MXPA98006844A - Aditivo de blanqueo y composiciones blanqueadorasque tienen activadores de anhidrido de glicina - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere:Se proveen aditivos de blanqueo y composiciones blanqueadoras que comprenden activadores de anhídrido de glicina;los activadores tiene la fórmula general (I), en donde, R1 y R2 pueden ser los mismos o diferentes y son un residuo alquilo de C2-C9 o arilo, substituidos o no substituidos, o fórmula (II), en donde, n es de 0 a 50, R3 es un alquilo lineal o ramificado, arilo o arilalquilo con C1-C25, -H, -OH, -OR5, -COOM, y -SO3M, en donde M es H o metal alcalino o metal alcalinotérreo;R4 es alquileno lineal o ramificado arileno, o alcarilo o arilalquilo con C1-C25;y R5 es un alquilo lineal o ramificado, arilo o alcarilo o arilalquilo con C1-C25;las composiciones exhiben baja densidad de resistencia de suciedad y se formulan para proveer valores de pH en uso de 7 a aproximadamente 9.5;ingredientes adicionales pueden incluir tensioactivos detersivos, emulsionantes, quelatadores e ingredientes reductores de pH diferentes de jabón;se proveen tanto composiciones granulares como líquidas.

Description

ADITIVO DE BLANQUEO Y COMPOSICIONES BLANQUEADORAS QUE TIENEN ACTIVADORES DE ANHÍDRIDO DE GLICINA CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a aditivos de blanqueo y a composiciones blanqueadoras que tienen activadores de anhídrido de glicina y, más en lo particular, a composiciones líquidas y granuladas para lavar ropa, que tienen activadores de anhidrido de glicina.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN La formulación de composiciones blanqueadoras que elimina efectivamente una gran variedad de mugres y manchas de las telas, bajo condiciones de uso que varían ampliamente, sigue siendo un desafío considerable para la industria de los detergentes para lavar ropa. Los desafíos también son enfrentados por el formulador de composiciones detergentes para lavadoras de platos automáticas (LPA), que se espera que limpien e higienicen eficientemente la vajilla, frecuentemente bajo cargas fuertes de suciedad. Los desafios asociados con la formulación de composiciones limpiadoras y blanqueadoras verdaderamente efectivas, se han incrementado por la legislación que limita el uso de los ingredientes efectivos, tales como los mejoradores de detergencia de fosfato en muchas regiones del mundo. La mayoría de las composiciones limpiadoras convencionales contienen mezclas de diversos agentes tensioactivos detergentes para eliminar una gran variedad de mugres y de manchas de las superficies. Además, diversas enzimas detergentes, agentes suspendedores de mugre, mejoradores de detergencia sin fósforo, abrillantadores ópticos y similares,, pueden ser añadidos para potenciar el funcionamiento limpiador global. Muchas composiciones limpiadoras totalmente formuladas contienen blanqueador oxigenado, que puede ser un compuesto perborato o percarbonato. Si bien son bastante efectivos a altas temperaturas, los perboratos y los percarbonatos pierden mucha de su función blanqueadora a las temperaturas bajas o moderadas que favorece cada vez más el uso del producto por el consumidor. Consecuentemente, se ha desarrollado diversos activadores de blanqueo, talee como tetraacetiletilendiarnina (TAED) y nonanoiloxibencensulfonato (NOBS), para potenciar la acción blanqueadora del perborato y el percarbonato a través de una escala amplia de temperaturas. Particularmente NOBS es efectivo sobre telas "percudidas". Una limitación con los activadores, tales corno los TAED ampliamente comercializados, es que la solución o licor de lavado debe tener un pH aproximado de 10 o más para mejores resultados. Puesto que las mugres, especialmente de alimentos, frecuentemente son acidas, los productos detergentes frecuentemente son bastante alcalinos o están regulados lo suficiente para mantener un pH elevado, de manera que el sistema activador de blanqueo pueda funcionar efectivamente durante todo el lavado. Sin embargo, esta necesidad es contraria al proveer formulaciones más suaves que pudieran mejorar su compatibilidad con las telas, los articulos de vidrio y/o con la piel. En las operaciones de limpieza a pH inferior a 10, muchos de los activadores de blanqueo existentes pierden su efectividad o sufren de reacciones laterales competitivas que producen subproductos inefectivos. Por consiguiente, continúa la búsqueda de materiales activadores más efectivos, especialmente para uso en licores de lavado moderadamente alcalinos o con niveles disminuidos de perborato u otras fuentes de peróxido de hidrógeno. Los materiales activadores mejorados deben ser seguros, efectivos, y de preferencia estar diseñados para interactuar con mugres y manchas difíciles. Se ha descrito diversos activadores en la literatura. Muchos son esotéricos y costosos. Se ha determinado ahora que ciertos activadores de blanqueo seleccionados son inesperadamente efectivos para eliminar las mugres y manchas de telas y de superficies duras, tales como las vajillas, aun bajo condiciones de lavado alcalinas bajas, o con niveles disminuidos de peróxido de hidrógeno. Esos activadores también tienen ventajosamente proporciones elevadas de regímenes de perhidrólisis a hidrólisis y de perhidrólisis a formación de peróxido de diacilo. Sin limitarse a ninguna teoría, estas proporciones inusitadas de régimen conducen a numerosos beneficios importantes para los activadores de la presente, incluyendo eficiencia incrementada, restricción de la formación de subproductos de desperdicio en el lavado, compatibilidad incrementada con el color, compatibilidad incrementada con las enzimas y/o mejor estabilidad durante el almacenamiento. Cuando son formulados como se describe aquí, se provee composiciones blanqueadoras que usan el activador de blanqueo seleccionado para eliminar mugres y manchas no solamente de telas, sino también de vajillas en composiciones para lavadora de vajillas automática, de superficies duras de cocina y baño y similares, con excelentes resultados. Los activadores están diseñados para funcionar bien en una escala amplia de temperaturas de lavado y de remojo y son compatibles con las superficies de hule, tales como las mangueras de desagüe que se encuentran en algunas máquinas lavadoras europeas que se cargan por el frente. Brevemente, las composiciones detergentes de la presente proveen un avance sustancial con respecto a las de la técnica, como se verá de las descripciones que vienen posteriormente.

LA TÉCNICA DE ANTECEDENTES Los activadores de blanqueo de diversos tipos están descritos en las patentes estadounidenses 4,545,784, 4,013,575, 3,075,921, 3,637,339, 3,177,148, 3,042,621, 3,821,2478, 3,775,332, 4,778,618, 4,70,952, EP 257,700, WO 97/18299, WO 94/18888298, WO 93/20167, WO 93/12067; y en JP 02115154. Otras referencias incluyen Aika a CA 85:1086z; Stehlicek CA 108:187402w, Ishida CA 88:169981y; Kirk Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, tomo 7, 4a. edición, 1993, páginas 1072-1117; Kirk Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, tomo 4, 4a. edición, 1994, páginas 271-299; Kirk Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, tomo 9, 4a. edición, 1993, páginas 567-620.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención describe aditivo de blanqueo y composiciones blanqueadoras, así como métodos para lavar telas sucias, poniendo en contacto las telas sucias con las composiciones de la presente invención. Las composiciones de la presente invención incluyen todas el uso de un activador de anhidrido de glicina. De acuerdo con una primera modalidad de la presente invención se provee una composición aditiva de blanqueo, líquida. Las composiciones aditivas de blanqueo, líquidas, comprenden: (a) alrededor de 0.1% a 70% en peso de la composición de un activador de anhidrido de glicina que tiene la fórmula: en donde Ri y 2 pueden ser iguales o diferentes y son un residuo alquilo de 2 a 9 átomos de carbono o arilo, sustituido o no sustituido, o: en donde n es 0 a 50, R3 es un alquilo lineal o ramificado , arilo o aralquilo o arilalquilo de 1 a 25 átomos de carbono, -H, -OH, -ORs , -COOM y -SO3M , en donde M es H o un metal alcalino o un metal alcalinotérreo; R4 es un alquileno lineal o ramificado, arileno o alcarilo o arilalquilo de 1 a 25 átomos de carbono; y R5 es un alquilo lineal o ramificado, arilo o alcarilo o arilalquilo de 1 a 25 átomos de carbono ; y (b) alrededor de 0.1% a 60% en peso de un sistema emulsificador o un sistema espesador que provee una viscosidad de cuando menos alrededor de 300 cps. De preferencia, Ri y R2 son un residuo alquilo o arilo, sustituido con halógeno, nitro, nitrilo, alquilo o alcoxi, y se prefiere más que Ri y R2 sean iguales y sean metilo, propilo, butilo, isobutilo, bencilo, tolilo, furilo o xililo, sustituidos o no sustituidos. Los activadores más preferidos, de acuerdo con la presente invención, son cuando Ri y F-2 son iguales y son metilo o bencilo. El sistema emulsificador convenientemente tiene un valor EHL de alrededor de 8 a 14. Los agentes tensioactivos no iónicos o las mezclas de agentes tensioactivos no iónicos son los emulsificadores preferidos para el sistema de emulsificación con un agente tensioactivo no iónico, tal como un etoxilato de alquilo no iónico como el más preferido. La composición aditiva líquida de acuerdo con una primera modalidad de la presente invención puede incluir adicionalmente alrededor de 0.001% a 10% en peso de la composición, de un agente quelatador de metal de transición y) alrededor de 0.1% a 70% en peso de la composición, de una fuente de peróxido de hidrógeno. El pH preferido de la composición aditiva varía de alrededor de 2 a alrededor de 5. De acuerdo con una segunda modalidad de la presente invención, se provee una composición blanqueadora granulada. Las composiciones blanqueadoras granuladas comprenden: al rededor de 0.1% a 20% en peso de la composición, de un activador de anhidrido de glicina que tiene la fórmula: en donde Ri y R2 pueden ser iguales o diferentes y son un residuo alquilo de 2 a 9 átomos de carbono, sustituido o no sustituido, o un residuo arilo, o en donde n es 0 a 50; R3 es un alquilo lineal o ramificado, arilo o alcarilo o arilalquilo de 1 a 25 átomos de carbono, -H, -OH, -OR5 , -COOM y -SO3M, en donde M es H o un metal alcalino o metal alcalinotérreo; RA es un alquileno lineal o ramificado, arileno o alcarilo o arilalquilo de 1 a 25 átomos de carbono y Rs es un alquilo lineal o ramificado, arilo o alcarilo o arilalquilo con 1 a 25 átomos de carbono; en donde la composición blanqueadora granulada tiene baja resistividad para el nivel de mugre. De preferencia, Ri y R2 son residuos alquilo o arilo sustituidos con halógeno, nitro, nitrilo, alquilo o alcoxi, y mejor aún, Ri y R2 son iguales y son un metilo, propilo, butilo, isobutilo, bencilo, tolilo, furilo o xililo, sustituidos o no sustituidos. Los activadores más preferidos de acuerdo con la presente invención son cuando Ri y R2 son iguales y son metilo o bencilo. La composición granulada está diseñada para dar un pH en uso de alrededor de 7.0 a 9.5, mejor aún, alrededor de 7.5 a 8.5. La composición granulada puede incluir adicionalmente alrededor de 0.2% a 40% en peso de la composición, de una fuente de peróxido de hidrógeno y/o alrededor de 0.1% a 50% en peso de la composición, de ingredientes detergentes reductores de pH, que no sean jabón. De preferencia, los ingredientes detergentes que no son jabón, reductores de pH, consisten esencialmente de alrededor de 1% a 25% de uno o más miembros seleccionados del grupo que consiste de: (i) agentes tensioactivos detergentes iónicos, que no son jabón; (ii) dispersantes poliméricos; (iii) quelatadores de metal de transición; y (iv) mezclas de ellos. Los derivados detergentes iónicos pueden ser seleccionados del grupo que consiste de agentes detergentes aniónicos, al menos parcialmente en forma acida; agentes tensioactivos semipolares, agentes tensioactivos de ion híbrido, siendo el más preferido el agente tensioactivo detergente derivado de azúcar. La fuente de peróxido de hidrógeno y el activador típicamente están a una proporción aproximada de 3:1 a 20:1, según se expresa sobre la base de peróxido:activador en unidades de moles de H2O2 suministradas por la fuente de peróxido a moles de activador de blanqueo y las composiciones de preferencia están sustancialmente libres de mejoradores de fosfato. De acuerdo con otro aspecto de la presente invención se provee un método para lavar telas sucias. El método comprende poner en contacto telas sucias que van a ser lavadas con un licor de lavado acuoso, a pH aproximado de 7 a 9.5. El licor de lavado incluye una cantidad efectiva de la composición líquida para lavar ropa, o la composición granulada para lavar ropa, tal como se describió arriba. De acuerdo con otro aspecto más de la presente invención, se provee una composición blanqueadora líquida. La composición blanqueadora líquida comprende: (a) alrededor de 0.1% a 70% en peso de la composición, de una fuente de peróxido de hidrógeno; (b) alrededor de 0.1% a alrededor de 30% en peso de la composición, de un activador de anhidrido de glicina que tiene la fórmula: en la cual Ri y R2 pueden ser iguales o diferentes y son un residuo alquilo de 2 a 9 átomos de carbono o arilo, sustituidos o no sustituidos, o en donde n es 0 a 50; R3 es un alquilo lineal o ramificado, arilo o alcarilo o arilalquilo de 1 a 25 átomos de carbono; -H, -OH, -OR5 , -COOM y -SO3M, en donde M es H o metal alcalino o alcalinotérreo; R4 es un alquileno lineal o ramificado, arileno o alcarilo o arilalquilo de 1 a 25 átomos de carbono; y Rs es un alquilo lineal o ramificado, arilo o alcarilo o arilalquilo, de 1 a 25 átomos de carbono; y (c)al rededor de 0.1% a 60% en peso de un sistema emulsificador o un sistema espesador que provee una viscosidad de al menos alrededor de 300 cps; en donde el pH de la composición líquida varía de alrededor de 2 a alrededor de 5. De preferencia Ri y R2 son un rasiduo alquilo o arilo sustituidos con halógeno, nitro, nitrilo, alquilo o alcoxi y, mejor aún, Ri y R2 son iguales y son un metilo, propilo, butilo, isobutilo, bencilo, tolilo, furilo o xililo, sustituidos o no sustituidos. Los activadores muy preferidos de acuerdo con la presente invención son cuando Ri y R2 son iguales y son metilo o bencilo. Una vez más, el sistema emulsificador puede tener un valor EHL que varía de 8 a 14, aproximadamente, y comprende un agente tensioactivo no iónico o una mezcla de agentes tensioactivos no iónicos; siendo los más preferidos los agentes tensioactivos no iónicos, tales como etoxilato de alquilo no iónico. La composición puede incluir adicionalmente alrededor de 0.001% a 10% en peso de la composición, de un agente quelatador de metal de transición. Consecuentemente, es un objetivo de la presente invención proveer composiciones aditivas de blanqueo y blanqueadoras que tengan un activador de anhidrido de glicina. Es otro objetivo de la presente invención proveer una composición líquida, aditiva de blanqueo, que tenga un activador de anhidrido de glicina y un sistema emulsificador o un sistema espesador. Es otro objetivo más de la presente invención proveer una composición blanqueadora líquida que tiene una fuente de peróxido de hidrógeno; un activador de anhidrido de glicina y un sistema emulsificador o un sistema espesador. También es otro objetivo de la invención proveer una composición granulada, blanqueadora, con baja resistividad para la mugre. Estos y otros objetivos, aspectos y ventajas estarán claros de la siguiente descripción detallada y de las reivindicaciones que vienen al final. Todos los porcentajes, las razones y las proporciones de la presente son sobre una base de peso, a menos que se ind-Lque de otra manera. Todos los documentos citados aquí quedan incorporados de esa manera, mediante la referencia. Todas las viscosidades están medidas a un régimen de esfuerzo cortante de 10 rpm.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS La presente invención se refiere a composiciones líquidas y granuladas, blanqueadoras y de aditivo de blanqueo, que tienen un activador de anhídrido de glicina (piperazinodiona) . El activador de anhidrido de glicina de acuerdo con la presente invención está representado por la fórmula: en donde Ri y R2 pueden ser iguales o diferentes y son un residuo alcanol o arilo de 2 a 9 átomos de carbono, sustituido o no sustituido. Los residuos Ri y R2 de preferencia son iguales. Cuando el residuo es un residuo alquilo, Ri y R2 de preferencia contienen alrededor de 2 a 5 átomos de carbono; y cuando el residuo es un residuo arilo, Ri y R2 de preferencia contienen alrededor de 5 a 9 átomos de carbono. Los sustituyentes adecuados para los residuos alquilo o arilo incluyen sustituciones halógeno, nitro, nitrilo, alquilo o alcoxi. Las sustituciones halógeno de preferencia incluyen sustituyentes cloro, bromo o flúor. Los sustituyentes alquilo y alcoxi de preferencia tienen de 1 a 3 átomos de carbono, tales como sustituciones metilo, etilo, metoxi y etoxi. Los residuos adecuados para uso en la presente invención incluyen, por ejemplo, alquilos, tales como metilo, propilo, butilo e isobutilo; halogenoalquilos, tales como onobromometilo y, de preferencia, cloroalquilos, tales como onoclorometilo, diclorometilo y trieloro etilo. Los ejemplos de residuos arilo adecuados incluyen: bencilo, tolilo, furilo o xililo, cualquiera de los cuales puede estar sustituido con clorobencilo, nitrobencilo, clorotolilo y nitrotolilo, nitrofurilo, etoxibencilos y nitrolobencilos. Los activadores preferidos de acuerdo con la presente invención incluyen aquellos en los cuales Ri y R2 son el mismo residuo. Se prefiere particularmente aquellos en los cuales tanto Ri como R2 son un grupo bencilo, co o en la fórmula II; o un grupo metilo, como en la fórmula (III): Las sustituciones preferidas incluyen un grupo nitro o un grupo cloro: Alternativamente, los activadores de anhidrido de glicina de acuerdo con la presente invención pueden incluir aquellos en los cuales R es un residuo furano o furano sustituido: en el cual X es H, NO2 o Cl, o los activadores de anhidrido de glicina que contienen grupos para mejorar la solubilidad acuosa, de acuerdo con la siguiente estructura general: en donde n es de 0 a 50, de preferencia de 0 a 25, mejor aún, de 0 a 10; R3 es un alquilo lineal o ramificado, arilo o alcarilo o arilalquilo de 1 a 25 átomos de carbono, de preferencia de 1 a 12 átomos de carbono, muy preferible, de 1 a 9 átomos de carbono; -H, -OH, -ORs , -COOM y -SO3M, en donde M es H o metal alcalino o metal alcalinotérreo; R4 es un alquileno lineal o ramificado, arileno o alcarilo o arilalquilo de 1 a 25 átomos de carbono, de preferencia de 1 a 12 átomos de carbono, muy preferible, de 1 a 9 átomos de carbono; y Rs es un alquilo lineal o ramificado, arilo o alcarilo o arilalquilo de l a 25 átomos de carbono, de preferencia de 1 a 12 átomos de carbono, muy preferible, de 1 a 9 átomos de carbono. Una clase preferida es cuando R es metileno: Los ejemplos preferidos incluyen: Las estructuras preferidas incluyen cuando n es 0 y R3 es el grupo solubilizador (XIII) (XIV) Las estructuras adicionalmente preferidas incluyen cuando n es 0 y R4 está ausente: (XV) (XVI) LA RESISTIVIDAD AL NIVEL DE SUCIEDAD Es bien sabido por los expertos en la materia que muchas suciedades encontradas típicamente en aplicaciones de detergente son de naturaleza efectivamente acida. De tal manera, el tipo y la cantidad de suciedad o mugre encontrada puede ser significativamente menor que el pH en uso de una formulación detergente. Las mugres de cuerpo comunes, por ejemplo, pueden incluir ácidos grasos sebáceos, ácido cítrico, ácido láctico y similares, así como esteres triglicéridos que pueden hi rolizarse en un ambiente acuoso alcalino para producir especies adicionales de ácido carboxílico. La respuesta de una formulación detergente a la introducción de componentes ácidos puede ser calibrada midiendo el cambio en el pH de una solución de norma de la formulación, cuando se añade un ácido modelo, ácido acético. La "resistividad al nivel de mugre" (SLR) de un producto se determina de la siguiente manera: Se prepara una solución de norma de producto de 3500 ppm, disolviendo 3.50 g de producto en agua destilada, desionizada (a 25°C), hasta un peso total de 1 kg. Se agita la solución durante 30 minutos y se mide inmediatamente después el pH. Se define el pH medido como pHi . Después de determinar el pHi , se añade a la solución de norma de producto 30 ml de una solución de ácido acético (preparada diluyendo 1 ml de ácido acético glacial con agua destilada, desionizada, a un volumen .total de 1000 ml), y se agita la mezcla resultante durante 5 minutos, después de lo cual se mide un segundo pH (pHf). Se denota la resistividad al nivel de suciedad o mugre como s, y se define mediante la ecuación: s = 10 x („/r); en donde: r = pHi -pHf y en donde, cuando pHi>. pHc : d = pHi -pHc ; y cuando pHi < pHc , d = 0. Dicho pHc es el pH crítico, dado por: pHc = pKaperácido + ApKc en donde /\pKc es el /\pK crítico, dado por: = 10?C(l/pKaperácido)-(l-pHPrBf )] en donde pKaPerácido es el pKa acuoso de la especie de perácido presente en la solución de norma, y pHpref es el pH preferido, fijado igual al punto medio de la escala de pH de lavado muy preferida en la presente invención, de 7.5 a 8.5. Cuando están presentes dos o más especies de perácido, se usa el valor pKaf?ßr ácido más bajo para calcular d. La resistividad al nivel de mugre o suciedad, en cualquier formulación detergente particular, puede ser designada con base en su valor s que está mostrado en el siguiente cuadro: LAS COMPOSICIONES BLANQUEADORAS Las composiciones de acuerdo con la presente invención pueden incluir tanto composiciones líquidas como granuladas, tanto en la forma de una composición aditiva como de una composición blanqueadora. Los aditivos de blanqueo efectivos en la presente pueden comprender los activadores de anhídrido de glicina, que están descritos anteriormente en lo general, sin una fuente de peróxido de hidrógeno; pero de preferencia incluyen agentes tensioactivos detergentes y uno o más miembros seleccionados del grupo que consiste de agentes tensioactivos para lavadora de vajillas automática, de baja producción de espuma; agentes tensioactivos no iónicos etoxilados, espesadores estables al blanqueo, quelatadores de metal de transición, mejoradores de detergencia, agentes blanqueadores (conocidos también como abrillantadores) y agentes reguladores. Para las composiciones blanqueadoras de acuerdo con la presente invención, se emplea generalmente los activadores de anhidrido de glicina descritos arriba, en combinación con una fuente de peróxido de hidrógeno. Los niveles de activadores de blanqueo en la presente pueden variar ampliamente, por ejemplo de 0.1% a 90%, aproximadamente, en peso de la composición; aunque se usa más típicamente valores menores, por ejemplo, alrededor de 0.1% a 30% o alrededor de 0.1% a 20% en peso de la composición. Adicionalmente, el aditivo de blanqueo y las composiciones blanqueadoras de la presente invención preferiblemente son formuladas para proveer niveles de pH en uso de alrededor de 7 a alrededor de 9.5 y, mejor aún, alrededor de 7.5 a 8.5. El pH en uso, dentro de esta escala, permite que la composición de la presente invención aproveche la actividad incrementada de los activadores de anhidrido de glicina dentro de esas escalas. Mediante el término pH "en uso" se pretende que sea el pH que existe bajo las condiciones de uso por el consumidor, por ejemplo, en la solución de lavado de ropa en una máquina lavadora, después que se incluye los detergentes de lavado sucios y las composiciones de la presente invención.

