JP5665222B2 - 皮膚殺菌洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、短時間の使用であっても高い殺菌効果を発揮する皮膚殺菌洗浄剤組成物に関する。

近年、病院、介護施設、食品加工現場及び厨房等において、手指を介して病原菌が伝播感染することを防止する目的で、手洗いの励行が推進されている。このような現場においては、より確実に皮膚の殺菌洗浄を行うために、各種の皮膚殺菌洗浄剤組成物が用いられている。例えば、皮膚（手指）殺菌洗浄料中の殺菌剤を配合した組成物や、エタノールなどの殺菌効果の高い溶剤を配合した組成物がある。

特許文献１では、特定のアニオン界面活性剤とトリクロサン、イソプロピルフェノール及び／又はパラクロロキシレノールとの併用により高い殺菌効果が得られ、第三成分としてグリセリルエーテルを含有することにより起泡性、低温安定性に優れる液体殺菌洗浄剤組成物を提案している。

また、特許文献２では、物品の表面を殺菌するために、２５℃以上の温度でグリセリルエーテルを含有する混合物を使用することを提案している。

特開２００８−１３８０２７号公報 特開２００４−３１５５３７号公報

上記のような現場では、作業者は多忙なことが多く、手洗いに長い時間を割くことは実用的でない。

短時間で確実に皮膚の殺菌洗浄を行うためには、例えば種々の有効成分の含有量を高めるという方法がある。しかしながら、有効成分の含有量を高めると、特に低温保存時での組成物の安定性が低下する傾向がある。流通過程において低温保存されることは普通に行われるため、組成物の安定性が低下して、例えば結晶の析出や分離が生じると、使用時に所望の効果が発揮されないおそれがある。

従って本発明の課題は、多忙な現場での実手洗い時間を考慮した、短時間の使用であっても十分な程度の高い殺菌性を発揮することができる皮膚殺菌洗浄剤組成物を提供することである。

そこで本発明者らは、皮膚殺菌洗浄剤組成物に関する種々の要素について検討した結果、特定の成分を配合することによって、意外にもより短時間で十分な殺菌性が発揮されることを見出し、本発明を完成させた。

即ち、本発明の要旨は、
（ａ）成分：油溶性殺菌剤を０．０５〜２質量％、
（ｂ）成分：下記一般式（１）
一般式（１）
Ｒ−Ｏ−（ＡＯ）_n−Ｈ （１）
（式中、Ｒは炭素数６〜１０の炭化水素基であり、ＡＯはエチレンオキシド基又はプロピレンオキシド基であり、ｎは平均付加モル数を示し、ｎ＝１〜３である。）で示される化合物、及び
（ｃ）成分：アニオン性界面活性剤を０．５〜３５質量％含有する、皮膚殺菌洗浄剤組成物に関するものである。

本発明の皮膚殺菌洗浄剤組成物は、洗浄性の効果を有し、かつ短時間の使用であっても高い殺菌性を発揮するという優れた効果を奏する。本発明品の使用形態としては組成物を希釈せず原液のまま皮膚殺菌洗浄剤組成物として使用すること、及び、希釈して使用することも可能である。

＜（ａ）成分＞
本発明に用いられる（ａ）成分は油溶性殺菌剤である。油溶性殺菌剤の具体例としては、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール及びパラクロロメタキシレノールが挙げられる。殺菌性の観点から、（ａ）成分としてはトリクロサン及び／又はパラクロロメタキシレノールが好ましい。本発明の皮膚殺菌洗浄剤組成物中の（ａ）成分の含有量は０．０５〜２質量％であり、０．３〜１．２質量％が好ましい。殺菌効果を十分に発揮させる観点から、当該含有量は０．０５質量％以上が好ましく、組成物の安定性を確保する観点から、当該含有量は２質量％以下が好ましい。

また、（ａ）成分としては、一種類の油溶性殺菌剤を単独で使用することができるが、殺菌性能の点から二種類以上を併用することが好ましい。原料臭の点からトリクロサンとイソプロピルフェノールとを併用することがより好ましい。この場合、トリクロサン／イソプロピルフェノール＝５／１〜１／３（質量比）が好ましく、４／１〜１／３（質量比）がより好ましく、３／１〜１／２（質量比）がさらに好ましい。

