JP2014167106A - 内部オレフィンスルホン酸塩組成物 - Google Patents

内部オレフィンスルホン酸塩組成物 Download PDF

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Abstract

【課題】起泡性、泡拡散性及び泡切れ性を十分に高めることができる内部オレフィンスルホン酸塩組成物、及びこれを含有する洗浄剤組成物の提供。
【解決手段】（Ａ）炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩及び（Ｂ）炭素数１４の内部オレフィンスルホン酸塩を含有し、当該成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ／Ｂ）が１０／９０〜７０／３０であり、かつ炭素数１８以上の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が５質量％以下である内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、洗浄剤の基剤として有用な内部オレフィンスルホン酸塩組成物、及び内部オレフィンスルホン酸塩を含有する洗浄剤組成物に関する。
従来、アニオン性界面活性剤、特にアルキル硫酸塩、アルキルポリオキシアルキレン硫酸塩は、洗浄力及び起泡力に優れていることから家庭用及び工業用の洗浄成分として広く用いられている。アニオン性界面活性剤の一つとして、オレフィンスルホン酸塩、特に二重結合をオレフィン鎖の末端ではなく内部に有する内部オレフィンを原料として得られる内部オレフィンスルホン酸塩が報告されている。
このような内部オレフィンスルホン酸塩は、一般に内部オレフィンをガス状三酸化硫黄含有ガスと反応させてスルホン化し、その得られたスルホン酸を中和後、更に加水分解することにより得られ、例えば、特許文献１には、これを改良した製法が開示されている。こうして得られる内部オレフィンスルホン酸塩は、生分解性等が良好であることが知られているが、起泡性、泡質をはじめとする洗浄剤としての基本性能に関しては、アルキルポリオキシアルキレン硫酸エステル塩等の汎用界面活性剤と比較して未だ十分とはいえず、更なる向上が望まれている。更に、近年の節水に対する意識の高まりや、消費者嗜好の多様化により、衣料用洗剤、食器用洗剤、シャンプー等の主活性剤に用いる場合には、良好な起泡性に加えて、優れた泡拡散性や泡切れ性を有するという新たな付加価値も求められている。具体的には、泡が速く広がって、洗浄対象物を短時間のうちに泡で覆うことを可能にする優れた泡拡散性と、濯ぎ時間の短縮化を可能にする優れた泡切れ性を有する界面活性剤組成物の開発が望まれている。このような付加価値は、例えば毛髪用シャンプーにおいて有用である。すなわち、起床後外出前や就寝前の限られた時間内に髪を洗う習慣のある人が増えつつあるが、特に長い髪を洗う場合には、シャンプーの泡を髪全体に行き渡らせたり、髪のすみずみまで十分に濯いだりするのにとかく時間を要する傾向にある。そのため、泡拡散性と泡切れ性に優れた界面活性剤組成物をシャンプーに配合することができれば、こうした長い毛髪であっても短時間のうちに十分に洗浄することが可能となり、節水の実現にも繋がる。
そこで、特許文献２には、洗浄成分として、可溶化力、浸透力、界面張力低下能を付与することを目的とした特定の内部オレフィンスルホン酸が開示され、例えばシャンプーとして使用した場合は、泡立ちが良好できしみなく感触が向上することが開示されている。
特許文献３には、洗浄力向上を目的として特定の内部オレフィンスルホン酸塩が記載され、シャンプーや液状せっけんなどへの応用例が開示されている。
特開平０１−２７２５６４号公報 特開２００３−８１９３５号公報 米国特許第５０７８９１６号明細書
しかしながら、いずれの文献に記載の組成物であっても、良好な起泡性のみならず、優れた泡拡散性と泡切れ性をともに高いレベルで発現させるには、依然としてさらなる改善を要する。
したがって、本発明は、起泡性、泡拡散性及び泡切れ性を十分に高めることができる内部オレフィンスルホン酸塩組成物、及び内部オレフィンスルホン酸塩を含有する洗浄剤組成物に関する。
そこで本発明者は、内部オレフィンスルホン酸塩の脂肪族鎖の鎖長、その比率その他の種々の条件について検討した結果、炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩と炭素数１４の内部オレフィンスルホン酸塩との比率を一定の範囲にすれば、良好な起泡性に加えて、優れた泡拡散性と泡切れ性をもたらすことができる内部オレフィンスルホン酸塩組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、（Ａ）炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩及び（Ｂ）炭素数１４の内部オレフィンスルホン酸塩を含有し、当該成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ／Ｂ）が、１０／９０〜７０／３０であり、かつ炭素数１８以上の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が５質量％以下である内部オレフィンスルホン酸塩組成物に関する。
また、本発明は、（Ａ）炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩及び（Ｂ）炭素数１４の内部オレフィンスルホン酸塩を含有し、当該成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ／Ｂ）が、１０／９０〜７０／３０であり、かつ炭素数１８以上の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が５質量％以下である洗浄剤組成物に関する。
本発明によれば、良好な起泡性に加えて、優れた泡拡散性と泡切れ性をももたらす内部オレフィンスルホン酸塩組成物及び内部オレフィンスルホン酸塩を含有する洗浄剤組成物を提供することができる。
以下、本発明について詳細に説明する。
＜内部オレフィンスルホン酸塩組成物＞
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩組成物は、（Ａ）炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩及び（Ｂ）炭素数１４の内部オレフィンスルホン酸塩を含有し、当該成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ／Ｂ）が１０／９０〜７０／３０であり、かつ炭素数１８以上の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が５質量％以下である。
