CN108368454A - 表面活性剂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种尽管碳数为16以上且18以下的内烯烃磺酸盐的含量高，但仍然能够确保高流动性和优异保存稳定性的表面活性剂组合物。本发明涉及一种表面活性剂组合物，其含有下述成分(A)、(B)和(C)，并且，成分(A)与成分(B)的总含量为66.0质量％以上且71.0质量％以下。(A)碳数为16以上且18以下的内烯烃磺酸盐45.0质量％以上且70.0质量％以下、(B)碳数为12以上且14以下的α‑烯烃磺酸盐0.5质量％以上且25.0质量％以下、(C)水。
Description
技术领域
本发明涉及以高浓度含有内烯烃磺酸盐的表面活性剂组合物。
背景技术
作为一种阴离子性表面活性剂的内烯烃磺酸盐通常如下获得：使内烯烃与三氧化硫气体发生反应而磺化，将其得到的磺酸中和后，进一步进行水解，由此获得。其中，碳数为16的内烯烃磺酸盐、碳数为18的内烯烃磺酸盐因起泡性、清洗性优异而为人所知，一直以来被用于各种清洗剂。
另一方面，这样的内烯烃磺酸盐的粘度随着其浓度的提高而增大，处理性有可能显著降低。然而，为了实现最终制品的配方的设计自由度、以及处理性或生产率的提高、或者保管、运输等的容易化等，理想的是，确保期望效果的表达，并尽可能提高内烯烃磺酸盐的浓度。
其中，例如专利文献1公开了一种高浓度表面活性剂浆料，其含有：烯烃磺酸盐55重量％～75重量％、烯烃等特定的烃5重量％～40重量％、水，所述烯烃磺酸盐含有50重量％以上的内烯烃磺酸盐，尝试了所得浆料的低粘度化。
(专利文献1)日本特开昭59-27995号公报
发明内容
本发明涉及一种表面活性剂组合物，其含有下述成分(A)、(B)和(C)，并且，成分(A)与成分(B)的总含量为66.0质量％以上且71.0质量％以下。
(A)碳数为16以上且18以下的内烯烃磺酸盐45.0质量％以上且70.0质量％以下、
(B)碳数为12以上且14以下的α-烯烃磺酸盐0.5质量％以上且25.0质量％以下、
(C)水。
使用上述专利文献1中记载的高浓度表面活性剂浆料来制造清洗剂等最终制品的情况下，有可能因含有的烯烃等烃而无法确保良好的起泡性。此外，为了提高这样的起泡性等性能，想要采用碳数为16～18的物质作为内烯烃磺酸盐时，在上述专利文献1所记载那样的高浓度区域中，有可能发生相分离、固体析出等，保存稳定性降低，此外，粘度增大、流动性也降低，也有可能难以处理。因此，为了提高碳数为16～18的内烯烃磺酸盐的浓度，且确保良好的保存稳定性、流动性，依然存在改善的余地。
因而，本发明人进行了各种研究时发现：在含有水的环境下，通过将碳数为16以上且18以下的内烯烃磺酸盐设为高含量，且以特定量组合使用碳数为12以上且14以下的α-烯烃磺酸盐，并且将它们设为特定的总含量，可获得能够确保高流动性和优异保存稳定性的表面活性剂组合物。
根据本发明的表面活性剂组合物，尽管以高浓度含有能够表现出优异起泡性、清洗性的碳数为16以上且18以下的内烯烃磺酸盐，但仍然具有高流动性，且能够在宽泛的温度区域中发挥出优异的保存稳定性。因此，作为服装用清洗剂、餐具用清洗剂、毛发用清洗剂、身体用清洗剂、精密部件用清洗剂、硬质表面用清洗剂等各种清洗剂的最终制品用基剂，能够在广泛的领域中有效地活用，是有用性高的表面活性剂组合物。
具体实施方式
以下，针对本发明进行详细说明。
本发明的表面活性剂组合物含有下述成分(A)、(B)和(C)，并且，成分(A)与成分(B)的总含量为66.0质量％以上且71.0质量％以下。
(A)碳数为16以上且18以下的内烯烃磺酸盐45.0质量％以上且70.0质量％以下、
(B)碳数为12以上且14以下的α-烯烃磺酸盐0.5质量％以上且25.0质量％以下、
(C)水。
本发明的表面活性剂组合物表现出良好的流动性和保存稳定性的理由尚不确定，但可以如下考虑。
一般来说，可以认为：以高浓度含有成分(A)、即碳数为16以上且18以下的内烯烃磺酸盐的组合物中，在体系中存在胶团相和薄片相这两相，因它们的比重差而发生相分离，但可以认为：本发明中，通过含有特定量的碳数少的碳数为12以上且14以下的α-烯烃磺酸盐来作为成分(B)，因这样的胶团相的减少、消失而有效地抑制相分离。另一方面，可以认为：作为成分(A)的碳数为16以上且18以下的内烯烃磺酸盐中包含的碳数为16以上且18以下的α-烯烃磺酸盐可形成析出物，但溶解性因碳数少的成分(B)、即碳数为12以上且14以下的α-烯烃磺酸盐而提高，从而有效地抑制析出物的生成。进而可以认为：胶团相减少或消失，形成包含所述成分(B)的混合薄片相，因此，流动性也提高。
<内烯烃磺酸盐(A)>
从使用所述组合物得到的清洗剂等最终制品的起泡性、清洗性优异的观点出发，本发明的表面活性剂组合物中含有碳数为16以上且18以下的内烯烃磺酸盐(以下也称为成分(A))45.0质量％以上且70.0质量％以下。
本发明中，内烯烃磺酸盐是通过将作为原料的碳数为16以上且18以下的内烯烃(在烯烃链的内部具有双键的烯烃)进行磺化、中和和水解而得到的磺酸盐。需要说明的是，也包括下述情况：所述内烯烃中微量地含有双键位置存在于碳链的1位的所谓α-烯烃(以下也称为α-烯烃)。此外，将内烯烃进行磺化时，定量地生成β-磺内酯，β-磺内酯的一部分转化成γ-磺内酯、烯烃磺酸，进而，它们在中和、水解工序中转化成羟基烷烃磺酸盐和烯烃磺酸盐(例如，J.Am.Oil Chem.Soc.69,39(1992))。此处，所得羟基烷烃磺酸盐的羟基存在于烷烃链的内部，烯烃磺酸盐的双键存在于烯烃链的内部。此外，所得产物主要是它们的混合物，此外，其中的一部分微量地包含在碳链末端具有羟基的羟基烷烃磺酸盐或者在碳链末端具有双键的烯烃磺酸盐。本说明书中，将它们的各产物和它们的混合物统称为内烯烃磺酸盐(成分(A))。此外，将羟基烷烃磺酸盐称为内烯烃磺酸盐的羟基体(以下也称为HAS)，将烯烃磺酸盐称为内烯烃磺酸盐的烯烃体(以下也称为IOS)。
