MXPA00004529A - Activadores de blanqueo n,n-diacilhidroxilamina oxigeno-sustituida y composiciones que emplean los mismos - Google Patents

Activadores de blanqueo n,n-diacilhidroxilamina oxigeno-sustituida y composiciones que emplean los mismos

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MXPA00004529A
MXPA00004529A MXPA/A/2000/004529A MXPA00004529A MXPA00004529A MX PA00004529 A MXPA00004529 A MX PA00004529A MX PA00004529 A MXPA00004529 A MX PA00004529A MX PA00004529 A MXPA00004529 A MX PA00004529A
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Robert Richard Dykstra
Gregory Scot Miracle
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Robert Richard Dykstra
Gregory Scot Miracle
The Procter & Gamble Company
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Abstract

Se proveen activadores de blanqueo de imida de N,N-diacil O- sustituida y composiciones que los emplean;los activadores tienen la fórmula general:O O R1,N,X R3 0 f e R2 en donde X se selecciona a partir de O, NR 16y S;e es 0ó1;f es 0ó1;R 16 se selecciona a partir de H y grupos alquilo saturados o no saturados lineales o ramificados de C1-C4;y R1 preferiblemente es fenilo o alquilo saturado o no saturado de cadena lineal o ramificada de C7-C13;R 2 es preferiblemente alquilo saturado o no saturado ramificado o no ramificado de C1-C10, y R 3 es preferiblemente alquilo saturado o no saturado de cadena lineal o ramificada de C1-C12;también se provee el aditivo de blanqueo y las composiciones blanqueadoras que incluyen los activadores de blanqueo y métodos para limpiar telas.

Description

ACTIVADORES DE BLANQUEO DE N.N-DIACILHIDROXILAMINA OXÍGENO-SUSTITUIDA Y COMPOSICIONES QUE EMPLEAN LOS MISMOS CAMPO TÉCNICO Este caso se refiere a activadores de blanqueo de N,N-diacilhidroxilamina O-sustituida, composiciones y métodos que emplean los mismos. En particular, este caso se refiere a composiciones aditivas de blanqueo y blanqueadoras en forma tanto líquida como granular que emplean activadores de blanqueo de N,N-diacilhidroxilamina O-sustituida. Los activadores son particularmente útiles en composiciones para lavandería, lavado automático de vajillas y limpieza de superficies duras.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La formulación de composiciones de blanqueo que remueve eficazmente una intensa variedad de suciedades y manchas de las telas en condiciones de uso de extensa variación continúa siendo un desafío considerable a la industria de detergentes para lavandería. Son enfrentados también algunos desafíos por el formulador de composiciones para limpieza de superficies duras y de composiciones detergentes para vajillas (CDV), que se espera que aseen y purifiquen eficientemente las vajillas, a menudo bajo pesadas cargas de suciedad. Los desafíos asociados con la formulación de composiciones de limpieza y blanqueo verdaderamente eficaces han sido aumentados por la legislación que limita el uso de ingredientes eficaces tales como formadores de detergencia de fosfato en muchas regiones del mundo. Los agentes de blanqueo de oxígeno, tales como peróxido de hidrogeno, se han popularizado crecientemente en años recientes en productos del cuidado doméstico y personal para facilitar la remoción de manchas y suciedades. Los blanqueadores son particularmente deseables por sus propiedades de remoción de manchas, limpieza de tela deslustrada, enblanquecimiento y purificación. Los agentes blanqueadores de oxígeno han encontrado aceptación particular en productos para lavandería tales como detergentes, en productos para lavado automático de vajillas y en limpiadores de superficies duras. Los agentes blanqueadores de oxígeno, sin embargo, están algo limitados en su eficacia. Algunas desventajas encontradas frecuentemente incluyen el daño al color sobre las telas y las superficies. Además, los agentes blanqueadores tienden a ser extremadamente dependientes de la proporción de temperatura. Así, mientras más fría sea la solución en la cual se emplea, menos eficaz será la acción de blanqueo. Se requieren típicamente temperaturas de más de 60°C para la eficacia de un agente blanqueador de oxígeno en solución. Para resolver la dependencia de la proporción de temperatura mencionada anteriormente, se ha desarrollado una clase de compuestos conocidos como "activadores de blanqueo". Los activadores de blanqueo, típicamente compuestos de acilo perhidrolizables que tienen un grupo de salida tal como oxibencensulfonato, reaccionan con el grupo de oxígeno activo, típicamente peróxido de hidrógeno o su anión, para formar un oxidante de peroxiácido más eficaz. Es el compuesto de peroxiácido que oxida luego el material de sustrato manchado o sucio. Sin embargo, los activadores de blanqueo son también algo dependientes de la temperatura. Los activadores de blanqueo son más eficaces a temperaturas de agua calientes de aproximadamente 40°C a aproximadamente 60°C. En temperaturas de agua de menos de aproximadamente 40°C, el compuesto de peroxiácido pierde parte de su eficacia de blanqueo. Se han expuesto en la técnica numerosas sustancias como activadores de blanqueo eficaces. Un activador de blanqueo extensamente usado es tetraacetiletilendiamina (TAED). El TAED provee eficaz limpieza hidrofíllca especialmente sobre manchas de bebidas, pero tiene rendimiento limitado sobre manchas hidrofóbicas, por ejemplo manchas amarillas deslustradas como las que resultan de los aceites del cuerpo. Otro tipo de activador tal como nonanoiloxibencensulfonato (NOBS) y otros activadores que comprenden generalmente porciones de alquilo de cadena larga, es de naturaleza hidrofóbica y provee excelente rendimiento sobre manchas deslustradas. Sin embargo, muchos de los activadores hidrofóbicos desarrollados demuestran rendimiento limitado sobre manchas hidrofílicas. Continúa por lo tanto la búsqueda de materiales activadores más eficaces, especialmente de los que proveen rendimiento satisfactorio sobre suciedades y manchas tanto hidrofílicas como hidrofóbicas. Los. materiales activadores mejorados deben ser seguros, eficaces y estarán designados preferiblemente para interactuar con suciedades y manchas difíciles. Se han descrito varios activadores en la literatura. Muchos son reservados y costosos. Se ha determinado ahora que ciertos activadores de blanqueo seleccionados son inesperadamente eficaces en la remoción de suciedades y manchas tanto hidrofílicas como hidrofóbicas de las telas, las superficies duras y las vajillas. Cuando se formulan como se describe en la presente, se proveen las composiciones aditivas de blanqueo y blanqueadoras usando los activadores de blanqueo seleccionados para remover suciedades y manchas no solamente de las telas, sino también de las vajillas en composiciones para lavado automático de vajillas, de superficies de cocinas y baños, y similares, con resultados excelentes.
TÉCNICA ANTECEDENTE Se describen activadores de blanqueo de varios tipos en las patentes de E.U.A. 3,730,902; 4,179,390; 4,207,199; 4,221 ,675; 4,772,413; 5,106,528; la patente europea 063,017; la patente europea 106,584; la patente europea 163,331 ; la patente japonesa 08/27487 y la publicación de PCT W.O. 94/18298. Se exponen compuestos de ¡mida de varios tipos en las patentes de E.U.A. 4,745,103 y 4,851 , 138.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención expone activadores de blanqueo de N,N-diacilhidroxilamina O-sustituida para su uso en composiciones aditivas, blanqueadoras y detergentes tanto sólidas como líquidas. Los activadores de blanqueo de N,N-diacilhidroxilianina O-sustituidas de la presente invención exhiben la capacidad única de formar agentes blanqueadores tanto hídrofílicos como hidrofobícos en baños acuosos tales como soluciones blanqueadoras. Así, se pueden limpiar y manchar eficazmente telas, superficies duras o vajillas que tienen manchas hidrofóbicas tales como manchas deslustradas y/o hidrofílicas tales como bebidas, usando los activadores de blanqueo de la presente invención. De acuerdo con esto, los activadores de blanqueo de imida de la presente invención proveen capacidad y beneficio únicos y superiores sobre los activadores de la técnica anterior. De acuerdo con la primera modalidad de la presente invención, se provee un compuesto activador de blanqueo. El activador de blanqueo de la presente invención es una N,N-diacilhidroxilamina O-sustituida que tiene la fórmula: en donde X se selecciona entre O, NR 16 y S; e es 0 ó 1 ; f es 0 ó 1 ; R )16 se selecciona entre H y grupos alquilo de C1-C4 lineales o ramificados, saturados o insaturados; y (i) R1 se puede seleccionar del grupo que consta de (a) fenilo, alquilo de C7-C13 de cadena lineal o ramificada, saturado o ¡nsaturado, alcarilo de C7-Ci3 de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado, aralquilo de C7-Ci3 de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado; (b) una porción que tiene la fórmula: , en donde n es un número entero de aproximadamente 0 a aproximadamente 12; y (c) una porción que tiene la fórmula: (Ya-)1/aQ-E-en donde Q tiene la fórmula R13R14R15N+ y cualquiera de R13, R 4 y R15 se selecciona independientemente del grupo que consta de alquilo sustituido o no sustituido, alcarilo sustituido o no sustituido y arilo sustituido o no sustituido; E es un polialquileno sustituido o no sustituido, arilalquileno sustituido o no sustituido, arilpolialquileno sustituido o no sustituido, polialquilenarilalquileno sustituido o no sustiuido o polialquilenarilpolialquileno sustituido o no sustituido; a es 1 ó más; e (Ya")?/a es un anión compatible para el equilibrio de cargas; (ii) R2 se selecciona del grupo que consta de (a) alquilo de Ci-C10 ramificado o no ramificado, saturado o no saturado, alcarilo de C1-C10 ramificado o no ramificado, saturado o insaturado, aralquilo de C1-C10 ramificado o no ramificado, saturado o insaturado, y fenilo; (b) (CH2)k'CO2R8, en donde R8 se define como en (ii)(a) y k' es un número entero que varía de aproximadamente 1 a aproximadamente 5; (c) (CH2)kN+R4R5R6(Ya")1 a, en donde k es un número entero que varía de aproximadamente 2 a aproximadamente 6; R4 y R5 se seleccionan independientemente del grupo que consta de alquilo sustituido o no sustituido, alcarilo sustituido o no sustituido y arilo sustituido o no sustituido; R6 se selecciona independiente de H, R4, -O-, (CH2)qS?3-, (CH2)qCO2- en donde k es un número entero que varía de aproximadamente 1 a aproximadamente 5; y CH2CHR7OSO3- en donde R7 es un alquilo de C1-C10 ramificado o no ramificado, saturado o insaturado, a es un número entero que tiene un valor por lo menos de 1 , (Ya")?/a es un anión compatible para el equilibrio de cargas y además siempre que R1 y R2 puedan contener simultáneamente un átomo de nitrógeno cuaternario; (d) (CH2)rR17 (Z9+)?/g en donde t es un número entero que varía de aproximadamente 1 a aproximadamente 6, R17 se selecciona entre SO3-, OSO3-, CO2- y OCO2-, g es número entero que tiene un valor por lo menos de 1 , (Z8+)?/g es un catión compatible para el equilibrio de cargas y además siempre que R2 no pueda ser (CH2)tR17 (Z9+)?/g si R1 contiene un nitrógeno cuaternario, (e) en donde T es un grupo separador seleccionado del grupo que consta de alquilo de C2-C?ß lineal o ramificado, sustituido o no sustituido, alcarilo de Cade lineal o ramificado, sustituido o no sustituido, aralquilo de C2-C?6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido, arilo de C-2-C16 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido, y en donde m' es un número entero que varía de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 y cada uno de R9, R10, R11 y R12 se selecciona independientemente entre H y CH3 y G es R1 y R3 como se define en la presente; y (iií) R3 se selecciona entre los grupos alquilo de C-?-C?2 de cadena lineal o ramificada, saturado o no saturado, alcarilo de C1-C12 de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado, aralquilo de C?-C?2 de cadena lineal o ramificada, saturado o ¡nsaturado, arilo de C?-C?2 de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado, y en donde e y f son 0, R3 se selecciona entre los grupos alquilo de C2-C12 de cadena lineal o ramificada, saturado o ¡nsaturado, alcarilo de C2-C-?2 de cadena lineal o ramificada, saturado o ¡nsaturado, aralquilo de C2-C?2 de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado, y arilo de C2-C?2 de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado. Preferiblemente, R1 es un grupo alquilo de C7-Ci3 de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado, más preferiblemente un grupo alquilo de C7-Cn lineal o ramificado, saturado, R2 es un grupo alquilo de C-?-C8 de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado, más preferiblemente un grupo alquilo de C1-C4 lineal saturado y R3 es un grupo alquilo de C?-C4 de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado. Aun más preferido es cuando R1 es un grupo alquilo de C7-Cn saturado y muy preferiblemente R1 es un grupo alquilo de Ce o Cg lineal saturado y R2 y R3 son CH3. En situaciones preferidas, la suma del número de átomos de carbono en R1, R2 y R3 es de menos de 19, más preferiblemente de menos de 15, siempre que el activador de blanqueo no sea una sal.
