CN105142599A - 含有锌氨基酸/三甲基甘氨酸卤化物的个人清洁组合物 - Google Patents

含有锌氨基酸/三甲基甘氨酸卤化物的个人清洁组合物 Download PDF

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Abstract

本文提供施用于皮肤的个人清洁组合物，其包含锌X卤化物和表面活性剂，锌X卤化物以提供至少0.36%重量组合物的锌的量存在，其中X是氨基酸或三甲基甘氨酸。本文还提供制备和使用所述组合物的方法。锌X卤化物可被用来传递锌盐以减少或预防晒伤、杀死细菌或减少排汗。

Description

含有锌氨基酸 / 三甲基甘氨酸卤化物的个人清洁组合物
相关申请的交叉引用
本申请是2012年12月19日提交的申请号PCT/US2012/70489；2012年12月19日提交的PCT/US2012/70492；2012年12月19日提交的PCT/US2012/70498；2012年12月19日提交的PCT/US2012/70501；2012年12月19日提交的PCT/US2012/70505；2012年12月19日提交的PCT/US2012/70506；2012年12月19日提交的PCT/US2012/70513；2012年12月19日提交的PCT/US2012/70521；2012年12月19日提交的PCT/US2012/70525；2012年12月19日提交的PCT/US2012/70534；2012年12月19日提交的PCT/US2012/70537；2013年6月18日提交的PCT/US2013/46268；2013年7月17日提交的PCT/US2013/50845；2013年11月7日提交的PCT/US2013/68852；2013年11月7日提交的PCT/US2013/68854；2013年11月7日提交的PCT/US2013/68859；2013年11月7日提交的PCT/US2013/68860的部分继续申请，其全部通过引用结合到本文中。
背景
提供含防晒成分或防晒剂的液体个人洗涤组合物是极其困难的，所述防晒成分可容易地沉积在皮肤或其它表面。一个显著的问题是防晒剂通常将由表面活性剂溶解，虽然它们在起泡期间可以沉积，但它们将被冲洗除去。
有对另外的清洁组合物的需求，其提供传递至皮肤的防晒活性剂以提供提高的防晒功效。
简述
提供个人清洁组合物，其包含
a) 皮肤清洁有效量的表面活性剂，和
b) 锌X卤化物，以提供至少0.36 %重量组合物的锌的量存在，
其中X是氨基酸或三甲基甘氨酸。
此外还提供使用以上鉴定的组合物用于皮肤清洁的方法。
提供个人清洁组合物，例如淋浴凝胶、沐浴液、洗发香波、护发素或条皂，其将锌X卤化物，即锌离子、X残基和卤化物离子的络合物，例如锌赖氨酸氯化物(ZnLys2Cl2或Zn赖氨酸3Cl2)传递至皮肤。X指氨基酸或三甲基甘氨酸。如贯穿本文所用的三甲基甘氨酸指N,N,N-三甲基甘氨酸。
络合物稳定锌盐以允许其从个人清洁组合物传递至皮肤或头发。
当锌X卤化物提供防晒性质时，还提供一种减少阳光对皮肤的伤害或保护皮肤避免晒伤或阳光灼伤的方法，其包括在暴露于阳光之前，用清洁组合物和水洗涤皮肤。
此外，本文提供杀死细菌的方法，其包括用所述组合物接触细菌。
此外，本文提供减少排汗的方法，其包括用所述组合物洗涤皮肤。
本发明的可应用的其它领域将从此后提供的详细描述中变得显而易见。应该理解，详细的描述和具体的实施例，虽然指明了本发明的优选实施方案，但仅仅是打算为了举例说明的目的，而不意欲限制本发明的范围。
详细描述
依据优选的实施方案，所述组合物是液体，典型地是水性液体，并可采用洗发香波、皂液或去垢剂、泡泡浴、淋浴凝胶、沐浴液或护发素的形式。
组合物作为防晒剂和作为清洁组合物发挥功能。
在一个实施方案中，提供包含锌X卤化物和/或原位形成锌X卤化物的锌X卤化物前体物质(例如锌离子源加X氢卤化物，或锌卤化物加X，或锌离子源加氢卤酸加X)的组合物。生产锌X卤化物的锌离子源是在X的存在下，可在水性溶液中释放Zn2+的物质，例如氧化锌、四碱式氯化锌、氯化锌、碳酸锌、柠檬酸锌、硝酸锌或磷酸锌。
第一个实施方案提供施用于皮肤或头发的个人清洁组合物，其包含锌X卤化物、一种或多种表面活性剂，(组合物1)，例如，
1.1. 任何一种前述组合物，其还包含美容上可接受的载体。
1.2. 任何一种前述组合物，其中锌X卤化物由前体形成，其中前体是锌离子源、X源和卤化物源，其中卤化物源可以是锌离子源、X源的一部分或氢卤酸。
1.3. 前述组合物，其中锌离子源是氧化锌、氯化锌、四碱式氯化锌、碳酸锌、硝酸锌、柠檬酸锌和磷酸锌的至少一种。
1.4. 组合物1.2或1.3，其中X源是碱性氨基酸、赖氨酸、精氨酸和甘氨酸的至少一种。
1.5. 任何一种前述组合物，其中锌X卤化物通过使氧化锌与氨基酸氢卤化物混合来制得。
1.6. 任何一种前述组合物，其中锌X卤化物通过使TBZC与氨基酸氢卤化物、氨基酸或三甲基甘氨酸混合而制得，任选地，锌X卤化物通过使TBZC与赖氨酸、盐酸赖氨酸或三甲基甘氨酸混合而制得。
1.7. 任何一种前述组合物，其中锌X卤化物具有式ZnX3Hal2，其中Zn是二价锌离子，X是氨基酸或三甲基甘氨酸残基，和Hal是卤化物离子。
1.8. 任何一种前述组合物，其中存在于组合物的锌总量是组合物的至少0.37%、0.36%-10%、或0.37-10%、或0.36-5 %、或0.37-5%、或0.4-5 %、或0.4-2 %、或0.4-1 %、或0.5-5%、或0.5-4%、或0.5-3%、或0.5-2%重量。
1.9. 任何一种前述组合物，其中氨基酸是赖氨酸。
1.10. 任何一种前述组合物，其中锌X卤化物以组合物的1.5-40 %重量，任选地组合物的至少2、至少3或至少4至最多40%重量，或任选地，组合物的1.5至最多30%、至最多20%、至最多10%、至最多5%、至最多4%、至最多3%、至最多2%重量的量存在。
1.11. 任何一种前述组合物，其中锌与X的摩尔比是2:1-1:4，任选地1:1-1:4、1:2-1:4、1:3-1:4、2:1-1:3、2:1-1:2、2:1-1:1，或1:3。
1.12. 任何一种前述组合物，其中卤化物选自氯化物、溴化物和碘化物，优选氯化物。
1.13. 任何一种前述组合物，其中锌氨基酸卤化物是锌赖氨酸氯化物。
1.14. 任何一种前述组合物，其在无水载体中。
1.15. 任何一种前述组合物，其包含从氧化锌和氨基酸氢卤化物形成的锌氨基酸卤化物。