从具有良好的起泡性、清洗性和润洗性的观点出发，作为成分(A)的内烯烃磺酸盐的碳数为16以上。此外，从在高浓度下表现出流动性的观点出发，作为成分(A)的内烯烃磺酸盐的碳数为18以下。此外，从获取性的观点出发，作为成分(A)的内烯烃磺酸盐的碳数优选为16、18。
将作为成分(A)的碳数为16的内烯烃磺酸盐与碳数为18的内烯烃磺酸盐混合使用时，从具有良好的起泡性、清洗性和润洗性的观点出发，成分(A)中的碳数为16的内烯烃磺酸盐的含量与碳数为18的内烯烃磺酸盐的含量的质量比(碳数为16的内烯烃磺酸盐/碳数为18的内烯烃磺酸盐)优选为100/0～40/60，更优选为95/5～50/50，进一步优选为90/10～70/30。
需要说明的是，上述质量比可利用高效液相色谱-质谱分析仪(以下简写为HPLC-MS)进行测定。具体而言，可以利用HPLC从成分(A)或所得表面活性剂组合物中分离出碳数为16的内烯烃磺酸盐和碳数为18的内烯烃磺酸盐，并分别置于MS来进行鉴定，可以由其HPLC-MS峰面积来求出质量比。
作为内烯烃磺酸盐的盐，可列举出碱金属盐、碱土金属(1/2原子)盐、铵盐或有机铵盐。作为碱金属盐，可列举出Na盐、K盐。
由上述制法可明确的那样，作为成分(A)的内烯烃磺酸盐的磺酸基存在于内烯烃磺酸盐的碳链、即烯烃链或烷烃链的内部，也包括下述情况：其中的一部分还微量地包含在碳链的末端存在磺酸基的物质。本发明中，从保存稳定性的观点出发，优选的是，在成分(A)中，所述磺酸基的位置存在于碳链的2位的内烯烃磺酸盐的含量低，存在于更内部的内烯烃磺酸盐的含量高。
从保存稳定性的观点出发，成分(A)中的磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量在成分(A)中优选为30.0质量％以下，更优选为28.0质量％以下，进一步优选为25.0质量％以下。此外，从提高生产率的观点出发，成分(A)中的磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量在成分(A)中优选为10.0质量％以上，更优选为15.0质量％以上，进一步优选为20.0质量％以上。并且，从保存稳定性的观点、具有在高浓度下表现出流动性的粘度极小点的观点、以及提高生产率的观点出发，成分(A)中的磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量在成分(A)中优选为10.0质量％以上且30.0质量％以下，更优选为15.0质量％以上且28.0质量％以下，进一步优选为20.0质量％以上且25.0质量％以下。
关于成分(A)中的磺酸基的位置存在于烯烃链或烷烃链的1位的烯烃磺酸盐的含量，从保存稳定性的观点出发，在成分(A)中优选为3.0质量％以下，更优选为2.5质量％以下，进一步优选为2.0质量％以下，从降低生产成本和提高生产率的观点出发，优选为0.01质量％以上。
从保存稳定性的观点出发，成分(A)中的磺酸基的位置存在于烯烃链或烷烃链的3位的内侧的内烯烃磺酸盐的含量在成分(A)中优选为60.0质量％以上，更优选为65.0质量％以上，进一步优选为70.0质量％以上。
从提高生产率和降低杂质的观点出发，内烯烃磺酸盐优选为羟基体与烯烃体的混合物。从提高生产率和降低杂质的观点出发，成分(A)或表面活性剂组合物中的内烯烃磺酸盐的羟基体的含量与内烯烃磺酸盐的烯烃体的含量的质量比(羟基体/烯烃体)优选为50/50～100/0，更优选为60/40～100/0，进一步优选为70/30～100/0，更进一步优选为75/25～100/0，此外，更优选为75/25～95/5。
成分(A)中的内烯烃磺酸盐的羟基体的含量与内烯烃磺酸盐的烯烃体的含量的质量比可以在利用HPLC从成分(A)或所得表面活性剂组合物中分离出羟基体和烯烃体后，利用实施例记载的方法进行测定。
从保存稳定性的观点、以及提高使用本发明的表面活性剂组合物得到的最终制品中的配方的设计自由度的观点出发，成分(A)的含量在本发明的表面活性剂组合物中为45.0质量％以上，优选为61.0质量％以上，更优选为62.0质量％以上，进一步优选为63.0质量％以上，更进一步优选为64.0质量％以上。此外，从流动性的观点出发，成分(A)的含量在本发明的表面活性剂组合物中为70.0质量％以下，优选为69.0质量％以下，更优选为68.0质量％以下，进一步优选为67.0质量％以下，更进一步优选为66.0质量％以下。并且，成分(A)的含量在本发明的表面活性剂组合物中为45.0质量％以上且70.0质量％以下，进而，从均以良好的平衡发挥出保存稳定性、使用本发明的表面活性剂组合物得到的最终制品中的配方的设计自由度的提高、以及流动性的观点出发，优选为61.0质量％～70.0质量％，更优选为62.0质量％～70.0质量％，进一步优选为62.0质量％～69.0质量％，更进一步优选为63.0质量％～68.0质量％，更进一步优选为64.0质量％～67.0质量％，更进一步优选为64.0质量％～66.0质量％。
此外，主要从保存稳定性的观点、以及提高使用本发明的表面活性剂组合物得到的最终制品中的配方的设计自由度的观点出发，成分(A)的含量在本发明的表面活性剂组合物中进一步优选为64.0质量％以上，更进一步优选为66.0质量％以上，更进一步优选为67.0质量％以上，更进一步优选为68.0质量％以上且70.0质量％以下。并且，主要从保存稳定性的观点、以及提高使用本发明的表面活性剂组合物得到的最终制品中的配方的设计自由度的观点出发，成分(A)的含量在本发明的表面活性剂组合物中进一步优选为64.0质量％～70.0质量％，更进一步优选为66.0质量％～70.0质量％，更进一步优选为67.0质量％～70.0质量％，更进一步优选为68.0质量％～70.0质量％。
