CN104769091A - 非离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明的非离子性表面活性剂的特征在于，具有通式(1)所示的结构。(式中，R1及R4为氢原子或烷基，R2、R3、R5及R6为任选包含醚键的烃基，R2与R3、R5与R6可以分别形成环，AO为任选相同或不同的氧亚烷基，n表示氧亚烷基的平均加成摩尔数，为1～1000的数)。

Description

非离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂的制造方法
技术领域
本发明涉及非离子性表面活性剂及非离子性表面活性剂的制造方法。
背景技术
非离子性表面活性剂作为配混在厨房用、浴室用、食堂用等的清洗剂组合物中的材料被广泛使用。作为非离子性表面活性剂的例子，已知有高级醇残基加成多个氧乙烯基(以下也称为EO)而成的高级醇EO加成物等。
以污渍的漂白等为目的，有时在清洗剂组合物中配混有氯化剂。作为氯化剂，已知有能够以二氯异氰脲酸等的盐(还包括包含上述盐的水溶液)产生次氯酸或亚氯酸的物质。
已知如果清洗剂组合物中同时存在非离子性表面活性剂和氯化剂，则非离子性表面活性剂末端的羟基与氯化剂的氯会发生反应，从而非离子性表面活性剂和氯化剂均失活。
专利文献1中公开了不含有因氯化剂(次氯酸盐漂白剂)而容易受氧化的官能团的封端聚氧亚烷基嵌段共聚物非离子性表面活性剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平2-43299号公报
发明内容
发明要解决的问题
专利文献1公开的是通过用甲基封端环氧烷末端而形成末端不含有羟基的结构的非离子性表面活性剂。而且，记载了该非离子性表面活性剂在氯漂白剂的存在下比没有封端母体分子优秀且稳定的主旨。
另外，在专利文献1中，作为用于对环氧烷末端进行甲基封端的方法，可举出在氢氧化钠的存在下使多元醇的钾盐与硫酸二甲酯反应的方法。
本发明人等将通过专利文献1所记载的反应而得到的末端甲基封端非离子性表面活性剂与氯化剂混合，对氯稳定性进行了评价。于是，明确了虽然其氯稳定性比末端没有封端的非离子性表面活性剂高，但并不能说是充分的，非离子性表面活性剂与一部分氯化剂发生反应而被分解。
本发明人等推测，上述末端甲基封端非离子性表面活性剂由于是通过羟基与甲基的取代反应而得到，因此并非羟基的全部都被甲基取代，残留了一部分的羟基，而使氯稳定性变得不充分。
另外，硫酸二甲酯是非常危险的化合物，因而优选不使用，需要考虑更安全地封端氧化烯末端的方法。
另外，还存在使用硫酸二甲酯的上述反应通过取代反应而生成副产物，因而需要精制的问题。
本发明是为了解决如上所述的课题而完成的，其目的在于，提供氯稳定性更高的非离子性表面活性剂、及提供可以安全地得到氯稳定性高的非离子性表面活性剂的非离子性表面活性剂的制造方法。
用于解决问题的方案
本发明人等对氯稳定性更高的非离子性表面活性剂的结构进行了潜心研究，结果发现，在通过对非离子性表面活性剂的分子末端的羟基进行加成反应而生成缩醛结构时，特别是在中性及碱性的环境下表现出较高的氯稳定性，从而构思了本发明。
即，本发明的非离子性表面活性剂的特征在于，具有通式(1)所示的结构。
(式中，R1及R4为氢原子或烷基，R2、R3、R5及R6为任选包含醚键的烃基，R2与R3、R5与R6可以分别形成环，AO为任选相同或不同的氧亚烷基，n表示氧亚烷基的平均加成摩尔数，为1～1000的数。)
本发明的非离子性表面活性剂的分子两末端具有缩醛结构。
对于本发明的非离子性表面活性剂，着眼于一侧的分子末端进行说明。
本发明的非离子性表面活性剂的分子末端具有缩醛结构(AO-C(R1)(R2)-O-R3)。
形成缩醛结构的2个氧原子之一是来自存在于(聚)亚烷基二醇的分子末端的羟基的氧原子。
缩醛结构可以通过对(聚)亚烷基二醇的分子末端的羟基进行加成反应来生成。由于该加成反应的反应率高，因此可以以使本发明的非离子性表面活性剂的分子末端无羟基残留的方式使分子末端封端。
在本发明的非离子系表面活性剂中，另一侧的分子末端也具有同样的缩醛结构(-O-C(R4)(R5)-O-R6)。
这样的缩醛结构在酸性条件下不稳定而再次生成羟基，但在中性条件下及碱性条件下是稳定的。另外，缩醛结构与氯化剂不反应。因而，本发明的非离子性表面活性剂在中性及碱性的环境下可以表现出较高的氯稳定性。
目前，对于想要得到氯稳定性高的表面活性剂的本领域技术人员而言，通常考虑想要得到在酸性条件下及碱性条件下氯稳定性都较高的表面活性剂。因此，通常不考虑采用分子末端具有在酸性条件下不稳定的缩醛结构的表面活性剂。
本发明人等反而通过采用分子末端具有缩醛结构的结构而获得能够在中性及碱性的环境下表现出较高的氯稳定性的表面活性剂。
需要说明的是，本说明书中的缩醛结构是包含R1或R4为氢原子的缩醛、R1或R4为烷基的缩酮两者的概念。
另外，如果本发明的非离子性表面活性剂中残留有羟基，则有时在碱性条件下羟基被氧化成为羧基而发生变色，而如果以使本发明的非离子性表面活性剂中无羟基残留的方式使分子末端封端，则也不会发生该反应，因此可抑制变色。
另外，通过具有以使本发明的非离子性表面活性剂中无羟基残留的方式使分子末端封端的结构，起泡变少。起泡少的表面活性剂适用于自动餐具清洗机用清洗剂。
本发明的非离子性表面活性剂优选至少一侧的分子末端具有通式(2)所示的结构。