1.16. 任何一种前述组合物，其中锌氨基酸卤化物是锌赖氨酸氯化物(Zn赖氨酸2Cl2或ZnL赖氨酸3Cl2)。
1.17. 任何一种前述组合物，其中表面活性剂是阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂/两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂或其混合物。
1.18. 任何一种前述组合物，其中美容上可接受的载体包含1-99%、或50-95%、或70-95%的量的水。
1.19. 任何一种前述组合物，其中在依据所述方法施用于皮肤和/或头发时，所述组合物提供至少2、或至少5、或至少4、或至少5或至少6、或至少7、或至少8、或至少9、或至少10、或至少12、或至少15、或至少20、或至少25、或至少30的SPF。
1.20. 任何一种前述组合物，其中所述组合物是沐浴液、淋浴凝胶、洗发香波、护发素或条皂。
还提供一种减少阳光对皮肤的伤害或保护皮肤避免晒伤或阳光灼伤的方法，其包括在暴露于阳光之前，用清洁组合物，如组合物1以及其以下组合物的任何一种洗涤皮肤。
还提供减少排汗的方法，其包括将止汗药有效量的组合物1以及其以下组合物的任何一种施用于皮肤；减少体臭的方法，其包括将除臭有效量的组合物1以及其以下组合物的任何一种施用于皮肤；和杀死细菌的方法，其包括用抗菌有效量的锌X卤化物组合物，如组合物1以及其以下组合物的任何一种接触细菌。
还提供一种制备包含锌X卤化物的组合物，例如组合物1以及其以下组合物的任何一种的方法。
不打算受理论的束缚，相信锌X卤化物的形成经由形成锌卤化物，然后X残基围绕中心锌配位来进行。采用氧化锌与盐酸赖氨酸在水中的反应作为一个例子，ZnO与赖氨酸HCl经由盐酸盐分解进行反应，以允许反应：ZnO + HCl →7 ZnCl2 + H2O。1摩尔的ZnCl2将与3摩尔的赖氨酸反应，形成Zn-赖氨酸-氯化物络合物(Zn赖氨酸2Cl2或Zn赖氨酸3Cl2)的澄清溶液，相信具有在式1中所述的结构，其中R表示X侧链：
。
在这种构型中，Zn位于与分别来自两个赖氨酸的羧酸基团和胺基团的两个氧和两个氮原子在赤道面配位的八面体中心。锌还在金属几何结构的顶点位置与第三个赖氨酸经由其氮和羧基氧配位。这显示是占主导地位的络合物。例如，如果有不足够的卤化物，锌和赖氨酸的其它络合物是可能的，例如，ZnOLys2，其具有椎体几何结构，带有与上述化合物(Zn结合于来自不同赖氨酸的两个氧和两个氮原子)相同的赤道面，其中椎体的顶端由O原子占据。基于TBZC结构，包括多个锌离子的更多络合物结构也是可能的。锌还可具有存在于硬脂酸锌中的锌结构。
锌和X的相互作用在大致中性pH下，将不溶性ZnO或TBZC转化为高度可溶性络合物。在含有荷电分子例如蛋白和脂肪酸的皮肤中，络合物将絮凝，形成沉积在皮肤上的沉淀物。在某种程度上，络合物这些状况下分解，释放游离锌离子，锌离子可水解形成无定形氢氧化锌沉淀，进一步沉积在皮肤上，此外，锌离子可杀死皮肤细菌，从而减少异味。随着水量增加，ZXH水解以分布相对不溶性的含锌沉淀物。沉淀物通常含有氧化锌、锌半胱氨酸、氢氧化锌或其它含锌化合物的一种或多种。这种沉淀的独特之处在于它将允许沉积在皮肤上。而且，这种反应是非典型的，因为在大多数情况下，稀释将增加离子络合物的溶解性。
应该理解，其它X可用于代替前述流程中的赖氨酸。还应该理解，虽然锌、X和卤化物可能主要以前体物质的形式或以络合物的形式存在，可能有一定程度的平衡，以致实际在络合物中的物质的比例与前体形式中的比例比较，可根据制剂的精确条件、物质的浓度、pH、水的存在与否、其它荷电分子是否存在等而变化。
锌、X和卤化物的组合形成阳离子络合物-卤化物盐。锌X卤化物是从锌的卤酸加成盐(如，氯化锌)和X，或从X的卤酸加成盐(如，盐酸赖氨酸)和锌离子源例如氧化锌或TBZC，和/或从氢卤酸、X和锌离子源的所有3种的组合形成的水溶性络合物。
与氨基酸氢卤化物或X加氢卤酸组合的锌离子源可以是有效地提供Zn++离子的任何来源，例如氧化锌、氯化锌、四碱式氯化锌、碳酸锌、硝酸锌、柠檬酸锌和磷酸锌。氧化锌是不溶于水的白色粉末。四碱式氯化锌(TBZC)或氯化锌氢氧化物一水合物是具有式Zn5(OH)8Cl2·H2O的羟基锌化合物，也称为碱式氯化锌、羟基氯化锌或氯氧化锌。它是不溶于水的无色晶体固体。已发现这两种材料在X的存在下是可溶于水的并提供锌离子源，同时限制可利用的阴离子，因为过量的阴离子可干扰络合物形成。
氨基酸源可以是任何氨基酸。氨基酸的实例包括，但不限于，常见的天然氨基酸，如：赖氨酸、精氨酸、组氨酸、甘氨酸、丝氨酸、苏氨酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、半胱氨酸、硒代半胱氨酸、脯氨酸、丙氨酸、缬氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸、色氨酸、天冬氨酸和谷氨酸。
在一些实施方案中，氨基酸是碱性氨基酸。所谓“碱性氨基酸”意指天然存在的碱性氨基酸，例如精氨酸、赖氨酸和组氨酸，以及在分子中具有羧基和氨基的任何碱性氨基酸，其是水溶性的并提供具有7或更高的pH的水性溶液。因此，碱性氨基酸包括，但不限于，精氨酸、赖氨酸、瓜氨酸、鸟氨酸、肌氨酸、组氨酸、二氨基丁酸、二氨基丙酸、其盐或其组合。在某些实施方案中，氨基酸是赖氨酸。然而，在其它实施方案中，氨基酸是精氨酸。中性氨基酸，例如甘氨酸，和甚至酸性氨基酸，例如天冬氨酸，也能够与强酸(例如氢卤酸)形成盐。在一些实施方案中，氨基酸是中性或酸性氨基酸，如甘氨酸。
卤化物源可以是锌源的部分，例如氯化锌或四碱式氯化锌。卤化物源可以是氨基酸的部分，例如氨基酸氢卤化物。此外，卤化物源可以是氢卤酸。卤化物可以是氯化物、溴化物或碘化物，最通常是氯化物。氨基酸和氢卤酸(如，HCl、HBr或HI)的酸加成盐有时在本文称为氨基酸氢卤化物。因此氨基酸氢卤化物的一个实例是盐酸赖氨酸。
