WO2017022781A1 - 抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物 - Google Patents

抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物 Download PDF

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WO2017022781A1
WO2017022781A1 PCT/JP2016/072708 JP2016072708W WO2017022781A1 WO 2017022781 A1 WO2017022781 A1 WO 2017022781A1 JP 2016072708 W JP2016072708 W JP 2016072708W WO 2017022781 A1 WO2017022781 A1 WO 2017022781A1
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antibacterial
detergent composition
liquid detergent
mass
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PCT/JP2016/072708
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強緒 王
文 段
誠二 矢野
妹 張
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花王株式会社
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    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/30—Amines; Substituted amines ; Quaternized amines

Definitions

  • the present invention relates to a liquid detergent composition for antibacterial clothing.
  • Patent Document 1 proposes a cleaning agent that achieves an antibacterial effect by reducing the amount of cationic surfactant due to the synergistic effect of naringin, alkylpolyglycoside, and cationic surfactant.
  • Patent Document 2 proposes a cleaning agent that exhibits an antibacterial effect while maintaining its cleaning power by combining an anionic surfactant and catechins.
  • plant extracts such as naringin and catechin have problems of low stability, complicated extraction processes, and high costs for industrial level applications.
  • Patent Documents 3 and 4 disclose techniques for adding a biguanide compound having a bactericidal activity or an alkali metal silicate.
  • biguanide compounds have little antibacterial effect at low concentrations, and low antibacterial effect against gram-negative bacteria and fungi.
  • the alkali metal silicate tends to cause a whitening phenomenon to be treated and damages clothing.
  • liquid detergent compositions such as a washing liquid are used for operations such as cleaning power to local dirt by application, quick solubility, and ease of rinsing. Better in each direction of sex.
  • the liquid detergent if the viscosity is too low, the fluidity becomes high, so that it is difficult to control the amount used at the time of tilting, which is wasted.
  • the viscosity if the viscosity is too high, the fluidity becomes low, so that the cleaning agent tends to remain on the wall and bottom of the container, cannot be completely removed, and is not used up and is wasted.
  • Patent Document 1 CN1040887453A (Patent Document 2) JP2009-073952A (Patent Document 3) JPS62-132806A (Patent Document 4) JPH6-264097A (Patent Document 5) WO1998 / 017777
  • the present inventors blended a cationic surfactant and an anionic surfactant at a specific ratio under a specific pH condition, By blending an alkaline agent having a specific pKa, an excellent antibacterial effect can be obtained even when the content of the cationic surfactant is small, and a liquid detergent composition for antibacterial clothing having good foaming properties is obtained. I found out that Further, it has been found that a broader antibacterial effect can be obtained, or an antibacterial liquid detergent composition for clothing having good fluidity can be obtained.
  • the present invention has a pH of 8.5 to 10 at 25 ° C. and the following components (a) to (d): (A) a cationic surfactant, (B) an anionic surfactant, (C) an alkaline agent having a pKa of 7.5 to 11, and (d) water.
  • the content of component (b) is 7.0% by mass or less, and the mass ratio (b) / [(a) + (b) between component (b) and the sum of component (a) and component (b) ] Is 0.75 or less, and the content of (b1) polyoxyalkylene alkyl ether sulfate in the anionic surfactant is 80.0% by mass or more, for antibacterial clothing
  • a liquid detergent composition is provided.
  • an antibacterial liquid cleaning composition for antibacterial clothing that has an excellent antibacterial effect even when the content of the cationic surfactant is small and has good foaming properties. Things can be provided. Furthermore, a broad antibacterial effect can be obtained, or a liquid detergent composition for antibacterial clothing having good fluidity can be provided.
  • the liquid detergent composition for clothing of the present invention can impart antibacterial properties to clothing.
  • the liquid detergent composition for clothing of the present invention can impart more effective antibacterial properties to causative bacteria that produce odor substances.
  • the antibacterial effect of the liquid detergent composition for antibacterial clothing of the present invention is mainly evaluated against bacteria belonging to the genus Moraxella.
  • the antibacterial effect was evaluated using Escherichia coli, Staphylococcus aureus, and Candida albicans as test bacteria according to the method for evaluating the antibacterial effect of QB / T 2738-2012 daily chemicals. Those having an antibacterial effect against E.
  • antibacterial effect against Moraxella bacteria
  • Escherichia coli, Staphylococcus aureus, and Candida albicans is referred to as “broader antibacterial effect”.
  • ⁇ Component (a)> The kind of the cationic surfactant of the component (a) of the present invention is not particularly limited, and the relationship between the content of the component (a) and the content of the component (b) is within the range specified in the present invention. Good.
  • cationic surfactant of component (a) one kind can be selected and used from known cationic surfactants, or two or more kinds can be selected and used in combination.
  • Preferred examples of the component (a) of the present invention include alkyl quaternary ammonium salt type cationic surfactants represented by the following general formula (1) from the viewpoint of antibacterial effect.
  • R b1 represents a chain hydrocarbon having 10 to 16 carbon atoms which may have — (A′O) s—, A′O represents an ethyleneoxy group and / or a propyleneoxy group, s represents an average molar number of addition by indicating the 0 ⁇ 10 .
  • R b2, R b3 , R b4 are each independently a methyl group, an ethyl group, a benzyl group or a hydroxyalkyl group having a carbon number of 1 ⁇ 3 .
  • X - is CH 3 SO 4 ⁇ , CH 3 CH 2 SO 4 ⁇ , or a halogen ion.
  • R b1 is preferably an alkyl group having 10 to 14 carbon atoms from the viewpoint of anti-redeposition property, more preferably an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms from the viewpoint of antibacterial properties, and More preferred is an alkyl group.
  • X ⁇ in the general formula (1) is preferably a halogen ion.
  • component (a) examples include alkyl groups such as dodecyltrimethylammonium chloride, tetradecyltrimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium chloride, and dodecyldimethylbenzylammonium chloride (registered trademark: SANISOL, manufactured by Kao Corporation).
  • SANISOL dodecyldimethylbenzylammonium chloride
  • a quaternary ammonium salt type cationic surfactant is mentioned.
  • dodecyltrimethylammonium chloride is particularly preferable from the viewpoint of preventing redeposition.
  • the content of the cationic surfactant is preferably 0.4% by mass or more, and 1.0% by mass or more. Is more preferable, 2.0 mass% or more is still more preferable; 4.0 mass% or less is preferable, 3.5 mass% or less is more preferable, and 3.0 mass% or less is still more preferable.
  • the anionic surfactant of component (b) can be used by selecting one from the following (b1) to (b5), or Two or more types can be selected and used in combination.
  • (B1) Polyoxyalkylene alkyl ether sulfate, for example, having an alkyl group derived from a linear primary alcohol or linear secondary alcohol having a mean carbon number of 10 to 20, preferably 12 to 14, or an alkyl group derived from a branched alcohol. Examples thereof include polyoxyalkylene alkyl ether sulfates having an average addition mole number of oxyethylene groups of 1 to 5 or an average addition mole number of oxypropylene groups of 0.2 to 2.
  • Alkyl benzene sulfonates for example, alkyl benzene sulfonates having an alkyl group having 10 to 20 carbon atoms, preferably 10 to 15 carbon atoms.
  • B3 Fatty acid salts such as fatty acid salts having 8 to 20 carbon atoms, preferably 12 to 16 carbon atoms.
  • B4 Alkyl sulfate ester salt or alkenyl sulfate ester salt, for example, alkyl sulfate ester salt or alkenyl sulfate ester salt having an alkyl group or alkenyl group having 10 to 20 carbon atoms.
  • polyoxyethylene alkyl ether carboxylate for example, having an alkyl group derived from a linear primary alcohol or linear secondary alcohol having an average carbon number of 10 to 20 or a branched alcohol, and having an oxyethylene group
  • polyoxyethylene alkyl ether carboxylate having an average addition mole number of 1-10.
  • the content of the anionic surfactant (b) in the liquid detergent composition for antibacterial clothing of the present invention is preferably 7.0% by mass or less, 3.5 More preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, still more preferably 1.6% by mass or more, and even more preferably 2.0% by mass or more.
  • the anionic surfactant (b) of the present invention mainly contains (b1) polyoxyalkylene alkyl ether sulfate.
  • the proportion of (b1) polyoxyalkylene alkyl ether sulfate in the anionic surfactant is 80.0% by mass or more, preferably 90.0% by mass or more, and more preferably 100% by mass. preferable.