另外，本发明的非离子性表面活性剂优选至少一侧的分子末端具有通式(3)所示的结构。
(式中，m为3以上的整数。)
另外，本发明的非离子性表面活性剂优选至少一侧的分子末端具有通式(4)所示的结构。
本发明的非离子性表面活性剂优选为通式(5)所示的结构。
本发明的非离子性表面活性剂的制造方法的特征在于，通过对通式(6)所示的分子两末端具有羟基的(聚)亚烷基二醇中的分子两末端的上述羟基进行加成反应，从而形成通式(1)所示的化合物。
(式中，AO为任选相同或不同的氧亚烷基，n表示氧亚烷基的平均加成摩尔数，为1～1000的数。)
在本发明的非离子性表面活性剂的制造方法中，对通式(6)所示的分子两末端的羟基进行加成反应而非取代反应，通过缩醛结构对羟基末端进行封端。
因此，能够不产生副产物地制造分子两末端无羟基残留的非离子性表面活性剂。另外，可以不使用硫酸二甲酯这样的危险化合物而制造氯稳定性高的非离子性表面活性剂。
在本发明的非离子性表面活性剂的制造方法中，上述加成反应优选为在酸催化剂下使二氢吡喃与羟基加成的反应。
发明的效果
本发明的非离子性表面活性剂在中性及碱性的环境下可以表现出较高的氯稳定性。
另外，本发明的非离子性表面活性剂的制造方法可以不产生副产物并且安全地制造氯稳定性高的非离子性表面活性剂。
附图说明
图1是表示实施例1及比较例1的氯稳定性试验中的有效氯残留率的经时变化的图表。
图2是表示实施例5及比较例5的氯稳定性试验中的有效氯残留率的经时变化的图表。
图3是表示实施例2、6、7及比较例2的氯稳定性试验中的有效氯残留率的经时变化的图表。
具体实施方式
本发明的非离子性表面活性剂的特征在于，具有通式(1)所示的结构。
(式中，R1及R4为氢原子或烷基，R2、R3、R5及R6为任选包含醚键的烃基，R2与R3、R5与R6可以分别形成环，AO为任选相同或不同的氧亚烷基，n表示氧亚烷基的平均加成摩尔数，为1～1000的数。)
上述通式(1)所示的结构在分子两末端具有缩醛结构。
缩醛结构是作为羟基的保护基团而使用的结构，通过将分子两末端的羟基制成缩醛结构，可以防止因羟基与氯化剂发生反应而导致的氯化剂的失活。
在本发明的非离子性表面活性剂中，形成缩醛结构的2个氧原子之一是来自存在于(聚)亚烷基二醇的分子末端的羟基的氧原子。
缩醛结构可以通过对(聚)亚烷基二醇的分子末端的羟基进行加成反应来生成。由于该加成反应的反应率高，因此可以以使(聚)亚烷基二醇的分子末端无羟基残留的方式使分子末端封端。
由于缩醛结构是在中性及碱性条件下稳定的结构，因此，可以制成适用于中性及碱性的清洗剂组合物的表面活性剂。
另外，缩醛结构可以通过对分子末端的羟基进行加成反应来生成。由于该加成反应的反应率高，因此可以以使(聚)亚烷基二醇的分子末端无羟基残留的方式进行封端。
即，缩醛结构具有“在中性及碱性环境下稳定性高”的特征和“通过加成反应而形成，因而无羟基残留”的特征。
作为有机合成领域中使用的用于保护羟基的保护基团，可举出缩醛结构以外的保护基团(例如，甲基、苄基、乙酰基、三甲基甲硅烷基等)。然而，如果使用缩醛结构以外的保护基团，则不满足使用缩醛结构时的特征即“在中性及碱性环境下稳定性高”、或者“通过加成反应而形成，因而无羟基残留”中的任意一个特征，因此，不适于作为用于将羟基末端封端的结构。即，用缩醛结构封端羟基末端的本发明的表面活性剂具有用其它保护基团封端羟基末端的表面活性剂所没有的有益效果。
通式(1)中的R2、R3、R5及R6为任选包含醚键的烃基。R2及R6可以是仅包含碳和氢的亚烷基，也可以是包含醚键的亚烷基。R2与R3、R5与R6可以分别形成环。
在本发明的非离子性表面活性剂中，只要具有上述通式(1)所示的结构，则分子两末端的结构任选可以相同或不同。在以下的说明中，主要着眼于一侧的分子末端的结构进行说明。
作为通式(1)所含的缩醛结构的R2与R3形成环时的优选结构是下述通式(2)所示的结构，优选通式(1)所示的结构的至少一侧的分子末端具有下述通式(2)所示的结构。
在上述通式(2)所示的结构中，R2本身也可以包含环状结构，作为环状结构的例子，可举出：环己烷环、苯环、萘环等。
在R2本身包含环状结构时，通式(1)所示的结构的至少一侧的分子末端可以成为稠环。
另外，在上述通式(2)所示的结构中，优选具有通式(3)所示的结构。
(式中，m为3以上的整数)
上述通式(3)所示的结构是通式(2)中R2为仅包含碳和氢的亚烷基的结构。
另外，上述通式(3)所含的结构中，优选具有通式(4)所示的结构。
上述通式(4)所示的结构是通式(3)中m为4的结构。
另外，通式(4)所示的结构中，进一步优选的结构是R1为H的结构(四氢吡喃醚)。
四氢吡喃醚在中性及碱性环境下的稳定性高，而且作为缩醛结构原料的二氢吡喃廉价且容易获得，故优选。
如后所述，该结构可通过在酸催化剂下使二氢吡喃与羟基加成来得到。
需要说明的是，本说明书中的二氢吡喃是指下述式(7)所示的3,4-二氢-2H-吡喃(DHP)。
作为上述通式(2)所示的缩醛结构，还可举出下述通式(8)、(9)、(10)所示的结构。
式(8)所示的结构是通式(2)中R2为包含醚键的亚烷基的结构，可通过在酸催化剂下使下述式(11)所示的2,3-二氢-1,4-二恶英与羟基加成来得到。
式(9)所示的结构是通式(3)中m为3的结构，可通过在酸催化剂下使下述式(12)所示的2,3-二氢呋喃与羟基加成来得到。