在组合物中的锌X卤化物的量是UVA辐射保护量。在一个实施方案中，它还是UVB辐射保护量。当施用于皮肤和用水冲洗，例如，用组合物洗涤30秒和用水冲洗30秒时，这样的量足以提供至少2的SPF。在某些实施方案中，在组合物中的锌X卤化物的量提供基于组合物重量的至少0.36 %的锌。在一些实施方案中，在组合物中的锌量是至少0.37%，在另一个实施方案中是0.36-10%，在另一个实施方案中是0.37-10 %，在另一个实施方案中是0.36-5 %，在另一个实施方案中是0.37-5%，在另一个实施方案中是0.4-5 %，在另一个实施方案中是0.4-2 %，在另一个实施方案中是0.4-1 %。为提供所需水平的锌，当使用锌X卤化物粉末时，粉末的量是至少1.5%，在另一个实施方案中是1.5-10 %，在另一个实施方案中是1.5-5 %。当使用锌X卤化物溶液时，溶液的量是至少5%，在一个实施方案中是5-20%，在另一个实施方案中是5-15 %。在某些实施方案中，前体，例如氧化锌和氨基酸氢卤化物，以这样的量存在，其使得当化合成锌X卤化物中时，锌X卤化物将以组合物的1.5-10 %重量的量存在。在这些实施方案的任何一个中，锌X卤化物的量可根据所需的目的(例如抗菌剂或作为防晒剂)而变化。在其它实施方案中，锌X卤化物的量是组合物的至少0.5、至少1、至少2、至少3或至少4至最多10%重量。在其它实施方案中，锌X卤化物的量是组合物的少于9、少于8、少于7、少于6、少于5、少于4、少于3、少于2或少于1%重量。在其它实施方案中，组合物中的锌量是组合物的0.5-5%、0.5-4%、0.5-3%或0.5-2%重量。
当锌X卤化物由前体物质形成时，前体物质优选地以生产所需锌X卤化物大致需要的摩尔比使用，虽然过量的一种材料或另一种在某些制剂中可能是需要的，例如，针对其它制剂成分平衡pH，提供另外的抗菌的锌，或提供X缓冲液。然而，优选地，卤化物的量受到限制，因为稍稍限制卤化物的水平促进锌和X之间的相互作用。例如，在一个生产锌赖氨酸氯化物(Zn赖氨酸2Cl2或Zn赖氨酸3Cl2)的实施方案中，前体材料中各要素的摩尔比包括1摩尔当量Zn2+:3摩尔当量Lys:2摩尔当量Cl-。
在某些实施方案中，锌与X的摩尔比是至少2:1。在其它实施方案中，摩尔比是至少1:1、至少1:2、至少1:3、至少1:4、2:1-1:4、1:1-1:4、1:2-1:4、1:3-1:4、2:1-1:3、2:1-1:2、2:1-1:1，或1:3。在1:4以上时，预期锌将完全溶解。
在某些实施方案中，锌X卤化物可具有大于8000，任选地大于9000、大于10,000，或大于12,000 µS/cm的电导率，优选地当pH是至少4时。
在一个实施方案中，组合物提供清洁活性，在这样的实施方案中，通常有皮肤清洁有效量的表面活性剂存在于组合物中。
一般来说，组合物的至少0.1 wt. %应该是表面活性剂。至少1、3、5、7、10、20和30 wt. %的优选最小值的表面活性剂可存在于组合物中。表面活性剂的最大量取决于要采用的组合物的物理混合物以及另外的成分的量。一般来说，存在不超过95-97 wt. %的表面活性剂，特别是不超过90 wt.%的表面活性剂。也可容易地采用20、30、40、50、60、70、80或85 wt. %的最大量的表面活性剂。在某些实施方案中，取决于组合物的类型，表面活性剂以组合物的0.1-45、1-15、15-45或15-35%重量的量存在。清洁组合物呈液体形式并可配制为沐浴液/淋浴凝胶、洗发香波或护发素。表面活性剂可以是一种表面活性剂或多种表面活性剂的组合。合适的表面活性剂包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂或两性离子表面活性剂。术语表面活性剂包括脂肪酸的盐，其通常被称为肥皂。
合适的阴离子表面活性剂包括，但不限于，这样的表面-活性或去垢化合物，其包含在它们的分子结构中通常含有8-26个碳原子或通常10-18个碳原子的有机疏水基团和至少一个水溶性基团，所述水溶性基团选自磺酸根、硫酸根和羧酸根，以便形成水溶性去垢剂。通常地，疏水基团将包含C8-C22烷基或酰基。这样的表面活性剂以水溶性盐的形式使用且成盐阳离子通常选自钠、钾、铵、镁和一-、二-或三-C2-C3链烷醇铵，而钠、镁和铵阳离子再次为被选择的常见阳离子。
合适的阴离子表面活性剂包括，但不限于，线性C8-C16烷基苯磺酸盐、烷基醚羧酸盐、C10-C20烷烃磺酸盐、C8-C25 α烯烃磺酸盐、C8-C18烷基硫酸盐、C8-C18烷基醚硫酸盐及其混合物的钠、钾、铵和乙醇铵盐。
其它合适的阴离子表面活性剂包括链烷烃磺酸盐，其可以是单磺酸盐或二-磺酸盐且通常是其混合物，通过磺化10-20个碳原子的链烷烃获得。通常使用的链烷烃磺酸盐是C12-C18碳原子链的那些，且它们更往往具有C14-C17链。具有沿着烷烃链分布的磺酸根基团的链烷烃磺酸盐描述于美国专利号2,503,280；2,507,088；3,260,744；和3,372,188；以及还有德国专利735,096中。这样的化合物按照说明书制得并且理想地，C14-C17范围外的链烷烃磺酸盐含量将是较小的并将最小化，因为将是任何含量的二-或聚-磺酸盐。烷烃磺酸盐的实例包括，但不限于得自Clariant的HOSTAPUR™ SAS30、SAS 60、SAS 93仲烷烃磺酸盐，和得自Stepan的BIO-TERGE™表面活性剂，和CAS No. 68037-49-0。
合适的其它磺化阴离子表面活性剂的实例包括高级烷基单核芳族磺酸盐，例如在高级烷基的直链或支链上含有9-18或9-16个碳原子的高级烷基苯磺酸盐，或C8-C15烷基甲苯磺酸盐。在一个实施方案中，烷基苯磺酸盐是具有较高含量的3-苯基(或较高)异构体和相对地较低含量(50%以下)的2-苯基(或较低)异构体的线性烷基苯磺酸盐，例如其中苯环主要连接于烷基的3或更高(例如4、5、6或7)位和其中苯环连接于2或1位的异构体的含量是相对低的那些磺酸盐。可使用的材料发现于美国专利3,320,174中，特别是其中烷基具有10-13个碳原子的那些。
其它合适的阴离子表面活性剂包括烯烃磺酸盐、包括长-链烯烃磺酸盐、长-链羟基烷烃磺酸盐或烯烃磺酸盐和羟基烷烃磺酸盐的混合物。这些烯烃磺酸盐去垢剂可以已知的方式，通过三氧化硫(SO3)与含有8-25或12-21个碳原子和具有式RCH=CHR1 (其中R是6-23个碳的高级烷基和R1是1-17个碳的烷基或氢)的长-链烯烃反应，形成磺内酯和烯烃磺酸的混合物，然后其经处理将磺内酯转化为磺酸盐来制备。在一个实施方案中，烯烃磺酸盐在R烷基中含有14-16个碳原子并通过磺化a-烯烃获得。
满意的阴离子硫酸盐表面活性剂的实例包括烷基硫酸盐和醚硫酸盐。合适的阴离子醚硫酸盐具有式R(OC2H4)n OSO3M，其中n是1-12或1-5，和R是具有8-18个碳原子的烷基、烷基芳基、酰基或烯基，例如，C12-C14或C12-C16烷基，和M是选自钠、钾、铵、镁和一-、二-和三乙醇铵离子的可溶性阳离子。示例性烷基醚硫酸盐在其烷基中含有12-15个碳原子，例如，十四烷基(3 EO)硫酸钠。合适的烷基芳基醚硫酸盐包括在分子中含有2-6摩尔的环氧乙烷的C8-C18烷基苯基醚硫酸盐。
