JP2003513798A - 超音波を利用する洗浄方法 - Google Patents

超音波を利用する洗浄方法

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、一般的には超音波を利用する洗浄方法、製品キット、および装置に関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 技術分野 本発明は、一般的には超音波を利用する洗浄方法、製品キット、および装置に
関する。
【０００２】 発明の背景 超音波洗浄は、工業界で良く知られている洗浄方法である。例えば、超音波は
、電子部品を洗浄溶液、例えばフルオロ炭化水素の共沸混合物、中に浸漬した後
に、または浸漬中に洗浄するのに使用されている。超音波は家庭でも小規模なが
ら超音波歯ブラシの様に口内衛生に使用されている。しかし、超音波洗浄は、家
庭ではこの限られた用途以外にはあまり使用されていない。
【０００３】 超音波は、これらの限られた用途で効果的に洗浄するが、超音波エネルギーと
従来の洗浄添加剤の組合せから画期的な洗浄性能は得られていない。多くの、様
々な組合せが試されているが、大した洗浄特性は得られていないか、または新た
な問題が生じて実用化には至っていない。
【０００４】 そのため、超音波エネルギーと併用した時に、驚くべき、予期せぬ優れた洗浄
性能が得られる洗浄成分がこの分野では求められている。
【０００５】 背景技術 米国特許第５，４６４，４７７号、第５，５２９，７８８号、第４，３０８，
２２９号、第４，４４８，７５０号、国際特許第ＷＯ９４／０７９８９号、第Ｗ
Ｏ９７／１６２６３号、第ＷＯ９４／２３８５２号、第ＷＯ９３／０６９４７号
、英国特許第２，２０４，３２１号、ヨーロッパ特許第２５８，８１９号、独国
特許第４，１００，６８２号、日本国特許第１００３６８９２号、第０８１５７
８８８号の各明細書。
【０００６】 発明の概要 ここで驚くべきことに、特殊な物理的条件と特定の成分の組合せにより、驚く
べきことに、超音波エネルギーと併用した時に予期せぬ程優れた洗浄性能が得ら
れることが分かった。
【０００７】 本発明の第一の態様により、少なくとも、組成物を染みの付いた表面に塗布す
る工程、および該表面／染みを超音波エネルギーの発生源と接触させる工程を含
んでなる染み除去方法であって、該組成物が漂白剤を含んでなり、該超音波エネ
ルギー発生源が超音波ホーンであり、該超音波ホーンが該漂白剤を物理的な加熱
により活性化させ、該超音波ホーンが約３０℃〜約１００℃の温度に維持される
方法を提供する。
【０００８】 本発明の第一の態様により、少なくとも、組成物を染みの付いた表面に塗布す
る工程、および該表面／染みを超音波エネルギーおよび熱の供給源と接触させる
工程を含んでなる染み除去方法であって、該組成物が漂白剤を含んでなり、該超
音波エネルギーおよび熱の供給源が超音波ホーンであり、該超音波ホーンが該漂
白剤に、音響キャビテーションにより与えられる熱に加えて、熱を加え、該超音
波ホーンが約３０℃〜約１００℃の温度に維持される方法を提供する。
【０００９】 本発明の第三の態様では、 (i)有効量の漂白剤を含んでなる超音波洗浄組成物、および (ii)超音波エネルギーの発生源を含んでなり、該超音波エネルギーの発生源が
超音波ホーンを含んでなり、該超音波ホーンが該漂白剤を物理的な加熱により活
性化させ、該超音波ホーンが約３０℃〜約１００℃の温度に維持される超音波洗
浄製品を提供する。
【００１０】 本発明の第四の態様では、 (i)有効量の漂白剤を含んでなる超音波洗浄組成物、および (ii)超音波エネルギーおよび熱の供給源を含んでなり、該超音波エネルギーお
よび熱の供給源が超音波ホーンを含んでなり、該超音波ホーンが該漂白剤に、音
響キャビテーションにより与えられる熱に加えて、熱を加え、該超音波ホーンが
約３０℃〜約１００℃の温度に維持される超音波洗浄製品を提供する。
【００１１】 ここで使用する用語「超音波」は、あらゆる材料媒体の中を通って伝播し得る機
械的な圧力または応力波を意味し、これらの波の周波数領域は数サイクル／秒（
Ｈｚ）〜数十億Ｈｚ、主として約１５ｋＨｚ〜約１０ＭＨｚである。
【００１２】 他に指示がない限り、百分率、比および割合はすべて重量で表示する。引用す
る文献はすべて、関連する部分で、ここに参考として含める。
【００１３】 発明の詳細な説明 上記の様に、本発明は以下に記載する超音波洗浄方法も包含する。
【００１４】 好ましくは、洗浄組成物は、洗浄組成物中に有効量で、より好ましくは約０．
０００１〜約４０重量％、さらに好ましくは約０．００１〜約２０重量％、さら
に好ましくは約０．００５〜約１０重量％、さらに好ましくは約０．０１〜約５
重量％の量で存在する洗浄剤を含む。これらの洗浄組成物は、以下により詳細に
説明する。
【００１５】 超音波洗浄方法で使用する洗浄組成物は、例えば、超音波装置中の貯蔵手段の
中に存在する、使用前に超音波装置中の貯蔵手段に加える、洗浄すべき表面に直
接加える、水溶液にしてその中に表面を浸漬する、使用者が別の容器から超音波
装置の洗浄表面に、希釈せずに、または水溶液として、直接塗布する様に設計す
ることができる。これらの例は、単に幾つかの可能な例であって、制限するもの
ではない。
【００１６】 超音波洗浄方法は、硬質の家庭内表面および繊維状表面の両方に使用できる。
「繊維状表面」には、すべての布地表面、例えば衣類、例えばシャツ、パンツ、
手袋、帽子、靴、室内装飾品、例えば家具、自動車のシート、リネン、カーテン
、掛け布、カーペット、敷物、タペストリー、パッド、ワイプ、等、が挙げられ
る。「繊維状表面」は、例えば天然繊維、例えば綿、ウール、絹、合成繊維、例
えばポリエステル、レーヨン、ダクロン、または天然および合成繊維の混紡、例
えばポリコットン混紡、でよい。「硬質家庭内表面」には、伝統的に家庭内環境
で無生物と見なされるすべての表面、例えば卓上食器類、皿、グラス、刃物類、
ポットやパン、が挙げられるが、他の表面、例えば台所のカウンター上面、流し
、ガラス、窓、エナメル表面、金属表面、タイル、浴槽、壁、天井、床、等も含
まれる。実際、本発明の器具を使用することにより、食品、草、油性材料または
身体の汚れによる家庭内の染みが著しく効果的に除去されることが分かった。
【００１７】 理論に捕らわれたくはないが、超音波エネルギーにより、汚れの再水和および
軟化が促進され、それによって洗浄し易くなると考えられる。汚れの中への洗浄
処方物の透過速度が増加することにより、これが起こると考えられる。理論に捕
らわれたくはないが、超音波に加えて超音波洗浄組成物も、汚れと基材の間の密
着性を断ち切ることにより、軟化された汚れを除去し易くすると考えられる。
【００１８】 この組成物を超音波エネルギーの発生源と共に使用することにより、過度の力
、摩擦、圧力をかける、または他の、汚れた材料または表面上に摩耗や引裂きを
引き起こす操作を行わずに、染みや頑固な汚れを除去することができる。これを
行う際、使用者はその様な手動のエネルギーを加えて染みを除去する必要が無い
ので、使用者にとって好都合である。本発明は、洗浄すべき物品の局所的な区域
または物品全体からその様な染みや汚れを除去する方法も包含する。
【００１９】 本発明は、表面から除去すべき汚れまたは染みに希釈していない液、または水
溶液を塗布し、その汚れまたは染みに超音波を当てることにより、卓上食器類お
よび硬質表面を洗浄する方法も包含する。さらに本発明は、例えば水溶液中に浸
漬させて卓上食器類を水溶液と接触させ、次いで超音波を該汚れた卓上食器類に
作用させることにより、卓上食器類を洗浄する方法も包含する。表面は硬質表面
であるのが好ましい。「硬質表面」は、伝統的に硬質であると見なされるすべて
の表面、すなわち卓上食器類、例えば皿、グラス、刃物類、ポットやパン、であ
り、他の表面、例えば台所のカウンター上面、流し、ガラス、窓、エナメル表面
、金属表面、タイル、浴槽、床、等も含まれる。
【００２０】 これらの超音波洗浄製品は、製品の使用説明書をさらに含んでなるのが好まし
い。好ましい使用説明書は、 (i)有効量の該洗浄組成物を該表面に塗布する工程、 (ii)該装置を使用して超音波を該表面に当てる工程、および (iii)所望により、表面を水溶液で濯ぐ工程 を含んでなる。
【００２１】 別の好ましい使用説明書は、 (i) 該装置を使用し、該洗浄ヘッドを接触させながら同時に、有効量の該洗浄組
成物を該表面に塗布する工程、 (ii)該洗浄ヘッドを該表面の上で、該表面と接触させながら移動させる工程、お
よび (iii)所望により、表面を水溶液で濯ぐ工程 を含んでなる。
【００２２】 この一態様では、該液体洗浄組成物を染みに加減しながら供給し、同時に超音
波を染みに当てることができる装置を使用し、工程(i)および(ii)を同時に行う
。
【００２３】 超音響エネルギーまたは超音波の発生源は、いずれかの好適な発生源でよい。
本発明では、典型的には宝飾品の洗浄に使用される音響洗浄浴および歯の洗浄に
使用する音響歯ブラシを包含する（ただし、これらに限定しない）様々な超音波
発生源を使用できる。これは、水盤または流し、例えばBranson Ultrasonic Bat
h、通常の流しまたは水盤中に落とす超音波「ボール」、例えば「D&P Wash Machi
ne」によるSonic Wash Ball、洗浄すべき物品を入れ、次いで通常の流しまたは水
盤中に入れるバスケットまたはラックを包含する。あるいは、超音波エネルギー
の発生源は、改良超音波歯ブラシ、例えばTeldyne Water PikモデルSR-400R、に
より形成することもできる。超音波発生源が、手で保持する振動超音波装置であ
り、装置の末端に洗浄ヘッドを備えているのが好ましい態様の一つである。別の
好ましい態様では、超音波洗浄製品中で、洗浄する必要がある硬質表面に適量の
洗浄組成物を供給し、同時に音波または超音波をそこに作用させることができる
装置の中に、洗浄組成物および超音波発生源が一緒に含まれている。
【００２４】 本発明の一態様では、超音波を発生する音響機構が、典型的にはＰＺＴと呼ば
れる圧電セラミック素子、並びに典型的には音響ホーンまたは音響変換器または
ソノトロードと呼ばれる音響増幅器から製造されている。音響機構全体は、特定
の周波数および出力で作動し、ソノトロードの末端または先端で予め決められた
振幅を与える様に設計されている。ソノトロードの設計、振幅、周波数および出
力の組合せが洗浄効率を左右する。さらに、パラメータのすべてを独立して選択
するのではない。
【００２５】 ソノトロードの設計に関して、様々な異なった形状が洗浄特性を改良する。特
定の実施態様の一つは「たがね型」デザインを使用するが、そこではソノトロー
ドが、除去すべき染／汚れに接触するか、または接近する末端で先細りになって
いる。典型的には、ソノトロードの幅はその長さよりはるかに小さい。例えば、
ソノトロードは、幅が０．０５〜５mmで、長さが１０〜５０mmでよい。一実施態
様では、ソノトロードが、ソノトロードブレードを横切って等しい振幅を供給す
る様に設計されている場合に、洗浄が改良される。しかし、局所的により高い振
幅が好ましい他の実施態様もある。一実施態様では、驚くべきことに、５０ kHz
、３０ワットおよび４０ミクロンで作動している「たがね」形状のソノトロード
ブレードが非常に優れた洗浄特性を与えることが分かった。
【００２６】 別の実施態様では、驚くべきことに、「ディスク型」または円形のソノトロー
ドデザインが非常に優れた洗浄特性を与えることが分かった。このソノトロード
の実施態様では、典型的にはディスク半径が１０〜約１００mmである。さらに、
ソノトロードは、洗浄すべき染／汚れに、より３次元的な外観を与えることがで
きる。ソノトロードは、半球形状でも、表面上に起伏または窪みを有するディス
ク形状でもよい。別の実施態様では、ソノトロードは長方形、長円形、三角形で
よい。人間工学的な考慮から、ソノトロードの縁部は丸くなっているのが好まし
い。これらの様々な実施態様のそれぞれが、独特の洗浄特性を与える。さらに、
所望の洗浄特性を得るには、ソノトロードの質量が重要である。驚くべきことに
、ソノトロードの質量は２０〜５００グラムでなければならないことが分かった
。
【００２７】 さらに、ソノトロードの材料は、所望の音響特性を有し、洗浄用途に使用され
ている化学物質との相容性を有する様に選択する必要がある。好適な材料には、
チタン、アルミニウムおよび鋼、好ましくは焼入れ鋼が挙げられる。漂白剤およ
びアルカリ度物質を実質的に含まない洗浄剤に（あまり好ましくはないが）使用
できる材料はアルミニウムである。
【００２８】 本発明の別の態様では、音響機構、特にソノトロードを、洗浄工程を支援する
補助材料のケースに入れる、補助材料で包み込む、補助材料に近接させるとよい
。これらの材料には、スポンジ、研磨パッド、鋼製ウールパッド、高摩擦不織布
、および吸収性の天然および合成材料、が挙げられるが、これらに限定するもの
ではない。これらの補助材料は、超音波と化学物質の作用によりゆるんだ汚れや
染を除去して洗浄を助ける、および／または残留した染を吸収する、および／ま
たは洗浄溶液を、超音波エネルギーと接している染または汚れと近接して保持す
ることができる。所望により、これらの補助パッドは、取り外す、および／また
は廃棄することができる。
【００２９】 本発明の一態様では、好適な超音波発生源の一つは、ハウジング（ハウジング
は掴み手段を含んでなり、より好ましくは掴み手段はハウジングの基の末端にあ
る）、洗浄すべき表面の上に置き、その表面上を移動させる様に設計された洗浄
ヘッド（あるいは、洗浄ヘッドは洗浄すべき表面のすぐ上になる様に設計するこ
ともでき、より好ましくは洗浄ヘッドはハウジングの遠い方の末端にあり、洗浄
ヘッドはハウジングに着脱可能に設計する）、ハウジング中に取り付けた、洗浄
ヘッドを超音波周波数で振動させるための変換器手段、および変換器手段に直流
電流を供給するための電源手段（電源手段は該装置に統合される）を含んでなる
。
【００３０】 別の態様では、好適な超音波発生源の一つは、第一ハウジング（第一ハウジン
グは掴み手段を含んでなり、より好ましくは掴み手段は第一ハウジングの基の末
端にある）、洗浄すべき表面の上に置き、その表面上を移動させる様に設計され
た洗浄ヘッド［より好ましくは洗浄ヘッドは第一ハウジングの遠い方の末端にあ
り（あるいは、洗浄ヘッドは洗浄すべき表面のすぐ上になる様に設計することも
できる）、洗浄ヘッドは第一ハウジングに着脱可能に設計する］、第二ハウジン
グ（第一ハウジングは第二ハウジングに統合され、第二ハウジングは、第二ハウ
ジング中に取り付けた、洗浄ヘッドを超音波周波数で振動させるための変換器手
段を含んでなる）、および変換器手段に直流電流を供給するための電源手段（電
源手段は好ましくは装置に統合され、より好ましくは電源手段は第二ハウジング
中に取り付けられる）を含んでなる。
【００３１】 本発明のこの態様の別の実施態様では、超音波発生源は、少なくとも１個の、
より好ましくは少なくとも２個の、発生源に統合された溶液貯蔵手段（溶液貯蔵
手段は少なくとも１種の、より好ましくは少なくとも２種の表面洗浄に好適な洗
浄組成物を含んでなる）、および少なくとも１個の、より好ましくは少なくとも
２個の、ハウジング中に取り付けた、少なくとも１種の洗浄組成物を少なくとも
１個の溶液貯蔵手段から表面に、表面が洗浄ヘッドと接触する前に、または接触
すると同時に供給するための供給手段を含んでなる。本発明のこの態様の別の実
施態様では、溶液貯蔵手段はハウジングに着脱可能な様に設計されているのが好
ましい。本発明のこの態様の別の実施態様では、溶液貯蔵手段はハウジング中に
取り付けてあるのが好ましい。本発明のこの態様の別の実施態様では、溶液貯蔵
手段は第一ハウジング、第二ハウジング、または両方にあり、対応する供給手段
が第一ハウジング中に取り付けてあるのが好ましい。２個以上の貯蔵手段を有す
ることの利点の一つは、洗浄活性を失わずに洗浄組成物中に組み合わせることが
通常は不可能である、相容性が無い洗浄成分、例えば漂白剤と香料、を異なった
貯蔵手段中に収容できることである。これによって、供給の直前に、または表面
に塗布された時にこれらの非相容性の成分が初めて接触するので、組成物はこれ
らの成分の洗浄有益効果を得ることができる。つまり、洗浄能力の低下を最少に
抑えることができる。
【００３２】 本発明の超音波発生装置のこの態様の別の実施態様では、第一ハウジングは手
で保持することができる。好ましい形態では、使用していない時は、第一ハウジ
ングは第二ハウジングの中に保管される。使用の際、第一ハウジングを使用して
表面を洗浄している間、第二ハウジングは洗浄組成物、電力および超音波エネル
ギーを貯蔵し、第一ハウジングに供給して表面を洗浄させる。あるいは、本発明
のこの態様の別の実施態様では、第二ハウジングは、バッテリーからのＤＣ電流
または電源からインバーター／変圧器を経由して電力を供給するだけである。
【００３３】 本発明のこの態様の別の実施態様では、超音波発生源は、従来のすべての電源
、例えば主要電源、光電流、「太陽光」電池、ダイナモ、充電式バッテリー、使
い捨てバッテリーまたはそれらの組合せから給電することができ、充電式バッテ
リーが好ましい。主要電源を使用する場合、電流および電圧を、通常の方法、例
えばインバーター、逓降変圧器、等、を経由し、十分な周波数および電力の超音
波を発生させるのに好適な電圧および電流に変換する。同様に、単一のバッテリ
ー、またはバッテリーの組合せを直列または並列で使用し、十分な周波数および
電力の超音波を発生させることができる。主要電源およびバッテリーの組合せも
使用でき、バッテリーを再充電しながら、電源を超音波用電力の供給源とするこ
ともできる。
【００３４】 本発明のこの態様の一実施態様では、超音波発生源は、充電式バッテリーの形
態の電源を有する。バッテリーは、装置から切り離して主要電源に直接接続する
ことにより、あるいは主要電源に接続されたバッテリー充電器に接続することに
より再充電することができる。あるいは、主要電源に接続されている「再充電所
」、例えば固定枠またはドックを使用してバッテリーを充電する。超音波発生源
は、使用していない時は「再充電所」に置き、バッテリー中の電荷を維持するか
、または必要に応じて再充電する。あるいは、バッテリーを超音波発生源から切
り離さずに、超音波発生源自体を主要電源に直接接続してバッテリーを充電する
こともできる。
【００３５】 本発明のこの態様の別の実施態様では、超音波発生源は、水性環境中に部分的
に浸漬している間にも機能する様に設計し、より好ましくは水性環境中に完全に
浸漬している間にも機能する様に設計する。本発明のこの態様の別の実施態様で
は、超音波発生源は耐水性であり、より好ましくは防水性である。すなわち、装
置を水性環境中で使用する、例えば食器、ポット、等の洗浄、に使用する様に製
造する場合、装置は、装置に損傷を、または使用者に害を与えることなく、部分
的に、または完全に浸漬することができる。表面、例えば床、長椅子、衣類、テ
ーブル、等、の洗浄にのみ使用する装置は、水性環境中に部分的に浸漬されてい
る間に機能する様に設計する必要はなかろうが、装置は水性環境中に完全に浸漬
しても機能するのがより好ましく、装置は、少なくとも水性環境中に部分的に浸
漬されている間に機能する様に設計されているのが非常に好ましい。
【００３６】 別の可能な超音波発生装置は、審査中の米国特許出願第６０／１８０，６２９
号明細書、代理人書類番号７３４１、１９９８年１１月１６日提出、の装置であ
る。
【００３７】 可能な超音波発生源は 添付の図面中に例示されているが、これらの図面は、
本発明の範囲を制限するものではない。
【００３８】 可能な超音波発生源は 添付の図面中に例示されているが、これらの図面は、
本発明の範囲を制限するものではない。
【００３９】 変換器手段は、約１００Ｈｚ〜約２０，０００ｋＨｚ、より好ましくは約１０
０Ｈｚ〜約１０，０００ｋＨｚ、より好ましくは約１５０Ｈｚ〜約２０００ｋＨ
ｚ、より好ましくは約１５０Ｈｚ〜約１，０００ｋＨｚ、より好ましくは約１５
０Ｈｚ〜約１００ｋＨｚ、より好ましくは約２００Ｈｚ〜約５０ｋＨｚの周波数
で振動する。平均周波数は約１０００Ｈｚ〜約１００ｋＨｚ、より好ましくは約
１５ｋＨｚ〜約７０ｋＨｚである。また、装置の洗浄ヘッドの単位表面積あたり
の出力は少なくとも約５ワット／ｃｍ２、より好ましくは少なくとも約１０ワッ
ト／ｃｍ２、さらに好ましくは少なくとも約２５ワット／ｃｍ２、さらに好まし
くは少なくとも約５０ワット／ｃｍ２である。
【００４０】 本発明の一態様では、超音波は振幅が約１０ミクロン〜約１００ミクロン、よ
り好ましくは２０〜６０ミクロンである。
【００４１】 別の可能な超音波発生装置は、暫定米国特許出願第６０／１８０，６２９号明
細書、代理人書類番号７３４１、１９９８年１１月１６日提出、の装置である。
【００４２】 典型的な処理時間は約１秒間〜約１０分間、より典型的には約１０秒間〜約５
分間、より典型的には約２０秒間〜約２分間、さらに典型的には約３０秒間〜約
１分間であるが、処理時間は染みの程度および汚れの頑固さ、および汚れ／染み
を除去している表面によって異なる。超音波供給装置は、振動超音波発生装置、
捻れ振動超音波発生装置、または軸超音波発生装置でよく、これらの超音波発生
源により発生する衝撃波が、超音響衝撃波が発生する機構に関係なく、織物上の
染みを洗浄するか、または浮き上がらせる。超音波発生装置はバッテリー作動型
またはプラグ差込型でよい。
【００４３】 洗浄組成物 ここで使用する洗浄組成物は、典型的には好適な通常の洗浄剤、例えばビルダ
ー、界面活性剤、酵素、漂白活性剤、漂白剤増強剤、漂白剤触媒、漂白剤、アル
カリ度供給源、着色剤、香料、石灰セッケン分散剤、重合体状染料移動防止剤、
抗細菌剤、結晶成長抑制剤、光漂白剤、重金属イオン封鎖剤、曇り防止剤、抗菌
剤、酸化防止剤、再付着防止剤、汚れ遊離重合体、電解質、ｐＨ調整剤、増粘剤
、研磨剤、２価金属イオン、金属イオン塩、酵素安定剤、腐食防止剤、ジアミン
、気泡安定化重合体、溶剤、処理助剤、布地柔軟性付与剤、光学ブライトナー、
ヒドロトロピー剤、およびそれらの混合物を含む。
【００４４】 界面活性剤 本発明の組成物は、好ましくは陰イオン系界面活性剤（好ましくはアルキルア
ルコキシル化サルフェート、アルキルサルフェート、アルキルジサルフェート、
および／または線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤の群から選択され
る）、陽イオン系界面活性剤（好ましくは第４級アンモニウム界面活性剤から選
択される）、非イオン系界面活性剤（好ましくはアルキルエトキシレート、アル
キルポリグルコシド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、および／またはアミンまた
はアミンオキシド界面活性剤）、両性(amphoteric)界面活性剤［好ましくはベタ
インおよび／またはポリカルボキシレート（例えばポリグリシネート）から選択
される］、および双生イオン系界面活性剤から選択された界面活性剤を含んでな
ることができる。
【００４５】 本発明の洗浄組成物には、広範囲なこれらの界面活性剤を使用することができ
る。陰イオン系、非イオン系、両性(ampholytic)および双生イオン系界面活性剤
およびこれらの界面活性剤の品種の典型的な一覧は、米国特許第３，６６４，９
６１号明細書、１９７２年５月２３日にNorrisに公布、に記載されている。両性
(amphoteric)界面活性剤は、「Amphoteric Surfactants, Second Edition」, 編
集者E.G. Lomax（Marcel Deckker, Inc.により１９９６年出版）にも詳細に記載
されている。好適な界面活性剤は、すべてここに参考として含める米国特許出願
第６０／０３２，０３５号（書類番号６４０１Ｐ）、第６０／０３１，８４５号
（書類番号６４０２Ｐ）、第６０／０３１，９１６号（書類番号６４０３Ｐ）、
第６０／０３１，９１７号（書類番号６４０４Ｐ）、第６０／０３１，７６１号