LA FUENTE DE PERÓXIDO DE HIDROGENO Las composiciones blanqueadoras de acuerdo con la preeente invención también incluyen una fuente de peróxido de hidrógeno. Una fuente de peróxido de hidrógeno, en la preeencia, es cualquier compuesto o mezcla convenientes que, bajo las condiciones de uso del consumidor, provee una cantidad efectiva de peróxido de hidrógeno. Los niveles pueden variar ampliamente y típicamente son alrededor de 0.1% a 70%, mejor aún, alrededor de 0.2% a 40% „ y, todavía mejor, alrededor de 0.5% a 25%, en peso de las composiciones blanqueadoras de la presente. La fuente de peróxido de hidrógeno usada aquí puede ser cualquier fuente conveniente, incluyendo el propio peróxido de hidrógeno. Por ejemplo, se puede usar en la presente perborato de sodio (cualquier hidrato, pero de preferencia el mono- o tetra-hidrato) , peroxihidrato de carbonato de sodio o las sales de percarbonato equivalentes; el peroxihidrato de pirofosfato de sodio, el peroxihidrato de urea o el peróxido de sodio. También se puede usar mezclas de cualesquiera fuentes de peróxido de hidrógeno convenientes. Un blanqueador de percarbonato preferido comprende partículas secas que tienen un tamaño promedio de partícula en la escala aproximada de 500 mieras a 1,000 mieras, no más de alrededor de 10% en peso de dichas partículas, menor de alrededor de 200 mieras, y no más de alrededor de 10% en peso de las partículas es mayor que 1,250 mieras. Opcionalmente, se puede revestir el percarbonato con silicato, borato o agentes tensioactivos solubles en agua. Está disponible el percarbonato de diversas fuentes comerciales, tales como FMC, Solvay y Tokai Denka. La fuente de peróxido de hidrógeno y el activador de anhidrido de glicina típicamente están a una razón de 3:1 a 20:1, aproximadamente, cuando se expresa sobre una base de peróxido:activador, en unidades de moles de H2O2 suministradas por la fuente de peróxido de hidrógeno, por moles de activador de blanqueo. Las composiciones de aditivo de blanqueo y blanqueadoras, totalmente formuladas, particularmente las que son usadas en lavado de ropa y en lavadoras de vajilla automáticas, típicamente comprenderán también otros ingredientes adicionales para mejorar o modificar el funcionamiento. Los ejemplos típicos, no limitativos, de esos ingredientes, están descritos en lo que sigue, para conveniencia del formulador.

LOS CATALIZADORES DE BLANQUEO Si se desea, se puede catalizar los blanqueadores por medio de un catalizador de blanqueo. Los catalizadores de blanqueo preferidos son los que contienen manganeso y cobalto. Un tipo de catalizador de blanqueo que contiene metal es un sistema catalizador que comprende un catión de metal de transición de actividad catalítica de blanqueo definida, tal como cationes cobre, hierro, titanio, rutenio, tungsteno, molibdeno o manganeso; un catión de metal auxiliar que tenga poca o ninguna actividad catalítica de blanqueo, tal como cationes zinc o aluminio, y un secuestrante que tiene constantes de estabilidad definidas para los cationes de metal catalítico y auxiliar, particularmente ácido etilendiaminotetraacético, etilendiaminotetra(ácido met ilenf osf ónico) y sus sales solubles en agua. Dichos catalizadores están descritos en la patente estadounidense No. 4,430,243. Otros tipos de catalizadores de blanqueo incluyen los complejos a base de manganeso, descritos en la patente estadounidense 5,246,621, y la patente estadounidense 5,244,594. Los ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen MnIV2(u-0)3 (1,4, 7-trimetil-l, 4, 7-triazaciclononano)2-(PFÍI)2 ("MnTACN"), Mn*?*2 (u-O)? (u-0Ac)2 (1,4, 7-trimetil, 1,4,7-triazaciclononano)2-(C104)2 , MnIV4 (u-0)s (1,4,7-triazaciclononano)4-(C104)2 , MniH niv4 (u-0)? (u-0Ac)2 (1,4,7-trimetil-l,4,7-triazaciclononano)2-(C104)3 , y sus mezclas. Véase también la publicación de la solicitud de patente europea No. 549,272. Otros ligandos adecuados para uso en la presente incluyen: l,5,9-trimetil-l,5,9-triazaciclododecano, 2-metil- 1,4,,7-triazaciclononano, 2-metil -1,4, 7-t riazaciclononano y sus mezclas. Los catalizadores de blanqueo útiles en composiciones para lavadora de vajillas automática y las composiciones detergentes en polvo concentradas, también pueden ser seleccionados como apropiados para la presente invención. Para ejemplos de otros catalizadores de blanqueo adecuados, véase la patente estadounidense 4,246,612, la patente estadounidense 5,227,084 y WO 95/34628, del 21 de diciembre de 1991, esta última referente a tipos particulares de catalizador de hierro. Véase también la patente estadounidense 5,194,416, que enseña complejos mononucleares de manganeso (IV), tales como Mn(l, 4, 7-trimetil-l, 4, 7-triazaciclononano(0CH3)3-(PFs ). Otro tipo más de catalizador de blanqueo, como se describe en la patente estadounidense 5,114,606, es un complejo soluble en agua de manganeso (II), (III) y/o (IV) con un ligando que es un compuesto polihidroxilico sin carboxilato, que tiene cuando menos tres grupos C-OH consecutivos. Los ligandos preferidos incluyen sorbitol, iditol, dulsitol, manitol, xilitol, arabitol, adonitol, meso -eritritol, mesóinositol, lactosa y sus mezclas. La patente estadounidense 5,114,611 enseña otro catalizador de blanqueo útil que comprende un complejo de metales de transición, que incluyen Mn, Co, Fe o Cu, con un ligando no (macro)cíclico. Los ligandos preferidos incluyen anillos de piridina, piridazina, pirimidina, pirazina, imidazol, pirazol y triazol. Opcionalmente, se puede sustituir los anillos con sustituyentes tales como alquilo, arilo, alcoxi, halogenuro y nitro. Se prefiere particularmente el ligando 2,2'-biepiridilamina. Los catalizadores de blanqueo preferidos incluyen complejos de Co-, Cu-, Mn- o Fe-bispiridil etano y bispiridilamina. Los catalizadores altamente preferidos incluyen Co(2,2'-bispiridilamina)Cl2 , di(isotiocianato)bispiridilamina-cobalto(II) , perclorato de trisdipiridilamina-cobalto(II) , Co(2,2-bispiridilamina)2?2Cl? , perclorato de bis-(2,2'-bispiridilamina)cobre(II), perclorato de tris(di-2-piridilamina)hierro(II) y mezclas de ellos.

