JP6563318B2

JP6563318B2 - 衣料用液体洗浄剤組成物

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Publication number: JP6563318B2
Application number: JP2015229822A
Authority: JP
Inventors: 拓弥半田; 芳浩岩本; 牧　昌孝; 昌孝牧
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2015-11-25
Filing date: 2015-11-25
Publication date: 2019-08-21
Anticipated expiration: 2035-11-25
Also published as: JP2017095610A

Description

本発明は、衣料用液体洗浄剤組成物に関する。

衣料用液体洗浄剤組成物は、衣料に付着した汚れを洗浄する作用を有する。近年、カチオン界面活性剤を含有する衣料用液体洗浄剤組成物を用いて、衣料を洗浄し脱水した後、衣料が乾燥するまでに衣料から発生する生乾き臭を抑制することが望まれている。更には、乾燥後の衣料を着用中に衣料から発生する臭いを抑制することが望まれている。
特許文献１には、非イオン界面活性剤、炭素数１２〜１８の鎖式炭化水素基を一つ有する陽イオン界面活性剤、炭素数１２の直鎖の第１級アルキル基とエチレンオキシ基を２〜５個有する非イオン性化合物、過酸化水素及び水を含有る液体洗浄剤組成物が開示されている。特許文献１で開示される衣料用液体洗浄剤組成物は、衣料から発生する生乾き臭の生成を抑制することが記載されている。
特許文献２には、カチオン系抗菌剤、陰イオン界面活性剤並びに両性界面活性剤及びアミンオキシド系界面活性剤等の特定の界面活性剤を含有する液体洗浄剤組成物が開示されている。特許文献２はカチオン性化合物による汚れの再付着を抑制する技術が開示されている。
特許文献３には、２種のカチオン性化合物、非イオン界面活性剤、及び水を含有、抗菌性に優れる液体洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献４には、炭素数１０の炭化水素基及び炭素数２〜４のアルキレンオキシ基を平均で２〜４の数有する化合物と４級アンモニウム化合物を併用することで、アニオン界面活性剤を併用しても、殺菌効果が低下せず、液安定性が良好であり、かつ殺菌効果をより高められる繊維製品用の液体洗浄剤の液体洗浄剤が開示されている。

特開２０１２−２３３１４４号公報特開２００１−１５２２００号公報特開２００２−３４８５９３号公報特開２０１４−２８９４２号公報

近年、ドラム型洗濯機が普及している。使用者は、ドラム型洗濯機での洗浄工程の直後に、ドラム型洗濯機の前面の窓から、洗濯機内部の泡の状態を見ることができる。窓から見える洗濯機内の泡が少ない方が、次のすすぎが充分に行われると使用者は感じることから好ましい。
また、衣料には種々の菌が付着していることが知られている。衣料上の菌が増殖することで、衣料から臭いが発生することも知られている。従来、衣料上の菌を抑制する為には衣料に抗菌性を付与することに着目されてきた。本発明者らは、衣料に抗菌性を付与する観点とは異なり、洗浄時の洗浄液中に存在する種々の菌を幅広く殺菌することが、衣料からの臭いの発生を抑制する点で効果的となるのではないかと考えた。
本発明は、洗浄液中に存在する種々の菌の殺菌性に優れ、洗浄時の泡立ちが少ない衣料用液体洗浄剤組成物に関する。

本発明は、（ａ）成分１０質量％以上７０質量％以下、（ｂ）成分０．１質量％以上５質量量％以下、（ｃ）成分０質量％超１２質量％以下、及び水を含有し、（ｃ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量の質量比である、（ｃ）成分の含有量／（ｂ）成分の含有量が０．３以上１０以下である、衣料用液体洗浄剤組成物に関する。
（ａ）成分：ノニオン界面活性剤を含む界面活性剤（但し、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を除く）
（ｂ）成分：下記一般式（ｂ１）で表される化合物

〔式中、Ｒ^ｂ１及びＲ^ｂ２は、それぞれ独立に、炭素数８以上１０以下の鎖式炭化水素基であり、Ｒ^ｂ３及びＲ^ｂ４は、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基、又は炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ⁻は炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、又はハロゲンイオンである。〕
（ｃ）成分：下記一般式（ｃ１）で表される化合物
Ｒ^ｃ１−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｘ−Ｈ（ｃ１）
〔式中、Ｒ^ｃ１は炭素数１２の直鎖アルキル基であり、ｘは２以上５以下の整数である。〕

本発明によれば、洗浄液中に存在する種々の菌の殺菌性に優れ、洗浄時の泡立ちが少ない衣料用液体洗浄剤組成物が提供される。
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物の殺菌性の主たる効果は、「洗浄液中に存在する特定の菌に対する殺菌性が向上する効果」のみならず、「洗浄液中に存在する殺菌可能な菌の種類が増える効果」である。すなわち、本発明の（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分の組み合わせや量の規定により、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は広い殺菌スペクトルを有するものとなる。

