WO2017209120A1 - 繊維製品用液体洗浄剤組成物 - Google Patents

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森川悟史
櫻庭彩子
喜多亜矢子
遠藤寛子
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    • C11D2111/12

Definitions

  • the present invention relates to a liquid detergent composition for textiles and a method for producing a liquid detergent composition for textiles.
  • anionic surfactants especially alkylbenzene sulfonates, nonionic surfactants containing an oxyalkylene group having 2 to 3 carbon atoms, olefin sulfonates, especially internals having double bonds inside the olefin chain rather than at the ends Internal olefin sulfonates obtained from olefins as raw materials are widely used as household and industrial cleaning components.
  • JP-A-2015-28123 and JP-A-2014-77126 contain an internal olefin sulfonate having 16 carbon atoms and an internal olefin sulfonate having 18 carbon atoms in a specific ratio.
  • An internal olefin sulfonate composition having a specific ratio and excellent foaming properties is disclosed. It also describes the use of a solubilizer such as propylene glycol.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-81935 discloses that the total ratio of double bonds in the 2-position is 20 to 95%, and the cis / trans ratio is 1/9 to 6/4.
  • an internal olefin sulfonate which is obtained by sulfonating, neutralizing and hydrolyzing ⁇ 30 internal olefins.
  • an internal olefin sulfonate is described in which the distribution of the positions of double bonds is described.
  • European Patent Publication No. 377261 discloses a detergent composition having an excellent detergency containing an internal olefin sulfonate containing 25% or more of a ⁇ -hydroxy compound.
  • a liquid laundry detergent containing monopropylene glycol is described.
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. 2011-32456 describes the use of a water-miscible organic solvent from the viewpoint of improving the stability and solubility of the liquid detergent composition. Summary of the Invention
  • the present invention relates to a liquid detergent composition for textiles that has an excellent texture-imparting effect on textiles and that has excellent cleaning power against dirt adhered to textiles.
  • the present invention relates to a liquid detergent composition for textiles containing the following component (A) in an amount of 10% by mass to 60% by mass, the following component (B) and water.
  • Component (A) an internal olefin sulfonate having 17 to 24 carbon atoms, and the internal olefin sulfonate in the internal olefin sulfonate having 17 to 24 carbon atoms in which a sulfonic acid group is present at 2nd to 4th position
  • the mass ratio between the olefin sulfonate (IO-1S) and the internal olefin sulfonate (IO-2S) having 17 to 24 carbon atoms in which the sulfonic acid group is present at the 5-position or higher is (IO-1S) / (IO -S) and is an internal olefin sulfonate (B) component of 0.75 or more and 5.5 or less: an organic solvent having a hydroxyl group
  • the present invention relates to a liquid detergent composition for textiles containing the following component (A1) in an amount of 10% by mass to 60% by mass, the following component (B) and water.
  • Component (A1) an internal olefin sulfonate obtained from an internal olefin having 17 to 24 carbon atoms, wherein the double bond in the internal olefin is present in the 1st position or more and the 3rd or less position.
  • the mass ratio of the following olefin (IO-1) and the olefin (IO-2) having 17 to 24 carbon atoms in which a double bond is present at the 5-position or more is (IO-1) / (IO-2), and is 0.
  • the present invention relates to a liquid detergent composition for textiles containing the following component (A) in an amount of 10% by mass to 60% by mass, the following component (B) and water.
  • Component (A) an internal olefin sulfonate having 17 to 24 carbon atoms, and the internal olefin sulfonate in the internal olefin sulfonate having 17 to 24 carbon atoms in which a sulfonic acid group is present at 2nd to 4th position
  • the mass ratio between the olefin sulfonate (IO-1S) and the internal olefin sulfonate (IO-2S) having 17 to 24 carbon atoms in which the sulfonic acid group is present at the 5-position or higher is (IO-1S) / (IO -2S) and the internal olefin sulfonate is an internal olefin sulfonate obtained from an internal olefin having 17 to 24 carbon atom
  • 0.50 to 6.5 in olefin weight ratio of (IO-2) is (IO-1) / (IO-2), the internal olefin sulfonates of component (B): an organic solvent having a hydroxyl group
  • this invention is a manufacturing method of the liquid detergent composition for textiles which mixes the following (A) component, the following (B) component, and water, Comprising: The ratio of (A) component in all the components mixed.
  • a manufacturing method of the liquid detergent composition for textiles whose is 10 mass% or more and 60 mass% or less.
  • the mass ratio between the olefin sulfonate (IO-1S) and the internal olefin sulfonate (IO-2S) having 17 to 24 carbon atoms in which the sulfonic acid group is present at the 5-position or higher is (IO-1S) / (IO -S) and is an internal olefin sulfonate (B) component of 0.75 or more and 5.5 or less: an organic solvent having a hydroxyl group
  • the liquid detergent composition for textiles which can provide a texture to textiles can be obtained, maintaining the washability of the stain
  • the present inventors are an internal olefin sulfonate having 17 to 24 carbon atoms, and in the internal olefin sulfonate, the sulfonic acid group is present at 2 to 4 and has 17 to 24 carbon atoms.
  • the mass ratio of the internal olefin sulfonate (IO-1S) to the internal olefin sulfonate (IO-2S) having 17 to 24 carbon atoms in which the sulfonic acid group is present at the 5-position or higher is (IO-1S) / ( IO-2S) is a liquid detergent composition for textiles containing an internal olefin sulfonate salt, water and an organic solvent having a hydroxyl group, which is 0.75 or more and 5.5 or less. It has been found that it is excellent in effect and excellent in cleaning of dirt adhered to textile products.
  • the internal olefin sulfonate is an internal olefin sulfonate obtained from an internal olefin having 17 to 24 carbon atoms, and the double bond in the internal olefin is in the first position to the third position.
  • the mass ratio of the olefin (IO-1) having 17 to 24 carbon atoms and the olefin (IO-2) having 17 to 24 carbon atoms in which the double bond is present at the 5-position or more is (IO-1) / It may be an internal olefin sulfonate obtained by using an olefin of 0.50 to 6.5 in (IO-2) as a raw material.
  • the component (A) of the present invention is an internal olefin sulfonate having 17 to 24 carbon atoms, and in the internal olefin sulfonate, the sulfonic acid group is present in the 2nd position to the 4th position with 17 or more carbon atoms.
  • the mass ratio of the internal olefin sulfonate (IO-1S) having 24 or less and the internal olefin sulfonate (IO-2S) having 17 to 24 carbon atoms in which the sulfonic acid group exists at the 5-position or more is (IO-1S) ) / (IO-2S) is an internal olefin sulfonate having a value of 0.75 to 5.5, and has a function of cleaning dirt adhering to the fiber.
  • the effect which provides a texture to textiles can be heightened by combined use with the organic solvent which has the hydroxyl group of (B) component mentioned later.
  • the component (A) can be obtained by sulfonating an internal olefin having 17 to 24 carbon atoms.
  • (IO-2S) is preferably an internal olefin sulfonate having 17 to 24 carbon atoms in which a sulfonic acid group is present in the 5th to 9th positions.
  • the component (A) is an internal olefin sulfonate having 17 to 24 carbon atoms.
  • the component (A) includes an internal olefin sulfonate (IO-1S) having 17 to 24 carbon atoms in which a sulfonic acid group is present in the 2nd to 4th positions, and a sulfonic acid group in the 5th or more position. And an internal olefin sulfonate (IO-2S) having 17 to 24 carbon atoms, and a mass ratio of (IO-1S) / (IO-2S) is 0.75 to 5.5.
  • IO-1S internal olefin sulfonate
  • IO-2S internal olefin sulfonate
  • (IO-1S) / (IO-2S) which is a mass ratio between the content of (IO-1S) and the content of (IO-2S), is an improvement in fiber flexibility. From the viewpoint of improving the cleaning performance and 0.75, more preferably 0.9 or more, still more preferably 1.0 or more, still more preferably 1.2 or more, still more preferably 1.4 or more, Still more preferably, it is 1.6 or more, still more preferably 2.0 or more, still more preferably 2.4 or more, still more preferably 4.5 or more, and 5.5 or less.
  • the content of each compound having a different sulfonic acid group position in the component (A) can be measured by a high performance liquid chromatography mass spectrometer (hereinafter abbreviated as HPLC-MS).
  • HPLC-MS high performance liquid chromatography mass spectrometer
  • the content of each compound having a different sulfonic acid group position in this specification is determined as a mass ratio based on the HPLC-MS peak area of the compound having the sulfonic acid group at each position in the total HAS of the component (A).
  • HAS is a hydroxyalkane sulfonate, that is, a hydroxy form of an internal olefin sulfonate, among compounds produced by sulfonation of an internal olefin sulfonic acid.
  • the internal olefin sulfonate (IO-1S) having 17 to 24 carbon atoms in which the sulfonic acid group is present at the 2-position to the 4-position is the sulfonic acid in the HAS body having 17 to 24 carbon atoms. It means a sulfonate having 17 to 24 carbon atoms in which the group is present at the 2-position or more and the 4-position or less.
  • the internal olefin sulfonate (IO-2S) having 17 to 24 carbon atoms in which the sulfonic acid group is present at the 5-position or higher is the HAS body having 17 to 24 carbon atoms in which the sulfonic acid group is at the 5-position or higher. Means a sulfonate having 17 to 24 carbon atoms.
  • the internal olefin sulfonate which is the component (A) includes an internal olefin sulfonate (IO-1S) having 17 to 24 carbon atoms in which a sulfonic acid group is present in the 2nd to 4th positions, and a sulfonic acid group. And an internal olefin sulfonate (IO-2S) having 17 or more and 24 or less carbon atoms, which is present at the 5-position or more.
  • the maximum position of the sulfonic acid group bond in the internal olefin sulfonate (IO-2S) varies depending on the number of carbon atoms.
  • the mass ratio (IO-1S) / (IO-2S) for the component (A) is based on the finally obtained component (A). For example, even if an internal olefin sulfonate obtained by mixing an internal olefin sulfonate having a mass ratio (IO-1S) / (IO-2S) outside the above range is used, When the mass ratio (IO-1S) / (IO-2S) is in the above range, it corresponds to the internal olefin sulfonate of component (A).
  • the content of (IO-2S) in the component (A) is preferably 60% by mass or less, more preferably 54% by mass or less, still more preferably 52% by mass or less, from the viewpoint of improving the flexibility of the fiber. More preferably, it is 49 mass% or less, More preferably, it is 45 mass% or less, More preferably, it is 42 mass% or less, More preferably, it is 38 mass% or less, More preferably, it is 33 mass% or less, More preferably, it is 30 mass % Or less, more preferably 20% by mass or less, and from the viewpoint of ease of production, it is preferably more than 0% by mass, more preferably 5% by mass or more.
  • Examples of the salt of the internal olefin sulfonate include alkali metal salts, alkaline earth metal (1/2 atom) salts, ammonium salts, and organic ammonium salts.
  • Examples of the alkali metal salt include sodium salt and potassium salt.
  • Examples of the organic ammonium salt include alkanol ammonium salts having 1 to 6 carbon atoms.
  • the component (A) of the present invention is an internal olefin having 17 to 24 carbon atoms, and an olefin having a carbon number of 17 to 24 and having a double bond in the first position to the third position in the internal olefin (IO -1) and an olefin (IO-2) having a carbon number of 17 or more and 24 or less and having a double bond at the 5-position or more, (IO-1) / (IO-2) is 0.50 or more and 6.
  • An internal olefin of 5 or less can be obtained as a raw material.
  • the internal olefin for obtaining the component (A) is an olefin (IO-1) having a carbon number of 17 to 24 and having a double bond in the 1st to 3rd position, and a double bond in the 4th position. And an olefin having 17 to 24 carbon atoms and an olefin (IO-2) having 17 to 24 carbon atoms in which a double bond is present at the 5-position or more.
  • the maximum value of the position of the double bond in the olefin (IO-2) varies depending on the number of carbon atoms.
  • the number of carbons in which the double bond is present in the 1st or more and 3rd or less position and the olefin (IO-1) having 17 or more and 24 or less carbon atoms and the double bond is present in the 5th or more position The mass ratio (IO-1) / (IO-2) of the olefin (IO-2) of 17 or more and 24 or less is used even when the liquid detergent composition for textiles of the present invention is used for washing at a low temperature.
  • it is preferably 6.5 or less, more preferably 6.0 or less, still more preferably 5.5 or less, still more preferably 5.0 or less, and still more preferably 4 0.5 or less, still more preferably 4.0 or less, even more preferably 3.5 or less, even more preferably 3.0 or less, still more preferably 2.5 or less, and preferably 0.50 or more, more Preferably 0. 0 or more, and further preferably 0.65 or more.
  • the mass ratio (IO-1) / (IO-2) of the olefin (IO-2) of 17 or more and 24 or less is preferably 0.50 or more from the viewpoint of improving the detergency of dirt attached to the fiber product.
  • (IO-1) / (IO-2) is preferably 0.50 or more, more preferably, from the viewpoint that the liquid detergent composition for textiles of the present invention can more easily clean dirt adhered to the textiles. 0.60 or more, more preferably 0.65 or more, still more preferably 0.70 or more, still more preferably 0.80 or more, still more preferably 0.85 or more, and preferably 6.5 or less. .
  • the mass ratio (IO-1) / (IO-2) for the internal olefin for obtaining the component (A) may be based on the finally obtained component (A).