本発明において、内部オレフィンスルホン酸塩は、前述のように原料である内部オレフィン（二重結合をオレフィン鎖の内部に有するオレフィン）をスルホン化、中和及び加水分解することにより得られるスルホン酸塩である。すなわち、内部オレフィンをスルホン化すると、定量的にβ−サルトンが生成し、β−サルトンの一部は、γ−サルトン、オレフィンスルホン酸へと変化し、更にこれらは中和・加水分解工程においてヒドロキシアルカンスルホン酸塩と、オレフィンスルホン酸塩へと転換する（例えば、J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39(1992))。なお、かかる内部オレフィンとは、二重結合の位置が炭素鎖の１位に存在する、いわゆるα−オレフィンを微量含有する場合も含む広義の意味である。ここで、得られるヒドロキシアルカンスルホン酸塩のヒドロキシ基は、アルカン鎖の内部にあり、オレフィンスルホン酸塩の二重結合はオレフィン鎖の内部にある。また、得られる生成物は、主にこれらの混合物であり、またその一部には、微量の炭素鎖の末端にヒドロキシ基を有するヒドロキシアルカンスルホン酸塩、又は炭素鎖の末端に二重結合を有するオレフィンスルホン酸塩が含まれる場合もある。本明細書では、これらの各生成物及びそれらの混合物を総称して内部オレフィンスルホン酸塩という。また、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体（以下、ＨＡＳということがある）、オレフィンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体（以下、ＩＯＳということがある）という。
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩組成物における成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ／Ｂ）は、毛髪洗浄時の泡拡散性及び泡切れ性の点から、１０／９０〜７０／３０であって、１０／９０〜５０／５０が好ましく、１０／９０〜３０／７０がより好ましく、毛髪洗浄時の起泡性、泡質の観点から、２０／８０〜３０／７０が更に好ましい。また、本発明の内部オレフィンスルホン酸塩組成物における成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ／Ｂ）は、皮膚を洗浄した際の起泡性、泡拡散性及び洗浄後のさっぱり感の点から、１０／９０〜７０／３０が好ましく、１０／９０〜５０／５０がより好ましく、１０／９０〜３０／７０が更に好ましく、泡拡散性の点から、１０／９０〜２０／８０が更に好ましい。
内部オレフィンスルホン酸塩組成物中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ／Ｂ）は、高速液体クロマトグラフィー質量分析計（以下、ＨＰＬＣ−ＭＳと省略）により測定した数値である。具体的には、ＨＰＬＣにより炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩と炭素数１４の内部オレフィンスルホン酸塩を分離し、それぞれをＭＳにかけることで同定する。そのＨＰＬＣ−ＭＳピーク面積から内部オレフィンスルホン酸塩の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ／Ｂ）を求める。
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩組成物中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計含有量は、泡拡散性及び泡切れ性の点から、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が更に好ましく、９０質量％以上が更に好ましく、９５質量％以上が更に好ましく、９６．５質量％以上が更に好ましく、９７質量％以上が更に好ましい。成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計含有量の上限は１００質量％が好ましい。
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩におけるスルホン酸基は、前記の製法から明らかなように、オレフィン鎖又はアルカン鎖の内部に存在する。本発明においては、泡拡散性及び泡切れ性の点から、当該スルホン酸基の位置がオレフィン鎖又はアルカン鎖の２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が低く、より内部に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が高いのが好ましい。炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩及び炭素数１４の内部オレフィンスルホン酸塩の両方について、スルホン酸基の位置がオレフィン鎖又はアルカン鎖の２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が低い方がより好ましい。
本発明の炭素数１６及び１４の内部オレフィンスルホン酸塩（成分（Ａ）及び成分（Ｂ））におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、泡拡散性及び泡切れ性の点から、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量中に、２５質量％以下であることが好ましく、２２質量％以下であることがより好ましい。また、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、コストと生産性の点から、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量中に、５質量％以上が好ましく、７質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、１５質量％以上がより更に好ましく、１７質量％以上がより更に好ましい。また、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、これらの観点を総合すると、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量中に、５質量％以上２５質量％以下が好ましく、７質量％以上２２質量％以下がより好ましく、１０質量％以上２２質量％以下が更に好ましく、１５質量％以上２２質量％以下がより更に好ましく、１７質量％以上２２質量％以下がより更に好ましい。