其它合适的阴离子去垢剂包括C9-C15烷基醚聚乙烯氧基(polyethenoxyl)羧酸盐。合适的烷基醚聚乙氧基羧酸盐可通过使环氧乙烷与适宜的链烷醇缩合并使该反应产物与氯乙酸反应以制备醚羧酸(如在美国专利号3,741,911中所示)或与琥珀酸酐或邻苯二甲酸酐反应来制备。
使用的合适的非离子表面活性剂包括脂族伯醇乙氧基化物、脂族仲醇乙氧基化物、烷基苯酚乙氧基化物和环氧乙烷-环氧丙烷在链烷伯醇上的缩合物，如Plurafac™表面活性剂(BASF)和环氧乙烷与脱水山梨醇脂肪酸酯的缩合物例如Tween™表面活性剂(ICI)。非离子合成的有机去垢剂通常是有机脂族或烷基芳族疏水化合物和亲水环氧乙烷基团的缩合产物。实际上，具有羧基、羟基、酰氨基或氨基(具有连接于氮的游离氢)的任何疏水化合物可与环氧乙烷或与其多水合物产物、聚乙二醇缩合，形成水溶性非离子去垢剂。此外，聚氧乙烯(polyethenoxy)链的长度可以调整以获得疏水和亲水元件之间的所需平衡。
非离子表面活性剂类包括高级醇(如，在直链或支链构型上含有8-18个碳原子的链烷醇)与5-30摩尔环氧乙烷缩合，例如，十二烷醇或十四烷醇与16摩尔的环氧乙烷(EO)缩合、十三烷醇与6-摩尔EO缩合、十四烷醇与10摩尔的EO/摩尔十四烷基醇缩合的缩合产物，EO与一类含有脂肪醇与在长度上从10至14个碳原子变化的烷基链的混合物的椰子脂肪醇的缩合产物，并且其中缩合物含有6摩尔EO/摩尔总醇或9摩尔EO/摩尔醇和含有6 EO-11 EO/摩尔醇的牛脂醇乙氧基化物。
理想地，合适的非离子表面活性剂包括Neodol™乙氧基化物(Shell Co.)，其为含有9-15个碳原子的高级脂族伯醇，例如与2-10摩尔环氧乙烷缩合的C9-C11链烷醇(NEODOL™ 91-2.5或-5或-6或-8)、与6-7摩尔环氧乙烷缩合的C12-C13链烷醇(Neodol™ 23-6.5)、与12摩尔环氧乙烷缩合的C12-C15链烷醇(Neodol™ 25-12)、与13摩尔环氧乙烷缩合的C14-C15链烷醇(Neodol™ 45-13)等。
另外的满意的水溶性醇环氧乙烷缩合物是在直链或支链构型含有8-18个碳原子的脂族仲醇与5-30摩尔环氧乙烷缩合的缩合产物。前述类型的可市售获得的非离子去垢剂的实例是与由Union Carbide出售的9 EO (Tergitol™ 15-S-9)或者12 EO (Tergitol™ 15-S-12)缩合的C11-C15链烷仲醇。
其它合适的非离子表面活性剂包括在直链-或支链烷基中含有8-18个碳原子的1摩尔烷基苯酚与5-30摩尔环氧乙烷的聚环氧乙烷缩合物。烷基苯酚乙氧基化物的具体实例包括，但不限于，与9.5摩尔EO/摩尔壬基苯酚缩合的壬基苯酚、与12摩尔的EO/摩尔苯酚缩合的二壬基苯酚、与15摩尔的EO/摩尔苯酚缩合的二壬基苯酚和与15摩尔的EO/摩尔苯酚缩合的二-异辛基苯酚。这种类型的可市售获得的非离子表面活性剂包括由GAF Corporation上市的Igepal™ CO-630 (壬基苯酚乙氧基化物)。
在满意的非离子表面活性剂中还有C8-C20链烷醇与环氧乙烷和环氧丙烷的混嵌(heteric)混合物的水溶性缩合产物，其中环氧乙烷与环氧丙烷的重量比是2.5:1-4:1，或2.8:1-3.3:1，而环氧乙烷和环氧丙烷(包括末端乙醇或丙醇基团)总共为60-85%，或70-80%重量。这样的去垢剂是可从BASF经市售获得的，而特别优选的表面活性剂是与环氧乙烷和环氧丙烷的C10-C16链烷醇缩合物，环氧乙烷与环氧丙烷的重量比是3:1，而烷氧基的总含量是75%重量。
还可使用2-30摩尔的环氧乙烷与具有8-15的HLB的脱水山梨醇一-和三-C10-C20链烷酸酯的缩合物作为在所述组合物中的非离子去垢剂成分。这些表面活性剂是熟知的并可从Imperial Chemical Industries以Tween™商标名获得。合适的表面活性剂包括，但不限于，聚氧乙烯(4)脱水山梨醇单月桂酸酯、聚氧乙烯(4)脱水山梨醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯(20)脱水山梨醇三油酸酯和聚氧乙烯(20)脱水山梨醇三硬脂酸酯。
其它合适的水溶性非离子表面活性剂以商标名Pluronic™下购得。该化合物经环氧乙烷与通过环氧丙烷与丙二醇的缩合形成的疏水基缩合形成。分子的疏水部分的分子量具有950-4000或200-2,500的级数。聚氧乙烯残基与疏水部分的加成趋向于增加分子总体上的溶解性，使得表面活性剂为水溶性的。嵌段聚合物的分子量从1,000至15,000变化和聚环氧乙烷含量可包含20%-80%重量。在一个实施方案中，这些表面活性剂将以液体形式存在和满意的表面活性剂可作为L 62和L 64等级获得。
烷基多糖表面活性剂，其可用于本组合物中，具有含有从8-20个碳原子、或从10-16个碳原子、或从12-14个碳原子的疏水基团，和含有从1.5-10、或从1.5-4、或从1.6-2.7个糖单位(如，半乳糖苷、葡糖苷、果糖苷、葡糖基、果糖基和/或半乳糖基单位)的多糖亲水基团。糖部分的混合物可用于烷基多糖表面活性剂。数字x表示具体的烷基多糖表面活性剂中的糖单位数。对于具体的烷基多糖分子，x仅可采用整数值。在烷基多糖表面活性剂的任何物理样品中，通常将有具有不同的x值的分子。物理样品可用x的平均值表征，且这种平均值可采用非-整数值。在本申请中，x的值应被理解为平均值。疏水基团(R)可连接在2-、3-，或4-位，而不是在1-位(因此给出如葡糖基或半乳糖基，与葡糖苷或半乳糖苷相反)。然而，优选通过1-位的连接，即，葡糖苷、半乳糖苷、果糖苷等。在一个实施方案中，另外的糖单位主要连接于先前糖单位的2-位。通过3-、4-和6-位的连接也可发生。任选地和不甚理想地，可以有连接疏水部分(R)的聚烷氧化物(polyalkoxide)链和多糖链。优选的烷氧化物部分为乙氧化物。
典型的疏水基团包括烷基，其为饱和的或者不饱和的，支链或非支链的，含有从8-20、或从10-18个碳原子。在一个实施方案中，烷基是直链饱和烷基。烷基可含有至最多3个羟基和/或聚烷氧化物链可含有至最多30，或少于10个烷氧化物部分。
合适的烷基多糖包括，但不限于，癸基、十二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基和十八烷基、二-、三-、四-、五-和六葡糖苷、半乳糖苷、乳糖苷、果糖苷、果糖基、乳糖基、葡糖基和/或半乳糖基及其混合物。