実施例の泡立ち抑制性の評価点の状態を示す図

＜（ａ）成分＞
（ａ）成分は、ノニオン界面活性剤を含む界面活性剤（但し、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を除く）である。

ノニオン界面活性剤は、ポリオキシアルキレン基を有するノニオン界面活性剤が好ましい。
ポリオキシアルキレン基を有するノニオン界面活性剤の好ましい例として、下記一般式（ａ１）で表されるノニオン界面活性剤が挙げられる。
Ｒ^ａ１（ＣＯ）_ｍＯ−（Ａ^１Ｏ）_ｎ−Ｒ^２（ａ１）
〔式中、Ｒ^ａ１は炭素数９以上１６以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ^２は水素原子又はメチル基であり、ＣＯはカルボニル基であり、ｍは０又は１の数であり、Ａ^１Ｏ基はエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基であり、ｎは平均付加モル数であって、２以上３０以下の数である。〕

一般式（ａ１）中、Ｒ^ａ１は炭素数９以上１６以下の脂肪族炭化水素基である。衣料の防臭効果をより高める点で、Ｒ^ａ１は、炭素数１１以上１４以下の脂肪族炭化水素基が好ましい。Ｒ^ａ１の脂肪族炭化水素基としては、アルキル基及びアルケニル基から選ばれる基が挙げられ、アルキル基が好ましい。Ｒ^ａ１は、直鎖の基であることが好ましい。Ｒ^ａ１のＣＯ又はＯと結合する炭素原子は、第１級炭素原子であることが好ましい。

衣料に付着した汚れの洗浄性の向上の観点で、Ｒ^ａ１の全量中、炭素数１１以上１４以下の脂肪族炭化水素基の割合は、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、そして、１００質量％以下が好ましく、１００質量％であってもよい。

一般式（１）中、ｍは０又は１の数であり、洗浄時の泡立ちを更に抑制できる点で、ｍは１の数が好ましい。

一般式（ａ１）中、Ａ^１Ｏ基は、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基である。衣料に付着した汚れの洗浄性の向上の観点で、Ａ^１Ｏ基はエチレンオキシ基を含む基であることが好ましい。また、衣料に付着した汚れの洗浄性の向上の観点と、洗浄時の泡立ちを更に抑制できる観点で、Ａ^１Ｏ基はエチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を含む基であることが好ましい。Ａ^１Ｏ基がエチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を含む基である場合の、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の結合様式は、ランダムでも良く、ブロックでも良く、又はランダムとブロックの混合で合っても良い。

一般式（ａ１）中、ｎは平均付加モル数であって、２以上３０以下の数である。衣料に付着した汚れの洗浄性の向上の観点で、ｎは、３以上が好ましく、４以上がより好ましく、そして２８以下が好ましく、２６以下がより好ましく、２４以下が更に好ましい。

（ａ）成分のうち、ノニオン界面活性剤以外の界面活性剤は、アニオン界面活性剤が好ましい。アニオン界面活性剤の好ましい例として、炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基を有するスルホン酸塩、及び炭素数１０以上１８以下の脂肪族炭化水素基を有する硫酸エステル塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。

炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基を有するスルホン酸塩の好ましい具体例としては、炭素数８以上１８以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩が挙げられる。炭素数８以上１８以下のアルキル基とは、アルキルベンゼンスルホン酸塩のベンゼン環に置換するアルキル基を意味し、ベンゼン骨格は含まない。衣料に付着した汚れの洗浄性の向上の観点で、アルキル基の炭素数は１０以上が好ましく、１１以上がより好ましく、そして１６以下が好ましい。

炭素数１０以上１８以下の脂肪族炭化水素基を有する硫酸エステル塩の好ましい例としては、下記一般式（ａ２）で表される硫酸エステル塩から選ばれる１種以上の硫酸エステル塩が挙げられる。
Ｒ^３Ｏ−（Ａ^２Ｏ）_ｌ−ＳＯ_３Ｍ（ａ２）
〔式中、Ｒ^３は炭素数１０以上１８以下の脂肪族炭化水素基であり、Ａ^２Ｏ基はエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基であり、ｌは平均付加モル数であって、０以上５以下の数である。Ｍは対イオンである。〕

一般式（ａ２）中、Ｒ^３は、衣料に付着した汚れの洗浄性の向上の観点で、炭素数１２以上の脂肪族炭化水素基が好ましく、そして炭素数１６以下の脂肪族炭化水素基が好ましい。衣料に付着した汚れの洗浄性の向上の観点で、Ｒ^３中の炭素数１２以上、１６以下の脂肪族炭化水素基の含有割合は、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がより好ましい。すなわち、（ａ２）中、Ｒ^３が炭素数１２以上１６以下の脂肪族炭化水素基であるアニオン界面活性剤の割合は、衣料に付着した汚れの洗浄性の向上の観点で、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上がより好ましい。
Ｒ^３の脂肪族炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基が挙げられ、アルキル基が好ましい。

