CN110713863B - 液体洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种液体洗涤剂组合物。所述液体洗涤剂组合物含有以下的成分(A)和成分(B)，(A)疏水端的烃基的碳原子数为10～18的阴离子表面活性剂，其含量为0.1～25质量％；(B)以下的(b1)和/或(b2)，(b1)XlogP值为‑0.3以上且4.1以下的羧酸，其含量为0.1～5质量％；(b2)ClogP值为0.3以上且4.2以下的香料，其含量为0.1～5质量％，所述液体洗涤剂组合物在25℃下的pH为2以上且6.1以下，将其用水稀释100倍后在25℃下的pH为5.5以下。

Description

液体洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及一种液体洗涤剂组合物。
背景技术
近年来，随着人们对细菌等致病微生物的防范意识的提高，对抗菌性的需求越来越高。
人们通常采用以下的方法来进行抗菌。方法一是通过在阳光下晾晒衣物等，利用紫外线来进行杀菌。然而，随着细颗粒物(即，PM2.5)问题的突出，衣物等暴露于空气中会使细颗粒物附着于其上，产生新的健康隐患。方法二是在洗涤中采用强酸或强碱、消毒剂或杀菌剂等来进行杀菌。然而，强酸、强碱、消毒剂和杀菌剂等对于衣物、皮肤等的损伤较大。方法三是在洗涤中使用抗菌洗涤剂，目前市售的抗菌洗涤剂几乎都使用阳离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的组合或阳离子表面活性剂与非离子表面活性剂的组合来达到抗菌的目的。然而，具有这样的组合的洗涤剂通常其pH为中性到碱性，而人体的皮肤呈弱酸性，因此，使用这样的洗涤剂会给皮肤带来不适感。进一步，如果使用这样的组合的抗菌洗涤剂，则带负电的衣物容易吸附带正电的阳离子表面活性剂，其结果，阳离子表面活性剂容易残留于衣物上，难以被冲洗掉。因此，需要寻求一种兼具对皮肤温和、无残留并且抗菌性良好的液体洗涤剂组合物。
在专利文献1中，公开了包含一定量的脂肪烷基-1,3-二氨基丙烷或其盐及其任选的烷基磺酸的非氯化的浓缩的酸性洗涤剂组合物，可以用于结垢表面，特别是被牛奶污物和其它食品污物污染的表面，但是该组合物的pH较低，容易对皮肤等带来损伤，因此，对于对皮肤温和，没有给出任何技术启示。
在专利文献2中，公开了含有长链脂肪酸二醇酯以及表面活性剂的水性液体洗涤剂组合物，该水性液体洗涤剂组合物具有带有高级感的珍珠样的光泽，作为珠光剂的稳定性优异，特别是在高温下的长期保存稳定性优异，具有良好的洗涤性和起泡性，但对于对皮肤温和且抗菌性良好，没有给出任何技术启示。
在专利文献3中，公开了含有固体微粒光学改性剂的液态清洗组合物，可以得到将该固体微粒光学改性剂沉积于皮肤或头发的效果，但对于无残留和抗菌性良好，没有给出任何技术启示。
在专利文献4中，公开了一种对手部肌肤的刺激性少的粘状研磨清洁剂，该粘状研磨清洁剂组合含有阴离子、非离子、甜菜碱类的两性离子的表面活性剂，并且使用有机酸基的酸和缓冲剂的碱盐，将pH调节为3～6，由此可以溶解除去水垢等的无机污垢，并且可以分解厨房周边等的油分，但是对于无残留和抗菌性，没有给出任何技术启示。
在专利文献5中，公开了一种包含视觉上能够区别的结构化相的多相个人护理组合物，其可以延长发泡寿命、改善发泡性、改善肌肤触感，但是对于无残留和抗菌性，没有给出任何技术启示。
现有技术文献
专利文献1：CN101031634A
专利文献2：日本特开2004-18439号公报
专利文献3：CN1960702A
专利文献4：日本特开2001-303095号公报
专利文献5：日本特表2008-515922号公报
发明内容
针对上述现有技术中存在的技术问题，本发明者们进行了悉心研究，结果发现：通过代替容易残留于衣物上的阳离子表面活性剂，而将阴离子表面活性剂与特定的羧酸和/或香料以特定的含量并以一定比例组合，从而即使不使用阳离子表面活性剂，也可以产生抗菌作用，进而，即使用水稀释后，仍然呈现酸性至弱酸性，不会影响抗菌效果，即可以得到兼顾对皮肤温和和抗菌性良好的液体洗涤剂组合物，至此完成了本发明。
本发明提供一种液体洗涤剂组合物，其中，含有以下的成分(A)和成分(B)，
(A)疏水端的烃基的碳原子数为10～18的阴离子表面活性剂，其含量为0.1～25质量％；
(B)以下的(b1)和/或(b2)，
(b1)XlogP值为-0.3以上且4.1以下的羧酸，其含量为0.1～5质量％；
(b2)ClogP值为0.3以上且4.2以下的香料，其含量为0.1～5质量％，
所述液体洗涤剂组合物在25℃下的pH为2以上且6.1以下，将其用水稀释100倍后在25℃下的pH为5.5以下。
发明的效果
根据本发明，可以提供一种即使不使用阳离子表面活性剂也能获得优异的抗菌效果，并且兼具对皮肤温和与无残留的液体洗涤剂组合物。
具体实施方式
本发明的液体洗涤剂组合物可以赋予抗菌性。在本发明中，按照QB/T 2738-2012日化产品的抗菌效果的评价方法，将大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色念珠菌(Candidaalbicans)作为试验菌种进行了抗菌效果的评价。在本申请说明书中，对大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、白色念珠菌的抗菌效果简称为“抗菌效果”。