＜（ｂ）成分＞
本発明に用いられる（ｂ）成分は、下記一般式（１）：
Ｒ−Ｏ−（ＡＯ）_n−Ｈ （１）
（式中、Ｒは炭素数６〜１０の炭化水素基であり、ＡＯはエチレンオキシド基又はプロピレンオキシド基であり、ｎは平均付加モル数を示し、ｎ＝１〜３である。）で示される化合物である。かかる化合物は、商業的に容易に入手することができる。

Ｒの炭化水素基としては直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が例示される。当該アルキル基としては、例えば、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基が挙げられ、好ましくは、炭素数８〜１０のアルキル基であり、具体的には、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、イソデシル基が挙げられる。当該アルケニル基としては、例えば、オクテン基が挙げられる。

具体的な（ｂ）成分としては、ヘキシルグリコール、ヘキシルジグリコール、２−エチルヘキシルグリコール、２−エチルヘキシルジグリコール、デシルグリコール等が挙げられる。（ｂ）成分としては、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。

皮膚殺菌洗浄剤組成物にこのような（ｂ）成分を配合することによって、洗浄剤組成物の油脂汚れに対する洗浄効果を低下させることなく、大腸菌などの細菌に対する殺菌効果をより一層発揮させるという効果が奏される。

皮膚殺菌洗浄剤組成物中の（ｂ）成分の含有量は、０．２〜２３質量％が好ましく、１〜２１質量％がより好ましく、１．２〜２０質量％がさらに好ましい。油脂汚れに対する洗浄効果を低下させることなく、大腸菌などの細菌に対する殺菌効果をより一層発揮させる観点から、当該含有量は０．２質量％以上が好ましく、製品としての品質均一性を確保する観点から、当該含有量は２３質量％以下が好ましい。

＜（ｃ）成分＞
本発明の皮膚殺菌洗浄剤組成物における（ｃ）成分はアニオン性界面活性剤である。

本発明に用いられるアニオン性界面活性剤としては、特に限定されないが、アルキル又はアルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又はエステル塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩等が挙げられる。（ｃ）成分として、これらの化合物の一種類を単独で用いてもよく、又は複数の種類を組み合わせて用いてもよい。

これらのアニオン性界面活性剤の内、下記一般式（２）：
Ｒ¹−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m−ＳＯ₃Ｍ （２）
（式中、Ｒ¹は炭素数８〜１６の炭化水素基であり、飽和又は不飽和の炭素数８〜１６の脂肪族基が好ましく、ｍは平均付加モル数を示し、ｍ＝０〜３であり、Ｍはアンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、又はアルカノールアンモニウムイオンである。）で示されるアニオン性界面活性剤が殺菌性能の観点から好ましい。Ｒ¹の炭素数としては、１０〜１６が好ましい。平均付加モル数ｍとしては０〜３のものが用いられるが、殺菌性能の観点から、０〜１が好ましい。また、Ｍで示される対イオンとしては、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、又はアルカノールアンモニウムイオンであるが、具体的には、アンモニウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、カルシウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、モノエタノールアンモニウムイオンが挙げられる。殺菌性能の観点からアンモニウムイオンが好ましい。

当該アニオン性界面活性剤の具体例としては、アルキル硫酸トリエタノールアミン、アルキル硫酸アンモニウム、アルキル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（１）アルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレン（１）アルキルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレン（２）アルキルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレン（２）アルキルエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられ、泡立ちと殺菌性能、皮膚刺激性の観点から、ポリオキシエチレン（１）アルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン及びポリオキシエチレン（１）アルキルエーテル硫酸アンモニウムが好ましい。なお、本明細書において、これらの化合物のかっこ内の数値はエチレンオキシドの平均付加モル数を意味する。

本発明の皮膚殺菌洗浄剤組成物中の（ｃ）成分の含有量は０．５〜３５質量％であり、３〜３２質量％が好ましく、３〜２５質量％がより好ましい。起泡性、洗浄性を十分に発揮させる観点から、当該含有量は０．５質量％以上が好ましく、組成物の輸送効率の観点から１５質量％以上が好ましく、（ａ）成分による殺菌効果を十分に発揮させる観点から、当該含有量は３５質量％以下が好ましい。

（ｃ）成分と（ｂ）成分との質量比としては、（ｃ）／（ｂ）＝０．９／１〜１５／１が好ましく、１／１〜１２／１がより好ましく、１／１〜１０／１がさらに好ましい。油脂汚れに対する洗浄効果の観点から、当該質量比は０．９／１以上が好ましく、大腸菌等の細菌に対する殺菌効果を発揮させる観点から、当該質量比は１５／１以下が好ましい。