  • the mass ratio (IO-1) / (IO-2) is within the above range in the composition of the olefin corresponding to the olefin, it corresponds to the internal olefin sulfonate of the component (A) obtained using the predetermined olefin as a raw material.
  • the number of carbon atoms of the olefin used as the raw material for the component (A) is 17 or more, preferably 18 or more, and 24 or less, preferably 22 or less, more preferably 20 from the viewpoint of improving the effect of imparting a texture to the textile product. Below, more preferably 19 or less.
  • the internal olefin used as the raw material for component (A) includes those containing a trace amount of so-called alpha olefin (hereinafter also referred to as ⁇ -olefin) in which the position of the double bond is located at the 1st position of the carbon chain. .
  • the content of the alpha olefin in the internal olefin is preferably 10% by mass from the viewpoint that the effect of imparting a texture to the textile can be maintained even when the liquid detergent composition for textile is used for washing at a low temperature. Or less, more preferably 7% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less, and from the viewpoint of reducing production costs and improving productivity, preferably 0.01% by mass or more. It is.
  • ⁇ -sultone is quantitatively produced, and a part of ⁇ -sultone is converted into ⁇ -sultone and olefin sulfonic acid, and these are further converted into hydroxyalkane sulfone in the neutralization / hydrolysis step.
  • acid salts and olefin sulfonates eg J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39 (1992)
  • the hydroxy group of the resulting hydroxyalkane sulfonate is inside the alkane chain, and the double bond of the olefin sulfonate is inside the olefin chain.
  • the product obtained is mainly a mixture of these, part of which is a hydroxyalkane sulfonate having a hydroxy group at the end of the carbon chain, or an olefin having a double bond at the end of the carbon chain.
  • a sulfonate may be contained in a trace amount.
  • each of these products and a mixture thereof are collectively referred to as an internal olefin sulfonate (component (A)).
  • the hydroxyalkane sulfonate is referred to as an internal olefin sulfonate hydroxy form (HAS), and the olefin sulfonate is referred to as an internal olefin sulfonate olefin form (hereinafter also referred to as IOS).
  • the mass ratio of the compound in component (A) can be measured by HPLC-MS. Specifically, the mass ratio can be determined from the HPLC-MS peak area of the component (A).
  • the distribution of double bonds in the raw material internal olefin can be measured by, for example, a gas chromatograph mass spectrometer (hereinafter abbreviated as GC-MS). Specifically, each component having a different carbon chain length and double bond position is accurately separated by a gas chromatograph analyzer (hereinafter abbreviated as GC), and each is subjected to a mass spectrometer (hereinafter abbreviated as MS). Thus, the position of the double bond can be identified, and each ratio can be obtained from the GC peak area. The value obtained from the GC peak area is used as the content of the olefin having a double bond at the specific position.
  • the position distribution of double bonds in the case of using a mixture of olefins having different carbon numbers is represented by the position distribution of double bonds in olefins having the same carbon number.
  • the component (B) is an organic solvent having a hydroxyl group and is generally used as a solubilizer.
  • the effect of imparting a texture to the textile can be improved.
  • the component (B) has a ClogP of ⁇ 1.5 or more and 2 or less.
  • the organic solvent is preferably used.
  • CLogP is obtained from Perkin Elmer's Chem Bio Draw Ultra ver. A calculated value calculated using ChemProperty of 14.0 is used. In addition, it shows that hydrophobicity is so high that the value of ClogP is large.
  • the component (B) is preferably CLogP from the viewpoint of improving the effect of imparting a texture to the textile even when the liquid detergent composition for textiles of the present invention is used for washing at a low temperature. 4 or more, more preferably -1.2 or more, still more preferably -1 or more, still more preferably -0.8 or more, still more preferably -0.5 or more, still more preferably -0.1 or more, more More preferably 0 or more, even more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.4 or more, still more preferably 0.6 or more, and preferably 2 or less, more preferably 1.8 or less, still more preferably Is an organic solvent having a hydroxyl group of 1.7 or less, more preferably 1.6 or less, and even more preferably 1.5 or less.
  • the component (B) is preferably CLogP from the viewpoint of improving the effect of imparting a texture to the textile product even when the liquid detergent composition for textiles of the present invention is directly adhered to the textile product and washed. 1.4 or more, more preferably -1.2 or more, still more preferably -1 or more, still more preferably -0.8 or more, still more preferably -0.5 or more, still more preferably -0.1 or more.
  • the organic solvent having a hydroxyl group is more preferably 1.7 or less, still more preferably 1.6 or less, and still more preferably 1.5 or less.
  • the component (B) is preferably one or more organic solvents selected from the following components (B1) to (B4) in that the effect of imparting a texture to the fiber product of the component (A) can be further enhanced.
  • B1 Component: Monovalent alcohol having 2 to 6 carbon atoms
  • B2 Component: Alcohol having 2 to 12 carbon atoms and 2 to 12 carbon atoms
  • B3 Component: Carbonized carbon atoms having 1 to 8 carbon atoms
  • the numbers in parentheses are those of Chem Bio Draw Ultra ver. Manufactured by Perkin Elmer. This is a calculated value (CLogP) of each component calculated by using ChemProperty of 14.0.
  • Examples of the (B1) component monohydric alcohol having 2 to 6 carbon atoms include ethanol ( ⁇ 0.24), 1-propanol (0.29), 2-propanol (0.07), phenol (1 48).
  • Examples of the component (B2) alcohol having 2 to 12 carbon atoms and 2 to 12 carbon atoms include ethylene glycol ( ⁇ 1.4), propylene glycol ( ⁇ 1.1), butylene glycol ( ⁇ 0. 73), hexylene glycol ( ⁇ 0.02), diethylene glycol ( ⁇ 1.3), triethylene glycol ( ⁇ 1.5), tetraethylene glycol ( ⁇ 1.66), dipropylene glycol ( ⁇ 0.69) , Tripropylene glycol ( ⁇ 0.55), and glycerin ( ⁇ 1.5).
  • Examples of the organic solvent having a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, an ether group and a hydroxyl group as component (B3) include diethylene glycol monomethyl ether ( ⁇ 0.78), diethylene glycol dimethyl ether ( ⁇ 0.26), and triethylene.
  • Glycol monomethyl ether ( ⁇ 0.96), diethylene glycol monoethyl ether ( ⁇ 0.39), diethylene glycol diethyl ether (0.52), diethylene glycol monobutyl ether (0.67), dipropylene glycol monomethyl ether ( ⁇ 0.16) , Dipropylene glycol monoethyl ether (0.23), tripropylene glycol monomethyl ether ( ⁇ 0.03), 1-methoxy-2-propanol ( ⁇ 0.30), 1-ethoxy-2-propanol 0.09), 1-methylglycerol ether ( ⁇ 1.43), 2-methylglycerol ether ( ⁇ 0.73), 1,3-dimethylglycerol ether ( ⁇ 0.67), 1-ethylglycerol ether ( ⁇ 1.04), 1,3-diethylglycerin ether (0.11), triethylglycerin ether (0.83), 1-pentylglyceryl ether (0.54), 2-pentylglyceryl ether (1.25),
  • Examples of the organic solvent having a partially substituted aromatic group, ether group and hydroxyl group as component (B4) include 2-phenoxyethanol (1.2), diethylene glycol monophenyl ether (1.25), Examples include triethylene glycol monophenyl ether (1.08), polyethylene glycol monophenyl ether having an average molecular weight of about 480 (not calculated), 2-benzyloxyethanol (1.1), diethylene glycol monobenzyl ether (0.96). .
  • the component (B) is an organic solvent having a hydroxyl group selected from the components (B3) and (B4), and the organic solvent having a ClogP of 0.6 to 1.5 is preferable.
  • the organic solvent selected from the above-mentioned (B3) component and (B4) component from the viewpoint that the softness of the fiber product can be improved even if the liquid detergent for the fiber product of the present invention is locally adhered to the fiber product.
  • the content ratio of the organic solvent having ClogP of 0.6 or more and 1.5 or less is preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and still more preferably in all the components (B). It is 60 mass% or more, and preferably 100 mass% or less.
  • the liquid detergent composition for textiles of the present invention contains water.
  • water can be contained in order to bring the properties of the composition of the present invention from 4 ° C. to 40 ° C. into a liquid state.
  • deionized water sometimes referred to as ion-exchanged water
  • sodium hypochlorite added in an amount of 1 mg / kg to 5 mg / kg with respect to the ion-exchanged water can be used.
  • Tap water can also be used.
  • the fiber constituting the fiber product to be washed with the liquid detergent composition for textiles of the present invention may be either a hydrophobic fiber or a hydrophilic fiber.
  • hydrophobic fibers include protein fibers (milk protein casein fiber, promix, etc.), polyamide fibers (nylon, etc.), polyester fibers (polyester, etc.), polyacrylonitrile fibers (acrylic, etc.), and polyvinyl alcohols.
  • Fiber such as vinylon
  • polyvinyl chloride fiber such as polyvinyl chloride
  • polyvinylidene chloride fiber such as vinylidene
  • polyolefin fiber polyethylene, polypropylene, etc.
  • polyurethane fiber polyurethane, etc.
  • polyvinyl chloride / Polyvinyl alcohol copolymer fiber such as polycleral
  • polyalkylene paraoxybenzoate fiber such as benzoate
  • polyfluoroethylene fiber such as polytetrafluoroethylene
  • glass fiber carbon fiber
  • carbon fiber aluminum Fibers, silicone carbide fibers, rock fibers (rock fur Iba), slag fibers (slug fiber), metal fiber (gold, silver thread, steel fibers) and the like.
  • hydrophilic fibers examples include seed hair fibers (cotton, noodles, kapok, etc.), bast fibers (hemp, flax, hemp, cannabis, jute, etc.), leaf vein fibers (manila hemp, sisal hemp, etc.), palm fibers, Igusa, straw, animal hair fibers (wool, mohair, cashmere, camel hair, alpaca, bicu ⁇ a, Angola, etc.), silk fibers (rabbit silk, wild silk), feathers, cellulosic fibers (rayon, polynosic, cupra, acetate, etc.) Etc. are exemplified.
  • the fibers are preferably fibers including cotton fibers.
  • the textile product refers to fabrics such as woven fabrics, knitted fabrics, and nonwoven fabrics using the above-mentioned hydrophobic fibers and hydrophilic fibers, and undershirts, T-shirts, Y-shirts, blouses, slacks, and hats obtained using the fabrics. , Handkerchiefs, towels, knitwear, socks, underwear, tights, etc.
  • the fiber product is preferably a fiber product containing cotton fibers from the viewpoint that the effect of improving the texture of the fibers after washing with the liquid detergent composition for textile products of the present invention is more easily realized.
  • the content of the cotton fiber in the fiber product is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, still more preferably 15% by mass or more, and still more preferably 20% from the viewpoint of improving the softness of the fiber. It is at least mass%, more preferably 100 mass%.
  • the content of the component (A) in the liquid cleaning composition for textiles of the present invention is 10% by mass from the viewpoint of improving the cleaning performance per mass of the liquid cleaning composition for textiles when cleaning fibers. Above, preferably 11% by mass or more, more preferably 12% by mass or more, and from the viewpoint of imparting more texture to the textile even when the liquid detergent composition for textiles of the present invention is used for washing at a low temperature. , 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and still more preferably 40% by mass or less.
  • content of (A) component contained in the liquid cleaning composition for textiles shall be based on the value computed by converting a counter ion into sodium ion. That is, the content in terms of sodium salt.
  • the proportion of the component (A) in the total anionic surfactant contained in the liquid detergent composition for textiles is 50% by mass or more, further 60% by mass or more, further 70% by mass or more, and further 80% by mass. % Or more, preferably 90% by mass or more, and preferably 100% by mass or less.
  • the content of the component (B) in the liquid detergent composition for textiles of the present invention is preferably 4% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, from the viewpoint of further improving the texture-imparting effect on the textiles. And preferably it is 40 mass% or less, More preferably, it is 35 mass% or less, More preferably, it is 30 mass% or less, More preferably, it is 25 mass% or less.
  • the liquid detergent composition for textiles according to the present invention is a mass ratio of the content of the component (A) and the content of the component (B) from the viewpoint of further improving the texture-imparting effect on the textile product.
  • Component content / (A) component content is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.25 or more, and preferably 1 or less, more preferably 0.9. It is at most mass%, more preferably at most 0.8, even more preferably at most 0.7.
  • the water content is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and preferably 85% by mass or less, more preferably 80% by mass or less. It is.
  • the texture in the present invention means a feeling when touching a textile product with a hand skin such as softness, plumpness and smoothness.
  • a surfactant other than the component (A) can be used as the component (C) as long as the effects of the present invention are not hindered.
  • the component (C) include one or more surfactants selected from anionic surfactants other than the component (A) and nonionic surfactants.
  • component (C) examples include one or more anionic surfactants selected from the following components (c1), (c2), (c3), and (c4).
  • C1 Component: alkyl or alkenyl sulfate ester salt
  • c2 Component: polyoxyalkylene alkyl ether sulfate ester salt or polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate salt
  • C3 Component: anionic surfactant having a sulfonate group (provided that (Excluding component (A))
  • C4 Component: Fatty acid or salt thereof
  • the component (c1) is one or more selected from alkyl sulfates having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and alkenyl sulfates having 10 to 18 carbon atoms in the alkenyl group.
  • anionic surfactants are preferably one or more anionic surfactants selected from alkyl sulfates having an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, and the alkyl group has 12 or more carbon atoms.
  • One or more anionic surfactants selected from 14 or less sodium alkyl sulfates are more preferred.