此外，主要从流动性的观点出发，成分(A)的含量在本发明的表面活性剂组合物中进一步优选为62.0质量％以上，进一步优选为68.0质量％以下，更进一步优选为67.0质量％以下，更进一步优选为66.0质量％以下，更进一步优选为65.0质量％以下。并且，主要从流动性的观点出发，成分(A)的含量在本发明的表面活性剂组合物中进一步优选为62.0质量％～68.0质量％，更进一步优选为62.0质量％～67.0质量％，更进一步优选为62.0质量％～66.0质量％，更进一步优选为62.0质量％～65.0质量％。
成分(A)可通过将作为原料的碳数为16以上且18以下的内烯烃进行磺化、中和和水解来制造。
磺化反应可通过使1摩尔内烯烃与1.0摩尔～1.2摩尔三氧化硫气体发生反应来进行。可以以20℃～40℃的反应温度来进行。
中和可通过使磺酸基的理论值与1.0摩尔倍量～1.5摩尔倍量的氢氧化钠、氨、2-氨基乙醇等碱水溶液发生反应来进行。水解反应在水的存在下以90℃～200℃进行30分钟～3小时的反应即可。这些反应可以连续进行。此外，在反应结束后，可以通过提取、清洗等来进行精制。
需要说明的是，在制造内烯烃磺酸盐(A)时，可以使用在碳数16～18处具有分布的原料内烯烃并进行磺化、中和、水解的处理，也可以使用具有单一碳数的原料内烯烃并进行磺化、中和、水解的处理，此外，还可以根据需要将预先制造的具有不同碳数的多种内烯烃磺酸盐进行混合。
本发明中，内烯烃如上所述是指在烯烃链的内部具有双键的烯烃。内烯烃的碳数为16以上且18以下。所使用的内烯烃可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
将原料内烯烃进行磺化、中和、水解而得到成分(A)的内烯烃磺酸盐时，从保存稳定性和流动性的观点出发，原料内烯烃中的双键存在于2位的内烯烃的总含量在原料内烯烃中优选为45.0质量％以下，更优选为40.0质量％以下，进一步优选为35.0质量％以下。此外，从降低生产成本和提高生产率的观点出发，原料内烯烃中的双键存在于2位的内烯烃的总含量在原料内烯烃中优选为10.0质量％以上，更优选为15.0质量％以上，进一步优选为20.0质量％以上，进一步优选为25.0质量％以上。并且，从保存稳定性以及流动性和生产率的提高的观点出发，原料内烯烃中的双键存在于2位的内烯烃的总含量在原料内烯烃中优选为10.0质量％以上且45.0质量％以下，更优选为15.0质量％以上且40.0质量％以下，进一步优选为20.0质量％以上且35.0质量％以下，更进一步优选为25.0质量％以上且低于35.0质量％。
从保存稳定性和流动性的观点出发，原料内烯烃中的双键存在于1位的烯烃、所谓α-烯烃的含量在原料内烯烃中优选为3.0质量％以下，更优选为2.8质量％以下，进一步优选为2.5质量％以下，进一步优选为2.0质量％以下，更进一步优选为1.5质量％以下，更进一步优选为1.0质量％以下，从降低生产成本和提高生产率的观点出发，优选为0.01质量％以上。
从赋予保存稳定性和流动性的观点出发，原料内烯烃中的双键存在于3位的内侧的内烯烃的总含量在原料内烯烃中优选为50.0质量％以上，更优选为60.0质量％以上，进一步优选为65.0质量％以上。
原料内烯烃中的双键分布可利用例如气相色谱-质谱分析仪(以下简写为GC-MS)进行测定。具体而言，通过利用气相色谱分析仪(以下简写为GC)正确地分离出碳链长和双键位置不同的各成分，并分别置于质谱分析仪(以下简写为MS)，能够鉴定其双键位置，能够由其GC峰面积求出各自的比例。
<α-烯烃磺酸盐(B)>
从保存稳定性和流动性的观点出发，本发明的表面活性剂组合物中含有碳数为12以上且14以下的α-烯烃磺酸盐(以下也称为成分(B))0.5质量％以上且25.0质量％以下。从获取性的观点出发，作为成分(B)的α-烯烃磺酸盐的碳数优选为12、14，从保存稳定性和流动性的观点出发，优选为14。
作为α-烯烃磺酸盐的盐，可列举出碱金属盐、碱土金属(1/2原子)盐、铵盐或有机铵盐。作为碱金属盐，可列举出Na盐、K盐。
成分(B)可通过将作为原料的碳数为12以上且14以下的α-烯烃(在碳链上的末端具有双键的烯烃)进行磺化、中和和水解来制造。此外，作为成分(B)的原料的α-烯烃可以是碳数为12或14的单体或它们的混合物、或者具有其它碳数的α-烯烃的混合物。作为所述α-烯烃的具体市售品，可列举出狮王株式会社制造的“LIPOLAN LB-440”、“LIPOLAN PJ-400”、“LIPOLAN PB-800”、花王株式会社制造的“ALFANOX46”、Clariant公司制造的“HostarpurOSB”等。
从保存稳定性的观点出发，成分(B)的含量在本发明的表面活性剂组合物中为0.5质量％以上，优选为1.0质量％以上，更优选为2.0质量％以上，进一步优选为3.0质量％以上，更进一步优选为4.0质量％以上。此外，从流动性的观点、以及提高使用本发明的表面活性剂组合物得到的最终制品中的配方的设计自由度的观点出发，成分(B)的含量在本发明的表面活性剂组合物中为25.0质量％以下，优选为9.0质量％以下，更优选为8.0质量％以下，进一步优选为7.0质量％以下，更进一步优选为6.0质量％以下。并且，成分(B)的含量在本发明的表面活性剂组合物中为0.5质量％以上且25.0质量％以下，优选为1.0～9.0质量％，更优选为1.0～8.0质量％，进一步优选为2.0～7.0质量％，更进一步优选为3.0～6.0质量％，更进一步优选为4.0～6.0质量％。