（ｃ）成分と（ａ）成分の質量比としては、殺菌効果を十分に発揮させる観点から、（ｃ）／（ａ）＝１００／１０〜１０００／５が好ましく、１００／１０〜１００／２がより好ましい。

＜皮膚殺菌洗浄剤組成物＞
本発明の皮膚殺菌洗浄剤組成物は、水を媒体とする液状であることが望ましい。水の量は特に制限されるものではなく、各成分の量に応じて適宜設定することができる。

本発明の皮膚殺菌洗浄剤組成物の２５℃のｐＨは５．５未満であることが好ましい。ｐＨは、本発明の皮膚殺菌洗浄剤組成物の原液（２５℃）を測定することによって求めることができる。従来の皮膚殺菌洗浄剤組成物の多くは、皮膚に対する刺激を抑制する観点から、そのｐＨを中性域（例えば６〜８）としているが、本発明においては、組成物のｐＨを敢えて５．５未満に低下させることによって、組成物の殺菌性能のさらなる向上を図っている。皮膚殺菌洗浄剤組成物を酸性域とすることにより、皮膚に対する悪影響（刺激感や手あれ等）が生じることも考えられるが、本発明の皮膚殺菌洗浄剤組成物は殺菌性能に優れているので、本発明の組成物の短時間の使用で十分な殺菌性能を発揮することができ、結果的にかかる悪影響を大きく緩和することができる。

本発明の皮膚殺菌洗浄剤組成物（２５℃）のｐＨは、殺菌性向上と皮膚への低刺激とを両立させる観点から、３．０以上５．５未満がより好ましい。殺菌性の観点から５．５未満が好ましく、刺激性の観点から３．０以上が好ましい。

本発明の皮膚殺菌洗浄剤組成物（２５℃）のｐＨを５．５未満とすることにより、短時間の使用であってもより高い殺菌性を確保できるというメカニズムについて、詳細は明らかではないが、殺菌剤成分が系中の（ｂ）成分により菌体表面へ吸着し作用する際、ｐＨが殺菌剤の菌体内部への浸透性に何らかの影響を及ぼしているのではないかと想定される。

本発明の皮膚殺菌洗浄剤組成物のｐＨを所望の範囲に調整するために用いられるｐＨ調整剤としては、本発明の技術分野において公知のｐＨ調整剤が挙げられるが、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸などのヒドロキシ酸が好ましい。

＜（ｄ）成分＞
本発明においては、（ｄ）成分として、安息香酸塩、ソルビン酸塩、プロピオン酸塩、サリチル酸塩及びデヒドロ酢酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の化合物をさらに含有することが好ましく、安息香酸塩を含有することがより好ましい。（ｄ）成分の含有量としては、本発明の皮膚殺菌洗浄剤組成物の０．０１〜２．５質量％が好ましく、０．０５〜１．７５質量％がより好ましく、０．１〜１質量％がさらに好ましい。殺菌効果を十分に発揮させる観点から、当該含有量は０．０１質量％以上が好ましく、組成物の安定性を確保する観点から、当該含有量は２．５質量％以下が好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。（ｄ）成分の化合物としては、１種を単独で用いてもよく、又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。

（ｄ）成分を含むことにより、本発明の皮膚殺菌洗浄剤組成物の殺菌性能がさらに向上する点についてのメカニズムは明らかではないが、本発明の組成物のｐＨがより低くなるほど、（ｄ）成分においては非解離型分子の割合が増加するものと考えられ、本発明の組成物（２５℃）のｐＨが５．５未満となった時に、この非解離型分子が、（ａ）成分、（ｂ）成分及び／又は（ｃ）成分による殺菌性能に何らかの寄与をするものと推定される。

さらに本発明の皮膚殺菌洗浄剤組成物は、通常の皮膚殺菌洗浄剤組成物に用いられる成分、例えばエタノール等の低級アルコール類；グアーガム等の植物由来の多糖類；キサンタンガム等の微生物由来の多糖類；ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース類；染料、顔料等の着色剤；塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等の無機塩類；植物エキス類；防腐剤；ＥＤＴＡ等のキレート剤；ビタミン剤；香料；グリチルリチン酸ジカリウム等の抗炎症剤；ＢＨＴ等の酸化防止剤；天然セラミド、合成セラミド等のセラミド類似体等の保湿剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で含有してもよい。

