JP2956790B2

JP2956790B2 - 皮膚刺激の少ない食品、食器清浄用洗浄剤及びそれを用いた除菌方法

Info

Publication number: JP2956790B2
Application number: JP7719291A
Authority: JP
Inventors: 信幸宮島; 賢治磯部
Original assignee: Lion Corp
Current assignee: Lion Corp
Priority date: 1990-10-11
Filing date: 1991-03-18
Publication date: 1999-10-04
Anticipated expiration: 2014-10-04
Also published as: JPH04218597A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な洗浄剤、さらに
詳しくは、皮膚に対する刺激が少なく、かつ起泡力及び
洗浄力などの洗浄性能に優れ、食品、加工食品原料、食
器類、食品製造設備の清浄用として好適に用いられる洗
浄剤及びそれを用いた食品、食器の除菌方法に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】台所用洗剤、食品工業用洗剤などの洗浄
剤においては、直接的又は間接的に身体と接触する機会
が多いことから、特に皮膚に対して刺激が少なく、かつ
起泡力や洗浄力などの洗浄性能に優れることが望まれて
いるが、従来の洗剤はこのような要件を必ずしも十分に
満たしていないのが実状である。

【０００３】特に、台所や食品工場において、細菌で汚
染された食品や食器を除菌する場合、通常、次亜塩素酸
塩や過酸化水素などの殺菌剤による処理が行われている
が、これらは有毒で、人体を害する危険がある。そのほ
か、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム等のカ
チオン界面活性剤はかなり高い除菌効果を有するもの
の、やはり人体に対する危険を避けることはできない
し、ノニオン性界面活性剤の混合系を用いることも提案
されているが（特開昭６０−１２０８００号公報）、こ
のものは除菌力が低いという欠点がある。

【０００４】したがって、直接又は間接的に身体と接触
する機会の多い前記の各種洗浄剤に配合するための界面
活性剤については、特に人体に対する刺激性が少なく、
かつ起泡力や洗浄力などの洗浄性能及び除菌性能に優れ
たものの開発が要望されていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の台所
用洗剤がもつ欠点を克服し、人体に対する刺激が少な
く、かつ起泡力や洗浄力や除菌力などの洗浄性能及び除
菌性能に優れた、前記用途に好適に用いられる洗浄剤を
提供することを目的としてなされたものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有する洗浄剤を開発すべく鋭意研究を重ね
た結果、洗浄活性成分として、ある種のモノグリセリド
コハク酸エステル塩又はこのものと特定のモノグリセリ
ドとを所定の割合で用いることにより、その目的を達成
しうることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成
するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、洗浄活性成分とし
て、一般式

【化４】（式中のＲは炭素数７〜１９のアルキル基又はアルケニ
ル基、Ｚ¹及びＺ²は、いずれか一方が水素原子で、他方
がコハク酸塩残基である）で表わされるモノグリセリド
コハク酸エステル塩を含有するか、あるいは洗浄活性成
分として、（Ａ）前記モノグリセリドコハク酸エステル
塩及び（Ｂ）炭素数７〜１９のアルキル基又はアルケニ
ル基を有するモノグリセリドを含有し、かつ該（Ａ）成
分と（Ｂ）成分との合計量に対する（Ｂ）成分の割合が
重量比０．０５〜０．４０であることを特徴とする食
品、食器清浄用洗浄剤及びそれを用いて食品又は食器を
処理して除菌する方法を提供するものである。

【０００８】本発明洗浄剤においては、洗浄活性成分と
して、前記一般式（Ｉ）で表わされるモノグリセリドコ
ハク酸エステル塩が用いられる。この化合物は、例えば
一般式

【化５】（式中のＲは前記と同じ意味をもつ）で表わされるモノ
グリセリドとコハク酸又はその無水物とを混合して加熱
溶融したのち、必要に応じ塩基性触媒を適当量添加し、
反応させてモノグリセリドコハク酸エステルを得、次い
で適当な塩基を用いて常法に従い部分的に又は完全に中
和することにより、製造することができる。

【０００９】この際、酸成分として酸無水物を用いる
と、反応をより低い温度で速やかに進行させることがで
きるので有利である。例えば、コハク酸を用いる場合に
は１５０℃で１２０分以上を要する反応が、無水コハク
酸を用いる場合には１３０℃前後において９０分程度で
完了する。