  • the polyoxyalkylene alkyl sulfate ester salt having an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms and an average alkylene oxide addition mole number of 1 to 3 and an alkenyl group having a carbon number of
  • anionic surfactants selected from polyoxyalkylene alkenyl ether sulfate esters having 10 to 18 and an alkylene oxide average addition mole number of 1 to 3 are exemplified.
  • the component (c2) is preferably a polyoxyethylene alkyl sulfate having an average added mole number of ethylene oxide of 1 to 2.2, and the alkyl group has 12 to 14 carbon atoms and Polyoxyethylene alkyl sulfates having an average added mole number of ethylene oxide of 1 or more and 2.2 or less are more preferred, and these sodium salts are more preferred.
  • the anionic surfactant having a sulfonate group as the component (c3) represents an anionic surfactant having a sulfonate as a hydrophilic group (excluding the component (A)). More specifically, as the component (c3), an alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, an alkenylbenzene sulfonate having an alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, and an alkyl group having a carbon number.
  • species is mentioned.
  • the component (c3) is preferably an alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 11 to 14 carbon atoms, and more preferably sodium alkylbenzene sulfonate having an alkyl group having 11 to 14 carbon atoms.
  • the fatty acid or salt thereof which is a component includes a fatty acid having 10 to 20 carbon atoms or a salt thereof.
  • the carbon number of the component (c4) is 10 or more, preferably 12 or more, more preferably 14 or more, and 20 or less, preferably 18 or less. .
  • the salt of the anionic surfactant that is the components (c1) to (c4) is preferably an alkali metal salt, more preferably a sodium salt or potassium salt, and even more preferably a sodium salt.
  • a nonionic surfactant having a hydroxyl group or a polyoxyalkylene group as the component (c5) can be mentioned.
  • (D1) 0.01% by mass or more and 10% by mass or less of a recontamination inhibitor and a dispersant such as polyacrylic acid, polymaleic acid, carboxymethylcellulose, etc.
  • a bleaching activator such as an agent is 0.01% by mass or more and 10% by mass or less in the composition
  • D4 One or more enzymes selected from cellulase, amylase, pectinase, protease and lipase, preferably one or more enzymes selected from amylase and protease in the composition of 0.001% by mass or more, preferably 0.01 % By mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, still more preferably 0.3% by mass or more, and 2% by mass or less, preferably 1% by mass or less
  • fluorescent dyes such as Tinopearl CBS (trade name, Fluorescent dye commercially available as Ciba Specialty Chemicals) or Whiteex SA (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical
  • the liquid detergent composition for textiles of the present invention has a pH at 20 ° C. of preferably 3 or more, more preferably 4 or more, and preferably 10 or less, more preferably 9 or less, and still more preferably 8 or less.
  • the pH is measured according to the pH measurement method described below. ⁇ Measurement method of pH> Connect the pH meter (HORIBA pH / ion meter F-23) to the pH measurement composite electrode (HORIBA glass sliding sleeve type) and turn on the power.
  • a saturated potassium chloride aqueous solution (3.33 mol / L) is used as the pH electrode internal solution.
  • a pH 4.01 standard solution phthalate standard solution
  • a pH 6.86 neutral phosphate standard solution
  • a pH 9.18 standard solution borate standard solution
  • the pH measurement electrode is immersed in a standard solution adjusted to a constant temperature for 3 minutes, and calibration is performed in the order of pH 6.86 ⁇ pH 9.18 ⁇ pH 4.01.
  • the sample to be measured is adjusted to 25 ° C., the electrode of the pH meter is immersed in the sample, and the pH after 1 minute is measured.
  • the present invention provides a method for cleaning a textile product, in which the textile product is washed with a cleaning solution containing the liquid detergent composition for textiles of the present invention and water.
  • the matters described in the liquid detergent composition for textiles of the present invention liquid can be applied as appropriate.
  • the content of the component (A) in the cleaning liquid is preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and preferably 1% by mass or less, more preferably 0.8% by mass or less. It is.
  • the content of the component (B) in the cleaning liquid is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.002% by mass or more, and preferably 0.6% by mass or less, more preferably 0.00%. 5% by mass or less.
  • the water used for the textile cleaning method of the present invention is preferably water having hardness.
  • the water hardness is preferably German hardness, preferably 1 ° dH or more, more preferably 2 ° dH or more, still more preferably 3.5 ° dH or more, and even more preferably. Is 5 ° dH or more, more preferably 7 ° dH or more, and preferably 20 ° dH or less, more preferably 18 ° dH or less, still more preferably 15 ° dH or less.
  • the concentration of calcium and magnesium for the German hardness is determined by chelate titration using ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt. The specific measuring method of the German hardness of water in this specification is shown below.
  • the cleaning liquid used in the present invention is preferably a cleaning liquid obtained by mixing the component (A), the component (B), and water having a German hardness of 1 ° dH to 20 ° dH.
  • the value of the bath ratio represented by the ratio of the mass (kg) of the textile product to the amount of the cleaning liquid (liter), that is, the amount of the cleaning liquid (liter) / the mass of the textile product (kg).
  • the value of (hereinafter, this ratio may be referred to as bath ratio) is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 4 or more, still more preferably 5 or more, and preferably 100 or less. .
  • the time for washing the textile product is preferably 1 minute or more, more preferably 2 minutes or more, and further preferably 3 minutes or more, from the viewpoint of further improving the texture imparting effect to the textile product. And preferably 12 hours or less, more preferably 8 hours or less, still more preferably 6 hours or less, even more preferably 3 hours or less, and even more preferably 1 hour or less.
  • the fiber product cleaning method of the present invention is also suitable for a rotary cleaning method.
  • the rotary cleaning method means a cleaning method in which a textile product not fixed to a rotating device rotates around a rotation axis together with a cleaning liquid.
  • the rotary cleaning method can be performed by a rotary washing machine.
  • Specific examples of the rotary washing machine include a drum washing machine, a pulsator washing machine, and an agitator washing machine.
  • drum-type washing machines have rapidly become popular in that the amount of water used for one washing can be further reduced. In particular, drum-type washing machines can reduce the amount of water during washing.
  • This invention is a manufacturing method of the liquid detergent composition for textiles which mixes the following (A) component, the following (B) component, and water, Comprising: The ratio of (A) component is 10 among all the components mixed.
  • a method for producing a liquid detergent composition for textiles which is not less than 60% by mass and not more than 60% by mass.
  • Component (A) an internal olefin sulfonate having 17 to 24 carbon atoms, and the internal olefin sulfonate in the internal olefin sulfonate having 17 to 24 carbon atoms in which a sulfonic acid group is present at 2nd to 4th position
  • the mass ratio between the olefin sulfonate (IO-1S) and the internal olefin sulfonate (IO-2S) having 17 to 24 carbon atoms in which the sulfonic acid group is present at the 5-position or higher is (IO-1S) / (IO -S) and the internal olefin sulfonate (B) component: an organic solvent having a hydroxyl group
  • the preferred embodiment of the component (A) and component (B) in this production method is the present invention. This is the same as the liquid detergent composition for textile products. In addition, the matters described in the liquid detergent composition for textile products of the present invention can be appropriately applied
  • this invention is a manufacturing method of the liquid detergent composition for textiles which mixes the following (A1) component, the following (B) component, and water, Comprising: The ratio of (A1) component in all the components mixed.
  • the manufacturing method of the liquid detergent composition for textiles which is 10 mass% or more and 60 mass% or less is provided.
  • Component (A1) an internal olefin sulfonate obtained from an internal olefin having 17 to 24 carbon atoms, wherein the double bond in the internal olefin is present in the 1st position or more and the 3rd or less position.
  • the mass ratio of the following olefin (IO-1) and the olefin (IO-2) having 17 to 24 carbon atoms in which a double bond is present at the 5-position or more is (IO-1) / (IO-2), and is 0.
  • Organic solvent having hydroxyl group Component (A1) in this production method corresponds to component (A). May be.
  • the preferable aspect of (A) component and (B) component is the same as the liquid detergent composition for textiles of this invention.
  • the matters described in the liquid detergent composition for textile products of the present invention can be appropriately applied to this production method. Content in the said composition can be substituted to the ratio in all the components to mix.
  • the liquid detergent composition for textiles containing the following (A) component 10 mass% or more and 60 mass% or less, the following (B) component, and water.
  • the mass ratio between the olefin sulfonate (IO-1S) and the internal olefin sulfonate (IO-2S) having 17 to 24 carbon atoms in which the sulfonic acid group is present at the 5-position or higher is (IO-1S) / (IO -S) and is an internal olefin sulfonate (B) component of 0.75 or more and 5.5 or less: an organic solvent having a hydroxyl group
  • (IO-1S) / (IO-2S) which is a mass ratio between the content of (IO-1S) and the content of (IO-2S), is 0.75 or more, Preferably 0.9 or more, more preferably 1.0 or more, still more preferably 1.2 or more, still more preferably 1.4 or more, still more preferably 1.6 or more, still more preferably 2.0 or more, more
  • the content of (IO-2S) is preferably 60% by mass or less, more preferably 54% by mass or less, still more preferably 52% by mass or less, still more preferably 49% by mass or less, more More preferably, it is 45 mass% or less, More preferably, it is 42 mass% or less, More preferably, it is 38 mass% or less, More preferably, it is 33 mass% or less, More preferably, it is 30 mass% or less, More preferably, it is 20 mass %, And preferably more than 0% by mass, more preferably 5% by mass or more, the liquid detergent composition for textiles according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>.
  • the ratio of the component (A) in the total anionic surfactant contained in the liquid detergent composition for textiles is 60% by mass or more and 100% by mass or less, according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>.
  • Liquid detergent composition for textile products is 60% by mass or more and 100% by mass or less, according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>.
  • the proportion of the component (A) in the total anionic surfactant contained in the liquid detergent composition for textile products is 70% by mass or more, further 80% by mass or more, further 90% by mass or more, and 100% by mass or less.
  • the content of the component (B) is preferably 4% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and preferably 40% by mass or less, more preferably 35% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, more
  • the (B) component content / (A) component content which is the mass ratio of the (A) component content and the (B) component content, is preferably 0.1 or more, more preferably 0.8. 2 or more, more preferably 0.25 or more, and preferably 1 or less, more preferably 0.9% by mass or less, still more preferably 0.8 or less, and still more preferably 0.7 or less, ⁇ 1> ⁇
  • the liquid detergent composition for textiles according to any one of ⁇ 7>.
  • the liquid detergent composition for textiles according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>, wherein the component (B) is at least one selected from the following components (B1) to (B4).
  • B1 Component Monovalent alcohol having 2 to 6 carbon atoms
  • B2 Component: Alcohol having 2 to 12 carbon atoms and 2 to 12 carbon atoms
  • B3 Component: Carbonized carbon atoms having 1 to 8 carbon atoms
  • Organic solvent having a hydrogen group, an ether group and a hydroxyl group (however, a hydrocarbon group excludes an aromatic group)
  • Component (B) is such that CLogP is preferably ⁇ 1.4 or more, more preferably ⁇ 1.2 or more, still more preferably ⁇ 1 or more, still more preferably ⁇ 0.8 or more, and still more preferably ⁇ 0. 5 or more, more preferably ⁇ 0.1 or more, still more preferably 0 or more, still more preferably 0.2 or more, even more preferably 0.4 or more, still more preferably 0.6 or more, and preferably Is an organic solvent having a hydroxyl group of 2 or less, more preferably 1.8 or less, still more preferably 1.7 or less, even more preferably 1.6 or less, and even more preferably 1.5 or less, ⁇ 1> ⁇
  • the liquid detergent composition for textiles according to any one of ⁇ 10>.
  • ⁇ 12> It is an organic solvent selected from the component (B3) and the component (B4), and the content ratio of the organic solvent having the ClogP of 0.6 or more and 1.5 or less is preferably 40% in all the components (B). %, More preferably 50% by mass or more, still more preferably 60% by mass or more, and preferably 100% by mass or less, and the liquid detergent composition for textiles according to any one of ⁇ 9> to ⁇ 11> object.
  • ⁇ 13> Any one of ⁇ 1> to ⁇ 12>, wherein the water content is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and preferably 85% by mass or less, more preferably 80% by mass or less.
  • the mass ratio between the olefin sulfonate (IO-1S) and the internal olefin sulfonate (IO-2S) having 17 to 24 carbon atoms in which the sulfonic acid group is present at the 5-position or higher is (IO-1S) / (IO -S) and is an internal olefin sulfonate (B) component of 0.75 or more and 5.5 or less: an organic solvent having a hydroxyl group
  • the mass ratio of the following olefin (IO-1) and the olefin (IO-2) having 17 to 24 carbon atoms in which a double bond is present at the 5-position or more is (IO-1) / (IO-2), and is 0.
  • the mass ratio (IO-1) / (IO-2) of the olefin (IO-2) of 17 or more and 24 or less is preferably 6.5 or less, more preferably 6.0 or less, still more preferably 5.5 or less, Still more preferably 5.0 or less, still more preferably 4.5 or less, still more preferably 4.0 or less, still more preferably 3.5 or less, still more preferably 3.0 or less, and even more preferably 2
  • the method for producing a liquid detergent composition for textiles according to ⁇ 15> which is 0.5 or less, and preferably 0.50 or more, more preferably 0.60 or more, and still more preferably 0.65 or more.
