JP2015178548A

JP2015178548A - 殺菌洗浄剤組成物

Info

Publication number: JP2015178548A
Application number: JP2014056062A
Authority: JP
Inventors: 千賀子松本; Chikako Matsumoto; 正也西尾; Masaya Nishio
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2014-03-19
Filing date: 2014-03-19
Publication date: 2015-10-08
Anticipated expiration: 2034-03-19
Also published as: JP6324781B2

Abstract

【課題】短時間の使用においても高い殺菌効果を有する殺菌洗浄剤組成物の提供
【解決手段】
（ａ）成分：炭素数１２以上１８以下の内部オレフィンスルフォン酸塩を０．５質量％以上２０質量％以下、
（ｂ）成分：油溶性殺菌剤を０．１質量％以上１．０質量％以下、及び
（ｃ）成分：ＬｏｇＰが２.０以上４．０以下である溶剤を０．２５質量％以上７．０質量％以下含有し、２５℃におけるｐＨが４．７以上７．５以下である殺菌洗浄剤組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、短時間の使用においても高い殺菌効果を有する殺菌洗浄剤組成物に関する。

近年、病院・介護施設・食品加工現場・厨房などにおいては、菌の伝播を防ぎ院内感染および食中毒を予防する等の目的で、手洗いが励行されている。このような現場では短時間の手洗いで確実な殺菌洗浄を行うために、各種殺菌洗浄剤組成物が用いられている。
特許文献１では、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム塩を洗浄基剤として、トリクロサンとイソプロピルメチルフェノール、及びパラクロロメタキシレノール等の殺菌剤と、グリセリルエーテルを含有する洗浄剤組成物が開示されている（特許文献１）。

特開２０１０−１６８５５５号公報

特許文献１ではｐＨが洗浄剤組成物の殺菌性に与える影響について記載がない。

また、上記のような現場では作業従事者は多忙であり、長時間の手洗いを行うことは実用的でない。すなわち頻繁に行う短時間の手洗いでも、確実な殺菌を行いながら、洗浄時の高い起泡性、泡の粒径が細かいクリームのような良好な泡質を得ることや、すすぎ時にいつまでも洗浄剤由来のぬるつきが残らない良好なすすぎ性を達成することが求められているが、これらの点についても特許文献１では触れられていない。

従って、本発明の課題は、多忙な現場において短時間の使用であっても高い殺菌効果を発現し、かつ洗浄時の泡立ち、泡質、すすぎ性に優れた殺菌洗浄剤組成物を、広いｐＨ範囲にわたる配合の自由度をもって提供することにある。

本発明者らは、殺菌洗浄剤組成物に関する種々の要素について鋭意検討した結果、内部オレフィンスルフォン酸塩、油溶性殺菌剤、及び特定ＬｏｇＰ範囲の溶剤を含有し、一定範囲内のｐＨを有する殺菌洗浄剤組成物によって短時間で優れた殺菌性が発揮され、洗浄時の良好な泡立ちと泡質、及びすすぎ性にも優れることを見出し、本発明を完成させた。

即ち、本発明は、
（ａ）成分：炭素数が１２以上１８以下の内部オレフィンスルフォン酸塩を０．５質量％以上２０質量％以下、
（ｂ）成分：油溶性殺菌剤を０．１質量％以上１．０質量％以下
並びに
（ｃ）成分：ＬｏｇＰ値が２．０以上４．０以下の溶剤を０．２５質量％以上７．０質量％以下含有し、２５℃におけるｐＨが４．７以上７．５以下である殺菌洗浄剤組成物に関する。

従来、殺菌洗浄剤組成物では殺菌効果を発現するために好適なｐＨ範囲が存在し、広い範囲で殺菌性に優れた殺菌洗浄剤組成物は多くなかった。本発明では活性剤に内部オレフィンスルフォン酸塩を用いることによって、実手洗いを想定した約１５秒程度の短時間の使用であっても、広い範囲のｐＨで優れた殺菌性を発現し、かつ洗浄時の泡立ち、泡質、すすぎ性に優れた殺菌洗浄剤組成物を得ることができる。広い範囲のｐＨでの殺菌性は、皮膚への低刺激性等を考慮して洗浄剤の処方設計を行う際の自由度を高める。また、製品のｐＨ規格を広く設定できるため、製造が容易であり有益である。

＜（ａ）成分＞
本発明の殺菌洗浄剤組成物における（ａ）成分は、内部オレフィンスルフォン酸塩である。殺菌効果と洗浄時の泡立ち、泡質及びすすぎ性の観点から、炭素数は１２以上１８以下の内部オレフィンスルフォン酸塩である。洗浄時の泡立ちの観点から炭素数は１２以上が好ましく、１４以上がより好ましく、１６以上が更に好ましい。またすすぎ性の観点から１８以下である。