De acuerdo con otra modalidad de la presente invención, se provee una composición aditiva de blanqueo. La composición aditiva comprende el activador de blanqueo como se describe anteriormente cuando R3 se define como seleccionado de los grupos alquilo de C2-C?2 de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado, alcarilo de C2-C-?2 de cadena lineal o ramificada, saturado o ¡nsaturado, aralquilo de C2-C?2 de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado, arilo de C2-C-|2 de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado y de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 99.9% en peso de la composición de ingredientes aditivos convencionales. Las porciones de R preferidas continúan siendo las mismas que se describen anteriormente en la presente. Los ingredientes aditivos convencionales pueden comprender una fuente de peróxido de hidrógeno, un agente tensioactivo seleccionado del grupo que consta de agentes tensioactivos no iónicos, agentes tensioactivos catiónicos, agentes tensioactivos aniónicos, agentes tensioactivos zwitteriónicos, agentes tensioactivos anfotéricos y mezclas de los mismos, preferiblemente agentes tensioactivos no iónicos y/o se pueden seleccionar del grupo que consta de agente quelatadores, agentes poliméricos de liberación de suciedad, catalizadores de blanqueo, enzimas, mejoradores de detergencia y mezclas de los mismos. De acuerdo con otra modalidad todavía de la presente invención, un método para blanquear telas sucias comprende los pasos de poner en contacto telas sucias que se han de blanquear con un baño blanqueador acuoso, incluyendo el baño blanqueador una cantidad efectiva del activador de blanqueo y/o la composición blanqueadora como se describe anteriormente. De acuerdo con esto, es un objeto de la presente invención proveer un activador de blanqueo de N,N-diacilhidroxilamina O-sustituida que pueda proveer agentes blanqueadores tanto hidrofóbicos como hidrofíllcos. Es otro objeto de la presente invención proveer una composición blanqueadora, en forma tanto sólida como líquida, que contiene un activador de blanqueo de N,N-diacilhidroxiliamina O-sustituida y peróxido de hidrógeno. Finalmente, es un objeto de la presente invención proveer un método para blanquear telas sucias usando un baño acuoso que contiene activador de blanqueo de N,N-diacilhidroxiliamina O-sustituida. Estos y otros objetos, características y ventajas serán más evidentes por la siguiente descripción detallada y las reivindicaciones anexadas. Todos los porcentajes, las relaciones y las proporciones en la presente están con base en el peso a no ser que se indique de otra manera. Todos los documentos citados en la presente están incorporados por la presente por referencia. Todas las viscosidades están medidas a una velocidad de efecto cortante de 10 rpm sobre un viscómetro de Brookfield.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS La presente invención se refiere a un activador de blanqueo de N,N-diacilhidroxilamina O-sustituida y a composiciones sólidas y líquidas que emplean el activador de blanqueo de N,N-diacilhidroxilamina O-sustituida. Las composiciones tanto sólidas como líquidas, pueden incluir composiciones aditivas, blanqueadoras y detergentes y son útiles en la limpieza de telas, vajillas y superficies duras. Los activadores de blanqueo de N,N-diacilhidroxilamina O-sustituida de la presente invención tienen la fórmula: ( en donde X se selecciona entre O, NR16 y S; e es O ó 1; f es O ó 1 ; R16 se selecciona entre H y grupos alquilo de C1-C4 lineales o ramificados, saturados o insaturados; y (i) R1 se puede seleccionar del grupo que consta de (a) fenilo, alquilo de C7-C13 de cadena lineal o ramificada, saturado o ¡nsaturado, alcarilo de C7-C?3 de cadena lineal o ramificada, saturado o ¡nsaturado, aralquilo de C7-C13 de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado; (b) una porción que tiene la fórmula: , en donde n es un número entero de aproximadamente 0 a aproximadamente 12; y (c) una porción que tiene la fórmula: en donde Q tiene la fórmula R13R14R15N+ y cualquiera de R13, R14 y R15 se selecciona independientemente del grupo que consta de alquilo sustituido o no sustituido, alcarilo sustituido o no sustituido y arilo sustituido o no sustituido; E es un polialquileno sustituido o no sustituido, arilalquileno sustituido o no sustituido, arilpolialquileno sustituido o no sustituido, polialquilenarilalquileno sustituido o no sustiuido o polialquilenarilpolialquileno sustituido o no sustituido; a es 1 ó más; e (Ya")?/a es un anión compatible para el equilibrio de cargas; (¡i) R2 se selecciona del grupo que consta de (a) alquilo de C-i-C10 ramificado o no ramificado, saturado o no saturado, alcarilo de C1-C10 ramificado o no ramificado, saturado o insaturado, aralquilo de C?-C10 ramificado o no ramificado, saturado o insaturado, y fenilo; (b) (CH2)k'CO2R8, en donde R8 se define como en (ii)(a) y k' es un número entero que varía de aproximadamente 1 a aproximadamente 5; (c) (CH2)kN+R4R5R6(Ya")?/a, en donde k es un número entero que varía de aproximadamente 2 a aproximadamente 6; R4 y R5 se seleccionan independientemente del grupo que consta de alquilo sustituido o no sustituido, alcarilo sustituido o no sustituido y arilo sustituido o no sustituido; R6 se selecciona independiente de H, R4, -O-, (CH2)qSO3-, (CH2)qCO2- en donde k es un número entero que varía de aproximadamente 1 a aproximadamente 5; y CH2CHR7OS?3- en donde R7 es un alquilo de C1-C10 ramificado o no ramificado, saturado o ¡nsaturado, a es un número entero que tiene un valor por lo menos de 1 , (Ya")?/a es un anión compatible para el equilibrio de cargas y además siempre que R1 y R2 puedan contener simultáneamente un átomo de nitrógeno cuaternario; (d) (CH2)rR17 (Z9+)-| g en donde t es un número entero que varía de aproximadamente 1 a aproximadamente 6, R17 se selecciona entre SO3-, OSO3-, CO2- y OCO2-, g es número entero que tiene un valor por lo menos de 1 , (Z9+)?/g es un catión compatible para el equilibrio de cargas y además siempre que R2 no pueda ser (CH2)tR17 (Z9+)?/g si R1 contiene un nitrógeno cuaternario, (e) en donde T es un grupo separador seleccionado del grupo que consta de alquilo de C2-C?6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido, alcarilo de C2-C-I6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido, aralqullo de C -C?6 lineal o ramificado, sustituido o no sustituido, arilo de C2-C?ß lineal o ramificado, sustituido o no sustituido, y en donde m' es un número entero que varía de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 y cada uno de R9, R 0, R11 y R12 se selecciona independientemente entre H y CH3 y G es R1 y R3 como se define en la presente; y (iii) R3 se selecciona entre los grupos alquilo de C?-C-|2 de cadena lineal o ramificada, saturado o no saturado, alcarilo de C C-12 de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado, aralquilo de C-?-C?2 de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado, arilo de C1-C-12 de cadena lineal o ramificada, saturado o ¡nsaturado, y en donde e y f son 0, R3 se selecciona entre los grupos alquilo de C2-C?2 de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado, alcarilo de C2-C?2 de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado, aralquilo de C2-C-?2 de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado, y arilo de C2-C12 de cadena lineal o ramificada, saturado o insaturado. Los activadores preferidos son aquéllos en los cuales e y f son 0 y Ri es un grupo alquilo de C7-Cn lineal o ramificado saturado, más preferiblemente un grupo alquilo de C -Cn saturado, R2 es un grupo alquilo de C1-C4 lineal o ramificado saturado y R3 es un grupo alquilo de C1-C4 de cadena lineal o ramificada saturado o insaturado. Muy preferiblemente, e y f son 0 y R2 y R3 son grupos alquilo de C1-C4 lineales saturados y aún más preferiblemente son iguales. Otros activadores preferidos de acuerdo con la presente invención son las acetamidas N-alcanoil-N-metil-O-sustituidas. Estos activadores tienen la fórmula (I) en donde R1 es un grupo alquilo de C7-Cn lineal saturado, R2 es un grupo alquilo de C1-C4 lineal saturado y R3 es un grupo metilo. Así, las acetamidas N-alcanoil-N-metil-O-sustituidas tienen la fórmula: (ll) O O R^ N^Me O R2 Son particularmente preferidas N-octanoil-N-metoxiacetamida (cuando Ri es Cg) y N-dodecanoil-N-metoxiacetamida (cuando Ri es Cu). Aunque no se desea estr limitados por la teoría, se cree que cuando aumenta el número de carbonos de los activadores de la fórmula (I), disminuye la solubilidad del compuesto. Así, ya que los activadores de la presente invención son idealmente solubles para el rendimiento óptimo de los activadores, se prefiere que el número de átomos de carbono del compuesto activador sea tal que el compuesto activador exhiba perfiles de solubilidad satisfactorios. En la presente invención, la suma de los carbonos en Ri, R2 y R3 es preferiblemente de menos de 19 y más preferiblemente de menos de 15, siempre que el activador de blanqueo no sea una sal. Los activadores de blanqueo de N,N-diacilhidroxiliamina O-sustituida de la presente invención proveen capacidad de blanqueo y rendimientos superiores sobre los activadores de blanqueo de la técnica anterior. Aunque no se desea estr limitados por la teoría, se cree que los activadores de blanqueo de N,N-diacilhidroxiliamina O-sustituida de la presente invención proveen agentes blanqueadores tanto hidrofóbicos como hidrofílicos en soluciones acuosas. Se cree que esto es debido al hecho de que puede ocurrir la perhidrólisis en cualquiera de los grupos carbonilo en el activador. Así, cualquier molécula de los activadores de la fórmula (I) experimentaría perhidrólisis en una solución acuosa para formar o bien un agente blanqueador ^0(0)001-1) que tiene propiedades hidrofóbicas o bien un agente blanqueador (R3C(O)OOH) que tiene propiedades hidrofílicas cuando Ri y R3 están definidos como antes. El agente blanqueador desde luego puede estar protonizado o desprotonizado, dependiendo del pH en uso. La solución blanqueadora incluirá entonces tanto el agente blanqueador hidrofílico como el agente blanqueador hidrofóbico. Así, se pueden lograr las capacidades de blanqueo de un sistema activador mixto (hidrofóbico e hidrofílico) y aun un rendimiento incrementado mediante el uso de un solo activador de blanqueo. La eliminación de los sistemas activadores mixtos puede proveer enormes beneficios potenciales eliminando el gasto significante de un activador de blanqueo adicional.
Composiciones Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden incluir composiciones líquidas, granulares y en barra tanto en forma de composición aditiva como blanqueadora. Las composiciones son preferiblemente composiciones para lavandería, limpieza de superficies duras y lavado automático de vajillas. Las composiciones líquidas pueden incluir aquéllas en forma de gel. Las composiciones de blanqueo eficaces en la presente pueden comprender el activador de blanqueo de N,N-diacilhidroxilamina O-sustituida de la presente invención como se describe antes, generalmente sin fuente de peróxido de hidrógeno y así, estar en forma aditiva. Preferiblemente, las composiciones de blanqueo incluyen agentes tensioactivos detersivos y uno o más miembros seleccionados del grupo que consta de agentes tensioactivos para el lavado automático de vajillas de baja espumación, agentes tensioactivos no iónicos, espesadores estables de blanqueo, quelatadores de metales de transición, mejoradores de detergencia, agentes de emblaquecimiento (también conocidos como abrillantadores) y agentes reguladores de pH. Para las composiciones de blanqueo no aditivas de acuerdo con la presente invención, los activadores de blanqueo de N,N-diacilhidroxilamina O-sustituida, de la presente invención descritos anteriormente se emplean generalmente en combinación con una fuente de peróxido de hidrógeno. Los niveles de activadores de blanqueo en la presente pueden variar extensamente, por ejemplo de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 90%, en peso de la composición, aunque se usan más típicamente niveles más bajos, por ejemplo de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 30% o de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 20% en peso de la composición.
Ingredientes aditivo convencionales Fuente de peróxido de hidrógeno Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden incluir una fuente de peróxido de hidrógeno. Una fuente de peróxido de hidrógeno en la presente es cualquier compuesto o mezcla conveniente en las condiciones de uso del consumidor provee una cantidad eficaz de peróxido de hidrógeno. Los niveles pueden variar ampliamente y son típicamente de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 70%, más típicamente de aproximadamente 0.2% a aproximadamente 40% y aun más típicamente de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 25%, del peso de las composiciones blanqueadoras de la presente. La fuente de peróxido de hidrógeno usada en la presente puede ser cualquier fuente conveniente, incluyendo un peróxido de hidrógeno mismo. Se puede usar en la presente por ejemplo perbotaro, v.g.r perborato de sodio (hidratado en cualquier proporción pero preferiblemente mono- o tetrahidratado), carbonato de sodio peroxihidratado o sales para carbonato equivalentes, pirosfato de sodio peroxihidratado, urea peroxihidratada o peróxido de sodio. Se pueden usar también mezclas de cualquier fuente conveniente de peróxido de hidrógeno. Un blanqueador de percarbonato preferido comprende partículas secas que tienen un tamaño de partícula medio en el intervalo de aproximadamente 500 micrómetros a aproximadamente 1000 micrómetros, no más aproximadamente 10% en peso de dichas partículas siendo más pequeñas que aproximadamente 200 micrómetros y no más aproximadamente 10% en peso de dichas partículas siendo más grandes que aproximadamente 1250 micrómetros. Opcionalmente, el percarbonato puede estar revestido de silicato, borato o agentes tensioactivos solubles en agua. El percarbonato es obtenible de varias fuentes comerciales tales como FMC, Solvay y Tokai Denka. La fuente de peróxido de hidrógeno y activador de blanqueo no simétrico están típicamente en una relación de aproximadamente 1 :3 a aproximadamente 20:1 , sobre una base de peróxido: activador en unidades de moles H2O2 suministrados por la fuente de peróxido de hidrógeno a los moles del activador de blanqueo. Las composiciones aditivas de blanqueo y blanqueadoras completamente formuladas, particularmente aquéllas para su uso en lavandería y lavado automático de vajillas, comprenderán también típicamente otros ingredientes auxiliares para mejorar o modificar el rendimiento. Se exponen posteriormente en la presente ejemplos típicos no limitantes de tales ingredientes, para conveniencia del formulador.