（書類番号６４０５Ｐ）、第６０／０３１，７６２号（書類番号６４０６Ｐ）お
よび第６０／０３１，８４４号（書類番号６４０９Ｐ）、第６０／０６１，９７
１号、代理人書類番号６８８１Ｐ、１９９７年１０月１４日、第６０／０６１，
９７５号、代理人書類番号６８８２Ｐ、１９９７年１０月１４日、第６０／０６
２，０８６号、代理人書類番号６８８３Ｐ、１９９７年１０月１４日、第６０／
０６１，９１６号、代理人書類番号６８８４Ｐ、１９９７年１０月１４日、第６
０／０６１，９７０号、代理人書類番号６８８５Ｐ、１９９７年１０月１４日、
第６０／０６２，４０７号、代理人書類番号６８８６Ｐ、１９９７年１０月１４
日、米国特許出願第６０／０５３，３１９号、１９９７年７月２１日提出（書類
番号６７６６Ｐ）、第６０／０５３，３１８号、１９９７年７月２１日提出（書
類番号６７６７Ｐ）、第６０／０５３，３２１号、１９９７年７月２１日提出（
書類番号６７６８Ｐ）、第６０／０５３，２０９号、１９９７年７月２１日提出
（書類番号６７６９Ｐ）、第６０／０５３，３２８号、１９９７年７月２１日提
出（書類番号６７７０Ｐ）、第６０／０５３，１８６号、１９９７年７月２１日
提出（書類番号６７７１Ｐ）、第６０／０５５，４３７号、１９９７年８月８日
提出（書類番号６７９６Ｐ）、第６０／１０５，０１７号、１９９８年１０月２
０日提出（書類番号７３０３Ｐ）、および第６０／１０４，９６２号、１９９８
年１０月２０日提出（書類番号７３０４Ｐ）の各明細書に記載されている。
【００４６】 本発明の組成物は、好ましくは約０．０１〜約５５重量％、好ましくは約０．
１〜約４５重量％、より好ましくは約０．２５〜約３０重量％、より好ましくは
約０．５〜約２０重量％の界面活性剤を含んでなる。選択する界面活性剤を以下
にさらに説明する。
【００４７】 （１）陰イオン系界面活性剤 ここで有用な、典型的には約０．１〜約５０重量％の量で配合する陰イオン系
界面活性剤には、従来のＣ１１〜Ｃ１８アルキルベンゼンスルホネート（「ＬＡ
Ｓ」）および第１級分岐鎖状およびランダムＣ１０〜Ｃ２０アルキルサルフェー
ト（「ＡＳ」）、式ＣＨ３（ＣＨ２）ｘ（ＣＨＯＳＯ３ −Ｍ＋）ＣＨ３およびＣ
Ｈ３（ＣＨ２）ｙ（ＣＨＯＳＯ３ −Ｍ＋）ＣＨ２ＣＨ３［式中、ｘおよび（ｙ＋
１）は少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、Ｍは水溶性を
付与する陽イオン、特にナトリウム、である］のＣ１０〜Ｃ１８第２級（２，３
）アルキルサルフェート、不飽和サルフェート、例えばオレイルサルフェート、
Ｃ１０〜Ｃ１８アルファ−スルホン化脂肪酸エステル、Ｃ１０〜Ｃ１８硫酸化ア
ルキルポリグリコシド、Ｃ１０〜Ｃ１８アルキルアルコキシサルフェート（「Ａ
ＥＸＳ」、特にＥＯ １〜７エトキシサルフェート）、およびＣ１０〜Ｃ１８ア
ルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ １〜５エトキシカルボキシレー
ト）が挙げられるが、これらに限定するものではない。Ｃ１０〜Ｃ２０の従来の
セッケンも使用できる。高発泡性が望ましい場合、分岐鎖状のＣ１０〜Ｃ１６セ
ッケンも使用できる。他の通常の有用な陰イオン系共界面活性剤は標準的な教科
書に記載されている。
【００４８】 使用可能な他の好適な陰イオン系界面活性剤は、Ｃ８〜Ｃ２０カルボン酸（す
なわち脂肪酸）の直鎖状エステルを、「The Journal of the American Oil Chemi
sts Society」, 52 (1975), pp.323-329によりＳＯ３でスルホン化したアルキル
エステルスルホネート界面活性剤である。好適な出発材料は、タロウ、パーム油
、等に由来する天然脂肪物質を包含する。
【００４９】 別の種類の有用な界面活性剤は、いわゆるジ陰イオン系化合物である。これら
の材料は、界面活性剤分子上に存在する少なくとも２個の陰イオン基を有する。
好適なジ陰イオン系界面活性剤は、ここにその開示を参考として含める、すべて
１９９６年６月２８日提出の審査中の米国特許出願第６０／０２０，５０３号（
書類番号６１６０Ｐ）、第６０／０２０，７７２号（書類番号６１６１Ｐ）、第
６０／０２０，９２８号（書類番号６１５８Ｐ）、第６０／０２０，８３２号（
書類番号６１５９Ｐ）、および第６０／０２０，７７３号（書類番号６１６２Ｐ
）、および１９９６年８月８日提出の第６０／０２３，５３９号（書類番号６１
９２Ｐ）、第６０／０２３４９３号（書類番号６１９４Ｐ）、第６０／０２３，
５４０号（書類番号６１９３Ｐ）、および第６０／０２３，５２７号（書類番号
６１９５Ｐ）に記載されている。
【００５０】 さらに、好ましくは、界面活性剤は分岐鎖状のアルキルサルフェート、分岐鎖
状のアルキルアルコキシレート、または分岐鎖状のアルキルアルコキシレートサ
ルフェートでよい。これらの界面活性剤は、第６０／０６１，９７１号、代理人
書類番号６８８１Ｐ、１９９７年１０月１４日、第６０／０６１，９７５号、代
理人書類番号６８８２Ｐ、１９９７年１０月１４日、第６０／０６２，０８６号
、代理人書類番号６８８３Ｐ、１９９７年１０月１４日、第６０／０６１，９１
６号、代理人書類番号６８８４Ｐ、１９９７年１０月１４日、第６０／０６１，
９７０号、代理人書類番号６８８５Ｐ、１９９７年１０月１４日、第６０／０６
２，４０７号、代理人書類番号６８８６Ｐ、１９９７年１０月１４日、にさらに
開示されている。他の好適な中鎖分岐鎖状の界面活性剤は米国特許出願第６０／
０３２，０３５号（書類番号６４０１Ｐ）、第６０／０３１，８４５号（書類番
号６４０２Ｐ）、第６０／０３１，９１６号（書類番号６４０３Ｐ）、第６０／
０３１，９１７号（書類番号６４０４Ｐ）、第６０／０３１，７６１号（書類番
号６４０５Ｐ）、第６０／０３１，７６２号（書類番号６４０６Ｐ）および第６
０／０３１，８４４号（書類番号６４０９Ｐ）に記載されている。これらの分岐
鎖状の界面活性剤と従来の線状界面活性剤の混合物も本発明で使用するのに好適
である。
【００５１】 さらに、界面活性剤は、変性アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤、また
はＭＬＡＳでよい。好適なＭＬＡＳ界面活性剤は、米国特許出願第６０／０５３
，３１９号、１９９７年７月２１日提出（書類番号６７６６Ｐ）、第６０／０５
３，３１８号、１９９７年７月２１日提出（書類番号６７６７Ｐ）、第６０／０
５３，３２１号、１９９７年７月２１日提出（書類番号６７６８Ｐ）、第６０／
０５３，２０９号、１９９７年７月２１日提出（書類番号６７６９Ｐ）、第６０
／０５３，３２８号、１９９７年７月２１日提出（書類番号６７７０Ｐ）、第６
０／０５３，１８６号、１９９７年７月２１日提出（書類番号６７７１Ｐ）、第
６０／０５５，４３７号、１９９７年８月８日提出（書類番号６７９６Ｐ）、第
６０／１０５，０１７号、１９９８年１０月２０日提出（書類番号７３０３Ｐ）
、および第６０／１０４，９６２号、１９９８年１０月２０日提出（書類番号７
３０４Ｐ）の各明細書にさらに記載されている。これらの分岐鎖状の界面活性剤
と従来の線状界面活性剤の混合物も本発明で使用するのに好適である。
【００５２】 包含される場合、本発明の洗濯用洗剤組成物は、約０．１〜約５０重量％、好
ましくは約１〜約４０重量％の陰イオン系界面活性剤を含んでなる。
【００５３】 （２）非イオン系界面活性剤 ここで有用な、典型的には約０．１〜約５０重量％の量で配合する、非イオン
系界面活性剤の例には、アルコキシル化アルコール（ＡＥ）、およびアルキルフ
ェノール、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド（ＰＦＡＡ）、アルキルポリグリコシド
（ＡＰＧ）、Ｃ１０〜Ｃ１８グリセロールエーテル、等が挙げられるが、これら
に限定するものではない。
【００５４】 この種の市販されている非イオン系界面活性剤の例には、どちらもUnion Carb
ide Corporation から市販されているTergitol（商品名）15-S-9（Ｃ１１〜Ｃ１ ５ 直鎖状アルコールとエチレンオキシド９モルの縮合生成物）およびTergitol（
商品名）24-L-6 NMW（Ｃ１２〜Ｃ１４第１級アルコールとエチレンオキシド６モ
ルの、分子量分布が狭い縮合生成物）、Shell Chemical Companyから市販されて
いるNeodol（商品名）45-9（Ｃ１４〜Ｃ１５直鎖状アルコールとエチレンオキシ
ド９モルの縮合生成物）、Neodol（商品名）23-3（Ｃ１２〜Ｃ１３直鎖状アルコ
ールとエチレンオキシド３モルの縮合生成物）、Neodol（商品名）45-7（Ｃ１４ 〜Ｃ１５直鎖状アルコールとエチレンオキシド７モルの縮合生成物）およびNeod
ol（商品名）45-5（Ｃ１４〜Ｃ１５直鎖状アルコールとエチレンオキシド５モル
の縮合生成物）、The Procter & Gamble Companyから市販されているKyro（商品
名）EOB （Ｃ１３〜Ｃ１５アルコールとエチレンオキシド９モルの縮合生成物）
、およびHoechst から市販されているGenapol LA O3OまたはO5O （Ｃ１２〜Ｃ１ ４ アルコールとエチレンオキシド３または５モルの縮合生成物）が挙げられる。
これらのＡＥ非イオン系界面活性剤におけるＨＬＢの好ましい範囲は８〜１７、
最も好ましくは８〜１４である。プロピレンオキシドおよびブチレンオキシドと
の縮合物も使用できる。
【００５５】 ここで使用するのに好ましい別の群の非イオン系界面活性剤は、下記の式を有
するポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である。
【００５６】
【化１】 式中、Ｒ１ はＨ、またはＣ１−４ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、
２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ２はＣ５−３１ヒドロ
カルビルであり、Ｚは、線状ヒドロカルビル鎖を有し、その鎖に少なくとも３個
のヒドロキシルが直接接続しているポリヒドロキシヒドロカルビルであるか、ま
たはそれらのアルコキシル化誘導体である。典型的な例には、Ｃ１２−１８およ
びＣ１２−１４Ｎ−メチルグルカミドを包含する。米国特許第５，１９４，６３
９号明細書および第５，２９８，６３６号明細書参照。Ｎ−アルコキシポリヒド
ロキシ脂肪酸アミドも使用でき、米国特許第５，４８９，３９３号明細書参照。
【００５７】 アルキル多糖、例えば米国特許第４，５６５，６４７号明細書、Llenado、１
９８６年１月２１日公布、に記載されているアルキル多糖、も本発明で非イオン
系界面活性剤として有用である。
【００５８】 好ましいアルキルポリグリコシドは、下記の式を有する。
【００５９】 Ｒ２Ｏ（ＣｎＨ２ｎＯ）ｔ（グリコシル）ｘ 式中、Ｒ２は、アルキル基の炭素数が約１０〜約１８、好ましくは約１２〜約１
４であるアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキ
ルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選択され、ｎは２または３、
好ましくは２であり、ｔは０〜約１０、好ましくは０であり、ｘは約１．３〜約
１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７である。
グリコシルは好ましくはグルコースに由来する。これらの化合物を製造するには
、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールをまず形成し、次いでグル
コースまたはグルコースの供給源と反応させ、グルコシドを形成する（１位置で
付加）。次いで追加のグリコシル単位を、それらの１位置と、先行するグリコシ
ル単位の２、３、４および／または６位置、好ましくは主として２位置、の間で
付加させることができる。この種の化合物およびそれらの洗剤における使用は、
ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ｂ ００７００７７号、第ＥＰ−Ｂ ００７５９９６号
および第ＥＰ−Ｂ ００９４１１８号の各明細書に記載されている。
【００６０】 アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリブチレンオ
キシド縮合物は、本発明の界面活性剤系の非イオン系界面活性剤として好適であ
り、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物は、炭素数が約６
〜約１４、好ましくは約８〜約１４であるアルキル基を直鎖または分岐鎖構造中
に有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドの縮合生成物を包含する。好
ましい実施態様では、エチレンオキシドは、アルキルフェノール１モルあたり約
２〜約２５モル、より好ましくは約３〜約１５モル、のエチレンオキシドに等し
い量で存在する。この種の市販の非イオン系界面活性剤には、GAF Corporation
から市販のIgepal（商品名）CO-630、およびすべてRohm & Haas Companyから市
販のTriton（商品名）X-45、X-114、X-100およびX-102が挙げられる。これらの
界面活性剤は一般的にアルキルフェノールアルコキシレート（例えばアルキルフ
ェノールエトキシレート）と呼ばれている。
【００６１】 プロピレンオキシドとプロピレングリコールの縮合により形成される疎水性ベ
ースとエチレンオキシドとの縮合生成物も、本発明の別の非イオン系界面活性剤
系として好適である。これらの化合物の疎水性部分は、好ましくは分子量が約１
５００〜約１８００であり、水に対して不溶性である。この疎水性部分にポリオ
キシエチレン部分が付加することにより、全体として分子の水溶性を増加する傾
向があり、生成物の液体としての性格は、ポリオキシエチレンの含有量が縮合生
成物の総重量の約５０％である点（これはエチレンオキシド約４０モルまでとの
縮合に相当する）まで維持される。この種の化合物の例としては、BASFから市販
されているPluronic（商品名）界面活性剤がある。
【００６２】 本発明の非イオン系界面活性剤系の非イオン系界面活性剤としては、プロピレ
ンオキシドとエチレンジアミンの反応生成物とエチレンオキシドとの縮合生成物
も好適である。これらの生成物の疎水性部分は、エチレンジアミンおよび過剰の
プロピレンオキシドの反応生成物からなり、一般的に分子量が約２５００〜約３
０００である。この疎水性部分はエチレンオキシドと、縮合生成物が約４０〜約
８０重量％のポリオキシエチレンを含み、分子量が約５，０００〜約１１，００
０になる程度に縮合させる。この種の非イオン系界面活性剤の例としては、BASF
から市販されているTetronic（商品名）化合物がある。
【００６３】 一般的に、漂白剤に対して安定している非イオン系共界面活性剤が好ましい。
これらの非イオン系共界面活性剤は、存在する場合、組成物の約０．１％〜約１
５重量％の量で存在することができる。非イオン系共界面活性剤は、低曇り点非
イオン系界面活性剤、高曇り点非イオン系界面活性剤、またはそれらの混合物で
よい。本発明の好ましい組成物は、本発明の界面活性剤に加えて、低曇り点非イ
オン系界面活性剤、および／または高曇り点非イオン系界面活性剤を包含する。
非イオン系界面活性剤は一般的に良く知られており、ここに参考として含めるKi
rk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd Ed., Vol. 22, pp. 3
60-379, 「Surfactants and Detersive Systems」に、より詳細に記載されている
。
【００６４】 ここで使用する「曇り点」とは、温度上昇と共に界面活性剤の溶解度が下がる
ために起こる、非イオン系界面活性剤の良く知られている特性であり、第二相の
出現が観察される温度を「曇り点」と呼ぶ（上記のKirk Othmer 、pp. 360-362
参照）。
【００６５】 ここで使用する「低曇り点」非イオン系界面活性剤は、曇り点が３０℃未満、
好ましくは約２０℃未満、最も好ましくは約１０℃未満である非イオン系界面活
性剤系成分として定義される。典型的な低曇り点界面活性剤には、非イオン系ア
ルコキシル化界面活性剤、特に第１級アルコールに由来するエトキシレート、お
よびポリオキシプロピレン／ポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレン（ＰＯ
／ＥＯ／ＰＯ）逆ブロック重合体が挙げられる。また、その様な低曇り点非イオ
ン系界面活性剤は、例えばエトキシル化−プロポキシル化アルコール（例えば、
Olin CorporationのPoly-Tergent（商品名）SLF18）およびエポキシキャップさ
れたポリ（オキシアルキル化）アルコール（例えば、Olin Corporationによる国
際特許第ＷＯ９４／２２８００号明細書、１９９４年１０月１３日公開、に記載
されている様な、Olin CorporationのPoly-Tergent（商品名）SLF18Bシリーズの
非イオン系物質）を包含する。
【００６６】 非イオン系界面活性剤は、所望によりプロピレンオキシドを約１５重量％まで
の量で含むことができる。他の好ましい非イオン系界面活性剤は、ここに参考と
して含める米国特許第４，２２３，１６３号明細書、１９８０年９月１６日公布
、Builloty、に記載されている方法により製造することができる。
【００６７】 低曇り点非イオン系界面活性剤は、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレ
ンブロック重合体状化合物をさらに含んでなる。ブロックポリオキシエチレン−
ポリオキシプロピレン重合体状化合物は、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、グリセロール、トリメチロールプロパンおよび開始剤反応性水素化合物
としてのエチレンジアミンを基剤とする化合物を包含する。BASF-Wyandotte Cor
p., Wyandotte, Michigan 製のPLURONIC（商品名）、REVERSED PLURONIC （商品
名）、およびTETRONIC（商品名）と呼ばれる特定のブロック重合体界面活性剤化
合物が本発明のＡＤＤ組成物に好適である。好ましい例は、REVERSED PLURONIC
（商品名）25R2およびTETRONIC（商品名）702 を包含する。その様な界面活性剤
は、典型的には低曇り点非イオン系界面活性剤として有用である。
【００６８】 ここで使用する「高曇り点」非イオン系界面活性剤は、曇り点が４０℃を超え
る、好ましくは約５０℃を超える、より好ましくは約６０℃を超える非イオン系
界面活性剤系成分として定義される。好ましくは、非イオン系界面活性剤系は、
炭素数が約８〜約２０である１価アルコールまたはアルキルフェノールと、アル
コールまたはアルキルフェノール１モルあたり平均で約６〜約１５モルのエチレ
ンオキシドの反応により得られるエトキシル化界面活性剤を含んでなる。その様
な高曇り点非イオン系界面活性剤には、例えばTergitol 15S9 （Union Carbide
から市販）、Rhodasurf TMD 8.5 （Rhone Poulaencから市販）、およびNeodol 9
1-8 （Shell から市販）が挙げられる。
【００６９】 本発明の目的には、高曇り点非イオン系界面活性剤がさらに親水性−親油性バ
ランス（「ＨＬＢ」、上記のKirk Othmer 参照）の値約９〜約１５、好ましくは
１１〜１５を有することも好ましい。その様な材料には、例えばTergitol 15S9
（Union Carbide から市販）、Rhodasurf TMD 8.5 （Rhone Poulaencから市販）
、およびNeodol 91-8 （Shell から市販）が挙げられる。
【００７０】 別の好ましい高曇り点非イオン系界面活性剤は、第２級アルコールおよび分岐
鎖状の第１級アルコールを包含する、炭素数が約６〜約２０である直鎖または好
ましくは分岐鎖状の、または第２級の脂肪アルコール（Ｃ６〜Ｃ２０アルコール
）に由来する。好ましくは、高曇り点非イオン系界面活性剤は、アルコール１モ
ルあたり平均約６〜約１５モル、好ましくは約６〜約１２モル、最も好ましくは
約６〜約９モルのエチレンオキシドと縮合した分岐鎖状の、または第２級アルコ
ールエトキシレート、より好ましくは混合Ｃ19/11またはＣ11/15の分岐鎖状のア
ルコールエトキシレートである。好ましくは、その様にして得たエトキシル化非
イオン系界面活性剤は、平均と比較して狭いエトキシレート分布を有する。
【００７１】 界面活性剤が低曇り点非イオン系物質と高曇り点非イオン系物質の混合物であ
る場合、混合物は約１０：１〜約１：１０の重量比で組み合わせるのが好ましい
。
【００７２】 （３）陽イオン系界面活性剤 ここで、典型的には約０．１〜約５０重量％の量で有用な陽イオン系界面活性
剤の例には、コリンエステル型第４級物質およびアルコキシル化第４級アンモニ
ウム（ＡＱＡ）界面活性剤化合物、等が挙げられるが、これらに限定するもので
はない。ここで水性液体組成物に最も好ましい界面活性剤は、製品中で容易に加
水分解しない可溶性陽イオン系界面活性剤である。
【００７３】 界面活性剤系の成分として有用な陽イオン系界面活性剤は、陽イオン系コリン
エステル型第４級界面活性剤であり、これは好ましくは界面活性剤特性を有する
水に分散し得る化合物であり、少なくとも１個のエステル（すなわち−ＣＯＯ−
）結合および少なくとも１個の陽イオン的に帯電した基である。コリンエステル
界面活性剤を包含する好適な陽イオン系エステル界面活性剤は、例えば米国特許
第４，２２８，０４２号、第４，２３９，６６０号、および第４，２６０，５２
９号の各明細書に記載されている。
【００７４】 陽イオン系エステル界面活性剤は、下記の式を有する界面活性剤を包含する。
【化２】 式中、Ｒ１はＣ５〜Ｃ３１の直鎖状または分岐鎖状のアルキル、アルケニルま
たはアルカリール鎖またはＭ−．Ｎ＋（Ｒ６Ｒ７Ｒ８）（ＣＨ２）ｓであり、Ｘ
およびＹは、独立して、ＣＯＯ、ＯＣＯ、Ｏ、ＣＯ、ＯＣＯＯ、ＣＯＮＨ、ＮＨ
ＣＯ、ＯＣＯＮＨおよびＮＨＣＯＯからなる群から選択され、ＸまたはＹの少な
くとも一方はＣＯＯ、ＯＣＯ、ＯＣＯＯ、ＯＣＯＮＨまたはＮＨＣＯＯ基であり
、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、独立して、炭素数が１〜４であ
るアルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルケニル、および
アルカリール基からなる群から選択され、Ｒ５は、独立してＨまたはＣ１〜Ｃ３ アルキル基であり、ｍ、ｎ、ｓおよびｔの値は、独立して０〜８であり、ｂの値
は０〜２０であり、ａ、ｕおよびｖの値は、独立して０または１であるが、ただ
し、ｕまたはｖの少なくとも一方は１でなければならず、Ｍは対イオンである。
【００７５】 好ましくは、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、独立して、ＣＨ３およびＣＨ２ＣＨ２ ＯＨから選択される。
【００７６】 好ましくは、Ｍはハロゲン化物、メチルサルフェート、サルフェート、および
ナイトレート、より好ましくはメチルサルフェート、クロライド、ブロマイドま
たはアイオダイドからなる群から選択される。
【００７７】 好ましい水分散性の陽イオン系エステル界面活性剤は、下記の式を有するコリ
ンエステルである。
【００７８】
【化３】 式中、Ｒ１はＣ１１〜Ｃ１９の直鎖状または分岐鎖状のアルキル鎖である。
【００７９】 この種の特に好ましいコリンエステルには、ステアロイルコリンエステル第４
級メチルアンモニウムハロゲン化物（Ｒ１＝Ｃ１７）、パルミトイルコリンエス