本発明において、内部オレフィンスルフォン酸塩は、原料である内部オレフィン(２重結合をオレフィン鎖の内部に有するオレフィン)をスルフォン化、中和及び加水分解することで得られるスルフォン酸塩である。また、内部オレフィンとは炭素−炭素二重結合を炭素鎖の内部に有するオレフィンである。この内部オレフィンをスルフォン化すると、定量的にβ−サルトンが生成し、β−サルトンの一部は、γ−サルトン、オレフィンスルフォン酸へと変化し、更にこれらが中和、加水分解工程においてヒドロキシアルカンスルフォン酸塩と、オレフィンスルフォン酸塩へと転換される（例えば、J.Am.oil chem.Soc.69,39(1992)。ここで得られるヒドロキシアルカンスルフォン酸塩のヒドロキシ基はアルカン鎖の内部にあり、オレフィンスルフォン酸塩の二重結合はオレフィン鎖の内部にある。また、得られる生成物は、主にこれらの混合物である。本明細書では、これらの各生成物及びこれらの混合物を総称して内部オレフィンスルフォン酸塩((a)成分)という。

（ａ）成分の内部オレフィンスルフォン酸塩は１種単独で用いても良く、２種以上を組み合わせて用いても良い。炭素数１６の内部オレフィンスルフォン酸塩と炭素数１８の内部オレフィンスルフォン酸塩を組み合わせて用いるのが、洗浄時の泡質、すすぎ性の観点から好ましい。この場合に炭素数１６と炭素数１８の内部オレフィンスルフォン酸塩の質量比は、洗浄時の泡質の観点から５０／５０以上が好ましく、６０／４０以上がさらに好ましく、７０／３０以上がさらに好ましい。またすすぎ性の観点から９９／１以下が好ましく、９５/５以下がより好ましく、更に好ましくは９０／１０以下である。

なお、前記質量比は、高速液体クロマトグラフィー質量分析計(以下、ＨＰＬＣ−ＭＳと省略)により測定できる。具体的には、(a)成分又は得られる殺菌洗浄剤組成物から、ＨＰＬＣにより炭素数１６の内部オレフィンスルフォン酸塩と炭素数１８の内部オレフィンスルフォン酸塩のピークを分離し、それぞれをＭＳにかけることで同定でき、そのＨＰＬＣ−ＭＳピーク面積から質量比を求めることができる。

（ａ）成分の内部オレフィンスルフォン酸塩のスルフォン酸基は、前記の製法から明らかなように、内部オレフィンスルフォン酸塩の炭素鎖の内部に存在する。本発明においては、(a)成分中に於いて、当該スルフォン酸基の位置が炭素鎖の２位に存在する内部オレフィンスルフォン酸塩の含有量が低く、より内部に存在する内部オレフィンスルフォン酸塩の含有量が高いものが、洗浄時の泡立ちの点で好ましい。

なお、（ａ）成分として、炭素数１６と炭素数１８の内部オレフィンスルフォン酸塩を組み合わせて用いる場合、いずれの内部オレフィンスルフォン酸塩もスルフォン酸基の位置が炭素鎖の２位に存在する含有量が低く、より内部に存在する内部オレフィンスルフォン酸塩の含有量が高い方が好ましい。

（ａ）成分中における、スルフォン酸基の位置が炭素鎖の２位に存在する内部オレフィンスルフォン酸塩の含有量は、洗浄時の泡立ちや泡質、すすぎ性の観点から、好ましくは５質量％以上、さらに好ましくは８質量％以上である。好ましくは２５質量％以下であり、より好ましくは２４質量％以下であり、更に好ましくは２３質量％以下、また更に好ましくは１８質量％以下である。

（ａ）成分中における、スルフォン酸基の位置が炭素鎖の１位に存在するオレフィンスルフォン酸塩の含有量は、洗浄時の泡立ちや泡質、すすぎ性の観点から、好ましくは３質量％以下であり、より好ましくは２．５質量％以下であり、更に好ましくは２質量％以下であり、また更に好ましくは１．５質量％以下であり、より更に好ましくは１質量％以下である。

ここで、内部オレフィンスルフォン酸塩の炭素鎖におけるスルフォン酸基の存在位置は、原料である内部オレフィンの二重結合の位置に依存し、従って(a)成分中における、スルフォン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルフォン酸塩の含有量は、原料である内部オレフィン中において二重結合の位置が２位に存在する内部オレフィンの含有量と概ね一致する。

また、（ａ）成分中における、スルフォン酸基の位置が炭素鎖の３位から内側に存在する内部オレフィンスルフォン酸塩の含有量は、洗浄時の泡立ちや泡質、すすぎ性の観点から、好ましくは、６５質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは７５質量％以上である。なお、(a)成分中における、スルフォン酸基が３位から内側に存在する内部オレフィンスルフォン酸塩の含有量は、原料である内部オレフィン中において二重結合の位置が３位から内側に存在する内部オレフィンの含有量と概ね一致する。

（ａ）成分の殺菌洗浄剤組成物中の含有量は０．５質量％以上、２０質量％以下である。起泡性、洗浄性を十分に発揮させる観点から、当該含有量は好ましくは１質量％以上であり、より好ましくは２質量％以上である。また（ｂ）成分による殺菌効果を十分に発揮させる観点から、当該含有量は好ましくは１５質量％以下であり、より好ましくは１０質量％以下である。