Catalizadores de blangueo Las composiciones y los métodos de la presente invención utilizan catalizadores de blanqueo con contenido de metal que son eficaces para su uso en las composiciones de CDV. Se prefieren los catalizadores de blanqueo que contienen manganeso y cobalto. Un tipo de catalizador de blanqueo que contiene metal es el sistema catalizador que comprende un catión de metal de transición de actividad catalítica de blanqueo definida, tales como cationes de cobre, hierro, titanio, rutenio, teusteno, molibdeno o manganeso, un catión de metal auxiliar teniendo poca o ninguna actividad catalítica de blanqueo, tal como cationes de zinc o aluminio, y un secuestrante que tiene constantes de estabilidad definidas para los cationes de metal catalíticos y auxiliares, particularmente ácido etilendiamintetraacético, ácido etilendiamintretrametilenfosfónico y sales solubles en agua de los mismos. Se exponen tales catalizadores en la patente de E.U.A. 4,430,243. Otros tipos de catalizadores de blanqueo incluyen los complejos a base de manganeso expuestos en la patente de E.U.A. 5.246.621 y la patente de E.U.A. 5.244.594. algunos ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen MnIV2(u-O)3(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2-(PF6)2 ("MnTACN"), Mnlll2(u-O)1(u-Oac)2(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclono-nano)2-(CIO4)2, Mnlv4(u-O)6(1 ,4,7-triazaciclononano)4-(CIO4)2, Mn'"Mnlv4(u-O)?(u-OAc)2(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2-(CIO4)3.y mezcla de los mismos. Véase también la publicación de solicitud de patente europea no. 549.272. otros ligados adecuados para su uso en la presente incluyen 1 ,5,9-trimetil-1 ,5,9-triazaciclododecano, 2-metil-1 ,4,7-triazaciclononano, 2-metil-1 ,4,7-triazaciclononano, y mezclas de los mismos. Se pueden seleccionar los catalizadores de blanqueo útiles en composiciones para lavado automático de vajillas y composiciones detergentes en polvo concentradas como apropiados para la presente invención. Para ejemplos de catalizadores de blanqueo adecuados, véase la patente de E.U.A. 4,246,612 y la patente de E.U.A. 5,227,084. Se describen otros catalizadores de blanqueo, por ejemplo, en la solicitud de patente europea, publicación no. 408,131 (catalizadores complejos de cobalto), solicitud de patente europea, publicación no. 384,503 y 306,089 (catalizadores de metalporfirina), E.U.A. 4,728,455 (catalizador de manganeso/ligando multidentado), E.U.A. 4,71 1 ,748 y la solicitud de patente europea, publicación no. 224,952, ( manganeso absorbido sobre catalizador de aluminosilicato), E.U.A. 4,601 ,845 (soporte de aluminosilicato con sal de manganeso y cinc o magnesio), E.U.A. 4,626,373 (catalizador de manganeso/ligando), E.U.A. 4,119,557 (catalizador complejo férrico), especificación de patente alemana 2,054,019 (catalizador quelatador de cobalto), canadiense 866,191 (sales que contienen metales de transición), E.U.A. 4,430,243 (quelatadores con cationes de manganeso y cationes de metal no catalíticos), y E.U.A. 4,728,455 (catalizadores de gluconato de manganeso). Se prefieren los catalizadores de cobalto que tienen la fórmula: [Co(NH3)n(M')m]Yy en donde n es un número entero de 3 a 5 (preferiblemente 4 ó 5; muy preferiblemente 5); M' es una porción coordinadora lábil, seleccionada preferiblemente del grupo que consta de cloro, bromo, hidróxido, agua y (cuando m es mayor que 1 ) combinaciones de los mismos; m es un número entero de 1 a 3 (preferiblemente 1 ó 2; muy preferiblemente 1 ); m+n=6; e Y es un contraanin apropiadamente seleccionado presente en un número y que es un número entero de 1 a 3 (preferiblemente de 2 a 3; muy preferiblemente 2 cuando Y es un anión cargado con -1 ), para obtener una sal con equilibrio de cargas. El catalizador de cobalto preferido de este tipo útil en la presente son sales cloruro de cobalto-pentamina que tienen la fórmula [Co(NH3)5CI]Yy, y especialmente [Co(NH3)5CI]CI2. Se prefieren más las composiciones de la presente invención que utilizan catalizadores de blanqueo de cobalto (lll) que tienen la fórmula: [Co(NH3)(M)m(B)b]Ty en donde el cobalto está en el estado de oxidación +3, m es 4 ó 5 (preferiblemente 5); M es 1 o más ligandos coordinados al cobalto por un sitio; m es 0, 1 ó 2 (preferiblemente 1 ); B es un ligando coordinado al cobalto por dos sitios, b es 0 ó 1 (preferiblemente 0), y cuando b=0, entonces m+n=6, y cuando b=1 , entonces m=0 y n=4; y T es uno o más contraaniones apropiadamente seleccionados presentes en un número y, en donde y es un número entero para obtener una sal con equilibrio de cargas (preferiblemente y es de 1 a 3; muy preferiblemente 2 cuando T es un anión cargado con -1 ); y en donde además dicho catalizador tiene una constante de velocidad de hidrólisis de base de menos de 0.23 M "V1 (25°C). Como T preferido, se selecciona del grupo que consiste de cloruro, yoduro, l3-, formato, nitrato, nitrito, sulfato, sulfito, citrato, acetato, carbonato, bromuro, PF6-, BF4-, B(Ph) -, fosfato, fosfito, silicato, tosilato, metansulfonato, y combinaciones de los mismos. Opcionalmente, T se puede protonar si más de un grupo aniónico existe en T, por ejemplo, HPO42", HCO3", H2PO4", etc. Adicionalmente, T puede ser seleccionado del grupo que consiste de aniones inorgánicos no tradicionales tales como agentes tensioactivos aniónicos (por ejemplo, sulfonato de alquilbenceno lineal (LAS), alquilsulfatos (AS), alquiletoxisulfonatos (AES), etc.) y/o polímeros aniónicos (por ejemplo, poliacrilatos, polimetacrilatos, etc.). Las porciones M incluyen, más no se limitan a, por ejemplo, F-, SO4"2, NCS-, SCN-, S2O3"2, NH3, PO43", y carboxilatos (que preferiblemente son monocarboxilatos, pero más de un carboxilato puede estar presente en la porción, siempre y cuando la unión al cobalto sea mediante un carboxilato por porción, en cuyo caso el otro carboxllato en la porción M puede ser protonado o en su forma de sal). Opcionalmente, M puede ser protonado si más de un grupo aniónico existe en M (por ejemplo, HPO42", HCO3", H2PO4", HOC(O)CH2C(O)O-, etc.). Las porciones de M preferidas son ácidos carboxílicos de C-?-C30 sustituidos y no sustituidos que tienen la fórmula: RC(O)O- en donde R se selecciona preferiblemente del grupo que consiste de hidrógeno y alquilo de C1-C30 (preferiblemente de C?-C?8) no sustituido y sustituido, arilo de C6-C30 (preferiblemente de C6-C?8) no sustituido y sustituido, y heteroarilo de C3-C30 (preferiblemente de C5-C-|8) no sustituido y sustituido, donde los sustituyentes son seleccionados del grupo que consiste de -NR'3, -NR'4+, -C(O)OR', -OR', -C(O)NR'2, en donde R' se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno y porciones de C Cß. Por lo tanto, dicho R sustituido incluye las porciones -(CH2)pOH y -(CH2)nNRV, en donde n es un entero de 1 a aproximadamente 16, preferiblemente de alrededor de 2 a aproximadamente 10, y muy preferiblemente de alrededor de 2 a aproximadamente 5. De preferencia, M es ácidos carboxílicos que tienen la fórmula anterior; en donde R se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, metilo, etilo, propilo, alquilo de C4-C12 recto o ramificado, y bencilo. Es más preferido que R sea metilo. Las porciones de M de ácido carboxílico preferidas incluyen ácido fórmico, benzoico, octanoico, nonanoico, decanoico, dodecanoico, malónico, maleico, succínico, adípico, ftálico, 2-etilhexanoico, naftenoico, oleico, palmítico, triflato, tartrato, esteárico, butírico, cítrico, acrílico, aspártico, fumárico, láurico, linoleico, láctico, málico y especialmente ácido acético. Las porciones B incluyen carbonato, carboxilatos di- y superiores (por ejemplo, oxalato, malonato, málico, succinato, maleato), ácido picolínico, y aminoácidos alfa y beta (por ejemplo, glicina, alanina, beta-alanina, fenilalanina). Los catalizadores de blanqueador de cobalto útiles en la presente son conocidos, mismos que se describen, por ejemplo junto con sus velocidades de hidrólisis de base, en M. L. Tobe, "Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes", Adv. Inorg. Bioinorg. Meen., (1983), 2, páginas 1-94. Por ejemplo, el cuadro 1 en la página 17, proporciona las velocidades de hidrólisis de base (que se designan en la misma como koH) para los catalizadores de pentaamina de cobalto complejados con oxalato (k0H=2.5 x 10-4 M"1 s"1 (25°C)), NCS- (kOH=5.0 x 10"4 M"1 s"1 (25°C)), formiato (kOH=5.8 x 10"4 M'1 s"1 (25°C)), y acetato (kOH= 9.6 x 10"4 M_1 s"1 (25°C)). El catalizador de cobalto más preferido útil en la presente es sales de pentaaminacetato que tienen la fórmula [Co(NH3)5Oac] Ty, en donde Oac representa una porción de acetato, y especialmente cloruro de pentaaminacetato de cobalto, [Co(NH3)5Oac]CI2; así como [Co(NH3)5Oac](Oac)2; [Co(NH3)5?ac](PF6)2; [Co(NH3)5Oac](SO4); [Co-(NH3)5Oac](BF4)2; y [Co(NH3)5Oac](NO3)2. Los catalizadores de cobalto elaborados de acuerdo con la presente invención se producen de acuerdo con las rutas sintéticas que se describen en las patentes E.U.A. Nos. 5,559,261 , 5,581 ,005, y 5,597,936, cuyas descripciones se incorporan en la presente por referencia. Estos catalizadores pueden ser coprocesados con materiales auxiliares para reducir el impacto de color si se desea para la estética del producto, o para que se incluyan en partículas que contienen enzimas como se ejemplifica en la presente posteriormente, o las composiciones pueden ser elaboradas para que contengan "motas" de catalizador. Los catalizadores de blanqueador orgánicos particularmente preferidos incluyen compuestos de imina cuaternaria tales como los que se describen en la patente E.U.A. No. 5,576,282. Los agentes zwiteriónicos de ariliminio particularmente preferidos se describen ampliamente en la patente '282. Como práctica, y no a modo de limitación, las composiciones de limpieza y procedimientos de limpieza de la presente se pueden ajustar para proveer en el orden de al menos una parte por cien millones de la especie de catalizador de blanqueador activo en el medio de lavado acuoso, y preferiblemente proveerán de alrededor de 0.01 ppm a aproximadamente 25 ppm, muy preferiblemente de alrededor de 0.05 ppm a aproximadamente 10 ppm, y muy preferiblemente de alrededor de 0.1 ppm a aproximadamente 5 ppm, de la especie de catalizador blanqueador en la solución de lavado. Para obtener dichos niveles en la solución de lavado del procedimiento de lavado automático de vajillas, las composiciones típicas para el lavado automático de vajillas en la presente, comprenderán de alrededor de 0.0005% a aproximadamente 0.2%, muy preferiblemente de alrededor de 0.004% a aproximadamente 0.08%, en peso de catalizador blanqueador de las composiciones de limpieza.
