JP2003516424A - エーテル末端処理ポリ(オキシアルキル化)アルコール界面活性剤 - Google Patents

エーテル末端処理ポリ(オキシアルキル化)アルコール界面活性剤

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Abstract

(57)【要約】 優れた油脂清浄能力を有し、及びシミ抜き/膜形成を改善するエーテルで末端処理ポリエーテル末端処理ポリ(オキシアルキル化)アルコール界面活性剤が提供される。アルコール界面活性剤は次式を有する:RO(R1O)x2式中、Rは、線状又は分枝状の、飽和又は不飽和の、置換又は非置換の、脂肪族又は芳香族の約1〜約30の炭素原子を有する炭化水素基から成る群から選択され;R1は同一でも異なっていてもよく、且つ独立していかなる任意の分子においても分枝状又は線状のC2〜C7のアルキレンから成る群から選択され;R2は、:(i)4〜8員環員の置換又は非置換の1〜3のヘテロ原子を含有する複素環の環;(ii)7〜13員環員の置換又は非置換の多環状環;(iii)次式の炭化水素: 【化1】 式中、yは1〜7の整数であり、Xは4〜8員環員の、置換又は非置換の、飽和又は不飽和の、環状又は芳香族の炭化水素基である;及び(iv)次式の炭化水素基: 【化2】 式中、R3は、線状又は分枝状の、飽和又は不飽和の、置換又は非置換の、脂肪族又は芳香族の約1〜約30の炭素原子を有する炭化水素基から成る群から選択され、R3がメチルのとき、Rは分枝状であるという条件を伴う;から成る群から選択されその際、xは1〜約30の数である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、食器洗浄及び硬質面清浄の適用において優れたシミ抜き及び膜形成
利益を有する起泡性の低い非イオン系界面活性剤、さらに詳しくはエーテルで末
端処理ポリエーテル末端処理ポリ(オキシアルキル化)アルコール界面活性剤に
関する。
【0002】
【発明が解決しようとする課題】
様々な清浄用組成物の多様な性質のために、様々な界面活性剤が、ある適用で
はさらに好適となる一方で、ほかの適用では全体としてあまり好適ではないこと
がある。アルコールエトキシレート類、アルキルポリグリコシド類、及びアルキ
ルグルコースアミド類のような非イオン系界面活性剤は、洗剤製品において相当
に重要である。例えば、ある条件下では、非イオン系界面活性剤は油性の汚れを
清浄するのを助け、カルシウム石鹸の形成を防止する。しかしながら、洗濯用製
品における効果的な清浄のために設計された従来の非イオン系界面活性剤は、水
との混合の際に液状結晶相を形成する。このような相は水との混合割合を妨げ、
溶液が乾燥する際に薄膜の望ましくない視覚的特性を生じる。例えば、目標密度
を達成するために表面にスプレーされた顆粒の従来の非イオン性物質では、分配
機の水平軸において顆粒があまり溶解せず、残留物を生じる。液状製品において
高レベルで配合された従来の非イオン性物質は、水との乏しい混合割合及び消費
者の関心が低くなる可能性がある。窓や床の清浄剤における従来の非イオン性物
質は、乾燥する際、目に見える液状の結晶性の膜を形成することがあるので、そ
れは、良好な結果を達成するために消費者に要求される骨折りを増している。同
様に、自動食器洗浄で使用するための非イオン系界面活性剤は起泡をできるだけ
抑え、清浄表面に望ましくないシミや膜を残さないことが必要である。
【0003】 技術的な制約、並びに消費者のニーズ及び需要のために、製品組成物は、継続
的な変更及び改善を受けている。生分解性材料の必要性、リン酸の制約、少ない
製品で今までよりも良好な清浄結果を提供すること、少ない熱エネルギー需要を
提供すること、及び少ない水で洗浄工程を助けることの望ましさのような環境要
因はすべて改善された組成物への必要性を駆り立てている。
【0004】 従って、そのほかの清浄性界面活性剤及び/又は漂白剤との不相容性を避けつ
つ、固形製品(例えば、固形石鹸及び錠剤)及び顆粒製品の溶解の改善、液状製
品とのように水との混合割合の改善、硬質面洗剤及び自動食器洗浄におけるよう
なストリーキング及び膜形成の改善、良好な清浄、泡制御及び良好な生分解性を
提供することができる種々の組成物での使用に好適である新しい界面活性剤に対
するニーズが依然として存在する。
【0005】
【従来技術】
米国特許第4,272,394号、WO第94/22800号、及びWO第9
3/04153号。
【0006】
【課題を解決するための手段】
このニーズは起泡性の低い非イオン系界面活性剤を提供する本発明によって満
たされる。起泡性の低い非イオン系界面活性剤は、単独でも、そのほかの界面活
性剤と組み合わせても、特定の適用において油性の汚れにおけるクリーニング性
能及び泡又は泡状物の抑制の改善と同様に、改善されたシミ抜き及び膜形成能を
提供する。理論によって拘束されることを意図しなければ、本発明のアルコール
性界面活性剤は、改善されたシーティング作用を介して優れたシミ抜き利益及び
膜形成利益を提供すると考えられている。油性の汚れにおける改善されたクリー
ニング性能に関しては、本明細書で詳細が開示されるような高い曇点を持つ非イ
オン系界面活性剤と併せて本発明のアルコール性界面活性剤を用いる場合、その
ような利益が示される。最後に、本発明の特定のアルコール性界面活性剤は、食
物の汚れ又は種々のそのほかの清浄剤と関係した泡又は泡状物を軽減するように
作用するであろう。
【0007】 本発明の態様に従って、エーテルで末端処理ポリエーテル末端処理ポリ(オキ
シアルキル化)アルコールの界面活性剤が提供される。該アルコールは次式を有
する: RO(R1O)x2 式中、Rは、線状又は分枝状の、飽和又は不飽和の、置換又は非置換の、脂肪族
又は芳香族の約1〜約30の炭素原子を有する炭化水素基から成る群から選択さ
れ;R1は同一でも異なっていてもよく、且つ独立していかなる任意の分子にお
いても分枝状又は線状のC2〜C7のアルキレンから成る群から選択され;R2
、: (i)4〜8員環員の置換又は非置換の1〜3のヘテロ原子を含有する複素環の
環; (ii)7〜13員環員の置換又は非置換の多環状環; (iii)次式の炭化水素:
【化14】 式中、yは1〜7の整数であり、Xは4〜8員環員の、置換又は非置換の、飽和
又は不飽和の、環状又は芳香族の炭化水素基である;及び (iv)次式の炭化水素基:
【化15】 式中、R3は、線状又は分枝状の、飽和又は不飽和の、置換又は非置換の、脂肪
族又は芳香族の約1〜約30の炭素原子を有する炭化水素基から成る群から選択
され、R3がメチルのとき、Rは分枝状であるという条件を伴う;から成る群か
ら選択され、その際、xは1〜約30の数である。
【0008】 以下の詳細な説明及び添付する請求の範囲を読むことにより、このような及び
そのほかの態様、特徴及び利点は当業者に明らかになるであろう。ここでのすべ
てのパーセンテージ、比率および部は特に指定のない限り質量による。本明細書
で用いられる温度は特に記述がない限り、すべて摂氏温度(℃)により表される
。全ての引用文献は、関連部分において引用することにより、本明細書中に組み
込まれる。 また、本発明は、洗剤組成物で使用するための起泡性の低い非イオン系界面活
性剤を指向する。本発明の界面活性剤は次式のものである: RO(R1O)x2
【0009】 本発明の1つの態様では、Rは線状又は分枝状の、飽和又は不飽和、置換又は
非置換の、約1〜約20の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基であり、一層さら
に好ましくはRは、線状又は分枝状の、飽和、約4〜約18の炭素原子を有する
脂肪族炭化水素基である。 本発明の1つの態様ではR、R1及びR2は、エーテルで末端処理ポリエーテル
末端処理ポリ(オキシアルキル化)アルコール界面活性剤が、1又はそれより多
くのキラル炭素原子を含有するように選択される。 本発明の1つの態様では、Rは次式の炭化水素基である:
【化16】 式中、R4、R5、及びR6はそれぞれ独立して水素、及びC1〜C3のアルキル、
さらに好ましくは水素、C1〜C2のアルキル、一層さらに好ましくは水素、及び
メチルから選択されるが、R4、R5、及びR6はすべてが水素というわけではな
く、tが0の場合、少なくともR4又はR5は水素ではないという条件を伴い;q
、r、s、tはそれぞれ独立して0〜13の整数である。本発明の態様の1つの
実施態様では、Rは次式から選択される:
【化17】 式中n、m、j及びkはそれぞれ独立して0〜13の整数である。 本発明の1つの態様では、R2は、次式の炭化水素基である:
【化18】 3は、線状又は分枝状の、飽和又は不飽和の、置換又は非置換の、脂肪族又は
芳香族の約1〜約30、さらに好ましくは1〜20、一層さらに好ましくは1〜
15の炭素原子を有する炭化水素基から成る群から選択され、R3がメチルの場
合、Rは分枝状であるという条件を伴う。本発明の態様の1つの実施態様では、
3はエチルである。
【0010】 本発明の1つの態様では、R2は、4〜8員環員の置換された又は置換又は非
置換の1〜3のヘテロ原子を含有する複素環の環である。本発明の本態様の1つ
の実施態様では、ヘテロ原子は、酸素、窒素、イオウ及びそれらの混合物を含む
群から選択される。本発明の本態様の1つの実施態様ではR2は、5又は6員環
員の複素環である。本発明の本態様のもう1つの実施態様ではR2は、:
【化19】 から成る群から選択され その際、R7は独立して、水素、線状又は分枝状の、飽和又は不飽和の、置換又
は非置換の、約1〜約10の炭素原子を有する脂肪族炭化水素又はアルコキシ基
から成る群から選択され、若しくはR7は、飽和又は不飽和の、置換又は非置換
の、脂環族又は芳香族の約1〜約10の炭素原子を有する炭化水素基であって、
それは複素環の環に結合し;Aはそれぞれ独立して、O、及びN(R8aから成
る群から選択され、その際R8は独立して、水素、線状又は分枝状の、飽和又は
不飽和の、置換又は非置換の、約1〜約10の炭素原子を有する脂肪族炭化水素
基から成る群から選択され、aは0又は1のいずれかであり;zは1〜3の整数
である。
【0011】 本発明の本態様のもう1つの実施態様ではR2は:
【化20】 から成る群から選択され その際、R7は上記と同義である。
【0012】 本発明の本態様のもう1つの実施態様ではR2は:
【化21】 から成る群から選択され その際R7及びR8は上記と同義である。
【0013】 本発明の本態様のもう1つの実施態様ではR2は:
【化22】 から成る群から選択される。
【0014】 本発明の本態様のもう1つの実施態様ではR2は、:
【化23】 から成る群から選択される。
【0015】 本発明の1つの態様ではR2は、7〜13員環員の置換された又は置換又は非
置換の多環状環である。本発明の本態様の1つの実施態様ではR2は、置換又は
非置換のアダマンタン、置換又は非置換のノルボルナン、置換又は非置換のノル
トリサイクレン、及び置換又は非置換のビシクロ[2.2.2]オクタンから成
る群から選択される。本発明の本態様のもう1つの実施態様ではR2は置換又は
非置換のアダマンタンである。
【0016】 本発明の1つの態様ではR2は、次式の炭化水素である:
【化24】 式中、yは1〜7の整数であり、Xは4〜8員環員の置換又は非置換の、飽和又
は不飽和の環状又は芳香族の炭化水素基である。本発明の本態様のもう1つの実
施態様では、yは1〜2の整数であり、Xは、5〜8員環員の置換又は非置換の
芳香族炭化水素基芳香族の炭化水素基から成る群から選択される。 本発明の本態様のもう1つの実施態様では、yは0であり、Xは、5〜6員環
員の置換又は非置換の、飽和又は不飽和の環状又は芳香族の炭化水素基である。
【0017】 本発明の本態様のもう1つの実施態様では、Xは:
【化25】 から成る群から選択され その際、R9はそれぞれ独立して水素、線状又は分枝状の、飽和又は不飽和の、
置換又は非置換の、約1〜約10の炭素原子を有する脂肪族炭化水素又はアルコ
キシ基から成る群から選択され、若しくはR9は、飽和又は不飽和の、置換又は
非置換の、脂環状又は芳香族の、環に結合する環に縮合する約1〜約10の炭素
原子を有する炭化水素基であり;wは1〜3の整数である。
【0018】 本発明の本態様のもう1つの実施態様では、Xは:
【化26】 から成る群から選択され その際、R9は上記と同義である。
【0019】 本発明の本態様のもう1つの実施態様では、Xは:
【化27】 から成る群から選択される。
【0020】 本発明の1つの態様では、xが2より大きい場合、R1は同一でも異なってい
てもよい。すなわち、R1は、上記のように、分枝状又は線状のC2〜C7のアル
キレン単位のいずれの間で変化してもよい。例えば、xが3であれば、R1は、
エチレンオキシ(EO)又はプロピレンオキシ(PO)を形成するように選択さ
れてもよく、(EO)(PO)(EO)、(EO)(EO)(PO);(EO)
(EO)(EO);(PO)(EO)(PO);(PO)(PO)(EO)及び
(PO)(PO)(PO)の順で変化してもよい。当然、例示のためのみに整数
3は選択され、変異は、xに関するさらに高い整数値を伴ってさらに大きくても
よく、例えば、複数の(EO)単位及び極めて少ない数の(PO)単位が挙げら
れる。同様に、エチレン、及びプロピレンは例示のためにのみ選択され、変異は
、線状又は分枝状のブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、及び/又はヘプチレン
の選択と共にさらに大きくてもよい。 種々の異なった工程を介して本発明の界面活性剤を調製することができる。本
発明の1つの態様では、R2が複素環以外の場合、触媒の存在下、アルコール式
: R2OH (式中、R2は上記と同義であるが、複素環以外である)を;次式のアルコキシ
ル化アルコール: RO(R1O)xH (式中R、R1、及びxは上記と同義)と反応させて、エーテルで末端処理ポリ
エーテル末端処理ポリ(オキシアルキル化)アルコールを形成することにより界
面活性剤を調製してもよい。
【0021】 本発明の本態様の1つの実施態様では、アルコールをアルコキシル化アルコー
ルと反応させる工程は触媒の存在下で行われる。好適な触媒には、ルイス酸;酸
;ポリマー;粘土、スペイン海泡石粘土、GIRDLER K−10のような粘
土;HZS−360ゼオライト、H−Yゼオライトのようなゼオライト;スルホ
ン化チャコール;及びそれらの混合物が挙げられる。 好適なルイス酸には、TiCl4、Ti(OiPr)4、ZnCl2、SnCl2
、AlCl3、プラチナジクロリド、塩化第2銅、リンペンタクロリド、リント
リクロリド、塩化第2コバルト、酸化亜鉛、塩化第2鉄及びBF3−OEt2が挙
げられるがこれに限定されない。 好適な無機酸及びその塩には、リン酸、硫酸、塩酸、リンオキシクロリドのよ
うな鉱酸が挙げられる。さらに、鉱酸及びその塩は、任意でシリカゲル又はアル
ミナのような基材に吸着することができる。例えば、シリカゲルに吸着した硫酸
、又は塩化亜鉛を含浸したアルミナである。
【0022】 好適な有機酸及びその塩には:トリフルオロ酢酸、ヘプタフルオロ酪酸、ジク
ロロ酢酸、及びトリクロロ酢酸のようなハロゲン化カルボン酸;並びp−トルエ
ンスルホン酸、p−トルエンスルフィン酸、メタンスルホン酸、4−ブロモベン
ゾスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、(±)−10−カンファースルホン酸及
び異性体、及びアルキルベンゼンスルホン酸、キシレンスルホン酸及びクメンス
ルホン酸のようなにスルホン酸及びスルフィン酸及びその塩が挙げられる。 好適なポリマーには、高分子イオン交換樹脂が挙げられるが、これに限定され
ない。好適な高分子イオン交換樹脂には、ローム&ハス(Rohm & Haas)から入
手可能なアンベリスト(AMBERYLST)(登録商標)15のようなアンベリスト(A
mberylst)シリーズ、ダウから入手可能なダウエックス50X8−50のような
ダウエックス(DOWEX)(登録商標)シリーズ;レイリーインダストリーズ(Rei
lly Industries)から入手可能なレイレックス(Reillex)424;ローム&ハ
スから入手可能なアンバーライト(AMBERLITE)IRA−400、又はアンバー
ライトIR−118のようなアンバーライトシリーズ;ユナイテッドカタリスト
(United Catalyst)から入手可能なもの;コントラクトケミカルズ(Contract
Chemicals)から入手可能なエンビロキャット(ENVIROCAT)EPZGのようなエ
ンビロキャットシリーズのようなもの;及びそれらの組合せが挙げられる。
【0023】 そのほかの好適な触媒には、トリフルオロ酢酸第2水銀、アルキルエーテル硫
酸、アルキル硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸(トリフル酸)及び無水物、
スルホン化陽イオン系交換樹脂、成形イオン性触媒、リン酸タングステン錯体、
ポリソーブ1、塩化第3セリウム、フルオロリン酸、クロム(Cr3+)、HF
改質粘土、トリフル酸改質粘土、過塩素酸、硫酸水素カリウム、ヘキサメチルト
リアミノホスフィン、及びそれらの混合物が挙げられる。 好ましい触媒には、スルホン酸、ルイス酸、メタンスルホン酸、アンベリスト
(AMBERYLST)(登録商標)15、ダウエックス(DOWEX)(登録商標)の酸性仕
様、ダウエックス(DOWEX)(登録商標)アンベリスト(AMBERYLST)(登録商標
)15が挙げられ、メタンスルホン酸が最も好ましい。 触媒の混合物も本発明の範囲内である。 触媒は、好ましくは、約0.1モル%〜約50.0モル%、さらに好ましくは
約0.1モル%〜約25.0モル%、一層さらに好ましくは約0.1モル%〜約
20.0モル%、なお一層さらに好ましくは約0.1モル%〜約10.0モル%
、なお一層さらに好ましくは約0.2モル%〜約10.0モル%の量にて用いら
れる。そのほかの好適な触媒は、米国特許第4,272,394号、及びPTC
出願、WO第94/22800号、WO第93/04153号、WO第96/0
0253号及びWO第98/17379号に見い出されることができ、それらす
べてを参考として本明細書に組み入れる。
【0024】 本発明の本態様の1つの実施態様では、ベンゼン、トルエン、ヘキサン、ジク
ロロメタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、メチル第3
級−ブチルエーテルなどの好適な溶媒、又は溶媒の混合物の存在下、反応が行わ
れる。最後に、反応は好ましくは、約−20℃〜約300℃、さらに好ましくは
約−10℃〜約250℃の範囲の温度にて行われる。 本発明の本態様のもう1つの実施態様では、アルコールをアルコキシル化アル
コールと反応させる工程は溶媒の非存在下で行われる。 好適な溶媒及び触媒のさらなる開示は、ジェリー・マーチ(Jerry March)著
「最新有機化学」(Advanced Organic Chemistry)の第4版(Wiley-Interscien
ce Publisher、1992年)に見い出すことができ、その関連する部分を参考と
して本明細書に組み入れる。
【0025】 発明の本態様の代表的な合成経路は、以下の図式に実証されている。
【化28】
【0026】 本発明の1つの態様では、本発明の界面活性剤はアルファ−オレフィンと次式
のアルコキシル化アルコールを反応させることにより調製してもよい。 RO(R1O)xH 式中R、R1、及びxは、上記と同義であり、次式のエーテルで末端処理ポリエ
ーテル末端処理ポリ(オキシアルキル化)アルコールを形成する: RO(R1O)x2
【0027】 本発明の本態様では、アルファ−オレフィンは、式RO(R1O)xOHのアル
コキシル化アルコールに添加する際に、それがR2となるように選択される。こ
れを言い換えると、R2が、アルファ−オレフィン、又はアルファ−オレフィン
等価の複素環に由来する基であるということである。好適なアルファ−オレフィ
ン等価の複素環の例には、3,4−ジヒドロ−2H−ピラン、3,4−ジヒドロ
−2H−フラン、2−ピロリン、3,4−ジヒドロ−2H−チオフェンが挙げら