从本发明的表面活性剂组合物的保存稳定性的观点出发，成分(A)与成分(B)的总含量((A)+(B))在本发明的表面活性剂组合物中为66.0质量％以上，优选为68.0质量％以上，更优选为68.5质量％以上，进一步优选为69.0质量％以上。此外，从流动性的观点出发，成分(A)与成分(B)的总含量((A)+(B))在本发明的表面活性剂组合物中为71.0质量％以下，优选为70.0质量％以下。并且，从以良好的平衡发挥出本发明的表面活性剂组合物的保存稳定性和流动性的观点出发，成分(A)与成分(B)的总含量((A)+(B))在本发明的表面活性剂组合物中为66.0质量％以上且71.0质量％以下，优选为68.0～70.0质量％，更优选为68.5～70.0质量％，进一步优选为69.0～70.0质量％。
此外，主要从流动性的观点出发，成分(A)与成分(B)的总含量((A)+(B))在本发明的表面活性剂组合物中为66.0质量％以上，优选为69.5质量％以下，更优选为69.0质量％以下，进一步优选为68.5质量％以下。并且，主要从流动性的观点出发，成分(A)与成分(B)的总含量((A)+(B))在本发明的表面活性剂组合物中优选为66.0～69.5质量％，更优选为66.0～69.0质量％，进一步优选为66.0～68.5质量％。
从提高使用本发明的表面活性剂组合物得到的最终制品中的配方的设计自由度的观点出发，成分(A)的含量与成分(B)的含量的质量比((A)/(B))优选为1.8以上，更优选为2.5以上，进一步优选为5.0以上，更进一步优选为10.0以上，更进一步优选为12.5以上。此外，从流动性的观点出发，成分(A)的含量与成分(B)的含量的质量比((A)/(B))优选为140以下，更优选为75.0以下，进一步优选为40.0以下，更进一步优选为25.0以下，更进一步优选为18.0以下，更进一步优选为15.0以下。并且，从提高使用本发明的表面活性剂组合物得到的最终制品中的配方的设计自由度、以及以良好的平衡发挥出流动性的观点出发，成分(A)的含量与成分(B)的含量的质量比((A)/(B))优选为1.8～140，更优选为2.5～75.0，进一步优选为5.0～40.0，更进一步优选为5.0～25.0，更进一步优选为10.0～18.0，更进一步优选为12.5～15.0。
此外，主要从提高使用本发明的表面活性剂组合物得到的最终制品中的配方的设计自由度的观点出发，成分(A)的含量与成分(B)的含量的质量比((A)/(B))优选为10.0以上，更优选为20.0以上，进一步优选为40.0以上，优选为75.0以下。并且，主要从提高使用本发明的表面活性剂组合物得到的最终制品中的配方的设计自由度的观点出发，成分(A)的含量与成分(B)的含量的质量比((A)/(B))优选为10.0～75.0，更优选为20.0～75.0，进一步优选为40.0～75.0。
本发明的表面活性剂组合物中含有水(以下也称为成分(C))。作为所述水，没有特别限定，优选为离子交换水、蒸馏水、反渗透膜水、纯水等纯化水。
从本发明的表面活性剂组合物的保存稳定性的观点出发，成分(C)的含量在本发明的表面活性剂组合物中优选为34.0质量％以下，更优选为32.0质量％以下，进一步优选为31.0质量％以下，更进一步优选为30.5质量％以下。此外，从流动性的观点出发，成分(C)的含量在本发明的表面活性剂组合物中优选为24.0质量％以上，更优选为25.0质量％以上，更进一步优选为26.0质量％以上。并且，从保存稳定性和流动性的观点出发，成分(C)的含量在本发明的表面活性剂组合物中优选为24.0质量％～34.0质量％，更优选为25.0质量％～32.0质量％，更进一步优选为25.0质量％～31.0质量％，更进一步优选为26.0质量％～30.5质量％。
<其它成分>
成分(A)如上所述通过将内烯烃进行磺化、中和、水解来获得，因此，在本发明的表面活性剂组合物中有可能残留未反应的原料内烯烃和无机化合物。这些成分的含量优选较少。
从使用本发明的表面活性剂组合物得到的最终制品的起泡性能和清洗性等的观点出发，本发明的表面活性剂组合物中的未反应的原料内烯烃的含量在本发明的表面活性剂组合物中优选为5.0质量％以下，更优选为3.0质量％以下，进一步优选为2.0质量％以下，更进一步优选为1.5质量％以下。
需要说明的是，未反应的原料内烯烃的含量可通过实施例记载的方法进行测定。
从使用本发明的表面活性剂组合物得到的最终制品的起泡性能和清洗性等的观点出发，本发明的表面活性剂组合物中的无机化合物的含量在本发明的表面活性剂组合物中优选为5.0质量％以下，更优选为3.0质量％以下，进一步优选为2.0质量％以下，更进一步优选为1.5质量％以下。
此处，无机化合物中包含硫酸盐、碱试剂，这些无机化合物的含量可通过电位差滴定进行测定。具体而言，可通过实施例记载的方法进行测定。
本发明的表面活性剂组合物中，在不损害本发明效果的范围内，可以含有除了上述成分(A)和成分(B)之外的表面活性剂(以下也称为成分(D))。作为所述成分(D)的表面活性剂，只要是通常在药品、外用药、化妆品、化妆用具、百货等中使用的表面活性剂且除了上述成分(A)和成分(B)之外的表面活性剂就均可以使用，具体而言，可列举出阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子性表面活性剂。在所述成分(D)之中，从提高清洗性、起泡性和泡质的观点出发，优选为阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂或两性表面活性剂。
本发明的表面活性剂组合物中，除了上述成分之外，可以适当含有除了减粘剂、多元醇类、防腐剂、还原剂之外的通常作为清洗剂等最终制品的原料而使用的其它成分。作为所述成分，可列举出触感改善剂、增粘剂、香料、紫外线吸收剂、可见光吸收剂、螯合剂、抗氧化剂、着色剂、防腐剂、pH调节剂、粘度调节剂、珠光光泽剂、湿润剂等。