烷基单糖在水中比高级烷基多糖为相对不可溶的。当用于与烷基多糖混合时，烷基单糖在一定程度上溶解。合适的混合物包括椰子烷基、二-、三-、四-和五葡糖苷和牛脂烷基四-、五-和六葡糖苷。
"烷基多糖表面活性剂"意欲代表葡萄糖和半乳糖二者衍生的表面活性剂和烷基多糖表面活性剂。贯穿本说明书，"烷基多糖苷"被用来包括烷基多糖苷，因为糖部分的立体化学在制备反应期间改变。
合适的烷基多糖苷包括由Ambler, PA的Henkel Corporation生产的APG 625葡糖苷。APG 625是由下式表征的非离子烷基多糖苷：
CnH2n+1O(C6H10O5)xH
其中n=10 (2%)；n=122 (65%)；n=14 (21-28%)；n=16 (4-8%)和n=18 (0.5%)和x (聚合度)= 1.6。APG 625具有：6-10的pH (10%的APG 625，在蒸馏水中)；于25℃的比重为1.1 g/ml；于25℃的密度为9.1 lbs/加仑；计算的HLB为12.1和于35℃，21轴，5-10 RPM的Brookfield粘度为3,000-7,000 cps。
合适的两性离子表面活性剂包括甜菜碱和sultaine。典型的烷基二甲基甜菜碱包括，但不限于，癸基二甲基甜菜碱或2-(N-癸基-N,N-二甲基-氨)乙酸盐、椰油二甲基甜菜碱或2-(N-椰油N,N-二甲基氨)乙酸盐、十四烷基二甲基甜菜碱、棕榈基二甲基甜菜碱、十二烷基二甲基甜菜碱、十六烷基二甲基甜菜碱、硬脂基二甲基甜菜碱等。酰氨基甜菜碱类似地包括，但不限于，椰油酰氨基乙基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱等。酰氨基磺基甜菜碱包括，但不限于，椰油酰氨基乙基磺基甜菜碱、椰油酰氨基丙基磺基甜菜碱等。在一个实施方案中，甜菜碱是椰油基(C8-C18)酰氨基丙基二甲基甜菜碱。可使用的甜菜碱表面活性剂的3个实例为得自Albright和Wilson的Empigen™ BS/CA、Rewoteric™ AMB 13和Goldschmidt甜菜碱L7。
其它合适的两性离子表面活性剂包括胺氧化物。
以上环氧乙烷缩合物、酰胺和胺氧化物更全面地描述于美国专利号4,316,824中。优选的胺氧化物是椰油酰氨基丙基-二甲基胺氧化物。
一种用于清洁组合物的合乎需要的表面活性剂是烷基苯磺酸盐表面活性剂。另一种合乎需要的表面活性剂是烷基醚磺酸盐和两性离子表面活性剂组合的表面活性剂系统。还有的另一种合乎需要的是烷基苯磺酸盐、烷基醚磺酸盐和两性离子表面活性剂的组合的表面活性剂系统。包含总组合物的至多25%重量、或至多10%重量、或至多3%重量的量的阳离子表面活性剂可能是合乎需要的。包含总组合物的至多20%重量、或至多10%重量、或至多5%重量的量的非离子表面活性剂可能是合乎需要的。在一个实施方案中，包含总组合物的1%-40%重量、或3%重量-30%重量、或5%-20%重量的量的烷基苯磺酸盐表面活性剂可能是合乎需要的，注意到各种(可应用的)盐，例如，如上所述的钠与镁盐的相对比。在一个实施方案中，包含5%-40%重量、或10%-25%重量、或7%-19%重量的量的烷基醚硫酸盐表面活性剂可能是合乎需要的。在一个实施方案中，包含至多25%重量、或5%-20%重量、或2%-10%重量的量的胺氧化物表面活性剂可能是合乎需要的。在一个实施方案中，包含至多30%重量、或至多20%重量、或至多10%重量的量的两性表面活性剂可能是合乎需要的。
载体表示组合物中并非锌X卤化物和表面活性剂的所有其它材料。载体的量则是通过加上锌X卤化物加表面活性剂的重量达到100%的量。
载体典型地包括水。水通常是纯净的和去离子的。水量是组合物的1-99%、或50-95%或70-95%重量。在备选的实施方案中，组合物是无水的。所谓无水，指存在少于5%重量的水，任选地少于4、少于3、少于2、少于1、少于0.5、少于0.1至最低0%重量的水。
组合物可包含另外的成分，例如用于皮肤美白；皮肤晒黑预防；治疗色素沉着；预防或减少粉刺、皱纹、纹、萎缩和/或炎症的成分；螯合剂和/或多价螯合剂；抗-脂肪团和瘦身(如植烷酸)、紧致(firming)、保湿和补充能量、自晒黑、舒缓以及改善弹性和皮肤屏障的作用剂和/或另外的UV-过滤物质和载体和/或常规用于局部组合物的赋形剂或稀释剂。
组合物也可含有常用的美容或清洁助剂和添加剂，例如水溶性醇；二醇；甘油酯；中链至长链有机酸、醇和酯；另外的氨基酸；构造剂(structurants)；润肤剂；防腐剂/抗氧化剂；脂肪物质/油；有机溶剂、硅酮；增稠剂；软化剂；乳化剂；其它活性防晒剂；保湿剂；美容成分例如香料；填充剂；多价螯合剂；阴离子、阳离子、非离子或两性聚合物；抛射剂；酸化剂或碱化剂；染料；色素/着色剂；研磨剂；吸收剂；精油；皮肤感觉剂；收敛剂；色素或纳米色素；如适合于通过物理阻挡紫外线辐射提供光保护作用的那些；植物、草药或其部分或提取物，例如，海藻；或通常配制到化妆品或清洁组合物中的任何其它成分。这样的成分一般用于皮肤护理产业，其适合用于所述组合物，如描述于CTFA化妆品成分手册(CTFA Cosmetic Ingredient Handbook)，第二版(1992)中，但不限于此。化妆品和皮肤病用助剂和添加剂的必需量可基于所需产品并由本领域技术人员容易地选择。
例如，组合物可包括一种或多种香料化合物。香料化合物可以是香料前体材料，其在pH改变时，可释放香味。此外，香料可被包囊。可在薄膜组合物中包括广泛种类的香味化合物。香料化合物包括用作香水和香料的化合物例如醛，例如，C6-C14脂肪醛和C6-C14无环萜醛、酮、醇和酯。合适的香料化合物包括柠檬醛；橙花醛；异柠檬醛；二氢柠檬醛；香茅醛；辛醛、壬醛、癸醛；十一醛、十二醛；十三醛；2-甲基癸醛；甲基壬基乙醛；2-壬烯-1-醛；癸醛；十一烯醛、十一碳烯醛；2,6二甲基辛醛；2,6,10-三甲基-9-十一碳烯-1-醛；三甲基十一醛；十二烯醛；甜瓜醛；2-甲基辛醛；3,5,5,三甲基己醛及其混合物。香料还可包括前-香料例如缩醛前-香料、缩酮前-香料、酯前-香料(如，琥珀酸二香叶酯)、可水解无机-有机前香料，及其混合物。这些前-香料可由于简单水解而释放香味物质。组合物可包含基于组合物的总固体重量的0.01 %-5 %的香料化合物。
任选的成分的其它具体实例包括有机溶剂，例如乙醇；增稠剂，例如羧基甲基纤维素、硅酸铝镁、羟乙基纤维素、甲基纤维素、聚羧乙烯、葡糖酰胺(glucamide)或得自Rhone Poulenc的Antil(R)；多价螯合剂，例如乙二胺四乙酸四钠(EDTA)、EHDP或混合物，其量为0.01-1%，优选0.01-0.05%；和着色剂、遮光剂和珠光剂例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、TiO2、EGMS (乙二醇单硬脂酸酯)或Lytron 621 (苯乙烯/丙烯酸酯共聚物)；所有这些均可用于增加产品的外观和美容性质。