对于阴离子表面活性剂与特定的羧酸的组合的抗菌机理，目前还不是很明确，但是本发明者们推测如下。阴离子表面活性剂存在亲水部分和疏水部分，在洗涤剂组合物中阴离子表面活性剂的疏水部分聚集，形成胶束，特定的羧酸为具有特定的疏水性的羧酸，在该情况下，具有特定的疏水性的羧酸被部分地包裹于所形成的胶束中，此时由溶解于水中的一部分羧酸决定洗涤剂组合物的pH值。随着液体洗涤剂组合物在特定的范围内被水稀释，胶束逐渐被破坏，上述被胶束包裹的羧酸释放进入水中，使水溶液的pH值维持酸性至弱酸性，由此即使液体洗涤剂组合物被水稀释，pH值也不会升高，从而不会影响阴离子表面活性剂的抗菌性。由此，在本发明中，不需要为了使稀释后的液体洗涤剂组合物维持抗菌性而将稀释前的液体洗涤剂组合物的pH值设定为如pH值低于2那样的强酸性。而且，即使将本发明的液体洗涤剂组合物稀释，也可以使pH值维持在酸性至弱酸性的范围内，从而维持其抗菌性。
对于阴离子表面活性剂与特定的香料的组合的抗菌机理，目前还不是很明确，但是本发明者们推测如下：香料的抗菌能力是由其本身的疏水能力产生的，其疏水性部分与细胞膜结合，从而破坏细胞膜的结构，由此产生杀菌作用。
以下针对本发明的液体洗涤剂组合物中使用的成分进行详细地说明。
<成分(A)>
在本发明的液体洗涤剂组合物中，成分(A)为疏水端的烃基的碳原子数为10～18的阴离子表面活性剂。作为成分(A)的阴离子表面活性剂，从阴离子表面活性剂的疏水性部分足够大，形成稳定的能够包裹羧酸的胶束的观点出发，优选使用疏水端的烃基的碳原子数为12以上且16以下的阴离子表面活性剂。
作为这样的阴离子表面活性剂，可以使用选自下述(a1)～(a2)中的1种或2种以上。
(a1)聚氧乙烯烷基醚硫酸盐，例如可以列举具有来自直链醇或者来自支链醇的平均碳原子数为10～18，优选为12～16的烷基，并且乙烯氧基的加成摩尔数为1～5的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。
作为(a1)聚氧乙烯烷基醚硫酸盐的反离子，从兼顾抗菌性和清洁力的观点出发，为选自碱金属离子、碱土金属离子、铵离子以及烷醇铵离子中的1种或2种以上，优选为选自碱金属离子中的1种或2种以上。作为碱金属离子，从兼顾抗菌性和清洁力的观点出发，优选为选自钠离子和钾离子中的1种或者2种，更优选为钠离子。
作为成分(a1)的具体例子，可以列举聚氧乙烯(EO加成摩尔数＝3)月桂基醚硫酸钠等。
(a2)下述通式(1)所表示的硫酸酯盐型阴离子表面活性剂和/或下述通式(2)所表示的磺酸盐型阴离子表面活性剂和/或下述通式(3)所表示的苯磺酸盐型阴离子表面活性剂，
Ra-O-SO3M (1)
Rb-SO3M (2)
Rc-C6H4-SO3M (3)
(式中，Ra、Rb、Rc分别独立地表示位于疏水端的碳原子数为10～18的直链或支链的饱和或不饱和的烃基，M表示氢或形成盐的反离子，并且所述反离子为选自碱金属离子、碱土金属离子、铵离子以及烷醇铵离子中的离子。)
在上述通式(1)中，从使清洁力更优异的观点出发，Ra优选为直链或者支链的烷基或者烯基，更优选为直链或者支链的烷基，进一步优选为直链的烷基。
并且，从使清洁力更优异以及形成稳定的能够包裹羧酸的胶束的观点出发，Ra的碳原子数为12以上，另外，从同样的观点出发，为18以下，优选为16以下，进而，从同样的观点出发，Ra的碳原子数为12～18，优选为12～16。
在上述通式(2)中，从使清洁力更优异的观点出发，Rb优选为直链或者支链的烷基或者烯基。
并且，从使清洁力更优异以及形成稳定的能够包裹羧酸的胶束的观点出发，Rb的碳原子数为12以上，另外，从同样的观点出发，为18以下，优选为16以下，进而，从相同的观点出发，Rb的碳原子数为12～18，优选为12～16。
在上述通式(3)中，从使清洁力更优异的观点出发，Rc优选为直链或者支链的烷基或者烯基。
并且，从使清洁力更优异以及形成稳定的能够包裹羧酸的胶束的观点出发，Rc的碳原子数为12以上，另外，从同样的观点出发，为18以下，优选为16以下，进而，从相同的观点出发，Rc的碳原子数为12～18，优选为12～16。
在上述通式(1)、(2)、(3)中，从使清洁力更优异的观点出发，M优选为选自碱金属离子中的离子。
作为碱金属离子，从使清洁力更优异的观点出发，优选为选自钠离子和钾离子中的离子，更优选为钠离子。
综上所述，作为以通式(1)所表示的硫酸酯盐型阴离子表面活性剂的具体例子，可以列举Ra为癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基，并且M为钠离子的烷基硫酸盐(即，癸基硫酸钠、十二烷基硫酸钠、十四烷基硫酸钠、十六烷基硫酸钠或十八烷基硫酸钠)。
作为通式(2)所表示的磺酸盐型阴离子表面活性剂的具体例子，可以列举Rb为碳原子数为10～18的烷基，并且M为钠离子的烷基磺酸钠；或者Rb为碳原子数为10～18的烯基，并且M为钠离子的α-烯烃磺酸钠。
作为通式(3)所表示的苯磺酸盐型阴离子表面活性剂的具体例子，可以列举Rc为碳原子数为10～18的烷基，并且M为钠离子的烷基苯磺酸钠，优选为十二烷基苯磺酸钠。
从抗菌性更优异的观点出发，成分(A)的阴离子表面活性剂优选使用成分(a2)。
进一步，从容易从胶束中释放羧酸，稀释后也维持体系的酸性至弱酸性，即维持抗菌性的观点出发，在成分(A)中，作为成分(a1)的聚氧乙烯烷基醚硫酸盐相对于成分(A)的质量比((a1)/(A))为0.68以下，优选为0.60以下，更优选为0.50以下，进一步优选为0.20以下，更进一步优选不含聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。