一般式（ａ２）中、Ａ^２Ｏ基は、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基である。Ａ^２Ｏ基は、全てエチレンオキシ基であっても良く、また全てプロピレンオキシ基であっても良い。また、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を含んでいても良い。エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を含む場合は、ランダムに含んでいても良く、ブロックであっても良い。衣料に付着した汚れの洗浄性の向上の観点で、Ａ^２Ｏ基はエチレンオキシ基を含むことが好ましい。

一般式（ａ２）中、ｌは、平均付加モル数であり、０以上５以下の数である。平均付加モル数が「０」である硫酸エステル塩の意味は、一般式（ａ２）中にＡ^２Ｏ基が含まれない硫酸エステル塩を表す。衣料に付着した汚れの洗浄性の向上の観点で、ｌは０．５以上が好ましく、１以上がより好ましく、１．３以上がより好ましく、１．５以上がより好ましく、２以上がより好ましい。衣料に付着した汚れの洗浄性の向上の観点で、４以下が好ましく、３以下がより好ましい。

例えば前記一般式（ａ２）において、ｌが０を超え５以下の硫酸エステル塩中には、ｌが０である硫酸エステル塩を含む場合がある。また、ｌが０である硫酸エステル塩とｌが０を超え５以下の硫酸エステル塩の２種類の硫酸エステル塩を配合し、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物中に含有させる場合もある。本発明において、前記一般式（ａ２）中のｌは、本発明の組成物中に含まれる全ての一般式（ａ２）で表される硫酸エステル塩を合計して算出される値で表すものとする。

一般式（ａ２）中、Ｍで表される対イオンとしては、アルカリ金属イオン、及び炭素数１以上、６以下のアルカノールアンモニウムイオンから選ばれる対イオンが挙げられる。アルカリ金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオンが挙げられる。炭素数１以上、６以下のアルカノールアンモニウムイオンとしては、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、Ｎ−メチルエタノールアンモニウムイオン、Ｎ−メチルジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオンが挙げられる。

洗浄液中に存在する菌の殺菌性をより高める点で、（ａ）成分中のノニオン界面活性剤の割合は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、更により好ましくは４０質量％以上、更により好ましくは５０質量％以上、更により好ましくは６０質量％以上、更により好ましくは７０質量％以上、更により好ましくは８０質量％以上であり、そして、１００質量％以下であり、１００質量％であってもよい。また、衣料に付着した汚れの洗浄性の向上の点で、（ａ）成分中のノニオン界面活性剤の割合は、１００質量％未満であってもよく、９５質量％未満であってもよい。

＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分は、前記一般式（ｂ１）で表される化合物である。
一般式（ｂ１）中、Ｒ^ｂ１、Ｒ^ｂ２は、洗浄液中に存在する菌の殺菌性をより高める点で、それぞれ、炭素数９以上が好ましく、１０がより好ましい。Ｒ^ｂ１、Ｒ^ｂ２の具体例は、それぞれ独立に、オクチル基、ノニル基、デシル基であり、洗浄液中に存在する菌の殺菌性をより高める点で、ノニル基、デシル基が好ましく、デシル基が更に好ましい。Ｒ^ｂ３、Ｒ^ｂ４は、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、又は炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基である。炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基の具体例は、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が挙げられる。Ｘ⁻はＣＨ_３ＳＯ_４ ⁻、ＣＨ_３ＣＨ_２ＳＯ_４ ⁻、又はハロゲンイオンである。

（ｂ）成分のより具体的な化合物は、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジノニル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジノニル−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩、及びＮ，Ｎ−ジデシル−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩から選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。これらの塩となる対イオンは、ＣＨ_３ＳＯ_４ ⁻、ＣＨ_３ＣＨ_２ＳＯ_４ ⁻、又はクロルイオン等のハロゲンイオンである。

洗浄液中に存在する菌の殺菌性をより高める点で、（ｂ）成分は、Ｎ，Ｎ−ジデシル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、及びＮ，Ｎ−ジデシル−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアンモニウム塩から選ばれる１種以上の化合物が好ましい。これらの塩となる対イオンは、ＣＨ_３ＳＯ_４ ⁻、ＣＨ_３ＣＨ_２ＳＯ_４ ⁻、又はクロルイオン等のハロゲンイオンである。

＜（ｃ）成分＞
（ｃ）成分は、前記一般式（ｃ１）で表される化合物である。
一般式（ｃ１）中のＲ^ｃ１は、炭素数１２の直鎖アルキルである。また、Ｒ^ｃ１−Ｏ−の酸素原子に結合するＲ^ｃ１の炭素原子が第１級炭素原子である。
（ｃ）成分の非イオン性化合物は、（ｂ）成分と併用することで、洗浄液中に存在する種々の菌の殺菌性を向上させる。
また（ｃ）成分は、Ｃ_２Ｈ_４Ｏ基（以下、ＥＯ基ともいう）が３、４及び５モルの化合物が、浄液中に存在する種々の菌の殺菌性を向上させる効果に優れることから、一般式（ｃ１）中のｘは３、４又は５が好ましい。更に、（ｃ）成分中、一般式（ｃ１）中のｘが３、４又は５である化合物の合計が７０〜１００質量％、更には８０〜１００質量％を占めることが好ましい。