テル第４級メチルアンモニウムハロゲン化物（Ｒ１＝Ｃ１５）、ミリストイルコ
リンエステル第４級メチルアンモニウムハロゲン化物（Ｒ１＝Ｃ１３）、ラウロ
イルコリンエステル第４級メチルアンモニウムハロゲン化物（Ｒ１＝Ｃ１１）、
ココイルコリンエステル第４級メチルアンモニウムハロゲン化物（Ｒ１＝Ｃ１１ 〜Ｃ１３）、タロウイルコリンエステル第４級メチルアンモニウムハロゲン化物
（Ｒ１＝Ｃ１５〜Ｃ１７）、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００８０】 上記の、特に好ましいコリンエステルは所望の鎖長を有する脂肪酸を、酸触媒
の存在下で、ジメチルアミノエタノールで直接エステル化することにより製造す
ることができる。次いで、反応生成物を、好ましくは溶剤、例えばエタノール、
プロピレングリコールまたは好ましくは脂肪アルコールエトキシレート、例えば
エトキシル化度が１モルあたり３〜５０エトキシ基であるＣ１０〜Ｃ１８脂肪ア
ルコールエトキシレート、の存在下で、メチルハロゲン化物で第４級化して所望
の陽イオン系物質を形成する。これらの物質は、所望の鎖長を有する長鎖脂肪酸
を、酸触媒材料の存在下で、２−ハロエタノールで直接エステル化することによ
り製造することもできる。次いで、反応生成物をトリメチルアミンで第４級化し
、所望の陽イオン系物質を形成する。
【００８１】 好ましい態様では、これらの陽イオン系エステル界面活性剤は、洗濯条件下で
加水分解することができる。
【００８２】 本発明で有用な陽イオン系界面活性剤は、下記の式を有するアルコキシル化第
４級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤（以下、「ＡＱＡ化合物と呼ぶ」）を包含
する。
【００８３】
【化４】 式中、Ｒ１は炭素数が約８〜約１８、好ましくは１０〜約１６、最も好ましく
は約１０〜約１４、であるアルキルまたはアルケニル部分であり、Ｒ２は、炭素
数が１〜３であるアルキル基、好ましくはメチルであり、Ｒ３およびＲ４は、独
立して変化することができ、水素（好ましい）、メチルおよびエチルから選択さ
れ、Ｘ−は、電気的な中性を与えるのに十分な陰イオン、例えばクロライド、ブ
ロマイド、メチルサルフェート、サルフェート、等であり、ＡおよびＡ’は、独
立して変化することができ、それぞれＣ１〜Ｃ４アルコキシ、特にエトキシ（す
なわち−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）、プロポキシ、ブトキシおよび混合エトキシ／プロ
ポキシから選択され、ｐは０〜約３０、好ましくは１〜約４であり、ｑは０〜約
３０、好ましくは１〜約４であり、最も好ましくは約４であり、好ましくはｐお
よびｑの両方が１である。この種の、やはりここで有用な陽イオン系界面活性剤
を開示しているThe Procter & Gamble Companyによる、１９７９年５月３０日公
開のヨーロッパ特許第２，０８４号明細書も参照。
【００８４】 最終的な洗濯用洗剤組成物の製造に使用するＡＱＡ界面活性剤の量は、典型的
には約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．４５〜約２．５重量％である。
【００８５】 他の界面活性剤 両性(amphoteric)または双生イオン系洗浄界面活性剤の量は、存在する場合、
一般的に洗剤組成物の約０．１〜約２０重量％である。特に両性界面活性剤が高
価である場合、この量は約５％以下に制限されることが多い。
【００８６】 好適な両性界面活性剤は、下記の式に対応するアミンオキシドを包含する。
【００８７】 ＲＲ’Ｒ”Ｎ→Ｏ 式中、Ｒは、炭素数が６〜２４、好ましくは１０〜１８である第１級アルキル基
であり、Ｒ’およびＲ”は、それぞれ独立して、炭素数が１〜６であるアルキル
基である。式中の矢印は通常、半極性結合を表す。
【００８８】 アミンオキシドは、半極性界面活性剤であり、炭素数が約１０〜約１８である
１個のアルキル部分および炭素数が約１〜約３であるアルキル基およびヒドロキ
シアルキル基からなる群から選択された２個の部分を含む水溶性のアミンオキシ
ド、炭素数が約１０〜約１８である１個のアルキル部分および炭素数が約１〜約
３であるアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択された２個
の部分を含む水溶性のホスフィンオキシド、および炭素数が約１０〜約１８であ
る１個のアルキル部分および炭素数が約１〜約３であるアルキルおよびヒドロキ
シアルキル部分からなる群から選択された部分を含む水溶性スルホキシドが挙げ
られる。
【００８９】 好ましいアミンオキシド界面活性剤は下記の式を有する。
【００９０】
【化５】 式中、Ｒ３は、炭素数が約８〜約２２であるアルキル、ヒドロキシアルキル、
またはアルキルフェニル基またはそれらの混合物であり、Ｒ４は、炭素数が約２
〜約３であるアルキレンまたはヒドロキシアルキレンまたはそれらの混合物であ
り、ｘは０〜約３であり、各Ｒ５は、炭素数が約１〜約３であるアルキルまたは
ヒドロキシアルキル、またはエチレンオキシド基の数が約１〜約３であるポリエ
チレンオキシドである。Ｒ５基は、例えば酸素または窒素原子を通して互いに付
加し、環構造を形成することができる。代表的なアミンオキシドはＣ１２−１４ アルキルジメチルアミンオキシド、ヘキサデシルジメチルアミンオキシド、オク
タデシルアミンオキシドおよびそれらの水和物、特にここに参考として含める米
国特許第５，０７５，５０１号明細書および第５，０７１，５９４号明細書に記
載されている様な二水和物である。その様なアミンオキシドは、従来の合成方法
により、例えばアルキルエトキシサルフェートとジメチルアミンを反応させ、続
いてエトキシル化されたアミンを過酸化水素で酸化することにより製造すること
ができる。
【００９１】 ここで有用な非常に好ましいアミンオキシドは常温で溶液である。ここで使用
するのに好適なアミンオキシドは、Akzo Chemie、Ethyl Corp.およびProcter &
Gambleを包含する多くの供給者により商業的に製造されている。アミンオキシド
製造業者に関するMcCutcheonの編集物およびKirk-Othmer概観記事参照。
【００９２】 他の好適なアミンオキシドには、ヘキサデシルビス（２−ヒドロキシエチル）
アミンオキシド、タロウビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシド、ステア
リルビス（２−ヒドロキシエチル）アミンオキシドおよびオレイルビス（２−ヒ
ドロキシエチル）アミンオキシド、ドデシルジメチルアミンオキシド二水和物が
挙げられる。
【００９３】 これらのアミンオキシド界面活性剤は、特にＣ１０〜Ｃ１８アルキルジメチル
アミンオキシドおよびＣ８〜Ｃ１２アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミン
オキシドを包含する。好ましくは、アミンオキシドは組成物中に有効量で、より
好ましくは約０．１〜約２０重量％、さらに好ましくは約０．１〜約１５重量％
、さらに好ましくは約０．５〜約１０重量％、の量で存在する。
【００９４】 ここで使用できる好適な双生イオン系界面活性剤は、分子が塩基性および酸性
の基を含むベタインおよびベタイン状界面活性剤を含んでなり、これらの基が内
部塩を形成し、分子に陽イオン系および陰イオン系の両方の親水性基を広いｐＨ
値範囲内で与える。これらの界面活性剤の一般的な例は、ここに参考として含め
る米国特許第２，０８２，２７５号、第２，７０２，２７９号および第２，２５
５，０８２号の各明細書に記載されている。好ましい双生イオン系化合物の１種
は下記の式を有する。
【００９５】
【化６】 式中、Ｒ1は炭素数が８〜２２であるアルキル基であり、Ｒ2およびＲ3は炭素
数が１〜３であり、Ｒ4は炭素数が１〜３であるアルキレン鎖であり、Ｘは水素
および水酸基からなる群から選択され、Ｙはカルボキシルおよびスルホニル基か
らなる群から選択され、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3基の合計炭素数が１４〜２４である
。
【００９６】 上記の双生イオン系界面活性剤は、陽イオン基および陰イオン基の両方を含み
、実質的に電気的に中性であり、界面活性剤分子上の陰イオン電荷と陽イオン電
荷の数が実質的に等しい。典型的には第４級アンモニウム基、およびスルホネー
トおよびカルボキシレート基から選択された陰イオン基の両方を含む双生イオン
系化合物は、硬質表面洗浄に重要なｐＨ領域の大部分にわたって両性特徴を維持
するので好ましい。スルホネート基が好ましい陰イオン基である。
【００９７】 重合体状気泡安定剤 本発明の組成物は、所望により、重合体状気泡安定剤を含むことができる。こ
れらの重合体状気泡安定剤は、液体洗剤組成物の油脂除去特性を犠牲にすること
なく、発泡量を増大させ、気泡を長時間持続させる。これらの重合体状気泡安定
剤は、 i)下記の式を有する（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アルキルアクリレートエス
テル
【化７】 （式中、各Ｒは独立して水素、Ｃ１〜Ｃ８アルキル、およびそれらの混合物であ
り、Ｒ１は水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、およびそれらの混合物であり、ｎは２〜
約６である）、および ii)(i)と
【化８】 （式中、Ｒ１は水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、およびそれらの混合物である） の共重合体（ただし、(ii)と(i)の比は約２：１〜約１：２である）、 から選択される。重合体状発泡増強剤の分子量は、通常のゲル透過クロマトグラ
フィーで測定して、約１，０００〜約２，０００，０００、好ましくは約５，０
００〜約１，０００，０００、より好ましくは約１０，０００〜約７５０，００
０、より好ましくは約２０，０００〜約５００，０００、さらに好ましくは約３
５，０００〜約２００，０００である。重合体状気泡安定剤は、所望により、無
機塩または有機塩の塩、例えば（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）アルキルアクリレー
トエステルのクエン酸塩、硫酸塩、または硝酸塩、の形態で存在することができ
る。
【００９８】 好ましい重合体状気泡安定剤の一つは、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）アルキル
アクリレートエステル、すなわち
【化９】 である。
【００９９】 組成物中に存在する場合、重合体状発泡増強剤は、組成物中に、約０．０１〜
約１５重量％、好ましくは約０．０５〜約１０重量％、より好ましくは約０．１
〜約５重量％の量で存在することができる。
【０１００】 タンパク質系気泡安定剤および双生イオン系気泡安定剤を包含する他の好適な
重合体状気泡安定剤は、ＰＣＴ／ＵＳ９８／２４８５３号、１９９８年１１月２
０日提出（書類番号６９３８）、ＰＣＴ／ＵＳ９８／２４７０７号、１９９８年
１１月２０日提出（書類番号６９３９）、ＰＣＴ／ＵＳ９８／２４６９９号、１
９９８年１１月２０日提出（書類番号６９４３）、およびＰＣＴ／ＵＳ９８／２
４８５２号、１９９８年１１月２０日提出（書類番号６９４４）の各明細書にさ
らに記載されている。米国特許第４４５４０６０号明細書に記載されている陽イ
オン系共重合体安定剤も好適である。
【０１０１】 酵素−本発明の一態様では、組成物は酵素を実質的に含まないが、本発明の別
の態様では、酵素を配合することも本発明の範囲内である。好適な酵素には、セ
ルラーゼ、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコ−アミラ
ーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、還元
酵素、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナー
ゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナー
ゼ、アラビノシダーゼ、またはそれらの混合物から選択された酵素が挙げられる
。可能な組合せの一つは、従来の使用可能な酵素、例えばプロテアーゼ、アミラ
ーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、および／またはセルラーゼ、の混合物を有する洗
剤組成物である。酵素は、組成物中に存在する場合、洗剤組成物の約０．０００
１〜約５重量％である。
【０１０２】 タンパク分解酵素−タンパク分解酵素は、動物、植物または微生物（好ましい
）に由来するものでよい。本発明の洗剤組成物に使用するプロテアーゼには、ト
リプシン、スブチリシン、キモトリプシンおよびエラスターゼ(elastase)型のプ
ロテアーゼがある（ただし、これらに限定するものではない）。ここで使用する
のには、スブチリシン型のプロテアーゼが好ましい。Bacillus subtilisおよび
／またはBacillus licheniformisから得られる細菌型セリンタンパク分解酵素が
特に好ましい。
【０１０３】 好適なタンパク分解酵素には、Novo Industri A/S のAlcalase（商品名）（好
ましい）、Esperase（商品名）、Savinase（商品名）（コペンハーゲン、デンマ
ーク）、Gist-brocadesのMaxatase（商品名）、Maxacal（商品名）およびMxapem
15（商品名）（タンパク質操作したMaxacal（商品名））(Delft、オランダ）お
よび市販のスブチリシンBPN およびBPN'（好ましい）が挙げられる。変性細菌型
セリンプロテアーゼ、例えばGenencor International, Inc.（サンフランシスコ
、カリフォルニア）により製造される酵素、も好ましいタンパク分解酵素であり
、これは１９９４年１２月２８日に認められたヨーロッパ特許第２５１，４４６
Ｂ号明細書（特に１７、２４および９８頁）に記載されており、ここでは「プロ
テアーゼＢ」と呼ばれている。米国特許第５，０３０，３７８号明細書、Venega
s、１９９１年７月９日公布、は、ここで「プロテアーゼＡ」と呼ばれる変性細
菌型セリンタンパク分解酵素(Genencor International)（ＢＰＮ’と同じ）に関
する。特にプロテアーゼＡおよびその変異体の、アミノ配列を含む説明全文に関
しては、米国特許第５，０３０，３７８号明細書の段落２および３参照。他のプ
ロテアーゼは、Primase、Durazym、OpticleanおよびOptimaseの商品名で市販さ
れている。そこで、好ましいタンパク分解酵素は、Alcalase（商品名）(Novo In
dustri A/S)、ＢＰＮ’、プロテアーゼＡ、およびプロテアーゼＢ(Genencor)、
およびそれらの混合物からなる群から選択される。プロテアーゼＢが最も好まし
い。
【０１０４】 米国特許第５，４７０，７３３号明細書に開示されているプロテアーゼが、こ
こで使用するのに特に重要である。
【０１０５】 我々の審査中の出願第ＵＳＳＮ０８／１３６，７９７号明細書に記載されてい
るプロテアーゼも、本発明の洗剤組成物に配合することができる。
【０１０６】 他の好ましい、「プロテアーゼＤ」と呼ばれるプロテアーゼは、自然界には見
られないアミノ酸配列を有するカルボニル加水分解酵素変異体であり、これは前
駆物質のカルボニル加水分解酵素から、Genencor Internationalにより国際特許
第ＷＯ９５／１０６１５号明細書、１９９５年４月２０日公開（A. Baeck et al
.、「Protease-Containing Cleaning Compositions」と題する米国特許出願第０８
／３２２，３７６号明細書、１９９４年１０月１３日提出）に記載されている様
に、Bacillus amyloliquefaciensスブチリシンの番号付けにより、該カルボニル
加水分解酵素中の位置＋７６に等しい位置にある複数のアミノ酸残基を、好まし
くは＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋
１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１
９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１
８、＋２２２、＋２６０、＋２６５および／または＋２７４からなる群から選択
された位置に等しい１種以上のアミノ酸残基位置とも組み合わせて、異なったア
ミノ酸で置き換えることにより得られる。
【０１０７】 有用なプロテアーゼは、ＰＣＴ公開、すなわち第ＷＯ９５／３００１０号、Th
e Procter & Gamble Companyにより１９９５年１１月９日公開、第ＷＯ９５／３
００１１号、The Procter & Gamble Companyにより１９９５年１１月９日公開、
第ＷＯ９５／２９９７９号、The Procter & Gamble Companyにより１９９５年１
１月９日公開、の各明細書にも記載されている。
【０１０８】 プロテアーゼ酵素は、本発明の組成物中に、組成物の０．０００１〜２重量％
活性酵素の量で配合することができる。
【０１０９】 アミラーゼ 炭水化物系の染みを除去するために、アミラーゼ（αおよび／またはβ）を含
むことができる。好適なアミラーゼは、Termamyl（商品名）(Novo Nordisk)、Fu
ngamyl（商品名）およびBAN（商品名）(Novo Nordisk)である。これらの酵素は
、いずれかの適当な起源、例えば植物、動物、細菌、菌類および酵母、に由来す
るものでよい。アミラーゼ酵素は、通常、洗剤組成物の０．０００１〜２重量％
、好ましくは約０．０００１〜約０．５重量％、より好ましくは約０．０００５
〜約０．１重量％、さらに好ましくは約０．００１〜約０．０５重量％活性酵素
の量で洗剤組成物に配合する。
【０１１０】 アミラーゼ酵素は、国際特許第ＷＯ９５／２６３９７号明細書およびNovo Nor
diskによる審査中の出願第ＰＣＴ／ＤＫ９６／０００５６号明細書に記載されて
いる酵素も包含する。
【０１１１】 好適なアミラーゼ酵素の１種はNovo Nordiskから市販されているNATALASE（商
品名）である。
【０１１２】 ここで好適な他のアミラーゼには、例えばNovoへの英国特許第１，２９６，８
３９号明細書に記載されているα−アミラーゼ、RAPIDASE（商品名）、Internat
ional Bio-Synthetics, Inc.およびTERMAMYL（商品名）、Novoがある。Novoから
市販のFUNGAMYL（商品名）が特に有用である。
【０１１３】 ここで特に好ましいアミラーゼは、国際特許第ＷＯ９５１０６０３Ａ号明細書
に記載されている様に直前の親でさらに変性させたアミラーゼ変異体であり、譲
受人のNovoからDURAMYL （商品名）として市販されている。他の特に好ましい酸
化安定性を強化したアミラーゼとしては、Genencor Internationalへの国際特許
第ＷＯ９４１８３１４号明細書およびNovoへの第ＷＯ９４０２５９７号明細書に
記載されているアミラーゼである。公知のキメラ性、ハイブリッド、または入手
可能なアミラーゼの単純な突然変異体の親形態から部位特異的変異誘導により得
られた様な、他のどの酸化安定性を強化したアミラーゼでも使用できる。他の好
ましい酵素変性も使用できる。Novoへの国際特許第ＷＯ９５０９９０９Ａ号明細
書参照。
【０１１４】 抗菌活性を与える各種のカルボヒドラーゼ酵素も本発明に包含することができ
る。その様な酵素には、ここにその開示を参考として含める米国特許第５，０４
１，２３６号、第５，３９５，５４１号、第５，２３８，８４３号、および第５
，３５６，８０３号の各明細書に記載されているエンドグリコシダーゼ、タイプ
IIエンドグリコシダーゼ、およびグルコシダーゼが挙げられる。無論、ペルオキ
シダーゼ、オキシダーゼおよび各種の他の酵素を包含する、抗菌活性を有する他
の酵素も使用できる。
【０１１５】 本発明の組成物中に酵素が存在する場合には、酵素安定化系も組成物に包含す
ることができる。
【０１１６】 抗菌活性を与える各種のカルボヒドラーゼ酵素も本発明に包含することができ
る。その様な酵素には、ここにその開示を参考として含める米国特許第５，０４
１，２３６号、第５，３９５，５４１号、第５，２３８，８４３号、および第５
，３５６，８０３号の各明細書に記載されているエンドグリコシダーゼ、タイプ
IIエンドグリコシダーゼ、およびグルコシダーゼが挙げられる。無論、ペルオキ
シダーゼ、オキシダーゼおよび各種の他の酵素を包含する、抗菌活性を有する他
の酵素も使用できる。
【０１１７】 本発明の組成物中に酵素が存在する場合には、酵素安定化系も組成物に包含す
ることができる。
【０１１８】 ペルオキシダーゼ酵素は酸素供給源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩
、過酸化水素、等との組合せで使用することができる。これらの酵素は、「溶液
漂白」に、すなわち洗濯の際に基材から除去された染料または顔料がその洗濯溶
液中の他の基材に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵
素は、この分野では公知であり、例えばワサビダイコンペルオキシダーゼ、リグ
ニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ−およびブロモペルオキ
シダーゼがある。ペルオキシダーゼわ含む洗剤組成物は、例えばNovo Industrie
s A/S に譲渡された、O. Kirk によるＰＣＴ国際出願ＷＯ８９／０９９８１３号
明細書、１９８９年１０月１９日公開、に記載されている。本発明は、ペルオキ
シダーゼを含まない自動食器洗浄組成物の実施態様を包含する。
【０１１９】 様々な酵素材料およびそれらを合成洗剤組成物中に配合する手段もMcCarty et
al.への米国特許第３，５５３，１３９号明細書、１９７１年１月５日公布、に
記載されている。酵素はさらに米国特許第４，１０１，４５７号明細書、Place
et al.、１９７８年７月１８日公布、および米国特許第４，５０７，２１９号明
細書、Hughes、１９８５年３月２６日公布、に記載されている。洗剤に使用する
酵素は、様々な技術により安定化させることができる。酵素安定化技術は、例え
ば米国特許第３，６００，３１９号、Gedge et al.に１９７１年８月１７日公布
、ヨーロッパ特許出願第０１９９４０５号、第８６２００５８６．５号、１９８
６年１０月２９日公開、Venegas 、の各明細書に開示されている。酵素安定化系
は、例えば米国特許第３，５１９，５７０号明細書にも記載されている。
【０１２０】 酵素は本洗剤組成物中に懸濁液、「marumes」 または「プリル」の形態で配合す
ることができる。他の好適な種類の酵素は、非イオン系界面活性剤中の酵素スラ
リーの形態にある物質、例えばNovo Nordiskから「ＳＬ」の商品名で市販されて
いる酵素、またはNovo Nordiskから「ＬＤＰ」の商品名で市販されているマイク
ロカプセル収容された酵素を含んでなる。
【０１２１】 通常の酵素プリルの形態で本組成物に加える酵素は、ここで使用するのに特に
好ましい。その様なプリルは、大きさが一般的に約１００〜１，０００ミクロン
、より好ましくは約２００〜８００ミクロンであり、組成物の非水性液相全体に
分散される。本発明の組成物中のプリルは、他の酵素形態と比較して、酵素活性
を長期間保持することに関して特に望ましい酵素安定性を示すことが分かった。
そのため、酵素プリルを使用する組成物は、酵素を水性液体洗剤中に配合する時
に頻繁に使用しなければならない様な従来の酵素安定剤を含む必要がない。
【０１２２】 使用する場合、酵素は本発明の非水性液体組成物中に、組成物１グラムあたり