  • the mass ratio (b) / [(a) + (b)] of the component (b) and the sum of the component (a) and the component (b) needs to satisfy a specific range.
  • (b) / [(a) + (b)] is 0.75 or less, and more preferably 0.64 or less.
  • (b) / [(a) + (b)] is 0.75 or less, preferably 0.17 or more, more preferably 0.29 or more, and 0.38. The above is more preferable.
  • (b) / [(a) + (b)] is preferably 0.64 or less, more preferably 0.50 or less, preferably 0.17 or more, 0 .29 or more is more preferable, and 0.38 or more is still more preferable.
  • (b) / [(a) + (b)] is preferably 0.64 or less and 0.47 or more.
  • the mass ratio (b) / (a) between the content of the component (b) and the content of the component (a) is preferably 1 to 5 from the viewpoint of the antibacterial effect and the broader antibacterial effect. More preferably, it is 1 to 3.
  • the alkaline agent of component (c) has a buffering effect on the pH of the composition. Since the composition can maintain a substantially constant pH even when diluted with water, the antibacterial effect of the composition can be enhanced.
  • the alkaline agent in view of the antibacterial effect and the viscosity of the composition, those having a pKa under a condition where the solution is water and the temperature is 25 ° C. are preferable.
  • the carbonate referred to in the present invention includes a normal salt M 2 CO 3 (M represents a metal), for example, sodium carbonate, and an acid salt MHCO 3 (M represents a metal), for example, sodium bicarbonate.
  • M represents a metal
  • MHCO 3 M represents a metal
  • the content of the component (c) in the liquid detergent composition for antibacterial clothing of the present invention is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more; 3.0 mass% or less is more preferable.
  • the content of water is such that the total composition is 100% by mass, and preferably 40.0% by mass or more in the composition, 50. More preferably 0% by mass or more, more preferably 60.0% by mass or more; 90.0% by mass or less, more preferably 85.0% by mass or less, and further preferably 80.0% by mass or less.
  • the antibacterial liquid cleaning composition for clothing of the present invention preferably further contains a nonionic surfactant.
  • a nonionic surfactant of the present invention one kind can be selected from known nonionic surfactants, or two or more kinds can be selected and used in combination.
  • the nonionic surfactant represented by following General formula (2) is mentioned.
  • R c1 represents a chain hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms
  • R c2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms.
  • a ′′ O is an alkyleneoxy group having 3 to 5 carbon atoms.
  • m and p are average added mole numbers, and m is a number of 1 to 20, preferably 7 to 12, more preferably 9, and p is a number of 0 to 6. “/” Indicates that the C 2 H 4 O group and the A ′′ O group may be bonded randomly or in a block. ]
  • polyoxyethylene alkyl ether obtained by adding an average of 9 moles of ethylene oxide to a linear primary alcohol having 12 to 14 carbon atoms
  • polyoxyethylene alkyl ether obtained by adding an average of 9 moles of ethylene oxide to a branched primary alcohol having 13 carbon atoms.
  • Ethylene alkyl ether polyoxyethylene alkyl ether obtained by adding an average of 10 moles of ethylene oxide to a linear secondary alcohol having 12 to 14 carbon atoms, an average of 5 moles of ethylene oxide to an oxo alcohol having 12 to 15 carbon atoms (Oxo alcohol), Polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether with an average of 2 mol of propylene oxide, polyoxyethylene polyol with an average of 8 mol of ethylene oxide and an average of 4 mol of propylene oxide added to an oxoalcohol having 12 to 15 carbon atoms Such as dipropylene alkyl ether.
  • the content of component (e) in the liquid detergent composition for antibacterial clothing of the present invention is preferably 1 to 30% by mass, more preferably 5 to 20% by mass.
  • the mass ratio (e) / [(a) + (b)] of component (e) to the sum of component (a) and component (b) is preferably 15.6 or less, and 6.7
  • the following is more preferable, 4.0 or less is more preferable, and from the viewpoint of obtaining the composition stability and antibacterial effect of the liquid detergent composition for antibacterial clothing of the present invention, 0.1 or more is preferable, and 0.4 or more is further preferable.
  • the content of the nonionic surfactant having p ⁇ 0 in the formula (2) in the nonionic surfactant of the component (e) is preferably 40.0% by mass or less, and 25.0% by mass. % Or less is more preferable, and it is still more preferable not to contain substantially.
  • component (f) a substance capable of protecting the antibacterial properties of the cationic surfactant of component (a) may be added as component (f).
  • component (f) a substance capable of protecting the antibacterial properties of the cationic surfactant of component (a)
  • the broader antibacterial effect of the liquid detergent composition in particular, quick antibacterial effect (for example, action time: 9 min, 20 min) is further enhanced.
  • the kind of component (f) is not specifically limited, For example, malic acid, tartaric acid, succinic acid, a citric acid etc. are mentioned. Of these, citric acid and its salts are more preferred.
  • the content of the component (f) in the liquid detergent composition for antibacterial clothing of the present invention is preferably 5.0% by mass or less, more preferably 3.0% by mass or less. 1.0 mass% or more is preferable.
  • liquid detergent composition for antibacterial clothing of the present invention other components than the above components (a) to (f) can be blended to such an extent that the effects of the present invention are not impaired.
  • components usually used in a liquid detergent composition can be blended, and examples include the following components (i) to (xi).
  • Amphoteric surfactants such as betaine type or amino acid type amphoteric surfactants.
  • Antifoaming agents such as enzymes, pigments, fragrances, antibacterial preservatives, and silicones.
  • Chelating agents such as lactic acid, oxalic acid, oxydisuccinic acid, gluconic acid, carboxymethyl succinic acid, carboxymethyl tartaric acid, EDTA and other organic acids or salts thereof.
  • Anti-staining agents and dispersants such as polyacrylic acid, polymaleic acid, carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol having a weight average molecular weight of 5000 or more, maleic anhydride-diisobutylene copolymer, maleic anhydride-methyl vinyl ether copolymer Examples thereof include a maleic anhydride-vinyl acetate copolymer and a naphthalene sulfonate formalin condensate.
  • V Color transfer inhibitor such as polyvinylpyrrolidone.
  • Bleaching agents such as hydrogen peroxide, sodium percarbonate or sodium perborate.
  • Bleach activators such as tetraacetylethylenediamine.
  • Antioxidants such as butylhydroxytoluene, distyrenated cresol, sodium sulfite and sodium bisulfite.
  • Solubilizers such as paratoluenesulfonic acid, cumenesulfonic acid, metaxylenesulfonic acid, benzoate (also effective as a preservative).
  • Fluorescent dyes such as Chino Pearl CBS-X (trade name, manufactured by BASF-SE).
  • Polyalkylene glycol-based anti-gelling polymers such as polyethylene glycol having an average molecular weight of about 200 to 400 and polypropylene glycol having an average molecular weight of about 1000 to 2000.
  • the pH of the liquid detergent composition for antibacterial clothing of the present invention is the pH at 25 ° C. measured by the method described in JISK3362: 2008 8.3. From the viewpoint of exerting the antibacterial properties of the cationic surfactant of the component (a) and the gentleness to the hand skin, it is preferably 8.5 to 10, more preferably 8.7 to 9.3.
  • the liquid detergent composition for antibacterial clothing of the present invention is suitable for household laundry, and further suitable for hand washing laundry, preferably used for antibacterial laundry for textiles such as clothing, bedding, and fabrics. Is done.
  • the liquid detergent composition for antibacterial clothing of the present invention comprises Gram-negative bacteria such as Escherichia, Moraxella, and Gram-positive such as Staphylococcus. Has antibacterial effect against fungi and fungi such as Candida.
  • the liquid detergent composition for antibacterial clothing of the present invention can be used for the purpose of imparting antibacterial properties to clothing, and can be used for the purpose of removing bacteria belonging to the genus Moraxella as a causative bacterium that produces odorous substances. Can be used to remove E. coli, Staphylococcus aureus, Candida albicans.
  • the present invention further discloses the following antibacterial liquid cleaning composition for clothing.
  • PH at 25 ° C. is 8.5 to 10 and the following components (a) to (d)): (A) a cationic surfactant, (B) an anionic surfactant, (C) an alkaline agent having a pKa of 7.5 to 11, and (d) water.