从兼顾起泡性和抗菌效果的观点出发，本发明的液体洗涤剂组合物中成分(A)的含量优选为25质量％以下，更优选为15质量％以下；优选为0.1质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选为10质量％以上。
<成分(B)>
成分(B)是以下的(b1)和/或(b2)，
(b1)XlogP值为-0.3以上且4.1以下的羧酸；
(b2)ClogP值为0.3以上且4.1以下的香料。
<成分(b1)>
成分(b1)是XlogP值在特定的范围内的羧酸。
在此，logP是表示有机化合物对水和1-辛醇的亲和性的系数。1-辛醇/水的分配系数P是将微量化合物作为溶质溶入1-辛醇和水的双液相溶剂时的分配平衡，是化合物在各溶剂中的平衡浓度的比，通常用以10为底的对数logP的形式表示。
XlogP是用于测算有机化合物的1-辛醇/水的分配系数的程序。其具体计算式可以参考J.Chem.Inf.Comput.Sci.,1997,37(3),615-621。XlogP值越高，则表示其疏水性越强。
从具有适度的疏水性，从而能够被阴离子表面活性剂胶束包裹并且使得本发明的液体洗涤剂组合物在被水稀释100倍后也能够维持或降低pH的观点出发，XlogP值优选为-0.3以上、进一步优选为0.1以上、更优选为0.3以上、更优选为0.5以上、更优选为0.6以上、更优选为0.8以上、特别优选1.4以上。另外，从具有适度的疏水性，可以被阴离子表面活性剂的胶束包裹，并且可以提高由本发明的液体洗涤剂组合物产生的抗菌性的观点出发，XlogP值优选为-0.3以上、进一步优选为0.1以上、更优选为0.3以上、更优选为0.5以上、更优选为0.6以上、更优选为0.8以上、特别优选1.4以上。另外，作为其上限，由于XlogP值大于4.1的羧酸其溶解性差，不能用于液体洗涤剂组合物中，因此，从适度的溶解性的观点出发，XlogP值优选为4.1以下、进一步优选为3.2以下、更优选为3.0以下。另外，对于其上限，由于XlogP值大于4.1的羧酸其溶解性差，不能用于液体洗涤剂组合物中，从而不能提高抗菌性，因此，从进一步提高抗菌性的观点出发，XlogP值优选为4.1以下、进一步优选为3.2以下、更优选为3.0以下。进而，从兼顾适度的疏水性以及适度的溶解性的观点出发，成分(B)的XlogP值为-0.3以上且4.1以下，优选为0.1以上且4.1以下，更优选为0.3以上且4.1以下，进一步优选为0.5以上且3.5以下，更进一步优选为0.5以上且3.2以下，更进一步优选为0.5以上且3.0以下。另外，从进一步提高抗菌性的观点出发，成分(B)的XlogP值为-0.3以上且4.1以下，优选0.1以上且4.1以下，更优选为0.3以上且4.1以下，进一步优选为0.5以上且3.5以下，更进一步优选为0.5以上且3.2以下，更进一步优选为0.5以上且3.0以下。
作为这样的羧酸的具体例子，例如可以列举乙酸(XlogP＝-0.2)、丙酸(XlogP＝0.3)、正丁酸(XlogP＝0.8)、戊酸(XlogP＝1.4)、辛酸(XlogP＝3.0)、癸酸(XlogP＝4.1)等单羧酸；戊二酸(XlogP＝-0.3)、己二酸(XlogP＝0.1)、庚二酸(XlogP＝0.5)、辛二酸(XlogP＝1.0)、壬二酸(XlogP＝1.6)、癸二酸(XlogP＝2.1)、十二烷二酸(XlogP＝3.2)等二羧酸；和苯甲酸(XlogP＝1.9)等芳香族羧酸等。本发明中的XlogP值是来自于网站PubChem(http://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/)的数据。
这些羧酸可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。从兼顾适度的疏水性和溶解性的观点出发，优选为选自戊二酸、乙酸、己二酸、丙酸、庚二酸、正丁酸、辛二酸、戊酸、壬二酸、苯甲酸、癸二酸、辛酸、十二烷二酸和癸酸中的1种或2种以上，从进一步提高抗菌性的观点出发，更优选为选自丙酸、庚二酸、正丁酸、辛二酸、戊酸、壬二酸、苯甲酸、癸二酸、辛酸、十二烷二酸以及癸酸中的1种或2种以上，特别优选为选自庚二酸、正丁酸、辛二酸、戊酸、壬二酸、苯甲酸、癸二酸、辛酸以及十二烷二酸中的1种或2种以上。
进一步，由于单羧酸具有强烈的气味，另一方面，二羧酸没有气味，因此，从气味的观点出发，优选为二羧酸。
从兼顾对皮肤等温和和抗菌性的观点出发，本发明的液体洗涤剂组合物中成分(b1)的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.3质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上；优选为5.0质量％以下，更优选为3.0质量％以下，进一步优选为1.5质量％以下。
另外，根据本发明液体洗涤剂组合物的pH的变化，液体洗涤剂组合物中的成分(b1)的一部分会以盐的形式存在。本发明中，所定义的作为成分(b1)的XlogP值为-0.3以上且4.1以下的羧酸，其含量为0.1～5质量％，其中既包含其作为盐的存在方式、也包含了其作为酸的存在方式。而(b1)成分的含量是指将其换算为酸后得到的数值。
另外，在本发明中，从兼顾抗菌性的观点出发，成分(A)的含量与成分(b1)的含量的质量比((A)/(b1))优选为2以上且50以下，更优选为2以上且40以下。