＜（ｂ）成分＞
本発明の殺菌洗浄剤組成物における（ｂ）成分は油溶性殺菌剤である。油溶性殺菌剤の具体例としては特に限定されるものではないが、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール及びパラクロロメタキシレノール等が挙げられる。

また、（ｂ）成分としては、１種類の油溶性殺菌剤を単独で使用することができるが、２種類以上を併用することもできる。１種類の油溶性殺菌剤を単独で使用する場合は殺菌性の観点より、好ましくはトリクロサン、イソプロピルメチルフェノール、パラクロロメタキシレノールから選ばれる１種を用い、より好ましくはトリクロサン、パラクロロメタキシレノールから選ばれる１種を用い、さらに好ましくはトリクロサンを用いる。

殺菌洗浄剤組成物中の（ｂ）成分の含有量は０．１質量％以上、１質量％以下である。殺菌効果を十分に発揮させる観点から、当該含有量は０．２質量％以上が好ましく、組成物の安定性を確保する観点から、当該含有量は１質量％以下が好ましく、さらに０．６質量％以下がより好ましい。

＜（ｃ）成分＞
本発明の殺菌洗浄剤組成物における（ｃ）成分はＬｏｇＰが２以上、４以下である溶剤である。本発明において、ＬｏｇＰはＣｈｅｍ＆ＢｉｏＤｒａｗＵｌｔｒａｖｅｒ．１１．０のＣｈｅｍＰｒｏｐを用いて算出した計算値（ＣＬｏｇＰ）を用いる。また、本発明において溶剤とは、２５℃において（ｂ）成分を溶解することのできる液体を示す。殺菌洗浄剤組成物に（ｃ）成分を配合することによって、殺菌洗浄剤組成物の油脂汚れに対する洗浄効果を低下させることなく、大腸菌等の細菌に対する殺菌効果をより一層発揮させるという効果が奏される。

（ｃ）成分の具体例としては、ＬｏｇＰが２以上、４以下であるアルキルグリセリルエーテル（下記一般式（Ｉ））、グリコールエーテル（下記一般式（II））、及びアルコール（下記一般式（III））、等が挙げられる。

Ｒ¹−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨＯＨ−ＣＨ₂ＯＨ（Ｉ）
式中、Ｒ¹は炭素数８以上、１２以下の炭化水素基である。

Ｒ¹の炭化水素基としては、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は直鎖若しくは分岐鎖のアルケニル基が例示される。当該アルキル基としては、例えば、２−エチルへキシル基、ｎ−オクチル基が挙げられ、これらのアルキル基は、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせても良い。

一般式（Ｉ）で表されるアルキルグリセリルエーテルとしては、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル（ＬｏｇＰ＝２．０）、ｎ−オクチルグリセリルエーテル（ＬｏｇＰ＝２．１）、イソデシルグリセリルエーテル（ＬｏｇＰ＝３．１）が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組合せて用いることができる。

Ｒ²¹−Ｏ−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_x−（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_y−Ｒ²² (II)
式中、Ｒ²¹及びＲ²²はそれぞれＨ又は炭素数８以上、１０以下の炭化水素基を表し、Ｒ²¹及びＲ²²が同時にＨであることはない。ｘ、ｙはそれぞれ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）、（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）の平均付加モル数であり、ｘ、ｙは独立して０以上、３以下の数であり、ｘ、ｙが同時に０であることはない。（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）基、（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）基の付加の順番は問わない。また付加はランダムでもブロックでもよい。

一般式(II)で表されるグリコールエーテルとしては、２−エチルへキシルグリコール（ＬｏｇＰ＝２．８）、２−エチルへキシルジグリコール（ＬｏｇＰ＝２．７）、デカンジグリコール（ＬｏｇＰ＝３．９）が挙げられる。これらは１種を単独で、又は２種以上を組合せて用いることができる。

Ｒ³−ＯＨ（III）
式中、Ｒ³は炭素数６以上、１０以下の炭化水素基である。
一般式（III）のアルコールは、Ｒ³の種類に応じて第一級アルコールであってもよく、第二級アルコールであってもよい。

Ｒ³の炭化水素基としては直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が例示される。当該アルキル基としては、例えば、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基が挙げられ、好ましくは、炭素数８以上、１０以下のアルキル基であり、具体的には、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基が挙げられる。当該アルケニル基としては、例えば、オクテン基が挙げられる。

一般式（III）の具体的な（ｃ）成分としては、１−ヘプタノール（ＬｏｇＰ＝２．４）、２−エチルヘキサノール（ＬｏｇＰ＝２．８）、１−オクタノール（ＬｏｇＰ＝２．９）、１−デカノール（ＬｏｇＰ＝４．０）、等が挙げられる。（ｃ）成分としては、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。