  • the content of the component (A) in the cleaning liquid is preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and preferably 1.0% by mass or less, more preferably 0.8% by mass. % Or less, The washing
  • the content of the component (B) in the cleaning liquid is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.002% by mass or more, and preferably 0.8% by mass or less, more preferably 0.5% by mass. % Or less, ⁇ 17> or ⁇ 18> the textiles washing
  • GC gas chromatography
  • dimethyl disulfide was reacted with an internal olefin to obtain a dithiolated derivative, and then each component was separated by GC.
  • the double bond distribution of the internal olefin was determined from each peak area.
  • an internal olefin having 18 carbon atoms an internal olefin having a double bond at the 8-position and an internal olefin having a double bond at the 9-position cannot be distinguished from each other in structure, but are distinguished when sulfonated.
  • the value obtained by dividing the amount of internal olefin having a double bond at the 8-position by 2 is shown in the respective columns for the 8-position and the 9-position.
  • the values obtained by dividing the amount of internal olefin having a double bond at the 7-position by 2 are shown in the 7th and 8th positions.
  • the apparatus and analysis conditions used for the measurement are as follows.
  • GC device “HP6890” manufactured by HEWLETT PACKARD
  • column “Ultra-Alloy-1HT capillary column” (30 m ⁇ 250 ⁇ m ⁇ 0.15 ⁇ m, manufactured by Frontier Laboratories), detector (hydrogen flame ion detector (FID))
  • Injection temperature 300 ° C detector temperature 350 ° C
  • the neutralized product was hydrolyzed by heating at 160 ° C. for 1 hour in an autoclave to obtain each sodium olefin sulfonate crude product.
  • 300 g of the crude product was transferred to a separatory funnel, 300 mL of ethanol was added, and 300 mL of petroleum ether was added at one time to extract and remove oil-soluble impurities.
  • the inorganic compound (main component was sodium sulfate) precipitated at the oil / water interface by addition of ethanol was also separated and removed from the water phase by the oil / water separation operation. This extraction and removal operation was performed three times.
  • the following internal sodium olefin sulfonates were obtained by evaporating the water phase side to dryness.
  • internal olefin sulfonate obtained from internal olefin A as a raw material is (a-1)
  • internal olefin sulfonate obtained from internal olefin B as a raw material is (a-4)
  • internal olefin C is a raw material.
  • the internal olefin sulfonate obtained as above was designated as (a′-1)
  • the internal olefin sulfonate obtained from internal olefin D as the raw material was designated as (a′-2).
  • the content ratio of the internal olefin sulfonate to which the sulfonic acid group was bonded was measured by a high performance liquid chromatography / mass spectrometer (HPLC-MS). Specifically, the hydroxy form which the sulfonic acid group couple
  • the apparatus and conditions used for the measurement are as follows.
  • liquid detergent compositions for textiles shown in Tables 5 to 7 were prepared, and the following items were evaluated. The results are shown in Tables 5-7.
  • the liquid detergent compositions for textiles shown in Tables 5 to 7 were prepared as follows. A Teflon (registered trademark) stirrer piece having a length of 5 cm was put into a 200 mL glass beaker, and the mass was measured. Next, 80 g of ion-exchanged water at 20 ° C., the component (A) or the component (A ′), and the component (B) were added, and the upper surface of the beaker was sealed with Saran Wrap (registered trademark).
  • the beaker containing the contents was placed in a 60 ° C. water bath installed in a magnetic stirrer, and the water in the water bath was stirred at 100 r / min for 30 minutes within a temperature range of 60 ⁇ 2 ° C.
  • the water in the water bath was changed to tap water at 5 ° C., and the composition was cooled to 20 ° C. in the beaker.
  • Saran Wrap registered trademark
  • ion-exchanged water is added so that the mass of the content becomes 100 g, and the mixture is stirred again at 100 r / min for 30 seconds.
  • a cleaning composition was obtained.
  • ⁇ Flexibility evaluation method> Pretreatment of evaluated textile products In advance, a cotton knitted fabric 1.7 kg (manufactured by Color Dyeing Co., Ltd., cotton knit unsilted (not mercerized), 100% cotton), fully automatic washing machine (National Washed twice in the standard course of NA-F702P (made by NA-F702P) (4.7 g of Emulgen 108 (manufactured by Kao Corporation) at the time of washing, 47 L of water, 9 minutes of washing, 2 times of rinsing, 3 minutes of dehydration), then 3 with water Washing was repeated (47 L of water, 9 minutes of washing, 2 rinses, 3 minutes of dehydration) and dried for 24 hours in an environment of 23 ° C. and 45% RH.
  • the composition of Comparative Example 3 was evaluated as the standard 1, and the composition of Example 1 was evaluated as the standard 2.
  • the composition of Comparative Example 3 was evaluated as Reference 1 and the composition of Example 8 was evaluated as Reference 2.
  • the composition of Comparative Example 3 was evaluated as reference 1, and the composition of Example 15 was evaluated as reference 2.
  • the obtained average score was normalized by a relative value when 3 points (the number of points of the reference 2) based on the above-described determination criteria were 10 points. When the normalized value is smaller than 0 point (reference 1), it is set to “ ⁇ 1”. The results are shown in Tables 5, 6, and 7.
  • model sebum artificially contaminated cloth having the following composition was attached to the cloth to prepare a model sebum artificially contaminated cloth.
  • the model sebum artificial contamination liquid was attached to the cloth by printing the artificial contamination liquid on the cloth using a gravure roll coater.
  • the process of making the model sebum artificial contamination liquid by attaching the model sebum artificial contamination liquid to the cloth is performed at a gravure roll cell capacity of 58 cm 3 / m 2 , a coating speed of 1.0 m / min, a drying temperature of 100 ° C., and a drying time of 1 min. It was.
  • the cloth used was cotton 2003 (manufactured by Tanigami Shoten). * Composition of model sebum artificial contamination liquid: 0.4% by mass of lauric acid, 3.1% by mass of myristic acid, 2.3% by mass of pentadecanoic acid, 6.2% by mass of palmitic acid, 0.4% by mass of heptadecanoic acid, stearin 1.6% by mass of acid, 7.8% by mass of oleic acid, 13.0% by mass of triolein, 2.2% by mass of n-hexadecyl palmitate, 6.5% by mass of squalene, 1.9% by mass of egg white lecithin liquid crystal , Kanuma red soil 8.1% by mass, carbon black 0.01% by mass, water balance (total 100% by mass)

Abstract

本発明は、下記(A)成分を10質量%以上60質量%以下、下記(B)成分及び水を含有する繊維製品用液体洗浄剤組成物に関する。 (A)成分:炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩であって、該内部オレフィンスルホン酸塩における、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)との質量比が(IO-1S)/(IO-2S)で0.75以上5.5以下である、内部オレフィンスルホン酸塩 (B)成分:水酸基を有する有機溶剤

Description

繊維製品用液体洗浄剤組成物
 本発明は、繊維製品用液体洗浄剤組成物、及び繊維製品用液体洗浄剤組成物の製造方法に関する。
背景技術
 従来、アニオン性界面活性剤、特にアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数2~3のオキシアルキレン基を含むノニオン界面活性剤、オレフィンスルホン酸塩、特に二重結合をオレフィン鎖の末端ではなく内部に有する内部オレフィンを原料として得られる内部オレフィンスルホン酸塩は、家庭用及び工業用の洗浄成分として広く用いられている。
 特開2015-28123号公報、特開2014-77126号公報には、炭素数16の内部オレフィンスルホン酸塩及び炭素数18の内部オレフィンスルホン酸塩を特定比で含有し、ヒドロキシ体/オレフィン体が特定比である、起泡性等に優れた内部オレフィンスルホン酸塩組成物が開示されている。また、プロピレングリコール等の溶解剤を使用することが記載されている。
 特開2003-81935号公報には、二重結合が2位に存在する割合の合計が20~95%であり、シス体/トランス体の比率が1/9~6/4である炭素数8~30の内部オレフィンをスルホン化し、中和し、加水分解して得られることを特徴とする内部オレフィンスルホン酸塩が開示されている。従来技術として、2重結合の位置の分布が記載された内部オレフィンスルホン酸塩が記載されている。
 欧州特許公開公報377261号には、β-ヒドロキシ体を25%以上含有する内部オレフィンスルホン酸塩を含有する、洗浄性に優れた洗浄剤組成物が開示されている。具体例に、モノプロピレングリコールを含有する液体洗濯洗浄剤が記載されている。
 特開2011-32456号公報には、液体洗浄剤組成物の安定性、溶解性向上の観点から水混和性有機溶剤を用いることが記載されている。
発明の概要
 本発明は、繊維製品に対する風合い付与効果に優れ、且つ繊維製品に付着した汚れに対する洗浄力に優れた繊維製品用液体洗浄剤組成物に関する。