<成分(b2)>
成分(b2)是ClogP值在特定的范围内的香料。
已报道许多化合物的logP值，能够由Daylight Chemical Information Systems,Inc.(Daylight CIS)等得到的数据库中公开了大量值，可以用于参考。在没有实测的logP值的情况下，根据能够由Daylight CIS得到的程序“CLOGP”计算，最为方便。该程序中，有实测logP值时，还输出根据Hansch-Leo的Fragment Approach计算出的“Calculated LogP(ClogP)”的值。ClogP值越高，则表示其疏水性越强。
从提高组合物的抗菌性的观点出发，成分(b2)的ClogP值为0.3以上、优选为1.4以上、更优选为2.4以上，而且，ClogP值为4.2以下。因此，从提高组合物的抗菌性的观点出发，成分(b2)的ClogP值为0.3以上且4.2以下、优选为1.4以上且4.2以下，更优选为2.4以上且4.2以下。
作为这样的香料的具体例子，可以列举乙酰乳酸(ClogP＝0.3)、苯乙醇(ClogP＝1.2)、新洋茉莉醛(ClogP＝1.4)、香芹酮(ClogP＝2.0)、丁香油酚(ClogP＝2.4)、水杨酸甲酯(ClogP＝2.4)、香叶醇(ClogP＝2.8)、柠檬醛(ClogP＝3.1)、水杨酸苄酯(ClogP＝4.2)、草蒿脑(ClogP＝3.1)、乙酸异龙脑酯(ClogP＝3.5)、铃兰醛(ClogP＝3.9)、顺式-2-(1,1-二甲基乙基)环己醇乙酸酯(ClogP＝4.1)等。这些香料可以单独使用1种，也可以将2种以上组合使用。从提高组合物的抗菌性的观点出发，优选为选自新洋茉莉醛、香芹酮、丁香油酚、水杨酸甲酯、香叶醇、柠檬醛、水杨酸苄酯、草蒿脑、乙酸异龙脑酯、铃兰醛、顺式-2-(1,1-二甲基乙基)环己醇乙酸酯中的1种或2种以上，更优选为选自丁香油酚、水杨酸甲酯、香叶醇、柠檬醛、水杨酸苄酯、草蒿脑、乙酸异龙脑酯、铃兰醛中的1种或2种以上，进一步优选为选自水杨酸甲酯、柠檬醛、水杨酸苄酯中的1种或2种以上，进一步优选为选自水杨酸甲酯、水杨酸苄酯中的1种或2种。
从兼顾对皮肤等温和和抗菌性的观点出发，本发明的液体洗涤剂组合物中成分(b2)的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.3质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上，进一步优选为1.0质量％以上；优选为5.0质量％以下，更优选为3.0质量％以下。
从具有适度的疏水性，可以以阴离子表面活性剂的胶束包裹，即使用水将本发明的液体洗涤剂组合物稀释100倍也可以维持或降低pH值，并且抗菌性进一步提高的观点出发，成分(B)优选为包含所述成分(b1)的成分(B)。即，成分(B)为成分(b1)和/或成分(b2)，优选为成分(b1)或者成分(b1)与成分(b2)的并用，进一步优选为成分(b1)与成分(b2)的并用。
<成分(C)>
从提高起泡性和清洁力的观点出发，本发明的液体洗涤剂组合物可以进一步包含两性表面活性剂作为成分(C)。然而，由于在弱酸性的环境下，两性表面活性剂表现出阳离子表面活性剂的性质，会影响阴离子表面活性剂的抗菌性，因此，也可以不含两性表面活性剂。
作为本发明的成分(C)的两性表面活性剂，可以使用具有直链或支链的烃基的氧化胺型表面活性剂、或甜菜碱型表面活性剂。作为所述氧化胺型表面活性剂所具有的直链或支链的烃基，优选为直链烷基。作为这样的氧化胺型两性表面活性剂，可以列举例如：己基二甲基氧化胺、辛基二甲基氧化胺、癸基二甲基氧化胺、十二烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、十六烷基二甲基氧化胺、N-辛基吗啉-N-氧化物、N-癸基吗啉-N-氧化物、N-十二烷基吗啉-N-氧化物、N-十四烷基吗啉-N-氧化物等。作为甜菜碱型表面活性剂，可以列举例如：月桂基咪唑啉甜菜碱、椰油基咪唑啉甜菜碱等烷基咪唑啉型甜菜碱；月桂酰胺丙基甜菜碱、棕榈仁油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、椰油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱等酰胺丙基甜菜碱；月桂基乙氧基磺基甜菜碱、硬脂基乙氧基磺基甜菜碱等烷基磺基甜菜碱；椰油脂肪酸羟基磺基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、十四烷基羟基磺基甜菜碱等羟基磺基甜菜碱；双月桂基二甲基羧基甜菜碱、硬脂基己基甲基羧基甜菜碱等烷基羧基甜菜碱。
在本发明的液体洗涤剂组合物含有成分(C)并且成分(C)包含成分(c1)碳原子数为12以上的两性表面活性剂的情况下，从不妨碍阴离子表面活性剂形成胶束的观点出发，需要将成分(c1)碳原子数为12以上的两性表面活性剂相对于成分(A)的含量比设定为0.6以下，优选为0.5以下。
<pH值>
本发明的液体洗涤剂组合物在25℃下的pH值为2以上且6.1以下，从兼顾对皮肤等温和与抗菌性的观点出发，优选为3以上、进一步优选为4以上，优选为5.8以下、进一步优选为5.5以下。
另外，从兼顾对皮肤等温和与抗菌性的观点出发，本发明的液体洗涤剂组合物稀释100倍后仍然呈现酸性至弱酸性，优选稀释100倍后25℃下的pH为5.5以下。