重量で１０ｍｇまで、より一般的には約０．０１ｍｇ〜約５ｍｇ、の活性酵素を
与えるのに十分な量で配合する。言い換えれば、本発明の非水性液体洗剤組成物
は、典型的には約０．００１〜５重量％、好ましくは約０．０１〜１重量％の市
販の酵素製剤を含んでなる。例えば、プロテアーゼ酵素は通常、その様な市販の
製剤中に、組成物１グラムあたり０．００５〜０．１Anson単位（ＡＵ）の活性
を与えるのに十分な量で存在する。
【０１２３】 酵素安定系−本発明の酵素含有組成物は、所望により約０．００１〜約１０重
量％、好ましくは約０．００５〜約８重量％、最も好ましくは約０．０１〜約６
重量％の酵素安定系を含んでなることができる。酵素安定系は、洗剤用酵素と相
容性のある、どの様な安定系でもよい。
【０１２４】 その様な安定系は、本来、他の処方活性成分により与えられるか、または例え
ば処方者が、または洗剤に即使用できる酵素の製造業者が、別に加えることがで
きる。その様な安定系は、例えばカルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコ
ール、短鎖カルボン酸、ボロン酸およびそれらの混合物を含んでなることができ
、洗剤組成物の種類および物理的な形態に応じて、様々な安定化の問題に対処す
る様に設計する。
【０１２５】 香料−本発明の組成物および方法に有用な香料および香料成分は、非常に様々
な天然および合成化学成分を含んでなり、アルデヒド、ケトン、エステル、等を
包含するが、これらに限定するものではない。成分の複雑な混合物を含んでなる
ことができる各種の天然抽出物およびエッセンス、例えばオレンジ油、レモン油
、薔薇抽出物、ラベンダー、マスク、パチュリ、バルサムエッセンス、ビャクダ
ン油、パイン油、セダー、等、も包含される。完成した香料は、その様な成分の
極めて複雑な混合物を含んでなることができる。完成した香料は、典型的には洗
剤組成物の約０．０１〜約２重量％を構成し、個々の香料成分は、完成した香料
組成物の約０．０００１〜約９０重量％を構成することができる。
【０１２６】 分散剤重合体−本発明の組成物は、さらに分散剤重合体を含むことができる。
存在する場合、本組成物中の分散剤重合体の量は０〜約２５重量％、好ましくは
約０．５〜約２０重量％、より好ましくは約１〜約８重量％である。分散剤重合
体は、本組成物の、特に洗浄ｐＨが約９．５を超える様な高ｐＨ実施態様におけ
る被膜形成性能を改良するのに効果的である。炭酸カルシウムまたはケイ酸マグ
ネシウムが食器上に付着するのを阻止する重合体が特に好ましい。
【０１２７】 ここで使用するのに好適な分散剤重合体は、米国特許第４，３７９，０８０号
明細書(Murphy)、１９８３年４月５日公布、にさらに例示されている。
【０１２８】 好適な重合体は、ポリカルボン酸の少なくとも部分的に中和された、またはア
ルカリ金属、アンモニウムまたは置換されたアンモニウム（例えばモノ、ジ、ま
たはトリエタノールアンモニウム）塩であるのが好ましい。アルカリ金属、特に
ナトリウムの塩が最も好ましい。重合体の分子量は、広い範囲内で変えることが
できるが、約１，０００〜約５００，０００、より好ましくは約１，０００〜約
２５０，０００、最も好ましくは、特に組成物を北米の自動食器洗い装置で使用
する場合、約１，０００〜約５，０００である。
【０１２９】 他の好適な分散剤重合体には、米国特許第３，３０８，０６７号、第４，５３
０，７６６号、第３，７２３，３２２号、第３，９２９，１０７号、第３，８０
３，２８５号、第３，６２９，１２１号、第４，１４１，８４１号、および第５
，０８４，５３５号、ヨーロッパ特許第６６，９１５号の各明細書に記載されて
いる重合体が挙げられる。
【０１３０】 分子量が約３，０００〜約１００，０００、好ましくは約４，０００〜約２０
，０００であり、アクリルアミド含有量が分散剤重合体の約５０重量％未満、好
ましくは約２０重量％未満である、アクリルアミドおよびアクリレートの共重合
体も使用できる。
【０１３１】 特に好ましい分散剤重合体は、低分子量の変性ポリアクリレート共重合体であ
る。
【０１３２】 好適な低分子量ポリアクリレート分散剤重合体は、好ましくは分子量が約１５
，０００未満であり、好ましくは約５００〜約１０，０００であり、最も好まし
くは約１，０００〜約５，０００である。ここで使用するのに最も好ましいポリ
アクリレート共重合体は、分子量が約３，５００であり、約７０重量％のアクリ
ル酸および約３０重量％のメタクリル酸を含んでなる、完全に中和された形態の
重合体である。
【０１３３】 ここで有用な他の分散剤重合体は、Midland, Michigan のDow Chemical Compa
nyから入手できる、分子量が約９５０〜約３０，０００であるポリエチレングリ
コールおよびポリプロピレングリコールを包含する。
【０１３４】 ここで有用なさらに他の分散剤重合体には、セルロースサルフェートエステル
、例えばセルロースアセテートサルフェート、セルロースサルフェート、ヒドロ
キシエチルセルロースサルフェート、メチルセルロースサルフェート、およびヒ
ドロキシプロピルセルロースサルフェートが挙げられる。ナトリウムセルロース
サルフェートがこの群の最も好ましい重合体である。
【０１３５】 妥当な分散剤のさらに別の群はポリアスパラギン酸エステルの様な有機分散剤
重合体である。
【０１３６】 材料保護剤−本発明の組成物が自動食器洗浄組成物である場合、腐食防止剤お
よび／または曇り防止剤として有効な１種以上の材料保護剤を含むことができる
。その様な材料は、特に、電気メッキしたニッケルシルバーおよびスターリング
シルバーが家庭用の食器に依然として比較的一般的に使用されているヨーロッパ
の特定の国々における機械食器洗い組成物に、あるいはアルミニウムの保護が重
要であり、組成物のケイ酸塩含有量が低い場合に、好ましい成分である。一般的
に、その様な材料保護剤には、メタケイ酸塩、ケイ酸塩、ビスマス塩、マンガン
塩、パラフィン、トリアゾール、ピラゾール、チオール、メルカプタン、アルミ
ニウム脂肪酸塩、およびそれらの混合物が挙げられる。
【０１３７】 存在する場合、その様な保護剤は好ましくは低水準で、例えば組成物の約０．
０１％〜約５％で配合する。好適な腐食防止剤は、パラフィン油、典型的には炭
素数が約２０〜約５０である主として分岐鎖状の脂肪族炭化水素を包含し、好ま
しいパラフィン油は、環状と非環状の炭化水素の比が約３２：６８である、主と
して分岐鎖状のＣ２５−４５の物質から選択する。これらの特性に合致するパラ
フィン油はWintershall 、Salzbergen、独国、からWINOG 70の商品名で販売され
ている。さらに、少量の硝酸ビスマス（すなわちＢｉ(ＮＯ３)３）を添加するこ
とも好ましい。
【０１３８】 他の腐食防止剤化合物としては、ベンゾトリアゾールおよび類似の化合物、メ
ルカプタンまたはチオナフトールおよびチオアントラノールを包含するチオール
、細かく分割したアルミニウム脂肪酸塩、例えばトリステアリン酸アルミニウム
、がある。処方者には明らかな様に、その様な材料は、ガラス器上に染みや被膜
を形成する傾向を避けるか、または組成物の漂白作用を犠牲にしない様に、一般
的に慎重に、限られた量で使用する。この理由から、漂白剤との反応性がかなり
強いメルカプタン、および特にカルシウムと共に沈殿する一般的な脂肪カルボン
酸は避ける方が好ましい。
【０１３９】 キレート化剤−本洗剤組成物は、所望により１種以上の鉄および／またはマン
ガンキレート化剤を含むことができる。その様なキレート化剤は、すべて以下に
説明するアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能的に置換された
芳香族キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選択することができる
。理論に捕らわれたくはないが、これらの材料の特性は、一部、それらの可溶性
キレートを形成することにより、洗浄溶液から鉄およびマンガンイオンを除去す
る非常に優れた能力によるものと考えられる。
【０１４０】 所望により使用するキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートには、
エチレンジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミント
リアセテート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネー
ト、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタ
アセテート、およびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属、アンモニウ
ム、および置換されたアンモニウム塩、およびそれらの混合物が挙げられる。
【０１４１】 洗剤組成物中に少なくとも低レベルの総リンが許容される場合、アミノホスホ
ネートも本発明の組成物におけるキレート化剤として好適であり、エチレンジア
ミンテトラキス（メチレンホスホネート）をDEQUESTとして包含する。好ましく
は、これらのアミノホスホネートは炭素数が約６を超えるアルキルまたはアルケ
ニル基を含まない。
【０１４２】 多官能的に置換された芳香族キレート化剤も本組成物で有用である。米国特許
第３，８１２，０４４号明細書、１９７４年５月２１日、Connor et al.に公布
、参照。この種の酸形態にある好ましい化合物は、ジヒドロキシジスルホベンゼ
ン、例えば１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼン、である。
【０１４３】 ここで使用するのに好ましい生物分解性キレート化剤は、エチレンジアミンジ
スクシネート（「ＥＤＤＳ」）、特に米国特許第４，７０４，２３３号明細書、
１９８７年１１月３日、HartmanおよびPerkinsに公布、に記載されている様な［
Ｓ，Ｓ］異性体、である。
【０１４４】 本組成物は、水溶性メチルグリシンジ酢酸（ＭＧＤＡ）塩（または酸形態）を
キレート化剤または共ビルダーとして含むこともできる。同様に、いわゆる「弱」
ビルダー、例えばシトレートもキレート化剤として使用することができる。
【０１４５】 使用する場合、これらのキレート化剤は、一般的に本洗剤組成物の約０．１〜
約１５重量％を構成する。より好ましくは、使用する場合、キレート化剤は、そ
の様な組成物の約０．１〜約３．０重量％を構成する。
【０１４６】 組成物のｐＨ 本発明の組成物および方法は、酸性から塩基性までの広い範囲およびその間の
すべての領域をカバーする組成物に使用できる。本発明の組成物はｐＨ範囲が約
２〜１２でよい。ｐＨが７を超える組成物をさらに効果的にするには、その組成
物は好ましくは、一般的にアルカリ性のより高いｐＨを組成物および組成物の希
釈溶液、すなわち約０．１〜約０．４重量％の水溶液に与えることができる緩衝
剤を含むべきである。この緩衝剤のｐＫａ値は、組成物の望ましいｐＨ値より約
０．５〜１．０（上記の様にして測定）ｐＨ単位低くするべきである。好ましく
は、緩衝剤のｐＫａは約７〜約１０である。これらの条件下で、緩衝剤は、最少
量の緩衝剤を使用して最も効果的にｐＨを調整する。同様に、酸性緩衝系を使用
して組成物のｐＨを維持することもできる。
【０１４７】 緩衝剤は、それ自体が活性洗剤であるか、またはアルカリ性ｐＨを維持するた
めにのみこの組成物に使用される低分子量の有機または無機材料でよい。本発明
の組成物に好ましい緩衝剤は窒素含有材料である。例としては、アミノ酸、例え
ばリシン、または低級アルコールアミン、例えばモノ−、ジ−、およびトリエタ
ノールアミンがある。他の好ましい窒素含有緩衝剤は、トリ（ヒドロキシメチル
）アミノメタン（ＨＯＣＨ2）3ＣＮＨ3（ＴＲＩＳ）、２−アミノ−２−エチル
−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−プロパノール、２−ア
ミノ−２−メチル−１，３−プロパノール、グルタミン酸二ナトリウム、Ｎ−メ
チルジエタノールアミン、１，３−ジアミノ−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−テトラ
−メチル−１，３−ジアミノ−プロパノール、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエ
チル）グリシン（ビシン）およびＮ−トリス（ヒドロキシメチル）メチルグリシ
ン（トリシン）である。上記物質のいずれかの混合物も使用できる。有用な無機
緩衝剤／アルカリ度供給源は、アルカリ金属炭酸塩およびアルカリ金属リン酸塩
、例えば炭酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、を包含する。有機酸、例えば
クエン酸、酢酸、等も好適である。他の緩衝剤に関しては、どちらもここに参考
として含めるMcCutcheonのEMULSIFIERS AND DETERGENTS, North American Editi
on, 1997, McCutcheon Division, MC Publishing Company Kirkおよび国際特許
第ＷＯ９５／０７９７１号明細書参照。
【０１４８】 特にＬＤＬ組成物に非常に好ましい緩衝剤の一群は、ジアミンである。好まし
い有機ジアミンは、ｐＫ１およびｐＫ２が約８．０〜約１１．５、好ましくは約
８．４〜約１１、さらに好ましくは約８．６〜約１０．７５、であるジアミンで
ある。性能および供給を考えて好ましい材料は、１，３−ビス（メチルアミン）
−シクロヘキサン、１，３−プロパンジアミン（ｐＫ１＝１０．５、ｐＫ２＝８
．８）、１，６−ヘキサンジアミン（ｐＫ１＝１１、ｐＫ２＝１０）、１，３−
ペンタンジアミン(Dytek EP)（ｐＫ１＝１０．５、ｐＫ２＝８．９）、２−メチ
ル１，５−ペンタンジアミン(Dytek A)（ｐＫ１＝１１．２、ｐＫ２＝１０．０
）である。他の好ましい材料は、Ｃ4〜Ｃ8のアルキレンスペーサーを含む第１級
／第１級ジアミンである。一般的に、第１級ジアミンは第２級および第３級ジア
ミンよりも好ましいと考えられる。
【０１４９】 ｐＫ１およびｐＫ２の定義−ここで使用する「ｐＫａ１」および「ｐＫａ２」は、
当業者には統合的に「ｐＫａ」として知られている種類の量である。ここでｐＫａ
は、化学の分野における当業者に一般的に知られているのと同じ様式で使用され
る。ここに記載する値は、文献、例えばSmithおよびMartelによる「Critical Sta
bility Constants: Volume 2, Amines」、Plenum Press, NY and London, 1975、
から得ることができる。ｐＫａに関する情報は、関連する会社の文献、例えばジ
アミンの供給者であるDupontの文献からもさらに得られる。ｐＫａのより詳細な
情報は、米国特許出願第０８／７７０，９７２号明細書、Procter & Gamble（代
理人書類番号６４５９）、１２／２９／９６提出、に記載されている。
【０１５０】 好ましいジアミンの例には、ジメチルアミノプロピルアミン、１，６−ヘキサ
ンジアミン、１，３−プロパンジアミン、２−メチル１，５−ジアミン、１，３
−ペンタンジアミン、１，３−ジアミノブタン、１，２−ビス（２−アミノエト
キシ）エタン、イソホロンジアミン、１，３−ビス（メチルアミン）−シクロヘ
キサンおよびそれらの混合物が挙げられる。
【０１５１】 緩衝剤は、各種の水溶性のアルカリ金属、アンモニウムまたは置換されたアン
モニウムのホウ酸塩、ヒドロキシスルホン酸塩、ポリ酢酸塩、およびポリカルボ
ン酸塩を含む、この分野で公知の非リン酸塩洗剤用ビルダーから選択された、他
の所望により使用する洗剤用ビルダーにより補完する（すなわち硬水における金
属イオン封鎖を改良する）ことができる。その様な物質のアルカリ金属、特にナ
トリウム、の塩が好ましい。それらの金属イオン封鎖特性には、別の水溶性非リ
ン系有機ビルダーも使用できる。ポリ酢酸塩およびポリカルボン酸塩ビルダーの
例は、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、酒石酸塩モノコハク酸、酒石
酸塩ジコハク酸、オキシジコハク酸、カルボキシメトキシコハク酸、メリト酸の
ナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、お
よびナトリウムのベンゼンポリカルボン酸塩である。
【０１５２】 使用する場合、緩衝剤は、本発明の組成物中に約０．１〜１５重量％、好まし
くは約１〜１０重量％、最も好ましくは約２〜８重量％の量で存在する。所望に
より使用する緩衝剤がジアミンである場合、組成物は、好ましくは該組成物の少
なくとも約０．１重量％、より好ましくは少なくとも約０．２重量％、さらに好
ましくは少なくとも約０．２５重量％、さらに好ましくは少なくとも約０．５重
量％のジアミンを含む。組成物は、好ましくは該組成物の約１５重量％以下、よ
り好ましくは約１０重量％以下、さらに好ましくは約６重量％以下、さらに好ま
しくは約５重量％以下、さらに好ましくは約１．５重量％以下のジアミンを含む
。
【０１５３】 水溶性ケイ酸塩 本組成物は、水溶性ケイ酸塩をさらに含んでなることができる。ここで水溶性
ケイ酸塩とは、組成物の染み形成／被膜形成特性に悪影響を及ぼさない程度に溶
解し得るすべてのケイ酸塩である。
【０１５４】 ケイ酸塩の例は、メタケイ酸ナトリウム、より一般的には、アルカリ金属ケイ
酸塩、特にＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比が１．６：１〜３．２：１であるアルカリ金属
ケイ酸塩、および層状ケイ酸塩、例えば米国特許第４，６６４，８３９号明細書
、H.P. Rieckに１９８７年５月１２日公布、に記載されている様な層状ケイ酸ナ
トリウムである。ＮａＳＫＳ−６（商品名）は、Hoechst から市販されている結
晶性層状ケイ酸塩（一般的に「ＳＫＳ−６」と略記される）である。ゼオライトビ
ルダーと異なり、ＮａＳＫＳ−６および他の、ここで有用な水溶性ケイ酸塩はア
ルミニウムを含まない。ＮａＳＫＳ−６は、δ−Ｎａ２ＳｉＯ５形態の層状ケイ
酸塩であり、独国特許第ＤＥ−Ａ−３，４１７，６４９号明細書および第ＤＥ−
Ａ−３，７４２，０４３号明細書に記載されている様な製造方法により製造する
ことができる。ＳＫＳ−６はここで使用するのに好ましい層状ケイ酸塩であるが
、他のその様な層状ケイ酸塩、例えば一般式ＮａＭＳｉｘＯ２ｘ＋１・ｙＨ２Ｏ
（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数、好ましくは２
であり、ｙは０〜２０の数、好ましくは０である）を有するケイ酸塩、も使用で
きる。Hoechst から市販の他の様々な層状ケイ酸塩には、α、βおよびγ形態と
してＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１が挙げられる。他
のケイ酸塩、例えばケイ酸マグネシウム、も有用であり、顆粒処方における破砕
剤(crispening agent)として、酸素漂白剤用の安定剤として、および発泡抑制系
の成分として役立つ。
【０１５５】 自動食器洗浄（ＡＤＤ）用途に特に有用なケイ酸塩ビルダーは、顆粒状水和２
比率ケイ酸塩、例えばPQ Corp.から市販のBRITESIL（商品名）H2O、および同じ
供給源から市販のBRITESIL（商品名）H24を包含するが、ＡＤＤ組成物が液体形
態を有する場合、各種ケイ酸塩の液体等級も使用できる。安全限界内で、メタケ
イ酸ナトリウムまたは水酸化ナトリウム単独または他の計算塩との組合せでＡＤ
Ｄに使用し、洗浄ｐＨを所望のレベルに増強することができる。
【０１５６】 漂白安定剤 本組成物は、好ましくは漂白剤安定化系をさらに含む。漂白剤安
定剤は、存在する場合、典型的には洗剤組成物の約０．０００５％〜約２０％、
より典型的には約０．００１％〜約１０％、さらに好ましくは約０．０１〜約５
％の量で存在し、該安定剤はキレート化剤、ビルダー、および緩衝剤からなる群
から選択される。好ましい漂白剤安定剤は、ホウ酸塩緩衝剤、リン含有緩衝剤、
シクロヘキサン−１，２−ジアミノテトラキスメチレンホスホン酸緩衝剤および
それらの混合物からなる群から選択される。他の漂白剤安定剤は特許中では公知
であり、国際特許第ＷＯ９３／１３０１２号、米国特許第４３６３６９９号、第
０５７５９４４０号、および第４７８３２７８号の各明細書に例示されている。
【０１５７】 漂白剤および漂白活性剤 本組成物は、好ましくは漂白剤および／または漂白
活性剤をさらに含む。漂白剤は、存在する場合、特に布地洗濯には、典型的には
洗剤組成物の約１〜約３０重量％、より典型的には約５〜約２０重量％の量であ
る。存在する場合、漂白活性剤の量は、典型的には漂白剤に加えて漂白活性剤を
含んでなる組成物の約０．１〜約６０重量％、より典型的には約０．５〜約４０
重量％である。
【０１５８】 ここで使用する漂白剤は、織物洗浄、硬質表面洗浄、または他の公知の、また
は知られる様になった洗浄目的における洗剤組成物に有用な漂白剤のどれでもよ
い。これらの漂白剤は、酸素漂白剤並びに他の漂白剤を包含する。過ホウ酸塩漂
白剤、例えば過ホウ酸ナトリウム（例えば一または四水和物）をここで使用する
ことができる。有機または無機過酸も好適である。ここで使用するのに好適な有
機または無機過酸には、過カルボン酸および塩、過炭酸および塩、過イミド酸お
よび塩、ペルオキシモノ硫酸および塩、過硫酸塩、例えばモノ過硫酸塩、ペルオ
キシ酸、例えばジペルオキシドデカンジオン酸（ＤＰＤＡ）、マグネシウム過フ
タル酸、過ラウリン酸、フタロイルアミドペルオキシカプロン酸（ＰＡＰ）、過
安息香酸およびアルキル過安息香酸、およびそれらの混合物が挙げられる。
【０１５９】 好適な有機ペルオキシカルボン酸の一群は下記の一般式を有する。
【０１６０】
【化１０】 式中、Ｒは炭素数が１〜約２２であるアルキレンまたは置換されたアルキレン
基、またはフェニレンまたは置換されたフェニレン基であり、Ｙは水素、ハロゲ
ン、アルキル、アリール、−Ｃ（Ｏ）ＯＨまたは−Ｃ（Ｏ）ＯＯＨである。
【０１６１】 本発明で使用するのに好適な有機ペルオキシ酸は、１または２個のペルオキシ
基を含むことができ、脂肪族または芳香族でよい。有機ペルオキシカルボン酸が
脂肪族である場合、置換されていない過酸は下記の一般式を有する。
【０１６２】
【化１１】 式中、Ｙは、例えばＨ、ＣＨ３、ＣＨ２Ｃｌ、−Ｃ（Ｏ）ＯＨまたは−Ｃ（Ｏ
）ＯＯＨであり、ｎは１〜２０の整数である。有機ペルオキシカルボン酸が芳香
族である場合、置換されていない過酸は下記の一般式を有する。
【０１６３】
【化１２】 式中、Ｙは、例えば水素、アルキル、アルキルハロゲン、ハロゲン、−Ｃ（Ｏ
）ＯＨまたは−Ｃ（Ｏ）ＯＯＨである。
【０１６４】 ここで有用な典型的なモノペルオキシ酸には、アルキルおよびアリールペルオ
キシ酸、例えば (i)ペルオキシ安息香酸および環置換されたペルオキシ安息香酸、例えばペルオ
キシ−ａ−ナフトエ酸、モノペルオキシフタル酸（マグネシウム塩六水和物）、
およびｏ−カルボキシベンズアミドペルオキシヘキサン酸（ナトリウム塩）、 (ii)脂肪族、置換された脂肪族およびアリールアルキルモノペルオキシ酸、例え
ばペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、Ｎ−ノナノイルアミノペル
オキシカプロン酸（ＮＡＰＣＡ）、Ｎ，Ｎ−（３−オクチルスクシノイル）アミ
ノペルオキシカプロン酸（ＳＡＰＡ）およびＮ，Ｎ−フタロイルアミノペルオキ
シカプロン酸（ＰＡＰ）、 (iii)アミドペルオキシ酸、例えばペルオキシコハク酸のモノノニルアミド（Ｎ
ＡＰＳＡ）またはペルオキシアジピン酸のモノノニルアミド（ＮＡＰＡＡ） が挙げられる。
【０１６５】 ここで有用な典型的なジペルオキシ酸には、アルキルジペルオキシ酸およびア