式(10)所示的结构是通式(2)中R2为R2本身包含环状结构的结构，是通式(2)所示的结构的分子末端成为稠环的结构的一个例子。
该结构可通过在酸催化剂下使下述式(13)所示的2,3-苯并呋喃与羟基加成来得到。
另外，通式(1)所含的缩醛结构形成环时的优选结构是分子两末端成为四氢吡喃醚的下述通式(5)所示的结构。
该结构可通过对聚乙二醇等分子两末端具有羟基的(聚)亚烷基二醇1摩尔加成2摩尔二氢吡喃来得到。
作为上述通式(1)所示的缩醛结构，除了R2与R3形成环的结构以外，还可举出没有形成环的结构。
通式(1)所含的缩醛结构不具有环时的优选结构是上述通式(1)中的R1为烷基的结构。
作为R1，只要是直链或支链的烷基就没有特别限制，例如，可举出：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等。
对于上述通式(1)中的R2及R3，与R1是否为烷基无关，只要是烃基就没有特别限制，可举出：直链或支链的烷基、环状烃基、芳香族烃基等。
例如，可举出：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、环戊基、环己基、苯基、苄基等。
另外，R2及R3可以是包含醚键的烃基。
R1为烷基、且R2与R3没有形成环时的优选结构是下述通式(14)所示的结构，通式(1)所示的结构的至少一侧的分子末端优选具有下述通式(14)所示的结构。
上述通式(14)所示的结构为通式(1)中R1与R2均为甲基、且R3为乙基的结构。
上述通式(14)所示的结构的分子末端成为2-乙氧基丙基，可通过在酸催化剂下使2-乙氧基丙烯与羟基加成来得到。
另外，在通式(1)中，R2与R3没有形成环时的优选的分子末端的结构还可举出下述式(15)～(21)所示的结构。
上述通式(15)所示的结构是通式(1)中R1为甲基、R2为乙基、R3为甲基的结构。
上述结构可通过在酸催化剂下使2-甲氧基-1-丁烯与羟基加成来得到。
上述通式(16)所示的结构是通式(1)中R1为甲基、R2为戊基、R3为甲基的结构。
上述结构可通过在酸催化剂下使2-甲氧基-1-庚烯与羟基加成来得到。
上述通式(17)所示的结构是通式(1)中R1为甲基、R2为甲基、R3为环己基的结构。
上述结构可通过在酸催化剂下使2-环己基氧基-1-丙烯与羟基加成来得到。
上述通式(18)所示的结构是通式(1)中R1为甲基、R2为甲基、R3为苯基的结构。
上述结构可通过在酸催化剂下使2-苯氧基-1-丙烯与羟基加成来得到。
上述通式(19)所示的结构是通式(1)中R1、R2、R3均为甲基的结构。
上述结构可通过在酸催化剂下使2-甲氧基丙烯与羟基加成来得到。
上述通式(20)所示的结构是通式(1)中R1、R2均为甲基、R3为苄基的结构。
上述结构可通过在酸催化剂下使苄基异丙烯基醚与羟基加成来得到。
上述通式(21)所示的结构是通式(1)中R1为氢原子、R2为甲基、R3为乙基的结构。
上述结构可通过在酸催化剂下使乙基乙烯基醚与羟基加成来得到。
作为上述通式(1)的AO(氧亚烷基)，可举出：氧亚乙基、氧亚丙基(以下也称为PO)、或氧亚丁基。本发明的非离子性表面活性剂可以仅包含氧亚乙基、氧亚丙基、或氧亚丁基中的1种，也可以包含其中的多种。对于氧亚乙基、氧亚丙基、或氧亚丁基的重复结构的单元也没有特别限制。
作为这样的结构的AO的例子，可举出：-(PO)o1-(EO)p1-(PO)q1-(o1、p1及q1为1以上的整数)、-(EO)o2-(PO)p2-(EO)q2-(o2、p2及q2为1以上的整数)等结构。
上述通式(1)中的AO的平均加成摩尔数n为1～1000，n的优选范围为1～400、更优选的范围为3～300、进一步优选的范围为5～200。
通常情况下，本发明的非离子性表面活性剂为AO的加成摩尔数n不同的多种化合物的混合物。非离子表面活性剂的分子各自所含的AO的加成摩尔数为整数值，测定AO的加成摩尔数时的测定值是以非离子表面活性剂的分子各自所含的AO的加成摩尔数的平均值的形式测定的，因此将其设定为平均加成摩尔数。
另外，本发明的非离子性表面活性剂也可以是AO的种类不同的多种化合物的混合物。
下面，对本发明的非离子性表面活性剂的制造方法进行说明。
首先，作为起始物质，准备下述通式(6)所示的分子两末端具有羟基的(聚)亚烷基二醇。
作为通式(6)所示的分子两末端具有羟基的(聚)亚烷基二醇，可以使用聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇与聚丙二醇结合而成的化合物等。
作为市售的产品的例子，可举出：AO具有HO-(PO)o3-(EO)p3-(PO)q3-H的结构(o3、p3及q3为1以上的整数)且EO与PO的摩尔比为EO：PO＝1：9的聚亚烷基二醇的商品名“Pluronic RPE 3110”(BASF Japan Ltd.制)；AO具有HO-(PO)o4-(EO)p4-(PO)q4-H的结构(o4、p4及q4为1以上的整数)且EO与PO的摩尔比为EO：PO＝2：8的聚亚烷基二醇的商品名“Pluronic RPE 2520”(BASFJapan Ltd.制)；AO具有HO-(PO)o5-(EO)p5-(PO)q5-H的结构(o5、p5及q5为1以上的整数)且EO与PO的摩尔比为EO：PO＝4：6的聚亚烷基二醇的商品名“Pluronic RPE 1740”(BASF Japan Ltd.制)；AO具有HO-(EO)o6-(PO)p6-(EO)q6-H的结构(o6、p6及q6为1以上的整数)且EO与PO的摩尔比为EO：PO＝2：8的聚亚烷基二醇的商品名“Blaunon P 172”(青木油脂工业株式会社制)；AO具有HO-(EO)o7-(PO)p7-(EO)q7-H的结构(o7、p7及q7为1以上的整数)且EO与PO的摩尔比为EO：PO＝4：6的聚亚烷基二醇的商品名“Blaunon P 174”(青木油脂工业株式会社制)；AO具有HO-(EO)o8-(PO)p8-(EO)q8-H的结构(o8、p8及q8为1以上的整数)且EO与PO的摩尔比为EO：PO＝8：2的聚亚烷基二醇的商品名“Pluronic PE 6800”(BASF JapanLtd.制)等。