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、皮膚洗浄時の起泡性、泡拡散性の観点から、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量中に、２２質量％以下が好ましく、２１質量％以下がより好ましく、１８質量％以上が好ましく、２０質量％以上が好ましい。また、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、同様の観点から、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量中に、１８質量％以上２２質量％以下が好ましく、２０質量％以上２１質量％以下がより好ましい。
成分（Ａ）及び成分（Ｂ）におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、毛髪洗浄時の起泡性、泡質の観点から、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量中に、１８質量％以上が好ましく、２０質量％未満が好ましく、１９質量％以下がより好ましい。また、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、同様の観点から、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量中に、１８質量％以上２０質量％未満が好ましく、１８質量％以上１９質量％以下がより好ましい。
また、当該スルホン酸基の位置がオレフィン鎖又はアルカン鎖の１位に存在するα−オレフィンスルホン酸塩の含有量は、泡拡散性及び泡切れ性の点から、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量中に、２．８質量％未満が好ましく、２．０質量％以下がより好ましい。当該スルホン酸基の位置がオレフィン鎖又はアルカン鎖の１位に存在するα−オレフィンスルホン酸塩の含有量は、コスト及び生産性の観点から、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量中に、０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上が更に好ましい。これらの観点を総合すると、当該スルホン酸基の位置がオレフィン鎖又はアルカン鎖の１位に存在するα−オレフィンスルホン酸塩の含有量は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量中に、０．０１質量％以上２．８質量％未満がより好ましく、０．１質量％以上２．８質量％未満がより好ましく、０．３質量％以上２．８質量％未満が更に好ましく、０．３質量％以上２．０質量％以下が更に好ましい。
なお、炭素数１６及び１４の内部オレフィンスルホン酸塩におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、核磁気共鳴スペクトル等の方法により測定できる。具体的には、後記の実施例に記載のガスクロマトグラフィーを用いた方法により測定した数値である。
また、炭素数１６及び１４の内部オレフィンスルホン酸塩におけるヒドロキシ体の含有量とオレフィン体の含有量の質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）は、泡拡散性、及び泡切れ性の点から５０／５０〜１００／０であることが好ましく、６０／４０〜１００／０であることがより好ましく、７０／３０〜１００／０であることが更に好ましく、７５／２５〜１００／０が更に好ましく、７５／２５〜９５／５が更に好ましい。
本発明の炭素数１６及び１４の内部オレフィンスルホン酸塩中のヒドロキシ体及びオレフィン体の含有量の質量比は、後記の実施例に記載の方法により測定できる。
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩組成物中の炭素数１８以上の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は、泡拡散性及び泡切れ性の点から、５質量％以下であって、好ましくは３質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下であり、更に好ましくは１質量％以下である。炭素数１８以上の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の下限は０質量％、すなわち不可避的に混入する場合を除き、炭素数１８以上の内部オレフィンスルホン酸塩を含有しないことが好ましい。
また、泡拡散性及び泡切れ性の点から、炭素数１８以上の内部オレフィンスルホン酸塩においても、当該スルホン酸基の位置がオレフィン鎖又はアルカン鎖の２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が低く、より内部に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が高いのが好ましい。
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩組成物は前述のように内部オレフィンをスルホン化、中和、加水分解することにより得られることから、当該組成物中には未反応の原料内部オレフィン及び無機化合物が残存する可能性がある。これらの成分の含有量は少ないほうが好ましい。
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩組成物中における原料内部オレフィンの含有量は、泡拡散性及び泡切れ性の点から、内部オレフィンスルホン酸塩量に対して５．０質量％未満が好ましく、３．０質量％未満がより好ましく、１．５質量％未満が更に好ましく、１．０質量％未満が更に好ましく、０．０５質量％未満がより更に好ましい。
未反応の内部オレフィンの含有量は、後記実施例に記載の方法により測定できる。
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩組成物中における無機化合物の含有量は、泡拡散性及び泡切れ性の点から、内部オレフィンスルホン酸塩量に対して７．５質量％未満が好ましく、５．０質量％未満がより好ましく、３．０質量％未満が更に好ましく、１．０質量％未満がより更に好ましい。
ここで、無機化合物には、硫酸塩、アルカリ剤が含まれ、これらの無機化合物の含有量は、電位差滴定で測定できる。具体的には、後記実施例に記載の方法により測定できる。
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩組成物には、前記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の炭素数を有するヒドロキシ体及びオレフィン体が含まれていてもよい。成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外のヒドロキシ体及びオレフィン体の炭素数は、泡拡散性及び泡切れ性の点から、８〜２４が好ましく、１２〜２０がより好ましく、１２〜１８が更に好ましく、１２が更に好ましい。これらの種々の炭素数を有するヒドロキシ体及びオレフィン体は、原料として用いる内部オレフィンに由来するものである。