（ｃ）成分は、ポリエチレンオキシ基の付加モル数が単一の化合物を合成して本発明の組成物に配合してもよく、或いはエチレンオキシ基の付加モル数が異なるポリオキシエチレンアルキルエーテルの混合物として製造、入手できるノニオン界面活性剤中の成分として配合することができる。製造上の経済的な観点から、（ｃ）成分は、例えばポリオキシアルキレン基を有するノニオン界面活性剤、更に前記一般式（ａ１）で表されるノニオン界面活性剤〔以下、（ａ１）成分という〕由来の成分あってもよい。（ａ１）成分由来の場合は、一般式（ａ１）中のＲ^ａ１は、炭素数１２の直鎖のアルキル基であって、Ｒ^ａ１−Ｏ−の酸素原子と結合するＲ^ａ１の炭素原子が第１炭素原子である。（ａ１）成分の場合、例えばアルカリ触媒又は酸触媒下でラウリルアルコールにエチレンオキシドを平均で２モル以上８モル未満付加させることによって得られたノニオン界面活性剤を（ｃ）成分を含むノニオン界面活性剤として含有することが好ましい。この場合、（ａ１）成分はエチレンオキシ基の付加モル数が分布を有するポリオキシエチレンラウリルエーテルの混合物として製造され、（ｃ）成分は該混合物中に含まれる。（ａ１）成分中の（ｃ）成分に相当する化合物の含有量を確認しておき、（ａ）成分や（ｃ）成分の組成物中の含有量等を調整して配合する必要がある。

また、（ｃ）成分を（ａ）成分中の成分として配合する場合、反応に用いるエチレンオキシドの付加モル数が少ないことから、通常、未反応アルコールを含む混合物として入手される。未反応アルコールが、臭いの問題や組成物の保存安定性に影響する場合は、蒸留などにより低減化したものを用いてもよい。

本発明では、未反応アルコール及びＥＯ基が１モルの化合物、例えば炭素数８以上２２以下の炭化水素基を有する脂肪族アルコール及び該アルコールにＥＯ基が１モル付加した化合物の割合は、（ａ）成分のノニオン界面活性剤中、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下がより好ましく、３質量％以下が更により好ましい。但し、蒸留工程にかかるエネルギーや環境に配慮した上で、下限値が検討される。

＜水＞
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、水を含有する。水は、イオン交換水、蒸留水、水道水、次亜塩素酸塩ナトリウムを１ｍｇ／ｋｇ以上５ｍｇ／ｋｇ以下含有する水などを使用することができる。