通过对上述化合物的分子末端的羟基进行加成反应而封端羟基，得到通式(1)所示的缩醛结构。加成反应的具体步骤因对羟基进行加成反应而得到的缩醛结构不同而不同，例如，通式(4)所示的R1为H的结构(四氢吡喃醚)可以通过在酸催化剂与有机溶剂一起存在下使二氢吡喃(DHP)与上述化合物的分子两末端的羟基反应来得到。
作为上述酸催化剂，可举出：对甲苯磺酸、苯磺酸、甲磺酸、对甲苯磺酸吡啶鎓、三氟甲磺酸、硫酸、盐酸、酸性离子交换树脂等。其中，因操作容易、廉价而优选对甲苯磺酸。
作为用于上述反应的有机溶剂，可以使用普通的有机溶剂，可以使用：二氯甲烷、氯仿、乙腈、四氢呋喃(THF)、甲苯、氯苯、甲基叔丁基醚等。
通过中和酸催化剂来结束反应。对于用于中和的碱，没有特别限制，可以使用碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾等的粉末或它们的溶液等。
反应条件可以根据起始物质的种类、量来适当确定，例如，可举出如下方法：在使分子两末端具有羟基的(聚)亚烷基二醇60～70g在二氯甲烷溶液25～100ml中反应时，加入用于与上述(聚)亚烷基二醇的全部的羟基发生反应的足够量(以摩尔比计相对于(聚)亚烷基二醇为2～10倍)的二氢吡喃和作为酸催化剂的1～10mol％的对甲苯磺酸，在室温下搅拌0.5小时～整夜(10小时)后，加入碳酸氢钠使反应结束，进行过滤后，蒸馏去除溶剂及未反应的二氢吡喃。
接下来，对使用了本发明的非离子性表面活性剂的清洗剂组合物的一个例子进行说明。
在清洗剂组合物中，例如，可以配混：(A)本发明的非离子性表面活性剂、(B)氯化剂。在制成碱性的清洗剂组合物时，可以含有(C)碱剂。
对清洗剂组合物中的本发明的非离子性表面活性剂(A)的浓度没有特别限制，优选为0.1～40重量％，更优选为0.5～25重量％，进一步优选为0.5～10重量％。
作为氯化剂(B)，例如，可举出：氯化异氰脲酸盐(氯化异氰脲酸钠、氯化异氰脲酸钾等)、三氯异氰脲酸、次氯酸盐(次氯酸钠、次氯酸钾、次氯酸钙等)等。
另外，可以使用这些氯化剂中的1种，也可以组合使用2种以上。
对于清洗剂组合物所含的本发明的非离子性表面活性剂(A)，其分子末端没有羟基，而是具有缩醛结构，缩醛结构与氯化剂(B)不会反应，因此可防止清洗剂组合物中的氯化剂(B)失活。
对清洗剂组合物中的氯化剂(B)的浓度没有特别限制，优选进行配混成为以有效氯浓度计为0～45重量％。氯化剂的浓度优选为0～50重量％，更优选为2～50重量％。
在使用多种氯化剂时，氯化剂的浓度以各氯化剂的浓度的总计值计来确定。
另外，优选氯化剂(B)的含量相对于本发明的非离子性表面活性剂(A)的含量相同或较多，上述氯化剂的含量相对于非离子性表面活性剂的含量的比例优选为氯化剂/非离子性表面活性剂＝1～100，更优选为1～20，进一步优选为1～6。
相对多地包含氯化剂的清洗剂组合物可以发挥较高的漂白性、杀菌性。
作为碱剂(C)，可以使用碱金属或碱土金属盐，对其种类没有特别限制，优选氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、偏硅酸钠、倍半硅酸钠、正硅酸钠、偏硅酸钾、倍半硅酸钾、正硅酸钾等。
这些碱剂也可以形成水合物。
其中，优选选自氢氧化钠、氢氧化钾、正硅酸钠、正硅酸钾、偏硅酸钠、偏硅酸钾及它们的水合物组成的组中的至少1种。如果使用这些碱剂，则可以制成清洗力高的碱清洗剂。
另外，可以使用这些碱剂中的1种，也可以组合使用2种以上。
对碱剂(C)的浓度没有特别限制，优选为2～95重量％，更优选为30～95重量％，进一步优选为45～95重量％。
在使用多种碱剂时，碱剂的浓度以各碱剂的浓度的总计值计来确定。
对上述清洗剂组合物的pH没有特别限制，从本发明的非离子性表面活性剂(A)的末端的缩醛结构的稳定性的观点考虑，优选为中性～碱性区域。
在制成中性的清洗剂组合物的情况下，其pH优选为6以上且小于9，在制成弱碱性的清洗剂组合物的情况下，pH优选为9以上且小于12，在形成强碱性的清洗剂组合物的情况下，pH优选为12以上。
对于pH的测定，使用市售的pH计等进行即可，例如，可以使用堀场制作所制D-21型进行测定。
由于上述清洗剂组合物中在上述液性下非离子性表面活性剂和氯化剂稳定地共存，因此可以同时发挥由非离子性表面活性剂带来的清洗效果、由氯化剂带来的漂白、杀菌效果。另外，配混碱剂而制成碱性的清洗剂组合物还可以发挥由碱剂带来的对油污等的清洗效果。
上述清洗剂组合物可以根据需要含有高分子分散剂(D)、螯合剂(E)、溶剂/工程剂(F)、增溶剂(G)等清洗剂组合物中可配混的其它成分。另外，可以含有本发明的非离子性表面活性剂(A)以外的表面活性剂。
