JP2003516432A - エーテルで末端処理したポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤 - Google Patents

エーテルで末端処理したポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤

Info

Publication number
JP2003516432A
JP2003516432A JP2001543249A JP2001543249A JP2003516432A JP 2003516432 A JP2003516432 A JP 2003516432A JP 2001543249 A JP2001543249 A JP 2001543249A JP 2001543249 A JP2001543249 A JP 2001543249A JP 2003516432 A JP2003516432 A JP 2003516432A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
acid
pat
branched
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Abandoned
Application number
JP2001543249A
Other languages
English (en)
Inventor
ロバート シヴィク，マーク
ウィリアム クルースナー，バーナード
トーマス ザ、フォース ジョーダン，グレン
マイケル シェパー，ウィリアム
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of JP2003516432A publication Critical patent/JP2003516432A/ja
Abandoned legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/22—Agents rendering paper porous, absorbent or bulky
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/06—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite
    • A61K47/08—Organic compounds, e.g. natural or synthetic hydrocarbons, polyolefins, mineral oil, petrolatum or ozokerite containing oxygen, e.g. ethers, acetals, ketones, quinones, aldehydes, peroxides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/39—Derivatives containing from 2 to 10 oxyalkylene groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86—Polyethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D19/00—Degasification of liquids
    • B01D19/02—Foam dispersion or prevention
    • B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
    • B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D19/00—Degasification of liquids
    • B01D19/02—Foam dispersion or prevention
    • B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
    • B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
    • B01D19/0431—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance containing aromatic rings
    • B01D19/0436—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance containing aromatic rings with substituted groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D19/00—Degasification of liquids
    • B01D19/02—Foam dispersion or prevention
    • B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
    • B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
    • B01D19/0463—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance containing rings other than aromatic rings
    • B01D19/0468—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance containing rings other than aromatic rings with substituted groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/02—Alcohols; Phenols; Ethers
    • C04B24/023—Ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
    • C04B24/24—Macromolecular compounds
    • C04B24/28—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C04B24/32—Polyethers, e.g. alkylphenol polyglycolether
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/45—Anti-settling agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/16—Amines or polyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00—Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/42—Ethers, e.g. polyglycol ethers of alcohols or phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/02—Well-drilling compositions
    • C09K8/03—Specific additives for general use in well-drilling compositions
    • C09K8/035—Organic additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
    • C09K8/60—Compositions for stimulating production by acting on the underground formation
    • C09K8/62—Compositions for forming crevices or fractures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
    • C11D1/721—End blocked ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0026—Low foaming or foam regulating compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0078—Compositions for cleaning contact lenses, spectacles or lenses
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/06—Paper forming aids
    • D21H21/12—Defoamers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/06—Ethers; Acetals; Ketals; Ortho-esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Birds (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Abstract