  • the content of the component (b) is 7.0% by mass or less, and the mass ratio (b) / [(a) + (b)] of the component (b) and the sum of the component (a) and the component (b) Is an antibacterial clothing liquid, characterized in that the content of (b1) polyoxyalkylene alkyl ether sulfate in the anionic surfactant is 80.0% by mass or more Cleaning composition.
  • ⁇ 2> (B) / [(a) + (b)] is preferably 0.64 or less; 0.75 or less, preferably 0.17 or more, more preferably 0.29 or more, and still more preferably 0.38 or more; 0.64 or less, preferably 0.50 or less, preferably 0.17 or more, more preferably 0.29 or more, and still more preferably 0.38 or more;
  • a nonionic surfactant is contained as the component (e), and the mass ratio (e) / [(a) + (b)] of the component (e) and the sum of the components (a) and (b) is 15
  • the liquid detergent composition for antibacterial clothing according to the above ⁇ 1> or ⁇ 2> which is 0.6 or less, more preferably 6.7 or less, further preferably 4.0 or less, and more preferably 0.4 or more.
  • the component (e) is represented by the following general formula (2): R c1 —O — [(C 2 H 4 O) m / (A ′′ O) p ] R c2 (2) [Wherein, R c1 represents a chain hydrocarbon group having 10 to 18 carbon atoms, and R c2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms. A ′′ O is an alkyleneoxy group having 3 to 5 carbon atoms. M and p are average addition mole numbers, and m is a number from 1 to 20, preferably 7 to 12, more preferably 9. , P is a number from 0 to 6.
  • liquid detergent composition for antibacterial clothing according to ⁇ 3>, wherein the liquid detergent composition is one or more selected from nonionic surfactants represented by the formula: ⁇ 5>
  • the component (a) is represented by the following general formula (1):
  • R b1 represents a chain hydrocarbon having 10 to 16 carbon atoms which may have — (A′O) s—, A′O represents an ethyleneoxy group and / or a propyleneoxy group, s represents an average molar number of addition by indicating the 0 ⁇ 10 .
  • R b2, R b3 , R b4 are each independently a methyl group, an ethyl group, a benzyl group or a hydroxyalkyl group having a carbon number of 1 ⁇ 3 .
  • X - is CH 3 SO 4 ⁇ , CH 3 CH 2 SO 4 ⁇ , or a halogen ion.
  • the liquid detergent composition for antibacterial clothing according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, which is an alkyl quaternary ammonium salt type cationic surfactant represented by the formula: ⁇ 6>
  • the component (a) is an alkyl quaternary ammonium salt type cationic surfactant in which
  • the component (a) is at least one selected from dodecyltrimethylammonium chloride, tetradecyltrimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium chloride, and dodecyldimethylbenzylammonium chloride, and the antibacterial clothing liquid according to ⁇ 5>.
  • the content of the polyoxyalkylene alkyl ether sulfate of (b1) in the component (b) anionic surfactant is 90.0% by mass or more, preferably 100% by mass, and preferably polyoxyethylene.
  • the content of the nonionic surfactant of p ⁇ 0 in formula (2) in the nonionic surfactant of the component (e) is 40.0% by mass or less, and more preferably 25.0% by mass or less.
  • citric acid and its salt are contained as the component (f), and the content of the component (f) is preferably 5.0% by mass or less, more preferably 3.0% by mass or less, and preferably 1.0% by mass or more.
  • the content of the cationic surfactant of the component (a) is preferably 0.4% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more, further preferably 2.0% by mass or more; 4.0% by mass or less.
  • the content of the anionic surfactant of the component (b) is preferably 7.0% by mass or less, more preferably 3.5% by mass or less; 0.5% by mass or more is preferable, and 1.0% by mass or more.
  • the content of the alkali agent in the component (c) is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1.0% by mass or more; 5.0% by mass or less is preferable, and 3.0% by mass or less is more preferable.
  • the water content of the component (d) is such that the entire composition is 100% by mass, preferably 40.0% by mass or more, more preferably 50.0% by mass or more in the composition, 60.0% by mass or more is more preferable; 90.0% by mass or less is preferable, 85.0% by mass or less is more preferable, and 80.0% by mass or less is more preferable. Any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 14> 2.
  • the liquid detergent composition for antibacterial clothing is suitable for antibacterial washing of Gram-negative bacteria, Gram-positive bacteria, and fungi, and further, Moraxella bacteria, Escherichia bacteria, Staphylococcus
  • the liquid detergent composition for antibacterial clothing is suitable for household laundry, and further suitable for hand washing laundry, and preferably used for antibacterial laundry for textiles such as clothing, bedding, and fabrics.
  • the mass ratio (b) / (a) between the content of the component (b) and the content of the component (a) is preferably 0.1 to 5, more preferably 0.2 to 3.
  • ⁇ 21> Use of the liquid detergent composition for antibacterial clothing according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 20> for imparting antibacterial properties to clothing.
  • ⁇ 22> Use of the liquid detergent composition for antibacterial clothing according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 20> above, for example, to remove bacteria belonging to the genus Moraxella as a causative bacterium that produces odor substances.
  • ⁇ 23> Use of the liquid detergent composition for antibacterial clothing according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 20> for removing Escherichia coli, Staphylococcus aureus, and Candida albicans.
  • ⁇ 24> Use of the liquid detergent composition for antibacterial clothing according to any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 20> for washing.
  • the petri dish After pouring into the medium and homogenizing sufficiently, the petri dish is inverted after the agar has hardened and cultured, and then the number of viable bacteria is quantified (average value of the two dishes).
  • PBS (2.83 g of anhydrous disodium hydrogen phosphate and 1.36 g of potassium dihydrogen phosphate was weighed, and 1 L of distilled water was added to adjust the pH to 7.2 to 7. until completely dissolved. 4 and sterilized with water vapor at 121 ° C. for 20 min) to prepare a control sample according to the above procedure.
  • the sterilization rate is obtained by the following formula. When the sterilization rate is higher than 90%, it has antibacterial properties and is indicated by “ ⁇ ”.
  • Bactericidal rate (%) (viable cell count of control sample ⁇ viable cell count of test sample) / viable cell count of control sample ⁇ 100%
  • Bacterial fluid 1 Moraxella osloensis ATCC19976 strain (available from ATCC (American Type Culture Collection))
  • Bacterial liquid 2 E. coli 8099
  • Bacterial liquid 3 Staphylococcus aureus ATCC6538
  • Bacterial liquid 4 Candida albicans ATCC10231
  • Viscosity evaluation Take 80 ml of each liquid detergent composition (test sample), place it in a 120 ml glass bottle, tighten the cover cap, and leave it in a constant temperature water bath at 25 ° C. for 1 hr. Take out and immediately measure the viscosity with a viscometer (Brookfield LVD) (rotor S62, viscosity at 60 rpm, 30 s). In order to keep the temperature constant in the measurement process, take an appropriate amount of water from a thermostatic water tank with a 500 ml beaker, put the 120 ml glass bottle into it, measure the viscosity, and then evaluate the viscosity according to the following criteria. . ⁇ : Higher than 100 mPa ⁇ s, less than 1000 mPa ⁇ s. X: 100 mPa ⁇ s or less.
  • An underwear for evaluation is prepared by the following method. Hard water with 2.5 kg of commercially available underwear (THREEGUN, 100% cotton) using a washing machine (QQS Island Haier, XQS60-ZY1128) at a water temperature of 20 ° C. and a hardness converted to calcium carbonate of 89.5 mg / L Repeat the washing 5 times. Remove the treatment agent. The cleaning conditions are as follows. 54L of water, wash for 12 minutes, rinse twice, dehydrate for 5 minutes.
  • a ratio of 1: 1: 3 of a nonionic surfactant (nonionic surfactant obtained by adding an average of 6 moles of ethylene oxide to a linear primary alcohol having 12 carbon atoms) and amorphous sodium silicate and sodium carbonate 0.5 g / l of the mixture mixed in is used.
  • a two-tub washing machine Panasonic, XPB52-500S
  • rinse with hard water with a water temperature of 20 ° C and a hardness converted to calcium carbonate of 89.5 mg / L. Rinse tightly so that no foam remains, and dry the underwear from which the treatment agent and cleaning agent have been removed by air drying to obtain an underwear for evaluation.
  • 3 L of tap water having a water temperature of 20 ° C. is poured into a circular basin (diameter 25 cm at the bottom, diameter 30 cm at the top, and height 12 cm).
  • 10 g of the liquid detergent composition (test sample) is added thereto and dissolved uniformly with stirring by hand.