また、（ｃ）成分としては、原料臭の観点からアルキルグリセリルエーテルが好ましく、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル（ＬｏｇＰ＝２．０）、ｎ−オクチルグリセリルエーテル（ＬｏｇＰ＝２．１）、イソデシルグリセリルエーテル（ＬｏｇＰ＝３．１）がより好ましく、２−エチルヘキシルグリセリルエーテル（ＬｏｇＰ＝２．０）がより更に好ましい。

洗浄剤組成物中の（ｃ）成分の含有量は、油脂汚れに対する洗浄効果を低下させることなく、大腸菌等の細菌に対する殺菌効果を発揮させる観点から０．２５質量％以上であり、０．５質量％以上が好ましく、製品安定性の観点から７．０重量％以下であり、５．０質量％以下が好ましく、２．５質量％以下がより好ましい。

（ａ）成分と（ｃ）成分との比率は油脂汚れに対する洗浄効果を低下させることなく、大腸菌等の細菌に対する殺菌効果を発揮させる観点から、質量比（ａ）／（ｃ）は好ましくは１／１以上である。製品安定性の観点から、当該質量比は好ましくは８／１以下であり、より好ましくは５／１以下であり、さらに好ましくは４／１以下である。

＜殺菌洗浄剤組成物＞
本発明の殺菌洗浄剤組成物は、水を媒体とする液状であることが望ましい。

本発明の殺菌洗浄剤組成物（２５℃）のｐＨは４．７以上、７．５以下である。殺菌性の観点より、好ましくはｐＨが７以下であり、より好ましくはｐＨが６．５以下である。ｐＨは本発明の殺菌洗浄剤組成物の原液（25℃）を測定することによって求める。測定はガラス電極法のｐＨメーターにて行うことができる。後述の実施例に示す数値は、ＨＯＲＩＢＡｐＨメーターＦ−２１((株)堀場製作所製)を用いた測定値である。

本発明の殺菌洗浄剤組成物のｐＨを所望の範囲に調整するために用いられるｐＨ調整剤としては、本発明の技術分野において公知のｐＨ調整剤が挙げられる。例えば酸性側への調整としてはクエン酸、リンゴ酸等、アルカリ側への調整としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が用いられる。

さらに本発明の殺菌洗浄剤組成物は、通常の洗浄剤組成物に用いられる成分、例えばエタノール等の低級アルコール類；グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール等の多価アルコール類；グアーガム等の植物由来の多糖類；キサンタンガム等の微生物由来の多糖類；ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース類；染料、顔料等の着色剤；塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩類；植物エキス類；防腐剤；キレート剤；ビタミン剤；香料；抗炎症剤；酸化防止剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で含有してもよい。例えば本発明の殺菌洗浄剤組成物は、防腐剤・保存剤として更に安息香酸及び／又はその塩を含むことができる。

本発明の殺菌洗浄剤組成物は、通常使用されている容器に充填して使用することが可能であるが、泡吐出（フォーマー）容器に充填することにより、起泡性が良く、泡の安定性も良好となるため、泡吐出容器に充填することがより好ましい。泡吐出容器としては、殺菌洗浄剤組成物を空気と混合して発泡状態で吐出できるものであれば特に限定されず、例えば、軟質容器の胴部を押圧して吐出するスクイズフォーマー型、押圧ポンプより吐出するポンプフォーマー型等を用いることができる。中でも、発泡機構に多孔質膜体を備えたものが好ましく、洗浄剤組成物が通過する厚さが０．１〜２mm程度のスポンジ状、焼結体、網状等の多孔質膜体を単層又は複数層で、又は複数箇所に備えたものとすることができる。多孔質膜体のメッシュサイズは、５０〜５００メッシュ、特に１５０〜４００メッシュが好ましい。また、このような多孔質膜体の材質として、ナイロン、ポリエステル、ポリオレフィン等のプラスティック材料が好ましい。

本発明の殺菌洗浄剤組成物は常法に従って製造することができる。例えば、（ｃ）成分に（ｂ）成分を溶解させた後、（ａ）成分、水を添加し、ｐＨ調整剤で４．７以上７．５以下の目標ｐＨに調整し製造することができる。

さらに本発明の殺菌洗浄剤組成物は、身体用の液体殺菌洗浄剤として、例えばハンドソープ等の手指用の洗浄剤、ボディーシャンプー又はヘアーシャンプーとして用いられるのが好ましく、ハンドソープ等の手指用の洗浄剤として用いられるのがより好ましい。