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩組成物には、その他成分として、例えば、上記成分以外に媒体となる水、pH調整剤、減粘剤、有機溶媒、多価アルコール類が含まれていてもよい。
＜内部オレフィンスルホン酸塩組成物の製造方法＞
内部オレフィンスルホン酸塩組成物は、炭素数８〜２４の原料内部オレフィンを含有する原料内部オレフィン組成物をスルホン化し、中和し、加水分解して製造することができる。より具体的には、例えば、特許第１６３３１８４号公報、特許第２６２５１５０号公報、Tenside Surf.Det.３１（５）２９９（１９９４）等に記載の方法により製造することができる。
本発明において原料内部オレフィンとは、前記の如く、実質的に二重結合をオレフィン鎖の内部に有するオレフィンをいう。原料内部オレフィン中における二重結合が１位に存在するα-オレフィンの含有量は、泡拡散性及び泡切れ性の点から、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量中に、２．８質量％未満が好ましく、２．０質量％以下がより好ましい。原料内部オレフィン中における二重結合が１位に存在するα-オレフィンの含有量は、コスト及び生産性の観点から、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量中に、０．０１質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上が更に好ましい。これらの観点を総合すると、当該スルホン酸基の位置がオレフィン鎖又はアルカン鎖の１位に存在するα−オレフィンスルホン酸塩の含有量は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量中に、０．０１質量％以上２．８質量％未満がより好ましく、０．１質量％以上２．８質量％未満がより好ましく、０．３質量％以上２．８質量％未満が更に好ましく、０．３質量％以上２．０質量％以下が更に好ましい。
原料内部オレフィンの炭素数は、得られる内部オレフィンスルホン酸塩組成物の泡拡散性及び泡切れ性の点から、８〜２４が好ましく、１２〜２０がより好ましく、１２〜１８がより好ましく、１２〜１６が更に好ましく、１４〜１６が更に好ましく、１４及び１６が更に好ましい。原料として使用される内部オレフィンは、１種単独でもよいし、２種以上を併用してもよい。
原料内部オレフィン組成物をスルホン化し、中和し、加水分解して、内部オレフィンスルホン酸塩組成物を得る場合、原料内部オレフィン組成物中における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量は、１５〜４０質量％であることが好ましく、２０〜３５質量％であることがより好ましく、２５〜３５質量％であることが更に好ましい。
内部オレフィンスルホン酸塩組成物を合成する際に、原料内部オレフィン組成物中における二重結合が２位に存在する原料内部オレフィンの含有量は、ガスクロマトグラフ（以下、ＧＣと省略）により測定することができる。具体的には、後記の実施例に記載の方法により測定することができる。
前記原料内部オレフィン組成物は、パラフィン成分を含有していてもよい。該パラフィン成分の含有量は、泡拡散性及び泡切れ性の点から、５質量％未満が好ましく、３質量％未満がより好ましく、１質量％以下が更に好ましく、０．１質量％以下がより好ましい。
前記パラフィン成分の含有量は、例えば、ＧＣ−ＭＳにより測定することができる。
スルホン化反応は、原料内部オレフィン組成物１モルに対し、三酸化硫黄ガスを１〜１．２モル反応させることにより行うことができる。反応温度は、２０〜４０℃で行うことができる。
中和は、スルホン酸基の理論値に対し、１〜１．５モル倍量の水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、２−アミノエタノール等のアルカリ水溶液を反応させることにより行なわれる。
加水分解反応は、水の存在下９０〜２００℃で３０分〜３時間反応を行えばよい。これらの反応は、連続して行うことができる。また反応終了後は、抽出、洗浄等により精製することができる。
なお、内部オレフィンスルホン酸塩組成物を製造するにあたり、原料内部オレフィン組成物として、炭素数８〜２４に分布を有する原料内部オレフィンを用いてスルホン化、中和、加水分解の処理を行って内部オレフィンスルホン酸塩組成物を製造してもよい。また、単一の炭素数を有する原料内部オレフィンを用いてスルホン化、中和、加水分解の処理を行って内部オレフィンスルホン酸を製造し、異なる炭素数を有する複数種の内部オレフィンスルホン酸塩を混合することによって、内部オレフィンスルホン酸塩組成物を製造してもよい。
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩組成物は、良好な起泡性、泡拡散性及び泡切れ性をともに高いレベルで発現するので、洗浄成分として有用である。具体的には、毛髪用シャンプー、身体用洗浄料、衣料用洗剤、台所用洗剤等の家庭用洗浄剤に使用することができ、特に毛髪用シャンプー基剤として有用である。
＜洗浄剤組成物＞
本発明の洗浄剤組成物は、前記本発明の内部オレフィンスルホン酸塩組成物と同様、（Ａ）炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩及び（Ｂ）炭素数１４の内部オレフィンスルホン酸塩を含有し、当該成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ／Ｂ）が、１０／９０〜７０／３０であり、かつ炭素数１８以上の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が５質量％以下であること以外は特に制限はない。目的に応じて、その他の成分を含有することができる。前記その他の成分としては、他の界面活性剤、増泡剤、補助剤などが挙げられる。洗浄剤組成物中における（Ａ）炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩と（Ｂ）炭素数１４の内部オレフィンスルホン酸塩の合計含有量は、０．１〜８０質量％が好ましく、１〜５０質量％がより好ましく、２〜３０質量％が更に好ましい。
前記の他の界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸塩、アルキルポリオキシアルキレン硫酸塩が好ましい。前記補助剤としては、特に制限はないが、例えば、水、ポリマー、油剤、シリコーン、保湿剤、粘度調節剤、防腐剤、抗炎症剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、パール光沢剤、色素、香料、酵素、漂白剤、漂白活性化剤、pH調整剤などが挙げられる。