另外的抗微生物剂的实例是2-羟基-4,2’4’三氯二苯基醚(DP300)、乳酸、季铵化合物例如三氯生等；防腐剂的实例包括二羟甲基二甲基乙内酰脲(dimethyloldimethylhydantoin) (Glydant XL1000)、对羟基苯甲酸酯、山梨酸等。
组合物还可包含椰子酰基一-或二乙醇酰胺作为发泡促进剂，和强离子盐例如氯化钠和硫酸钠也可用来加强其优点。
抗氧化剂例如，丁羟甲苯(BHT)和维生素A、C & E或它们的衍生物可有利地以0.01%或更高的量使用，如果合适的话。
可以使用的聚乙二醇包括：
Polyox WSR-205 PEG 14M，
Polyox WSR-N-60K PEG 45M，或
Polyox WSR-N-750 PEG 7M。
可以使用的增稠剂包括Amerchol聚合物HM 1500 (壬氧炔基羟乙基纤维素)；Glucam DOE 120 (PEG 120甲基葡萄糖二油酸酯)；得自Rewo Chemicals的Rewoderm(R) (PEG改性甘油基椰油酸酯、棕榈酸酯或牛脂酸酯)；Antil(R)141 (得自Goldschmidt)。
可以包括的另一种成分式去角质剂例如，聚氧乙烯珠、胡桃片和杏仁籽。
任选的载体成分的量可由技术人员根据所需产品容易地确定。
本文有用的任选的载体成分可(在一些情况下)提供一种以上的益处或经由一种以上的作用模式起作用。
组合物通常具有在3-10的范围内的pH，在一个实施方案中，pH在4-8的范围内和在另一个实施方案中，pH在4-7的范围内。pH可容易地按需要根据本领域的标准方法，用合适的酸例如柠檬酸或碱例如NaOH调节。
组合物可用于通过施用组合物至皮肤以减少排汗的方法中。在某些实施方案中，施用至腋窝。此外，组合物可被用来通过使细菌与组合物接触来杀死细菌。例如，在一个实施方案中，氨基酸或氨基酸氢卤化物与氧化锌的组合增加锌离子的可利用度，其然后可杀死细菌和减少排汗。
本发明提供(i) 控制排汗的方法，其包括将止汗有效量的本文包括的或具体描述的任何实施方案的制剂，例如组合物1以及其以下组合物的任何一种施用于皮肤；和(ii) 从排汗控制异味的方法，其包括将除臭有效量的本文包括的或具体描述的任何实施方案的制剂，例如组合物1以及其以下组合物的任何一种施用于皮肤。
本发明还提供一种减少阳光对皮肤的伤害或保护皮肤避免晒伤或阳光灼伤的方法，其包括在暴露于阳光之前，用液体清洁组合物，例如组合物1以及其以下组合物的任何一种，和水洗涤皮肤。此外可施用于可能暴露于阳光的身体任何部分，例如头发或指甲。这种方法利用锌X卤化物的独特方面的优势，即在用水稀释(发生在典型的洗涤期间)后将锌沉淀物沉积在皮肤、指甲或头发上。沉积的锌用作防晒剂、吸收UVA和/或UVB射线。因此方法是“冲洗掉”方法，在用组合物洗涤后，沉积足够锌在身体上以提供至少2的SPF。皮肤、头发或指甲通常用组合物洗涤5秒至2分钟，在一个实施方案中为5-30秒。
在一个实施方案中，组合物具有保护皮肤避免UVA和/或UVB射线，同时避免明显的皮肤照射的能力。组合物还应以足以提供至少2、优选至少2.5、更优选至少3.0的阳光保护因子(SPF)的量使用。在一个实施方案中，组合物具有范围从2-45的SPF值。SPF是通常采用的抑制红斑的防晒剂的光保护作用的量度。这样的数字从另一个参数，最小红斑剂量(MED)导出。MED被定义为“在特定波长引起延迟红斑反应的最少暴露剂量”。MED表示照射皮肤的能量和皮肤对照射的反应性的量。特定的光保护剂的SPF通过将保护的皮肤的MED除以未保护的皮肤的MED而获得。SPF越高，则作用剂预防晒伤就越有效。SPF值告知人将经历1 MED时人可在阳光下停留多长时间。例如，采用具有6的SPF的防晒剂将允许在阳光下停留是个体在接受1 MED之前的6倍长的时间。随着防晒剂的SPF值增加，对于皮肤晒黑的发展存在较少的机会。SPF依据在21 CFR 352中列出的程序以及其以下程序测定(特别是，21 CFR 352.72和352.73)。
除非另外指明，否则本说明书给出的组合物组分的所有百分比是指基于100%的总组合物或制剂重量按重量计。
除非另外特别指明，否则用于组合物和制剂的成分优选地为美容上可接受的成分。所谓“美容上可接受的”意指适用于局部应用于人皮肤的制剂。美容上可接受的赋形剂，例如，是适合以预期在制剂中的量和浓度供外部应用的赋形剂，并包括例如为由美国食品和药品管理局(United States Food and Drug Administration)“一般认为安全”(GRAS)的赋形剂。
如本文提供的组合物和制剂关于其成分进行了描述并要求保护，如在本领域中常用的。如对本领域技术人员显而易见的，在某些情况下成分之间可彼此反应，最终制剂的真实组成可能不与所列的成分精确地对应。因此，应该理解，组合物延伸到所列成分的组合的产品。
实施例 1 - 锌赖氨酸氯化物制剂
于室温、搅拌下，使18.2650g (0.1摩尔)的L-赖氨酸HCl溶于100ml去离子水。在所有L-赖氨酸HCl溶解后，在搅拌下，将4.1097g (0.0505摩尔)的ZnO缓慢加入到溶液中。于室温下，将混悬液继续混合至少30分钟至24小时。然后，混悬液以7000rpm离心20分钟并通过具有0.45µm孔径的滤膜过滤以除去未反应的ZnO。回收澄清的上清液作为储备液。如在此制备的储备液通常具有2.0%-3.0%重量的锌载荷和6.8-7.2的pH范围。锌载荷可在用强酸，例如硝酸酸化后使用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)，或使用任何其它合适的分析方法容易地测定。包含其它氨基酸的组合物可类似地制备。此外，酸(例如HCl)可在反应期间加入或加入到过滤的储备液中以降低pH并可类似地加入碱(例如NaOH，或KOH)以提高pH。通过喷雾干燥制备粉末。在本实施例中描述的锌赖氨酸氯化物络合物本文有时称为“ZLC”。
实施例 2 - TBZC-Lys 制剂