Otros ejemplos de catalizador de blanqueo incluyen gluconato de Mn, Mn(CF3S03 )2 , Co( NH3 )eCl y el Mn binuclear, formado a complejo con ligandos de tetra-N-dentado y bi-N-dentado, incluyendo N4Mn1 1 1 ( u-0)2MnI V N4 )+ y Cbipy2MnI I 3: (u-0)2Mn*Vbipy2 ]-(C104 )3 . También se puede preparar los catalizadores de blanqueo combinando un ligando soluble en agua con una sal de manganeso soluble en agua, en medios acuosos, y concentrando la mezcla resultante mediante evaporación. Se puede usar aquí cualquier sal de manganeso soluble en agua, conveniente. El manganeso (II), (III), (IV) y/o (V) puede ser obtenido fácilmente a escala comercial. En algunos casos, puede estar presente suficiente manganeso en el licor de lavado pero, en general, se prefiere para la composición detergente los cationes Mn en las composiciones para garantizar su presencia en cantidades catalí icamente efectivas. De esa manera se disuelve en agua la sal de sodio del ligando y un miembro seleccionado del grupo que consiste de MnSÜ4 , Mn(C104)2 o MnCl2 (menos preferido) a razones molares de ligando:sal de Mn en la escala de alrededor de 1:4 a 4:1, a pH neutro o ligeramente alcalino. Primero se desoxigena el agua poniéndola a ebullición y se enfría rociando con nitrógeno. Se evapora la solución resultante (bajo N2 , de ser necesario) y se usa los sólidos resultantes en las composiciones blanqueadora y detergente de la presente, sin purificación adicional. En un modo alternativo, se añade la fuente de manganeso soluble en agua, tal como MnSCU a la composición de blanqueo/limpiadora o al baño acuoso blanqueador/limpiador que comprende el ligando. Aparentemente se forma in situ cierto tipo de complejo y se asegura el funcionamiento mejorado de blanqueo. En dicho proceso in situ es conveniente usar un exceso molar considerable del ligando con respecto al manganeso y las razones molares de ligando:Mn típicamente son 3:1 a 15:1. El ligando tradicional también sirve para depurar los iones de metal vagabundos, tales como el hierro y el cobre, protegiendo de esa manera al blanqueador contra la descomposición. Un sistema posible de este tipo está descrito en la publicación de la solicitud de patente europea No. 549,271. Si bien no se ha aclarado las estructuras de los complejos de manganeso catalizadores de blanqueo, se puede especular que comprenden quelatos o complejos de coordinación hidratados diferentes, que son el resultado de la interacción del carboxilo y los átomos de nitrógeno del ligando, con el catión manganeso. De igual forma, no se conoce con certeza el estado de oxidación del catión manganeso durante el proceso catalítico, y puede ser el estado de valencia (+11), (+III), (+lv) o (+V). Debido a los seis posibles puntos de unión del ligando al catión manganeso, se puede especular razonablemente que puede existir en el medio blanqueador acuoso especies ultinucleares y/o estructuras de "jaula". Cualquiera que sea la forma de la especia de Mn activo-ligando que exista en realidad, funciona en una forma aparentemente catalítica para proveer resultados blanqueadores mejorados sobre manchas reacias, tales como te, salsa de tomate, café, vino, jugo y similares. Otros catalizadores de blanqueo están descritos, por ejemplo, en la publicación de la solicitud de patente europea No. 408,181 (catalizadores de complejo de cobalto; las i publicaciones de solicitud de patente europea No. 384,503 y 306,089 (catalizadores de etalo-porfirina) , US 4728,455 (catalizador de manganeso/ligando ultidentado) , US 4,711,748 y - publicación de la solicitud de patente europea No. 224,952 (manganeso absorbido en catalizador de aluminosilicato), US 4*601,845 (soporte de aluminosilicato con manganeso y sal de zinc o de magnesio), US 5,626,373 (catalizador de manganeso/ ligando), US 4,119,557 (catalizador de complejo férrico), memoria de patente alemana 2,054*019 (catalizador quelante de cobalto) patente canadiense 866,191 (sales que contienen metal de transición), US 4,430,243 (quelantes con cationes de manganeso y cationes de metal no catalítico) y US 4,728,455 (catalizadores de gluconato de manganeso). Se prefiere los catalizadores de cobalto (III) que .tienen la fórmula: C?C(NH3)nM'mB'hT'tQ-?PP]Yy en la cual el cobalto está en el estado de oxidación +3; n es un entero de 0 a 5 (de preferencia 4 o 5, muy preferible, 5); M' representa un ligando onodentado; es un entero de 0 a 5 (de preferencia 1 o 2, muy preferible, 1); B' representa un ligando bidentado; b es un entero de 0 a 2; T' representa un ligando tridentado; t es 0 o 1; Q es un ligando tet raden tado; q es 0 o 1; P es un ligando pentadentado; p es G o l; y n + m + 2b + 3t + 4q + 5p = 6; Y es uno o más iones contrarios apropiadamente seleccionados, que están presentes en un número y; en donde y es un entero de 1 a 3 (de preferencia 2 o 3); muy preferible, 2 cuando Y es un anión con carga -1) para obtener una sal con carga equilibrada, de preferencia se selecciona Y del grupo que consiste de cloruro, nitrato, nitrito, sulfato, citrato, acetato, carbonato y sus combinaciones; y en donde, además, por lo menos uno de los sitios de coordinación unidos al cobalto es lábil bajo condiciones de uso en lavadora de vajillas automática, y los restantes sitios de coordinación estabilizan el cobalto bajo condiciones de lavado automático en lavadora de vajillas, de tal manera que el potencial de reducción para cobalto (III) a cobalto (II), bajo condiciones alcalinas, sea menor que alrededor de 0.4 volts (de preferencia menor que alrededor de 0.2 volts), frente a un electrodo de hidrógeno normal. Los catalizadores de cobalto preferidos, de este tipo, tienen la fórmula: CC (NH3)n(IÍ') ]Yy en la cual n es un entero de 3 a 5, (de preferencia 4 o 5, muy preferible, 5); M' es una porción coordinadora lábil, seleccionada de preferencia del grupo que consiste de cloro, bromo, hidróxido, agua y (cuando m es mayor que 1) sus combinaciones; es un entero de 1 a 3 (de preferencia 1 o 2, muy preferible, 1); m+n = 6; e Y es un anión contrario seleccionado apropiadamente, que está presente en un número y, que es un entero de 1 a 3, (de preferencia 2 o 3; muy preferible 2, cuando Y es un anión con carga -1) para obtener una sal con carga equilibrada. El catalizador de cobalto preferido de este tipo, útil en la presente, está constituido por las sales de cloruro de cobalto-pentaa ina que tienen la fórmula „Co(NH3 )sCl] Yy , y especialmente [Co(NH3 )sCl]Cl2. Se prefiere más las composiciones de la presente invención que utilizan catalizadores de blanqueo de cobalto (III) que tienen la fórmula: [C?(NH3)n(M)m(B)b]Ty en la cual el cobalto está en el estado de oxidación +3; n es 4 o 5 (de preferencia 5); M es uno o más ligandos coordinados al cobalto mediante un sitio; es 0, 1 o 2 (de preferencia 1); B es un ligando coordinado al cobalto mediante dos sitios; b es 0 o 1 (de preferencia 0), y cuando b = 0, entonces m+n = 6, y cuando b = 1, entonces = 0 y n = 4; y T es uno o más aniones contrarios, apropiadamente seleccionados, presentes en un número y, en donde y es un entero para obtener una sal con carga equilibrada (de preferencia y es 1 a 3; mejor aún2, cuando T es un anión con carga -1); y en donde, además, el catalizador tiene una constante de régimen de hidrólisis básica de menos de 0.23 M~? s~? (25°C). Se selecciona T preferido del grupo que consiste de cloruro, yoduro, I3" , formiato, nitrato, nitrito, sulfato, sulfito, citrato, acetato, carbonato, bromuro, PFß", BF4", B(Ph)4", fosfato, fosfito, silicato, tosilato, metansulfonato y sus combinaciones. Opcionalmente se puede protonar T si existe más de un grupo aniónico en T, por ejemplo, HPO42", HC03" , H2PO4", etc. Adicionalmente se puede seleccionar T del grupo que consiste de aniones inorgánicos no tradicionales, tales como los agentes tensioactivos aniónicos (por ejemplo, alquilbencensulfonatos lineales (LAS), sulfatos de alquilo (AS), etoxisulfonatos de alquilo (AES), etc.) y/o polímeros aniónicos (por ejemplo, poliacrilatos, polimetacrilatos, etc.). Las porciones M incluyen, pero sin limitación a ellas, por ejemplo, F~ , S?4~2, NCS- , SCN- , S2O3-2, NH3 , PO43", y los carboxilatos (que de preferencia son monocarboxilatos, pero puede estar presente más de un carboxilato en la porción, siempre y cuando se efectúe la unión al cobalto mediante un carboxilato por porción, en cuyo caso el otro carboxilato en la porción M puede ser protonado o estar en su forma de sal). Opcionalmente, se puede protonar M si existe más de un grupo aniónico en M (por ejemplo, HP042" , HCO3™ , H2PO4-, H0C(0)CH2(0)0-, etc.). Las porciones M preferidas son ácidos carboxílicos sustituidos y no sustituidos, de 1 a 30 átomos de carbono, que tienen la fórmula: RC(0)0- en la cual R de preferencia está seleccionado del grupo que consiste de hidrógeno y alquilo de 1 a 30 átomos de carbono (de preferencia de l a 18 átomos de carbono) no sustituido y sustituido; arilo de 6 a 30 átomos de carbono (de preferencia de 6 a 18 átomos de carbono) no sustituido y sustituido, y heteroarilo de 3 a 30 átomos de carbono (de preferencia de 5 a 18 átomos de carbono) no sustituido y sustituido; en donde los sustituyentes están seleccionados del grupo que consiste de -NR'3, -NR'4, -C(0)0R', -0R', -C(0)NR'2, en donde R' está seleccionado del grupo que consiste de hidrógeno y porciones de 1 a 6 átomos de carbono. Dicho R sustituido, por lo tanto, incluye las porciones -(CH2)n0H y -(CH2)nNR'4+ , en donde n es un entero de 1 a alrededor de 16, de preferencia alrededor de 2 a 10, y muy preferible, alrededor de 2 a 5. Los M muy preferidos son ácidos carboxílicos que tienen la fórmula anterior, en la cual R está seleccionado del grupo que consiste de hidrógeno, metilo, etilo, propilo, alquilo recto o ramificado de 4 a 12 átomos de carbono, y bencilo. El R muy preferido es metilo. Las porciones ácido carboxílico M preferidas incluyen los ácidos fórmico, benzoico, octanoico, nonanoico, decanoico, dodecanoico, malónico, maleico, succínico, adípico, ftálico, 2-etilhexanoico, naftenoico, oleico, palmítico, triflato, tartrato, esteárico, butírico, cítrico, acrílico, aspártico, fumárico, laúrico, linoleico, láctico, málico y, especialmente ácido acético. Las porciones B incluyen carbonato, di- y carboxilatos superiores (por ejemplo, oxalato, malonato, málico, succinato, maleato), ácido picolínico y alfa- y beta-aminoácidos (por ejemplo, glicina, alanina, beta-alanina, fenilalanina) . Los catalizadores de blanqueo de cobalto útiles en la presente son conocidos y están descritos, por ejemplo, junto con sus regímenes de hidrólisis básica, en M. L Tobe, Base Hydrolisis of Transítion-Metal Complexes, Adv. Inorg. Bioinorg. Meen.» (1983), 2, páginas 1-94. Por ejemplo, el cuadro 1 en la página 17 provee los regímenes de hidrólisis básica (designados como koH) para los catalizadores de pentaamina de cobalto, formados a complejo con oxalato (koH = 2.5 x 10-4 M"1 s~? (259C)), NCS" (koH = 5.0 x 10-« "i s-l (25°C), formiato (koH = 5.8 x 10-* M-l s-i (25°C)), y acetato (koH = 9.6 x 10"* M"i s - (25°C)). El catalizador de cobalto que máe se prefiere, útil en la presente, está constituido por las sales de acetato de pentaamina de cobalto que tienen la fórmula [Co(NH3 )s0Ac]Ty , en donde OAc representa una porción acetato, y especialmente cloruro de acetato de pentaamina de cobalto, [Co(NH3 )sOAc]Cl2 , así como CCo(NH3)sOAc3(OAc)2 ; [Co(NH3 )sOAc](PFß )2 ; CCo(NH3)sOAc3(S?4); CCo(NH3)5?Ac]BF4)2; y [C0(NH3)s0Ac](N03)2 (en la presente denominado "PAC"). Estos catalizadores de cobalto son preparados fácilmente mediante procedimientos conocidos, tales como los enseñados, por ejemplo, en el artículo de Tobe, indicado más atrás, y en las referencias citadas en él; erv la patente estadounidense 4,810,410, de Diakun y coinventores, expedida el 7 de marzo de 1989; en J. Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1043-45; en The Synthesis and Characterization of Inorganic Compouns, W. L. Jolly (Prentice-Hall, 1970), páginas 461-3; Inorg. Chem., 18, 1497-1502 (1979); Inorg. Chem., 21, 2881-2885 (1982); Inorg. Chem., 18, 2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis, 173, 176 (1960) y en Journal of Physical Chemietry, 56, 22-25 (1952); así como en los ejemplos de síntesie provistos más adelante. Estoe catalizadoree pueden ser coprocesadoe con materialee adjuntoe, a fin de reducir el impacto en el color, ei ee deeea, para la estética del producto; o para ser incluidos en partículae que contienen enzima, tal como se ejemplifica más adelante; o se puede fabricar las composicionee para contener "lunaree" de catalizador. Como cuestión práctica, y de ninguna manera como limitación, las composiciones limpiadoras y los procesos de limpieza pueden ser ajustados para proveer del orden de al menos una parte por cien millones de la especie catalizadora de blanqueo activa, en el medio de lavado acuoso y, de preferencia, proveerá alrededor de 0.01 ppm a alrededor de 25 ppm, mejor aún, de 0.05 ppm a alrededor de 10 ppm y, lo que más se prefiere, alrededor de 0.1 ppm a alrededor de 5 ppm, de la especie de catalizador de blanqueo en el licor de lavado. A fin de obtener dichos niveles en el licor de lavado de un proceso de lavado de ^vajillas automático, las composiciones típicas para lavar vajillas en lavadora automática de la presente comprenderán alrededor de 0.0005% a 0.2%, mejor aún, alrededor de 0.004% a 0.08% de catalizador de blanqueo, en peso de las composicionee limpiadoras.

LOS ACTIVADORES DE BLANQUEO CONVENCIONALES Las composiciones de la presente invención también pueden incluir, además de los activadores de anhídrido de glicina, un activador de blanqueo convencional. "Activadores de blanqueo convencionales" en la presente, son cualquier activador de blanqueo que no respete las estipulaciones señaladas arriba al definir en la presente los activadores de anhídrido de glicina. Se conoce numerosoe activadores de blanqueo' convencionales y son incluidos opcionalmente en las composiciones blanqueadoras de la presente. Están descritos diversos ejemplos no limitativos de esos activadores en la patente estadounidense 4,915,854, expedida el 10 de abril de 1990 a Mao y coautores, y en la patente estadounidense 4,412,934. Los activadores de nonanoiloxibencensulfonato (NOBS) y de tetraacetiletilendiamina (TAED) son típicos, y también se puede usar sus mezclas. Véase también US 4634,551 para otros activadores de blanqueo convencionales, típicos. Los activadores de blanqueo derivados de amido, conocidos, son aquellos que tienen las fórmulas R N(R5 )C(0)R2C(0)L o R C(0)N(R5)R2C(0)L, en las que R es un grupo alquilo que contiene alrededor de 6 a 12 átomos de carbono, R2 es un alquileno que contiene de 1 a alrededor de 6 átomos de carbono, R5 es H o alquilo, arilo o alcarilo que contienen alrededor de 1 a 10 átomos de carbono; y L es cualquier grupo sustituible adecuado. Otra ilustración de activadores de blanqueo convencionales, opcionales, de las fórmulas anteriores, incluyen el oxibencensulfonato de (6-octanamido-caproílo), oxibencensulfonato de (6-nonanamidocaproílo), oxi-bencensulfonato de (6-decanamidocaproílo) y mezclas de ellos, como se describe en la patente estadounidense 4,634,551. Otra clase de activadores de blanqueo convencionales comprende los activadores del tipo benzoxazina descritos por Hodge y coinventores en la patente estadounidense 4,966,723, expedida el 30 de octubre de 1990. Los ejemplos de activadores de lactama opcionales incluyen: octanoil-caprolactama, 3,5,5-tri etilhexanoil-caprolactama, nonanoi1-caprolactama, decanoil-caprolactama, undecenoil-caprolactama, octanoil-valerolactama, decanoil-valerolactama, benzoil-caprolactama, nitrobenzoil-cap olactama, undecenoil-valerolactama, nonanoi1-valerolactama, 3,5,5-trimetilhexanoil-valerolactama y sus mezclas.

