JP2001502334A

JP2001502334A - 不斉カチオン性ブリーチアクチベーターおよびそれを用いた組成物

Info

Publication number: JP2001502334A
Application number: JP10518544A
Authority: JP
Inventors: グレゴリー、スコット、ミラクル; ケビン、リー、コット; マーク、ロバート、シビック
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-10-15
Filing date: 1997-10-10
Publication date: 2001-02-20
Also published as: AR009994A1; WO1998016608A3; WO1998016608A2

Abstract

(57)【要約】不斉カチオン性ブリーチアクチベーターが提供される。その化合物は式（Ｑ−Ｅ−Ｃ（Ｏ）−Ｌ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ¹）（Ｙ^a-）_1/aを有しており、式中Ｌは（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）からなる群より選択される；式中Ｑは式Ｒ³Ｒ⁴Ｒ⁵Ｎ⁺を有しており、ここでＲ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はいずれも独立して置換または非置換アルキル、アルカリールおよびアリールからなる群より選択される；Ｅは置換または非置換ポリアルキレン、アリールアルキレン、アルキレンアリール、アリールポリアルキレン、ポリアルキレンアリールアルキレンまたはポリアルキレンアリールポリアルキレンである；ａは１以上である；（Ｙ^a-）_1/aは電荷バランスをとる上で適合したアニオンである；Ｒ²は、存在するとき、独立してＣ₁−Ｃ₈直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル、アルカリール、アラルキルおよびアリールからなる群より選択される；Ｒ¹はＣ₁−Ｃ₂₀直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル基である；Ｚは、存在するとき、Ｃ₂−Ｃ₁₆直鎖または分岐、置換または非置換アルキル、アルカリール、アラルキル、アリールからなる群より選択される；ｉは存在するとき０または１である。不斉カチオン性ブリーチアクチベーターを含有したブリーチ添加および漂白組成物、並びに布地をクリーニングする方法も提供される。

Description

【発明の詳細な説明】不斉カチオン性ブリーチアクチベーターおよびそれを用いた組成物技術分野このケースは、不斉カチオン性ブリーチアクチベーター（ＡＣＢＡ）、並びにそれを用いた組成物および方法に関する。特に、このケースは、不斉カチオン性ブリーチアクチベーターを用いた、液体および顆粒双方の形態におけるブリーチ添加および漂白組成物に関する。そのアクチベーターは、洗濯、自動皿洗いおよび硬質表面クリーニング組成物で特に有用である。発明の背景広範囲の使用条件下で布地から様々な汚れおよびしみを有効に除去する漂白組成物の処方は、洗濯洗剤工業にかなりの難題を残している。難題は、しばしば頑固な汚れのついた皿類を効率的に洗って衛生的にすることが求められる硬質表面クリーニング組成物および自動皿洗い洗剤組成物（ＡＤＤ）の業者にも直面している。真に有効なクリーニングおよび漂白組成物の処方に伴う難題は、世界の多くの地域でリン酸ビルダーのような有効成分の使用を制限する立法によって増加している。過酸化水素のような酸素漂白剤は、しみおよび汚れの除去を促進するために、家庭およびパーソナルケア製品で近年次第にポピュラーになってきている。ブリーチは、それらのしみ抜き、汚れた布地のクリーンアップ、ホワイトニングおよび衛生化性質にとり特に望ましい。酸素漂白剤は、洗剤のような洗濯製品、自動皿洗い製品および硬質表面クリーナーで特に容認されることがわかった。しかしながら、酸素漂白剤はそれらの効力にやや制限がある。一部のしばしばみられる欠点には、布地および表面に対するカラーダメージがある。加えて、酸素漂白剤は極端に温度依存性である傾向をもつ。そのため、それらが用いられる溶液が冷たくなるほど、漂白作用は有効でなくなる。６０℃を超える温度が、溶液中における酸素漂白剤の効力にとり典型的に必要とされる。前記温度依存性を解決するために、“ブリーチアクチベーター”として知られる種類の化合物が開発された。ブリーチアクチベーター、典型的にはオキシベンゼンスルホネートのような脱離基を有するペルヒドロライズ性(perhydrolyzable )アシル化合物は、活性酸素基、典型的には過酸化水素またはそのアニオンと反応して、より有効なペルオキシ酸オキシダントを形成する。それは、しみまたは汚れのついた基材物質を酸化するペルオキシ酸化合物である。しかしながら、ブリーチアクチベーターもやや温度依存性である。ブリーチアクチベーターは約４０〜約６０℃の温かい水温の方が有効である。約４０℃未満の水温のとき、ペルオキシ酸化合物はその漂白効力の一部を失う。多くの物質が有効なブリーチアクチベーターとして当業界で開示されてきた。１つの汎用ブリーチアクチベーターはテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）である。ＴＡＥＤは特に飲料のしみで有効な親水性クリーニングを行うが、疎水性のしみ、例えば体の油に起因するもののような汚れた黄色のしみに対しては性能が限定されている。もう１つのタイプのアクチベーター、例えばノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）および長鎖アルキル部分を通常含んだ他のアクチベーターは性質上疎水性であり、汚れたしみに対して優れた性能を発揮する。しかしながら、開発された疎水性アクチベーターのうち多くは、親水性のしみに対して、限定された性能を示すにすぎない。したがって、より有効なアクチベーター物質、特に親水性および疎水性双方の汚れおよびしみに対して満足しうる性能を発揮するものについて、サーチが続けられている。改善されたアクチベーター物質は安全、有効であるべきであり、厄介な汚れおよびしみと相互作用するようにデザインされることが好ましい。様々なアクチベーターが文献に記載されている。多くは守秘的かつ高価である。ある選択されたブリーチアクチベーターは、布地、硬質表面および皿から親水性および疎水性双方の汚れおよびしみを除去する上で、予想外に有効であることがわかった。ここで記載されたように処方されたとき、布地からだけでなく、自動皿洗い組成物で皿類から、更に台所および浴室の硬質表面などからも汚れおよびしみを除去して、優れた結果を出せるように、選択されたブリーチアクチベーターを用いたブリーチ添加および漂白組成物が提供される。背景技術様々なタイプのブリーチアクチベーターが、米国特許３，７３０，９０２、４，１７９，３９０、４，２０７，１９９、４，２２１，６７５、４，７７２，４１３、５，１０６，５２８；欧州特許０６３，０１７、欧州特許１０６，５８４、欧州特許１６３，３３１；日本特許０８／２７４８７およびＰＣＴ公開ＷＯ９４／１８２９８に記載されている。様々なタイプの化合物が米国特許４，７４５，１０３および４，８５１，１３８に開示されている。発明の要旨本発明は、固体および液体双方の添加、漂白および洗剤組成物で使用の不斉カチオン性ブリーチアクチベーターについて開示している。本発明の不斉カチオン性ブリーチアクチベーターは、漂白溶液のような水性液体中で疎水性または親水性の荷電中性漂白剤とカチオン性漂白剤とを双方とも形成させる能力を示す。そのため、汚れを有する布地、硬質表面または皿は、本発明のカチオン性ブリーチアクチベーターを用いて、有効にクリーニングまたは漂白することができる。したがって、本発明のカチオン性ブリーチアクチベーターは、従来のアクチベーターよりもユニークで優れた能力および効果を発揮する。本発明の第一態様によると、ブリーチアクチベーター化合物が提供される。本発明のブリーチアクチベーターは下記式を有する不斉カチオン性ブリーチアクチベーターである。（Ｑ−Ｅ−Ｃ（Ｏ）−Ｌ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ¹）（Ｙ^a-）_1/a 上記式中Ｌは下記からなる群より選択されるものであり、上記式中Ｑは式Ｒ³Ｒ⁴Ｒ⁵Ｎ⁺を有しており、ここでＲ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はいずれも独立して置換または非置換アルキル、アルカリールおよびアリールから選択されるものであり；Ｅは置換または非置換ポリアルキレン、アリールアルキレン、アルキレンアリール、アリールポリアルキレン、ポリアルキレンアリールアルキレンまたはポリアルキレンアリールポリアルキレンであり；ａは１以上であり；（Ｙ^a-）_1/aは電荷バランスをとる上で適合したアニオンであり；Ｒ²は、存在するとき、独立してＣ₁−Ｃ₈直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル、アルカリール、アラルキルおよびアリール、好ましくはＣ₁−Ｃ₄直鎖飽和アルキル基からなる群より選択されるものであり；Ｒ¹はＣ₁−Ｃ₂₀直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル基であり；Ｚは、存在するとき、Ｃ₂−Ｃ₁₆直鎖または分岐、置換または非置換アルキル、アルカリール、アラルキル、アリールからなる群より選択されるものであり；ｉは存在するとき０または１である。好ましい態様において、Ｑは（ＣＨ₃）₃Ｎ⁺、（ＣＨ₂ＣＨ₃）₃Ｎ⁺、（ＣＨ₃）₂ （Ｃ₆Ｈ₅ＣＨ₂）Ｎ⁺、（ＣＨ₃）₂（Ｎ_p）Ｎ⁺およびそれらの混合からなる群より選択されるものであり、ここでＮ_pはナフチルメチレンである。約２〜約１６の原子が、部分Ｑにおける窒素と、Ｅに結合した部分−Ｃ（Ｏ）−とを引き離している、Ｅスペーサー基も好ましい。更に好ましくは、Ｅは −（ＣＨ₂）_n−（ｎは約３〜約１２、好ましくは約３〜約６である）、−（Ｃ₆ Ｈ₄）（ＣＨ₂）_n'−または（ＣＨ₂）_n'（Ｃ₆Ｈ₄）（n'は１〜約８である）から選択される。好ましい対アニオンには、サルフェート、アルカンサルフェート、クロリド、アルカンスルホネート、アリールスルホネート、ポリカルボキシレートおよびそれらの混合がある。更に一層好ましい対アニオンには、メタンスルホネート、エタンスルホネート、ベンゼンスルホネート、ｐ−トルエンスルホネート、クメンスルホネート、キシレンスルホネート、ナフタレンスルホネートおよびそれらの混合がある。好ましくは、Ｒ²は存在するときメチルである。本発明のもう１つの態様によると、ブリーチ添加組成物が提供される。その添加組成物は、ｉ）組成物の約０．１〜約７０重量％の前記のような不斉カチオン性ブリーチアクチベーター、および ii）組成物の約０．１〜約９９．９重量％の慣用的な添加成分を含んでなる。慣用的な添加成分には、過酸化水素源、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、双極性界面活性剤、両性界面活性剤およびそれらの混合からなる群より選択される界面活性剤、好ましくはノニオン性界面活性剤、および／またはキレート化剤、ポリマー状汚れ放出剤、ブリーチ触媒、酵素、ビルダーおよびそれらの混合からなる群より選択される成分がある。本発明の更にもう１つの態様によると、漂白組成物が提供される。その組成物は、ｉ）組成物の約０．１〜約７０重量％の前記のような不斉カチオン性ブリーチアクチベーター、および ii）組成物の約０．１〜約７０重量％の過酸化水素源を含んでなる。その組成物は、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、双極性界面活性剤、両性界面活性剤およびそれらの混合からなる群より選択される界面活性剤、好ましくはノニオン性界面活性剤、および／またはキレート化剤、ポリマー状汚れ放出剤、ブリーチ触媒、酵素、ビルダーおよびそれらの混合からなる群より選択される成分を、組成物の約０．１〜約１０重量％で更に含んでいてもよい。好ましくは、過酸化水素源にはペルボレート、ペルカーボネート、過酸化水素およびそれらの混合がある。本発明の更にもう１つの態様によると、汚れた布地の漂白方法は漂白される汚れた布地を水性漂白液と接触させるステップからなり、その漂白液は、有効量の上記のような漂白組成物、または有効量の上記のようなブリーチ添加組成物と、有効量の過酸化水素とを含有している。したがって、疎水性および親水性双方の漂白剤を供しうる不斉カチオン性ブリーチアクチベーターを提供することが、本発明の目的である。不斉カチオン性ブリーチアクチベーターを含有した、特に液体形態のブリーチ添加組成物を提供することが、本発明のもう１つの目的である。不斉カチオン性ブリーチアクチベーターおよび過酸化水素を含有した、固体および液体双方の形態の漂白組成物を提供することが、本発明の更にもう１つの目的である。最後に、不斉カチオン性ブリーチアクチベーターを含有した水性液体を用いて汚れた布地を漂白するための方法を提供することも、本発明の目的である。これらのおよび他の目的、特徴および利点は、以下の詳細な記載と添付された請求の範囲から明らかとなるであろう。ここでのすべてのパーセンテージ、比率および割合は、別記されないかぎり重量ベースである。ここで引用されたすべての文献は、参考のため本明細書の開示の一部とされる。すべての粘度はBrookfield粘度計において１０ｒｐｍの剪断速度で測定されている。好ましい態様の詳細な説明本発明は、不斉カチオン性ブリーチアクチベーターと、不斉カチオン性ブリーチアクチベーターを用いた固体および液体組成物に関する。固体および液体双方の組成物には添加、漂白および洗剤組成物があって、布地、皿および硬質表面クリーニングに有用である。本発明の不斉カチオン性アクチベーターは下記式を有している。（Ｑ−Ｅ−Ｃ（Ｏ）−Ｌ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ¹）（Ｙ^a-）_1/a 上記一般式において、Ｑは四価窒素原子を有した部分である。Ｅはペンタ（メチレン）鎖で例示される“スペーサー”部分としてみることができる。カルボニル部分−Ｃ（Ｏ）−への結合は炭素原子を介する。Ｌは脱離基である。上記一般式において、（Ｙ^a-）_1/aは電荷バランスをとる上で適合したアニオンである。これらアニオンで適正な選択を行えば、得られるアクチベーターに特別な利点を付与しうることがわかった。“適合したアニオン”という用語は、最低でも、そのアニオンが機能しえない程度までアクチベーターを不溶化させず、しかもそれらが高度にブリーチ反応性のいかなる基も供しないことを意味する。好ましくは、モノアニオン（例えば、ｐ−トルエンスルホネート）またはポリアニオン（例えば、ポリアクリレート）の適正な選択によって、特に有利な溶解性または多機能性がアクチベーターに付与されるが、一般的にはジアニオン、トリアニオンなどが適合さえしていれば使用できる。しかも、アニオンと関連して、全電荷のバランスをはかれるように、そのアニオンの原子価に応じてインデックスａを定めることが必要である。−般的に、存在しうる全範囲のアニオンと一致するように、ａは１以上となる。Ｌは脱離基であり、下記からなる群より選択されるものであり、上記式中Ｒ²は、存在するとき、独立してＣ₁−Ｃ₈直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル、アルカリール、アラルキルおよびアリールからなる群より選択されるものであり、更に好ましくはＣ₁−Ｃ₄直鎖飽和アルキル基であり、メチルが最も好ましい。Ｒ¹はＣ₁−Ｃ₂₀、好ましくはＣ₁−Ｃ₁₃直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル基である。Ｚは、存在するとき、Ｃ₂−Ｃ₁₆直鎖または分岐、置換または非置換アルキル、アルカリール、アラルキルおよびアリール、最も好ましくは直鎖アルキル基からなる群より選択されるものであり、ｉは存在するとき０または１である。好ましいＥ−好ましいＥ部分または“スペーサー”は置換または非置換ポリアルキレン、アリールアルキレン、アルキレンアリール、アリールポリアルキレン、ポリアルキレンアリールアルキレンまたはポリアルキレンアリールポリアルキレンであるが、但し約２〜約１６、好ましくは約２〜約８、最も好ましくは約３〜約７の原子が部分Ｑにおける窒素と部分−Ｃ（Ｏ）−とを引き離している。Ｅの炭素原子はアクチベーターにおいて−Ｃ（Ｏ）に結合している。