(57)【要約】 優れた油脂清浄能力を有し、及びシミ抜き／膜形成を改善するエーテルで末端処理したポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤が提供される。アルコール界面活性剤は次式：ＲＯ（Ｒ１Ｏ）ＸＣＨ（ＣＨ３）ＯＲ２を有する式中、Ｒは、線状又は分枝状の、飽和又は不飽和の、置換又は非置換の、脂肪族又は芳香族の約１〜約３０の炭素原子を有する炭化水素から成る群から選択され；Ｒ１は、同一でも異なっていてもよく、独立して、任意の分子における分枝状又は線状のＣ２〜Ｃ７のアルキレンから成る群から選択され；ｘは約１〜約３０の数であり；Ｒ２は：（ｉ）１〜３のヘテロ原子を含有する４〜８員の置換又は非置換の複素環の環；及び（ｉｉ）線状又は分枝状の、飽和又は不飽和の、置換又は非置換の、環式又は非環式の、脂肪族又は芳香族の約１〜約３０の炭素原子を有する炭化水素基；から成る群から選択され、その際、Ｒ２が（ｉｉ）の場合、 少なくともＲ１の１つはＣ２〜Ｃ３のアルキレン以外であり、又はＲ２は６〜３０の炭素原子を有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、食器洗浄及び硬質面清浄の適用において優れたシミ抜き及び膜形成
利益を有する起泡性の低い非イオン系界面活性剤、さらに詳しくはエーテルで末
端処理したポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤に関する。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】
様々な清浄用組成物の多様な性質のために、様々な界面活性剤が、ある適用で
はさらに好適となる一方で、ほかの適用では全体としてあまり好適ではないこと
がある。アルコールエトキシレート類、アルキルポリグリコシド類、及びアルキ
ルグルコースアミド類のような非イオン系界面活性剤は、洗剤製品において相当
に重要である。例えば、ある条件下では、非イオン系界面活性剤は油性の汚れを
清浄するのを助け、カルシウム石鹸の形成を防止する。しかしながら、洗濯用製
品における効果的な清浄のために設計された従来の非イオン系界面活性剤は、水
との混合の際に液状結晶相を形成する。このような相は水との混合割合を妨害す
ることができ、溶液が乾燥する際に薄膜の望ましくない視覚的特性を生じる。例
えば、目標密度を達成するために表面にスプレーされた顆粒の従来の非イオン性
物質では、分配機の水平軸において顆粒があまり溶解せず、残留物を生じる。液
状製品において高レベルで配合された従来の非イオン性物質は、水との乏しい混
合割合及び消費者の関心が低くなる可能性がある。窓や床の清浄剤における従来
の非イオン性物質は、乾燥する際、目に見える液状の結晶性の膜を形成すること
があるので、それは、良好な結果を達成するために消費者に要求される骨折りを
増している。同様に、自動食器洗浄器で使用するための非イオン系界面活性剤は
起泡をできるだけ抑え、清浄表面に望ましくないシミや膜を残さないことが必要
である。 技術的な制約、並びに消費者のニーズ及び需要のために、製品組成物は、継続
的な変更及び改善を受けている。生分解性材料の必要性、リン酸の制約、少ない
製品で今までよりも良好な清浄結果を提供すること、少ない熱エネルギー需要を
提供すること、及び少ない水で洗浄工程を助けることの望ましさのような環境要
因はすべて改善された組成物への必要性を駆り立てている。 従って、そのほかの清浄性界面活性剤及び／又は漂白剤との不相容性を避けつ
つ、固形製品（例えば、固形石鹸及び錠剤）及び顆粒製品の溶解の改善、液状製
品とのように水との混合割合の改善、硬質面洗剤及び自動食器洗浄におけるよう
なストリーキング及び膜形成の改善、良好な清浄、泡制御及び良好な生分解性を
提供することができる種々の組成物での使用に好適である新しい界面活性剤に対
するニーズが依然として存在する。 米国特許第４，２７２，３９４号、ＷＯ９４／２２８００号、ＷＯ９３／０４
１５３号、ＷＯ９６／００２５３号及びＷＯ９８／１７３７９号。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
このニーズは起泡性の低い非イオン系界面活性剤を提供する本発明によって満
たされる。起泡性の低い非イオン系界面活性剤は、単独でも、そのほかの界面活
性剤と組み合わせても、特定の適用において油性の汚れにおけるクリーニング性
能及び泡又は泡状物の抑制の改善と同様に、改善されたシミ抜き及び膜形成能を
提供する。理論によって拘束されることを意図しなければ、本発明の界面活性剤
は、改善されたシーティング作用を介して優れたシミ抜き利益及び膜形成利益を
提供すると考えられている。油性の汚れにおける改善されたクリーニング性能に
関しては、本明細書で詳細が開示されるような高い曇点を持つ非イオン系界面活
性剤、両性界面活性剤、又は疎水性陰イオン系界面活性剤と併せて本発明のアル
コール性界面活性剤を用いる場合、そのような利益が示される。最後に、本発明
の特定のアルコール性界面活性剤は、食物の汚れ又は種々のそのほかの清浄剤と
関係した泡又は泡状物を軽減するように作用するであろう。
【０００４】 本発明の態様に従って、エーテルで末端処理したポリ（オキシアルキル化）ア
ルコールの界面活性剤が提供される。アルコールは次式： ＲＯ（Ｒ１Ｏ）ＸＣＨ（ＣＨ３）ＯＲ２ を有する。式中、Ｒは、線状又は分枝状の、飽和又は不飽和の、置換又は非置換
の、脂肪族又は芳香族の約１〜約３０の炭素原子を有する炭化水素から成る群か
ら選択され；Ｒ１は、同一でも異なっていてもよく、独立して、任意の分子にお
ける分枝状又は線状のＣ２〜Ｃ７のアルキレンから成る群から選択され；ｘは約
１〜約３０の数であり；Ｒ２は： （ｉ）１〜３のヘテロ原子を含有する４〜８員の置換又は非置換の複素環の環；
及び （ｉｉ）線状又は分枝状の、飽和又は不飽和の、置換又は非置換の、環式又は非
環式の、脂肪族又は芳香族の約１〜約３０の炭素原子を有する炭化水素基；から
成る群から選択され、 その際、Ｒ２が（ｉｉ）の場合、少なくともＲ１の１つはＣ２〜Ｃ３のアルキレ
ン以外であり、又はＲ２は６〜３０の炭素原子を有する。
【０００５】 以下の詳細な説明及び添付する請求の範囲を読むことにより、このような及び
そのほかの態様、特徴及び利点は当業者に明らかになるであろう。ここでのすべ
てのパーセンテージ、比率および部は特に指定のない限り質量による。本明細書
で用いられる温度は特に記述がない限り、すべて摂氏温度（℃）により表される
。全ての引用文献は、関連部分において引用することにより、本明細書中に組み
込まれる。
【０００６】 また、本発明は、洗剤組成物で使用するための起泡性の低い非イオン系界面活
性剤を指向する。本発明の界面活性剤は次式のものである： ＲＯ（Ｒ１Ｏ）ＸＣＨ（ＣＨ３）ＯＲ２ 本発明の１つの態様では、Ｒは線状又は分枝状の、飽和又は不飽和、置換又は
非置換の、約１〜約２０の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり、一層さら
に好ましくはＲは、線状又は分枝状の、飽和、約４〜約１８の炭素原子を有する
脂肪族炭化水素基である。 本発明の１つの態様ではＲ、Ｒ１及びＲ２は、エーテルで末端処理したポリ（
オキシアルキル化）アルコール界面活性剤が、１又はそれより多くのキラル炭素
原子を含有するように選択される。 本発明の新規化合物では、Ｒ２が（ｉｉ）の場合、少なくともＲ１の１つはＣ ２ 〜Ｃ３のアルキレン以外であり、又はＲ２は６〜３０の炭素原子を有する。す
なわち、Ｒ２が（ｉｉ）である場合、Ｒ２は、線状又は分枝状の、飽和又は不飽
和の、置換又は非置換の、脂肪族又は芳香族の約６〜約３０の炭素原子を有する
炭化水素基、若しくは線状又は分枝状の、飽和又は不飽和の、置換又は非置換の
、脂肪族又は芳香族の約１〜約３０の炭素原子を有する炭化水素基のいずれかで
あり、その際、少なくともＲ１の１つは、Ｃ２〜Ｃ３のアルキレン以外である。
例えば、Ｒ２が次式の炭化水素である場合：
【化１２】 式中、ｙ及びＸは以後に記載、又はＲ２が次式の炭化水素基である場合：
【化１３】 式中、Ｒ３は以後に記載、少なくともＲ１の１つは、Ｃ２〜Ｃ３のアルキレン以
外である。例えば、ｘが５であり、且つＲ２が（ＣＨ２）ｙ‐Ｘであるならば、
エーテルで末端処理したポリ（オキシアルキル化）アルコールは次式を有するこ
とができる：
【化１４】 同様に、例えば、Ｒ２が‐Ｃ（ＣＨ３）２Ｒ３であり、且つｘが７であるとした
ら、エーテルで末端処理したポリ（オキシアルキル化）アルコールは次式を有す
ることができる：
【化１５】 このような上記実施例は単に説明することを目的に包含されるのであって、本
発明の範囲を限定するようないかなる方式でも解釈すべきではない。 本発明の１つの態様では、Ｒは次式の炭化水素基である：
【化１６】 式中、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６はそれぞれ独立して水素、及びＣ１〜Ｃ３のアルキ
ル、さらに好ましくは水素、Ｃ１〜Ｃ２のアルキル、一層さらに好ましくは水素
、及びメチルから選択されるが、その際、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６はすべてが水素
であるわけではなく、ｔが０のとき、少なくともＲ４又はＲ５は水素ではないと
いう条件を伴い；ｑ、ｒ、ｓ、ｔはそれぞれ独立して０〜１３の整数である。本
発明の本態様の実施態様の１つでは、Ｒは次式から選択される：
【化１７】 式中、ｎ、ｍ、ｊ及びｋはそれぞれ独立して０〜１３の整数である。 本発明の１つの態様では、Ｒ２は次式の炭化水素基である：
【化１８】 Ｒ３は、線状又は分枝状の、飽和又は不飽和の、置換又は非置換の、脂肪族又は
芳香族の約１〜約３０、さらに好ましくは１〜２０、一層さらに好ましくは１〜
１５の炭素原子を有する炭化水素基から成る群から選択されるが、Ｒ３がメチル
の場合、Ｒは分枝状であるという条件を伴う。本発明の本態様の実施態様の１つ
では、Ｒ３はエチルである。 本発明の１つの態様では、Ｒ２は、４〜８員の置換された又は非置換の１〜３
のヘテロ原子を含有する複素環の環である。本発明の本態様の１つの実施態様で
は、ヘテロ原子は、酸素、窒素、イオウ及びそれらの混合物を含む群から選択さ
れる。本発明の本態様の１つの実施態様ではＲ２は、５又は６員の複素環である
。本発明の本態様のもう１つの実施態様では、Ｒ２は：
【化１９】 から成る群から選択され、式中、Ｒ７は、独立して水素、線状又は分枝状の、飽
和又は不飽和の、置換又は非置換の、約１〜約１０の炭素原子を有する脂肪族炭
化水素基又はアルコキシ基から成る群から選択され、若しくはＲ７は、飽和又は
不飽和の、置換又は非置換の、約１〜約１０の炭素原子を有する、複素環の環に
縮合する脂環状又は芳香族炭化水素基又はアルコキシ基であり、；Ａはそれぞれ
独立して０、及びＮ（Ｒ８）ａから成る群から選択され、その際、Ｒ８は、水素
、線状又は分枝状の、飽和又は不飽和の、置換又は非置換の、約１〜約１０の炭
素原子を有する脂肪族炭化水素基から成る群から選択され、ａは０又は１のいず
れかであり；Ｚは１〜３の整数である。 本発明の本態様のもう１つの実施態様ではＲ２は：
【化２０】 から成る群から選択され、その際、Ｒ７は上記と同義である。 本発明の本態様のもう１つの実施態様ではＲ２は：
【化２１】 から成る群から選択され、その際Ｒ７及びＲ８は上記と同義である。 本発明の本態様のもう１つの実施態様では、Ｒ２は、：
【化２２】 から成る群から選択される。 本発明の本態様のもう１つの実施態様では、Ｒ２は：
【化２３】 から成る群から選択される。 本発明の１つの態様ではＲ２は、７〜１３員の置換された又は非置換の多環状
環である。本発明の本態様の１つの実施態様ではＲ２は、置換又は非置換のアダ
マンタン、置換又は非置換のノルボルナン、置換又は非置換のノルトリサイクレ
ン、及び置換又は非置換のビシクロ［２．２．２］オクタンから成る群から選択
される。本発明の本態様のもう１つの実施態様ではＲ２は置換又は非置換のアダ
マンタンである。 本発明の１つの態様ではＲ２は次式の炭化水素である：
【化２４】 式中、ｙは０〜７の整数であり、Ｘは４〜８員の置換又は非置換の、飽和又は不
飽和の環状又は芳香族の炭化水素基である。本発明の本態様のもう１つの実施態
様では、ｙは１〜２の整数であり、Ｘは、５〜８員の置換又は非置換の芳香族炭
化水素基から成る群から選択される。 本発明の本態様のもう１つの実施態様では、ｙは０であり、Ｘは、５〜６員の
置換又は非置換の、飽和又は不飽和の環状又は芳香族の炭化水素基である。 本発明の本態様のもう１つの実施態様では、Ｘは：
【化２５】 から成る群から選択され、その際、Ｒ９はそれぞれ独立して水素、線状又は分枝
状の、飽和又は不飽和の、置換又は非置換の、約１〜約１０の炭素原子を有する
脂肪族炭化水素又はアルコキシ基から成る群から選択され、若しくはＲ９は、飽
和又は不飽和の、置換又は非置換の、脂環状又は芳香族の、環に縮合する約１〜
約１０の炭素原子を有する炭化水素基であり；ｗは１〜３の整数である。 本発明の本態様のもう１つの実施態様では、Ｘは：
【化２６】 から成る群から選択され、その際、Ｒ９は上記と同義である。 本発明の本態様のもう１つの実施態様では、Ｘは：
【化２７】 から成る群から選択される。 本発明の１つの態様では、Ｒ２は線状又は分枝状の、飽和又は不飽和の、置換
又は非置換の、脂肪族又は芳香族の約１〜約３０の炭素原子を有する炭化水素基
であり、さらに好ましくはＲ２は、線状又は分枝状の、飽和又は不飽和の、置換
又は非置換の、約１〜約２０の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり、一層
さらに好ましくはＲ２は線状又は分枝状の、飽和、約４〜約１８の炭素原子を有
する脂肪族炭化水素基である。 本発明の１つの態様では、ｘが２より大きい場合、Ｒ１は同一でも異なってい
てもよい。すなわち、Ｒ１は、上述したようにアルキレンオキシ単位のいかなる
間で変化してもよい。例えば、ｘが３であれば、Ｒ１は、エチレンオキシ（ＥＯ
）又はプロピレンオキシ（ＰＯ）を形成するように選択されてもよく、（ＥＯ）
（ＰＯ）（ＥＯ）、（ＥＯ）（ＥＯ）（ＰＯ）；（ＥＯ）（ＥＯ）（ＥＯ）；（
ＰＯ）（ＥＯ）（ＰＯ）；（ＰＯ）（ＰＯ）（ＥＯ）及び（ＰＯ）（ＰＯ）（Ｐ
Ｏ）の順で変化してもよい。当然、例示のためのみに整数３は選択され、変化し
、ｘに関するさらに高い整数値を伴ってさらに大きくてもよく、例えば、複数の
（ＥＯ）単位及び極めて少ない数の（ＰＯ）単位が挙げられる。同様に、エチレ
ン、及びプロピレンは例示のためにのみ選択され、変異は、線状又は分枝状のの
ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、及び／又はヘプチレンの選択と共にさらに
大きくてもよい。 種々の異なった工程を介して本発明の界面活性剤を調製することができる。本
発明の１つの態様では、触媒の存在下にて次式のビニルエーテルを Ｒ２ＯＣＨ＝ＣＨ２ 式中、Ｒ２は上記と同義である；次式のアルコキシル化アルコール ＲＯ（Ｒ１Ｏ）ｘＨ 式中、Ｒ、Ｒ１、及びｘは上記と同義であると反応させて、エーテルで末端処理
したポリ（オキシアルキル化）アルコールを形成することによって界面活性剤を
調製してもよい。
【０００７】 本発明の本態様の１つの実施態様では、ビニルエーテルをアルコキシル化アル
コールと反応させる工程は触媒の存在下で行われる。好適な触媒には、ルイス酸
；酸及びその塩、有機及び無機の双方；ピリジニウム塩；ポリマー；スペイン海
泡石粘土、ＧＩＲＤＬＥＲ Ｋ−１０のような粘土；ＨＺＳ−３６０ゼオライト
、Ｈ−Ｙゼオライトのようなアルミノシリケート又はゼオライト；スルホン化チ
ャコールのような活性炭；モリブデニル（ＶＩ）アセチルアセトンのような遷移
金属錯体；ランタントリクロリド、含セリウム硝酸アンモニウムのような遷移金
属塩；２，３−ジクロロ−５，６ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン；ビス（トリメチ
ルシリル）サルフェート、及びそれらの混合物が挙げられる。 好適なルイス酸には、ＴｉＣｌ４、Ｔｉ（ＯｉＰｒ）４、ＺｎＣｌ２、ＳｎＣ
ｌ２、ＡｌＣｌ３、プラチナジクロリド、塩化第２銅、リンペンタクロリド、リ
ントリクロリド、塩化第２コバルト、酸化亜鉛、塩化第２鉄及びＢＦ３−ＯＥｔ ２ が挙げられるがこれに限定されない。 好適な無機酸には、リン酸、硫酸、塩酸、リンオキシクロリド、リン酸アルミ
ニウム及び塩酸アンモニウムのような鉱酸が挙げられる。さらに、鉱酸及びその
塩は、任意でシリカゲル又はアルミナのような基材に吸着することができる。例
えば、シリカゲルに吸着した硫酸、又は塩化亜鉛を含浸したアルミナである。 好適な有機酸には：酢酸、シュウ酸、グリコール酸、クエン酸、酒石酸、マレ
イン酸及びオキシジコハク酸のようなカルボン酸；トリフルオロ酢酸、ヘプタフ
ルオロ酪酸、ジクロロ酢酸、及びトリクロロ酢酸のようなハロゲン化カルボン酸
；並びにｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルフィン酸、メタンスルホン
酸、トリフルオロメタンスルホン酸、４−ブロモベンゼンスルホン酸、ナフタレ
ンスルホン酸、（±）−１０−カンファースルホネート、及びアルキルベンゼン
スルホン酸のようなスルホン酸及びスルフィン酸及びその塩が挙げられる。
【０００８】 好適なピリジニウム塩には、ピリジニウムｐ−トルエンスルホネート（ＰＰＴ
Ｓ）、ピリジニウムｐ−トルエンスルフィネート、ピリジニウムヒドロクロリド
、ピリジニウムヒドロブロミド、ピリジニウム水素ビサルフェート、ピリジニウ
ム水素サルフェート及びそれらの混合物が挙げられるが、これに限定されない。
【０００９】 好適な遷移金属には、モリブデニル（ＶＩ）アセチルアセトン；ランタントリ
クロリド、含セリウム硝酸アンモニウムのような遷移金属塩；２，３−ジクロロ
−５，６、ジシアノ−ｐ−ベンゾキノン、酢酸第２水銀、トリフルオロ酢酸第２
水銀、アセチルアセトン第２銅及びテトラカルボニルビス（シクロペンタジエニ
ル）ジイロンが挙げられるが、これに限定されない。
【００１０】 好適なポリマーには、高分子イオン交換樹脂、又はポリビニルピリジンが挙げ
られるが、これに限定されない。好適な高分子イオン交換樹脂には、ローム＆ハ
ス（Rohm&Haas）から入手可能なアンベリスト（AMBERYLST）（登録商標）１５の
ようなアンベリスト（Amberylst）シリーズ、ダウから入手可能なダウエックス
５０Ｘ８−５０のようなダウエックス（DOWEX）（登録商標）シリーズ；レイリ
ーインダストリーズ（ReillyIndustries）から入手可能なレイレックス（Reille
x）４２４；ローム＆ハスから入手可能なアンバーライト（AMBERLITE）ＩＲＡ−
４００、又はアンバーライトＩＲ−１１８のようなアンバーライトシリーズ；ユ
ナイテッドカタリスト（UnitedCatalyst）から入手可能なもの；コントラクトケ
ミカルズ（ContractChemicals）から入手可能なエンビロキャット（ENVIROCAT）
ＥＰＺＧのようなエンビロキャットシリーズのようなもの；及びそれらの組合せ
が挙げられる。好適なポリビニルピリジンは、非置換のもの又はビニル基及び／
又はピリジン環上で置換されたもののような置換されたものであることができる
。好適なポリビニルピリジンの例には、ポリ（４−ビニルピリジントリフルオロ
メタンスルフォネート）、ポリ（２−ビニルピリジントリフルオロメタンスルフ
ォネート）、ポリ（４−ビニルピリジンｐ−トルエンスルホネート）、ポリ（２
−ビニルピリジンｐ−トルエンスルホネート）、ポリ（４−ビニルピリジンクロ
リド）、ポリ（２−ビニルピリジンクロリド）、ポリ（４−ビニルピリジンブロ
ミド）、ポリ（２−ビニルピリジンブロミド）、及びそれらの混合物が挙げられ
るが、これに限定されない。このような高分子触媒は、生成される界面活性剤か
ら容易に分離されるという追加的な利点を有する。
【００１１】 そのほかの好適な触媒には、ビス（トリメチルシリル）サルフェート、ヨード
トリメチルシラン、アリルトリメチルシラン、ヘキサメチルジシラン、ヨウ素、
臭素、硫酸第２鉄、トリフェニルホスフィン、硫酸アルミニウム、アルキルエー
テル硫酸、アルキル硫酸、過塩素酸リチウム、テトラフルオロホウ酸リチウム、
アセトニルトリフェニルホスホニウムブロミド、水酸化ジルコニウム、シアン化
カリウム、及び酸化プラチナが挙げられるが、これに限定されない。 好ましい触媒には、スルホン酸、ルイス酸、ポリビニルピリジン、メタンスル
ホン酸、アンベリルスト（AMBERYLST）（登録商標）１５、ダウエックス（DOWEX
）（登録商標）の酸性仕様及びポリビニルピリジンを持つピリジニウムｐ−トル
エンスルホネート（ＰＰＴＳ）、ピリジニウムｐ−トルエンスルホネート（ＰＰ
ＴＳ）、ｐ−トルエンスルホン酸、ダウエックス（登録商標）アンベリルスト（
登録商標）１５が挙げられ、メタンスルホン酸が最も好ましい。 触媒の混合物も本発明の範囲内である。同様に、連続的反応に対するカラムの
ような支持体の使用、及び支持体なしの触媒も本発明の範囲内である。 触媒は、好ましくは、約０．１モル％〜約２０．０モル％、さらに好ましくは
約０．１モル％〜約１０．０モル％、一層さらに好ましくは約０．１モル％〜約
５．０モル％、なお一層さらに好ましくは約０．１モル％〜約２．０モル％、な
お一層さらに好ましくは約０．２モル％〜約１．０モル％の量にて用いられる。
そのほかの好適な触媒は、米国特許第４，２７２，３９４号、及びＰＣＴ出願、
ＷＯ第９４／２２８００号、ＷＯ第９３／０４１５３号、ＷＯ第９６／００２５
３号及びＷＯ第９８／１７３７９号に見い出されることができ、それらすべてを
参考として本明細書に組み入れる。
【００１２】 本発明の本態様の１つの実施態様では、反応は溶媒、又は溶媒の混合物の存在
下で行われる。溶媒は、極性非プロトン性溶媒であることが好ましい。好適な溶
媒には、ヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、ジクロロメタ
ン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、クロロホルム、ジエチルエーテル、メチ
ル第３級−ブチルエーテル、アセトン、アクリロニトリル、などが挙げられるが
、これに限定されない。さらに、反応は好ましくは、約−２０℃〜約３００℃、
さらに好ましくは約−１０℃〜約２５０℃の範囲の温度にて行われる。最後に、
反応は好ましくは、約０．５気圧〜約１００気圧、さらに好ましくは約０．８気
圧〜約１０気圧の範囲の圧力で行われる。 本発明の本態様のもう１つの実施態様において、ビニルエーテルをアルコキシ
ル化アルコールと反応させる工程は、溶媒の非存在下で行われる。 好適な溶媒及び触媒のさらなる開示は、ジェリー・マーチ（Jerry March）著
「最新有機化学」（Advanced Organic Chemistry）の第４版（ウイリー・サイエ
ンス（Wiley-Interscience）、１９９２年）、リチャードＣ．ラロック（Richar
d C.Larock）著「包括的有機変換」（Comprehensive Organic Transformations
）（VCH Publishers、１９８９年）、及びテオドラＷ．グリーン及びペーターＧ
．Ｍ．ワッツ（Theodora W.Greene and Peter G.M.Wuts）著「有機合成における
保護基」（Protective Groups in Organic Synthesis）の第３版（ウイリー・サ
イエンス、１９９９年）に見い出すことができ、関連する部分を参考として本明
細書に組み入れる。
【００１３】 本発明の１つの実施態様では、方法はバッチ法として行われる。すなわち、反
応を完了するまで、又は完了近くまで進め、次いで最終生成物を取り出す。本発
明のもう１つの実施態様では、方法は連続法として行われる。すなわち、出発材
料を匹敵する割合で加えながら、反応容器から方法の生成物を連続的に取り出す
。 本発明の１つの実施態様では、約５：１、さらに好ましくは約３：１、一層さ
らに好ましくは約１．５：１〜約０．９０：１のモル比にてビニルエーテルをア
ルコキシル化アルコールと反応させる。 本発明の方法の１つの実施態様では、方法は不活性気体の中で行われてもよい
。これは、窒素、ヘリウム、ネオン、又はアルゴンのような好適な不活性気体を
撒くことによって行ってもよい。
【００１４】 本発明の１つの実施態様では、工程（ｃ）の後に任意の工程（ｄ）が続いても
よい。工程（ｄ）は、好ましくは塩基の添加によって工程（ｃ）を止める工程で
ある。反応混合物に存在するエーテルで末端処理したポリ（オキシアルキル化）
アルコール界面活性剤の量は、それに限定されない、出発物質、温度、触媒の選
択などを含むがこれに限定されない要因に依存する。失活は出発物質の反応を止
め、それによって生成したエーテルで末端処理したポリ（オキシアルキル化）ア
ルコール界面活性剤がさらに反応を受けないこと又は出発物質に戻らないことが
保証される。工程（ｃ）の停止によって、未反応の出発物質、触媒及び副反応の
生成物と共にエーテルで末端処理したポリ（オキシアルキル化）アルコール界面
活性剤を含有する混合物を生じる。本発明の１つの実施態様では、反応混合物が
好ましくは少なくとも９０質量％、さらに好ましくは９５質量％のエーテルで末
端処理したポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤を含有したとき、工
程（ｃ）の反応の停止を行う。残っている１０質量％、さらに好ましくは５質量
％は、アセタールのような副反応生成物とともに未反応の出発物質を含む。本発
明の実施態様の１つの態様では、塩基は、アルカリ金属カーボネート類、アルカ
リ金属ビカーボネート類、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属アルコラート類
、アルカノールアミン類、アルキルアミン類、芳香族アミン類及びそれらの混合
物から成る群から任意で選択してもよい。本発明のさらなる態様では、塩基は、
炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、ナトリウムメトキシレート
、ナトリウムエトキシレート、カリウム第３級−ブチロキシレート、トリエチル
アミン、トリエタノールアミン及びそれらの混合物から成る群から任意で選択し
てもよい。本発明の本実施態様のもう１つの態様では、塩基は水溶液の形態であ
ってもよい。本発明の本実施態様のさらなる態様では、水溶液は約２０℃〜約６
０℃の温度であってもよい。 「工程（ｃ）の生成物」という表現は、工程（ｃ）の結果から存在するエーテ
ルで末端処理したポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤のみならず、
未反応の出発物質又はニ量体のような副反応生成物も包含することを意味する。
【００１５】 本発明の１つの実施態様では、本発明の方法は、任意でさらに工程（ｅ）を含
んでもよい。工程（ｅ）は、工程（ｃ）又は（ｄ）の生成物からの着色体及び／
又は臭気の除去である。本発明の本実施態様の１つの態様では、工程（ｃ）又は
（ｄ）の生成物を試薬に接触させることによって着色体及び／又は臭気の除去が
得られる。該試薬は、酸化剤であっても還元剤であってもよい。好適な酸化剤に
は過酸化水素が挙げられる。好適な還元剤には、ホウ化水素ナトリウム、及びパ
ラジウム／炭素触媒上の水素が挙げられる。本発明の本実施態様のさらなる態様
では、工程（ｃ）又は（ｄ）の生成物をまず酸化剤次いで還元剤に、又はまず還
元剤次いで酸化剤に接触させることによって着色体及び／又は臭気を除去する。 本発明の１つの実施態様では、工程（ｃ）で生成されるエーテルで末端処理し
たポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤は、任意で遠心することによ
って工程（ｃ）又は（ｄ）の生成物から取り出されてもよい。
【００１６】 本発明の本態様の本合成経路の代表的な例の一部は、以下の図式に実証されて
いる。
【化２８】 次いで抽出のような当該技術で一般的な手段によってエーテルで末端処理した
ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤生成物を回収する。所望であれ
ば、使用前にストリッピング、蒸留又はそのほかの種々の手段によって界面活性
剤をさらに処理してもよい。本明細書で開示された工程によって製造される界面
活性剤は、性能に有害に影響することのない関連する不純物を含有してもよい。
【００１７】 （清浄用添加物材料及び方法） 一般に、清浄用添加物は、最低限の必須成分を含有する組成物を布地洗濯、食
器洗浄、硬質面清浄、又はパーソナル清浄（例えば、身体清浄又はシャンプー）
のような清浄目的のための組成物を変換するのに必要とされる材料である。加え
て、本発明の界面活性剤は、布地柔軟剤及び静電気防止用組成物のような洗浄サ
イクル後の組成物においても有用である。好ましい実施態様では、清浄用添加物
は、清浄製品、特に家庭内環境において消費者が直接使用することを意図した清
浄製品に絶対的に特徴的なものとして当業者に容易に理解可能である。 このような追加的成分の正確な性質、及びそれを組み入れるレベルは、組成物
の物理的形態及び使用されるべき清浄操作の性質に依存している。 好ましくは、漂白剤と共に使用する場合、添加物成分はそれとの良好な安定性
を有するべきである。本明細書における特定の好ましい洗浄用組成物は法規で求
められるようにホウ素を含まず及び／又はリン酸を含まない。添加物のレベルは
、組成物の約０．００００１質量％〜約９９．９質量％である全体としての組成
物の使用レベルは、例えば、溶液におけるわずかｐｐｍのレベルから清浄される
べき表面への薄めていない清浄用組成物のいわゆる「直接適用」まで、意図され
る適用に幅広く依存して変化することができる。 一般的な添加物には、発明的組成物の必須成分の一部として上記ですでに定義
されているいかなる材料も除外した、ビルダー、補助界面活性剤、酵素、ポリマ
ー、漂白剤、漂白活性化剤、触媒材料などが挙げられる。本明細書のそのほかの
添加物には、多様な活性成分又は専門的材料、例えば、以下に詳細に記載される
ような、分散性ポリマー（例えば、ＢＡＳＦコープ又はローム＆ハスのもの）、
着色スペックル、シルバーケア、曇り止め剤及び／又は腐食止め剤、染料、充填
剤、殺菌剤、殺菌剤、アルカリ性資源、屈水性誘発物質、酸化防止剤、酵素安定
化剤、起泡剤、緩衝液、抗真菌剤、白カビ制御剤、昆虫忌避剤、錆止め助剤、キ
レート泡抑制剤増粘剤、研磨剤、プロ香料、香料、可溶化剤、キャリア、処理助
剤、色素、及び、液状配合のための溶媒を挙げることができる。
【００１８】 （補助界面活性剤） 本発明に基づいた組成物の界面活性剤システムは、好ましくはアルキルアルコ
キシレートサルフェート、アルキルサルフェート、アルキルジサルフェート、及
び／又は線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤の群から選択される陰イ
オン系界面活性剤；好ましくは第四級アンモニウム界面活性剤から選択される陽
イオン系界面活性剤；非イオン系界面活性剤、好ましくはアルキルエトキシレー
ト、アルキルポリグルコシド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、及び／又はアミン
又はアミンオキシド界面活性剤；好ましくはベタイン及び／又はポリカルボキシ
レート（例えばポリグリシネート）から選択される両性界面活性剤；及び双性イ
オン界面活性剤から好ましくは選択される本明細書では補助界面活性剤ともいう
追加的な界面活性剤をさらに含んでもよい。 本発明の清浄組成物においては、広範なこのような補助界面活性剤を用いるこ
とができる。陰イオン系、非イオン系、両性系及び双極性系の部類及びこのよう
な補助界面活性剤の種の典型的な列記は、米国特許第３，６６４，９６１号（１
９７２年３月２３日発光、ノリス（Norris））に与えられている。両性界面活性
剤は、Ｅ．Ｇ．ロマックス（Lomax）編、「両性界面活性剤」の第２版（１９９
６年、マーセルデッカー（MarcelDekker）社により出版）にも詳しく記載されて
いる。好適な界面活性剤は、米国特許出願出願番号第６０／０３２，０３５号（
事件整理番号６４０１Ｐ）、同第６０／０３１，８４５号（事件整理番号６４０
２Ｐ）、同第６０／０３１，９１６号（事件整理番号６４０３Ｐ）、同第６０／
０３１，９１７号（事件整理番号６４０４Ｐ）、同第６０／０３１，７６１号（
事件整理番号６４０５Ｐ）、同第６０／０３１，７６２号（事件整理番号６４０
６Ｐ）、同第６０／０３１，８４４号（事件整理番号６４０９Ｐ）、同第６０／
０６１，９７１号、法的代理人の事件整理番号６８８１Ｐ（１９９７年１０月１
４日）、同第６０／０６１，９７５号、法的代理人の事件整理番号６８８２Ｐ（
１９９７年１０月１４日）、同第６０／０６２，０８６号、法的代理人の事件整
理番号６８８３Ｐ（１９９７年１０月１４日）、同第６０／０６１，９１６号、
法的代理人の事件整理番号６８８４Ｐ（１９９７年１０月１４日）、同第６０／
０６１，９７０号、法的代理人の事件整理番号６８８５Ｐ（１９９７年１０月１
４日）、同第６０／０６２，４０７号、法的代理人の事件整理番号６８８６Ｐ（
１９９７年１０月１４日）、同第６０／０５３，３１９号（１９９７年７月２１
日出願）（事件整理番号６７６６Ｐ）、同第６０／０５３，３１８号（１９９７
年７月２１日出願）（事件整理番号６７６７Ｐ）、同第６０／０５３，３２１号
（１９９７年７月２１日出願）（事件整理番号６７６８Ｐ）、同第６０／０５３
，２０９号（１９９７年７月２１日出願）（事件整理番号６７６９Ｐ）、同第６
０／０５３，３２８号（１９９７年７月２１日出願）（事件整理番号６７７０Ｐ
）、同第６０／０５３、１８６号（１９９７年７月２１日出願）（事件整理番号
６７７１Ｐ）、同第６０／０５３，４３７号（１９９７年８月８日出願）（事件
整理番号６７９６Ｐ）、同第６０／１０５，０１７号（１９９８年１０月２０日
出願）（事件整理番号７３０３Ｐ）、及び同第６０／１０４，９６２号（１９９
８年１０月２０日出願）（事件整理番号７３０４Ｐ）に見い出すことができ、そ
のすべてを参考として本明細書に組み入れる。 本発明の組成物は好ましくは、約０．０１質量％〜約５５質量％、さらに好まし
くは約０．１質量％〜約４５質量％、さらに好ましくは約０．２５質量％〜約３
０質量％、さらに好ましくは約０．５質量％〜約２０質量％の補助界面活性剤を
含む。選択された補助界面活性剤はさらに以下のように同定される。
【００１９】 （１）陰イオン系補助界面活性剤： 通常約０．１質量％〜約５０質量％のレベルにて、本明細書で有用な陰イオン
系補助界面活性剤の非限定例には、従来のＣ１１〜Ｃ１８のアルキルベンゼンス
ルホネート類（「ＬＡＳ」）及び第１級、分枝鎖及びランダムＣ１０〜Ｃ２０の
アルキルサルフェート類（「ＡＳ」）、Ｃ１０〜Ｃ１８の第２級（２，３）アル
キルサルフェート類で式ＣＨ３（ＣＨ２）ｘ（ＣＨＯＳＯ３ −Ｍ＋）ＣＨ３及び
ＣＨ３（ＣＨ２）ｙ（ＣＨＯＳＯ３ −Ｍ＋）ＣＨ２ＣＨ３を持つものでその際ｘ
及び（ｙ＋１）が少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、Ｍ
が水溶性陽イオン、オレイル硫酸のような特に不飽和の硫酸ナトリウムであるも
の、Ｃ１０〜Ｃ１８のアルファ−スルホン化脂肪酸エステル、Ｃ１０〜Ｃ１８の
硫酸化アルキルポリグリコシド類、Ｃ１０〜Ｃ１８のアルキルアルコキシサルフ
ェート類（「ＡＥｘＳ」；特に、ＥＯ１−７エトキシサルフェート）、及びＣ１ ０ 〜Ｃ１８のアルキルアルコキシカルボキシレート類（特にＥＯ１−５のエトキ
シカルボキシレート類）が挙げられる。Ｃ１２〜Ｃ１８のベタイン類及びスルホ
ベタイン類（「スルタイン類」）、Ｃ１０〜Ｃ１８のアミンオキシド類なども全
体としての組成物に包含されることができる。Ｃ１０〜Ｃ２０の従来の石鹸も用
いることができる。高い泡立ちが所望であれば、分枝鎖のＣ１０〜Ｃ１６の石鹸
を用いてもよい。そのほかの従来の有用な陰イオン系補助界面活性剤は教科書に
列記されている。 使用することができるそのほかの好適な陰イオン系界面活性剤は、Ｃ８〜Ｃ２ ０ のカルボン酸（すなわち、脂肪酸）でジャーナル・オブ・アメリカン・オイル
・ケミスト・ソサエティ（The Journal of the American Oil Chemists Society
）の第５２巻（１９７５年）の３２３〜３２９ページに従ってガス状ＳＯ３でス
ルホン化されているものの線状エステルを含むアルキルエーテルスルホネート界
面活性剤である。好適な出発物質は、タロー、パーム油などに由来する天然の脂
肪物質を包含する。 有用な界面活性剤のもう１つの型は、いわゆるジ陰イオンである。界面活性剤
分子に存在する少なくとも２つの陰イオン基を有する界面活性剤がある。好適な
ジ陰イオン系界面活性剤の一部は、米国特許一部係属出願出願番号第６０／０２
０、５０３号（事件整理番号６１６０Ｐ）、同第６０／０２０，７７２号（事件
整理番号６１６１Ｐ）、同第６０／０２０，９２８号（事件整理番号６１５８Ｐ
）、同第６０／０２０，８３２号（事件整理番号６１５９Ｐ）及び同第６０／０
２０，７７３号（事件整理番号６１６２Ｐ）（すべて１９９６年６月２８日出願
）、及び同第６０／０２３，５３９号（事件整理番号６１９２Ｐ）、同第６０／
０２３４９３号（事件整理番号６１９４Ｐ）、同第６０／０２３，５４０号（事
件整理番号６１９３Ｐ）及び同第６０／０２３，５２７号（事件整理番号６１９
５Ｐ）（１９９６年８月８日出願）にさらに記載されており、この開示を参考と
して本明細書に組み入れる。 加えて及び好ましくは、界面活性剤は、分枝状アルキルサルフェート、分枝状
アルキルアルコキシレート、又は分枝状アルキルアルコキシレートサルフェート
であってもよい。このような界面活性剤は、第６０／０６１，９７１号、法的代
理人の事件整理番号６８８１Ｐ（１９９７年１０月１４日）、第６０／０６１，
９７５号、法的代理人の事件整理番号６８８２Ｐ（１９９７年１０月１４日）、
第６０／０６２，０８６号、法的代理人の事件整理番号６８８３Ｐ（１９９７年
１０月１４日）、第６０／０６１，９１６号、法的代理人の事件整理番号６８８
４Ｐ（１９９７年１０月１４日）、第６０／０６１，９７０号、法的代理人の事
件整理番号６８８５Ｐ（１９９７年１０月１４日）、第６０／０６２，４０７号
、法的代理人の事件整理番号６８８６Ｐ（１９９７年１０月１４日）にさらに記
載されている。そのほかの好適な中間の鎖が分枝した界面活性剤は、米国特許出
願出願番号第６０／０３２，０３５号（事件整理番号６４０１Ｐ）、同第６０／
０３１，８４５号（事件整理番号６４０２Ｐ）、同第６０／０３１，９１６号（
事件整理番号６４０３Ｐ）、同第６０／０３１，９１７号（事件整理番号６４０
４Ｐ）、同第６０／０３１，７６１号（事件整理番号６４０５Ｐ）、同第６０／
０３１，７６２号（事件整理番号６４０６Ｐ）及び同第６０／０３１，８４４号
（事件整理番号６４０９Ｐ）に見い出すことができる。このような分枝状界面活
性剤と従来の線状界面活性剤との混合物も本組成物での使用に好適である。 加えて、界面活性剤は、修飾されたアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤
、又はＭＬＡＳであってもよい。好適なＭＬＡＳ界面活性剤は、米国特許出願出
願番号第６０／０５３，３１９号（１９９７年７月２１日出願）（事件整理番号
６７６６Ｐ）、同第６０／０５３，３１８号（１９９７年７月２１日出願）（事
件整理番号６７６７Ｐ）、同第６０／０５３，３２１号（１９９７年７月２１日
出願）（事件整理番号６７６８Ｐ）、同第６０／０５３，２０９号（１９９７年
７月２１日出願）（事件整理番号６７６９Ｐ）、同第６０／０５３，３２８号（
１９９７年７月２１日出願）（事件整理番号６７７０Ｐ）、同第６０／０５３，
１８６号（１９９７年７月２１日出願）（事件整理番号６７７１Ｐ）、同第６０
／０５３，４３７号（１９９７年８月８日出願）（事件整理番号６７９６Ｐ）、
同第６０／１０５，０１７号（１９９８年１０月２０日出願）（事件整理番号７
３０３Ｐ）、及び同第６０／１０４，９６２号（１９９８年１０月２０日出願）
（事件整理番号７３０４Ｐ）に見い出すことができる。このような分枝状界面活
性剤と従来の線状界面活性剤との混合物も本組成物での使用に好適である。 本発明のＬＤＬで有用な陰イオン系界面活性剤は好ましくは、線状アルキルベ
ンゼンスルホネート、アルファ−オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネ
ート類、アルキルエステルスルホネート類、アルキルサルフェート類、アルキル
アルコキシサルフェート、アルキルスルホネート類、アルキルアルコキシカルボ
キシレート、アルキルアルコキシル化サルフェート、サルコシネート類、タウリ
ネート類、及びそれらの混合物から成る群から選択される。有効量の、通常、約
０．５質量％〜約９０質量％、好ましくは約５質量％〜約５０質量％、さらに好
ましくは約１０〜約３０質量％の陰イオン系洗浄性界面活性剤を、本発明のＬＤ
Ｌ組成物において用いることができる。 それに包含する場合、本発明の洗濯用洗剤組成物は通常、約０．１質量％〜約
５０質量％、好ましくは約１質量％〜約４０質量％の陰イオン系界面活性剤を含
む。
【００２０】 （２）非イオン系補助界面活性剤： 通常、約０．１質量％〜約５０質量％レベルにて、本明細書で有用な非イオン
系補助界面活性剤の非限定例には、アルコキシル化アルコール（ＡＥの）及びア
ルキルフェノール類、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド類（ＰＦＡＡの）、アルキル
ポリグリコシド類（ＡＰＧの）、Ｃ１０〜Ｃ１８のグリセロールエーテル類など
が挙げられる。 この種の市販の非イオン系界面活性剤の例には：双方ともユニオン・カーバイ
ドコーポレーションから市販されているターギトール（Tergitol）（商標）１５
−Ｓ−９（Ｃ１１〜Ｃ１５の線状アルコールと９モルのエチレンオキシドの縮合
生成物）及びターギトール（商標）２４−L−６ＮＭＷ（狭い分子量分布でのＣ
１２〜Ｃ１４の第１級アルコールと６モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）
；シェルケミカルカンパニーから市販されているネオドール（Neodol）（商標）
４５−９（Ｃ１４〜Ｃ１５の線状アルコールと９モルのエチレンオキシドとの縮
合生成物）、ネオドール（商標）２３−３（Ｃ１２〜Ｃ１３の線状アルコールと
３モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）、ネオドール（商標）４５−７（Ｃ １４ 〜Ｃ１５の線状アルコールと７モルのエチレンオキシドとの縮合生成物）及
びネオドール（商標）４５−５（Ｃ１４〜Ｃ１５の線状アルコールと５モルのエ
チレンオキシドとの縮合生成物）；プロクター＆ギャンブル社により市販されて
いるキロ（Kyro）（商標）ＥＯＢ（Ｃ１３〜Ｃ１５のアルコールと９モルのエチ
レンオキシドとの縮合生成物）；及びヘキストから市販されているゲナポール（
Genapol）ＬＡO３O又はO５O（Ｃ１２〜Ｃ１４のアルコールと３モル又は５モル
のエチレンオキシドとの縮合生成物）が挙げられる。このようなＡＥ非イオン系
界面活性剤における好ましいＨＬＢの範囲は、８〜１７であり、最も好ましいの
は８〜１４である。プロピレンオキシドとブチレンオキシドとの縮合物も用いて
もよい。
【００２１】 本明細書で使用するためのもう１つの部類の好ましい非イオン系補助界面活性
剤は、次式のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である。
【化２９】 式中、Ｒ１は、Ｈ、又はＣ１〜４のヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２
−ヒドロキシプロピル又はそれらの混合物であり、Ｒ２は、Ｃ５〜３１のヒドロ
カルビルであり、及びＺは、鎖に直接結合した少なくとも３つのヒドロキシルを
持つ線状ヒドロカルビルを有するポリヒドロキシヒドロカルビル、又はそのアル
コキシル化誘導体である。典型的な例には、Ｃ１２〜Ｃ１８及びＣ１２〜Ｃ１４ のＮ−メチルグルカミド類が挙げられる。米国特許第５，１９４，６３９号及び
同第５、２９８、６３６号を参照のこと。Ｎ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸
アミド類も用いることができる。；米国特許第５，４８９，３９３号を参照のこ
と。 また、非イオン系補助界面活性剤として本発明で有用なのは、米国特許第４，
５６５，６４７号（１９８６年１月２１日発行、レナード（Llenado））に記載
されるもののようなアルキル多糖類である。
【００２２】 好ましいアルキルポリグリコシド類は次式を有する： Ｒ２Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｔ（グリコシル）ｘ 式中、Ｒ２は、アルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシ
アルキルフェニル、及びそれらの混合物から成る群から選択され、その際、アル
キル基は、約１０〜約１８、好ましくは約１２〜約１４の炭素原子を含有し；ｎ
は２又は３、好ましくは２であり；ｔは０〜約１０、好ましくは０であり；且つ
、ｘは約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３
〜約２．７である。グリコシルはグルコースから誘導されることが好ましい。こ
れらの化合物を製造するため、アルコール又はアルキルポリエトキシアルコール
が最初に形成され、しかる後グルコース又はグルコース源と反応せしめられて、
グルコシドを形成する（１位で結合）。次いで追加グリコシル単位はそれらの１
位と既存グリコシル単位の２、３、４及び／又は６位、好ましくは主に２位との
間で結合させることができる。この種の化合物及び洗剤におけるその使用は、欧
州特許Ｂ０ ０７０ ０７７号、同０ ０７５ ９９６号及び同０ ０９４ １
１８号に開示されている。 アルキルフェノールとのポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリブチレンオ
キシド縮合物も本発明の界面活性剤システムの非イオン系界面活性剤として好適
であり、ポリエチレンオキシドの縮合物が好ましい。このような化合物には、ア
ルキレンオキシドとの直鎖又は分枝鎖構造のいずれかで約６〜約１４の炭素原子
、好ましくは約８〜約１４の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルキルフ
ェノールの縮合生成物が挙げられる。好ましい実施態様では、エチレンオキシド
は、アルキルフェノールのモル当り約２〜約２５モル、さらに好ましくは約３〜
約１５モルのエチレンオキシドに等しい量で存在する。この種の市販の非イオン
系界面活性剤には、ＧＡＦコーポレーションにより市販されているイゲパル（Ig
epal）（商標）ＣＯ−６３０；及びすべてローム＆ハスにより市販されているト
リトン（Triton）（商標）Ｘ−４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１００及びＸ−１０２が
挙げられる。このような界面活性剤は一般にアルキルフェノールアルコキシレー