Los agentes blanqueadores diferentes de las fuentes de peróxido de hidrógeno también son conocidos en la técnica y pueden ser utilizados aquí como ingredientes adicionales. Un tipo de agente blanqueador sin oxígeno, de interés particular, incluye los agentes blanqueadores fo oac ivados, tales como las ftalocianinas de zinc y/o de aluminio, sulfonadas. Véase la patente estadounidense 4,033,718, expedida el 5 de julio de 1977 a Holcombe y coautores. Si se las usa, las composiciones detergentes típicamente contendrán alrededor de 0.025% a 1.25% en peso, de dichos blanqueadores, especialmente ftalocianina de zinc sulfonada. Los peróxidos orgánicos, especialmente los peróxidos de díacilo - están extensamente ilustrados en Kirk Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, tomo 17, John Wiley and Sons, 1982, en las páginas 27-90 y, especialmente, en las páginas 63-72, todas ellas incorporadas aquí mediante esta referencia. Los peróxidos orgánicos adecuados, especialmente loe peróxidoe de diacilo, están ilustrados adicionalmente en Ini iators for Polymer Production. Akzo Chemicals Inc. , Procut Catalog, Bulletin No. 88-57, incorporado aquí mediante esta referencia. Los peróxidos de diacilo preferidos en la presente, ya sea en forma pura o formulada, para formas de granulo, polvo o tableta, de las composiciones blanqueadoras, constituyen sólidos a 25°C, por ejemplo, la forma de polvo CADE-T (R) BPO 78 del peróxido de dibenzoílo, de Akzo. Los peróxidos orgánicos sumamente preferidos, particularmente los peróxidos de diacilo, para dichas composiciones blanqueadoras, tienen puntos de fusión por encima de 40°C, de preferencia por encima de 50°C. Adicionalmente se prefiere los peróxidos orgánicos con SADT (como se define en la publicación de Akzo anteriormente citada) de 35°C o más, mejor aún, 70°C o más. Los ejemplos no limitativos de peróxidos de diacilo útiles en la presente incluyen: peróxido de dibenzoílo, peróxido de lau rollo y peróxido de dicumilo. Se prefiere el peróxido de dibenzoílo. En algunos casos están disponibles peróxidos de diacilo en el mercado, que contienen sustancias aceitosas, tales como ftalato de dioctilo. En general, y particularmente para aplicaciones en lavadora automática de vajilla, se prefiere usar peróxidos de diacilo que están eustancial ente libres de ftalatos aceitosoe, pueetos que éstos pueden formar manchas sobre platos y cristalería. Los activadores de blanqueo sustituidos, cuaternarios Las composiciones de la presente pueden comprender opcionalmente* además, activadores de blanqueo cuaternarios, sustituidos (QSBA). Los QSBA están ilustrados adicionalmente en US 4,539,130, del 3 de septiembre de 1985, y en la patente estadounidense No. 4,283,301. La patente británica 1,382,594, publicada el 5 de febrero de 1975m, describe una clase de QSBA opclonalmente adecuada para uso en la presente. US 4,818,426, expedida el 4 de abril de 1989, describe otra clase de QSBA. Véase también US 5,093,022, expedida el 3 de marzo de 1992 y US 4,904,406, expedida el 27 de febrero de 1990. Adicionalmente están descritos QSBA en EP 552.812 Al, publicada el 28 de julio de 1993, y en EP 540,090 A2, publicada el 5 de mayo de 1993.

EL AGENTE TENSIOACTIVO DETERGENTE Las composicionee de la presente invención pueden incluir un agente tensioactivo detergente. El agente tensioactivo detergente puede comprender de alrededor de 1% a alrededor de 99.8%, en peso de la composición, dependiendo de los agentes tensioactivos particulares usados y de los efectos deseados. Los niveles más típicos comprenden aproximadamente 5% a 80% en peso de la composición. El agente detergente puede ser no iónico, aniónico, anfolítico, de iones híbridos o catiónico. También se puede usar mezclas de estos agentes tensioactivos. Los agentes tensioactivos detergentes preferidos comprenden agentes tensioactivos aniónicos o mezclas de agentes tensioactivos aniónicos con otros agentes tensioactivos, especialmente los agentes tensioactivos no iónicos. Las composiciones para lavadora automática de vajilla emplean típicamente agentes tensioactivos detergentes de baja producción de espuma, tales como los no iónicos etilenoxi/propilenoxi. Los agentes tensioactivos detergentes que pueden actuar como agentes tensioactivos detergentes que no son jabón, iónicos, reductores del pH, incluyen los agentes tensioactivos aniónicos en forma al menoe parcialmente acida, los agentes tensioactivos semipolares, los agentes tensioactivos de ion híbrido y mezclas de los tres. Los ejemplos no limitativos de i los agentes tensioactivos reductores de pH incluyen los alquilbencensulfonatos ("LAS") convencionales de 11 a 18 átomos de carbono, y los sulfatos de alquilo ( "AS" )primario, de cadena ramificada y aleatorios, de 10 a 20 átomos de carbono, los sulfatos de alquilo secundario (2,3) de 10 a 18 átomos de carbono, de la fórmula CH3(CH2 )x (CH0S03-M+)CH3 y CH3(CH2)y (CH0S03M+)CH2CH3 , en donde x y (y-l) son enteros de . cuando menos alrededor de 7, de preferencia cuando menos alrededor de 9; y M es un catión solubilizador de agua, especialmente sodio, sulfatos insaturados, tales como eulfato de oleílo, los alcoxisulfatos de alquilo de 10 a 18 átomos de carbono ("AExS", especialmente etoxisulfatos de OE 1-7, alcoxicarboxilatos de alquilo de 10 a 18 átomos de carbono , (especialmente los etoxicarboxilatos de OE 1-5) y los esteres de ácido graso alfa-sulfonado de 12 a 18 átomos de carbono. Los ejemplos no limitativos de agentes tensioactivoe útiles en la presente incluyen, por ejemplo, las alquiIpoliglicosidas de 10 a 18 átomos de carbono, convencionales, y sus poliglicosidas sulfatadas correspondientes; los alcoxilatos de alquilo de 12 a 18 átomos de carbono y de alquilfenil (especialmente los etoxilatos y los eto i/propoxilatos mixtos), las betaínas y las sulfobetaínas de 12 a 18 átomos de carbono ("sultaínas"), los óxidos de amina de 10 a 18 átomos de carbono, y si ilaree. Otroe agentee tensioactivos útiles, convencionales, están mencionados en los textos normales. Una clase de agente tensioactivo no iónico particularmente útil en composiciones detergentes de la presente invención es los condensados de óxido de etileno con una porción hidrófoba. La porción hidrófoba (lipófila) puede ser de naturaleza alifática o aromática. La longitud del grupo polioxietileno, que está condensada con cualquier grupo hidrófobo particular, puede ser ajustada fácilmente para producir un compuesto soluble en agua que tiene el grado deseado de equilibrio entre los elementos hidrófilos e hidrófobos. Los agentes tensioactivos no iónicos especialmente preferidos, de este tipo, son los etoxilatos de alcohol primario de 9 a 15 átomos de carbono, que contienen 3 a 8 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, en particular los alcoholes primarios de 14 a 15 átomos de carbono, que contienen 6 a 8 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, los alcoholes primarios de 12 a 15 átomos de carbono que contienen 3 a 5 moles de óxido de etileno por mol de alcohol y sus mezclas. Otra clase adecuada de agentes tensioactivoe adecuadoe incluye loe agentee teneioactivoe derivadoe de azúcar, talee como las amidas de ácido polihidroxigraso de la fórmula: R2C(0)N(Rl)Z en la cual ee H, hidrocarbilo de 1 a 8 átomoe de carbono, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo o una mezcla de ellos, de preferencia alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, mejor aún, alquilo de 1 a 2 átomos de carbono, muy preferible, alquilo de 1 átomo de carbono (es decir, metilo) y R2 es una porción hidrocarbilo de 5 a 32 átomos de carbono, de preferencia alquilo o alquenilo de cadena recta, de 7 a 19 átomos de carbono, mejor aún, alquilo o alquenilo de cadena recta, de 9 a 17 átomos de carbono, muy preferible, alquilo o alquenilo de cadena recta* de 11 a 19 átomos de carbono, o sus mezclas; y Z es una porción polihidroxihidroxicarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal con al menos 2 (en el caso del gliceraldehído) o al menos 3 hidroxilos (en el caso de otros azúcares reductores), conectados directamente a la cadena; o un derivado alcoxilado (de preferencia etoxilado o propoxilado) del mismo. Z se derivará preferiblemente de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductora; mejor aún, Z es una porción glicitilo. Los azúcares reductores adecuados incluyen glucosa, fructosa, maltosa lactosa, galactosa, mañosa y xilosa, así como gliceraldehído. Como materias primas, se puede utilizar jarabe de maíz de elevado contenido de dextroea, jarabe de maiz con elevado contenido de fructosa, y jarabe de maíz con elevado contenido de maltosa, así como los azúcares individuales mencionados más arriba. Estos jarabes de maíz pueden producir una mezcla de componentee de azúcar para Z. Se debe entender que de ninguna manera ee pretende excluir otrae materias primas adecuadas. Z preferiblemente será seleccionada del grupo que consiste de -CH2 (C0H0)n -CH2OH, -CH(CH20H)- (CH0H)n-?-CH20H, -CH2 -(CH0H)2 (CHOR' ) (CHOH) -CH2OH, en donde n es un entero de 1 a 5 inclusive y R' es H o un mono- o polisacárido cíclico, y sus derivados alcoxilados. Muy preferidos son los glicitilos, en los que n es 4, particularmente -CH2-(CH0H) -CH2OH. R puede ser, por ejemplo, N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-isopropilo, N-butilo, N-isobutilo, N-2-hidroxietilo o N-2-hidroxipropilo. Para máxima producción de espuma, Rl de preferencia es metilo o hidroxialquilo. Si se desea menor producción de espuma, Ri de preferencia es alquilo de 2 a 8 átomos de carbono, especialmente n-propilo, isopropilo, n-butilo, isobutilo, pentilo, hexilo y 2-etilhexilo. R2-C0-N< puede ser, por ejemplo, cocamida, estearamida, oleamida, lauramida, miristamida, caprica ida, palmitamida, seboa ida, etc. Otros agentes tensioactivos detergentes convencionales y útiles son bien conocidos en la técnica y están mencionados en los textos normales.

LOS MEJORADORES DE DETERGENCIA Los mejoradores de detergencia pueden ser incluidos opcionalmente en las composiciones de la presente para ayudar a controlar la dureza mineral. Los mejoradores de detergencia inorgánicos, así como orgánicos, pueden ser usados. Los mejoradores de detergencia son usados típicamente en composiciones para lavadora automática de vajillas y composiciones para lavar telas, para ayudar a eliminar las mugres en partícula. El nivel de mejorador de detergencia puede variar ampliamente, dependiendo del uso final de la composición y de su forma física deseada. Cuando están presentes, las composiciones comprenderán típicamente por lo menos alrededor de 1% de mejorador. Las composiciones de elevado rendimiento comprenden típicamente alrededor de 10% a 80%, más típico, alrededor de 15% a 50% en peso, del mejorador de detergencia. Sin embargo, no se excluye los niveles menores o mayores de mejorador de detergencia. Los mejoradores de detergencia inorgánicos o que contienen P incluyen, pero sin limitación a ellos: las sales de metal alcalino, de amonio y de alcanolamonio, de polifosfatos (ejemplificados por los tripolifosfatoe, pirofoefatoe y metafoefatos poliméricos vitreos), fosfonatoe, ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos) , sulfatoe y alu inoeilicatoe. Sin embargo, se requiere de mejoradores que no contienen fosfato en algunos locales. De manera importante, las composiciones de la presiente funcionan sorprendentemente bien inclueo en preeencia de los llamados mejoradores "débiles" (en comparación con los fosfatos), tales como citrato, o en situacionee deno inadae de "bajo contenido de mejorador", que pueden ocurrir con mejoradores de detergencia de zeolita o de silicato en capas. Véase la patente estadounidense 4,605,509 para ejemplos de los aluminosilicatos preferidos. Los ejemplos de mejoradores de detergencia de silicato son: silicatos de metal alcalino, particularmente los que tienen una razón Si?2:Na2? en la escala de 1.6:1 a 3.2:1 y los silicatos en capas, tales como los silicatos de sodio en capas descritos en la patente estadounidense 4,664,839, expedida el 12 de mayo de 1987 a H. P. Rieck. NaSKS-6<R> es un silicato en capas cristalino, vendido por Hoechst (abreviado comúnmente en la presente "SKS-6"). Al contrario de los mejoradores de detergencia de zeolita, el mejorador de detergencia de silicato NaSKS-6 no contiene aluminio. NaSKS-6 es la forma de morfología d-Na2Si0s del silicato en capas, y se puede preparar mediante métodos tales como los descritos en la patente alemana DE-A-3,417,649 y DE-A-3,742,043. SKS-6 es un silicato en capas sumamente preferido para uso en la presente, pero se puede usar aquí otros de dichos silicatos en capas, tales como los que tienen la fórmula general NaMSI??2x+? *yH2?, en La que M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, de preferencia 2, e y es un número de 0 a 20, de preferencia 0. Otros diversoe eilicatos en capas de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11, como sus formas alfa, beta y gamma. Otros silicatos también pueden ser útiles, tales como, por ejemplo, silicato de magnesio, que puede eervir como agente impartidor de tersura en las formulaciones granuladas, como agente estabilizador para blanqueadores de oxígeno, y como un componente de los siete ae de control de eepuma. Los silicatos útiles en aplicaciones de lavadora automática de vajillas (ADD) incluyen los silicatos granulados de razón hidrosa 2, tales como BRITESIL (R) H20 de PQ Corp. y BRITESIL(R) H24 de proveedor común, si bien puede usarse calidades líquidas de diversos silicatos, cuando la composición de ADD tiene forma líquida. Dentro de límites seguros, se puede usar metasilicato de sodio o hidróxido de sodio solos o en combinación con otros silicatos, en el contexto de los ADD, para elevar el pH de lavado al nivel deseado. Los ejemplos de mejoradores de detergencia de carbonato son los carbonatos de metal alcalino y alcalinotérreo que están descritos en la solicitud de patente alemana No. 2,321,001, publicada el 15 de noviembre de 1973. Se puede usar diversas calidades y tipos de carbonato de sodio y sesquicarbonato de eodio; algunos de los cuales son particularmente útiles como portadores para otros ingredientes, especialmente agentes tensioactivos detergentes. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son útiles en la presente invención. Loe mejoradores de aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granulados de trabajo pesado, vendidos comúnmente, y también puede ser un ingrediente mejorador de detergencia importante en las formulaciones detergentes líquidas. Los mejoradores de aluminosilicato incluyen aquellae que tienen la fórmula empírica CM2 (ZAIO2 )y ]»xH2?, en donde z e y son enteros de cuando menos 6; la razón molar de z a y está en la escala de 1.0 a alrededor de 0.5; y x es un entero de 15 a 264, aproximadamente. Los materiales de partida de cambio de ion de aluminosilicato, útiles, pueden ser adquiridos en el comercio. Eetoe aluminosilicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatoe que ocurren en la naturaleza o derivados sintéticamente. Un método para producir materiales de cambio de ion de aluminosilicato está descrito en la patente estadounidenee 3,985,669, Krummel, y coinventores, expedida el 12 de octubre de 1976. Los materiales de cambio de ion aluminosilicato cristalino sintético preferido, útiles en la presente están disponibles bajo las designacionee Zeolite A, Zeolite P (B), Zeolite MAP y Zeolite X. En una modalidad especialmente preferida, el material de cambio de ion aluminosilicato cristalino tiene la fórmula Na?zC(Al?2)i2(Si?2)i2-I*xH2?, donde x es de alrededor de 20 a alrededor de 30, en especial alrededor de 27. Este material se conoce como Zeolite A. Las zeolitas deshidratadas (x = 0-10) también pueden ser ueadas aquí. De preferencia, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de alrededor de 0.1-10 mieras de diámetro. Como con otros mejoradores de detergencia, tales como los carbonatos, puede ser conveniente usar zeolitas en cualquier forma física o morfológica, adaptada para promover la función portadora de agente tensioactivo, y se puede seleccionar libremente los tamaños de partícula apropiados, por parte del formulador. Los mejoradores de detergencia orgánicos, adecuados para los propósitos de la presente invención incluyen, pero sin restricción a ellos, una gran variedad de compuestoe de policarboxilato. Tal como se usa en la presente "policarboxilato" se refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupos carboxilato, de preferencia por lo menos 3 carboxilatos. El mejorador de detergencia de policarboxilato en general puede ser añadido a la compoeición en forma acida, pero también ee puede añadir en la forma de una sal neutralizada o de "exceso de base". Cuando se los utiliza en la forma de sal, las sales de metales alcalinos, tales como sodio, potasio y litio, o las sales de alcanolamonio, son lae preferidae. Eetán incluidos entre los mejoradoree de detergencia de policarboxilato una variedad de categorías de materiales útiles. Una categoría importante de mejoradores de detergencia de policarboxilato comprende los policarboxilatos de éter, incluyendo oxidisuccinato, tal como se describe en Berg, patente estadounidense 3,128,287, expedida el 7 de abril de 1964, y en Lamberti y coinventores, patente estadounidenee 3,635,830, expedida el 18 de enero de 1972. Véaee también los mejoradores de detergencia "TMS/TDS" de la patente estadounidense 4,663,071, expedida a Bush y coinventores el 5 de mayo de 1987. Los policarboxilatos de éter adecuados incluyen también compuestos cíclicos, en particular compuestos alicíclicos, tales como los descritos en las patentes estadounidenses 3,923,679, 3,835,163, 4,158,635, 4,120,784 y 4,102,903. Otros mejoradores de detergencia útiles incluyen los hidroxipolicarboxilatos de éter, los copolímeros de anhídrido maleico con etileno o éter vinil etílico, ácido 1,3,5- trihidroxibencen-2,4,6-trisulfónico y el ácido carboxi etiloxisuccínico; las diversas salee de metal alcalino, de amonio y de amonio sustituido de ácidos poliacéticos, tales como ácido etilendia inotetraacético y de ácido nitrilotriacético, así como los policarboxilatos, tales como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidisuccínico, ácido poli aleico, ácido bencen-l,3,5-tricarboxílico, ácido carboximetiloxisuccínico y eue ealee eolublee. Loe mejoradoree de detergencia de citrato, por ejemplo, el ácido cítrico y eue sales solublee (en particular la sal de sodio), son mejoradores de detergencia de policarboxilato de importancia particular para formulaciones detergentes para lavar ropa, de trabajo pesado, debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables y por su bioclegradabilidad. Los citratos también pueden ser usados en combinación con mejoradores de detergencia de zeolita y/o de silicato en capas. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en dichas composiciones y combinaciones. También son adecuados en las composicionee detergentes de la presente invención los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1,6-hexanodioatos y los compuestos relacionados descritos en la patente estadounidense 4,566,984 de Bush, expedida el 28 de enero de 1986. Los mejoradores de detergencia de ácido succínico, útiles, incluyen los ácidos alquil- y alquenilsuccínicos de 5 a 20 átomos de carbono, y sus sales. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es el ácido dodecenilsuccínico. Los ejemplos específicos de mejoradores de detergencia incluyen: succinato de laurilo, succinato de iristilo, succinato de palmitilo, succinato de 2-dodecenilo (preferido), succinato de 2-pentadecenilo y similares. Los succinatos de laurilo son los mejoradores de detergencia preferidos de este grupo, y están descritos en la solicitud de patente europea 86200690.5/0,200,263, publicada el 5 de noviembre de 1986. Otros policarboxilatos adecuados están descritos en la patente estadounidense 4,144,226, de Crutchfield y coinventores, expedida el 13 de marzo de 1979, y en la patente 3,308,067, de Diehl, expedida el 7 de marzo de 1967. Véase también la patente estadounidense 3,723,322. También se puede incorporar ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílicos de 12 a 18 átomos de carbono, en las composiciones; solos o en combinación con los mejoradores de detergencia mencionados arriba, en especial los mejoradores de detergencia de citrato y/o de succinato, para dar actividad adicional de mejorador de detergencia. Dicho uso de ácidos grasos generalmente dará por resultado una disminución en la producción de espuma, lo que debe ser tomado en cuenta por el formulador. En las situaciones en las que se puede usar mejoradores a base de fósforo, y especialmente en la formulación de barras usadas para operaciones de lavado a mano, se puede usar los diversos fosfatos de metal alcalino, tales como los tripolifosfatos de sodio bien conocidos, pirofosfato de sodio y ortofosfato de sodio. También se puede usar mejoradores de detergencia de fosfonato, tales como etan-1-hidroxi-l,l-difosfonato y otros fosfonatos conocidos (véase, por ejemplo, las patentes estadounideneee 3,159,581, 3,213,030, 3,422*021, 3,400,148 y 3,422,137). Sin embargo, en general, no son convenientes los mejoradoree de detergencia a base de fósforo.