好ましいＥは −（Ａｒ’）_m（ＣＨ₂）_n−および−（ＣＨ₂）_n（Ａｒ’）_m−で更に例示され、ここでＡｒ’はｏ−、ｍ−またはｐ−（Ｃ₆Ｈ₄）であり；ｍは０または１、好ましくは０である；ｍ＝０のとき、ｎは約３〜約１２であり；ｍが１であるとき、ｎは１〜約８である。一般的に、エーテル酸素原子も場合によりＥに含まれているが、但し−Ｃ（Ｏ）への結合は酸素を介さない。好ましい対アニオン（Ｙ）−本発明の好ましい組成物は、電荷バランスをとる上で適合したアニオンまたは“対イオン”を含んでいる。一般的に、これらは一価、二価、三価または多価である。ブロミドまたはホスフェートのような利用しうるアニオンも用いてよいが、それらはブリーチ反応性またはリン含有のようなある理由から好ましいとはいえないことがある。適合性アニオンにはクロリドがある。好ましい適合性アニオンは、サルフェート、イセチオネート、アルカンスルホネート、アルキルサルフェート、アリールスルホネート、アルカリールスルホネート、カルボキシレート、ポリカルボキシレートおよびそれらの混合からなる群より選択される。好ましいアニオンには、メタンスルホネート、エタンスルホネート、ベンゼンスルホネート、ｐ−トルエンスルホネート、クメンスルホネート、キシレンスルホネート、ナフタレンスルホネートおよびそれらの混合からなる群より選択されるスルホネートがある。これらのスルホネートの中では、アリールを含むものが特に好ましい。好ましいアルキルサルフェートには、メチルサルフェートおよびオクチルサルフェートがある。ここで適切な好ましいポリカルボキシレートアニオンは、テレフタレート、ポリアクリレート、ポリマレエート、ポリ（アクリレートーコマレエート）または類似ポリカルボキシレートにより非制限例として示され、好ましくはこのようなポリカルボキシレートは低分子量、例えば１０００〜４５００を有している。適切なモノカルボキシレートは、ベンゾエート、ナフトエート、ｐ−トルエートおよび類似した硬水沈降抵抗性モノカルボキシレートで更に例示される。好ましいＱ一般的に、Ｑはカチオン性窒素原子を含む部分である。好ましいＱは式Ｒ³Ｒ⁴ Ｒ⁵Ｎ⁺を有しており、ここでＲ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はいずれも（更に一般的にはいずれのＲも）独立して置換または非置換アルキル、アルカリールおよびアリールから選択されるものである。好ましくは、部分ＥにおけるいずれのＲも独立してメチル、エチル、プロピル、ブチル、フェニル、ベンジル、１−ナフチルメチレンおよび２−ナフチルメチレンから選択されるものである。ナフチルメチレン部分は以下であることに留意されたい。これらの部分は、示された未結合原子価を介してＡＣＢＡの構造の残部に結合している。好ましいＱはＲ₃Ｎ⁺、Ｒ₂（Ｃ₆Ｈ₅ＣＨ₂）Ｎ⁺、Ｒ（Ｃ₆Ｈ₅ＣＨ₂）₂Ｎ⁺ 、Ｒ₂（Ｎ_P）Ｎ⁺およびそれらの混合からなる群より選択される。高度に好ましい態様において、Ｑは（ＣＨ₃）₃Ｎ⁺、（ＣＨ₃）₂（Ｃ₆Ｈ₅ＣＨ₂）Ｎ⁺、（ＣＨ₃ ）₂（Ｎ_p）Ｎ⁺およびそれらの混合、最も好ましくは（ＣＨ₃）₂（Ｃ₆Ｈ₅ＣＨ₂）Ｎ⁺および（ＣＨ₃）₂（Ｎ_p）Ｎ⁺からなる群より選択される。最も一般的には、エーテル酸素原子のような非炭素原子が、例えばアルキルポリエトキシレート鎖の形で、部分Ｑに含まれる。本発明によるアクチベーターの非制限例には以下がある。本発明による別な好ましいアクチベーターはＮ−メチルイミドであって、ここでＬは＞Ｎ−Ｒ²であり、Ｒ²はメチル基である。このため、Ｎ−メチルイミドは下記式を有する。上記式中Ｒ¹は前記のとおりである。実例には以下がある。本発明の不斉カチオン性ブリーチアクチベーターは、従来のブリーチアクチベーターよりも優れた漂白能力および性能を発揮する。理論に拘束されることなく、本発明の不斉カチオン性ブリーチアクチベーターは、水溶液中でカチオン性漂白剤と疎水性または親水性いずれかの荷電中性漂白剤とを双方供すると考えられる。これは、アクチベーターにおいてＬに共有結合されたいずれのカルボニル基でもペルヒドロライシス(perhydrolysis)が生じうる、という事実に起因していると考えられる。そのため、式（Ｉ）のアクチベーターの分子はいずれも水溶液中でペルヒドロライシスをうけて、疎水性または親水性を有する荷電中性漂白剤（Ｒ¹Ｃ（Ｏ）ＯＯＨ）と、カチオン性漂白剤Ｑ−Ｅ−Ｃ（Ｏ）ＯＯＨとを形成する。漂白剤はもちろん使用時ｐＨに応じてプロトン化または脱プロトン化される。こうして漂白溶液はカチオン性と親水性または疎水性との双方の漂白剤を含有するようになる。そのため、混合アクチベーター系の漂白能と、一層増強された性能とが、単一のブリーチアクチベーターの使用により得られるのである。混合アクチベーター系の放出は、追加ブリーチアクチベーターにかかる相当な費用を抑えることで、莫大な潜在的効果も発揮しうる。組成物本発明による組成物には、添加または漂白双方の組成物形態にある、液体、顆粒および固形の組成物を含む。組成物は、好ましくは洗濯、硬質表面クリーニングおよび自動皿洗い組成物である。液体組成物にはゲル形態のものも含む。ここで有効なブリーチ添加物は、過酸化水素源なしで、一般的に前記されたような本発明の不斉カチオン性ブリーチアクチベーターを含むが、好ましくは、洗浄界面活性剤と、低起泡性自動皿洗い界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、ブリーチ安定性増粘剤、遷移金属キラント、ビルダー、ホワイトニング剤（増白剤としても知られる）および緩衝剤からなる群より選択される１種以上のメンバーとを含有している。本発明による漂白組成物では、前記されたような本発明の不斉カチオン性ブリーチアクチベーターが過酸化水素源と通常併用される。ここでブリーチアクチベーターのレベルは広範囲にわたり、例えば組成物の約０．１〜約９０重量％であるが、低いレベル、例えば組成物の約０．１〜約３０重量％または約０．１〜約２０％が更に典型的には用いられる。慣用的な添加成分過酸化水素源本発明による組成物は過酸化水素源も含有してよい。ここでの過酸化水素源とは、消費者使用条件下で有効量の過酸化水素を供する、都合のよいあらゆる化合物または混合物をいう。レベルは広範囲にわたり、典型的には本漂白組成物の約０．１〜約７０重量％、更に典型的には約０．２〜約４０％、更に一層典型的には約０．５〜約２５％である。ここで用いられる過酸化水素源は、過酸化水素自体を含めて、好都合ないかなる供給源であってもよい。例えば、ペルボレート、例えばナトリウムペルボレート（あらゆる水和物、好ましくは―または四水和物）、ナトリウムカーボネートペルオキシヒドレートまたは相当するペルカーボネート塩、ナトリウムピロホスフェートペルオキシヒドレート、尿素ペルオキシヒドレート、または過酸化ナトリウムがここで使用できる。好都合ないかなる過酸化水素源の混合物も使用できる。好ましいペルカーボネートブリーチは約５００〜約１０００μｍ範囲の平均粒度を有する乾燥粒子からなり、その粒子の約１０重量％以下は約２００μｍより小さく、その粒子の約10重量％以下は約１２５０μｍより大きい。場合により、ペルカーボネートはシリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤でコートすることができる。ペルカーボネートはＦＭＣ、SolvayおよびTokai Denkaのような様々な市販元から入手しうる。過酸化水素源および不斉ブリーチアクチベーターは、過酸化水素源により放出されるＨ₂Ｏ₂モル対ブリーチアクチベーターモルの単位で過酸化物：アクチベーターに基づき表示すると、典型的には約１：３〜約２０：１の比率である。完全処方ブリーチ添加および漂白組成物、特に洗濯および自動皿洗い用のものは、典型的には性能を改善または変更させるために他の補助成分も含有することになる。このような成分の典型的な非制限例は、業者の便宜のため以下に開示されている。ブリーチ触媒所望であれば、ブリーチはブリーチ触媒により触媒できる。マンガンおよびコバルト含有のような金属含有ブリーチ触媒、あるいは有機ブリーチ触媒が好ましい。金属含有ブリーチ触媒の１タイプは、所定ブリーチ触媒活性の遷移金属カチオン、例えば銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデンまたはマンガンカチオン、ブリーチ触媒活性をほとんどまたは全く有しない補助金属カチオン、例えば亜鉛またはアルミニウムカチオンと、触媒および補助金属カチオンに対して所定の安定性定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、Ｓ，Ｓ−エチレンジアミン二コハク酸およびそれらの水溶性塩を含めた触媒系である。このような触媒は米国特許第４，４３０，２４３号明細書に開示されている。他のタイプのブリーチ触媒には、米国特許第５，２４６，６２１号および米国特許第５，２４４，５９４号明細書に開示されたマンガンベース錯体がある。これら触媒の好ましい例には、Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＰＦ₆）₂（“ＭｎＴＡＣＮ”）、Ｍｎ^III ₂ （ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（１，４，７−トリアザシクロノナン）₄（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄）₃ 、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₂（ｕ−ＯＡｃ）₁（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＣｌＯ₄）₃およびそれらの混合物がある。欧州特許出願公開第５４９，２７２号明細書も参照。ここで使用に適した他のリガンドには、１，５，９−トリメチル−１，５，９−トリアザシクロドデカン、２−メチル−１，４，７−トリアザシクロノナンおよびそれらの混合物がある。自動皿洗い組成物および濃縮粉末洗剤組成物に有用なブリーチ触媒も、本発明のため適宜に選択される。ここで他の適切なブリーチ触媒の例については、米国特許第４，２４６，６１２号、米国特許第５，２２７，０８４号および１９９５年１２月２１日付のＷＯ９５／３４６２８明細書参照；最後は特定タイプの鉄触媒に関する。Ｍｎ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン（ＯＣＨ₃ ）₃（ＰＦ₆）のような単核マンガン（IV）錯体について開示する米国特許第５，１９４，４１６号明細書も参照。米国特許第５，１１４，６０６号明細書に開示されたような、更にもう１つのタイプのブリーチ触媒は、少くとも３つの連続Ｃ−ＯＨ基を有する非カルボキシレートポリヒドロキシ化合物であるリガンドと、マンガン（II）、（III）および／または（IV）との水溶性錯体である。好ましいリガンドには、ソルビトール、イジトール、ズルシトール、マンニトール、キシリトール、アラビトール、アドニトール、メソ−エリトリトール、メソ−イノシトール、ラクトースおよびそれらの混合物がある。米国特許第５，１１４，６１１号明細書では、Ｍｎ、Ｃｏ、ＦｅまたはＣｕを含めた遷移金属と非（大）環状リガンドとの錯体を含んだ、もう１つの有用なブリーチ触媒について開示している。好ましいリガンドには、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、イミダゾール、ピラゾールおよびトリアゾール環がある。場合により、上記環はアルキル、アリール、アルコキシ、ハライドおよびニトロのような置換基で置換されていてもよい。特に好ましいのは、リガンド２，２’−ビスピリジルアミンである。好ましいブリーチ触媒にはＣｏ、Ｃｕ、ＭｎまたはＦｅ−ビスピリジルメタンおよびビスピリジルアミン錯体がある。高度に好ましい触媒には、Ｃｏ（２，２’−ビスピリジルアミン）Ｃｌ₂、ジ（イソチオシアナト）ビスピリジルアミン−コバルト（II）、トリスジピリジルアミン −コバルト（II）ペルクロレート、Ｃｏ（２，２−ビスピリジルアミン）₂Ｏ₂Ｃ１０⁴、ビス（２，２’−ビスピリジルアミン）銅（II）ペルクロレート、トリス（ジ−２−ピリジルアミン）鉄（II）ペルクロレートおよびそれらの混合物がある。他のブリーチ触媒例には、Ｍｎグルコネート、Ｍｎ（ＣＦ₃ＳＯ₃）₂、Ｃｏ（ＮＨ₃）₅Ｃｌ、並びにテトラ−Ｎ−デンテートおよびビ−Ｎ−デンテートリガンドと錯体形成された二核Ｍｎ、例えばＮ₄Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVＮ₄ ⁺および〔Ｂｉｐｙ₂Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVｂｉＰｙ₂〕−（ＣｌＯ₄）₃がある。ブリーチ触媒は、水性媒体中で水溶性リガンドを水溶性マンガン塩と混合して、得られた混合物を蒸発により濃縮することにより、製造してもよい。マンガンの好都合ないかなる水溶性塩もここでは使用できる。マンガン（II）、（III）、（IV）および／または（Ｖ）は商業的規模で容易に入手できる。一部の場合には、十分なマンガンが洗浄液中に存在しているが、一般的には触媒上有効な量でその存在を保証することが、組成物中において洗剤組成物Ｍｎカチオンにとり好ましい。このため、リガンドのナトリウム塩と、ＭｎＳＯ₄、Ｍｎ（ＣｌＯ）₂またはＭｎＣｌ₂（最少で好ましい）からなる群より選択されるメンバーが、中性またはややアルカリ性のｐＨにおいて約１：４〜４：１範囲のリガンド：Ｍｎ塩のモル比で水に溶解される。水は最初に煮沸することで脱酸素され、窒素でスプレーして冷却される。得られた溶液は（所望であれば、Ｎ₂下で）蒸発され、得られた固形物が更に精製せずに本漂白および洗剤組成物に用いられる。別な態様では、ＭｎＳＯ₄のような水溶性マンガン源が、リガンドを含んだブリーチ／クリーニング組成物または水性漂白／クリーニング浴に加えられる。あるタイプの錯体が見掛上その場で形成され、改善されたブリーチ性能が得られる。このような現場プロセスでは、マンガンに対して著しくモル過剰のリガンドを用いることが都合よく、リガンド：Ｍｎのモル比は典型的には３：１〜１５：１である。余分なリガンドも、鉄および銅のような遊離金属イオンを捕捉して、ブリーチを分解から防御するように働く。１つの可能なこのような系は、欧州特許出願公開第５４９，２７１号明細書に記載されている。ブリーチ触媒マンガン錯体の構造は解明されていないが、それらはリガンドのカルボキシルおよび窒素原子とマンガンカチオンとの相互作用から得られるキレートまたは他の水和配位錯体からできていると推測される。同様に、触媒プロセス中におけるマンガンカチオンの酸化状態もはっきりわかっていないが、(＋II) 、(＋III)、（＋IV）または（＋Ｖ）価状態にあるのであろう。マンガンカチオンに対してリガンドの可能な６つの結合点のために、多核種および／または“ケージ”構造が水性漂白媒体中で存在しているのだろうと合理的に推測される。実際に存在する活性Ｍｎ−リガンド種の形がどのようなものであっても、ティー、ケチャップ、コーヒー、ワイン、ジュースなどのような頑固なしみに対して改善された漂白性能を発揮するように、見掛上触媒的に機能する。他のブリーチ触媒は、例えば欧州特許出願公開第４０８，１３１号（コバルト錯体触媒）、欧州特許出願公開第３８４，５０３号および第３０６，０８９号（メタロ−ポルフィリン触媒）、米国特許第４，７２８，４５５号（マンガン／マルチデンテートリガンド触媒）、米国特許第４，７１１，７４８号および欧州特許出願公開第２２４，９５２号（アルミノシリケート触媒に吸収されたマンガン）、米国特許第４，６０１，８４５号（マンガンと亜鉛またはマグネシウム塩とを有するアルミノシリケート担体）、米国特許第４，６２６，３７３号（マンガン／リガンド触媒）、米国特許第４，１１９，５５７号（第二鉄錯体触媒）、ドイツ特許明細書第２，０５４，０１９号（コバルトキラント触媒）、カナダ第８６６，１９１号（遷移金属含有塩）、米国特許第４，４３０，２４３号（マンガンカチオンおよび非触媒金属カチオンとのキラント）、および米国特許第４，７２８，４５５号（マンガングルコネート触媒）に記載されている。好ましいのは、下記式を有するコバルト(III)触媒である。Ｃｏ〔（ＮＨ₃）_nＭ’_mＢ’_bＴ’_tＱ_qＰ_p〕Ｙ_y 上記式中コバルトは＋３酸化状態にある；ｎは０〜５（好ましくは４または５、最も好ましくは５）の整数である；Ｍ’はモノデンテートリガンドを表す；ｍは０〜５（好ましくは１または２、最も好ましくは１）の整数である；Ｂ’はビデンテートリガンドを表す；ｂは０〜２の整数である；Ｔ’はトリデンテートリガンドを表す；ｔは０または１である；Ｑはテトラデンテートリガンドである；ｑは０または１である；Ｐはペンタデンテートリガンドである；ｐは０または１である；ｎ＋ｍ＋２ｂ＋３ｔ＋４ｑ＋５ｐ＝６；Ｙは、電荷バランスのとれた塩を得るために、ｙの数で存在する１以上の適切に選択された対アニオンであり（ｙは１〜３の整数であり、好ましくは２〜３、最も好ましくはＹが−１荷電アニオンであるとき２である）、好ましいＹはクロリド、ニトレート、ニトライト、サルフェート、シトレート、アセテート、カーボネートおよびそれらの組合せからなる群より選択される；上記において、アルカリ条件下でコバルト（II）に対するコバルト(III)の還元ポテンシャルが標準水素電極に対して約０．