Activadores de blangueador convencionales Las composiciones de la presente invención pueden también incluir, además de los activadores blanqueadores de ¡mida acíclica asimétrica, un activador blanqueador convencional. "Los activadores de blanqueador convencionales" en la presente son cualquier activador de blanqueador que no respeta las disposiciones arriba identificadas para definir los activadores de blanqueador de ¡mida acíclica asimétrica de la presente. Se conocen numerosos activadores de blanqueador convencionales y se incluyen opcionalmente en las composiciones blanqueadoras instantáneas. Varios ejemplos no limitativos de dichos activadores se describen en la patente E.U.A. 4,915,854, emitida el 10 de abril de 1990 a Mao et al y la patente E.U.A. 4,412,934. El sulfonato de nonanoiloxibenceno (NOBS) y activadores de tetraacetiletiled ¡amina (TAED) son típicos, y por lo tanto, se pueden también utilizar las mezclas de los mismos. Véase además E.U.A. 4,634,551 para otros activadores de blanqueador convencionales típicos. Los activadores de blanqueador derivados de amido conocidos son aquellos de las fórmulas: R1N(R5)C(O)R2C(O)L o R1C(O)N(R5)R2C(O)L en donde R1 es un grupo alquilo que contiene de alrededor de 6 a aproximadamente 12 átomos de carbono, R2 es un alquileno que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 6 átomos de carbono, R5 es H o alquilo, arilo, o alcarilo que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono, y L es cualquier grupo saliente adecuado. La ilustración adicional de activadores de blanqueador convencionales, opcionales, de las fórmulas anteriores incluye (6-octan-amido-caproil)oxibencensuIfonato, (6-nonanamidocaproil)oxibencen-sulfonato, (6-decanamido-caproil)oxibencensulfonato, y mezclas de los mismos; como se describe en la patente E.U.A. 4,634,551. Otra clase de activadores de blanqueador convencionales comprende los activadores de tipo benzoxazina que describe Hodge et al en la patente E.U.A. 4,966,723, emitida el 30 de octubre, 1990. Ejemplos de activadores de lactama opcionales incluyen octanoilcaprolactama, 3,5,5-trimetilhexanoilcaprolactama, nonanoilcaprolactama, decanoilcaprolactama, undecenoilcaprolactama, octanoilvalerolactama, decanoilvalerolactama, benzoilcaprolactama, nitrobenzoilcaprolactama, undecenoilvalerolactama, nonanoilvalerolactama, 3,5,5-trimetilhexanoilvalerolactama y mezclas de las mismas. Los agentes blanqueadores diferentes de las fuentes de peróxido de hidrógeno son también conocidos en la técnica y se pueden utilizar en la presente como ingredientes auxiliares. Un tipo de agente blanqueador sin oxígeno de interés particular incluye agentes blanqueadores fotoactivados tales como el zinc sulfonatado y/o ftalocianinas. Véase patente E.U.A. 4,033,718, emitida el 05 de julio, 1977 para Holcombe et al. Si se utilizan, las composiciones detergentes típicamente contendrán de alrededor de 0.025% a aproximadamente 1.25%, en peso, de dichos blanqueadores, especialmente ftalocianina de zinc sulfonada.
Peróxidos orgánicos, especialmente peróxidos de diacilo Se ilustran extensivamente en Kirk Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, vol. 17, John Wiley y Sons, 1982 en las páginas 27-90 y especialmente en las páginas 63-72, todas ellas incorporadas en la presente por referencia. Los peróxidos orgánicos adecuados, especialmente peróxidos de diacilo, se ilustran además en "Initiators for Polymer Production", Akzo Chemicals Inc., Catálogo de Productos, boletín No. 88-57, incorporada por referencia. Los peróxidos de diacilo preferidos de la presente ya sea en forma pura o formulada a partir de granulos, polvo o tabletas de las composiciones blanqueadoras, constituyen sólidos a 25°C, por ejemplo, en forma de polvo de peróxido de dibenzoilo CADET® BPO 78 de Akzo. Los peróxidos orgánicos altamente preferidos son principalmente los peróxidos de diacilo, para dichas composiciones blanqueadoras que tienen puntos de fusión arriba de 40°C, preferiblemente alrededor de 50°C. Adicionalmente, son preferidos los peróxidos orgánicos con SADT (como se definió en la publicación de Akzo anterior) de 35°C o más alto, muy preferiblemente de 70°C o más alto. Los ejemplos no limitativos de peróxidos de diacilo útiles en la presente incluyen peróxido de dibenzoilo, peróxido de lauroilo, y peróxido de dicumilo. Se prefiere el peróxido de dibenzoilo. En algunos casos, los peróxidos de diacilo están disponibles en el comercio; mismos que contienen sustancias oleosas tales como ftalato de dioctilo. En general, principalmente para las aplicaciones en el lavado automático de vajillas, se prefiere utilizar peróxidos de diacilo que están sustancialmente libres de ftalatos oleosos ya que éstos pueden formar señales de tallado en los platos y en la cristalería.
Activadores de blangueador sustituidos cuaternarios Las presentes composiciones pueden además comprender opcionalmente activadores de blanqueador sustituidos cuaternarios convencionales conocidos, (QSBA). Los QSBA se ilustran además en la patente E.U.A. 4,539,130, del 03 de septiembre de 1985 y patente E.U.A. No. 4,283,301. La patente Británica 1 ,382,594, publicada el 05 de febrero de 1975, describe una clase de QSBA(s) opcionalmente adecuados para su uso en la presente. La patente E.U.A. 4,818,426 emitida el 04 de abril de 1989, describe otra clase de QSBA(s). Véase además E.U.A. 5,093,022, emitida el 03 de marzo de 1992 y E.U.A. 4,904,406, emitida el 27 de febrero, 1990. Adicionalmente, los QSBA(s) se describen en EP 552,812 A1 , publicada el 28 de julio de 1993, y en EP 540,090 A2, publicada el 05 de mayo de 1993. También se pueden utilizar activadores de blanqueador multicuatemarios, que se describen en la patente E.U.A. 5,460,747.
Perácidos preformados Por supuesto, se pueden utilizar los activadores de la presente invención junto con un compuesto de perácido preformado seleccionado del grupo que consiste de ácidos y sales percarboxílicas, ácidos y sales percarbónicas, ácidos y sales perimídicas, ácidos y sales peroximonosulfúricas y mezclas de los mismos. Una clase de ácidos peroxicarboxílicos orgánicos adecuados tiene la fórmula general: O II Y— R— C-O-OH en donde R es un grupo alquileno o alquileno sustituido que contiene de 1 a alrededor de 22 átomos de carbono o un grupo fenileno o fenileno sustituido, e Y es hidrógeno, halógeno, alquilo, arilo, -C(O)OH o -C(O)OOH. Los peroxiácidos orgánicos adecuados para su uso en la presente invención pueden contener ya sea uno o dos grupos peroxi y pueden ser ya sea alifáticos o aromáticos. Cuando el ácido peroxicarboxílico orgánico es alifático, el ácido no sustituido tiene la fórmula general: donde Y puede ser, por ejemplo, H, CH3, CH2CI, C(O)OH, o C(O)OOH; y n es un entero de 1 a 20. Cuando el ácido peroxicarboxílico orgánico es aromático, el ácido no sustituido tiene la fórmula general: O II Y— C6H4— C-O-OH en donde Y puede ser, por ejemplo, hidrógeno, alquilo, alquilhalógeno, halógeno, C(0)OH ó C(0)OOH. Los ácidos monoperóxidos típicos útiles en la presente incluyen peroxiácidos de alquilo y arilo tales como: i) Acido peroxibenzoico y ácido peroxibenzoico sustituido con anillo, por ejemplo ácido peroxi-a-naftoico, ácido monoperoxiftálico (sal de magnesio hexahidratada), y ácido o-carboxibenzamidoperoxihexanoico (sal de sodio); ii) Ácidos alifáticos, alifáticos sustituidos y monoperoxiarialquílicos, por ejemplo ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico, ácido N-nonanoilaminoperoxicaproico (NAPCA), ácido N,N- (3-octiIsuccinoIil)aminoperoxicaproico (SAPA) y ácido N,N-ftaloilaminoperoxicaproico (PAP); iii) Amidoperoxiácidos, por ejemplo monononilamida de, ya sea ácido peroxisuccínico (NAPSA), o de ácido peroxiadípico (NAPPA). Los diperoxiácidos típicos útiles en la presente incluyen diperoxiácidos alquílicos y arildiperoxiácidos, tales como: iv) ácido 1 ,12-diperoxidodecanedioico; v) ácido 1 ,9-diperoxiazelaico; vi) ácido diperoxibrasílico; ácido diperoxisebácico y ácido diperoxiisoftálico; vii) ácido 2-decildiperoxibutan-1 ,4-dioico; viii) ácido 4,4'-sulfonilbisperoxibenzoico.
Agentes tensioactivos detersivos Las composiciones de la presente invención pueden incluir un agente tensioactivo detersivo. El agente tensioactivo detersivo puede comprender de alrededor de 1 % a aproximadamente 99.8%,en peso de la composición dependiendo de los agentes tensioactivos en particular utilizados y los efectos deseados. Los niveles más típicos comprenden de alrededor de 5% a aproximadamente 80% en peso de la composición. El agente tensioactivo detersivo puede ser no iónico, aniónico, anfotílico, zwitteriónico, o catiónico. También se pueden utilizar mezclas de estos agentes tensioactivos. Las composiciones detergentes preferidas comprenden agentes tensioactivos detersivos aniónicos o mezclas de agentes tensioactivos aniónicos con otros agentes tensioactivos, especialmente agentes tensioactivos no iónicos. Ejemplos no limitativos de agentes tensioactivos útiles en la presente incluyen los alquilbencensulfonatos de Cn-C-?8 convencionales y alquilsulfatos primarios, secundarios y aleatorios, los alquilalcoxisulfatos de C8-C?8, los alquilpoliglicósidos de C8-C?8 y sus poliglicósidos sulfatados correspondientes, esteres de ácido graso alfa-sulfonados de C8-C?8, alcoxilatos de alquilo de C8-C18 y alcoxilatos de alquilfenol (especialmente etoxilatos y etoxi/propoxi mezclados), betaínas y sulfobetaínas de C8-C?8 ("sultaínas"), óxidos de amina de C8-C?8, tales como N,N-dimetil-N-óxidos alifáticos ramificados o no ramificados y similares. Otros agentes tensioactivos útiles convencionales se listan en textos estándares tales como Surfactants in Consumer Products; Theory, Technology and Application, J Falbe, ed. Springer-Verlag 1987 y Handbook of Surfactants, M.R. Porter, Blackie & Son, 1991. Una clase de agente tensioactivo no iónico particularmente útil en las composiciones detergentes de la presente invención es condensados de oxido de etileno con una porción hidrofóbica para proveer un agente tensioactivo que tiene un balance lipofílico hidrofílico - lipofílico promedio (HLB) en la escala de 5 a 17, preferiblemente de 6 a 16, muy preferiblemente de 7 a 15. La porción hidrofóbica (lipofílica), puede ser alifática o aromática en naturaleza. La longitud del grupo de polioxietileno que es condensado con cualquier grupo hidrofóbico en particular puede ser ajustado fácilmente para rendir un compuesto soluble en agua que tiene el grado de balance deseado entre los elementos hidrofílicos e hidrofóbicos. Los agentes tensioactivos no iónicos especialmente preferidos de este tipo son los alcoholetoxilatos primarios de C8-C?s alcoxilatos que contiene de 3-12 moles de óxido de etileno por mole de alcohol, particularmente los alcoholes primarios de C14-C15 que contienen 6-8 moles de óxido de etileno por mole de alcohol, los alcoholes primarios de C12-C15 que contienen 3-5 moles de óxido de etileno por mole de alcohol, los alcoholes primarios de Cg-Cn contienen 8-12 moles de óxido de etileno por mole de alcohol, y mezclas de los mismos. Los agentes tensioactivos no iónicos de alcohol graso etoxilados adecuados para su uso en la presente invención están disponibles comercialmente bajo los nombres comerciales de DOBANOL y NEODOL disponibles en Shell Oil Company de Houston, Texas. Otra clase adecuada de agentes tensioactivos no iónicos comprende las amidas acidas grasas de polihidroxi de la formula: R2C(O)N(R1)Z en donde R1 es H, hidrocarbilo de CrC8? 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo, o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo de C1-C4, muy preferiblemente alquilo de C1 o C2, y muy preferiblemente aún alquilo de C1 (es decir metilo); y R2 es una porción de hidrocarbilo de C5-C32, preferiblemente alquilo o alquenilo de C7-Ci9, de cadena recta, muy preferiblemente alquilo o alquenilo de Cg-C? de cadena recta y muy preferiblemente aún alquilo o alquenilo de C-11-C19 ,de cadena recta, o mezclas de los mismos; y Z es una porción polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal con al menos 2 (en el caso de gliceraldehído) o al menos 3 hidroxilos (en el caso de otros azúcares reductores) directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) de los mismos. Z preferiblemente se derivará de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductiva; muy preferiblemente Z es una porción glicitilo. Los azúcares reductores adecuados incluyen glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, mannosa, y xilosa, así como un gliceraldehído. Como materiales de partida, se pueden utilizar: jarabe de maíz de alta dextrosa, jarabe de maíz de alta fructosa, y jarabe de maíz de alta maltosa, así como los azúcares individuales que se listan arriba. Estos jarabes de maíz pueden rendir una mezcla de componentes de azúcar para Z. Se debe entender que por ningún medio se intenta excluir otros materiales de partida adecuados. Z preferiblemente se seleccionará del grupo que consiste de -CH2-(CHOH)n-CH2OH, -CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH, -CH2-(CHOH)2(CHOR')(CHOH)-CH2OH, donde n es un entero de 1 a 5, inclusive, y R' es H o un mono- o polisacarido cíclico, y derivados alcoxilados de los mismos. Muy preferidos son glicitilos en donde n es 4, particularmente -CH2-(CHOH)4-CH OH. En la fórmula (I), R1 puede ser, por ejemplo, N-met¡lo, N-etilo, N-propilo, N-isopropilo, N-butilo, N-isobutilo, N-2-hidroxietilo, o N-2-hidroxipropilo. Para mayor efecto espumante, R1 es preferiblemente metilo o hidroxialquilo. Si se desea un menor efecto espumante, R1 es preferiblemente alquilo de C2-C8, especialmente n-propilo, iso-propilo, n-butilo, iso-butilo, pentilo, hexilo y 2-etilhexilo. R2-CO-N< puede ser, por ejemplo, cocamida, estereamida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida, palmitamida, seboamida, etc.