本発明の洗浄剤組成物は、例えば前記のようにして得られた内部オレフィンスルホン酸塩組成物を配合することにより製造でき、さらに前記その他の成分を混合することにより製造してもよい。
上述した実施態様に関し、本発明はさらに以下の内部オレフィン組成物及び洗浄剤組成物を開示する。
＜１＞（Ａ）炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩及び（Ｂ）炭素数１４の内部オレフィンスルホン酸塩を含有し、当該成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ／Ｂ）が１０／９０〜７０／３０であり、かつ炭素数１８以上の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が５質量％以下である内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
＜２＞内部オレフィンスルホン酸塩組成物における成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ／Ｂ）が、好ましくは１０／９０〜５０／５０であり、より好ましくは１０／９０〜３０／７０であり、更に好ましくは２０／８０〜３０／７０である＜１＞の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
＜３＞内部オレフィンスルホン酸塩組成物における成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ／Ｂ）が、好ましくは１０／９０〜７０／３０であり、より好ましくは１０／９０〜５０／５０であり、更に好ましくは１０／９０〜３０／７０であり、更に好ましくは１０／９０〜２０／８０である＜１＞の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
＜４＞内部オレフィンスルホン酸塩組成物中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計含有量が、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは７０質量％以上であり、更に好ましくは８０質量％以上であり、更に好ましくは９０質量％以上であり、更に好ましくは９５質量％以上であり、更に好ましくは９６．５質量％以上であり、更に好ましくは９７質量％以上であり、その上限は好ましくは１００質量％である＜１＞〜＜３＞いずれか１の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
＜５＞炭素数１６及び１４の内部オレフィンスルホン酸塩の、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量中に、好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２２質量％以下であり、好ましくは５質量％以上が、より好ましくは７質量％以上であり、更に好ましくは１０質量％以上であり、より更に好ましくは１５質量％以上である＜１＞〜＜４＞いずれか１の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
＜６＞炭素数１６及び１４の内部オレフィンスルホン酸塩の、ヒドロキシ体の含有量とオレフィン体の含有量の質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）は、好ましくは５０／５０〜１００／０であり、より好ましくは６０／４０〜１００／０であり、更に好ましくは７０／３０〜１００／０であり、更に好ましくは７５／２５〜１００／０であり、更に好ましくは７５／２５〜９５／５である＜１＞〜＜５＞いずれか１の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
＜７＞炭素数１８以上の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が、好ましくは３質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下であり、更に好ましくは１質量％以下であり、その下限は好ましくは０質量％である＜１＞〜＜６＞いずれか１の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
＜８＞内部オレフィンスルホン酸塩組成物中における原料内部オレフィンの含有量が、内部オレフィンスルホン酸塩量に対して好ましくは５．０質量％未満であり、より好ましくは３．０質量％未満であり、更に好ましくは１．５質量％未満であり、更に好ましくは１．０質量％未満であり、更に好ましくは０．０５質量％未満である＜１＞〜＜７＞いずれか１の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
＜９＞内部オレフィンスルホン酸塩組成物中における無機化合物の含有量が、内部オレフィンスルホン酸塩量に対して、好ましくは７．５質量％未満であり、より好ましくは５．０質量％未満であり、更に好ましくは３．０質量％未満であり、より更に好ましくは１．０質量％未満である＜１＞〜＜８＞いずれか１の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
＜10＞内部オレフィンスルホン酸塩組成物中の前記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）以外の炭素数を有するヒドロキシ体及びオレフィン体の炭素数が、好ましくは８〜２４であり、より好ましくは１２〜２０であり、更に好ましくは１２〜１８であり、更に好ましくは１２である＜１＞〜＜９＞いずれか１の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
＜11＞原料内部オレフィンを含有し、かつ二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量が、好ましくは１５〜４０質量％である原料内部オレフィン組成物をスルホン化処理した後、中和し、次いで加水分解処理することにより得られる＜１＞〜＜１０＞いずれか１の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
＜12＞原料内部オレフィン組成物における二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量が、より好ましくは１５〜４０質量％であり、より好ましくは２０〜３５質量％であり、更に好ましくは２５〜３５質量％である＜11＞の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
＜13＞＜１＞〜＜１２＞いずれか１の内部オレフィンスルホン酸塩組成物を配合してなる洗浄剤組成物。