  • three sheets of evaluation underwear prepared by the above method were thrown there, and one sheet of white cotton cloth (8 ⁇ 10 cm, made of cotton) in which the adjustment oil shown below was uniformly dropped to 1 g per sheet, Leave for 10 minutes in a fully immersed solution. After leaving it for 10 minutes, it is first washed 50 times with an oil cloth (converted to one time with one reciprocation (about 1 second) while rubbing the cloth with the cloth).
  • Nonionic surfactant (AEO9) Lutensol A9N, polyoxyethylene alkyl ether in which 9 moles of ethylene oxide is added to primary alcohols with 12 to 14 carbon atoms (BASF-YPC Co., Ltd)
  • Nonionic surfactant (EP) Genapol EP 2552, polyoxyethylene alkyl ether (Clariant Chemicals (China)) with an average of 5 moles of ethylene oxide and 2 moles of propylene oxide added to primary alcohols with 12 to 15 carbon atoms Ltd.)
  • -Monoethanolamine MEA (made by Oriental Union Chemical Co., Ltd)
  • Diethanolamine: DEA manufactured by Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd
  • Triethanolamine TEA (manufactured by Sinopharm Chemical Reagent Co., Ltd)

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Abstract

２５℃におけるｐＨが８．５～１０であり、且つ、以下の成分（ａ）～（ｄ）：　（ａ）カチオン性界面活性剤、　（ｂ）アニオン性界面活性剤、　（ｃ）ｐＫａが７．５～１１のアルカリ剤、及び　（ｄ）水　を含有し、　成分（ｂ）の含有量が７.０質量％以下であり、成分（ｂ）と成分（ａ）及び成分（ｂ）の合計との質量比（ｂ）／[（ａ）＋（ｂ）]が０．７５以下であり、前記アニオン性界面活性剤中の（ｂ１）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量が、８０．０質量％以上であることを特徴とする、抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物を提供する。　本発明の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物は、別の特別な抗菌物質がいらず、カチオン性界面活性剤の含有量が少なくても優れた抗菌効果、良好な流動性及び泡立ち性が得られる。

Description

抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物
　本発明は、抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物に関する。
　衣類の洗濯には、抗菌性がますます求められてきている。
　現在、抗菌洗浄剤は、ほとんどカチオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤及び／或いはノニオン性界面活性剤との組み合わせである。アニオン性界面活性剤がないと、泡立ち性が悪くなる一方、アニオン性界面活性剤とカチオン性界面活性剤を併用する場合、カチオン性基の抗菌作用が弱められる。そのため、抗菌目的を実現するために、大量のカチオン性界面活性剤を配合しなければならない。しかしながら、カチオン性界面活性剤の濃度が高すぎると、系の安定性が悪くなり析出しやすく、再付着防止性が悪いなどの問題が生じる。
　これに対して、特許文献１には、ナリンギン、アルキルポリグリコシドおよびカチオン性界面活性剤の相乗効果により、カチオン性界面活性剤の量を減少して、抗菌効果を達成される洗浄剤が提案されている。特許文献２には、アニオン性界面活性剤とカテキン類を組み合わせることで、洗浄力を維持しつつ、抗菌効果を発揮させる洗浄剤が提案されている。しかしながら、ナリンギン、カテキンなどのような植物抽出物は、安定性が低いし、抽出工程が複雑で、産業レベルへの応用の場合、コストが高くなるという問題が存在する。
　特許文献３、４には、殺菌活性を有するビグアニド化合物や珪酸アルカリ金属塩を添加する技術が開示されている。しかしながら、ビグアニド化合物は低濃度では抗菌効果がほとんどなく、また、グラム陰性菌や真菌には抗菌効果が低い。珪酸アルカリ金属塩は、処理対象の白化現象を起こしやすくなり、衣類を損傷する。
　特許文献１～４のような洗浄剤組成物では、界面活性剤以外の殺菌、抗菌成分などを添加する必要があるため、配合設計上の自由度が低下するという問題がある。
　なお、特許文献５に記載の粉末洗浄剤組成物に比べて、洗浄液などの液体洗浄剤組成物は、塗布による局所的な汚れへの洗浄力、迅速な溶解性、リンス容易さなどの操作使用性の各方面でより優れている。しかしながら、液体洗浄剤の使用において、その粘度が低すぎると流動性が高くなるため、傾倒時の使用量をコントロールするのは難しくなり、無駄になる。一方、粘度が高すぎると流動性が低くなるため、洗浄剤が容器の壁と底に残りやすく、完全に出すことができなく、使いきれずに無駄になる。
　また、衣料等の洗濯時に発生する泡の量は、洗濯を行う消費者にとっては、洗濯が充分にされているという充実感、安心感を生じさせる要因となるものであり、経済性及び泡立ち等の観点から、抗菌手洗い洗浄剤には、抗菌効果と泡立ち性の両立が求められる。
　　（特許文献１）ＣＮ１０４０８７４５３Ａ
　　（特許文献２）ＪＰ２００９－０７３９５２Ａ
　　（特許文献３）ＪＰＳ６２－１３２８０６Ａ
　　（特許文献４）ＪＰＨ６―２６４０９７Ａ
　　（特許文献５）ＷＯ１９９８／０１７７７７
　本発明者らは、上記従来技術に存在する問題点を鑑みて、鋭意検討した結果、特定のｐＨ条件下で、特定の比率でカチオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤を配合するとともに、特定のｐＫａを有するアルカリ剤を配合することによって、カチオン性界面活性剤の含有量が少なくても優れた抗菌効果が得られ及び良好な泡立ち性を有する抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物が得られることを見出した。また、更にはより広い抗菌効果が得られ、又は良好な流動性を有する抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物が得られることを見出した。
　すなわち、本発明は、２５℃におけるｐＨが８．５～１０であり、且つ、以下の成分（ａ）～（ｄ）：
　（ａ）カチオン性界面活性剤、
　（ｂ）アニオン性界面活性剤、
　（ｃ）ｐＫａが７．５～１１のアルカリ剤、及び
　（ｄ）水
　を含有し、
　成分（ｂ）の含有量が７．０質量％以下であり、成分（ｂ）と成分（ａ）及　び成分（ｂ）の合計との質量比（ｂ）／［（ａ）＋（ｂ）］が０．７５以下であり、前記アニオン性界面活性剤中の（ｂ１）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量が、８０．０質量％以上であることを特徴とする、抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物を提供する。
　本発明によれば、別の特別な抗菌物質がいらず、カチオン性界面活性剤の含有量が少なくても優れた抗菌効果が得られ及び良好な泡立ち性を有する抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物が提供できる。更にはより広い抗菌効果が得られ、又は良好な流動性を有する抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物が提供できる。
発明の詳細な説明
　本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、衣料に抗菌性を付与することができる。本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、におい物質を産生する原因菌に対して、より効果的な抗菌性を付与することが出来る。例えば特開２０１３－１８９７１号公報に記載のモラクセラ（Moraxella）属の細菌に対して、より効果的な抗菌性を付与することができる。そして、本発明の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物の抗菌効果の評価は、主にモラクセラ（Moraxella）属細菌に対して行われる。また、本発明において、ＱＢ／Ｔ ２７３８-２０１２日用化学品の抗菌効果の評価方法に従い、大腸菌、黄色ブドウ球菌、カンジダ・アルビカンス（Candida albicans）を供試菌として抗菌効果の評価を行った。大腸菌、黄色ブドウ球菌、カンジダ・アルビカンス（Candida albicans）に対して抗菌効果を有するものは、本発明の好ましい形態の一つである。本願明細書において、モラクセラ（Moraxella）属細菌に対する抗菌効果を「抗菌効果」と呼び、大腸菌、黄色ブドウ球菌、カンジダ・アルビカンス（Candida albicans）に対する抗菌効果を「より広い抗菌効果」と呼ぶ。
　以下、本発明の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物に用いられる成分を詳細に説明する。
＜成分（ａ）＞
　本発明の成分（ａ）のカチオン性界面活性剤の種類は特に限定されず、成分（ａ）の含有量と成分（ｂ）の含有量の関係が、本発明で規定する範囲内にあればよい。