Enzimas detersivas Las composiciones de la presente invención pueden también incluir la presencia de al menos una enzima detersiva. "Enzima detersiva", como se utiliza en la presente, significa cualquier enzima que tenga un efecto de limpieza, de remoción de manchas u de otra manera efecto benéfico en una composición de limpieza. Las enzimas detersivas preferidas son hidrolasas tales como proteasas, amilasas y lipasas. Muy preferidas para el lavado automático de vajillas son las amilasas y/o proteasas, incluyendo tanto los tipos comerciales disponibles actualmente y los tipos improvisados los cuales, aunque son más compatibles con blanqueador, tiene un grado remanente de susceptibilidad de desactivación del blanqueador. En general, como se puede apreciar, las composiciones preferidas de la presente comprenden una o más enzimas detersivas. Si solamente se utiliza una enzima, es preferiblemente una enzima amiloítica cuando la composición es para uso de lavado automático de vajillas. Altamente preferido para el lavado automático de vajillas es una mezcla de enzimas proteolíticas y enzimas amiloíticas. Muy generalmente, las enzimas que se incorporan incluyen proteasas, amilasas, lipasas, celulasas, y peroxidasas, así como mezclas de las mismas. También se pueden incluir otros tipos de enzimas. Pueden ser de cualquier origen adecuado tal como vegetal, animal, bacteriano, fúngico, y de levadura. Sin embargo, su elección se regula mediante diversos factores tales como la actividad de pH y/o estabilidad óptima, termoestabilidad, estabilidad contra detergentes activos, mejoradores de detergencia, etc. En este aspecto, las enzimas bacterianas o fúngicas son preferidas, tales como amilasas o proteasas bacterianas, y celulasas fúngicas. Las enzimas se incorporan normalmente en las composiciones detergentes instantáneas a niveles suficientes para proveer una "cantidad efectiva de limpieza". El termino "cantidad efectiva de limpieza" se refiere a cualquier cantidad que puede producir un efecto de limpieza, remoción de manchas o efecto de remoción de manchas en sustratos tales como telas, vajillas y similares. Como las enzimas son materiales catalícos, dichas cantidades pueden ser muy pequeñas. En términos prácticos, para las preparaciones comerciales actuales, las cantidades típicas son hasta alrededor de 5 mg en peso, muy típicamente alrededor de 0.01 mg a aproximadamente 3 mg, de enzima activa por gramo de la composición. Establecido de otra forma, las composiciones en la presente típicamente contendrán de alrededor de 0.001 % a aproximadamente 6%, preferiblemente de 0.01 %-1% en peso de una preparación comercial de enzimas, las enzimas de proteasa están presentes normalmente en dichas preparaciones comerciales a niveles suficientes para proveer de 0.005 a 0.1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de la composición. Para propósitos de lavado automático de vajillas, sería deseable incrementar el contenido de enzima activa de las preparaciones comerciales, para reducir al mínimo la cantidad total de materiales no catalíticamente activos suministrados y por lo tanto mejorar los resultados de manchado y de formación de películas.
Los ejemplos adecuados de proteasas son subtilisinas que se obtienen de cepas particulares de B.subtilis y B. Licheniformis. Otra proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus, que tiene la actividad máxima mediante la escala de pH de 8-12, desarrollada y comercializada por Novo Industries A/S como ESPERASE®. La preparación de esta enzima y enzimas análogas se describe en la Patente Británica No.1 ,243,748 de Novo. Las enzimas proteolíticas adecuadas para remover las manchas con base en proteínas que son disponibles comercialmente incluyen aquéllas que se venden bajo los nombres comerciales de ALCALASE® y SAV1NASE® por Novo Industries A/S (Dinamarca) y MAXATASE® por International Bio-Synthetics, Inc. (Los Países Bajos). Otras proteasas incluyen Proteasa A (véase solicitud Europea 130,756, publicada el 9 de enero de 1985) y Proteasa B (véase solicitud de patente Europea serie No.87303761.8 presentada el 28 de abril, 1987, y solicitud de patente Europea 130,756, Bott et al, publicada el 9 de enero, 1985). Una proteasa especialmente preferida, que se denomina "Proteasa D" es una variante de hidrolasa carbonilo que tiene una secuencia de aminoácido que no se encuentra en la naturaleza, que se deriva de una hidrolasa de carbonilo precursora sustituyendo un aminoácido diferente para una pluralidad de residuos de aminoácido a una posición en dicho equivalente de hidrolasa carbonilo a la posición +76, preferiblemente también en combinación con una o más posiciones de residuo de aminoácido equivalente a aquéllos seleccionados del grupo que consiste de +99, +101 , +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265, y/o +274 de acuerdo con la numeración de subtilisina Bacillus amyloliquefaciens, como se describe en WO 95/10615 publicada el 20 abril, 1995 por Genencor International. Otras enzimas de proteasa preferidas incluyen enzimas de proteasa que son una variante de hidrolasa carbonilo que tiene una secuencia de aminoácido que no se encuentra en la naturaleza, que se deriva por reemplazo de una pluralidad de residuos de aminoácido de una hidrolasa de carbonilo precursora con diferentes aminoácidos, en donde dicha pluralidad de residuos de aminoácidos que se reemplazan en la enzima precursora corresponden a la posición +210 en combinación con uno o más de los siguientes residuos: +33, +62, +67, +76, +100, +101 , +103, +104, +107, +128, +129, +130, +132, +135, +156, +158, +164, +166, +167, +170, +209, +215, +217, +218 y +222, donde las posiciones numeradas corresponden a la subtilisina que se presenta de forma natural a partir de Bacillus amyloliquefaciens o a los residuos de aminoácido equivalentes en otras hidrolasas o subtilisinas de carbonilo (tal como subtilisina Bacillus lentus). Las enzimas preferidas incluyen aquéllas que tienen cambios en las posiciones +210, +76, +103, +104, +156, y +166. Las proteasas útiles también se describen en las publicaciones PCT: WO 95/30010 publicada el 9 noviembre, 1995 por The Procter & Gamble Company; WO 95/30011 publicada el 9 noviembre, 1995 por The Procter & Gamble Company; WO 95/29979 publicada el 9 noviembre, 1995 por The Procter & Gamble Company. Las amilasas adecuadas en la presente incluyen, por ejemplo, -amilasas que se describen en la descripción detallada de Patente Británica No. 1 ,296,839 (Novo), RAPIDASE® International Synthetics, Inc. y TERMAMYL®, Novo Industries. Las amilasas preferidas de la presente tienen la característica común de que se obtienen utilizando mutagénesis dirigida en sitio de una o más de amilasas de Baccillus, especialmente las a\fa-amilasas de Bacillus, sin considerar si una dos o más cepas de amilasa múltiples son las precursoras inmediatas. Como se puede apreciar, las amilasas "de estabilidad oxidante mejorada" son preferidas para su uso en la presente a pesar del hecho que la invención las convierte en materiales "opcionales pero preferidos" en lugar de esenciales. Dichas amilasas se ¡lustran de manera no limitativa mediante las siguientes: a) una amilasa de acuerdo con lo indicado anteriormente incorporada en WO/94/02597, Novo Nordisk A/S, publicada el 3 de febrero, 1994, como se ¡lustra además mediante un mutante cuya sustitución se ha realizado, utilizando alanina o trionina (preferiblemente trionina), del residuo de metionina localizado en la posición 197 de la alfa-amilasa de B. licheniformis_coroc\da como TERMAMYL®, o la variación de posición homologa de una amilasa de origen similar, tal como B. amyloliquefacíens, B. subtilis, o B. stearothermophilus; b) Amilasas con estabilidad mejorada como las describe Genencor International en un documento titulado Oxidatively Resistant alpha-Amylases" presentado en la 207a Conferencia Nacional de Sociedad Química Norteamericana ("American Chemical Society National Meeting") 13-17 de marzo, 1994, por C. Mitchinson. En la anterior, se apreciaba que los blanqueadores en los detergentes para lavado automático de vajillas desactivan las alfa-amilasas, pero que esas amilasas con estabilidad oxidante mejorada habían sido desarrolladas por Genencor, a partir de B. licheniformis NCIB8061. La metionina (Met) se identificó como el residuo más susceptible a ser modificado. Met fue sustituido, uno a la vez, en las posiciones 8, 15, 197, 256, 304, 366 y 438 conduciendo a mutantes específicos, particularmente importante, son las variantes M197L y M197T, con la variante M197T expresada más estable. La estabilidad se midió en CASCADE® y SUNLIGHT®. c) En la presente, las variantes de amilasa particularmente preferidas tienen una modificación adicional en el origen intermediario, disponible de Novo Nordisk A/S y son aquéllas que se denominan por el proveedor como QL37+M 197T. Las celulasas que se pueden utilizar, más no las preferidas, para la presente invención, incluyen tanto celulasas bacterianas como fúngicas. Típicamente, tendrán un pH óptimo entre 5 y 9.5. La celulasas adecuadas se describen en la patente E.U.A. 4,435,307, Barbesgoard et al, emitida el 6 de marzo, 1984, que describe celulasas fúngicas producidas a partir de la cepa Humicola insolens y Humicola DSM1800 o un hongo productor-212 de celulasa que pertenece al género Aeromonas, y una celulasa extraída del páncreas hepático de un molusco marino (Dolabella Aurícula Solander). Las celulasas adecuadas también se describen en GB-A-2,075,028; GB-A-2,095,275 y DE-OS-2,247,832, y CAREZYME® (Novo) es especialmente útil. Las enzimas de lipasa adecuadas para uso como detergentes incluyen aquéllas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tal como Pseudomonas stutzeri ATCC 19,154, como se describe en la patente Británica 1 ,372,034. Véase además la lipasa que se describe en la solicitud de patente Japonesa, abierta a la inspección al público el 24 de febrero, 1978. Esta lipasa está disponible de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial de Lipasa P "Amano", que en la presente se refiere como "Amano-P". Otras lipasas comerciales incluyen Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum, por ejemplo, Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673, comercialmente disponibles de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón, y además, las lipasas Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp, E.U.A. y Disoynth Co., Los Países Bajos, y las llpasas de Pseudomonas gladioli. La enzima LIPOLASE® derivada de Humicola lanuginosa y comercialmente disponible de Novo (véase también EPO 341 ,947) es una lipasa preferida para su uso en la presente. Otra enzima lipasa preferida es la variante D96L de la lipasa nativa Humicola lanuginosa, como se describe en WO 92/05249 y la Descripción de Investigación No. 35944, 10 de marzo, 1994, ambas publicadas por Novo. En general, las enzimas lipolíticas son menos preferidas que las amilasas y/o proteasas para las modalidades de lavado automático de vajillas, de la presente invención. Se pueden utilizar enzimas de peroxidasa en combinación con fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Se utilizan típicamente para "blanqueadores de solución" es decir, para evitar la transferencia de colorantes o pigmentos removidos de los sustratos durante las operaciones de lavado, a otros sustratos en la solución de lavado. Las enzimas de peroxidasa son conocidas en la técnica, incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano picante, ligninasa, y halógenoperoxidasa tal como cloro- y bromo-peroxidasa. Las composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen, por ejemplo, en la Solicitud Internacional PCT WO 89/099813, publicada el 19 de octubre, 1989, por O. Kirk, asignada a Novo Industries A/S. La presente invención abarca modalidades de la composición libre de peroxidasa para lavado automático de vajillas. También se describe una amplia gama de materiales de enzimas y medios para su incorporación en composiciones detergentes sintéticas en la patente E.U.A. 3,553,139, emitida el 5 de enero, 1971 , a McCarty et al. Además se describen enzimas en la patente E.U.A. 4,101 ,457, Place et al, emitida el 18 de julio de 1978, y en la patente E.U.A. 4,507,219, Hughes, emitida el 26 de marzo, 1985. Las enzimas para uso en detergentes se pueden estabilizar mediante diferentes técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen y ejemplifican en la patente E.U.A. 3,600,319, emitida el 17 de agosto, 1971 a Gedge, et al, y en la Publicación de Solicitud de Patente Europea No. 0 199 405, Solicitud No. 86200586.5, publicada el 29 de octubre, 1986, Venegas. Además se describen sistemas de estabilización de enzimas, por ejemplo en la patente E.U.A 3,519,570.