リールジペルオキシ酸、例えば (iv)１，１２−ジペルオキシドデカンジオン酸、 (v)１，９−ジペルオキシアゼライン酸、 (vi)ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシセバシン酸およびジペルオキシイソ
フタル酸、 (vii)２−デシルジペルオキシブタン−１，４−ジオン酸、 (viii)４，４’−スルホニルビスペルオキシ安息香酸、 が挙げられる。
【０１６６】 その様な漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号、Hartman、１９８４年
１１月２０日公布、米国特許第４，６３４，５５１号、Burns et al.、ヨーロッ
パ特許出願第０，１３３，３５４号、Banks et al.、１９８５年２月２０日公開
、および米国特許第４，４１２，９３４号、Chung et al.、１９８３年１１月１
日公布、の各明細書に記載されている。供給源は、米国特許第４，６３４，５５
１号明細書、１９８７年１月６日Burns et al.に公布、に詳細に記載されている
６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸も包含する。過硫酸塩化合
物、例えばOXONE 、Wilmington, DEのE.I. DuPont de Nemoursにより製造販売、
もペルオキシモノ硫酸の好適な供給源として使用できる。
【０１６７】 特に好ましい過酸化合物は下記の式を有する。
【０１６８】
【化１３】 式中、ＲはＣ１−４アルキル基であり、ｎは１〜５の整数である。特に好まし
い過酸は、米国特許第５，４８７，８１８号、第５，３１０，９３４号、第５，
２４６，６２０号、第５，２７９，７５７号および第５，１３２，４３１号の各
明細書に記載されている様な、ＲがＣＨ２であり、ｎが５である様な式を有する
、すなわちフタロイルアミノペルオキシカプロン酸（ＰＡＰ）である。ＰＡＰは
、Ausimont SpAからEurocoの商品名で市販されている。
【０１６９】 ここで使用する過酸は、水性液体組成物に対する溶解度が、２０℃で測定して
好ましくは約１０ｐｐｍ〜約１５００ｐｐｍ、より好ましくは約５０ｐｐｍ〜約
１０００ｐｐｍ、最も好ましくは約５０ｐｐｍ〜約８００ｐｐｍである。
【０１７０】 本発明の特に好ましい実施態様では、過酸は平均粒子径が１００ミクロン未満
、より好ましくは８０ミクロン未満、さらに好ましくは６０ミクロン未満である
。最も好ましくは、過酸がＰＡＰである場合、平均粒子径は約２０〜約５０ミク
ロンである。
【０１７１】 あるいは、好ましくはないが、漂白剤は塩素漂白剤でもよい。塩素漂白剤は、
通常の都合の良い塩素漂白剤のどれでもでよい。その様な化合物は、２つの区分
、すなわち無機塩素漂白剤および有機塩素漂白剤、に分けることができる。前者
の例は、次亜塩素酸塩、例えば次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、
次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸マグネシウム、である。本発明で使用できる無
機塩素漂白剤の別の例は、塩素化リン酸三ナトリウム十二水和物である。後者の
例は、イソシアヌレート、例えばカリウムジクロロイソシアヌレート、ナトリウ
ムジクロロイソシアヌレート、である。本発明で使用できる他の有機塩素漂白剤
の例は、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、Ｎ−クロロスルフ
ァミド、クロラミンＴ、ジクロラミンＴ、クロラミンＢ、ジクロラミンＴ、Ｎ，
Ｎ’−ジクロロベンゾイレン尿素、パラトルエンスルホンジクロラミド、トリク
ロロメチルアミン、Ｎ−クロロアンメリン、Ｎ−クロロスクシンイミド、Ｎ，Ｎ
’−ジクロロアゾジカルボンアミド、Ｎ−クロロアセチル尿素、Ｎ，Ｎ’−ジク
ロロビウレットおよび塩素化ジシアナミドである。好ましくは、塩素漂白剤は無
機塩素漂白剤、より好ましくは次亜塩素酸ナトリウムである。
【０１７２】 問題なく使用できる他の種類の漂白剤は、過カルボン酸漂白剤およびそれらの
塩を包含する。この種の漂白剤の好適な例には、モノペルオキシフタル酸マグネ
シウム六水和物、メタクロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−
４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。
その様な漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号、Hartman、１９８４年１
１月２０日公布、米国特許出願第７４０，４４６号、Burns et al.、１９８５年
６月３日提出、ヨーロッパ特許出願第０，１３３，３５４号、Banks et al.、１
９８５年２月２０日公開、および米国特許第４，４１２，９３４号、Chung et a
l.、１９８３年１１月１日公布、の各明細書に記載されている。米国特許第４，
６３４，５５１号明細書、１９８７年１月６日Burns et al.に公布、に記載され
ている６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸も非常に好ましい漂
白剤である。
【０１７３】 過酸素漂白剤も使用できる。好適な過酸素漂白化合物には、炭酸ナトリウム過
酸化水素化物および同等の「過炭酸塩」漂白剤、ピロリン酸ナトリウム過酸化水
素化物、尿素過酸化水素化物、および過酸化ナトリウムが挙げられる。過硫酸塩
漂白剤（例えばOXONE 、DuPontにより製造販売）も使用できる。
【０１７４】 好ましい過炭酸塩漂白剤は、平均粒子径が約５００マイクロメートル〜約１０
００マイクロメートルであり、約２００マイクロメートルより小さい粒子が約１
０重量％以下であり、約１，２５０マイクロメートルより大きい粒子が約１０重
量％以下である。所望により、過炭酸塩はケイ酸塩、ホウ酸塩または水溶性界面
活性剤で被覆することができる。過炭酸塩は様々な商業的供給源、例えばＦＭＣ
、SolvayおよびTokai Denka 、から入手できる。
【０１７５】 漂白剤の混合物も使用できる。
【０１７６】 過酸素漂白剤、過ホウ酸塩、過炭酸塩、等は、それぞれ対応する過酸の水溶液
をその場で（すなわち洗濯工程の際に）形成する漂白活性剤と組み合わせて使用
するのが好ましい。活性剤の各種の例が米国特許第４，９１５，８５４号明細書
、１９９０年４月１０日、Mao et al.に公布、および米国特許第４，４１２，９
３４号明細書に記載されているが、これらに限定するものではない。ノナノイル
オキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミ
ン（ＴＡＥＤ）活性剤が代表的であり、それらの混合物も使用できる。ここで有
用な他の代表的な漂白剤および活性剤に関しては、米国特許第４，６３４，５５
１号明細書も参照。
【０１７７】 漂白活性剤 ここで有用な漂白活性剤には、アミド、イミド、エステルおよび酸無水物が挙
げられる。一般的に、少なくとも１個の置換された、または置換されていないア
シル部分が存在し、構造Ｒ−Ｃ（Ｏ）−Ｌにおける様な離脱基に共有結合されて
いる。好ましい使用様式の一つでは、漂白活性剤は、単一の製品中で過酸化水素
の供給源、例えば過ホウ酸塩または過炭酸塩、と組み合わされている。単一の製
品は水溶液中で（すなわち洗浄過程で）、漂白活性剤に対応する過カルボン酸を
その場で形成するのが好ましい。製品自体は含水の、例えば粉末でよいが、ただ
し、水は、貯蔵安定性が妥当である様に量と移動性が調整されている必要がある
。あるいは、製品は無水の固体または液体でよい。別の様式では、漂白活性剤ま
たは酸素漂白剤を前処理製品、例えば染抜きスティック、中に配合し、汚れた、
前処理した基材は、例えば過酸化水素供給源によるその後の処理にかけることが
できる。上記の漂白活性剤構造ＲＣ（Ｏ）Ｌに関して、過酸形成アシル部分ＲＣ
（Ｏ）−に接続している離脱基中の原子は最も典型的にはＯまたはＮである。漂
白活性剤は、帯電していないか、正に、または負に帯電した過酸形成部分および
／または帯電していないか、正に、または負に帯電した離脱基を有することがで
きる。１個以上の過酸形成部分または離脱基が存在できる。例えば、米国特許第
５，５９５，９６７号、第５，５６１，２３５号、第５，５６０，８６２号の各
明細書、または第５，５３４，１７９号明細書に記載されているビス−（ペルオ
キシ炭酸）系参照。好適な漂白活性剤の混合物も使用できる。漂白活性剤は、離
脱基中、または過酸形成部分中で、電子供与または電子放出部分で置換し、それ
らの反応性を変化させ、特定のｐＨまたは洗浄条件に多かれ少なかれ適合させる
ことができる。例えば、電子吸引基、例えばＮＯ２、は穏やかなｐＨ（例えば約
７．５〜約９．５）の洗浄条件で使用するための漂白活性剤の効率を強化する。
【０１７８】 好適な漂白活性剤および好適な離脱基、並びに好適な活性剤の決定方法は、米
国特許第５，６８６，０１４号明細書および第５，６２２，６４６号明細書に広
範囲に、詳細に記載されている。
【０１７９】 陽イオン系漂白活性剤には、第４級カルバメート、第４級カーボネート、第４
級エステルおよび第４級アミド型が挙げられ、一連の陽イオン系ペルオキシイミ
ド酸、ペルオキシ炭酸またはペルオキシカルボン酸を洗浄液に与える。第４級誘
導体が望ましくない場合、類似の、ただし非陽イオン系の様々な漂白活性剤もあ
る。より詳しくは、陽イオン系活性剤は、国際特許第ＷＯ９６−０６９１５号、
米国特許第４，７５１，０１５号、第４，３９７，７５７号、ヨーロッパ特許第
ＥＰ−Ａ−２８４２９２号、第ＥＰ−Ａ−３３１，２２９号および第ＥＰ−Ａ−
０３５２０号の各明細書に記載されている第４級アンモニウム置換された活性剤
が挙げられる。
【０１８０】 ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−３０３，５２０号およびヨーロッパ特許第４５８
，３９６号および第４６４，８８０号の各明細書に開示されている陽イオン系ニ
トリルも有用である。他のニトリル型は米国特許第５，５９１，３７８号明細書
に記載されている様に電子吸引置換基を有する。
【０１８１】 他の漂白活性剤の開示は、英国特許第８３６，９８８号、第８６４，７９８号
、第９０７，３５６号、第１，００３，３１０号および第１，５１９，３５１号
、独国特許第３，３３７，９２１号、ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０１８５５２
２号、第ＥＰ−Ａ−０１７４１３２号、第ＥＰ−Ａ−０１２０５９１号、米国特
許第１，２４６，３３９号、第３，３３２，８８２号、第４，１２８，４９４号
、第４，４１２，９３４号および第４，６７５，３９３号の各明細書に記載され
ており、アルカノイルアミノ酸のフェノールスルホネートエステルは米国特許第
５，５２３，４３４号明細書に開示されている。好適な漂白活性剤は、親水性で
も、疎水性でも、すべてのアセチル化ジアミン型を包含する。
【０１８２】 上記漂白前駆物質の中で、好ましい種類には、アシルフェノールスルホネート
、アシルアルキルフェノールスルホネートまたはアシルオキシベンゼンスルホネ
ート（ＯＢＳ離脱基）を包含するエステル、アシルアミド、および陽イオン系ニ
トリルを包含する第４級アンモニウム置換された過酸前駆物質が挙げられる。
【０１８３】 好ましい親水性漂白活性剤は、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアセチルエチレン
ジアミン（ＴＡＥＤ）またはその、トリアセチルまたは他の非対称性誘導体を包
含する、近い関連物質のすべてを包含する。ＴＡＥＤおよびアセチル化炭水化物
、例えばグルコースペンタアセテートおよびテトラアセチルキシロース、が好ま
しい親水性漂白活性剤である。用途に応じて、クエン酸アセチルトリエチル、液
体、も、安息香酸フェニルの様にある程度利用できる。
【０１８４】 好ましい疎水性漂白活性剤には、ナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホ
ネート（ＮＯＢＳまたはＳＮＯＢＳ）、Ｎ−（アルカノイル）アミノアルカノイ
ルオキシベンゼンスルホネート、例えば米国特許第５，５３４，６４２号明細書
およびヨーロッパ特許第０３５５３８４Ａ１号明細書に記載されている４−［Ｎ
−（ノナノイル）アミノヘキサノイルオキシ］−ベンゼンスルホネートまたは（
ＮＡＣＡ−ＯＢＳ）、以下に詳細に説明する置換アミド型、例えばＮＡＰＡＡに
関連する活性剤、および例えば米国特許第５，０６１，８０７号明細書、１９９
１年１０月２９日公布、独国、フランクフルトのHoechst株式会社に譲渡、およ
び日本国公開特許出願第４−２８７９９号に記載されている、ある種のイミド過
酸漂白剤に関連する活性剤が挙げられる。
【０１８５】 ここで別の群の過酸および漂白活性剤は、非環式イミドペルオキシカルボン酸
およびその塩から誘導される物質（米国特許第５４１５７９６号参照）、および
環状イミドペルオキシカルボン酸およびその塩から誘導される物質（米国特許第
５，０６１，８０７号、第５，１３２，４３１号、第５，６５４２，６９号、第
５，２４６，６２０号、第５，４１９，８６４号および第５，４３８，１４７号
の各明細書参照）である。
【０１８６】 他の好適な漂白活性剤には、ナトリウム−４−ベンゾイルオキシベンゼンスル
ホネート（ＳＢＯＢＳ）、ナトリウム−１−メチル−２−ベンゾイルオキシベン
ゼン−４−スルホネート、ナトリウム−４−メチル−３−ベンゾイルオキシベン
ゾエート（ＳＰＣＣ）、トリメチルアンモニウムトルイルオキシ−ベンゼンスル
ホネート、またはナトリウム３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼ
ンスルホネート（ＳＴＨＯＢＳ）が挙げられる。
【０１８７】 漂白活性剤は、組成物の２０重量％まで、好ましくは０．１〜１０重量％の量
で使用できるが、高濃縮漂白剤添加剤製品の形態または自動供給装置で使用する
形態には、より高いレベル、４０重量％以上、も使用できる。
【０１８８】 ここで有用な非常に好ましい漂白活性剤は、アミド置換されており、これらの
活性剤は、米国特許第５，６８６，０１４号明細書および第５，６２２，６４６
号明細書に広範囲に、詳細に記載されている。
【０１８９】 米国特許第４，９６６，７２３号明細書に記載されている、他の有用な活性剤
は、例えばＣ６Ｃ４環の１，２位置に部分--Ｃ（Ｏ）ＯＣ（Ｒ１）＝Ｎ−が縮合
したベンゾキサジン型である。ベンゾキサジン型の非常に好ましい活性剤は、下
記の式を有する材料である。
【０１９０】
【化１４】 活性剤および正確な用途に応じて、使用時のｐＨが約６〜約１３、好ましくは
約９．０〜約１０．５である漂白系から良好な漂白結果を得ることができる。典
型的には、例えば、電子吸引部分を有する活性剤は中性に近い、または準中性領
域で使用される。その様なｐＨを確保するために、アルカリおよび緩衝剤を使用
することができる。
【０１９１】 アシルラクタム活性剤、特にアシルカプロラクタム（例えば国際特許第ＷＯ９
４−２８１０２Ａ号明細書参照）およびアシルバレロラクタム（米国特許第５，
５０３，６３９号明細書参照）、はここで非常に有用である。過ホウ酸ナトリウ
ムの中に吸着させたベンゾイルカプロラクタムを包含するアシルカプロラクタム
を開示している米国特許第４，５４５，７８４号明細書も参照。本発明の特定の
好ましい実施態様では、ＮＯＢＳ、ラクタム活性剤、イミド活性剤またはアミド
官能性活性剤、特により疎水性の高い誘導体、を親水性活性剤、例えばＴＡＥＤ
、と、典型的には疎水性活性剤：ＴＡＥＤの重量比１：５〜５：１、好ましくは
約１：１で組み合わせるのが好ましい。他の好適なラクタム活性剤は、アルファ
−変性されており、国際特許第ＷＯ９６−２２３５０Ａ１号、１９９６年７月２
５日、参照。ラクタム活性剤、特により疎水性の高い種類は、ＴＡＥＤと組み合
わせて、典型的にはアミドから誘導され、またはカプロラクタム活性剤：ＴＡＥ
Ｄの重量比１：５〜５：１、好ましくは約１：１で使用するのが好ましい。米国
特許第５，５５２，５５６号明細書に記載されている、環状アミジン離脱基を有
する漂白活性剤も参照。
【０１９２】 ここで有用な他の活性剤の例は、米国特許第４，９１５，８５４号、第４，４
１２，９３４号および第４，６３４，５５１号の各明細書に開示されているが、
これらに限定するものではない。疎水性活性剤のノナノイルオキシベンゼンスル
ホネート（ＮＯＢＳ）および親水性活性剤のテトラアセチルエチレンジアミン
（ＴＡＥＤ）が典型的であり、それらの混合物も使用できる。
【０１９３】 ここで有用な他の活性剤は、やはりここに参考として含める米国特許第５，５
４５，３４９号明細書の活性剤を包含する。
【０１９４】 酸素漂白剤以外の漂白剤もこの分野では公知であり、ここで使用できる。特に
重要な非酸素漂白剤の一種は、光活性化漂白剤、例えばスルホン化亜鉛および／
またはアルミニウムフタロシアニンを包含する。米国特許第４，０３３，７１８
号明細書、１９７７年７月５日Holcombe et al. に公布、参照。使用する場合、
洗剤組成物は一般的に約０．０２５〜約１．２５重量％のその様な漂白剤、特に
スルホン化亜鉛フタロシアニンを含む。
【０１９５】 漂白剤触媒 本発明の組成物および方法は、所望により、ＡＤＤ、洗濯用または漂白組成物
に使用するのに効果的な金属含有漂白剤触媒を使用することができる。好ましい
化合物はマンガンおよびコバルト含有漂白剤触媒である。
【０１９６】 好適な漂白剤触媒に関しては、米国特許第４，２４６，６１２号、第５，８０
４５４２号、第５，７９８，３２６号、第５，２４６，６２１号、第４，４３０
，２４３号、第５，２４４，５９４号、第５，５９７，９３６号、第５，７０５
，４６４号、第４，８１０，４１０号、第４，６０１，８４５号、第５，１９４
，４１６号、第５，７０３，０３０号、第４，７２８，４５５号、第４，７１１
，７４８号、第４，６２６，３７３号、第４，１１９，５５７号、第５，１１４
，６０６号、第５，５９９，７８１号、第５，７０３，０３４号、第５，１１４
，６１１号、第４，４３０，２４３号、第４，７２８，４５５号、および第５，
２２７，０８４号、ヨーロッパ特許第４０８，１３１号、第５４９，２７１号、
第３８４，５０３号、第５４９，２７２号、第２２４，９５２号、および第３０
６，０８９号、独国特許第２，０５４，０１９号、ＣＡ特許第８６６，１９１号
の各明細書参照。
【０１９７】 好ましい漂白剤触媒の１種は、下記の式を有するコバルト(III) 触媒である。
【０１９８】 Ｃｏ[(ＮＨ３)ｎＭ'ｍＢ'ｂＴ'ｔＱｑＰｐ]Ｙｙ 式中、コバルトは＋３酸化状態にあり、ｎは０〜５（好ましくは４または５、最
も好ましくは５）の整数であり、Ｍ' は単座配位子を表し、ｍは０〜５（好まし
くは１または２、最も好ましくは１）の整数であり、Ｂ' は二座配位子を表し、
ｂは０〜２の整数であり、Ｔ' は三座配位子を表し、ｔは０または１であり、Ｑ
は四座配位子を表し、ｑは０または１であり、Ｐは五座配位子を表し、ｐは０ま
たは１であり、ｎ＋ｍ＋２ｂ＋３ｔ＋４ｑ＋５ｐ＝６であり、Ｙは、電荷の釣り
合った塩を得るために、数ｙで存在する１種以上の適切に選択された対陰イオン
であり、ｙは１〜３（好ましくは２〜３、最も好ましくはＹが−１に帯電した陰
イオンである場合の２である）の整数であり、好ましいＹは、クロライド、アイ
オダイド、Ｉ３ −、ホルメート、ナイトレート、ナイトライト、サルフェート、
サルファイト、シトレート、アセテート、カーボネート、ブロマイド、ＰＦ６ − 、ＢＦ４ −、Ｂ(Ｐｈ)４ −、ホスフェート、ホスファイト、シリケート、トシレ
ート、メタンスルホネート、およびそれらの組合せからなる群から選択され［所
望により、Ｙ中に２個以上の陰イオン基が存在する場合、Ｙは、ＨＰＯ４ ２−、
ＨＣＯ３ −、Ｈ２ＰＯ４ −、等の様にプロトン化することができ、さらに、Ｙは
、非従来型無機陰イオン、例えば陰イオン系界面活性剤、例えば直鎖状のアルキ
ルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、アルキルサルフェート（ＡＳ）、アルキル
エトキシスルホネート（ＡＥＳ）、等、および／または陰イオン系重合体、例え
ば、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、等からなる群から選択することが
できる］、さらに、コバルトに付加した配位位置の少なくとも一つは自動食器洗
浄使用条件下で不安定であり、残りの配位位置が自動食器洗浄条件下でコバルト
を安定化させるので、アルカリ性条件下におけるコバルト(III) からコバルト(I
I)への還元電位は通常の水素電極に対して約０．４ボルト未満（好ましくは約０
．２ボルト未満）になる。
【０１９９】 この種の好ましい触媒は、下記の式を有する。
【０２００】 [Ｃｏ(ＮＨ３)ｎ(Ｍ')ｍ]Ｙｙ 式中、ｎは３〜５（好ましくは４または５、最も好ましくは５）の整数であり、
Ｍ' は不安定な配位部分であり、好ましくは塩素、臭素、水酸化物、水、および
（ｍが１を超える場合）それらの組合せからなる群から選択され、ｍは１〜３（
好ましくは１または２、最も好ましくは１）の整数であり、ｍ＋ｎ＝６であり、
Ｙは、電荷の釣り合った塩を得るために、数ｙで存在する適切に選択された対陰
イオンであり、ｙは１〜３（好ましくは２〜３、最も好ましくはＹがａ−１帯電
した陰イオンである場合の２）の整数である。
【０２０１】 ここで有用なこの種の好ましいコバルト触媒は、式[Ｃｏ(ＮＨ３)５Ｃｌ]Ｙｙ を有する塩化コバルトペンタアミン塩であり、特に[Ｃｏ(ＮＨ３)５Ｃｌ]Ｃｌ２ である。
【０２０２】 下記の式を有するコバルト(III) 漂白触媒を使用する本発明の組成物がより好
ましい。
【０２０３】 Ｃｏ[(ＮＨ３)ｎ(Ｍ)ｍ(Ｂ)ｂ]Ｙｙ 式中、コバルトは＋３酸化状態にあり、ｎは４または５（好ましくは５）であり
、Ｍは１箇所でコバルトに配位した１種以上の配位子であり、ｍは０、１または
２（好ましくは１）であり、Ｂは２箇所でコバルトに配位した配位子であり、ｂ
は０または１（好ましくは０）であり、ｂ＝０である場合、ｍ＋ｎ＝６であり、
ｂ＝１である場合、ｍ＝０およびｎ＝４であり、Ｔは数ｙで存在する、１種以上
の適切に選択された対陰イオンであり、ｙは電荷の釣り合った塩を得るための整
数（好ましくはｙは１〜３、最も好ましくはＴが−１に帯電した陰イオンである
場合の２である）であり、さらに該触媒は塩基加水分解反応速度定数が０．２３
Ｍ−１ｓ−１（２５℃）未満である。
【０２０４】 ここで最も好ましいコバルト触媒は、式Ｃｏ[(ＮＨ３)５ＯＡｃ]Ｔｙを有し、
式中、ＯＡｃがアセテート部分を表すコバルトペンタアミンアセテート、特に塩
化コバルトペンタアミンアセテート[Ｃｏ(ＮＨ３)５ＯＡｃ]Ｃｌ２、ならびに[
Ｃｏ(ＮＨ３)５ＯＡｃ](ＯＡｃ)２、[Ｃｏ(ＮＨ３)５ＯＡｃ](ＰＦ６)２、[Ｃｏ
(ＮＨ３)５ＯＡｃ](ＳＯ４)、[Ｃｏ(ＮＨ３)５ＯＡｃ](ＢＦ４)２、および[Ｃｏ
(ＮＨ３)５ＯＡｃ](ＮＯ３)２である。
【０２０５】 実用的な問題として、限定するものではないが、本発明の洗浄組成物および洗
浄方法は、少なくとも１億分の１のオーダーの、好ましくは約０．０１ｐｐｍ〜
約２５ｐｐｍ、より好ましくは約０．０５ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ、最も好ましく
は約０．１ｐｐｍ〜約５ｐｐｍの活性漂白触媒物質（存在する場合）を洗浄液中
に与える様に調節することができる。自動食器洗浄工程の洗浄液中にその様な水
準を得るには、本発明の典型的な自動食器洗浄組成物は、重量で洗浄組成物の約
０．０００５％〜約０．２％、より好ましくは約０．００４％〜約０．０８％、
の漂白触媒を含んでなる。
【０２０６】 還元性漂白剤 別の群の有用な漂白剤は、いわゆる還元性漂白剤である。これらの材料は、従
来の漂白剤の様に酸化する代わりに、電気化学的な意味で「還元する」還元剤で