LOS AGENTES QUELATADORES Las composiciones de la presente también pueden contener opcionalmente uno o más agentes quelatadores de metal pesado, tales como ácido dietilentriaminopentaacético (DTPA). Más en general, los agentes quelatadores adecuados para uso en la presente pueden ser seleccionadoe del grupo que conei te de aminocarboxilatoe, aminofosfonatos, agentes quelatadores aromáticos, polifuncionalmente sustituidos y sus mezclas. Sin pretender atenerse a la teoría, se cree que el beneficio de estos materiales se debe en parte a su excepcional capacidad para eliminar iones de metal pesado de las soluciones de lavado, mediante formación de quelatos solubles; otros beneficios incluyen la prevención de la formación película o incrustación inorgánica. Otros agentes quelatadores adecuados para uso en la presente son la serie comercial DEQUEST<R) y los quelatadores de Monsanto, DuPont y Nalco, Inc. Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelatadores opcionales incluyen: etilendiaminotetraacetatos, N-hidroxietiletilendiaminotriacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiaminotetrapropionatos, trietilentetraaminohexaacetatos, dietilentria ino-pentaacetatos y etanoldiglicinas, sus sales de metal alcalino, de amonio y de amonio suetituido, y eue mezclae. Los aminofosfonatos también son útiles para uso como agentes quelatadores en las composiciones de la invención cuando se permite por lo menos niveles bajos de fósforo total en las composicionee detergentee, e incluyen etilendiaminotetracis( etilenfosfonatos) . De preferencia, estos aminofosfonatos no contienen grupos alquilo o alquenilo con más de alrededor de 6 átomos de carbono. Los agentes quelatadores aromáticos, polifuncionalmente suetituidos, también eon útiles en las composiciones de la presente. Véase la patente estadounidense 3,812,044, expedida el 21 de mayo de 1974 a Connor y coinventores. Los compuestos preferidos de este tipo en forma de ácido son los dihidroxidisulfobencenos, tales como 1,2- dihidroxi-3,5-disulfobenceno. Un quelatador biodegradable sumamente preferido para uso en la presente es el disuccinato de etilendiamina ("EDDS"), especialmente (pero sin limitación a él) el isómero [S,S3 descrito en la patente estadounidense 4,704,233, del 3 de noviembre de 1987, de Hartman y Perkins. Se prefiere la sal' de trisodio aunque también pueden ser útiles otras formas, tales como las salee de magnesio. Si se loe utiliza, eepecialmente en composiciones de ADD, estos agentes quelatadores o secueetrantee selectivos de metal de transición, de preferencia comprenderán alrededor de 0.001% a 10%, mejor aún, alrededor de 0.05% a 1% en peso de las composiciones blanqueadoras de la presente.

LOS INGREDIENTES REDUCTORES DE pH QUE NO SON JABÓN Las composicionee de la preeente invención también pueden incluir ingredientes que no son jabón, reductores de pH. Estos ingredientes pueden estar presentes a regímenes aproximados de 0.1% a 50% y, mejor aún, a regímenes aproximados de 1% a 25%. Los ingredientes que no son jabón, reductores de pH, son ingredientes que son de naturaleza ligeramente acida o forman especies acidas, disminuyendo de esa manera el pH de la solución. Los ingredientes son agentes tensioactivos detergentes no iónicos, típicamente que no son jabón, agentes quelatadores y dispersantes poliméricos, todos los cuales están descritos detalladamente aquí. Las composiciones blanqueadoras típicas evitan dichos ingredientes, ya que reducen el pH global de la composición. Los activadores de blanqueo convencionales, tales como TAED típicamente sólo son efectivos en ambientes de pH fuertemente alcalino, tal como pH 10 y más. Así pues, se evita los ingredientes reductores de pH. Además, las composiciones de la presente invención pueden ser formuladas sin un sietema regulador o pueden ser regulados a bajo pH de alrededor de 7a 9.5. Esto se debe a la actividad incrementada de los activadores de anhidrido de glicina, a esas escalas bajas de pH.

POLÍMEROS DISPERSANTES Las composiciones de la presente invención también pueden incluir alrededor de 0.1% a 20%, mejor aún, alrededor de 0.5 a 10% en peso de la composición, de un polímero dispersante. Los polímeroe diepersantes son compuestos que actúan como agentes suspendedores de suciedad en el licor de lavado acuoso. Es decir, actúan para suspender las suciedades en solución y previenen que se vuelvan a depositar las suciedadee eobre lae euperficiee de lae telae o de la vajilla. Eeto permite que se elimine las mugres con el licor de lavado.

Los polímeros dispersantes son bien conocidos y convencionales, y pueden ser obtenidos de BASF Corp y de Rohm and Haas. Los ejemplos típicos incluyen las amina polietoxiladas y los copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico.

EL AGENTE AFLOJADOR DE MUGRE POLIMERICO Se puede emplear opcionalmente cualquier agente aflojador de mugre polimérico, conocido por los expertos en la materia, en las composiciones y los procedimientos de esa invención. Los agentes aflojadores de mugre poliméricos están caracterizados por tener tanto segmentos hidrófilos para hidrofilizar la superficie de las fibras hidrófobas, tales como poliéster y nylon, como segmentos hidrófobos, para depositarse sobre fibras hidrófobas y permanecer adheridos a ellas durante todos los ciclos de lavado y enjuague, hasta que se completan y* de esa manera, sirven como ancla para los segmentos hidrófilos. Esto puede permitir que las manchas que ocurren después del tratamiento con el agente aflojador de mugre, sean limpiadas más fácil en procedimientos de lavado posteriores. Los agentes aflojadores de mugre poliméricos, útiles en la presente, incluyen especialmente aquellos agentes aflojadores de mugre que tienen: (a) uno o más componentes hidrófilos no iónicos, que consisten esencialmente de: (i) segmentos de polioxietileno con un grado de polimerización de por lo menos 2; o (ii) segmentoe oxipropileno o polioxipropileno con un grado de polimerización de 2 a 10, en donde el segmento hidrófilo no comprende ninguna unidad oxipropileno, a menos que esté unida a porciones adyacentes en cada extremo, mediante ligaduras éter; o (iii) una mezcla de unidades oxialquileno que comprenden oxietileno y de 1 a 30 unidades oxipropileno; en donde la mezcla contiene una cantidad suficiente de unidades oxietileno, de tal manera que el componente hidrófilo tenga una hidrofilicidad suficientemente grande para aumentar la hidrofilicidad de las superficiee de fibra sintética de poliéster, convencionales, cuando se deposita sobre el agente aflojador de mugre sobre dicha superficie; loe segmentos hidrófilos de preferencia comprenden alrededor de 25% de unidades oxietileno y, mejor aún, especialmente para dichos componentes que tienen alrededor de 20 a 30 unidades oxipropileno, por lo menos alrededor de 50% de unidades oxietileno; o (b) uno o más componentes hidrófobos que comprenden: (i) segmentos de tereftalato de oxialquileno en los cuales, si dichos componentes hidrófobos también comprenden tereftalato de oxietileno, la proporción de unidades tereftalato de oxietileno: unidades tereftalato de oxialquileno de 3 átomos de carbono es alrededor de 2:1 o menos; (ii) segmentos alquileno de 4 a 6 átomos de carbono u oxialquileno de 4 a 6 átomos de carbono, o mezclas de ellos; (iii) segmentos de poli(éster vinílico), de preferencia acetato de polivinilo), que tienen un grado de polimerización de cuando menos 2; o (iv) suetituyentes de éter alquílico de 1 a 4 átomos de carbono o éter hidroxialquílico de 4 átomos de carbono, o mezclas de ellos; en donde los suetituyentes están presentes en la forma de éter alquílico de 1 a 4 átomos de carbono o derivados de éter hidroxialquílico de 4 átomos de carbono, de celulosa; o mezclas de ellos; y dichos derivados de celulosa son anfifílicos, de manera que tienen un nivel suficiente de unidades éter alquílico de 1 a 4 átomos de carbono y/0 unidades éter hidroxialquílico de 4 átomos de carbono, para depositarse sobre las superficiee de fibra sintética de poliéster, convencionales y retener un nivel suficiente de hidroxilos, una vez adheridos a dicha superficie de fibra sintética convencional, para incrementar la hidrofilicidad de la superficie de la fibra, o una combinación de (a) y (b). Típicamente, los segmentos de polioxietileno de (a)(i) tendrán un grado de polimerización aproximado de 200, si bien se puede usar niveles más altos, de preferencia de 3 a alrededor de 150, mejor aún, de 6 a alrededor de 100. Los segmentos hidrófobos de oxialquileno de 4 a 6 átomos de carbono, adecuados, incluyen pero sin limitación a ellos, coronas extremas de agentes aflojadores de mugre poliméricos, tales como M?3S(CH)2)nOCH2CH2?-, en donde M es sodio y n es un entero de 4 a 6, como se describe en la patente estadounidense 4,721,580, expedida el 26 de enero de 1988 a Gosselink. Los agentes aflojadores de mugre poliméricos en la presente invención también incluyen derivados celulósicos, tales como polímeros de hidroxiéter-celulósicos, copolímeros de bloques de tereftalato de etileno y tereftalato de propileno con óxido de polietileno o tereftalato de óxido de polipropileno, y similares. Dichos agentes están disponibles en el comercio e incluyen los hidroxiéteres de celulosa, tales como METHOCEL (Dow). Los agentes aflojadores de mugre celulósicos, para uso en la presente, también incluyen los seleccionados del grupo que consiste de alquil de 1 a 4 átomos de carbono- e hidroxialquil de 4 átomos de carbono-celulosa; véase la patente estadounidense 4,000,093, expedida el 28 de dic-Lembre de 1976, a Nicol y coinventores. Los agentes aflojadores de mugre, caracterizados por segmentos hidrófobos de poli(éster vinílico) incluyen copolímeros de injerto de poli(éster vinílico), por ejemplo, esteres vinilieos de 1 a 6 átomos de carbono, de preferencia poli(acetato de vinilo) injertados sobre estructuras de óxido de polialquileno, tales como estructuras de óxido de polietileno. Véase la solicitud de patente europea 0 219 048, publicada el 22 de abril de 1987 por Kud y coinventores. Los agentes aflojadores de mugre obtenibles en el comercio, de esta clase, incluyen los materiales del tipo SOKALAN, por ejemplo, SOKALAN HP-22, obtenible de BASF (Alemania Occidental). Un tipo de agente aflojador de mugre preferido es un copolímero que tiene bloques aleatorios de tereftalato de etileno y tereftalato de óxido de polietileno (OPE). El peso molecular de este agente aflojador de mugre polimérico está en la escala aproximada de 25,000 a 55,000., Véase la patente estadounidenee 3,959,230 de Hays, expedida el 25 de mayo de 1976, y la patente estadounidense 3,893,929, de Basadur, expedida el 8 de julio de 1975. Otro agente aflojador de mugre polimérico, preferido, es un poliéster con unidades repitientes de unidades de tereftalato de etileno que contienen 10 a 15% en peso de unidades tereftalato de etileno junto con 90-80% en peso de unidades tereftalato de polioxietileno, derivadas de polioxietilenglicol, con peso molecular promedio de 300-5,000. Los ejemplos de este polímero incluyen el material obtenible en el comercio ZELC0N 5126 (de DuPont) y MILEASE T (de ICI). Véase también la patente estadounidense 4,702,857, expedida el 27 de octubre de 1987 a Gosselink. Otro agente aflojador de mugre polimérico preferido es un producto sulfonado de un oligómero de éster sustancialmente lineal, que consta de un esqueleto de éster oligomérico de unidades repitientes de tereftaloílo y oxialquilenoxi y porciones terminales unidas covalentemente al esqueleto. Estos agentes aflojadores de mugre están descritos plenamente en la patente estadounidense 4,968,451, expedida el 6 de noviembre de 1990 a J. J. Scheibel y E. P. Gosselink. Otros agentes aflojadores de mugre poliméricos adecuados incluyen los poliésteres tereftalato de la patente estadounidense 4,711,730, expedida el 8 de diciembre de 1987 a Gosselink y coinventores; los esteres oligoméricos coronados en el extremo, aniónicos, de la patente estadounidense 4,721,580, expedida el 26 de enero de 1988 a Gosselink, y los compuestos oligoméricos de poliéster de bloque de la patente estadounidenee 4,702,857, expedida el 27 de octubre de 1987 a Gosselink. Los agentes aflojadores de mugre poliméricos, preferidos, incluyen también los agentes aflojadores de mugre de la patente estadounidense 4,877,896, expedida el 31 de octubre de 1989 a Maldonado y coinventores, que describe esteres tereftalato aniónicos, especialmente de sulfoaroílo, co onados en el ex remo. Otro agente aflojador de mugre preferido, adicional, es . un oligómero con unidades repitientes de unidades te ef aloílo, unidades sulfoisotereftaloílo, unidades oxietilenoxi y oxi-l,2-propileno. Las unidades repitientes forman el esqueleto del oligómero y de preferencia están terminadas con coronas extremas de isetionato modificado. Un agente aflojador de mugre particularmente preferido, de este tipo, comprende alrededor de una unidad sulfoisoftaloílo, 5 unidades tereftaloílo, unidades oxietilenoxi y oxi-1,2-propilenoxi, en una proporción de alrededor de 1.7 a 1.8, y dos unidades de corona extrema de 2-(2-hidroxietoxi-etaneulfonato de sodio. Estoe agentee aflojadoree de mugre coronadoe con sulfo en el extremo también comprenden alrededor de 0.5% a 20% en peso del oligómero, de estabilizador reductor cristalino, de preferencia seleccionado del grupo que consiste de xilensulfonato, cumeneulfonato, toluensulfonato y sue mezclae.