れるが、これに限定されない。そのほかの好適なアルファ−オレフィンの例には
、1−ペンテン、1−ヘキセン、3,3−ジメチル−1−ペンテンが挙げられる
。例えば、好適なアルファ−オレフィンには:
【化29】 が挙げられるが、これに限定されない。
【0028】 本発明の本態様の1つの実施態様において、アルファ−オレフィンをアルコキ
シル化アルコールと反応させる工程は、触媒の存在下で行われる。好適な触媒に
は、ルイス酸;酸及びその塩、有機及び無機の双方;ピリジニウム塩;ポリマー
;スペイン海泡石粘土、GIRDLER K−10のような粘土;HZS−36
0ゼオライト、H−Yゼオライトのようなアルミノシリケート又はゼオライト;
スルホン化チャコールのような活性炭;モリブデニル(VI)アセチルアセトン
のような遷移金属錯体;ランタントリクロリド、含セリウム硝酸アンモニウムの
ような遷移金属塩;2,3−ジクロロ−5,6,ジシアノ−p−ベンゾキノン;
ビス(トリメチルシリル)サルフェート、及びそれらの混合物が挙げられる。 好適なルイス酸及びその塩には、TiCl4、Ti(OiPr)4、ZnCl2
SnCl2、AlCl3、プラチナジクロリド、塩化第2銅、リンペンタクロリド
、リントリクロリド、塩化第2コバルト、酸化亜鉛、塩化第2鉄及びBF3−O
Et2が挙げられるがこれに限定されない。
【0029】 好適な無機酸及びその塩には、リン酸、硫酸、塩酸、リンオキシクロリド、リ
ン酸アルミニウム及び塩酸アンモニウムのような鉱酸が挙げられる。さらに、鉱
酸及びその塩は、任意でシリカゲル又はアルミナのような基材に吸着することが
できる。例えば、シリカゲルに吸着した硫酸、又は塩化亜鉛を含浸したアルミナ
である。 好適な有機酸及びその塩には:酢酸、シュウ酸、グリコール酸、クエン酸、酒
石酸、グリコール酸、マレイン酸及びオキシジコハク酸のようなカルボン酸;ト
リフルオロ酢酸、ヘプタフルオロ酪酸、ジクロロ酢酸、及びトリクロロ酢酸のよ
うなハロゲン化カルボン酸;並びにp−トルエンスルホン酸、p−トルエンスル
フィン酸、メタンスルホン酸、4−ブロモベンゼンスルホン酸、ナフタレンスル
ホン酸、(±)−10−カンファースルホン酸及び異性体、及びアルキルベンゼ
ンスルホン酸、キシレンスルホン酸及びクメンスルホン酸のようなスルホン酸及
びスルフィン酸及びその塩が挙げられる。
【0030】 好適なピリジニウム塩には、ピリジニウムp−トルエンスルホネート(PPT
S)、ピリジニウムp−トルエンスルフィネート、ピリジニウムヒドロクロリド
、ピリジニウムヒドロブロミド、ピリジニウム水素ビサルフェート、ピリジニウ
ム水素サルフェート及びそれらの混合物が挙げられるが、これに限定されない。 好適な遷移金属には、モリブデニル(VI)アセチルアセトン;ランタントリ
クロリド、含セリウム硝酸アンモニウムのような遷移金属塩;2,3−ジクロロ
−5,6,ジシアノ−p−ベンゾキノン、酢酸第2水銀、トリフルオロ酢酸第2
水銀、アセチルアセトン第2銅及びテトラカルボニルビス(シクロペンタジエニ
ル)ジイロンが挙げられるが、これに限定されない。
【0031】 好適なポリマーには、高分子イオン交換樹脂、又はポリビニルピリジンが挙げ
られるが、これに限定されない。好適な高分子イオン交換樹脂には、ローム&ハ
ス(Rohm & Haas)から入手可能なアンベリスト(AMBERYLST)(登録商標)15
のようなアンベリスト(Amberylst)シリーズ、ダウから入手可能なダウエック
ス50X8−50のようなダウエックス(DOWEX)(登録商標)シリーズ;レイ
リーインダストリーズ(Reilly Industries)から入手可能なレイレックス(Rei
llex)424;ローム&ハスから入手可能なアンバーライト(AMBERLITE)IR
A−400、又はアンバーライトIR−118のようなアンバーライトシリーズ
;ユナイテッドカタリスト(United Catalyst)から入手可能なもの;コントラ
クトケミカルズ(Contract Chemicals)から入手可能なエンビロキャット(ENVI
ROCAT)EPZGのようなエンビロキャットシリーズのようなもの;及びそれら
の組合せが挙げられる。好適なポリビニルピリジンは、非置換のもの又はビニル
基及び/又はピリジン環上で置換されたもののような、置換されたものであるこ
とができる。好適なポリビニルピリジンの例には、ポリ(4−ビニルピリジント
リフルオロメタンスルフォネート)、ポリ(2−ビニルピリジントリフルオロメ
タンスルフォネート)、ポリ(4−ビニルピリジンp−トルエンスルホネート)
、ポリ(2−ビニルピリジンp−トルエンスルホネート)、ポリ(4−ビニルピ
リジンクロリド)、ポリ(2−ビニルピリジンクロリド)、ポリ(4−ビニルピ
リジンブロミド)、ポリ(2−ビニルピリジンブロミド)、及びそれらの混合物
が挙げられるが、これに限定されない。このような高分子触媒は、生成される界
面活性剤から容易に分離されるという追加的な利点を有する。
【0032】 そのほかの好適な触媒には、ビス(トリメチルシリル)サルフェート、ヨード
トリメチルシラン、アリルトリメチルシラン、ヘキサメチルジシラン、ヨウ素、
臭素、硫酸第2鉄、トリフェニルホスフィン、硫酸アルミニウム、アルキルエー
テル硫酸、アルキル硫酸、過塩素酸リチウム、テトラフルオロホウ酸リチウム、
アセチルトリフェニルホスホニウムブロミド、水酸化ジルコニウム、シアン化カ
リウム、及び酸化プラチナが挙げられるが、これに限定されない。 好ましい触媒には、スルホン酸、ルイス酸、ポリビニルピリジン、メタンスル
ホン酸、アンベリルスト(AMBERYLST)(登録商標)15、ダウエックス(DOWEX
)(登録商標)の酸性仕様及びポリビニルピリジンを持つピリジニウムp−トル
エンスルホネート(PPTS)が挙げられるが、ピリジニウムp−トルエンスル
ホネート(PPTS)、ダウエックス(登録商標)アンベリルスト(登録商標)
15が挙げられ、メタンスルホン酸が最も好ましい。 触媒の混合物も本発明の範囲内である。同様に、連続的反応に対するカラムの
ような支持体の使用、及び支持体なしの触媒も本発明の範囲内である。
【0033】 本発明の本態様のもう1つの実施態様では、触媒はゼオライト型であることが
できる。このような型の触媒は、主として2部位でエーテル形成が生じるような
方法で生じた生成物の分布を制御することができる。これはオレフィンの型、す
なわち、内部的又はアルファにかかわりなく、これに反しない。この型の触媒は
通常、オレフィン部位を迅速に異性化し、制約のある孔サイズにより形状選択性
を示す能力を有する酸性ゼオライトによって表される。このような好適な触媒の
例には、H−フェリエライト、酸性モルデナイト、オフレタイト、H−ZSM−
12、酸性ベータゼオライトのような酸性ゼオライトが挙げられるが、これに限
定されない。上記例のようなHF−処理した形態のゼオライトも好適である。市
販のモルデナイト触媒の例には、UOPから入手可能なゼオキャット(Zeocat)
(商標)FM−8/25Hが挙げられる。 触媒は、好ましくは、約0.1モル%〜約50.0モル%、さらに好ましくは
約0.1モル%〜約25.0モル%、一層さらに好ましくは約0.1モル%〜約
20.0モル%、なお一層さらに好ましくは約0.1モル%〜約10.0モル%
、なお一層さらに好ましくは約0.2モル%〜約10.0モル%の量にて用いら
れる。そのほかの好適な触媒は、米国特許第4,272,394号、及びPTC
出願、WO第94/22800号、WO第93/04153号、WO第96/0
0253号及びWO第98/17379号に見い出されることができ、それらす
べてを参考として本明細書に組み入れる。 本発明の本態様のもう1つの実施態様において、アルファ−オレフィンをアル
コキシル化アルコールと反応させる工程は、触媒の非存在下で行われる。
【0034】 本発明の本態様の1つの実施態様では、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン
、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、メチル第3級−ブチル
エーテルなどの好適な溶媒、又は溶媒の混合物の存在下、反応が行われる。最後
に、反応は好ましくは、約−20℃〜約300℃、さらに好ましくは約−10℃
〜約250℃の範囲の温度にて行われる。 本発明の本態様のもう1つの実施態様において、アルファ−オレフィンをアル
コキシル化アルコールと反応させる工程は、溶媒の非存在下で行われる。 好適な溶媒及び触媒のさらなる開示は、ジェリー・マーチ(Jerry March)著
「最新有機化学」(Advanced Organic Chemistry)の第4版(Wiley−Interscie
nce、1992年)、リチャードC.ラロック(Richard C.Larock)著「包括的
有機変換」(Comprehensive Organic Transformations)(VCH Publishers、1
989年)、及びテオドラW.グリーン及びペーターG.M.ワッツ(Theodora
W.Greene and Peter G.M.Wuts)著「有機合成における保護基」(Protective G
roups in Organic Synthesis)の第3版(Wiley-Interscience、1999年)に
見い出すことができ、関連する部分を参考として本明細書に組み入れる。
【0035】 発明の本態様の代表的な合成経路の1つは、以下の図式に実証されている。
【化30】 発明の本態様の代表的なもう1つの合成経路は、以下の図式に実証されている
【化31】 次いで抽出のような当該技術で一般的な手段によってエーテルで末端処理ポリ
エーテル末端処理ポリ(オキシアルキル化)アルコール界面活性剤生成物を回収
する。所望であれば、使用前にストリッピング、蒸留又はそのほかの種々の手段
によって界面活性剤をさらに処理してもよい。本明細書で開示された工程によっ
て製造される界面活性剤は、性能に有害に影響することのない関連する不純物を
含有してもよい。
【0036】清浄用添加物材料及び方法: 一般に、清浄用添加物は、最低限の必須成分を含有する組成物を布地洗濯、食
器洗浄、硬質面清浄、又はパーソナル清浄(例えば、身体清浄又はシャンプー)
のような清浄目的のための組成物を変換するのに必要とされる材料である。好ま
しい実施態様では、清浄用添加物は、清浄製品、特に家庭内環境において消費者
が直接使用することを意図した清浄製品に絶対的に特徴的なものとして当業者に
容易に理解可能である。 このような追加的成分の正確な性質、及びそれを組み入れるレベルは、組成物
の物理的形態及び使用されるべき清浄操作の性質に依存している。 好ましくは、漂白剤と共に使用する場合、添加物成分はそれとの良好な安定性
を有するべきである。本明細書における特定の好ましい洗浄用組成物は法規で求
められるようにホウ素を含まず及び/又はリン酸を含まない。添加物のレベルは
、組成物の約0.00001質量%〜約99.9質量%である全体としての組成
物の使用レベルは、例えば、溶液におけるわずかppmのレベルから清浄される
べき表面への薄めていない清浄用組成物のいわゆる「直接適用」まで、意図され
る適用に幅広く依存して変化することができる。
【0037】 一般的な添加物には、発明的組成物の必須成分の一部として上記ですでに定義
されているいかなる材料も除外した、ビルダー、補助界面活性剤、酵素、ポリマ
ー、漂白剤、漂白活性化剤、触媒材料などが挙げられる。本明細書のそのほかの
添加物には、多様な活性成分又は専門的材料、例えば、以下に詳細に記載される
ような、分散性ポリマー(例えば、BASFコープ又はローム&ハスのもの)、
着色スペックル、シルバーケア、曇り止め剤及び/又は腐食止め剤、染料、充填
剤、殺菌剤、殺菌剤、アルカリ性資源、屈水性誘発物質、酸化防止剤、酵素安定
化剤、起泡剤、緩衝液、抗真菌剤、白カビ制御剤、昆虫忌避剤、錆止め助剤、キ
レート泡抑制剤増粘剤、研磨剤、プロ香料、香料、可溶化剤、キャリア、処理助
剤、色素、及び、液状処方のための溶媒を挙げることができる。
【0038】補助界面活性剤: 本発明に基づいた組成物の界面活性剤システムは、好ましくはアルキルアルコ
キシレートサルフェート、アルキルサルフェート、アルキルジサルフェート、及
び/又は線状アルキルベンゼンスルホネート界面活性剤の群から選択される陰イ
オン系界面活性剤;好ましくは第四級アンモニウム界面活性剤から選択される陽
イオン系界面活性剤;非イオン系界面活性剤、好ましくはアルキルエトキシレー
ト、アルキルポリグルコシド、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド、及び/又はアミン
又はアミンオキシド界面活性剤;好ましくはベタイン及び/又はポリカルボキシ
レート(例えばポリグリシネート)から選択される両性界面活性剤;及び双性イ
オン界面活性剤から好ましくは選択される本明細書では補助界面活性剤ともいう
追加的な界面活性剤をさらに含んでもよい。
【0039】 本発明の清浄組成物においては、広範なこのような補助界面活性剤を用いるこ
とができる。陰イオン系、非イオン系、両性系及び双極性系の部類及びこのよう
な補助界面活性剤の種の典型的な列記は、米国特許第3,664,961号(1
972年5月23日発光、ノリス(Norris))に与えられている。両性界面活性
剤は、E.G.ロマックス(Lomax)編、「両性界面活性剤」の第2版(199
6年、マーセルデッカー(Marcel Dekker)社により出版)にも詳しく記載され
ている。好適な界面活性剤は、米国特許出願出願番号第60/032,035号
(事件整理番号6401P)、同第60/031,845号(事件整理番号64
02P)、同第60/031,916号(事件整理番号6403P)、同第60
/031,917号(事件整理番号6404P)、同第60/031,761号
(事件整理番号6405P)、同第60/031,762号(事件整理番号64
06P)、同第60/031,844号(事件整理番号6409P)、同第60
/061,971号、法的代理人の事件整理番号6881P(1997年10月
14日)、同第60/061,975号、法的代理人の事件整理番号6882P
(1997年10月14日)、同第60/062,086号、法的代理人の事件
整理番号6883P(1997年10月14日)、同第60/061,916号
、法的代理人の事件整理番号6884P(1997年10月14日)、同第60
/061,970号、法的代理人の事件整理番号6885P(1997年10月
14日)、同第60/062,407号、法的代理人の事件整理番号6886P
(1997年10月14日)、同第60/053,319号(1997年7月2
1日出願)(事件整理番号6766P)、同第60/053,318号(199
7年7月21日出願)(事件整理番号6767P)、同第60/053,321
号(1997年7月21日出願)(事件整理番号6768P)、同第60/05
3,209号(1997年7月21日出願)(事件整理番号6769P)、同第
60/053,328号(1997年7月21日出願)(事件整理番号6770
P)、同第60/053、186号(1997年7月21日出願)(事件整理番
号6771P)、同第60/053,437号(1997年8月8日出願)(事
件整理番号6796P)、同第60/105,017号(1998年10月20
日出願)(事件整理番号7303P)、及び同第60/104,962号(19
98年10月20日出願)(事件整理番号7304P)に見い出すことができ、
そのすべてを参考として本明細書に組み入れる。 本発明の組成物は好ましくは、約0.01質量%〜約55質量%、さらに好ま
しくは約0.1質量%〜約45質量%、さらに好ましくは約0.25質量%〜約
30質量%、さらに好ましくは約0.5質量%〜約20質量%の補助界面活性剤
を含む。選択された補助界面活性剤はさらに以下のように同定される。
【0040】(1)陰イオン系補助界面活性剤: 通常約0.1質量%〜約50質量%のレベルにて、本明細書で有用な陰イオン
系補助界面活性剤の非限定例には、従来のC11〜C18のアルキルベンゼンスルホ
ネート類(「LAS」)及び第1級、分枝鎖及びランダムC10〜C20のアルキル
サルフェート類(「AS」)、C10〜C18の第2級(2,3)アルキルサルフェ
ート類で式CH3(CH2x(CHOSO3 -+)CH3及びCH3(CH2y(C
HOSO3 -+)CH2CH3を持つものでその際x及び(y+1)が少なくとも
約7、好ましくは少なくとも約9の整数であり、Mが水溶性陽イオン、オレイル
硫酸のような特に不飽和の硫酸ナトリウムであるもの、C10〜C18のアルファ−
スルホン化脂肪酸エステル、C10〜C18の硫酸化アルキルポリグリコシド類、C 10 〜C18のアルキルアルコキシサルフェート類(「AExS」;特に、EO1−
7エトキシサルフェート)、及びC10〜C18のアルキルアルコキシカルボキシレ
ート類(特にEO1−5のエトキシカルボキシレート類)が挙げられる。C12
18のベタイン類及びスルホベタイン類(「スルタイン類」)、C10〜C18のア
ミンオキシド類なども全体としての組成物に包含されることができる。C10〜C 20 の従来の石鹸も用いることができる。高い泡立ちが所望であれば、分枝鎖のC 10 〜C16の石鹸を用いてもよい。そのほかの従来の有用な陰イオン系補助界面活
性剤は教科書に列記されている。
【0041】 使用することができるそのほかの好適な陰イオン系界面活性剤は、C8〜C20
のカルボン酸(すなわち、脂肪酸)でジャーナル・オブ・アメリカン・オイル・
ケミスト・ソサエティ(The Journal of the American Oil Chemists Society)
の第52巻(1975年)の323〜329に従ってガス状SO3でスルホン化
されているものの線状エステルを含むアルキルエステルスルホネート界面活性剤
である。好適な出発物質は、タロー、パーム油などに由来する天然の脂肪物質を
包含する。 有用な界面活性剤のもう1つの型は、いわゆるジ陰イオンである。界面活性剤
分子に存在する少なくとも2つの陰イオン基を有する界面活性剤がある。好適な
ジ陰イオン系界面活性剤の一部は、米国特許一部係属出願出願番号第60/02
0、503号(事件整理番号6160P)、同第60/020,772号(事件
整理番号6161P)、同第60/020,928号(事件整理番号6158P
)、同第60/020,832号(事件整理番号6159P)及び同第60/0
20,773号(事件整理番号6162P)(すべて1996年6月28日出願
)、及び同第60/023,539号(事件整理番号6192P)、同第60/
023493号(事件整理番号6194P)、同第60/023,540号(事
件整理番号6193P)及び同第60/023,527号(事件整理番号619
5P)(1996年8月8日出願)にさらに記載されており、この開示を参考と
して本明細書に組み入れる。
【0042】 加えて及び好ましくは、界面活性剤は、分枝状アルキルサルフェート、分枝状
アルキルアルコキシレート、又は分枝状アルキルアルコキシレートサルフェート
であってもよい。このような界面活性剤は、第60/061,971号、法的代
理人の事件整理番号6881P(1997年10月14日)、第60/061,
975号、法的代理人の事件整理番号6882P(1997年10月14日)、
第60/062,086号、法的代理人の事件整理番号6883P(1997年
10月14日)、第60/061,916号、法的代理人の事件整理番号688
4P(1997年10月14日)、第60/061,970号、法的代理人の事
件整理番号6885P(1997年10月14日)、第60/062,407号
、法的代理人の事件整理番号6886P(1997年10月14日)にさらに記
載されている。そのほかの好適な中間の鎖が分枝した界面活性剤は、米国特許出
願出願番号第60/032,035号(事件整理番号6401P)、同第60/
031,845号(事件整理番号6402P)、同第60/031,916号(
事件整理番号6403P)、同第60/031,917号(事件整理番号640
4P)、同第60/031,761号(事件整理番号6405P)、同第60/
031,762号(事件整理番号6406P)及び同第60/031,844号