于室温、搅拌下，使14.6190g (0.1摩尔)的L-赖氨酸溶于100ml去离子水。在所有L-赖氨酸溶解后，在搅拌下，将5.5740g (0.0101摩尔) TBZC缓慢加入到溶液中。于室温下，将混悬液继续混合至少30分钟至24小时。然后，混悬液以7000rpm离心20分钟并通过具有0.45µm孔径的滤膜过滤以除去未反应的TBZC。回收黄色的澄清上清液作为储备液。如在此制备的储备液通常具有1.5%-2.5%重量的锌载荷和10.5-11的pH范围。锌载荷可在用强酸，例如硝酸酸化后使用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)，或使用任何其它合适的分析方法容易地测定。包含其它氨基酸的组合物可类似地制备。此外，酸(例如HCl)可在反应期间加入或加入到过滤的储备液中以降低pH并可类似地加入碱(例如NaOH，或KOH)以提高pH。通过喷雾干燥制备粉末。
实施例 3 - 制备含锌赖氨酸氯化物的沐浴凝胶
材料：
4.73%ZLC溶液(实施例1)
15.7%ZLC粉末(实施例1)
淋浴凝胶使用在表1中的以下配方：
6种在淋浴凝胶中的ZLC粉末的样品和6种在淋浴凝胶中的ZLC溶液的样品使用以下程序建立：
含有不同量的ZLC粉末(15.7% Zn，在ZLC粉末中)的6种不同的混合物使用以下配方制得：
P1) 0.75% ZLC: 0.15g ZLC粉末加入到19.85g淋浴凝胶中
•锌在混合物中的百分率是0.18%
P2) 1.5% ZLC: 0.3g ZLC粉末加入到19.7g淋浴凝胶中
•锌在混合物中的百分率是0.36%
P3) 3% ZLC: 0.6g ZLC粉末加入到19.4g淋浴凝胶中
•锌在混合物中的百分率是0.73%
P4) 5% ZLC: 1g ZLC粉末加入到19g淋浴凝胶中
•锌在混合物中的百分率是1.23%
P5) 7% ZLC: 1.4g ZLC粉末加入到18.6g淋浴凝胶中
•锌在混合物中的百分率是1.75%
P6) 10% ZLC: 2g ZLC粉末加入到18g淋浴凝胶中
•锌在混合物中的百分率是2.56%
然后将该混合物用搅拌棒经手工搅拌至少5分钟。然后将它们置于50℃烘箱中5天。
含有不同量的ZLC溶液(4.73% Zn，在ZLC溶液中)的6种不同的混合物使用以下配方制得：
S1) 2.5% ZLC: 0.5g ZLC溶液加入到19.5g淋浴凝胶中
•锌在混合物中的百分率是0.18%
S2) 5% ZLC: 1g ZLC溶液加入到19g淋浴凝胶中
•锌在混合物中的百分率是0.37%
S3) 10% ZLC: 2g ZLC溶液加入到18g淋浴凝胶中
•锌在混合物中的百分率是0.78%
S4) 15% ZLC: 3g ZLC溶液加入到17g淋浴凝胶中
•锌在混合物中的百分率是1.24%
S5) 20% ZLC: 4g ZLC溶液加入到16g淋浴凝胶中
•锌在混合物中的百分率是1.75%
S6) 25% ZLC: 5g ZLC溶液加入到15g淋浴凝胶中
•锌在混合物中的百分率是2.32%
然后将该混合物用搅拌棒经手工搅拌至少5分钟。然后将它们置于50℃烘箱中5天。
一种仅淋浴凝胶的样品也置于50℃烘箱中并老化5天。
老化后，0.7cc的每种样品的粘度于25℃使用ARG2仪器测量。使用仅剪切流程序，使用40mm 2度steal cone 9991511来测量粘度。
此外，稍后制备另外3种淋浴凝胶样品以备比较之用。含有0% ZLC、2% ZLC和3% ZLC的这些样品使用以下配方
P0) 0% ZLC: 0g ZLC粉末加入到20g淋浴凝胶中
•锌在混合物中的百分率是0%
P7) 2% ZLC: 0.4g ZLC粉末加入到19.6g淋浴凝胶中
•锌在混合物中的百分率是0.49%
P3) 3% ZLC: 0.6g ZLC粉末加入到19.4g淋浴凝胶中
•锌在混合物中的百分率是0.73%
实施例 5 - 在用锌赖氨酸卤化物沐浴凝胶洗涤后锌在人皮肤上的沉积
使用手洗程序，用Zincon指示剂测量锌沉积物。剪开手套，以仅使单个手指的指尖暴露。充分清洁手指并干燥。用水稍稍淋洗手并将0.5cc的P1置于手指上。手指檫洗30秒。然后淋洗手指30秒。干燥后，立即用Zincon指示剂喷雾手指。Zincon指示剂的橙-红色转变为指示锌存在的紫色。使用不同的手指，每次对P2、P7、P3、S1、S2、S3和原始淋浴凝胶重复该程序，以确定洗涤后仍留下锌沉积物的ZLC的最小量。
将含有0.36%锌的P2和含有0.37%锌的S2 (二者均显示明显的锌沉积)，以及P0，稀释2倍、4倍、8倍、16倍和32倍，以在37.5℃，使用Turbiscan检查在稀释时沉淀物的形成。稀释度示于表2。
表2
2x 4x 8x 16x 32x
淋浴凝胶混合物质量(g) 6 9 1.5 0.75 0.375
DI水质量(g) 6 9 10.5 11.25 11.625
结果
仅用普通淋浴凝胶洗涤的手指，具有Zincon指示剂的橙-红色，其显示没有Zn沉积在皮肤上。用在含有0.18% Zn的淋浴凝胶中的2.5% ZLC溶液洗手指，具有Zincon指示剂的主要橙-红色，其显示几乎没有Zn沉积在皮肤上。用在含有0.37% Zn的淋浴凝胶中的5% ZLC溶液洗手指，具有Zincon指示剂的紫色，其显示明显的Zn沉积在皮肤上。用在含有0.78% Zn的淋浴凝胶中的10% ZLC溶液洗手指，具有Zincon指示剂的深紫-蓝色，其显示明显的Zn沉积在皮肤上。
用普通淋浴凝胶洗手指，具有Zincon指示剂的橙-红色，其显示没有Zn沉积在皮肤上。用在含有0.18% Zn的淋浴凝胶中的0.75% ZLC粉末洗手指，具有Zincon指示剂的很少的紫色，其显示几乎没有Zn沉积在皮肤上。用在含有0.36% Zn的淋浴凝胶中的1.5% ZLC粉末洗手指，具有Zincon指示剂的紫色，其显示Zn沉积在皮肤上。用在含有0.73% Zn的淋浴凝胶中的3% ZLC粉末洗手指，具有Zincon指示剂的深紫-蓝色，其显示明显的Zn沉积在皮肤上。
用含有在淋浴凝胶中的0% ZLC的样品P0洗手指，具有Zincon指示剂的橙-红色，其显示没有Zn沉积在皮肤上。用含有在淋浴凝胶中的2% ZLC的P7洗手指，具有Zincon指示剂的紫色，其显示Zn沉积。用含有在淋浴凝胶中的3% ZLC的P3洗手指，具有Zincon指示剂的紫色，其显示明显的Zn沉积在皮肤上。
浊度研究
对于含有普通淋浴凝胶的溶液，在20分钟测量期间，所有的稀释液的百分比传输缓慢增加。所有的溶液从一开始就是浑浊的。4倍稀释最初具有接近于0%的传输。2倍和16倍稀释具有类似的约1%的初始百分比传输。32倍稀释具有即刻的5.7%的百分比传输和8倍稀释具有6.5的初始百分比传输。2倍稀释在测量期间具有百分比传输的最大增加，可能指示沉淀物沉积在试管底。4倍稀释的最终百分比传输是最小的(1.2%)，接着分别是16倍(7.6%)、2倍(4.1%)、32倍(6.7%)和8倍(7.6%)。