 本発明は、下記(A)成分を10質量%以上60質量%以下、下記(B)成分及び水を含有する繊維製品用液体洗浄剤組成物に関する。
(A)成分:炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩であって、該内部オレフィンスルホン酸塩における、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)との質量比が(IO-1S)/(IO-2S)で0.75以上5.5以下である、内部オレフィンスルホン酸塩
(B)成分:水酸基を有する有機溶剤
 本発明は、一つの側面において、下記(A1)成分を10質量%以上60質量%以下、下記(B)成分及び水を含有する繊維製品用液体洗浄剤組成物に関する。
(A1)成分:炭素数17以上24以下の内部オレフィンから得られた内部オレフィンスルホン酸塩であって、前記内部オレフィンにおける、二重結合が1位以上3位以下に存在する炭素数17以上24以下のオレフィン(IO-1)と二重結合が5位以上に存在する炭素数17以上24以下のオレフィン(IO-2)の質量比が(IO-1)/(IO-2)で0.50以上6.5以下であるオレフィンを原料として得られた、内部オレフィンスルホン酸塩
(B)成分:水酸基を有する有機溶剤
 本発明は、他の側面において、下記(A)成分を10質量%以上60質量%以下、下記(B)成分及び水を含有する繊維製品用液体洗浄剤組成物に関する。
(A)成分:炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩であって、該内部オレフィンスルホン酸塩における、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)との質量比が(IO-1S)/(IO-2S)で0.75以上5.5以下であり、該内部オレフィンスルホン酸塩は、炭素数17以上24以下の内部オレフィンから得られた内部オレフィンスルホン酸塩であり、前記内部オレフィンにおける、二重結合が1位以上3位以下に存在する炭素数17以上24以下のオレフィン(IO-1)と二重結合が5位以上に存在する炭素数17以上24以下のオレフィン(IO-2)の質量比が(IO-1)/(IO-2)で0.50以上6.5以下である、内部オレフィンスルホン酸塩
(B)成分:水酸基を有する有機溶剤
 また、本発明は、下記(A)成分、下記(B)成分及び水を混合する、繊維製品用液体洗浄剤組成物の製造方法であって、混合する全成分中、(A)成分の割合が10質量%以上60質量%以下である、繊維製品用液体洗浄剤組成物の製造方法に関する。
(A)成分:炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩であって、該内部オレフィンスルホン酸塩における、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)との質量比が(IO-1S)/(IO-2S)で0.75以上5.5以下である、内部オレフィンスルホン酸塩
(B)成分:水酸基を有する有機溶剤
 本発明によれば、繊維製品に付着した汚れの洗浄性を維持しつつ、繊維製品に風合いを付与できる繊維製品用液体洗浄剤組成物を得ることが出来る。
発明を実施するための形態
<繊維製品用液体洗浄剤組成物>
 本発明者らは、炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩であって、該内部オレフィンスルホン酸塩における、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)との質量比が(IO-1S)/(IO-2S)で0.75以上5.5以下である、内部オレフィンスルホン酸塩と、水と、水酸基を有する有機溶剤とを含む繊維製品用液体洗浄剤組成物が、繊維製品への風合い付与効果に優れ、繊維製品に付着した汚れの洗浄性に優れることを見出した。
 ここで、前記の内部オレフィンスルホン酸塩は、炭素数17以上24以下の内部オレフィンから得られた内部オレフィンスルホン酸塩であって、前記内部オレフィンにおける、二重結合が1位以上3位以下に存在する炭素数17以上24以下のオレフィン(IO-1)と、二重結合が5位以上に存在する炭素数17以上24以下のオレフィン(IO-2)の質量比が(IO-1)/(IO-2)で0.50以上6.5以下であるオレフィンを原料として得られた内部オレフィンスルホン酸塩であってよい。
<(A)成分>
 本発明の(A)成分は、炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩であって、該内部オレフィンスルホン酸塩における、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)との質量比が(IO-1S)/(IO-2S)で0.75以上5.5以下である、内部オレフィンスルホン酸塩であり、繊維に付着した汚れを洗浄する作用を有する。また、後述する(B)成分の水酸基を有する有機溶剤との併用により、繊維製品に風合いを付与する効果を高めることができる。とりわけ、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物が低温での洗浄に用いられても、繊維に風合いを付与する効果を高めることができる。(A)成分は、炭素数17以上24以下の内部オレフィンをスルホン化して得ることができる。(IO-2S)は、好ましくは、スルホン酸基が5位以上9位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩である。
 (A)成分は、炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩である。そして、(A)成分は、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)と、スルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)とを含み、(IO-1S)/(IO-2S)の質量比が0.75以上5.5以下である。
 (A)成分中における、(IO-1S)の含有量と、(IO-2S)の含有量との質量比である、(IO-1S)/(IO-2S)は、繊維の柔軟性向上の観点及び洗浄性の向上の観点から、0.75以上、より好ましくは0.9以上、更に好ましくは1.0以上、より更に好ましくは1.2以上、より更に好ましくは1.4以上、より更に好ましくは1.6以上、より更に好ましく2.0以上、より更に好ましくは2.4以上、より更に好ましくは4.5以上、そして5.5以下である。
 尚、(A)成分中における、スルホン酸基の位置の異なる各化合物の含有量は、高速液体クロマトグラフィー質量分析計(以下、HPLC-MSと省略)により測定できる。本明細書におけるスルホン酸基の位置の異なる各化合物の含有量は、(A)成分の全HASにおける、スルホン酸基が各位置にある化合物のHPLC-MSピーク面積に基づく質量比として求めるものとする。
 ここで、HASは、内部オレフィンスルホン酸のスルホン化により生成する化合物のうち、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩、すなわち、内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体である。
 本発明において、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とは、炭素数17以上24以下のHAS体における、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下のスルホン酸塩を意味する。
 また、スルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)とは、炭素数17以上24以下のHAS体における、スルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下のスルホン酸塩を意味する。
 なお、(A)成分である内部オレフィンスルホン酸塩は、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)と、スルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)とを含んで構成される。内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)におけるスルホン酸基の結合の位置の最大値は、炭素数により異なる。
 (A)成分についての質量比(IO-1S)/(IO-2S)は、最終的に得られた(A)成分を基準とするものである。例えば、質量比(IO-1S)/(IO-2S)が前記範囲を外れる内部オレフィンスルホン酸塩を混合して得られた内部オレフィンスルホン酸塩であっても、内部オレフィンスルホン酸塩の組成において質量比(IO-1S)/(IO-2S)が前記範囲にある場合は、(A)成分の内部オレフィンスルホン酸塩に該当するものとする。
 (A)成分中における、(IO-2S)の含有量は、繊維の柔軟性向上の観点から、好ましくは60質量%以下、より好ましくは54質量%以下、更に好ましくは52質量%以下、より更に好ましくは49質量%以下、より更に好ましくは45質量%以下、より更に好ましくは42質量%以下、より更に好ましくは38質量%以下、より更に好ましくは33質量%以下、より更に好ましくは30質量%以下、より更に好ましくは20質量%以下、そして製造の容易性の観点から、好ましくは0質量%を超え、より好ましくは5質量%以上である。
 内部オレフィンスルホン酸塩の塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属(1/2原子)塩、アンモニウム塩又は有機アンモニウム塩が挙げられる。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩が挙げられる。有機アンモニウム塩としては、炭素数1以上6以下のアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。
 本発明の(A)成分は、炭素数17以上24以下の内部オレフィンであって、前記内部オレフィンにおける、二重結合が1位以上3位以下に存在する炭素数17以上24以下のオレフィン(IO-1)と、二重結合が5位以上に存在する炭素数17以上24以下のオレフィン(IO-2)の質量比が(IO-1)/(IO-2)で0.50以上6.5以下である内部オレフィンを原料として得ることができる。
 なお、(A)成分を得るための内部オレフィンは、二重結合が1位以上3位以下に存在する炭素数17以上24以下のオレフィン(IO-1)と、二重結合が4位に存在する炭素数17以上24以下のオレフィンと、二重結合が5位以上に存在する炭素数17以上24以下のオレフィン(IO-2)とで構成される。オレフィン(IO-2)における二重結合の位置の最大値は、炭素数により異なる。
 炭素数17以上24以下の内部オレフィンにおける、二重結合が1位以上3位以下に存在する炭素数17以上24以下のオレフィン(IO-1)と二重結合が5位以上に存在する炭素数17以上24以下のオレフィン(IO-2)の質量比(IO-1)/(IO-2)は、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物が低温での洗浄に用いられても、繊維製品に風合いを付与する効果を維持できる観点から、好ましくは6.5以下、より好ましくは6.0以下、更に好ましくは5.5以下、より更に好ましくは5.0以下、より更に好ましくは4.5以下、より更に好ましくは4.0以下、より更に好ましくは3.5以下、より更に好ましくは3.0以下、より更に好ましくは2.5以下、そして、好ましくは0.50以上、より好ましくは0.60以上、更に好ましくは0.65以上である。
 炭素数17以上24以下の内部オレフィンにおける、二重結合が1位以上3位以下に存在する炭素数17以上24以下のオレフィン(IO-1)と二重結合が5位以上に存在する炭素数17以上24以下のオレフィン(IO-2)の質量比(IO-1)/(IO-2)は、繊維製品に付着した汚れの洗浄性の向上の観点から、好ましくは0.50以上、より好ましくは0.65以上、更に好ましくは0.70以上、より更に好ましくは0.80以上、より更に好ましくは0.85以上、そして、好ましくは6.5以下、より好ましくは6.0以下、より好ましくは5.5以下である。
 また、(IO-1)/(IO-2)は、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物が繊維製品に付着した汚れをより洗浄できる観点から、好ましくは0.50以上、より好ましくは0.60以上、更に好ましくは0.65以上、より更に好ましくは0.70以上、より更に好ましくは0.80以上、より更に好ましくは0.85以上、そして、好ましくは6.5以下である。
 なお、(A)成分を得るための内部オレフィンについての質量比(IO-1)/(IO-2)は、最終的に得られた(A)成分を基準とするものであってもよい。例えば、質量比(IO-1)/(IO-2)が前記範囲を外れるオレフィンを原料として得られた内部オレフィンスルホン酸塩を混合して得られた内部オレフィンスルホン酸塩であっても、原料オレフィンに相当するオレフィンの組成において質量比(IO-1)/(IO-2)が前記範囲にある場合は、所定のオレフィンを原料として得られた(A)成分の内部オレフィンスルホン酸塩に該当するものとすることができる。
 (A)成分の原料となるオレフィンの炭素数は、繊維製品に風合いを付与する効果の向上の観点から、17以上、好ましくは18以上、そして、24以下、好ましくは22以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは19以下である。
 (A)成分の原料となる内部オレフィンには、二重結合の位置が炭素鎖の1位に存在する、いわゆるアルファオレフィン(以下、α-オレフィンともいう。)を微量に含有するものも含まれる。該内部オレフィン中のアルファオレフィンの含有量は、繊維製品用液体洗浄剤組成物が低温での洗浄に用いられても、繊維製品に風合いを付与する効果を維持できる観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、更に好ましくは5質量%以下、より更に好ましくは3質量%以下、そして、生産コストの低減、及び生産性向上の観点から、好ましくは0.01質量%以上である。
 内部オレフィンをスルホン化すると、定量的にβ-サルトンが生成し、β-サルトンの一部は、γ-サルトン、オレフィンスルホン酸へと変化し、更にこれらは中和・加水分解工程においてヒドロキシアルカンスルホン酸塩と、オレフィンスルホン酸塩へと転換する(例えば、J. Am. Oil Chem. Soc. 69, 39(1992))。ここで、得られるヒドロキシアルカンスルホン酸塩のヒドロキシ基は、アルカン鎖の内部にあり、オレフィンスルホン酸塩の二重結合はオレフィン鎖の内部にある。また、得られる生成物は、主にこれらの混合物であり、またその一部には、炭素鎖の末端にヒドロキシ基を有するヒドロキシアルカンスルホン酸塩、又は炭素鎖の末端に二重結合を有するオレフィンスルホン酸塩が微量に含まれる場合もある。
 本明細書では、これらの各生成物及びそれらの混合物を総称して内部オレフィンスルホン酸塩((A)成分)という。また、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のヒドロキシ体(HAS)、オレフィンスルホン酸塩を内部オレフィンスルホン酸塩のオレフィン体(以下、IOSともいう。)という。
 なお、(A)成分中の化合物の質量比は、HPLC-MSにより測定できる。具体的には、(A)成分のHPLC-MSピーク面積から質量比を求めることができる。
 原料内部オレフィン中における二重結合の分布は、例えば、ガスクロマトグラフ質量分析計(以下、GC-MSと省略)により測定することができる。具体的には、ガスクロマトグラフ分析計(以下、GCと省略)により炭素鎖長及び二重結合位置の異なる各成分を正確に分離し、それぞれを質量分析計(以下、MSと省略)にかけることで、その二重結合位置を同定することができ、そのGCピーク面積から各々の割合を求めることができる。前記の特定の位置に2重結合を有するオレフィンの含有量は、GCピーク面積から求めた値を用いるものとする。また、炭素数が異なるオレフィンを混合して用いる場合の2重結合の位置分布は、同一炭素数のオレフィン中の二重結合の位置分布で表すものとする。
 尚、本明細書において、二重結合の位置が異なる複数種の原料オレフィンから得られた複数の内部オレフィンスルホン酸塩を混合して用いる場合の、内部オレフィンスルホン酸塩の原料となるオレフィンの二重結合の位置分布は、それぞれ同じ炭素数のオレフィンで分布を算出するものとする。
<(B)成分>
 (B)成分は、水酸基を有する有機溶剤であり、一般的には溶解剤として用いられている。しかしながら本発明においては、(A)成分に対して(B)成分を併用することで、繊維製品に風合いを付与する効果を向上することができる。
 本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物の(A)成分と併用することで、繊維に風合いを付与する効果が向上する観点から、(B)成分は、CLogPが-1.5以上2以下の有機溶剤であることが好ましい。本発明においてCLogPはPerkin Elmer社のChem Bio Draw Ultra ver.14.0のChemPropertyを用いて算出した計算値を用いる。なお、ClogPの値が大きい程、疎水性が高いことを表す。
 (B)成分は、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物が低温での洗浄に用いられても、繊維製品に風合いを付与する効果が向上できる観点から、CLogPが、好ましくは-1.4以上、より好ましくは-1.2以上、更に好ましくは-1以上、より更に好ましくは-0.8以上、より更に好ましくは-0.5以上、より更に好ましくは-0.1以上、より更に好ましくは0以上、より更に好ましくは0.2以上、より更に好ましくは0.4以上、より更に好ましくは0.6以上、そして、好ましくは2以下、より好ましくは1.8以下、更に好ましくは1.7以下、より更に好ましくは1.6以下、より更に好ましくは1.5以下の、水酸基を有する有機溶剤である。