(事件整理番号6409P)に見い出すことができる。このような分枝状界面活
性剤と従来の線状界面活性剤との混合物も本組成物での使用に好適である。
【0043】 加えて、界面活性剤は、修飾されたアルキルベンゼンスルホネート界面活性剤
、又はMLASであってもよい。好適なMLAS界面活性剤は、米国特許出願出
願番号第60/053,319号(1997年7月21日出願)(事件整理番号
6766P)、同第60/053,318号(1997年7月21日出願)(事
件整理番号6767P)、同第60/053,321号(1997年7月21日
出願)(事件整理番号6768P)、同第60/053,209号(1997年
7月21日出願)(事件整理番号6769P)、同第60/053,328号(
1997年7月21日出願)(事件整理番号6770P)、同第60/053,
186号(1997年7月21日出願)(事件整理番号6771P)、同第60
/053,437号(1997年8月8日出願)(事件整理番号6796P)、
同第60/105,017号(1998年10月20日出願)(事件整理番号7
303P)、及び同第60/104,962号(1998年10月20日出願)
(事件整理番号7304P)に見い出すことができる。このような分枝状界面活
性剤と従来の線状界面活性剤との混合物も本組成物での使用に好適である。
【0044】 本発明のLDLで有用な陰イオン系界面活性剤は好ましくは、線状アルキルベ
ンゼンスルホネート、アルファ−オレフィンスルホネート、パラフィンスルホネ
ート類、アルキルエステルスルホネート類、アルキルサルフェート類、アルキル
アルコキシサルフェート、アルキルスルホネート類、アルキルアルコキシカルボ
キシレート、アルキルアルコキシル化サルフェート、サルコシネート類、タウリ
ネート類、及びそれらの混合物から成る群から選択される。有効量の、通常、約
0.5質量%〜約90質量%、好ましくは約5質量%〜約50質量%、さらに好
ましくは約10〜約30質量%の陰イオン系洗浄性界面活性剤を、本発明のLD
L組成物において用いることができる。 それに包含する場合、本発明の洗濯用洗剤組成物は通常、約0.1質量%〜約
50質量%、好ましくは約1質量%〜約40質量%の陰イオン系界面活性剤を含
む。
【0045】(2)非イオン系補助界面活性剤: 通常、約0.1質量%〜約50質量%レベルにて、本明細書で有用な非イオン
系補助界面活性剤の非限定例には、アルコキシル化アルコール(AEの)及びア
ルキルフェノール類、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド類(PFAAの)、アルキル
ポリグリコシド類(APGの)、C10〜C18のグリセロールエーテル類などが挙
げられる。 この種の市販の非イオン系界面活性剤の例には:双方ともユニオン・カーバイ
ドコーポレーションから市販されているターギトール(Tergitol)(商標)15
−S−9(C11〜C15の線状アルコールと9モルのエチレンオキシドの縮合生成
物)及びターギトール(商標)24−L−6NMW(狭い分子量分布でのC12
14の第1級アルコールと6モルのエチレンオキシドとの縮合生成物);シェル
ケミカルカンパニーから市販されているネオドール(Neodol)(商標)45−9
(C14〜C15の線状アルコールと9モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)、
ネオドール(商標)23−3(C12〜C13の線状アルコールと3モルのエチレン
オキシドとの縮合生成物)、ネオドール(商標)45−7(C14〜C15の線状ア
ルコールと7モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)及びネオドール(商標)
45−5(C14〜C15の線状アルコールと5モルのエチレンオキシドとの縮合生
成物);プロクター&ギャンブル社により市販されているキロ(Kyro)(商標)
EOB(C13〜C15のアルコールと9モルのエチレンオキシドとの縮合生成物)
;及びヘキストから市販されているゲナポール(Genapol)LAO3O又はO5
O(C12〜C14のアルコールと3モル又は5モルのエチレンオキシドとの縮合生
成物)が挙げられる。このようなAE非イオン系界面活性剤における好ましいH
LBの範囲は、8〜17であり、最も好ましいのは8〜14である。プロピレン
オキシドとブチレンオキシドとの縮合物も用いてもよい。
【0046】 本明細書で使用するためのもう1つの部類の好ましい非イオン系補助界面活性
剤は、次式のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である。
【化32】 式中、R1は、H、又はC1〜4のヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−
ヒドロキシプロピル又はそれらの混合物であり、R2は、C5〜31のヒドロカルビ
ルであり、及びZは、鎖に直接結合した少なくとも3つのヒドロキシルを持つ線
状ヒドロカルビルを有するポリヒドロキシヒドロカルビル、又はそのアルコキシ
ル化誘導体である。典型的な例には、C12〜C18及びC12〜C14のN−メチルグ
ルカミド類が挙げられる。米国特許第5,194,639号及び同第5、298
、636号を参照のこと。N−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド類も用い
ることができる。;米国特許第5,489,393号を参照のこと。
【0047】 また、非イオン系補助界面活性剤として本発明で有用なのは、米国特許第4,
565,647号(1986年1月21日発行、レナード(Llenado))に記載
されるもののようなアルキル多糖類である。 好ましいアルキルポリグリコシド類は次式を有する: R2O(Cn2nO)t(グリコシル)x 式中、R2は、アルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシ
アルキルフェニル、及びそれらの混合物から成る群から選択され、その際、アル
キル基は、約10〜約18、好ましくは約12〜約14の炭素原子を含有し;n
は2又は3、好ましくは2であり;tは0〜約10、好ましくは0であり;且つ
、xは約1.3〜約10、好ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3
〜約2.7である。グリコシルはグルコースから誘導されることが好ましい。こ
れらの化合物を製造するため、アルコール又はアルキルポリエトキシアルコール
が最初に形成され、しかる後グルコース又はグルコース源と反応せしめられて、
グルコシドを形成する(1位で結合)。次いで追加グリコシル単位はそれらの1
位と既存グリコシル単位の2、3、4及び/又は6位、好ましくは主に2位との
間で結合させることができる。この種の化合物及び洗剤におけるその使用は、欧
州特許B0 070 077号、同0 075 996号及び同0 094 1
18号に開示されている。
【0048】 アルキルフェノールとの ポリエチレン、 ポリプロピレン、 及びポリブチレ
ンオキシド縮合物も本発明の界面活性剤システムの非イオン系界面活性剤として
好適であり、ポリエチレンオキシドの縮合物が好ましい。このような化合物には
、アルキレンオキシドとの直鎖又は分枝鎖構造のいずれかで約6〜約14の炭素
原子、好ましくは約8〜約14の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルキ
ルフェノールの縮合生成物が挙げられる。好ましい実施態様では、エチレンオキ
シドは、アルキルフェノールのモル当り約2〜約25モル、さらに好ましくは約
3〜約15モルのエチレンオキシドに等しい量で存在する。この種の市販の非イ
オン系界面活性剤には、GAFコーポレーションにより市販されているイゲパル
(Igepal)(商標)CO−630;及びすべてローム&ハスにより市販されてい
るトリトン(Triton)(商標)X−45、X−114、X−100及びX−10
2が挙げられる。このような界面活性剤は一般にアルキルフェノールアルコキシ
レート類(例えば、アルキルフェノールエトキシレート類)といわれる。
【0049】 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって形成されるエチ
レンオキシドと疎水性ベースの縮合生成物も、本発明における追加的な非イオン
系界面活性剤として用いるのに好適である。このような化合物の疎水性部分は好
ましくは、約1500〜約1800の分子量を有し、非水溶性を呈する。この疎
水性部分へのポリオキシエチレン部分の添加は全体としての分子の水溶解度を高
める傾向があり、ポリオキシエチレン含量が縮合生成物全体の質量の約50%で
あり、約40モルまでのエチレンオキシドとの縮合に相当する点まで生成物の液
体形質が保持される。この種の化合物の例には、BASFから市販されている特
定の市販のプルロニック(商標)界面活性剤が挙げられる。
【0050】 プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応で生じる生成物とのエチレン
オキシドの縮合生成物もまた、本発明の非イオン系界面活性剤システムの非イオ
ン系界面活性剤として使用するのに好適である。この生成物の疎水部分は、エチ
レンジアミンと過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物から成り、一般に、約
2500〜約3000の分子量を有する。この疎水部分は、縮合生成物が約40
質量%〜約80質量%のポリオキシエチレンを含有し、約5,000〜約11,
000の分子量を有する程度にエチレンオキシドと縮合される。この種の非イオ
ン系界面活性剤の例には、BASFから市販されている特定の市販のテトロニッ
ク(Tetronic)(商標)化合物が挙げられる。
【0051】 組成物が自動食器洗浄用の組成物(ADW)である場合、好ましくは、それは
非イオン系補助界面活性剤を含有する。一般に、漂白に安定の非イオン系補助界
面活性剤が好まれる。そのような非イオン系補助界面活性剤は存在する場合、組
成物の約0.1%〜約15%のレベルで包含される。非イオン系補助界面活性剤
は、低い曇点の非イオン系補助界面活性剤であっても、高い曇点の非イオン系補
助界面活性剤であっても又はそれらの混合物であってもよい。本発明の好ましい
ADW組成物の1つは、本発明の界面活性剤に加えて低い曇点の非イオン系補助
界面活性剤、及び/又は高い曇点の非イオン系補助界面活性剤を包含する。非イ
オン系界面活性剤は一般に周知であり、カーク・オスマー(Kirk Othmer)の「
化学技術百科事典」(Encyclopedia of Chemical Technology)の第3巻22号
の360〜379ページ、「界面活性剤と洗剤のシステム」にさらに詳細に記載
されており、参考として本明細書に組み入れる。
【0052】 本明細書で使用されるとき、「曇点」は、温度の上昇とともに界面活性剤が可
溶性でなくなる結果である、非イオン系界面活性剤の周知の特性であり、第2相
の出現が観察可能となる温度を「曇点」という(前記、カーク・オスマーの36
0〜362ページを参照のこと)。 本明細書で使用されるとき、「低い曇点」の非イオン系補助界面活性剤は、3
0℃未満、好ましくは約20℃未満、最も好ましくは約10℃未満の曇点を有す
る非イオン系界面活性剤システム成分として定義される。典型的な低い曇点の非
イオン系補助界面活性剤には、非イオン系アルコキシル化界面活性剤、特に第1
級アルコールに由来するエトキシレート、及びポリオキシプロピレン/ポリオキ
シエチレン/ポリオキシプロピレン(PO/EO/PO)逆相ブロックポリマー
が挙げられる。また、かかる低い曇点の非イオン系補助界面活性剤には、例えば
、WO94/22800号(オリンコーポレーションにより1994年10月1
3日公開)に記載されるような、例えば、エトキシ化−プロポキシ化アルコール
(例えば、オリンコーポレーション(Olin Corporation)のポリ−ターゲント(
Tergent)(登録商標)SLF18)及びエポキシキャップのポリ(オキシアル
キル化)アルコール(例えば、オリンコーポレーションのポリ−ターゲント(Te
rgent)(登録商標)SLF18非イオンBシリーズが挙げられる。 非イオン系補助界面活性剤は、任意で約15質量%までの量でプロピレンオキ
シドを含有することができる。そのほかの好ましい非イオン系補助界面活性剤は
、参考として本明細書に組み入れる米国特許第4,223,163号(1980
年9月16日発行、ブイロティ(Builloty))に記載される方法によって調製す
ることができる。
【0053】 低い曇点の非イオン系補助界面活性剤は追加的にポリオキシエチレン、ポリオ
キシプロピレンブロックポリマー化合物を含む。ブロックポリオキシエチレン−
ポリオキシプロピレンポリマー化合物には、指標である反応性水素化合物として
エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプ
ロパン及びエチレンジアミンに基づくものが挙げられる。BASF−ワイアンド
ット(Wyandotte)コープ(ミシガン州、ワイアンドット)によりプルロニック
(登録商標)、リバースト(REVERSED)プルロニック(登録商標)、及びテトロ
ニック(TETRONIC)(登録商標)と命名された特定のブロックポリマー界面活性
剤化合物は、発明のADD組成物において好適である。好ましい例には、リバー
ストプルロニック(登録商標)25R2及びテトロニック(登録商標)702が
挙げられ、かかる補助界面活性剤は、低い曇点の非イオン系界面活性剤として通
常本明細書で有用である。
【0054】 本明細書で使用されるとき、「高い曇点」の非イオン系補助界面活性剤は、4
0℃より高い、好ましくは約50℃より高い、さらに好ましくは約60℃より高
い曇点を有する非イオン系界面活性剤システム成分として定義される。好ましく
は非イオン系補助界面活性剤システムは、約8〜約20の炭素原子を含有するモ
ノヒドロキシアルコール又はアルキルフェノールとアルコール又はアルキルフェ
ノールもモル当り平均で約6〜約15モルのエチレンオキシドとの反応に由来す
るエトキシ化界面活性剤を含む。かかる高い曇点の非イオン系補助界面活性剤に
は、例えば、ターギトール(Tergitol)15S9(ユニオン・カーバイド製)、
ローダサーフ(Rhodasurf)TMD8.5(ローヌプーラン製)、及びネオドー
ル(Neodol)91−8(シェル製)が挙げられる。 高い曇点の非イオン系補助界面活性剤がさらに約9〜約15、好ましくは11
〜15の範囲内で親水性親油性バランス(「HLB」前記のカール・オスマーを
参照のこと)値を有することも本発明の目的にとって好ましい。かかる物質には
、例えば、ターギトール(Tergitol)15S9(ユニオン・カーバイド製)、ロ
ーダサーフ(Rhodasurf)TMD8.5(ローヌプーラン製)、及びネオドール
(Neodol)91−8(シェル製)が挙げられる。
【0055】 もう1つの好ましい高い曇点の非イオン系補助界面活性剤は、第2級アルコー
ル及び分枝鎖第1級アルコールを含む約6〜約20の炭素原子を含有する直鎖又
は好ましくは分枝鎖又は第2級脂肪族アルコール(C6〜C20アルコール)に由
来する。好ましくは、高い曇点の非イオン系補助界面活性剤は、アルコールのモ
ル当り平均で約6〜約15モル、好ましくは約6〜約12モル、最も好ましくは
約6〜約9モルのエチレンオキシドと縮合された分枝状又は第2級アルコールエ
トキシレート類、さらに好ましくは混合されたC9/11又はC11/15の分
枝状アルコールエトキシレート類である。好ましくはそのようなエトキシ化非イ
オン系補助非界面活性剤は、平均して狭いエトキシレート分布を有する。 任意選択の補助界面活性剤が低い曇点の非イオン物と高い曇点の非イオン物の
混合物である場合、約10:1〜約1:10の範囲内の質量比にて混合物を配合
することが好ましい。
【0056】 アミンオキシド界面活性剤も好ましい非イオン物である。本発明の組成物は一
般式Iに基づいてアミンオキシドを含んでもよい: R1(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2'2.qH2O (I) 一般に、構造(I)は1つの長鎖部分R1(EO)x(PO)y(BO)z及び2
つの短鎖部分、CH2R’を提供することを知ることができる。R’は好ましく
は水素、メチル及び−CH2OHから選択される。一般に、R1は、飽和又は不飽
和であることができる第1級又は分枝状のヒドロカルビル部分であり、好ましく
は、R1は、第1級アルキル部分である。x+y+z=0である場合、R1は、約
8〜約18の鎖長を有するヒドロカルビル部分である。x+y+zが0とは異な
る場合、R1は幾分長くてもよく、C12〜C24の範囲における鎖長を有する。x
+y+z=0、R1=C8〜C18、R’=H及びq=0〜2、好ましくは2である
一般式もアミンオキシドを包含する。このようなアミンオキシドは、C12〜14
アルキルジメチルアミンオキシド、テトラデシルジメチルアミンオキシド、ヘキ
サデシルジメチルアミンオキシド、オクタデシルアミンオキシド及びそれらの水
和物、特に、参考として本明細書に組み入れられる米国特許第5,075,50
1及び5,071,594号に記載されるような二水和物で説明される。
【0057】 発明は、x+y+zが0とは異なり、特にx+y+zが約1〜約10であり、
1が8〜約24の炭素、好ましくは約12〜約16の炭素原子を含有する第1
級アルキル基であるアミンオキシドも包含する;このような実施態様ではy+z
は好ましくは0であり、xは好ましくは約1〜約6、さらに好ましくは約2〜約
4であり;EOはエチレンオキシを表し;POはプロピレンオキシを表し;且つ
BOはブチレンオキシを表す。かかるアミンオキシドは、従来の合成方法、例え
ば、アルキルエトキシサルフェートとジメチルアミンとの反応の後、エトキシ化
アミンを過酸化水素により酸化することによって調製することができる。 本明細書で極めて好ましいアミンオキシドは室温にて溶液である。本明細書で
使用するのに好適なアミンオキシドは、アクゾケミー(Akzo Chemie)、エチル
コープ(Ethyl Corp.)、及びプロクター&ギャンブル(Procter & Gamble)を
含めて多数の供給元により商業的に製造されている。別のアミンオキシドの製造
元に関しては、マッカーチェオンズの編集物及びカーク・オスマーの概説論文を
参照のこと。
【0058】 特定の好ましい実施態様ではR’はHであるが、Hよりやや大きいR’を有す
ることに関しては許容範囲がある。具体的に、発明はさらにR’がヘキサデシル
(2−ヒドロキシエチル)アミンオキシド、タロービス(2−ヒドロキシエチル
)アミンオキシド、ステアリル(2−ヒドロキシエチル)アミンオキシド及びオ
レイルビス(2−ヒドロキシエチル)アミンオキシド、ドデシルジメチルアミン
オキシド二水和物のようなCH2OHである実施態様も包含する。 本発明の本態様のもう1つの実施態様では、組成物は、長さ10〜22で14
〜18がさらに好ましい線状又は分枝状のアルキル鎖長を持ったアミンオキシド
を含有してもよい。本発明の本態様のもう1つの実施態様では、アミンオキシド
は、平均炭素数、16/17の分枝状アミンオキシドであってもよく、例えば分
枝状アルキル鎖がイソステアリルであってもよい。
【0059】 (3)陽イオン系補助界面活性剤: 通常約0.1質量%〜約50質量%のレベルにて、本明細書で有用な陽イオン
系補助界面活性剤の非限定例には、コリンエステル型クワット及びアルコキシル
化第四級アンモニウム(AQA)界面活性剤化合物などが挙げられる。本明細書
における水性液状組成物に最も好ましいのは、生成物の中で容易に加水分解しな
い可溶性陽イオン系補助界面活性剤である。 界面活性剤システムの成分として有用な陽イオン系補助界面活性剤は、好まし
くは界面活性剤特性を有する水分散性化合物であり、少なくとも1つのエステル
(すなわち−COO−)結合及び少なくとも1つの陽イオンに荷電した基を含む
陽イオン系コリンエステル型クワット界面活性剤である。コリンエステル界面活