对于含有在淋浴凝胶中的1.5% ZLC粉末的溶液，所有的稀释液在20分钟测量期间具有百分比传输的净增加。所有的溶液从一开始就是浑浊的。8倍稀释具有0.15%传输的最低初始百分比传输。16x稀释液在测量期间仅有轻微的增加：从1.2%增加至2.2%。2倍和32倍稀释液的百分比传输在约1分钟内急剧下降，然后在其余的时间持续增加。这可能是由于沉淀物的沉降所致。4倍稀释液在此时间段稳定地增加，从6.2%增加至8.4%。总之，最终%传输对于8倍稀释是最低的(1.4%)，接着分别是16倍稀释(2.3%)、4倍稀释(8.4%)、2倍稀释(9.0%)和最终的2倍稀释(10.2%)。
对于含有在淋浴凝胶中的5% ZLC溶液的溶液，所有的溶液从一开始就是浑浊的。8倍稀释具有0.15%传输的最低初始百分比传输并在20分钟测量期间保持相对稳定。32倍稀释也在测量期间以约4.9%-5.0%保持相对稳定。4倍稀释液从5.8%缓慢增加至8.4%。2倍稀释具有最初的急剧增加，然后稳定地增加至11.9%。最后，16倍稀释具有最大的初始和最终%传输。16倍稀释具有在约1分钟的稍稍下降至12.3%，但是然后在测量期末增加至15.2%。在稀释的样品的%传输中没有重叠。
对于含有在淋浴凝胶中的5% ZLC溶液的溶液，所有的溶液从一开始就是浑浊的。8倍稀释具有0.15%传输的最低初始百分比传输并在20分钟测量期间保持相对稳定。32倍稀释也在测量期间以约4.9%-5.0%保持相对稳定。4倍稀释液从5.8%缓慢增加至8.4%。2倍稀释具有最初的急剧增加，然后稳定地增加至11.9%。最后，16倍稀释具有最大的初始和最终%传输。16倍稀释具有在约1分钟的稍稍下降至12.3%，但是然后在测量期末增加至15.2%。在稀释的样品的%传输中没有重叠。
在比较对照淋浴凝胶样品P0 (含有0% ZLC)时，锌沉积试验清楚地显示ZnO纳米颗粒在ZLC处理侧的表面上的明显沉积。
仍留下锌沉积物的ZLC的最小量被测定为5% ZLC溶液和1.5% ZLC粉末。这些分别含有0.37%和0.36% Zn。由于淋浴凝胶的性质，从浊度研究形成的氧化锌是难以发现的。原始淋浴凝胶已经是非常浑浊的，而ZLC溶液是澄清的。当ZLC溶液加入到淋浴凝胶中时，%传输的显著下降不是明显的，因为ZLC溶液的增加的透明性平衡了新形成的沉淀物的浑浊。对于ZLC粉末，观察到16x和32x稀释液的%传输的显著增加。对于在淋浴凝胶中的1.5% ZLC粉末，这指示ZnO沉淀。
当皮肤与ZLC溶液或粉末接触时，ZLC分子在皮肤表面沉积。在DI水冲洗过程中，ZLC形成直接沉积在表面的ZnO。
如贯穿本文所用的，范围被用作描述在该范围内的每一个和所有值的速记。可选择在该范围内的任何值作为该范围的端值。此外，本文引用的所有参考文献均通过引用以其全部结合到本文中。在本公开的定义和引用的参考文献的定义有抵触的情况下，以本公开为准。
除非另外指明，否则本文和在说明书别处表示的所有百分比和量应被理解为是指重量百分比。给出的量是基于材料的活性重量。

Claims (20)

1. 一种个人清洁组合物，其包含
a) 皮肤清洁有效量的表面活性剂，和
b) 锌X卤化物，以提供至少0.36 %重量组合物的锌的量存在，
其中X是氨基酸或三甲基甘氨酸。
2. 权利要求1的个人清洁组合物，其中所述清洁组合物是液体清洁组合物。
3. 依据任一项前述权利要求的个人清洁组合物，其中锌X卤化物由前体形成，其中前体是锌离子源，X源和卤化物源，其中卤化物源可以是锌离子源、X源的一部分或氢卤酸。
4. 依据权利要求3的个人清洁组合物，其中锌离子源是氧化锌、氯化锌、四碱式氯化锌、碳酸锌、硝酸锌、柠檬酸锌和磷酸锌的至少一种。
5. 依据权利要求3或4的个人清洁组合物，其中X源是碱性氨基酸、赖氨酸、精氨酸、甘氨酸和三甲基甘氨酸的至少一种。
6. 依据任一项前述权利要求的个人清洁组合物，其中锌X卤化物通过将氧化锌与氨基酸氢卤化物混合来制得。
7. 依据任一项前述权利要求的个人清洁组合物，其中锌X卤化物通过将TBZC与氨基酸氢卤化物、氨基酸或三甲基甘氨酸混合而制得，任选地，锌X卤化物通过将TBZC与赖氨酸、盐酸赖氨酸或三甲基甘氨酸混合而制得。
8. 依据任一项前述权利要求的个人清洁组合物，其中锌X卤化物具有式ZnX2Hal2或ZnX3Hal2，其中Zn是二价锌离子和Hal是卤化物离子。
9. 依据任一项前述权利要求的个人清洁组合物，其中存在于组合物中的锌总量是0.36-10%重量，任选地，0.37-10%、0.36-5 %、0.37-5%、0.4-5 %、0.4-2 %、0.4-1 %、0.5-5%、0.5-4%、0.5-3%或0.5-2%重量。
10. 依据任一项前述权利要求的个人清洁组合物，其中锌X卤化物以组合物的1.5-40 %重量，任选地组合物的至少2、至少3或至少4至最多40%重量，或任选地，组合物的1.5至最多30%、至最多20%、至最多10%、至最多5%、至最多4%、至最多3%、至最多2%重量的量存在。
11. 依据任一项前述权利要求的个人清洁组合物，其中锌X卤化物中锌与X的摩尔比是2:1-1:4，任选地1:1-1:4、1:2-1:4、1:3-1:4、2:1-1:3、2:1-1:2、2:1-1:1，或1:3。
12. 依据任一项前述权利要求的个人清洁组合物，其中卤化物是氯化物。
13. 依据任一项前述权利要求的个人清洁组合物，其中锌X卤化物是锌赖氨酸氯化物。
14. 依据任一项前述权利要求的个人清洁组合物，其中锌X卤化物是Zn赖氨酸2Cl2或Zn赖氨酸3Cl2。
15. 依据任一项前述权利要求的个人清洁组合物，其中在用个人清洁组合物洗涤皮肤后所述组合物提供给皮肤至少2的SPF因子，任选SPF因子是至少3、至少4、或至少5、或至少6、或至少7、或至少8、或至少9、或至少10、或至少12、或至少15、或至少20、或至少25。
16. 依据任一项前述权利要求的个人清洁组合物，其中所述组合物是沐浴液或淋浴凝胶。
17. 一种减少阳光对皮肤的伤害或保护皮肤避免晒伤或阳光灼伤的方法，其包括在暴露于阳光之前用任一项前述权利要求的液体清洁组合物洗涤皮肤。
18. 一种杀死细菌的方法，其包括用权利要求1-17的任一项的组合物接触细菌。
19. 一种减少排汗的方法，其包括用权利要求1-17的任一项的组合物洗涤皮肤。
20. 锌X卤化物减少或预防晒伤的用途，其中X是氨基酸或三甲基甘氨酸。
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