＜14＞（Ａ）炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩及び（Ｂ）炭素数１４の内部オレフィンスルホン酸塩を含有し、当該成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ／Ｂ）が１０／９０〜７０／３０であり、かつ炭素数１８以上の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が５質量％以下である洗浄剤組成物。
＜15＞（Ａ）炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩と（Ｂ）炭素数１４の内部オレフィンスルホン酸塩の合計含有量が、好ましくは０．１〜８０質量％である＜１３＞又は＜１４＞の洗浄剤組成物。
＜16＞好ましくはアルキル硫酸塩及びアルキルポリオキシアルキレン硫酸塩選ばれる１種以上を含有する＜１３＞〜＜１５＞いずれか１の洗浄剤組成物。
＜17＞＜13＞〜＜16＞いずれか１の洗浄剤組成物を毛髪に適用して洗浄した後、すすぐ、毛髪の洗浄方法。
＜18＞＜13＞〜＜16＞いずれか１の洗浄剤組成物を皮膚に適用した後、すすぐ、皮膚の洗浄方法。
＜19＞＜13＞〜＜16＞いずれか１の洗浄剤組成物の、毛髪を洗浄するための使用。
＜20＞＜13＞〜＜16＞いずれか１の洗浄剤組成物の、皮膚を洗浄するための使用。
以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。また、各種物性の測定法は以下のとおりである。
（１）測定条件
（ｉ）内部オレフィンの二重結合位置の測定方法
内部オレフィンの二重結合位置は、ガスクロマトグラフィー（以下、ＧＣと省略）により測定した。具体的には、内部オレフィンに対しジメチルジスルフィドを反応させることでジチオ化誘導体とした後、各成分をＧＣで分離した。それぞれのピーク面積より内部オレフィンの二重結合位置を求めた。
尚、測定に使用した装置および分析条件は次の通りである。ＧＣ装置「ＨＰ６８９０，ＨＥＷＬＥＴＴ」（ＰＡＣＫＡＲＤ社製）、カラム「Ｕｌｔｒａ−Ａｌｌｏｙ−１ＨＴキャピラリーカラム」（３０ｍ×２５０μｍ×０．１５μｍ、フロンティア・ラボ株式会社製）、検出器（水素炎イオン検出器（ＦＩＤ））、インジェクション温度３００℃、ディテクター温度３５０℃、Ｈｅ流量４．６ｍＬ／ｍｉｎ．
（ii）スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量の測定方法
スルホン酸基の結合位置は、ＧＣにより測定した。具体的には、内部オレフィンスルホン酸塩に対しトリメチルシリルジアゾメタンを反応させることでメチルエステル化誘導体とした後、各成分をＧＣで分離した。それぞれのピーク面積比を質量比として、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量を算出した。
尚、測定に使用した装置および分析条件は次の通りである。ＧＣ装置「アジレントテクノロジー６８５０」（アジレントテクノロジー社製）、カラム「ＨＰ−１キャピラリーカラム」（３０ｍ×３２０μｍ×０．２５μｍ，アジレントテクノロジー社製）、検出器（水素炎イオン検出器（ＦＩＤ））、インジェクション温度３００℃、ディテクター温度３００℃、Ｈｅ流量１．０ｍＬ／ｍｉｎ．、オーブン（６０℃（０ｍｉｎ．）→１０℃／ｍｉｎ．→３００℃（１０ｍｉｎ．）。
（iii）ヒドロキシ体／オレフィン体の質量比の測定方法
ヒドロキシ体／オレフィン体の質量比は、ＨＰＬＣ−ＭＳにより測定した。具体的には、ＨＰＬＣによりヒドロキシ体とオレフィン体を分離し、それぞれをＭＳにかけることで同定した。そのＧＣ−ＭＳピーク面積から各々の割合を求めた。
尚、測定に使用した装置および条件は次の通りである。ＨＰＬＣ装置「アジレントテクノロジー１１００」（アジレントテクノロジー社製）、カラム「Ｌ−ｃｏｌｕｍｎＯＤＳ４．６×１５０ｍｍ」（一般財団法人化学物質評価研究機構製）、サンプル調製（メタノールで１０００倍希釈）、溶離液Ａ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加水）、溶離液Ｂ（１０ｍＭ酢酸アンモニウム添加メタノール）、グラジェント（０ｍｉｎ．（Ａ／Ｂ＝３０／７０％）→１０ｍｉｎ．（３０／７０％）→５５ｍｉｎ．（０／１００％）→６５ｍｉｎ．（０／１００％）→６６ｍｉｎ．（３０／７０％）→７５ｍｉｎ．（３０／７０％））、ＭＳ装置「アジレントテクノロジー１１００ＭＳ ＳＬ（Ｇ１９４６Ｄ））」（アジレントテクノロジー社製），ＭＳ検出（陰イオン検出 ｍ／ｚ６０−１６００、ＵＶ２４０ｎｍ）
（iv）原料内部オレフィンの含有量の測定方法
原料内部オレフィンの含有量は、ＧＣにより測定した。具体的には、内部オレフィンスルホン酸塩水溶液にエタノールと石油エーテルを添加した後、抽出し石油エーテル相にオレフィンを得た。そのＧＣピーク面積からオレフィン量を定量した。
尚、測定に使用した装置および分析条件は次の通りである。ＧＣ装置「アジレントテクノロジー６８５０」（アジレントテクノロジー社製）、カラム「Ｕｌｔｒａ−Ａｌｌｏｙ−１ＨＴキャピラリーカラム１５ｍ×２５０μｍ×０．１５μｍ」（フロンティア・ラボ株式会社製）、検出器（水素炎イオン検出器（ＦＩＤ））、インジェクション温度３００℃、ディテクター温度３５０℃、Ｈｅ流量３．８ｍＬ／ｍｉｎ．
（v）無機化合物の含有量の測定方法
無機化合物の含有量は、電位差滴定や中和滴定により測定した。具体的には、Ｎａ2ＳＯ4の含有量は、硫酸根（ＳＯ4 2-）を電位差滴定によって求めることで定量した。また、ＮａＯＨの含有量は、希塩酸で中和滴定することで定量した。
（vi）パラフィン成分の含有量の測定方法
パラフィン成分の含有量は、ＧＣにより測定した。具体的には、内部オレフィンスルホン酸塩水溶液にエタノールと石油エーテルを添加した後、抽出し、石油エーテル相にパラフィンを得た。そのＧＣピーク面積からパラフィン量を定量した。
なお、測定に使用した装置および分析条件は原料内部オレフィンの含有量の測定と同様である。
（２）内部オレフィンの製造
[製造例Ａ] 炭素数１６、２重結合２位１６．３質量％の内部オレフィンの合成
攪拌装置付きフラスコに1−ヘキサデカノール「カルコール６０９８」（花王株式会社製）７０００ｇ（２８．９モル）、固体酸触媒としてγ―アルミナ（ＳＴＲＥＭ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社）７００ｇ（原料アルコールに対して１０質量％）を仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／ｍｉｎ．）を流通させながら５時間、反応を行った。反応終了後のアルコール転化率は１００％、Ｃ１６内部オレフィン純度は９９．７％であった。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１３６−１６０℃／４．０ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１６の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．７質量％、Ｃ２位１６．３質量％、Ｃ３位１５．１質量％、Ｃ４位１５．７質量％、Ｃ５位１７．１質量％、Ｃ６位１４．２質量％、Ｃ７、８位の合計が２０．８質量％であった。