在此，pH值可以使用pH值调节剂调节至上述范围，所述pH值调节剂优选为选自碱金属的氢氧化物、有机碱、无机酸和有机酸中的1种或2种以上，更优选为选自氢氧化钠、氢氧化钾、烷醇胺、氨、硫酸、盐酸、乳酸、酒石酸、苹果酸等中的1种或2种以上，进一步优选为选自盐酸、氢氧化钠中的1种或2种。
<其它成分>
在本发明的液体洗涤剂组合物中，除了上述成分以外，还可以在不损害本发明的目的或者效果的范围内配合其它成分。作为其它成分，可以列举例如：本发明的成分(A)以外的阴离子表面活性剂、本发明的成分(C)以外的两性表面活性剂；以及通常用于液体洗涤剂组合物中的螯合剂、增泡剂、助洗剂、防锈剂、粘度调节剂、抗氧化剂、抗菌·抗霉剂、防腐剂、着色剂、本发明的成分(b2)以外的香料等的任意成分。
进一步，在本发明的液体洗涤剂组合物中，作为上述成分(A)～(C)以及其它成分以外的余量，为水。作为水，优选为去离子水等对组成没有影响的水。
本发明的液体洗涤剂组合物可以通过适当混合各成分来进行制造。
本发明的液体洗涤剂组合物适合于家庭用的洗涤，更优选适合作为手洗洗涤用，本发明的液体洗涤剂组合物可以适用于衣物、寝具、布帛等纤维制品类的被洗涤物，优选作为衣物用洗涤剂使用。
如下述实施例所示，本发明的液体洗涤剂组合物对埃希氏菌(Escherichia)属等革兰氏阴性菌；莫拉氏菌(Moraxella)属、葡萄球菌(Staphylococcus)属等革兰氏阳性菌；以及念珠菌(Candida)等真菌都具有抗菌效果。
关于上述实施方式，本发明进一步公开以下的液体洗涤剂组合物。
[1]一种液体洗涤剂组合物，其中，
含有以下的成分(A)和成分(B)，
(A)疏水端的烃基的碳原子数为10～18的阴离子表面活性剂，其含量为0.1～25质量％；
(B)以下的(b1)和/或(b2)，
(b1)XlogP值为-0.3以上且4.1以下的羧酸，其含量为0.1～5质量％；
(b2)ClogP值为0.3以上且4.2以下的香料，其含量为0.1～5质量％，
所述液体洗涤剂组合物在25℃下的pH为2以上且6.1以下，将其用水稀释100倍后在25℃下的pH为5.5以下。
[2]根据上述[1]所述的液体洗涤剂组合物，其中，所述成分(A)包含(a1)聚氧乙烯烷基醚硫酸盐，成分(a1)相对于成分(A)的质量比((a1)/(A))为0.68以下，优选为0.60以下，更优选为0.50以下，进一步优选为0.20以下，更进一步优选不含聚氧乙烯烷基醚硫酸盐。
[3]根据上述[1]或[2]所述的液体洗涤剂组合物，其中，成分(A)包含(a2)下述通式(1)所表示的硫酸酯盐型阴离子表面活性剂和/或下述通式(2)所表示的磺酸盐型阴离子表面活性剂和/或下述通式(3)所表示的苯磺酸盐型阴离子表面活性剂，
Ra-O-SO3M (1)
Rb-SO3M (2)
Rc-C6H4-SO3M (3)
式中，Ra、Rb、Rc分别独立地表示位于疏水端的碳原子数为10～18的直链或支链的饱和或不饱和的烃基，M表示氢或形成盐的反离子，并且所述反离子为选自碱金属离子、碱土金属离子、铵离子以及烷醇铵离子中的离子。
[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中，成分(A)的含量优选为25质量％以下，更优选为15质量％以下；优选为0.1质量％以上，更优选为5质量％以上，进一步优选为10质量％以上。
[5]根据上述[1]～[4]中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中，成分(b1)为XlogP值为-0.3以上、优选为0.1以上、进一步优选为0.3以上、更优选为0.5以上、更优选为0.6以上、更优选为0.8以上、更优选为1.4以上的羧酸，且成分(b1)为XlogP值为4.1以下、优选为3.2以下、更优选为3.0以下的羧酸，进而，成分(b1)为XlogP值为-0.3以上且4.1以下、优选为0.1以上且4.1以下、更优选为0.3以上且4.1以下、进一步优选为0.5以上且3.5以下、更进一步优选为0.5以上且3.2以下、更进一步优选为0.5以上且3.0以下的羧酸。
[6]根据上述[1]～[5]中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中，成分(b1)的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.3质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上；优选为5.0质量％以下，更优选为3.0质量％以下，进一步优选为1.5质量％以下。
[7]根据上述[1]～[6]中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中，成分(A)相对于成分(b1)的质量比((A)/(b1))为2以上且50以下，优选为2以上且40以下。
[8]根据上述[1]～[7]中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中，成分(b2)香料的ClogP值为0.3以上、优选为1.4以上、更优选为2.4以上，而且，ClogP值为4.2以下，进而，成分(b2)的ClogP值为0.3以上且4.2以下、优选为1.4以上且4.2以下，更优选为2.4以上且4.2以下。