 (B)成分は、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物が繊維製品に直接付着して洗浄されても、繊維製品に風合いを付与する効果が向上できる観点から、CLogPが、好ましくは-1.4以上、より好ましくは-1.2以上、更に好ましくは-1以上、より更に好ましくは-0.8以上、より更に好ましくは-0.5以上、より更に好ましくは-0.1以上、より更に好ましくは0以上、より更に好ましくは0.2以上、より更に好ましくは0.4以上、より更に好ましくは0.6以上、そして、好ましくは2以下、より好ましくは1.8以下、更に好ましくは1.7以下、より更に好ましくは1.6以下、より更に好ましくは1.5以下の、水酸基を有する有機溶剤である。
 (A)成分が有する繊維製品に風合いを付与する効果を更に高めることが出来る点で、(B)成分は、下記(B1)~(B4)成分から選ばれる1種以上の有機溶剤が好ましい。
 (B1)成分:炭素数2以上6以下の1価のアルコール
 (B2)成分:炭素数2以上12以下、且つ2価以上12価以下のアルコール
 (B3)成分:炭素数1以上8以下の炭化水素基、エーテル基及び水酸基を有する有機溶剤(但し、炭化水素基は芳香族基を除く。)
 (B4)成分:部分的に置換していても良い芳香族基、エーテル基及び水酸基を有する有機溶剤
 以下に(B1)成分~(B4)成分の具体例を示す。尚( )内の数字は、Perkin Elmer社のChem Bio Draw Ultra ver.14.0のChemPropertyを用いて算出した各成分の計算値(CLogP)である。
 (B1)成分である、炭素数2以上6以下の1価のアルコールとして例えば、エタノール(-0.24)、1-プロパノール(0.29)、2-プロパノール(0.07)、フェノール(1.48)が挙げられる。
 (B2)成分である、炭素数2以上12以下、且つ2価以上12価以下のアルコールとして例えば、エチレングリコール(-1.4)、プロピレングリコール(-1.1)、ブチレングリコール(-0.73)、ヘキシレングリコール(-0.02)、ジエチレングリコール(-1.3)、トリエチレングリコール(-1.5)、テトラエチレングリコール(-1.66)、ジプロピレングリコール(-0.69)、トリプロピレングリコール(-0.55)、グリセリン(-1.5)が挙げられる。
 (B3)成分である、炭素数1以上8以下の炭化水素基、エーテル基及び水酸基を有する有機溶剤として例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル(-0.78)、ジエチレングリコールジメチルエーテル(-0.26)、トリエチレングリコールモノメチルエーテル(-0.96)、ジエチレングリコールモノエチルエーテル(-0.39)、ジエチレングリコールジエチルエーテル(0.52)、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(0.67)、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル(-0.16)、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル(0.23)、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル(-0.03)、1-メトキシ-2-プロパノール(-0.30)、1-エトキシ-2-プロパノール(0.09)、1-メチルグリセリンエーテル(-1.43)、2-メチルグリセリンエーテル(-0.73)、1,3-ジメチルグリセリンエーテル(-0.67)、1-エチルグリセリンエーテル(-1.04)、1,3-ジエチルグリセリンエーテル(0.11)、トリエチルグリセリンエーテル(0.83)、1-ペンチルグリセリルエーテル(0.54)、2-ペンチルグリセリルエーテル(1.25)、1-オクチルグリセリルエーテル(2.1)、2-エチルヘキシルグリセリルエーテル(2.0)が挙げられる。
 (B4)成分である、部分的に置換していても良い芳香族基、エーテル基及び水酸基を有する有機溶剤として例えば、2-フェノキシエタノール(1.2)、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル(1.25)、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル(1.08)、平均分子量約480のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル(算出不可)、2-ベンジルオキシエタノール(1.1)、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル(0.96)が挙げられる。
 (B)成分は、前記の(B3)成分及び(B4)成分から選ばれる水酸基を有する有機溶剤であって、前記のClogPが0.6以上1.5以下の有機溶剤が好ましい。
 本発明の繊維製品用液体洗浄剤が、直接繊維製品に局所的に付着しても、繊維製品の柔らかさが向上できる観点で、前記の(B3)成分及び(B4)成分から選ばれる有機溶剤であって、前記のClogPが0.6以上1.5以下の有機溶剤の含有割合は、全ての(B)成分中、好ましくは40質量%以上、より好ましくは50質量%以上、更に好ましくは60質量%以上、そして、好ましくは100質量%以下である。
<水>
 本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は水を含有する。例えば、本発明の組成物の4℃以上40℃以下における性状を液体状態とする為に、水を含有することが出来る。水は脱イオン水(イオン交換水とも言う場合もある)や次亜塩素酸ソーダをイオン交換水に対して1mg/kg以上5mg/kg以下、添加した水を使用することが出来る。また、水道水も使用できる。
<繊維>
 本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物で洗浄する繊維製品を構成する繊維は、疎水性繊維、親水性繊維のいずれでも良い。疎水性繊維としては、例えば、タンパク質系繊維(牛乳タンパクガゼイン繊維、プロミックスなど)、ポリアミド系繊維(ナイロンなど)、ポリエステル系繊維(ポリエステルなど)、ポリアクリロニトリル系繊維(アクリルなど)、ポリビニルアルコール系繊維(ビニロンなど)、ポリ塩化ビニル系繊維(ポリ塩化ビニルなど)、ポリ塩化ビニリデン系繊維(ビニリデンなど)、ポリオレフィン系繊維(ポリエチレン、ポリプロピレンなど)、ポリウレタン系繊維(ポリウレタンなど)、ポリ塩化ビニル/ポリビニルアルコール共重合系繊維(ポリクレラールなど)、ポリアルキレンパラオキシベンゾエート系繊維(ベンゾエートなど)、ポリフルオロエチレン系繊維(ポリテトラフルオロエチレンなど)、ガラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、シリコーンカーバイト繊維、岩石繊維(ロックファーイバー)、鉱滓繊維(スラッグファイバー)、金属繊維(金糸、銀糸、スチール繊維)等が例示される。親水性繊維としては、例えば、種子毛繊維(綿、もめん、カポックなど)、靭皮繊維(麻、亜麻、苧麻、大麻、黄麻など)、葉脈繊維(マニラ麻、サイザル麻など)、やし繊維、いぐさ、わら、獣毛繊維(羊毛、モヘア、カシミヤ、らくだ毛、アルパカ、ビキュナ、アンゴラなど)、絹繊維(家蚕絹、野蚕絹)、羽毛、セルロース系繊維(レーヨン、ポリノジック、キュプラ、アセテートなど)等が例示される。
 繊維は木綿繊維を含む繊維であることが好ましい。
<繊維製品>
 本発明において繊維製品とは、前記の疎水性繊維や親水性繊維を用いた織物、編物、不織布等の布帛及びそれを用いて得られたアンダーシャツ、Tシャツ、Yシャツ、ブラウス、スラックス、帽子、ハンカチ、タオル、ニット、靴下、下着、タイツ等の製品を意味する。本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物で洗浄した後の繊維の風合いの向上効果が、より実感しやすい観点から、繊維製品は木綿繊維を含む繊維製品であることが好ましい。繊維製品中の木綿繊維の含有量は、より繊維の柔らかさが向上する観点から、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは15質量%以上、より更に好ましくは20質量%以上、より更に好ましくは100質量%である。
<組成等>
 本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物中の(A)成分の含有量は、繊維の洗浄に際し、繊維製品用液体洗浄剤組成物の質量あたりの洗浄性がより向上する観点から10質量%以上、好ましくは11質量%以上、より好ましくは12質量%以上、そして、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物が低温での洗浄に用いられても繊維製品に風合いをより付与出来る観点から、60質量%以下、より好ましくは50質量%以下、更に好ましくは40質量%以下である。
 尚、繊維製品用液体洗浄剤組成物に含まれる(A)成分の含有量は、対イオンをナトリウムイオンに換算して算出した値に基づくものとする。すなわち、ナトリウム塩換算での含有量である。
  本発明では、繊維製品用液体洗浄剤組成物中に含まれる全アニオン界面活性剤中の(A)成分の割合が50質量%以上、更に60質量%以上、更に70質量%以上、更に80質量%以上、更に90質量%以上、そして、100質量%以下であることが好ましい。
 本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物中の(B)成分の含有量は、繊維製品に対する風合い付与効果をより向上できる観点から、好ましくは4質量%以上、より好ましくは5質量%以上、そして、好ましくは40質量%以下、より好ましくは35質量%以下、更に好ましくは30質量%以下、より更に好ましくは25質量%以下である。
 本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、繊維製品に対する風合い付与効果をより向上できる観点から、(A)成分の含有量と(B)成分の含有量の質量比である、(B)成分の含有量/(A)成分の含有量が、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上、そして、好ましくは1以下、より好ましくは0.9質量%以下、更に好ましくは0.8以下、より更に好ましくは0.7以下である。
 本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物中、水の含有量は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは15質量%以上、そして、好ましくは85質量%以下、より好ましくは80質量%以下である。
<風合い>
 本発明における風合いとは、柔らかさ、ふっくら感、滑らかさ等の手肌で繊維製品に触れた時の感触を意味する。
<任意成分>
 本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、本発明の効果を妨げない範囲で、(C)成分として(A)成分以外の界面活性剤を使用することが出来る。(C)成分としては、(A)成分以外のアニオン界面活性剤、及びノニオン界面活性剤から選ばれる1種以上の界面活性剤が挙げられる。
 (C)成分として、下記(c1)成分、(c2)成分、(c3)成分及び(c4)成分から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。
 (c1)成分:アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩
 (c2)成分:ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩又はポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩
 (c3)成分:スルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤(但し、(A)成分を除く)
 (c4)成分:脂肪酸又はその塩
 (c1)成分として、より具体的には、アルキル基の炭素数が10以上18以下のアルキル硫酸エステル塩、及びアルケニル基の炭素数が10以上18以下のアルケニル硫酸エステル塩から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。洗浄性の向上の観点から、(c1)成分は、アルキル基の炭素数が12以上14以下のアルキル硫酸塩から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤が好ましく、アルキル基の炭素数が12以上14以下のアルキル硫酸ナトリウムから選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤がより好ましい。
 (c2)成分として、より具体的には、アルキル基の炭素数が10以上18以下、アルキレンオキシド平均付加モル数が1以上3以下のポリオキシアルキレンアルキル硫酸エステル塩、及びアルケニル基の炭素数が10以上18以下、及びアルキレンオキシド平均付加モル数が1以上3以下のポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。洗浄性の向上の観点から、(c2)成分は、エチレンオキシドの平均付加モル数が1以上2.2以下であるポリオキシエチレンアルキル硫酸塩が好ましく、アルキル基の炭素数が12以上14以下でかつ、エチレンオキシドの平均付加モル数が1以上2.2以下であるポリオキシエチレンアルキル硫酸塩がより好ましく、さらに、これらのナトリウム塩が更に好ましい。
 (c3)成分であるスルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤とは、親水基としてスルホン酸塩を有するアニオン界面活性剤を表す(但し、(A)成分を除く)。
 (c3)成分として、より具体的には、アルキル基の炭素数が10以上18以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルケニル基の炭素数が10以上18以下のアルケニルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数が10以上18以下のアルカンスルホン酸塩、α-オレフィン部分の炭素数が10以上18以下のα-オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸部分の炭素数が10以上18以下のα-スルホ脂肪酸塩、及び脂肪酸部分の炭素数が10以上18以下であり、エステル部分の炭素数が1以上5以下であるα-スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩、炭素数が12以上16以下の内部オレフィンスルホン酸塩から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。洗浄性の向上の観点から、(c3)成分は、アルキル基の炭素数が11以上14以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、アルキル基の炭素数が11以上14以下のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムがより好ましい。
 (c4)成分である脂肪酸又はその塩としては、炭素数10以上20以下の脂肪酸又はその塩が挙げられる。(A)成分による繊維の柔軟化効果をより高める観点から、(c4)成分の炭素数は、10以上、好ましくは12以上、より好ましくは14以上、そして、20以下、好ましくは18以下である。
 (c1)成分~(c4)成分であるアニオン界面活性剤の塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましく、ナトリウム塩が更に好ましい。
 また、他の(C)成分としては、(c5)成分として水酸基又はポリオキシアルキレン基を有するノニオン界面活性剤が挙げられる。
 この他に、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物には、下記(d1)~(d7)成分を配合しても良い。
(d1)ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロースなどの再汚染防止剤及び分散剤を組成物中0.01質量%以上10質量%以下
(d2)過酸化水素、過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤を組成物中0.01質量%以上10質量%以下
(d3)テトラアセチルエチレンジアミン、特開平6-316700号の一般式(I-2)~(I-7)で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤を組成物中0.01質量%以上10質量%以下、
(d4)セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ及びリパーゼから選ばれる1種以上の酵素、好ましくはアミラーゼ及びプロテアーゼから選ばれる1種以上の酵素を組成物中0.001質量%以上、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.3質量%以上、そして、2質量%以下、好ましくは1質量%以下
(d5)蛍光染料、例えばチノパールCBS(商品名、チバスペシャリティケミカルズ製)やホワイテックスSA(商品名、住友化学社製)として市販されている蛍光染料を組成物中0.001質量%以上1質量%以下
(d6)ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤を組成物中0.01質量%以上2質量%以下
(d7)色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤を適量。
 本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物の20℃におけるpHは、好ましくは3以上、より好ましくは4以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは9以下、更に好ましくは8以下である。pHは、下記に記載のpHの測定法に従って測定する。