４ボルト未満（好ましくは約０．２ボルト未満）であるように、コバルトに結合された配位部位のうち少くとも１つは自動皿洗い使用条件下で不安定であり、残りの配位部位は自動皿洗い条件下でコバルトを安定化させている。このタイプの好ましいコバルト触媒は、下記式を有している。〔Ｃｏ（ＮＨ₃）_n（Ｍ’）_m〕Ｙ_y 上記式中ｎは３〜５（好ましくは４または５、最も好ましくは５）の整数である；Ｍ’は、好ましくは塩素、臭素、ヒドロキシド、水および（ｍが１より大である場合）それらの組合せからなる群より選択される、不安定な配位部分である；ｍは１〜３（好ましくは１または２、最も好ましくは１）の整数である；ｍ＋ｎ＝６；Ｙは、電荷バランスのとれた塩を得るために、ｙの数で存在する適切に選択された対アニオンである（ｙは１〜３の整数であり、好ましくは２〜３、最も好ましくはＹが−１荷電アニオンであるとき２である）。ここで有用なこのタイプの好ましいコバルト触媒は、式〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅Ｃｌ〕Ｙ_y、特に〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅Ｃｌ〕Ｃｌ₂を有するコバルトペンタアミンクロリド塩である。更に好ましいのは、下記式を有するコバルト(III)ブリーチ触媒を利用した本発明の組成物である。〔Ｃｏ（ＮＨ₃）_n（Ｍ）_m（Ｂ）_b〕Ｔ_y 上記式中コバルトは＋３酸化状態にある；ｎは４または５（好ましくは５）である；Ｍは１つの部位でコバルトに配位された１以上のリガンドである；ｍは０、１または２（好ましくは１）である；Ｂは２つの部位でコバルトに配位されたリガンドである；ｂはｏまたは１（好ましくは０）であり、ｂ＝０のときｍ＋ｎ＝６であり、ｂ＝１のときｍ＝０およびｎ＝４である；Ｔは、電荷バランスのとれた塩を得るために、ｙの数で存在する（ｙは整数である）１以上の適切に選択された対アニオンである（好ましくはｙは１〜３、最も好ましくはＴが−１荷電アニオンであるとき２である）；更に上記触媒は０．２３Ｍ^-1ｓ^-1（２５℃）未満の塩基加水分解速度定数を有している。好ましいＴは、クロリド、ヨージド、Ｉ₃、ホルメート、ニトレート、ニトライト、サルフェート、サルファイト、シトレート、アセテート、カーボネート、ブロミド、ＰＦ₆、ＢＦ₄、Ｂ（Ｐｈ）₄、ホスフェート、ホスファイト、シリケート、トシレート、メタンスルホネートおよびそれらの組合せからなる群より選択される。場合により、２以上のアニオン基、例えばＨＰＯ₄ ^2-、ＨＣＯ₃、Ｈ₂ ＰＯ₄などがＴに存在するならば、Ｔはプロトン化させてもよい。更に、Ｔは非伝統的無機アニオン、例えばアニオン性界面活性剤（例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、アルキルサルフェート（ＡＳ）、アルキルエトキシスルホネート（ＡＥＳ）など）および／またはアニオン性ポリマー（例えば、ポリアクリレート、ポリメタクリレートなど）からなる群より選択してもよい。Ｍ部分には、例えばＦ^-、ＳＯ₄ ^2-、ＮＣＳ^-、ＳＣＮ^-、Ｓ₂Ｏ₃ ^2-、ＮＨ₃、ＰＯ₄ ^3-およびカルボキシレート（好ましくはモノカルボキシレートであるが、コバルトへの結合が部分当たり１つだけのカルボキシレートによるかぎり、２以上のカルボキシレートがその部分に存在してもよく、その場合にＭ部分における他のカルボキシレートはプロトン化されていてもまたはその塩形でもよい）があるが、それらに限定されない。場合により、２以上のアニオン基（例えばＨＰＯ₄ ² 、ＨＣＯ₃ ^-、Ｈ₂ＰＯ₄ ^-、ＨＯＣ（Ｏ）ＣＨ₂Ｃ（Ｏ）Ｏ−など）がＭに存在しているならば、Ｍはプロトン化させてもよい。好ましいＭ部分は、下記式を有する置換および非置換Ｃ₁−Ｃ₃₀カルボン酸である。ＲＣ（Ｏ）Ｏ− 上記式中Ｒは、好ましくは、水素と、Ｃ₁−Ｃ₃₀（好ましくはＣ₁−Ｃ₁₈）非置換および置換アルキル、Ｃ₆−Ｃ₃₀（好ましくはＣ₆−Ｃ₁₈）非置換および置換アリール、およびＣ₃−Ｃ₃₀（好ましくはＣ₅−Ｃ₁₈）非置換および置換ヘテロアリールからなる群より選択され、置換基は−ＮＲ’₃、−ＮＲ’₄、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ’ 、−ＯＲ’、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ’₂からなる群より選択され、R'は水素およびＣ₁− Ｃ₆部分からなる群より選択される。このような置換Ｒには部分−（ＣＨ₂）_nＯＨおよび−（ＣＨ₂）_nＮＲ’₄ ⁺があり、ここでｎは１〜約１６、好ましくは約２〜約１０、最も好ましくは約２〜約５の整数である。最も好ましいＭは、Ｒが水素、メチル、エチル、プロピル、直鎖または分岐Ｃ₄ −Ｃ₁₂アルキルおよびベンジルからなる群より選択される、上記式を有したカルボン酸である。最も好ましいＲはメチルである。好ましいカルボン酸Ｍ部分には、ギ酸、安息香酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ドデカン酸、マロン酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、２−エチルヘキサン酸、ナフテン酸、オレイン酸、パルミチン酸、トリフレート、酒石酸、ステアリン酸、酪酸、クエン酸、アクリル酸、アスパラギン酸、フマル酸、ラウリン酸、リノール酸、乳酸、リンゴ酸、特に酢酸がある。Ｂ部分には、カーボネート、ジおよびそれ以上のカルボキシレート（例えば、オキサレート、マロネート、マレート、サクシネート、マレエート）、ピコリン酸と、αおよびβ−アミノ酸（例えば、グリシン、アラニン、β−アラニン、フェニルアラニン）がある。ここで有用なコバルトブリーチ触媒は公知であって、例えばそれらの塩基加水分解速度と一緒に、M.L.Tobe,"Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexe s",Adv.Inorg.Bioinorg.Mech.,(1983),2,pages1-94に記載されている。例えば、第１７頁の表１は、オキサレート（ｋ_OH＝２．５×１０^-4Ｍ^-1ｓ^-1(２５℃)）、ＮＣＳ^-（ｋ_OH＝５．０×１０^-4Ｍ^-1ｓ^-1（２５℃））、ホルメート（ｋ_OH＝５．８×１０^-4Ｍ^-1ｓ^-1（２５℃））およびアセテート（ｋ_OH＝９．６×１０^-4Ｍ^-1 ｓ^-1（２５℃））と錯体形成されたコバルトペンタアミン触媒についての塩基加水分解速度（そこではｋ_OHとして表示されている）を示している。ここで有用な最も好ましいコバルト触媒は、式〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕Ｔ_y（ＯＡｃはアセテート部分を表す）を有するコバルトペンタアミンアセテート塩、特にコバルトペンタアミンアセテートクロリド〔Ｃｏ(ＮＨ₃)₅ＯＡｃ〕Ｃｌ₂、並びに〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕（ＯＡｃ）₂、〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕（ＰＦ₆）₂、〔ＣＯ（ＮＨ₃）₅ＯＡＣ〕（ＳＯ₄）、〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕（ＢＦ₄）₂および〔ＣＯ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕（ＮＯ₃）₂（以下“ＰＡＣ”）である。これらのコバルト触媒は、例えば、前記Tobeの論文とそこで引用された参考文献、１９８９年３月７日付で発行されたDiakunらの米国特許第４，８１０，４１０号、J.Chem.Ed.(1989),66(12),1043-45；The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds,W.L.Jolly(Prentice-Hall;1970),pp .461-3；Inorg.Chem.,18,1497-1502(1979)；Inorg.Chem.,21,2881-2885（1982）；Inorg.Chem.,18,2023-2025(1979)；Inorg.Synthesis,173-176(1960)；およびJ ournal of Physical Chemistry,56,22-25（1952）、並びに後で示される合成例において開示されたような、公知の操作により容易に製造される。これらの触媒は、所望であれば製品の審美性のためにカラーインパクトを減少させるか、または後で例示されるような酵素含有粒子中に含有させるために、補助物質と共処理してもよく、あるいは組成物は触媒“スペクル”(speckle)を含有するように製造してもよい。有機ブリーチ触媒も本発明で用いてよい。有機ブリーチ触媒は公知であり、米国特許第５，３６０，５６８号、第５，３６０，５６９号および第５，３７０，８２６号明細書（それらの開示はすべて引用することにより本明細書の開示の一部とされる）に開示されたイミン化合物およびそれらの前駆体、並びに米国特許第５，０４１，２３２号、第５，０４５，２２３号、第５，０４７，１６３号、第５，３１０，９２５号、第５，４１３，７３３号、第５，４２９，７６８号および第５，４６３，１１５号明細書（それらの開示はすべて引用することにより本明細書の開示の一部とされる）に開示されたスルホニルイミン化合物、それらの前駆体および漂白剤がある。特に好ましい有機ブリーチ触媒には、下記一般構造の四級イミン化合物がある。上記式中Ｒ¹−Ｃ⁴は水素でも、あるいはフェニル、アリール、ヘテロ環式環、アルキルおよびシクロアルキル基からなる群より選択される非置換または置換基でもよいが、但しＲ¹−Ｃ⁴のうち少くとも１つはアニオン性荷電部分を含んでいる。更に好ましい有機触媒は四級窒素に結合されたアニオン性荷電部分を有しており、下記式で表される。上記式中Ｒ¹−Ｃ³は約０〜約−１の全電荷を有した部分である；Ｒ¹−Ｃ³は水素でも、あるいはフェニル、アリール、ヘテロ環式環、アルキルおよびシクロアルキル基からなる群より選択される非置換または置換基でもよい；Ｔは−（ＣＨ₂）_b−（ｂは約１〜約８である）、−（ＣＨ（Ｒ⁵））−（Ｒ⁵はＣ₁−Ｃ₈アルキルである）、−（ＣＨ₂）（Ｃ₆Ｈ₄）−、および−（ＣＨ₂）_d（Ｅ）（ＣＨ₂）_f−（ｄは２〜８であり、ｆは１〜３であり、Ｅは−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ⁶またはであり、ここでＲ⁶はＨまたはＣ₁−Ｃ₄アルキルである）からなる群より選択される。ＺはＴに共有結合されており、−ＣＯ₂、−ＳＯ₃および−ＯＳＯ₃ ^-からなる群より選択され、ａは少くとも１である。したがって、ＺがＴに共有結合されているため（Ｒ¹−Ｃ³の全電荷がゼロであるとき）、四級アミンはａが１であるとき双極性イオンであるか、またはａが１より大きいとき正味負電荷を有したポリイオンである。更に一層好ましい有機触媒は、アリールイミニウム双極性イオン、約−１〜− ３の正味負電荷を有したアリールイミニウムポリイオン、またはそれらの混合である。この好ましい態様において、Ｒ¹およびＲ²は一緒になって共通環の一部を形成している。特に、Ｒ¹およびＲ²は一緒になって１以上の五員、六員または七員環を形成していてもよい。最も好ましいアリールイミニウムは非電荷部分から作られる。このように、好ましいアリールイミニウム双極性イオンでは、Ｒ¹およびＲ²が一緒になって非電荷部分(III)を形成しており、Ｔが−（ＣＨ₂）_b−（ｂは約１〜約６である）、−（ＣＨ（Ｒ⁵））−（Ｒ⁵はメチルである）および−（ＣＨ₂ ）（Ｃ₆Ｈ₄）−からなる群より選択され、ａが１であって、Ｚが−ＣＯ₂および −ＳＯ₃から選択される。更に好ましくは、本発明のアリールイミニウム双極性イオンでは、Ｒ¹およびＲ²が一緒になって非電荷部分(III)を形成しており、Ｔが−（ＣＨ₂）_b−または−（ＣＨ₂）（Ｃ₆Ｈ₄）−であり、ａが１であって、Ｚが−ＳＯ₃であり、ｂが２〜４である。最も好ましいアリールイミニウム双極性イオンは下記式である。実際上として、制限ではなくて、ここでのクリーニング組成物およびクリーニングプロセスは、少くとも０．０１ｐｐｍ程度の活性ブリーチ触媒種を水性洗浄媒体中に供するように調整でき、好ましくは約０．０１〜約２５ｐｐｍ、更に好ましくは約０．０５〜約１０ｐｐｍ、最も好ましくは約０．１〜約５ｐｐｍのブリーチ触媒種を洗浄液中に供する。自動皿洗いプロセスの洗浄液でこのようなレベルを得るために、ここで典型的な自動皿洗い組成物はクリーニング組成物の約０．０００５〜約０．２重量％、更に好ましくは約０．００４〜約０．０８％でブリーチ触媒を含む。慣用的ブリーチアクチベーター本発明の組成物は、不斉カチオン性ブリーチアクチベーターに加えて、慣用的なブリーチアクチベーターも含有してよい。ここでの“慣用的ブリーチアクチベーター”とは、ここで不斉カチオン性ブリーチアクチベーターについて定義している上記条件にあてはまらない、あらゆるブリーチアクチベーターをいう。多くの慣用的ブリーチアクチベーターが知られており、場合により本漂白組成物中に含有される。このようなアクチベーターの様々な非制限例が、１９９０年４月１０日付で発行されたMaoらの米国特許第４，９１５，８５４号および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）アクチベーターが典型的であり、それらの混合物も用いてよい。他の典型的な慣用的ブリーチアクチベーターについては米国特許第４，６３４，５５１号明細書も参照。公知のアミド誘導性ブリーチアクチベーター式：Ｒ¹Ｎ（Ｒ⁵）Ｃ（Ｏ）Ｒ²Ｃ（Ｏ）ＬまたはＲ¹Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌの化合物であり、ここでＲ¹は約６〜約１２の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ²は１〜約６の炭素原子を有するアルキレンであり、Ｒ⁵はＨまたは約１〜約１０の炭素原子を有するアルキル、アリールもしくはアルカリールであり、Ｌはいずれか適切な脱離基である。上記式の任意な慣用的ブリーチアクチベーターの別な例には、米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載されたような（６−オクタンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６− ノナンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスルホネートおよびそれらの混合物がある。慣用的ブリーチアクチベーターのもう１つのクラスは、１９９０年１０月３０日付で発行された米国特許第４，９６６，７２３号明細書でHodgeらにより開示されたベンゾオキサジンタイプアクチベーターからなる。任意ラクタムアクチベーターの例には、オクタノイルカプロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイルカプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラクタム、ベンゾイルカプロラクタム、ニトロベンゾイルカプロラクタム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物がある。過酸化水素源以外の漂白剤も当業界で知られており、補助成分としてここで利用することができる。特に興味深い非酸素漂白剤の１タイプには、スルホン化亜鉛および／またはアルミニウムフタロシアニンのような光活性化漂白剤がある。１９７７年７月５日付で発行されたHolcombeらの米国特許第４，０３３，７１８号明細書参照。用いられるのであれば、洗剤組成物は典型的には約０．０２５〜約１．２５重量％のこのようなブリーチ、特にスルホン化亜鉛フタロシアニンを含有する。有機ペルオキシド、特にジアシルペルオキシド−Kirk Othmer,Encyclopedia o f Chemical Teclmology,Vol.17,John Wiley and Sons,1982,p.27-90、特にp.63- 72で詳しく例示されており、すべて引用することにより本明細書の開示の一部とされる。