[9]根据上述[1]～[8]中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中，成分(b2)的含量优选为0.1质量％以上，更优选为0.3质量％以上，进一步优选为0.5质量％以上，进一步优选为1.0质量％以上；优选为5.0质量％以下，更优选为3.0质量％以下。
[10]根据上述[1]～[9]中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中，成分(B)为成分(b1)和/或成分(b2)，优选为成分(b1)或者成分(b1)与成分(b2)的并用，进一步优选为成分(b1)与成分(b2)的并用。
[11]根据上述[1]～[10]中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中，进一步含有或不含有(C)两性表面活性剂，其中，在含有成分(C)两性表面活性剂的情况下，(c1)碳原子数为12以上的两性表面活性剂相对于成分(A)的质量比((c1)/(A))优选为0.6以下，更优选为0.5以下。
[12]根据上述[1]～[11]中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中，液体洗涤剂组合物在25℃下的pH为2以上，优选为3以上、进一步优选为4以上；且为6.1以下，优选为5.8以下、进一步优选为5.5以下。
[13]一种洗涤方法，其中，将上述[1]～[12]中任一项所述的液体洗涤剂组合物用水稀释后，应用于被洗涤物。
实施例
以下，通过实施例进一步记载并公开本发明的实施方式。所述实施例仅仅是本发明的例示，没有任何限定的意图。使用下述表中所示的各成分，得到实施例、比较例的各液体清洁剂组合物。表中的各成分的量的数值作为有效成分以质量％表示，表中的成分的质量比的值是省略分母(/1)来记载的。
混合表1～11所示的各成分，得到实施例以及比较例的液体洗涤剂组合物。使用得到的各组合物，进行下述各评价。结果表示于表1～11中。
<抗菌性的评价>
采用QB/T 2738-2012日化产品抗菌抑菌效果的评价方法，按照1:100的比例用无菌硬水(称取0.034g无水氯化钙、0.139g氯化镁六水合物，加蒸馏水1L，经121℃压力蒸汽灭菌20min)稀释各液体洗涤剂组合物(试验样品)。取5ml稀释后的稀释样品分别注入无菌试管中，加入0.1ml的各菌液1～3，作用20min后，取试验菌与试验样品的混合液0.5ml加入含有4.5ml的灭菌中和剂(蛋白胨1g、卵磷脂0.7g、吐温(80)20g，加蒸馏水1L，121℃压力蒸汽灭菌20min)搅拌混匀，中和10min后，采取该样品液(或适当稀释所得到的稀释倍数不同的2～3个稀释液)1ml，置于灭菌平皿内，各样品液或稀释液接种于两个灭菌平皿，然后倒入琼脂培养基，使其充分均匀，琼脂凝固后翻转平皿，培养后做活菌计数(计数为2个平皿的平均值)。用PBS(称取无水磷酸氢二钠2.83g、磷酸二氢钾1.36g，加蒸馏水1L，待完全溶解后，调整pH至7.2～7.4，经121℃蒸汽灭菌20min)代替试验样品，同时按以上步骤操作，调制对照样品。按以下公式求出杀菌率。
杀菌率(％)＝(对照样品的活菌数－试验样品的活菌数)/对照样品的活菌数×100％
在本发明中，将杀菌率≥90％、即，Δlog为1以上的情况判断为抗菌性良好。
试验菌：
菌液1：大肠杆菌8099株
菌液2：金黄色葡萄球菌ATCC6538株
菌液3：白色念珠菌ATCC10231株
<pH测定方法>
pH测定是使用株式会社堀场制作所的pH计(D-52)和pH电极(6367-10D)，按照以下顺序进行。标准液是将横河电机株式会社制造的pH4标准液(产品编号：K9084KF)、pH7标准液(产品编号：K9084KG)、pH9标准液(产品编号：K9084KH)转移至50ml烧杯中使用。
将pH电极用离子交换水彻底清洗，并用薄棉纸(tissue paper)擦拭。打开pH电极的内部液体补充口，将pH电极浸入装有pH7标准液的烧杯中。在将pH电极浸入样品3cm的状态下，1分钟后按下“CAL”键。“HOLD”指示停止闪烁后，将pH电极用离子交换水彻底清洗，并用薄棉纸擦拭。接着，使用pH4标准液、pH9标准液，重复同样的操作并实施三点校正。校正完成后，在校正模式下将电极浸入pH 7标准液中，按“ENTER”键，进行pH重现性检查，如果在0.05pH以内，则完成校正。
接着，将pH电极用离子交换水彻底清洗，并用薄棉纸擦拭。将实施例以及比较例的液体洗涤剂组合物、以及将上述液体洗涤剂组合物稀释100倍后的稀释液作为样品，在确认pH电极的内部液体补充口打开后，在将pH电极浸入样品3cm的状态下，2分钟后按下“MEAS”键进行测定。
注：实施例以及比较例中使用的各配合成分一并如以下所示。
<成分(A)>
<成分(a1)>
(a1-1)：聚氧乙烯(EO平均加成摩尔数＝2)月桂基醚硫酸钠(商品名：EMAL 270S，制造商：花王株式会社，其中含有约30％的十二烷基硫酸钠)
<成分(a2)>
(a2-1)：癸基硫酸钠(C10AS，商品名：EMAL 3F，制造商：花王株式会社)
(a2-2)：十二烷基硫酸钠(C12AS，商品名：Sodium Dodecyl sulfate，制造商：东京化成工业株式会社)
(a2-3)：仲烷基磺酸钠(碳原子数为13～17，商品名：Hostapur SAS60，有效成分含量：60质量％，制造商：Clariant Produkte(Deutschland)GmbH)
(a2-4)：α-烯烃磺酸钠(碳原子数为14～16，商品名：SODIUM Alpha-OLEFINSULFONATE，制造商：江苏丰益化工科技有限公司)