　成分（ａ）のカチオン性界面活性剤としては、公知のカチオン性界面活性剤から単独１種を選択して用いることができ、又は２種以上を選択して組み合わせて用いることができる。
　本発明の成分（ａ）の好ましいものとして、抗菌効果の観点から、下記の一般式（１）で表されるアルキル第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　（式中、Ｒb1は－（Ａ’Ｏ）ｓ－を有してもよい炭素数１０～１６の鎖式炭化水素を示し、Ａ’Ｏはエチレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基を示し、ｓは平均付加モル数で０～１０を示す。Ｒb2、Ｒb3、Ｒb4はそれぞれ独立にメチル基、エチル基、ベンジル基又は炭素数１～３のヒドロキシアルキル基を示す。Ｘ-はＣＨ3ＳＯ4 -、ＣＨ3ＣＨ2ＳＯ4 -、又はハロゲンイオンである。）
　一般式（１）中、Ｒb1として再付着防止性の観点から、炭素数１０～１４のアルキル基が好ましく、抗菌性の観点から炭素数１２～１４のアルキル基がより好ましく、炭素数１２のアルキル基が更に好ましい。
　また、一般式（１）中のＸ-としては、ハロゲンイオンが好ましい。
　成分（ａ）の具体的なものとして、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、テトラデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、及びドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（登録商標：ＳＡＮＩＳＯＬ、花王株式会社製造。）などのアルキル第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤が挙げられる。その中、再付着防止性の観点から、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリドが特に好ましい。
　本発明の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物中、抗菌効果及び系安定性などの観点から、上記カチオン界面活性剤の含有量は、０．４質量％以上が好ましく、１．０質量％以上がより好ましく、２．０質量％以上が更に好ましく；４．０質量％以下が好ましく、３．５質量％以下がより好ましく、３．０質量％以下が更に好ましい。
　＜成分（ｂ）＞
　本発明の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物において、成分（ｂ）のアニオン性界面活性剤としては、下記の（ｂ１）～（ｂ５）から単独１種を選択して用いることができ、又は２種以上を選択して組み合わせて用いることができる。
　（ｂ１）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、例えば、平均炭素数１０～２０、好ましくは１２～１４の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、オキシエチレン基の平均付加モル数が１～５であり、又は、オキシプロピレン基の平均付加モル数が０．２～２であるポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩が挙げられる。
　（ｂ２）アルキルベンゼンスルホン酸塩、例えば、炭素数１０～２０、好ましくは１０～１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩が挙げられる。
　（ｂ３）脂肪酸塩、例えば、炭素数８～２０、好ましくは１２～１６の脂肪酸塩が挙げられる。
　（ｂ４）アルキル硫酸エステル塩又はアルケニル硫酸エステル塩、例えば、炭素数１０～２０のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキル硫酸エステル塩又はアルケニル硫酸エステル塩が挙げられる。
　（ｂ５）ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、例えば、平均炭素数１０～２０の直鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコール由来のアルキル基又は分岐アルコール由来のアルキル基を有し、オキシエチレン基の平均付加モル数が１～１０である、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩が挙げられる。
　泡立ち性と抗菌効果の両立の観点から、本発明の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物における（ｂ）のアニオン性界面活性剤の含有量は、７．０質量％以下が好ましく、３．５質量％以下がより好ましい；０．５質量％以上が好ましく、１．０質量％以上がより好ましく、１．６質量％以上が更に好ましく、２．０質量％以上がより更に好ましい。
　より広い抗菌効果の観点から、本発明の成分（ｂ）のアニオン性界面活性剤の中に、主に（ｂ１）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩を含有する。同様な観点から、アニオン性界面活性剤に占める（ｂ１）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩の割合としては、８０．０質量％以上であり、９０．０質量％以上が好ましく、更に１００質量％が好ましい。
　また、本発明において、成分（ｂ）と成分（ａ）及び成分（ｂ）の合計との質量比（ｂ）／[（ａ）＋（ｂ）]が特定の範囲を満たす必要がある。
 抗菌効果及びより広い抗菌効果の観点から、（ｂ）／[（ａ）＋（ｂ）]は０．７５以下であり、０．６４以下がより好ましい。
　泡立ち性と抗菌効果の両立の観点から、（ｂ）／[（ａ）＋（ｂ）]は０．７５以下であり、０．１７以上が好ましく、０．２９以上がより好ましく、０．３８以上が更に好ましい。
　泡立ち性とより広い抗菌効果の両立の観点から、（ｂ）／[（ａ）＋（ｂ）]は０．６４以下が好ましく、０．５０以下がより好ましく、０．１７以上が好ましく、０．２９以上がより好ましく、０．３８以上が更に好ましい。
　泡立ち性、組成物の粘度、抗菌効果及びより広い抗菌効果の観点から、（ｂ）／[（ａ）＋（ｂ）]は０．６４以下、０．４７以上が好ましい。
　また、本発明において、（ｂ）成分の含有量と（ａ）成分の含有量との質量比率（ｂ）／（ａ）は、抗菌効果及びより広い抗菌効果の観点から、好ましくは１～５、より好ましくは１～３である。
　＜成分（ｃ）＞
　本発明の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物において、成分（ｃ）のアルカリ剤は、組成物のｐＨに対する緩衝作用がある。組成物は、水で希釈した場合でもｐＨをほぼ一定に保つことができるため、組成物の抗菌効果を高めることができる。アルカリ剤として、抗菌効果及び組成物の粘度の観点から、溶液（solution）が水で温度が２５℃の条件下でのｐＫａが特定の範囲を有するものが好ましい。ｐＫａが７．５～１１であり、好ましくは８．０～１０．６、より好ましくは９．６～１０．３の化合物である。例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウムなどの炭酸塩（ｐＫａ１＝６．３８、ｐＫａ２＝１０．２５）、モノエタノールアミン（ｐＫａ＝９．５２）、ジエタノールアミン（ｐＫａ＝８．９０）、トリエタノールアミン（ｐＫａ＝７．８２）などのアルカノールアミンが挙げられる。本発明でいう炭酸塩は、正塩M2CO3（Mは金属を表す）、例えば、炭酸ナトリウム、及び酸性塩MHCO3（Mは金属を表す）、例えば、炭酸水素ナトリウムを含む。本発明でいう炭酸塩のようなｐＫａが二つ以上ある場合、そのうちの一つが上記規定のｐＫａの範囲に入っていればよい。
　そのうち、抗菌効果及びより広い抗菌効果、特に濃度が低いでもより広い抗菌効果を得る（例えば、作用濃度が１：１００、１：３００）観点から、炭酸塩がより好ましく、炭酸水素ナトリウムが特に好ましい。
　本発明の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物における成分（ｃ）の含有量は、０．５質量％以上が好ましく、１．０質量％以上がより好ましい；５．０質量％以下が好ましく、３．０質量％以下がより好ましい。
　＜成分（ｄ）＞
　本発明の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物において、水の含有量は、組成物全体が１００質量％となるような量であり、組成物中、４０.０質量％以上が好ましく、５０.０質量％以上がより好ましく、６０.０質量％以上が更に好ましい；９０.０質量％以下が好ましく、８５.０質量％以下がより好ましく、８０.０質量％以下が更に好ましい。
　＜成分（ｅ）＞
　系安定性の観点から、本発明の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物において、更に、非イオン界面活性剤を含有することが好ましい。本発明の非イオン界面活性剤としては、公知の非イオン界面活性剤から単独１種を選択して用いることができ、又は２種以上を選択して組み合わせて用いることができる。例えば、下記の一般式（２）で表される非イオン界面活性剤が挙げられる。
　Ｒc1－Ｏ－［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（Ａ''Ｏ）p］Ｒc2        （２）
　〔式中、Ｒc1は炭素数１０～１８の鎖式炭化水素基であり、Ｒc2は水素原子、又は炭素数１～２のアルキル基である。Ａ''Ｏは炭素数３～５のアルキレンオキシ基である。ｍ、ｐは平均付加モル数であって、ｍは１～２０の数であり、好ましくは７～１２、より好ましくは９であり、ｐは０～６の数である。“／”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡ''Ｏ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
　具体的には、炭素数１２～１４の直鎖１級アルコールにエチレンオキサイドを平均９モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル、炭素数１３の分岐１級アルコールにエチレンオキサイドを平均９モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル、炭素数１２～１４の直鎖２級アルコールにエチレンオキサイドを平均１０モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル、炭素数１２～１５のオキソアルコール（Oxo alcohol）にエチレンオキサイドを平均５モル、プロピレンオキサイドを平均２モル付加したポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、炭素数１２～１５のオキソアルコール（Oxo alcohol）にエチレンオキサイドを平均８モル、プロピレンオキサイドを平均４モル付加したポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルなどが挙げられる。