本発明の皮膚殺菌洗浄剤組成物は、通常使用されている容器に充填して使用することが可能であるが、フォーマー容器に充填することにより、起泡性が良く、泡の安定性も良好となるため、フォーマー容器に充填することがより好ましい。前記は原液使用の場合の条件を示している。希釈使用の場合は、希釈液をフォーマー容器に充填することがより好ましい。

本発明の皮膚殺菌洗浄剤組成物は常法に従って製造することができる。例えば（ｂ）成分に（ａ）成分を溶解させた後、（ｃ）成分、水、（ｄ）成分等を添加し、必要に応じてｐＨ調整剤で皮膚殺菌洗浄剤組成物（２５℃）のｐＨが５．５未満になるように製造することができる。各成分の配合量は、上記の各成分の含有量の記載をそのまま配合量の記載として適用することができる。

さらに本発明の皮膚殺菌洗浄剤組成物は、身体用の液体殺菌洗浄剤として、例えばハンドソープ等の手指用の洗浄剤、ボディーシャンプー及びヘアーシャンプーとして用いられるのが好ましく、ハンドソープ等の手指用の洗浄剤として用いられるのがより好ましく、その適用現場として、病院、介護施設、厨房用途に用いられることが、さらに好ましい。

以下、実施例を挙げてさらに詳細に説明する。なお、以下の実施例等における各成分の含有量は有効分を基準として、表１及び表２に質量％で示した。なお、表中の成分比率（ｃ成分／ｂ成分）の数値については、分母（／１）を省略して記載した。

各表中の（ｂ）成分、非（ｂ）成分は次のとおりである。
ｂ−１：ヘキシルグリコール、日本乳化（株）
ｂ−２：ヘキシルジグリコール、日本乳化（株）
ｂ−３：２−エチルヘキシルグリコール、日本乳化（株）
ｂ−４：２−エチルヘキシルジグリコール、日本乳化（株）
ｂ−５：デシルグリコール、日光ケミカルズ（株）、ＢＤ−１ＳＹ
ｂ−６：オクチルプロピレングリコール、花王（株）合成品
ｂ’−１：イソプロパノール、和光純薬（株）、試薬イソプロパノール
ｂ’−２：ミリスチルグリコール、花王（株）合成品

各表中の（ｃ）成分は次のとおりである。
１：ラウリル硫酸アンモニウム
２：ポリオキシエチレン（１）アルキル（Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆）エーテル硫酸アンモニウム
３：ポリオキシエチレン（１）アルキル（Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆）エーテル硫酸トリエタノールアミン
４：ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、日光ケミカルズ(株)製、NIKKOL CMT-30 (30%)

（殺菌効果の試験方法と評価基準）
供試菌として、大腸菌(Escherichia coli NBRC3972)と黄色ブドウ球菌(Staphylococcus aureus NBRC13276)を用いた。予め、ＳＣＤ培地〔日本製薬（株）製〕にて前培養した培養液を準備した。培養液０．１ｍＬ（１０⁹〜１０¹⁰ｃｅｌｌ／ｍＬ）を、滅菌水で所定の濃度（組成物希釈倍率×３、×１０、×４０）に希釈された２ｍＬの各組成物の希釈溶液に接種した。一定時間（１５秒、３０秒）毎に、各希釈溶液から一白金耳をとり、１ｍＬの生育用液体培地（ＳＣＤＬＰ培地〔日本製薬（株）製〕）に接種した。生育用液体培地を３７℃で２４時間培養した後、菌の生育の有無を観察した。

菌の生育の有無の判定は目視で行った。即ち、培養後の培地に濁りが見られた場合、菌が生育したと判定した。一種類の皮膚殺菌洗浄剤組成物につき、３つの希釈濃度と２つの接触時間で殺菌効果の試験を行ったため、合計６の生育用培地に対して目視判定を行った。殺菌効果の判定は、菌の生育が認められなかった生育用培地の個数に応じて次のように行った。菌の生育が全く認められなかった場合（即ち、６の生育用培地の全てについて全く菌の生育が認められなかった場合）を最高点（満点）の６とし、全希釈濃度、全反応時間の生育用培地の全てについて菌の生育が認められた場合を最低点の０とした。即ち、０〜６の間で値が高いほど、当該皮膚殺菌洗浄剤組成物の殺菌効果が高いことを意味する。結果については、一試料について三回試験を行い、得られた値の平均値を殺菌性能として示した。