Si son usados , los agentes aflojadores de mug re comp rende rán típicamente al rededor de 0.01% a al rededor de , 10. 0% en peso , de las composiciones dete rgentes de la p resente ; típicamente al rededor de 0.1% a 5%, de preferencia al rededo r de 0.2% a 3.0% .

LAS ENZIMAS Las enzimas pueden estar incluidas en las . formulaciones de la presente para una gran variedad de propósitoe de lavado de telas y otros propóeitos de limpieza, incluyendo la eliminación de manchas a base de proteína, a base de carbohidratos o a base de triglicéridos, por ejemplo, y para la prevención de la transferencia del tinte refugiado, y para el restablecimiento de la tela. Las enzimas que van a ser -, incorporadas incluyen proteasas, amilasas, lipasas, celulasas y peroxidasae, así como sue mezclas. También se puede incluir otros tipos de enzimas. Pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como vegetal, animal, bacteriano, fungal y de levadura. Sin embargo, su selección está dictada por diversos factores, tales como la actividad de pH y/o el punto óptimo de estabilidad, la termoestabilidad, la estabilidad frente a detergentes activos, mejoradores de detergencia, etc. En este aspecto, se prefiere las enzimas bacterianas o fúngales, tales como las amilasas y proteasas bacterianas y las celulasas fúngales.

Las enzimas normalmente son incorporadas a niveles suficientes para proveer hasta aproximadamente 5 mg en peso, típicamente alrededor de 0.01 mg a 3 mg, de enzima activa por gramo de la composición. Dicho de otra manera, las composiciones de la presente comprenderán típicamente alrededor de 0.001% a 5%, de preferencia 0.01% a 1% en peso, de una preparación de enzima comercial. Las enzimas de proteasa usualmente están presentes en dichas preparaciones comerciales a niveles suficientes para proveer de 0.005 a 0.1 unidades Anson (UA) de actividad por gramo de composición. Los ejemplos adecuados de proteasas son las sub iUsinas* que son obtenidas de cepas particulares de B. subbilis y de B. licheniformis. Otra proteasa adecuada es obtenida de una cepa de Bacillus. que tiene actividad máxima para toda la escala de pH de 8 a 12, desarrollada y vendida por Novo Industries A/S como ESPERASE (R). La preparación de esta enzima y de enzimas análogas está descrita en la memoria de patente británica No. 1,243,784 de Novo. Las enzimas proteolíticas adecuadae para eliminar manchas a base de proteína, que están comercialmente disponibles, incluyen las vendidas bajo los nombres comercialee ALCALASE(R) y SAVINASE(R) por Novo Industries A/S (Dinamarca) y MAXATASE(R) por International Bio-Synthetics, Inc. (Países Bajos). Otras proteasas incluyen la proteasa A (véase la solicitud de patente europea 130,756, publicada el 9 de enero de 1985) y la proteasa B (véase la solicitud de patente europea No. de serie 87303761.8, presentada el 28 de abril de 1987, y la solicitud de patente europea 130,756, de Bott y coinventores, publicada el 9 de enero de 1985). Una proteasa especialmente preferida, denominada "Proteasa D" , es una variante de carbonilhidrolaea que tiene una secuencia de aminoácidos que no se encuentra en la naturaleza, que se deriva de una carbonilhidrolasa precursora, reemplazando con un aminoácido diferente, una pluralidad de residuos de aminoácido en una posición en la carbonilhidrolasa, equivalente a la posición +76, de preferencia también en combinación con una o más posicionee de reeiduo de aminoácido, equivalentes a las seleccionadas del grupo que consiste de +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265 /o +274, de acuerdo con la numeración de la subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens, como se deseribe en las solicitudes de patente de A. Baeck y coinventores, titulada "Composicionee limpiadoras que contienen proteasa", que tiene el No. de serie de los Estados Unidos 08/322,676, y C. Ghosh y coinventoree, "Compoeicionee blanqueadorae que comprenden enzimas de proteasa" que tiene el Nol de serie de los Estadoe Unidos 08/322,677, ambas presentadas el 13 de octubre de 1994, y también en WO 95/10615, publicada el 20 de abril de 1995. Las amilasae adecuadae en la presente incluyen, por ejemplo, las alfa-amilasas descritas en la memoria de patente británica No. 1,296,839 (Novo), RAPIDASE(R), International Bio-Synthetics, Inc. y TERMAMYL(R), Novo Industries. Se conoce la manipulación por ingeniería de las enzimas (por ejemplo, la amilasa con estabilidad incrementada) para mejorar la estabilidad, por ejemplo, la estabilidad a la oxidación. Véase, por ejemplo, J. Biological Chem., tomo 260, No. 11, junio de 1985, páginas 6518-6521. "Amilasa de referencia" se refiere a una amilasa convencional dentro del alcance del componente de amilasa de esta invención. Adicionalmente, las amilasae con eetabilidad incrementada, también dentro del alcance de la invención, son comparadas típicamente con estas "amilasas de referencia". La presente invención, en ciertas modalidades preferidas, puede utilizar amilasas que tienen estabilidad mejorada en detergentes, especialmente estabilidad a la oxidación mejorada. Un punto de referencia conveniente en la estabilidad absoluta, en el que las amilasas usadas en estas modalidades preferidas de la presente invención representan una mejora mensurable, es la estabilidad de TERMAMYL(R) en uso comercial en 1993, y disponible de Novo Nordisk A/S. Esta amilasa TERMAMYL (R) es una "amilasa de referencia" y en sí misma es bien adecuada para uso en las composicionee ADD (detergentes para lavadora de vajillas automática) de la invención. Las amilasas todavía más preferidas en la presente comparten la característica de ser amilasas "con estabilidad incrementada", caracterizadas, como mínimo, por una mejora mensurable en una o más de: solubilidad oxidante, por ejemplo, a peróxido de hidrógeno/tetraacetiletilendiamina, en solución regulada a pH 9-10; estabilidad térmica, por ejemplo, a temperaturas de lavado comunes, tales como alrededor de 60°C o estabilidad alcalina, por ejemplo, a un pH aproximado de 8 a 11; todo medido contra la amilasa de referencia identificada antes. Las amilasas preferidas en la presente pueden demostrar mejora adicional contra las amilasae de referencia máe desafiantes; siendo ilustradas dichas amilasas de referencia por cualquiera de las amilasas precursoras, de las cuales las amilasas preferidas dentro de la invención son variantes. Tales amilasas precursoras en sí mismas pueden ser naturales o ser el producto de ingeniería genética. La estabilidad puede ser medida usando cualquiera de las pruebas técnicas descritas en el arte. Véase las referencias descritas en WO 94/02597, por sí mismae y loe documentos aludidos en ellas, para ser incorporados mediante la referencia. En general, las amilasas con estabilidad incrementada, que se relacionan con las modalidades preferidas de la invención, pueden ser obtenidas de Novo Nordisk A/S o de Genencor International. Las amilasae preferidas en la presente tienen el aspecto común de derivarse utilizando mutagénesie dirigida al sitio, de una o máe de las amilasas de Bacillus, especialmente las alfa-amilasas de Bacillus, independientemente de si una, dos o múltiples cepas de amilasa son los precursores inmediatoe. Tal como ee hizo notar, lae amilasas "con estabilidad oxidante incrementada" son las preferidas para uso en la presente, pese al hecho de que la invención las hace materiales "opcionales pero preferidos", en lugar de esenciales. Dichas amilasas están ilustradae, de manera no limitativa, por lo siguiente: (a) Una amilasa de acuerdo con W0/94/02597, incorporada aquí con anterioridad, de Novo Nordisk A/S, publicada el 3 de febrero de 1994, e ilustrada adicionalmente por un mutante en el cual está efectuada una sustitución, utilizando alanina o treonina (de preferencia treonina) del residuo metionina situado en la posición 1907 de alfa-amilasa de B. licheniformis. conocida como TERMAMYL(R), o la variación de posición homologa de una amilasa original similar, tal como EL. amyloliquefaciens. B. subtilis o B. stearo h rmophilue. (b) Amilasas con estabilidad incrementada, como las descritae por Genencor International en un documento titulado "Oxidatively resistant alpha-amylasee" , presentado en la 207a. Reunión Nacional de la American Chemical Society, del 13 al 17 de marzo de 1994, por C. Mitchinson. Se nota allí que los blanqueadores en los detergentes para lavadora de vajilla automática inactivan las alfa-a ilasae, pero que ee ha preparado amilaeas con estabilidad oxidante mejorada, por Genencor, a partir de B. licheniformis NCIB8061. Se identificó la metionina (Met) como el residuo más probable de ser modificado. Se sustituyó Met, de uno en uno, en lae posiciones 8, 15, 19, 256, 304, 366 y 438, lo que conduce a mutantes específicoe, siendo particularmente importantes M197L y M197T, siendo la variante M197T la variante expresada más estable. Se midió la estabilidad en CASCADE(R) y SUNLIGHT(R). (c) Son particularmente preferidas en la presente las variantes que tienen modificación adicional en el antecesor inmediato obtenible de Novo Nordisk A/S. Estae amilaeas incluyen las vendidas comercialmente como DURAMYL por NOVO, las amilasas estables al blanqueador también están disponibles comercialmente de Genencor. Se puede usar cualquier otra amilasa con estabilidad oxidante incrementada, por ejemplo, como la derivada por mutagéneeie dirigida al eitio, a partir de forae originalee quiméricas, híbridas o de mutante simple, conocidas, de amilasas disponibles. Las celulasas utilizables, pero no preferidas, para la presente invención, incluyen las celulasas bacterianas o fúngales. Típicamente, tendrán un pH óptimo de entre 5 y 9.5. Las celulasas adecuadas están descritas en la patente estadounidenee 4,435,307, de Barbeegoard y coinventoree, expedida el 6 de marzo de 1984, la cual deecribe celulaea fungal producida a partir de Humicola insolens y la cepa de HumicolaDSM1800. o un hongo productor de celulasa 212, que pertenece al género Aeromonas. y la celulasa extraída del hep topancreas ' de un molusco marino (Dolabella aurícula Solander). También están descritae celulaeae adecuadas en GB-A-2.,075,028, GB-A-2,095,275 y DE-0S-2,247,832. Es especialmente útil CAREZYME (R) (Novo). Las enzimas lipaea adecuadas para uso en detergentes incluyen las producidas por icroorganismoe del grupo Pseudomonas. tales como Pseudomonae stutzeri ATCC 19,154, como se describió en la pateante británica 1,372,034. También las lipasas en la solicitud de patente japonesa 53,20487, puesta a inspección pública el 24 de febrero de 1978. Esta lipasa es obtenible de Amano Phamaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre Lipase P "Amano", en lo sucesivo denominada "A ano-P". Otras lipasas comerciales incluyen Amano-CES, lipasas de Chromobacter viscosum. por ejemplo, Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673, obtenible en el comercio de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; y adicionalmente lipasas de Chromobacter viscosum de U. S. Biochemical Corp., E. U. A., y Disoynth Co., Países Bajos; y lipasas de Pseudomonas gladioli. La enzima LIPOLASE (R) derivada de Humicola lanuginosa y obtenible com rcialmente de Novo (véase también EPO 341,947) es una lipaea preferida para ueo en la presente. Otra enzima de lipasa preferida es D96L, variante de la lipasa de Humicola lan?ginosa natural, como ee describe en WO 92/05249 y la descripción de inveetigación No. 35944, del 10 de marzo de 1994, ambas publicadas por Novo. En general, las enzimas lipolíticas son menos preferidas que las amilasas y/o las proteasas, para las modalidades de la presente invención destinadas a lavadora automática de vajilla. Se puede usar las enzimas peroxidasa en combinación con fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Típicamente son usadas para "blanqueo en solución", es decir, para prevenir la transferencia de tintes o pigmentos eliminados de substratos durante las operaciones de lavado a otros substratos presentes en la solución de lavado. Son conocidas en la técnica las enzimas peroxidasa e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano picante, ligninasa y halogenoperoxidasa, tal como cloro-y bromoperoxidasa. Las composiciones detergentes que contienen peroxidasa están descritas, por ejemplo, en la solicitud internacional del TCP WO 89/099813, publicada el 19 de octubre de 1989 por 0. Kirk, cedida a Novo Industriee A/S. La presente invención abarca modalidades de composición libres de peroxidasa, para lavadora automática de vajilla. También se describe una amplia variedad de materiales de enzima y medios para su incorporación en composiciones detergentes sintéticas en la patente estadounidenee 3,53,139, expedida el 5 de enero de 1971 a McCarty y coinventoree. Lae enzimae eetán deecritas adicionalmente en la patente estadounidense 4,101,457, Place y coinventores, expedida el 18 de julio de 1978, y en la patente estadounidense 4,507,219, de Hughes, expedida el 26 de marzo de 1985. Las enzimas para uso en detergentes pueden ser estabilizadas mediante diversae técnicae. Las técnicas de estabilización de enzima están descritas y ejemplificadas en la patente estadounidense 3,600,319, expedida el 17 de agosto de 1971 a Gedge y coinventores, y en la publicación de solicitud de patente europea No. 0199405, solicitud No. 86200586.5, publicada el 29 de octubre de 1986, de Venegas. También están descritoe sistemas de estabilización de enzima, por ejemplo, en la patente estadounidense 3,519,570.