適切な有機ペルオキシド、特にジアシルペルオキシドは、引用することにより本明細書の開示の一部とされる"Initiators for Polymer Producti on",Akzo Chemicals Inc.,Product Catalog,Bulletin No.88-57で更に例示されている。好ましいジアシルペルオキシドは、純粋な形態でも、あるいは顆粒、粉末または錠剤形の漂白組成物に処方された形態であっても、例えばAkzo ２５℃で固体である。このような漂白組成物にとり高度に好ましい有機ペルオキシド、特にジアシルペルオキシドは、４０℃以上、好ましくは５０℃以上の融点を有している。加えて、３５℃以上、更に好ましくは７０℃以上のＳＡＤＴ（前記Akzo文献に記載）を有する有機ペルオキシドが好ましい。ここで有用なジアシルペルオキシドの非制限例には、ジベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシドおよびジクミルペルオキシドがある。ジベンゾイルペルオキシドが好ましい。一部の例として、ジオクチルフタレートのような油性物質を含有したジアシルペルオキシドが市販されている。一般的に、特に自動皿洗い向けでは、油性フタレートを実質的に含まないジアシルペルオキシドを用いることが好ましく、その理由はこれらが皿およびガラス類で汚れ（スミア）を形成しうるからである。四級置換ブリーチアクチベーター−本組成物は、慣用的な公知の四級置換ブリーチアクチベーター（ＱＳＢＡ）を場合により更に含むことができる。ＱＳＢＡは、１９８５年９月３日付の米国特許第４，５３９，１３０号および米国特許第４，２８３，３０１号明細書で更に例示されている。１９７５年２月５日付で公開された英国特許第１，３８２，５９４号明細書では、場合によりここで使用に適したＱＳＢＡのクラスについて開示している。１９８９年４月４日付で発行された米国特許第４，８１８，４２６号明細書はもう１つのクラスのＱＳＢＡを開示している。１９９２年３月３日付で発行された米国特許第５，０９３，０２２号および１９９０年２月２７日付で発行された米国特許第４，９０４，４０６号明細書も参照。加えて、ＱＳＢＡは、１９９３年７月２８日付で公開されたＥＰ５５２，８１２Ａ１および１９９３年５月５日付で公開されたＥＰ５４０，０９０Ａ２に記載されている。米国特許第５，４６０，７４７号明細書に開示されたようなマルチ四級ブリーチアクチベーターも用いてよい。前形成過酸本発明のアクチベーターは、もちろん、過カルボン酸および塩、過炭酸および塩、過イミド酸および塩、ペルオキシモノ硫酸および塩、およびそれらの混合からなる群より選択される前形成過酸化合物と併用してもよい。適切な有機ペルオキシカルボン酸の１クラスは下記一般式を有している。上記式中Ｒは１〜約２２の炭素原子を有するアルキレンもしくは置換アルキレン基、またはフェニレンもしくは置換フェニレン基であり、Ｙは水素、ハロゲン、アルキル、アリール、−Ｃ（Ｏ）ＯＨまたは−Ｃ（Ｏ）ＯＯＨである。本発明で使用に適した有機ペルオキシ酸は１または２つのペルオキシ基を有することができ、脂肪族でもまたは芳香族であってもよい。有機ペルオキシカルボン酸が脂肪族であるとき、非置換酸は下記一般式を有している。上記式中Ｙは例えばＨ、ＣＨ₃、ＣＨ₂Ｃｌ、Ｃ（Ｏ）ＯＨまたはＣ（Ｏ）ＯＯＨであり、ｎは１〜２０の整数である。有機ペルオキシカルボン酸が芳香族であるとき、非置換酸は下記一般式を有している。上記式中Ｙは例えば水素、アルキル、アルキルハロゲン、ハロゲン、Ｃ（Ｏ）ＯＨまたはＣ（Ｏ）ＯＯＨである。ここで有用な典型的モノペルオキシ酸には、アルキルおよびアリールペルオキシ酸、例えば（ｉ）ペルオキシ安息香酸および環置換ペルオキシ安息香酸、例えばペルオキシ−ａ−ナフトエ酸、モノペルオキシフタル酸（マグネシウム塩六水和物）およびｏ−カルボキシベンズアミドペルオキシヘキサン酸（ナトリウム塩） (ii)脂肪族、置換脂肪族およびアリールアルキルモノペルオキシ酸、例えばペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、Ｎ−ノナノイルアミノペルオキシカプロン酸（ＮＡＰＣＡ）、Ｎ，Ｎ−（３−オクチルサクシノイル）アミノペルオキシカプロン酸（ＳＡＰＡ）およびＮ，Ｎ−フタロイルアミノペルオキシカプロン酸（ＰＡＰ） (iii)アミドペルオキシ酸、例えばペルオキシコハク酸（ＮＡＰＳＡ）のまたはペルオキシアジピン酸（ＮＡＰＡＡ）のモノノニルアミドがある。ここで有用な典型的ジペルオキシ酸には、アルキルジペルオキシ酸およびアリールジペルオキシ酸、例えば（iv）１，１２−ジペルオキシドデカン二酸（ｖ）１，９−ジペルオキシアゼライン酸（vi）ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシセバシン酸およびジペルオキシイソフタル酸 (vii)２−デシルジペルオキシブタン−１，４−二酸 (viii)４，４’−スルホニルビスペルオキシ安息香酸がある。洗浄界面活性剤本発明の組成物は洗浄界面活性剤を含有していてもよい。洗浄界面活性剤は、用いられる具体的な界面活性剤および望まれる効果に応じて、組成物の約１〜約９９．８重量％である。更に典型的なレベルは、組成物の約５〜約８０重量％である。洗浄界面活性剤には、ノニオン性、アニオン性、両性、双極性またはカチオン性がある。これら界面活性剤の混合物も使用できる。好ましい洗剤組成物は、アニオン性洗浄界面活性剤、またはアニオン性界面活性剤と他の界面活性剤、特にノニオン性界面活性剤との混合物を含んでいる。ここで有用な界面活性剤の非制限例には、慣用的なＣ₁₁−Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネートと一級、二級およびランダムアルキノけルフェート、Ｃ₈−Ｃ₁₈ アルキルアルコキシサルフェート、Ｃ₈−Ｃ₁₈アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応サルフェート化ポリグリコシド、Ｃ₈−Ｃ₁₈α−スルホン化脂肪酸エステル、Ｃ₈−Ｃ₁₈アルキルおよびアルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₈−Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（“スルタイン”）、Ｃ₈−Ｃ₁₈アミンオキシド、例えば分岐または非分岐脂肪族Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−オキシドなどがある。他の慣用的で有用な界面活性剤は、Surfactants in Consumer Products：Theory,Technology an d Application,J.Falbe,ed.,Springer-Verlag,1987およびHandbook of Surfacta nts,M.R.Porter,Blackie & Son,1991のような標準テキストに掲載されている。本発明の洗剤組成物で特に有用なノニオン性界面活性剤の１つのクラスは、５〜１７、好ましくは６〜１６、更に好ましくは７〜１５の範囲で平均親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）を有した界面活性剤を供する疎水性部分とエチレンオキシドとの縮合物である。疎水性（親油性）部分は、性質上脂肪族または芳香族である。いずれか特定の疎水基と縮合されるポリオキシエチレン基の長さは、親水性および疎水性要素間で望ましいバランス度を有した水溶性化合物を得るように容易に調整できる。このタイプの特に好ましいノニオン性界面活性剤は、アルコール１モル当たり３〜１２モルのエチレンオキシドを有したＣ₈−Ｃ₁₅一級アルコールエトキシレート、特にアルコール１モル当たり６〜８モルのエチレンオキシドを有したＣ₁₄ −Ｃ₁₅一級アルコール、アルコール１モル当たり３〜５モルのエチレンオキシドを有したＣ₁₂−Ｃ₁₅一級アルコール、アルコール１モル当たり８〜１２モルのエチレンオキシドを有したＣ₉−Ｃ₁₁一級アルコール、およびそれらの混合物である。本発明で使用に適したエトキシル化脂肪アルコールノニオン性界面活性剤は、Shell Oil Company of Houston,Texasから商品名DOBANOLおよびNEODOLで市販されている。ノニオン性界面活性剤のもう１つの適切なクラスは、下記式のポリヒドロキシ脂肪酸アミドからなる。Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ¹）Ｚ上記式中：Ｒ¹はＨ、Ｃ₁−Ｃ₈ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合、好ましくはＣ₁−Ｃ₄アルキル、更に好ましくはＣ₁またはＣ₂アルキル、最も好ましくはＣ₁アルキル（即ち、メチル）である；Ｒ²はＣ₅−Ｃ₃₂ヒドロカルビル部分、好ましくは直鎖Ｃ₇−Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニル、更に好ましくは直鎖Ｃ₉−Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ₁₁−Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合である；Ｚは、直鎖ヒドロカルビル鎖と、その鎖に直接結合された少くとも２つ（グリセルアルデヒドの場合）または少くとも３つのヒドロキシル（他の還元糖の場合）とを有した、ポリヒドロキシヒドロカルビル部分、またはそのアルコキシル化（好ましくは、エトキシル化またはプロポキシル化）誘導体である。Ｚは好ましくは還元アミノ化反応で還元糖から誘導される；更に好ましくはＺはグリシチル部分である。適切な還元糖にはグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、ガラクトース、マンノースおよびキシロース、並びにグリセルアルデヒドがある。原料として、高デキストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップおよび高マルトースコーンシロップ、並びに上記された個別の糖も利用できる。これらのコーンシロップはＺについて糖成分のミックスを生じる。他の適切な原料を決して排除する意味ではないことが理解されるべきである。Ｚは、好ましくは、−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）_n−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−（ＣＨＯＨ）_n-1−ＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₂（ＣＨＯＲ ’）（ＣＨＯＨ）−ＣＨ₂ＯＨ（ｎは１〜５の整数であり、Ｒ’はＨまたは環式単もしくは多糖である）およびそれらのアルコキシル化誘導体からなる群より選択される。ｎが４であるグリシチル、特に−ＣＨ₂−（ＣＨＯＨ）₄−ＣＨ₂ＯＨが最も好ましい。式（Ｉ）において、Ｒ¹には例えばＮ−メチル、Ｎ−エチル、Ｎ−プロピル、Ｎ−イソプロピル、Ｎ−ブチル、Ｎ−イソブチル、Ｎ−２−ヒドロキシエチルまたはＮ−２−ヒドロキシプロピルがある。最高の起泡性のためには、Ｒ¹は好ましくはメチルまたはヒドロキシアルキルである。低い起泡性が望まれるならば、Ｒ¹は好ましくはＣ₂−Ｃ₈アルキル、特にｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシルおよび２−エチルヘキシルである。Ｒ²−ＣＯ−Ｎ＜には、例えばコカミド、ステアラミド、オレアミド、ラウラミド、ミリストアミド、カプリックアミド、パルミトアミド、タローアミドなどがある。ビルダー洗剤ビルダーは、ミネラル硬度のコントロールを助ける上で、本組成物中に場合により含有させることができる。無機および有機ビルダーが使用できる。ビルダーは、粒状汚れの除去を助けるために、自動皿洗いおよび布地洗濯組成物中で典型的に用いられる。ビルダーのレベルは、組成物の最終用途およびその望ましい物理的形態に応じて広く変わる。存在するとき、組成物は典型的には少くとも約１％のビルダーを含む。高性能組成物は、典型的には約１０〜約８０重量％、更に典型的には約１５〜約５０％の洗剤ビルダーを含む。しかしながら、それ以下または以上のレベルのビルダーが排除されるわけではない。無機またはＰ含有洗剤ビルダーには、ポリホスフェート（トリポリホスフェート、ピロホスフェートおよびガラス質ポリマーメタホスフェートで例示される）、ホスホネート、フィチン酸、シリケート、カーボネート（ビカーボネートおよびセスキカーボネートを含む）、サルフェートおよびアルミノシリケートのアルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩があるが、それらに限定されない。しかしながら、無リン酸ビルダーは一部の地方で必要とされる。重要なことは、本組成物がシトレートのようないわゆる“弱い”（ホスフェートと比較して）ビルダーの存在下、あるいはゼオライトまたは積層シリケートビルダーで生じるいわゆる“アンダービルト”状況下であっても意外によく機能することである。好ましいアルミノシリケートの例については、米国特許第４，６０５，５０９号明細書参照。シリケートビルダーの例は、アルカリ金属シリケート、特に１．６：１〜３．２：１範囲のＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比を有するものと、１９８７年５月１２日付で発行されたH.P.Rieckの米国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載されはHoechstにより販売される結晶積層シリケートである（一般的にここでは“ＳＫＳ−６”と略記される）。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ−６シリケートビルダーはアルミニウムを含んでいない。ＮａＳＫＳ−６はδ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅形態の積層シリケートであり、ドイツＤＥ−Ａ−３，４１７，６４９およびＤＥ−Ａ−３，７４２，０４３に記載されたような方法により製造できる。ＳＫＳ−６がここで使用上高度に好ましい積層シリケートであるが、他のこのような積層シリケート、例えば一般式ＮａＭＳｉ_xＯ₂ _ｘ＋1・_yＨ₂Ｏ（Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好ましくは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有したものもここでは使用できる。Hoechstによる様々な他の積層シリケートには、α、βおよびγ形としてＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１がある。顆粒処方でクリスプニング(crisp ening)剤として、酸素ブリーチ用の安定剤として、および起泡コントロール系の成分として働ける、例えばマグネシウムシリケートのような他のシリケートも有用である。自動皿洗い（ＡＤＤ）向けに有用なシリケートには、ＰＱ Corp.からのBRITESケートがあるが、ＡＤＤ組成物が液体形態を有するとき液体グレードの様々なシリケートが使用できる。安全な制限内で、メタケイ酸ナトリウムまたは水酸化ナトリウムが単独でまたは他のシリケートと組合せて、洗浄ｐＨを望ましいレベルに上げるためにＡＤＤ関係で用いられる。カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日付で公開されたドイツ特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示されたようなアルカリ土類およびアルカリ金属カーボネートである。様々なグレードおよびタイプの炭酸ナトリウムおよびセスキ炭酸ナトリウムが使用できて、そのうちあるものは他の成分、特に洗浄界面活性剤のキャリアとして特に有用である。アルミノシリケートビルダーが本発明で有用である。アルミノシリケートビルダーはほとんどの現行市販重質顆粒洗剤組成物で非常に重要であり、液体洗剤処方で重要なビルダー成分でもある。アルミノシリケートビルダーには実験式：〔Ｍ_z（ｚＡｌＯ₂）_y〕・ｘＨ₂Ｏを有するものがあり、ここでｚおよびｙは少くとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０．５の範囲であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である。有用なアルミノシリケートイオン交換物質が市販されている。これらのアルミノシリケートは構造上結晶でもまたは非晶質でもよく、天然アルミノシリケートでもまたは合成で誘導してもよい。