(a2-5)：十二烷基苯磺酸钠(商品名：NEOPELEX G-25，有效成分含量：25质量％，制造商：花王株式会社)
<成分(A’)>[成分(A)以外的阴离子表面活性剂]
(a’-1)：辛基硫酸钠(商品名：辛基硫酸钠，制造商：国药集团化学试剂有限公司)
<成分(B)>
<成分(b1)>
(b1-1)：戊二酸，XlogP＝-0.3(商品名：戊二酸，制造商：国药集团化学试剂有限公司)
(b1-2)：己二酸，XlogP＝0.1(商品名：己二酸，制造商：国药集团化学试剂有限公司)
(b1-3)：丙酸，XlogP＝0.3(商品名：丙酸，制造商：国药集团化学试剂有限公司)
(b1-4)：庚二酸，XlogP＝0.5(商品名：庚二酸，制造商：国药集团化学试剂有限公司)
(b1-5)：正丁酸，XlogP＝0.8(商品名：正丁酸，制造商：国药集团化学试剂有限公司)
(b1-6)：辛二酸，XlogP＝1(商品名：辛二酸，制造商：国药集团化学试剂有限公司)
(b1-7)：戊酸，XlogP＝1.4(商品名：戊酸，制造商：国药集团化学试剂有限公司)
(b1-8)：壬二酸，XlogP＝1.6(商品名：壬二酸，制造商：国药集团化学试剂有限公司)
(b1-9)：苯甲酸，XlogP＝1.9(商品名：苯甲酸，制造商：国药集团化学试剂有限公司)
(b1-10)：癸二酸，XlogP＝2.1(商品名：癸二酸，制造商：国药集团化学试剂有限公司)
(b1-11)：辛酸，XlogP＝3.0(商品名：辛酸，制造商：国药集团化学试剂有限公司)
(b1-12)：十二烷二酸，XlogP＝3.2(商品名：十二烷二酸，制造商：国药集团化学试剂有限公司)
(b1-13)：癸酸，XlogP＝4.1(商品名：癸酸，制造商：国药集团化学试剂有限公司)
(b1-14)：乙酸，XlogP＝-0.2(商品名：乙酸，制造商：国药集团化学试剂有限公司)
<成分(b2)>
(b2-1)：水杨酸甲酯，ClogP＝2.4(商品名：Methyl salicylate，制造商：梯希爱(上海)化成工业发展有限公司)
(b2-2)：水杨酸苄酯，ClogP＝4.2(商品名：Benzyl salicylate，制造商：梯希爱(上海)化成工业发展有限公司)
(b2-3)：乙酰乳酸，ClogP＝0.3(商品名：Ethylacetoactate，制造商：梯希爱(上海)化成工业发展有限公司)
(b2-4)：新洋茉莉醛，ClogP＝1.4(商品名：Helional，制造商：梯希爱(上海)化成工业发展有限公司)
(b2-5)：丁香油酚，ClogP＝2.4(商品名：Eugenol，制造商：梯希爱(上海)化成工业发展有限公司)
(b2-6)：柠檬醛，ClogP＝3.1(商品名：Citral，制造商：梯希爱(上海)化成工业发展有限公司)
(b2-7)：乙酸异龙脑酯，ClogP＝3.5(商品名：iso-Bornyl acetate，制造商：梯希爱(上海)化成工业发展有限公司)
<成分(B’)>
(b1’-1)：柠檬酸，XlogP＝-1.7(商品名：柠檬酸，制造商：国药集团化学试剂有限公司)
(b1’-2)：丁二酸，XlogP＝-0.6(商品名：丁二酸，制造商：国药集团化学试剂有限公司)
(b2’-1)：麝香酮，ClogP＝6.4(商品名：麝香酮，制造商：梯希爱(上海)化成工业发展有限公司)
<成分(C)>
成分(c1)：
(c1-1)：月桂基二甲基氧化胺(商品名：AMPHITOL 20N，制造商：花王株式会社)
成分(c2)：
(c2-1)：辛基二甲基氧化胺(商品名：AMPHITOL 08N，有效成分含量：50质量％，制造商：花王株式会社)
[表1]
Figure BDA0001729816550000181
[表2]
Figure BDA0001729816550000191
[表3]
Figure BDA0001729816550000192
注：对于(a1-1)聚氧乙烯(EO平均加成摩尔数＝2)月桂基醚硫酸钠，其中含有约30％的十二烷基硫酸钠、即(a2-2)，需换算入表中的(a2-2)中。因此，在表3中分别以(a1)、(a2)表示成分换算后的实际含量。
Figure BDA0001729816550000201
Figure BDA0001729816550000211
[表6]
Figure BDA0001729816550000221
[表7]
Figure BDA0001729816550000222
[表8]
Figure BDA0001729816550000231
[表9]
Figure BDA0001729816550000232
[表10]
Figure BDA0001729816550000241
[表11]
Figure BDA0001729816550000242
从上述表1～11可知，实施例1～57中得到的液体洗涤剂组合物在抗菌性评价中都显示出优异的抗菌效果。
另一方面，根据比较例1可知，在组合物没有配合如本发明的特定的阴离子表面活性剂的情况下，组合物无法显现优异的抗菌性能；根据比较例2～4可知，在所使用的羧酸的XlogP值在本发明范围外的情况下，组合物无法显现理想的抗菌性能；根据比较例5可知，在组合物的pH大于6.1，且用水稀释100倍后的pH大于5.5的情况下，组合物无法显现优异的抗菌性能；根据比较例6可知，在所使用的香料的ClogP值在本发明范围外的情况下，组合物无法显现理想的抗菌性能。
综上所述，本发明的液体洗涤剂组合物兼顾对皮肤温和、无残留和抗菌性良好，特别适合作为衣物用洗涤剂使用。