<pHの測定法>
 pHメーター(HORIBA製 pH/イオンメーター F-23)にpH測定用複合電極(HORIBA製 ガラス摺り合わせスリーブ型)を接続し、電源を投入する。pH電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液(3.33モル/L)を使用する。次に、pH4.01標準液(フタル酸塩標準液)、pH6.86(中性リン酸塩標準液)、pH9.18標準液(ホウ酸塩標準液)をそれぞれ100mLビーカーに充填し、25℃の恒温槽に30分間浸漬する。恒温に調整された標準液にpH測定用電極を3分間浸し、pH6.86→pH9.18→pH4.01の順に校正操作を行う。測定対象となるサンプルを25℃に調整し、前記のpHメーターの電極をサンプルに浸漬し、1分後のpHを測定する。
 本発明は、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物及び水を含有する洗浄液で繊維製品を洗浄する、繊維製品の洗浄方法を提供する。この洗浄方法には、本発明液の繊維製品用液体洗浄剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。前記洗浄液中の(A)成分の含有量は、好ましくは0.005質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上、そして、好ましくは1質量%以下、より好ましくは0.8質量%以下である。また、前記洗浄液中の(B)成分の含有量は、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.002質量%以上、そして、好ましくは0.6質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下である。
 本発明の繊維製品の洗浄方法に使用する水は、硬度を有する水が好ましい。水の硬度は、繊維製品に対する風合い付与効果をより向上できる観点から、ドイツ硬度で、好ましくは1°dH以上、より好ましくは2°dH以上、更に好ましくは3.5°dH以上、より更に好ましくは5°dH以上、より更に好ましくは7°dH以上、そして、好ましくは20°dH以下、より好ましくは18°dH以下、更に好ましくは15°dH以下である。ここで、本明細書におけるドイツ硬度(°dH)とは、水中におけるカルシウム及びマグネシウムの濃度を、CaCO換算濃度で1mg/L(ppm)=約0.056°dH(1°dH=17.8ppm)で表したものを指す。
 このドイツ硬度のためのカルシウム及びマグネシウムの濃度は、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩を使用したキレート滴定法で求められる。
 本明細書における水のドイツ硬度の具体的な測定方法を下記に示す。
<水のドイツ硬度の測定方法>
〔試薬〕
・0.01mol/l EDTA・2Na溶液:エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムの0.01mol/l水溶液(滴定用溶液、0.01 M EDTA-Na2、シグマアルドリッチ(SIGMA-ALDRICH)社製)
・Universal BT指示薬(製品名:Universal BT、(株)同仁化学研究所製)
・硬度測定用アンモニア緩衝液(塩化アンモニウム67.5gを28w/v%アンモニア水570mlに溶解し、イオン交換水で全量を1000mlとした溶液)
〔硬度の測定〕
(1)試料となる水20mlをホールピペットでコニカルビーカーに採取する。
(2)硬度測定用アンモニア緩衝液2ml添加する。
(3)Universal BT指示薬を0.5ml添加する。添加後の溶液が赤紫色であることを確認する。
(4)コニカルビーカーをよく振り混ぜながら、ビュレットから0.01mol/l EDTA・2Na溶液を滴下し、試料となる水が青色に変色した時点を滴定の終点とする。(5)全硬度は下記の算出式で求める。
  硬度(°dH)=T×0.01×F×56.0774×100/A
T:0.01mol/l EDTA・2Na溶液の滴定量(mL)
A:サンプル容量(20mL、試料となる水の容量)
F:0.01mol/l EDTA・2Na溶液のファクター
 本発明で用いられる洗浄液は、(A)成分、(B)成分、及びドイツ硬度が1°dH以上20°dH以下の水を混合して得られた洗浄液が好ましい。
 本発明の繊維製品の洗浄方法において、繊維製品の質量(kg)と洗浄液の量(リットル)の比で表される浴比の値、すなわち洗浄液の量(リットル)/繊維製品の質量(kg)(以下、この比を浴比とする場合もある)の値は、好ましくは2以上、より好ましくは3以上、更に好ましくは4以上、より更に好ましくは5以上、そして、好ましくは100以下である。
 本発明の繊維製品の洗浄方法において、繊維製品を洗浄する時間は、繊維製品に対する風合い付与効果をより向上できる観点から、好ましくは1分以上、より好ましくは2分以上、更に好ましくは3分以上、そして、好ましくは12時間以下、より好ましくは8時間以下、更に好ましくは6時間以下、より更に好ましくは3時間以下、より更に好ましくは1時間以下である。
 本発明の繊維製品の洗浄方法は、回転式洗浄方法にも適している。回転式洗浄方法とは、回転機器に固定されていない繊維製品が洗浄液と共に、回転軸の周りに回転する洗浄方法を意味する。回転式洗浄方法は回転式洗濯機により実施できる。回転式の洗濯機としては、具体的には、ドラム式洗濯機、パルセータ式洗濯機又はアジテータ式洗濯機が挙げられる。これらの回転式洗濯機は、それぞれ、家庭用として市販されているものを使用することができる。1回の洗濯に使用する水の量がより低減できる点で、近年、ドラム式洗濯機が急速に普及している、ドラム式洗濯機は、とりわけ洗浄時の水の量を低減できる
<繊維製品用液体洗浄剤組成物の製造方法>
 本発明は、下記(A)成分、下記(B)成分及び水を混合する、繊維製品用液体洗浄剤組成物の製造方法であって、混合する全成分中、(A)成分の割合が10質量%以上60質量%以下である、繊維製品用液体洗浄剤組成物の製造方法を提供する。
(A)成分:炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩であって、該内部オレフィンスルホン酸塩における、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)との質量比が(IO-1S)/(IO-2S)で0.75以上5.5以下である、内部オレフィンスルホン酸塩
(B)成分:水酸基を有する有機溶剤
 この製造方法における(A)成分、(B)成分の好ましい態様は、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物と同じである。また、この製造方法には、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。前記組成物における含有量は、混合する全成分中の割合に置き換えることができる。
 また、本発明は、下記(A1)成分、下記(B)成分及び水を混合する、繊維製品用液体洗浄剤組成物の製造方法であって、混合する全成分中、(A1)成分の割合が10質量%以上60質量%以下である、繊維製品用液体洗浄剤組成物の製造方法を提供する。
(A1)成分:炭素数17以上24以下の内部オレフィンから得られた内部オレフィンスルホン酸塩であって、前記内部オレフィンにおける、二重結合が1位以上3位以下に存在する炭素数17以上24以下のオレフィン(IO-1)と二重結合が5位以上に存在する炭素数17以上24以下のオレフィン(IO-2)の質量比が(IO-1)/(IO-2)で0.50以上6.5以下であるオレフィンを原料として得られた、内部オレフィンスルホン酸塩
(B)成分:水酸基を有する有機溶剤
 この製造方法における(A1)成分は(A)成分に該当するものであってもよい。その場合、(A)成分、(B)成分の好ましい態様は、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物と同じである。また、この製造方法には、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。前記組成物における含有量は、混合する全成分中の割合に置き換えることができる。
<本発明の態様>
 以下に、本発明の態様を例示する。これらの態様には、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物、及び繊維製品用液体洗浄剤組成物の製造方法で述べた事項を適宜適用することができる。
<1>
 下記(A)成分を10質量%以上60質量%以下、下記(B)成分及び水を含有する繊維製品用液体洗浄剤組成物。
(A)成分:炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩であって、該内部オレフィンスルホン酸塩における、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)との質量比が(IO-1S)/(IO-2S)で0.75以上5.5以下である、内部オレフィンスルホン酸塩
(B)成分:水酸基を有する有機溶剤
<2>
 (IO-2S)が、スルホン酸基が5位以上9位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩である、<1>に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<3>
 (A)成分中における、(IO-1S)の含有量と、(IO-2S)の含有量との質量比である、(IO-1S)/(IO-2S)が、0.75以上、好ましくは0.9以上、より好ましくは1.0以上、更に好ましくは1.2以上、より更に好ましくは1.4以上、より更に好ましくは1.6以上、より更に好ましく2.0以上、より更に好ましくは2.4以上、より更に好ましくは4.5以上、そして、5.5以下である、<1>又は<2>に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<4>
 (A)成分中における、(IO-2S)の含有量が、好ましくは60質量%以下、より好ましくは54質量%以下、更に好ましくは52質量%以下、より更に好ましくは49質量%以下、より更に好ましくは45質量%以下、より更に好ましくは42質量%以下、より更に好ましくは38質量%以下、より更に好ましくは33質量%以下、より更に好ましくは30質量%以下、より更に好ましくは20質量%以下、そして、好ましくは0質量%を超え、より好ましくは5質量%以上である、<1>~<3>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<5>
 繊維製品用液体洗浄剤組成物中に含まれる全アニオン界面活性剤中の(A)成分の割合が60質量%以上100質量%以下である、<1>~<4>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<6>
 繊維製品用液体洗浄剤組成物中に含まれる全アニオン界面活性剤中の(A)成分の割合が70質量%以上、更に80質量%以上、更に90質量%以上、そして、100質量%以下である、<1>~<5>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<7>
 (B)成分の含有量が、好ましくは4質量%以上、より好ましくは5質量%以上、そして、好ましくは40質量%以下、より好ましくは35質量%以下、更に好ましくは30質量%以下、より更に好ましくは25質量%以下である、<1>~<6>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<8>
 (A)成分の含有量と(B)成分の含有量の質量比である、(B)成分の含有量/(A)成分の含有量が、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上、そして、好ましくは1以下、より好ましくは0.9質量%以下、更に好ましくは0.8以下、より更に好ましくは0.7以下である、<1>~<7>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<9>
 (B)成分が下記(B1)~(B4)成分から選ばれる1種以上である、<1>~<8>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
 (B1)成分:炭素数2以上6以下の1価のアルコール
 (B2)成分:炭素数2以上12以下、且つ2価以上12価以下のアルコール
 (B3)成分:炭素数1以上8以下の炭化水素基、エーテル基及び水酸基を有する有機溶剤(但し、炭化水素基は芳香族基を除く。)
 (B4)成分:部分的に置換していても良い芳香族基、エーテル基及び水酸基を有する有機溶剤
<10>
 (B)成分のClogPが-1.5以上2以下である、<1>~<9>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<11>
 (B)成分が、CLogPが、好ましくは-1.4以上、より好ましくは-1.2以上、更に好ましくは-1以上、より更に好ましくは-0.8以上、より更に好ましくは-0.5以上、より更に好ましくは-0.1以上、より更に好ましくは0以上、より更に好ましくは0.2以上、より更に好ましくは0.4以上、より更に好ましくは0.6以上、そして、好ましくは2以下、より好ましくは1.8以下、更に好ましくは1.7以下、より更に好ましくは1.6以下、より更に好ましくは1.5以下の、水酸基を有する有機溶剤である、<1>~<10>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<12>
 前記(B3)成分及び(B4)成分から選ばれる有機溶剤であって、前記ClogPが0.6以上1.5以下の有機溶剤の含有割合が、全ての(B)成分中、好ましくは40質量%以上、より好ましくは50質量%以上、更に好ましくは60質量%以上、そして、好ましくは100質量%以下である、<9>~<11>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<13>
 水の含有量が、好ましくは10質量%以上、より好ましくは15質量%以上、そして、好ましくは85質量%以下、より好ましくは80質量%以下である、<1>~<12>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<14>
 下記(A)成分、下記(B)成分及び水を混合する、繊維製品用液体洗浄剤組成物の製造方法であって、混合する全成分中、(A)成分の割合が10質量%以上60質量%以下である、繊維製品用液体洗浄剤組成物の製造方法。
(A)成分:炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩であって、該内部オレフィンスルホン酸塩における、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)との質量比が(IO-1S)/(IO-2S)で0.75以上5.5以下である、内部オレフィンスルホン酸塩
(B)成分:水酸基を有する有機溶剤
<15>
 下記(A1)成分、下記(B)成分及び水を混合する、繊維製品用液体洗浄剤組成物の製造方法であって、混合する全成分中、(A1)成分の割合が10質量%以上60質量%以下である、繊維製品用液体洗浄剤組成物の製造方法。
(A1)成分:炭素数17以上24以下の内部オレフィンから得られた内部オレフィンスルホン酸塩であって、前記内部オレフィンにおける、二重結合が1位以上3位以下に存在する炭素数17以上24以下のオレフィン(IO-1)と二重結合が5位以上に存在する炭素数17以上24以下のオレフィン(IO-2)の質量比が(IO-1)/(IO-2)で0.50以上6.5以下であるオレフィンを原料として得られた、内部オレフィンスルホン酸塩
(B)成分:水酸基を有する有機溶剤
<16>
 炭素数17以上24以下の内部オレフィンにおける、二重結合が1位以上3位以下に存在する炭素数17以上24以下のオレフィン(IO-1)と二重結合が5位以上に存在する炭素数17以上24以下のオレフィン(IO-2)の質量比(IO-1)/(IO-2)が、好ましくは6.5以下、より好ましくは6.0以下、更に好ましくは5.5以下、より更に好ましくは5.0以下、より更に好ましくは4.5以下、より更に好ましくは4.0以下、より更に好ましくは3.5以下、より更に好ましくは3.0以下、より更に好ましくは2.5以下、そして、好ましくは0.50以上、より好ましくは0.60以上、更に好ましくは0.65以上である、<15>に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物の製造方法。
<17>
 <1>~<13>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物及び水を含有する洗浄液で繊維製品を洗浄する、繊維製品の洗浄方法。
<18>
 前記洗浄液中の(A)成分の含有量が、好ましくは0.005質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上、そして、好ましくは1.0質量%以下、より好ましくは0.8質量%以下である、<17>記載の繊維製品の洗浄方法。
<19>
 前記洗浄液中の(B)成分の含有量が、好ましくは0.001質量%以上、より好ましくは0.002質量%以上、そして、好ましくは0.8質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下である、<17>又は<18>記載の繊維製品の洗浄方法。
実施例
〔(A)成分の調製〕
(1)内部オレフィンA~Cの合成(製造例A~C)
 (A)成分及び(A’)成分(A成分の比較成分)の原料となる内部オレフィンA~Cを下記の通り合成した。