アルミノシリケートイオン交換物質の製造方法は、１９７６年１０月１２日付で発行されたKrummelらの米国特許第３，９８５，６６９号明細書に開示されている。ここで有用な好ましい合成結晶アルミノシリケートイオン交換物質は、ゼオライトＡ）ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸという名称で市販されている。特に好ましい態様において、結晶アルミノシリケートイオン交換物質は式：Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏを有し、ここでｘは約２０〜約３０、特に約２７である。この物質はゼオライトＡとして知られる。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）もここで使用できる。好ましくは、アルミノシリケートは直径約０．１〜１０ミクロンの粒度を有する。カーボネートのような他のビルダーのように、界面活性剤キャリア機能を促進するように適合化された物理的または形態学的形状でゼオライトを用いることが望ましく、適切な粒度は業者により自由に選択される。本発明の目的に適した有機洗剤ビルダーには様々なポリカルボキシレート化合物があるが、それらに限定されない。ここで用いられる“ポリカルボキシレート ”とは、多数のカルボキシレート基、好ましくは少くとも３つのカルボキシレートを有した化合物に関する。ポリカルボキシレートビルダーは通常酸形で組成物に加えられるが、中和塩の形で加えても、または“過剰塩基化”させてもよい。塩形で利用される場合には、ナトリウム、カリウムおよびリチウムのようなアルカリ金属、またはアルカノールアンモニウム塩が好ましい。ポリカルボキシレートビルダーの中には、様々なカテゴリーの有用な物質が含まれる。ポリカルボキシレートビルダーの１つの重要なカテゴリーには、１９６４年４月７日付で発行されたBergの米国特許第３，１２８，２８７号および１９７２年１月１８日付で発行されたLambertiらの米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示されているような、オキシジサクシネートを含めた、エーテルポリカルボキシレートがある。１９８７年５月５日付でBushらに発行された米国特許第４，６６３，０７１号の“ＴＭＳ／ＴＤＳ”ビルダーも参照。適切なエーテルポリカルボキシレートには、米国特許第３，９２３，６７９号、第３，８３５，１６３号、第４，１５８，６３５号、第４，１２０，８７４号および第４，１０２，９０３号明細書に記載されたような環式化合物、特に脂環式化合物もある。他の有用な洗浄ビルダーには、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸およびカルボキシメチルオキシコハク酸と、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸の様々なアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩と、メリット酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸およびそれらの可溶性塩のようなポリカルボキシレートがある。シトレートビルダー、例えばクエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム塩）は、再生源からのそれらの利用性とそれらの生分解性のために、重質洗濯洗剤処方で特に重要なポリカルボキシレートビルダーである。シトレートは、ゼオライトおよび／または積層シリケートビルダーと組合せて用いてもよい。オキシジサクシネートもこのような組成物および組合せで特に有用である。本発明の洗剤組成物では、１９８６年１月２８日付で発行されたBushの米国特許第４，５６６，９８４号明細書に開示された３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエート類と関連化合物も適している。有用なコハク酸ビルダーには、Ｃ₅−Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸とその塩がある。このタイプの特に好ましい化合物はドデセニルコハク酸である。サクシネートビルダーの具体例には、ラウリルサクシネート、ミリスチルサクシネート、パルミチルサクシネート、２−ドデセニルサクシネート（好ましい）、２−ペンタデセニルサクシネート等がある。ラウリルサクシネートがこのグループの好ましいビルダーであり、１９８６年１１月５日付で公開された欧州特許出願第８６２００６９０．５／０，２００，２６３号明細書に記載されている。他の適切なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日付で発行されたCr utchfieldらの米国特許第４，１４４，２２６号および１９６７年３月７日付で発行されたDiehlの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。米国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。脂肪酸、例えばＣ₁₂−Ｃ₁₈モノカルボン酸も、単独で、あるいは追加ビルダー活性を与えるために前記ビルダー、特にシトレートおよび／またはサクシネートビルダーと組合せて、組成物中に配合できる。脂肪酸のこのような使用は起泡性の減少を通常起こすため、これは業者により考慮されるべきである。リンベースビルダーが使用できる状況下、特に手で洗濯する操作に用いられる固形石鹸の処方では、周知のナトリウムトリポリホスフェート、ナトリウムピロホスフェートおよびナトリウムオルトホスフェートのような様々なアルカリ金属ホスフェートが使用できる。エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホネートおよび他の公知ホスホネートのようなホスホネートビルダー（例えば、米国特許第３，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、第３，４００，１４８号および第３，４２２，１３７号明細書参照）も使用できる。しかしながら、一般的に、リンベースビルダーは望ましくない。キレート化剤本組成物はジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）のような１種以上の重金属キレート化剤も場合により含有してよい。更に一般的には、ここで使用に適したキレート化剤はアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能性置換芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群より選択できる。理論に拘束されることなく、これら物質の効果は可溶性キレートの形成により洗浄液から重金属イオンを除去するそれらの格別な能力に一部起因していると考えられる；他の効果には無機皮膜またはスケール防止がある。ここで使用に適した他のキレのキラントである。任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、エチレンジアミン四酢酸類、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸類、ニトリロ三酢酸類、エチレンジアミン四プロピオン酸類、トリエチレンテトラアミン六酢酸類、ジエチレントリアミン五酢酸類およびエタノールジグリシン類、それらのアルカリ金属、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、およびそれらの混合物がある。少くとも低レベルの全リンが洗剤組成物で認められるときには、アミノホスホネートも本発明の組成物でキレート化剤として使用に適しており、それにはエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）がある。好ましくは、これらのアミノホスホネートは約６を超える炭素原子のアルキルまたはアルケニル基を含まない。多官能性置換芳香族キレート化剤も本組成物で有用である。１９７４年５月２１日付で発行されたConnorらの米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。酸形でこのタイプの好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼン類である。ここで使用上高度に好ましい生分解性キレーターは、エチレンジアミン二コハク酸（“ＥＤＤＳ”）、特にHartmanおよびPerkinsの１９８７年１１月３日付米国特許第４，７０４，２３３号明細書に記載されたような〔Ｓ，Ｓ〕異性体（限定されない）である。三ナトリウム塩が好ましいが、マグネシウム塩のような他の形も有用である。利用されるならば、これらのキレート化剤または遷移金属選択性封鎖剤は好ましくは本漂白組成物の約０．００１〜約１０重量％、更に好ましくは約０．０５〜約１％である。ポリマー状汚れ放出剤当業者に知られるいかなるポリマー状汚れ放出剤も、本発明の組成物およびプロセスで場合により使用できる。ポリマー状汚れ放出剤は、ポリエステルおよびナイロンのような疎水性繊維の表面を親水化させる親水性セグメントと、疎水性繊維上に付いて、洗浄およびすすぎサイクルの終了までそれに付着し続け、このため親水性セグメントのアンカーとして働く疎水性セグメントとを双方有することにより特徴付けられる。これにより、汚れ放出剤との処理後に生じた汚れを、後の洗浄操作でより容易に洗い落とすことができる。特にここで有用なポリマー状汚れ放出剤には、（ａ）（ｉ）少くとも２の重合度のポリオキシエチレンセグメント、（ii）２〜１０の重合度のオキシプロピレンまたはポリオキシプロピレンセグメント（上記親水性セグメントは、それが各末端でエーテル結合により隣接部分に結合されていないかぎり、オキシプロピレン単位を全く含まない）、または(iii)オキシエチレンおよび１〜約３０のオキシプロピレン単位を含むオキシアルキレン単位の混合（慣用的ポリエステル合成繊維表面の親水性をこのような表面への汚れ放出剤の付着により増加させる上で、親水性成分が十分大きな親水性を有するように、十分な量のオキシエチレン単位を上記混合物は含んでいる）から本質的になる１種以上のノニオン性親水性成分（上記親水性セグメントは、好ましくは少くとも約２５％のオキシエチレン単位、更に好ましくは、特に約２０〜３０のオキシプロピレン単位を有するこのような成分の場合で、少くとも約５０％のオキシエチレン単位を含んでいる）；あるいは（ｂ）（ｉ）Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレートセグメント（その疎水性成分がオキシエチレンテレフタレートも含むならば、オキシエチレンテレフタレート：Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレート単位の比率は約２：１またはそれ以下である）、（ｉｉ）Ｃ₄−Ｃ₆アルキレンまたはオキシＣ₄−Ｃ₆アルキレンセグメント、またはそれらの混合、（ｉｉｉ）少くとも２の重合度を有するポリ（ビニルエステル）セグメント、好ましくはポリ（ビニルアセテート）、または（iv）Ｃ₁−Ｃ₄アルキルエーテルまたはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル置換基、またはそれらの混合（その置換基はＣ₁−Ｃ₄アルキルエーテルまたはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘導体、またはそれらの混合の形で存在しており、このようなセルロース誘導体は両性であって、更には、慣用的ポリエステル合成繊維表面上に付着して、十分なレベルのヒドロキシルを留めて、このような慣用的合成繊維表面に付着したときに繊維表面親水性を増加させる上で、十分なレベルのＣ₁−Ｃ₄アルキルエーテルおよび／またはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル単位を、それらは有している）からなる１種以上の疎水性成分；あるいは（ａ）および（ｂ）の組合せを有した汚れ放出剤がある。典型的には、（ａ）（ｉ）のポリオキシエチレンセグメントは約２００以下（それより高いレベルでも使用できる）、好ましくは３〜約１５０、更に好ましくは６〜約１００の重合度を有する。適切なオキシＣ₄−Ｃ₆アルキレン疎水性セグメントは、１９８８年１月２６日付で発行されたGosselinkの米国特許第４，７２１，５８０号明細書に開示されている、ＭＯ₃Ｓ（ＣＨ₂）_nＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ− （Ｍはナトリウム、ｎは４〜６の整数である）のようなポリマー状汚れ放出剤の末端キャップを含むが、それらに限定されない。本発明で有用なポリマー状汚れ放出剤には、ヒドロキシエーテルセルロースポリマーのようなセルロース誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドテレフタレートとのコポリマーブロック等も含む。このような剤は市販されており、METHOC EL（Dow）のようなセルロースのヒドロキシエーテル類を含む。ここで有用なセルロース汚れ放出剤には、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセルロースからなる群より選択されるものもある；１９７６年１２月２８日付で発行されたNicolらの米国特許第４，０００，０９３号明細書参照。ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントで特徴付けられる汚れ放出剤には、ポリ（ビニルエステル）、例えばＣ₁−Ｃ₆ビニルエステルのグラフトコポリマー、好ましくはポリアルキレンオキシド主鎖、例えばポリエチレンオキシド主鎖にグラフト化されたポリ（ビニルアセテート）がある。１９８７年４月２２日付で公開されたKudらの欧州特許出願第０，２１９，０４８号明細書参照。この種の市販汚れ放出剤には、ＢＡＳＦ（西ドイツ）から入手できるSOKALANタイプの物質、例えばSOKALAN ＨＰ−２２がある。好ましい汚れ放出剤の１タイプは、エチレンテレフタレートおよびポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）テレフタレートのランダムブロックを有するコポリマーである。このポリマー状汚れ放出剤の分子量は約２５０００〜約５５０００の範囲である。１９７６年５月２５日付で発行されたHaysの米国特許第３，９５９，２３０号および１９７５年７月８日付で発行されたBasadurの米国特許第３，８９３，９２９号明細書参照。もう１つの好ましいポリマー状汚れ放出剤は、平均分子量３００〜５０００のポリオキシエチレングリコールから誘導される、９０〜８０重量％のポリオキシエチレンテレフタレート単位と一緒に１０〜１５重量％のエチレンテレフタレート単位を含む、エチレンテレフタレート単位の反復単位からなるポリエステルである。このポリマーの例には、市販物質ZELCON ５１２６（Dupont製）およびMIL EASE Ｔ（ＩＣＩ製）がある。１９８７年１０月２７日付で発行されたGosselink の米国特許第４，７０２，８５７号明細書も参照。もう１つの好ましいポリマー状汚れ放出剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエステル主鎖と、その主鎖に共有結合された末端部分から構成される、実質的に直鎖のエステルオリゴマーのスルホン化産物である。これらの汚れ放出剤は、１９９０年１１月６日付で発行されたJ.J.Sc heibelおよびE.P.Gosselinkの米国特許第４，９６８，４５１号明細書で詳しく記載されている。他の適切なポリマー状汚れ放出剤には、１９８７年１２月８日付で発行されたGosselinkらの米国特許第４，７１１，７３０号のテレフタレートポリエステル、１９８８年１月２６日付で発行されたGosselinkの米国特許第４，７２１，５８０号のアニオン性末端キャップ化オリゴマーエステル、および１９８７年１０月２７日付で発行されたGosselinkの米国特許第４，７０２，８５７号のブロックポリエステルオリゴマー化合物がある。好ましいポリマー状汚れ放出剤には１９８９年１０月３１日付で発行されたMa ldonadoらの米国特許第４，８７７，８９６号の汚れ放出剤も含み、そこではアニオン性、特にスルホアロイル末端キャップ化テレフタレートエステルについて開示している。