Meioradores de detergencia Los mejoradores de detergencia pueden opcionalmente ser incluidos en las composiciones de la presente para ayudar a controlar la dureza mineral. Se pueden utilizar mejoradores de detergencia inorgánicos, así como los orgánicos. Los mejoradores de detergencia típicamente se utilizan en composiciones para lavado de vajillas y para lavado de telas para ayudar a la remoción de ciertas manchas en partículas. El nivel de mejorador de detergencia puede variar ampliamente dependiendo del uso final de la composición y su forma física deseada. Cuando están presentes, las composiciones típicamente comprenderán al menos aproximadamente en 1 % de mejorador de detergencia. Las composiciones de alto rendimiento típicamente comprenden de alrededor de 10% a aproximadamente 80%, muy típicamente de alrededor de 15% a aproximadamente 50% en peso, del mejorador de detergencia. Sin embargo, no se excluyen niveles menores o mayores del mejorador de detergencia. Los mejoradores de detergencia que contienen P o inorgánicos incluyen, más no se limitan a, las sales de metal alcalino, de amonio y alcanolamonio de polifosfatos (se ejemplifican mediante los tripolifosfatos, pirofosfatos, y metafosfatos polímericos vidriados, fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos, (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos y aluminosilicatos. Sin embargo, se requieren en algunas ocasiones mejoradores de detergencia no fosfatados. De manera importante, las composiciones en ia presente funcionan sorprendentemente bien aún en la presencia de los mejoradores de detergencia denominados como "débiles" (comparados con los fosfatos) tales como citrato, o en la situación tan denominada como sin mejorador de detergencia, que puede ocurrir con la zeolita o con los mejoradores de detergencia de silicato estatificados. Véase patente E.U.A. 4,605,509 para los ejemplos de aluminosilicatos preferidos. Entre los ejemplos de mejoradores de detergencia de silicato están los silicatos alcalino metales, particularmente aquéllos que tiene una relación de SiO2:Na2O en la escala de 1.6:1 a 3.2:1 y silicatos estatificados, tales como los silicatos de sodio estratificados que se describen en la patente E.U.A. 4,664,839 emitida el 12 de mayo, 1987 a H. P. Rieck. NaSKS-6® es un silicato estratificado cristalino, comercializado por Hoechst (comúnmente abreviado en la presente como "SKS-6"). A diferencia de los mejoradores de detergencia de zeolita, el mejorador de detergencia de silicato Na SKS-6 no contiene aluminio. NaSKS-6 es la forma morfológica de d-Na2Si?5 del silicato estratificado y se puede preparar mediante métodos tales como los descritos en la Patente Alemana DE-A-3,417,649 y DE-A-3,742,043. SKS-6 es un silicato estratificado altamente preferido para su uso en la presente, pero aún otros silicatos estratificados, tales como aquéllos que tienen la fórmula general y H2O, en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, preferiblemente 2, y es un número de 0 a 20, preferiblemente 0 que se pueden utilizar en la presente. Otras formas de silicatos estratificados de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-1 1 , así como las formas a-,ß-y ?-. También pueden ser útiles otros silicatos, tales como por ejemplo silicato de magnesio, que puede ser útil como agente crispador en formulaciones granulares, como un agente estabilizador para blanqueadores de oxígeno, y como un componente de sistemas de control de espuma. Los silicatos útiles en las aplicaciones para lavado automático de vajillas (ADD) incluyen hidrosilicatos en relación-2 granulados tales como BRITESIL® H20 de PQ Corp., y el BRITESIL® H24 que es de origen común, aunque se pueden utilizar grados líquidos de varios silicatos cuando la composición ADD tiene la forma líquida. Dentro de los límites de seguridad, metasilicato de sodio o hidróxido de sodio juntos o en combinación con otros silicatos se pueden utilizar en un contexto ADD para fomentar el pH de lavado a un nivel deseado. Los ejemplos de mejoradores de detergencia de carbonato son los carbonatos alcalino tórreos y alcalino metales como se describe en la solicitud de patente Alemana no. 2,321 ,001 publicada el 15 de noviembre, 1973. Se pueden utilizar varios grados y tipos de carbonato de sodio y sesquicarbonato de sodio, de los cuales algunos son particularmente útiles como vehículos para otros ingredientes, especialmente agentes tensioactivos detersivos. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son útiles en la presente invención. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granuladas de trabajo pesado comercializadas actualmente, y también pueden ser un ingrediente mejorador de detergencia significativo en formulaciones detergentes líquidas. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato incluyen aquéllos que tienen la fórmula empírica: [Mz(zAIO2)y] xH2O en donde z e y son enteros de al menos 6, la relación molar de z a y, es de la escala de 1.0 a aproximadamente 0.5, y x es un entero de alrededor de 15 a aproximadamente 264. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato útiles están comercialmente disponibles. Estos aluminosilicatos pueden ser critalinos o amorfos en la estructura y pueden ser aluminosilicatos que se presentan naturalmente o derivados sintéticamente. Un método para producir materiales de intercambio de iones de aluminosilicato se describen la patente E.U.A. 3,985,669, Krummel, et al, emitida el 12 de octubre, 1976. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato cristalinos sintéticos preferidos útiles en la presente están disponibles bajo las designaciones Zeolite A, Zeolite P (B), Zeolite MAP y Zeolite X. En una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula Na12[(AIO2)12(SiO2)?2] xH2O en donde x es de alrededor de 20 a aproximadamente 30, especialmente alrededor de 27. Este material es conocido como Zeolite A. Las zeolitas deshidratadas (x= a 0-10) se pueden utilizar también en la presente. Preferiblemente, el aluminosilicato tiene una tamaño de partícula de aproximadamente 0.1-10 mieras en diámetro. Como sucede con otros mejoradores de detergencia tales como carbonatos, sería deseable utilizar zeolitas en cualquier forma física o morfológica adaptada para promover la función del vehículo de agente tensíoactivo, y los tamaños de partícula apropiados pueden ser seleccionados libremente por el formulador. Los mejoradores de detergencia orgánicos adecuados para los propósitos de la presente invención incluyen, más no se restringen a, una amplia variedad de compuestos de policarboxilato. Como se utiliza en la presente, "policarboxilato" se refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupos carboxilato, preferiblemente al menos 3 carboxilatos. El mejorador de detergencia de policarboxilato generalmente puede ser agregado a la composición en forma acida, pero también puede ser agregado en la forma de una sal neutralizada o "de sobre base". Cuando se utilizan en la forma de sal, son preferidas las sales alcalino metales o sales de sodio, potasio, y litio, o de alcanolamonio. Entre los mejoradores de detergencia de policarboxilato se incluye una variedad de categorías de materiales útiles. Una categoría importante de mejoradores de detergencia de policarboxilato comprenden los éterpolicarboxilatos, que incluyen oxidisuccinato, tal como se describe en Berg, patente de E.U.A. 3,128,287, emitida el 7 de abril de 1964, y en Lamberti et al, patente de E.U.A. 3,635,830. emitida el 18 de enero de 1972. Véase también mejoradores de detergencia de "TMS/TDS" de la patente de E.U.A. 4,663,071 , emitida para Bush et al, el 5 de mayo de 1987. Otros éterpolicarboxilatos adecuados también incluyen compuestos cíclicos, particularmente compuestos alicíclicos, tales como los que se describen en las patentes de E.U.A. 3,923,679; 3,385,163; 4,158,635; 4,120,874 y 4,102,903. Otros mejoradores de detergencia útiles incluyen éterhidroxipolicarboxilatos, copolímeros de anhídrido malélco con etileno o éter vinilmetílico, ácido 1 ,3,5-trihidroxibencen-2,4,6-trisulfónico y ácido carboximetiloxisuccínico, varios metales alcalinos, sales de amonio y sales de amonio sustituido de ácidos poliacéticos tales como ácido etilendiaminetetracético y ácido nitrilotriacético, como también policarboxilatos tales como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido polimaléico, ácido bencen 1 ,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico, y sales solubles de los mismos. Mejoradores de detergencia de citrato, por ejemplo ácido cítrico y sales solubles de los mismos (particularmente sal de sodio), son mejoradores de detergencia de policarboxilato de importancia particular para formulaciones detergentes para lavandería de trabajo pesado debido a su capacidad a partir de recursos renovables y su biodegradabilidad. Los citratos también pueden utilizarse junto con zeolita y/o mejoradores de detergencia de silicato estratificados. Los oxidisuccinatos son también especialmente útiles en dichas composiciones y combinaciones. También adecuados en las composiciones detergentes de la presente invención son los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexandioatos y los compuestos relacionados descritos en la patente de E.U.A. 4,566,984, Bush, emitida el 28 de enero de 1986. Los mejoradores de detergencia de ácido succínico útiles incluyen los ácidos alquil y alquenilsuccínicos de Cs-C2o y sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es el ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de los mejoradores de detergencia de succinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato, y similares. Los laurilsuccinatos son los mejoradores de detergencia preferidos de este grupo, y se describen en la solicitud de patente europea 86200690.5/0,200,263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Otros policarboxilatos útiles se describen en la patente de E.U.A. 4,144,226, Crutchfield et al, emitida el 13 de marzo de 1979 y en la patente de E.U.A. 3,308,067, Diehl, emitida el 7 de marzo de 1967. Véase también la patente E.U.A. 3,723,322. Los ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos de C12-C?s, también pueden incorporarse en las composiciones, solos o en combinación con los mejoradores de detergencia antes mencionados, especialmente los mejoradores de detergencia de citrato y/o de succinato, para proveer actividad mejoradora de detergencia adicional. El uso de ácidos grasos generalmente dará como resultado una disminución en cuanto a la espumación, lo cual deberá ser tomado en cuenta por el formulador. En situaciones en donde puedan utilizarse los mejoradores de detergencia a base de fósforo, y especialmente en la formulación de barras utilizadas para operaciones de lavado de ropa a mano, pueden utilizarse los fosfatos de metal alcalino tales como los tripolifosfatos de sodio, pirofosfato de sodio y ortofosfato de sodio bien conocidos. También pueden utilizarse los mejoradores de detergencia de fosfonato tales como etan-1-hidroxi-1 ,1-difosfonato y otros fosfonatos conocidos (véanse, por ejemplo, las patentes de E.U.A. 3,159,581 ; 3,213,030; 3,422,021 ; 3,400,148 y 3,422,137). Sin embargo, en general, no se desean los mejoradores de detergencia a base de fósforo.
Otros ingredientes Los ingredientes comunes pueden incluir uno o más materiales para ayudar o mejorar el rendimiento de limpieza, tratamiento del substrato que va a limpiarse, o para modificar la estética de la composición. Los auxiliares detersivos comunes de composiciones detergentes incluyen los ingredientes establecidos en la patente de E.U.A. No. 3,936,537, Baskerville et al. Los auxiliares que también pueden incluirse en las composiciones empleadas en la presente invención, en sus niveles convencionales establecidos en la técnica para utilizarse (generalmente desde 0% a aproximadamente 20% de los ingredientes detergentes, preferiblemente de alrededor de 0.5% a aproximadamente 10%), incluyen otros ingredientes activos, tales como estabilizadores de enzima, motas de color, agentes antiherrumbre y/o anticorrosión, colorantes, llenadores, abrillantadores ópticos, germicidas, fuentes de alcalinidad, hidrótopos, antioxidantes, agentes estabilizadores de enzima, perfumes, colorantes, agentes de solubilización, agentes de remoción/anti-redeposición de suciedad y arcilla, portadores, auxiliares de procesamiento, pigmentos, solventes para formulaciones líquidas, suavizantes de tela, agentes controladores de estática, llenadores sólidos para composiciones en barra, etc. Se pueden utilizar agentes inhibidores de transferencia de colorantes, que incluyen N-óxidos de poliamina tales como N-óxido de polivinilpiridina. Los agentes inhibidores de transferencia de colorantes además se ilustran mediante la polivinilpirrolidona y copolímeros de de N-vinilimidazol y N-vinilpirrolidona. Si se desea una gran espumación, se pueden incorporar en las composiciones incrementadores de espuma tales como alcanolamidas de C10-C16, típicamente a niveles de 1 %-10%. Las monoetanolamidas y dietanolamidas de Cío-C ilustran una clase típica de dichos incrementadores de espuma. El uso de dichos incrementadores de espuma con agentes tensioactivos con auxiliares incrementadores de espuma tales como óxidos de amina, betainas y sultainas descritas anteriormente también es útil. Si se desea, las sales de magnesio solubles tales como MgCI2, MgS?4, y similares, pueden agregarse a niveles de, típicamente, 0.1 %-2%, para proveer espumación adicional y para incrementar el rendimiento de la remoción de grasa.