关于本发明的表面活性剂组合物，从兼具良好流动性和优异保存稳定性的观点、以及提高使用本发明的表面活性剂组合物得到的最终制品中的配方的设计自由度的观点出发，25℃时的粘度优选为5Pa·s以上，更优选为10Pa·s以上，进一步优选为30Pa·s以上，更进一步优选为60Pa·s以上，更进一步优选为68Pa·s以上，且优选为155Pa·s以下，更优选为130Pa·s以下，进一步优选为110Pa·s以下，更进一步优选为95Pa·s以下，更进一步优选为80Pa·s以下。并且，本发明的表面活性剂组合物在25℃时的粘度优选为5Pa·s～155Pa·s，更优选为10Pa·s～130Pa·s，进一步优选为30Pa·s～110Pa·s，更进一步优选为60Pa·s～95Pa·s，更进一步优选为68Pa·s～80Pa·s。
需要说明的是，本发明的表面活性剂组合物的25℃时的粘度是指通过实施例记载的方法测定的值。
<表面活性剂组合物的制造方法>
本发明的表面活性剂组合物的制造方法没有特别限定，可通过常规方法来制造。具体而言，例如将成分(A)、成分(B)、根据需要的成分(D)或其它成分、以及水(成分(C))进行加温，并均匀混合。成分(A)可以根据需要在预先分散或溶解于水后再行添加。
<用途、使用方法>
本发明的表面活性剂组合物可适合地用作稳定性和流动性优异的各种清洗剂用基剂。作为所述清洗剂，具体例可列举出服装用清洗剂、餐具用清洗剂、毛发用清洗剂、身体用清洗剂、精密部件用清洗剂、硬质表面用清洗剂等。这些清洗剂可通过将本发明的表面活性剂组合物和根据需要的其它成分与水一同混合来制造。
需要说明的是，其它成分是指：除了上述成分(A)和成分(B)之外的表面活性剂、作为属于最终制品的上述各种清洗剂的原料而通常使用的成分等。
关于上述实施方式，本发明还公开下述的表面活性剂组合物。
[1]一种表面活性剂组合物，其含有下述成分(A)、(B)和(C)，并且，成分(A)与成分(B)的总含量为66.0质量％以上且71.0质量％以下。
(A)碳数为16以上且18以下的内烯烃磺酸盐45.0质量％以上且70.0质量％以下、
(B)碳数为12以上且14以下的α-烯烃磺酸盐0.5质量％以上且25.0质量％以下、
(C)水。
[2]根据上述[1]的表面活性剂组合物，其中，成分(A)与成分(B)的总含量((A)+(B))优选为68.0质量％以上，更优选为68.5质量％以上，进一步优选为69.0质量％以上，优选为70.0质量％以下。
[3]根据上述[1]的表面活性剂组合物，其中，成分(A)与成分(B)的总含量((A)+(B))为66.0质量％以上，优选为69.5质量％以下，更优选为69.0质量％以下，进一步优选为68.5质量％以下。
[4]根据上述[1]～[3]中任一项的表面活性剂组合物，其中，成分(A)的含量与成分(B)的含量的质量比((A)/(B))优选为1.8以上，更优选为2.5以上，进一步优选为5.0以上，更进一步优选为10.0以上，更进一步优选为12.5以上，且优选为140以下，更优选为75.0以下，进一步优选为40.0以下，更进一步优选为25.0以下，更进一步优选为18.0以下，更进一步优选为15.0以下。
[5]根据上述[1]～[3]中任一项的表面活性剂组合物，其中，成分(A)的含量与成分(B)的含量的质量比((A)/(B))优选为10.0以上，更优选为20.0以上，进一步优选为40.0以上，优选为75.0以下。
[6]根据上述[1]～[5]中任一项的表面活性剂组合物，其中，成分(A)的含量优选为61.0质量％以上，更优选为62.0质量％以上，进一步优选为63.0质量％以上，更进一步优选为64.0质量％以上，且优选为69.0质量％以下，更优选为68.0质量％以下，进一步优选为67.0质量％以下，更进一步优选为66.0质量％以下。
[7]根据上述[1]～[5]中任一项的表面活性剂组合物，其中，成分(A)的含量进一步优选为64.0质量％以上，更进一步优选为66.0质量％以上，更进一步优选为67.0质量％以上，更进一步优选为68.0质量％以上且70质量％以下。
[8]根据上述[1]～[5]中任一项的表面活性剂组合物，其中，成分(A)的含量进一步优选为62.0质量％以上，进一步优选为68.0质量％以下，更进一步优选为67.0质量％以下，更进一步优选为66.0质量％以下，更进一步优选为65.0质量％以下。
[9]根据上述[1]～[8]中任一项的表面活性剂组合物，其中，成分(A)的内烯烃磺酸盐的碳数优选为16、18。
[10]根据上述[1]～[9]中任一项的表面活性剂组合物，其中，成分(A)中的碳数为16的内烯烃磺酸盐的含量与碳数为18的内烯烃磺酸盐的含量的质量比(碳数为16的内烯烃磺酸盐/碳数为18的内烯烃磺酸盐)优选为100/0～40/60，更优选为95/5～50/50，进一步优选为90/10～70/30。
[11]根据上述[1]～[10]中任一项的表面活性剂组合物，其中，成分(A)中的磺酸基的位置存在于烯烃链或烷烃链的1位的烯烃磺酸盐的含量优选为3.0质量％以下，更优选为2.5质量％以下，进一步优选为2.0质量％以下，优选为0.01质量％以上。
[12]根据上述[1]～[11]中任一项的表面活性剂组合物，其中，成分(A)中的磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量优选为30.0质量％以下，更优选为28.0质量％以下，进一步优选为25.0质量％以下，且优选为10.0质量％以上，更优选为15.0质量％以上，进一步优选为20.0质量％以上。
[13]根据上述[1]～[12]中任一项的表面活性剂组合物，其中，成分(A)中的磺酸基的位置存在于烯烃链或烷烃链的3位的内侧的烯烃磺酸盐的含量优选为60.0质量％以上，更优选为65.0质量％以上，进一步优选为70.0质量％以上。