　本発明の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物の組成安定性及び抗菌効果を得る観点から、本発明の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物における成分（ｅ）の含有量は、好ましくは１～３０質量％、より好ましくは５～２０質量％である。
　泡立ち性の観点から、成分（ｅ）と成分（ａ）及び成分（ｂ）の合計との質量比（ｅ）／[（ａ）＋（ｂ）]は１５．６以下が好ましく、６．７以下がより好ましく、４.０以下が更に好ましく、本発明の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物の組成安定性及び抗菌効果を得る観点から、０．１以上が好ましく、０．４以上が更に好ましい。
　泡立ち性の観点から、成分（ｅ）の非イオン界面活性剤中の式（２）中ｐ≠０の非イオン界面活性剤の含有量は、４０.０質量％以下が好ましく、２５.０質量％以下がより好ましく、実質的に含有しないことが更に好ましい。
　＜成分（ｆ）＞
　本発明の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物において、更に成分（ａ）のカチオン性界面活性剤の抗菌性を保護することができる物質を成分（ｆ）として添加してもよい。これにより、液体洗浄剤組成物のより広い抗菌効果、特に、迅速な抗菌効果（例えば、作用時間：９ｍｉｎ、２０ｍｉｎ）を更に高める。成分（ｆ）の種類は特に限定されず、例えば、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、クエン酸などが挙げられる。その中、クエン酸及びその塩がより好ましい。
　抗菌効果及び組成物安定性の観点から、本発明の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物における成分（ｆ）の含有量は５.０質量％以下が好ましく、３.０質量％以下がより好ましく、１.０質量％以上が好ましい。
　＜その他の成分＞
　更に本発明の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物には、上記成分（ａ）～（ｆ）以外の他の成分を本発明の効果を損なわない程度で配合することができる。
　他の成分として、液体洗浄剤組成物に通常用いられる成分を配合することができ、例えば、下記（ｉ）～（xi）に示す成分が挙げられる。
　（ｉ）両性界面活性剤、例えば、ベタイン型またはアミノ酸型両性界面活性剤等が挙げられる。
　（ｉｉ）酵素、色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤。
　（ｉｉｉ）キレート剤、例えば、乳酸、シュウ酸、オキシジコハク酸、、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸、ＥＤＴＡなどの有機酸またはその塩などが挙げられる。
　（ｉｖ）再汚染防止剤及び分散剤、例えば、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース、重量平均分子量５０００以上のポリエチレングリコール、無水マレイン酸－ジイソブチレン共重合体、無水マレイン酸－メチルビニルエーテル共重合体、無水マレイン酸－酢酸ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物などが挙げられる。
　（ｖ）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤。
　（ｖｉ）過酸化水素、過炭酸ナトリウムまたは過硼酸ナトリウム等の漂白剤。
　（ｖｉｉ）テトラアセチルエチレンジアミン等の漂白活性化剤。
　（ｖｉｉｉ）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤。
　（ｉｘ）パラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、安息香酸塩（防腐剤としての効果もある）などの可溶化剤。
　（ｘ）チノパールＣＢＳ－Ｘ（商品名、ＢＡＳＦ－ＳＥ製）などの蛍光染料。
　（ｘｉ）平均分子量約２００～４００のポリエチレングリコール、平均分子量約１０００～２０００のポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール系ゲル化防止重合体。
　本発明の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物のｐＨは、ＪＩＳＫ３３６２：２００８　８．３記載の方法で測定した２５℃におけるｐＨである。成分（ａ）のカチオン性界面活性剤の抗菌性をより発揮させる観点、手肌への優しさの観点から、好ましくは８．５～１０、より好ましくは８．７～９．３である。
　本発明の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物は、家庭用の洗濯に好適であり、更には手洗い洗濯用として好適であり、好ましくは衣料、寝具、布帛等の繊維製品用の抗菌洗濯に使用される。
　以下の実施例に示すように、本発明の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物は、エシェリキア（Escherichia）属などのグラム陰性菌、モラクセラ（Moraxella）属、ブドウ球菌（Staphylococcus）属などのグラム陽性菌、及びカンジダ（Candida）などの真菌に対して抗菌効果を有する。
　本発明の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物は、衣料に抗菌性を付与する用途に用いることができ、におい物質を産生する原因菌として、例えばモラクセラ属の細菌を除去する用途に用いることができ、大腸菌、黄色ブドウ球菌、カンジダ・アルビカンス（Candida albicans）を除去する用途に用いることができ。
　前述の実施形態に関し、本発明は更に以下の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物を開示する。
　＜１＞
　２５℃におけるｐＨが８．５～１０であり、且つ、以下の成分（ａ）～（ｄ））：
　（ａ）カチオン性界面活性剤、
　（ｂ）アニオン性界面活性剤、
　（ｃ）ｐＫａが７．５～１１のアルカリ剤、及び
　（ｄ）水
　を含有し、
　成分（ｂ）の含有量が７.０質量％以下であり、成分（ｂ）と成分（ａ）及び成分（ｂ）の合計との質量比（ｂ）／[（ａ）＋（ｂ）]が０．７５以下であり、前記アニオン性界面活性剤中の（ｂ１）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量が、８０．０質量％以上であることを特徴とする、抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
＜２＞
　（ｂ）／[（ａ）＋（ｂ）]は０．６４以下が好ましい；
　０．７５以下、０．１７以上が好ましく、０．２９以上がより好ましく、０．３８以上が更に好ましい；
　０．６４以下、０．５０以下が好ましく、０．１７以上が好ましく、０．２９以上がより好ましく、０．３８以上が更に好ましい；
　０．６４以下、０．４７以上が好ましい、前記＜１＞記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
＜３＞
　更に成分（ｅ）として非イオン界面活性剤を含有し、成分（ｅ）と成分（ａ）及び成分（ｂ）の合計との質量比（ｅ）／[（ａ）＋（ｂ）]は１５．６以下であり、６．７以下がより好ましく、４．０以下が更に好ましく、０．４以上が好ましい、前記＜１＞又は＜２＞に記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
＜４＞
　前記成分（ｅ）は、下記の一般式（２）：
　Ｒc1－Ｏ－［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（Ａ”Ｏ）p］Ｒc2        （２）
　〔式中、Ｒc1は炭素数１０～１８の鎖式炭化水素基であり、Ｒc2は水素原子、又は炭素数１～２のアルキル基である。Ａ”Ｏは炭素数３～５のアルキレンオキシ基である。ｍ、ｐは平均付加モル数であって、ｍは１～２０の数であり、好ましくは７～１２、より好ましくは９であり、ｐは０～６の数である。“／”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡ”Ｏ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
　で表される非イオン界面活性剤から選ばれる1種以上である、前記＜３＞に記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
＜５＞
　前記成分（ａ）は、下記の一般式（１）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
（式中、Ｒb1は－（Ａ’Ｏ）ｓ－を有してもよい炭素数１０～１６の鎖式炭化水素を示し、Ａ’Ｏはエチレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基を示し、ｓは平均付加モル数で０～１０を示す。Ｒb2、Ｒb3、Ｒb4はそれぞれ独立にメチル基、エチル基、ベンジル基又は炭素数１～３のヒドロキシアルキル基を示す。Ｘ-はＣＨ3ＳＯ4 -、ＣＨ3ＣＨ2ＳＯ4 -、又はハロゲンイオンである。）
　で表されるアルキル第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤である、前記＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
＜６＞
　前記成分（ａ）は、Ｒb1は炭素数１０～１４の鎖式炭化水素を示すアルキル第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤である、前記＜５＞に記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
＜７＞