作为高分子分散剂(D)，可举出：聚丙烯酸、聚乌头酸、聚衣康酸、聚柠康酸、聚富马酸、聚马来酸、聚中康酸、聚-α-羟基丙烯酸、聚乙烯基膦酸、磺化聚马来酸、二异丁烯马来酸酐共聚物、苯乙烯马来酸酐共聚物、甲基乙烯基醚马来酸酐共聚物、乙烯马来酸酐共聚物、乙烯交联马来酸酐共聚物、丙烯酸马来酸酐共聚物、马来酸酐乙酸乙烯酯共聚物、丙烯腈马来酸酐共聚物、丙烯酸酯马来酸酐共聚物、丁二烯马来酸酐共聚物、异戊二烯马来酸酐共聚物、由马来酸酐与一氧化碳衍生的聚-β-酮羧酸、衣康酸、乙烯共聚物、衣康酸乌头酸共聚物、衣康酸马来酸共聚物、衣康酸丙烯酸共聚物、丙二酸亚甲酯共聚物、衣康酸富马酸共聚物、乙二醇对苯二甲酸亚乙酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮乙酸乙烯酯共聚物、它们的金属盐等。其中，从成本面、经济性方面考虑，优选使用聚丙烯酸钠(平均分子量Mw＝3,000～30,000)、聚马来酸-丙烯酸钠等。
作为螯合剂(E)，可举出：乙二胺四乙酸(EDTA)、羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)、次氮基三乙酸(NTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)、2-膦酸丁烷-1,2,4-三羧酸、乙二胺琥珀酸(EDDS)、羟乙基亚氨基二乙酸(HIDA)、谷氨酸二乙酸(GLDA)、甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)、天冬氨酸二乙酸(ASDA)、三聚磷酸、聚丙烯酸及它们的盐(钠盐、钾盐等)、以及下述式(22)所示的聚天冬氨酸系化合物、下述式(23)所示的亚氨基二琥珀酸系化合物、下述式(24)所示的亚氨基二乙酸系化合物。
[式(22)中，M相同或不同，为-H、-Na、-K或-NH4。s、t为整数。]
[式(23)中，M相同或不同，为-H、-Na、-K或-NH4。]
[式(24)中，M相同或不同，为-H、-Na、-K或-NH4。]
对上述清洗剂组合物中的螯合剂(E)的浓度没有特别限制，优选为0～80重量％，更优选为0～70重量％，进一步优选为15～50重量％。
作为溶剂(F)，可举出水或通常使用的有机溶剂。工程剂(F)是剂型为固体时的增量剂，优选pH为中性的物质，可举出硫酸钠等。
作为增溶剂(G)，可举出：二甲苯磺酸、异丙苯磺酸、羊脂酸、辛酸及这些酸的盐、烷基二苯基醚二磺酸盐等。
实施例
下面示出更具体地说明本发明的实施例，但本发明并不限定于这些实施例。
(实施例1)
准备分子两末端具有羟基的聚亚烷基二醇(商品名：Pluronic RPE3110)80g，在上述聚亚烷基二醇的二氯甲烷溶液(50ml)中加入6g二氢吡喃(DHP)和作为催化剂的1mol％的对甲苯磺酸，在室温下搅拌整夜(10小时)。加入碳酸氢钠使反应结束，进行过滤后，蒸馏去除溶剂及未反应的二氢吡喃，得到目标产物。
得到的目标产物是上述聚亚烷基二醇的分子两末端的羟基与DHP发生反应而成的分子两末端具有缩醛结构的非离子性表面活性剂。
(实施例2)
在实施例1的基础上，替代聚亚烷基二醇(商品名：Pluronic RPE 3110)，使用其它聚亚烷基二醇(商品名：Pluronic RPE 2520)，并变更DHP的添加量，除此以外同样操作而得到目标产物。
(实施例3)
在实施例1的基础上，替代聚亚烷基二醇(商品名：Pluronic RPE 3110)，使用其它聚亚烷基二醇(商品名：Pluronic RPE 1740)，并变更DHP的添加量，除此以外同样操作而得到目标产物。
(实施例4)
在实施例1的基础上，替代聚亚烷基二醇(商品名：Pluronic RPE 3110)，使用其它聚亚烷基二醇(商品名：Blaunon P 172)，并变更DHP的添加量，除此以外同样操作而得到目标产物。
(实施例5)
在实施例1的基础上，替代聚亚烷基二醇(商品名：Pluronic RPE 3110)，使用其它聚亚烷基二醇(商品名：Blaunon P 174)，并变更DHP的添加量，除此以外同样操作而得到目标产物。
(实施例6)
在实施例2的基础上，替代二氢吡喃(DHP)，加入2,3-二氢呋喃，除此以外同样操作而得到目标产物。
(实施例7)
在实施例2的基础上，替代二氢吡喃(DHP)，加入乙基乙烯基醚，除此以外同样操作而得到目标产物。
(实施例8)
在实施例1的基础上，替代聚亚烷基二醇(商品名：Pluronic RPE 3110)，使用其它聚亚烷基二醇(商品名：Pluronic PE 6800)，并变更DHP的添加量，除此以外同样操作而得到目标产物。
(比较例1)
将实施例1的非离子性表面活性剂的制造中使用的聚亚烷基二醇(商品名：Pluronic RPE 3110)作为比较例1的非离子性表面活性剂。
(比较例2)
将实施例2的非离子性表面活性剂的制造中使用的聚亚烷基二醇(商品名：Pluronic RPE 2520)作为比较例2的非离子性表面活性剂。
(比较例3)
将实施例3的非离子性表面活性剂的制造中使用的聚亚烷基二醇(商品名：Pluronic RPE 1740)作为比较例3的非离子性表面活性剂。
(比较例4)
将实施例4的非离子性表面活性剂的制造中使用的聚亚烷基二醇(商品名：Blaunon P 172)作为比较例4的非离子性表面活性剂。
(比较例5)