性剤を含む好適な陽イオン系エステル界面活性剤は、例えば、米国特許第4,2
28,042号、同第4,239,660号及び同第4,260,529号に開
示されている。
【0060】 陽イオン系エステル界面活性剤は次式を有するものを包含する:
【化33】 (式中、R1は、C5〜C31の線状又は分枝状のアルキル、アルケニル又はアルカ
リル鎖又はM-.N+(R678)(CH2sであり;X及びYは独立して、C
OO、OCO、O、CO、OCOO、CONH、NHCO、OCONH及びNH
COOから成る群から選択され、その際、X又はYの少なくとも1つは、COO
、OCO、OCOO、OCONH又はNHCOO基であり;R2、R3、R4、R6 、R7及びR8は独立して、1〜4の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、ヒ
ドロキシアルキル、ヒドロキシアルケニル及びアルカリル基から成る群から選択
され;且つR5は独立して、H又はC1〜C3のアルキル基であり;その際、m、
n、s及びtの値は独立して0〜8の範囲にあり、bの値は0〜20の範囲にあ
り、並びu又はvの少なくとも1つが1でなければならないという条件付きでa
、u及びvの値は独立して0又は1であり、その際、Mは対陰イオンである)。 好ましくはR2、R3及びR4は独立してCH3及び−CH2CH2OHから選択さ
れる。 好ましくはMは、ハライド、メチルサルフェート、サルフェート、及びニトレ
ート、さらに好ましくはメチルサルフェート、クロリド、ブロミド又はヨウ化物
から成る群から選択される。
【0061】 好ましい水分散性の陽イオン系エステル界面活性剤は、次式を有するコリンエ
ステルである:
【化34】 式中、R1はC11〜C19の線状又は分枝状のアルキル鎖である。
【0062】 特に好ましいこの種のコリンエステルには、ステロイルコリンエステル第四級
メチルアンモニウムハライド(R1=C17のアルキル)、パルミトイルコリンエ
ステル第四級メチルアンモニウムハライド(R1=C15のアルキル)、ミリスト
イルコリンエステル第四級メチルアンモニウムハライド(R1=C13アルキル)
、ラウロイルコリンエステル第四級メチルアンモニウムハライド(R1=C11
アルキル)、ココイルコリンエステル第四級メチルアンモニウムハライド(R1
=C11〜C13のアルキル)、タローイルコリンエステル第四級メチルアンモニウ
ムハライド(R1=C15〜C17のアルキル)、及びそれらの混合物が挙げられる
【0063】 上述で特に好ましいコリンエステルは、酸触媒の存在下にてジメチルアミノエ
タノールと所望の鎖長の脂肪酸の直接エステル化によって調製してもよい。反応
生成物は、次いで、好ましくは、エタノール、プロピレングリコール又は好まし
くは形成する所望の陽イオン系物質のモル当り3〜50のエトキシ基エトキシル
化度を有するC10〜C18の脂肪族アルコールエトキシレートのような脂肪族アル
コールエトキシレートのような溶媒の存在下にてメチルハライドによって四級化
される。酸触媒の存在下にて、2−ハロエタノールと共に所望の鎖長の長鎖脂肪
酸の直接エステル化によってそれらを調製してもよい。次いで、トリメチルアミ
ンによって反応生成物を四級化し、所望の陽イオン系物質を形成する。 好ましい態様では、陽イオン系エステル界面活性剤は、洗濯洗浄方法の条件下
で加水分解可能である。
【0064】 本明細書で有用な陽イオン系補助界面活性剤にはまた、次式を有するアルコキ
シル化第四級アンモニウム(AQA)界面活性剤化合物(以後「AQA」化合物
」という)が挙げられる:
【化35】 式中、R1は、約8〜約18の炭素原子、好ましくは10〜約16の炭素原子、
最も好ましくは約10〜約14の炭素原子を含有するアルキル又はアルケニル部
分であり;R2は、1〜3の炭素原子を含有するアルキル基、好ましくはメチル
であり;R3及びR4は独立して変化することができ、水素(好ましい)、メチル
及びエチルから選択され;X-は、クロリド、ブロミド、メチルサルフェート、
サルフェートなどのような電気的中性を提供するのに十分な陰イオンである。A
及びA’は、独立して変化することができ、それぞれC1〜C4のアルコキシ、特
に、エトキシ(すなわち、−CH2CH2O−)、プロポキシ、ブトキシ及びエト
キシ/プロポキシの混合物から選択され;pは0〜約30、好ましくは1〜約4
であり、且つqは0〜約30、好ましくは1〜約4、最も好ましくは約4までで
あり;好ましくはpおよびqの双方が1である。本明細書で有用な陽イオン系補
助界面活性剤を記載している欧州特許第2,084号(1979年5月30日プ
ロクター&ギャンブルカンパニーによって公開)も参照のこと)。 仕上った洗濯用洗剤組成物を調製するのに用いられるAQA界面活性剤のレベ
ルは、通常、約0.1質量%〜約5質量%、好ましくは約0.45質量%〜約2
.5質量%の範囲である。
【0065】 高分子泡安定剤−本発明の組成物は任意で高分子泡安定剤を含有してもよい。
このような高分子泡安定剤は、液状洗剤組成物の油脂切断能を犠牲にすることな
く、広がる泡容量及び泡立ち持続時間を提供する。このような高分子泡安定剤は
: i)次式を有する(N,N−ジアルキルアミノ)アルキルアクリレートエステル
のホモポリマー:
【化36】 式中、Rはそれぞれ独立して水素、C1〜C8のアルキル、及びそれらの混合物で
あり、R1は水素、C1〜C6のアルキル、及びそれらの混合物であり、nは2〜
約6である);及び ii)(i)と次式のコポリマー
【化37】 式中、(ii)対(i)の比が約2対1〜約1対2であるという条件でR1は、
水素、C1〜C6のアルキル、及びそれらの混合物である;従来のゲル透過性ク
ロマトグラフィーにより決定される高分子泡促進剤の分子量は、約1,000〜
約2,000,000、好ましくは約5,000〜約1,000,000、さら
に好ましくは約10,000〜約750,000、さらに好ましくは約20,0
00〜約500,000、一層さらに好ましくは約35,000〜約200,0
00である。高分子泡安定剤は任意で、無機塩又は有機塩のいずれかで、例えば
、(N,N−ジメチルアミノ)アルキルアクリレートエステルのシトレート、サ
ルフェート、又はニトレート塩のような塩の形態にて存在することができる。
【0066】 好ましい高分子泡安定剤の1つは、すなわち、(N,N−ジメチルアミノ)ア
ルキルアクリレートエステルである。
【化38】 組成物に存在する場合、高分子泡促進剤は、約0.01質量%〜約15質量%
、好ましくは約0.05質量%〜約10質量%、さらに好ましくは約0.1質量
%〜約5質量%で組成物に存在する。 タンパク質泡安定剤及び双極性泡安定剤を含むそのほかの好適な高分子泡安定
剤は、PCT/米国第98/24853号(1998年11月20日出願)(事
件整理番号6938)、PCT/米国第98/24707号(1998年11月
20日出願)(事件整理番号6939)、PCT/米国第98/24699号(
1998年11月20日出願)(事件整理番号6943)、及びPCT/米国第
98/24852号(1998年11月20日出願)(事件整理番号6944)
に見い出すことができる。陽イオン系コポリマー安定剤も好適であり、米国特許
第4454060号に見い出すことができる。
【0067】 酵素−本発明の洗剤組成物は、クリーニング性能利益を提供する1又はそれよ
り多くの酵素をさらに含んでもよい。前記酵素には、セルラーゼ、ヘミセルラー
ゼ、過オキシダーゼ、プロテアーゼ、グルコ−アミラーゼ、アミラーゼ、リパー
ゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、キシラナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、
フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タ
ンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ
又はそれらの混合物から選択される酵素が挙げられる。好ましい配合は、プロテ
アーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、クチナーゼ及び/又はセルラーゼのような従来
の適用可能な酵素のカクテルを有する洗剤組成物である。酵素は、組成物に存在
する場合、洗剤組成物の約0.0001質量%〜約5質量%の活性のある酵素で
ある。
【0068】 タンパク分解酵素−タンパク分解酵素は、動物、植物又は微生物(好ましい)
を起源とすることができる。本明細書における洗剤組成物で使用するプロテアー
ゼには、トリプシン、サブチリシン、キモトリプシン及びエラスターゼ型プロテ
アーゼが挙げられるが、これに限定されない。本明細書で使用に好ましいのは、
サブチリシン−型タンパク分解酵素である。特に好ましいのは、Bacillu
s subtilis及び/又はBacillus licheniformi
sから調達できる細菌性のセリンタンパク分解酵素である。 好適なタンパク分解酵素には、ノボインダストリ(Novo Industri)A/Sア
ルカラーゼ(登録商標)(好ましい)、エスペラーゼ(登録商標)、サビナーゼ
(登録商標)(デンマークのコペンハーゲン)、ギスト・ブロケイド(Gist-bro
cades)のマクサターゼ(Maxatase)(登録商標)、マクサカル(Maxacal)(登
録商標)及びマクサペム(Maxapem)15(登録商標)(タンパク質操作したマ
クサカル(登録商標))(オランダ、デルフト)、及びサブチリシンBPN及び
BPN’(好ましい)が挙げられ、これらは市販されている。好ましいタンパク
分解酵素はまた、ジェネンコール・インターナショナル社(Genencor Internati
onal)(カリフォルニア州、サンフランシスコ)により製造され、欧州特許第2
51,446B号(1994年12月28日許可)(特に17、24及び28ペ
ージ)に記載されており、本明細書では「プロテアーゼB」とも呼ばれている、
修飾された細菌性セリンプロテアーゼである。米国特許第5,030,378号
(1991年7月9日発行、ベネガス(Venegas))は本明細書では「プロテア
ーゼA」(BPN’と同一)と呼ばれる修飾された細菌性のセリンタンパク分解
酵素(ジェネンコール・インターナショナル)を引用している。特に、プロテア
ーゼA及びその変異体のアミノ酸配列を含む完全な記載に関して米国特許第5,
030,378号の縦列2及び3を参照のこと。そのほかのプロテアーゼは、商
品名:プリマーゼ(Primase)、ドラジム(Durazym)、オプティクリーン(Opti
clean)及びオプティマーゼ(Optimase)のもとで販売されている。好ましいタ
ンパク分解酵素は、アルカラーゼ(登録商標)(ノボインダストリA/S)、B
PN’、プロテアーゼA及びプロテアーゼB(ジェネンコール)、及びそれらの
混合物から成る群から選択される。プロテアーゼBが好ましい。 本明細書での使用に関して特に関心があるのは、米国特許第5,470,73
3号に記載されるプロテアーゼである。 我々の同時係属出願USSN08/136,797号に記載されるプロテアー
ゼも本発明の洗剤組成物に包含することができる。
【0069】 「プロテアーゼD」といわれるもう1つの好ましいプロテアーゼは、天然には
見い出されないアミノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変異体であり、W
O95/10615号(1995年4月20日ジェネンコール・インターナショ
ナルにより公開)(1994年10月13日に出願された米国特許出願出願番号
08/322,676号を有するA.ベック(Baeck)らの表題「プロテアーゼ
含有清浄組成物」)に記載されるようなBacillus amyloliqu
efaciensのサブチリシンの番号付けに従って、部位+76と同等の前記
カルボニルヒドロラーゼの部位において、好ましくは、+99、+101、+1
03、+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126
、+128、+135、+156、+166、+195、+197、+204、
+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+
265、及び/又は+274から成る群から選択されるものに同等の1又はそれ
より多くのアミノ酸残基部位との組み合わせにおいて、複数のアミノ酸残基につ
いて異なったアミノ酸を置換することによる前駆体カルボニルヒドロラーゼに由
来する。 有用なプロテアーゼはまたPCT公報:プロクターアンドギャンブルカンパニ
ー(The Procter & Gamble Company)のWO95/30010(1995年11
月9日公開)、プロクターアンドギャンブルカンパニーのWO95/30011
(1995年11月9日公開)、プロクターアンドギャンブルカンパニーのWO
95/29979(1995年11月9日公開)にも記載されている。 プロテアーゼ酵素は本発明に関する組成物に、組成物の質量の約0.0001
%〜約2%の活性酵素濃度で混合されてもよい。
【0070】 アミラーゼ−アミラーゼ(α及び/又はβ)は、炭水化物が基になっているシ
ミの除去に包含されることができる。好適なアミラーゼは、ターマミル(Termam
yl)(登録商標)(ノボノルディスク)、ファンガミル(Fungamyl)(登録商標
)及びBAN(登録商標)(ノボノルディスク)である。酵素は、植物、動物、
細菌、真菌及び酵母起源のようないかなる好適な起源であってもよい。アミラー
ゼ酵素は通常、洗剤組成物の0.0001%〜2%、好ましくは約0.0001
質量%〜約0.5質量%、さらに好ましくは約0.0005質量%〜約0.1質
量%、一層さらに好ましくは約0.001質量%〜約0.05質量%の活性のあ
る酵素レベルにて洗剤組成物に組み入れられる。 アミラーゼ酵素は、WO95/26397号及びノボノルディスクによる同時
係属出願PCT/デンマーク96/00056号に記載されるものも包含する。 好適なアミラーゼ酵素の1つは、ノボノルディスクから入手可能なナタラーゼ
(NATALASE)(登録商標)である。 本明細書で好適なそのほかのアミラーゼには、例えば、ノボに対するGB1,
296,839号に記載されるα−アミラーゼ;インターナショナル・バイオシ
ンセティック社のラピダーゼ(RAPIDASE)(登録商標)、及びノボのターマミル
(TERMAMYL)(登録商標)が挙げられる。ノボのファンガミル(FUNGAMYL)(登
録商標)が特に有用である。
【0071】 本明細書で特に好ましいアミラーゼには、WO9510603Aに記載される
ような直前の親における追加的な修飾を有するアミラーゼ変異体が挙げられ、及
びデュラミル(DURAMYL)(登録商標)として譲受人、ノボから入手可能である
。そのほかの特に好ましい酸化安定性を高めるアミラーゼには、ジェネンコール
インターナショナルへのWO9418314号及びノボへのWO9402597
号に記載されるものが挙げられる。例えば、既知のキメラハイブリッドからの部
位特異的突然変異誘発又は利用可能なアミラーゼの単純な変異母型に由来するよ
うな、そのほかの酸化安定性を高めるいかなるアミラーゼも使用することができ
る。そのほかの好ましい酵素の修飾は、入手可能である。ノボへのWO9509
909Aを参照のこと。 抗菌活性を付与する種々のカルボヒドラーゼ酵素も本発明に包含してもよい。
かかる酵素には、米国特許第5,041,236号、同第5,395,541号
、同第5,238,843号及び同第5,356、803号に記載されるような
エンドグリコシダーゼ、II型エンドグリコシダーゼ及びグルコシダーゼが挙げ
られ、この開示は参考として本明細書に組み入れられる。当然、過オキシダーゼ
、オキシダーゼ及び種々のそのほかの酵素の含めて、抗菌活性を有するそのほか
の酵素も同様に用いてもよい。 酵素が組成物に存在する場合、酵素安定化システムを本発明の組成物に包含す
ることも可能である。
【0072】 抗菌活性を付与する種々のカルボヒドラーゼ酵素も本発明に包含してもよい。
かかる酵素には、米国特許第5,041,236号、同第5,395,541号
、同第5,238,843号及び同第5,356,803号に記載されるような
エンドグリコシダーゼ、II型エンドグリコシダーゼ及びグルコシダーゼが挙げ
られ、この開示は参考として本明細書に組み入れられる。当然、過オキシダーゼ
、オキシダーゼ及び種々のそのほかの酵素の含めて、抗菌活性を有するそのほか
の酵素も同様に用いてもよい。 酵素が組成物に存在する場合、酵素安定化システムを本発明の組成物に包含す
ることも可能である。 例えば、過炭酸、ホウ酸過ホウ酸、過硫酸、過酸化水素、などの酸素供給源を
組み合わせて過オキシダーゼ酵素を用いることができる。それらは通常、「溶液
漂白」、すなわち洗浄操作の間に基材から除去された染料又は色素が洗浄溶液中
のほかの基材に移るのを防ぐために用いられる。過オキシダーゼ酵素は公知であ
り、例えば、西洋ワサビ過オキシダーゼ、リグニナーゼ、及びクロロ−及びブロ
モ−過オキシダーゼのようなハロ過オキシダーゼが挙げられる。過オキシダーゼ
含有の洗剤組成物は、例えば、PCT国際出願WO89/099813号(19
89年10月19日カークにより公開され、ノボノルディスクに譲渡)に開示さ
れている。本発明は、過オキシダーゼを含まない自動食器洗浄用組成物の実施態
様を包含する。
【0073】 合成洗剤組成物に組み入れるための多種多様な酵素材料及び手段も米国特許第
3,553,139号(1971年1月5日、マッカーティ(McCarty)ら)で
開示されている。酵素はさらに、米国特許第4,101,457号(1978年
7月18日発行、プレイス(Place)ら)及び米国特許第4,507,219号
(1985年3月26日発行、ヒュージ(Hughes))に開示されている。種々の
技法によって洗剤で使用する酵素を安定化することができる。酵素安定化技法は
、米国特許第3,600,319号(1971年8月17日発行、ゲッジ(Gedg
e)ら)及び欧州特許出願公開番号第0199405号、出願番号第86200
586.5号(1986年10月29日公開、ベネガス)で開示され、例示され
ている。酵素安定化システムは、例えば、米国特許第3,519,570号にも
開示されている。 酵素は、懸濁液、「マルメス(marumes)」又は「小球」の形態で本明細書に
おける洗剤組成物に組み入れられてもよい。もう1つの好適な種類の酵素は、非
イオン系界面活性剤中の酵素のスラリーの形態のもの、例えば、商品名「SL」
でノボノルディスクから市販されている酵素又は商品名「LDP」でノボノルデ
ィスクから市販されている微小カプセルに入った酵素を含む。
【0074】 従来の酵素小球の形態で本明細書における組成物に添加される酵素が本明細書
での使用に特に好ましい。かかる小球は一般に約100〜1、000ミクロン、
さらに好ましくは約200〜800ミクロンのサイズの範囲であり、組成物の非
水性液状相に懸濁される。本発明の組成物における小球は、ほかの酵素形態との
比較において、長い間酵素活性を保持するという点において特に望ましい酵素安
定性を示すことが判明している。従って、酵素小球を利用する組成物は、酵素を
水性液状洗剤に組み入れる場合、頻繁に使用しなければならないような従来の酵
素安定剤を含有する必要がない。 用いる場合、酵素は通常、組成物のグラムあたり質量約10mgまで、さらに
通常では約0.01mg〜約5mgの活性のある酵素を提供するのに十分なレベ
ルで、本明細書における非水性液状組成物に組み入れられる。別な言い方で言え
ば、本明細書における非水性液状洗剤組成物は通常、約0.001質量%〜5質
量%、好ましくは約0.01質量%〜1質量%の酵素の市販製剤を含む。プロテ
アーゼ酵素は、例えば、通常、組成物のグラム当り0.005〜0.1アンソン
単位(AU)の活性を提供するのに十分なレベルでかかる市販の製剤に存在する
【0075】 酵素安定化システム−本明細書における酵素を含有する組成物は任意で、約0
.001質量%〜約10質量%、好ましくは約0.005質量%〜約8質量%、