以下に本発明の種々の実施形態を示す。
＜１＞
（ａ）成分：炭素数１２以上１８以下の内部オレフィンスルフォン酸塩を０．５質量％以上２０質量％以下、
（ｂ）成分：油溶性殺菌剤を０．１質量％以上１．０質量％以下、及び
（ｃ）成分：ＬｏｇＰが２.０以上４．０以下である溶剤を０．２５質量％以上７．０質量％以下含有し、２５℃におけるｐＨが４．７以上７．５以下である殺菌洗浄剤組成物。
＜２＞
（ｂ）成分がトリクロサン、イソプロピルメチルフェノール及びパラクロロメタキシレノールからなる群より選択される１種又は２種以上である、＜１＞記載の殺菌洗浄剤組成物。
＜３＞
更に安息香酸及び／又はその塩を含む＜１＞又は＜２＞記載の殺菌洗浄剤組成物。
＜４＞
（ａ）成分の炭素数が好ましくは１４以上、より好ましくは１６以上、また好ましくは１８以下である、＜１＞から＜３＞の何れか１に記載の殺菌洗浄剤組成物。
＜５＞
（ａ）成分の内部オレフィンスルフォン酸塩が炭素数１６の内部オレフィンスルフォン酸塩と炭素数１８の内部オレフィンスルフォン酸塩の組み合わせである、＜１＞から＜４＞の何れか１に記載の殺菌洗浄剤組成物。
＜６＞
炭素数１６と炭素数１８の内部オレフィンスルフォン酸塩の質量比が５０／５０以上、好ましくは６０／４０以上、さらに好ましくは７０／３０以上であり、また９９／１以下、好ましくは９５/５以下、より好ましくは９０／１０以下である、＜５＞記載の殺菌洗浄剤組成物。
＜７＞
（ｃ）成分がＬｏｇＰが２以上、４以下のアルキルグリセリルエーテル、グリコールエーテル、及びアルコールから選ばれる１種又は２種以上である、＜１＞から＜６＞の何れか１に記載の殺菌洗浄剤組成物。
＜８＞
（ａ）成分中における、スルフォン酸基の位置が炭素鎖の２位に存在する内部オレフィンスルフォン酸塩の含有量が、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上であり、また好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２４質量％以下、更に好ましくは２３質量％以下、また更に好ましくは１８質量％以下である、＜１＞から＜７＞の何れか１に記載の殺菌洗浄剤組成物。
＜９＞
（ａ）成分中における、スルフォン酸基の位置が炭素鎖の１位に存在するオレフィンスルフォン酸塩の含有量が、好ましくは３．０質量％以下、より好ましくは２．５質量％以下、更に好ましくは２．０質量％以下、また更に好ましくは１．５質量％以下、より更に好ましくは１．０質量％以下である、＜１＞から＜８＞の何れか１に記載の殺菌洗浄剤組成物。
＜１０＞
（ａ）成分と（ｃ）成分との質量比（ａ）／（ｃ）が１／１以上であり、好ましくは８／１以下、より好ましくは５／１以下、更に好ましくは４／１以下である、＜１＞から＜９＞の何れか１に記載の殺菌洗浄剤組成物。
＜１１＞
（ｃ）成分が下記一般式（Ｉ）から選ばれる＜１＞から＜１０＞の何れか１に記載の殺菌洗浄剤組成物。
Ｒ^１−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨＯＨ−ＣＨ_２ＯＨ（Ｉ）
式中、Ｒ^１は炭素数８以上、１２以下の炭化水素基である。
＜１２＞
２５℃におけるｐＨが７以下である＜１＞から＜１２＞の何れか１に記載の殺菌洗浄剤組成物。

本発明を下記実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（ａ）成分
表１に実施例及び幾つかの比較例で用いた内部オレフィンスルフォン酸塩を示すが、それらは以下に記載するようにして得られた。

内部オレフィンの製造
［製造例Ａ］炭素数１２のオレフィンの合成
攪拌装置付きフラスコに１−ドデセン（リニアレン１２、出光興産株式会社製）６０００ｇ（３５．６モル）、固体酸触媒としてプロトン性β−ゼオライト（ＣＰ−８１４Ｅ、Ｚｅｏｌｙｓｔ社）１０８０ｇ（原料のオレフィンに対して３質量％）を仕込み、攪拌下、１２０℃にて２０時間、反応を行った。続いて、粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１２４−１３６℃／７．５ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１２の内部オレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位０．５質量％、Ｃ２位３３．１質量％であった。内部オレフィンの二重結合位置は、ガスクロマトグラフィーによって測定できる。

［製造例Ｂ］炭素数１４のオレフィンの合成
攪拌装置付きフラスコに１−テトラデセン（製品名：リニアレン１４、出光興産株式会社製）６０００ｇ（３０．６モル）、固体酸触媒としてプロトン性β−ゼオライト（ＣＰ−８１４Ｅ、Ｚｅｏｌｙｓｔ社）１８０ｇ（原料のオレフィンに対して３質量％）を仕込み、攪拌下、１２０℃にて２０時間反応を行い、粗オレフィンを得た。続いて、粗オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１２４〜１３６℃／７．５ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１４のオレフィンを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布は、Ｃ１位１．３質量％、Ｃ２位３１．８質量％、であった。