＜衣料用液体洗浄剤組成物の組成、任意成分等＞
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分を１０質量％以上、好ましくは１２質量％以上、より好ましくは１４質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、そして、７０質量％以下、好ましくは６５質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５５質量％以下含有する。
尚、本明細書においてアニオン界面活性剤の質量は対イオンをＮａに換算した値とする。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ｂ）成分を０．１質量％以上、殺菌性をより向上できる点で、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更により好ましくは１．５質量％以上、更により好ましくは２質量％以上、更により好ましくは２．５質量％以上、そして、５質量量％以下、洗浄時の泡立ちが更に低い点で、好ましくは４．５質量％以下、より好ましくは４質量％以下含有する。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分を０質量％超、すなわち０質量％を超える量で含有し、殺菌性をより向上できる点で、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更により好ましくは１．５質量％以上、更により好ましくは２質量％以上、更により好ましくは２．５質量％以上、更により好ましくは３質量％以上、更により好ましくは３．５質量％以上、そして、洗浄時の泡立ちが更に低い点で、１２質量％以下、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７．５質量％以下含有する。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量の質量比である、（ｃ）成分の含有量／（ｂ）成分の含有量が０．３以上１０以下である。
（ｃ）成分の含有量／（ｂ）成分の含有量の質量比は、好ましくは０．４以上、より好ましくは０．６以上、更により好ましくは０．８以上、更により好ましくは１以上、更により好ましくは１．２以上、更により好ましくは１．５以上、更により好ましくは２以上、そして１０以下、好ましくは９以下、より好ましくは８以下、更により好ましくは７以下、更により好ましくは６以下、更により好ましくは５．９以下である。
複数の菌に対する殺菌性をより高める点で、（ｃ）成分の含有量／（ｂ）成分の含有量の質量比は、好ましくは０．４以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは１．５以上、更により好ましくは２以上、そして１０以下、好ましくは８以下、より好ましくは６以下である。
また、洗浄時の泡立ちをより抑制できる点で、（ｃ）成分の含有量／（ｂ）成分の含有量の質量比は、好ましくは０．４以上、より好ましくは０．６以上、更に好ましくは０．８以上、更により好ましくは１．２以上、そして、好ましくは９以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは７以下、更により好ましくは６以下、更により好ましくは５．９以下である。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、任意成分として、下記の（１）〜（１１）の成分を含有することが出来る。
（１）アルカリ剤
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、洗浄力の向上の点からアルカリ剤を含有することが好ましい。アルカリ剤は、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩などの無機アルカリ剤、窒素原子に結合する基のうち、１つ以上、３つ以下が炭素数２以上、４以下のアルカノール基であり、残りが炭素数１以上、４以下のアルキル基又は水素原子であるアルカノールアミンを挙げることができる。このうちアルカノール基はヒドロキシアルキル基、更にヒドロキシエチル基であるものが好ましい。アルカノール基以外は水素原子、又はメチル基が好ましく、特に水素原子が好ましい。アルカノールアミンとしては、２−アミノエタノール、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類が挙げられる。本発明では、（１）成分として、モノエタノールアミン及びトリエタノールアミンから選ばれるアルカノールアミンが好ましく、モノエタノールアミンがより好ましい。
また、上記（１）成分であるアルカリ剤は、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物のｐＨを所定の値に調整する為にも用いることが出来る。
本発明の衣料用液体洗浄剤組成物では、（１）成分を、後出するｐＨになるような量を配合しても良い。具体的には、組成物中、０．０１質量％以上、更に０．５質量％以上、そして、１０質量％以下、更に８質量％以下、含有しても良い。なお、本発明では、（１）成分のアルカリ剤、中でもアルカノールアミンの配合量には、アニオン界面活性剤の対イオンなど、他の成分に由来して組成物中に配合される分も算入するものとする。

（２）キレート剤
キレート剤の具体例として、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸等のアミノポリ酢酸又はこれらの塩、クエン酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸等の有機酸又はこれらの塩、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）、これらのアルカリ金属又は低級アミン塩等が挙げられる。（２）成分のキレート剤の含有量は、酸型とみなした場合に、組成物中、０．１質量％以上、５質量％以下であり、好ましくは０．１質量％以上、４質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上、３質量％以下である。

（３）再汚染防止剤及び／又は分散剤
再汚染防止剤及び／又は分散剤としては、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロース等が挙げられる。再汚染防止剤及び／又は分散剤の含有量は、組成物中、０．０１質量％以上１０質量％以下が好ましい。

（４）漂白剤
漂白剤としては、過酸化水素、過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウム等が挙げられる。漂白剤の含有量は、組成物中、０．０１質量％以上１０質量％以下が好ましい。

（５）漂白活性化剤
漂白活性化剤としては、テトラアセチルエチレンジアミン、特開平６−３１６７００号の一般式（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）で表される漂白活性化剤等が挙げられる。漂白活性化剤の含有量は、組成物中、０．０１質量％以上１０質量％以下が好ましい。

（６）酵素
酵素としては、セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ及びリパーゼから選ばれる１種以上の酵素が挙げられる。酵素の含有量は、組成物中、０．００１質量％以上２質量％以下が好ましい。（６）成分としては、より速い洗浄速度が得られる点で、アミラーゼを含む酵素が好ましい。皮脂汚れが付着した衣料上に、ミートソースなどの食べこぼ汚れが付着した汚れに対して、より高い洗浄性が得られる点で、アミラーゼ及びプロテアーゼを含む酵素であることが好ましい。

（７）蛍光染料
蛍光染料としては、例えばチノパールＣＢＳ（商品名、チバスペシャリティケミカルズ製）やホワイテックスＳＡ（商品名、住友化学社製）として市販されている蛍光染料が挙げられる。蛍光染料の含有量は、組成物中、０．００１質量％以上１質量％以下が好ましい。

（８）酸化防止剤
酸化防止剤としては、ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等が挙げられる。酸化防止剤の含有量は、組成物中、０．０１質量％以上、２質量％以下が好ましい。

（９）色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤を適量。

（１０）水酸基を有する有機溶剤
水酸基を有する有機溶剤としては、以下の（10-1）成分〜（10-6）成分から選ばれる１種以上の化合物が用いられる。
（10-1）成分：炭素数２以上６以下の脂肪族炭化水素基を有する１価のアルコール
（10-1）成分として、例えばエタノール、１−プロパノール、２−プロパノール及び１−ブタノールから選ばれる１価のアルコールが挙げられる。

（10-2）成分：炭素数２以上６以下の２価以上６価以下のアルコール
（10-2）成分として、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール及びグリセリンから選ばれる２価又は３価のアルコールが挙げられる。２−メチル−２，４−ペンタンジオールは、ヘキシレングリコールとも称される。