[14]根据上述[1]～[13]中任一项的表面活性剂组合物，其中，成分(A)或表面活性剂组合物中的内烯烃磺酸盐的羟基体的含量与内烯烃磺酸盐的烯烃体的含量的质量比(羟基体/烯烃体)优选为50/50～100/0，更优选为60/40～100/0，进一步优选为70/30～100/0，此外进一步优选为75/25～100/0，此外更优选为75/25～95/5。
[15]根据上述[1]～[14]中任一项的表面活性剂组合物，其中，成分(B)的含量优选为2.0质量％以上，更优选为3.0质量％以上，进一步优选为4.0质量％以上，且优选为9.0质量％以下，更优选为8.0质量％以下，进一步优选为7.0质量％以下，更进一步优选为6.0质量％以下。
[16]根据上述[1]～[15]中任一项的表面活性剂组合物，其中，成分(B)的α-烯烃磺酸盐的碳数优选为12、14，更优选为14。
[17]根据上述[1]～[16]中任一项的表面活性剂组合物，其中，成分(C)的含量优选为34.0质量％以下，更优选为32.0质量％以下，进一步优选为31.0质量％以下，更进一步优选为30.5质量％以下，且优选为24.0质量％以上，更优选为25.0质量％以上，更进一步优选为26.0质量％以上。
[18]根据上述[1]～[17]中任一项的表面活性剂组合物，其中，成分(A)与成分(B)的总含量为69.0质量％以上且71.0质量％以下。
[19]根据上述[1]～[18]中任一项的表面活性剂组合物，其中，成分(A)的含量为61.0质量％以上且69.0质量％以下。
[20]根据上述[1]～[19]中任一项的表面活性剂组合物，其中，成分(B)的含量为1.0质量％以上且6.0质量％以下。
[21]根据上述[1]～[17]中任一项的表面活性剂组合物，其中，本发明的表面活性剂组合物的25℃时的粘度优选为5Pa·s以上，更优选为10Pa·s以上，进一步优选为30Pa·s以上，更进一步优选为60Pa·s以上，更进一步优选为68Pa·s以上，且优选为155Pa·s以下，更优选为130Pa·s以下，进一步优选为110Pa·s以下，更进一步优选为95Pa·s以下，更进一步优选为80Pa·s以下。
[22]上述[1]～[21]中任一项的表面活性剂组合物的作为清洗剂用基剂的用途。
[23]根据上述[22]的用途，其中，清洗剂用基剂为服装用清洗剂用基剂、餐具用清洗剂用基剂、毛发用清洗剂用基剂、身体用清洗剂用基剂、精密部件用清洗剂用基剂或硬质表面用清洗剂用基剂。
[24]上述[1]～[21]中任一项的表面活性剂组合物的用于制造清洗剂的用途。
[25]根据上述[24]的用途，其中，清洗剂为服装用清洗剂洗剂、餐具用清洗剂、毛发用清洗剂、身体用清洗剂、精密部件用清洗剂或硬质表面用清洗剂。
[26]一种清洗剂组合物的制造方法，其具备下述工序：将上述[1]～[21]中任一项的表面活性剂组合物、选自除了成分(A)和成分(B)之外的表面活性剂以及作为最终制品清洗剂的原料而通常使用的成分中的1种或2种以上、以及水进行混合。
实施例
以下，针对本发明，基于实施例进行具体说明。需要说明的是，在表中没有特别注释的情况下，各成分的含量表示质量％。
此外，各种物性的测定方法如下所示。
(1)测定条件
(i)原料内烯烃的双键位置的测定方法
内烯烃的双键位置利用气相色谱仪(以下简写为GC)进行测定。具体而言，通过使内烯烃与二甲基二硫醚发生反应而制成二硫化衍生物后，用GC分离各成分。结果，根据各自的峰面积求出内烯烃的双键位置。
此外，测定所使用的装置和分析条件如下所示。GC装置“HP6890”(HEWLETTPACKARD公司制)、柱“Ultra-Alloy-1HT毛细管柱”(30m×250μm×0.15μm、FrontierLaboratories Ltd.制)、检测器(氢火焰离子检测器(FID))、注射温度300℃、检测器温度350℃、He流量4.6mL/分钟。
(ii)羟基体/烯烃体的质量比的测定方法
羟基体/烯烃体的质量比利用HPLC-MS进行测定。具体而言，利用HPLC来分离羟基体和烯烃体，并分别施予MS来进行鉴定。结果，由其HPLC-MS峰面积来求出各自的比例。
此外，测定所使用的装置和条件如下所示。HPLC装置“Agilent Technologies1100”(Agilent Technologies Inc制)、柱“L-column ODS”(4.6×150mm、一般财团法人化学物质评价研究机构制)、样品制备(用甲醇稀释1000倍)、洗脱液A(添加有10mM乙酸铵的水)、洗脱液B(添加有10mM乙酸铵的甲醇)、梯度(0分钟(A/B＝30/70％)→10分钟(30/70％)→55分钟(0/100％)→65分钟(0/100％)→66分钟(30/70％)→75分钟(30/70％)、MS装置“Agilent Technologies 1100MS SL(G1946D)”(Agilent Technologies Inc制)、MS检测(阴离子检测m/z60-1600、UV240nm)
(iii)原料内烯烃的含量的测定方法
原料内烯烃的含量利用GC进行测定。具体而言，向内烯烃磺酸盐水溶液中添加乙醇和石油醚后，进行萃取而在石油醚相中得到烯烃。结果，根据其GC峰面积对原料内烯烃量进行定量。此外，测定所使用的装置和分析条件如下所示。GC装置“Agilent Technologies6850”(Agilent Technologies Inc制)、柱“Ultra-Alloy-1HT毛细管柱”(15m×250μm×0.15μm、Frontier Laboratories Ltd.制)、检测器(氢火焰离子检测器(FID))、注射温度300℃、检测器温度350℃、He流量3.8mL/分钟。
(iv)无机化合物的含量的测定方法