［製造例Ｃ］炭素数１６のオレフィンの合成
攪拌装置付きフラスコに１−ヘキサデカノール（製品名：カルコール６０９８、花王株式会社製）７０００ｇ（２８．９モル）、固体酸触媒としてγ−アルミナ（ＳＴＲＥＭＣｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社）７００ｇ（原料アルコールに対して１０質量％）を仕込み、攪拌下、２８０℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／ｍｉｎ．）を流通させながら５時間反応を行い、粗オレフィンを得た。反応終了後のアルコール転化率は１００％、炭素数１６のオレフィン純度は９９．６％であった。得られた粗オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１３６〜１６０℃／４．０ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１６のオレフィンを得た。得られたオレフィンの二重結合分布を測定した結果、１位の炭素原子にあるものの割合は０．５質量％、２位の炭素原子にあるものの割合は２５．０％であった。

［製造例Ｄ］炭素数１８のオレフィンの合成
攪拌装置付きフラスコに１−オクタデカノール（製品名：カルコール８０９８、花王株式会社製）７０００ｇ（２５．９モル）、固体酸触媒としてγ−アルミナ（ＳＴＲＥＭＣｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社）１０５０ｇ（原料アルコールに対して１５質量％）を仕込み、攪拌下、２８５℃にて系内に窒素（７０００ｍＬ／ｍｉｎ．）を流通させながら１３時間反応を行い、粗オレフィンを得た。反応終了後のアルコール転化率は１００％、炭素数１８のオレフィン純度は９８．５％であった。得られた粗オレフィンを蒸留用フラスコに移し、１４８〜１５８℃／０．５ｍｍＨｇで蒸留することでオレフィン純度１００％の炭素数１８のオレフィンを得た。得られたオレフィンの二重結合分布を測定した結果、１位の炭素原子にあるものの割合は０．３質量％、２位の炭素原子にあるものの割合は２０．０％であった。

内部オレフィンスルフォン酸塩の製造
［製造例１］炭素数が１２の内部オレフィンスルフォン酸塩（内部オレフィンスルフォン酸塩１）
製造例Ａで得た炭素数１２の内部オレフィンを、外部にジャケットを有する薄膜式スルフォン化反応器を使用して三酸化硫黄ガスと反応させ、反応器外部ジャケットに２０℃の冷却水を通液することでスルフォン化反応を行った。スルフォン化反応の際のＳＯ_３／オレフィンのモル比は１．０９に設定した。得られたスルフォン化物を、理論酸価に対し１．５モル倍量の水酸化ナトリウムで調製したアルカリ水溶液へ添加し、攪拌しながら３０℃、１時間中和した。中和物をオートクレーブ中で１６０℃、１時間加熱することで加水分解を行い、炭素数１２の内部オレフィンスルフォン酸ナトリウム塩を得た。

得られた粗生成物３００ｇを分液漏斗に移し、エタノール３００ｍＬを加えた後、１回あたり石油エーテル３００ｍＬを加えて油溶性の不純物を抽出除去した。その際、エタノールの添加により油水界面に析出した無機化合物（主成分は芒硝）も、油水分離操作により水相から分離除去し、この操作を３回行った。水相側を蒸発乾固して、炭素数１２の内部オレフィンスルフォン酸ナトリウムを得た。この炭素数１２の内部オレフィンスルフォン酸ナトリウム中、スルフォン酸基が炭素鎖の１位に存在する内部オレフィンスルフォン酸塩の割合は、３質量％以下、２位に存在する内部オレフィンスルフォン酸塩の割合は、２１質量％であった。スルフォン酸基が炭素鎖の１位に存在する内部オレフィンスルフォン酸塩の割合は、原料の内部オレフィン中の二重結合が1位に存在するαオレフィンの含有量より算出した。スルフォン酸基が２位に存在する内部オレフィンスルフォン酸塩の割合は、ガスクロマトグラフィーにより測定した。

［製造例２］炭素数が１４の内部オレフィンスルフォン酸塩（内部オレフィンスルフォン酸塩２）
製造例Ｂで得た炭素数１４の内部オレフィンから、製造例１と同様の条件で炭素数１４の内部オレフィンスルフォン酸ナトリウム塩を得た。この炭素数１４の内部オレフィンスルフォン酸ナトリウム塩中、スルフォン酸基が炭素鎖の１位に存在する内部オレフィンスルフォン酸塩の割合は、３質量％以下、２位に存在する内部オレフィンスルフォン酸塩の割合は、２２質量％であった。

［製造例３］炭素数が１６の内部オレフィンスルフォン酸塩（内部オレフィンスルフォン酸塩３）
製造例Ｃで得た炭素数１６の内部オレフィンから、製造例１と同様の条件で炭素数１６の内部オレフィンスルフォン酸ナトリウム塩を得た。この炭素数１６の内部オレフィンスルフォン酸ナトリウム塩中、スルフォン酸基が炭素鎖の１位に存在する内部オレフィンスルフォン酸塩の割合は、３質量％以下、２位に存在する内部オレフィンスルフォン酸塩の割合は、１９．９質量％であった。

［製造例４］炭素数が１８の内部オレフィンスルフォン酸塩（内部オレフィンスルフォン酸塩４）
製造例Ｄで得た炭素数１８の内部オレフィンから、製造例１と同様の条件で炭素数１８の内部オレフィンスルフォン酸ナトリウム塩を得た。この炭素数１８の内部オレフィンスルフォン酸ナトリウム塩中、スルフォン酸基が炭素鎖の１位に存在する内部オレフィンスルフォン酸塩の割合は、３質量％以下、２位に存在する内部オレフィンスルフォン酸塩の割合は、１５質量％であった。