（10-3）成分：炭素数２以上４以下のアルキレングリコール単位を含有するポリアルキレングリコール
（10-3）成分として、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、重量平均分子量４００以上４０００以下のポリエチレングリコール及び重量平均分子量４００以上４０００以下のポリプロピレングリコールから選ばれるポリアルキレングリコールが挙げられる。

（10-4）成分：炭素数２以上４以下のアルキレングリコール単位と、炭素数１以上４以下のアルキル基とを有する、（モノ又はポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテル
（10-4）成分として、例えばジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール及び１−エトキシ−２−プロパノールから選ばれる化合物が挙げられる。

（10-5）成分：炭素数１以上８以下のアルキルを有するアルキルグリセリルエーテル
（10-5）成分として、例えば１−メチルグリセリルエーテル、２−メチルグリセリルエーテル、１，３−ジメチルグリセリルエーテル、１−エチルグリセリルエーテル、１，３−ジエチルグリセリルエーテル、トリエチルグリセリルエーテル、１−ペンチルグリセリルエーテル、２−ペンチルグリセリルエーテル、１−オクチルグリセリルエーテル及び２−エチルヘキシルグリセリルエーテルから選ばれるアルキルグリセリルエーテルが挙げられる。

（10-6）成分：炭素数２又は３のアルキレングリコール単位を有する（モノ又はポリ）アルキレングリコールの芳香族アルキルエーテル
（10-6）成分として、例えば２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−ベンジルオキシエタノール及びジエチレングリコールモノベンジルエーテルから選ばれる化合物が挙げられる。

前記（10-4）成分、（10-6）成分において「（モノ又はポリ）アルキレングリコール」なる用語は、モノアルキレングリコール又はポリアルキレングリコールを意味する。また、「ポリアルキレングリコール」とは、アルキレングリコール単位を２個以上９個以下の量で含有することを意味する。

（１０）成分は、低温での保存安定性が更に向上できる観点で、（10-1）成分、（10-2）成分、（10-4）成分、及び（10-6）成分から選ばれる１種以上の化合物が好ましい。
より具体的には、本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、エタノール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、２−フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル及びトリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる１種以上の化合物を含有することが好ましい。本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、水酸基を有する有機溶剤として、エタノール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、２−フェノキシエタノール、ポリエチレングリコールフェニルエーテルから選ばれる１種以上の有機溶剤を含有することが好ましい。
（１０）成分の含有量は、組成物中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは４質量％以上、更により好ましくは５質量％以上、そして、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更により好ましくは１０質量％以下である。

（１１）ハイドロトロープ剤
衣料用液体洗浄剤組成物の安定性のためにハイドロトロープ剤を配合することができる。本発明のハイドロトロープ剤は、陰イオン性基を有する有機化合物であり、更にはメチル基、エチル基又はプロピル基から選ばれるアルキル基を１〜２つ含み、スルホン酸基又はカルボン酸基を１つ有するアルキルベンゼンカルボン酸又はアルキルベンゼンスルホン酸又はそれらの塩、並びに安息香酸又はその塩を挙げることができる。より具体的にはパラトルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸、安息香酸であり、塩はアルカリ金属塩が好ましい。本発明ではパラトルエンスルホン酸又はそのアルカリ金属塩が好ましく、酸として配合し、組成物中のアルカリ剤で中和してもよい。本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、ハイドロトロープ剤を、酸型化合物に換算して、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更により好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更により好ましくは３質量％以下、含有することができる。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、２０℃におけるｐＨが２．５以上８．５以下であることが好ましい。該ｐＨは８．０以下が好ましく、７．８以下がより好ましく、７．６以下が更に好ましく、そして３．０以上が好ましく、３．５以上がより好ましく、４．０以上が更に好ましい。該ｐＨは、ガラス電極を用いて２０℃で測定した値である。具体的には、以下の方法で測定されたものである。
＜ｐＨの測定方法＞
堀場製作所製ｐＨメーターＤ−５２にｐＨ電極（型式６３６７）をあらかじめフタル酸緩衝液（ｐＨ４．０１）、リン酸標準液（ｐＨ６．８４）、ホウ酸塩標準液（ｐＨ９．１８）で校正し、イオン交換水で十分すすいでおく。温度を２０℃に調整した衣料用液体洗浄剤組成物に、上記の通り校正、洗浄したｐＨ電極を入れ、ｐＨメーターのＡＵＴＯＨＯＬＤモードを用いて、測定値が一定になるまで測定する。

本発明の衣料用液体洗浄剤組成物は、衣類、タオル、寝具、寝具用の繊維製品（シーツ、枕カバーなど）などの衣料の洗浄に用いられる。これら以外の洗濯が可能な繊維製品も対象とすることができる。