Composiciones en barra Las composiciones blanqueadoras y de aditivo de blanqueo de la presente invención también pueden utilizarse en formas de barra para lavandería o para limpieza. Las formas de barra típicamente incluyen un agente tensioactivo que puede incluir tanto jabón como detergente sintético o pueden ser sintéticas en su totalidad en términos del contenido de agente tensioactivo, junto con otra fuente adecuada de peróxido de hidrógeno y los activadores de blanqueo de imida de la presente invención. Desde luego los expertos en la técnica reconocerán que los niveles de agente tensioactivo, fuente de peróxido y activador de imida pueden variar ampliamente. Una composición en barra de conformidad 'con la presente invención comprende de alrededor de 10% a aproximadamente 90% del agente tensioactivo (incluyendo jabón o mezclas de los mismos con agentes tensioactivos sintéticos convencionales, de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 40% de perborato de sodio como fuente de peróxido, de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 20% del activador de imida de la fórmula (I), de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 50% del mejorador de detergencia, y opcionalmente de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 60% de llenadores orgánicos o inorgánicos tales como talco, almidón o similares. Las composiciones en barra adecuadas y los métodos de fabricación se describen en la patente de E.U.A. Nos.4,151 ,105, 3,248,333, 5,340,492 y 5,496,488, las descripciones de las cuales se incorporan aquí por referencia, y en la solicitud de Gran Bretaña 2,096,163A.
Composiciones de limpieza para superficies duras Las composiciones blanqueadoras y de aditivo de blanqueo de la presente invención pueden también tomar la forma de composiciones de limpieza para superficies duras. Las composiciones de limpieza para superficies duras pueden en general formularse Idénticamente con las composiciones de aditivo de blanqueo o blanqueadores descritas en el presente documento con anterioridad, o pueden formularse de conformidad con técnicas más especializadas de limpieza de superficies duras, utilizando por ejemplo, agentes tensioactivos de bajos residuos. Como con otras modalidades de la invención, el pH de dichas composiciones puede variar ampliamente, dependiendo del uso pretendido de la composición. Las composiciones de limpieza para superficies duras adecuadas útiles junto con el activador de imida de la presente invención se describen en las patentes de E.U.A. 5,536,450; 5,536,451 ; y 5,538,664, las descripciones de las cuales se incorporan en la presente por referencia. Desde luego, los expertos en la técnica reconocerán que es preferible emplear ingredientes estables al blanqueo cada vez que se formule una fuente de peróxido de hidrógeno en las composiciones.
Composiciones granuladas Las composiciones blanqueadoras y de aditivo de blanqueo de la presente invención pueden utilizarse en composiciones granuladas de baja densidad (por debajo de los 550 gramos/litro) y de alta densidad en las cuales la densidad de los granulos es de al menos 550 gramos/litro. Las composiciones granuladas están típicamente diseñadas para proveer un pH durante el lavado de alrededor de 7.5 a aproximadamente 11.5, más preferiblemente de alrededor de 9.5 a aproximadamente 10.5. Las composiciones de baja densidad pueden prepararse mediante procedimientos de secado por aspersión estándares. Varios medios y equipo se encuentran disponibles para preparar composiciones de alta densidad y son bien conocidos en la técnica. La práctica comercial actual en el campo emplea torres de secado por aspersión para fabricar composiciones con una densidad menor que aproximadamente 500 g/l. Asimismo, si el secado por aspersión se utiliza como parte de un proceso total, las partículas del secado por aspersión resultantes se deben densificar además utilizando los medios y equipo descrito en la presente más adelante. En la alternativa, el formulador puede eliminar el secado por aspersión al utilizar equipo de mezclado, densificación, y de granulación que se encuentra comerclalmente disponible. Véase por ejemplo Capeci et al, patente de E.U.A. 5,516,448, emitida el 14 de mayo de 1996 y Capeci et al, patente de E.U.A. 5,489,392, emitida el 6 febrero de 1996. Otros procedimientos adecuados que no utilizan las torres de secado por aspersión se describen por Bollier et al, patente de E.U.A. 4,828,721 , emitida el 9 de mayo de 1989; Beerse et al, patente de E.U.A. 5,108,646, emitida el 28 de abril de 1992; y Jolicoeur, patente de E.U.A. 5,178,798, emitida el 12 enero de 1993. Las composiciones blanqueadoras de la presente invención son idealmente adecuadas para utilizarse en aplicaciones de lavandería y composiciones para lavado automático de vajillas. Las composiciones de aditivo de blanqueo se pretenden para emplearse junto con una fuente de peróxido de hidrógeno tal como composiciones blanqueadoras o una composición de blanqueo que incluye un detergente, por ejemplo TIDE® WITH BLEACH. Asimismo, la presente invención incluye un método para lavar telas sucias. El método incluye poner en contacto la tela que va a lavarse con una solución acuosa para lavandería. La tela puede comprender en su mayoría cualquier tela capaz de ser lavada en condiciones de uso normales del consumidor. La solución para lavandería incluye el aditivo de blanqueo agregado o composiciones blanqueadoras que contienen un activador de ¡mida acíclica asimétrica como se describió en su totalidad anteriormente. La solución para lavandería también puede incluir cualquiera de los aditivos antes mencionados a las composiciones tales como fuente de peróxido de hidrógeno, agentes tensioactivos detersivos, quelatadores, y enzimas detersivas. Las composiciones preferiblemente se emplean en concentraciones de al menos 50 ppm y típicamente de alrededor de 1 ,000 a aproximadamente 10,000 ppm en solución. Las temperaturas del agua preferiblemente varían de alrededor de 25°C a aproximadamente 50°C. La relación agua a tela preferiblemente es de alrededor de 1 :1 a aproximadamente 15:1. Los métodos para lavar platos sucios tales como vajillas, también involucran poner en contacto los platos sucios con una solución acuosa para lavado de vajilla. La solución para lavado de vajilla incluye el aditivo de blanqueo agregado o composiciones blanqueadoras que contienen un activador de imida acíclica asimétrico como se describió anteriormente en su totalidad. La solución para lavado de vajilla también puede incluir cualquiera de los aditivos antes mencionados a las composiciones tales como una fuente de peróxido de hidrógeno, agentes tensioactivos detersivos, quelatadores, y enzimas detersivas. Las composiciones se emplean preferiblemente en concentraciones de al menos aproximadamente 50 ppm y típicamente de alrededor de 1 ,000 a aproximadamente 10,000 ppm en solución. Las temperaturas del agua preferiblemente varían de alrededor de 25°C a aproximadamente 50°C. La presente invención se describirá ahora con referencia a los siguientes ejemplos. Desde luego, los expertos en la técnica reconocerán que la presente invención no está limitada a los ejemplos específicos descritos en la presente o a los ingredientes y pasos contenidos en la presente, sino más bien, deben practicarse de conformidad con los aspectos más amplios de la descripción.
EJEMPLO I Preparación de N-metoxi-N-nonanoilacetamida (2) Síntesis de N-metoxinonanamida (1 ): CH3ONH2-HCI 1 Un matraz de fondo redondo de tres cuellos equipado con un agitador mecánico, una entrada de argón y un embudo de adición de igualación de presión se carga con etilacetato (40 ml) y solución acuosa de carbonato de potasio 1 M (20 ml, 2 eq). La mezcla de reacción se enfría en un baño de agua salada/hielo. Se agrega clorhidrato de metoxiamina (5.06 g, 1 eq) a la mezcla de reacción seguido por una adición gota a gota de cloruro de nonanoilo (10.58 g, 1 eq). La reacción se agita a temperatura ambiente durante toda la noche. La reacción se diluye con etilacetato y se separa de la solución acuosa. La capa orgánica se lava con agua desionizada (1 x 50 ml), se seca sobre sulfato de sodio, se filtra, y se concentra al vacío. Síntesis de N-metoxi-N-nonanoilacetamida (2).
Un matraz de fondo redondo de 100 ml equipado con una barra de agitación magnética, una entrada de argón y un embudo de adición de igualación de presión se carga con cloruro de metileno (22.5 ml), trietilamina (3.80 g, 2 eq) y N-metoxinonanamida (3.5 g, 1 eq). La mezcla de reacción se agita y se enfría en un baño con hielo. El anhídrido acético (2.88 g, 1.5 eq) posteriormente se agrega gota a gota. La reacción lentamente se calienta a temperatura ambiente durante toda la noche. La mezcla de reacción se diluye con cloruro de metileno (50 ml) y se lava con solución de ácido clorhídrico 0.05 M (1 x 50 ml), con solución acuosa de bicarbonato de sodio saturada (3 x 50 ml) y salmuera (1 x 50 ml). La capa orgánica se seca en sulfato de sodio, se filtra y se concentra al vacío.
EJEMPLO II Preparación de N-metoxi-N-metoxicarbonilnonanamida (3): 1 3 Un matraz de fondo redondo de 100 ml equipado con una barra de agitación magnética, una entrada de argón y un embudo de adición de igualación de presión se carga con tetrahidrofurano (14.0 ml), trietilamina (2.13 g, 1.5 eq) y N-metoxinonanamida (1.96 g, 1 eq). La reacción se enfría en un baño con hielo y se agrega metilcloroformato (1.88 g, 1.4 eq) gota a gota. Se permite que la reacción se caliente a temperatura ambiente durante la noche. El tetrahidrofurano se remueve al vacío y el residuo se diluye con cloruro de metileno (25 ml). La reacción se lava con solución de ácido clorhídrico 0.1 M (1 x 20 ml), bicarbonato de sodio acuoso saturado (3 x 20 ml) y salmuera (1 x 20 ml). La capa orgánica se seca en sulfato de sodio, se filtra y se concentra al vacío.
EJEMPLO III Preparación de N-metoxi-N-nonanoilpivalamida El procedimiento es el mismo que en el ejemplo I sólo que el anhídrido piválico se sustituye por anhídrido acético en la acilación de N-metoxinonanamida.
EJEMPLO IV Preparación de N-metoxi-N-octanoilacetamida El procedimiento es el mismo que en el ejemplo I sólo que el cloruro de nonanoilo es sustituido por cloruro de octanoilo.
EJEMPLO V Preparación de N-metoxi-N-metoxicarboniloctanamida El procedimiento es el mismo que en el ejemplo II sólo que la N-metoxinonanamida es sustituido por N-metoxioctanamida, como se preparó en el ejemplo IV.
EJEMPLO VI Preparación de N-benciloxi-N-nonanoilacetamida El procedimiento es el mismo que en el ejemplo I sólo que el clorhidrato de metoxiamina es sustituido por clorhidrato de benciloxiamina.
EJEMPLO Vil Preparación de N-aliloxi-N-decanoilacetamida El procedimiento es el mismo que en el ejemplo I sólo que el clorhidrato de metoxiamina es sustituido por clorhidrato de O-alquilhidroxilamina hidratado y ese cloruro de nonanoilo es sustituido por cloruro de decanoilo en la preparación de N-alquiloxidecanamida.
EJEMPLO VIII Las composiciones blanqueadoras que tienen la forma de detergentes para lavandería granulados se ejemplifican mediante las siguientes formulaciones.
*Activador de blanqueo de conformidad con cualquiera de los ejemplos I-VI I.
EJEMPLO IX Este ejemplo ilustra las composiciones blanqueadoras, más particularmente, las composiciones aditivas de blanqueo líquidas de conformidad con la invención. 1 Alquilo etoxilado disponible de The Shell Oil Company. 2Activador de blanqueo de conformidad con cualquiera de los ejemplos -Vil. Las composiciones se utilizan como aditivos de incrementación de blanqueo (para utilizarse junto con un blanqueador O detergente sin blanqueador tal como TIDE®) en una prueba de lavado de otra manera igual a la que se utiliza en el ejemplo V. El aditivo se utiliza a 1000 ppm, y el detergente comercial se utiliza a 1000 ppm.
EJEMPLO X Una composición detergente para lavado automático de vajillas granulada comprende lo siguiente.
Nota 1 : Activador de blanqueo de conformidad con cualquiera de los ejemplos I-VI I. Nota 2: Estas fuentes de peróxido de hidrógeno se expresan en un porcentaje en peso disponibles en la base de oxígeno. Para convertir a una base de porcentaje de la composición total, se divide en aproximadamente 0.15. Nota 3: Catalizador de blanqueador de metal de transición: Nitrato de pentaaminacetatocobalto (lll); puede reemplazarse por MnTACN.
EJEMPLO XI Las composiciones de limpieza que tienen forma líquida especialmente útiles para limpiar tinas de baño y azulejos para el cuarto de la regadera sin ser abrasivas para las manos son las siguientes: Ingrediente % en peso A B Activador de blanqueo* 7.0 5.0 Peróxido de hidrógeno 0.0 10.0 AS de C?2, forma acida, parcialmente 5 5..00 5.0 neutralizada AE3S de C12-14, forma ácid 1.5 1.5 parcialmente neutralizada N-óxido de dimetilamina de C?2 1.0 1.0 DEQUEST 2060 0.5 0.5 Acido cítrico 5.5 6.0 Abrasivo (15-25 micrómetro) 15.0 0 HCL hasta pH 4 Llenador y agua El resto hasta 100% *Activador de blanqueo de conformidad con cualquiera de los ejemplos I-VI I.