EL ABRILLANTADOR Se puede incorporar cualquiera de los abrillantadores ópticos u otros agentes abrillantadores o blanqueadores conocidos en la técnica, a niveles típicamente de 0.05% a 1.2% en peso, aproximadamente, en las composiciones detergentes de la presente. Los abrillantadores ópticos comerciales, que pueden ser útiles en la presente invención pueden ser clasificados en subgrupoe que incluyen, pero ein que neceearia ente e tén limitados a ellos: los derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácido carboxílico, metinocianiñas, 5,5-dióxido de dibenzotifeno, azoles, heterociclos con anillo de 5 y de 6 miembros y otros agentes misceláneos. Los ejemplos de esos abrillantadores están descritos en The Production and Application of Fluorescent Bri<3htening Agents. de M. Zahradnik, editado por John Wiley & Sons, New York (1982). Los ejemplos específicos de a rillantadores ópticos que son útiles en las composiciones de la presente son los identificados en la patente estadounidenee 4,79,856, expedida a Wixon el 13 de diciembre de 1988. Eetoe abrillantadoree incluyen la eerie PHORWHITE de abrillantadoree de Veroña. Otroe abrillantadores descritos en esa referencia incluyen: Tinopal UNPA, Tinopal CBS y Tinopal 5BM, obtenibles de Ciba-Geigy; Artic Whit CC y Artic White CWD, obtenibles de Hilton-Davls, situada en Italia; los 2-(4-estiril-enil)-2H„naftol[l,2-d]triazolee; 4,4'-bis-(l,2,3-triazol-2-il)-estilbenos, 4,4'-bis-(estiril)bisfenilos y las aminocumariñas. Los ejemplos específicos de esos abrillantadores incluyen: 4-metil-7-dietilaminocumarina, l,2-bis(benzimidazol-2-il)etileno, 1,3-difenil-frazolinas, 2, 5-bis(benzoxazol-2-il)tiofeno, 2-estiril-naft-[l,2-d]oxazol; y 2-(estilbeno-4-il)-2H-nafto-[l,2-d]triazol. Véase también la patente estadounidense 3,646,015, expedida el 29 de febrero de 1972 a Hamilton. Los abrillantadores aniónicos son los preferidos aquí.

OTROS INGREDIENTES Los ingredientes usualee pueden incluir uno o máe materialee para ayudar a, o incrementar el funcionamiento limpiador, el tratamiento del substrato que se va a limpiar o modificar la estética de la composición. Los aditivos detergentes usuales de las. composiciones detergentes incluyen los ingredientes señaladoe en la patente estadounidense No. 3,936,537, de Baskerville y coinventores. Los aditivos que también pueden eer incluidoe en lae composiciones detergentes empleadas en la presente invención, en sue niveles convencionales establecidos en la técnica para su uso (en general, de 0% a alrededor de 20% de los ingredientes detergentes, de preferencia alrededor de 0.5% a 10%), incluyen otros ingredientes activos, tales como estabilizadores de encima, moteados de color, agentes anti-herrumbre y/o anticorrosión, tintes, cargas, abrillantadores ópticos, germicidas, fuentes de alcalinidad, hidrótropos, antioxidantes, agentee estabilizadores de enzima, perfumes, colorantes, agentes solubilizadores, agentes para eli inación/anti- redepoeición de mugre de arcilla, portadores, auxiliares de procesamiento, pigmentos, solventee para formulaciones líquidas, suavizadoree de telas, agentes para controlar la estática, cargas sólidae para lae compoeicionee en barra, etc. Loe agentes inhibidores de la transferencia de tinte, que incluyen los N-óxidos de poliamina, tales como N-óxido de polivinilpi ridina, pueden ser usados. Los agentes inhibidores de transferencia de tinte están ilustradoe adicionalmente por polivinilpirrolidona y copolí eroe de N-vinilimidazol y N-vinilpi rrolidona. Si ee desea elevada producción de espuma, se puede incorporar en las composiciones incrementadores de espuma, tales como alcanolamidas de 10 a 16 átomoe de carbono, típicamente a nivelee de 1% a 10%. Las monoetanol- y dietanolamidas de 10 a 14 átomoe de carbono iluetran una claee típica de dichos incrementadores de espuma. El uso de los incrementadores de espuma con agentes tensioactivos adicionales, de elevada producción de espuma, tales como los óxidos de amina, las betaínas y las sultaínas anotadas antes, también es ventajoso. Si se desea, se puede añadir sales de magnesio, tales como MgCl2 , MgS04 y similares, a niveles, típicamente, de 0.1% a 2%, para proveer espuma adicional y para incrementar el funcionamiento eliminador de grasa. Diversos ingredientes detergentes empleados en las composiciones de la presente pueden ser estabilizadoe adicionalmente abeorbiendo dichoe ingredientes sobre un substrato hidrófobo poroso, luego revistiendo dicho subetrato con un revestimiento hidrófobo. De preferencia, se mezcla el ingrediente detergente con un agente tensioactivo que es absorbido en el substrato poroso. En uso, se libera el ingrediente detergente del subetrato hacia el licor de lavado acuoeo, en donde deee peña su función detergente pretendida. Para ilustrar esta técnica con mayor detalle, se mezcla sílice hidrófoba porosa (marca SIPERNAT DIO, DeGussa) con una solución de enzima proteolítica que contiene 3% a 5% de agente tensioactivo de alcohol etoxilado de 13 a 15 átomos de carbono (0E7). Típicamente la solución de enzima/agente tensioactivo es 2.5 veces el peso de la sílice. Se dispersa el polvo resultante con agitación en aceite de silicón (se puede uear diversae viecoeidadee del aceite de eilicón, en la eecala de 500-12,500). Se emulsifica la dispersión de aceite de silicón resultante o se añade de otra manera a la matriz detergente final. Mediante este medio se puede "proteger" los ingredientes, tales como las enzimas, blanqueadores, activadores de blanqueo, catalizadores de blanqueo, fotoactivadores, tintes, fluorescentes, acondicionadores de tela y agentes tensioactivos hidrolizables, mencionados con anterioridad aquí, para uso en detergentes, incluyendo composiciones detergentes para lavar ropa.

LAS COMPOSICIONES LIQUIDAS La presente invención comprende composicionee líquidae y granuladae, que incluyen los ingredientes ya mencionados aquí. Las composiciones líquidas, que incluyen los geles, contienen típicamente algo de agua y otros fluidos, como portadores. Los alcoholes primarios o secundarioe, de bajo peso molecular, ejemplificados por metanol, etanol, propanol e isopropanol, son adecuados. Se prefiere los alcoholes monohídricos para el agente tensioactivo solubilizador, pero se puede usar también los polioles, tales como los que contienen de 2 a alrededor de 6 átomos de carbono y de 2 a alrededor de 6 grupos hidroxi (por ejemplo, 1,3-propanodiol, etilenglicol* gliceriña y 1,2-propanodiol). Las composiciones pueden contener de 5% a 90%, típicamente de 10% a 50% de dichos portadores. Las composiciones líquidas de acuerdo con la presente invención son de formulación acida para suministrar un pH alcalino durante el uso. El pH de la formulación generalmente es alrededor de 2 a 5 y, de preferencia, alrededor de 2.5 a 4.5. El pH durante el uso generalmente es alrededor de 7 a 9.5, de preferencia alrededor de 7.5 a 8.5. El uso de pH de formulación más bajo provee más estabilidad para el activador de anhídrido de glicina en solución. Adicionalmente, cuando se formula las composiciones líquidas, la fuente de peróxido de hidrógeno, si la hay, es el propio peróxido de hi rógeno.

EL SISTEMA EMULSIFICANTE Las composicionee líquidas de la presente invención también pueden incluir típicamente un sistema emulsificador o un sistema espesador para estabilizar el activador de anhidrido de glicina en solución. El sistema emulsificador o eepeeador provee duración de almacenamiento y perfiles de estabilidad durante el almacenamiento, adecuados. Un sistema emulsificador es empleado típicamente para los activadores que son líquidos o han sido disueltos previamente. El sistema emulsificador está presente generalmente en cantidades aproximadas de 0.1% a 60% en peso de la composición, de preferencia entre 2 y 30%, aproximadamente y, lo que más se prefiere, alrededor de 3 a 25% en peso de la composición. El sietema emuleificador es seleccionado para proveer un EHL o equilibrio hidrófilo-lipófilo que sea compatible con el requisito de EHL del activador de anhidrido de glicina, como se define máe arriba. Para loe activadoree de anhidrido de glicina definidos arriba, el valor EHL del sietema emulsificador de la presente invención típicamente variará aproximadamente de 6 a 16, y mejor, de 8 a 14, aproximadamente. Sin embargo, en los casos en que el activador de anhídrido es disuelto primeramente en un solvente, el EHL del sistema emulsificador se seleccionará para ser compatible con el solvente más el sistema activador. El sistema emulsificador de la presente invención puede estar compuesto de un agente tensioactivo no iónico, mezclas de agentes tensioactivos no iónicos o mezclas de agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos. De preferencia el sistema emulsificador es un agente tensioactivo no iónico o mezclas de agentes tensioactivos no iónicos. Cuando se emplea mezclas de agentes tensioactivos como sietema emuleificador, ee el valor EHL para la mezcla lo que ee emplea como el EHL del sistema emulsificador. El equilibrio hidrófilo-lipófilo es una expresión de la atracción simultánea relativa de un emulsificador para el agua y para el aceite (o las dos fases del sistema de emulsión que se está considerando). El valor EHL para un compuesto dado es determinado, en general, por la composición química y el grado de ionización. El valor puede ser determinado fácilmente de numerosas maneras, la más fácil de las cuales es la composición química mediante diversas fórmulas. Los diversos medios para calcular el EHL son bien. conocidos por los expertos en la materia y están descritos, por ejemplo, en Nonionic Surfactants. Phyeical Che ietry. de Marcel Deker, Inc., tomo 23„ 1987, páginas 438-456, y en Emuleion Technology, parte I, tomo 6, de la serie Surfactant Science. 1974, páginas 264-269. Los emulsificadores preferidos para uso en el sietema e uleificador de la preeente invención son los agentes tensioactivos no iónicos de alcoxilato de alquilo, tales como los alcoholes grasos alcoxilados. Está disponible un número grande de alcoholes grasos alcoxilados en el comercio, con diversos valores de EHL. Los valores EHL de dichos agentes tensioactivoe no iónicos alcoxilados dependen esencialmente de la longitud de cadena del alcohol graso, de la naturaleza de la alcoxilación y del grado de alcoxilación. Los agentes tenßioactivoe no iónicoe que eon muy preferidos en la presente invención son alcoholes grasos etoxilados. Los alcoholes pueden ser de origen natural o petroquí ico, y de cadena ramificada o recta. Los agentes tensioactivos no iónicos de alcohol graso etoxilado, adecuados para uso en el sisteme emulsificador de la presente invención pueden ser obtenidos en el comercio bajo las marcas DOBANOL y NEODOL, obtenibles de Shell Oil Company de Houston, Texas.

EL SISTEMA ESPESADOR Las composiciones líquidas de la presente invención también pueden incluir un sistema espesador para suspender el activador de anhídrido de glicina en solución. Los sistemas espesadoree típicamente son empleados para activadores que son sólidos o están en forma de partícula. Los tamaños de partícula del activador en general varían de alrededor de 0.1 a alrededor de 1,000 mieras, de preferencia alrededor de l a alrededor de 500 mieras y, mejor aún, alrededor de 1 a 250 mieras. El sistema espesador comprende entonces una reología capaz de suspender el activador en partículas en la composición líquida. Quienes sean expertos en la materia se darán cuenta de que, en el caso más simple, una reología capaz de suspender sólidos es simplemente una viscosidad suficiente para prevenir la «sedimentación, la formación de crema, la floculación, etc., de las partícula que están siendo suependidae. La viecoeidad requerida variará de acuerdo con el tamaño de partícula, pero en general debe eer mayor que alrededor de 300 cpe (medidoe a 10 rpm) , de preferencia mayor que 600 cpe y, mejor aún, mayor que 1,000 cpe. Se dará cuenta además el espero en la materia que la reología preferiblemente será la de un fluido no newtoniano, que adelgaza por esfuerzo cortante. Dichos fluidoe exhiben viecoeidades muy altas a bajo esfuerzo cortante, reduciéndose la viscoeidad a medida que aumenta el esfuerzo cortante, por ejemplo, un fluido que adelgaza por esfuerzo cortante puede tener una viscosidad de 2,000 cps a 10 rpm, pero sólo 500 cps a 100 rpm. Esos sistemas de adelgazamiento por esfuerzo cortante pueden ser obtenidos de diversas maneras, incluyendo el uso de espesadores poliméricos asociativos, emulsionee y sistemas de agentes tensioactivos específicos.

EL REVESTIMIENTO Diversos ingredientes detergentes empleados en las composiciones líquidas de la presente invención pueden ser estabilizadas adicionalmente absorbiendo los ingredientes sobre un substrato hidrófobo poroso; luego revistiendo el substrato con un revestimiento hidrófobo. De preferencia, el ingrediente detergente es mezclado con un agente tensioactivo antes de ser adsorbido en el licor acuoso de lavado, en donde desempeña su función detergente. Para ilustrar con mayor detalle esta técnica se mezcla una sílice hidrófoba porosa (marca SIPERNAT (R) DIO, Degussa) con una solución de enzima proteolítica que contiene de 3% a 5% de agente tensioactivo no iónico de alcohol etoxilado (0E7) de 13 a 15 átomos de carbono. Típicamente, la solución de enzima/agente tensioactivo es 2.5 veces el peso de la sílice. El polvo resultante es dispersado con agitación en aceite de silicón (se puede usar divereas viecosidades de aceite de silicón en la escala de 500-12,500). La dispersión de aceite de silicón resultante es emulsificada o añadida de otra manera a la matriz detergente final. Mediante este expediente se puede "proteger" los ingredientes tales como las enzimas mencionadas antes, los blanqueadores, activadores de blanqueo, fotoactivadores, tintes, fluorescedores, acondicionadores de telas y agentes tensioactivos hidrolizables, para uso en detergentes, incluyendo composicionee detergentee líquidas para lavar ropa.

LAS COMPOSICIONES GRANULADAS La composición blanqueadora y de aditivo de blanqueo de la presente invención puede ser usada tanto en composiciones granuladas de baja densidad (menos de 550 g/1) como de alta densidad, en donde la densidad del granulo es cuando menos de 550 g/l. Se puede preparar las composiciones de baja densidad mediante procedimientos de secado por aepereión comunes y corrientes. Están disponibles diversos medios y equipo para preparar composiciones de alta densidad. La práctica comercial actual en el campo emplea torres de secado por aspersión para fabricar composiciones que tienen una densidad inferior a alrededor de 500 g/1. Consecuentemente, si se usa el secado por aspersión como parte del proceso global, se debe densificar adicionalmente las partículas secadas por aspersión resultantes, usando los medios y el equipo descritos más adelante. Alternativamente, el formulador puede eliminar el secado por aspersión usando equipo mezclador, densificador y granulador, del que se dispone comercialmente. La siguiente es una descripción no limitativa de dicho equipo, adecuado para uso en la preeente.