ある。好適な還元性漂白剤の例は、Kirk Othmer, Encyclopedia of Chemical Te
chnology, Vol. 17, John Willey and Sons, 1982に広範囲に記載されている。
【０２０７】 ビルダー−ビルダーは、イオン交換により、および洗浄すべき物品の表面より
も付着し易い表面を鉱物イオンに提供することにより、鉱物イオンと可溶性また
は不溶性の錯体を形成することを包含する、様々な機構で機能することができる
。ビルダーの量は、組成物の最終用途および物理的形態に応じて広範囲に変える
ことができる。例えば、高界面活性剤処方物はビルダーを含まなくてもよい。ビ
ルダーの量は、組成物の最終用途およびその所望の物理的形態に応じて広範囲に
変えることができる。組成物は、少なくとも約０．１重量％、好ましくは約１〜
約９０重量％、より好ましくは約５〜約８０重量％、さらに好ましくは約１０〜
約４０重量％、の洗剤ビルダーを含んでなる。しかし、ビルダーの量はより多く
ても、少なくでもよい。
【０２０８】 ここで好適なビルダーは、リン酸塩およびポリリン酸塩、特にナトリウム塩、
炭酸塩、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、および炭酸ナトリウムまたはセスキ炭酸ナト
リウム以外の炭酸塩鉱物、有機モノ、ジ、トリ、およびテトラカルボン酸塩、特
に酸中の水溶性非界面活性剤カルボン酸塩、ナトリウム、カリウムまたはアルカ
ノールアンモニウム塩形態、ならびに脂肪族および芳香族型を包含するオリゴマ
ー状または水溶性低分子量重合体カルボン酸塩、およびフィチン酸からなる群か
ら選択することができる。これらのビルダーは、例えば緩衝目的で、ホウ酸塩、
または硫酸塩、特に硫酸ナトリウム、および他の、安定した界面活性剤および／
またはビルダーを含む洗剤組成物の技術に重要なすべての充填材または担体で補
完することができる。
【０２０９】 「ビルダー系」と呼ばれることがあるビルダー混合物を使用することができる
が、これは一般的に２種類以上の通常のビルダーを含んでなり、所望によりキレ
ート化剤、ｐＨ緩衝剤または充填材で補完されるが、これらの後の方の材料は、
ここで材料の量を説明する場合に一般的に別に数えられる。本顆粒状組成物にお
ける界面活性剤およびビルダーの相対的な量に関して、好ましいビルダー系は、
典型的には界面活性剤とビルダーの重量比約６０：１〜約１：８０で処方する。
ある種の好ましい顆粒状洗剤は、該比が０．９０：１．０〜４．０：１．０、よ
り好ましくは０．９５：１．０〜３．０：１．０である。
【０２１０】 法的に認められる地域では好ましい場合が多いＰ含有洗剤ビルダーには、アル
カリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウムの、トリポリリン酸塩
、ピロリン酸塩、ガラス質重合体状メタリン酸塩により代表されるポリリン酸塩
、およびホスホン酸塩が挙げられるが、これらに限定するものではない。リン系
のビルダーを使用できる場合、各種のアルカリ金属リン酸塩、例えば良く知られ
ているトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウムおよびオルトリン酸ナ
トリウム、を使用することができる。ホスホネートビルダー、例えばエタン−１
−ヒドロキシ−１，１−ジホスホネートおよび他の公知のホスホネート（例えば
米国特許第３，１５９，５８１号、第３，２１３，０３０号、第３，４２２，０
２１号、第３，４００，１４８号および第３，４２２，１３７号の各明細書参照
）も使用できるが、その様な材料は一般的に少量でキレート化剤または安定剤と
して使用される。
【０２１１】 顆粒状組成物にリン酸塩洗剤ビルダーを使用することは良く知られている。こ
れらのビルダーには、アルカリ金属、アンモニウムおよびアルカノールアンモニ
ウムのポリリン酸塩（例えばトリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、およびガラス質
重合体状メタリン酸塩）が挙げられるが、これらに限定するものではない。リン
酸塩ビルダーの供給源は、Kirk Othmer, 3rd Edition, Vol. 17, pp. 426-472、
およびCottonおよびWilkinsonによる「Advanced Inorganic Chemistry」 , pp. 39
4-400(John Wiley and Sons, Inc., 1972)に詳細に記載されている。
【０２１２】 ここで好ましいリン酸塩ビルダーの量は、約１０〜約７５重量％、好ましくは
約１５〜約５０重量％のリン酸塩ビルダーである。
【０２１３】 リン酸塩ビルダーは、本組成物中に鉱物硬度を調整するために所望により包含
することができる。ビルダーは典型的には自動食器洗浄に使用し、粒子状汚れを
除去し易くする。
【０２１４】 好適な炭酸塩ビルダーは、独国特許出願第２，３２１，００１号明細書、１９
７３年１１月１５日公開、に記載されている様なアルカリ土類およびアルカリ金
属炭酸塩を包含するが、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリ
ウム、および他のトロナの様な炭酸塩鉱物、または炭酸ナトリウムと炭酸カルシ
ウムの都合の良い複塩、例えば無水状態で組成２Ｎａ２ＣＯ３．ＣａＣＯ３を有
する複塩、および方解石、アラレ石およびバテライトを包含する炭酸カルシウム
、特に緻密な方解石に対して高い表面積を有する形態、も、例えば種として使用
するのに効果的である。様々な等級および種類の炭酸ナトリウムおよびセスキ炭
酸ナトリウムを使用でき、その中の特定の材料は他の成分、特に洗剤用界面活性
剤、のためのキャリヤーとして特に有用である。
【０２１５】 好適な有機洗剤ビルダーには、水溶性の非界面活性剤ジカルボキシレートおよ
びトリカルボキシレートを包含するポリカルボキシレート化合物を包含する。よ
り典型的には、ビルダーポリカルボキシレートは、複数のカルボキシレート基、
好ましくは少なくとも３個のカルボキシレートを有する。カルボキシレートビル
ダーは、酸、部分的に中性、中性または過剰塩基形態で配合することができる。
塩の形態である場合、アルカリ金属、例えばナトリウム、カリウム、およびリチ
ウム、またはアルカノールアンモニウムの塩が好ましい。ポリカルボキシレート
ビルダーには、エーテルポリカルボキシレート、例えばオキシジスクシネート（
Bergの米国特許第３，１２８，２８７号明細書、１９６４年４月７日、およびLa
mberti et al.の米国特許第３，６３５，８３０号明細書、１９７２年１月１８
日、参照）、米国特許第４，６６３，０７１号明細書、Bush et al. 、１９８７
年５月５日、の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダー、および米国特許第３，９２３，６
７９号、第３，８３５，１６３号、第４，１５８，６３５号、第４，１２０，８
７４号および第４，１０２，９０３号の各明細書に記載されている様な他のエー
テルポリカルボキシレートが挙げられる。
【０２１６】 他の好適なビルダーは、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレ
イン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルの共重合体、１，３，５−トリヒ
ドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、カルボキシメチルオキシコハ
ク酸、ポリ酢酸、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸およびニトリロトリ酢酸、
の各種アルカリ金属、アンモニウムおよび置換されたアンモニウムの塩、ならび
にメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，
５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、およびそれらの可溶性
塩である。
【０２１７】 クエン酸塩、例えばクエン酸およびそれらの可溶性塩は、再生可能な資源から
入手できること、および生物分解性であることから、重要なポリカルボキシレー
トビルダーである。クエン酸塩は、特にゼオライトおよび／または層状ケイ酸塩
ビルダーとの組合せで、本顆粒状組成物にも使用できる。クエン酸塩はゼオライ
ト（以下、BRITESIL型と呼ぶ）、および／または層状ケイ酸塩ビルダーとの組合
せでも使用できる。オキシジコハク酸塩もその様な組成物および組合せで有用で
ある。オキシジコハク酸塩もその様な組成物および組合せで特に有用である。
【０２１８】 認められる場合には、アルカリ金属リン酸塩、例えばトリポリリン酸ナトリウ
ム、ピロリン酸ナトリウムおよびオルトリン酸ナトリウム、を使用できる。ホス
ホネートビルダー、例えばエタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホネートお
よび他の公知のホスホネート、例えば米国特許第３，１５９，５８１号、第３，
２１３，０３０号、第３，４２２，０２１号、第３，４００，１４８号および第
３，４２２，１３７号の各明細書のホスホネートも使用でき、望ましい浮き滓防
止特性を有することがある。
【０２１９】 ある種の洗浄界面活性剤またはそれらの短鎖同族体もビルダー作用を有する。
明瞭な処方を説明する目的には、これらの材料は、界面活性剤能力を有する場合
、洗浄界面活性剤として一まとめにされる。ビルダー機能に好適な種類の例は、
米国特許第４，５６６，９８４号明細書、Bush、１９８６年１月２８日、に記載
されている３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエートお
よび関連する化合物である。コハク酸ビルダーは、Ｃ５〜Ｃ２０アルキルおよび
アルケニルコハク酸およびそれらの塩を包含する。スクシネートビルダーには、
ラウリルスクシネート、ミリスチルスクシネート、パルミチルスクシネート、２
−ドデセニルスクシネート（好ましい）、２−ペンタデセニルスクシネート、等
が挙げられる。ラウリルスクシネートは、ヨーロッパ特許出願第８６２００６９
０．５／０，２００２６３号明細書、１９８６年１１月５日公開、に記載されて
いる。脂肪酸、例えばＣ１２〜Ｃ１８モノカルボン酸、も組成物に界面活性剤／
ビルダーとして単独で、または上記のビルダー、特にシトレートおよび／または
スクシネートビルダー、と組み合わせて配合し、ビルダー活性をさらに与えるこ
とができるが、一般的には好ましくない。その様な脂肪酸の使用は、洗濯用組成
物の発泡性を抑制するので、処方者はこのことを香料すべきである。脂肪酸また
はそれらの塩は、自動食器洗浄（ＡＤＤ）実施態様で、セッケンの浮き滓が形成
され、食器の上に付着する状況では好ましくない。他の好適なポリカルボキシレ
ートは、米国特許第４，１４４，２２６号明細書、Crutchfield et al.、１９７
９年３月１３日、および米国特許第３，３０８，０６７号明細書、Diehl、１９
６７年３月７日、に記載されている。Diehlの米国特許第３，７２３，３２２号
明細書も参照。
【０２２０】 使用可能な他の種類の無機ビルダーは、式（Ｍｘ）ｉＣａｙ（ＣＯ３）ｚを有
し、式中、ｘおよびｉは１〜１５の整数であり、ｙは１〜１０の整数であり、ｚ
は２〜２５の整数であり、Ｍｉは陽イオンであり、その中の少なくとも１種は水
溶性であり、この式が中性または「釣り合いの取れた」電荷を有する様に、等式
Σｉ＝1-15（ｘにＭｉの原子価を乗じる）＋２ｙ＝２ｚを満足させる。これらの
ビルダーはここでは「鉱物ビルダー」と呼ばれる。水和の水または炭酸塩以外の陰
イオンを加えることができるが、ただし全体の電荷は釣り合っているか、または
中性でなければならない。その様な陰イオンの電荷または原子価の影響は、上記
の等式の右側に加えるべきである。好ましくは、水素、水溶性金属、水素、ホウ
素、アンモニウム、ケイ素、およびそれらの混合物、より好ましくはナトリウム
、カリウム、水素、リチウム、アンモニウムおよびそれらの混合物からなる群か
ら選択された水溶性陽イオンが存在し、ナトリウムおよびカリウムが非常に好ま
しい。非炭酸塩の例には、塩化物、硫酸塩、フッ化物、酸素、水酸化物、二酸化
ケイ素、クロム酸塩、硝酸塩、ホウ酸塩およびそれらの混合物があるが、これら
に限定するものではない。この種の、最も簡単な形態の好ましいビルダーは、Ｎ
ａ２Ｃａ（ＣＯ３）２、Ｋ２Ｃａ（ＣＯ３）２、Ｎａ２Ｃａ２（ＣＯ３）３、Ｎ
ａＫＣａ（ＣＯ３）２、ＮａＫＣａ（ＣＯ３）３、Ｋ２Ｃａ２（ＣＯ３）３、お
よびそれらの組合せからなる群から選択される。ここに記載するビルダーに特に
好ましい材料は、Ｎａ２Ｃａ（ＣＯ３）２のいずれかの結晶変形である。上記の
種類の好適なビルダーの例は、天然または合成形態の、下記の鉱物の１種類また
は組合せ、すなわちアフガナイト(Afghanite) 、アンダーソナイト、アシュクロ
フチンＹ、ベイアーライト、ボルカライト(Borcarite)、Burbankite、Butschlii
te 、カンクリン石、Carbocernaite 、Carletonite 、ダビーン、Donnayite Y
、フェアチルダイト、Ferrisurite 、Franzinite、Gaudefroyite、ゲーリュサッ
ク石、Girvasite 、Gregoryite、Jouravskite 、Kamphaugite Y 、Kettnerite、
Khanneshite 、LepersonniteGd、Liottite、Mckelveyite Y 、マイクロソムマイ
ト、Mroseite、Natrofairchildite 、Nyerereite、RemonditeCe 、Sacrofanite
、シュレッキンゲライト、Shortite、Surite、Tunisite、Tuscanite 、チロル石
、Vishnevite、およびZemkoriteである。好ましい鉱物形態はNyerereite、フェ
アチルダイトおよびShortiteを包含する。
【０２２１】 洗剤ビルダーは、洗浄水中の鉱物、特にＣａおよび／またはＭｇ、の硬度を抑
制し易くするために、あるいは表面から粒子状汚れを除去し易くするために、ア
ルミノケイ酸塩およびケイ酸塩からも選択することができる。
【０２２２】 好適なケイ酸塩ビルダーは、水溶性および水和固体型を含み、鎖状、層状、ま
たは３次元構造の、ならびに無定形固体または非構造化された液体型のケイ酸塩
ビルダーを包含する。好ましい材料は、特に自動食器洗浄用の、PQ Corp.からBR
ITESILの商品名で市販されている固体水和２比率ケイ酸塩、例えばBRITESIL H2O
、を包含するアルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比が１．６：１〜
３．２：１である液体および固体のアルカリ金属ケイ酸塩、および層状ケイ酸塩
、例えば米国特許第４，６６４，８３９号明細書、１９８７年５月１２日、H.P.
Rieck、に記載されている様な層状ケイ酸ナトリウム、である。「ＳＫＳ−６」
と略記されることがあるＮａＳＫＳ−６は、Hoechst から市販されている、結晶
性層状の、アルミニウムを含まない、δ−Ｎａ２ＳｉＯ５形態のケイ酸塩であり
、特に顆粒状洗濯用組成物に好ましい。独国特許第ＤＥ−Ａ−３，４１７，６４
９号明細書および第ＤＥ−Ａ−３，７４２，０４３号明細書にある製造方法参照
。他の層状ケイ酸塩、例えば一般式ＮａＭＳｉｘＯ２ｘ＋１・ｙＨ２Ｏ（式中、
Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数、好ましくは２であり、
ｙは０〜２０の数、好ましくは０である）を有するケイ酸塩、もここで使用でき
る。Hoechst から市販の層状ケイ酸塩には、α、βおよびγ層状ケイ酸塩形態と
してＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１が挙げられる。他
のケイ酸塩、例えばケイ酸マグネシウム、も有用であり、顆粒における破砕剤(c
rispening agent)として、漂白剤の安定剤として、および発泡調整系の成分とし
て役立つ。
【０２２３】 米国特許第５，４２７，７１１号明細書、Sakaguchi et al.、１９９５年６月
２７日、に開示されている様な、鎖構造、および無水物形態の一般式ｘＭ２Ｏ．
ｙＳｉＯ２．ｚＭ’Ｏ（式中、ＭはＮａおよび／またはＫであり、Ｍ’はＣａお
よび／またはＭｇであり、ｙ／ｘは０．５〜２．０であり、ｚ／ｘは０．００５
〜１．０である）により表される組成を有する合成結晶性イオン交換材料または
それらの水和物もここで使用するのに好適である。
【０２２４】 アルミノケイ酸塩ビルダーは顆粒状洗剤に特に有用であるが、液体、ペースト
またはゲルにも配合することができる。本発明の目的に好適なアルミノケイ酸塩
ビルダーには、実験式［Ｍｚ（ＡｌＯ２）ｚ（ＳｉＯ２）ｖ］・ｘＨ２Ｏを有す
る物質があるが、ここでｚおよびｖは少なくとも６の整数であり、ｚとｖのモル
比は１．０〜約０．５であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である。アルミノケ
イ酸塩は、結晶性でも無定形でも、天然産でも合成品でもよい。アルミノケイ酸
塩の製造方法は、米国特許第３，９８５，６６９号明細書、Krummel et al.、１
９７６年１０月１２日、に記載されている。好ましい合成結晶性アルミノケイ酸
塩イオン交換材料は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＸおよび
ゼオライトＰからどの程度異なっていても、いわゆるゼオライトＭＡＰとして市
販されている。clinoptiloliteを含む天然産も使用できる。ゼオライトＡは式Ｎ
ａ１２［（ＡｌＯ２）１２（ＳｉＯ２）１２］・ｘＨ２Ｏを有し、式中、ｘは２
０〜３０、特に約２７である。脱水されたゼオライト（ｘ＝０〜１０）も使用で
きる。好ましくは、アルミノケイ酸塩は粒子直径が０．１〜１０ミクロンである
。
【０２２５】 本組成物には、ケイ酸塩以外の洗剤用ビルダーを配合し、ミネラル硬度を調整
し易くすることができる。これらのビルダーは、アルミノケイ酸塩およびケイ酸
塩と併用して、またはそれらの代わりに使用することができる。無機ならびに有
機ビルダーを使用できる。ビルダーは自動食器洗浄に使用し、粒子状の汚れを除
去し易くする。
【０２２６】 無機または非リン酸塩含有洗剤ビルダーには、ホスホネート、フィチン酸、炭
酸塩（重炭酸塩およびセスキ炭酸塩を含む）、硫酸塩、クエン酸塩、ゼオライト
、およびアルミノケイ酸塩が挙げられるが、これらに限定するものではない。
【０２２７】 アルミノケイ酸塩ビルダーは本組成物に使用できるが、自動食器洗浄洗剤には
好ましくない。（好ましいアルミノケイ酸塩に関しては、米国特許第４，６０５
，５０９号明細書参照）アルミノケイ酸塩ビルダーは、現在市販されているほと
んどのヘビーデューティー顆粒状洗剤組成物で非常に重要であり、液体洗剤処方
でも重要なビルダー成分である。アルミノケイ酸塩ビルダーには、実験式Ｎａ２ Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・ｘＳｉＯｚ・ｙＨ２Ｏを有する物質があり、式中、ｚおよびｙ
は少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約０．５であり、ｘは
約１５〜約２６４の整数である。
【０２２８】 有用なアルミノケイ酸塩イオン交換材料が市販されている。これらのアルミノ
ケイ酸塩は構造が結晶性または無定形で、天然のアルミノケイ酸塩または合成品
でよい。アルミノケイ酸塩イオン交換材料の製造方法は、米国特許第３，９８５
，６６９号明細書、Krummel et al.、１９７６年１０月１２日公布、に記載され
ている。ここで有用な好ましい合成結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、
ゼオライトＡ、ゼオライトＰ（Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸの名
称で市販されている。別の実施態様では、結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材
料は式Ｎａ１２[(ＡｌＯ２）１２（ＳｉＯ２）１２］・ｘＨ２Ｏを有し、式中、
ｘは約２０〜約３０、特に約２７である。この材料はゼオライトＡと呼ばれてい
る。ここでは脱水されたゼオライト（ｘ＝０〜１０）も使用できる。好ましくは
、アルミノケイ酸塩は粒子直径が約０．１〜１０ミクロンである。表面積を最大
にすることにより交換速度をさらに増加するために、個々の粒子は好ましくは０
．１ミクロンより小さくてもよい。高表面積はアルミノケイ酸塩の、特に顆粒状
組成物における、界面活性剤用の吸着剤としての有用性をも高める。単一の凝集
物が顆粒状組成物中の偏析を最少に抑えるための寸法を有し、凝集物の粒子が洗
浄中に１ミクロン未満の個々の粒子に分散し得る、アルミノケイ酸塩粒子の凝集
物が効果的である。炭酸塩の様な他のビルダーと同様に、界面活性剤のキャリヤ
ー機能を強化する様に造られた物理的および形態学的な形状を有するゼオライト
を使用するのが望ましく、適切な粒子径は処方者が自由に選択できる。
【０２２９】 重合体状汚れ遊離剤−本発明の組成物は、所望により１種以上の汚れ遊離剤を
含んでなることができる。重合体状汚れ遊離剤は、疎水性繊維、例えばポリエス
テルやナイロン、の表面に親水性を付与するための親水性部分、および疎水性繊
維上に付着し、洗濯サイクルが完了するまでそこに付着しており、親水性部分の
ためのアンカーとして機能する疎水性部分を有することを特徴とする。これによ
って、汚れ遊離剤で処理した後に付いた汚れが、後の洗濯工程でより容易に洗浄
される。
【０２３０】 使用する場合、汚れ遊離剤は、一般的に組成物の約０．０１〜約１０重量％、
好ましくは約０．１〜約５重量％、より好ましくは約０．２〜約３重量％を構成
する。
【０２３１】 下記の、すべてここに参考として含める文献は、本発明に使用するのに好適な
汚れ遊離重合体を開示している。米国特許第５，６９１，２９８号、Gosselink
et al.、１９９７年１１月２５日公布、第５，５９９，７８２号、Pan et al.、
１９９７年２月４日公布、第５，４１５，８０７号、Gosselink et al.、１９９
５年５月１６日公布、第５，１８２，０４３号、Morrall et al.、１９９３年１
月２６日公布、第４，９５６，４４７号、Gosselink et al.、１９９０年９月１
１日公布、第４，９７６，８７９号、Maldonado et al.、１９９０年１２月１１
日公布、第４，９６８，４５１号、Scheibel et al. 、１９９０年１１月６日公
布、第４，９２５，５７７号、Borcher, Sr. et al. 、１９９０年５月１５日公
布、第４，８６１，５１２号、Gosselink、１９８９年８月２９日公布、第４，
８７７，８９６号、Maldonado et al.、１９８９年１０月３１日公布、第４，７
０２，８５７号、Gosselink et al.、１９８７年１０月２７日公布、第４，７７
１，７３０号、Gosselink et al.、１９８７年１２月８日公布、第４，７２１，
５８０号、Gosselink 、１９８８年１月２６日公布、第４，０００，０９３号、
Nicol et al.、１９７６年１２月２８日公布、第３，９５９，２３０号、Hayes
、１９７６年５月２５日公布、第３，８９３，９２９号、Basadur、１９７５年
７月８日公布、およびヨーロッパ特許出願第０２１９０４８号、Kud et al.、１
９８７年４月２２日公開の各明細書。
【０２３２】 他の好適な汚れ遊離剤は、すべてここに参考として含める、米国特許第４，２
０１，８２４号、Violland et al. 、第４，２４０，９１８号、Lagasse et al.