【００１０】また、反応生成物中に原料のモノグリセリ
ドが多量に残存していると、洗浄性能が低下するおそれ
があるので、このような場合には、適宜溶媒抽出法など
により精製することが望ましい。さらに、生成物の臭気
や色調の劣化を防止するために、反応を不活性ガス中で
行うこともできる。

【００１１】前記一般式（ＩＩ）で表わされるモノグリ
セリドにおける脂肪酸残基ＲＣＯ−中のＲは炭素数７〜
１９のアルキル基又はアルケニル基であり、該Ｒの炭素
数が７未満では得られる活性剤は洗浄力及び除菌力が低
く、かつ匂いも悪いし、１９を超えると該活性剤は水溶
性が低下し、不適当となる。前記脂肪酸残基は飽和、不
飽和のいずれでもよいし、直鎖状、分枝状のいずれであ
ってもよい。このような脂肪酸残基としては、例えばカ
プリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイ
ン酸などの残基を挙げることができる。

【００１２】前記一般式（ＩＩ）で表わされるモノグリ
セリドは、化学的方法によって得られたものであっても
よいし、酵素的方法によって得られたものであってもよ
いが、精製して用いるのがよい。通常分子蒸留により精
製したモノグリセリドが市販品として容易に入手しうる
ので、これを用いるのが好ましい。

【００１３】前記のモノグリセリドとコハク酸又はその
酸無水物との反応においては、モノグリセリドの１位、
あるいは２位の水酸基にコハク酸が結合した位置異性体
や、コハク酸がモノグリセリドに２分子結合したものが
一部生成するが、本発明においては、このような副生物
を含むものをそのまま使用しても差し支えない。

【００１４】また、前記一般式（Ｉ）で表わされるモノ
グリセリドコハク酸エステルを部分的又は完全に中和す
るのに用いられる塩基については特に制限はなく、無機
塩基又は有機塩基のいずれであってもよい。無機塩基と
しては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭
酸水素カリウムなどが、有機塩基としては、例えばモノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールア
ミンなどが挙げられる。

【００１５】本発明洗浄剤において、洗浄活性成分とし
て用いられる前記一般式（Ｉ）で表わされるモノグリセ
リドコハク酸エステル塩は、１重量％水溶液のｐＨが５
〜１１、好ましくは６〜９の範囲にあることが望まし
い。このｐＨは中和条件を適当に選択することにより、
調整することができる。

【００１６】本発明洗浄剤においては、該モノグリセリ
ドコハク酸エステル塩は、通常洗浄剤全量に基づき０．
１〜９０重量％、好ましくは１〜５０重量％の範囲で配
合される。

【００１７】本発明洗浄剤においては、洗浄力をさらに
高めるために、場合により炭素数７〜１９のアルキル基
又はアルケニル基を有するモノグリセリドを、前記のモ
ノグリセリドコハク酸エステル塩と併用してもよい。こ
の場合、該モノグリセリドは、モノグリセリドコハク酸
エステル塩とモノグリセリドとの合計量に対する割合が
重量比で０．０５〜０．４０になるように用いられる。

【００１８】また、該モノグリセリドの配合方法として
は、前記のモノグリセリドコハク酸エステル塩の製法に
おいて、未反応物として残存させる方法であってもよい
し、該モノグリセリドコハク酸エステル塩を製造したの
ち、これに添加する方法であってもよい。

【００１９】本発明洗浄剤には、本発明の目的がそこな
われない範囲で、所望に応じ通常の洗剤に慣用される添
加成分の中から任意のものを選択して添加してもよい。
このような添加成分としては、例えば平均付加モル数５
〜１０のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナト
リウム、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、脂肪酸モノエタノールアミド、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル、あるいはカルボキシベタイン型、イミダゾ
リニウム型、スルホベタイン型、アラニン型両性界面活
性剤などの人体に対してマイルドな界面活性剤、ピロリ
ン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ゼオライ
ト、クエン酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、ニトリ
ロトリ酢酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウムなど
のビルダー、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化ナ
トリウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウムなどの無
機ビルダー、グリセリン、エタノール、プロピレングリ
コール、ポリエチレングリコールなどの流動性向上剤、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ースなどの増粘剤、さらには香料、着色剤、殺菌剤、酵
素、抗炎症剤などが挙げられる。

【００２０】本発明洗浄剤は、食品、加工食品原料、食
器類、厨房器具等の洗浄用など人体と接触する機会の多
い種々の洗剤として用いることができる。この際の形態
も粒状、ペースト状、固形状、液体状のいずれであって
もよい。