最も好ましくは約0.01%〜約6%の酵素安定化システムも含んでもよい。酵
素安定化システムは、洗浄性酵素と相容性であるいかなる安定化システムであっ
てもよい。かかるシステムは、そのほかの配合活性物質により固有に提供されて
もよいし、又は例えば、洗剤用酵素の配合者若しくは製造者によって別に添加さ
れてもよい。かかる安定化システムは、例えば、カルシウムイオン、ホウ酸、プ
ロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ホウ素酸、及びそれらの混合物を含むこ
とができ、洗剤組成物の種類及び物理的形態による様々な安定化の問題に対処す
るように設計される。
【0076】 香料−本組成物及び工程に有用な香料及び香料的成分は、アルデヒド、ケトン
類、エステル類などを含むが、これに限定されない多種多様な天然の及び合成の
化学成分を含む。オレンジ油、レモン油、バラ抽出物、ラベンダー、麝香、パチ
ョリ、バルサムのエキス、白檀油、松根油、スギなどのような成分の複雑な混合
物を含むことができる、種々の天然の抽出物及びエキスも包含される。完成した
香料は、かかる成分の極めて複雑な混合物を含むことができる。完成した香料は
通常、本明細書における洗剤組成物の約0.01質量%〜約2質量%含まれ、個
々の香料的成分は、完成した香料組成物約0.0001%〜約90%含まれるこ
とができる。
【0077】 分散性ポリマー−本発明の組成物は追加的に分散性ポリマーを含有してもよい
。存在する場合、即座の組成物における分散性ポリマーは通常、組成物の0〜約
25質量%、好ましくは約0.5質量%〜約20質量%、さらに好ましくは約1
質量%〜約8質量%の範囲におけるレベルである。分散性ポリマーは、特に洗浄
pHが約9.5を超える、pHの高い実施態様において、本組成物の膜形成能の
改善に有用である。特に好ましいのは、食器類における炭酸カルシウム又は珪酸
マグネシウムの沈着を抑制するポリマーである。 本明細書での使用に好適な分散性ポリマーは、米国特許第4,379,080
号(1983年4月5日発行、マーフィ(Murphy))で記載される膜形成ポリマ
ーによってさらに説明されている。 好適なポリマーは好ましくは、ポリカルボン酸の少なくとも部分的に中和され
た又はアルカリ金属、アンモニウム又は置換されたアンモニウム(例えば、モノ
−、ジ−又はトリエタノールアンモニウム)塩である。アルカリ金属は、特にナ
トリウム塩が、最も好ましい。ポリマーの分子量は広い範囲で変化することがで
きるが、好ましくは約1,000〜約500,000、さらに好ましくは約1,
000〜約250,000であり、及び最も好ましくは、特に組成物が北米の自
動食器洗浄装置における使用のためであれば、約1,000〜約5,000であ
る。
【0078】 そのほかの好適な分散性ポリマーには、米国特許第3,308,067号、同
第4,530,766号、同第3,723,322号、同第3,929,107
号、同第3,803,285号、同第3,629,121号、同第4,141,
841号、及び同第5,084,535号;欧州特許第66,915号で開示さ
れるものが挙げられる。 約3,000〜約100,000、好ましくは約4,000〜約20,000
の分子量を有し、且つアクリルアミドの含有量が同第の約50質量%未満、好ま
しくは約20質量%未満であるアクリルアミドとアクリレートのコポリマーも用
いることができる。 特に好ましい分散性ポリマーは、低分子量の修飾されたポリアクリレートコポ
リマーである。 好適な低分子量のポリアクリレート分散性ポリマーは好ましくは、約15,0
00未満、好ましくは約500〜約10,000、最も好ましくは約1,000
〜約5,000の分子量を有する。本明細書での使用に最も好ましいポリアクリ
レートコポリマーは、約3,500の分子量を有し、約70質量%のアクリル酸
及び約30質量%のメタクリル酸を含む完全に中和された形態のポリマーである
。 本明細書で有用なそのほかの分散性ポリマーには、約950〜約30,000
の分子量を有し、ミシガン州のミッドランドのダウケミカルカンパニーから入手
することができるポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールが挙げ
られる。 本明細書で有用なさらにそのほかの分散性ポリマーには、セルロースアセテー
トサルフェート、セルロースサルフェート、ヒドロキシエチルセルロースサルフ
ェート、メチルセルロースサルフェート、及びヒドロキシプロピルセルロースサ
ルフェートのようなセルロースサルフェートエステルが挙げられる。セルロース
硫酸ナトリウムがこの群の最も好ましいポリマーである。 許容可能な分散剤のさらにもう1つの群はポリアスパルテートのような有機分
散性ポリマーである。
【0079】 物質ケア剤−本発明の組成物が自動食器洗浄用組成物である場合、腐食抑制剤
及び/又は変色防止助剤として有効な、1又はそれより多くの物質ケア剤を含有
してもよい。特に、電気メッキしたニッケル銀及び純銀の使用が家庭内の皿類で
未だに比較的一般的である特定の欧州の国において、又はアルミニウム保護が関
心事であり、組成物の珪酸塩が少ない場合、かかる物質は、機械による食器洗浄
用の組成物の好ましい構成成分である。一般に、かかる物質ケア剤には、メタシ
リケート、シリケート、ビスマス塩、マンガン塩、パラフィン、トリアゾール、
ピラゾール、チオール、メルカプタン、アルミニウム脂肪酸塩、及びそれらの混
合物が挙げられる。 存在する場合、かかる保護物質は好ましくは、低いレベル、例えば、組成物の
約0.01%〜約5%にて組み入れられる。好適な腐食抑制抑制剤には、パラフ
ィン油、通常主として約20〜約50の範囲での炭素原子数を有する分枝状脂肪
族炭化水素が挙げられ;好ましいパラフィン油は、主として、約32:68の環
状と非環状の炭化水素の比を持つ分枝状C25〜45の種から選択される。このよう
な特徴を満たすパラフィン油は、商品名WINOG70にてドイツ、ザルツベル
ゲン(Salzbergen)のウインターシェル(Wintershall)から販売されている。
加えて、低レベルのビスマスニトレート(すなわち、Bi(NO33)の添加の
好ましい。 そのほかの腐食抑制剤化合物には、ベンゾトリアゾール及び匹敵する化合物;
メルカプタン又はチオナフトール及びチオアントラノールを含むチオール;及び
アルミニウムトリステアレートのような微細に分割したアルミニウム脂肪酸塩が
挙げられる。配合者は、ガラス製品にシミ又は膜を作る傾向又は組成物の漂白作
用を弱める傾向を避けることができるように、かかる物質が一般に慎重に限られ
た量で用いられることを認識するであろう。このような理由で、極めて強い漂白
剤反応性であるメルカプタン変色防止剤及び特にカルシウムと共に沈殿する一般
の脂肪族カルボン酸は避けるのが好ましい。
【0080】 キレート剤−本明細書における洗剤組成物は任意で1又はそれより多くの鉄及
び/又はマンガンキレート剤を含有してもよい。かかるキレート剤は、すべて以
下で定義する、アミノカルボキシレート類、アミノホスフォネート類、多官能−
置換芳香族キレート剤及びその中の混合物から成る群から選択することができる
。理論により束縛されることを意図しないで、このような物質の利益は、部分的
には可溶性キレートの形成により洗浄溶液から鉄及びマンガンイオンを除くそれ
らの並外れた能力によると考えられている。 任意のキレート剤として有用なアミノカルボキシレート類には、エチレンジア
ミンテトラアセテート、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミンテトラアセテー
ト、ニトリロ−トリ−アセテート、エチレンジアミンテトラプロ−プリオネート
、トリエチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタア
セテート、及びエタノールジグリシン、そのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、
及び置換アンモニウム塩及びその混合物が挙げられる。 洗剤組成物において少なくとも低レベルの総リンが許容される場合、アミノホ
スフォネート類も発明の組成物におけるキレート剤としての使用に好適であり、
デクエスト(DEQUEST)としてエチレンジアミンテトラキス(メチレンホスフォ
ネート)が挙げられる。好ましい、このようなアミノホスフォネート類は、約6
を超える炭素原子を持つアルキル基又はアルケニル基を含有しない。 多官能−置換の芳香族キレート剤も本明細書の組成物において有用である。米
国特許第3,812,044号(1974年5月21日発行、コナー(Connor)
ら))を参照のこと。酸性形態でのこの種の好ましい化合物は、1,2−ジヒド
ロキシ−3,5−ジスルホベンゼンのようなジヒドロキシジスルホベンゼンであ
る。 本明細書での使用に好ましい生分解性キレート剤は、エチレンジアミンジスク
シネート(「EDDS」)、特に、米国特許第4,704,233号(1987
年、11月3日発行、ハートマン及びパーキンス(Hartman and Perkins))に
記載される[S,S]異性体である。 本明細書における組成物は、キレート剤又は補助ビルダーとして水溶性メチル
グリシン二酢酸(MGDA)塩(又は酸の形態)も含有してもよい。同様に、シ
トレートのような「弱い」ビルダーをキレート剤として用いることができる。 利用するのであれば、このようなキレート剤は一般に、本明細書における洗剤
組成物の約0.1%〜約15質量%に含まれる。さらに好ましくは、利用するの
であれば、該キレート剤は、かかる組成物の約0.1質量%〜約3.0質量%含
まれる。
【0081】組成物のpH 本発明の界面活性剤は酸性から塩基性まで及び様々なその中間で、幅広い範囲
をカバーする組成物において用いてもよい。本発明の組成物は2〜12のpHを
有することができる。7を超えるpHを持つ組成物がさらに有効であれば、好ま
しくは、一般に組成物及び希釈溶液においてさらにアルカリ性のpHを提供する
ことが可能な緩衝剤、すなわち、組成物の約0.1質量%〜0.4質量%の水溶
液を含有すべきである。この緩衝剤のpK値は、組成物の所望のpH値よりも0
.5〜1.0pH単位低くすべきである(上述のように決定する)。好ましくは
、緩衝剤のpK値は、約7〜約10とすべきである。このような条件下で緩衝剤
は、その最小限の量を用いながら、最も効果的にpHを制御する。同様に、組成
物のpHを維持するために酸性の緩衝システムを用いることができる。 緩衝剤は、それ自体で活性のある洗剤であってもよく、又は、単にアルカリ性
のpHを維持するためにだけこの組成物で使用される、低分子量の有機若しくは
無機物質であってもよい。本発明の組成物に好ましい緩衝剤の1種は、窒素含有
物質である。例の一部は、リジンのようなアミノ酸又モノ−、ジ−、及びトリエ
タノールアミンのような低級アルコールアミンである。そのほかの好ましい窒素
含有緩衝剤は、トリ(ヒドロキシメチル)アミノメタン(HOCH2)3CNH
3(トリス)、2−アミノ−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2−アミ
ノ−2−メチル−プロパノール、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパノー
ル、二ナトリウムグルタメート、N−メチルジエタノールアミド、1,3−ジア
ミノ−プロパノールN,N’−テトラ−メチル−1、3−ジアミノ−2−プロパ
ノール、N,N−ビス(2−ヒドロキシエチル)グリシン(ビシン)及びN−ト
リス(ヒドロキシメチル)メチルグリシン(トリシン)である。上記のいかなる
ものの混合物も許容可能である。有用な無機緩衝液/アルカリ性供給源には、ア
ルカリ金属カーボネート類及びアルカリ金属ホスフェート類、例えば、炭酸ナト
リウム、ポリリン酸ナトリウムが挙げられる。クエン酸、酢酸などの有機酸も好
適である。追加的な緩衝液については、マッカーチェオンの乳化剤及び洗剤(北
米版、1997年、マッカーチェオンズディビジョンMCパブリッシングカンパ
ニー・カーク)及びWO95/07971号を参照のこと。双方とも参考として
本明細書に組み入れる。
【0082】 特にLDL組成物において極めて好ましい緩衝液の群の1つは、ジアミン類で
ある。好ましい有機ジアミン類は、pK1及びpK2が約8.0〜約11.5の
範囲、好ましくは約8.4〜約11の範囲、一層さらに好ましくは約8.6〜約
10.75にあるものである。性能及び供給の検討に関して好ましい物質は、1
,3−ビス(メチルアミン)−シクロヘキサン、1,3プロパンジアミン(pK
1=10.5;pK2=8.8)、1,6ヘキサンジアミン(pK=11;pK
2=10)、1,3ペンタンジアミン(Dytek EP)(pK1=10.5
;pK2=8.9)、2−メチル1,5ペンタンジアミン(Dytek A)(
pK1=11.2;pK2=10.0)である。そのほかの好ましい物質は、ア
ルキレンスペーサーがC4〜C8の範囲の第1級/第1級ジアミン類である。一
般に、第1級ジアミンは、第2級及び第3級ジアミンよりも好ましいと考えられ
ている。
【0083】pK1及びpK2の定義 −本明細書で使用されるとき、「pKa1」及び「pK
a2」は、当業者にはまとめて「pKa」として既知の量の種類であり、pKa
は、化学の当業者に一般に知られるのと同様の様式にて本明細書で使用される。
本明細書で参照される値は、スミス及びマーテル(Martel)著、「重要な安定性
定数:第2巻、アミン類」(Critical Stability Constants:Volume 2、Amine
s)(Plenum Press、NY及びロンドン、1975年)のような文献から得るこ
とができる。pKaに関する追加的な情報は、ジアミンの供給元であるデュポン
により供給される情報のような関連会社の文献から得ることができる。さらに詳
しいpKaに関する情報は、米国特許出願第08/770,972号(1996
年12月29日発行、プロクター&ギャンブル)(法的代理人の事件整理番号6
459)に見い出すことができる。 好ましいジアミンの例は以下に挙げられる: ジメチルアミノプロピルアミン、1,6−ヘキサンジアミン、1,3プロパンジ
アミン、2−メチル1,5ペンタンジアミン、1,3−ペンタンジアミン、1,
3−ジアミノブタン、1,2−ビス(2−アミノエトキシ)エタン、イソホロン
ジアミン、1,3−ビス(メチルアミン)−シクロヘキサン及びそれらの混合物
。 種々の水溶性、アルカリ金属のホウ酸塩、ホウ酸アンモニウム又は置換された
ホウ酸アンモニウム、ヒドロキシスルホネート類、ポリアセテート類、及びポリ
カルボキシレート類を含む公知のモノホスフェート洗浄性ビルダーから選択され
る任意の洗浄性ビルダーによって緩衝剤を補完することができる(すなわち、硬
水における改善された金属封鎖)。好ましいは、アルカリ金属、特にかかる物質
のナトリウム塩である。金属封鎖特性のために、別の水溶性、非リン有機ビルダ
ーを用いることができる。ポリアセテート及びポリカルボキシレートビルダーの
例は、エチレンジアミン四酢酸のナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アン
モニウム塩及び置換アンモニウム塩;ニトリロ三酢酸、酒石酸モノコハク酸、酒
石酸ジコハク酸、オキシコハク酸、カルボキシメトキシコハク酸、メリト酸、及
びナトリウムベンゼンポリカルボキシレート塩である。
【0084】 緩衝剤は、用いるならば、組成物の約0.1質量%にて〜15質量%、好まし
くは約1質量%〜10質量%、最も好ましくは約2質量%〜8質量%のレベル本
明細書の発明の組成物に存在する。用いられる任意の緩衝液剤がジアミンであれ
ば、組成物は好ましくは、前記組成物の少なくとも約0.1質量%、さらに好ま
しくは少なくとも約0.2質量%、一層さらに好ましくは、少なくとも約0.2
5質量%、尚一層さらに好ましくは少なくとも約0.5質量%のジアミンを含有
する。組成物はまた好ましくは、前記組成物の約15質量%を超える、さらに好
ましくは約10質量%を超える、一層さらに好ましくは約6質量%を超える、一
層さらに好ましくは約5質量%を超える、尚一層さらに好ましくは約1.5質量
%を超えるジアミンを含有する。
【0085】 水溶性シリケート類 本組成物はさらに水溶性シリケート類を含んでもよい。本明細書の水溶性シリ
ケート類は、組成物のシミ抜き/膜形成特性に有害に影響を及ぼさない程度に可
溶性のあらゆるシリケート類である。 シリケート類の例は、ナトリウムメタシリケートであり、さらに一般的にはア
ルカリ金属シリケート類であり、1.6:1〜3.2:1の範囲のSiO2:N
2O比を有するものであり;且つ米国特許第4,664,839号(1987
年5月12日発行、H.P.リーク(Rieck))に記載される層状珪酸ナトリウ
ムのような層状シリケート類である。NaSKS−6(登録商標)は、ヘキスト
により市販されている結晶性層状シリケート(本明細書では通常「SKS−6」
と略す)である。ゼオライトビルダーとは異なって、MaSKS−6及び本明細
書で有用なそのほかの水溶性シリケート類はアルミニウムを含有しない。NaS
KS−6は、層状シリケートのδ−Na2SiO5形態であり、ドイツDE−A第
3,417,649号及びDE−A第3,742,043号に記載されるものの
ような方法によって調製することができる。SKS−6は、本明細書での使用に
好ましい層状シリケートであるが、一般式NaMSix2x+1yH2O(式中、M
はナトリウム又は水素であり、xは1.9〜4の数、好ましくは2であり、yは
0〜20の数、好ましくは0である)を有するようなそのほかのかかる層状シリ
ケート類も使用することができる。α−、β−及びγ−形態としてのNaSKS
−5、NaSKS−7及びNaSKS−11を含むヘキストの種々のそのほかの
層状シリケート類。例えば、顆粒状製剤中でクリスペン剤として、酸素漂白剤に
対する安定剤として、及び泡制御システムの構成成分として作用する珪酸マグネ
シウムのようなそのほかのシリケート類も有用である。 ADD組成物が液状形態である場合、種々のシリケート類の液状等級を使用す
ることができるが、特に自動食器洗浄(ADD)適用において有用であるシリケ
ート類には、PQコープのブリテシル(BRITESIL)(登録商標)H20、及び一
般に調達されるブリテシル(登録商標)H24のような顆粒状含水2−比率シリ
ケート類が挙げられる。安全性の限度の範囲内で、洗浄pHを所望のレベルに押
し上げるために、メタ珪酸ナトリウム又は水酸化ナトリウムを単独又はそのほか
のシリケート類との組み合わせでADDに用いてもよい。
【0086】漂白化合物 漂白剤及び漂白活性化剤 本明細書における組成物は好ましくは、漂白剤及び/又は漂白活性化剤をさら
に含有する。漂白剤は通常、存在する場合、特に布地の洗濯のための洗剤組成物
の約1%〜約30%、さらに通常では約5%〜約20%のレベルである。存在す
れば、漂白活性化剤の量は通常、漂白剤プラス漂白活性化剤を含む組成物の約0
.1%〜約60%、さらに通常では約0.5%〜約40%である。 本明細書で使用される漂白剤は、織物清浄、硬質面清浄、又はそのほかの既知
の又は知られるようになる清浄目的において洗剤組成物に有用であるいかなる漂
白剤であってもよい。これらにはそのほかの漂白剤同様に酸素漂白剤が含まれる
。過ホウ酸塩漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム(例えば、モノ−又はテトラ
−水和物)も本明細書で使用することができる。有機又は無機の過酸も好適であ
る。本明細書で使用するのに好適な有機又は無機の過酸には:過カルボン酸及び
塩;過炭酸及び塩;過イミド酸及び塩;過オキシモノ硫酸及び塩;モノ過硫酸の
ような過硫酸;ジ過オキシドデカン二酸(DPDA)のような過オキシ過オキソ
酸;パーフタル酸マグネシウム;パーラウリン酸;フタロイルアミド過オキシカ
プロン酸(PAP);過安息香酸及びアルキル過安息香酸;及びそれらの混合物
が挙げられる。
【0087】 好適な有機過オキシカルボン酸の部類の1つは下記一般式を有する
【化39】 式中、Rは、1〜約22の炭素原子を含有するアルキレン基又は置換アルキレン
