中任一項之纖維用清潔劑組合物，其進而含有水。
一種纖維製品之清潔方法，其係利用含有下述(A)成分、(B)成分及水之清潔液而清潔纖維製品之方法，並且清潔液之硬度超過0°dH， (A)成分：包含磺酸基存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽的碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽 (B)成分：HLB超過10.5且為19以下之非離子界面活性劑。
一種纖維製品用清潔劑組合物之製造方法，其係將下述(A)成分與下述(B)成分加以混合， (A)成分：包含磺酸基存在於5位以上之碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽的碳數15以上且24以下之內部烯烴磺酸鹽 (B)成分：HLB超過10.5且為19以下之非離子界面活性劑。