ト類（例えば、アルキルフェノールエトキシレート類）といわれる。 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって形成されるエチ
レンオキシドと疎水性ベースの縮合生成物も本発明における追加的な非イオン系
界面活性剤として用いるのに好適である。このような化合物の疎水性部分は好ま
しくは、約１５００〜約１８００の分子量を有し、非水溶性を呈する。この疎水
性部分へのポリオキシエチレン部分の添加は全体としての分子の水溶解度を高め
る傾向があり、ポリオキシエチレン含量が縮合生成物全体の質量の約５０％であ
り、約４０モルまでのエチレンオキシドとの縮合に相当する点まで生成物の液体
形質が保持される。この種の化合物の例には、ＢＡＳＦから市販されている特定
の市販のプルロニック（商標）界面活性剤が挙げられる。 本発明の非イオン系界面活性剤システムの非イオン系界面活性剤として使用す
るのに好適なのはまた、プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応で生じ
る生成物とのエチレンオキシドの縮合生成物である。この生成物の疎水部分は、
エチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物から成り、一般に
、約２５００〜約３０００の分子量を有する。この疎水部分は、縮合生成物が約
４０質量％〜約８０質量％のポリオキシエチレンを含有し、約５，０００〜約１
１，０００の分子量を有する程度にエチレンオキシドと縮合される。この種の非
イオン系界面活性剤の例には、ＢＡＳＦから市販されている特定の市販のテトロ
ニック（Tetronic）（商標）化合物が挙げられる。 組成物が自動食器洗浄用の組成物（ＡＤＷ）である場合、好ましくは、それは
非イオン系補助界面活性剤を含有する。一般に、漂白に安定の非イオン系補助界
面活性剤が好まれる。そのような非イオン系補助界面活性剤は存在する場合、組
成物の約０．１％〜約１５％のレベルで包含される。非イオン系補助界面活性剤
は、低い曇点の非イオン系補助界面活性剤であっても、高い曇点の非イオン系補
助界面活性剤であっても又はそれらの混合物であってもよい。本発明の好ましい
ＡＤＷ組成物の１つは、本発明の界面活性剤に加えて低い曇点の非イオン系補助
界面活性剤、及び／又は高い曇点の非イオン系補助界面活性剤を包含する。非イ
オン系界面活性剤は一般に周知であり、カーク・オスマー（Kirk Othmer）の「
化学技術百科事典」（Encyclopedia of Chemical Technology）の第３巻２２号
の３６０〜３７９ページ、「界面活性剤と洗剤のシステム」にさらに詳細に記載
されており、参考として本明細書に組み入れる。
【００２３】 本明細書で使用されるとき、「曇点」は、温度の上昇とともに界面活性剤が可
溶性でなくなる結果である、非イオン系界面活性剤の周知の特性であり、第２相
の出現が観察可能となる温度を「曇点」という（前記、カーク・オスマーの３６
０〜３６２ページを参照のこと）。 本明細書で使用されるとき、「低い曇点」の非イオン系補助界面活性剤は、３
０℃未満、好ましくは約２０℃未満、最も好ましくは約１０℃未満の曇点を有す
る非イオン系界面活性剤システム成分として定義される。典型的な低い曇点の非
イオン系補助界面活性剤には、非イオン系アルコキシル化界面活性剤、特に第１
級アルコールに由来するエトキシレート、及びポリオキシプロピレン／ポリオキ
シエチレン／ポリオキシプロピレン（ＰＯ／ＥＯ／ＰＯ）逆相ブロックポリマー
が挙げられる。また、かかる低い曇点の非イオン系補助界面活性剤には、例えば
、ＷＯ９４／２２８００号（オリンコーポレーションにより１９９４年１０月１
３日公開）に記載されるような、例えば、エトキシル化−プロポキシ化アルコー
ル（例えば、オリンコーポレーション（Olin Corporation）のポリ−ターゲント
（Tergent）（登録商標）ＳＬＦ１８）及びエポキシキャップのポリ（オキシア
ルキル化）アルコール（例えば、オリンコーポレーションのポリ−ターゲント（
Tergent）（登録商標）ＳＬＦ１８非イオンＢシリーズが挙げられる。 非イオン系補助界面活性剤は、任意で約１５質量％までの量でプロピレンオキ
シドを含有することができる。そのほかの好ましい非イオン系補助界面活性剤は
、参考として本明細書に組み入れる米国特許第４，２２３，１６３号（１９８０
年９月１６日発行、ブイロティ（Builloty））に記載される方法によって調製す
ることができる。 低い曇点の非イオン系補助界面活性剤は追加的にポリオキシエチレン、ポリオ
キシプロピレンブロックポリマー化合物を含む。ブロックポリオキシエチレン−
ポリオキシプロピレンポリマー化合物には、指標である反応性水素化合物として
エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプ
ロパン及びエチレンジアミンに基づくものが挙げられる。ＢＡＳＦ−ワイアンド
ット（Wyandotte）コープ（ミシガン州、ワイアンドット）によりプルロニック
（登録商標）、リバースト（REVERSED）プルロニック（登録商標）、及びテトロ
ニック（TETRONIC）（登録商標）と命名された特定のブロックポリマー界面活性
剤化合物は、発明のＡＤＤ組成物において好適である。好ましい例には、リバー
ストプルロニック（登録商標）２５Ｒ２及びテトロニック（登録商標）７０２が
挙げられ、かかる補助界面活性剤は、低い曇点の非イオン系界面活性剤として通
常本明細書で有用である。 本明細書で使用されるとき、「高い曇点」の非イオン系補助界面活性剤は、４
０℃より高い、好ましくは約５０℃より高い、さらに好ましくは約６０℃より高
い曇点を有する非イオン系界面活性剤システム成分として定義される。好ましく
は非イオン系補助界面活性剤システムは、約８〜約２０の炭素原子を含有するモ
ノヒドロキシアルコール又はアルキルフェノールとアルコール又はアルキルフェ
ノールもモル当り平均で約６〜約１５モルのエチレンオキシドとの反応に由来す
るエトキシル化界面活性剤を含む。かかる高い曇点の非イオン系補助界面活性剤
には、例えば、ターギトール（Tergitol）１５Ｓ９（ユニオン・カーバイド製）
、ローダサーフ（Rhodasurf）ＴＭＤ８．５（ローヌプーラン製）、及びネオド
ール（Neodol）９１−８（シェル製）が挙げられる。 高い曇点の非イオン系補助界面活性剤がさらに約９〜約１５、好ましくは１１
〜１５の範囲内で親水性親油性バランス（「ＨＬＢ」前記のカール・オスマーを
参照のこと）値を有することも本発明の目的にとって好ましい。かかる物質には
、例えば、ターギトール（Tergitol）１５Ｓ９（ユニオン・カーバイド製）、ロ
ーダサーフ（Rhodasurf）ＴＭＤ８．５（ローヌプーラン製）、及びネオドール
（Neodol）９１−８（シェル製）が挙げられる。 もう１つの好ましい高い曇点の非イオン系補助界面活性剤は、第２級アルコー
ル及び分枝鎖第１級アルコールを含む約６〜約２０の炭素原子を含有する直鎖又
は好ましくは分枝鎖又は第２級脂肪族アルコール（Ｃ６〜Ｃ２０アルコール）に
由来する。好ましくは、高い曇点の非イオン系補助界面活性剤は、アルコールの
モル当り平均で約６〜約１５モル、好ましくは約６〜約１２モル、最も好ましく
は約６〜約９モルのエチレンオキシドと縮合された分枝状又は第２級アルコール
エトキシレート類、さらに好ましくは混合されたＣ９／１１又はＣ１１／１５の
分枝状アルコールエトキシレート類である。好ましくはそのようなエトキシル化
非イオン系補助非界面活性剤は、平均して狭いエトキシレート分布を有する。 任意選択の補助界面活性剤が低い曇点の非イオン物と高い曇点の非イオン物の混
合物である場合、約１０：１〜約１：１０の範囲内の質量比にて混合物を配合す
ることが好ましい。
【００２４】 アミンオキシド界面活性剤も好ましい非イオン物である。本発明の組成物は一
般式Ｉに基づいてアミンオキシドを含んでもよい： Ｒ１（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＢＯ）ｚＮ（Ｏ）（ＣＨ２Ｒ’）２．ｑＨ２Ｏ
（Ｉ） 一般に、構造（Ｉ）は１つの長鎖部分Ｒ１（ＥＯ）ｘ（ＰＯ）ｙ（ＢＯ）ｚ及
び２つの短鎖部分、ＣＨ２Ｒ’を提供することを知ることができる。Ｒ’は好ま
しくは水素、メチル及び−ＣＨ２ＯＨから選択される。一般に、Ｒ１は、飽和又
は不飽和であることができる第１級又は分枝状のヒドロカルビル部分であり、好
ましくは、Ｒ１は、第１級アルキル部分である。ｘ＋ｙ＋ｚ＝０である場合、Ｒ １ は、約８〜約１８の鎖長を有するヒドロカルビル部分である。ｘ＋ｙ＋ｚが０
とは異なる場合、Ｒ１は幾分長くてもよく、Ｃ１２〜Ｃ２４の範囲における鎖長
を有する。ｘ＋ｙ＋ｚ＝０、Ｒ１＝Ｃ８〜Ｃ１８、Ｒ’＝Ｈ及びｑ＝０〜２、好
ましくは２である一般式もアミンオキシドを包含する。このようなアミンオキシ
ドは、Ｃ１２〜１４のアルキルジメチルアミンオキシド、テトラデシルジメチル
アミンオキシド、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド、オクタデシルアミンオ
キシド及びそれらの水和物、特に、参考として本明細書に組み入れられる米国特
許第５，０７５，５０１及び５，０７１，５９４号に記載されるような二水和物
で説明される。 発明は、ｘ＋ｙ＋ｚが０とは異なり、特にｘ＋ｙ＋ｚが約１〜約１０であり、
Ｒ１が８〜約２４の炭素、好ましくは約１２〜約１６の炭素原子を含有する第１
級アルキル基であるアミンオキシドも包含する；このような実施態様ではｙ＋ｚ
は好ましくは０であり、ｘは好ましくは約１〜約６、さらに好ましくは約２〜約
４であり；ＥＯはエチレンオキシを表し；ＰＯはプロピレンオキシを表し；且つ
ＢＯはブチレンオキシを表す。かかるアミンオキシドは、従来の合成方法、例え
ば、アルキルエトキシサルフェートとジメチルアミンとの反応の後、エトキシル
化アミンを過酸化水素により酸化することによって調製することができる。 本明細書で極めて好ましいアミンオキシドは室温にて溶液である。本明細書で
使用するのに好適なアミンオキシドは、アクゾケミー（Akzo Chemie）、エチル
コープ（Ethyl Corp.）、及びプロクター＆ギャンブル（Procter&Gamble）を含
めて多数の供給元により商業的に製造されている。別のアミンオキシドの製造元
に関しては、マッカーチェオンズの編集物及びカーク・オスマーの概説論文を参
照のこと。 特定の好ましい実施態様ではＲ’はＨであるが、Ｈよりやや大きいＲ’を有す
ることに関する許容範囲はある。具体的に、発明はさらにＲ’がヘキサデシル（
２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、タロービス（２−ヒドロキシエチル）
アミンオキシド、ステアリル（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド及びオレ
イルビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、ドデシルジメチルアミンオ
キシド二水和物のようなＣＨ２ＯＨである実施態様も包含する。
【００２５】 （３）陽イオン系補助界面活性剤： 通常約０．１質量％〜約５０質量％のレベルにて、本明細書で有用な陽イオン
系補助界面活性剤の非限定例には、コリンエステル−型クワット及びアルコキシ
ル化第四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤化合物などが挙げられる。本明細
書における水性液状組成物に最も好ましいのは、生成物の中で容易に加水分解し
ない可溶性陽イオン系補助界面活性剤である。 界面活性剤システムの成分として有用な陽イオン系補助界面活性剤は、好まし
くは界面活性剤特性を有する水分散性化合物であり、少なくとも１つのエステル
（すなわち−ＣＯＯ−）結合及び少なくとも１つの陽イオンに荷電した基を含む
陽イオン系コリンエステル型クワット界面活性剤である。コリンエステル界面活
性剤を含む好適な陽イオン系エステル界面活性剤は、例えば、米国特許第４，２
２８，０４２号、同第４，２３９，６６０号及び同第４，２６０，５２９号に開
示されている。
【００２６】 陽イオン系エステル界面活性剤は次式を有するものを包含する：
【化３０】 （式中、Ｒ１は、Ｃ５〜Ｃ３１の線状又は分枝状のアルキル、アルケニル又はア
ルカリル鎖又はＭ−．Ｎ＋（Ｒ６Ｒ７Ｒ８）（ＣＨ２）ｓであり；Ｘ及びＹは独
立して、ＣＯＯ、ＯＣＯ、Ｏ、ＣＯ、ＯＣＯＯ、ＣＯＮＨ、ＮＨＣＯ、ＯＣＯＮ
Ｈ及びＮＨＣＯＯから成る群から選択され、その際、Ｘ又はＹの少なくとも１つ
は、ＣＯＯ、ＯＣＯ、ＯＣＯＯ、ＯＣＯＮＨ又はＮＨＣＯＯ基であり；Ｒ２、Ｒ ３ 、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は独立して、１〜４の炭素原子を有するアルキル
、アルケニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルケニル及びアルカリル基か
ら成る群から選択され；且つＲ５は独立して、Ｈ又はＣ１〜Ｃ３のアルキル基で
あり；その際、ｍ、ｎ、ｓ及びｔの値は独立して０〜８の範囲にあり、ｂの値は
０〜２０の範囲にあり、並びｕ又はｖの少なくとも１つが１でなければならない
という但し書き付きでにａ、ｕ及びｖの値は独立して０又は１であり、その際、
Ｍは対陰イオンである）。 好ましくはＲ２、Ｒ３及びＲ４は独立してＣＨ３及び−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨから
選択される。 好ましくはＭは、ハライド、メチルサルフェート、サルフェート、及びニトレ
ート、さらに好ましくはメチルサルフェート、クロリド、ブロミド又はヨウ化物
から成る群から選択される。 好ましい水分散性の陽イオン系エステル界面活性剤は、次式を有するコリンエ
ステルである：
【化３１】 （式中、Ｒ１はＣ１１〜Ｃ１９の線状又は分枝状のアルキル鎖である）。 特に好ましいこの種のコリンエステルには、ステロイルコリンエステル第四級
メチルアンモニウムハライド（Ｒ１＝Ｃ１７のアルキル）、パルミトイルコリン
エステル第四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ１＝Ｃ１５のアルキル）、ミリ
ストイルコリンエステル第四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ１＝Ｃ１３アル
キル）、ラウロイルコリンエステル第四級メチルアンモニウムハライド（Ｒ１＝
Ｃ１１のアルキル）、ココイルコリンエステル第四級メチルアンモニウムハライ
ド（Ｒ１＝Ｃ１１〜Ｃ１３のアルキル）、タローイルコリンエステル第四級メチ
ルアンモニウムハライド（Ｒ１＝Ｃ１５〜Ｃ１７のアルキル）、及びそれらの混
合物が挙げられる。
【００２７】 上述で特に好ましいコリンエステルは、酸触媒の存在下にてジメチルアミノエ
タノールと所望の鎖長の脂肪酸の直接エステル化によって調製してもよい。反応
生成物は、次いで、好ましくは、エタノール、プロピレングリコール又は好まし
くは形成する所望の陽イオン系物質のモル当り３〜５０のエトキシ基エトキシル
化度を有するＣ１０〜Ｃ１８の脂肪族アルコールエトキシレートのような脂肪族
アルコールエトキシレートのような溶媒の存在下にてメチルハライドによって四
級化される。酸触媒の存在下にて、２−ハロエタノールと共に所望の鎖長の長鎖
脂肪酸の直接エステル化によってそれらを調製してもよい。次いで、トリメチル
アミンによって反応生成物を四級化し、所望の陽イオン系物質を形成する。 好ましい態様では、陽イオン系エステル界面活性剤は、洗濯洗浄方法の条件下
で加水分解可能である。
【００２８】 本明細書で有用な陽イオン系補助界面活性剤にはまた、次式を有するアルコキ
シル化第四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤化合物（以後「ＡＱＡ」化合物
」という）が挙げられる：
【化３２】 式中、Ｒ１は、約８〜約１８の炭素原子、好ましくは１０〜約１６の炭素原子、
最も好ましくは約１０〜約１４の炭素原子を含有するアルキル又はアルケニル部
分であり；Ｒ２は、１〜３の炭素原子を含有するアルキル基、好ましくはメチル
であり；Ｒ３及びＲ４は独立して変化することができ、水素（好ましい）、メチ
ル及びエチルから選択され；Ｘ−は、クロリド、ブロミド、メチルサルフェート
、サルフェートなどのような電気的中性を提供するのに十分な陰イオンである。
Ａ及びＡ’は、独立して変化することができ、それぞれＣ１〜Ｃ４のアルコキシ
、特に、エトキシ（すなわち、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）、プロポキシ、ブトキシ及
びエトキシ／プロポキシの混合物から選択され；ｐは０〜約３０、好ましくは１
〜約４であり、そしてｑは０〜約３０、好ましくは１〜約４、最も好ましくは約
４までであり；好ましくはｐおよびｑの双方が１である。本明細書で有用な陽イ
オン系補助界面活性剤を記載している欧州特許第２，０８４号（１９７９年５月
３０日プロクター＆ギャンブルカンパニーによって公開）も参照のこと。
【００２９】 仕上った洗濯用洗剤組成物を調製するのに用いられるＡＱＡ界面活性剤のレベ
ルは、通常、約０．１質量％〜約５質量％、好ましくは約０．４５質量％〜約２
．５質量％の範囲である。
【００３０】 （高分子泡安定剤） 本発明の組成物は任意で高分子泡安定剤を含有してもよい。このような高分子
泡安定剤は、液状洗剤組成物の油脂切断能を犠牲にすることなく、広がる泡容量
及び泡立ち持続時間を提供する。このような高分子泡安定剤は： ｉ）次式を有する（Ｎ，Ｎ-ジアルキルアミノ）アルキルアクリレートエステル
のホモポリマー：
【化３３】 式中、Ｒはそれぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ８のアルキル、及びそれらの混合
物であり、Ｒ１は、水素、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、及びそれらの混合物であり、
ｎは２〜約６である；及び ｉｉ）（ｉ）のコポリマーから選択され、
【化３４】 その際、Ｒ１は水素、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル、及びそれらの混合物であり、その
際、（ｉｉ）対（ｉ）の比は約２対１〜約１対２であるという条件を伴う；高分
子泡促進剤の分子量は、従来のゲル浸透クロマトグラフィーにより決定され、約
１，０００〜約２，０００，０００、好ましくは約５，０００〜約１，０００，
０００、さらに好ましくは約１０，０００〜約７５０，０００、さらに好ましく
は約２０，０００〜約５００，０００、一層さらに好ましくは約３５，０００〜
約２００，０００である。高分子泡安定剤は、例えば、（Ｎ，Ｎ-ジメチルアミ
ノ）アルキルアクリレートエステルのシトレート塩、サルフェート塩、又はニト
レート塩のような無機塩又は有機塩のいずれかの塩の形態で任意に存在すること
ができる。 好ましい高分子泡安定剤の１つは、すなわち、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ア
ルキルアクリレートエステルである。
【化３５】 組成物に存在する場合、高分子泡促進剤は、約０．０１質量％〜約１５質量％
、好ましくは約０．０５質量％〜約１０質量％、さらに好ましくは約０．１質量
％〜約５質量％で組成物に存在する。
【００３１】 タンパク質泡安定剤及び双極性泡安定剤を含むそのほかの好適な高分子泡安定
剤は、ＰＣＴ／米国第９８／２４８５３号（１９９８年１１月２０日出願）（事
件整理番号６９３８）、ＰＣＴ／米国第９８／２４７０７号（１９９８年１１月
２０日出願）（事件整理番号６９３９）、ＰＣＴ／米国第９８／２４６９９号（
１９９８年１１月２０日出願）（事件整理番号６９４３）、及びＰＣＴ／米国第
９８／２４８５２号（１９９８年１１月２０日出願）（事件整理番号６９４４）
に見い出すことができる。陽イオン系コポリマー安定剤も好適であり、米国特許
第４４５４０６０号に見い出すことができる。
【００３２】 （酵素） 本発明の洗剤組成物は、クリーニング性能利益を提供する１又はそれより多く
の酵素をさらに含んでもよい。前記酵素には、セルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペ
ルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコ−アミラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、
クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェ
ノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナ
ーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ又は
それらの混合物から選択される酵素が挙げられる。好ましい配合は、プロテアー
ゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ及び／又はセルラーゼのような従来の適
用可能な酵素のカクテルを有する洗剤組成物である。酵素は、組成物に存在する
場合、洗剤組成物の約０．０００１質量％〜約５質量％の活性のある酵素である
。
【００３３】 （タンパク分解酵素） タンパク分解酵素は、動物、植物又は微生物（好ましい）を起源とすることが
できる。本明細書における洗剤組成物で使用するプロテアーゼには、トリプシン
、スブチリシン、キモトリプシン及びエラスターゼ型プロテアーゼが挙げられる
が、これに限定されない。本明細書で使用に好ましいのは、スブチリシン−型タ
ンパク分解酵素である。特に好ましいのは、Ｂａｃｉｌｌｕｓｓｕｂｔｉｌｉｓ
及び／又はＢａｃｉｌｌｕｓｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓから入手される細菌性
のセリンタンパク分解酵素である。
【００３４】 好適なタンパク分解酵素には、ノボインダストリ（Novo Industri）Ａ／Ｓア
ルカラーゼ（登録商標）（好ましい）、エスペラーゼ（登録商標）、サビナーゼ
（登録商標）（デンマークのコペンハーゲン）、ギスト・ブロケイド（Gist-bro
cades）のマクサターゼ（Maxatase）（登録商標）、マクサカル（Maxacal）（登
録商標）及びマクサペム（Maxapem）１５（登録商標）（タンパク質操作したマ
クサカル（登録商標））（オランダ、デルフト）、及びスブチリシンＢＰＮ及び
ＢＰＮ’（好ましい）が挙げられ、これらは市販されている。好ましいタンパク
分解酵素はまた、ジェネンコール・インターナショナル社（Genencor Internati
onal）（カリフォルニア州、サンフランシスコ）により製造され、欧州特許第２
５１，４４６Ｂ号（１９９４年１２月２８日許可）（特に１７、２４及び２８ペ
ージ）に記載されており、本明細書では「プロテアーゼＢ」とも呼ばれている、
修飾された細菌性セリンプロテアーゼである。米国特許第５，０３０，３７８号
（１９９１年７月９日発行、ベネガス（Venegas））は本明細書では「プロテア
ーゼＡ」（ＢＰＮ’と同一）と呼ばれる修飾された細菌性のセリンタンパク分解
酵素（ジェネンコール・インターナショナル）を引用している。特に、プロテア
ーゼＡ及びその変異体のアミノ酸配列を含む完全な記載に関して米国特許第５，
０３０，３７８号の縦列２及び３を参照のこと。そのほかのプロテアーゼは、以
下の商品名で販売されている：プリマーゼ（Primase）、デュラザイム（Durazym
）、オプティクリーン（Opticlean）及びオプティマーゼ（Optimase）。好まし
いタンパク分解酵素は次いで、アルカラーゼ（Alcalase）（登録商標）（ノボイ
ンダストリーＡ／Ｓ）、ＢＰＮ’、プロテアーゼＡ及びプロテアーゼＮ（ジェネ
ンコール（Genencor））、及びそれらの混合物から成る群から選択される。プロ
テアーゼＢが好ましい。
【００３５】 本明細書での使用に関して特に関心があるのは、米国特許第５，４７０，７３
３号に記載されるプロテアーゼである。
【００３６】 我々の同時係属出願ＵＳＳＮ０８／１３６，７９７号に記載されるプロテアー
ゼも本発明の洗剤組成物に包含することができる。
【００３７】 「プロテアーゼＤ」といわれるもう１つの好ましいプロテアーゼは、天然には
見い出されないアミノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変異体であり、Ｗ
Ｏ９５／１０６１５号（１９９５年４月２０日ジェネンコール・インターナショ
ナルにより公開）（１９９４年１０月１３日に出願された米国特許出願出願番号
０８／３２２，６７６号を有するＡ．ベック（Baeck）らの表題「プロテアーゼ
含有清浄組成物」）に記載されるようなＢａｃｉｌｌｕｓ ａｍｙｌｏｌｉｑｕ
ｅｆａｃｉｅｎｓのスブチリシンの番号付けに従って、部位＋７６と同等の前記
カルボニルヒドロラーゼの部位において、好ましくは、＋９９、＋１０１、＋１
０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６
、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、
＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋
２６５、及び／又は＋２７４から成る群から選択されるものに同等の１又はそれ
より多くのアミノ酸残基部位との組み合わせにおいて複数のアミノ酸残基につい
て異なったアミノ酸を置換することによる前駆体カルボニルヒドロラーゼに由来
する。
【００３８】 有用なプロテアーゼはまたＰＣＴ公報：プロクターアンドギャンブルカンパニ
ー（The Procter & Gamble Company）のＷＯ９５／３００１０（１９９５年１１
月９日公開）、プロクターアンドギャンブルカンパニーのＷＯ９５／３００１１
（１９９５年１１月９日公開）、プロクターアンドギャンブルカンパニーのＷＯ
９５／２９９７９（１９９５年１１月９日公開）にも記載されている。
【００３９】 プロテアーゼ酵素は本発明に関する組成物に、組成物の質量の約０．０００１
％〜約２％の活性酵素濃度で混合されてもよい。
【００４０】 （アミラーゼ） アミラーゼ（α及び／又はβ）は、炭水化物が基になっているシミの除去に包
含されることができる。好適なアミラーゼは、ターマミル（Termamyl）（登録商
標）（ノボノルディスク）、ファンガミル（Fungamyl）（登録商標）及びＢＡＮ
（登録商標）（ノボノルディスク）である。酵素は、植物、動物、細菌、真菌及
び酵母起源のようないかなる好適な起源であってもよい。アミラーゼ酵素は通常
、洗剤組成物の０．０００１％〜２％、好ましくは約０．０００１質量％〜約０
．５質量％、さらに好ましくは約０．０００５質量％〜約０．１質量％、一層さ
らに好ましくは約０．００１質量％〜約０．０５質量％の活性のある酵素レベル
にて洗剤組成物に組み入れられる。
【００４１】 アミラーゼ酵素は、ＷＯ９５／２６３９７号及びノボノルディスクによる同時
係属出願ＰＣＴ／デンマーク９６／０００５６号に記載されるものも包含する。
好適なアミラーゼ酵素の１つは、ノボノルディスクから入手可能なナタラーゼ（
NATALASE）（登録商標）である。
【００４２】 本明細書で好適なそのほかのアミラーゼには、例えば、ノボに対するＧＢ１，
２９６，８３９号に記載されるα−アミラーゼ；インターナショナル・バイオシ
ンセティック社のラピダーゼ（RAPIDASE）（登録商標）、及びノボのターマミル
（TERMAMYL）（登録商標）が挙げられる。ノボのファンガミル（FUNGAMYL）（登
録商標）が特に有用である。
【００４３】 本明細書で特に好ましいアミラーゼには、ＷＯ９５１０６０３Ａに記載される
ような直前の親における追加的な修飾を有するアミラーゼ変異体が挙げられ、及
びデュラミル（DURAMYL）（登録商標）として譲受人、ノボから入手可能である
。そのほかの特に好ましい酸化安定性を高めるアミラーゼには、ジェネンコール
インターナショナルへのＷＯ９４１８３１４号及びノボへのＷＯ９４０２５９７
号に記載されるものが挙げられる。例えば、既知のキメラハイブリッドからの部
位特異的突然変異誘発又は利用可能なアミラーゼの単純な変異母型に由来するよ
うな、そのほかの酸化安定性を高めるいかなるアミラーゼも使用することができ
る。そのほかの好ましい酵素の修飾は、入手可能である。ノボへのＷＯ９５０９
９０９Ａを参照のこと。
【００４４】 抗菌活性を付与する種々のカルボヒドラーゼ酵素も本発明に包含してもよい。
かかる酵素には、米国特許第５，０４１，２３６号、同第５，３９５，５４１号
、同第５，２３８，８４３号及び同第５，３５６、８０３号に記載されるような
エンドグリコシダーゼ、ＩＩ型エンドグリコシダーゼ及びグルコシダーゼが挙げ
られ、この開示は参考として本明細書に組み入れられる。当然、ペルオキシダー
ゼ、オキシダーゼ及び種々のそのほかの酵素の含めて、抗菌活性を有するそのほ
かの酵素も同様に用いてもよい。
【００４５】 酵素が組成物に存在する場合、酵素安定化システムを本発明の組成物に包含す
ることも可能である。
【００４６】 抗菌活性を付与する種々のカルボヒドラーゼ酵素も本発明に包含してもよい。
かかる酵素には、米国特許第５，０４１，２３６号、同第５，３９５，５４１号
、同第５，２３８，８４３号及び同第５，３５６、８０３号に記載されるような
エンドグリコシダーゼ、ＩＩ型エンドグリコシダーゼ及びグルコシダーゼが挙げ
られ、この開示は参考として本明細書に組み入れられる。当然、ペルオキシダー
ゼ、オキシダーゼ及び種々のそのほかの酵素の含めて、抗菌活性を有するそのほ
かの酵素も同様に用いてもよい。
【００４７】 酵素が組成物に存在する場合、酵素安定化システムを本発明の組成物に包含す
ることも可能である。
【００４８】 例えば、パーカーボネート、パーボレート、パーサルフェート、過酸化水素、
などの酸素供給源を組み合わせてペルオキシダーゼ酵素を用いることができる。
それらは通常、「溶液漂白」、すなわち洗浄操作の間に基材から除去された染料
又は色素が洗浄溶液中のほかの基材に移るのを防ぐために用いられる。ペルオキ
シダーゼ酵素は公知であり、例えば、西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナー
ゼ、及びクロロ−及びブロモ−ペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼ
が挙げられる。ペルオキシダーゼ含有の洗剤組成物は、例えば、ＰＣＴ国際出願
ＷＯ８９／０９９８１３号（１９８９年１０月１９日カークにより公開され、ノ
ボノルディスクに譲渡）に開示されている。本発明は、ペルオキシダーゼを含ま
ない自動食器洗浄用組成物の実施態様を包含する。
【００４９】 合成洗剤組成物に組み入れるための多種多様な酵素材料及び手段も米国特許第
３，５５３，１３９号（１９７１年１月５日、マッカーティ（McCarty）ら）で
開示されている。酵素はさらに、米国特許第４，１０１，４５７号（１９７８年
７月１８日発行、プレイス（Place）ら）及び米国特許第４，５０７，２１９号
（１９８５年３月２６日発行、ヒュージ（Hughes））に開示されている。種々の
技法によって洗剤で使用する酵素を安定化することができる。酵素安定化技法は
、米国特許第３，６００，３１９号（１９７１年８月１７日発行、ゲッゲ（Gedg
e）ら）及び欧州特許出願公開番号第０ １９９ ４０５号、出願番号第８６２
００５８６．５号（１９８６年１０月２９日公開、ベネガス）で開示され、例示
されている。酵素安定化システムは、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号
にも開示されている。
【００５０】 酵素は、懸濁液、マルメス（marumes）又は「小球」の形態で本明細書におけ
る洗剤組成物に組み入れられてもよい。もう１つの好適な種類の酵素は、非イオ
ン系界面活性剤中の酵素のスラリーの形態のもの、例えば、商品名「ＳＬ」でノ
ボノルディスクから市販されている酵素又は商品名「ＬＤＰ」でノボノルディス
クから市販されている微小カプセルに入った酵素を含む。
【００５１】 従来の酵素小球の形態で本明細書における組成物に添加される酵素が本明細書
での使用に特に好ましい。かかる小球は一般に約１００〜１，０００ミクロン、
さらに好ましくは約２００〜８００ミクロンのサイズの範囲であり、組成物の非
水性液状相に懸濁される。本発明の組成物における小球は、ほかの酵素形態との
比較において、長い間酵素活性を保持するという点において特に望ましい酵素安
定性を示すことが判明している。従って、酵素小球を利用する組成物は、酵素を
水性液状洗剤に組み入れる場合頻繁に使用しなければならないような従来の酵素
安定剤を含有する必要がない。
【００５２】 用いる場合、酵素は通常、組成物のグラムあたり質量約１０ｍｇまで、さらに
通常では約０．０１ｍｇ〜約５ｍｇの活性のある酵素を提供するのに十分なレベ
ルで、本明細書における非水性液状組成物に組み入れられる。別な言い方で言え
ば、本明細書における非水性液状洗剤組成物は通常、約０．００１質量％〜５質
量％、好ましくは約０．０１質量％〜１質量％の酵素の市販製剤を含む。プロテ
アーゼ酵素は、例えば、通常、組成物のグラム当り０．００５〜０．１アンソン
単位（ＡＵ）の活性を提供するのに十分なレベルでかかる市販の製剤に存在する
。
【００５３】 （酵素安定化システム） 本明細書における酵素を含有する組成物は任意で、約０．００１質量％〜約１
０質量％、好ましくは約０．００５質量％〜約８質量％、最も好ましくは約０．
０１％〜約６％の酵素安定化システムも含んでもよい。酵素安定化システムは、
洗浄性酵素と相容性であるいかなる安定化システムであってもよい。かかるシス
テムは、そのほかの配合活性物質により固有に提供されてもよいし、又は例えば
、洗剤用酵素の配合者若しくは製造者によって別に添加されてもよい。かかる安
定化システムは、例えば、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、
短鎖カルボン酸、ホウ素酸、及びそれらの混合物を含むことができ、洗剤組成物
の種類及び物理的形態による様々な安定化の問題に対処するように設計される。
【００５４】 （香料） 本組成物及び工程に有用な香料及び香料的成分は、アルデヒド、ケトン類、エ
ステル類などを含むが、これに限定されない多種多様な天然の及び合成の化学成
分を含む。オレンジ油、レモン油、バラ抽出物、ラベンダー、麝香、パチョリ、
バルサムのエキス、白檀油、松根油、スギなどのような成分の複雑な混合物を含
むことができる、種々の天然の抽出物及びエキスも包含される。完成した香料は
、かかる成分の極めて複雑な混合物を含むことができる。完成した香料は通常、
本明細書における洗剤組成物の約０．０１質量％〜約２質量％含まれ、個々の香
料的成分は、完成した香料組成物約０．０００１％〜約９０％含まれることがで
きる。
【００５５】 （分散性ポリマー） 本発明の組成物は追加的に分散性ポリマーを含有してもよい。存在する場合、
即座の組成物における分散性ポリマーは通常、組成物の０〜約２５質量％、好ま
しくは約０．５質量％〜約２０質量％、さらに好ましくは約１質量％〜約８質量
％の範囲におけるレベルである。分散性ポリマーは、特に洗浄ｐＨが約９．５を
超える、ｐＨの高い実施態様において、本組成物の膜形成能の改善に有用である
。特に好ましいのは、食器類における炭酸カルシウム又は珪酸マグネシウムの沈
着を阻害するポリマーである。
【００５６】 本明細書での使用に好適な分散性ポリマーは、米国特許第４，３７９，０８０
号（１９８３年４月５日発行、マーフィ（Murphy））で記載される膜形成ポリマ
ーによってさらに説明されている。
【００５７】 好適なポリマーは好ましくは、ポリカルボン酸の少なくとも部分的に中和され
た又はアルカリ金属、アンモニウム又は置換されたアンモニウム（例えば、モノ
−、ジ−又はトリエタノールアンモニウム）塩である。アルカリ金属は、特にナ
トリウム塩が、最も好ましい。ポリマーの分子量は広い範囲で変化することがで
きるが、好ましくは約１，０００〜約５００，０００、さらに好ましくは約１，
０００〜約２５０，０００であり、及び最も好ましくは、特に組成物が北米の自
動食器洗浄装置における使用のためであれば、約１，０００〜約５，０００であ
る。
【００５８】 そのほかの好適な分散性ポリマーには、米国特許第３，３０８，０６７号、同
第４，５３０，７６６号、同第３，７２３，３２２号、同第３，９２９，１０７
号、同第３，８０３，２８５号、同第３，６２９，１２１号、同第４，１４１，
８４１号、及び同第５，０８４，５３５号；欧州特許第６６，９１５号で開示さ
れるものが挙げられる。
【００５９】 約３，０００〜約１００，０００、好ましくは約４，０００〜約２０，０００
の分子量を有し、且つアクリルアミドの含有量が同第の約５０質量％未満、好ま
しくは約２０質量％未満であるアクリルアミドとアクリレートのコポリマーも用
いることができる。
【００６０】 特に好ましい分散性ポリマーは、低分子量の修飾されたポリアクリレートコポ
リマーである。
【００６１】 好適な低分子量のポリアクリレート分散性ポリマーは好ましくは、約１５，０
００未満、好ましくは約５００〜約１０，０００、最も好ましくは約１，０００
〜約５，０００の分子量を有する。本明細書での使用に最も好ましいポリアクリ
レートコポリマーは、約３，５００の分子量を有し、約７０質量％のアクリル酸
及び約３０質量％のメタクリル酸を含む完全に中和された形態のポリマーである
。
【００６２】 本明細書で有用なそのほかの分散性ポリマーには、約９５０〜約３０，０００
の分子量を有し、ミシガン州のミッドランドのダウケミカルカンパニーから入手
することができるポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールが挙げ
られる。
【００６３】 本明細書で有用なさらにそのほかの分散性ポリマーには、セルロースアセテー
トサルフェート、セルロースサルフェート、ヒドロキシエチルセルロースサルフ
ェート、メチルセルロースサルフェート、及びヒドロキシプロピルセルロースサ
ルフェートのようなセルロースサルフェートエステルが挙げられる。セルロース
硫酸ナトリウムがこの群の最も好ましいポリマーである。 許容可能な分散剤のさらにもう１つの群はポリアスパルテートのような有機分
散性ポリマーである。
【００６４】 （物質ケア剤） 本発明の組成物が自動食器洗浄用組成物である場合、腐食阻害剤及び／又は変
色防止助剤として有効な、１又はそれより多くの物質ケア剤を含有してもよい。
特に、電気メッキしたニッケル銀及び純銀の使用が家庭内の皿類で未だに比較的
一般的である特定の欧州の国において、又はアルミニウム保護が関心事であり、
組成物の珪酸塩が少ない場合、かかる物質は、機械による食器洗浄用の組成物の
好ましい構成成分である。一般に、かかる物質ケア剤には、メタシリケート、シ
リケート、ビスマス塩、マンガン塩、パラフィン、トリアゾール、ピラゾール、
チオール、メルカプタン、アルミニウム脂肪酸塩、及びそれらの混合物が挙げら
れる。
【００６５】 存在する場合、かかる保護物質は好ましくは、低いレベル、例えば、組成物の
約０．０１％〜約５％にて組み入れられる。好適な腐食阻害剤には、パラフィン
油、通常主として約２０〜約５０の範囲での炭素原子数を有する分枝状脂肪族炭
化水素が挙げられ；好ましいパラフィン油は、主として、約３２：６８の環状と
非環状の炭化水素の比を持つ分枝状Ｃ２５〜４５の種から選択される。このよう
な特徴を満たすパラフィン油は、商品名ＷＩＮＯＧ７０にてドイツ、ザルツゲル
ゲン（Salzbergen）のウインターシェル（Wintershall）から販売されている。
加えて、低レベルのビスマスニトレート（すなわち、Ｂｉ（ＮＯ３）３）の添加
の好ましい。
【００６６】 そのほかの腐食阻害剤化合物には、ベンゾトリアゾール及び匹敵する化合物；
メルカプタン又はチオナフトール及びチオアントラノールを含むチオール；及び
アルミニウムトリステアレートのような微細に分割したアルミニウム脂肪酸塩が
挙げられる。配合者は、ガラス製品にシミ又は膜を作る傾向又は組成物の漂白作
用を弱める傾向を避けることができるように、かかる物質が一般に慎重に限られ
た量で用いられることを認識するであろう。このような理由で、極めて強い漂白
剤反応性であるメルカプタン変色防止剤及び特にカルシウムと共に沈殿する一般
の脂肪族カルボン酸は避けるのが好ましい。
【００６７】 （キレート剤） 本明細書における洗剤組成物は任意で１又はそれより多くの鉄及び／又はマン
ガンキレート剤を含有してもよい。かかるキレート剤は、すべて以下で定義する
、アミノカルボキシレート類、アミノホスフォネート類、多官能−置換芳香族キ
レート剤及びその中の混合物から成る群から選択することができる。理論により
束縛されることを意図しないで、このような物質の利益は、部分的には可溶性キ
レートの形成により洗浄溶液から鉄及びマンガンイオンを除くそれらの並外れた
能力によると考えられている。
【００６８】 任意のキレート剤として有用なアミノカルボキシレート類には、エチレンジア
ミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンテトラアセテー
ト、ニトリロ−トリ−アセテート、エチレンジアミンテトラプロ−プリオネート
、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタア
セテート、及びエタノールジグリシン、そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、
及び置換アンモニウム塩及びその混合物が挙げられる。
【００６９】 洗剤組成物において少なくとも低レベルの総リンが許容される場合、アミノホ
スフォネート類も発明の組成物におけるキレート剤としての使用に好適であり、
デクエスト（DEQUEST）としてエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスフォ
ネート）が挙げられる。好ましい、このようなアミノホスフォネート類は、約６
を超える炭素原子を持つアルキル基又はアルケニル基を含有しない。 多官能−置換の芳香族キレート剤も本明細書の組成物において有用である。米国
特許第３，８１２，０４４号（１９７４年５月２１日発行、コナー（Connor）ら
））を参照のこと。酸性形態でのこの種の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロ
キシ−３，５−ジスルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンである
。
【００７０】 本明細書での使用に好ましい生分解性キレート剤は、エチレンジアミンジスク
シネート（「ＥＤＤＳ」）、特に、米国特許第４，７０４，２３３号（１９８７
年、１１月３日発行、ハートマン及びパーキンス（Hartman and Perkins））に
記載される［Ｓ，Ｓ］異性体である。
【００７１】 本明細書における組成物は、キレート剤又は補助ビルダーとして水溶性メチル
グリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）塩（又は酸の形態）も含有してもよい。同様に、シ
トレートのような「弱い」ビルダーをキレート剤として用いることができる。 利用するならば、このようなキレート剤は一般に、本明細書における洗剤組成物
の約０．１％〜約１５質量％に含まれる。さらに好ましくは、利用するならば、
該キレート剤は、かかる組成物の約０．１質量％〜約３．０質量％含まれる。
【００７２】 （組成物のｐＨ） 本発明の界面活性剤は酸性から塩基性まで及び様々なその中間で、幅広い範囲
をカバーする組成物において用いてもよい。本発明の組成物は２〜１２のｐＨを
有することができる。７を超えるｐＨを持つ組成物がさらに有効であれば、好ま
しくは、一般に組成物及び希釈溶液においてさらにアルカリ性のｐＨを提供する
ことが可能な緩衝剤、すなわち、組成物の約０．１質量％〜０．４質量％の水溶
液を含有すべきである。この緩衝剤のｐＫ値は、組成物の所望のｐＨ値よりも０
．５〜１．０ｐＨ単位低くすべきである（上述のように決定する）。好ましくは
、緩衝剤のｐＫ値は、約７〜約１０とすべきである。このような条件下で緩衝剤
は、その最小限の量を用いながら、最も効果的にｐＨを制御する。同様に、組成
物のｐＨを維持するために酸性の緩衝システムを用いることができる。
【００７３】 緩衝剤は、それ自体で活性のある洗剤であってもよく、又は、単にアルカリ性
のｐＨを維持するためにだけこの組成物で使用される、低分子量の有機若しくは
無機物質であってもよい。本発明の組成物に好ましい緩衝剤の１種は、窒素含有
物質である。例の一部は、リジンのようなアミノ酸又モノ−、ジ−、及びトリエ
タノールアミンのような低級アルコールアミンである。そのほかの好ましい窒素
含有緩衝剤は、トリ（ヒドロキシメチル）アミノメタン（ＨＯＣＨ２）３ＣＮＨ
３（トリス）、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミ
ノ−２−メチル−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパノー
ル、二ナトリウムグルタメート、Ｎ−メチルジエタノールアミド、１，３−ジア
ミノ−プロパノールＮ，Ｎ’−テトラ−メチル−１、３−ジアミノ−２−プロパ
ノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）グリシン（ビシン）及びＮ−ト
リス（ヒドロキシメチル）メチルグリシン（トリシン）である。上記のいかなる
ものの混合物も許容可能である。有用な無機緩衝液／アルカリ性供給源には、ア
ルカリ金属カーボネート類及びアルカリ金属ホスフェート類、例えば、炭酸ナト
リウム、ポリリン酸ナトリウムが挙げられる。クエン酸、酢酸などの有機酸も好
適である。追加的な緩衝液については、マッカーチェオンの乳化剤及び洗剤（北
米版、１９９７年、マッカーチェオンズディビジョンＭＣパブリッシングカンパ
ニー・カーク）及びＷＯ９５／０７９７１号を参照のこと。双方とも参考として
本明細書に組み入れる。
【００７４】 特にＬＤＬ組成物において極めて好ましい緩衝液の群の１つは、ジアミン類で
ある。好ましい有機ジアミン類は、ｐＫ１及びｐＫ２が約８．０〜約１１．５の
範囲、好ましくは約８．４〜約１１の範囲、一層さらに好ましくは約８．６〜約
１０．７５にあるものである。性能及び供給の検討に関して好ましい物質は、１
，３−ビス（メチルアミン）−シクロヘキサン、１，３プロパンジアミン（ｐＫ
１＝１０．５；ｐＫ２＝８．８）、１，６ヘキサンジアミン（ｐＫ＝１１；ｐＫ
＝１０）、１，３ペンタンジアミン（Ｄｙｔｅｋ ＥＰ）（ｐＫ１＝１０．５；
ｐＫ２＝８．９）、２−メチル１，５ペンタンジアミン（Ｄｙｔｅｋ Ａ）（ｐ
Ｋ１＝１１．２；ｐＫ２＝１０．０）である。そのほかの好ましい物質は、アル
キレンスペーサーがＣ４〜Ｃ８の範囲の第１級／第１級ジアミン類である。一般
に、第１級ジアミンは、第２級及び第３級ジアミンよりも好ましいと考えられて
いる。
【００７５】 （ｐＫ１及びｐＫ２の定義） 本明細書で使用されるとき、「ｐＫａ１」及び「ｐＫａ２」は、当業者にはま
とめて「ｐＫａ」として既知の量の種類であり、ｐＫａは、化学の当業者に一般
に知られるのと同様の様式にて本明細書で使用される。本明細書で参照される値