基若しくはフェニレン基又は置換フェニレン基であり、Yは水素、ハロゲン、ア
ルキル、アリール、−C(O)OH又は−C(O)OOHである。
【0088】 本発明での使用に好適な有機過オキシ過オキソ酸は、1又は2の過オキシ基を
含有することができ、脂肪族又は芳香族のいずれでもよい。有機過オキシカルボ
ン酸が脂肪族である場合、非置換の酸は下記一般式を有する:
【化40】 式中、Yは例えば、H、CH3、CH2Cl、C(O)OH、又はC(O)OOH
であることができ;nは1〜20の整数である。有機過オキシカルボン酸が芳香
族である場合、非置換の酸は下記一般式を有する:
【化41】 式中、Yは例えば、水素、アルキル、アルキルハロゲン、ハロゲン、C(O)O
H又はC(O)OOHであることができる。
【0089】 本明細書で有用な典型的なモノ過オキシ過オキソ酸には、以下のようなアルキ
ル及びアリール過オキシ過オキソ酸が挙げられる: (i)過オキシ安息香酸及び環置換の過オキシ安息香酸、例えば過オキシ−a−
ナフトエ酸、モノ過オキシナフタル酸(マグネシウム塩ヘキサヒドレート)、及
びo−カルボキシベンゾアミド過オキシヘキサン酸(ナトリウム塩); (ii)脂肪族、置換脂肪族及びアリールアルキルモノ過オキシ過オキソ酸、例
えば過オキシラウリン酸、過オキシステアリン酸、N−ノナノイルアミノ過オキ
シカプロン酸(NAPCA)、N,N−(3−オクチルスクシノイル)アミノ過
オキシカプロン酸(SAPA)及びN,N−タロイルアミノ過オキシカプロン酸
(PAP); (iii)アミド過オキシ過オキソ酸、例えば過オキシコハク酸(NAPSA)
又は過オキシアジピン酸(NAPAA)のいずれかのモノノニルアミド
【0090】 本明細書で有用な典型的なジ過オキシ過オキソ酸には以下のようなアルキルジ
過オキシ過オキソ酸及びアリールジ過オキシ過オキソ酸が挙げられる: (iv)1,12−ジ過オキシドデカン二酸; (v)1,9−ジ過オキシアゼライン酸; (vi)ジ過オキシブラシル酸;ジ過オキシセバシン酸及びジ過オキシイソフタ
ル酸; (vii)2−デシルジ過オキシブタン−1,4−二酸; (viii)4,4’−スルホニルビス過オキシ安息香酸 かかる漂白剤は、米国特許第4,483,781号(1984年11月20日発
行、ハートマン(Hartman))、米国特許第4,634,551号(バーンズ(B
urns)ら)、欧州特許出願第0,133,354号(1985年2月20日公開
、バンクス(Banks)ら)及び米国特許第4,412,934号(1983年1
1月1日発行、チャン(Chung)ら)に開示されている。供給源には、米国特許
4,634,551号(1987年1月6日発行、バーンズ(Burns)ら)に記
載されるような6−ノニルアミノ−6−オキソ過オキシカプロン酸も挙げられる
。デラウェア州、ウィルミントンのE.I.デュポン・デ・ネモウス(Nemours
)により商業的に製造されている例えばオキソン(oxone)のような過硫酸塩化
合物も過オキシモノ硫酸の好適な供給源として用いることができる。
【0091】 特に好ましい過酸化合物は、次式を有するものである:
【化42】 式中、RはC1〜4のアルキルであり、nは1〜5の整数である。特に好ましい過
酸は、RがCH2及びnが5である式を有するすなわち、米国特許第5,487
,818号、同第5,310,934号、同第5,246,620号、同第5,
279,757号及び同第5,132,431号に記載されるようなフタロイル
アミノ過オキシカプロン酸(PAP)であり、PAPは商品名ユーロコ(Euroco
)のもとでオージモント(Ausimont)SpAから入手可能である。 本明細書で使用される過酸は好ましくは、20℃にて測定される約10ppm
〜約1500ppm、さらに好ましくは約50ppm〜約1000ppm、最も
好ましくは約50ppm〜約800ppmの溶解度が20℃にて測定される水性
液状組成物における溶解度を有する。
【0092】 本発明の特に好ましい実施態様では、過酸は、100ミクロン未満、さらに好
ましくは80ミクロン未満、一層さらに好ましくは60ミクロン未満の平均粒度
を有する。最も好ましくは、過酸がPAPである場合、その平均粒度は、約20
と約50ミクロンの間である。 別の方法では、好ましくないが、漂白剤は塩素系漂白剤であることができる。
塩素系漂白剤は、従来の都合の良いいかなる塩素系漂白剤であってもよい。かか
る化合物は、主として、無機塩素系漂白剤及び有機塩素系漂白剤の2つのカテゴ
リーに分けられることが多い。前者の例は、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸
カルシウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸マグネシウムのような次亜塩素酸
塩である。本発明で使用可能な無機塩素系漂白剤のもう1つの例は、塩素化した
リン酸ドデカ水酸化三ナトリウムである。後者の例は、ジクロロイソシアヌール
酸カリウム、ジクロロイソシアヌール酸ナトリウムのようなイソシアヌレートで
ある。本発明で使用可能なそのほかの有機塩素系漂白剤の例は、1,3−ジクロ
ロ−5、5−ジメチルヒダントイン、N−クロロスルファニド、クロラミンT、
ジクロラミンT、クロラミンB、ジクロラミンT、N,N’−ジクロロベンゾイ
レン尿素、パラトルエンスルホジクロアミド、トリクロロメチルアミン、N−ク
ロロアメリン、N−クロロスクシンイミド、N,N’−ジクロロアゾジカルボン
アミド、N−クロロアセチル尿素、N,N’−ジクロロビウレット及び塩素化ジ
シアンダミドである。好ましくは、塩素系漂白剤は、無機塩素系漂白剤であり、
さらに好ましくは次亜塩素酸ナトリウムである。
【0093】 制約なしに使用することができるもう1つの漂白剤のカテゴリーは、過カルボ
ン酸漂白剤及びその塩を包含する。この部類の作用剤の好適な例には、マグネシ
ウムモノ過オキシフタレートヘキサヒドレート、メタクロロ過安息香酸のマグネ
シウム塩、4−ノニルアミノ−4−オキソ過オキシ酪酸及びジ過オキシドデカン
二酸が挙げられる。かかる漂白剤は、米国特許第4,483,781号(198
4年11月20日発行、ハートマン(Hartman))、米国特許出願第740,4
46号(1985年6月3日出願、バーンズ(Burns)ら))、欧州特許出願第
0,133,354号(1985年2月20日公開、バンクス(Banks)ら)、
及び米国特許第4,412,934号(1983年11月1日発行、チャン(Ch
ung)ら)に開示されている。極めて好ましい漂白剤には、米国特許第4,63
4,551号(1987年1月6日発行、バーンズ(Burns)ら)に記載される
ような6−ノニルアミノ−6−オキソ過オキシカプロン酸も挙げられる。 過酸素漂白剤も用いることができる。好適な過酸素漂白化合物には、炭酸ナト
リウム過オキシヒドレート及び等価の「過炭酸塩」漂白剤、ピロリン酸ナトリウ
ム過オキシヒドレート、尿素過オキシヒドレート、及び過酸化ナトリウムが挙げ
られる。過硫酸塩漂白剤(例えば、デュポンにより商業的に製造されているオキ
ソン(OXONE))も用いることができる。
【0094】 好ましい過炭酸塩漂白剤は、約500マイクロメートル〜約1,000マイク
ロメートルの範囲における平均粒度を有し、約10質量%を超えない約200マ
イクロメートルより小さい前記粒子及び約10質量%を超えない約1,250マ
イクロメートルより大きな前記粒子の乾燥粒子を含む。任意で、シリケート、ホ
ウ酸又は水溶性界面活性剤にて過炭酸塩を被覆することができる。過炭酸塩は、
FMC、ソルベイ(Solvay)及び東海電化(Tokai Denka)のような種々の商業
的供給源から入手可能である。 漂白剤の混合物も用いることができる。 過酸素漂白剤、過ホウ酸塩、過炭酸塩などは、好ましくは、水溶液中において
(すなわち、洗浄工程中に)漂白活性化剤に相当する過オキシ過オキソ酸のその
場の生成を導く漂白活性化剤と組み合わせられる。活性化剤の種々の非限定例が
、米国特許第4,915,854号(1990年4月10日発行、マオ(Mao)
ら)、及び米国特許第4,412,934号に開示されている。ノナノイルオキ
シベンゼンスルホネート(NOBS)及びテトラアセチルエチレンジアミン(T
AED)活性化剤は典型的であり、それらの混合物も用いることができる。本明
細書で有用なそのほかの典型的な漂白剤及び活性化剤については米国特許第4,
634,551号も参照のこと。
【0095】漂白活性化剤 本明細書で有用な漂白活性化剤には、アミド、イミド、エステル及び無水物が
挙げられる。一般に、構造R−C(O)−Lのように脱離基に共有結合して少な
くとも1つの置換又は非置換のアシル部分が存在する。好ましい使用様式の1つ
では、漂白活性化剤は、単一生成物の中で、過ホウ酸塩又は過炭酸塩のような過
酸化水素の供給源と組み合わせる。都合の良いことに、単一生成物は、水溶液(
すなわち、洗浄工程中に)において、漂白活性化剤に相当する過カルボン酸のそ
の場での生成を導く。保存安定性が許容可能であるように量及び流動性において
水が制御されるという条件で、製品それ自体は含水の、例えば粉末であることが
できる。別の方法では、製品は無水の固形物又は液体であることができる。もう
1つの方式では、漂白活性化剤又は酸素漂白剤は、ステインスティックのような
前処理した担体に組み入れられ、;次いで、汚れた前処理された担体を、例えば
、過酸化水素供給源のさらなる処理にさらすことができる。上記漂白活性化剤の
構造RC(O)Lに関して、過酸を形成するアシル部分R(C)O−に結合する
脱離基における原子は、ほとんど通常、O又はNである。漂白活性化剤は、荷電
していない、正に荷電した又は負に荷電した過酸を形成する部分及び/又は荷電
していない、正に荷電した又は負に荷電した脱離基を有することができる。1又
はそれより多くの過酸形成部分又は脱離基が存在する。例えば、米国特許第5,
595,967号、米国特許第5,561,235号、米国特許第5,560,
862号又は米国特許第5,534,179号のビス−(過オキシ−カルボン)
システムを参照のこと。好適な漂白活性化剤の混合物も用いることができる。漂
白活性化剤は、脱離基又は過酸形成部分(単数)若しくは部分(複数)のいずれ
かにおいて電子供与性の又は電子放出性の部分で置換することができ、その反応
性を変更し、それらを多少、特定のpH又は洗浄条件にふさわしくすることがで
きる。例えば、NO2のような電子求引性の基は、穏かなpH(例えば、約7.
5〜約9.5)の洗浄条件での使用が意図される漂白活性化剤の有効性を改善す
る。 好適な漂白活性化剤及び好適な脱離基の広範囲の及び完全な開示、並びに好適
な活性化剤の決定方法は、米国特許第5,686,014号及び同第5,622
,646号に見い出すことができる。
【0096】 陽イオン系漂白活性化剤には、第四級カルバメート型、第四級カーボネート型
、第四級エステル型及び第四級アミド型が挙げられ、陽イオン系過オキシイミド
酸、過オキシ炭酸又は過オキシカルボン酸の範囲を洗浄物に送達する。第四級誘
導体が所望でない場合、同様のしかし陽イオン系ではない漂白活性化剤が利用可
能である。さらに詳細には、陽イオン系活性化剤には、WO96−06915号
、米国特許第4,751,015号及び同第4,397,757号、欧州特許出
願第284292号、欧州特許出願第331,229号及び欧州特許出願第03
520号の第四級アンモニウム置換の活性化剤が挙げられる。欧州特許出願第3
03,520号及び欧州特許明細書第458,396号及び同第464,880
号に開示されているような陽イオン系ニトリルも有用である。そのほかのニトリ
ル型は、米国特許第5,591,378号に記載されるような電子求引性の置換
基を有する。 そのほかの漂白活性化剤の開示には、英国特許第836,988号;同第86
4,798号;同第907,356号;同第1,003,310号及び同第1,
519,351号;ドイツ特許第3,337,921号;欧州特許出願第018
5522号;欧州特許出願第0174132号;欧州特許出願第0120591
号;米国特許第1,246,339号;同第3,332,882号;同第4,1
28,494号;同第4,412,934号及び同第4,675,393号が挙
げられ、並びに米国特許第5,523,434号で開示されているアルカノイル
アミノ酸のフェノールスルホネートエステルが挙げられる。好適な漂白活性化剤
には、親水性の性質であれ、疎水性の性質であれ、アセチル化ジアミン型のいか
なるものも挙げられる。 漂白剤前駆体の上記の部類の中で、好ましい部類には、アシルフェノールスル
ホネート類、アシルアルキルフェノールスルホネート類又はアシルオキシベンゼ
ンスルホネート類(OBS脱離基)を含むエステル;アシルアミド類;及び陽イ
オン系ニトリルを含む第四級アンモニウム置換した過オキシ過オキソ酸前駆体が
挙げられる。
【0097】 好ましい漂白活性化剤には、N,N,N’N’−テトラアセチルエチレンジア
ミン(TAED)若しくはトリアセチル又はそのほかの非対称の誘導体を含むそ
れに密接に関連したものが挙げられる。TAED並びにグルコースペンタアセテ
ート及びテトラアセチルキシロースのようなアセチル化炭水化物は、好ましい親
水性の漂白活性化剤である。適用によって、アセチルトリエチルシトレート、液
体も、フェニルベンゾエートのように幾分の有用性を有する。 好ましい疎水性の漂白活性化剤には、ナトリウムノナノイルオキシベンゼンス
ルホネート(NOBS又はSNOBS)、米国特許第5,534,642号及び
欧州特許出願0 355 384 A1号に記載されるN−(ノナノイル)アミ
ノヘキサノイロキシ]−ベンゼンスルホネート又は(NACA−OBS)のよう
なN−(アルカノイル)アミノアルカノイロキシベンゼンスルホネート類、例え
ば米国特許第5,061,807号(1991年10月29日発行、ドイツ・フ
ランクフルトのヘキスト社に譲渡)及び特開平特許出願(公開)第4−2879
9号に記載されるようなNAPAAに関する活性化剤、及び特定のイミド過酸に
関する活性化剤のような、以下の詳説される置換されたアミド型が挙げられる。 本明細書での過酸及び漂白活性化剤のもう1つの群は、アクリルイミド過オキ
シカルボン酸及びその塩に由来可能なものが挙げられ、米国特許第541579
6号を参照のこと、及び環式イミド過オキシカルボン酸及びその塩が挙げられ、
米国特許第5,061,807号、同第5,132,431号、同第5,654
2,69号、同第5,246,620号、同第5,419,864号及び同第5
,438,147号を参照のこと。
【0098】 そのほかの好適な漂白活性化剤には、ナトリウム−4−ベンゾイロキシベンゼ
ンスルホネート(SBOBS);ナトリウム−1−メチル−2−ベンゾイロキシ
ベンゼン−4−スルホネート;ナトリウム−4−メチル−3−ベンゾイロキシベ
ンゾエート(SPCC);トリメチルアンモニウムトルイロキシ−ベンゼンスル
ホネート;又はナトリウム3,5,5−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼン
スルホネート(STHOBS)が挙げられる。 例えば、自動配合装置を意図された非常に濃縮された添加剤製品形態ではさら
に高いレベル、40質量%以上も許容可能であるが、漂白活性化剤は、組成物の
20質量%まで、好ましくは0.1〜10質量%の量で用いてもよい。 本明細書で有用な極めて好ましい漂白活性化剤は、アミド置換されたものであ
り、そのような活性化剤の広範な且つ完全な開示は、米国特許第5,686,0
14号及び同第5,622,646号に見い出すことができる。
【0099】 米国特許第4,966,723号に開示されているそのほかの有用な活性化剤
は、C64環に1,2位にて−C(O)OC(R1)=N−部分を結合したよう
なベンゾキサジン型である。極めて好ましいベンゾキサジン型の活性化剤は以下
である:
【化43】 活性化剤及び正確な適用に依存して、約6〜約13、好ましくは約9.0〜約
10.5の使用中のpHを有する漂白剤システムから良好な漂白結果を得ること
ができる。通常、例えば、電子求引性の部分を持つ活性化剤は、中性近く又はほ
ぼ中性のpH範囲で用いられる。かかるpHを確保するにはアルカリ剤及び緩衝
剤を用いることができる。 アシルラクタム活性化剤、特にアシルカプロラクタム(例えばWO94−28
102Aを参照のこと)及びアシルバレロラクタム(米国特許第5,503,6
39号を参照のこと)は、本明細書で極めて有用である。過ホウ酸ナトリウムに
吸収されたベンゾイルカプロラクタムを含むアシルカプロラクタムを開示してい
る、米国特許第4,545,784号も参照のこと。発明の特定の好ましい実施
態様では、NOBS、ラクタム活性化剤、イミド活性化剤又はアミド官能性活性
化剤、特にさらに疎水性の誘導体は、望ましくは、通常、1:5〜5:1の範囲
、好ましくは約1:1の疎水性活性化剤:TAEDの質量比にてTAEDのよう
な親水性活性化剤と組み合わせる。そのほかの好適なラクタム活性化剤は、アル
ファ修飾型であり、WO96−22350A1(1996年7月25日)を参照
のこと。ラクタム活性化剤、特にさらに疎水性の型は、望ましくは、1:5〜5
:1の範囲、好ましくは約1:1のアミド誘導活性化剤又はカプロラクタム活性
化剤:TAEDの質量比にてTAEDと組み合わせて使用される。米国特許第5
,552,556号に開示される環式アミジン脱離基を有する漂白活性化剤も参
照のこと。
【0100】 本明細書で有用な追加的な活性化剤の非限定例は、米国特許第4,915,8
54号、同第4,412,934号及び同第4,634,551号に見い出すこ
とができる。疎水性活性化剤ノナノイロキシベンゼンスルホネート(NOBS)
及び親水性のテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)活性化剤が典型であ
り、それらの混合物を用いることもできる。 本明細書で有用な追加的な活性化剤には、米国特許第5,545,349号の
ものが挙げられ、参考として本明細書に組み入れる。 酸素漂白剤以外の漂白剤も公知であり、本明細書で利用することができる。特
に関心のある非酸素漂白剤の1つには、スルホン化亜鉛及び/又はアルミニウム
フタロシアニンのような光活性化漂白剤が挙げられる。米国特許第4,033,
718号(1977年7月5日発行、ホルコーベ(Holcombe)ら)を参照のこと
。用いるならば、洗剤組成物は通常、約0.025質量%〜約1.25質量%の
かかる漂白剤、特にスルホネート亜鉛フタロシアニンを含有する。
【0101】漂白触媒 本発明の組成物及び方法は任意で、ADD、洗濯用又は漂白組成物で使用する
のに効果的な金属含有の漂白触媒を利用してもよい。好ましいのは、マンガン及
びコバルト含有の漂白触媒である。 好適な漂白触媒の例については、米国特許第4,246,612号、同第5,
804,542号、同第5,798,326号、同第5,246,621号、同
第4,430,243号、同第5,244,594号、同第5,597,936
号、同第5,705,464号、同第4,810,410号、同第4,601,
845号、同第5,194,416号、同第5,703,030号、同第4,7
28,455号、同第4,711,748号、同第4,626,373号、同第
4,119,557号、同第5,114,606号、同第5,599,781号
、同第5,703,034号、同第5,114,611号、同第4,430,2
43号、同第4,728,455号、及び同第5,227,084号;欧州特許
第408,131号、同第549,271号、同第384,503号、同第54
9,272号、同第224,952号、及び同第306,089号;ドイツ特許
第2,054,019号;カナダ特許第866,191号を参照のこと。
【0102】 好ましいのは、次式を有するコバルト(III)触媒である: Co[(NH3nM’mB’bT’tqp]Yy 式中、コバルトは+3酸化状態にあり;nは0〜5の整数であり(好ましくは4
又は5;最も好ましくは5);M’は単座配位子を表し;mは0〜5の整数であ
り(好ましくは1又は2;最も好ましくは1);B’は二座配位子を表し;bは
0〜2の整数であり;T’は三座配位子を表し;tは0又は1であり;Qは四座
配位子を表し;qは0又は1であり;Pは五座配位子を表し;pは0又は1であ