Se puede usar mezcladores/densificadores de alta velocidad en el procedimiento de la presente. Por ejemplo, el dispositivo vendido bajo la marca "Lodige CG30 Recycler comprende un tambor mezclador cilindrico estático que tiene un eje rotatorio central con cuchillas mezcladoras/cortadoras en él. Otro aparato de este tipo incluye los dispositivos vendidos bajo la marca "Shugi Granulator" y bajo la marca "Drais K_TTP 80". Se puede usar equipo tal como el vendido bajo la marca "Lodige KM600 Mixer" para densificación adicional. En un modo de operación, las composiciones son preparadas y densificadas haciéndola pasar a través de dos áquinae mezcladora y densificadora, que operan en secuencia. Así, se puede mezclar los ingredientes de composición deseados y se los puede hacer pasar a través de una mezcla Lodige utilizando tiempos de residencia de 0.1 a 1.0 minutos, luego se los pasa a través de un eegundo mezclador Lodige, ueando tiempos de residencia de 1 minuto a 5 minutos. En otro modo la suspensión acuosa que comprende los ingredientes de formulación deseados es rociada en un lecho fluidizado de partículas. Las partículas resultantee pueden eer deneificadas adicionalmente haciéndolas pasar a través de un aparato Lodige, tal como se hizo notar antes; y se mezcla las partículas con la composición en el aparato Lodige. La densidad final de las partículas en la presente puede ser medida mediante una variedad de técnicas simplee, que implican típicamente dispensar una cantidad de la- composición granulada a un recipiente de volumen conocido, midiendo el peso de la composición e informando la densidad en g/1. Una vez que se prepara la composición "base" de baja o de alta densidad, se le añade el sistema de suministro aglomerado mediante cualquier operación de mezclado en seco adecuada. Las composiciones blanqueadoras en forma granulada típicamente limitan el contenido de agua, por ejemplo, a menos de alrededor de 7% de agua libre, para mejor estabilidad de almacenamiento. Las composiciones blanqueadoras de la presente invención son idealmente adecuadas para aplicaciones de lavado de ropa y composicionee para lavadora automática de vajilla Las composiciones aditivas de blanqueo están destinadas a ser empleadas conjuntamente con una fuente de peróxido de hidrógeno, tal como una composición blanqueadora o una composición blanqueadora que incluye un detergente, por ejemplo, TIDE(R) WITH BLEACH. Consecuentemente, la presente invención incluye un método para lavar una tela sucia. El método incluye poner en contacto una tela que se va a lavar, con un licor de lavado acuoso. La tela puede comprender la mayoría de las telas capaces de ser lavadas en condiciones de uso normal de consumidor. El licor ele lavado incluye el aditivo de blanqueo añadido o la composición blanqueadora que contienen un activador de anhidrido de glicina, tal como se describió plenamente antes. El licor de lavado puede incluir cualquiera de los aditivos descritos con anterioridad para las composiciones, tales como peróxido de hidrógeno, agentes tensioactivos detergentes, quelatos y enzimas detergentes. La solución tiene de preferencia un pH de 7 a 9.5, ap oximadamente. Las composiciones son empleadas preferiblemente a concentraciones de cuando menos alrededor de 50 ppm y, típicamente, de 1,000 a 10,000 ppm, aproximadamente, en solución. Las temperaturas del agua de preferencia varían de 25°C a 50°C, aproximadamente. La proporción de agua a tela es de preferencia alrededor de 1:1 a 15:1. Los métodos para lavar vajillas sucias, tales como vajilla de mesa, implican también poner en contacto la vajilla sucia con un licor acuoso para lavar vajilla. El licor para lavar vajilla incluye el aditivo de blanqueo añadido o la composición blanqueadora, que contienen el activador de anhidrido de glicina que fue descrito completamente más atrás. El licor para lavar varilla también puede incluir cualquiera de los aditivos descritos arriba para las composiciones, tales como la fuente de peróxido de hidrógeno, los agentes tensioactivos detergentes, los quelatos y las enzimas detergentes. La solución tiene de preferencia un pH aproximado de 7 a alrededor de 9.5. De preferencia se emplea las composicionee a concentracionee de cuando menos alrededor de 50 ppm y, típicamente de alrededor de 1,000 a 10,000 ppm en solución. Las temperaturas del agua de preferencia van desde 25°C hasta 50°C, aproximadamente. Se describirá ahora la presente invención mediante referencia a los siguientes ejemplos. Por supuesto, quien tenga experiencia ordinaria en la materia reconocerá que la presente invención no está limitada a los ejemplos específicos aquí descritos ni a los ingredientes y pasos contenidos en ellos; sino más bien puede ponerse en práctica de acuerdo con los aspectoe más amplios de la descripción.

EJEMPLO I PREPARACIÓN DE 1.4-DIBENZ0IL-2.5-PIPERAZIN0DI0NA Se secó perfectamente artículos totalmente de vidrio y se mantuvo la reacción bajo atmósfera inerte (argón) en todo momento. Con agitación, se añadió 10.00 g (87.6 mmol) de 2,5-piperazinodiona (Aldrich) y 26.9 ml (192.8 mmol) de trietilamina (Aldrich) a 300 ml de 1,4-dioxano fresco (Aldrich, calidad reactivo A. C. S.) en un matraz de fondo -redondo, de tres cuellos, equipado con condensador de reflujo, embudo de adición y agitador magnético. Se añadió cuidadosamente una solución de 21.1 ml (175.3 mmol) de cloruro de benzoílo (Aldrich) en 50 ml de 1,4-dioxano, durante un periodo de 15 minutos, y se calentó al reflujo la mezcla de reacción resultante, y se agitó durante 16 horas. Luego se enfrió la reacción a la temperatura ambiente, se diluyó con 800 ml de cloroformo y se extrajo subsecuentemente dos veces con 250 ml de HCl al 5%. Se concentró la capa orgánica a alrededor de 300 ml y se vertió en hexanos. Se filtró el precipitado cristalino, se enjuagó con hexanos y se secó al alto vacío para dar 24.08 g (85%) de l,4-dibenzoil-2,5-piperazinodiona, como un sólido cristalino, blanco.

EJEMPLO II PREPARACIÓN DE 1.4-Dl -NITR0BENZ0IL)-2.5-PIPERAZIN0DI0NA Se sintetizó como para la l,4-dibenzoil-2,5-piporazinodiona en el ejemplo I, usando cloruro de 4-nit robenzoílo en lugar de cloruro de benzoílo.

EJEMPLO III PREPARACIÓN DE 1.4-DlC3-CL0R0BENZQIL)-2.5-PIPERAZIN0DI0NA Se sintetizó como para la 1, 4-dibenzoi 1-2, 5-piperazinodiona del ejemplo I , usando cloruro de 3-clorobenzoílo en lugar del cloruro de benzoílo.

EJEMPLO IV PREPARACIÓN DE 1.4-DIACETIL-2.5-PIPERAZIN0DI0NA Se sintetizó como para la l,4-dibenzoil-2,5-piperazinodiona del ejemplo I, utilizando cloruro de acetilo o anhidrido acético en lugar del cloruro de benzoílo.

EJEMPLO V Se ejemplifica composiciones blanqueadoras que tienen la forma de detergentes granulados para lavar ropa, mediante las siguientes formulaciones: * Activador de blanqueo de acuerdo con cualquiera de loe ejemploe I-IV. Se usa cualquiera de las composiciones anteriores para lavar telas bajo condiciones de "mucha suciedad". Las condiciones de "mucha suciedad" se logran en alguno de dos posibles modos. En un primer modo, se puede usar conjuntos de telas fuertemente ensuciadas por el consumidor, siendo el nivel de suciedad suficientemente alto para que, cuando se disuelva una porción de la composición en presencia de agua de la llave, junto con las telas sucias, en una lavadora doméstica estadounidense, el pH del agua de lavado esté en la escala de pH 6.5 a 9.5, más típico, de 7 a 9.5, aproximadamente. En la alternativa, es conveniente, para propósitos de ensayo, que cuando no haya disponibles telas fuertemente sucias, se utilice el siguiente procedimiento: se ajusta el pH del baño de lavado después de la disolución del producto y de la adición de las telas de ensayo, utilizando HCl acuoso, de manera que el pH esté en la escala aproximada de pH 6.5 a 9.5. Las telas de ensayo son un conjunto de telas de consumidor ligeramente sucias o limpias; se añade típicamente trozos de tela de prueba adicionales, de telas que comprenden manchas blanqueables. En general, en el presente ejemplo, el uso del producto es bajo, típicamente una concentración aproximada de 1,000 ppm de producto en el lavado.

EJEMPLO VI Este ejemplo ilustra composiciones blanqueadoras, más en particular, composiciones aditivas de blanqueo, líquidas, de acuerdo con la invención. (1) etoxilato de alquilo obtenible de The Shell Oil Company. (2) obtenible en el comercio de Monsanto Co. (3) activador de blanqueo de acuerdo con cualquiera de los ejemplos I-IV. (1) etoxilato de alquilo obtenible de The Shell Oil Company. (2) obtenible en el comercio de Monsanto Co. (3) activador de blanqueo de acuerdo con cualquiera de los ejemploe I-IV. Las composiciones son usadas como aditivo incrementador de blanqueo (para usarlae ADEMAS DE un blanqueador o de un detergente ein blanqueador, tal como TIDE(R)), en una prueba de lavado, por lo demás similar a la usada en el ejemplo V. El aditivo es usado a 1000 ppm y el detergente comercial es usado a 1000 ppm.

EJEMPLO VII Este ejemplo ilustra composiciones limpiadoras que tienen forma de aditivo de blanqueo, más particularmente, composiciones aditivas de blanqueo líquidas, sin fuente de peróxido de hidrógeno, de acuerdo con la invención. (1) etoxilato de alquilo obtenible de The Shell Oil Company. (2) obtenible en el comercio de Monsanto Co. (3) activador de blanqueo de acuerdo con cualquiera de los ejemplos I-IV. Las composiciones son usadas como aditivo in rementador de blanqueo (para usarlas ADEMAS DE un detergente blanqueador, tal como TIDE(R)WITH BLEACH), en una prueba de lavado, por lo demás similar a la usada en el ejemplo V. El aditivo es usado a 1000 ppm y el detergente comercial es usado a 1000 ppm.

EJEMPLO VIII Se ejemplifica mediante las siguientes formulaciones las composicionee blanqueadorae que tienen la forma de detergentee granulados para lavar ropa: A B D INGREDIENTE % % % % Activador de blanqueo* 5 5 3 3 8 Percarbonato de sodio 0 5 15 0 0 Monohidrato de perborato de sodio O 10 20 Abrillantador 49 0.4 0.4 0 o 0 NaOH o Alquilbencensulfonato lineal, parcialmente neutralizado * Activador de blanqueo de acuerdo con culaquiera de los ejemplos I-IV. Se usa cualquiera de las composiciones anteriores para lavar telas bajo condiciones moderadamente alcalinas (pH 7-8). Se puede ajustar el pH alternado la proporción de la forma ácido a la forma sal de Na del alquilbencensulfonato.

EJEMPLO IX Una composición detergente granulada para lavadora automática de vajilla comprende lo siguiente: NOTA 1: Activador de blanqueo de acuerdo con cualquiera de los ejemplos I-IV NOTA 2: Estas fuentes de peróxido de hidrógeno están expresa- dae como % en peso disponible, con base en el oxígeno. Para convertir a una base de porcentaje de la composición total, dividir entre alrededor de 0.15. NOTA 3: Catalizador de blanqueo, de metal de transición: ni- trato de penta inacetocobalto(III) ; se puede reemplazar por MnTACN.

Claims (10)

1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES 1.- Una composición aditiva de blanqueo, líquida, caracterizada porque comprende: (a) de 0.1% a 70% en peso de la composición de un activador de anhidrido de glicina que tiene la fórmula: en la cual Ri y R2 pueden ser iguales o diferentes y son un residuo alquilo de 2 a 9 átomos de carbono o arilo, sustituidoe o no sustituidos, o en la cual n es O a 50; R3 es un alquilo lineal o ramificado, • arilo o alcarilo o arilalquilo de 1 a 25 átomos de carbono, i -H, -OH, -OR, -COOM y -SO3M, en donde M es H o metal alcalino o metal alcalinotérreo; R4 es un alquileno lineal o ramificado, arileno, o alcarilo o arilalquilo de 1 a 25 átomos de carbono; y Rs es un alquilo lineal o ramificado, arilo o alcarilo o arilalquilo de 1 a 25 átomos de carbono; y (b) de 0.1% a 60% en peso de un sistema emulsificador o de un sistema espeeador, que provee una viecosidad de cuando menos 300 cps a dicha composición. 2.- Una composición blanqueadora líquida, caracterizada porque comprende: (a) de 0.1% a 70% en peso de la composición, de una fuente de peróxido de hidrógeno; (b) de 0.1% a 30% en peso de la composición, de un activador de anhídrido de glicina que tiene la fórmula: en la cual Ri y R2 pueden ser iguales o diferentes y son un residuo alquilo de 2 a 9 átomos de carbono o arilo, sustituidos o no suetituidoe, o en la cual n es 0 a 50; R3 es un alquilo lineal o ramificado, arilo o alcarilo o arilalquilo de 1 a 25 átomos de carbono, -H, -OH, -OR, -COOM y -SO3M, en donde M es H o metal alcalino o metal alcalinotérreo; R4 es un alquileno lineal o ramificado, arileno, o alcarilo o arilalquilo de 1 a 25 átomos de carbono; y Rs es un alquilo lineal o ramificado, arilo o alcarilo o arilalquilo de 1 a 25 átomos de carbono; y (c) de 0.1% a 60% en peso de un sietema e uleificador o de un sistema espeeador, que provee una viscosidad de cuando menos 300 cps a dicha composición; en donde el pH de la composición líquida varía de 2 a 5. 3.- Una composición blanqueadora granulada, caracterizada porque comprende: de 0.1% a 20% en peso de la composición de un activador de anhídrido de glicina que tiene la fórmula: en la cual Ri y R2 pueden ser iguales o diferentes y son un residuo alquilo de 2 a 9 átomos de carbono o arilo, sustituidos o no sustituidoe, o en la cual n ee 0 a 50; R3 ee un alquilo lineal o ramificado, ari Lo o alcarilo o arilalquilo de 1 a 25 átomos de carbono, -H, -OH, -0R, -COOM y -SO3M, en donde M es H o metal alcalino o metal alcalinotérreo; R4 es un alquileno lineal o ramificado, arileno, o alcarilo o arilalquilo de 1 a 25 átomos de carbono; y Rs es un alquilo lineal o ramificado, arilo o alcarilo o arilalquilo de 1 a 25 átomos de carbono; teniendo la composición blanqueadora granulada baja resistividad al nivel de suciedad. 4.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada además porque Ri y R2 son un residuo halógeno, nitro, nitrilo, alquilo o alquilo sustituido con alcoxi o arilo. 5.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-3, caracterizada además porque Ri y R2 son iguales y son un metilo, propilo, butilo, isobutilo, bencilo, tolilo, furilo o xililo, sustituidos o no sustituidos; de preferencia, Ri y R2 son iguales y son metilo o bencilo. 6.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1-2, caracterizada además porque el sistema emulsificador tiene un valor de EHL que varía de 8 a 14; y el sietema emulsificador comprende un agente teneioactivo no iónico o una mezcla de agentes tensioactivos no iónicos, de preferencia un etoxilato de alquilo no iónico. 7.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones l a 3, caracterizada ademáe porque la composición incluye adicionalmente de 0.001% a 10% en peso de la composición, de un agente quelatador de metal de transición. 8.- La composición de conformidad con las reivindicaciones 1 o 3, caracterizada además porque la composición comprende adicionalmente de 0.1% a 70% en peso de la composición, de una fuente de peróxido de hidrógeno. 9.- La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicacionee l a 3, caracterizada ademáe porque la compoeición provee un pH durante el uso de 7.0 a 9.5, de preferencia de 7.5 a 8.5. 10.- Un método para lavar telas sucias, caracterizado porque comprende los pasos de: poner en contacto las telae sucias que van a ser lavadas, con un licor de lavado acuoso, a un pH de 7 a 9.5; incluyendo el licor de lavado una cantidad efectiva de la composición de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9. RESUMEN DE LA INVENCIÓN Se proveen aditivos de blanqueo y composiciones blanqueadoras que comprenden activadores de anhídrido de glicina; los activadores tienen la fórmula general (I) en donde Ri y R2 pueden ser los mismoe o dife rentes y son un residuo alquilo de C2 -C9 o arilo, substituidos o no substituidos, o fórmula (II ) en donde n es de 0 a 50, R3 es un alquilo lineal o ramificado, arilo o alcarilo o arilalquilo con C1 -C25 , -H, - OH, -ORs -COOM, y -SO3 M, en donde M es H o metal alcalino o metal alcalinotérreo ; R4 es alquileno lineal o ramificado, arileno , o alcarilo o arilalquilo con C1 -C2S ; y Rs es un alquilo lineal o ramificado , arilo o alca rilo o a rilalquilo con C1 -C25 las composiciones exhiben baja capacidad de resistencia de suciedad y se formulan para proveer valores de pH en uso de 7 a aproximadamente 9.5; ingredientes adicionales pueden incluir tensioactivos detersivos, emulsionantes, quelatadores e ingredientes reductores de pH diferentes de jabón; se proveen tanto composiciones granulares como líquidas. CR/cgt* P98/S81F