[製造例Ｂ] 炭素数１４、２重結合２位３１．８質量％の内部オレフィンの合成
攪拌装置付きフラスコに1−テトラデセン「リニアレン１４」（出光興産株式会社製）６０００ｇ（２６．７モル）、固体酸触媒としてプロトン性β−ゼオライト「ＣＰ−８１４Ｅ」（Ｚｅｏｌｙｓｔ社）１８０ｇ（原料α−オレフィンに対して３質量％）を仕込み、攪拌下、１２０℃にて２０時間、反応を行った。続いて、粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１２４−１３６℃／７．５ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１４の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位１．３質量％、Ｃ２位３１．８質量％、Ｃ３位２３．８質量％、Ｃ４位２１．０質量％、Ｃ５位８．６質量％、Ｃ６、７位の合計が１３．６質量％であった。
（３）内部オレフィンスルホン酸塩の製造
［製造例１］ （Ｃ１６内部オレフィンスルホン酸塩の合成）
製造例Ａで得た炭素数１６の内部オレフィン（二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量が１６．３質量％）を、外部にジャケットを有する薄膜式スルホン化反応器に入れ、反応器外部ジャケットに２０℃の冷却水を通液する条件下で三酸化硫黄ガスを用いてスルホン化反応を行った。スルホン化反応の際のＳＯ3／内部オレフィンのモル比は１．０９に設定した。得られたスルホン化物を、理論酸価に対し１．５モル倍量の水酸化ナトリウムで調製したアルカリ水溶液へ添加し、攪拌しながら３０℃、１時間中和した。中和物をオートクレーブ中で１６０℃、１時間加熱することで加水分解を行い、Ｃ１６内部オレフィンスルホン酸ナトリウム粗生成物を得た。該粗生成物３００ｇを分液漏斗に移し、エタノール３００mLを加えた後、１回あたり石油エーテル３００mLを加えて油溶性の不純物を抽出除去した。この際、エタノールの添加により油水界面に析出した無機化合物（主成分は芒硝）も、油水分離操作により水相から分離除去した。この抽出除去操作を３回おこなった。水相側を蒸発乾固することで、Ｃ１６内部オレフィンスルホン酸ナトリウムを得た。得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中のヒドロキシ体（ヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウム）／オレフィン体（オレフィンスルホン酸ナトリウム）の質量比は８８／１２であった。また、得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中の原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は０質量％であった。さらに、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は９．３質量％であった。
［製造例２］ （Ｃ１４内部オレフィンスルホン酸塩の合成）
製造例Ｂで得た炭素数１４の内部オレフィン（二重結合が２位に存在する内部オレフィンの含有量が３１．８質量％）から、製造例１と同様の条件でＣ１４内部オレフィンスルホン酸ナトリウムを得た。
得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中のヒドロキシ体／オレフィン体の質量比率は９３／７であった。また、得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中の原料内部オレフィンの含有量は１００ｐｐｍ未満（ＧＣ検出下限未満）、無機化合物は０．５質量％であった。さらに、スルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量は２１．７質量％であった。
［製造例３］
製造例１で得られた組成物と製造例２で得られた組成物を、質量比１０：９０で配合及び混合して、内部オレフィンスルホン酸塩組成物１を得た。
［製造例４］
製造例１で得られた組成物と製造例２で得られた組成物を質量比２５：７５で配合及び混合して、内部オレフィンスルホン酸塩組成物２を得た。
［製造例５］
製造例１で得られた組成物と製造例２で得られた組成物を質量比５０：５０で配合及び混合して、内部オレフィンスルホン酸塩組成物３を得た。
［製造例６］
製造例１で得られた組成物と製造例２で得られた組成物を質量比７０：３０で配合及び混合して、内部オレフィンスルホン酸塩組成物４を得た。
＜毛髪評価＞
表１に示すプレーンシャンプーで毛束（ブリーチ、ヘアカラーなどの処理をしていない日本人毛、約２０ｃｍ、１５ｇ）を洗浄後、表２に示すプレーンリンスを塗布した後、水道水ですすぎ、評価用トレスを得た。
製造例３〜６で得た組成物をイオン交換水に溶解することにより調製した内部オレフィンスルホン酸塩組成物の１３質量％水溶液を用い、５人の専門パネラーが、以下に示す評価基準、評価方法により、起泡性、泡拡散性、泡質及び泡切れ性の評価を行った。具体的には、表３に示す洗浄剤組成物１．０ｇを評価用トレスに取り、泡立て、洗浄、すすぎの操作を行った。結果を表３に示す。
なお、表３には、アルキルポリオキシエチレン硫酸塩（ＡＥＳ）、α-オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）及び第二級アルキルスルホン酸塩（ＳＡＳ）についての評価結果も示した。これらの界面活性剤の洗浄剤組成物中における濃度を１３質量％に調製した。
Figure 2014167106
（プレーンシャンプーの製造）
各成分をビーカーに取り、８０℃に加温後、混合し、均一に溶解したことを確認した後、冷却して、プレーンシャンプーを得た。
Figure 2014167106
（プレーンリンスの製造）
塩化オクタデシロキシプロピルトリメチルアンモニウム及びステアリルアルコールをビーカー（Ａ）に入れ、８０℃に加温して融解させた。別のビーカー（Ｂ）に精製水およびメチルパラベンをビーカーに取り、攪拌しながら８０℃に加温し、均一に溶解したことを確認した。その後、ビーカー（Ｂ）を８０℃で攪拌しながら、ビーカー（Ａ）中の混合液を加え、３０分乳化を行い、加熱を中止し、室温まで冷却して、プレーンリンスを得た。
（評価基準）
・起泡性
５：起泡性が非常に良い
４：起泡性が良い
３：普通の起泡性（参考比較例３：ＳＡＳと同等）
２：起泡性が悪い