下記成分を用い、表１に示す衣料用液体洗浄剤組成物を調製し、得られた組成物を用いて、下記の方法で殺菌性及び泡立ち抑制性の評価を行った。その結果を表１に示す。ｐＨの調整には水酸化ナトリウム水溶液とクエン酸水溶液を用いた。ｐＨの測定は、ガラス電極を使用したｐＨメーターを使用した。ｐＨ調整時の組成物の温度は２０℃で行った。表１中の衣料用液体洗浄剤組成物の２０℃のｐＨは５．０であった。

〔（ａ）成分〕
（ａ−１）：ラウリルアルコールにエチレンオキシドが平均で１２モル付加した化合物。（ａ−１）中に本発明の（ｃ）成分に相当する化合物が７．７質量％含まれる。
（ａ−２）：ポリオキシエチレン（９）ポリオキシプロピレン（２）ポリオキシエチレン（９）アルキルエーテル（カッコ内の数値は平均付加モル数）〔炭素数１０〜１４の直鎖１級飽和アルコール１モル当りにエチレンオキシドを９モル、プロピレンオキシドを２モル、エチレンオキサイドを９モルの順にブロック付加させた化合物、一般式（ａ１）中、Ｒ^ａ１が炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基、Ｒ^２が水素原子、ｍが０、Ａ^１Ｏ基がＥＯ基及びプロピレンオキシ基（以下、ＰＯ基ともいう）、ｎが合計で２０（ＥＯ基が９モル、ＰＯ基が２モル、ＥＯ基が９モル）の化合物、（ｃ）成分は含まれない。〕
（ａ−３）：ソフタノール７０（日本触媒(株)製）、炭素数１２〜１４の２級アルコールにエチレンオキシドが平均７モル付加した化合物。（ａ−３）成分中に（ｃ）成分は含まれない。
（ａ−４）：Ｒ−ＣＯＯ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｌ−Ｒ’で表されるノニオン界面活性剤〔式中のＲは炭素数１１の直鎖アルキル基、ｌは１５、Ｒ’はメチル基、（ｃ）成分は含まれない。〕
（ａ−５）：アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（アルキル基は炭素数８以上１６以下のアルキル基）

〔（ｂ）成分〕
（ｂ−１）：Ｎ，Ｎ−ジデシル−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアンモニウムエチルサルフェート

〔（ｂ’）成分：（ｂ）成分の比較化合物〕
（ｂ’−１）：Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルアンモニウムクロリド（アルキル基は炭素数１０以上１６以下のアルキル基）
（ｂ’−２）：Ｎ−ミリスチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド

〔（ｃ）成分〕
（ｃ−１）：一般式（ｃ１）中、Ｒ^ｃ１が炭素数１２の直鎖アルキル基、Ｒ^ｃ１−Ｏ−の酸素原子に結合するＲ^ｃ１の炭素原子が第１級炭素原子、ｘが３（単一分布）の化合物
（ｃ−２）：一般式（ｃ１）中、Ｒ^ｃ１が炭素数１２の直鎖アルキル基、Ｒ^ｃ１−Ｏ−の酸素原子に結合するＲ^ｃ１の炭素原子が第１級炭素原子、ｘが５（単一分布）の化合物
（ｃ−３）：ラウリルアルコールにエチレンオキサイドが平均で３モル付加したノニオン界面活性剤。（ａ）成分と（ｃ）成分の混合物であり、（ｃ−３）中に、一般式（ｃ１）中、ｘ＝２、３、４、５の化合物を合計で５０質量％、更にｘ＝３、４、５の化合物を合計で３２質量％含有する。
（ｃ−４）：ラウリルアルコールにエチレンオキサイドが平均で６モル付加したノニオン界面活性剤。（ａ）成分と（ｃ）成分の混合物であり、（ｃ−３）中に、一般式（ｃ１）中、ｘ＝２、３、４、５の化合物を合計で３４質量％、更にｘ＝３、４、５の化合物を合計で２７質量％含有する。

〔（ｃ’）成分：（ｃ）成分の比較化合物〕
（ｃ’−１）：ミリスチルアルコールにエチレンオキシドが平均で５モル付加したノニオン界面活性剤。（ｃ’−１）は、本発明の（ｃ）成分に相当する化合物を含まない。
（ｃ’−２）：デシルアルコールにエチレンオキシドが平均で５モル付加したノニオン界面活性剤。（ｃ’−２）は、本発明の（ｃ）成分に相当する化合物を含まない。
（ｃ’−３）：ラウリルアルコールにエチレンオキシドが８モル付加した化合物（単一品）。便宜的に一般式（ｃ１）の構造で表すと、Ｒ^ｃ１が炭素数１２の直鎖アルキル基、Ｒ^ｃ１−Ｏ−の酸素原子に結合するＲ^ｃ１の炭素原子が第１級炭素原子、ｘが８（単一分布）の化合物。（ｃ’−３）は、本発明の（ｃ）成分に相当する化合物を含まない。