（洗浄効果の試験方法と評価基準）
下記の試料１及び試料２を油脂汚れのモデルとした。
試料１の油脂試料を０．５ｍＬ取り、掌に均一に塗布した。各組成物の１ｍＬで手を洗い（洗浄、すすぎ各１５秒、水温約３０℃、水道水、水量一定）油脂試料の残留感触により以下のように評価した。続いて試料２も同様な方法で評価した。

試料１：スクアラン（深海鮫肝臓抽出油）、試薬、〔東京化成工業（株）製〕
試料２：綿実油、試薬、〔関東化学（株）製〕

洗浄効果の評価は５名のパネラーが行った。パネラーには、全ての組成物について、手洗い操作を同様に行うように指示し、各組成物のどれが本発明品でどれが比較品に該当するかを知らせなかった。油脂汚れが完全に落ちた場合を５とし、全く落ちなかったものを１として、１〜５の間の整数で洗浄効果を官能評価した。値が高いほど当該組成物の油脂汚れに対する洗浄効果が高いことを意味する。数値は試料１と試料２の平均値で判定した。

実施例１及び比較例１
表１及び表２に示す組成の組成物を常法に従い調製し、殺菌効果の試験と洗浄効果の試験を行った。結果を表１及び表２に示す。本発明品、比較品の洗浄効果は、全て４〜５の範囲であり、これらの組成物は優れた洗浄効果を発揮することが示された。

このように、本発明品は実手洗いを想定した極めて短時間（例えば１５秒以内）の接触で、大腸菌及び黄色ブドウ球菌を効果的に殺滅していることが分かった。

一方、比較品を検討すれば、（ａ）成分及び（ｂ）成分のいずれかを含有しない場合、特に大腸菌に対する殺菌効果が十分でなかった（比較品１及び２）。さらに、（ｂ）成分のＲの炭素数が少ない場合及び多い場合、殺菌効果が顕著に低下した（比較品３及び４）。

実施例２（ハンドソープ）
以下に示す組成のハンドソープを常法により製造した。得られたハンドソープの液（２５℃）のｐＨは５．０（２５℃）であり、洗浄性に優れかつ殺菌効果の高いものであった。さらに、５名のパネラーが、２週間かけて通常用いるようにして手指を洗浄したところ、全てのパネラーが、刺激感や手あれは生じなかったと回答した。

・ポリオキシエチレン（１）アルキル（Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆）エーテル硫酸アンモニウム：５．５（質量％）
・２−エチルヘキシルグリコール：２．２（質量％）
・トリクロサン：０．３（質量％）
・イソプロピルメチルフェノール：０．１（質量％）
・プロピレングリコール：５．０（質量％）
・グリセリン：５．０（質量％）
・安息香酸ナトリウム：０．３（質量％）
・ｐＨ調整剤（クエン酸）：適量（ハンドソープがｐＨ５．０となる量）
・精製水：バランス
・合計：１００（質量％）

本発明の皮膚殺菌洗浄剤組成物は、殺菌剤を増量することなく、短い使用時間で高い殺菌効果が奏されるため、病院、介護施設、食品加工現場及び厨房等の現場での使用に好適に適用し得る。

Claims (5)

1. （ａ）成分：トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール及びパラクロロメタキシレノールからなる群より選択される１種以上の油溶性殺菌剤を０．０５〜２質量％、
   （ｂ）成分：下記一般式（１）
   一般式（１）
   Ｒ−Ｏ−（ＡＯ）_n−Ｈ （１）
   （式中、Ｒは炭素数６〜１０の炭化水素基であり、ＡＯはエチレンオキシド基又はプロピレンオキシド基であり、ｎは平均付加モル数を示し、ｎ＝１〜３である。）で示される化合物、及び
   （ｃ）成分：アニオン性界面活性剤を０．５〜３５質量％含有する、皮膚殺菌洗浄剤組成物。
2. （ｃ）成分と（ｂ）成分との質量比が（ｃ）／（ｂ）＝０．９／１〜１５／１である、請求項１に記載の組成物。
3. 該組成物の２５℃のｐＨが５．５未満である、請求項１又は２に記載の組成物。
4. （ｂ）成分を０．２質量％以上、２３質量％以下含有する、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。
5. ハンドソープ、ボディーシャンプー又はヘアーシャンプーに用いられる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。