り;且つn+m+2b+3t+4q+5p=6であり;Yは1又はそれより多く
の数yに存在する適当に選択された対陰イオンであり、その際、yは1〜3の整
数(Yが−1荷電した陰イオンの場合、好ましくは2〜3;最も好ましくは2)
であり、荷電平衡の塩を得るために、好ましいYは、クロリド、ヨウ化物、I3 - 、ホルメート、ニトレート、ニトリト、サルフェート、スルフィト、シトレート
、アセテート、マロネート、スクシネート、アジペート、マレイン酸、カーボネ
ート、ブロミド、PF6 -、BF4 -、B(ph)4 -、ホスフェート、ホスフィト、
シリケート、トシレート、メタンスルホネート、など及びそれらの組合せから成
る群から選択され[例えば、HPO4 2-、HCO3 -、H2PO4 -、などのように、
Yに1より多くの陰イオン基が存在すれば任意で、Yをプロトン化することがで
き、さらに、Yは、例えば、線状アルキルベンゼンスルホネート類(LAS)、
アルキルサルフェート類(AS)、アルキルエトキシスルホネート類(AES)
、などのような陰イオン系界面活性剤、及び/又は、例えば、ポリアクリレート
類、ポリメタクリレート類などのような陰イオン系ポリマーのような非伝統的な
無機陰イオン類から成る群から選択されてもよい];その際、さらに、アルカリ
条件下でのコバルト(III)からコバルト(II)への還元電位が通常の水素
電極に対して約0.4ボルト未満(好ましくは約0.2ボルト未満)となるよう
に、コバルトに結合する配位部位の少なくとも1つは、自動食器洗浄の条件下で
不安定であり、残りの配位部位は自動食器洗浄の条件下でコバルトを安定化する
【0103】 この種の好ましいコバルト触媒は次式を有する: [Co(NH3n(M’)m]Yy 式中、nは3〜5の整数(好ましくは4又は5;最も好ましくは5)であり;M
’は不安定な配位部分であり、好ましくは塩素、臭素、水酸化物、水及び(mが
1より大きい場合)その組み合わせから成る群から選択され;mは1〜3の整数
(好ましくは1又は2;最も好ましくは1)であり;m+n=6であり;且つY
は、荷電平衡の塩を得るために、数yにおいて存在する適当に選択された対陰イ
オンであり、その際、yは1〜3の整数(Yが−1に荷電する陰イオンの場合好
ましくは2又は3;最も好ましくは2)である。 本明細書で有用なこの種の好ましいコバルト触媒は、式[Co(NH35Cl
]Yy、及び特に[Co(NH35Cl]Cl2を有するコバルトペンタアミンク
ロリド塩である。
【0104】 さらに好ましいのは、次式を有するコバルト(III)漂白触媒を利用する本
発明の組成物である: [Co(NH3n(M)m(B)b]Ty 式中、コバルトは、+3の酸化状態にあり;nは4又は5(好ましくは5)であ
り;Mは1ヵ所でコバルトに配位する1又はそれより多くの配位子であり;mは
0、1又は2(好ましくは1)であり;Bは2ヵ所でコバルトに配位する配位子
であり;bは0又は1(好ましくは0)であり、且つ、b=0のとき、m+n=
6であり、b=1のとき、m=0でn=4であり;且つ、Tは、数yにおいて存
在する適当に選択された1又はそれより多くの対陰イオンであり、その際、yは
荷電平衡塩を得るための整数(Tが−1に荷電する陰イオンの場合、好ましくは
yは1〜3;最も好ましくは2);及びその際、前記触媒はさらに0.23M-1-1(25℃)未満の塩基加水分解速度定数を有する。 本明細書で有用な最も好ましいコバルト触媒は、式中、OAcはアセテート部
分、特にコバルトペンタアミンアセテートクロリドを表す、式[Co(NH35 OAc]Tyを有するコバルトペンタアミンアセテート塩であり、[Co(NH35OAc]Cl2;並びに[Co(NH35OAc](OAc)2;[Co(N
35OAc](PF62;[Co(NH35OAc](SO4);[Co(N
35OAc](BF42;及び[Co(NH35OAc](NO32である。 実用的な事柄として、限定する目的ではないが、本明細書の清浄組成物及び清
浄方法は、少なくとも百万分の1のオーダーで活性のある漂白触媒種を提供する
ように調整することができ、水性洗浄媒体に存在する場合、さらに好ましくは、
洗浄液中で約0.01ppm〜約25ppm、さらに好ましくは約0.05pp
m〜約10ppm、最も好ましくは約0.1ppm〜約5ppmの漂白触媒を提
供する。自動食器洗浄方法にて洗浄液中でかかるレベルを得るために、本明細書
における自動食器洗浄用組成物は通常、清浄組成物の約0.0005質量%〜約
0.2質量%、さらに好ましくは約0.004質量%〜約0.08質量%の漂白
触媒を含む。
【0105】 ビルダー−ビルダーは、硬度イオンとの可溶性又は不溶性の錯体を形成するこ
とを含む種々のメカニズムを介して、イオン交換によって、及び清浄すべき物品
の表面よりも硬度イオンの沈殿に好ましい表面を提供することによって作用する
ことができる。ビルダーのレベルは組成物の最終用途及び物理的形態によって幅
広く変化することができる。例えば、界面活性剤の多い処方ではビルダーは作用
できない。ビルダーのレベルは組成物の最終用途及び所望の物理的形態によって
幅広く変化することができる。組成物は、少なくとも約0.1質量%、好ましく
は約1質量%〜約90質量%、さらに好ましくは約5質量%〜約80質量%、一
層さらに好ましくは約10質量%〜約40質量%の洗浄性ビルダーを含む。しか
しながら、さらに高いレベル又は低いレベルのビルダーを除外しない。 本明細書で好適なビルダーは、ホスフェート及びポリホスフェート、特にナト
リウム塩;カーボネート類、ビカーボネート類、セスキカーボネート類及び炭酸
ナトリウム又はセスキ炭酸ナトリウム以外のカーボネート鉱物;有機モノ−、ジ
−、トリ−、及びテトラカルボキシレート特に酸における水溶性の非界面活性剤
カルボキシレート、ナトリウム、カリウム又はアルカノールアンモニウム塩の形
態、並びに脂肪族及び芳香族型を含むオリゴ又は水溶性の低分子量ポリマーカル
ボキシレート類;及びフィチン酸から成る群から選択することができる。ホウ酸
によって、例えばpHの緩衝目的で、又はサルフェート特に硫酸ナトリウムによ
って、及び安定な界面活性剤及び/又はビルダー含有洗剤組成物の操作に重要で
あるかもしれないそのほかの充填剤又はキャリアによってそれらを補完してもよ
い。 「ビルダーシステム」とも言われるビルダー混合物を使用することができ、通
常、2以上のビルダーが含まれ、任意でキレート剤、pH緩衝剤又は充填剤で補
完されるが、後者の物質は本明細書の物質の量を記載する場合、一般に分けて説
明される。本顆粒状組成物における界面活性剤とビルダーの相対的な量という点
で、好ましいビルダーシステムは通常、約60:1〜約1:80の界面活性剤対
ビルダーの質量比で配合される。特定の好ましい顆粒状洗剤は、0.90:1.
0〜4.0:1.0、さらに好ましくは0.95:1.0〜3.0:1.0の前
記比を有する。
【0106】 法規により許可された好まれることが多いP含有洗浄性ビルダーには、アルカ
リ金属、アンモニウム及びトリポリホスフォネート類、ピロホスフェート類、ガ
ラス状の高分子メタ−ホスフェート;及びホスフォネート類で例示されるポリホ
スフォネートのアルカノールアンモニウム塩が挙げられるが、これに限定されな
い。リンを基にしたビルダーを用いることができる場合、周知のナトリウムトリ
ポリホスフォネート、ナトリウムピロホスフェート及びナトリウムオルソホスフ
ォネートのような種々のアルカリ金属ホスフェートを用いることができる。キレ
ート剤又は安定剤として一般にさらに低いレベルで用いられるが、エタン−1−
ヒドロキシ−1,1−ジホスフェート及びそのほかのホスフォネートのようなホ
スフォネートビルダー(例えば、米国特許第3,159,581号;同第3,2
13,030号;同第3,422,021;同第3,400,148及び同第3
,422,137号を参照のこと)を用いることができる。 顆粒状組成物での使用に対してホスフェート洗浄性ビルダーは周知である。そ
れらにはポリホスフェートのアルカリ金属塩、アンモニウム塩及びアルカノール
アンモニウム塩(トリポリホスフォネート、ピロホスフェート、及びガラス状の
高分子メタ−ホスフェートで例示される)が挙げられるが、これに限定されない
。ホスフェートビルダーの供給源は、カール・オスマー(Kirk Othmer)著、の
第3版17巻の426〜472ページ及びコットン及びウイルキンソン(Cotton
andWilkinson)著、「最新無機化学」(Advanced Inorganic Chemistr)の39
4〜400ページ(John Wiley and Sons,Inc.;1972年)に詳細に記載され
ている。 本明細書のホスフェートビルダーの好ましいレベルは、約10%〜約75%、
好ましくは約15%〜約50%のホスフェートビルダーである。 ホスフェートビルダーは、鉱物の硬度を制御するのを助けるために、任意で本
明細書における組成物に包含することができる。ビルダーは通常、ひどい汚れの
除去を助けるために自動食器洗浄で用いられる。
【0107】 無水炭酸カルシウム、及びさらに炭酸カルシウムが方解石、霰石及びバテライ
ト、特に小型の方解石に対して広い表面積を有する形態を含む場合、組成物2N
2CO3.CaCO3を有するもののような炭酸ナトリウム及び炭酸カルシウム
のトロナ又は使い易い複数の塩のような重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、セ
スキ炭酸ナトリウム、及びそのほかのカーボネート鉱物は、例えばシードするよ
うに有用である可能性があるけれども、好適なカーボネートビルダーには、ドイ
ツ特許出願第2,321,001号(1973年11月15日公開)に開示され
るようなアルカリ土類及びアルカリ金属カーボネートが挙げられる。炭酸ナトリ
ウム及びセスキ炭酸ナトリウムの種々の等級及び種類を用いてもよく、それらの
あるものは、そのほかの成分のためのキャリア、洗浄界面活性剤として特に有用
である。 好適な有機洗浄性ビルダーには、水溶性の非界面活性剤のジカルボキシレート
及びトリカルボキシレートを含むポリカルボキシレート化合物が挙げられる。さ
らに通常では、ビルダーポリカルボキシレートは、複数のカルボキシレート基、
好ましくは少なくとも3つのカルボキシレートを有する。カルボキシレートビル
ダーは、酸、部分的に中性、中性又は過剰な塩基性形態で配合することができる
。塩の形態の場合、ナトリウム、カリウム、及びリチウムのようなアルカリ金属
、又はアルカノールアンモニウム塩が好ましい。ポリカルボキシレートビルダー
には、オキシジスクシネートのようなエーテルポリカルボキシレート類が挙げら
れ、米国特許第3,128,287号(1964年4月7日、ベルグ(Berg))
、及び米国特許第3,635,830号(1972年1月18日、ランベルチ(
Lamberti)ら))を参照のこと;米国特許第4,663,071号(1987年
5月5日、ブッシュら)の「TMS/TDS」ビルダー;及び米国特許第3,9
23,679号;同第3,835,163号;同第4,158,635号;同第
4,120,874号及び同第4,102,903号に記載されるような環式及
び脂環式化合物を含むそのほかのエーテルカルボキシレートを参照のこと。
【0108】 そのほかの好適なビルダーは、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、エ
チレン又はビニルメチルエーテルとの無水マレイン酸のコポリマー;1,3,5
−トリヒドロキシベンゼン−2,4,6−トリスルホン酸;カルボキシメチルコ
ハク酸;種々の、エチレンジアミン四酢酸及びニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸
のアルカリ金属塩、アンモニウム塩及び置換アンモニウム塩;並びにメリト酸、
コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン1,3,5−トリカル
ボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、及びその可溶性の塩である。 シトレート、例えば、クエン酸及びその可溶性塩は、再生可能な資源からの利
用可能性及び生分解性のために重要なカルボキシレートビルダーである。シトレ
ートは、本顆粒状組成物で、特に、ゼオライト及び/又は層状シリケートととの
組み合わせにおいて用いることができる。シトレートは、以後ブリテシル(BRIT
ESIL)型といわれるゼオライト、及び/又は層状シリケートビルダーとの組み合
わせで用いることができる。オキシジスクシネート類もかかる組成物及び組み合
わせにおいて有用である。オキシジスクシネート類はかかる組成物及び組み合わ
せにおいて特に有用である。 ナトリウムトリポリホスフォネートのようなアルカリ金属ホスフェートが許可
される場合、ナトリウムピロホスフェート及びナトリウムオルソホスフェートを
用いることができる。エタン−1−ヒドロキシ−1、1−ジホスフォネート及び
そのほかの既知のホスフォネート、例えば、米国特許第3,159,581号;
同第3,213,030号;同第3,422,021号;同第3,400,14
8号及び同第3,422,137号のもののようなホスフォネートビルダーを用
いることができ、剥離防止特性を有してもよい。
【0109】 特定の洗浄界面活性剤又はその短鎖類縁体もビルダー作用を有する。目的を説
明する明白な式については、それらが界面活性剤能力を有する場合、このような
物質は洗浄界面活性剤として総計される。ビルダーの機能性に関する好ましいタ
イプは、米国特許第4,566,984号(1986年1月28日、ブッシュ)
に開示される3,3−ジカルボキシ−4−オキサ−1,6−ヘキサンジオエート
及び関連する化合物によって説明される。コハク酸ビルダーには、C5〜C20
アルキル及びアルケニルコハク酸及びその塩が挙げられる。スクシネートビルダ
ーにはまた:ラウリルスクシネート、ミリスチルスクシネート、パルミチルスク
シネート、2−ドデセニルスクシネート(好ましい)、2−ペンタデセニルスク
シネートなどが挙げられる。ラウリルスクシネートは、欧州特許出願第8620
0690.5/0,200,263号(1986年11月5日公開)に記載され
ている。脂肪酸、例えば、C12〜C18のモノカルボン酸は、界面活性剤/ビルダ
ー物質単独として、又は上述のビルダー、特にシトレート及び/又はスクシネー
トビルダーとの組み合わせで組成物に組み入れ、一般的には所望ではないが、追
加のビルダー活性を提供することができる。脂肪酸のかかる使用は一般に、配合
者による説明を必要とする可能性のある洗濯用組成物における泡の減少を招く。
脂肪酸又はその塩は、石鹸泡のカスが形成し、食器に沈着しうる状況において自
動食器洗浄(ADD)実施態様には望ましくない。そのほかの好適なポリカルボ
キシレートは、米国特許第4,144,226号(1979年3月13日、クル
ッチフィールド(Crutchfield)ら)及び米国特許第3,308,067号(1
967年3月7日、ディール(Diehl)に開示されている。米国特許第3,72
3,322号(ディール)も参照のこと。
【0110】 使用することができる無機ビルダー物質のそのほかの型は、式(MxiCay
(CO3zを有し式中、x及びiは1〜15の整数であり、yは1〜10の整
数であり、zは2〜25の整数であり、Miは陽イオン、少なくともその1つが
水溶性であり、式が中性又は「バランスの取れた」電荷を有するように、方程式
Σi=1−15(xiにMiの原子価を乗じた)+2y=2zを満たす。このよう
なビルダーを本明細書では「ミネラルビルダー」という。全体的な電荷がバラン
スがとれている又は中性であるという条件で、水和の水又はカーボネート以外の
陰イオンを加えてもよい。そのような陰イオンの電荷効果又は原子価効果は、上
記方程式の右側に加えるべきである。好ましくは、水素、水溶性金属、水素、ホ
ウ素、アンモニウム、ケイ素、及びそれらの混合物、さらに好ましくは、ナトリ
ウム、カリウム、水素、リチウム、アンモニウム及びそれらの混合物から成る群
から選択される水溶性陽イオンが存在し、ナトリウム及びカリウムが極めて好ま
しい。非カーボネートの陰イオンの非限定例には、クロリド、サルフェート、フ
ッ化物、酸素、水酸化物、二酸化ケイ素、クロメート、ニトレート、ホウ酸及び
それらの混合物から成る群から選択されるものが挙げられる。最も単純な形態に
おけるこの種の好ましいビルダーは、Na2Ca(CO32、K2Ca(CO32 、Na2Ca2(CO33、NaKCa(CO32、NaKCa2(CO33、K2 Ca2(CO33、及びそれらの組合せから成る群から選択される。本明細書で
記載されるビルダーについて特に好ましい物質は、そのいかなる結晶性の改質に
おいてもNa2Ca(CO32である。上記で定義した型の好適なビルダーはさ
らに以下の鉱物のいずれか1つ又は組み合わせの天然又は合成の形態により説明
され、それらを包含する:アフガナイト(Afghanite)、アンダーソナイト(And
ersonite)、アスコルフチンY(AshcroftineY)、ベイライト(Beyerite)、ボ
ルカライト(Borcarite)、ブルバンカイト(Burbankite)、フッシュライト(B
utschliite)、カンクリナイト(Cancrinite)、カルボセルナイト(Carbocerna
ite)、カーレトナイト(Carletonite)、ダビン(Davyne)、ドナイトY(Donn
ayiteY)、フェアチルダイト(Fairchildite)、フェリスライト(Ferrisurite
)、フラジナイト(Franzinite)、ガウデフロイト(Gaudefroyite)、ガイルシ
ト(Gaylussite)、ギルバサイト(Girvasite)、グレゴライト(Gregoryite)
、ジョラブスカイト(Jouravskite)、カンファウガイトY(KamphaugiteY)、
ケトネライト(Kettnerite)、カーネスハイト(Khanneshite)、レパーソナイ
トGd(LepersonniteGd)、リオタイト(Liottite)、マッケルベバイトY(Mc
kelveyiteY)、ミクロソマイト(Microsommite)モルセイト(Mroseite)、ナト
ロフェアチルダイト(Natrofairchildite)、ネレレイト(Nyerereite)、レモ
ンダイトCe(RemonditeCe)、サクロファナイト(Sacrofanite)、シュロキン
ゲライト(Schrockingerite)、ショータイト(Shortite)、スライト(Surite
)、ツニサイト(Tunisite)、ツスカナイト(Tuscanite)、チロライト(Tyrol
ite)、ビシュネバイト(Vishnevite)、及びゼムコライト(Zemkorite)。好ま
しい鉱物形態には、ニエレライト、フェアチルダイト及びショータイトが挙げら
れる。 例えば、洗浄水における鉱物、特にCa及び/又はMgの硬度を制御するのを
助けるために、又は表面から粒子状の汚れを除去するのを助けるために、洗浄性
ビルダーをアルミノシリケート類及びシリケート類から選択することもできる。
【0111】 好適なシリケートビルダーには、水溶性及び含水の固形型が挙げられ、鎖状−
、層状−、又は3次元構造並びに不定形の固形物又は非構造の液状型を有するも
のが含まれる。好ましいのは、アルカリ金属シリケートであり、1.6:1〜3
.2:1のSiO2:Na2O比を有する特に液体及び固形物であり、特に、自動
食器洗浄用で、商品名ブリテシル(BRITESIL)(登録商標)、例えば、ブリテシ
ルH2OのもとでPQコープから市販されている固形状含水2−比シリケート;
及び例えば、米国特許第4,664,839号(1987年5月12日、H.P
.リーク(Rieck))に記載されるような層状シリケートが挙げられる。「SK
S−6」と略されることもあるNaSKS−6は、ヘキストにより市販されてい
る結晶性の層状でアルミニウムを含まないδ−Na2SiO5形態のシリケートで
あり、顆粒状の洗濯用組成物で特に好まれる。調製方法は、ドイツのドイツ特許
出願第3,417,649号及び同第3,742,043号を参照のこと。一般
式NaMSix2x+1yH2O(式中、Mはナトリウム又は水素であり、xは1.