〔その他の成分〕
ポリアクリル酸ナトリウム：重量平均分子量４０００
酵素：プロテアーゼ（花王(株)製）
香料：特開２００５−３１４５５９に記載の表１のａ−３の香料組成物
蛍光染料：チノパールＣＢＳ−Ｘ（商品名）（チバスペシャリティケミカルズ製）

＜殺菌性の試験方法＞
（１）着用済みの衣類から分離されたマイクロコッカス属細菌（Micrococcus sp.）又はモラクセラ属細菌（Moraxella sp.）をＳＣＤ−ＬＰ寒天培地を平板としたプレートに画線培養し、３７℃で２４時間培養したものを白金耳でかきとり、滅菌水で希釈してＯＤ６００＝１．５の菌濃度に調製した。
（２）試験溶液（表の衣料用液体洗浄剤組成物を０．３３ｇ／Ｌとなるように水で希釈したもの）１０ｍｌに対して、（１）の懸濁液を０．１ｍｌ添加し、１０分間、１５０ｒｐｍ、２５℃で接触させた。水は全て滅菌済みの水道水を使用した。
（３）（２）で菌を接触させた試験溶液をＬＰ希釈溶液で段階希釈し、混釈法によってＳＣＤ−ＬＰ寒天培地上に生育したコロニー数をカウントした。以下の式により殺菌活性値を求めた。
殺菌活性値＝ＬｏｇＡ−ＬｏｇＢ
Ａ：試験溶液接触前の菌数の平均値
Ｂ：試験溶液接触後の菌数の平均値
殺菌活性値が高い方が殺菌効果に優れる。この評価では、殺菌活性値２．２以上が合格である。

＜泡立ち抑制性の評価方法＞
市販の綿肌シャツ（グンゼＹＧ、男性用、サイズＬ）４ｋｇを、ドラム式洗濯機（National、NA-V82）に投入し、次いで衣料用液体洗浄剤組成物１６ｇを洗濯槽に投入し、乾燥を含まない洗濯のみのコース（水量２０Ｌ、洗浄２０分間、すすぎ２回、脱水６分間）に設定してスタートボタンを押し、洗濯開始から２０分後に洗濯を一次停止し、停止した後３０秒後の洗濯槽内の泡立ちの状態を目視により観察した。
泡立ちの状態は、ドラム式洗濯機のフロント扉（円形状）を正面から観察し、フロント扉の面を占める泡の割合を指標として下記評価基準に基づいて泡立ち抑制性を評価した。なお、評価点が１と２を合格と判定した。尚、評価点２よりも評価点１がより優れる。図１に、各評価点における洗濯槽内の泡立ちの状態を示す。
・泡立ち抑制の評価点
評価点１：フロント扉の面を占める泡の割合が１／４未満（図１（ａ））
評価点２：フロント扉の面を占める泡の割合が１／４以上、１／２未満（図１（ｂ））
評価点３：フロント扉の面を占める泡の割合が１／２以上、３／４未満（図１（ｃ））
評価点４：フロント扉の面を占める泡の割合が３／４以上（図１（ｄ））
評価点４は、フロント扉の面のほとんどを泡が占めた状態である。

表１では、（ｃ’）成分を（ｃ）と、それぞれみなして（ｃ）／（ｂ）の質量比を示した。

Claims

（ａ）成分１０質量％以上７０質量％以下、（ｂ）成分０．１質量％以上５質量％以下、（ｃ）成分０質量％超１２質量％以下、及び水を含有し、（ｃ）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量の質量比である、（ｃ）成分の含有量／（ｂ）成分の含有量が０．３以上１０以下である、衣料用液体洗浄剤組成物。
（ａ）成分：ノニオン界面活性剤を含む界面活性剤（但し、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を除く）
（ｂ）成分：下記一般式（ｂ１）で表される化合物

〔式中、Ｒ^ｂ１及びＲ^ｂ２は、それぞれ独立に、炭素数８以上１０以下の鎖式炭化水素基であり、Ｒ^ｂ３及びＲ^ｂ４は、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基、又は炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基であり、Ｘ⁻は炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、又はハロゲンイオンである。〕
（ｃ）成分：下記一般式（ｃ１）で表される化合物
Ｒ^ｃ１−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｘ−Ｈ（ｃ１）
〔式中、Ｒ^ｃ１は炭素数１２の直鎖アルキル基であり、ｘは２以上５以下の整数である。〕
（ａ）成分のノニオン界面活性剤以外の界面活性剤が、炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基を有するスルホン酸塩、及び炭素数１０以上１８以下の脂肪族炭化水素基を有する硫酸エステル塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤である、請求項１に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
前記ノニオン界面活性剤が、ポリオキシアルキレン基を有するノニオン界面活性剤である請求項１又は２に記載の衣料用液体洗浄剤組成物。
（ａ）成分中のノニオン界面活性剤の割合が、１０質量％以上１００質量％以下である、請求項１〜３の何れかに記載の衣料用液体洗浄剤組成物。