［製造例５］（内部オレフィンスルフォン酸塩５）
製造例Ｃで得た内部オレフィンと製造例Ｄで得た内部オレフィンを８０：２０の質量比で混合した炭素数１６と１８の混合の内部オレフィンから、製造例１と同様の条件で炭素数１６と炭素数１８の混合の内部オレフィンスルフォン酸ナトリウム塩を得、内部オレフィンスルフォン酸塩５とした。この内部オレフィンスルフォン酸ナトリウム塩中、スルフォン酸基が炭素鎖の１位に存在する内部オレフィンスルフォン酸塩の割合は、３質量％以下、２位に存在する内部オレフィンスルフォン酸塩の割合は、１７．５質量％であった。

（ａ’）成分：α−オレフィンスルフォン酸ナトリウム（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₆）、ネオゲンＡＯ−９０〔第一工業製薬（株）製〕
（ａ”）成分：ポリオキシエチレン（１モル）アルキル（Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆）エーテル硫酸アンモニウム、エマール１２５Ａ〔花王（株）製〕

（ｂ）成分
トリクロサン、イルガサンＤＰ３００〔チバスペシャリティーケミカルズ（株）製〕
ＰＣＭＸ（パラクロロメタキシレノール）、〔クラリアント（株）製〕

（ｃ）成分
２−エチルヘキシルグリセリルエーテル（ＬｏｇＰ＝２．０）、ペネトールＧＥ−ＥＨ〔花王（株）製〕一般式（Ｉ）において、Ｒ^１は２−エチルヘキシル基（即ち、炭素数８の分岐鎖アルキル基）であるアルキルグリセリルエーテル

配合方法
＜実施例１〜６及び比較例１＞
表１に示す内部オレフィンスルフォン酸１〜５、及び上記（ａ’）成分を用い、以下の方法により表２、表３に示す殺菌洗浄剤組成物を配合した。

（殺菌洗浄剤組成物の調製）
５００ｍｌのガラスビーカーに、スターラーピースを挿入し、更に殺菌洗浄剤組成物の出来上がり質量が５００ｇとなるように、表２に示す含有量（質量％）にて、全ての成分を投入した。ウォーターバスにて１５０ｒｐｍで撹拌しながら、８０℃まで昇温し、３０分間放置した。水溶液の外観が均一になったことを確認し、室温（２５℃）まで冷却した。なおｐＨはクエン酸水溶液及び水酸化ナトリウム水溶液で適宜調整した。

（殺菌効果の試験方法と評価基準）
グラム陰性菌及びグラム陽性菌の供試菌として、大腸菌（Escherichia coliNBRC3972）と黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus NBRC13276）を用いた。予め、ＳＣＤ培地にて前培養した培養液を準備した。前培養は、ＳＣＤ培地３０ｇを精製水１Ｌに加えてよく振り混ぜた後、１２１℃で１５分間高圧蒸気滅菌後適当な容器に分注したものを用いた。各殺菌洗浄剤組成物は、滅菌精製水で３倍（ｖ/ｖ)に希釈し、それぞれ２ｍＬずつ滅菌試験管に分注した。これに菌液を５０μＬ接種し１５秒作用させた。作用後、試験管から１００μＬを、SCDLP培地９００μＬで不活化した後、段階希釈した。その後SCDLP寒天培地に塗抹し、３７℃で４８時間培養後、生育した菌のコロニー数をカウントし、生残菌数を求めた。この場合の検出限界は２（ｌｏｇＣＦＵ／ｍＬ）となる。
なお、殺菌洗浄剤組成物の替わりに滅菌水２ｍＬを滅菌試験管に分注したものに菌液を５０μＬ接種し、以降の操作は殺菌洗浄剤と同様に行ったものをカウントし、初発菌数を求めた。

ＳＣＤ培地は日本製薬（株）製Soybean-CaseinDigest Broth >>DAIGO<< SCD培地「ダイゴ」より調製したものを用いた。
ＳＣＤＬＰ培地は日本製薬（株）製Soybean-Casein Digest Brothwith Lecithin & Polysorbate 80 >>DAIGO<< SCDLP培地「ダイゴ」より調製したものを用いた。
ＳＣＤＬＰ寒天培地は日本製薬（株）製Soybean-Casein Digestagar with Lecithin & Polysorbate 80 >>DAIGO<< SCDLP寒天培地「ダイゴ」より調製したものを用いた。

試験は各殺菌洗浄剤組成物につき３回実施し、ｌｏｇ（初発菌数/生残菌数）を求め平均値を用いた。即ち数値が高いほど、当該殺菌洗浄剤組成物の殺菌効果が高いことを意味する。