　前記成分（ａ）は、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、テトラデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド及びドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライドから選ばれる1種以上である、前記＜５＞に記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
＜８＞
　前記成分（ｂ）アニオン性界面活性剤中の（ｂ１）のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量が、９０．０質量％以上であり、１００質量％が好ましく、且つ、好ましくはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩である、前記＜１＞～＜７＞のいずれかに記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
＜９＞
　前記成分（ｃ）は、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン及び炭酸塩から選ばれる１種以上である、前記＜１＞～＜８＞のいずれかに記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
＜１０＞
　前記成分（ｅ）の非イオン界面活性剤中の式（２）中ｐ≠０の非イオン界面活性剤の含有量は、４０.０質量％以下であり、２５.０質量％以下がより好ましく、実質的に含有しないことが更に好ましい、前記＜３＞～＜９＞のいずれかに記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
＜１１＞
　更に成分（ｆ）としてクエン酸及びその塩を含有し、成分（ｆ）の含有量は５．０質量％以下が好ましく、３．０質量％以下がより好ましく、１．０質量％以上が好ましい、前記＜１＞～＜１０＞のいずれかに記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
＜１２＞
　前記成分（ａ）のカチオン界面活性剤の含有量は、０．４質量％以上が好ましく、１．０質量％以上がより好ましく、２．０質量％以上が更に好ましく；４．０質量％以下が好ましく、３．５質量％以下がより好ましく、３．０．０質量％以下が更に好ましい、前記＜１＞～＜１１＞のいずれかに記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
＜１３＞
　前記成分（ｂ）のアニオン性界面活性剤の含有量は、７．０質量％以下が好ましく、３．５質量％以下がより好ましい；０．５質量％以上が好ましく、１．０質量％以上がより好ましく、１．６質量％以上が更に好ましく、２．０質量％以上がより更に好ましい、前記＜１＞～＜１２＞のいずれかに記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
＜１４＞
　前記成分（ｃ）のアルカリ剤の含有量は、０．５質量％以上が好ましく、１．０質量％以上がより好ましい；５．０質量％以下が好ましく、３．０質量％以下がより好ましい、前記＜１＞～＜１３＞のいずれかに記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
＜１５＞
　前記成分（ｄ）の水の含有量は、組成物全体が１００質量％となるような量であり、組成物中、４０．０質量％以上が好ましく、５０．０質量％以上がより好ましく、６０．０質量％以上が更に好ましい；９０．０質量％以下が好ましく、８５．０質量％以下がより好ましく、８０．０質量％以下が更に好ましい、前記＜１＞～＜１４＞のいずれかに記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
＜１６＞
　前記抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物は、グラム陰性菌、グラム陽性菌、真菌の抗菌洗濯に好適であり、更に、モラクセラ（Moraxella）属細菌、エシェリキア（Escherichia）属細菌、ブドウ球菌（Staphylococcus）属細菌及びカンジダの抗菌洗濯に好適である、前記＜１＞～＜１５＞のいずれかに記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
＜１７＞
　前記抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物は、家庭用の洗濯に好適であり、更には手洗い洗濯用として好適であり、好ましくは衣料、寝具、布帛等の繊維製品用の抗菌洗濯に使用される、前記＜１＞～＜１６＞のいずれかに記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
＜１８＞
　（ｂ）成分の含有量と（ａ）成分の含有量との質量比率（ｂ）／（ａ）が好ましくは０．１～５、より好ましくは０．２～３である、前記＜１＞～＜１７＞のいずれかに記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
＜１９＞
　前記成分（ｅ）の含有量は、好ましくは１～３０質量％、より好ましくは５～２０質量％である、前記＜３＞～＜１８＞のいずれかに記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
＜２０＞
　２５℃におけるｐＨが、好ましくは８．５～１０、より好ましくは８．７～９．３である、前記＜１＞～＜１９＞のいずれかに記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
＜２１＞
　前記＜１＞～＜２０＞の何れかに記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物の、衣料に抗菌性を付与するための使用。
＜２２＞
　前記＜１＞～＜２０＞の何れかに記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物の、におい物質を産生する原因菌として例えばモラクセラ属の細菌を除去するための使用。
＜２３＞
　前記＜１＞～＜２０＞の何れかに記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物の、大腸菌、黄色ブドウ球菌、カンジダ・アルビカンス（Candida albicans）を除去するための使用。
＜２４＞
　前記＜１＞～＜２０＞のいずれかに記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物の洗濯への使用。
＜２５＞
　前記＜１＞～＜２０＞のいずれかに記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物を用いる洗濯方法。
　次の実施例は本発明の例示と比較について述べるものであり、本発明を限定するためではない。
　表１～９に示す各成分を混合して、実施例及び比較例の液体洗浄剤組成物を得た。得られた各組成物を用い、下記の各評価を行った。結果を表１～９に示す。
　（１）抗菌性の評価
　ＱＢ／Ｔ ２７３８-２０１２日用化学品の抗菌効果の評価方法を採用して、無菌硬水（無水塩化カルシウム０．０３４ｇ、塩化マグネシウム六水和物０．１３９ｇ、蒸留水１Ｌを加えて１２１℃高圧水蒸気で２０ｍｉｎ殺菌した）を１：１００で各液体洗浄剤組成物（試験試料）を希釈する。希釈された試験試料５ｍｌを无菌試験管に分注し、各菌液１～４をそれぞれ０．１ｍｌ採り加えて、２０ｍｉｎ作用後、供試菌と試験試料の混合液０．５ｍｌを４．５ｍｌの滅菌中和剤（ペプトン１ｇ、レシチン０．７ｇ、ツイーン（８０）２０ｇ、蒸留水１Ｌを加えて１２１℃高圧水蒸気で２０ｍｉｎ殺菌した）を撹拌し混合、中和１０ｍｉｎ、その後、当該試料液（又は、適当に希釈して得られた希釈倍数が異なる２～３の希釈液）１ｍｌを採り、滅菌シャーレに静置して、各試料液または希釈液は二つのシャーレに接種して、寒天培地に注ぎ、十分均一化した後、寒天が固まった後シャーレを倒置し、培養した後、生菌数を定量する（二つのシャーレの平均値）。試験試料の代わり、ＰＢＳ（無水リン酸水素二ナトリウム２．８３ｇ、リン酸二水素カリウム１．３６ｇを計量し、蒸留水１Ｌを加えて、完全に溶解するまで、ｐＨを７．２～７．４に調整し、１２１℃水蒸気で２０ｍｉｎ殺菌した）を用いて、以上の手順に従い、対照試料を調製する。次式によって殺菌率を求める。殺菌率が９０％より高い場合、抗菌性があり、「○」で表示する。殺菌率が９０％以下である場合、抗菌性がなく、「×」で表示する。また、菌液２～４を用いて、作用比例１：１００、作用時間９ｍｉｎ及び作用比例１：３００、作用時間２０minの条件で、それぞれに各液体洗浄剤組成物（試験試料）の抗菌性を評価する。
　殺菌率（％）＝（対照試料の生菌数－試験試料の生菌数）／対照試料の生菌数×１００％
　供試菌：
　菌液１：モラクセラ・オスロエンシス（Moraxella osloensis）ATCC19976株（ATCC（American Type Culture Collection）から入手できる。）
　菌液２：大腸菌8099株
　菌液３：黄色ブドウ球菌ATCC6538株
　菌液４：カンジダ・アルビカンスATCC10231株
　（２）粘度の評価
　８０ｍｌの各液体洗浄剤組成物（試験試料）を取って１２０ｍｌのガラス瓶に入れ、カバーキャップをきちんと締めた後、２５℃の恒温水槽に１ｈｒ放置し、その後、そのガラス瓶を取り出し、直ちに粘度を粘度計（Brookfield LVD）で測定（ローターS62、６０ｒｐｍ、３０ｓ後の粘度値）する。なお、測定過程における温度を一定に保つために、５００ｍｌのビーカーで恒温水槽から適量な水を取って、それに上記１２０ｍｌのガラス瓶を入れて、粘度を測定した後、以下の基準によって粘度を評価する。
　○：１００ｍＰａ・ｓより高い、１０００ｍＰａ・ｓ未満。
　×：１００ｍＰａ・ｓ以下。
　（３）泡立ち性の評価
　以下の方法により、評価用肌着を調製する。
　市販の肌着（ＴＨＲＥＥＧＵＮ社製、１００％木綿製）２．５ｋｇを洗濯機（青島ハイアール製、XQS60-ZY1128）を用いて、水温２０℃、炭酸カルシウムに換算した硬度が８９．５ｍｇ／Ｌの硬水で洗濯を５回繰り返す。処理剤を除去する。洗浄の条件は、以下の通りである。水量５４Ｌ、１２分間洗い、すすぎ２回、脱水５分。その時、非イオン界面活性剤（炭素数１２の直鎖１級アルコールにエチレンオキサイドを平均６モル付加した非イオン界面活性剤）と非晶質ケイ酸ナトリウムと炭酸ナトリウムを１：１：３の比率で混合した混合物０．５ｇ／ｌを用いる。その後、二槽式洗濯機（パナソニック製、XPB52-500S)を用いて、水温２０℃、炭酸カルシウムに換算した硬度が８９．５ｍｇ／Ｌの硬水ですすぎ。