更にもう１つの好ましい汚れ放出剤は、テレフタロイル単位、スルホイソテレフタロイル単位、オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレン単位の反復単位からなるオリゴマーである。その反復単位はオリゴマーの主鎖を形成しており、好ましくは修飾されたイセチオネート末端キャップで終わる。このタイプの特に好ましい汚れ放出剤は、約１つのスルホイソフタロイル単位、５つのテレフタロイル単位、約１．７〜約１．８の比率でオキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレンオキシ単位、および２−（２−ヒドロキシエトキシ）エタンスルホン酸ナトリウムの２つの末端キャップ単位からなる。これらのスルホ末端キャップ化汚れ放出剤は、好ましくはキシレンスルホネート、クメンスルホネート、トルエンスルホネートおよびそれらの混合からなる群より選択される結晶減少安定剤も、オリゴマーの約０．５〜約２０重量％で含んでいる。利用されるならば、汚れ放出剤は典型的には本洗剤組成物の約０．０１〜約１０．０重量％、典型的には約０．１〜約５％、好ましくは約０．２〜約３．０％である。酵素酵素は、例えばタンパク質ベース、炭水化物ベースまたはトリグリセリドベース汚れの除去、遊離染料移動の防止、および布地再生を含めた、様々な布地洗濯または他のクリーニング目的のために、本処方物中に含有させることができる。配合される酵素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼおよびそれらの混合物がある。他のタイプの酵素も含有させてよい。それらは、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源のように、いかなる適切な起源であってもよい。しかしながら、それらの選択は、ｐＨ活性および／または至適安定性、熱安定性、および活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性のような、いくつかのファクターにより決められる。この点において、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セルラーゼのような細菌または真菌酵素が好ましい。酵素は、組成物１ｇ当たり重量で約５ｍｇ以内、更に典型的には約０．０１〜約３ｍｇの活性酵素を供するために十分なレベルで通常配合される。換言すれば、本組成物は典型的には約０．００１〜約５重量％、好ましくは０．０１〜１％の市販酵素製品を含む。プロテアーゼ酵素は、組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１Anson単位（ＡＵ）の活性を供するために十分なレベルで、このような製品中に通常存在する。プロテアーゼの適切な例は、B.subtilisおよびB.licheniformisの特定株から得られるズブチリシンである。もう１つの適切なプロテアーゼは８〜１２のｐＨ範囲で最大活性を有するBacillusの株から得られ、Novo Industries A/Sから Novoの英国特許明細書第１，２４３，７８４号に記載されている。市販されている、タンパク質ベース汚れを除去するために適したタンパク質分解酵素には、ものがある。他のプロテアーゼには、プロテアーゼＡ（1９８５年１月９日付で公開された欧州特許出願第１３０，７５６号参照）およびプロテアーゼＢ（１９８７年４月２８日付で出願された欧州特許出願第８７３０３７６１．８号および１９８５年１月９日付で公開されたBottらの欧州特許出願第１３０，７５６号参照）がある。 “プロテアーゼＤ”と称される特に好ましいプロテアーゼは、天然でみられないアミノ酸配列を有したカルボニルヒドロラーゼ変種であり、双方とも１９９４年１０月１３日付で出願された、A.BaeckらのＵＳＳＮ第０８／３２２，６７６号の“プロテアーゼ含有クリーニング組成物”およびC.GhoshらのＵＳＳＮ第０８／３２２，６７７号の“プロテアーゼ酵素含有漂白組成物”と題される特許出願と、１９９５年４月２０日付で公開されたＷＯ９５／１０６１５とで記載されたように、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンの番号付けに従い、好ましくは＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５および／または＋２７４からなる群より選択されるものに相当する１以上のアミノ酸残基位置と組合せて、＋７６位に相当する上記カルボニルヒドロラーゼの位置で、複数のアミノ酸残基の代わりに異なるアミノ酸を用いることにより、前駆カルボニルヒドロラーゼから誘導される。ここで適切なアミラーゼには、例えば英国特許明細書第１，２９６，８３９号改善された安定性、例えば酸化安定性のための酵素（例えば、安定性増強アミラーゼ）の工学処理が知られている。例えば、J.Biological Chem.,Vol.260,No. 11,June 1985,pp.6518-6521参照。“対照アミラーゼ”とは、本発明のアミラーゼ成分の範囲内にある慣用的アミラーゼに関する。更に、安定性増強アミラーゼも、本発明内において、典型的にはこれらの“対照アミラーゼ”と比較される。本発明では、ある好ましい態様において、洗剤中で改善された安定性、特に改善された酸化安定性を有するアミラーゼを用いることができる。便宜的な絶対的安定性の対照は、それに対して本発明のこれら好ましい態様で用いられたアミラーゼがある程度の改善を示すのであるが、１９９３年にNovo Nordisk A/Sから市ーゼ”であって、本発明のＡＤＤ（自動皿洗い洗剤）組成物向けにそれ自体よく適している。ここで更に一層好ましいアミラーゼは、すべて上記対照アミラーゼに対して測定すると、例えばｐＨ９〜１０の緩衝液中における過酸化水素／テトラアセチルエチレンジアミンに対する酸化安定性；例えば約６０℃のような普通洗浄温度における熱安定性；または例えば約８〜約１１のｐＨにおけるアルカリ安定性のうち１以上で、ある程度の改善により、最低限で特徴付けられる、“安定性増強”アミラーゼであるという特徴を共有している。ここで好ましいアミラーゼはもっと能力的な対照アミラーゼに対して更に改善を示すことができ、後者の対照アミラーゼは前駆アミラーゼのいずれかで例示され、そのうち本発明に属する好ましいアミラーゼは変種である。このような前駆アミラーゼ自体は天然でも、または遺伝子工学産物であってもよい。安定性はいずれかの業界開示技術試験を用いて測定することができる。ＷＯ９４／０２５９７に開示された文献参照；それ自体およびそこで引用された文献は本明細書の開示の一部とされる。一般的に、本発明の好ましい態様に関する安定性増強アミラーゼは、Novo Nor disk A/SまたはGenencor Internationalから得られる。ここで好ましいアミラーゼは、１つ、２つまたは多数のアミラーゼ株が直接の前駆体であるかどうかにかかわらず、１種以上のBacillusアミラーゼ、特にBaci llusα−アミラーゼから部位特異的変異誘発を用いて誘導されるという共通性を有している。前記されたような“酸化安定性増強”アミラーゼは、本発明ではそれらを必須というよりもむしろ“任意だが好ましい”物質としている事実にもかかわらず、ここでは使用上好ましい。このようなアミラーゼは下記で非限定的に例示される。（ａ）B．licheniformis α−アミラーゼの１９７位に位置するメチオニン残基の置換がアラニンまたはトレオニン（好ましくはトレオニン）を用いて行われて、付で公開されたNovo Nordisk A/Sの前記ＷＯ／９４／０２５９７によるアミラーゼ、あるいはB.amyloliquefaciens、B.subtilisまたはB.stearothermophilusのような類似親アミラーゼの相同的位置変種；（ｂ）C.Mitchinsonにより207th American Chemical Society National Meeti ng,March 13-17,1994で発表された"Oxidatively Resistant alpha-Amylases"と題される論文でGenencor Internationalにより記載されたような安定性増強アミラーゼ。そこでは、自動皿洗い洗剤中のブリーチはα−アミラーゼを不活化するが、改善された酸化安定性アミラーゼがB.licheniformis ＮＣＩＢ８０６１から Genencorにより作られたことが記載されている。メチオニン（Ｍｅｔ）が最も修飾しやすい残基として特定された。Ｍｅｔは８、１５、１９７、２５６、３０４、３６６および４３８位で１度に１回置換されて、特定の変異体になるが、特に重要なのはＭ１９７ＬおよびＭ１９７Ｔであり、Ｍ１９７Ｔ変種が最も安定な発現（ｃ）ここで特に好ましいのは、Novo Nordisk A/Sから入手できる直親に追加修飾を有したアミラーゼ変種である。これらのアミラーゼにはNOVOからDURAMYL として市販されているものがあり、ブリーチ安定性アミラーゼもGenencorから市販されている。例えば、入手しうるアミラーゼの既知キメラ、ハイブリッドまたは単純な変異親形から部位特異的変異誘発により誘導されるような、他のいかなる酸化安定性増強アミラーゼも用いてよい。本発明で、好ましくはないが、使用しうるセルラーゼには、細菌または真菌双方のセルラーゼがある。典型的には、それらは５〜９．５の至適ｐＨを有する。適切なセルラーゼは１９８４年３月６日付で発行されたBarbesgoardらの米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されており、そこではHumicola insolen sおよびHumicola株ＤＳＭ１８００またはAeromonas属に属するセルラーゼ２１２産生真菌から産生された真菌セルラーゼと、海洋軟体動物（Dolabella Auricula Solander）の肝膵から抽出されるセルラーゼについて開示している。適切なセルラーゼは、ＧＢ−Ａ−２，０７５，０２８、ＧＢ−Ａ−２，０９５，２７５が特に有用である。洗剤用に適したリパーゼ酵素には、英国特許第１，３７２，０３４号明細書に開示された、Pseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４のようなPseudomonas 属の微生物により産生されるものがある。１９７８年２月２４日付で公開された日本特許出願第５３／２０４８７号のリパーゼも参照。このリパーゼは、商品名リパーゼＰ“Amano”として、日本、名古屋のAmano Pharmaceutical Co.Ltd.から市販されており、以下“amano-Ｐ”と称される。他の市販リパーゼには、Aman o-CES、リパーゼex Chromobacter viscosum、例えば日本、田方の東洋醸造社から市販されているChromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673；ＵＳＡのU.S.Biochemical Corp．およびオランダのDisoynth Co.からのChromobacter v iscosumリパーゼ；リパーゼex Pseudomonas gladioliがある。Humicola １，９４７も参照）がここで使用上好ましいリパーゼである。もう１つの好ましいリパーゼ酵素は、双方ともNovoにより公開された、ＷＯ９２／０５２４９および１９９４年３月１０日付のリサーチ開示Ｎｏ．３５９４４に記載されているような、天然Humicola lanuginosaリパーゼのＤ９６Ｌ変種である。一般的に、脂肪分解酵素は本発明の自動皿洗い態様にとりアミラーゼおよび／またはプロテアーゼほど好ましくない。ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、ペルサルフェート、過酸化水素などと組合せて用いられる。それらは、典型的には、“溶液漂白”のために、即ち洗浄操作中に基材から落ちた染料または顔料が洗浄液中で他の基材へ移ることを防ぐために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で知られており、それには例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、並びにクロロおよびブロモペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、O.Kirkにより１９８９年１０月１９日付で公開され、Novo Industries A/Sに譲渡された、ＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９９８１３号明細書に開示されている。本発明にはペルオキシダーゼフリー自動皿洗い組成物の態様も含む。様々な酵素物質、および合成洗剤組成物中へのそれらの配合手段も、１９７１年１月５日付で発行されたMcCartyらの米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示されている。酵素は、１９７８年７月１８日付で発行されたPlaceらの米国特許第４，１０１，４５７号および１９８５年３月２６日付で発行されたHugh esの米国特許第４，５０７，２１９号明細書でも更に開示されている。洗剤で有用な酵素は様々な技術で安定化させることができる。酵素安定化技術は、１９７１年８月１７日付で発行されたGedgeらの米国特許第３，６００，３１９号、１９８６年１０月２９日付で公開されたVenegasの欧州特許出願公開第１９９，４０５号、出願第８６２００５８６．５号明細書で開示および例示されている。酵素安定化系も、例えば米国特許第３，５１９，５７０号明細書に記載されている。他の成分有用な成分には、クリーニング性能、クリーニングされる基材の処理を助けるまたは高めるための、あるいは組成物の審美性を修正するための１種以上の物質がある。洗剤組成物の有用な洗浄添加物には、Baskervilleらの米国特許第３，９３６，５３７号明細書に示された成分がある。使用上慣例的な業界確立レベル（通常洗剤成分の０〜約２０％、好ましくは約０．５〜約１０％）で本発明に使用の組成物中に含有させることができる添加物には、酵素安定剤、カラースペクル（color speckle）、色あせ防止および／または腐食防止剤、色素、フィラー、蛍光増白剤、殺菌剤、アルカリ源、ヒドロトロープ、酸化防止剤、酵素安定剤、香料、染料、溶解剤、土汚れ除去／再付着防止剤、キャリア、加工助剤、顔料、液体処方用の溶媒、布地柔軟剤、静電気防止剤、固形組成物用の固形フィラーなどのような他の活性成分がある。ポリビニルピリジンＮ−オキシドのようなポリアミンＮ−オキシドを含めた染料移動阻止剤も使用できる。染料移動阻止剤は、ポリビニルピロリドンと、Ｎ−ビニルイミダゾールおよびＮ−ビニルピロリドンのコポリマーで更に例示される。高起泡性が望まれるならば、Ｃ₁₀−Ｃ₁₆アルカノールアミドのような起泡増強剤が、典型的には１〜１０％レベルで組成物中に配合できる。Ｃ₁₀−Ｃ₁₄モノエタノールおよびジエタノールアミドが、このような起泡増強剤の典型的クラスを例示する。前記されたアミンオキシド、ベタインおよびスルタインのような高起泡性補助界面活性剤とこのような起泡増強剤との併用も有利である。所望であれば、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＳＯ₄などのような可溶性マグネシウム塩も、追加起泡を生じて、油脂除去性能を高めるために、典型的には０．１〜２％のレベルで加えることができる。液体組成物本発明には、前記成分を含有した、液体および顆粒双方の組成物を含む。ゲルを含めた液体組成物は、典型的には、キャリアとして少量の水および他の流体を含有する。メタノール、エタノール、プロパノールおよびイソプロパノールで例示される低分子量一級または二級アルコールが適切である。一価アルコールが界面活性剤を溶解させる上で好ましいが、２〜約６の炭素原子および２〜約６のヒドロキシ基を有するようなポリオール（例えば、１，３−プロパンジオール、エチレングリコール、グリセリンおよび１，２−プロパンジオール）も使用できる。組成物は５〜９０％、典型的には１０〜５０％のこのようなキャリアを含有してよい。本発明による液体組成物は、使用時アルカリｐＨとなるように、酸性に処方される。低ｐＨ処方は通常約２〜約５、好ましくは約２．５〜約４．５である。使用時ｐＨは約７〜約１１、好ましくは約９．５〜約１０．５である。乳化系本発明の液体組成物は、典型的には乳化系または増粘系も含有してよい。乳化または増粘系は、適切な貯蔵期間および安定性プロフィールを供する。乳化系は、液体であるか、または既に溶解されたアクチベーターのために、典型的に用いられる。乳化系は、組成物の約０．１〜約６０重量％、好ましくは組成物の約２〜３０重量％、更に好ましくは約３〜２５％の量で通常存在する。