は、スミス及びマーテル（Martel）著、「重要な安定性定数：第２巻、アミン類
」（Critical Stability Constants： Volume ２、Amines）（プレナムプレス（
Plenum Press）、ＮＹ及びロンドン、１９７５年）のような文献から得ることが
できる。ｐＫａに関する追加的な情報は、ジアミンの供給元であるデュポンによ
り供給される情報のような関連会社の文献から得ることができる。さらに詳しい
ｐＫａに関する情報は、米国特許出願第０８／７７０，９７２号（１９９６年１
２月２９日発行、プロクター＆ギャンブル）（法的代理人の事件整理番号６４５
９）に見い出すことができる。
【００７６】 好ましいジアミンの例は以下に挙げられる： ジメチルアミノプロピルアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，３プロパンジ
アミン、２−メチル１，５ペンタンジアミン、１，３−ペンタンジアミン、１，
３−ジアミノブタン、１，２−ビス（２−アミノエトキシ）エタン、イソホロン
ジアミン、１，３−ビス（メチルアミン）−シクロヘキサン及びそれらの混合物
。
【００７７】 種々の水溶性、アルカリ金属のホウ酸塩、ホウ酸アンモニウム又は置換された
ホウ酸アンモニウム、ヒドロキシスルホネート類、ポリアセテート類、及びポリ
カルボキシレート類を含む公知のモノホスフェート洗浄性ビルダーから選択され
る任意の洗浄性ビルダーによって緩衝剤を補完することができる（すなわち、硬
水における改善された金属封鎖）。好ましいは、アルカリ金属、特にかかる物質
のナトリウム塩である。金属封鎖特性のために、別の水溶性、非リン有機ビルダ
ーを用いることができる。ポリアセテート及びポリカルボキシレートビルダーの
例は、エチレンジアミン四酢酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アン
モニウム塩及び置換アンモニウム塩；ニトリロ三酢酸、酒石酸モノコハク酸、酒
石酸ジコハク酸、オキシコハク酸、カルボキシメトキシコハク酸、メリト酸、及
びナトリウムベンゼンポリカルボキシレート塩である。
【００７８】 緩衝剤は、用いるならば、組成物の約０．１質量％にて〜１５質量％、好まし
くは約１質量％〜１０質量％、最も好ましくは約２質量％〜８質量％のレベル本
明細書の発明の組成物に存在する。I用いられる任意の緩衝液剤がジアミンであ
れば、組成物は好ましくは、前記組成物の少なくとも約０．１質量％、さらに好
ましくは少なくとも約０．２質量％、一層さらに好ましくは、少なくとも約０．
２５質量％、尚一層さらに好ましくは少なくとも約０．５質量％のジアミンを含
有する。組成物はまた好ましくは、前記組成物の約１５質量％を超える、さらに
好ましくは約１０質量％を超える、一層さらに好ましくは約６質量％を超える、
一層さらに好ましくは約５質量％を超える、尚一層さらに好ましくは約１．５質
量％を超えるジアミンを含有する。
【００７９】 （水溶性シリケート類） 本組成物はさらに水溶性シリケート類を含んでもよい。本明細書の水溶性シリ
ケート類は、組成物のシミ抜き／膜形成特性に有害に影響を及ぼさない程度に可
溶性のあらゆるシリケート類である。
【００８０】 シリケート類の例は、ナトリウムメタシリケートであり、さらに一般的にはア
ルカリ金属シリケート類であり、１．６：１〜３．２：１の範囲のＳｉＯ２：Ｎ
ａ２Ｏ比を有するものであり；且つ米国特許第４，６６４，８３９号（１９８７
年５月１２日発行、Ｈ．Ｐ．リーク（Rieck））に記載される層状珪酸ナトリウ
ムのような層状シリケート類である。ＮａＳＫＳ−６（登録商標）は、ヘキスト
により市販されている結晶性層状シリケート（本明細書では通常「ＳＫＳ−６」
と略す）である。ゼオライトビルダーとは異なって、ＭａＳＫＳ−６及び本明細
書で有用なそのほかの水溶性シリケート類はアルミニウムを含有しない。ＮａＳ
ＫＳ−６は、層状シリケートのδ−Ｎａ２ＳｉＯ５形態であり、ドイツＤＥ−Ａ
第３，４１７，６４９号及びＤＥ−Ａ第３，７４２，０４３号に記載されるもの
のような方法によって調製することができる。<delta>ＳＫＳ−６は、本明細書
での使用に好ましい層状シリケートであるが、一般式ＮａＭＳｉｘＯ２ｘ＋１ｙ
Ｈ２Ｏ、式中、Ｍはナトリウム又は水素であり、ｘは１．９〜４の数、好ましく
は２であり、ｙは０〜２０の数、好ましくは０である、を有するようなそのほか
のかかる層状シリケート類も使用することができる。α−、β−及びγ−形態と
してのＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７及びＮａＳＫＳ−１１を含むヘキストの
種々のそのほかの層状シリケート類。例えば、顆粒状製剤中でクリスペン剤とし
て、酸素漂白剤に対する安定剤として、及び泡制御システムの構成成分として作
用する珪酸マグネシウムのようなそのほかのシリケート類も有用である。
【００８１】 ＡＤＤ組成物が液状形態である場合、種々のシリケート類の液状等級を使用す
ることができるが、特に自動食器洗浄（ＡＤＤ）適用において有用であるシリケ
ート類には、ＰＱコープのブリテシル（BRITESIL）（登録商標）Ｈ２０、及び一
般に調達されるブリテシル（登録商標）Ｈ２４のような顆粒状含水２−比率シリ
ケート類が挙げられる。安全性の限度の範囲内で、洗浄ｐＨを所望のレベルに押
し上げるために、メタ珪酸ナトリウム又は水酸化ナトリウムを単独又はそのほか
のシリケート類との組み合わせでＡＤＤに用いてもよい。
【００８２】 （漂白化合物） 漂白剤及び漂白活性化剤： 本明細書における組成物は好ましくは、漂白剤及び／又は漂白活性化剤をさら
に含有する。漂白剤は通常、存在する場合、特に布地の洗濯のための洗剤組成物
の約１％〜約３０％、さらに通常では約５％〜約２０％のレベルである。存在す
れば、漂白活性化剤の量は通常、漂白剤プラス漂白活性化剤を含む組成物の約０
．１％〜約６０％、さらに通常では約０．５％〜約４０％である。
【００８３】 本明細書で使用される漂白剤は、織物清浄、硬質面清浄、又はそのほかの既知
の又は知られるようになる清浄目的において洗剤組成物に有用であるいかなる漂
白剤であってもよい。これらにはそのほかの漂白剤同様に酸素漂白剤が含まれる
。過ホウ酸塩漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム（例えば、モノ−又はテトラ
−水和物）も本明細書で使用することができる。有機又は無機の過酸も好適であ
る。本明細書で使用するのに好適な有機又は無機の過酸には：過カルボン酸及び
塩；過炭酸及び塩；過イミド酸及び塩；過オキシ一硫酸及び塩；モノパーサルフ
ェートのようなパーサルフェート；ジペルオキシドデカン二酸（ＤＰＤＡ）のよ
うなペルオキシ酸；パーフタル酸マグネシウム；パーラウリン酸；フタロイルア
ミドペルオキシカプロン酸（ＰＡＰ）；過安息香酸及びアルキル過安息香酸；及
びそれらの混合物が挙げられる。
【００８４】 好適な有機ペルオキシカルボン酸の部類の１つは下記一般式を有する
【化３６】 式中、Ｒは、１〜約２２の炭素原子を含有するアルキレン基又は置換アルキレン
基若しくはフェニレン基又は置換フェニレン基であり、Ｙは水素、ハロゲン、ア
ルキル、アリール、−Ｃ（Ｏ）ＯＨ又は−Ｃ（Ｏ）ＯＯＨである。
【００８５】 本発明での使用に好適な有機ペルオキシ酸は、１又は２のペルオキシ基を含有
することができ、脂肪族又は芳香族のいずれでもよい。有機ペルオキシカルボン
酸が脂肪族である場合、非置換の酸は下記一般式を有する：
【化３７】 式中、Ｙは例えば、Ｈ、ＣＨ３、ＣＨ２Ｃｌ、Ｃ（Ｏ）ＯＨ、又はＣ（Ｏ）ＯＯ
Ｈであることができ；ｎは１〜２０の整数である。有機ペルオキシカルボン酸が
芳香族である場合、非置換の酸は下記一般式を有する：
【化３８】 （式中、Ｙは例えば、水素、アルキル、アルキルハロゲン、ハロゲン、Ｃ（Ｏ）
ＯＨ又はＣ（Ｏ）ＯＯＨであることができる。
【００８６】 本明細書で有用な典型的なモノペルオキシ酸には、以下のようなアルキル及び
アリールペルオキシ酸が挙げられる： （ｉ）ペルオキシ安息香酸及び環置換のペルオキシ安息香酸、例えばペルオキシ
−ａ−ナフトエ酸、モノペルオキシナフタル酸（マグネシウム塩ヘキサヒドレー
ト）、及びｏ−カルボキシベンゾアミドペルオキシヘキサン酸（ナトリウム塩）
； （ｉｉ）脂肪族、置換脂肪族及びアリールアルキルモノペルオキシ酸、例えばペ
ルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、 Ｎ−ノナノイルアミノペルオ
キシカプロン酸（ＮＡＰＣＡ）、Ｎ，Ｎ−（３−オクチルスクシノイル）アミノ
ペルオキシカプロン酸（ＳＡＰＡ）及びＮ，Ｎ−フタロイルアミノペルオキシカ
プロン酸（ＰＡＰ）； （ｉｉｉ）アミドペルオキシ酸、例えばペルオキシコハク酸（ＮＡＰＳＡ）又は
ペルオキシアジピン酸（ＮＡＰＡＡ）のいずれかのモノノニルアミド
【００８７】 本明細書で有用な典型的なジペルオキシ酸には以下のようなアルキルジペルオ
キシ酸及びアリールジペルオキシ酸が挙げられる： （ｉｖ）１，１２-ジペルオキシドデカン二酸； （ｖ）１，９−ジペルオキシアゼライン酸； （ｖｉ）ジペルオキシブラシル酸；ジペルオキシセバシン酸及びジペルオキシイ
ソフタル酸； （ｖｉｉ）２−デシルジペルオキシブタン−１，４−二酸； （ｖｉｉｉ）４，４’−スルホニルビスペルオキシ安息香酸。
【００８８】 かかる漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号（１９８４年１１月２０日
発行、ハートマン（Hartman））、米国特許第４，６３４，５５１号（バーンズ
（Burns）ら）、欧州特許出願第０，１３３，３５４号（１９８５年２月２０日
公開、バンクス（Banks）ら）及び米国特許第４，４１２，９３４号（１９８３
年１１月１日発行、チャン（Chung）ら）に開示されている。供給源には、米国
特許４，６３４，５５１号（１９８７年１月６日発行、バーンズ（Burns）ら）
に記載されるような６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸も挙げ
られる。デラウェア州、ウィルミントンのＥ．Ｉ．デュポン・デ・ネモウス（Ne
mours）により商業的に製造されている例えばオキソン（oxone）のような過硫酸
塩化合物もペルオキシ一硫酸の好適な供給源として用いることができる。
【００８９】 特に好ましい過酸化合物は、次式を有するものである：
【化３９】 式中、ＲはＣ１〜４のアルキルであり、ｎは１〜５の整数である。特に好ましい
過酸は、ＲがＣＨ２及びｎが５である式を有する。すなわち、米国特許第５，４
８７，８１８号、同第５，３１０，９３４号、同第５，２４６，６２０号、同第
５，２７９，７５７号及び同第５，１３２，４３１号に記載されるようなフタロ
イルアミノペルオキシカプロン酸（ＰＡＰ）であり、ＰＡＰは商品名ユーロコ（
Euroco）のもとでオージモント（Ausimont）ＳｐＡから入手可能である。
【００９０】 本明細書で使用される過酸は好ましくは、２０℃にて測定される約１０ｐｐｍ
〜約１５００ｐｐｍ、さらに好ましくは約５０ｐｐｍ〜約１０００ｐｐｍ、最も
好ましくは約５０ｐｐｍ〜約８００ｐｐｍの溶解度が２０℃にて測定される水性
液状組成物における溶解度を有する。
【００９１】 本発明の特に好ましい実施態様では、過酸は、１００ミクロン未満、さらに好
ましくは８０ミクロン未満、一層さらに好ましくは６０ミクロン未満の平均粒度
を有する。最も好ましくは、過酸がＰＡＰである場合、その平均粒度は、約２０
と約５０ミクロンの間である。
【００９２】 別の方法では、好ましくないが、漂白剤は塩素系漂白剤であることができる。
塩素系漂白剤は、従来の都合の良いいかなる塩素系漂白剤であってもよい。かか
る化合物は、主として、無機塩素系漂白剤及び有機塩素系漂白剤の２つのカテゴ
リーに分けられることが多い。前者の例は、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸
カルシウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸マグネシウムのような次亜塩素酸
塩である。本発明で使用可能な無機塩素系漂白剤のもう１つの例は、塩素化した
リン酸ドデカ水酸化三ナトリウムである。後者の例は、ジクロロイソシアヌール
酸カリウム、ジクロロイソシアヌール酸ナトリウムのようなイソシアヌレートで
ある。本発明で使用可能なそのほかの有機塩素系漂白剤の例は、１，３−ジクロ
ロ−５、５−ジメチルヒダントイン、Ｎ−クロロスルファニド、クロラミンＴ、
ジクロラミンＴ、クロラミンＢ、ジクロラミンＴ、Ｎ，Ｎ’−ジクロロベンゾイ
レン尿素、パラトルエンスルホジクロアミド、トリクロロメチルアミン、Ｎ−ク
ロロアメリン、Ｎ−クロロスクシンイミド、Ｎ，Ｎ’−ジクロロアゾジカルボン
アミド、Ｎ−クロロアセチル尿素、Ｎ，Ｎ’−ジクロロビウレット及び塩素化ジ
シアンダミドである。好ましくは、塩素系漂白剤は、無機塩素系漂白剤であり、
さらに好ましくは次亜塩素酸ナトリウムである。
【００９３】 制約なしに使用することができるもう１つの漂白剤のカテゴリーは、過カルボ
ン酸漂白剤及びその塩を包含する。この部類の作用剤の好適な例には、マグネシ
ウムモノペルオキシフタレートヘキサヒドレート、メタクロロ過安息香酸のマグ
ネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸及びジペルオキシド
デカン二酸が挙げられる。かかる漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号（
１９８４年１１月２０日発行、ハートマン（Hartman））、米国特許出願第７４
０，４４６号（１９８５年６月３日出願、バーンズ（Burns）ら））、欧州特許
出願第０，１３３，３５４号（１９８５年２月２０日公開、バンクス（Banks）
ら）、及び米国特許第４，４１２，９３４号（１９８３年１１月１日発行、チャ
ン（Chung）ら）に開示されている。極めて好ましい漂白剤には、米国特許第４
，６３４，５５１号（１９８７年１月６日発行、バーンズ（Burns）ら）に記載
されるような６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸も挙げられる
。
【００９４】 過酸素漂白剤も用いることができる。好適な過酸素漂白化合物には、炭酸ナト
リウムペルオキシヒドレート及び等価の「過炭酸塩」漂白剤、ピロリン酸ナトリ
ウムペルオキシヒドレート、尿素ペルオキシヒドレート、及び過酸化ナトリウム
が挙げられる。過硫酸塩漂白剤（例えば、デュポンにより商業的に製造されてい
るオキソン（OXONE））も用いることができる。 好ましい過炭酸塩漂白剤は、約５００マイクロメートル〜約１，０００マイクロ
メートルの範囲における平均粒度を有し、約１０質量％を超えない約２００マイ
クロメートルより小さい前記粒子及び約１０質量％を超えない約１，２５０マイ
クロメートルより大きな前記粒子の乾燥粒子を含む。任意で、シリケート、ボレ
ート又は水溶性界面活性剤にて過炭酸塩を被覆することができる。過炭酸塩は、
ＦＭＣ、ソルベイ（Solvay）及び東海電化（TokaiDenka）のような種々の商業的
供給源から入手可能である。 漂白剤の混合物も用いることができる。
【００９５】 過酸素漂白剤、過ホウ酸塩、過炭酸塩などは、好ましくは、水溶液中において
（すなわち、洗浄工程中に）漂白活性化剤に相当するペルオキシ酸のその場の生
成を導く漂白活性化剤と組み合わせられる。活性化剤の種々の非限定例が、米国
特許第４，９１５，８５４号（１９９０年４月１０日発行、マオ（Mao）ら）、
及び米国特許第４，４１２，９３４号に開示されている。ノナノイルオキシベン
ゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）及びテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ
）活性化剤は典型的であり、それらの混合物も用いることができる。本明細書で
有用なそのほかの典型的な漂白剤及び活性化剤については米国特許第４，６３４
，５５１号も参照のこと。
【００９６】 （漂白活性化剤） 本明細書で有用な漂白活性化剤には、アミド、イミド、エステル及び無水物が
挙げられる。一般に、構造Ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｌのように脱離基に共有結合して少な
くとも１つの置換又は非置換のアシル部分が存在する。好ましい使用様式の１つ
では、漂白活性化剤は、単一生成物の中で、過ホウ酸塩又は過炭酸塩のような過
酸化水素の供給源と組み合わせる。都合の良いことに、単一生成物は、水溶液（
すなわち、洗浄工程中に）において、漂白活性化剤に相当する過カルボン酸のそ
の場での生成を導く。保存安定性が許容可能であるように量及び流動性において
水が制御されるという条件で、製品それ自体は含水の、例えば粉末であることが
できる。別の方法では、製品は無水の固形物又は液体であることができる。もう
１つの方式では、漂白活性化剤又は酸素漂白剤は、ステインスティックのような
前処理した担体に組み入れられ、；次いで、汚れた前処理された担体を、例えば
、過酸化水素供給源のさらなる処理にさらすことができる。上記漂白活性化剤の
構造ＲＣ（Ｏ）Ｌに関して、過酸を形成するアシル部分Ｒ（Ｃ）Ｏ−に結合する
脱離基における原子は、ほとんど通常、Ｏ又はＮである。漂白活性化剤は、荷電
していない、正に荷電した又は負に荷電した過酸を形成する部分及び／又は荷電
していない、正に荷電した又は負に荷電した脱離基を有することができる。１又
はそれより多くの過酸形成部分又は脱離基が存在する。例えば、米国特許第５，
５９５，９６７号、米国特許第５，５６１，２３５号、米国特許第５，５６０，
８６２号又は米国特許第５，５３４，１７９号のビス−（ペルオキシ−カルボン
）システムを参照のこと。好適な漂白活性化剤の混合物も用いることができる。
漂白活性化剤は、脱離基又は過酸形成部分（単数）若しくは部分（複数）のいず
れかにおいて電子供与性の又は電子放出性の部分で置換することができ、その反
応性を変更し、それらを多少、特定のｐＨ又は洗浄条件にふさわしくすることが
できる。例えば、ＮＯ２のような電子求引性の基は、穏かなｐＨ（例えば、約７
．５〜約９．５）の洗浄条件での使用が意図される漂白活性化剤の有効性を改善
する。
【００９７】 好適な漂白活性化剤及び好適な脱離基の広範囲の及び完全な開示、並びに好適
な活性化剤の決定方法は、米国特許第５，６８６，０１４号及び同第５，６２２
，６４６号に見い出すことができる。
【００９８】 陽イオン系漂白活性化剤には、第四級カルバメート−、第四級カーボネート−
、第四級エステル−及び第四級アミド−型が挙げられ、陽イオン系ペルオキシイ
ミド酸、ペルオキシ炭酸又はペルオキシカルボン酸の範囲を洗浄物に送達する。
第四級誘導体が所望でない場合、同様のしかし陽イオン系ではない漂白活性化剤
が利用可能である。さらに詳細には、陽イオン系活性化剤には、ＷＯ９６−０６
９１５号、米国特許第４、，５１，０１５号及び同第４，３９７，７５７号、欧
州特許出願−第２８４２９２号、欧州特許出願−第３３１，２２９号及び欧州特
許出願−第０３５２０号の第四級アンモニウム置換の活性化剤が挙げられる。欧
州特許出願−３０３，５２０号及び欧州特許明細書第４５８，３９６号及び同第
４６４，８８０号に開示されているような陽イオン系ニトリルも有用である。そ
のほかのニトリル型は、米国特許第５，５９１，３７８号に記載されるような電
子求引性の置換基を有する。
【００９９】 そのほかの漂白活性化剤の開示には、英国特許第８３６，９８８号；同第８６
４，７９８号；同第９０７，３５６号；同第１，００３，３１０号及び同第１，
５１９，３５１号；ドイツ特許第３，３３７，９２１号；欧州特許出願−第０１
８５５２２号；欧州特許出願−第０１７４１３２号；欧州特許出願−第０１２０
５９１号；米国特許第１，２４６，３３９号；同第３，３３２，８８２号；同第
４，１２８，４９４号；同第４，４１２，９３４号及び同第４，６７５，３９３
号が挙げられ、並びに米国特許第５，５２３，４３４号で開示されているアルカ
ノイルアミノ酸のフェノールスルホネートエステルが挙げられる。好適な漂白活
性化剤には、親水性の性質であれ、疎水性の性質であれ、アセチル化ジアミン型
のいかなるものも挙げられる。
【０１００】 漂白剤前駆体の上記の部類の中で、好ましい部類には、アシルフェノールスル
ホネート類、アシルアルキルフェノールスルホネート類又はアシルオキシベンゼ
ンスルホネート類（ＯＢＳ脱離基）を含むエステル；アシルアミド類；及び陽イ
オン系ニトリルを含む第四級アンモニウム置換したペルオキシ酸前駆体が挙げら
れる。
【０１０１】 好ましい漂白活性化剤には、Ｎ，Ｎ，Ｎ’Ｎ’−テトラアセチルエチレンジア
ミン（ＴＡＥＤ）若しくはトリアセチル又はそのほかの非対称の誘導体を含むそ
れに密接に関連したものが挙げられる。ＴＡＥＤ並びにグルコースペンタアセテ
ート及びテトラアセチルキシロースのようなアセチル化炭水化物は、好ましい親
水性の漂白活性化剤である。適用によって、アセチルトリエチルシトレート、液
体も、フェニルベンゾエートのように幾分の有用性を有する。
【０１０２】 好ましい疎水性の漂白活性化剤には、ナトリウムノナノイルオキシベンゼンス
ルホネート（ＮＯＢＳ又はＳＮＯＢＳ）、米国特許第５，５３４，６４２号及び
欧州特許出願０ ３５５ ３８４Ａ１号に記載されるＮ−（ノナノイル）アミノ
ヘキサノイロキシ］−ベンゼンスルホネート又は（ＮＡＣＡ−ＯＢＳ）のような
Ｎ−（アルカノイル）アミノアルカノイロキシベンゼンスルホネート類、例えば
米国特許第５，０６１，８０７号（１９９１年１０月２９日発行、ドイツ・フラ
ンクフルトのヘキスト社に譲渡）及び特開平特許出願（公開）第４−２８７９９
号に記載されるようなＮＡＰＡＡに関する活性化剤、及び特定のイミド過酸に関
する活性化剤のような、以下の詳説される置換されたアミド型が挙げられる。
【０１０３】 本明細書での過酸及び漂白活性化剤のもう１つの群は、アクリルイミドペルオ
キシカルボン酸及びその塩に由来可能なものが挙げられ、米国特許第５４１５７
９６号を参照のこと、及び環式イミドペルオキシカルボン酸及びその塩が挙げら
れ、米国特許第５，０６１，８０７号、同第５，１３２，４３１号、同第５，６
５４２，６９号、同第５，２４６，６２０号、同第５，４１９，８６４号及び同
第５，４３８，１４７号を参照のこと。
【０１０４】 そのほかの好適な漂白活性化剤には、ナトリウム−４−ベンゾイロキシベンゼ
ンスルホネート（ＳＢＯＢＳ）；ナトリウム−１−メチル−２−ベンゾイロキシ
ベンゼン−４−スルホネート；ナトリウム−４−メチル−３−ベンゾイロキシベ
ンゾエート（ＳＰＣＣ）；トリメチルアンモニウムトルイロキシ−ベンゼンスル
ホネート；又はナトリウム３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼン
スルホネート（ＳＴＨＯＢＳ）が挙げられる。
【０１０５】 例えば、自動配合装置を意図された非常に濃縮された添加剤製品形態ではさら
に高いレベル、４０質量％以上も許容可能であるが、漂白活性化剤は、組成物の
２０質量％まで、好ましくは０．１〜１０質量％の量で用いてもよい。
【０１０６】 本明細書で有用な極めて好ましい漂白活性化剤は、アミド置換されたものであ
り、そのような活性化剤の広範な且つ完全な開示は、米国特許第５，６８６，０
１４号及び同第５，６２２，６４６号に見い出すことができる。
【０１０７】 米国特許第４，９６６，７２３号に開示されているそのほかの有用な活性化剤
は、Ｃ６Ｈ４環に１、２位にて−Ｃ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ１）＝Ｎ−部分を結合したよ
うなベンゾキサジン型である。極めて好ましいベンゾキサジン型の活性化剤は以
下である：
【化４０】 活性化剤及び正確な適用に依存して、約６〜約１３、好ましくは約９．０〜約
１０．５の使用中のｐＨを有する漂白剤システムから良好な漂白結果を得ること
ができる。通常、例えば、電子求引性の部分を持つ活性化剤は、中性近く又はほ
ぼ中性のｐＨ範囲で用いられる。かかるｐＨを確保するにはアルカリ剤及び緩衝
剤を用いることができる。
【０１０８】 アシルラクタム活性化剤、特にアシルカプロラクタム（例えばＷＯ９４−２８
１０２Ａを参照のこと）及びアシルバレロラクタム（米国特許第５，５０３，６
３９号を参照のこと）は、本明細書で極めて有用である。過ホウ酸ナトリウムに
吸収されたベンゾイルカプロラクタムを含むアシルカプロラクタムを開示してい
る、米国特許第４，５４５，７８４号も参照のこと。発明の特定の好ましい実施
態様では、ＮＯＢＳ、ラクタム活性化剤、イミド活性化剤又はアミド官能性活性
化剤、特にさらに疎水性の誘導体は、望ましくは、通常、１：５〜５：１の範囲
、好ましくは約１：１の疎水性活性化剤：ＴＡＥＤの質量比にてＴＡＥＤのよう
な親水性活性化剤と組み合わせる。そのほかの好適なラクタム活性化剤は、アル
ファ修飾型であり、ＷＯ９６−２２３５０Ａ１（１９９６年７月２５日）を参照
のこと。ラクタム活性化剤、特にさらに疎水性型は望ましくはＴＡＥＤとの組み
合わせにて、通常アミド由来の活性化剤又はカプロラクタム活性化剤：ＴＥＡＤ
の質量比が１：５〜５：１、好ましくは約１：１の範囲で用いられる。米国特許
第５，５５２，５５６号で開示される環状アミジン脱離基を有する漂白活性化剤
も参照のこと。
【０１０９】 本明細書で有用な追加的な活性化剤の非限定例は、米国特許第４，９１５，８
５４号、同第４，４１２，９３４号及び同第４，６３４，５５１号に見い出すこ
とができる。疎水性活性化剤ノナノイロキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）
及び親水性のテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性化剤が典型であ
り、それらの混合物を用いることもできる。
【０１１０】 本明細書で有用な追加的な活性化剤には、米国特許第５，５４５，３４９号の
ものが挙げられ、参考として本明細書に組み入れる。
【０１１１】 酸素漂白剤以外の漂白剤も公知であり、本明細書で利用することができる。特
に関心のある非酸素漂白剤の１つには、スルホン化亜鉛及び／又はアルミニウム
フタロシアニンのような光活性化漂白剤が挙げられる。米国特許第４，０３３，
７１８号（１９７７年７月５日発行、ホルコーベ（Holcombe）ら）を参照のこと
。用いるならば、洗剤組成物は通常、約０．０２５質量％〜約１．２５質量％の
かかる漂白剤、特にスルホネート亜鉛フタロシアニンを含有する。
【０１１２】 （漂白触媒） 本発明の組成物及び方法は任意で、ＡＤＤ、洗濯用又は漂白組成物で使用する
のに効果的な金属含有の漂白触媒を利用してもよい。好ましいのは、マンガン及
びコバルト含有の漂白触媒である。
【０１１３】 好適な漂白触媒の例については、米国特許第４，２４６，６１２号、同第５，
８０４５４２号、同第５，７９８，３２６号、同第５，２４６，６２１号、同第
４，４３０，２４３号、同第５，２４４，５９４号、同第５，５９７，９３６号
、同第５，７０５，４６４号、同第４，８１０，４１０号、同第４，６０１，８
４５号、同第５，１９４，４１６号、同第５，７０３，０３０号、同第４，７２
８，４５５号、同第４，７１１，７４８号、同第４，６２６，３７３号、同第４
，１１９，５５７号、同第５，１１４，６０６号、同第５，５９９，７８１号、
同第５，７０３，０３４号、同第５，１１４，６１１号、同第４，４３０，２４
３号、同第４，７２８，４５５号、同第５，７２０，８９７号及び同第５，２２
７，０８４号；欧州特許第４０８，１３１号、同第５４９，２７１号、同第３８
４，５０３号、同第５４９，２７２号、同第２２４，９５２号、及び同第３０６
，０８９号；ドイツ特許第２，０５４，０１９号；カナダ特許第８６６，１９１
号を参照のこと。
【０１１４】 好ましいのは、次式を有するコバルト（ＩＩＩ）触媒である： Ｃｏ［（ＮＨ３）ｎＭ’ｍＢ’ｂＴ’ｔＱｑＰｐ］Ｙy 式中、コバルトは＋３酸化状態にあり；ｎは０〜５の整数であり（好ましくは４
又は５；最も好ましくは５）；Ｍ’は単座配位子を表し；ｍは０〜５の整数であ
り（好ましくは１又は２；最も好ましくは１）；Ｂ’は二座配位子を表し；ｂは
０〜２の整数であり；Ｔ’は三座配位子を表し；ｔは０又は１であり；Ｑは四座
配位子を表し；ｑは０又は１であり；Ｐは五座配位子を表し；ｐは０又は１であ
り；ｎ＋ｍ＋２ｂ＋３ｔ＋４ｑ＋５ｐ＝６であり；Ｙは１又はそれより多くの数
ｙに存在する適当に選択された対陰イオンであり、その際、ｙは１〜３の整数（
Ｙが−１荷電した陰イオンの場合、好ましくは２〜３；最も好ましくは２）であ
り、荷電平衡の塩を得るために、好ましいＹは、クロリド、イオダイド、Ｉ３ − 、ホルメート、ニトレート、ニトリト、サルフェート、スルフィト、シトレート
、アセテート、カーボネート、ブロミド、ＰＦ６ −、ＢＦ４ −、Ｂ（ｐｈ）４ − 、ホスフェート、ホスフィト、シリケート、トシレート、メタンスルホネート、
及びそれらの組合せから成る群から選択され［例えば、ＨＰＯ４ ２−、ＨＣＯ３ − 、Ｈ２ＰＯ４ −、などのように、Ｙに１より多くの陰イオン基が存在すれば任
意で、Ｙをプロトン化することができ、さらに、Ｙは、例えば、線状アルキルベ
ンゼンスルホネート類（ＬＡＳ）、アルキルサルフェート類（ＡＳ）、アルキル
エトキシスルホネート類（ＡＥＳ）、などのような陰イオン系界面活性剤、及び
／又は、例えば、ポリアクリレート類、ポリメタクリレート類などのような陰イ
オン系ポリマーのような非伝統的な無機陰イオン類から成る群から選択されても
よい］；その際、さらに、アルカリ条件下でのコバルト（ＩＩＩ）からコバルト
（ＩＩ）への還元電位が通常の水素電極に対して約０．４ボルト未満（好ましく
は約０．２ボルト未満）となるように、コバルトに結合する配位部位の少なくと
も１つは、自動食器洗浄の条件下で不安定であり、残りの配位部位は自動食器洗
浄の条件下でコバルトを安定化する。
【０１１５】 この種の好ましいコバルト触媒は次式を有する： ［Ｃｏ（ＮＨ３）ｎ（Ｍ’）ｍ］Ｙｙ 式中、ｎは３〜５の整数（好ましくは４又は５；最も好ましくは５）であり；Ｍ
’は不安定な配位部分であり、好ましくは塩素、臭素、水酸化物、水及び（ｍが
１より大きい場合）その組み合わせから成る群から選択され；ｍは１〜３の整数
（好ましくは１又は２；最も好ましくは１）であり；ｍ＋ｎ＝６であり；且つＹ
は、荷電平衡の塩を得るために、数ｙにおいて存在する適当に選択された対陰イ
オンであり、その際、ｙは１〜３の整数（Ｙが−１に荷電する陰イオンの場合好
ましくは２又は３；最も好ましくは２）である。
【０１１６】 本明細書で有用なこの種の好ましいコバルト触媒は、式［Ｃｏ（ＮＨ３）５Ｃ
ｌ］Ｙｙ、及び特に［Ｃｏ（ＮＨ３）５Ｃｌ］Ｃｌ２を有するコバルトペンタア
ミンクロリド塩である。
【０１１７】 さらに好ましいのは、次式を有するコバルト（ＩＩＩ）漂白触媒を利用する本
発明の組成物である： ［Ｃｏ（ＮＨ３）ｎ（Ｍ）ｍ（Ｂ）ｂ］Ｔｙ 式中、コバルトは、＋３の酸化状態にあり；ｎは４又は５（好ましくは５）であ
り；Ｍは１ヵ所でコバルトに配位する１又はそれより多くの配位子であり；ｍは
０、１又は２（好ましくは１）であり；Ｂは２ヵ所でコバルトに配位する配位子
であり；ｂは０又は１（好ましくは０）であり、且つ、ｂ＝０のとき、ｍ＋ｎ＝
６であり、ｂ＝１のとき、ｍ＝０でｎ＝４であり；且つ、Ｔは、数ｙにおいて存
在する適当に選択された１又はそれより多くの対陰イオンであり、その際、ｙは
荷電平衡塩を得るための整数（Ｔが−１に荷電する陰イオンの場合、好ましくは
ｙは１〜３；最も好ましくは２）；及びその際、前記触媒はさらに０．２３Ｍ− １ ｓ−１（２５℃）未満の塩基加水分解速度定数を有する。
【０１１８】 本明細書で有用な最も好ましいコバルト触媒は、式中、ＯＡｃはアセテート部
分、特にコバルトペンタアミンアセテートクロリドを表す、式［Ｃｏ（ＮＨ３） ５ ＯＡｃ］Ｔｙを有するコバルトペンタアミンアセテート塩であり、［Ｃｏ（Ｎ
Ｈ３）５ＯＡｃ］Ｃｌ２；並びに［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＯＡｃ）２；［
Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＰＦ６）２；［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＳＯ４ ）；［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＢＦ４）２；及び［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ
］（ＮＯ３）２である。
【０１１９】 実用的な事柄として、限定する目的ではないが、本明細書の清浄組成物及び清
浄方法は、少なくとも百万分の１のオーダーで活性のある漂白触媒種を提供する
ように調整することができ、水性洗浄媒体に存在する場合、さらに好ましくは、
洗浄液中で約０．０１ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍ、さらに好ましくは約０．０５ｐｐ
ｍ〜約１０ｐｐｍ、最も好ましくは約０．１ｐｐｍ〜約５ｐｐｍの漂白触媒を提
供する。自動食器洗浄方法にて洗浄液中でかかるレベルを得るために、本明細書
における自動食器洗浄用組成物は通常、清浄組成物の約０．０００５質量％〜約
０．２質量％、さらに好ましくは約０．００４質量％〜約０．０８質量％の漂白
触媒を含む。
【０１２０】 （ビルダー） ビルダーは、硬度イオンとの可溶性又は不溶性の錯体を形成することを含む種
々のメカニズムを介して、イオン交換によって、及び清浄すべき物品の表面より
も硬度イオンの沈殿に好ましい表面を提供することによって作用することができ
る。ビルダーのレベルは組成物の最終用途及び物理的形態によって幅広く変化す
ることができる。例えば、界面活性剤の多い処方ではビルダーは作用できない。
ビルダーのレベルは組成物の最終用途及び所望の物理的形態によって幅広く変化
することができる。組成物は、少なくとも約０．１質量％、好ましくは約１質量
％〜約９０質量％、さらに好ましくは約５質量％〜約８０質量％、一層さらに好
ましくは約１０質量％〜約４０質量％の洗浄性ビルダーを含む。しかしながら、
さらに高いレベル又は低いレベルのビルダーを除外しない。
【０１２１】 本明細書で好適なビルダーは、ホスフェート及びポリホスフェート、特にナト
リウム塩；カーボネート類、ビカーボネート類、セスキカーボネート類及び炭酸
ナトリウム又はセスキ炭酸ナトリウム以外のカーボネート鉱物；有機モノ−、ジ
−、トリ−、及びテトラカルボキシレート特に酸における水溶性の非界面活性剤
カルボキシレート、ナトリウム、カリウム又はアルカノールアンモニウム塩の形
態、並びに脂肪族及び芳香族型を含むオリゴ又は水溶性の低分子量ポリマーカル
ボキシレート類；及びフィチン酸から成る群から選択することができる。ボレー
トによって、例えばｐＨの緩衝目的で、又はサルフェート特に硫酸ナトリウムに
よって、及び安定な界面活性剤及び／又はビルダー含有洗剤組成物の操作に重要
であるかもしれないそのほかの充填剤又はキャリアによってそれらを補完しても
よい。
【０１２２】 「ビルダーシステム」とも言われるビルダー混合物を使用することができ、通
常、２以上のビルダーが含まれ、任意でキレート剤、ｐＨ緩衝剤又は充填剤で補
完されが、後者の物質は本明細書の物質の量を記載する場合、一般に分けて説明
される。本顆粒状組成物における界面活性剤とビルダーの相対的な量という点で
、好ましいビルダーシステムは通常、約６０：１〜約１：８０の界面活性剤対ビ
ルダーの質量比で配合される。特定の好ましい顆粒状洗剤は、０．９０：１．０
〜４．０：１．０、さらに好ましくは０．９５：１．０〜３．０：１．０の前記
比を有する。
【０１２３】 法規により許可された好まれることが多いＰ含有洗浄性ビルダーには、アルカ
リ金属、アンモニウム及びトリポリホスフォネート類、ピロホスフェート類、ガ
ラス状の高分子メタ−ホスフェート；及びホスフォネート類で例示されるポリホ
スフォネートのアルカノールアンモニウム塩が挙げられるが、これに限定されな
い。リンを基にしたビルダーを用いることができる場合、周知のナトリウムトリ
ポリホスフォネート、ナトリウムピロホスフェート及びナトリウムオルソホスフ
ォネートのような種々のアルカリ金属ホスフェートを用いることができる。キレ
ート剤又は安定剤として一般にさらに低いレベルで用いられるが、エタン−１−
ヒドロキシ−１，１−ジホスフェート及びそのほかのホスフォネートのようなホ
スフォネートビルダー（例えば、米国特許第３，１５９，５８１号；同第３，２
１３，０３０号；同第３，４２２，０２１；同第３，４００，１４８及び同第３
，４２２，１３７号を参照のこと）を用いることができる。
【０１２４】 顆粒状組成物での使用に対してホスフェート洗浄性ビルダーは周知である。そ
れらにはポリホスフェートのアルカリ金属塩、アンモニウム塩及びアルカノール
アンモニウム塩（トリポリホスフォネート、ピロホスフェート、及びガラス状の
高分子メタ−ホスフェートで例示される）が挙げられるが、これに限定されない
。ホスフェートビルダーの供給源は、カール・オスマー（Kirk Othmer）著、の
第３版１７巻の４２６〜４７２ページ及びコットン及びウイルキンソン（Cotton
and Wilkinson）著、「最新無機化学」（Advanced Inorganic Chemistr）の３
９４〜４００ページ（John Wiley and Sons,Inc.；１９７２年）に詳細に記載さ
れている。
【０１２５】 本明細書のホスフェートビルダーの好ましいレベルは、約１０％〜約７５％、
好ましくは約１５％〜約５０％のホスフェートビルダーである。
【０１２６】 ホスフェートビルダーは、鉱物の硬度を制御するのを助けるために、任意で本
明細書における組成物に包含することができる。ビルダーは通常、ひどい汚れの
除去を助けるために自動食器洗浄で用いられる。
【０１２７】 無水炭酸カルシウム、及びさらに炭酸カルシウムが方解石、霰石及びバテライ
ト、特に小型の方解石に対して広い表面積を有する形態を含む場合、組成物２Ｎ
ａ２ＣＯ３．ＣａＣＯ３を有するもののような炭酸ナトリウム及び炭酸カルシウ
ムのトロナ又は使い易い複数の塩のような重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、
セスキ炭酸ナトリウム、及びそのほかのカーボネート鉱物は、例えばシードする
ように有用である可能性があるけれども、好適なカーボネートビルダーには、ド
イツ特許出願第２，３２１，００１号（１９７３年１１月１５日公開）に開示さ
れるようなアルカリ土類及びアルカリ金属カーボネートが挙げられる。炭酸ナト
リウム及びセスキ炭酸ナトリウムの種々の等級及び種類を用いてもよく、それら
のあるものは、そのほかの成分のためのキャリア、洗浄界面活性剤として特に有
用である。
【０１２８】 好適な有機洗浄性ビルダーには、水溶性の非界面活性剤のジカルボキシレート
及びトリカルボキシレートを含むポリカルボキシレート化合物が挙げられる。さ
らに通常では、ビルダーポリカルボキシレートは、複数のカルボキシレート基、
好ましくは少なくとも３つのカルボキシレートを有する。カルボキシレートビル
ダーは、酸、部分的に中性、中性又は過剰な塩基性形態で配合することができる
。塩の形態の場合、ナトリウム、カリウム、及びリチウムのようなアルカリ金属
、又はアルカノールアンモニウム塩が好ましい。ポリカルボキシレートビルダー
には、オキシジスクシネートのようなエーテルポリカルボキシレート類が挙げら
れ、米国特許第３，１２８，２８７号（１９６４年４月７日、ベルグ（Berg））
、及び米国特許第３，６３５，８３０号（１９７２年１月１８日、ランベルチ（
Lamberti）ら））を参照のこと；米国特許第４，６６３，０７１号（１９８７年
５月５日、ブッシュら）の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダー；及び米国特許第３，９
２３，６７９号；同第３，８３５，１６３号；同第４，１５８，６３５号；同第
４，１２０，８７４号及び同第４，１０２，９０３号に記載されるような環式及
び脂環式化合物を含むそのほかのエーテルカルボキシレートを参照のこと。
【０１２９】 そのほかの好適なビルダーは、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、エ
チレン又はビニルメチルエーテルとの無水マレイン酸のコポリマー；１，３，５
−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸；カルボキシメチルコ
ハク酸；種々の、エチレンジアミン四酢酸及びニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸
のアルカリ金属塩、アンモニウム塩及び置換アンモニウム塩；並びにメリト酸、
コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカル
ボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、及びその可溶性の塩である。
【０１３０】 シトレート、例えば、クエン酸及びその可溶性塩は、再生可能な資源からの利
用可能性及び生分解性のために重要なカルボキシレートビルダーである。シトレ
ートは、本顆粒状組成物で、特に、ゼオライト及び／又は層状シリケートととの
組み合わせにおいて用いることができる。シトレートは、以後ブリテシル（BRIT
ESIL）型といわれるゼオライト、及び／又は層状シリケートビルダーとの組み合
わせで用いることができる。オキシジスクシネート類もかかる組成物及び組み合
わせにおいて有用である。オキシジスクシネート類はかかる組成物及び組み合わ
せにおいて特に有用である。
【０１３１】 ナトリウムトリポリホスフォネートのようなアルカリ金属ホスフェートが許可
される場合、ナトリウムピロホスフェート及びナトリウムオルソホスフェートを
用いることができる。エタン−１−ヒドロキシ−１、１−ジホスフォネート及び
そのほかの既知のホスフォネート、例えば、米国特許第３，１５９，５８１号；
同第３，２１３，０３０号；同第３，４２２，０２１号；同第３，４００，１４
８号及び同第３，４２２，１３７号のもののようなホスフォネートビルダーを用
いることができ、剥離防止特性を有してもよい。
【０１３２】 特定の洗浄界面活性剤又はその短鎖類縁体もビルダー作用を有する。目的を説
明する明白な式については、それらが界面活性剤能力を有する場合、このような
物質は洗浄界面活性剤として総計される。ビルダーの機能性に関する好ましいタ
イプは、米国特許第４，５６６，９８４号（１９８６年１月２８日、ブッシュ）
に開示される３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエート
及び関連する化合物によって説明される。コハク酸ビルダーにはＣ５〜Ｃ２０の
アルキル及びアルケニルコハク酸及びその塩が挙げられる。スクシネートビルダ
ーにはまた：ラウリルスクシネート、ミリスチルスクシネート、パルミチルスク
シネート、２−ドデセニルスクシネート（好ましい）、２−ペンタデセニルスク
シネートなどが挙げられる。ラウリルスクシネートは、欧州特許出願第８６２０
０６９０．５／０、２００，２６３号（１９８６年１１月５日公開）に記載され
ている。脂肪酸、例えば、Ｃ１２〜Ｃ１８のモノカルボン酸は、界面活性剤／ビ
ルダー物質単独として、又は上述のビルダー、特にシトレート及び／又はスクシ
ネートビルダーとの組み合わせで組成物に組み入れ、一般的には所望ではないが
、追加のビルダー活性を提供することができる。脂肪酸のかかる使用は一般に、
配合者による説明を必要とする可能性のある洗濯用組成物における泡の減少を招
く。脂肪酸又はその塩は、石鹸泡のカスが形成し、食器に沈着しうる状況におい
て自動食器洗浄（ＡＤＤ）実施態様には望ましくない。そのほかの好適なポリカ
ルボキシレートは、米国特許第４，１４４，２２６号（１９７９年３月１３日、
クルッチフィールド（Crutchfield）ら）及び米国特許第３，３０８，０６７号
（１９６７年３月７日、ディール（Diehl）に開示されている。米国特許第３，
７２３，３２２号（ディール）も参照のこと。
【０１３３】 使用することができる無機ビルダー物質のそのほかの型は、式（Ｍｘ）ｉＣａ ｙ （ＣＯ３）ｚを有し、式中、ｘ及びｉは１〜１５の整数であり、ｙは１〜１０
の整数であり、ｚは２〜２５の整数であり、Ｍｉは陽イオン、少なくともその１
つが水溶性であり、式が中性又は「バランスの取れた」電荷を有するように、方
程式ΣI＝１−１５（ｘｉにＭｉの原子価を乗じた）＋２ｙ＝２ｚを満たす。こ
のようなビルダーを本明細書では「ミネラルビルダー」という。全体的な電荷が
バランスがとれている又は中性であるという条件で、水和の水又はカーボネート
以外の陰イオンを加えてもよい。そのような陰イオンの電荷効果又は原子価効果
は、上記方程式の右側に加えるべきである。好ましくは、水素、水溶性金属、水
素、ホウ素、アンモニウム、ケイ素、及びそれらの混合物、さらに好ましくは、
ナトリウム、カリウム、水素、リチウム、アンモニウム及びそれらの混合物から
成る群から選択される水溶性陽イオンが存在し、ナトリウム及びカリウムが極め
て好ましい。非カーボネートの陰イオンの非限定例には、クロリド、サルフェー
ト、フルオリド、酸素、水酸化物、二酸化ケイ素、クロメート、ニトレート、ボ
レート及びそれらの混合物から成る群から選択されるものが挙げられる。最も単
純な形態におけるこの種の好ましいビルダーは、Ｎａ２Ｃａ（ＣＯ３）２、Ｋ２ Ｃａ（ＣＯ３）２、Ｎａ２Ｃａ２（ＣＯ３）３、ＮａＫＣａ（ＣＯ３）２、Ｎａ
ＫＣａ２（ＣＯ３）３、Ｋ２Ｃａ２（ＣＯ３）３、及びそれらの組合せから成る
群から選択される。本明細書で記載されるビルダーについて特に好ましい物質は
、そのいかなる結晶性の改質においてもＮａ２Ｃａ（ＣＯ３）２である。上記で
定義した型の好適なビルダーはさらに以下の鉱物のいずれか１つ又は組み合わせ
の天然又は合成の形態により説明され、それらを包含する：アフガナイト（Afgh
anite）、アンダーソナイト（Andersonite）、アスコルフチンＹ（AshcroftineY
）、ベイライト（Beyerite）、ボルカライト（Borcarite）、ブルバンカイト（B
urbankite）、フッシュライト（Butschliite）、カンクリナイト（Cancrinite）
、カルボセルナイト（Carbocernaite）、カーレトナイト（Carletonite）、ダビ
ン（Davyne）、ドナイトＹ（DonnayiteY）、フェアチルダイト（Fairchildite）
、フェリスライト（Ferrisurite）、フラジナイト（Franzinite）、ガウデフロ
イト（Gaudefroyite）、ガイルシト（Gaylussite）、ギルバサイト（Girvasite
）、グレゴライト（Gregoryite）、ジョラブスカイト（Jouravskite）、カンフ
ァウガイトＹ（KamphaugiteY）、ケトネライト（Kettnerite）、カーネスハイト
（Khanneshite）、レパーソナイトＧｄ（LepersonniteGd）、リオタイト（Liott
ite）、マッケルベバイトＹ（MckelveyiteY）、ミクロソマイト（Microsommite
）モルセイト（Mroseite）、ナトロフェアチルダイト（Natrofairchildite）、