【００２１】

【発明の効果】本発明洗浄剤は人体に対する刺激が少な
く、かつ起泡力や洗浄力などの洗浄性能に優れることか
ら、特に食品、食器清浄用洗浄剤として好適であるし、
また、除菌力が大きいことから、食品や食器の除菌用と
しても好適である。

【００２２】

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。

【００２３】製造例１かきまぜ機、温度計、冷却管を備えた３００ｃｃの三つ
口フラスコに、市販のＣ₁₂モノグリセリド〔サンソフト
Ｎｏ．７５０、太陽化学（株）製〕１００ｇを入れ、油
浴中で加熱してＣ₁₂モノグリセリドを完全に融解させた
のち、無水コハク酸３７ｇを加え、１２０℃で９０分間
反応させてコハク酸Ｃ₁₂モノグリセリドを得た。このも
のは白色半固体状で、酸価が１５０であった。

【００２４】次に、このコハク酸Ｃ₁₂モノグリセリドを
エチルアルコールに溶解し、水酸化ナトリウムのエタノ
ール溶液で中和したのち、濃縮して１重量％水溶液のｐ
Ｈがそれぞれ７、８、９の３種を調製した。

【００２５】このようにして調製されたものには、未反
応のＣ₁₂モノグリセリドが含まれており、コハク酸Ｃ₁₂
モノグリセリドナトリウム塩とＣ₁₂モノグリセリドとの
合計量に対するＣ₁₂モノグリセリドの割合は重量比で
０．２５であった。

【００２６】なお、Ｃ₁₂モノグリセリド及びコハク酸Ｃ
₁₂モノグリセリドナトリウム塩は、該塩を酸に戻したの
ち、トリメチルシリル化処理を行い、ガスクロマトグラ
フィー法により分析した。

【００２７】製造例２市販のＣ₁₀モノグリセリド〔サンソフトＮｏ．７６０、
太陽化学（株）製〕と無水コハク酸とを等モル用いて製
造例１と同様に反応させたのち、中和後濃縮し、１重量
％のｐＨが７のコハク酸Ｃ₁₀モノグリセリドの塩を調製
した。このものにおけるコハク酸Ｃ₁₀モノグリセリドナ
トリウム塩とＣ₁₀モノグリセリドとの合計量に対するＣ
₁₀モノグリセリドの割合は、重量比で０．２５であっ
た。

【００２８】製造例３市販のＣ₁₄モノグリセリド〔サンソフトＮｏ．８００
２、太陽化学（株）製〕と無水コハク酸とを等モル用い
て、製造例１と同様に反応させたのち、中和後濃縮し、
１重量％のｐＨが７のコハク酸Ｃ₁₄モノグリセリドの塩
を調製した。このものにおけるコハク酸Ｃ₁₄モノグリセ
リドナトリウム塩とＣ₁₄モノグリセリドとの合計量に対
するＣ₁₄モノグリセリドの割合は、重量比で０．２０で
あった。

【００２９】実施例１〜３、比較例１、２表１に示す界面活性剤３３重量部、クエン酸三ナトリウ
ム‐２水和物１０重量部、無水硫酸ナトリウム５７重量
部及びイオン交換水１００重量部を５０℃において十分
に均質になるように混合して、常法により、スプレード
ライして粉体とし、野菜、食器用洗浄剤を調製し、次の
ようにして洗浄力及び肌荒れ性を求めた。

【００３０】すなわち、洗浄剤１．３ｇを２５℃の水道
水４２０ｍｌに溶解し、５００ｍｌビーカー中でマグネ
チックスターラによりかきまぜ、この中に汎用のスライ
ドグラスに０．０３〜０．０４ｇの牛脂を塗布したもの
を４枚３分間浸せきし、一夜風乾後重量の減少から洗浄
率を求めた。

【００３１】また、洗浄剤を水道水で１００重量倍に希
釈した溶液（３５℃）に、健康男子１０名の手を３０分
間浸せきし、これを２日間行い、その翌日に手の状態を
観察し、次の判定基準に従って肌荒れ性を評価した。 ○：手荒れなし △：手荒れややあり ×：手荒れありこれらの結果を表１に示す。

【００３２】

【表１】

【００３３】表１から、本発明洗浄剤は、比較例で示し
たショ糖モノラウレート、Ｃ₁₄α‐オレフィンスルホン
酸ナトリウムと異なり、洗浄力及び肌荒れの少なさが共
に優れていることが明らかである。