乳化系は、上記のような不斉カチオン性アクチベーターのＨＬＢ要件に適合するＨＬＢ、即ち親水性−親油性バランスを呈するように選択される。上記のような不斉カチオン性アクチベーターにとり、本発明の乳化系のＨＬＢ価は典型的には約６〜約１６、更に好ましくは約７〜約１５である。しかしながら、不斉カチオン性アクチベーターが最初に溶媒中に溶解される場合、乳化系のＨＬＢは溶媒＋アクチベーター系と適合するように選択される。本発明の乳化系は、ノニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤の混合物、またはアニオン性およびノニオン性界面活性剤の混合物から構成される。好ましくは、乳化系はノニオン性界面活性剤またはノニオン性界面活性剤の混合物である。乳化系として界面活性剤の混合物を用いる場合、乳化系のＨＬＢとして用いられるのは、その混合物についてのＨＬＢ価である。親水性−親油性バランスとは、水および油に対する（または２相の乳化系が考えられる）乳化剤の相対的同時誘引力の表示である。所定化合物のＨＬＢ価は、化学組成およびイオン化の程度により通常決められる。その価はいくつかの手法で容易に調べられ、そのうち最も簡単なのが様々な処方による化学組成である。ＨＬＢを計算する様々な手段が当業者に周知であり、例えばNonionic Surfactan ts,Physical Chemistry,Marcel Dekker,Inc.,volume 23,1987,pp.438-456および Emulsions and Emulsion Teclmology,part I,volume 6 of the Surfactant Scie nce Series,1974,pp.264-269に開示されている。本発明の乳化系で使用上好ましい乳化剤は、アルコキシル化脂肪アルコールのようなアルキルアルコキシレートノニオン性界面活性剤である。多数のアルコキシル化脂肪アルコールが様々なＨＬＢ価で市販されている。このようなアルコキシル化ノニオン性界面活性剤のＨＬＢ価は、脂肪アルコールの鎖長、アルコキシル化の性質およびアルコキシル化の程度に本質的に依存している。本発明で最も好ましいノニオン性界面活性剤は、エトキシル化脂肪アルコールである。アルコールには、天然または石油化学源であって、分岐または直鎖の双方がある。本発明の乳化系で使用に適したエトキシル化脂肪アルコールノニオン性界面活性剤は、Shell Oil Company of Houston,Texasから商品名DOBANOLおよびNEODOLで市販されている。増粘系本発明の液体組成物は増粘系も含有してよい。増粘系は、典型的には、固体または粒子形態であるアクチベーターのために用いられる。アクチベーターの粒度は、通常約０．１〜約１０００ミクロン、好ましくは約１〜約５００ミクロン、更に好ましくは約１〜約２５０ミクロンである。増粘系は液体組成物中に粒状アクチベーターを懸濁させうるレオロジーをもたらす。当業者であれば、最も簡単な場合で、固形物を懸濁させうるレオロジーとは、単純に、懸濁される粒子の沈降、クリーミング、フロッシング（floccing）などを防ぐために十分な粘度である、とわかるであろう。要求される粘度は粒度に応じて変わるが、（１０ｒｐｍで測定すると）通常約３００ｃｐｓ以上、好ましくは６００ｃｐｓ以上、更に好ましくは１０００ｃｐｓ以上である。レオロジーは好ましくは非ニュートン性剪断減粘流体の場合であることも、当業者により更にわかるであろう。このような流体は低剪断で非常に高い粘度を示して、粘度は剪断が増すと減少し、例えば剪断減粘流体は１０ｒｐｍで２０００ｃｐｓの粘度を有するが、１００ｒｐｍではわずか５００ｃｐｓである。このような剪断減粘系は、関連ポリマー増粘剤、エマルジョンおよび特定の界面活性剤系の使用を含めて、いくつかの手法で得られる。コーティング本組成物で用いられる様々な洗浄成分は、場合により、多孔質疎水性担体上に諸成分を吸収させてから、その担体を疎水性コーティングでコートすることにより、更に安定化できる。好ましくは、洗浄成分は、多孔質担体へ吸着させる前に界面活性剤と混合される。使用時に、洗浄成分は担体から水性洗浄液中に放出され、そこでそれはその意図した洗浄機能を発揮する。１０,Degussa）が３〜５％のＣ_13-15エトキシル化アルコール（ＥＯ７）ノニオン性界面活性剤を含有したタンパク質分解酵素溶液と混合される。典型的には、酵素／界面活性剤溶液はシリカ重量の２．５倍である。得られた粉末はシリコーン油中で撹拌しながら分散される（５００〜１２，５００範囲の様々なシリコーン油粘度が使用できる）。得られたシリコーン油分散物は乳化されるか、または最終洗剤マトリックスに加えられる。この手段により、前記の酵素、過酸化水素源、ブリーチアクチベーター、ブリーチ触媒、フォトアクチベーター、染料、蛍光料、布地コンディショナーおよび加水分解性界面活性剤のような諸成分は、液体洗濯洗剤組成物を含めた洗剤への使用向けに“防御”しておくことができる。例えばワックス封入のような、別な形態のコーティング粒子は、米国特許第４，０８７，３６９号、第５，２３０，８２２号および第５，２００，２３６号明細書に開示されている。固形組成物本発明の漂白およびブリーチ添加組成物は、固形洗濯またはクリーニング用品に用いてもよい。固形用品は、適切な過酸化水素源および本発明のカチオン性ブリーチアクチベーターと共に、界面活性剤を典型的には含有するが、界面活性剤の内容として、石鹸および合成洗剤の双方を含んでいても、またはすべて合成であってもよい。もちろん、当業者は、界面活性剤、過酸化物源およびカチオン性アクチベーターのレベルが様々であることをわかっている。本発明によるこのような１つの固形組成物では、界面活性剤（石鹸、またはそれと慣用的な合成界面活性剤との混合物を含む）約１０〜約９０％、過酸化物源として過ホウ酸ナトリウム約０．１〜約４０％、式（Ｉ）のカチオン性アクチベーター約０．１〜約２０％、ビルダー約０．１〜約５０％、および場合によりタルク、デンプンなどのような有機または無機フィラー約０．１〜約６０％を含んでいる。適切な固形組成物および製造方法は米国特許第４，１５１，１０５号、第３，２４８，３３３号、第５，３４０，４９２号および第５，４９６，４８８号明細書（それらの開示は引用することにより本明細書の開示の一部とされる）、および英国特許出願第２，０９６，１６３Ａ号明細書に開示されている。硬質表面クリーニング組成物本発明の漂白およびブリーチ添加組成物は、硬質表面クリーニング組成物の形態をとってもよい。硬質表面クリーニング組成物は、一般的には、上記されたブリーチまたはブリーチ添加組成物と全く同じに処方しても、または例えば低残留性の界面活性剤を用いて硬質表面クリーニングのより専門的な技術に従い処方してもよい。本発明の他の態様の場合のように、このような組成物のｐＨは組成物の意図された用途に応じて様々である。本発明のカチオン性アクチベーターとの併用で有用な適切な硬質表面クリーニング組成物は、米国特許第５，５３６，４５０号、第５，５３６，４５１号および第５，５３８，６６４号明細書に記載されており、それらの開示は引用することにより本明細書の開示の一部とされる。もちろん、組成物中に過酸化物源を処方するときにはいつでも、ブリーチ安定性成分を用いることが好ましいことは、当業者がわかっている。顆粒組成物本発明の漂白およびブリーチ添加組成物は、低密度（５５０ｇ／ｌ未満）と、顆粒の密度が少くとも５５０ｇ／ｌである高密度との、双方の顆粒組成物として用いることができる。顆粒組成物は、典型的には、約７．５〜約１１．５、更に好ましくは約９．５〜約１０．５の洗浄時ｐＨを呈するようにデザインされる。低密度組成物は標準スプレー乾燥プロセスにより製造できる。様々な手段および装置が高密度組成物を製造するために利用しうる。当分野で現行の商業的慣行では、約５００ｇ／ｌ未満の密度を有する組成物を製造するために、スプレー乾燥タワーを用いる。したがって、スプレー乾燥が全体プロセスの一部として用いられるならば、得られるスプレー乾燥粒子は下記手段および装置を用いて更に高密度化されねばならない。代わりに、業者は市販されているミキシング、高密度化および造粒装置を用いることでスプレー乾燥を省略することができる。以下はここで使用に適したこのような装置の非制限的記載である。様々な手段および装置が、本発明の高密度（即ち、約５５０より大きい、好ましくは約６５０グラム／リットルまたは“ｇ／ｌ”より大きい）、高溶解度、易流動性の顆粒洗剤組成物を製造するために利用できる。当分野で現行の商業的慣行では、約５００ｇ／ｌ未満の密度を有する顆粒洗濯洗剤を製造するために、スプレー乾燥タワーを用いる。この操作では、最終洗剤組成物中における様々な熱安定性成分の水性スラリーが、約１７５〜約２２５℃の温度で慣用的技術を用いてスプレー乾燥タワーに通過させると、均一顆粒に形成される。しかしながら、スプレー乾燥がここで全体プロセスの一部として用いられるならば、後で記載されるような追加プロセスステップが、現行コンパクト低使用量洗剤製品に要求される密度のレベル（即ち、＞６５０ｇ／ｌ）を得るために用いられねばならない。例えば、タワーからのスプレー乾燥顆粒は、水またはノニオン性界面活性剤のような液体を顆粒の孔中に入れて、それらを１以上の高速ミキサー／高密度機（ densifier）に付すことにより、更に高密度化させることができる。このプロセスに適した高速ミキサー／高密度機は商品名“Lodige CB30”または“Lodige CB 30 Recycler”で販売されている装置であり、中心回転シャフトを有して、その上にミキシング／カッティングブレードを付けた、静止円筒形ミキシングドラムからなる。使用時に、洗剤組成物の諸成分はドラム中に導入されて、シャフト／ブレードアセンブリーが十分なミキシング／高密度化を行うために１００〜２５００ｒｐｍ範囲の速度で回転される。１９９２年９月２２日付で発行されたJaco bsらの米国特許第５，１４９，４５５号明細書参照。高速ミキサー／高密度機で好ましい滞留時間は約１〜６０秒間である。他のこのような装置には、商品名“ Shugi Granulator”および商品名“Drais K-TTP 80”で販売されている装置がある。スプレー乾燥顆粒を更に高密度化させるために使用できるもう１つのプロセスステップでは、低い粒子内孔度を有する粒子を得るために、中速ミキサー／高密度機でスプレー乾燥顆粒を粉砕および凝集または変形させる。商品名“Lodige ＫＭ”（シリーズ３００または６００）または“Lodige Ploughshare”ミキサー／高密度機で販売されているような装置も、このプロセスステップに適している。このような装置は典型的には４０〜１６０ｒｐｍで操作される。中速ミキサー／高密度機における洗剤成分の滞留時間は約０．１〜１２分間である。他の有用な装置には商品名“Drais K-T 160”で市販されている装置がある。中速ミキサー／高密度機（例えば、Lodige ＫＭ）を用いるこのプロセスステップは、望ましい密度を得るために、それだけで用いても、または前記の高速ミキサー／高密度機（例えば、Lodige ＣＢ）と連続的に用いてもよい。ここで有用な他のタイプの顆粒製造装置には、１９４２年１２月２９日付G.L.Hellerの米国特許第２，３０６，８９８号明細書に開示された装置がある。高速ミキサー／高密度機に次いで低速ミキサー／高密度機を用いることがより適切であるが、逆の連続的なミキサー／高密度機の順序も本発明では考えられる。ミキサー／高密度機での滞留時間、その装置の操作温度、顆粒の温度および／または組成、液体結合剤および流動助剤のような補助成分の使用を含めた様々なパラメーターのうち１つまたはそれらの組合せが、本発明のプロセスでスプレー乾燥顆粒の高密度化を最良に行うために使用できる。例えば、１９９２年７月２８日付で発行されたAppelらの米国特許第５，１３３，９２４号（顆粒は高密度化前に変形しうる状態にされる）；１９８７年１月２０日付で発行されたDelwel らの米国特許第４，６３７，８９１号（スプレー乾燥顆粒を液体結合剤およびアルミノシリケートで造粒する）；１９８８年２月２３日付で発行されたKruseらの米国特許第４，７２６，９０８号（スプレー乾燥顆粒を液体結合剤およびアルミノシリケートで造粒する）；および１９９２年１１月３日付で発行されたBort olottiらの米国特許第５，１６０，６５７号（高密度化された顆粒を液体結合剤およびアルミノシリケートでコーティングする）のプロセス参照。特に感熱性または高揮発性の洗剤成分が最終洗剤組成物中に配合される状況下では、スプレー乾燥タワーを含まないプロセスが好ましい。業者は、市販のミキシング／高密度化装置中に出発洗剤成分を連続またはバッチ式で直接供給することにより、スプレー乾燥ステップを省略することができる。１つの特に好ましい装置では、高密度洗剤凝集物を形成するために、高速ミキサー／高密度機（例えば、Lodige ＣＢ）、その後中速ミキサー／高密度機（例えば、Lodige ＫＭ）中に界面活性剤ペーストおよび無水ビルダー物質を入れる。１９９４年１１月２２日付で発行されたCapeciらの米国特許第５，３６６，６５２号および１９９６年１月２３日付で発行されたCapeciらの米国特許第５，４８６，３０３号明細書参照。場合により、このようなプロセスにおける出発洗剤成分の液体／固体比は、より易流動性でパリパリした高密度凝集物を得るように選択できる。場合により、そのプロセスではそのプロセスで生じた過小粒子の１以上のリサイクル流も使い、更なる凝集またはビルドアップのためにミキサー／高密度機にフィードバックされる。このプロセスで生じた過大粒子は、粉砕装置に送ってから、ミキシング／高密度化装置中にフィードバックしてもよい。これらの追加リサイクルプロセスステップは出発洗剤成分のビルドアップ凝集を促進させ、均一な分布の望ましい粒径（４００〜７００ミクロン）および密度（＞５５０ｇ／ｌ）を有する最終組成物を生じる。１９９６年５月１４日付で発行されたCapeciらの米国特許第５，５１６，４４８号および１９９６年２月６日付で発行されたCa peciらの米国特許第５，４８９，３９２号明細書参照。スプレー乾燥タワーの使用を要しない他の適切なプロセスは、１９８９年５月９日付で発行されたBollie rらの米国特許第４，８２８，７２１号、１９９２年４月２８日付で発行されたB eerseらの米国特許第５，１０８，６４６号および１９９３年１月１２日付で発行されたJolicoeurの米国特許第５，１７８，７９８号明細書に記載されている。更にもう１つの態様において、本発明の高密度洗剤組成物は流動床ミキサーを用いて生産できる。このプロセスでは、最終組成物の様々な成分が水性スラリー（典型的には固形分８０％）中で混合され、流動床中にスプレーされて、最終洗剤顆粒を形成する。流動床前に、このプロセスでは、前記のLodige ＣＢミキサー／高密度機またはShugi市販の“Flexomix 160”ミキサー／高密度機を用いてスラリーを混合するステップを場合により含むことができる。商品名“Escher W yss”で市販されるタイプの流動床または移動床が、このようなプロセスに使用できる。ここで使用できるもう１つの適切なプロセスでは、一部または全部中和されたアニオン性界面活性剤塩および他の出発洗剤成分を含有した凝集物を形成するために、液体酸前駆体のアニオン性界面活性剤、アルカリ無機物質（例えば、炭酸ナトリウム）および場合により他の洗剤成分を高速ミキサー／高密度機（滞留時間５〜３０秒間）に供給する。場合により、高速ミキサー／高密度機中の内容物は更なる凝集のために中速ミキサー／高密度機（例えば、Lodige ＫＭ）に送ってから、最終高密度洗剤組成物を得る。１９９２年１１月１７日付で発行された Appelらの米国特許第５，１６４，１０８号明細書参照。場合により、本発明による高密度洗剤組成物は、慣用的なまたは高密度化されたスプレー乾燥洗剤顆粒を、ここで記載されたプロセスの１つまたは組合せにより生産された洗剤凝集物と、様々な割合（例えば、６０：４０重量比の顆粒対凝集物）で混ぜることにより生産できる。酵素、香料、増白剤などのような追加補助成分も、ここで記載されたプロセスにより生産された凝集物、顆粒またはそれらの混合物でスプレーまたは混合することができる。顆粒形態の漂白組成物では、最良の貯蔵安定性のために、典型的には水分を例えば約７％未満の自由水まで制限する。本発明の漂白組成物は、洗濯向けおよび自動皿洗い組成物で使用に理想的に適している。ブリーチ添加組成物は、漂白組成物、または洗剤を含む漂白組成物、本発明には汚れた布地を洗濯する方法も含む。その方法では、洗濯される布地を水性洗濯液と接触させる。布地には、通常の消費者使用条件下で洗濯しうるほとんどの布地を含む。洗濯液は、詳細に前記されたような不斉カチオン性アクチベーターを含有したブリーチ添加または漂白組成物を含んでいる。洗濯液は、過酸化水素源、洗浄界面活性剤、キレートおよび洗浄酵素のような、組成物への前記いずれの添加物も含有していてよい。