、第４，５２５，５２４号、Tung et al. 、第４，５７９，６８１号、Ruppert
et al.、第４，２２０，９１８号、第４，７８７，９８９号、Rhone-Poulenc Ch
emieへのヨーロッパ特許第２７９，１３４Ａ号、BASFへのヨーロッパ特許第４５
７，２０５号（１９９１）、およびUnilever N.V. への独国特許第２，３３５，
０４４号、１９７４年、の各明細書に記載されている。
【０２３３】 粘土汚れ除去／再付着防止剤− 本発明の組成物は、所望により、粘土汚れ除
去および再付着防止特性を有する水溶性エトキシル化アミンも含むことができる
。これらの化合物を含む顆粒状組成物は典型的には約０．０１〜約１０．０重量
％、液体洗剤組成物は典型的には約０．０１〜約５重量％の水溶性エトキシル化
アミンを含む。
【０２３４】 重合体分散剤−重合体分散剤は本発明の組成物に、特にゼオライトおよび／ま
たは層状ケイ酸塩ビルダーの存在下で、約０．１〜約７重量％の量で効果的に使
用することができる。好適な重合体分散剤は、重合体ポリカルボキシレートおよ
びポリエチレングリコールを包含するが、この分野で公知の他の分散剤も使用で
きる。理論に捕らわれたくはないが、重合体分散剤は、他のビルダー（低分子量
ポリカルボキシレートを含む）と組み合わせて使用した場合に、結晶成長抑制、
粒子状汚れ遊離ペプチゼーション、および再付着防止により、全体的なビルダー
性能を強化すると考えられる。
【０２３５】 重合体ポリカルボキシレート材料は、好適な不飽和モノマーを、好ましくはそ
れらの酸形態で、重合または共重合させることにより製造することができる。重
合により適当な重合体ポリカルボキシレートを形成できる不飽和モノマー酸には
、アクリル酸、マレイン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、
アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる
。重合体ポリカルボキシレート中に、カルボキシレート基を含まない、ビニルメ
チルエーテル、スチレン、エチレン等のモノマー部分が存在することは、その様
な部分が約４０重量％を占めない限り、好ましいことである。
【０２３６】 特に好適な重合体カルボキシレートはアクリル酸から誘導することができる。
ここで有用な、その様なアクリル酸系重合体は、重合したアクリル酸の水溶性塩
である。その様な酸形態の重合体の平均分子量は、好ましくは約２，０００〜１
０，０００、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好ましくは約４，
０００〜５，０００である。その様なアクリル酸重合体の水溶性塩には、例えば
アルカリ金属、アンモニウムおよび置換されたアンモニウムの塩がある。この種
の可溶性重合体は、公知の材料である。洗剤組成物におけるこの種のポリアクリ
レートの使用は、例えばDiehlの米国特許第３，３０８，０６７号明細書、１９
６７年３月７日公布に記載されている。
【０２３７】 アクリル酸／マレイン酸系共重合体も、分散／再付着防止剤の好ましい成分と
して使用できる。その様な材料は、アクリル酸およびマレイン酸の共重合体の水
溶性塩を包含する。その様な酸形態の共重合体の平均分子量は、好ましくは約２
，０００〜１００，０００、より好ましくは約５，０００〜７５，０００、最も
好ましくは約７，０００〜６５，０００である。その様な共重合体におけるアク
リレートとマレエート部分の比は一般的に約３０：１〜約１：１、より好ましく
は約１０：１〜２：１である。その様なアクリル酸／マレイン酸共重合体の水溶
性塩には、例えばアルカリ金属、アンモニウムおよび置換されたアンモニウムの
塩が挙げられる。この種の可溶性アクリレート／マレエート共重合体は公知の材
料であり、ヨーロッパ特許出願第６６９１５号明細書、１９８２年１２月１５日
公開、ならびにヒドロキシプロピルアクリレートを含んでなるその様な重合体も
記載しているヨーロッパ特許第ＥＰ１９３，３６０号明細書、１９８６年９月３
日公開、に記載されている。さらに他の効果的な分散剤は、マレイン酸／アクリ
ル酸／ビニルアルコールのターポリマーを包含する。その様な材料は、ヨーロッ
パ特許第ＥＰ１９３，３６０号明細書にも記載されており、例えばアクリル酸／
マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５／１０ターポリマーを包含する。
【０２３８】 配合できる別の重合体材料はポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。ＰＥ
Ｇは、分散剤性能を示すと共に、粘土汚れ除去−再付着防止剤としても作用する
。これらの目的に典型的な分子量の範囲は、約５００〜約１００，０００、好ま
しくは約１，０００〜約５０，０００、より好ましくは約１，５００〜約１０，
０００である。
【０２３９】 ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ
ーと組み合わせて使用できる。ポリアスパルテートの様な分散剤は好ましくは（
平均）分子量が約１０，０００である。
【０２４０】 ブライトナー−ここで使用する組成物には、この分野で公知のすべての光学ブ
ライトナーまたは他の光沢付与または白色化剤が、典型的には洗剤組成物の約０
．０１〜約１．２重量％の量で存在することができる。本発明で有用な市販の光
学ブライトナーは、スチルベンの誘導体、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、
メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５およ
び６員複素環式化合物、および他の様々な試剤を包含する亜群（ただし、必ずし
もこれらに限定しない）に分類できる。その様なブライトナーの例は、「The Pro
duction and Application of Fluorescent Brightening Agents」、M. Zahradnik
、John Wiley & Sons, New York(1982) 出版、に記載されている。
【０２４１】 本組成物に有用な光学ブライトナーの具体例は、米国特許第４，７９０，８５
６号明細書、１９８８年１２月１３日、Wixonに公布、に記載されている。これ
らのブライトナーは、Veronaから市販のPHORWHITE シリーズを包含する。この文
献に記載されている他のブライトナーには、Ciba-Geigyから市販のTinopal UNPA
、Tinopal CBSおよびTinopal 5BM、Artic White CCおよびArtic White CWD、２
−（４−スチリル−フェニル）−２Ｈ−ナフトール［１，２−ｄ］トリアゾール
、４，４’−ビス−（１，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン、４
，４’−ビス（スチリル）ビスフェニル、およびアミノクマリンが挙げられる。
これらのブライトナーの具体例には、４−メチル−７−ジエチルアミノクマリン
、１，２−ビス（−ベンズイミダゾール−２−イル）エチレン、１，３−ジフェ
ニル−ピラゾリン、２，５−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）−チオフェ
ン、２−スチリル−ナフト−［１，２−ｄ］−オキサゾール、および２−（スチ
ルベン−４−イル）−２Ｈ−ナフト［１，２−ｄ］トリアゾールが挙げられる。
米国特許第３，６４６，０１５号明細書、１９７２年２月２９日Hamiltonに公布
、も参照。
【０２４２】 染料移動防止剤−本発明の組成物は、洗浄工程の際にある布地から他の布地へ
の染料移動を防止するのに効果的な１種以上の物質も含むことができる。一般的
に、その様な染料移動防止剤には、ポリビニルピロリドン重合体、ポリアミンＮ
−オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールの共重合体
、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が挙げら
れる。使用する場合、これらの薬剤は典型的には組成物の約０．０１〜約１０重
量％、好ましくは約０．０１〜約５重量％、より好ましくは約０．０５〜約２重
量％を構成する。
【０２４３】 より詳しくは、ここで使用する好ましいポリアミンＮ−オキシド重合体は、構
造式Ｒ−ＡＸ−Ｐを有する単位を含むが、式中、Ｐは重合可能な単位であり、こ
の単位にＮ−Ｏ基が付加し得るか、またはＮ−Ｏ基が重合可能な単位の一部を形
成し得るか、またはＮ−Ｏ基が両方の単位に付加することができ、Ａは構造−Ｎ
Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝の１種であり、ｘは０ま
たは１であり、Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環
式基またはそれらの組合せであり、これらの基にＮ−Ｏ基の窒素が付加し得るか
、またはＮ−Ｏ基がこれらの基の一部である。好ましいポリアミンＮ−オキシド
は、Ｒが複素環式基、例えばピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、
ピペリジン、およびそれらの誘導体である物質である。
【０２４４】 Ｎ−Ｏ基は一般式
【化１５】 で表され、式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式
基またはそれらの組合せであり、ｘ、ｙおよびｚは０または１であり、Ｎ−Ｏ基
の窒素は付加する、または上記の基のいずれかの一部を形成することができる。
ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、ｐＫａ＜１０、好ましくはｐ
Ｋａ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６を有する。
【０２４５】 形成されたアミンオキシド重合体が水溶性であり、染料移動防止特性を有する
限り、どの様な重合体骨格でも使用できる。好適な重合体状骨格の例は、ポリビ
ニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド
、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。これらの重合体は、モノマー
の１種がアミンＮ−オキシドであり、他のモノマー種がＮ−オキシドであるラン
ダムまたはブロック共重合体を包含する。アミンＮ−オキシド重合体は、典型的
にはアミンとアミンＮ−オキシドの比が１０：１〜１：１，０００，０００であ
る。しかし、ポリアミンオキシド重合体中に存在するアミンオキシド基の数は、
適切な共重合により、または適切なＮ−酸化の程度により、変えることができる
。ポリアミンオキシドは、ほとんどすべての重合度で得ることができる。典型的
には、平均分子量は５００〜１，０００，０００、より好ましくは１，０００〜
５００，０００、最も好ましくは５，０００〜１００，０００である。この種の
好ましい物質は“ＰＶＮＯ”と呼ぶことができる。
【０２４６】 本発明の洗剤組成物に有用な、最も好ましいポリアミンＮ−オキシドはポリ（
４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）であり、その平均分子量は約５０，０００
であり、アミンとアミンＮ−オキシドの比は約１：４である。
【０２４７】 Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾール重合体の共重合体（“ＰＶＰ
ＶＩ”と呼ぶ）もここで使用するのに好ましい。好ましくは、ＰＶＰＶＩの平均
分子量は５，０００〜１，０００，０００、より好ましくは５，０００〜２００
，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００である（平均分子量範囲
は、ここに参考として含めるBarth et al、Chemical Analysis, Vol 113, 「Mod
ern Methods of Polymer Characterization」に記載されている光散乱により測
定される）。ＰＶＰＶＩ共重合体は、Ｎ−ビニルイミダゾールとＮ−ビニルピロ
リドンのモル比が典型的には１：１〜０．２：１、より好ましくは０．８：１〜
０．３：１、最も好ましくは０．６：１〜０．４：１である。これらの共重合体
は、直鎖状または分岐鎖状でよい。
【０２４８】 本発明の組成物は、平均分子量が約５，０００〜約４００，０００、好ましく
は約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜約５０，０
００であるポリビニルピロリドン（“ＰＶＰ”）を使用することもできる。ＰＶ
Ｐは当業者には公知であり、例えばここに参考として含めるヨーロッパ特許第Ｅ
Ｐ−Ａ−２６２，８９７号明細書および第ＥＰ−Ａ−２５６，６９６号明細書を
参照するとよい。ＰＶＰを含む組成物は、平均分子量が約５００〜約１００，０
００、好ましくは約１，０００〜約１０，０００であるポリエチレングリコール
（「ＰＥＧ」）も含むこともできる。好ましくは、洗濯溶液中のＰＥＧとＰＶＰ
のｐｐｍでの比は約２：１〜約５０：１、より好ましくは約３：１〜約１０：１
である。
【０２４９】 本組成物は、所望により約０．００５〜５重量％の、やはり染料移動防止作用
を示す、ある種の親水性光学ブライトナーも含むこともできる。使用する場合、
本組成物は約０．０１〜１重量％のその様な光学ブライトナーを含んでなるのが
好ましい。
【０２５０】 本発明で有用な親水性光学ブライトナーは、下記の構造式を有する物質である
。
【０２５１】
【化１６】 式中、Ｒ１はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒ
ドロキシエチルから選択され、Ｒ２はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２
−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノか
ら選択され、Ｍは塩形成陽イオン、例えばナトリウムまたはカリウムである。
【０２５２】 上記の式中、Ｒ１がアニリノであり、Ｒ２がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル
であり、Ｍがナトリウムの様な陽イオンである場合、そのブライトナーは、４，
４’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−
トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−スチルベンジスルホン酸および二
ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、Tinopal-UNPA-GX の商品名で
Ciba-Geigy Corporationから市販されている。Tinopal-UNPA-GX は、本発明の洗
剤組成物に有用な、好ましい親水性光学ブライトナーである。
【０２５３】 上記の式中、Ｒ１がアニリノであり、Ｒ２がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−
２−メチルアミノであり、Ｍがナトリウムの様な陽イオンである場合、そのブラ
イトナーは、４，４’−ビス［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチ
ル−Ｎ−メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’−ス
チルベンジスルホン酸の二ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、Ti
nopal 5BM-GXの商品名でCiba-Geigy Corporationから市販されている。
【０２５４】 上記の式中、Ｒ１がアニリノであり、Ｒ２がモルフィリノであり、Ｍがナトリ
ウムの様な陽イオンである場合、そのブライトナーは、４，４’−ビス［（４−
アニリノ−６−モルフィリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２’
−スチルベンジスルホン酸、ナトリウム塩である。この特別なブライトナーは、
Tinopal AMS-GXの商品名でCiba-Geigy Corporationから市販されている。
【０２５５】 本発明用に選択されたこれらの特殊な光学ブライトナーは、上記の選択された
重合体状染料移動防止剤と組み合わせて使用した場合に、特に効果的な染料移動
防止性能を発揮する。その様な選択された重合体状材料（例えばＰＶＮＯおよび
／またはＰＶＰＶＩ）をその様な選択された光学ブライトナー（例えばTinopal-
UNPA-GX 、Tinopal 5BM-GXおよび／またはTinopal AMS-GX）と組み合わせること
により、洗濯水溶液中で、これらの２種類の洗剤組成物成分を単独で使用した場
合よりも、著しく優れた染料移動防止効果が得られる。理論に縛られることはな
いが、その様なブライトナーは、洗濯溶液中の布地と高度の親和力を有し、した
がってこれらの布地上に比較的迅速に付着するので、この様に作用するものと考
えられる。洗濯溶液中の布地にブライトナーが付着する程度は、「消耗係数」と
呼ばれるパラメータにより決定される。消耗係数は、一般的にａ）布地上に付着
したブライトナー材料の、ｂ）洗濯液中のブライトナーの初期濃度に対する比率
である。比較的高い消耗係数を有するブライトナーが、本発明において染料移動
を防止するのに最も適している。
【０２５６】 無論、他の、通常の光学ブライトナーを本発明の組成物に使用し、染料移動防
止効果ではなく、通常の布地の「光沢」という利点を得ることもできる。その様
な使用は一般的であり、洗剤の処方には良く知られている。
【０２５７】 発泡抑制剤−本発明の組成物には、泡の形成を少なくするか、または抑制する
ための化合物を配合することができる。米国特許第４，４８９，４５５号明細書
および第４，４８９，５７４号明細書に記載されている様な、いわゆる「高濃度
洗浄法」およびヨーロッパ型の前から装填する洗濯機には発泡抑制が特に重要で
ある。
【０２５８】 非常に様々な物質が発泡抑制剤として使用され、発泡抑制剤は当業者には良く
知られている。例えば、Kirk Othmer のEncyclopedia of Chemical Technology
、第３版、７巻、４３０〜４４７頁(John Wiley & Sons, Inc., １９７９）参照
。特に重要な発泡抑制剤の種類は、モノカルボキシル脂肪酸およびそれらの塩を
包含する。米国特許第２，９５４，３４７号明細書、１９６０年９月２７日にWa
yne St. Johnに公布、参照。発泡抑制剤として使用されるモノカルボキシル脂肪
酸およびそれらの塩は、典型的には炭素数が１０〜約２４、好ましくは１２〜１
８であるヒドロカルビル鎖を有する。好適な塩にはアルカリ金属塩、例えばナト
リウム、カリウム、およびリチウム塩、およびアンモニウムおよびアルカノール
アンモニウム塩がある。
【０２５９】 本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤系の発泡抑制剤も含むことができる。こ
れらの物質には、例えばパラフィンの様な高分子量炭化水素、脂肪酸エステル（
例えば脂肪酸トリグリセリド）、１価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ１ ８ 〜Ｃ４０ケトン（例えばステアロン）、等が挙げられる。他の発泡抑制剤には
、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えばトリ−〜ヘキサ−アルキルメラミン
または塩化シアヌルと２または３モルの、炭素数が１〜２４である第１級または
第２級アミンの反応生成物として形成されるジ−〜テトラ−アルキルジアミンク
ロロトリアジン、プロピレンオキシド、およびモノステアリルホスフェート、例
えばモノステアリルアルコールホスフェートエステルおよびモノステアリル二ア
ルカリ金属（例えばＫ、ＮａおよびＬｉ）ホスフェートおよびホスフェートエス
テルが含まれる。パラフィンやハロパラフィンの様な炭化水素は液体の形態で使
用できる。液体炭化水素は室温および大気圧で液体になり、−４０℃〜約５０℃
の流動点を有し、最低沸点が約１１０℃（大気圧）以上である。好ましくは融点
が約１００℃未満であるワックス状炭化水素を使用することも知られている。炭
化水素は、洗剤組成物用に好ましい種類の発泡抑制剤である。炭化水素発泡抑制
剤は、例えば米国特許第４，２６５，７７９号明細書、Gandolfoらに１９８１年
５月５日公布、に記載されている。炭化水素には、例えば、炭素数が約１２〜約
７０である脂肪族、脂環式、芳香族、および複素環式の飽和または不飽和炭化水
素が挙げられる。この発泡抑制剤の考察で使用する用語「パラフィン」は、本来
のパラフィンおよび環状炭化水素の混合物を含むものとする。
【０２６０】 別の好ましい種類の非界面活性剤系発泡抑制剤には、シリコーン発泡抑制剤が
ある。この区分では、ポリオルガノシロキサン油、例えばポリジメチルシロキサ
ン、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液またはエマルション、および
ポリオルガノシロキサンがシリカ上に化学吸着または溶融されたポリオルガノシ
ロキサンとシリカ粒子の組合せが使用される。シリコーン発泡抑制剤は、この分
野では良く知られており、例えば米国特許第４，２６５，７７９号明細書、Gand
olfo et al.、１９８１年５月５日公布、およびヨーロッパ特許出願第８９３０
７８５１．９号明細書、Starch, M.S.、１９９０年２月７日公開、に記載されて
いる。
【０２６１】 他のシリコーン発泡抑制剤は、少量のポリジメチルシロキサン液体を配合する
ことにより水溶液の消泡を行なうための組成物および方法に関連する米国特許第
３，４５５，８３９号明細書に記載されている。
【０２６２】 シリコーンおよびシラン化したシリカの混合物は、例えば独国特許出願第ＤＯ
Ｓ２，１２４，５２６号明細書に記載されている。顆粒状洗剤組成物中のシリコ
ーン消泡剤および発泡調整剤は、米国特許第３，９３３，６７２号明細書、Bart
olottaら、および米国特許第４，６５２，３９２号明細書、Baginskiら、１９８
７年３月２４日公布、に記載されている。
【０２６３】 ここで使用する代表的なシリコーン系発泡抑制剤は、発泡抑制量の、必須成分
として (i) ２５℃における粘度が約２０ cs.〜約１，５００ cs.であるポリジメチルシ
ロキサン液体、 (ii)(i) １００重量部あたり約５〜約５０部の、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位
およびＳｉＯ２単位からなり、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位とＳｉＯ２単位の
比が約０．６：１〜約１．２：１であるシロキサン樹脂、および (iii) (i) １００重量部あたり約１〜約２０部の、固体シリカゲル からなる発泡調整剤である。
【０２６４】 ここで使用する好ましいシリコーン発泡抑制剤では、連続相用の溶剤が、ある
種のポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共
重合体またはそれらの混合物（好ましい）、またはポリプロピレングリコールか
らなる。第１級シリコーン発泡抑制剤は枝分れ／架橋しており、線状ではない。
【０２６５】 この点をさらに説明するために、発泡を調節した代表的な液体洗濯洗剤組成物
は、所望により約０．００１〜約１、好ましくは約０．０１〜約０．７、最も好
ましくは約０．０５〜約０．５重量％の該シリコーン発泡抑制剤を含むが、これ
は（１）(a) ポリオルガノシロキサン、(b) 樹脂状シロキサンまたはシリコーン
樹脂を製造するシリコーン化合物、(c) 細かく分割した充填材、および(d) 混合
物成分(a) 、(b) および(c) の、シラノレートを形成する反応を促進する触媒、
の混合物である主要消泡剤の非水性エマルション、（２）少なくとも１種の非イ
オン系シリコーン界面活性剤、および（３）ポリエチレングリコールまたは室温
における水溶性が約２重量％を超えるポリエチレン−ポリプロピレングリコール
の共重合体（ポリプロピレングリコールは含まない）、を含んでなる。顆粒状組
成物、ゲル、等には類似の量を使用できる。米国特許第４，９７８，４７１号、
Starch、１９９０年１２月１８日公布、および第４，９８３，３１６号、Starch
、１９９１年１月８日公布、第５，２８８，４３１号、Huber et al.、１９９４
年２月２２日公布、および第４，６３９，４８９号および第４，７４９，７４０
号、Aizawa et al.、段落１、４６行〜段落４、３５行、の各明細書も参照。
【０２６６】 シリコーン発泡抑制剤は、好ましくは、すべて平均分子量が約１，０００未満
、好ましくは約１００〜８００である、ポリエチレングリコールおよびポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体を含んでなる。ここで、
ポリエチレングリコールおよびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコ
ールの共重合体は、室温における水溶性が約２重量％を超え、好ましくは約５重
量％を超える。
【０２６７】 ここで好ましい溶剤は、平均分子量が約１，０００未満、より好ましくは約１
００〜８００、最も好ましくは２００〜４００のポリエチレングリコール、およ
びポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール、好ましくはＰＰＧ２０
０／ＰＥＧ３００の共重合体である。ポリエチレングリコール：ポリエチレン−
ポリプロピレングリコール共重合体の重量比は、好ましくは約１：１〜１：１０
、最も好ましくは１：３〜１：６である。
【０２６８】 ここで使用する好ましいシリコーン発泡抑制剤は、特に分子量４，０００のポ
リプロピレングリコールを含まない。これらの発泡抑制剤は、好ましくはエチレ
ンオキシドとプロピレンオキシドのブロック共重合体、例えばPLURONIC L101 、
も含まない。
【０２６９】 ここで有用な他の発泡抑制剤は、第２級アルコール（例えば２−アルキルアル
カノール）およびその様なアルコールとシリコーン油の混合物、例えば米国特許
第４，７９８，６７９号、第４，０７５，１１８号、およびヨーロッパ特許第１
５０，８７２号の各明細書に記載されているシリコーン、を含んでなる。第２級
アルコールは、Ｃ１〜Ｃ１６鎖を有するＣ６〜Ｃ１６アルキルアルコールを含む
。好ましいアルコールは、CondeaからISOFOL 12 の商品名で市販されている２−
ブチルオクタノールである。第２級アルコールの混合物は、Enichem からISALCH
EM 123の商品名で市販されている。混合発泡抑制剤は一般的にアルコール＋シリ
コーンの、重量比１：５〜５：１の混合物を含んでなる。
【０２７０】 自動洗濯機で使用する洗剤組成物に関して、泡は、洗濯機から溢れる程度にま
で発生すべきではない。発泡抑制剤は、使用する場合、「発泡抑制量」で存在す
るのが好ましい。「発泡抑制量」とは、組成物の処方者が、この発泡調整剤の、
泡立ちを十分に制御し、自動洗濯機で使用する低発泡性洗濯洗剤を形成できる量
を選択できることを意味する。
【０２７１】 本発明の組成物は、一般的に０％〜約１０％の発泡抑制剤を含んでなる。発泡
抑制剤として使用する場合、モノカルボキシル脂肪酸およびその塩は、洗剤組成
物の約５重量％までの量で存在する。好ましくは、約０．５％〜約３％の脂肪モ
ノカルボン酸塩発泡抑制剤を使用する。シリコーン発泡抑制剤は一般的に洗剤組
成物の約２．０重量％までの量で使用されるが、より大量に使用することもでき
る。この上限は、本来現実的なものであり、第一にコストを最小に抑え、少量で
発泡を効果的に抑制するために設定する。好ましくは約０．０１％〜約１％、よ
り好ましくは約０．２５％〜約０．５％、のシリコーン発泡抑制剤を使用する。
ここで使用するこれらの重量百分率値は、ポリオルガノシロキサンとの組合せで