ネレレイト（Nyerereite）、レモンダイトＣｅ（RemonditeCe）、サクロファナ
イト（Sacrofanite）、シュロキンゲライト（Schrockingerite）、ショータイト
（Shortite）、スライト（Surite）、ツニサイト（Tunisite）、ツスカナイト（
Tuscanite）、チロライト（Tyrolite）、ビシュネバイト（Vishnevite）、及び
ゼムコライト（Zemkorite）。好ましい鉱物形態には、ニエレライト、フェアチ
ルダイト及びショータイトが挙げられる。
【０１３４】 例えば、洗浄水における鉱物、特にＣａ及び／又はＭｇの硬度を制御するのを
助けるために、又は表面から粒子状の汚れを除去するのを助けるために、洗浄性
ビルダーをアルミノシリケート類及びシリケート類から選択することもできる。
【０１３５】 好適なシリケートビルダーには、水溶性及び含水の固形型が挙げられ、鎖状−
、層状−、又は３次元構造並びに不定形の固形物又は非構造の液状型を有するも
のが含まれる。好ましいのは、アルカリ金属シリケートであり、１．６：１〜３
．２：１のＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比を有する特に液体及び固形物であり、特に、自
動食器洗浄用で、商品名ブリテシル（BRITESIL）（登録商標）、例えば、ブリテ
シルＨ２ＯのもとでＰＱコープから市販されている固形状含水２−比シリケート
；及び例えば、米国特許第４，６６４，８３９号（１９８７年５月１２日、Ｈ．
Ｐ．リーク（Rieck））に記載されるような層状シリケートが挙げられる。「Ｓ
ＫＳ−６」と略されることもあるＮａＳＫＳ−６は、ヘキストにより市販されて
いる結晶性の層状でアルミニウムを含まないδ−Ｎａ２ＳｉＯ５形態のシリケー
トであり、顆粒状の洗濯用組成物で特に好まれる。調製方法は、ドイツのドイツ
特許出願第３，４１７，６４９号及び同第３，７４２，０４３号を参照のこと。
一般式ＮａＭＳｉｘＯ２ｘ＋１ｙＨ２Ｏ、式中、Ｍはナトリウム又は水素であり
、ｘは１．９〜４の数、好ましくは２であり、ｙは０〜２０の数、好ましくは０
である、を有するもののようなそのほかの層状シリケートもまた、若しくは別の
方法にて本明細書で用いることができる。ヘキストの層状シリケートにはまた、
α、β及びγの層状シリケート形態としてＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７及び
ＮａＳＫＳ−１１が挙げられる。顆粒中でクリスペン剤として、漂白剤に対する
安定剤として、及び泡制御システムの構成成分として作用する珪酸マグネシウム
のようなそのほかのシリケート類も有用である。
【０１３６】 また、本明細書での使用に好適なのは、無水物形態において以下の、鎖状構造
及び一般式：ｘＭ２ＯｙＳｉＯ２．ｚＭ’Ｏ（式中ＭはＮａ及び／又はＫであり
、Ｍ’はＣａ及び／又はＭｇであり；ｙ／ｘは０．５〜２．０及びｚ／ｘは０．
００５〜１．０である）を有する合成された結晶性イオン交換物質又はその水和
物であり、米国特許第５，４２７，７１１号（１９９５年６月２７日、サカグチ
ら）に教示されている。
【０１３７】 アルミノシリケートビルダーは、顆粒状組成物において特に有用であるが、液
状物、ペースト又はゲルに組み入れることもできる。本目的に好適なのは、実験
式：［Ｍｚ（ＡｌＯ２）ｚ（ＳｉＯ２）ｖ］・ｘＨ２Ｏ、式中、ｚ及びｖは少な
くとも６の整数であり、Ｚとｖのモル比は１．０〜０．５の範囲内であり、ｘは
１５〜２６４の整数である、を有するものである。アルミノシリケートは、結晶
性であっても、非晶性であっても、天然のものでも又は合成に由来するものでも
よい。アルミノシリケートの製造方法は、米国特許第３，９８５，６６９号（１
９７６年１０月１２日、クルメル（Krummel）ら）にある。好ましい合成の結晶
性アルミノシリケートイオン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、
ゼオライトＸ及び、これがゼオライトＰからどの程度異なっていようと、いわゆ
るゼオライトＭＡＰとして入手可能である。クリノプチロライトを含む天然型を
用いてもよい。ゼオライトＡは、式：Ｎａ１２［（ＡｌＯ２）１２（ＳｉＯ２） １２ ］．ｘＨ２Ｏ（式中、ｘは２０〜３０、特に２７である）を有する。脱水ゼ
オライト（ｘ＝０〜１０）も用いてもよい。好ましくは、アルミノシリケートは
直径０．１〜１０ミクロンの粒度を有する。
【０１３８】 本明細書における組成物ではシリケート以外の洗浄性ビルダーを用い、鉱物の
硬度を制御するのを助けることができる。アルミノシリケート類及びシリケート
類と組み合わせて、又はその代わりにそれらを用いることができる。有機ビルダ
ー同様に無機ビルダーを用いることができる。ビルダーを自動食器洗浄に用いて
、ひどい汚れの除去を助けることができる。
【０１３９】 無機の、又はホスフェート非含有の洗浄性ビルダーには、ホスフォネート、フ
ィチン酸、カーボネート（ビカーボネート及びセスキカーボネートを含む）、サ
ルフェート、シトレート、ゼオライト、及びアルミノシリケートが挙げられるが
、これに限定されない。
【０１４０】 自動食器洗浄用洗剤では好まれないが、本組成物においてアルミノシリケート
ビルダーを用いてもよい。（好ましいアルミノシリケートの例については米国特
許第第４，６０５，５０９号を参照のこと。）アルミノシリケートビルダーは、
現在市販されている重質顆粒洗剤用組成物のほとんどにおいて極めて重要であり
、液状の洗剤配合においても重要なビルダー成分でありうる。アルミノシリケー
トビルダーには、実験式：Ｎａ２Ｏ．Ａｌ２Ｏ３ ．ｘＳｉＯｚ ．ｙＨ２Ｏ（式中
、ｚ及びｙは少なくとも６の整数であり、Ｚとｙのモル比は１．０〜約０．５の
範囲内であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である）を有するものが挙げられる
。
【０１４１】 有用なアルミノシリケートイオン交換物質は市販されている。このようなアル
ミノシリケートは、構造において結晶性であっても非晶性であってもよく、且つ
天然に生じるアルミノシリケートであってもよいし、合成に由来してもよい。ア
ルミノシリケートイオン交換物質の製造方法は、米国特許第３，９８５，６６９
号（１９７６年１０月１２日発行、クルメル（Krummel）ら）に開示されている
。本明細書で有用な好ましい合成の結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は
、名称ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰ及びゼオライトＸ
のもとで入手可能である。もう１つの実施態様では、結晶性アルミノシリケート
イオン交換物質は式：Ｎａ１２［（ＡｌＯ２）１２（ＳｉＯ２）１２］ｘＨ２Ｏ
（式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である）を有する。この物質はゼオラ
イトＡとして知られる。脱水ゼオライト（ｘ＝０〜１０）も本明細書で用いても
よい。好ましくは、アルミノシリケートは、直径約０．１〜１０ミクロンの粒度
を有する。表面積の最大化を介して交換の動態をさらに助けるために個々の粒子
は望ましくは、０．１ミクロンよりさらに小さい。高い表面積も界面活性剤のた
めの吸着剤として、特に顆粒状組成物においてアルミノシリケートの有用性を高
める。アルミノシリケート粒子の凝集も有用であり、凝集した粒子は、洗浄中、
ミクロン程度の個々の粒子に分散性を保ったまま、１つの凝集物は、顆粒状組成
物において分離を最小限にとどめるように誂えられた直径を有する。カーボネー
トのようなそのほかのビルダーのように、界面活性剤のキャリア機能を促進する
ように適応したいかなる物理的又は形態的形態においてもゼオライトを使用する
ことが望ましく、配合者は適当な粒度を自由に選択してもよい。
【０１４２】 （高分子の汚れ放出剤） 本発明に基づいた組成物は、任意で１又はそれより多くの汚れ放出剤を含んで
もよい。高分子の汚れ放出剤は、ポリエステル及びナイロンのような疎水性繊維
の表面を親水化するための親水性部分、及び、疎水性繊維上に沈着し、洗濯サイ
クルの完了を介してそれに付着性を残し従って親水性部分とのアンカーとして作
用するための疎水性部分の双方を有することを特徴とする。これによって後半の
洗浄工程でさらに容易に清浄されるために汚れ放出剤による処理に続いて生じる
シミ抜きを可能にすることができる。
【０１４３】 汚れ放出剤を利用するならば、一般に組成物の約０．０１質量％〜約１０質量
％好ましくは約０．１質量％〜約５質量％、さらに好ましくは約０．２質量％〜
約３質量％含まれる。
【０１４４】 以下はすべて参考として本明細書に含めるが、本発明における我々に好適な汚
れ放出ポリマーを記載している。米国特許第５，６９１，２９８号（１９９７年
１１月２５日発行、ゴスリンク（Gosselink）ら）；米国特許第５，５９９，７
８２号（１９９７年２月４日発行、パン（Pan）ら）；米国特許第５，４１５，
８０７号（１９９５年５月１６日発行、ゴスリンク（Gosselink）ら）；米国特
許第５，１８２，０４３号（１９９３年１月２６日モラル（Morrall）ら）；米
国特許第４，９５６，４４７号（１９９０年９月１１日、ゴスリンク（Gosselin
k）ら）；米国特許第４，９７６，８７９号（１９９０年１２月１１日発行、マ
ルドナド（Maldonado）ら）；米国特許第４、９６８、４５１号（１９９０年１
１月６日発行、シェイベル（Scheibel）ら）；米国特許第４、９２５、５７７号
（１９９０年５月１５日発行、ボーシェー（Borcher）ら）；米国特許第４，８
６１，５１２号（１９８９年８月２９日発行、ゴスリンク（Gosselink））；米
国特許第４，８７７，８９６号（１９８９年１０月３１日発行、マルドナド（Ma
ldonado）ら）；米国特許第４，７０２，８５７号（１９８７年１０月２７日発
行、ゴスリンク（Gosselink）ら）；米国特許第４，７１１，７３０号（１９８
７年１２月８日発行、ゴスリンク（Gosselink）ら）；米国特許第４，７２１，
５８０号（１９８８年１月２６日発行、ゴスリンク（Gosselink）；米国特許第
４，０００，０９３号（１９７６年１２月２８日発行、ニコル（Nicol）ら）；
米国特許第３，９５９，２３０号（１９７６年５月２５日発行、ハイス（Hayes
）；米国特許第３，８９３，９２９号（１９７５年７月８日発行、バサドウ（Ba
sadur））；及び欧州特許出願第０２１９０４８号（１９８７年４月２２日公開
、クッド（Kud）ら）。
【０１４５】 さらに好適な汚れ放出剤は、米国特許第４，２０１，８２４号ボイランド（Vo
illand）ら；米国特許第４，２４０，９１８号ラガッセ（Lagasse）ら；米国特
許第４，５２５，５２４号ツング（Tung）ら；米国特許第４，５７９，６８１号
ラパート（Ruppert）ら；米国特許第４，２２０，９１８号；米国特許第４，７
８７，９８９号；欧州特許第２７９，１３４Ａ号（１９８８年、ローヌプーラン
・ケミー）；欧州特許第４５７，２０５Ａ号（１９９１年、ＢＡＳＦ）；及びド
イツ特許第２，３３５，０４４号（１９７４年、ユニベルバー（Unilever）に記
載されており、すべて参考として本明細書に組み入れる。
【０１４６】 （粘土汚れ除去剤／再沈着防止剤） 本発明の組成物は任意で粘土汚れ除去特性及び再沈着防止特性を有する水溶性
エトキシル化アミンも含有することができる。このような化合物を含有する顆粒
状組成物は通常、約０．０１質量％〜約１０．０質量％の水溶性エトキシレート
アミン類を含有し；液状洗剤組成物は通常、約０．０１質量％〜約５質量％を含
有する。
【０１４７】 （高分子分散剤） 本明細書における組成物において、特にゼオライト及び／又は層状シリケート
ビルダーの存在下にて、約０．１質量％〜約７質量％のレベルで、高分子分散剤
を有利に利用することができる。好適な高分子分散剤には、ほかの既知のものも
使用することができるが、高分子ポリカルボキシレート類及びポリエチレングリ
コール類が挙げられる。理論によって限定されることは意図しないが、高分子分
散剤は、ほかのビルダー（低分子量のポリカルボキシレート類を含む）と組み合
わせると結晶成長阻害、ひどい汚れ放出解膠、及び再沈着防止によって洗浄性ビ
ルダーの性能を高めると考えられている。
【０１４８】 高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和モノマーを、好ましくはそ
の酸形態にて重合する又は共重合することによって調製することができる。好適
な高分子ポリカルボキシレート類を形成するために重合することができる不飽和
モノマー酸には、アクリル酸、マレイン酸（又は無水マレイン酸）、フマル酸、
イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸及びメチレンマロン酸が
挙げられる。ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレンなどのカルボキシレー
ト基を含有しない本明細書の高分子ポリカルボキシレート又はモノマー部分の存
在は、そのような部分が約４０質量％を超えないという条件で好適である。
【０１４９】 特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸に由来することができ
る。かかるアクリル酸に基づいた本明細書で有用なポリマーは、重合したアクリ
ル酸の水溶性塩である。酸形態におけるかかるポリマーの平均分子量は好ましく
は約２，０００〜１０，０００、さらに好ましくは約４，０００〜７，０００、
最も好ましくは約４，０００〜５，０００の範囲である。かかるアクリル酸ポリ
マーの水溶性塩には、例えば、アルカリ金属、アンモニウム及び置換されたアン
モニウムの塩が挙げられる。この種の可溶性ポリマーは、既知の物質である。洗
剤組成物におけるこの種のポリアクリレートの使用は、例えば、米国特許第３，
３０８，０６７号（１９６７年３月７日発行、ディール（Diehl））に開示され
ている。
【０１５０】 アクリル酸／マレイン酸を基にしたコポリマーも分散剤／再沈着防止剤の好ま
しい成分として用いてもよい。かかる物質には、アクリル酸とマレイン酸のコポ
リマーの水溶性塩が挙げられる。酸形態におけるかかるコポリマーの平均分子量
は好ましくは約２，０００〜１００，０００、さらに好ましくは約５，０００〜
７５，０００、最も好ましくは約７，０００〜６５，０００の範囲である。かか
るコポリマーにおけるアクリレート部分とマレエート部の比は、一般に約３０：
１〜約１：１、さらに好ましくは約１０：１〜２：１の範囲である。かかるアク
リル酸／マレイン酸コポリマーの水溶性塩には、例えば、アルカリ金属、アンモ
ニウム及び置換されたアンモニウムの塩を挙げることができる。この種の可溶性
アクリレート／マレエートコポリマーは、欧州特許出願第６６９１５号（１９８
２年１２月１５日公開）並びに欧州特許第１９３，３６０号（１９８６年９月３
日公開）に記載されている既知の物質であり、それらはまた、ヒドロキシプロピ
ルアクリレートを含むかかるポリマーも記載している。さらにそのほかの有用な
分散剤には、マレイン酸／アクリル酸／ビニルアルコールターポリマーが挙げら
れる。例えば、アクリル酸／マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５／１０
ターポリマーを含むかかる物質は、欧州特許第１９３，３６０号にも開示されて
いる。
【０１５１】 包含することができるもう１つのポリマー物質は、ポリエチレングリコール（
ＰＥＧ）である。ＰＥＧは、粘土汚れ除去−再沈着防止剤として作用すると同様
に分散剤性能を示すことができる。このような目的に対する典型的な分子量の範
囲は、約５００〜約１００，０００、好ましくは約１，０００〜約５０，０００
、さらに好ましくは約１，５００〜約１０，０００の範囲である。
【０１５２】 ポリアスパルテート及びポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダー
と併せて使用してもよい。ポリアスパルテートのような分散剤は好ましくは約１
０，０００の分子量（平均）を有する。
【０１５３】 （光沢剤） 公知のいかなる光学的光沢剤又は増白剤又は美白剤も、通常約０．０１質量％
〜約１．２質量％のレベルにて、本明細書の洗剤組成物に組み入れることができ
る。本発明で有用である可能性がある市販の光学的光沢剤は、スチルベンの誘導
体、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン
−５，５−ジオキシド、アゾール、５−及び６−員の複素環、及びそのほかの作
用剤を含むサブグループに分類することができるが、必ずしも限定するものでは
ない。かかる光沢剤の例は、Ｍ．ザラディニック（Zahradnik）著、「蛍光光沢
剤の製造及び適用」（The Production and Application of Fluorescent Bright
ening Agents）（ニューヨーク州のJohn Wiley & Sonsにより１９８２年出版、
）に開示されている。
【０１５４】 本組成物で有用な光学的光沢剤の具体例は、米国特許第４，７９０，８５６号
（１９８８年１２月１３日発行、ウィクソン（Wixon））で同定されるものであ
る。このような光沢剤には、ベロナ（Verona）の光沢剤のフォアホワイト（PHOR
WHITE）シリーズが挙げられる。この引用に開示されるそのほかの光沢剤には：
チノパル（Tinopal）ＵＮＰＡ、チノパルＣＢＳ及びチノパル５ＢＭ；チバ−ガ
イギーから入手可能；アーチック（Artic）ホワイトＣＣ及びアーチックホワイ
トＣＷＤ、２−（４−スチリル−フェニル）−２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］トリ
アゾール；４，４’−ビス−（１，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチル
ベン；４，４’−ビス（スチリル）ビスフェニル；及びアミノクマリン類が挙げ
られる。このような光沢剤の具体例には、４−メチル−７−ジエチルアミノクマ
リン；１，２−ビス（ベンゾイミダゾール−２−イル）エチレン；１，３−ジフ
ェニル−ピラゾリン；２，５−ビス（ベンゾキサゾール−２−イル）チオフェン
；２−スチリル−ナフト［１，２−ｄ］オキサゾール；及び２−（スチルベン−
４−イル）−２Ｈ−ナフト［１、２−ｄ］トリアゾールが挙げられる。米国特許
第３，６４６，０１５号（１９７２年２月２９日発行、ハミルトン（Hamilton）
）も参照のこと。
【０１５５】 （染料移行阻害剤） 本発明の組成物は、清浄工程中に一方の布地からもう１つの布地に染料が移行
するのを阻害するのに効果的な１又はそれより多くの物質を包含してもよい。一
般に、かかる染料移行阻害剤には、ポリビニルピロリドンポリマー類、ポリアミ
ンＮ−オキシドポリマー類、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールの
コポリマー類、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ類、及びそれらの混
合物が挙げられる。使用するならば、このような作用剤は通常、組成物の約０．
０１質量％〜約１０質量％、好ましくは約０．０１質量％〜約５質量％、さらに
好ましくは約０．０５質量％〜約２質量％含まれる。
【０１５６】 さらに具体的には、本明細書で使用するのに好ましいポリアミンＮ−オキシド
ポリマー類は、以下の構造式：Ｒ−Ａｘ−Ｐ；（式中、ＰはＮ−Ｏ基を結合する
ことができる又はＮ−Ｏ基が重合可能単位の一部を形成することができる又はＮ
−Ｏ基が双方の単位に結合することができる重合可能単位であり；Ａは以下の構
造の１つであり：−ＮＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝；
ｘは０又は１であり；且つ、ＲはＮ−Ｏ基のＮ（nitrogen）が結合することがで
きる又はＮ−Ｏ基がこれらの基の一部である脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香
族、複素環又は環状基、又はその組み合わせである）を有する単位を含有する。
好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、
ピロリジン、ピペリジン及びそれらの誘導体のような複素環基であるものである
。
【０１５７】 Ｎ−Ｏ基は以下の一般構造で表すことができる：
【化４１】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、脂肪族、芳香族、複素環又は脂環族基又はその組
み合わせであり；ｘ、ｙ及びｚは０又は１であり；且つ、Ｎ−Ｏ基の窒素は、前
述の基のいずれかに結合することができるか又はその一部を形成することができ
る。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位はｐＫａ＜１０、好ましくは
ｐＫａ＜７、さらに好ましいｐＫａ＜６を有する。
【０１５８】 形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であり、且つ染料移行阻害特性を
有する限り、いかなるポリマー主鎖を用いることもできる。好適なポリマー主鎖
の例は、ポリビニル類、ポリアルキレン類、ポリエステル類、ポリエーテル類、
ポリアミド、ポリイミド類、ポリアクリレート類及びそれらの混合物である。こ
のようなポリマーには、１つのモノマー型がアミンＮ−オキシド及びもう１つの
モノマー型がＮ−オキシドであるランダムコポリマー類又はブロックコポリマー
類が挙げられる。アミンＮ−オキシドポリマーは通常、１０：１〜１：１，００
０，０００のアミン対アミンＮ‐オキシドの比を有する。しかしながら、ポリア
ミンオキシドポリマーに存在するアミンオキシド基の数は、適当な共重合又はＮ
‐酸化の適当な程度によって変化することができる。ほとんどいかなる程度の重
合においてもポリアミンオキシド類を得ることができる。通常、平均分子量は、
５００〜１，０００，０００；さらに好ましい１，０００〜５００，０００；さ
らに好ましい５，０００〜１００，０００の範囲内である。この好ましい部類の
物質を「ＰＶＮＯ」ということができる。
【０１５９】 本明細書の洗剤組成物はで有用な最も好ましいポリアミンＮ−オキシドは、ポ
リ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）であり、その平均分子量は約５０，０
００であり、アミン対アミンＮ−オキシドの比は約１：４である。
【０１６０】 Ｎ−ビニルピロリドンポリマーとＮ−ビニルイミダゾールポリマーのコポリマ
ー（「ＰＶＰＶＩ」としての部類という）も本明細書で使用するのに好ましい。
好ましくはＰＶＰＶＩは、５，０００〜１，０００，０００、さらに好ましくは
５，０００〜２００，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の範
囲の平均分子量を有する。（平均分子量の範囲は、バース（Barth）ら著、化学
分析（Chemical Analysis）の第１１３巻「ポリマーの性状分析における最新の
方法」（Modern Methods of Polymer Characterization）に記載される光散乱に
よって決定し、この開示を参考として本明細書に組み入れる）ＰＶＰＶＩコポリ
マーは通常、１：１〜０．２：１、さらに好ましくは０．８：１〜０．３：１、
最も好ましくは０．６：１〜０．４：１のＮ−ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニル
ピロリドンのモル比を有する。このようなコポリマーは線状であっても、分枝状
であってもよい。
【０１６１】 本発明の組成物は、約５，０００〜約４００，０００、好ましくは約５，００
０〜約２００，０００、さらに好ましくは約５，０００〜約５０，０００の平均
分子量を有するポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）を用いてもよい。洗剤分野
ではＰＶＰは当業者に既知であり；例えば、参考として本明細書に組み入れる欧
州特許出願−第２６２，８９７号及び欧州特許出願−第２５６，６９６号を参照
のこと。ＰＶＰを含有する組成物は、平均分子量、約５００〜約１００，０００
、好ましくは約１，０００〜約１０，０００を有するポリエチレングリコール（
「ＰＥＧ」）も含有することができる。好ましくは、洗浄溶液に提供されるＰＥ
ＧとＰＶＰの比はｐｐｍを基準にして約２：１〜約５０：１、さらに好ましくは
約３：１〜約１０：１である。
【０１６２】 本明細書における組成物は任意で、約０．００５質量％〜５質量％の、染料移
行阻害作用も提供する特定の型の親水性光学的光沢剤も含有してもよい。使用す
るならば、本明細書における組成物は好ましくは約０．０１質量％〜１質量％の
かかる光学的光沢剤を含む。
【０１６３】 本発明で有用な親水性光学的光沢剤は、下記の構造式を有するものである：
【化４２】 （式中、Ｒ１は、アニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル及びＮＨ−２−ヒ
ドロキシエチルから選択され；Ｒ２は、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−
２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルフィリノ、 クロロ及びアミノ
から選択され；及びＭは、ナトリウム又はカリウムのような塩形成性陽イオンで
ある）。
【０１６４】 上記式において、Ｒ１がアニリノ、Ｒ２がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル及
びＭがナトリウムのような陽イオンである場合、光沢剤は４，４’−ビス［（４
−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン−２−
イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸及び二ナトリウム塩である
。この特定の光沢剤種は、チバ・ガイギーコーポレーションからチノパル（Tino
pal）−ＵＮＰＡ−ＧＸの商品名で市販されている。チノパル（Tinopal）−ＵＮ
ＰＡ−ＧＸは、本明細書の洗剤組成物において有用な、好ましい親水性光学的光
沢剤である。
【０１６５】 上記式において、Ｒ１がアニリノ、Ｒ２がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２
−メチルアミノ及びＭがナトリウムのような陽イオンである場合、光沢剤は４，
４’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルア
ミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］２，２’−スチルベンジスルホン
酸二ナトリウム塩である。この特定の光沢剤種は、チバ・ガイギーコーポレーシ
ョンからチノパル（Tinopal）−５ＢＧ−ＧＸの商品名で市販されている。
【０１６６】 上記式において、Ｒ１がアニリノ、Ｒ２がモルフィリノ及びＭがナトリウムの
ような陽イオンである場合、光沢剤は４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−モ
ルフィリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］２，２’−スチルベンジスル
ホン酸ナトリウム塩である。この特定の光沢剤種は、チバ・ガイギーコーポレー
ションからチノパル（Tinopal）−ＡＭＸ−ＧＸの商品名で市販されている。
【０１６７】 本発明で使用するために選択される具体的な光学的光沢剤は、選択された上記
のポリマー染料移行阻害剤と組み合わせて使用する場合、特に効果的な染料移行
阻害性能の利益を提供する。かかる選択されたポリマー物質（例えば、ＰＶＮＯ
及び／又はＰＶＰＶＩ）とかかる選択された光学的光沢剤（例えば、チノパルＵ
ＮＰＡ−ＧＸ、チノパル５ＢＭ−ＧＸ及び／又はチノパルＡＭＳ−ＧＸ）との組
み合わせは、単独で用いた場合、これら２つの顆粒状組成物の成分のいずれかが
提供するよりも、水性洗浄溶液において有意に良好な染料移行阻害を提供する。
理論により束縛されずに、かかる光沢剤は、洗浄溶液の中で布地に対して高い親
和性を有し、相対的に素早くこのような布地に沈着するのでこのような働きがあ
ると考えられている。光沢剤が洗浄溶液中で布地に沈着する程度は、「染着係数
」と呼ばれるパラメータによって定義することができる。染着係数は一般に、ａ
）布地に沈着する光沢剤物質対ｂ）洗浄液における最初の光沢剤濃度の比として
である。相対的に高い染着係数を持つ光沢剤は、本発明の背景において染料の移
行を阻害するのに最も好適である。
【０１６８】 当然、そのほかの従来の光学的光沢剤化合物が任意で本組成物に用いられ、本
物の染料移行阻害効果よりもむしろ従来の布地の「明るさ利益」を提供すること
ができることも十分理解される。かかる用法は従来のものであり、洗剤処方には
周知である。
【０１６９】 （泡抑制剤） 泡の形成を軽減する又は抑制するための化合物を本発明の組成物に組み入れる
ことができる。米国特許第４，４８９，４５５号及び同第４，４８９，５７４号
に記載されるような、いわゆる「高濃度清浄方法」及び前入れ式の欧州型洗濯機
において泡の抑制は特に重要であることができる。
【０１７０】 多種多様な物質を泡抑制剤として用いてもよく、泡抑制剤は、当業者に周知で
ある。例えば、 カーク・オスマー（Kirk Othmer）の化学技術百科事典の第３版
７巻の４３０〜４４７ページ （John Wiley & Sons社、１９７９年）を参照のこ
と。特に関心のある泡抑制剤のカテゴリーの１つには、モノカルボン酸脂肪酸及
びその可溶性塩が挙げられる。米国特許第２，９５４，３４７号（１９６０年９
月２７日発行、ウエインＳｔ．（Wayne）ジョン）を参照のこと。泡抑制剤とし
て用いられるモノカルボン酸脂肪酸及びその塩は通常、１０〜約２４の炭素原子
、好ましくは１２〜１８の炭素原子のヒドロカルビル鎖を有する。好適な塩には
、ナトリウム塩、カリウム塩、及びリチウム塩、及びアンモニウム塩及びアルカ
ノールアンモニウム塩のようなアルカリ金属塩が挙げられる。
【０１７１】 本明細書における組成物はまた、非界面活性剤の泡抑制剤を含有してもよい。
これらには、例えば：パラフィン、脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸トリグリセ
リド）、一価のアルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ１８〜Ｃ４０のケトン類
（例えば、ステアロン）、などのような高分子量炭化水素が挙げられる。そのほ
かの泡阻害剤には、２又は３モルの第1級又は第２級アミンとの塩化シアヌル酸
の生成物を形成するトリ−〜ヘキサ−アルキルメルアミン又はジ−〜テトラ−ア
ルキルジアミンクロロトリアジンのような１〜２４の炭素原子を含有するＮ−ア
ルキル化アミノトリアジン、プロピレンオキシド、並びにモノステアリルアルコ
ールホスフェートエステル及びモノステアリルジ−アルカリ金属（例えば、Ｋ、
Ｎａ、及びＬｉ）ホスフェート及びホスフェートエステルのようなモノステアリ
ルホスフェートが挙げられる。パラフィン及びハロパラフィンのような炭化水素
は、液状形態で利用することができる。液状炭化水素は室温及び大気圧にて液体
であり、約−４０℃と約５０℃の範囲の鋳込み温度、及び約１１０℃（大気圧）
未満ではない最低沸点を有する。好ましくは約１００℃未満の融点を有する蝋状
炭化水素を利用することも既知である。炭化水素は、洗剤組成物の泡抑制剤にお
ける好ましいカテゴリーを構成する。炭化水素の泡抑制剤は、例えば、米国特許
第４，２６５，７７９号（１９８１年５月５日発行、ガンドルホ（Gandolfo）ら
）に記載されている。炭化水素には従って、約１２〜約７０の炭素原子を有する
脂肪族、脂環族、芳香族、及び複素環の飽和又は不飽和の炭化水素が挙げられる
。本泡抑制剤の議論で使用されるとき、用語「パラフィン」は、本物のパラフィ
ンと環状炭化水素の混合物を含めることを意図する。
【０１７２】 非界面活性剤の泡抑制剤のもう１つの好ましいカテゴリーは、シリコーン泡抑
制剤を含む。このカテゴリーには、ポリジメチルシロキサンのようなポリオルガ
ノシロキサン油、ポリオルガノシロキサン油又は樹脂の分散物又はエマルション
、及びポリオルガノシロキサンがシリカに化学吸着している又は融合しているポ
リオルガノシロキサンとシリカ粒子の組み合わせの使用が挙げられる。シリコー
ン泡抑制剤当業者に周知であり、例えば、米国特許第４，２６５，７７９号（１
９８１年５月５日発行ガンドルホ（Gandolfo）ら）及び欧州特許出願第８９３０
７８５１．９号（１９９０年２月７日公開、Ｍ．Ｓ．スターチ（Starch））に開
示されている。
【０１７３】 そのほかのシリコーン泡抑制剤は、米国特許第３，４５５，８３９号に開示さ
れており、それは、少量のポリジメチルシロキサン液をその中に組み入れること
により水溶液を脱泡する組成物及び方法に関する。
【０１７４】 シリコーンとシラン化シリカの混合物は、例えば、ドイツ特許出願ＤＯＳ第２
，１２４，５２６号に記載されている。顆粒状洗剤組成物におけるシリコーンの
消泡剤及び泡剤制御剤は、米国特許第３，９３３，６７２号（バートロッタ（Ba
rtolotta）ら）、及び米国特許第４，６５２，３９２号（１９８７年３月２４日
発行、バギンスキー（Baginski）ら）に開示されている。
【０１７５】 本明細書で使用するための例示となるシリコーンを基にした泡抑制剤は、本質
的に： （ｉ）２５℃にて約２０ｃｓ．〜約１，５００ｃｓ．の粘度を有するポリジメチ
ルシロキサン液； （ｉｉ）（ｉ）の１００質量部あたり約５〜約５０質量部の、ＳｉＯ２単位の（
ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位で（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位からＳｉＯ２単位
への比が約０．６：１〜約１．２：１であるものから構成されるシロキサン樹脂
；及び （ｉｉｉ）（ｉ）の１００質量部当り約１〜約２０質量部の固形状シリカゲルか
ら成る、泡を抑制する量の泡制御剤である。
【０１７６】 本明細書で用いられる好ましいシリコーン泡抑制剤では、連続相に対する溶媒
は、特定のポリエチレングリコール又はポリエチレン−ポリプロピレングリコー
ルのコポリマー又はそれらの混合物（好ましい）、又はポリプロピレングリコー
ルで構成される。主なシリコーン泡抑制剤は、分枝状／架橋したものであり、好
ましくは線状ではない。
【０１７７】 この点をさらに説明するために、泡を制御された典型的な液状の洗濯用洗剤組
成物は、任意で約０．００１〜約１質量％、好ましくは約０．０１〜約０．７質
量％、最も好ましくは約０．０５〜約０．５質量％の前記シリコーン泡抑制剤を
含み、泡抑制剤は（１）（ａ）ポリオルガノシロキサン、（ｂ）樹脂状シロキサ
ン又はシリコーン樹脂を生成するシリコーン化合物、（ｃ）微細に分割された充
填剤物質、及び（ｄ）（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の混合物成分のシラノレートを
形成する反応を促進するための触媒の混合物である主な消泡剤の非水性エマルシ
ョン；（２）少なくとも１つの非イオン系シリコーン界面活性剤；及び（３）ポ
リエチレングリコール又は室温にて約２質量％を超える水への溶解度を有するポ
リエチレン−ポリプロピレングリコールのコポリマーを含み；且つポリプロピレ
ングリコールを含まない。顆粒状組成物、ゲルなどで同様の量を用いることがで
きる。米国特許第４、９７８、４７１号（１９９０年１２月１８日発行、スター
チ（Starch））、及び同第４，９８３，３１６号（１９９１年１月８日発行、ス
ターチ）、同第５，２８８，４３１号（１９９４年２月２２日発行、フバー（Hu
ber）ら）、及び米国特許第４，６３９，４８９号及び同第４，７４９，７４０
号（アイザワら、縦列１の４６行目〜縦列４の３５行目）も参照のこと。
【０１７８】 本明細書のシリコーン泡抑制剤は好ましくは、ポリエチレングリコール及びポ
リエチレングリコール／ポリプロピレングリコールのコポリマーを含み、すべて
約１，０００未満、好ましくは約１００と８００の間の平均分子量を有する。本
明細書のポリエチレングリコール及びポリエチレン／ポリプロピレンコポリマー
は、室温にて約２質量％より高い、好ましくは約５質量％より高い水溶解度を有
する。
【０１７９】 本明細書の好ましい溶媒は、約１，０００未満、さらに好ましくは約１００と
８００の間、最も好ましくは２００と４００の間の平均分子量を有するポリエチ
レングリコール、及びポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールのコ
ポリマー、好ましくはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００である。好ましいのは、約１
：１と１：１０の間、最も好ましくは１：３と１：６の間のポリエチレングリコ
ール：ポリエチレン−ポリプロピレングリコールコポリマーの質量比である。 本明細書で用いられる好ましいシリコーン泡抑制剤は、特に分子量４，０００の
ポリプロピレングリコールを含有しない。それらはまた好ましくは、プルロニッ
クＬ１０１のようなエチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマーを含有
しない。
【０１８０】 本明細書で有用なそのほかの泡抑制剤は、第２級アルコール（例えば、２−ア
ルキルアルカノール類）及び米国特許第４，７９８，６７９号、同第４，０７５
，１１８号及び欧州特許第１５０，８７２号に開示されるシリコーンのようなか
かるアルコールとシリコーン油の混合物を含む。第２級アルコールには、Ｃ１〜
Ｃ１６の鎖を有するＣ６〜Ｃ１６のアルキルアルコールが挙げられる。好ましい
アルコールは、商標イソフォル（ISOFOL）１２のもとでコンデア（Condea）から
入手可能な２−ブチルオクタノールである。第２級アルコールの混合物は、商標
イサルケム（ISALCHEM）１２３のもとでエニケム（Enichem）から入手可能であ
る。混合された泡抑制剤は通常、質量比１：５〜５：１のアルコール＋シリコー
ン混合物を含む。
【０１８１】 洗濯用自動洗濯機で使用されるべきいかなる顆粒状組成物についても、洗濯機
から溢れる程度に泡は形成されるべきではない。泡抑制剤が利用される場合、好
ましくは「泡を抑制する量」で存在する。「泡を抑制する量」によって、組成物
の配合者が、十分に泡を制御し、結果的に洗濯用自動洗濯機での使用に対して低
い泡立ちの顆粒状洗剤を生じるこの泡制御剤の量を選択できることを意味する。
【０１８２】 本明細書における組成物は、０％〜約１０％の泡抑制剤を含んでもよい。泡抑
制剤として利用される場合、モノカルボン酸脂肪酸、及びその塩は通常、洗剤組
成物の約５質量％までの量で存在する。好ましくは、約０．５％〜約３％の脂肪
モノカルボキシレート泡抑制剤が利用される。シリコーン泡抑制剤は、さらに高
い量を使用してもよいが、通常、洗剤組成物の約２．０質量％までの量にて利用
される。主としてコストを極力抑えること及び効果的に泡を制御するための少な
い量での有効性に関与するために、この上限は、現実的に実用的である。好まし
くは約０．０１％〜約１％、さらに好ましくは約０．２５％〜約０．５％のシリ
コーン泡抑制剤が用いられる。本明細書で使用されるとき、このような質量パー
センテージ値は、ポリオルガノシロキサンと組み合わせて利用してもよいいかな
るシリカ、並びに利用してもよい、いかなる添加物物質も包含する。モノステア
リルホスフェート泡抑制剤は一般に組成物の約０．１質量％〜約２質量％の範囲
の量で利用される。炭化水素泡抑制剤は、さらに高いレベルを用いることもでき
るが、通常、約０．０１質量％〜約５．０質量％の範囲の量で利用される。アル
コール泡抑制剤は、通常、仕上り組成物の０．２質量％〜３質量％で用いられる
。
【０１８３】 （アルコキシル化ポリカルボキシレート類） ポリアクリレートから調製されるもののようなアルコキシル化ポリカルボキシ
レート類は、追加的な油脂除去性能を提供するために本明細書で有用である。か
かる物質は、ＷＯ９１／０８２８１号及びＰＣＴ９０／０１８１５号（４ページ
以下参照）に記載されており、参考として本明細書に組み入れる。化学的に、こ
のような物質は、７〜８のアクリレート単位あたり１つのエトキシ側鎖を有する
ポリアクリレートを含む。側鎖は、式−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ（ＣＨ２）ｎＣＨ ３ 、式中、ｍは２〜３、ｎは６〜１２である。側鎖は、ポリアクリレート「主鎖
」にエーテル結合し、「櫛」ポリマー型構造を提供する。分子量は変化すること
ができるが、通常、約２０００〜約５０，０００の範囲である。かかるアルコキ
シル化ポリカルボキシレートは、本明細書の組成物の約０．０５質量％〜約１０
質量％含まれることができる。
【０１８４】 （布地柔軟剤） 種々の洗浄中の布地柔軟剤、特に米国特許第４，０６２，６４７号（１９７７
年１２月１３日発行、ストームとニシェル（Stormand Nirschl））の微細なスメ
クタイトクレー、並びに公知のそのほかの柔軟剤クレーは任意で、本組成物の通
常、約０．５質量％〜約１０質量％のレベルで用い、布地の清浄と同時に布地柔
軟剤の利益を提供することができる。クレー柔軟剤は、例えば、米国特許第４，
３７５，４１６号（１９８３年３月１日発行、クリスプ（Crisp）ら）、及び米
国特許第４，２９１，０７１号（１９８１年９月２２日発行、ハリス（Harris）
ら）で開示されるようなアミン及び陽イオン系柔軟剤と組み合わせて用いること
ができる。
【０１８５】 本発明の組成物は、組成物の最終使用に依存して物理的形状であってもよい。
通常、本発明の組成物は、液状、液状−ゲル、ゲル、揺変性のゲル、粉末、顆粒
（例えば、高い嵩密度の顆粒、又はいわゆる「フワフワした」顆粒）、ペースト
、錠剤、棒などの形態であってもよい。
【０１８６】 同様に、本発明の組成物は種々の異なった適用で用いることができる。かかる
組成物には、硬質面クリーナー、漂白、自動食器洗浄、ＬＤＬ、ＨＤＬ（水性及
び非水性の双方）、重質洗濯用組成物、洗濯の前処理、布地柔軟剤、シャンプー
、個人用クリーナーなどが挙げられる。本発明の組成物は、自動食器洗浄、漂白
及びＨＤＬの組成物での使用に特に好適である。
【０１８７】 本発明の組成物は、身体用洗剤組成物又はシャンプーの形態であってもよい。
通常、このような組成物は、好ましくは、フケ防止剤（好ましくは血小板ピリジ
ンチオン塩結晶、イオウ、オクトピロックス、硫化セレン、ケトコナゾール及び
ピリジンチオン塩）、補助界面活性剤（好ましくは陰イオン系界面活性剤、非イ
オン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、両性界面活性剤、双極性界面活性剤
、及びそれらの混合物から選択される）、シリコーンヘアコンディショニング剤
、ポリアルキレングリコール、懸濁剤、水、水溶性陽イオン系ポリマーコンディ
ショニング剤、炭化水素コンディショニング剤、起泡剤、保存剤、増粘剤、補助
界面活性剤、染料、香料、溶媒、スタイリングポリマー、静電気防止剤、沈着性
ポリマー、スタイリングポリマー及び溶媒、分散相ポリマー、非揮発性炭化水素
コンディショニング剤、シリコーンコンディショニング剤、懸濁剤、陽イオン系
展着剤相分離開始剤及びシラミ撲滅剤及びそれらの混合物から選択されるシャン
プー組成物の添加成分を含有する。このような及びシャンプー組成物に組みこむ
のにそのほかの好適な物質は、米国特許出願出願番号第６０／０６１，９７５号
（１９９７年１０月１７日出願、（事件整理番号６８８２Ｐ）、及び同第６０／
０６１，９１６号（１９９７年１０月１７日出願（事件整理番号６８８４Ｐ）に
見い出すことができる。
【０１８８】 本発明の組成物はＬＤＬ組成物の形態であることもできる。このようなＬＤＬ
組成物には、前に詳説したものに加えて、ジアミン、二価のイオン、起泡性ポリ
マー、汚れ放出ポリマー、高分子分散剤、多糖類、研磨剤、殺菌剤、曇り防止剤
、ビルダー、酵素、染料、香料、増粘剤、酸化防止剤、処理助剤、起泡剤、緩衝
液、抗真菌剤又は白カビ制御剤、昆虫忌避剤、錆止め助剤、及びキレート剤のよ
うなＬＤＬ処方に通常用いられる添加剤が挙げられる。
【０１８９】 本発明の組成物は、非水性、液状、固形物の安定な懸濁の形態における重質洗
濯用組成物、構造化された界面活性剤を含有する液体相を通して分散される実質
的に不溶性の粒子状物質の形態であってもよい。
【０１９０】 本明細書の組成物の液体相を形成するために用いることができる好適な種類の
非水性界面活性剤液体には、アルコキシル化アルコール、エチレンオキシド（Ｅ
Ｏ）−プロピレンオキシド（ＰＯ）ブロックポリマー、ポリヒドロキシ脂肪酸ア
ミド、アルキル多糖類などが挙げられる。
【０１９１】 本明細書のＬＤＬ組成物の液体相は、１又はそれより多くの非界面活性剤、非
水性の有機溶媒も含んでもよい。本明細書の非水性液状洗剤組成物に有用な好適
な種類の極性の低い溶媒には、非ビシナルのＣ４〜Ｃ８アルキレングリコール類
、アルキレングリコールモノ低級アルキルエーテル類、低分子量のポリエチレン
グリコール類、低分子量のメチルエステル類及びアミド類などが挙げられる。非
界面活性剤、非水性の有機溶媒及び非水性の界面活性剤液の混合物も熟考される
。
【０１９２】 本発明のＨＤＬ組成物の非水性液体相は、本明細書の洗剤組成物の非水性液体
相に構造体を添加するために一般に、しかし必ずしもではないが選択される界面
活性剤を前述の非水性有機液体希釈液と組み合わせることによって調製される。
構造化界面活性剤は、陰イオン系、非イオン系、陽イオン系、及び／又は両性の
種類であることができる。
【０１９３】 本明細書のＨＤＬ組成物における構造化剤として用いるために最も好ましい種
類の陰イオン系界面活性剤は、線状アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）界
面活性剤を含む。
【０１９４】 本明細書の非水性ＨＤＬ組成物は好ましくは、液体相に分散され、懸濁される
固体相の粒子状物質を含む。一般に、かかる粒子状物質は、約０．１〜１５００
ミクロン、さらに好ましくは約０．１〜９００ミクロンのサイズの範囲内である
。最も好ましくは、サイズではかかる物質は約５〜２００ミクロンの範囲内であ
る。
【０１９５】 本発明のエーテルで末端処理したポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活
性剤は、水性ＨＤＬ組成物に組み入れられてもよい。
【０１９６】 前述したように、本発明の界面活性剤はは、布地柔軟剤組成物に包含されても
よい。本発明の界面活性剤に加えて、布地柔軟剤組成物に組み入れるのに好適な
材料は、米国特許出願出願番号第５，８３０，８４５（１９９８年１１月３日付
与）；同第５，９２９，０２５号（１９９９年７月２７日付与）；同第５，８７
７，７４５号（１９９９年３月２日付与；同第５，９７７，０５５号（１９９９