組成物は、好ましくは、溶液中で少くとも約５０ｐｐｍ、典型的には約１０００〜約１０，０００ｐｐｍの濃度で用いられる。水温は、好ましくは約２５〜約５０℃である。水対布地比は、好ましくは約１：１〜約１５：１である。食器のような汚れた皿類を洗う方法でも、汚れた皿類を水性皿洗い液と接触させる。皿洗い液は、詳細に前記されたような不斉カチオン性アクチベーターを含有したブリーチ添加または漂白組成物を含んでいる。皿洗い液も、過酸化水素源、洗浄界面活性剤、キレートおよび洗浄酵素のような、組成物への前記いずれの添加物も含有していてよい。組成物は、好ましくは、溶液中で少くとも約５０ｐｐｍ）典型的には約１０００〜約１０，０００ｐｐｍの濃度で用いられる。水温は、好ましくは約２５〜約５０℃である。本発明は下記例を参考にして記載される。もちろん、当業者であれば、本発明がここで記載された具体例またはそこに含まれる成分およびステップに限定されず、むしろ開示のもっと広い面に従い行えるものと、理解するであろう。例ＩＮ−〔４−（トリエチルアンモニオメチル）ベンゾイル〕−Ｎ−メチルアセトアミド、クロリド塩の製造４−クロロメチルベンゾイル酸クロリド−一首丸底フラスコに滴下漏斗、ガス入口および磁気撹拌器を装備させ、アルゴン下で４−クロロメチル安息香酸（０．５mol）、トルエン（１．０mol酸／３５０ｍｌ）および沸石を入れる。塩化チオニル（１．０mol)を滴下漏斗から滴下する。還流コンデンサーを滴下漏斗の代わりに用いて、反応液をアルゴン下で４時間にわたりトルエン還流下で加熱する。反応液を室温まで冷却する。溶媒を蒸発させる。Ｎ−（４−クロロメチルベンゾイル）−Ｎ−メチルアセトアミドクロリド −三首丸底フラスコに磁気撹拌器、還流コンデンサー、滴下漏斗およびガス入口を装備させ、アルゴン下でＮ−メチルアセトアミド（０．５mol）、トリエチルアミン（０．７５mol）および７５％の所要トルエン（１．0mol Ｎ−メチルアセトアミド／１．５ｌ）を入れる。溶液をトルエン還流下で加熱する。残りのトルエンに懸濁された４−クロロメチルベンゾイル酸クロリド（０．５mol）をゆっくりした流れで加える。反応液をアルゴン下で６時間にわたりトルエン還流下で撹拌し、やや冷却させて、ロ過する。集めた固形物の塩酸トリエチルアミンを捨て、ロ液を減圧下で濃縮して、生成物を得る。生成物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで更に精製する。Ｎ−〔４−（トリエチルアンモニオメチル）ベンゾイル〕−Ｎ−メチルアセトアミド、クロリド塩 −一首丸底フラスコに磁気撹拌器、滴下漏斗およびガス入口を装備させ、アルゴン下でＮ−（４−クロロメチルベンゾイル）−Ｎ−メチルアセトアミド（０．５mol）およびアセトニトリル（Ｎ−（４−クロロメチルベンゾイル）−Ｎ−メチルアセトアミドクロリド１mol／１．５ｌ）を入れる。トリエチルアミン（１．０mol）を滴下する。還流コンデンサーを滴下漏斗の代わりに用いて、反応液をアルゴン下で４時間にわたりアセトニトリル還流下で加熱する。反応液を室温まで冷却し、溶媒を蒸発させて、生成物を得る。例Ｉの合成を繰り返すが、但しＮ−メチルアセトアミドの代わりにＮ−メチルノナンアミドを用いる。合成は、例えばトリエチルアミンの代わりにトリメチルアミンを用いて繰り返してもよい。各場合において、対応する不斉カチオン性ブリーチアクチベーターが得られる。例II Ｎ−〔６−（Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−トリメチルアンモニオ）ヘキサノイル〕−Ｎ− メチルアセトアミドｐ−トルエンスルホネート（化合物５）の製造６−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ヘキサン酸（２）内部温度計および還流コンデンサーを装備した２０００ｍｌ三首丸底フラスコに、６−アミノカプロン酸（２００．００ｇ、１．５３mol）、ホルムアルデヒド（３５７．６１ｇ、４．４１mol、３７wt％）およびギ酸（４５４．５６ｇ）８．６９mol、８８％）を加える。滴下が完了すると、混合液を３時間にわたり加熱還流し、その後室温まで冷却する。ＴＬＣ分析（７４：２５：１、プロパノール：水：ギ酸、Ｒｆ＝０．４５）では、反応が完了したことを示す。粗製混合物に濃ＨＣｌ（３６〜３７％）１５８ｍｌを加える。混合液を５時間にわたるロータリー蒸発により濃縮乾固させて、過剰のホルムアルデヒドおよびギ酸を除去する。塩酸塩を水３００ｍｌに再溶解し、５０wt％ＮａＯＨ溶液１３２．５ｇで約７．０のｐＨに中性化する。混合液をイソプロパノールとのロータリー蒸発により濃縮して、乾燥を促進させる。生成物をジクロロメタンで摩砕して、固形物から浸出させる。ＭｇＳＯ₄で有機層を乾燥させてロ過した後、生成物はロータリー蒸発で有機層を濃縮させて真空下で乾燥することにより単離し、白色固体物として２を得る。６−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ヘキサノイルクロリド塩酸塩（３）還流コンデンサー、内部温度計、メカニカルスターラーおよびアルゴン入口を装備した５００ｍｌ三首丸底フラスコに、塩化オキサリル（３９８．６７ｇ）３．１４mol）を入れる。酸２（１００ｇ）０．６３mol）を３０分間かけて加えながら、反応温度を４０℃に維持する。反応が生じたら、ＣＯ₂およびＣＯをアルゴンで混合物から一掃させる。添加が完了した後、混合液を２時間撹拌しながら、反応フラスコを室温まで冷却する。過剰の塩化オキサリルを５０℃でロータリー蒸発により、その後５０℃（０．１mmHg）でKugelrohr蒸留により２時間かけて除去する。化合物３を油状物として単離したが、これは放置すると固化する。Ｎ−〔６−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノ）ヘキサノイル〕−Ｎ−メチルアセトアミド（４）還流コンデンサー、内部温度計、アルゴン入口およびメカニカルスターラーを装備した１０００ｍｌ三首丸底フラスコに、Ｎ−メチルアセトアミド（０．４２mol）、トルエン（３４０ｍｌ）およびトリエチルアミン（１８９．００ｇ）１．８７mol）を加える。混合液を１５分間にわたり加熱（約１０１℃）還流する。その温度で、酸クロリド３（１００．００ｇ、０．４７mol）を固体物として３０分間かけて加える。反応液を更に１．７５時間にわたり還流下で維持してから、熱源を取り去る。室温で、混合液をロ過し、塩をトルエンで洗浄する。ロ液を飽和重炭酸ナトリウム溶液（３×２５０ｍｌ）、水（１００ｍｌ）で洗浄し、ＭｇＳＯ₄で乾燥させる。混合液をロ過し、ロータリー蒸発（水吸引器）により濃縮させ、更にKugelrohr蒸留により精製して、４を得る。６−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニオ）ヘキサノイル−Ｎ’−メチルアセトアミドｐ−トルエンスルホネート（５）アルゴン入口、コンデンサーおよび撹拌棒を装備した５００ｍｌ三首丸底フラスコに、アミンアミド４（０．０７１mol）、アセトニトリル（２００ｍｌ）およびｐ−トルエンスルホン酸メチル（０．０７１mol）を入れる。トシレートを加えているとき、反応混合物は穏やかに発熱する。混合液を３時間にわたり加熱還流し、その後室温まで冷却する。ロータリー蒸発により混合物を濃縮しているとき、生成物が生じる。生成物を真空下（０．１mmHg）室温で２４時間にわたり乾燥させて、５を得る。例III 顆粒洗濯洗剤の形態を有する漂白組成物が下記処方で例示されている。例IV この例は、本発明による漂白組成物、更に具体的には液体ブリーチ添加組成物について示している。 ¹The Shell 0il Companyから市販されているアルキルエトキシレート² 例Ｉ〜IIによるブリーチアクチベーター例Ｖこの例は、本発明による、ブリーチ添加形態を有したクリーニング組成物、更に具体的には過酸化水素源なしの液体ブリーチ添加組成物について示している。 ¹The Shell Oil Companyから市販されているアルキルエトキシレート² 例Ｉ〜IIによるブリーチアクチベーター例VI 顆粒自動皿洗い洗剤組成物は下記からなる。例VII 手に荒くなく、バスタブおよびシャワータイルをクリーニングする上で特に有用な液体形態を有したクリーニング組成物は、下記のとおりである。例VIII 典型的な家庭内表面をクリーニングするための液体漂白組成物は下記のとおりである。過酸化水素は、二重チャンバー容器のような適切な手段により、他の成分から水溶液として分離させておく。例IX 汚れた布地を手洗いする上で適した固形洗濯用品は標準押出しプロセスにより製造し、下記からなる。布地はその固形用品で洗浄すると、優れた結果を出す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ１１Ｄ 3/39 Ｃ１１Ｄ 3/39 // Ｃ１１Ｄ 3/395 3/395 (72)発明者マーク、ロバート、シビックアメリカ合衆国オハイオ州、フェアフィールド、クラブハウス、レイン、40、アパートメント、エフ【要約の続き】

Claims

【特許請求の範囲】１．下記式を有するブリーチアクチベーター化合物。（Ｑ−Ｅ−Ｃ（Ｏ）−Ｌ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ¹）（Ｙ^a-）_1/a （上記式中Ｌは下記からなる群より選択されるものであり、上記式中Ｑは式Ｒ³Ｒ⁴Ｒ⁵Ｎ⁺を有しており、ここでＲ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はいずれも独立して置換または非置換アルキル、アルカリールおよびアリールからなる群より選択されるものであり；Ｅは置換または非置換ポリアルキレン、アリールアルキレン、アルキレンアリール、アリールポリアルキレン、ポリアルキレンアリールアルキレンまたはポリアルキレンアリールポリアルキレンであり、ａは１以上であり；（Ｙ^a-）_1/aは電荷バランスをとる上で適合したアニオンであり；Ｒ² は、存在するとき、独立してＣ₁−Ｃ₈直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル、アルカリール、アラルキルおよびアリールからなる群より選択されるものであり；Ｒ¹はＣ₁−Ｃ₂₀直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル基であり；Ｚは、存在するとき、Ｃ₂−Ｃ₁₆直鎖または分岐、置換または非置換アルキル、アルカリール、アラルキル、アリールからなる群より選択されるものであり；ｉは存在するとき０または１である）２．ブリーチ添加組成物であって、ｉ）組成物の０．１〜７０重量％の下記式を有する不斉カチオン性ブリーチアクチベーターと、（Ｑ−Ｅ−Ｃ（Ｏ）−Ｌ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ¹）（Ｙ^a-）_1/a （上記式中Ｌは下記からなる群より選択されるものであり、上記式中Ｑは式Ｒ³Ｒ⁴Ｒ⁵Ｎ⁺を有しており、ここでＲ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はいずれも独立して置換または非置換アルキル、アルカリールおよびアリールからなる群より選択されるものであり；Ｅは置換または非置換ポリアルキレン、アリールアルキレン、アルキレンアリール、アリールポリアルキレン、ポリアルキレンアリールアルキレンまたはポリアルキレンアリールポリアルキレンであり；ａは１以上であり；（Ｙ^a-）_1/aは電荷バランスをとる上で適合したアニオンであり；Ｒ² は、存在するとき、独立してＣ₁−Ｃ₈直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル、アルカリール、アラルキルおよびアリールからなる群より選択されるものであり；Ｒ¹はＣ₁−Ｃ₂₀直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル基であり；Ｚは、存在するとき、Ｃ₂−Ｃ₁₆直鎖または分岐、置換または非置換アルキル、アルカリール、アラルキル、アリールからなる群より選択されるものであり；ｉは存在するとき０または１である）、そして ii）組成物の０．１〜９９．９重量％の慣用的な添加成分とを含んでなる、組成物。３．漂白組成物であって、ｉ）組成物の０．１〜７０重量％の下記式を有する不斉カチオン性ブリーチアクチベーターと、（Ｑ−Ｅ−Ｃ（Ｏ）−Ｌ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ¹）（Ｙ^a-）_1/a （上記式中Ｌは下記からなる群より選択されるものであり、上記式中Ｑは式Ｒ³Ｒ⁴Ｒ⁵Ｎ⁺を有しており、ここでＲ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はいずれも独立して置換または非置換アルキル、アルカリールおよびアリールからなる群より選択されるものであり；Ｅは置換または非置換ポリアルキレン、アリールアルキレン、アルキレンアリール、アリールポリアルキレン、ポリアルキレンアリールアルキレンまたはポリアルキレンアリールポリアルキレンであり；ａは１以上であり；（Ｙ^a-）_1/aは電荷バランスをとる上で適合したアニオンであり；Ｒ² は、存在するとき、独立してＣ₁−Ｃ₈直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル、アルカリール、アラルキルおよびアリールからなる群より選択されるものであり；Ｒ¹はＣ₁−Ｃ₂₀直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル基であり；Ｚは、存在するとき、Ｃ₂−Ｃ₁₆直鎖または分岐、置換または非置換アルキル、アルカリール、アラルキル、アリールからなる群より選択されるものであり；１は存在するとき０または１である）、そして ii）組成物の０．１〜７０重量％の過酸化水素源とを含んでなる、組成物。４．漂白組成物であって、ｉ）組成物の０．１〜７０重量％の下記式を有する不斉カチオン性ブリーチアクチベーターと、（Ｑ−Ｅ−Ｃ（Ｏ）−Ｌ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ¹）（Ｙ^a-）_1/a （上記式中Ｌは少くとも１つの窒素原子を有した脱離基であり；上記式中Ｑは式Ｒ³Ｒ⁴Ｒ⁵Ｎ⁺を有しており、ここでＲ³、Ｒ⁴およびＲ⁵はいずれも独立して置換または非置換アルキル、アルカリールおよびアリールからなる群より選択されるものであり；Ｅは置換または非置換ポリアルキレン、アリールアルキレン、アルキレンアリール、アリールポリアルキレン、ポリアルキレンアリールアルキレンまたはポリアルキレンアリールポリアルキレンであり；ａは１以上であり；（Ｙ^a- ）_1/aは電荷バランスをとる上で適合したアニオンであり；Ｒ¹はＣ₁−Ｃ₂₀直鎖または分岐鎖飽和または不飽和アルキル基であり；Ｑ−Ｅ−Ｃ（Ｏ）−およびＲ¹Ｃ（Ｏ）−はＬの窒素原子に共有結合している）、そして ii）組成物の０．１〜７０重量％の過酸化水素源と〔水性媒体に溶解することで、ａ）下記式を有するカチオン性ペルオキシ酸と、Ｑ−Ｅ−Ｃ（Ｏ）ＯＯＨ（上記式中ＱおよびＥは（ｉ）のように定義される）、そしてｂ）下記式を有する疎水性または親水性の荷電中性ペルオキシ酸とＲ¹Ｃ（Ｏ）ＯＯＨ（上記式中Ｒ¹は（ｉ）のように定義される）の混合物を供するものである〕を含んでなる、組成物。５．Ｑが（ＣＨ₃）₃Ｎ⁺、（ＣＨ₂ＣＨ₃）₃Ｎ⁺、（ＣＨ₃）₂（Ｃ₆Ｈ₅ＣＨ₂）Ｎ⁺、（ＣＨ₃）₂（Ｎ_p）Ｎ⁺およびそれらの混合からなる群より選択されるものであり、Ｎ_pがナフチルメチレンである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の化合物。６．２〜１６の原子が、部分Ｑにおける窒素と、Ｅに結合した部分−Ｃ（Ｏ）−と離れている、請求項１〜５のいずれか一項に記載の化合物。７．Ｅが−（ＣＨ₂）_n−（ｎは３〜１２である）、−（Ｃ₆Ｈ₄）（ＣＨ₂）_n _' −および−（ＣＨ₂）_n'（Ｃ₆Ｈ₄）−（n'は１〜８である）から選択されるものである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の化合物。８．前記慣用的な添加成分が、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、双極性界面活性剤、両性界面活性剤およびそれらの混合物からなる群より選択される界面活性剤を含んでなる、請求項２〜７のいずれか一項に記載の組成物。９．前記慣用的な添加成分が、キレート化剤、ポリマー状汚れ放出剤、過酸化水素源、ブリーチ触媒、酵素、ビルダーおよびそれらの混合物からなる群より選択されるものである、請求項２〜８のいずれか一項に記載の組成物。