（洗浄時の泡立ち試験方法と評価基準）
各殺菌洗浄剤組成物の１ｍＬで１５秒間手を洗い、以下のように評価した。

各殺菌洗浄剤組成物について、１０名の専門パネラーが、手洗い時の泡量の多さの官能評価を以下の基準で行った。

５：泡立ちが良く、手を洗うための泡量が十分。
４：泡立ちがやや良く、泡で手を洗える。
３：泡立ちが普通で、泡で何とか手を洗える。
２：泡立ちがあまり良くなく、泡で手を洗い難い。
１：泡立ちが良くなく、手を洗うための泡量が不十分。

そして、パネラー１０名の平均値に基づき泡立ちを評価した。数値が大きいほど、泡量が多く泡立ちに優れる。
（洗浄時の泡質試験方法と評価基準）
各殺菌洗浄剤組成物の１ｍＬで１５秒間手を洗い、以下のように評価した。

各殺菌洗浄剤組成物について、１０名の専門パネラーが、手洗い時の泡質の官能評価を以下の基準で行った。泡質は泡の粒径が細かいクリームのような泡を質が良いと評価した。

５：泡の粒径が細かいクリームのような良好な泡質。
４：泡の粒径がやや細かいクリームのようなやや良好な泡質。
３：泡の粒径が中間であり、泡質はどちらとも言えない。
２：泡の粒径がやや大きく、バブリーで泡質があまり良くない。
１：泡の粒径が大きく、バブリーで泡質が良くない。

そして、パネラー１０名の平均値に基づき泡質を評価した。数値が大きいほど、泡質に優れる。
（洗浄時のすすぎ性試験方法と評価基準）
各殺菌洗浄剤組成物の１ｍＬで手を洗い（洗浄１５秒、すすぎ各１５秒、水温約３０℃、水道水、水量一定１００ｍＬ／秒）以下のように評価した。

各殺菌洗浄剤組成物について、１０名の専門パネラーが、手洗い時のぬるつきですすぎ性の官能評価を以下の基準で行った。

５：すすぎ時間内で、ぬるつきが早く消失し、すすぎ性が良い。
４：すすぎ時間内で、ぬるつきが消失し、すすぎ性がやや良い。
３：すすぎ時間内で、何とかぬるつきが消失し、すすぎ性は普通。
２：すすぎ時間内では、ややぬるつきが残り、すすぎ性があまり良くない。
１：すすぎ時間内では、ぬるつきが残り、すすぎ性が良くない。

そして、パネラー１０名の平均値に基づきすすぎ性を評価した。数値が大きいほど、ぬるつきが少なくすすぎ性に優れる。

実施例１から６及び比較例１の評価結果を表２にあわせて示す。

＜実施例７〜１４及び比較例２〜５＞
表３に示す成分と含有量（質量％）を用いて、ｐＨの異なる殺菌洗浄剤組成物を調製し、実施例１〜６と同様に評価した。結果を表３に示す。

本発明の殺菌洗浄剤組成物は、短い使用時間で高い殺菌効果が奏され、かつ洗浄時の泡立ち、泡質、すすぎ性に優れるため、多忙な現場である病院や厨房向けのハンドソープ等の皮膚殺菌洗浄剤組成物として好適に使用し得る。

Claims

下記の（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分
（ａ）成分：炭素数１２以上１８以下の内部オレフィンスルフォン酸塩を０．５質量％以上２０質量％以下、
（ｂ）成分：油溶性殺菌剤を０．１質量％以上１．０質量％以下、
並びに
（ｃ）成分：ＬｏｇＰが２.０以上４．０以下である溶剤を０．２５質量％以上７．０質量％以下含有し、
２５℃におけるｐＨが４．７以上７．５以下である殺菌洗浄剤組成物。
（ａ）成分中におけるスルフォン酸基の位置が炭素鎖の２位に存在する内部オレフィンスルフォン酸塩の含有量が５質量％以上、２５質量％以下である請求項１記載の殺菌洗浄剤組成物。
（ａ）成分中におけるスルフォン酸基の位置が炭素鎖の１位に存在するオレフィンスルフォン酸塩の含有量が３質量％以下である請求項１又は２に記載の殺菌洗浄剤組成物。
（ｂ）成分がトリクロサン、イソプロピルメチルフェノール及びパラクロロメタキシレノールからなる群より選択される１種又は２種以上である、請求項１から３の何れか１に記載の殺菌洗浄剤組成物。
（ｃ）成分が下記一般式（Ｉ）から選ばれる請求項１から４の何れか１に記載の殺菌洗浄剤組成物。
Ｒ^１−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨＯＨ−ＣＨ_２ＯＨ（Ｉ）
式中、Ｒ^１は炭素数８以上、１２以下の炭化水素基である。
（ａ）成分と（ｃ）成分との質量比（ａ）／（ｃ）が１／１以上８／１以下である、請求項１から５の何れか１に記載の殺菌洗浄剤組成物。
更に安息香酸及び／又はその塩を含む請求項１から６の何れか１に記載の殺菌洗浄剤組成物。
２５℃におけるｐＨが７以下である請求項１から７の何れか１に記載の殺菌洗浄剤組成物。