【００３４】実施例４〜８市販のＣ₁₄モノグリセリド〔サンソフトＮｏ．８００
２、太陽化学（株）製〕と無水コハク酸とを等モル用
い、製造例１と同様にして反応させ、コハク酸Ｃ₁₄モノ
グリセリドを得た。次に、精製のため、この反応物を５
０℃の純水中に分散して水酸化ナトリウムでｐＨ７に中
和し、ジエチルエーテルと水とで抽出して、Ｃ₁₄モノグ
リセリド由来の未反応物をジエチルエーテル層に移行さ
せ分離した。次いで、水層を希塩酸でｐＨ３に調整し、
ジエチルエーテルと水で抽出し、コハク酸Ｃ₁₄モノグリ
セリドをエチルエーテル層に移行させたのち、ジエチル
エーテル層からジエチルエーテルを留去させることによ
り精製コハク酸Ｃ₁₄モノグリセリドを得た。このものを
エチルアルコールに溶解し、水酸化ナトリウムエタノー
ル溶液で中和後濃縮して、ｐＨ７の１重量％水溶液を調
製した。

【００３５】次に、これにＣ₁₄モノグリセリドを所定量
加えたものを界面活性剤として用い、実施例１と同様に
して、野菜、食器用洗浄剤を調製し、洗浄率、肌荒れ性
を評価した。その結果を表２に示す。

【００３６】

【表２】

【００３７】実施例９〜１１、比較例３、４製造例１記載（ただし、１ｗｔ％水溶液ｐＨ＝７）の方
法に準じて、コハク酸Ｃ₁₀モノグリセリドナトリウム
塩、コハク酸Ｃ₁₂モノグリセリドナトリウム塩、コハク
酸Ｃ₁₄モノグリセリドナトリウム塩を製造した。

【００３８】このようにして得たモノグリセリド塩２２
重量部と無水硫酸ナトリウム７８重量部とイオン交換水
８０重量部を５０℃において十分にかきまぜ、常法によ
りスプレードライして得た粉体について除菌力試験を供
した。また、比較のために界面活性剤として、ショ糖モ
ノラウレート又はＣ₁₄‐α‐オレフィンスルホン酸ナト
リウム２２重量部を用い、同様にして粉体を調製し、除
菌力試験を行った。

【００３９】すなわち、上記の各粉体１．９ｇを２５℃
の水道水４２０ｍｌに溶解し、５００ｍｌビーカー中で
マグネチックスターラーによりかきまぜ、溶解した。こ
の中に市販のパセリを１ｇ程度のサイズに切り出したも
のの中から無作為に３個選び、３分間浸した後、よく水
をふりきった後、ただちにホモジナイズし、標準寒天平
板培養法によりパセリ重量当りの一般細菌数（生菌数）
を求め、数１により除菌率を算出した。この結果を表３
に示す。

【００４０】

【数１】

【００４１】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) C11D 1/08 A01N 37/36 A61K 7/06 A61K 7/50 C11D 1/68 ＣＡ（ＳＴＮ) ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】洗浄活性成分として、（Ａ）一般式【化１】（式中のＲは炭素数７〜１９のアルキル基又はアルケニ
ル基、Ｚ¹及びＺ²は、いずれか一方が水素原子で、他方
がコハク酸塩残基である）で表わされるモノグリセリド
コハク酸エステル塩を含有することを特徴とする食品、
食器清浄用洗浄剤。
【請求項２】洗浄活性成分として、（Ａ）一般式【化２】（式中のＲは炭素数７〜１９のアルキル基又はアルケニ
ル基、Ｚ¹及びＺ²は、いずれか一方が水素原子で、他方
がコハク酸塩残基である）で表わされるモノグリセリド
コハク酸エステル塩及び（Ｂ）炭素数７〜１９のアルキ
ル基又はアルケニル基を有するモノグリセリドを含有
し、かつ該（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計量に対する
（Ｂ）成分の割合が重量比０．０５〜０．４０であるこ
とを特徴とする食品、食器清浄用洗浄剤。
【請求項３】細菌により汚染されている食品又は食器
を、一般式【化３】（式中のＲは炭素数７〜１９のアルキル基又はアルケニ
ル基、Ｚ¹及びＺ²は、いずれか一方が水素原子で、他方
がコハク酸塩残基である）で表わされるモノグリセリド
コハク酸エステル塩を含有する水溶液で処理することを
特徴とする、食品、食器の除菌方法。