年１１月２日付与）；同第５、８５４、２００号（１９９８年１２月２９日付与
）；及び同第５，６８６，３７６号（１９９９年１１月２日付与、ラッシュ（Ru
sche）ら）に見い出すことができる。
【０１９７】 本明細書で利用される粒子状物質は、粒子状形態において組成物の非水性液体
相に実質的に不溶性である１又はそれより多くの種類の洗剤組成物成分を含むこ
とができる。利用されることができ、記載される粒子状物質の種類は、過酸漂白
剤、有機ビルダー、無機のアルカリ性供給源（好ましくは水溶性アルカリ金属の
カーボネート、ビカーボネート、ボレート、ピロホスフェート、オルソホスフェ
ート、ポリホスフェートホスフォネート、シリケート及びメタシリケートを含む
）、着色したスペックル及びそれらの混合物である。
【０１９８】 本発明はまた、水性基剤の液状洗剤組成物を含む。本発明の水性液状洗剤組成
物は、上記で開示された分枝状界面活性剤に加えて１又はそれより多くの洗浄性
補助界面活性剤を含有する界面活性剤システムを含む。追加の補助界面活性剤は
、非イオン系洗浄性界面活性剤、陰イオン系洗浄性界面活性剤、双極性洗浄性界
面活性剤、アミンオキシド洗浄性界面活性剤、及びそれらの混合物から選択する
ことができる。界面活性剤システムは通常、洗剤組成物の約５質量％〜約７０質
量％、好ましくは約１５質量％〜約３０質量％含まれる。このような界面活性剤
は上記で記載されている。
【０１９９】 前述したような液体相及び固体相の成分に加えて、水性基剤及び非水性基剤の
洗剤組成物は、種々のそのほかの任意成分を含有することができるし、好ましく
は含有するであろう。かかる任意成分は、液状形態であっても固体状形態であっ
てもよい。任意成分は、液体相に溶解されてもよく、微粒子又は液滴の形態にて
液体相に分散されてもよい。好適な任意物質には、例示するために、僅かな任意
成分であるが、例えばキレート剤、酵素、ビルダー、漂白触媒、漂白活性化剤、
増粘剤、粘度制御剤及び／又は分散剤起泡剤、液状漂白活性化剤、染料移行阻害
剤、溶媒、泡抑制剤、構造可塑剤、再沈着防止剤が挙げられる。本明細書の組成
物において任意に利用される可能性のある物質の一部をさらに詳しく記載する。
ＨＤＬ組成物への好適な添加成分、その調製方法及び組成物における使用に関す
るさらなる詳細は、米国特許出願出願番号第６０／０６２，０８７号（事件整理
番号６８７６Ｐ）、及び同第６０／０６１，９２４号（事件整理番号６８７７Ｐ
）に見い出すことができる。
【０２００】 （その他の成分） 洗剤組成物は、さらに、好ましくは、１又はそれより多くの以下から選択され
る洗浄性添加物を含む：電解質（例えば塩化ナトリウム）、多糖類、研磨剤、殺
菌剤、曇り防止剤、染料、抗真菌剤及び白カビ制御剤、昆虫忌避剤、香料、屈水
性誘発物質、増粘剤、処理助剤、起泡剤、錆止め助剤、安定剤及び酸化防止剤。
洗剤組成物で有用な多種多様のそのほかの成分は、そのほかの活性成分、キャリ
ア、屈水性誘発物質、酸化防止剤、処理助剤、染料又は色素、液状処方のための
溶媒などを含めて本明細書の組成物に包含することができる。高い泡立ちが所望
であれば、Ｃ１０〜Ｃ１６のアルカノールアミドのような泡立ち促進剤を、通常
１％〜１０％のレベルにて組成物に組み入れることができる。Ｃ１０〜Ｃ１４の
モノエタノール及びジエタノールアミドはかかる泡立ち促進剤の典型的な部類を
例示する。上述のようなアミンオキシド、ベタイン及びスルタイン類のような高
い泡立ち添加界面活性剤と共にかかる泡立ち促進剤を使用することも有利である
。
【０２０１】 抗酸化剤も本発明の洗剤組成物に任意で加えることができる。それらは、２，
６−ジ−第３級−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）、カルバメート、ア
スコルベート、チオサルフェート、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミンなどのような洗剤組成物において使用される
従来の抗酸化剤のいかなるものであってもよい。存在する場合、抗酸化剤は約０
．００１質量％〜約５質量％で組成物に存在することが好ましい。
【０２０２】 前記成分を多孔性の疎水性基材に吸着させ、次いで疎水性被膜で前記基材を被
覆することにより、本組成物で用いられる種々の洗浄性成分を任意でさらに安定
化することができる。好ましくは、洗浄性成分は、多孔性基材に吸着させる前に
界面活性剤と混合する。使用中、洗浄性成分は、基材から水性洗浄液に放出され
、そこで意図された洗浄性の機能を実行する。
【０２０３】 この技法をさらに詳細に説明するために、多孔性疎水性シリカ（商標シペルナ
ット（SIPERNAT）Ｄ１０、デグッサ（DeGussa））を３％〜５％のＣ１３〜１５
のエトキシル化アルコール（ＥＯ７）非イオン系界面活性剤を含有するタンパク
分解酵素溶液と混合する。通常、酵素／界面活性剤溶液はシリカの質量の２．５
倍である。得られた粉末を撹拌しながらシリコーン油（５００〜１２，５００の
範囲の種々のシリコーン油の粘度を用いることができる）に分散する。得られた
シリコーン油分散物を乳化する、さもなければ最終洗剤マトリックスに加える。
この方法によって、前述の酵素、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、光活性化剤
、染料、蛍光剤、布地コンディショナーのような成分及び加水分解可能な界面活
性剤を液状の洗濯用洗剤組成物を含む洗剤における使用に対して「保護する」こ
とができる。
【０２０４】 さらに、組成物は任意で屈水性誘発物質を含んでもよい。好適な屈水性誘発物
質には、トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、クメンスルホン酸、キシ
レンスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩又は水溶性の置換
されたアンモニウム塩が挙げられる。
【０２０５】 非水性キャリア媒体を含むＬＤＬ組成物の製造は、米国特許第４，７５３，５
７０号；同第４，７６７，５５８号；同第４，７７２，４１３号；同第４，８８
９，６５２号；同第４，８９２，６７３号；英国特許出願第２，１５８，８３８
号；英国特許出願第２，１９５，１２５号；英国特許出願第２，１９５，６４９
号；米国特許第４，９８８，４６２号；米国特許第５，２６６，２３３号；欧州
特許出願第２２５，６５４号（６／１６／８７）；欧州特許出願第５１０，７６
２号（１０／２８／９２）；欧州特許出願第５４０，０８９号（５／５／９３）
；欧州特許出願第５４０，０９０号（５／５／９３）；米国特許第４，６１５，
８２０号；欧州特許出願第５６５，０１７号（１０／１３／９３）；欧州特許出
願第０３０，０９６号（６／１０／８１）の開示に従って調製することができ、
それらを参考として本明細書に組み入れる。かかる組成物は、その中に安定して
懸濁される種々の粒子状洗浄性成分を含有することができる。従って、かかる非
水性組成物は、「液体相」及び任意でしかし好ましくは、「固体相」を含み、す
べては、詳細は以下で及び引用文献で記載される。
【０２０６】 本発明のＬＤＬ組成物は、手洗い食器洗浄のための水性洗浄溶液を形成するた
めに用いることができる。一般に、かかるＬＤＬ組成物の有効量を水に加え、か
かる水性の清浄溶液又は温洗溶液を形成する。そのように形成される水溶液を次
いで皿類、食器類及び調理用器具に接触させる。
【０２０７】 水性清浄溶液を形成するために水に加えられる本明細書のＬＤＬ組成物の有効
量は、水溶液において約５００〜２０，０００ｐｐｍの組成物を形成するのに十
分な量を含むことができる。さらに好ましくは、約８００〜５，０００ｐｐｍの
本明細書の洗剤組成物が水性清浄液に提供される。
【０２０８】 発明に基づいた顆粒状組成物の成分の平均粒度は、好ましくは５％を超えない
粒子が、直径１．７ｍｍより大きく、又５％を超えない粒子が直径０．１５ｍｍ
未満となるようにすべきである。
【０２０９】 本明細書で定義するとき、用語、平均粒度は、一連のタイラーふるいで多くの
分画（通常５分画）に組成物の試料を篩い分けることによって算出する。それに
よって得られた質量分画をふるいの孔サイズに対してプロットする。平均粒度は
、５０質量％の試料が通過する孔サイズとして得られる。
【０２１０】 本発明に基づいた顆粒状洗濯用組成物は通常、１００ｇ／リットル〜４００ｇ
／リットル、さらに好ましくは３００ｇ／リットル〜１２００ｇ／リットル、６
５０ｇ／リットル〜１０００ｇ／リットルの嵩密度を有する。
【０２１１】 （高密度洗剤組成物の製法） 高密度（すなわち、約５５０グラム／リットルを超える、好ましくは約６５０
グラム／リットル、又はｇ／ｌを超える）、溶解度の高い、流動性の高い、本発
明に基づいた顆粒状洗剤組成物を調製するのに種々の手段及び器具を利用するこ
とができる。この分野の現在の商業的慣行では、約５００ｇ／ｌ未満の密度を有
することが多い顆粒状洗濯洗剤を製造するにはスプレー乾燥タワーを用いる。こ
の手段では、最終的な洗剤組成物における種々の熱安定成分の水性スラリーが、
約１７５℃〜約２２５℃の温度にて従来の技法を用い、スプレー／乾燥タワーを
通過することにより、均一な顆粒に形成される。しかしながら、スプレー／乾燥
を本明細書の全工程の一部として用いるならば、最新の小型化した、低容量の洗
剤製品に求められる密度レベル（すなわち、＞６５０ｇ／ｌ）を得るためには、
以下に記載するような追加の、又は別の方法の工程を用いなければならない。
【０２１２】 例えば、タワーでスプレー乾燥された顆粒は、水又は非イオン系界面活性剤の
ような液体を顆粒の孔に詰めることによって及び／又は１又はそれより多くの高
速ミキサー／加密度機にそれらを載せることによって密度が高められている。こ
の方法に好適な高速ミキサー／加密度機は、中心の回転シャフトをその上に載せ
た混合／切断ブレードとともに有する静止円筒状混合ドラムを含む、商品名「ロ
ジゲ（Loedige）ＣＢ３０」又は「ロジゲＣＢ３０リサイクラー」のもとで市販
されている装置である。使用中、洗剤組成物のための成分はドラムに導入され、
シャフト／ブレードの組み合わせが１００〜２５００ｒｐｍの範囲の速度で回転
して十分な混合／緻密化を提供する。米国特許第５，１４９，４５５号（１９９
２年９月２２日発行、ヤコブ（Jacobs）ら）、及び米国特許第５，５６５，４２
２号（１９９６年１０月１５日発行、デルグレコ（DelGreco）ら）を参照のこと
。そのほかのかかる装置には、商品名「シュギ造粒機」（Shugi Granulator）及
び商品名「ドライス（Drais）Ｋ−ＴＴＰ８０」のもとで市販されている装置が
挙げられる。
【０２１３】 スプレー乾燥された顆粒をさらに高密度にするために用いることができるもう
１つの方法の工程には、スプレー乾燥された顆粒を中速度のミキサー／加密度機
で処理することが挙げられる。商品名「ロジゲ（Loedige）ＫＭ（３００又は６
００シリーズ）又は「ロジゲ・プラウシェア」（Loedige Ploughshare）ミキサ
ー／加密度機のもとで市販されているような装置がこの方法の工程に好適である
。かかる装置は通常、４０〜１６０ｒｐｍにて操作される。中速度のミキサー／
加密度機における洗剤成分の滞留時間は、静止状態のミキサー／加密度機の質量
を処理速度（例えば、ｋｇ／時間）で割ることによって都合よく評価される約０
．１〜１２分である。そのほかの有用な装置は、商品名「ドライス（Drais）Ｋ
−Ｔ１６０」のもとで利用可能であるような装置である。中速度のミキサー／加
密度機（例えばロジゲＫＭ）を用いるこの方法の工程は、それ自体を用いること
によって、又は前述の高速度ミキサー／加密度機（例えば、ロジゲＣＢ）に続い
て用いることにより、所望の密度を達成することができる。本明細書で有用なそ
のほかの種類の顆粒製造装置は、米国特許第２，３０６，８９８号（１９４２年
１２月２９日発行、Ｇ．Ｌ．ヘラー（Heller））で開示されている装置が挙げら
れる。
【０２１４】 高速度のミキサー／加密度機に続いて低速度のミキサー／加密度機を用いるこ
とがさらに好適である可能性がある一方で、逆の順でミキサー／加密度機の遠心
を用いることもできる。ミキサー／加密度機における滞留時間、装置の操作温度
、顆粒の温度及び／又は組成、液状ビルダー及び流速助剤のような添加成分の使
用を含む種々のパラメータの１つ又は組み合わせを用いて、発明の方法における
スプレー乾燥された顆粒の緻密化を最適化することができる。例示の目的で、米
国特許第５，１３３，９２４号（１９９２年７月２８日発行、アペル（Appel）
ら）、；米国特許第４，６３７，８９１号（１９８７年１月２０日発行、デルウ
エル（Delwel）ら）；米国特許第４，７２６、９０８号（１９８８年２月２３日
発行、クルーズ（Kruse）ら）；及び米国特許第５，１６０，６５７号（１９９
２年１１月３日発行、ボルトロッティ（Bortolotti）ら）の方法を参照のこと。
【０２１５】 熱感受性が高い又は揮発性が高い洗剤成分を最終洗剤組成物に導入すべきよう
な状況では、スプレー乾燥タワーを含まない方法が好ましい。配合者は、連続方
式又はバッチ方式のいずれかで、出発洗剤成分を市販の混合装置に直接送りこむ
ことによってスプレー乾燥工程を除くことができる。特に好ましい実施態様の１
つは、界面活性剤ペースト及び無水物質を高速度のミキサー／加密度機（例えば
、ロジゲＣＢ）次いで中速度のミキサー／加密度機（例えば、ロジゲＫＭ）に装
填して高密度の洗剤アグロメレートを形成することを含む。)米国特許第５，３
６６，６５２号（１９９４年１１月２２日発行、カペシ（Capeci）ら）、及び米
国特許第５，４８６，３０３号（１９９６年１月２３日発行、カペシら）を参照
のこと。任意で、かかる方法における出発洗剤成分の液体／固体比を選択して、
さらに流動性の高い、サクサクした高密度のアグロメレートを得ることができる
。米国特許第５，５６５，１３７号（１９９６年１０月１５日発行、カペシら）
を参照のこと。
【０２１６】 任意で、方法は、１又はそれより多くの方法で製造される標準より小さい粒子
のリサイクルの流れを包含して、ミキサー／加密度機に送り戻しさらにアグロメ
レートを形成する又は成形してもよい。この方法で製造される標準より大きい粒
子を粉砕装置に送り、次いでミキサー／加密度機装置に送り戻すことができる。
このような追加のリサイクル方法工程によって出発洗剤成分のアグロメレート成
形を促進し、結果として所望の粒度（４００〜７００ミクロン）及び密度（＞５
５０ｇ／ｌ）の均一な分布を有する完成組成物を生じる。米国特許第５，５１６
，４４８号（１９９６年５月１４日発行、カペシら）及び米国特許第５，４８９
，３９２号（１９９６年２月６日発行、カペシら）を参照のこと。スプレー乾燥
タワーの使用を求めないそのほかの好適な方法は、米国特許第４，８２８，７２
１号（１９８９年５月９日発行、ボリアー（Bollier）ら）；米国特許第５，１
０８，６４６号（１９９２年４月２８日発行、ビアーズ（Beerse）ら）；及び米
国特許第５，１７８，７９８号（１９９３年１月１２日発行、ジョリコアール（
Jolicoeur））に記載されている。
【０２１７】 さらにもう１つの実施態様における、流動床ミキサーを用いる高密度の洗剤組
成物この方法では、完成組成物の種々の成分を水性スラリー（通常８０％の固形
分）と組み合わせ、流動床にスプレーして完成した洗剤用顆粒を提供する。)流
動床に先立って、この方法は任意で、前述のロジゲＣＢミキサー／加密度機又は
シュギから入手可能な「フレクソミックス（Flexomix）１６０」ミキサー／加密
度機を用いてスラリーを混合する工程を含むことができる。商品名「エスカーウ
イス」（Escher Wyss）のもとで入手可能な種類の流動床又は移動床を用いるこ
とができる。
【０２１８】 本明細書で用いることができるもう１つの好適な方法は、部分的に又は全体と
して中和された陰イオン系界面活性剤塩及びそのほかの出発洗剤成分を含有する
粒子を形成することができるように、陰イオン系界面活性剤の液状酸前駆体、ア
ルカリ性無機物質（例えば炭酸ナトリウム）及び任意でそのほかの洗剤成分を高
速度ミキサー／加密度機に送りこむことを含む。任意で、さらに混合し、結果と
して高密度の洗剤組成物を生じるために、高速度ミキサー／加密度機の中味を中
速度ミキサー／加密度機（例えば、ロジゲＫＭ）に送ることができる。米国特許
第５，１６４，１０８号（１９９２年１１月１７日発行、アペル（Appel）ら）
を参照のこと。
【０２１９】 任意で、従来の洗剤用顆粒又は密度を高めたスプレー乾燥した洗剤用顆粒を、
種々の比率（例えば、顆粒対アグロメレートの質量比６０：４０）にて本明細書
で議論される方法の１つ又は組み合わせによって製造される洗剤アグロメレート
と混合することによって発明に基づいた高密度の洗剤組成物を製造することがで
きる。米国特許第５，５６９，６４５号（１９９６年１０月２９日発行、ディニ
ウエル（Dinniwell）ら）を参照のこと。酵素、香料、光沢剤などの追加的な添
加成分を、本明細書で議論される方法により製造されるアグロメレート、顆粒又
はそれらの混合物とともにスプレーする又は混合することができる。
【０２２０】 （洗濯洗浄方法） 本明細書の機械による洗濯方法は通常、有効量の、発明に基づいた機械による
洗濯用の洗剤組成物をその中に溶解した、又は分配した洗濯機における水性洗浄
溶液によって汚れた洗濯物を処理することを含む。洗剤組成物の有効量によって
ここでは、従来の機械による洗濯方法において一般的に採用される典型的な製品
使用量及び洗浄溶液容量として、５〜６５リットルの容量の洗浄溶液に溶解した
又は分散した４０ｇ〜３００ｇの製品を意味する。
【０２２１】 上述したように、界面活性剤は、クリーニング性能の少なくとも方向性改善を
達成するために有効なレベルにて、好ましくはそのほかの洗浄界面活性剤との組
み合わせで、洗剤組成物において本明細書で用いられる。布地洗濯用組成物の背
景において、かかる「使用レベル」は、汚れやシミの種類やそのひどさのみなら
ず、洗浄水の温度、洗浄水の容量及び洗濯機の種類によって幅広く変化すること
ができる。
【０２２２】 （組成物の包装） 組成物の市販実行品は、紙、ダンボール、プラスチック素材及びいかなる好適
な積層品から構成されるものを含むいかなる好適な容器においても包装すること
ができる。好ましい包装の遂行は、欧州特許出願第９４９２１５０５．７号に記
載されている。 当業者に周知の種々の好適な洗剤用包装において本明細書における組成物を包
装してもよい。液状組成物は好ましくは、従来の洗剤用プラスチックビンに包装
する。
【０２２３】 以下の実施例は本発明を説明するものであるが、その範囲を限定したり、別に
定義したりすることを意味するものではない。本発明のエーテルで末端処理した
ポリ（オキシアルキル化）アルコール本発明の界面活性剤は清浄適用への使用に
限定されない。それらは、殺生剤、医薬品などの幅広い分野にて加湿剤、消泡剤
、ボーリング泥水なとのようなそのほかの適用に用いられてもよい。このような
界面活性剤の可能性のある適用に関するさらなる例は、マーチンＪ．シンク（Ma
rtinJ.Schinck）編、「非イオン系界面活性剤」、界面活性剤の科学シリーズ（
マンセルデッカー（Mancel Dekker）、ニューヨーク）の第１巻；マーチンＪ．
シンク（Martin J.Schinck）編、「非イオン系界面活性剤：物理化学」界面活性
剤の科学シリーズ（マンセルデッカー（Mancel Dekker）、ニューヨーク）の第
２３巻；ボーンＭ．ネイス（Vaughn M.Nace）編、「非イオン系界面活性剤：ポ
リオキシアルキレンブロックコポリマー」界面活性剤の科学シリーズ（マンセル
デッカー（Mancel Dekker）、ニューヨーク）の第６０巻；及びＬ．Ｇ．ランド
ステッド（L.G.Lundsted）及びＩ．Ｒ．シュモルカ（I.R.Schmolka）著、「ブロ
ック及びグラフト共重合」第２巻（Ｒ．Ｊ．セレサ編（Ceresa））（ジョンウイ
リー＆サン社、ロンドン、１９７６年）の１１３〜２７２ページに見い出すこと
ができる。本明細書で使用されるあらゆる部分、パーセンテージ及び比率は特に
指示がないかぎり質量％として表される。
【０２２４】
【実施例】
（実施例１）
【化４３】 Ｃ１１Ｈ２３ＥＯ７ＢＯ２−２−エチルヘキシルアセタールの調製 ネオドール１−７（２０．００ｇ、４１．６ミリモル）を、加熱マントル、磁
石撹拌子、内部温度計及びアルゴン注入口を取りつけた５００ｍｌの三口丸底フ
ラスコに入れ、７５℃にて真空乾燥する。アルゴンにて真空を解除した後、金属
ナトリウム（０．０５ｇ、２．１ミリモル）を加え、１２０℃にて混合物を１時
間撹拌する。反応温度を１４０℃に上げた後、１，２−エポキシブタン（６．０
０ｇ、８３．２ミリモル）を３０分かけて滴下する。添加が完了した後、１４０
℃にて混合物をさらに１時間撹拌する。溶液を９０℃で冷却し、濃ＨＣｌにて中
和する。水及び残った微量の１，２−エポキシブタンを真空にて除き、室温まで
冷却した後、塩化メチレン（２００ｍｌ）及び２−エチルヘキシルビニルエーテ
ル（１９．４９ｇ、１２４．７ミリモル）を加える。混合物を０℃に冷却し、ピ
リジニウムｐ−トルエンスルホネート（０．４２ｇ、１．７ミリモル）を加える
。混合物をまず０℃にて４時間撹拌し、次いで室温にて１８時間撹拌する。ジエ
チルエーテル（２００ｍｌ）で希釈した後、飽和重炭酸ナトリウムにて混合物を
２回洗浄し、硫酸ナトリウム／炭酸カリウムにて有機層を乾燥する。回転蒸発に
より生成物を濃縮し、炭酸カリウムの存在下、真空で乾燥して黄色の液体を得る
。
【０２２５】 （実施例２） 実施例２（ａ）〜（ｉ）は、本発明で使用しうる、可能性のある触媒、後処理
の選択肢及び出発物質に対する量の一部を説明する。
【０２２６】 実施例２（ａ）
【化４４】 Ｃ９／１１Ｈ１９／２３ＥＯ８-シクロヘキシルアセタールの調製 ネオドール９１−８（２０．００ｇ、３９．１ミリモル）を加熱マントル、磁
石撹拌子、内部温度計及びアルゴン注入口を取りつけた２５０ｍｌの三口丸底フ
ラスコに入れ、７５℃にて真空で乾燥する。室温まで冷却し、アルゴンにて真空
を解除した後、塩化メチレン（１００ｍｌ）及びシクロヘキシルビニルエーテル
（５．４３ｇ、４３．０１ミリモル）を加える。混合物を０℃まで冷却し、ピリ
ジニウムｐ−トルエンスルホネート（０．４３ｇ、１．６ミリモル）をフラスコ
に導入する。混合物をまず０℃で４時間撹拌し、次いで室温にて１８時間撹拌す
る。次いで生成物混合物を飽和重炭酸ナトリウムにて２回洗浄し、炭酸ナトリウ
ム上にて有機層を乾燥し、回転蒸発により濃縮し、さらに、炭酸カリウムの存在
下６０℃（０．１ｍｍＨｇ）にて真空で分離して液体を得る。
【０２２７】 実施例２（ｂ）
【化４５】 Ｃ９／１１Ｈ１９／２３ＥＯ８-シクロヘキシルアセタールの調製 ネオドール９１−８（２０．００ｇ、３９．１ミリモル）及びポリ（４−ビニ
ルピリジニウムｐ−トルエンスルホネート）（０．４３ｇ）を加熱マントル、磁
石撹拌子、内部温度計及びアルゴン注入口を取りつけた２５０ｍｌの三口丸底フ
ラスコに入れ、７５℃にて真空で乾燥する。室温まで冷却し、アルゴンにて真空
を解除した後、シクロヘキシルビニルエーテル（４．９４ｇ、３９．１ミリモル
）を加える。混合物を一晩７０〜９５℃にて加熱する。生成物混合物をろ過し液
体を得る。
【０２２８】 実施例２（ｃ）
【化４６】 Ｃ９／１１Ｈ１９／２３ＥＯ８-シクロヘキシルアセタールの調製 ネオドール９１−８（２０．００ｇ、３９．１ミリモル）及びポリ（４−ビニ
ルピリジニウムｐ−トルエンスルホネート）（０．４３ｇ）を加熱マントル、磁
石撹拌子、内部温度計及びアルゴン注入口を取りつけた２５０ｍｌの三口丸底フ
ラスコに入れ、７５℃にて真空で乾燥する。室温まで冷却し、アルゴンにて真空
を解除した後、シクロヘキシルビニルエーテル（４．９４ｇ、３９．１ミリモル
）を加える。混合物を一晩７０〜９５℃にて加熱する。生成物混合物を遠心によ
り触媒から分離して液体を得る。
【０２２９】 実施例２（ｄ）
【化４７】 Ｃ９／１１Ｈ１９／２３ＥＯ８-シクロヘキシルアセタールの調製 ネオドール９１−８（２０．００ｇ、３９．１ミリモル）及びポリ（４−ビニ
ルピリジニウムｐ−トルエンスルホネート）（０．４３ｇ）を加熱マントル、磁
石撹拌子、内部温度計及びアルゴン注入口を取りつけた２５０ｍｌの三口丸底フ
ラスコに入れ、７５℃にて真空で乾燥する。室温まで冷却し、アルゴンにて真空
を解除した後、シクロヘキシルビニルエーテル（４．９４ｇ、３９．１ミリモル
）を加える。混合物を一晩７０〜９５℃にて加熱する。生成物混合物を２０％の
炭酸カリウム溶液にて洗浄し、乾燥し、ろ過して液体を得る。
【０２３０】 実施例２（ｅ）
【化４８】 Ｃ８／１１Ｈ１７／２１ＥＯ８−シクロヘキシルアセタールの調製 アルコールエトキシレートＣ８／１０Ｈ１７／２１ＥＯ８（２０．００ｇ、４
０．２ミリモル）及びポリ（４−ビニルピリジニウムクロリド）（２．０ｇ）を
加熱マントル、磁石撹拌子、内部温度計及びアルゴン注入口を取りつけた２５０
ｍｌの三口丸底フラスコに入れ、７５℃にて真空で乾燥する。室温まで冷却し、
アルゴンにて真空を解除した後、シクロヘキシルビニルエーテル（５．０７ｇ、
４０．２ミリモル）を加える。混合物を一晩７０〜９５℃にて加熱する。生成物
混合物をろ過し液体を得る。
【０２３１】 実施例２（ｆ）
【化４９】 Ｃ９／１１Ｈ１９／２３ＥＯ８-シクロヘキシルアセタールの調製 ネオドール９１−８（２０．００ｇ、３９．１ミリモル）及びポリ（４−ビニ
ルピリジニウムｐ−トルエンスルホネート）（７．８２ｇ）を加熱マントル、磁
石撹拌子、内部温度計及びアルゴン注入口を取りつけた２５０ｍｌの三口丸底フ
ラスコに入れ、７５℃にて真空で乾燥する。室温まで冷却し、アルゴンにて真空
を解除した後、アセトン（１５０ｍｌ）及びシクロヘキシルビニルエーテル（４
．９４ｇ、３９．１ミリモル）を加える。混合物を３日間撹拌し、ろ過し、回転
蒸発により濃縮して液体を得る。
【０２３２】 実施例２（ｇ）
【化５０】 Ｃ９／１１Ｈ１９／２３ＥＯ８-シクロヘキシルアセタールの調製 ネオドール９１−８（２０．００ｇ、３９．１ミリモル）を加熱マントル、磁
石撹拌子、内部温度計及びアルゴン注入口を取りつけた２５０ｍｌの三口丸底フ
ラスコに入れ、７５℃にて真空で乾燥する。室温まで冷却し、アルゴンにて真空
を解除した後、塩化メチレン（１００ｍｌ）及びシクロヘキシルビニルエーテル
（４．８４ｇ、３８．４ミリモル）を加える。混合物を０℃まで冷却し、ピリジ
ニウムｐ−トルエンスルホネート（０．３９ｇ、１．５ミリモル）をフラスコに
導入する。混合物をまず０℃で４時間撹拌し、次いで室温にて１８時間撹拌する
。次いで生成物混合物を飽和重炭酸ナトリウムにて２回洗浄し、炭酸ナトリウム
上にて有機層を乾燥し、回転蒸発により濃縮し、さらに、炭酸カリウムの存在下
６０℃（０．１ｍｍＨｇ）にて真空で分離して液体を得る。
【０２３３】 実施例２（ｈ）
【化５１】 Ｃ９／１１Ｈ１９／２３ＥＯ８-シクロヘキシルアセタールの調製 ネオドール９１−８（２０．００ｇ、３９．１ミリモル）を加熱マントル、磁
石撹拌子、内部温度計及びアルゴン注入口を取りつけた２５０ｍｌの三口丸底フ
ラスコに入れ、７５℃にて真空で乾燥する。室温まで冷却した後、シクロヘキシ
ルビニルエーテル（５．０４ｇ、３９．９ミリモル）を加える。ｐ−トルエンス
ルホン酸一水和物（０．１１２ｇ、０．５９ミリモル）を混合物に加え、撹拌し
て溶解する。沈殿の発生とともに、２２℃で開始し、３０℃で終了する発熱が観
察される。反応時間１６分後、トリエタノールアミンにて反応ｐＨを≧７に調整
し、ろ過し、キューゲロール・オーブン（５０℃、０．１ｍｍＨｇ）にて分離し
、定量的な量のほぼ無色の液体を得る。
【０２３４】 実施例２（ｉ）
【化５２】 Ｃ９／１１Ｈ１９／２３ＥＯ８-シクロヘキシルアセタールの調製 ネオドール９１−８（９００．０ｇ、１．７６モル）を加熱マントル、機械的
な撹拌子、内部温度計、及び真空／アルゴン取り外しアダプターを取り付けた３
Ｌの三口丸底フラスコに入れる。８０℃にて３０分間、真空で内容物を乾燥する
。内容物を室温まで乾燥させた後、乾燥したネオドール９１−８（２０ｇ）の一
部を取りのけておく。次いでシクロヘキシルビニルエーテル（２１７．８２Ｇ、
１．７３モル）を反応混合物に加える。試薬を約１０℃に冷却し、その時点で、
メタンスルホン酸（１．８０ｍＬ）及び取りのけておいた２０ｇのネオドールを
合わせ、シリンジにて反応混合物の水面下に一気に加える。反応混合物の発熱は
、氷水槽で制御し、２２℃にする。１時間後、１５％の炭酸ナトリウム溶液（３
５ｍＬ）により混合物の反応を止める。混合物を、キューゲルロール・オーブン
（２５℃、０．１ｍｍＨｇ）中で１０分間真空下に置き、分離する。生成物をろ
過し、定量的な量のほぼ無色の液体を得る。
【０２３５】 （実施例３）
【化５３】 Ｃ９／１１Ｈ１９／２３ＥＯ８-シクロヘキシルアセタールの調製 ネオドール９１−８をネオドール１−７に置き換えて実施例２（ｉ）の手順を
繰り返す。
【０２３６】 （実施例４）
【化５４】 Ｃ９／１１Ｈ１９／２３ＥＯ８−ベンジルアセタールの調製 シクロヘキシルビニルエーテルをベンジルビニルエーテルに置き換えて実施例
３の手順を繰り返す。
【０２３７】 （実施例５）
【化５５】 Ｃ１１／１５Ｈ２３／３１ＥＯ１２−２−エチルヘキシルアセタールの調製 シクロヘキシルビニルエーテルを２−エチルヘキシルビニルエーテル及びネオ
ドール１−７をターギトール−１５−Ｓ−１２に置き換えて実施例２（ｉ）の手
順を繰り返す。
【０２３８】 （実施例６）
【化５６】 Ｃ１１／１５Ｈ２３／３１ＥＯ９ＰＯ２−シクロヘキシルアセタールの調製 １，２−エトキシブテンをプロピレンオキシドに、２−エチルヘキシルビニル
エーテルをシクロヘキシルビニルエーテルに、及びネオドール１−７をターギト
ール１５−Ｓ−９に置き換えて実施例１の手順を繰り返す。
【０２３９】 （実施例７）
【化５７】 Ｃ１２／１５Ｈ２５／３１ＥＯ９ＢＯ１−シクロヘキシルアセタールの調製 ２−エチルヘキシルビニルエーテルをシクロヘキシルビニルエーテルに、及び
ネオドール１−７をネオドール２５−９に置き換えて実施例１の手順を繰り返す
。
【０２４０】 （実施例８）
【化５８】 Ｃ１１Ｈ２３ＥＯ７-シクロヘキシルアセタールの調製 ネオドール１−７（５０．００ｇ、１０４．０ミリモル）を、加熱マントル、
磁石撹拌子、内部温度計及びアルゴン注入口を取りつけた１０００ｍｌの三口丸
底フラスコに入れ、７５℃にて真空乾燥する。室温まで冷却し、アルゴンにて真
空を解除した後、塩化メチレン（５００ｍｌ）及びシクロヘキシルビニルエーテ
ル（６．５５ｇ、５１．９ミリモル）を加える。混合物を０℃まで冷却し、ピリ
ジニウムｐ−トルエンスルホネート（１．０４ｇ、４．２ミリモル）をフラスコ
に導入する。混合物をまず０℃にて４時間撹拌し、次いで室温にて１８時間撹拌
する。次いで生成物混合物を飽和重炭酸ナトリウムにて２回洗浄し、硫酸マグネ
シウムにて有機層を乾燥し、回転蒸発により濃縮し、さらに、６０℃（０．１ｍ
ｍＨｇ）にて真空で分離して液体を得る。
【０２４１】 （実施例９）
【化５９】 Ｃ１１／１５Ｈ２３／３１ＥＯ１５−シクロヘキシルアセタールの調製 ターギトール１５−Ｓ−１５（１００．０ｇ、１９３．８モル）を加熱マント
ル、磁気撹拌子、内部温度計、及び真空／アルゴン取り外しアダプターを取り付
けた２５０ｍｌの三口丸底フラスコに入れる。８０℃にて１０分間、真空で内容
物を乾燥する。内容物を室温まで冷却し、乾燥したターギトール１５−Ｓ−１５
（２ｇ）の一部を取りのけておく。次いでシクロヘキシルビニルエーテル（２４
．２１ｇ、１９１．９ミリモル）を反応混合物に加える。試剤を約１５℃まで冷
却し、その時点で、メタンスルホン酸（０．２８ｇ、２．９ミリモル）及び取り
のけておいた２ｇのターギトール１５−Ｓ−１５を合わせ、シリンジにて混合物
の水面下に一気に加える。反応混合物は４０℃まで発熱する。５分後、１５％の
炭酸ナトリウムにて反応物のｐＨを≧７に調整する。≧混合物を、キューゲルロ
ール・オーブン（５０℃、０．１ｍｍＨｇ）中で１０分間真空下に置き、分離す
る。生成物をろ過し、定量的な量のほぼ無色の液体を得る。
【０２４２】 以下の実施例は本発明を説明するものであるが、その範囲を限定したり、別に
定義したりすることを意味するものではない。本発明の方法により製造されるエ
ーテルで末端処理したポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤は、殺生
剤、医薬品などのような幅広い分野にて加湿剤、消泡剤、ボーリング泥水などの
ようなそのほかの適用において用いられてもよい。このような界面活性剤の可能
性のある適用に関するさらなる例は、マーチンＪ．シンク（Martin J.Schinck）
編、「非イオン系界面活性剤」、界面活性剤の科学シリーズ（マンセルデッカー
（Mancel Dekker）、ニューヨーク）の第１巻；マーチンＪ．シンク（Martin J.
Schinck）編、「非イオン系界面活性剤：物理化学」界面活性剤の科学シリーズ
（マンセルデッカー（Mancel Dekker）、ニューヨーク）の第２３巻；ボーンＭ
．ネイス（Vaughn M.Nace）編、「非イオン系界面活性剤：ポリオキシアルキレ
ンブロックコポリマー」界面活性剤の科学シリーズ（マンセルデッカー（Mancel
Dekker）、ニューヨーク）の第６０巻；及びＬ．Ｇ．ランドステッド（L.G.Lun
dsted）及びＩ．Ｒ．シュモルカ（I.R.Schmolka）著、「ブロック及びグラフト
共重合」第２巻（Ｒ．Ｊ．セレサ編（Ceresa））（ジョンウイリー＆サン社、ロ
ンドン、１９７６年）の１１３〜２７２ページに見い出すことができる。本明細
書で使用されるあらゆる部分、パーセンテージ及び比率は特に指示がないかぎり
質量％として表される。
【０２４３】 （配合実施例） 以下の実施例では、組成物に対して使用される種々の成分に関する略語は、以
下の意味を有する。 ＬＡＳ ナトリウム線状Ｃ１２アルキルベンゼンスルホネート ＭＢＡＳｘ 中間鎖で分枝した第１級アルキル（平均の総炭素＝ｘ）サルフ
ェート ＭＢＡＥｘＳｚ 中間鎖で分枝した第１級アルキル（平均の総炭素＝ｚ）エ
トキシレート（平均ＥＯ＝ｘ）サルフェート、ナトリウム塩 ＭＢＡＥｘ 中間鎖で分枝した第１級アルキル（平均の総炭素＝ｘ）エトキ
シレート（平均ＥＯ＝８）サルフェート、ナトリウム塩 ＴＦＡＡ Ｃ１６〜１８アルキルＮ−メチルグルカミド ＣｘｙＥｚＳ ｚモルのエチレンオキシドと縮合したナトリウムＣ１ｘ〜Ｃ １ｙ 分枝状アルキルサルフェート ＣｘｙＦＡ Ｃ１ｘ〜Ｃ１ｙ脂肪酸 ＣｘｙＥｚ ｚモルのエチレンオキシドと縮合したＡＣ１ｘ〜１ｙ分枝状第
１級アルコール Ｃ２４ Ｎ−Ｍｅグルカミド Ｃ１２〜Ｃ１４Ｎ−メチルグルカミド ＣｘＡＰＡ アルキルアミドプロピルアミン クエン酸 無水クエン酸 カーボネート 粒度２００μｍと９００μｍの間の無水炭酸ナトリウム シトレート ４２５μｍと８５０μｍの間の粒度分布を持つ活性８６．４％
のトリ−クエン酸ナトリウム二水和物 プロテアーゼ 商品名サビナーゼ（Savinase）のもとでノボインダストリー
ズＡ／Ｓにより販売されている活性４ＫＮＰＵのタンパク分解酵素 セルラーゼ 商品名カレザイム（Carezyme）のもとでノボインダストリーズ
Ａ／Ｓにより販売されている活性１０００ＣＥＶＵ／ｇのセルロース分解酵素 アミラーゼ 商品名ターマミル６０Ｔ（Termamyl）のもとでノボインダスト
リーズＡ／Ｓにより販売されている活性６０ＫＮＵ／ｇのアミロース分解酵素 リパーゼ 商品名リポラーゼ（Lipolase）のもとでノボインダストリーズＡ
／Ｓにより販売されている活性１００ｋＬＵ／ｇの脂質分解酵素 エンドラーゼ ノボインダストリーズＡ／Ｓにより販売されている活性３０
００ＣＥＶＵ／ｇのエンドグルナーゼ酵素 ＰＢ１ 名目上の式ＮａＢＯ２．Ｈ２Ｏ２の無水過ホウ酸ナトリウム漂白剤
ＮＯＢＳ ナトリウム塩の形態のノナノイルオキシベンゼンスルホネート ＤＴＰＭＰ 商品名デクエスト（Dequest）２０６０のもとでモンサント（M
onsanto）から市販されているジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスフォ
ネート） ＭＥＡ モノエタノールアミン ＰＧ プロパンジオール ＥｔＯＨ エタノール 光沢剤１ 二ナトリウム４，４’−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル 光沢剤２ 二ナトリウム４，４’−ビス（４−アニリノ−６−モルフォリノ
−１．３．５−トリアジン−２−イル）アミノ）スチルベン−２：２’−ジスル
ホネート シリコーン消泡剤 分散剤としてシロキサン−オキシアルキレンコポリマー
を伴うポリジメチルシロキサン泡制御剤であって、前記泡制御剤対前記分散剤の
比が１０：１〜１００：１である。 ＮａＯＨ 水酸化ナトリウム溶液 ＤＴＰＡ ジエチレントリアミン五酢酸 ＮａＴＳ トルエンスルホン酸ナトリウム 脂肪酸（Ｃ１２／１４） Ｃ１２〜Ｃ１４脂肪酸 脂肪酸（ＴＰＫ） トップドパーム核脂肪酸 脂肪酸（ＲＰＳ） ナタネ脂肪酸 ボラックス Ｎａテトラボレートデカヒドレート ＰＡＡ ポリアクリル酸（ｍｗ＝４５００） ＰＥＧ ポリエチレングリコール（ｍｗ＝４６００） ＭＥＳ アルキルメチルエステルスルホネート ＳＡＳ 第２級アルキルサルフェート ＮａＰＳ ナトリウムパラフィンスルホネート Ｃ４５ＡＳ ナトリウムＣ１４〜Ｃ１５線状アルキルサルフェート ＣｘｙＡＳ ナトリウムＣ１ｘ〜Ｃ１ｙアルキルサルフェート（又は指定が
あればそのほかの塩） ＡＱＡ Ｒ２．Ｎ＋（ＣＨ３）ｘ（（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙＨ）ｚでＲ２＝Ｃ８〜
Ｃ１８を伴い、その際、ｘ＋ｚ＝３、ｘ=０〜３、ｚ＝０〜３、ｙ＝１〜１５ ＳＴＰＰ 無水ナトリウムトリポリホスフォネート ゼオライトＡ ０．１〜１０マイクロメートルの範囲の主な粒度を有する、
式Ｎａ１２（Ａ１０２ＳｉＯ２）１２．２７Ｈ２Ｏの水和されたアルミノ珪酸塩
ナトリウム ＮａＳＫＳ−６ 式δ−Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５の結晶性層状シリケート ビカーボネート ４００μｍ〜１２００μｍの間の粒度分布を持つ無水重炭
酸ナトリウム シリケート 非晶性珪酸ナトリウム（ＳｉＯ２Ｎａ２Ｏ；比２．０） サルフェート 無水硫酸ナトリウム ＰＡＥ エトキシル化テトラエチレンペンタアミン ＰＩＥ エトキシル化ポリエチレンイミン ＰＡＥＣ メチル四級化エトキシル化ジヘキシレントリアミン ＭＡ／ＡＡ マレイン酸／アクリル酸の１：４コポリマー、平均分子量は約
７０，０００ ＣＭＣ ナトリウムカルボキシメチルセルロース プロテアーゼ 商品名サビナーゼ（Savinase）のもとでノボインダストリー
ズＡ／Ｓにより販売されている活性４ＫＮＰＵのタンパク分解酵素 セルラーゼ 商品名カレザイム（Carezyme）のもとでノボインダストリーズ
Ａ／Ｓにより販売されている活性１０００ＣＥＶＵ／ｇのセルロース分解酵素 アミラーゼ 商品名ターマミル６０Ｔ（Termamyl）のもとでノボインダスト
リーズＡ／Ｓにより販売されている活性６０ＫＮＵ／ｇのアミロース分解酵素 リパーゼ 商品名リポラーゼ（Lipolase）のもとでノボインダストリーズＡ
／Ｓにより販売されている活性１００ｋＬＵ／ｇの脂質分解酵素 パーカーボネート 名目上の式２Ｎａ２ＣＯ３．３Ｈ２Ｏ２の過炭酸ナトリ
ウム ＮａＤＣＣ ナトリウムジクロロイソシアヌール酸 ＴＡＥＤ テトラアセチルエチレンジアミン ＤＴＰＭＰ 商品名デクエスト（Dequest）２０６０のもとでモンサント（M
onsanto）から市販されているジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスフォ
ネート） 光活性化漂白剤 デキストリン可溶性ポリマーに内包されたスルホン化亜鉛
フタロシアニン漂白剤 ＨＥＤＰ １，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸 ＳＲＰ１ オキシエタンオキシ及びテレフタロイル主鎖によってスルホベン
ゾイル末端キャップされたエステル ＳＲＰ２ スルホン化エトキシル化テレフタレートポリマー ＳＲＰ３ メチルキャップされたエトキシル化テレフタレートポリマー イソフォル１６ Ｃ１６（平均）グアベットアルコールに対するコンデアの
商標 ＣａＣｌ２ 塩化カルシウム ＭｇＣｌ２ 塩化マグネシウム ＤＴＰＡ ジエチレントリアミン五酢酸
【０２４４】 （実施例１０Ａ〜１０Ｅ：非水性液状の洗濯用洗剤組成物） 漂白剤を含有する非水性液状の洗濯用洗剤の非限定例は以下のように調製する
。
【０２４５】 （構造化剤として使用するためのＬＡＳ粉末の調製） ナトリウムＣ１２線状アルキルベンゼンスルホネート（ＮａＬＡＳ）を２つの
相を含有する粉末に加工する。これらのうち１つの相は本明細書の非水性液状洗
剤組成物に可溶であり、もう１つの相は不溶である。本明細書における組成物の
非水性相に対して構造及び粒子を懸濁する能力を添加する役目を果すのは不溶性
分画である。 溶解した硫酸ナトリウム（３〜１５％）及び屈水性誘発物質、ナトリウムスル
ホスクシネート（１〜３％）と組み合わせた水中のＮａＬＡＳのスラリー（およ
そ４０〜５０％活性を持つ）を利用することによってＮａＬＡＳ粉末が製造され
る。乾燥粉末の特徴を改善するために屈水性誘発物質及びサルフェートを用いる
。スラリーを薄片に乾燥するためにドラム乾燥機を用いる。ＮａＬＡＳを硫酸ナ
トリウムと共に乾燥すると、薄片の中に２つの識別可能な相が創られる。不溶性
の相は、凝集した小さな粒子（０．４〜２μｍ）の網状構造を創り、それによっ
て安定して固形物を懸濁する仕上り非水性洗剤製品が可能になる。 この実施例に従って調製するＮａＬＡＳ粉末は表１に示す以下の構成を有する
。
【表１】 本発明のキャップされた非イオン系界面活性剤を含む非水性基剤の重質液状の
洗濯用洗剤組成物を以下に提示する。
【表２】 得られる組成物は安定した、無水の重質液状の洗濯用洗剤であり、通常の布地
洗濯操作に用いると、水との優れた混合比率並びに良好なシミ抜き及び汚れ除去
性能を提供する。
【０２４６】 （実施例１１：手洗い食器洗浄用液状組成物） 手洗い食器洗浄用液に関して以下の実施例は、本明細書の発明をさらに説明す
る。
【表３】
【０２４７】 （実施例１２〜１６：シャンプー組成物）
【表４】
【０２４８】 （実施例１７〜３２：顆粒状洗濯洗剤） 以下の洗濯用洗剤組成物が発明に従って調製される：
【表５】 以下の洗濯用洗剤組成物が発明に従って調製される：
【表６】 以下の洗濯用洗剤組成物が発明に従って調製される：
【表７】
【０２４９】 （実施例３３〜４０：硬質面洗剤） 列記した比率において列記した成分を混合することによって以下の組成物を製
造した。このような組成物は薄めないで大理石を清浄するのに、及び希釈して塗
料仕上げした木製の床をきれいにするのに使用された。優れた清浄性能及び表面
への安全性能が認められた。
【表８】
【０２５０】 （実施例４１） 自動食器洗浄用組成物：
【表９】 １実施例１に基づいた非イオン系界面活性剤２ ６０％アクリル酸／２０％マレイン酸／２０％エチルアクリレート、又は７０
％アクリル酸／１０％マレイン酸／２０％エチルアクリレートのいずれかから選
択されるターポリマー３ 上記式のＡｖＯレベルは２．２％である。４ 上述のように調製されるペンタアミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）ニトレー
ト；ＭｎＴａｃＮで置き換えてもよい。 以下の実施例は、漂白剤／酵素粒子を含有するホスフェート成形ＡＤＤ組成物を
さらに説明するが、その限定を意図するものではない。このような組成物は、本
発明の方法で使用するのに好適である。パーセンテージは、ＡｖＯとして列記さ
れている過ホウ酸塩（モノヒドレート）成分以外はすべて、仕上り組成物の質量
によるものである。
【０２５１】 （実施例４２〜４３）
【表１０】 １ペンタアミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）ニトレート；ＭｎＴａｃＮで置き
換えてもよい。２ ポリアクリレート又はアクソール４８０Ｎ又はポリアクリレート／ポリメタク
リレートコポリマー３ 実施例７に基づく非イオン系界面活性剤 実施例４２及び４３の組成物では、スプレー被覆、流動床造粒、マルマライジン
グ（marumarizing）、小球化、又は薄片化／粉砕操作によって調製された２００
〜２４００ミクロンの複合粒子として、触媒及び酵素が組成物にそれぞれ導入さ
れる。所望であれば、安定性の理由で、プロテアーゼ及びアミラーゼ酵素をそれ
ぞれの触媒／酵素複合粒子に別々に成形してもよく、そのような別々の組成物を
組成物に加える。 以下の実施例は、この本発明の方法で使用するのに好適な塩素系漂白剤を伴った
ＡＤＤ顆粒状組成物をさらに説明する。
【０２５２】 （実施例４４〜４５）
【表１１】 １ポリアクリレート又はアクソール４８０Ｎ又はポリアクリレート／ポリメタク
リレートコポリマー３ 実施例８に基づく非イオン系界面活性剤 以下の実施例は、この本発明の方法で使用するのに好適なＡＤＤ液状ゲル組成物
をさらに説明する。
【０２５３】 （実施例４６〜４７）
【表１２】 １実施例３に基づいた非イオン系界面活性剤 以下の実施例は、この本発明の方法で使用するのに好適なＡＤＤリンス助剤組成
物をさらに説明する。
【０２５４】 （実施例４８〜４９）
【表１３】 １１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸２ ポリアクリレート又はアクソール４８０Ｎ又はポリアクリレート／ポリメタク
リレートコポリマー１ 実施例１に基づいた非イオン系界面活性剤４ 実施例５に基づいた非イオン系界面活性剤 以下の実施例は、この本発明の方法で使用するのに好適なＡＤＤ錠剤組成物をさ
らに説明する。
【０２５５】 （実施例５４〜５５）
【表１４】 １ペンタアミンアセテートコバルト（ＩＩＩ）ニトレート；ＭｎＴａｃＮで置き
換えてもよい。２ ポリアクリレート又はアクソール４８０Ｎ又はポリアクリレート／ポリメタク
リレートコポリマー３ 実施例２ｆに基づく非イオン系界面活性剤
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 ０９／６５９，８９５ (32)優先日 平成12年９月12日(2000．9．12) (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ， ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ， ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 シヴィク，マーク ロバート アメリカ合衆国オハイオ州、メイソン、ヴ ィレッジ、リッジ、ドライブ 4424 (72)発明者 クルースナー，バーナード ウィリアム アメリカ合衆国オハイオ州、ハリソン、ニ ュー、ビッディンガー、ロード 11619 (72)発明者 ジョーダン，グレン トーマス ザ、フォ ース アメリカ合衆国オハイオ州、インディア ン、スプリングス、リッジヴュー、ドライ ブ 5750 (72)発明者 シェパー，ウィリアム マイケル アメリカ合衆国インディアナ州、ローレン スバーグ、ピクニック、ウッズ、ドライブ 2393 Ｆターム(参考） 4H003 AB19 AC08 AC23 AC24 DA03 DA05 DA17 EA16 EA18 EB08 EB32 EC01 EC03 EE05 EE11 FA12 FA35 FA43 4J005 AA02 AA03 AA04 AA06 AA07 AA08 BD03 BD05