Claims (19)

1.一种液体洗涤剂组合物，其中，
含有以下的成分(A)和成分(B)，
(A)疏水端的烃基的碳原子数为10～18的阴离子表面活性剂，其含量为10～25质量％，
所述成分(A)为选自下述(a1)～(a2)中的1种或2种以上，
(a1)聚氧乙烯烷基醚硫酸盐，
(a2)下述通式(1)所表示的硫酸酯盐型阴离子表面活性剂和/或下述通式(2)所表示的磺酸盐型阴离子表面活性剂和/或下述通式(3)所表示的苯磺酸盐型阴离子表面活性剂，
Ra-O-SO3M (1)
Rb-SO3M (2)
Rc-C6H4-SO3M (3)
式中，Ra、Rb、Rc分别独立地表示位于疏水端的碳原子数为10～18的直链或支链的饱和或不饱和的烃基，M表示氢或形成盐的反离子，并且所述反离子为选自碱金属离子、碱土金属离子、铵离子以及烷醇铵离子中的离子；
(B)以下的(b1)，
(b1)XlogP值为0.3以上且4.1以下的羧酸，其含量为0.3～5质量％，
所述液体洗涤剂组合物在25℃下的pH为2以上且6.1以下，将其用水稀释100倍后在25℃下的pH为5.5以下。
2.如权利要求1所述的液体洗涤剂组合物，其中，
所述成分(A)包含成分(a1)，作为成分(a1)相对于成分(A)的质量比，(a1)/(A)为0.68以下。
3.如权利要求2所述的液体洗涤剂组合物，其中，
作为成分(a1)相对于成分(A)的质量比，(a1)/(A)为0.60以下。
4.如权利要求1～3中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中，
所述成分(A)包含成分(a2)。
5.如权利要求1～3中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中，
所述成分(b1)为选自丙酸、庚二酸、正丁酸、辛二酸、戊酸、壬二酸、苯甲酸、癸二酸、辛酸、十二烷二酸和癸酸中的1种或2种以上。
6.如权利要求1～3中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中，
作为成分(A)相对于成分(b1)的质量比，(A)/(b1)为2以上且50以下。
7.如权利要求1～3中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中，
进一步含有或不含有(C)两性表面活性剂，其中，在含有(C)两性表面活性剂的情况下，(c1)碳原子数为12以上的两性表面活性剂相对于成分(A)的质量比(c1)/(A)为0.6以下。
8.如权利要求1～3中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中，
所述液体洗涤剂组合物在25℃下的pH为4以上。
9.如权利要求1～3中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中，
所述成分(A)包含成分(a1)，作为成分(a1)相对于成分(A)的质量比，(a1)/(A)为0.50以下。
10.如权利要求1～3中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中，
所述成分(A)包含成分(a1)，作为成分(a1)相对于成分(A)的质量比，(a1)/(A)为0.20以下。
11.如权利要求1～3中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中，
所述成分(A)不含成分(a1)。
12.如权利要求1～3中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中，
成分(A)的含量为15质量％以下。
13.如权利要求1～3中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中，
所述成分(b1)为XlogP为0.5以上且3.5以下的羧酸。
14.如权利要求1～3中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中，
所述成分(b1)为XlogP为0.5以上且3.2以下的羧酸。
15.如权利要求1～3中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中，
所述成分(b1)为XlogP为0.5以上且3.0以下的羧酸。
16.如权利要求1～3中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中，
作为成分(A)相对于成分(b1)的质量比，(A)/(b1)为2以上且40以下。
17.如权利要求1～3中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中，
进一步含有或不含有(C)两性表面活性剂，其中，在含有(C)两性表面活性剂的情况下，(c1)碳原子数为12以上的两性表面活性剂相对于成分(A)的质量比(c1)/(A)为0.5以下。
18.如权利要求1～3中任一项所述的液体洗涤剂组合物，其中，
所述液体洗涤剂组合物在25℃下的pH为5.8以下。
19.一种洗涤方法，其中，将如权利要求1～18中任一项所述的液体洗涤剂组合物用水稀释后，应用于被洗涤物。
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