　泡が残らないようにしっかりすすぎ、処理剤及び洗浄剤を除去した肌着を自然乾燥で乾燥させて、評価用肌着とする。
　円形洗面器（底面の直径２５ｃｍ、上面の直径３０ｃｍ、高さ１２ｃｍ）に、水温２０℃の水道水３Ｌを注入する。そこに液体洗浄剤組成物（試験試料）を１０ｇ添加し、手で攪拌しながら均一に溶解させる。次いでそこに上記の方法により調製した評価用肌着を３枚投じ、下記に示す調整油を、１枚当り１ｇになるよう均一に滴下した白綿布（８×１０ｃｍ、木綿製）を１枚投じ、洗浄液に完全に浸る状態で１０分間放置する。１０分間放置後、まず油布５０回もみ洗い（布と布を擦り合わせながら１往復（約１秒）で１回と換算）する。肌着１枚に付き１０回もみ洗いし、洗面器内で一緒に１分もみ洗いする。その後、肌着を取り出し、洗面器の上で絞り、３枚絞った直後の洗濯液面の状態を確認する。泡高さを、ものさしを差し込んで計測しセンチメートルで表記する。
　＊調整油
　ラウリン酸１.０質量％、ミリスチン酸７．１質量％、ペンタデカン酸５．３質量％、パルチミチン酸１４．２質量％、ヘプタデカン酸１.０質量％、ステアリン酸３．６質量％、オレイン酸１７．８質量％、トリオレイン３０.０質量％、パルミチン酸ｎ－ヘキサデシル５．０質量％、スクアレン１５．０質量％を約６０℃に加温し、均一に溶解混合したものを調整油とした。
　評価基準
　◎：液面全体に泡高さ０．４ｃｍ以上の泡が残っている。
　○：８０％の液面に泡高さ０．２ｃｍ以上の泡が残っている。
　△：５０％の液面に泡高さ０．１ｃｍ以上の泡が残っている。
　×：５０％以下の液面に泡高さ０．１未満の泡が残っている。
　（４）再付着防止率
　以下の手順で、再付着防止率を評価する。
　１．木綿の白布（棉メリヤス）を６×６ｃｍのウエハーに裁断し、各グループごとに４枚ずつ配布して、洗濯前の白度Ｙ１をColor metor ZE6000（NIPPON DENSHOKU製）測定する。
　２．カーボンブラック粉末０．１ｇをビーカーに計量し、試験試料３ｇを加えて十分に攪拌する。
　３．２５℃の水道水１Ｌを注入して十分に攪拌する。
　４．木綿の白布を４枚投じる。
　５．たて型洗濯機（RHLQIII式たて型洗濯機、中国日用化学工業研究院製）に入れて１０分間（１２０ｒｐｍ、２５℃）洗濯する。
　６．洗濯終了、自然乾燥した後、洗濯後の白度Ｙ２を測定する。
再付着防止率＝Ｙ２／Ｙ１×１００、この数値が高いほど、再付着防止性がよいことを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
（注）表中の成分の配合率は有効分を示し、以下に示す原料を用いて調整した。
・ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド：C12TMAC（Sinopharm Chemical Reagent Co.,Ltd製）
・オクタデシルトリメチルアンモニウムクロリド：C18TMAC（Sinopharm Chemical Reagent Co.,Ltd製）
・アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド：SANISOL C（花王株式会社製）
・炭素数１０～１４のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（花王株式会社製）
・ポリオキシエチレン（EO＝1）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム：EMAL 170J（花王株式会社製）
・ポリオキシエチレン（EO＝2）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム：EMAL 270S（花王株式会社製）
・C16脂肪酸：PALMAC 98-16（Acidchem International Sdn. Bhd.製）
・非イオン界面活性剤（AEO9）：Lutensol A9N，炭素数12～14の１級アルコールにエチレンオキサイドを平均９モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル（BASF-YPC Co.,Ltd製）
・非イオン界面活性剤（EP）：Genapol EP 2552，炭素数12～15の１級アルコールにエチレンオキサイドを平均５モル、プロピレンオキサイドを平均２モル付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル（Clariant Chemicals(China)Ltd製）
・モノエタノールアミン：MEA(Oriental Union Chemical Co.,Ltd製)
・ジエタノールアミン：DEA（Sinopharm Chemical Reagent Co.,Ltd製）
・トリエタノールアミン：TEA（Sinopharm Chemical Reagent Co.,Ltd製）

Claims (15)

  1. 　２５℃におけるｐＨが８．５～１０であり、且つ、以下の成分（ａ）～（ｄ）：
    　（ａ）カチオン性界面活性剤、
    　（ｂ）アニオン性界面活性剤、
    　（ｃ）ｐＫａが７．５～１１のアルカリ剤、及び
    　（ｄ）水
    　を含有し、
    　成分（ｂ）の含有量が７.０質量％以下であり、成分（ｂ）と成分（ａ）及び成分（ｂ）の合計との質量比（ｂ）／[（ａ）＋（ｂ）]が０．７５以下であり、前記アニオン性界面活性剤中の（ｂ１）ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量が、８０．０質量％以上であることを特徴とする、抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
  2. 　さらに成分（ｅ）として非イオン界面活性剤を含有する、請求項１に記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
  3. 　さらに成分（ｆ）としてクエン酸及びその塩を含有する、請求項１又は２に記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
  4. 　前記アニオン性界面活性剤中の（ｂ１）のポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩の含有量が、９０．０質量％以上である、請求項１～３のいずれかに記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
  5. 　（ｂ）／[（ａ）＋（ｂ）]が０．１７以上である、請求項１～４のいずれかに記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
  6. 　（ｂ）成分の含有量と（ａ）成分の含有量との質量比率（ｂ）／（ａ）が０．１～５である、請求項１～５のいずれかに記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
  7. 　成分（ｅ）と成分（ａ）及び成分（ｂ）の合計との質量比（ｅ）／[（ａ）＋（ｂ）]は１５．６以下である、請求項１～６のいずれかに記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
  8. 　前記成分（ａ）は、下記の一般式（１）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　（式中、Ｒb1は－（Ａ’Ｏ）ｓ－を有してもよい炭素数１０～１６の鎖式炭化水素を示し、Ａ’Ｏはエチレンオキシ基及び／又はプロピレンオキシ基を示し、ｓは平均付加モル数で０～１０を示す。Ｒb2、Ｒb3、Ｒb4はそれぞれ独立にメチル基、エチル基、ベンジル基又は炭素数１～３のヒドロキシアルキル基を示す。Ｘ-はＣＨ3ＳＯ4 -、ＣＨ3ＣＨ2ＳＯ4 -、又はハロゲンイオンである。）
    　で表されるアルキル第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤である、請求項１～７のいずれかに記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
  9. 　前記成分（ａ）は、Ｒb1が炭素数１０～１４の鎖式炭化水素のアルキル第４級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤である、請求項８に記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
  10. 　前記成分（ｂ）は、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩である、請求項１～９のいずれかに記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
  11. 　前記成分（ｃ）は、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン及び炭酸塩から選ばれる１種以上である、請求項１～１０のいずれかに記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
  12. 　前記成分（ｅ）の非イオン界面活性剤中の下記式（２）中ｐ≠０の非イオン界面活性剤の含有量は、４０.０質量％以下である、請求項２～１１のいずれかに記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物。
    　Ｒc1－Ｏ－［（Ｃ2Ｈ4Ｏ）m／（Ａ”Ｏ）p］Ｒc2        （２）
    　〔式中、Ｒc1は炭素数１０～１８の鎖式炭化水素基であり、Ｒc2は水素原子、又は炭素数１～２のアルキル基である。Ａ”Ｏは炭素数３～５のアルキレンオキシ基である。ｍ、ｐは平均付加モル数であって、ｍは１～２０の数であり、ｐは０～６の数である。“／”はＣ2Ｈ4Ｏ基及びＡ”Ｏ基が、ランダム又はブロックのいずれに結合したものであってもよいことを示す。〕
  13. 　請求項１～１２のいずれかに記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物の、衣料に抗菌性を付与するための使用方法。
  14. 　請求項１～１２のいずれかに記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物の洗濯への使用方法。
  15. 　請求項１～１２のいずれかに記載の抗菌型衣料用液体洗浄剤組成物を用いる洗濯方法。
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