 攪拌装置付きフラスコに1-オクタデカノール(製品名:カルコール8098、花王株式会社製)7000g(25.9モル)、固体酸触媒としてγ-アルミナ(STREM Chemicals,Inc社)700g(原料アルコールに対して10質量%)を仕込み、攪拌下、280℃にて系内に窒素(7000mL/min.)を流通させながら反応時間を製造例A~Cごとにそれぞれ変化させて反応を行った。得られた粗内部オレフィンを蒸留用フラスコに移し、148-158℃/0.5mmHgで蒸留することでオレフィン純度100%の炭素数18の内部オレフィンA~Cを得た。得られた内部オレフィンの二重結合分布を表1に示す。
(2)炭素数が16の内部オレフィンD
 炭素数が16の内部オレフィンDとして、特開2014-76988号の製造例Cに記載の方法を用いて得られた内部オレフィンを使用した。内部オレフィンDの二重結合分布を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 内部オレフィンの二重結合分布は、ガスクロマトグラフィー(以下、GCと省略)により測定した。具体的には、内部オレフィンに対しジメチルジスルフィドを反応させることでジチオ化誘導体とした後、各成分をGCで分離した。結果、それぞれのピーク面積より内部オレフィンの二重結合分布を求めた。なお、炭素数18のオレフィンでは、二重結合が8位に存在する内部オレフィンと二重結合が9位に存在する内部オレフィンは構造上区別できないが、スルホン化された場合には区別されるため、便宜的に、二重結合が8位に存在する内部オレフィンの量を2で割った値を、8位、9位のそれぞれの欄に示した。同様に、炭素数16のオレフィンでは、便宜的に、二重結合が7位に存在する内部オレフィンの量を2で割った値を、7位、8位のそれぞれの欄に示した。
 また、測定に使用した装置及び分析条件は次の通りである。GC装置「HP6890」(HEWLETT PACKARD社製)、カラム「Ultra-Alloy-1HTキャピラリーカラム」(30m×250μm×0.15μm、フロンティア・ラボ株式会社製)、検出器(水素炎イオン検出器(FID))、インジェクション温度300℃、ディテクター温度350℃、He流量4.6mL/分
(3)(a-1)、(a-4)、(a-1’)及び(a’-2)の合成
 内部オレフィンA~Dを、外部にジャケットを有する薄膜式スルホン化反応器を使用して三酸化硫黄ガス、反応器外部ジャケットに20℃の冷却水を通液することでスルホン化反応を行った。スルホン化反応の際のSO/内部オレフィンのモル比は1.09に設定した。得られたスルホン化物を、理論酸価に対し1.5モル倍量の水酸化ナトリウムで調製したアルカリ水溶液へ添加し、攪拌しながら30℃、1時間中和させた。中和物をオートクレーブ中で160℃、1時間加熱することで加水分解を行い、各内部オレフィンスルホン酸ナトリウム粗生成物を得た。該粗生成物300gを分液漏斗に移し、エタノール300mLを加えた後、1回あたり石油エーテル300mLを加えて油溶性の不純物を抽出除去した。この際、エタノールの添加により油水界面に析出した無機化合物(主成分は芒硝)も、油水分離操作により水相から分離除去した。この抽出除去操作を3回おこなった。水相側を蒸発乾固することで、下記の各内部オレフィンスルホン酸ナトリウムを得た。ここで、内部オレフィンAを原料として得られた内部オレフィンスルホン酸塩を(a-1)、内部オレフィンBを原料として得られた内部オレフィンスルホン酸塩を(a-4)、内部オレフィンCを原料として得られた内部オレフィンスルホン酸塩を(a’-1)、内部オレフィンDを原料として得られた内部オレフィンスルホン酸塩を(a’-2)とした。
 スルホン酸基が結合している内部オレフィンスルホン酸塩の含有割合は、高速液体クロマトグラフィー/質量分析計(HPLC-MS)により測定した。具体的には、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)によりスルホン酸基が結合しているヒドロキシ体を分離し、それぞれを質量分析計(MS)にかけることで同定した。結果、そのHPLC-MSピーク面積から各々の割合を求めた。本明細書においては、ピーク面積から求めた各々の割合を質量割合として算出した。
 尚、測定に使用した装置及び条件は次の通りである。HPLC装置「LC-20ASXR」((株)島津製作所製)、カラム「ODS Hypersil(登録商標)」(4.6×250mm、粒子サイズ:3μm、サーモフィッシャーサイエンティフィック社製)、サンプル調製(メタノールで1000倍希釈)、溶離液A(10mM酢酸アンモニウム添加水)、溶離液B(10mM酢酸アンモニウム添加 メタクリロニトリル/水=95/5(v/v)溶液)、グラジェント(0分(A/B=60/40)→15.1~20分(30/70)→20.1~30分(60/40)、MS装置「LCMS-2020」((株)島津製作所製)、ESI検出(陰イオン検出m/z:349.15(炭素数18の(A)成分又は(A’)成分)、321.10(炭素数16の(A’)成分)、カラム温度(40℃)、流速(0.5mL/min)、インジェクション容量(5μL)。
 得られた(a-1)、(a-4)、(a’-1)及び(a’-2)のスルホン酸基が結合した炭素の位置分布を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
(4)他の(A)成分の調製
 (a-1)と(a-4)を混合して、(a-2)と(a-3)を調製した。また、(a-4)と(a’-1)を混合して、(a-5)~(a-9)を調製した。
 得られた(a-1)~(a-9)、(a’-1)及び(a’-2)の原料となる内部オレフィンの二重結合分布を表3に示す。
 また、得られた(a-1)~(a-9)、(a’-1)及び(a’-2)のスルホン酸基が結合した炭素の位置分布を表4に示す。
 一部の内部オレフィンスルホン酸ナトリウム塩について、以下に示す。
(a-1):内部オレフィンAから得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム塩
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中のヒドロキシ体(ヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウム)/オレフィン体(オレフィンスルホン酸ナトリウム)の質量比は82/18。
(a-4):内部オレフィンBから得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム塩
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中のヒドロキシ体(ヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウム)/オレフィン体(オレフィンスルホン酸ナトリウム)の質量比は83/17。
(a’-1):内部オレフィンCから得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム塩
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中のヒドロキシ体(ヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウム)/オレフィン体(オレフィンスルホン酸ナトリウム)の質量比は83/17。
(a’-2):内部オレフィンDから得られた内部オレフィンスルホン酸ナトリウム塩
内部オレフィンスルホン酸ナトリウム中のヒドロキシ体(ヒドロキシアルカンスルホン酸ナトリウム)/オレフィン体(オレフィンスルホン酸ナトリウム)の質量比は84/16。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
<配合成分>
〔(A)成分〕
 表4から選択して用いた。
〔(A’)成分〕(A成分の比較成分)
 表4の(a’-1)、(a’-2)を用いた。
〔(B)成分〕
(b-1)成分:フェノキシエタノール(ClogP=1.2)〔前記(B4)成分の有機溶剤〕
(b-2)成分:ジエチレングリコールモノブチルエーテル(ClogP=0.67)〔前記(B3)成分の有機溶剤〕
(b-3)成分:エタノール(ClogP=-0.24)〔前記(B1)成分の有機溶剤〕
(b-4)成分:プロピレングリコール(ClogP=-1.1)〔前記(B2)成分の有機溶剤〕
(b-5)成分:グリセリン(ClogP=-1.5)〔前記(B2)成分の有機溶剤〕
(b-6)成分:ジプロピレングリコールモノエチルエーテル(ClogP=0.23)〔前記(B3)成分の有機溶剤〕
〔水〕
 イオン交換水
<繊維製品用液体洗浄剤組成物の調製>
 上記の配合成分を用いて、表5~7に示す繊維製品用液体洗浄剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表5~7に示す。
 表5~7に示す繊維製品用液体洗浄剤組成物は、具体的には次の通り調製した。200mL容量のガラス製ビーカーに長さ5cmのテフロン(登録商標)製スターラーピースを投入し質量を測定した。次に20℃のイオン交換水80g、(A)成分又は(A’)成分、(B)成分、を投入し、ビーカーの上面をサランラップ(登録商標)で封をした。
 内容物が入ったビーカーをマグネチックスターラーに設置した60℃のウォーターバスに入れ、ウォーターバス内の水の温度が60±2℃の温度範囲内で、100r/minで30分間撹拌した。次に、ウォーターバス内の水を5℃の水道水に替え、ビーカー内の該組成物の温度が20℃になるまで冷却した。次に、サランラップ(登録商標)を外し、内容物の質量が100gになるように、イオン交換水を入れ、再度、100r/minで30秒間撹拌し、表5~7に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物を得た。
<柔軟性の評価方法>
(1)評価繊維製品の前処理
 あらかじめ、木綿メリヤス1.7kg((株)色染社製、綿ニット未シル(シルケット加工されていないもの)、木綿100%)を、全自動洗濯機(National製NA-F702P)の標準コースで2回累積洗濯(洗浄時にエマルゲン108(花王(株)製)4.7g、水量47L、洗い9分・すすぎ2回・脱水3分)後、水のみで3回累積洗濯(水量47L、洗い9分・すすぎ2回・脱水3分)を行い、23℃、45%RHの環境下で24時間乾燥させた。
(2)評価繊維製品の洗浄
(2-1)方法(1)
 National製電気バケツ式洗濯機(型番「N-BK2」)に、5℃に温度調整した市水(3.5°dH)を6.0L注水し、その後前記の方法で前処理した綿メリヤス4枚(約140g)を投入し、次に、表5、6に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物を(A)成分の浴中濃度が200mg/kgとなるように投入し、10分間洗浄した。洗浄後、日立製二層式洗濯機(型番「PS-H35L」)を用いて1分間脱水を行った。次に前記のバケツ洗濯機に前記の5℃の市水を6.0L注水し、さらに日立製二層式洗濯機で脱水した後の木綿タオルを投入して3分間すすぎ処理を行った。その後二層式洗濯機を用いて同様の脱水処理を1分間行った後、20℃、43%RHの条件下で12時間放置し乾燥させた。
(2-2)方法(2)
 National製電気バケツ式洗濯機(型番「N-BK2」)に、5℃に温度調整した市水(3.5°dH)を6.0L注水した。また、前記の方法で前処理した綿メリヤス4枚(約140g)に、表7に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物を(A)成分の浴中濃度が200mg/kgとなるように、綿メリヤスに振り掛けて付着させた。表7に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物が付着した綿メリヤスを前記洗濯機に投入し、10分間洗浄した。洗浄後、日立製二層式洗濯機(型番「PS-H35L」)を用いて1分間脱水を行った。次に前記のバケツ洗濯機に前記の5℃の市水を6.0L注水し、さらに日立製二層式洗濯機で脱水した後の木綿タオルを投入して3分間すすぎ処理を行った。その後二層式洗濯機を用いて同様の脱水処理を1分間行った後、20℃、43%RHの条件下で12時間放置し乾燥させた。
(3)柔軟性の評価
 乾燥後の木綿メリヤスの柔軟性を、繊維の風合い評価の熟練者6名で下記の基準で点数づけし、6人の平均点を四捨五入により有効数字3桁で算出した。尚、点数づけにおいて、例えば点数2と点数3の間であると評価された場合は点数2.5と点数づけした。
-1…比較例1の組成物で処理した綿メリヤスよりも柔らかく仕上がらない。
 0…基準1の組成物で処理した綿メリヤスと同等の柔らかさに仕上がった。
 1…基準1の組成物で処理した綿メリヤスと比較してやや柔らかく仕上がった。
 2…基準1の組成物で処理した綿メリヤスと比較して柔らかく仕上がった。
 3…基準2の組成物で処理した綿メリヤスと同等に柔らかく仕上がった。
 なお、表5については、比較例3の組成物を基準1とし、実施例1の組成物を基準2として評価した。表6については、比較例3の組成物を基準1とし、実施例8の組成物を基準2として評価した。表7については、比較例3の組成物を基準1とし、実施例15の組成物を基準2として評価した。更に、得られた平均点は、上記判定基準での3点(基準2の点数)を10点とした場合の相対値で規格化した。規格化した値が0点(基準1)よりも小さい場合は「-1」とした。結果を表5、6、7に示した。
<洗浄性の評価方法>
(1)モデル皮脂人工汚染布の調製
 下記組成のモデル皮脂人工汚染液を布に付着させてモデル皮脂人工汚染布を調製した。モデル皮脂人工汚染液の布への付着は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染液を布に印刷することで行った。モデル皮脂人工汚染液を布に付着させモデル皮脂人工汚染液を作製する工程は、グラビアロールのセル容量58cm/m、塗布速度1.0m/min、乾燥温度100℃、乾燥時間1minで行った。布は木綿2003(谷頭商店製)を使用した。
*モデル皮脂人工汚染液の組成:ラウリン酸0.4質量%、ミリスチン酸3.1質量%、ペンタデカン酸2.3質量%、パルミチン酸6.2質量%、ヘプタデカン酸0.4質量%、ステアリン酸1.6質量%、オレイン酸7.8質量%、トリオレイン13.0質量%、パルミチン酸n-ヘキサデシル2.2質量%、スクアレン6.5質量%、卵白レシチン液晶物1.9質量%、鹿沼赤土8.1質量%、カーボンブラック0.01質量%、水残部(合計100質量%)
(2)洗浄力の評価
 上記で作製したモデル皮脂人工汚染布(6cm×6cm)5枚を、ターゴトメーター(Ueshima,MS-8212)にて、85rpmで10分間洗浄した。洗浄条件は、何れも、表5記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物濃度が0.033質量%になるように市水(3.5°dH、20℃)を注入し、水温は20℃で洗浄を行った。洗浄後、市水(20℃)で3分間すすいだ。洗浄率(%)を下記の方法にて測定し、5枚の平均値を求めた。結果を表5に示した。なお、汚染前の原布、及び洗浄前後の550nmにおける反射率は、測色色差計(日本電色株式会社製、Z-300A)にて測定した。
洗浄率(%)=100×[(洗浄後の反射率-洗浄前の反射率)/(原布の反射率-洗浄前の反射率)]
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
(1)原料オレフィンにおける(IO-1)/(IO-2)の質量比
(2)内部オレフィンスルホン酸塩における(IO-1S)/(IO-2S)の質量比
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007

Claims (5)

  1.  下記(A)成分を10質量%以上60質量%以下、下記(B)成分及び水を含有する繊維製品用液体洗浄剤組成物。
    (A)成分:炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩であって、該内部オレフィンスルホン酸塩における、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)との質量比が(IO-1S)/(IO-2S)で0.75以上5.5以下である、内部オレフィンスルホン酸塩
    (B)成分:水酸基を有する有機溶剤
  2.  繊維製品用液体洗浄剤組成物中に含まれる全アニオン界面活性剤中の(A)成分の割合が60質量%以上100質量%以下である、請求項1に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
  3.  (B)成分が下記(B1)~(B4)成分から選ばれる1種以上である、請求項1又は2に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
     (B1)成分:炭素数2以上6以下の1価のアルコール
     (B2)成分:炭素数2以上12以下、且つ2価以上12価以下のアルコール
     (B3)成分:炭素数1以上8以下の炭化水素基、エーテル基及び水酸基を有する有機溶剤(但し、炭化水素基は芳香族基を除く。)
     (B4)成分:部分的に置換していても良い芳香族基、エーテル基及び水酸基を有する有機溶剤
  4.  (B)成分のClogPが-1.5以上2以下である、請求項1~3の何れか1項記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
  5.  下記(A)成分、下記(B)成分及び水を混合する、繊維製品用液体洗浄剤組成物の製造方法であって、混合する全成分中、(A)成分の割合が10質量%以上60質量%以下である、繊維製品用液体洗浄剤組成物の製造方法。
    (A)成分:炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩であって、該内部オレフィンスルホン酸塩における、スルホン酸基が2位以上4位以下に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-1S)とスルホン酸基が5位以上に存在する炭素数17以上24以下の内部オレフィンスルホン酸塩(IO-2S)との質量比が(IO-1S)/(IO-2S)で0.75以上5.5以下である、内部オレフィンスルホン酸塩
    (B)成分:水酸基を有する有機溶剤
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