将实施例5的非离子性表面活性剂的制造中使用的聚亚烷基二醇(商品名：Blaunon P 174)作为比较例5的非离子性表面活性剂。
(比较例6)
将实施例8的非离子性表面活性剂的制造中使用的聚亚烷基二醇(商品名：Pluronic PE 6800)作为比较例6的非离子性表面活性剂。
(氯稳定性试验)
在氯稳定性试验中，制备包含实施例1、实施例2、实施例5、实施例6、实施例7、比较例1、比较例2、比较例5的非离子性表面活性剂的清洗剂组合物，对各清洗剂组合物评价氯稳定性。
(试验配方1)
将实施例1或比较例1的非离子性表面活性剂1.5重量％、次氯酸钠水溶液(有效氯浓度12％)44重量％、氢氧化钠水溶液(浓度48重量％)10重量％、增溶剂(二甲苯磺酸盐水溶液(浓度40重量％))30重量％、水14.5重量％混合而制备清洗剂组合物。各个所制备的清洗剂组合物的pH为14。
(试验配方2)
将实施例5或比较例5的非离子性表面活性剂1.3重量％、次氯酸钠水溶液(有效氯浓度12％)44重量％、氢氧化钠水溶液(浓度48重量％)10重量％、氢氧化钾水溶液(浓度48重量％)10重量％、增溶剂(二甲苯磺酸盐水溶液(浓度40重量％))30重量％、水4.7重量％混合而制备清洗剂组合物。各个所制备的清洗剂组合物的pH为14。
(试验配方3)
将实施例2、实施例6、实施例7或比较例2的非离子性表面活性剂3重量％、次氯酸钠水溶液(有效氯浓度12％)44重量％、氢氧化钠水溶液(浓度48重量％)10重量％、氢氧化钾水溶液(浓度48重量％)10重量％、增溶剂(二甲苯磺酸盐水溶液(浓度40重量％))30重量％、水3重量％混合而制备清洗剂组合物。各个所制备的清洗剂组合物的pH为14。
通过下述所示的碘滴定法测定有效氯浓度。
在上述清洗剂组合物约1g中，添加碘化钾水溶液(浓度约2重量％)50mL及乙酸10mL并充分混合，从而制作混合液。接着，用0.1M的硫代硫酸钠水溶液对混合液进行滴定，将褐色消失而变成无色的点设定为终点。基于此时的硫代硫酸钠水溶液的滴加量，通过下式(1)计算有效氯浓度。
有效氯浓度[％]＝硫代硫酸钠水溶液的滴加量[mL]×0.3546/清洗剂组合物采集量[g]···(1)
对于实施例1及比较例1而言，在刚制备清洗剂组合物后(0天)、经过1天、4天、6天、7天、8天、11天后分别实施通过上述方法的有效氯浓度的测定。
清洗剂组合物在45℃的恒温箱内保管规定天数。
将刚制备清洗剂组合物后的有效氯浓度设定为100(％)，求出清洗剂组合物经过1天～11天后的有效氯浓度相对于刚制备后的有效氯浓度的比例(％)作为有效氯残留率(％)。将结果示于表1及图1。
[表1]
对于实施例5及比较例5而言，在刚制备清洗剂组合物后(0天)、经过1天、3天、6天、8天、10天后分别实施通过上述方法的有效氯浓度的测定。
清洗剂组合物在45℃的恒温箱内保管规定天数。
将刚制备清洗剂组合物后的有效氯浓度设定为100(％)，求出清洗剂组合物经过1天～10天后的有效氯浓度相对于刚制备后的有效氯浓度的比例(％)作为有效氯残留率(％)。将结果示于表2及图2。
[表2]
对于实施例2、6、7及比较例2而言，在刚制备清洗剂组合物后(0天)、经过1天、4天、6天、8天后分别实施通过上述方法的有效氯浓度的测定。
清洗剂组合物在45℃的恒温箱内保管规定天数。
将刚制备清洗剂组合物后的有效氯浓度设定为100(％)，求出清洗剂组合物经过1天～8天后的有效氯浓度相对于刚制备后的有效氯浓度的比例(％)作为有效氯残留率(％)。将结果示于表3及图3。
[表3]
由表1、2、3及图1、2、3可知，包含实施例1、2、5、6及7的非离子性表面活性剂的清洗剂组合物与包含比较例1、2或5所使用的非离子性表面活性剂的清洗剂组合物相比，有效氯残留率高。
对于该结果，可以认为起因于实施例1、2、5、6及7的非离子性表面活性剂中的聚亚烷基二醇的分子两末端的羟基被封端。
(耐碱性试验)
耐碱性试验通过如下方法来进行，即，将各实施例及各比较例的非离子性表面活性剂涂布在碱剂的粉末上并放置规定时间，观察变色情况。
涂布相对于氢氧化钠100重量％为10重量％的各实施例或各比较例的非离子性表面活性剂。然后，在50℃下静置2小时，通过目测确认混合物的颜色。没有变色的情况评价为“无变色”，变成褐色的情况评价为“变成褐色”。将结果示于表4。
[表4]
根据表4，对于各实施例的非离子性表面活性剂，混合物没有发生变色。可以认为这是由于因各实施例的非离子性表面活性剂的分子两末端为缩醛结构，故与碱剂不会发生反应的缘故。
另一方面，对于各比较例的非离子性表面活性剂，混合物变成了褐色。可以认为这是由于各比较例的非离子性表面活性剂的分子末端的羟基被碱剂氧化成羧基而发生的变色。
即，由这些结果可知，各实施例的非离子性表面活性剂的耐碱性高，各比较例的非离子性表面活性剂的耐碱性低。
(起泡性试验)
起泡性试验通过如下方法来进行，即，用罗斯迈尔斯法(依照JIS K3362)，对于实施例5及比较例5的表面活性剂，评价25℃下的0分钟后、5分钟后的起泡性。
可以说泡沫高度越低，起泡越少。另外，可以说5分钟后的泡沫高度越低，泡沫立即破灭、泡持续时间越短。
实施例5中的0分钟后的泡沫高度为30mm、5分钟后的泡沫高度为3mm。
比较例5中的0分钟后的泡沫高度为45mm、5分钟后的泡沫高度为12mm。
对实施例5与比较例5的结果进行对比，可知通过对非离子性表面活性剂的分子两末端的羟基进行封端而形成缩醛结构，起泡变少。起泡少的非离子性表面活性剂适用于自动餐具清洗机用清洗剂。