使用されるシリカ、ならびに使用できる付随物質を含む。モノステアリルホスフ
ェート発泡抑制剤は一般的に組成物の約０．１〜約２重量％の量で使用する。炭
化水素発泡抑制剤は、一般的に約０．０１％〜約５．０％の量で使用するが、よ
り大量に使用することもできる。アルコール発泡抑制剤は、一般的に最終組成物
の０．２〜３重量％の量で使用する。
【０２７２】 アルコキシル化ポリカルボキシレート−アルコキシル化ポリカルボキシレート
、例えばポリアクリレートから製造する物質、は脱脂性能を強化するのに有用で
ある。その様な材料は、ここに参考として含める国際特許第ＷＯ９１／０８２８
１号明細書およびＰＣＴ９０／０１８１５号明細書の４頁以降に記載されている
。化学的には、これらの材料は７〜８アクリレート単位毎に１個のエトキシ側鎖
を有するポリアクリレートを含んでなる。側鎖は式−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ（Ｃ
Ｈ２）ｎＣＨ３ を有し、ｍは２〜３であり、ｎは６〜１２である。側鎖は、ポ
リアクリレート「骨格」にエステル結合し、「櫛」重合体型構造を与える。分子量は
変えられるが、典型的には約２０００〜約５０，０００である。その様なアルコ
キシル化ポリカルボキシレートは、本組成物の約０．０５〜約１０重量％を構成
することができる。
【０２７３】 抗菌剤−抗菌剤は、微生物を殺すか、またはその成長および再生を阻止または
抑制する化合物または物質である。適切に選択された抗菌剤は、使用および貯蔵
条件（ｐＨ、温度、光、等）下で安定性を必要な期間保持する。抗菌剤の望まし
い特性は、取扱い、処方および使用の際に安全であり、環境的に受け入れられ、
コスト的に有効であることである。抗菌剤の群には、クロロフェノール、アルデ
ヒド、ビグアニド、抗生物質および生物学的に活性な塩が挙げられるが、これら
に限定するものではない。好ましい抗菌剤はブロノポル、クロロヘキシジンジア
セテート、TRICOSAN.TM、ヘキセチジンまたはパラクロロメタキシレノール（Ｐ
ＣＭＸ）である。より好ましくは、抗菌剤はTRICOSAN.TM、クロロヘキシジンジ
アセテートまたはヘキセチジンである。
【０２７４】 抗菌剤は、使用する場合、抗菌剤的に有効な量、より好ましくは組成物の約０
．０１〜約１０．０重量％、より好ましくは約０．１〜約８．０重量％、さらに
好ましくは約０．５〜約２．０重量％の量で存在する。
【０２７５】 溶剤 所望により、本発明の組成物は１種以上の溶剤をさらに含んでなることができ
る。これらの溶剤は、水性液体キャリヤーとの組合せで使用するか、または水性
液体キャリヤーが存在しない状態で使用することができる。溶剤は、温度２０℃
〜２５℃で液体である化合物としておおまかに定義することができ、界面活性剤
とは見なされない。顕著な特徴の一つは、溶剤には、化合物の広範囲な混合物と
してではなく、個別の物として存在する傾向があることである。本発明の硬質表
面洗浄組成物に有用なある種の溶剤は、炭素数が１〜３５であり、炭素数が８以
下の連続した線状の、分岐した、または環状の炭化水素部分を含む。本発明に好
適な溶剤の例には、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール
、２−メチルピロリドン、ベンジルアルコールおよびモルホリンｎ−オキシドが
挙げられる。これらの溶剤の中で、メタノールおよびイソプロパノールが好まし
い。
【０２７６】 ここで使用する組成物は、所望により炭素数が８〜１８、好ましくは１２〜１
６である炭化水素鎖を有するアルコールを含むことができる。炭化水素鎖は分岐
しているか、または線状でよく、モノ、ジまたはポリアルコールでよい。ここで
使用する組成物は、所望により、組成物全体の０．１〜３重量％、好ましくは０
．１〜１重量％のその様なアルコールまたはそれらの混合物を含んでなることが
できる。
【０２７７】 ここで使用できる溶剤は、硬質表面洗浄組成物の分野における当業者には公知
のすべての溶剤を包含する。ここで使用するのに好適な溶剤は、炭素数が４〜１
４、好ましくは６〜１２、より好ましくは８〜１０であるエーテルおよびジエー
テルを包含する。他の好適な溶剤は、グリコールまたはアルコキシル化グリコー
ル、アルコキシル化芳香族アルコール、芳香族アルコール、脂肪族の分岐したア
ルコール、アルコキシル化脂肪族の分岐したアルコール、アルコキシル化線状Ｃ
1〜Ｃ5アルコール、線状Ｃ1〜Ｃ5アルコール、Ｃ18〜Ｃ14アルキルおよびシクロ
アルキル炭化水素およびハロ炭化水素、Ｃ6〜Ｃ16グリコールエーテルおよびそ
れらの混合物である。
【０２７８】 ここで使用できる好適なグリコールは、式ＨＯ−ＣＲ1Ｒ2−ＯＨに従い、式中
、Ｒ1およびＲ2は、独立して、ＨまたはＣ2〜Ｃ10の飽和化された、または不飽
和化された脂肪族炭化水素鎖および／または環である。ここで使用するのに好適
なグリコールは、ドデカングリコールおよび／またはプロパンジオールである。
【０２７９】 ここで使用できる好適なアルコキシル化グリコールは、式Ｒ−（Ａ）n−Ｒ1−
ＯＨに従い、式中、ＲはＨ、ＯＨ、炭素数が１〜２０、好ましくは２〜１５、よ
り好ましくは２〜１０である線状の飽和化された、または不飽和化されたアルキ
ルであり、Ｒ1はＨまたは炭素数が１〜２０、好ましくは２〜１５、より好まし
くは２〜１０である線状の飽和化された、または不飽和化されたアルキルであり
、Ａはアルコキシ基、好ましくはエトキシ、メトキシ、および／またはプロポキ
シであり、ｎは１〜５、好ましくは１〜２である。ここで使用するのに好適なア
ルコキシル化グリコールは、メトキシオクタデカノールおよび／またはエトキシ
エトキシエタノールである。
【０２８０】 ここで使用できる好適なアルコキシル化芳香族アルコールは、式Ｒ−（Ａ）n
−ＯＨに従い、式中、Ｒは、炭素数が１〜２０、好ましくは２〜１５、より好ま
しくは２〜１０であるアルキル置換された、またはアルキル置換されていないア
リール基であり、Ａはアルコキシ基、好ましくはブトキシ、プロポキシおよび／
またはエトキシであり、ｎは１〜５、好ましくは１〜２の整数である。好適なア
ルコキシル化芳香族アルコールは、ベンズオキシエタノールおよび／またはベン
ズオキシプロパノールである。
【０２８１】 ここで使用できる好適な芳香族アルコールは、式Ｒ−ＯＨに従い、式中、Ｒは
、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０であるアル
キル置換された、またはアルキル置換されていないアリール基である。例えば、
ここで使用するのに好適な芳香族アルコールはベンジルアルコールである。
【０２８２】 ここで使用できる好適な脂肪族の分岐したアルコールは、式Ｒ−ＯＨに従い、
式中、Ｒは、炭素数が１〜２０、好ましくは２〜１５、より好ましくは５〜１２
ある分岐した、飽和化された、または不飽和化されたアルキル基である。ここで
使用するのに特に好適な脂肪族の分岐したアルコールは、２−エチルブタノール
および／または２−メチルブタノールを包含する。
【０２８３】 ここで使用できる好適なアルコキシル化された脂肪族の分岐したアルコールは
、式Ｒ−（Ａ）ｎ−ＯＨに従い、式中、Ｒは、炭素数が１〜２０、好ましくは２
〜１５、より好ましくは５〜１２である分岐した、飽和化された、または不飽和
化されたアルキル基であり、Ａはアルコキシ基、好ましくはブトキシ、プロポキ
シおよび／またはエトキシであり、ｎは１〜５、好ましくは１〜２の整数である
。好適なアルコキシル化された脂肪族の分岐したアルコールは、１−メチルプロ
ポキシエタノールおよび／または２−メチルブトキシエタノールを包含する。
【０２８４】 ここで使用できる好適なアルコキシル化された線状Ｃ1〜Ｃ5アルコールは、式
Ｒ−（Ａ）ｎ−ＯＨに従い、式中、Ｒは、炭素数が１〜５、好ましくは２〜４で
ある線状の飽和化された、または不飽和化されたアルキル基であり、Ａはアルコ
キシ基、好ましくはブトキシ、プロポキシおよび／またはエトキシであり、ｎは
１〜５、好ましくは１〜２の整数である。好適なアルコキシル化された脂肪族線
状Ｃ1〜Ｃ5アルコールは、ブトキシプロポキシプロパノール（ｎ−ＢＰＰ）、ブ
トキシエタノール、ブトキシプロパノール、エトキシエタノールまたはそれらの
混合物である。ブトキシプロポキシプロパノールは、Dow Chemicalからn-BPPの
商品名で市販されている。
【０２８５】 ここで使用できる好適な線状Ｃ1〜Ｃ5アルコールは、式Ｒ−ＯＨに従い、式中
、Ｒは、炭素数が１〜５、好ましくは２〜４である線状の飽和化された、または
不飽和化されたアルキル基である。好適な線状Ｃ1〜Ｃ5アルコールは、メタノー
ル、エタノール、プロパノールまたはそれらの混合物である。
【０２８６】 他の好適な溶剤には、ブチルジグリコールエーテル（ＢＤＧＥ）、ブチルトリ
グリコールエーテル、ter アミリックアルコール、等が挙げられるが、これらに
限定するものではない。ここで使用するのに特に好ましい溶剤は、ブトキシプロ
ポキシプロパノール、ブチルジグリコールエーテル、ベンジルアルコール、ブト
キシプロパノール、エタノール、メタノール、イソプロパノール、およびそれら
の混合物である。
【０２８７】 典型的には、本発明の方法で使用する組成物は、好ましくは組成物全体の２０
重量％まで、より好ましくは０．５〜１０重量％、さらに好ましくは３〜１０重
量％、さらに好ましくは１〜８重量％、の溶剤またはそれらの混合物を含んでな
る。
【０２８８】 ここで使用するのに好適な他の溶剤は、プロピレングリコール誘導体、例えば
ｎ−ブトキシプロパノールまたはｎ−ブトキシプロポキシプロパノール、水溶性
CARBITOL（商品名）溶剤または水溶性CELLOSOLVE（商品名）溶剤を包含し、水溶
性CARBITOL（商品名）溶剤は、２−（２−アルコキシエトキシ）エタノール区分
の化合物であり、その際、アルコキシ基はエチル、プロピルまたはブチルに由来
し、好ましい水溶性カルビトールは、ブチルカルビトールとも呼ばれる２−（２
−ブトキシエトキシ）エタノールである。水溶性CELLOSOLVE（商品名）溶剤は、
２−アルコキシエトキシエタノール区分の化合物であり、２−ブトキシエトキシ
エタノールが好ましい。他の好適な溶剤には、ベンジルアルコール、およびジオ
ール、例えば２−エチル−１，３−ヘキサンジオールおよび２，２，４−トリメ
チル−１，３−プロパンジオールおよびそれらの混合物が挙げられる。ここで使
用するのに好ましい溶剤は、ｎ−ブトキシプロポキシプロパノール、BUTYL CARB
ITOL（商品名）およびそれらの混合物である。
【０２８９】 溶剤は、モノ−、ジ−およびトリ−エチレングリコール、プロピレングリコー
ルのエーテル誘導体、ブチレングリコールエーテル、およびそれらの混合物を含
んでなる化合物の群からも選択することができる。これらの溶剤の分子量は、好
ましくは３５０未満、より好ましくは１００〜３００、さらに好ましくは１１５
〜２５０である。好ましい溶剤の例には、例えばモノ−エチレングリコールｎ−
ヘキシルエーテル、モノ−プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、およびト
リプロピレングリコールメチルエーテルが挙げられる。エチレングリコールおよ
びプロピレングリコールエーテルはDow Chemical Companyから商品名「Dowanol」
で、およびArco Chemical Companyから商品名「Arcosolv」で市販されている。モ
ノ−およびジ−エチレングリコールｎ−ヘキシルエーテルを包含する他の好まし
い溶剤は、Union Carbide社から市販されている。
【０２９０】 疎水性溶剤 液体組成物における洗浄を改良するために、洗浄活性を有する疎水性溶剤を使
用することができる。本発明の硬質表面洗浄組成物に使用できる疎水性溶剤は、
例えばドライクリーニング工業、硬質表面洗浄剤工業および金属加工工業で一般
的に使用されている、良く知られている「脱脂」溶剤のいずれかでよい。
【０２９１】 その様な溶剤の有用な定義は、ここに参考として含めるUnion Carbideの出版
物「The Hoy」に記載されている溶解度パラメータから導くことができる。最も
有用なパラメータは、下記の式により計算される水素結合パラメータであると考
えられる。
【０２９２】
【数１】 式中、γＨは水素結合パラメータであり、ａは凝集数であり、 （Ｌｏｇα＝３．３９０６６Ｔｂ/Ｔｃ−０．１５８４８−ＬｏｇＭ）、および ｄ γＴは下記の式から得られる溶解度パラメータである。
【０２９３】
【数２】 式中、ΔＨ２５は２５℃における気化熱であり、Ｒは気体定数（１．９８７cal/
mole/deg）であり、Ｔは絶対温度（°Ｋ）であり、Ｔｂは沸点（°Ｋ）であり、
Ｔｃは臨界温度（°Ｋ）であり、ｄは密度(g/ml)であり、Ｍは分子量である。
【０２９４】 本発明の組成物に関して、水素結合パラメータは、好ましくは７．７未満、よ
り好ましくは２〜７、または７．７、さらに好ましくは３〜６である。溶剤は数
値が低くなるにつれて、組成物中に益々溶解し難くなり、ガラス上でヘーズを引
き起こす傾向が高くなる。数値が高くなるにつれて、良好なグリース状／油性汚
れの洗浄を行なうためには、より多くの溶剤が必要になる。
【０２９５】 存在する場合、疎水性溶剤は、０．５％〜３０％、好ましくは２％〜１５％、
より好ましくは３％〜８％の量で使用する。希釈組成物は、典型的には溶剤を１
％〜１０％、好ましくは３％〜６％の量で有する。濃縮組成物は、１０％〜３０
％、好ましくは１０％〜２０％の溶剤を含む。
【０２９６】 その様な溶剤の多くは、アルキルまたはシクロアルキルの型の炭化水素または
ハロゲン化炭化水素部分を含んでなり、室温より十分に高い、すなわち２０℃よ
り高い沸点を有する。
【０２９７】 非常に好ましい溶剤の１種は、脱脂性が良いのみならず、快い臭気特性も有す
るリモネンである。
【０２９８】 この型の組成物の処方者は、一部、良好な脱脂特性を得るために、一部美感的
考慮から、溶剤を選択することになる。例えば、燈油は、本組成物で、脱脂には
極めて良く機能するが、悪臭を与えることがある。燈油は、使用する前に、商業
用途でも、非常に清浄でなければならない。悪臭が嫌われる家庭で使用するには
、処方者は、香料添加により適宜改良できる、比較的快い臭気を有する溶剤を選
択することになろう。
【０２９９】 Ｃ６〜Ｃ９アルキル芳香族溶剤、特にＣ６〜Ｃ９アルキルベンゼン、好ましく
はオクチルベンゼン、は脱脂特性が優れ、低い、快い臭気を有する。同様に、沸
点が少なくとも１００℃であるオレフィン溶剤、特にアルファ−オレフィン、好
ましくは１−デセンまたは１−ドデセン、は、優れた脱脂溶剤である。
【０３００】 一般的に、ここで有用なグリコールエーテルは式Ｒ１１Ｏ−（Ｒ１２Ｏ−）ｍ 1Ｈを有し、式中、各Ｒ１１は炭素数が３〜８であるアルキル基であり、各Ｒ１
２はエチレンまたはプロピレンであり、ｍ１は１〜３の数である。最も好ましい
グリコールエーテルは、モノプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノブチルエーテル、モノプロピレングリコールモノブチル
エーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ
ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、モノエチレング
リコールモノヘキシルエーテル、モノエチレングリコールモノブチルエーテル、
およびそれらの混合物からなる群から選択される。
【０３０１】 これらの硬質表面洗浄剤組成物に特に好ましい型の溶剤は、分子構造中の炭素
数が６〜１６であるジオールを含んでなる。好ましいジオール溶剤は、水中溶解
度が２０℃で０．１〜２０g/１００ｇ水である。ジオール溶剤は、良好な脱脂特
性に加えて、表面、例えば浴槽やシャワー室の壁、からカルシウムセッケン汚れ
を除去する優れた能力を組成物に与える。これらの汚れは、特に組成物が研磨材
を含まない場合、除去するのが特に困難である。他の溶剤、例えばベンジルアル
コール、ｎ−ヘキサノール、およびＣ１−４アルコールのフタル酸エステル、も
使用できる。
【０３０２】 パイン油、オレンジテルペン、ベンジルアルコール、ｎ−ヘキサノール、Ｃ１ −４ アルコールのフタル酸エステル、ブトキシプロパノール、Butyl Carbitol（
商品名）および１（２−ｎ−ブトキシ−１−メチルエトキシ）プロパン−２−オ
ール（ブトキシプロポキシプロパノールまたはジプロピレングリコールモノブチ
ルエーテルとも呼ばれる）、ヘキシルジグリコール（Hexyl Carbitol（商品名）
）、ブチルトリグリコール、ジオール、例えば２，２，４−トリメチル−１，３
−ペンタンジオール、およびそれらの混合物、の様な溶剤を使用できる。ブトキ
シ−プロパノール溶剤は、２０％を超える、好ましくは１０％を超える、より好
ましくは７％を超える第２級異性体（臭気を改良するために、ブトキシ基がプロ
パノールの第２級原子に付加している）を含むべきではない。
【０３０３】 存在する場合、疎水性溶剤の量は、好ましくは１％〜１５％、より好ましくは
２％〜１２％、さらに好ましくは５％〜１０％である。
【０３０４】 ヒドロトロピー剤 本発明の方法で使用する組成物は、所望により、ヒドロトロピー剤である１種
以上の材料を含んでなることができる。本発明の組成物に好適なヒドロトロピー
剤には、Ｃ１〜Ｃ３アルキルアリールスルホネート、Ｃ６〜Ｃ１２アルカノール
、Ｃ１〜Ｃ６カルボキシルサルフェートおよびスルホネート、尿素、Ｃ１〜Ｃ６ ヒドロカルボキシレート、Ｃ１〜Ｃ４カルボキシレート、Ｃ２〜Ｃ４有機ジ酸お
よびこれらのヒドロトロピー剤材料の混合物が挙げられる。本発明の組成物は、
好ましくは液体洗剤組成物の０．５〜８重量％の、アルカリ金属およびカルシウ
ムのキシレンおよびトルエンスルホン酸塩を含んでなる。
【０３０５】 好適なＣ１〜Ｃ３アルキルアリールスルホネートには、ナトリウム、カリウム
、カルシウムおよびアンモニウムのキシレンスルホン酸塩、ナトリウム、カリウ
ム、カルシウムおよびアンモニウムのトルエンスルホン酸塩、ナトリウム、カリ
ウム、カルシウムおよびアンモニウムのクメンスルホン酸塩、およびナトリウム
、カリウム、カルシウムおよびアンモニウムの、置換された、または置換されて
いないナフタレンスルホン酸塩、およびそれらの混合物が挙げられる。
【０３０６】 好適なＣ１〜Ｃ８カルボキシル硫酸塩またはスルホン酸塩は、炭素数が１〜８
（置換基を除いて）であり、サルフェートまたはスルホネートで置換され、少な
くとも１個のカルボキシル基を有する水溶性塩または有機化合物である。置換さ
れた有機化合物は、環状、非環式または芳香族、すなわちベンゼン誘導体でよい
。好ましいアルキル化合物は、サルフェートまたはスルホネートで置換された１
〜４個の炭素原子を有し、１〜２個のカルボキシル基を有する。この種のヒドロ
トロピー剤の例には、スルホコハク酸塩、スルホフタル酸塩、スルホ酢酸塩、ｍ
−スルホ安息香酸塩およびジエステルスルホコハク酸塩、好ましくは米国特許第
３，９１５，９０３号明細書に記載されているナトリウムまたはカリウム塩が挙
げられる。
【０３０７】 ここで使用するのに好適なＣ１〜Ｃ４ヒドロカルボキシレートおよびＣ１〜Ｃ ４ カルボキシレートには、アセテートおよびプロピオネートおよびシトレートが
挙げられる。ここで使用するのに好適なＣ２〜Ｃ４ジ酸には、コハク酸、グルタ
ル酸およびアジピン酸が挙げられる。
【０３０８】 ヒドロトロピー剤としてここで使用するのに好適なヒドロトロピー効果を与え
る他の化合物は、Ｃ６〜Ｃ１２アルカノールおよび尿素を包含する。
【０３０９】 ここで使用するのに好ましいヒドロトロピー剤は、ナトリウム、カリウム、カ
ルシウムおよびアンモニウムのクメンスルホン酸塩、ナトリウム、カリウム、カ
ルシウムおよびアンモニウムのキシレンスルホン酸塩、ナトリウム、カリウム、
カルシウムおよびアンモニウムのトルエンスルホン酸塩、およびそれらの混合物
である。クメンスルホン酸ナトリウムおよびキシレンスルホン酸カルシウムおよ
びそれらの混合物が最も好ましい。これらの好ましいヒドロトロピー剤は組成物
中に０．５〜８重量％の量で存在することができる。
【０３１０】 諸例 下記の例は本発明をさらに例示するが、これらに限定するものではない。
【０３１１】
【表１】
【図面の簡単な説明】
【図１】 装置に着脱できる様に設計された洗浄溶液貯蔵手段を含む、手で保持する超音
波装置の透視図である。着脱可能な洗浄ヘッドおよび追加の洗浄溶液貯蔵手段も
示す。
【図２】 本発明で使用し、染みまたは汚れ上に超音波を作用させる、２種類の異なった
、手で保持するペン形状の超音波装置の透視図である。
【図３】 手で保持するペン形状の超音波装置の、汚れ上に超音波を作用させている様子
を示す透視図である。
【図４】 本発明で使用し、染みまたは汚れ上に超音波を作用させる、超音波装置の透視
図である。第一ハウジング中にある洗浄ヘッドと関連する超音波発生装置および
動力源は第二ハウジング中にある。
【図５】 ４種類の異なった、手で保持する、接着剤ガンおよび真空掃除機型の超音波装
置の透視図である。着脱式の、洗浄溶液を収容するカートリッジも示す。
【図６】 手で保持するペン形状の超音波装置、および洗浄溶液用の追加貯蔵部として機
能する再充電固定枠の透視図である。ペン形状の超音波装置は、再充電固定枠に
着脱できる様に取り付ける。
【図７】 手で保持する接着剤ガンまたはドリル状の超音波装置の透視図および分解組立
図である。着脱式貯蔵部を装置に取り付ける方法、並びに洗浄溶液が装置から洗
浄すべき表面上へ出る様式を示す。
【図８】 手で保持するペン形状の超音波装置を示す透視図であり、洗浄溶液を収容する
カートリッジの装置への着脱方法をさらに示す。
【図９】 手で保持するペン形状の超音波装置の透視図および２種類の分解組立図であり
、洗浄溶液を収容するカートリッジの装置への着脱方法、および洗浄すべき表面
上に洗浄溶液をどの様に、および何処に供給するかを示す。
【図１０】 ２種類の手で保持するペン形状の超音波装置の、表面上に超音波を当てている
様子を示す透視図である。また、それぞれの末端が異なった型の表面、例えば布
地（衣類、家具の様な）および硬質の台所表面、例えば床、食器、等、に使用す
る様に設計された、両側超音波装置も示す。
【図１１】 手で保持する超音波装置、および再充電固定枠の透視図であり、この組合せを
主要電源の壁ソケットに差し込む様式を示す。超音波装置は再充電固定枠に着脱
できる。
【図１２】 手で保持する超音波装置の透視図であり、手で保持する超音波装置に給電する
ための着脱式で再充電可能なバッターを示し、再充電可能なバッターを主要電源
の壁ソケットに差し込んで再充電する様式を示す。
【図１３】 図１１と類似の手で保持する超音波装置の透視図であるが、手で保持する超音
波装置および再充電固定枠が自立式であり、この組合せを、電気リード線を経由
して主要電源の壁ソケットに差し込む。超音波装置は再充電固定枠に着脱できる
。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ， ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ， ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ティム、マリア、ジョリス、バン、ハウウ ェルメイレン ベルギー国ベー‐1880、ラムスドンクティ ッセルストラート、３ (72)発明者 ジャン、フランソワ、ボデ アメリカ合衆国オハイオ州、メイソン、プ ランテーション、コート、5067 (72)発明者 ソニア、ガーロウル ベルギー国ベー‐1070、ブリュッセル、ボ ワット、３、リュ、デュ、ビュッセレンベ ルグ、93 (72)発明者 ウィリアム、マイケル、シェパー アメリカ合衆国インディアナ州ローレンス バーグ、ピクニック、ウッズ、ドライブ、 2393 Ｆターム(参考） 3B154 AB20 AB31 BA17 BB12 BB28 BB39 BB70 BD03 BF01 DA30 3B201 AA46 AB54 BB09 BB82 BB83 BB95 4H003 AB03 AB27 AB31 AC15 BA08 BA12 DA03 DA05 DC04 EA15 EA16 EA19 EA20 EA21 EB16 EB22 ED03 ED28 EE08

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 染み除去方法であって、 組成物を染みの付いた表面に塗布する工程と、 前記表面／染みを超音波エネルギーの発生源と接触させる工程とを少なくとも
    含んでなり、 ここで、前記組成物が漂白剤を含んでなり、 前記超音波エネルギー発生源が超音波ホーンであり、 前記超音波ホーンが前記漂白剤を物理的な加熱により活性化させることにより
    、前記超音波ホーンが３０℃〜１００℃の温度に維持されるものである、方法。
  2. 【請求項２】 染み除去方法であって、 組成物を染みの付いた表面に塗布する工程と、 前記表面／染みを超音波エネルギーおよび熱の供給源と接触させる工程とを少
    なくとも含んでなり、 前記組成物が漂白剤を含んでなり、 前記超音波エネルギーおよび熱の供給源が超音波ホーンであり、 前記超音波ホーンが前記漂白剤に、音響キャビテーションにより与えられる熱
    に加えて、熱を加えることにより、前記超音波ホーンが３０℃〜１００℃の温度
    に維持されるものである、方法。
  3. 【請求項３】 (i)有効量の漂白剤を含んでなる超音波洗浄組成物と、 (ii)超音波エネルギーの発生源とを含んでなり、 前記超音波エネルギーの発生源が超音波ホーンを含んでなり、前記超音波ホー
    ンが前記漂白剤を物理的な加熱により活性化させることにより、前記超音波ホー
    ンが３０℃〜１００℃の温度に維持されるものである、超音波洗浄製品。
  4. 【請求項４】 (i)有効量の漂白剤を含んでなる超音波洗浄組成物、および (ii)超音波エネルギーおよび熱の供給源を含んでなり、前記超音波エネルギー
    および熱の供給源が超音波ホーンを含んでなり、前記超音波ホーンが前記漂白剤
    に、音響キャビテーションにより与えられる熱に加えて、熱を加え、前記超音波
    ホーンが３０℃〜１００℃の温度に維持されることを特徴とする超音波洗浄製品
    。
  5. 【請求項５】 前記超音波エネルギーの発生源が１５ｋＨｚ〜２００ｋＨｚの周波数を有する
    、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
  6. 【請求項６】 前記超音波エネルギーの発生源が１０ミクロン〜１００ミクロンの振幅を有す
    る、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
  7. 【請求項７】 前記超音波エネルギーの発生源が手で保持される、請求項１〜６のいずれか一
    項に記載の方法。
  8. 【請求項８】 前記洗浄組成物が、ビルダー、界面活性剤、酵素、漂白剤活性剤、漂白剤触媒
    、漂白剤増強剤、アルカリ度供給源、抗細菌剤、着色剤、香料、石灰セッケン分
    散剤、重合体状染料移動防止剤、結晶成長抑制剤、光漂白剤、重金属イオン封鎖
    剤、曇り防止剤、抗菌剤、酸化防止剤、再付着防止剤、汚れ遊離重合体、電解質
    、ｐＨ調整剤、増粘剤、研磨剤、金属イオン塩、酵素安定剤、腐食防止剤、ジア
    ミン、気泡安定化重合体、溶剤、処理助剤、布地柔軟性付与剤、光学ブライトナ
    ー、ヒドロトロピー剤、およびそれらの混合物からなる群から選択された少なく
    とも１種の補助成分を含んでなる、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
  9. 【請求項９】 前記漂白剤が、有機漂白剤、無機漂白剤、およびそれらの混合物からなる群か
    ら選択される、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 （Ａ）有効量の前記洗浄組成物を前記表面に塗布する工程と、 （Ｂ）前記超音波エネルギーの発生源を使用して前記表面に超音波を作用させ
    る工程とを含んでなる前記製品の使用説明書をさらに含んでなる、請求項１〜９
    のいずれか一項に記載の超音波洗浄製品。
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