EJEMPLO XII Una barra para lavandería adecuada para lavar a mano telas sucias se prepara mediante procedimientos de extrusión estándares y comprende lo siguiente: Componente % en peso Activador de blanqueo* 4 Perborato de sodio tetrahidratado 12 Alquilbencensulfonato lineal de C-12 30 Fosfato (como tripolifosfato de sodio) 10 Carbonato de sodio 5 Pirofosfato de sodio 7 Monoetanolamida de coco 2 Zeolita A (0.1-10 miera) 5 Carboximetilcelulosa 0.2 Poiiacrilato (p.m. 1400) 0.2 Abrillantador, perfume 0.2 Proteasa 0.3 CaSO4 1 MgSO4 1 Agua 4 Llenador** El resto hasta 100% *Activador de blanqueo de conformidad con cualquiera de los ejemplos I-VI I. **Pueden seleccionarse de los materiales convenientes tales como CaC?3, talco arcilla, silicato, y similares. Los llenadores acídicos pueden utilizarse para reducir el pH. Las telas se lavan con la barra con excelentes resultados.

Claims (20)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES
1.- Un compuesto activador de blanqueo que comprende: en donde X se selecciona de O, NR16 y S; e es O ó 1; f es O ó 1 ; R16 se selecciona de H y grupos alquilo saturados o no saturados, lineales o ramificados de C-1-C4; y (i) R1 puede seleccionarse del grupo que consiste en a) fenilo, alquilo saturado o no saturado de cadena lineal o ramificada de C7-C13; alcarilo saturado o no saturado de cadena lineal o ramificada de C7-C?3; aralquilo saturado o no saturado de cadena lineal o ramificada de C7-C13; b) una porción que tiene la fórmula: rededor de 0 a aproximadamente 12, y c) una porción que tiene la fórmula: en donde Q tiene la fórmula R13R14R15N+ y cualquiera de R13, R14, y R15 se selecciona independientemente del grupo que consiste de alquilo sustituido o no sustituido, alcarilo sustituido o no sustituido y arilo sustituido o no sustituido; E es un polialquileno sustituido o no sustituido, arilalquileno sustituido o no sustituido, arilpolialquileno sustituido o no sustituido, polialquilenarilalquileno sustituido o no sustituido o polialquilenarilpolialquileno sustituido o no sustituido; a es 1 o mayor; (Ya")?/a es un anión compatible para el equilibrio de cargas; (ii) R2 se selecciona del grupo que consiste en a) alquilo saturado o no saturado, ramificado o no ramificado de C1-C10, alcarilo saturado o no saturado, ramificado o no ramificado de C1-C10; aralquilo saturado o no saturado, ramificado o no ramificado de C?-C10, y fenilo, b) (CH2)k'CO2R8, en donde R8 se define como en (ii) a) y k' es un entero que varía de alrededor de 1 a aproximadamente 5, c) (CH2)kN+R4R5R6 (Ya")?/a, en donde k es un entero que varía de alrededor de 2 a aproximadamente 6, R4, y R5 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de alquilo sustituido o no sustituido, alcarilo sustituido o no sustituido y arilo sustituido o no sustituido; R6 se selecciona independientemente de H, R4, -O", (CH2)qSO3-, (CH2)qCO2- en donde q es un entero que varía de alrededor de 1 a aproximadamente 5, y CH2CHR7OSO3" en donde R7 es un alquilo saturado o no saturado, ramificado o no ramificado de C1-C10, a es un entero que tiene un valor de al menos 1 , (Ya")?/a es un anión compatible para el equilibrio de cargas y además con la condición de que R1 y R2 no puedan ambos contener un átomo de nitrógeno cuaternario, d) (CH2)tR17 (Z9+)1/g en donde t es un entero que varía de alrededor de 1 a aproximadamente 6, R17 se selecciona a partir de SO3", OSO3", CO2", y OCO2", g es en un entero que tiene un valor de al menos uno, (Z9+)? g es un catión compatible para el equilibrio de cargas y además con la condición de que R2 no pueda ser (CH2)tR17 (Z9+)1 g si R1 contiene un nitrógeno cuaternario, e) en donde T es un grupo separador seleccionado de un grupo que consiste en alquilo sustituido o no sustituido, lineal o ramificado de C2-C?6, alcarilo sustituido o no sustituido, lineal o ramificado de C2-C?6, aralquilo sustituido o no sustituido, lineal o ramificado de C2-C16, arilo sustituido o no sustituido, lineal o ramificado de C2-C?6, y en donde m" es un entero que varía de alrededor de 1 a aproximadamente 10 y cada uno de R9, R 0, R11, y R12 se selecciona independientemente a partir de H y CH3 y G es R1 o R3 como se definió en la presente; y (iii) R3 se selecciona a partir del grupo alquilo saturado o no saturado de cadena lineal o ramificada de C-?-C12, alcarilo saturado o no saturado de cadena lineal o ramificada de C?-C12, aralquilo saturado o no saturado de cadena lineal o ramificada de C?-C-]2, arilo saturado o no saturado de cadena lineal o ramificada de C1-C12, y en donde cuando e y f son 0, R3 se selecciona a partir de un grupo alquilo saturado o no saturado de cadena lineal o ramificada de C2-C12, alcarilo saturado o no saturado de cadena lineal o ramificada de C2-C-?2, aralquilo saturado o no saturado de cadena lineal o ramificada de C2-C?2, arilo saturado o no saturado de cadena lineal o ramificada de C2-C?2.
2.- Un activador de blanqueo de conformidad con la reivindicación 1 , en donde R1 es un grupo alquilo saturado o no saturado de cadena lineal o ramificada de C7-C13, R2 es un grupo alquilo saturado o no saturado de cadena lineal o ramificada de C?-C8 y R3 es un grupo alquilo saturado o no saturado de cadena lineal o ramificada de C1-C4.
3.- El compuesto activador de blanqueo de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque R2 es un grupo alquilo saturado lineal de Ci a C
4. 4.- El compuesto activador de blanqueo de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque R1 es un grupo alquilo saturado, lineal o ramificado de C7-C?2.
5.- El activador de blanqueo de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado además porque R1 es un grupo alquilo saturado de C7, C8, C9, C-io, o C-n y R2 y R3 son CH3.
6.- El compuesto activador de blanqueo de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado además porque R1 es un grupo alquilo saturado lineal de C8 o Cg y R2 y R3 son CH3.
7.- El compuesto activador de blanqueo de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque la suma del número de átomos de carbono en R1, R2 y R3 es menor que 19.
8.- Una composición blanqueadora que comprende: A) de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 70% en peso de la composición de un activador de blanqueo de imida asimétrica que tiene la fórmula: en donde X se selecciona a partir de O, NR 16 y S; e es 0 ó 1 ; f es 0 ó 1 ; R >16 se selecciona a partir de H y grupos alquilo saturados o no saturados, lineales o ramificados de C1-C4; y (i) R1 puede seleccionarse a partir de un grupo que consiste de a) fenilo, alquilo saturado o no saturado de cadena lineal o ramificada de C -Ci3, alcarilo saturado o no saturado de cadena lineal o ramificada de C -C?3, aralquilo saturado o no saturado de cadena lineal o ramificada de C7-C?3, b) una porción que tiene la fórmula: donde n es un entero de alrededor de 0 a aproximadamente 12, y c) una porción que tiene la fórmula: (Ya-)?/a Q-E-en donde Q tiene la fórmula R13R14R15N+ y cualquiera de los R13, R14 y R15 se selecciona independientemente del grupo que consiste de alquilo sustituido o no sustituido, alcarilo sustituido o no sustituido y arilo sustituido o no sustituido; E es un polialquileno sustituido o no sustituido, arilalquileno sustituido o no sustituido, arilpolialquileno sustituido o no sustituido, polialquilenarilalquileno sustituido o no sustituido o polialquilenarilpolialquileno sustituido o no sustituido; a es 1 o mayor; (Ya")?/a es un anión compatible para el equilibrio de cargas; (ii) R2 se selecciona de un grupo que consiste de a) alquilo saturado o no saturado, ramificado o no ramificado de C1-C10, alcarilo saturado o no saturado, ramificado o no ramificado de C1-C10, aralquilo saturado o no saturado, ramificado o no ramificado de C1-C10, y fenilo, b) (CH2)k'CO2R8, en donde R8 se define como en (ii) a) y k' es un entero que varía de alrededor de 1 a aproximadamente 5, c) (CH2)kN+R4R5R6 (Ya")?/a, en donde k es un entero que varía de alrededor de 2 a aproximadamente 6, R4 y R5 se seleccionan independientemente del grupo que consiste de alquilo sustituido o no sustituido, alcarilo sustituido o no sustituido y arilo sustituido o no sustituido; R6 se selecciona independientemente de H, R4, -O", (CH2)qSO3", (CH2)qCO2- en donde q es un entero que varía de alrededor de 1 a aproximadamente 5 y CH CHR7OSO3- en donde R7 es un alquilo saturado o no saturado, ramificado o no ramificado de C1-C10, a es un entero que tiene un valor de al menos 1 , (Ya")?/a es un anión compatible para el equilibrio de cargas y además con la condición de que R1 y R2 no puedan contener ambos un átomo de nitrógeno cuaternario, d) (CH2)tR17 (Z9+)?/g en donde t es un entero que varía de alrededor de 1 a aproximadamente 6, R17 se selecciona a partir de SO3", OSO3-, CO2" y OCO2-, g es un entero que tiene un valor de al menos 1 , (Z9+)?/g es un catión compatible para el equilibrio de cargas y además con la condición de que R2 no pueda ser (CH2)tR17 (Z9+)?/g si R1 contiene un nitrógeno cuaternario, e) en donde T es un grupo separador seleccionado de un grupo que consiste en alquilo sustituido o no sustituido, lineal o ramificado de C2-C?6, alcarilo sustituido o no sustituido, lineal o ramificado de C2-C?6, aralquilo sustituido o no sustituido, lineal o ramificado de C2-C16, arilo sustituido o no sustituido, lineal o ramificado de C2-C16, y en donde m" es un entero que varía de alrededor de 1 a aproximadamente 10 y cada uno de R9, R10, R11 y R12 se selecciona independientemente de H y CH3 y G es R1 o R3 como se definió en la presente; y (iii) R3 se selecciona a partir de un grupo alquilo saturado o no saturado de cadena lineal o ramificada de C1-C12, alcarilo saturado o no saturado de cadena lineal o ramificada de C1-C12, aralquilo saturado o no saturado de cadena lineal o ramificada de C1-C12, arilo saturado o no saturado de cadena lineal o ramificada de C?-C?2; y B) de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 9
9.9% en peso de la composición de los ingredientes aditivos convencionales. 9.- La composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque Ri es un grupo alquilo saturado o no saturado de cadena lineal o ramificada de C7-C 3, R2 es un grupo alquilo saturado o no saturado de cadena lineal o ramificada de C?-C8 y R3 es un grupo alquilo saturado o no saturado de cadena lineal o ramificada de C1-C4.
10.- La composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque R2 es un grupo alquilo lineal saturado de Ci a C4.
11.- La composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque Ri es un grupo alquilo saturado lineal o ramificado de C -C?2.
12.- La composición de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizada además porque Ri es un grupo alquilo saturado de C7, C8, Cg, Cío o Cu y R2 y R3 son CH3.
13.- La composición de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada además porque Ri es un grupo alquilo saturado lineal de C8 o C9 y R y R3 son CH .
14.- La composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque la suma del número de átomos de carbono en R1. R2 y R3 es menor que 19.
15.- La composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque la composición comprende de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 10% en peso de la composición de un agente tensioactivo seleccionado de un grupo que consiste de agentes tensioactivos no iónicos, agentes tensioactivos catiónicos, agentes tensioactivos aniónicos, agentes tensioactivos zwiteriónicos, agentes tensioactivos anfotéricos y mezclas de los mismos.
16.- La composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque la composición además incluye un ingrediente seleccionado a partir de un grupo que consiste de fuentes de peróxido de hidrógeno, agentes quelatadores, agentes poliméricos de liberación de suciedad, catalizadores de blanqueadores, enzimas, mejoradores de detergencia y mezclas de los mismos.
17.- La composición de conformidad con la reivindicación 16, caracterizada además porque dicha composición incluye una fuente de peróxido de hidrógeno y dicha fuente de peróxido de hidrógeno se selecciona a partir de un grupo que consiste de perborato, percarbonato, peróxido de hidrógeno y mezclas de los mismos.
18.- Un método para blanquear telas sucias que comprende los pasos de poner en contacto las telas sucias que van a blanquearse con una solución acuosa blanqueadora, dicha solución blanqueadora incluye una cantidad efectiva de una composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 8.
19.- El método de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado además porque comprende el paso de poner en contacto directamente dichas telas sucias con la composición blanqueadora de conformidad con la reivindicación 8 antes del paso de poner en contacto con dicha solución blanqueadora.
20.- Un método para blanquear telas sucias que comprende los pasos de poner en contacto las telas sucias que van a blanquearse con una solución acuosa blanqueadora, dicha solución blanqueadora incluye una cantidad efectiva de ia composición de aditivo de blanqueo de conformidad con la reivindicación 8 y una cantidad efectiva de peróxido de hidrógeno.
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