无机化合物的含量通过电位差滴定、中和滴定来进行测定。具体而言，Na2SO4的含量通过使用了SO4电极的电位差滴定求出硫酸根(SO4 2-)来进行定量。此外，NaOH的含量通过利用稀盐酸进行中和滴定来定量。
(2)内烯烃的制造
[制造例A]
向附带搅拌装置的烧瓶中投入1-十六醇“KALKOL 6098”(花王株式会社制)15000g(61.9摩尔)、作为固体酸催化剂的γ-氧化铝(STREM Chemicals,Inc)750g(相对于原料醇为5质量％)，一边在搅拌下以280℃向体系内流通氮气(7000mL/分钟)，一边进行8小时的反应。反应结束后的醇转化率为100％、C16内烯烃纯度为99.7％。将所得粗内烯烃转移至蒸馏用烧瓶中，以136℃/4.0mmHg～160℃/4.0mmHg进行蒸馏，从而得到烯烃纯度为100％的碳数16的内烯烃。所得内烯烃的双键分布如下：C1位为1.6质量％、C2位为29.7质量％、C3位为24.9质量％、C4位为18.7质量％、C5位为12.2质量％、C6位为6.7质量％、C7和C8位的合计为6.2质量％。
[制造例B]
向附带搅拌装置的烧瓶中投入1-十八醇“KALKOL 8098”(花王株式会社制)15000g(55.5摩尔)、作为固体酸催化剂的γ-氧化铝(STREM Chemicals,Inc)750g(相对于原料醇为5质量％)，一边在搅拌下以280℃向体系内流通氮气(7000mL/分钟)，一边进行12小时的反应。反应结束后的醇转化率为100％、C18内烯烃纯度为98.5％。将所得粗内烯烃转移至蒸馏用烧瓶，以148℃/0.5mmHg～158℃/0.5mmHg进行蒸馏，从而得到烯烃纯度为100％的碳数18的内烯烃。所得内烯烃的双键分布如下：C1位为1.6质量％、C2位为30.6质量％、C3位为24.8质量％、C4位为18.6质量％、C5位为11.1质量％、C6位为6.5质量％、C7位为3.7质量％、C8和C9位的合计为3.0质量％。
(3)内烯烃磺酸盐的制造
[制造例1]
将制造例A、B中制造的碳数为16、18的内烯烃分别以质量比达到8:2的方式进行混合，使用薄膜式磺化反应器(内径为14mmφ、长度为4m)，向反应器外部夹套中通入10℃的冷却水，用SO3浓度为2.8体积％的三氧化硫气体对所得内烯烃进行磺化反应。此外，SO3/内烯烃反应摩尔比设定为1.02。
将所得磺化物添加至以相对于理论酸值(AV)达到1.2摩尔倍的方式添加有氢氧化钠的碱水溶液中，一边搅拌一边以30℃中和1小时。将中和物在高压釜中以160℃加热1小时而进行水解后，通过冻结干燥来去除水分，从而得到碳数C16/18＝8/2(质量比)的内烯烃磺酸钠盐组合物(IOS-1)。在该IOS-1中，成分(A)的含量为96.7质量％、原料内烯烃的含量为1.8质量％、无机化合物的含量为1.5质量％。成分(A)中的羟基体/烯烃体的质量比为85/15、成分(A)中的α-烯烃磺酸盐的含量为1.9质量％、成分(A)中的亲水基位置在2位的内烯烃磺酸盐的含量为23.0质量％。
[制造例2]
除了使用制造例A中制造的碳数为16的内烯烃之外，利用与制造例1相同的条件，得到碳数为16的内烯烃磺酸钠盐组合物(IOS-2)。该IOS-2中，成分(A)的含量为97.2质量％、原料内烯烃的含量为1.5质量％、无机化合物的含量为1.3质量％。成分(A)中的羟基体/烯烃体的质量比为85/15、成分(A)中的α-烯烃磺酸盐的含量为2.0质量％、成分(A)中的亲水基位置在2位的内烯烃磺酸盐的含量为22.0质量％。
(4)α-烯烃磺酸盐的制造
[制造例3]
通过冻结干燥而去除碳数为14的α-烯烃磺酸钠“LIPOLAN LB-440”(狮王株式会社制、有效成分为36％)中的水分，得到AOS-1。AOS-1中，水分含量为0质量％、碳数为14的α-烯烃磺酸钠的含量为92.5质量％。
[制造例4]
通过冻结干燥而去除碳数为14和16的α-烯烃磺酸钠“ALPHA KNOX 46”(花王株式会社制、碳数为14的含量为60质量％、有效成分为38％)中的水分，得到AOS-2。AOS-2中，水分含量为0质量％、碳数为14和16的α-烯烃磺酸钠的含量为94.8质量％。
[实施例1～13、比较例1～9]
按照表1所示的组成，使用通过制造例1和2得到的内烯烃磺酸盐(成分(A))、α-烯烃磺酸盐(成分(B))和纯化水，将它们以80℃均匀混合，并投入至密闭容器中，用恒温槽(80℃)静置1晚。接着，以50℃以上进行搅拌，将所得各表面活性剂组合物在3根50mL离心分离管中分别容纳20g。
将各离心分离管于40℃、25℃和15℃保存1天，按照下述方法来评价流动性，并测定粘度，还进行保存稳定性的评价。
还包括所测定的各表面活性剂组合物的评价结果在内，将结果示于表1。
《流动性的评价》
使用“日立高速冷却离心机CR21GIII”(日立工机株式会社制、转子No.：R15A)，以25℃、5000r/分钟、3分钟的条件，对于25℃保存的表面活性剂组合物进行离心脱泡。将容纳有经脱泡的表面活性剂组合物的离心分离管横向静置数分钟后，立即竖起离心分离管，目视观察此时的离心分离管内的表面活性剂组合物是否流动，并按照下述基准进行评价。
A：观察到表面活性剂组合物的流动(有流动性)
B：未观察到表面活性剂组合物的流动(无流动性)
《粘度的测定》
针对容纳于离心分离管的各表面活性剂组合物，评价上述流动性后，使用螺旋型粘度计“VHS-1”(东机产业株式会社制、转子No.：T-D)，以25℃、5.0r/分钟的条件测定粘度(Pa·s)。
《保存稳定性的评价》
按照基于离心的加速试验方法，使用容纳于上述离心分离管的各表面活性剂组合物，进行40℃、25℃和15℃的温度区域内的各表面活性剂组合物的保存稳定性的评价。