(清洗力试验)
清洗力试验通过如下进行：使用实施例1、5及比较例1、5中的任一种非离子性表面活性剂，以使以下各成分的浓度相对于自动餐具清洗机内的水量为非离子性表面活性剂50ppm、二氯异氰脲酸钠50ppm、正硅酸钠0.05重量％的方式进行配混，使用自动餐具清洗机清洗污渍，从而评价其外观。
作为自动餐具清洗机，使用HOSHIZAKI制门式清洗机，清洗条件设定为清洗时间60秒、清洗温度60℃。
作为清洗对象的污渍，使用涂有复合污垢(蛋白质、淀粉质、油脂的混合物)的玻璃。
在清洗力试验中，不管是使用实施例1、5的非离子性表面活性剂、及比较例1、5的非离子性表面活性剂中的任意一种的情况，都充分去掉了污渍。即，可知对聚亚烷基二醇的分子两末端的羟基进行封端而形成了缩醛结构的非离子性表面活性剂与未对羟基进行封端的用于清洗剂组合物用途的以往的非离子性表面活性剂具有同样的清洗力。

Claims (7)

1.一种非离子性表面活性剂，其特征在于，具有通式(1)所示的结构，
式(1)中，R1及R4为氢原子或烷基，R2、R3、R5及R6为任选包含醚键的烃基，R2与R3、R5与R6可以分别形成环，AO为任选相同或不同的氧亚烷基，n表示氧亚烷基的平均加成摩尔数，为1～1000的数。
2.根据权利要求1所述的非离子性表面活性剂，其中，在至少一侧的分子末端具有通式(2)所示的结构，
3.根据权利要求1或2所述的非离子性表面活性剂，其中，在至少一侧的分子末端具有通式(3)所示的结构，
式(3)中，m为3以上的整数。
4.根据权利要求1～3中的任一项所述的非离子性表面活性剂，其中，在至少一侧的分子末端具有通式(4)所示的结构，
5.根据权利要求1～4中的任一项所述的非离子性表面活性剂，其由通式(5)表示，
6.权利要求1～5中的任一项所述的非离子性表面活性剂的制造方法，其特征在于，通过对通式(6)所示的、在分子两末端具有羟基的(聚)亚烷基二醇中的分子两末端的所述羟基进行加成反应，从而形成通式(1)所示的化合物，
式(6)中，AO为任选相同或不同的氧亚烷基，n表示氧亚烷基的平均加成摩尔数，为1～1000的数。
7.根据权利要求6所述的非离子性表面活性剂的制造方法，其中，所述加成反应为在酸催化剂下使二氢吡喃与所述羟基加成的反应。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104812882A (zh) * 2012-11-09 2015-07-29 株式会社新高 清洗剂组合物
CN111171307A (zh) * 2019-12-30 2020-05-19 华南农业大学 植物油基反应型非离子表面活性剂及其制备方法和应用

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015170635A1 (ja) * 2014-05-08 2015-11-12 株式会社ニイタカ 非イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の製造方法
JP6371108B2 (ja) * 2014-05-08 2018-08-08 株式会社ニイタカ 洗浄方法
JP6468831B2 (ja) * 2014-12-12 2019-02-13 株式会社ニイタカ 非イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の製造方法
JP6783067B2 (ja) * 2016-04-01 2020-11-11 株式会社ニイタカ 非イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の製造方法
EP3502222B1 (en) 2017-11-27 2020-05-13 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
EP3489336B1 (en) * 2017-11-27 2020-05-13 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
EP3489335B1 (en) * 2017-11-27 2020-08-19 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing detergent composition
US20240228305A1 (en) * 2022-12-21 2024-07-11 Total Alchemy Solutions, Llc Production of Silicate Solutions and their Use in Mold and Mildew Remediation

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003516424A (ja) * 1999-12-08 2003-05-13 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー エーテル末端処理ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤
JP2003516432A (ja) * 1999-12-08 2003-05-13 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー エーテルで末端処理したポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤
CN104812882A (zh) * 2012-11-09 2015-07-29 株式会社新高 清洗剂组合物

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2520611A (en) * 1946-12-05 1950-08-29 Union Carbide & Carbon Corp Diethers of polyoxyalkylene diols
US4587365A (en) * 1984-10-29 1986-05-06 Basf Corporation Preparing capped polyoxyalkylene polyols
US5187211A (en) * 1987-06-26 1993-02-16 Miles Inc. Gamma radiation resistant polycarbonate compositions
DE3726121A1 (de) * 1987-08-06 1989-02-16 Basf Ag Veretherung von polyoxyalkylenderivaten
US4988452A (en) 1988-06-09 1991-01-29 The Procter & Gamble Company Liquid automatic dishwashing detergent compositions containing bleach-stable nonionic surfactant
US6593287B1 (en) * 1999-12-08 2003-07-15 The Procter & Gamble Company Compositions including ether-capped poly(oxyalkylated) alcohol surfactants
MXPA02005747A (es) 1999-12-08 2002-09-18 Procter & Gamble Composiciones que incluyen agentes tensioactivos de alcohol poli(oxialquilados) brloqueado con eter.
AU2002357898A1 (en) * 2001-12-21 2003-07-15 Gensci Orthobiologics, Inc. End-capped polyalkylene glycols and compositions containing such compounds
JP2004246276A (ja) * 2003-02-17 2004-09-02 Fuji Photo Film Co Ltd ポジ型レジスト組成物
JP2006199742A (ja) 2005-01-18 2006-08-03 Dainippon Ink & Chem Inc エポキシ樹脂組成物及びその硬化物
JP4798422B2 (ja) 2005-03-01 2011-10-19 Ｄｉｃ株式会社 粉体塗料用樹脂組成物
JP5985429B2 (ja) 2013-03-27 2016-09-06 第一工業製薬株式会社 液体洗浄剤組成物

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003516424A (ja) * 1999-12-08 2003-05-13 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー エーテル末端処理ポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤
JP2003516432A (ja) * 1999-12-08 2003-05-13 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー エーテルで末端処理したポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤
CN104812882A (zh) * 2012-11-09 2015-07-29 株式会社新高 清洗剂组合物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104812882A (zh) * 2012-11-09 2015-07-29 株式会社新高 清洗剂组合物
CN111171307A (zh) * 2019-12-30 2020-05-19 华南农业大学 植物油基反应型非离子表面活性剂及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
JP5642911B1 (ja) 2014-12-17
KR20150039868A (ko) 2015-04-13
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