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 次式を有する末端処理したポリ（オキシアルキル化）アルコ
    ール： ＲＯ（Ｒ１Ｏ）ＸＣＨ（ＣＨ３）ＯＲ２ 式中、Ｒは、線状又は分枝状の、飽和又は不飽和の、置換又は非置換の、脂肪族
    又は芳香族の、１〜３０の炭素原子を有する炭化水素基から成る群から選択され
    ；任意の所定の分子中で、Ｒ１は、同一でも異なっていてもよく、独立して分枝
    状又は線状のＣ２〜Ｃ７のアルキレンから成る群から選択され；ｘは１〜３０の
    数であり；Ｒ２は： （ｉ）１〜３のヘテロ原子を含有する４〜８員の置換又は非置換の複素環；及び
    （ｉｉ）線状又は分枝状の、飽和又は不飽和の、置換又は非置換の、環式又は非
    環式の、脂肪族又は芳香族の、１〜３０の炭素原子を有する炭化水素基； から成る群から選択され、その際、Ｒ２が（ｉｉ）の場合、少なくともＲ１の１
    つはＣ２〜Ｃ３のアルキレン以外であるか、Ｒ２は６〜３０の炭素原子を有する
    。
  2. 【請求項２】 Ｒが、線状又は分枝状の、飽和又は不飽和の、置換又は非置
    換の、１〜２０の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基である請求項１に記載の化
    合物。
  3. 【請求項３】 Ｒが、線状又は分枝状の、４〜１８の炭素原子を有する飽和
    脂肪族炭化水素基である請求項１又は２に記載の化合物。
  4. 【請求項４】 Ｒが次式： 【化１】 （式中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立して、水素、Ｃ１〜Ｃ３のアルキル
    及びそれらの混合物から選択され、その際、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、すべてが水
    素であるわけではなく、ｔが０のとき、少なくともＲ４又はＲ５は水素ではない
    ；ｑ、ｒ、ｓ、ｔはそれぞれ独立して０〜１３の整数である）を有する請求項１
    〜３のいずれか１項に記載の化合物。
  5. 【請求項５】 Ｒ２が次式の炭化水素基： 【化２】 （式中、Ｒ３は、線状又は分枝状の、飽和又は不飽和の、置換又は非置換の、脂
    肪族又は芳香族の、１〜３０を有する炭化水素基から成る群から選択される）で
    ある請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
  6. 【請求項６】 Ｒ２が、１〜３のヘテロ原子を含有する４〜８員の置換又は
    非置換の複素環である請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
  7. 【請求項７】 前記複素環が： 【化３】 （式中、Ｒ７は独立して、水素、線状又は分枝状の、飽和又は不飽和の、置換又
    は非置換の、１〜１０の炭素原子を有する、脂肪族炭化水素基又アルコキシ基か
    ら成る群から選択されるか、Ｒ７は、飽和又は不飽和の、置換又は非置換の、１
    〜１０の炭素原子を有する、複素環に縮合する、脂環式又は芳香族の炭化水素基
    又はアルコキシ基であり；Ａはそれぞれ独立して、Ｏ及びＮ（Ｒ８）ａから成る
    群から選択され、その際、Ｒ８は独立して、水素、線状又は分枝状の、飽和又は
    不飽和の、置換又は非置換の、１〜１０の炭素原子を有する、脂肪族炭化水素基
    又はアルコキシ基から成る群から選択され、ａは０又は１であり；ｚは１〜３の
    整数である）から成る群から選択される請求項１〜４及び６のいずれか１項に記
    載の化合物。
  8. 【請求項８】 前記複素環が： 【化４】 から成る群から選択される請求項１〜４及び６〜７のいずれか１項に記載の化合
    物。
  9. 【請求項９】 Ｒ２が、７〜１３員の置換又は非置換の多環式環である請求
    項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
  10. 【請求項１０】 Ｒが、線状又は分枝状の、７〜１１の炭素原子を有する脂
    肪族炭化水素基から成る群から選択され；ｘが６〜１０の数であり；Ｒ２が次式
    の炭化水素基： 【化５】 （式中、Ｒ３は、線状又は分枝状の、２〜５の炭素原子を有する脂肪族基から成
    る群から選択される）から成る群から選択される請求項１〜５のいずれか１項に
    記載の化合物。
  11. 【請求項１１】 Ｒ２が、次式の炭化水素： 【化６】 （式中、ｙは０〜７の整数であり：Ｘは、４〜８員の置換又は非置換の、部分的
    に不飽和の、環状又は芳香族の炭化水素基である）である請求項１〜４のいずれ
    か１項に記載の化合物。
  12. 【請求項１２】 ｙが０であり、Ｘが、５又は６員の置換又は非置換の、飽
    和又は不飽和の、環状又は芳香族の炭化水素基である請求項１〜４及び１１のい
    ずれか１項に記載の化合物。
  13. 【請求項１３】 Ｘが： 【化７】 （式中、Ｒ９は独立して、水素、線状又は分枝状の、飽和又は不飽和の、置換又
    は非置換の、１〜１０の炭素原子を有する、脂肪族炭化水素基又はアルコキシ基
    から成る群から選択されるか、Ｒ９は、飽和又は不飽和の、置換又は非置換の、
    脂環状又は芳香族の、１〜１０の炭素原子を有する環に縮合する炭化水素基であ
    り；ｗは１〜３の整数である）から成る群から選択される請求項１〜４及び１１
    〜１２のいずれか１項に記載の化合物。
  14. 【請求項１４】 Ｘが： 【化８】 （式中、Ｒ９は上記と同義である）から成る群から選択される請求項１〜４及び
    １１〜１３のいずれか１項に記載の化合物。
  15. 【請求項１５】 Ｘが： 【化９】 から成る群から選択される請求項１〜４及び１１〜１４のいずれか１項に記載の
    化合物。
  16. 【請求項１６】 Ｒが、線状又は分枝状の、７〜１１の炭素原子を有する脂
    肪族炭化水素基から成る群から選択され；ｘが６〜１０の数であり；Ｒ２が次式
    の炭化水素基： 【化１０】 （式中、ｙは０であり、Ｘは、 【化１１】 から成る群から選択される）から成る群から選択される請求項１〜４のいずれか
    １項に記載の化合物。
JP2001543249A 1999-12-08 2000-12-08 エーテルで末端処理したポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤 Abandoned JP2003516432A (ja)