使用离心机“MODEL SL-IVDH”(佐久间制作所制、转子No.：BT-1)，将槽内温度设定为40℃，将上述离心分离管以5000r/分钟进行离心处理，使用所得产物作为40℃的保存品。针对与保存期间达到1个月、3个月和6个月的换算离心时间相当的10分钟(相当于1个月)、30分钟(相当于3个月)和60分钟(相当于6个月)的时刻的保存品，按照下述基准通过目视进行评价。
此外，使用离心机“日立高速冷却离心机CR21GIII”(日立工机株式会社制、转子No.：R15A)，将槽内温度设定为25℃，将上述离心分离管以5000r/分钟进行离心处理，使用所得产物作为25℃的保存品。针对与保存期间达到1个月、3个月和6个月的换算离心时间相当的12分钟(相当于1个月)、36分钟(相当于3个月)和72分钟(相当于6个月))的时刻的保存品，按照下述基准通过目视进行评价。
进而，作为15℃的保存品，使用除了将槽内温度设定为15℃之外与25℃的保存品同样处理而得到的产物，并同样进行评价。
A：相当于保存6个月的离心后也均匀，未观察到相分离、析出。
B：相当于保存3个月的离心后是均匀的，但相当于保存6个月时观察到相分离或析出。
C：相当于保存1个月的离心后是均匀的，但相当于保存3个月时观察到相分离或析出。
D：相当于保存1个月的离心后观察到相分离或析出。
[表1]
[配方例1(洗发水)]
使用实施例7中得到的表面活性剂组合物，按照常规方法来制备下述组成的洗发水。
具体而言，向烧杯中盛置纯化水，添加阳离子化瓜尔胶并使其均匀分散后，加热至80℃，添加实施例7中得到的表面活性剂组合物、椰子油脂肪酸酰胺丙基甜菜碱、椰子油脂肪酸单乙醇酰胺、苯甲酸钠，并均匀混合。其后冷却至40℃，使乙二醇二硬脂酸酯均匀分散，并添加香料。调整在混合时挥发的水分，得到下述组成的洗发水。
※1：三晶株式会社制、“JAGUAR C13S”
※2：花王株式会社制、“Pear Concentrate FC-1”(以乙二醇二硬脂酸酯计含有20％)
该洗发水的起泡性、清洗性优异，具有优异的使用感。
产业上的可利用性
本发明的表面活性剂组合物可适合地用作服装用清洗剂、餐具用清洗剂、毛发用清洗剂、身体用清洗剂、精密部件用清洗剂、硬质表面用清洗剂等广泛领域中的清洗剂的基剂。
Claims (16)
1.一种表面活性剂组合物，其含有下述成分(A)、(B)和(C)，并且，成分(A)与成分(B)的总含量为66.0质量％以上且71.0质量％以下，
(A)碳数为16以上且18以下的内烯烃磺酸盐45.0质量％以上且70.0质量％以下、
(B)碳数为12以上且14以下的α-烯烃磺酸盐0.5质量％以上且25.0质量％以下、
(C)水。
2.根据权利要求1所述的表面活性剂组合物，其中，成分(A)的含量与成分(B)的含量的质量比(A)/(B)为1.8以上且140以下。
3.根据权利要求1或2所述的表面活性剂组合物，其于25℃的粘度为5Pa·s以上且155Pa·s以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的表面活性剂组合物，其中，成分(A)中的碳数为16的内烯烃磺酸盐的含量与碳数为18的内烯烃磺酸盐的含量的质量比、即碳数为16的内烯烃磺酸盐/碳数为18的内烯烃磺酸盐为100/0～40/60。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的表面活性剂组合物，其中，成分(A)中的磺酸基存在于2位的内烯烃磺酸盐的含量为30.0质量％以下。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的表面活性剂组合物，其中，成分(A)中的内烯烃磺酸盐的羟基体的含量与内烯烃磺酸盐的烯烃体的含量的质量比、即羟基体/烯烃体为50/50～100/0。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的表面活性剂组合物，其中，成分(A)中的磺酸基的位置存在于烯烃链或烷烃链的3位的内侧的烯烃磺酸盐的含量为60.0质量％以上。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的表面活性剂组合物，其中，成分(A)中的磺酸基的位置存在于烯烃链或烷烃链的1位的烯烃磺酸盐的含量为3.0质量％以下。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的表面活性剂组合物，其中，成分(A)与成分(B)的总含量为69.0质量％以上且71.0质量％以下。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的表面活性剂组合物，其中，成分(A)的含量为61.0质量％以上且69.0质量％以下。
11.根据权利要求1～10中任一项所述的表面活性剂组合物，其中，成分(B)的含量为1.0质量％以上且6.0质量％以下。
12.根据权利要求1～11中任一项所述的表面活性剂组合物，其中，成分(A)的含量与成分(B)的含量的质量比(A)/(B)为2.5以上且75.0以下。
13.权利要求1～12中任一项所述的表面活性剂组合物的作为清洗剂用基剂的用途。
14.根据权利要求13所述的用途，其中，清洗剂用基剂为服装用清洗剂用基剂、餐具用清洗剂用基剂、毛发用清洗剂用基剂、身体用清洗剂用基剂、精密部件用清洗剂用基剂或硬质表面用清洗剂用基剂。
15.权利要求1～12中任一项所述的表面活性剂组合物的用于制造清洗剂的用途。
16.根据权利要求15所述的用途，其中，清洗剂用基剂为服装用清洗剂用基剂、餐具用清洗剂用基剂、毛发用清洗剂用基剂、身体用清洗剂用基剂、精密部件用清洗剂用基剂或硬质表面用清洗剂用基剂。
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