１：起泡性が非常に悪く洗えない
・泡拡散性
５：泡の広がりが速く、すばやく洗える
４：泡の広がりが速い
３：普通（参考比較例２：ＡＯＳと同等）
２：泡の広がりがやや遅い
１：泡の広がりが非常に遅く、洗うのに時間を要する
・泡質
５：泡質が軽くて良く、洗いやすい
４：泡質がやや軽くて良い
３：基準（参考比較例１：ＡＥＳと同等）
２：泡質がやや重くて悪い
１：泡質が非常に重く、洗いにくい
・泡切れ性
５：泡切れが非常によく、すすぎやすい
４：泡切れがよい
３：普通（参考比較例２：ＡＯＳと同等）
２：泡切れが悪い
１：泡切れが非常に悪く、すすぎにくい
＜手洗い評価＞
製造例３〜６で得た内部オレフィンスルホン酸塩組成物１〜４をイオン交換水に溶解することにより調製した内部オレフィンスルホン酸塩組成物の１３質量％水溶液を用い、５人のパネラーが手洗いを行い、以下に示す評価基準、評価方法により、起泡性、泡拡散性及び洗浄後のさっぱり感の評価を行った。具体的には、表３に示す内部オレフィンスルホン酸塩組成物を用いて調製した１３質量％水溶液１．０ｇを手に取り、泡立て、洗浄した後、すすいだ。結果を表３に示す。
（評価基準）
・起泡性
５：起泡性が非常に良い
４：起泡性が良い
３：普通の起泡性（参考比較例３：ＳＡＳと同等）
２：起泡性が悪い
１：起泡性が非常に悪く洗えない
・泡拡散性
５：泡の広がりが速く、すばやく洗える
４：泡の広がりが速い
３：普通（参考比較例２：ＡＯＳと同等）
２：泡の広がりがやや遅い
１：泡の広がりが非常に遅く、洗うのに時間を要する
・洗浄後のさっぱり感
５：非常にさっぱりして、心地よい
４：ややさっぱりする
３：普通（参考比較例２：ＡＯＳと同等）
２：あまりさっぱりしない
１：さっぱりせず、べたつき感があり感触が悪い
Figure 2014167106
本発明の内部オレフィンスルホン酸塩組成物は、良好な起泡性、泡拡散性及び泡切れ性をともに高いレベルで発現できるので、毛髪用シャンプー、身体用洗浄料、衣料用洗剤、台所用洗剤、住居用洗剤等の家庭用洗浄剤分野で好適に利用することができ、さらに、化粧品用乳化剤、工業用乳化剤、工業用洗浄剤等にも好適である。

Claims (13)

  1. （Ａ）炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩及び（Ｂ）炭素数１４の内部オレフィンスルホン酸塩を含有し、当該成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ／Ｂ）が１０／９０〜７０／３０であり、かつ炭素数１８以上の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が５質量％以下である内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
  2. 内部オレフィンスルホン酸塩組成物中の、（Ａ）炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩と（Ｂ）炭素数１４の内部オレフィンスルホン酸塩の合計含有量が、５０〜１００質量％である請求項１に記載の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
  3. 炭素数１６及び炭素数１４の内部オレフィンスルホン酸塩におけるスルホン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が、２５質量％以下である請求項１又は２記載の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
  4. 炭素数１６及び炭素数１４の内部オレフィンスルホン酸塩におけるヒドロキシ体の含有量と炭素数１６及び炭素数１４の内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体の含有量の質量比（ヒドロキシ体／オレフィン体）が、５０／５０〜１００／０である請求項１〜３のいずれかに記載の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
  5. 内部オレフィンスルホン酸塩組成物中の原料内部オレフィンの含有量が、内部オレフィンスルホン酸塩量に対して１．５質量％未満である請求項１〜４のいずれか１項に記載の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
  6. 内部オレフィンスルホン酸塩組成物中の無機化合物の含有量が、内部オレフィンスルホン酸塩量に対して７．５質量％未満である請求項１〜５のいずれか１項に記載の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
  7. 原料内部オレフィンを含有し、かつ二重結合が２位に存在する原料内部オレフィンの含有量が１５〜４０質量％である原料内部オレフィン組成物をスルホン化処理した後、中和し、次いで加水分解処理することにより得られる請求項１〜６のいずれか１項に記載の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
  8. 成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ／Ｂ）が、２０／８０〜３０／７０である請求項１〜７のいずれか１項に記載の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
  9. 内部オレフィンスルホン酸塩組成物中の、（Ａ）炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩と（Ｂ）炭素数１４の内部オレフィンスルホン酸塩の合計含有量が、９０〜１００質量％である請求項１〜８のいずれか１項に記載の内部オレフィンスルホン酸塩組成物。
  10. 請求項１〜９のいずれかに記載の内部オレフィンスルホン酸塩組成物を配合してなる洗浄剤組成物。
  11. （Ａ）炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩及び（Ｂ）炭素数１４の内部オレフィンスルホン酸塩を含有し、当該成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有質量比（Ａ／Ｂ）が１０／９０〜７０／３０であり、かつ炭素数１８以上の内部オレフィンスルホン酸塩の含有量が５質量％以下である洗浄剤組成物。
  12. （Ａ）炭素数１６の内部オレフィンスルホン酸塩と（Ｂ）炭素数１４の内部オレフィンスルホン酸塩の合計含有量が、０．１〜８０質量％である請求項１０又は１１に記載の洗浄剤組成物。
  13. アルキル硫酸塩及びアルキルポリオキシアルキレン硫酸塩から選ばれる１種以上を含有する請求項１０〜１２のいずれか１項に記載の洗浄剤組成物。
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