Applications Claiming Priority (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16963299P 1999-12-08 1999-12-08
US60/169,632 1999-12-08
US17887700P 2000-01-28 2000-01-28
US60/178,877 2000-01-28
US65989500A 2000-09-12 2000-09-12
US09/659,895 2000-09-12
PCT/US2000/033580 WO2001041912A2 (en) 1999-12-08 2000-12-08 Ether-capped poly(oxyalkylated) alcohol surfactants

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2003516432A true JP2003516432A (ja) 2003-05-13

Family

ID=27389689

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001543249A Abandoned JP2003516432A (ja) 1999-12-08 2000-12-08 エーテルで末端処理したポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP1235893A2 (ja)
JP (1) JP2003516432A (ja)
AU (1) AU2086801A (ja)
CA (1) CA2391995A1 (ja)
MX (1) MXPA02005752A (ja)
WO (1) WO2001041912A2 (ja)

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014073644A2 (ja) * 2012-11-09 2014-05-15 株式会社ニイタカ 洗浄剤組成物
JP5642911B1 (ja) * 2013-06-18 2014-12-17 株式会社ニイタカ 非イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の製造方法
WO2014203643A1 (ja) * 2013-06-18 2014-12-24 株式会社ニイタカ 固形洗浄剤組成物
WO2014203642A1 (ja) * 2013-06-18 2014-12-24 株式会社ニイタカ 洗浄剤組成物
WO2015170637A1 (ja) * 2014-05-08 2015-11-12 株式会社ニイタカ 非イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の製造方法
WO2015170638A1 (ja) * 2014-05-08 2015-11-12 株式会社ニイタカ 非イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の製造方法
WO2015170634A1 (ja) * 2014-05-08 2015-11-12 株式会社ニイタカ 洗浄方法
WO2015170636A1 (ja) * 2014-05-08 2015-11-12 株式会社ニイタカ 非イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の製造方法
JP2016028162A (ja) * 2015-10-28 2016-02-25 株式会社ニイタカ 非イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の製造方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2264138B2 (en) † 2009-06-19 2023-03-08 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
CA2944322A1 (en) 2014-03-28 2015-10-01 Buckman Laboratories International, Inc. Defoamer compositions and methods of using the same
CA2980028A1 (en) * 2015-03-19 2016-09-22 Clariant International Ltd Biodegradable sugar-amide-surfactants for enhanced oil recovery
CN105254820B (zh) * 2015-11-03 2018-01-05 上海台界化工有限公司 一种含碳氧杂环的早强型聚羧酸减水剂的制备方法及其产品
CN107254042B (zh) * 2017-07-17 2019-04-02 上海台界化工有限公司 含有氧杂环烷烃的不饱和聚氧乙烯醚的合成方法及其产品与应用
CN108046650B (zh) * 2017-12-29 2021-02-02 江苏仁爱建材科技开发有限公司 一种水泥增效剂

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2252186A1 (de) * 1972-10-25 1974-05-16 Basf Ag Alkalistabile, oberflaechenaktive, schaumdaempfende mittel (acetale)
DE2302876A1 (de) * 1973-01-20 1974-08-01 Basf Ag Alkalistabile, oberflaechenaktive, schaumdaempfende mittel
DE4113163A1 (de) * 1991-04-23 1992-11-05 Basf Ag Alkandiolbisacetale
WO1995013260A1 (de) * 1993-11-10 1995-05-18 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von gemischen schaumarmer nicht-ionischer tenside mit acetalstruktur
WO1996000253A1 (en) * 1994-06-23 1996-01-04 The Dow Chemical Company A surface active composition containing an acetal or ketal adduct
WO1999006466A1 (en) * 1997-08-02 1999-02-11 The Procter & Gamble Company Compositions including ether-capped poly(oxyalkylated) alcohol surfactants

Cited By (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104812882A (zh) * 2012-11-09 2015-07-29 株式会社新高 清洗剂组合物
WO2014073644A3 (ja) * 2012-11-09 2014-07-03 株式会社ニイタカ 洗浄剤組成物
JPWO2014073644A1 (ja) * 2012-11-09 2016-09-08 株式会社ニイタカ 洗浄剤組成物
WO2014073644A2 (ja) * 2012-11-09 2014-05-15 株式会社ニイタカ 洗浄剤組成物
CN104769091A (zh) * 2013-06-18 2015-07-08 株式会社新高 非离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂的制造方法
WO2014203644A1 (ja) * 2013-06-18 2014-12-24 株式会社ニイタカ 非イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の製造方法
CN105339479A (zh) * 2013-06-18 2016-02-17 株式会社新高 清洗剂组合物
WO2014203642A1 (ja) * 2013-06-18 2014-12-24 株式会社ニイタカ 洗浄剤組成物
US9637464B2 (en) 2013-06-18 2017-05-02 Niitaka Co., Ltd. Nonionic surfactant and method for producing nonionic surfactant
JPWO2014203642A1 (ja) * 2013-06-18 2017-02-23 株式会社ニイタカ 洗浄剤組成物
WO2014203643A1 (ja) * 2013-06-18 2014-12-24 株式会社ニイタカ 固形洗浄剤組成物
JPWO2014203643A1 (ja) * 2013-06-18 2017-02-23 株式会社ニイタカ 固形洗浄剤組成物
JP5642911B1 (ja) * 2013-06-18 2014-12-17 株式会社ニイタカ 非イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の製造方法
WO2015170634A1 (ja) * 2014-05-08 2015-11-12 株式会社ニイタカ 洗浄方法
JP2015214628A (ja) * 2014-05-08 2015-12-03 株式会社ニイタカ 非イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の製造方法
JP5857167B1 (ja) * 2014-05-08 2016-02-10 株式会社ニイタカ 非イオン性界面活性剤の製造方法
JP2015214629A (ja) * 2014-05-08 2015-12-03 株式会社ニイタカ 非イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の製造方法
JP2015214627A (ja) * 2014-05-08 2015-12-03 株式会社ニイタカ 洗浄方法
WO2015170636A1 (ja) * 2014-05-08 2015-11-12 株式会社ニイタカ 非イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の製造方法
WO2015170638A1 (ja) * 2014-05-08 2015-11-12 株式会社ニイタカ 非イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の製造方法
WO2015170637A1 (ja) * 2014-05-08 2015-11-12 株式会社ニイタカ 非イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の製造方法
JP2016028162A (ja) * 2015-10-28 2016-02-25 株式会社ニイタカ 非イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
MXPA02005752A (es) 2002-09-18
EP1235893A2 (en) 2002-09-04
AU2086801A (en) 2001-06-18
WO2001041912A2 (en) 2001-06-14
CA2391995A1 (en) 2001-06-14
WO2001041912A3 (en) 2002-02-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3942011B2 (ja) エーテル末端処理ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤
JP2003516468A (ja) エーテル末端処理ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤を包含する組成物
US6844309B1 (en) Ether-capped poly(oxyalkylated) alcohol surfactants
KR100391190B1 (ko) 개선된 알킬벤젠설포네이트 계면활성제
KR100371046B1 (ko) 개선된 알킬아릴설포네이트 계면활성제
CA2362945C (en) Cleaning compositions containing selected nonionic surfactants
DE60026160T2 (de) Reinigungsverfahren welches ultraschallwellen verwendet
JP2003516432A (ja) エーテルで末端処理したポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤
JP2003516469A (ja) エーテル末端処理ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤を包含する組成物
JP2003513798A (ja) 超音波を利用する洗浄方法
JP2001520261A (ja) 中鎖分岐界面活性剤を含む顆粒洗剤組成物
KR20010022109A (ko) 결정성파괴된계면활성제의혼합물을함유하는세제조성물
CZ371398A3 (cs) Detergentový prostředek
JP2001506679A (ja) ポリオキシアルキレン界面活性剤
JP2001520262A (ja) 混合界面活性剤系
KR20050037412A (ko) 용해 가스를 함유하는 세정 조성물을 포함하는 초음파세정 제품
JP2000504065A (ja) 不斉ブリーチアクチベーターおよびそれを用いた組成物
JP2000505101A (ja) 不斉イミドブリーチアクチベーターおよびそれを用いた組成物
JP2001502334A (ja) 不斉カチオン性ブリーチアクチベーターおよびそれを用いた組成物
MXPA01008466A (en) Cleaning compositions containing selected nonionic surfactants
MXPA99003608A (en) Detergent compositions containing isopeptidase
CZ20001357A3 (cs) Granulovaný detergentní prostředek a granulovaný bělící detergentní prostředek a způsob bělení a čištění látek
MXPA99009399A (en) Effervescent compositions and dry effervescent granules
MXPA00003712A (en) Granular detergent compositions comprising mid-chain branched surfactants
MXPA00006905A (en) Granular compositions having improved dissolution

Legal Events

Date Code Title Description
A762 Written abandonment of application

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A762

Effective date: 20040413

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20020610