9〜4の数、好ましくは2であり、yは0〜20の数、好ましくは0である)を
有するもののようなそのほかの層状シリケートもまた、若しくは別の方法にて本
明細書で用いることができる。ヘキストの層状シリケートにはまた、α、β及び
γの層状シリケート形態としてNaSKS−5、NaSKS−7及びNaSKS
−11が挙げられる。顆粒中でクリスペン剤として、漂白剤に対する安定剤とし
て、及び泡制御システムの構成成分として作用する珪酸マグネシウムのようなそ
のほかのシリケート類も有用である。 また、本明細書での使用に好適なのは、無水物形態において以下の、鎖状構造
及び一般式:xM2OySiO2zM’O(式中MはNa及び/又はKであり、M
’はCa及び/又はMgであり、;y/xは0.5〜2.0及びz/xは0.0
05〜1.0である)を有する合成された結晶性イオン交換物質又はその水和物
であり、米国特許第5,427,711号(1995年6月27日、サカグチら
)に教示されている。
【0112】 アルミノシリケートビルダーは、顆粒状組成物において特に有用であるが、液
状物、ペースト又はゲルに組み入れることもできる。本目的に好適なのは、実験
式:[Mz(AlO2z(SiO2v]xH2O(式中、z及びvは少なくとも6
の整数であり、Zとvのモル比は1.0〜0.5の範囲内であり、xは15〜2
64の整数である)を有するものである。アルミノシリケートは、結晶性であっ
ても、非晶性であっても、天然のものでも又は合成に由来するものでもよい。ア
ルミノシリケートの製造方法は、米国特許第3,985,669号(1976年
10月12日、クルメル(Krummel)ら)にある。好ましい合成の結晶性アルミ
ノシリケートイオン交換物質は、ゼオライトA、ゼオライトP(B)、ゼオライ
トX及び、これがゼオライトPからどの程度異なっていようと、いわゆるゼオラ
イトMAPとして入手可能である。クリノプチロライトを含む天然型を用いても
よい。ゼオライトAは、式:Na12[(AlO212(SiO212]xH2O(
式中、xは20〜30、特に27である)を有する。脱水ゼオライト(x=0〜
10)も用いてもよい。好ましくは、アルミノシリケートは直径0.1〜10ミ
クロンの粒度を有する。 本明細書における組成物ではシリケート以外の洗浄性ビルダーを用い、鉱物の
硬度を制御するのを助けることができる。アルミノシリケート類及びシリケート
類と組み合わせて、又はその代わりにそれらを用いることができる。有機ビルダ
ー同様に無機ビルダーを用いることができる。ビルダーを自動食器洗浄に用いて
、ひどい汚れの除去を助けることができる。 無機の、又はホスフェート非含有の洗浄性ビルダーには、ホスフォネート、フ
ィチン酸、カーボネート(ビカーボネート及びセスキカーボネートを含む)、サ
ルフェート、シトレート、ゼオライト、及びアルミノシリケートが挙げられるが
、これに限定されない。 自動食器洗浄用洗剤では好まれないが、本組成物においてアルミノシリケート
ビルダーを用いてもよい。(好ましいアルミノシリケートの例については米国特
許第第4,605,509号を参照のこと。)アルミノシリケートビルダーは、
現在市販されている重質顆粒洗剤用組成物のほとんどにおいて極めて重要であり
、液状の洗剤配合においても重要なビルダー成分でありうる。アルミノシリケー
トビルダーには、実験式:Na2OAl23xSiOzyH2O(式中、z及びy
は少なくとも6の整数であり、Zとyのモル比は1.0〜約0.5の範囲内であ
り、xは約15〜約264の整数である)を有するものが挙げられる。
【0113】 有用なアルミノシリケートイオン交換物質は市販されている。このようなアル
ミノシリケートは、構造において結晶性であっても非晶性であってもよく、且つ
天然に生じるアルミノシリケートであってもよいし、合成に由来してもよい。ア
ルミノシリケートイオン交換物質の製造方法は、米国特許第3,985,669
号(1976年10月12日発行、クルメル(Krummel)ら)に開示されている
。本明細書で有用な好ましい合成の結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は
、名称ゼオライトA、ゼオライトP(B)、ゼオライトMAP及びゼオライトX
のもとで入手可能である。もう1つの実施態様では、結晶性アルミノシリケート
イオン交換物質は式:Na12[(AlO212(SiO212]xH2O(式中、
xは約20〜約30、特に約27である)を有する。この物質はゼオライトAと
して知られる。脱水ゼオライト(x=0〜10)も本明細書で用いてもよい。好
ましくは、アルミノシリケートは、直径約0.1〜10ミクロンの粒度を有する
。表面積の最大化を介して交換の動態をさらに助けるために個々の粒子は望まし
くは、0.1ミクロンよりさらに小さい。高い表面積も界面活性剤のための吸着
剤として、特に顆粒状組成物においてアルミノシリケートの有用性を高める。ア
ルミノシリケート粒子の凝集も有用であり、凝集した粒子は、洗浄中、ミクロン
程度の個々の粒子に分散性を保ったまま、1つの凝集物は、顆粒状組成物におい
て分離を最小限にとどめるように誂えられた直径を有する。カーボネートのよう
なそのほかのビルダーのように、界面活性剤のキャリア機能を促進するように適
応したいかなる物理的又は形態的形態においてもゼオライトを使用することが望
ましく、配合者は適当な粒度を自由に選択してもよい。
【0114】 高分子の汚れ放出剤−本発明に基づいた組成物は、任意で1又はそれより多く
の汚れ放出剤を含んでもよい。高分子の汚れ放出剤は、ポリエステル及びナイロ
ンのような疎水性繊維の表面を親水化するための親水性部分、及び、疎水性繊維
上に沈着し、洗濯サイクルの完了を介してそれに付着性を残し従って親水性部分
とのアンカーとして作用するための疎水性部分の双方を有することを特徴とする
。これによって後半の洗浄工程でさらに容易に清浄されるために汚れ放出剤によ
る処理に続いて生じるシミ抜きを可能にすることができる。 汚れ放出剤を利用するならば、一般に組成物の約0.01質量%〜約10質量
%好ましくは約0.1質量%〜約5質量%、さらに好ましくは約0.2質量%〜
約3質量%含まれる。
【0115】 以下はすべて参考として本明細書に含めるが、本発明における我々に好適な汚
れ放出ポリマーを記載している。米国特許第5,691,298号(1997年
11月25日発行、ゴスリンク(Gosselink)ら);米国特許第5,599,7
82号(1997年2月4日発行、パン(Pan)ら);米国特許第5,415,
807号(1995年5月16日発行、ゴスリンク(Gosselink)ら);米国特
許第5,182,043号(1993年1月26日モラル(Morrall)ら);米
国特許第4,956,447号(1990年9月11日、ゴスリンク(Gosselin
k)ら);米国特許第4,976,879号(1990年12月11日発行、マ
ルドナド(Maldonado)ら);米国特許第4、968、451号(1990年1
1月6日発行、シェイベル(Scheibel)ら);米国特許第4、925、577号
(1990年5月15日発行、ボーシェー(Borcher)ら);米国特許第4,8
61,512号(1989年8月29日発行、ゴスリンク(Gosselink));米
国特許第4,877,896号(1989年10月31日発行、マルドナド(Ma
ldonado)ら);米国特許第4,702,857号(1987年10月27日発
行、ゴスリンク(Gosselink)ら);米国特許第4,711,730号(198
7年12月8日発行、ゴスリンク(Gosselink)ら);米国特許第4,721,
580号(1988年1月26日発行、ゴスリンク(Gosselink);米国特許第
4,000,093号(1976年12月28日発行、ニコル(Nicol)ら);
米国特許第3,959,230号(1976年5月25日発行、ハイス(Hayes
);米国特許第3,893,929号(1975年7月8日発行、バサドウ(Ba
sadur));及び欧州特許出願第0219048号(1987年4月22日公開
、クッド(Kud)ら)。 さらに好適な汚れ放出剤は、米国特許第4,201,824号ボイランド(Vo
illand)ら;米国特許第4,240,918号ラガッセ(Lagasse)ら;米国特
許第4,525,524号ツング(Tung)ら;米国特許第4,579,681号
ラパート(Ruppert)ら;米国特許第4,220,918号;米国特許第4,7
87,989号;欧州特許第279,134A号(1988年、ローヌプーラン
・ケミー);欧州特許第457,205A号(1991年、BASF);及びド
イツ特許第2,335,044号(1974年、ユニベルバー(Unilever)に記
載されており、すべて参考として本明細書に組み入れる。
【0116】 粘土汚れ除去剤/再沈着防止剤−本発明の組成物は任意で粘土汚れ除去特性及
び再沈着防止特性を有する水溶性エトキシ化アミンも含有することができる。こ
のような化合物を含有する顆粒状組成物は通常、約0.01質量%〜約10.0
質量%の水溶性エトキシレートアミン類を含有し;液状洗剤組成物は通常、約0
.01質量%〜約5質量%を含有する。
【0117】 高分子分散剤−本明細書における組成物において、特にゼオライト及び/又は
層状シリケートビルダーの存在下にて、約0.1質量%〜約7質量%のレベルで
、高分子分散剤を有利に利用することができる。好適な高分子分散剤には、ほか
の既知のものも使用することができるが、高分子ポリカルボキシレート類及びポ
リエチレングリコール類が挙げられる。理論によって限定されることは意図しな
いが、高分子分散剤は、ほかのビルダー(低分子量のポリカルボキシレート類を
含む)と組み合わせると結晶成長抑制、ひどい汚れ放出解膠、及び再沈着防止に
よって洗浄性ビルダーの性能を高めると考えられている。 高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和モノマーを、好ましくはそ
の酸形態にて重合する又は共重合することによって調製することができる。好適
な高分子ポリカルボキシレート類を形成するために重合することができる不飽和
モノマー酸には、アクリル酸、マレイン酸(又は無水マレイン酸)、フマル酸、
イタコン酸、アコニット酸、メサコン酸、シトラコン酸及びメチレンマロン酸が
挙げられる。ビニルメチルエーテル、スチレン、エチレンなどのカルボキシレー
ト基を含有しない本明細書の高分子ポリカルボキシレート又はモノマー部分の存
在は、そのような部分が約40質量%を超えないという条件で好適である。
【0118】 特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸に由来することができ
る。かかるアクリル酸に基づいた本明細書で有用なポリマーは、重合したアクリ
ル酸の水溶性塩である。酸形態におけるかかるポリマーの平均分子量は好ましく
は約2,000〜10,000、さらに好ましくは約4,000〜7,000、
最も好ましくは約4,000〜5,000の範囲である。かかるアクリル酸ポリ
マーの水溶性塩には、例えば、アルカリ金属、アンモニウム及び置換されたアン
モニウムの塩が挙げられる。この種の可溶性ポリマーは、既知の物質である。洗
剤組成物におけるこの種のポリアクリレートの使用は、例えば、米国特許第3,
308,067号(1967年3月7日発行、ディール(Diehl))に開示され
ている。 アクリル酸/マレイン酸を基にしたコポリマーも分散剤/再沈着防止剤の好ま
しい成分として用いてもよい。かかる物質には、アクリル酸とマレイン酸のコポ
リマーの水溶性塩が挙げられる。酸形態におけるかかるコポリマーの平均分子量
は好ましくは約2,000〜100,000、さらに好ましくは約5,000〜
75,000、最も好ましくは約7,000〜65,000の範囲である。かか
るコポリマーにおけるアクリル酸部分とマレイン酸部の比は、一般に約30:1
〜約1:1、さらに好ましくは約10:1〜2:1の範囲である。かかるアクリ
ル酸/マレイン酸コポリマーの水溶性塩には、例えば、アルカリ金属、アンモニ
ウム及び置換されたアンモニウムの塩を挙げることができる。この種の可溶性ア
クリル酸/マレイン酸コポリマーは、欧州特許出願第66915号(1982年
12月15日公開)並びに欧州特許第193,360号(1986年9月3日公
開)に記載されている既知の物質であり、それらはまた、ヒドロキシプロピルア
クリレートを含むかかるポリマーも記載している。さらにそのほかの有用な分散
剤には、マレイン酸/アクリル酸/ビニルアルコールターポリマーが挙げられる
。例えば、アクリル酸/マレイン酸/ビニルアルコールの45/45/10ター
ポリマーを含むかかる物質は、欧州特許第193,360号にも開示されている
。 包含することができるもう1つのポリマー物質は、ポリエチレングリコール(
PEG)である。PEGは、粘土汚れ除去−再沈着防止剤として作用すると同様
に分散剤性能を示すことができる。このような目的に対する典型的な分子量の範
囲は、約500〜約100,000、好ましくは約1,000〜約50,000
、さらに好ましくは約1,500〜約10,000の範囲である。 ポリアスパルテート及びポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダー
と併せて使用してもよい。ポリアスパルテートのような分散剤は好ましくは約1
0,000の分子量(平均)を有する。
【0119】 光沢剤−公知のいかなる光学的光沢剤又は増白剤又は美白剤も、通常約0.0
1質量%〜約1.2質量%のレベルにて、本明細書の洗剤組成物に組み入れるこ
とができる。本発明で有用である可能性がある市販の光学的光沢剤は、スチルベ
ンの誘導体、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチ
オフェン−5,5−ジオキシド、アゾール、5−及び6−員環員の複素環、及び
そのほかの作用剤を含むサブグループに分類することができるが、必ずしも限定
するものではない。かかる光沢剤の例は、M.ザラディニック(Zahradnik)著
、「蛍光光沢剤の製造及び適用」(The Production and Application of Fluore
scent Brightening Agents)(ニューヨーク州のJohn Wiley & Sonsにより19
82年出版)に開示されている。 本組成物で有用な光学的光沢剤の具体例は、米国特許第4,790,856号
(1988年12月13日発行、ウィクソン(Wixon))で同定されるものであ
る。このような光沢剤には、ベロナ(Verona)の光沢剤のフォアホワイト(PHOR
WHITE)シリーズが挙げられる。この引用に開示されるそのほかの光沢剤には:
チノパル(Tinopal)UNPA、チノパルCBS及びチノパル5BM;チバ−ガ
イギーから入手可能;アーチック(Artic)ホワイトCC及びアーチックホワイ
トCWD、2−(4−スチリル−フェニル)−2H−ナフト[1,2−d]トリ
アゾール;4,4’−ビス−(1,2,3−トリアゾール−2−イル)−スチル
ベン;4,4’−ビス(スチリル)ビスフェニル;及びアミノクマリン類が挙げ
られる。このような光沢剤の具体例には、4−メチル−7−ジエチルアミノクマ
リン;1,2−ビス(ベンゾイミダゾール−2−イル)エチレン;1,3−ジフ
ェニル−ピラゾリン;2,5−ビス(ベンゾキサゾール−2−イル)チオフェン
;2−スチリル−ナフト[1,2−d]オキサゾール;及び2−(スチルベン−
4−イル)−2H−ナフト[1、2−d]トリアゾールが挙げられる。米国特許
第3,646,015号(1972年2月29日発行、ハミルトン(Hamilton)
)も参照のこと。
【0120】 染料移行抑制剤−本発明の組成物は、清浄工程中に一方の布地からもう1つの
布地に染料が移行するのを抑制するのに効果的な1又はそれより多くの物質を包
含してもよい。一般に、かかる染料移行抑制剤には、ポリビニルピロリドンポリ
マー類、ポリアミンN−オキシドポリマー類、N−ビニルピロリドンとN−ビニ
ルイミダゾールのコポリマー類、マンガンフタロシアニン、過オキシダーゼ類、
及びそれらの混合物が挙げられる。使用するならば、このような作用剤は通常、
組成物の約0.01質量%〜約10質量%、好ましくは約0.01質量%〜約5
質量%、さらに好ましくは約0.05質量%〜約2質量%含まれる。 さらに具体的には、本明細書で使用するのに好ましいポリアミンN−オキシド
ポリマー類は、以下の構造式:R−Ax−P;(式中、PはN−O基を結合する
ことができる又はN−O基が重合可能単位の一部を形成することができる又はN
−O基が双方の単位に結合することができる重合可能単位であり;Aは以下の構
造の1つであり:−NC(O)−、−C(O)O−、−S−、−O−、−N=;
xは0又は1であり;且つ、RはN−O基のN(nitrogen)が結合することがで
きる又はN−O基がこれらの基の一部である脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族
、複素環又は環状基、又はその組み合わせである)を有する単位を含有する。好
ましいポリアミンN−オキシドは、Rがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピ
ロリジン、ピペリジン及びそれらの誘導体のような複素環基であるものである。
【0121】 N−O基は以下の一般構造で表すことができる:
【化44】 式中、R1、R2、R3は、脂肪族、芳香族、複素環又は脂環族基又はその組み合
わせであり;x、y及びzは0又は1であり;且つ、N−O基の窒素は、前述の
基のいずれかに結合することができるか又はその一部を形成することができる。
ポリアミンN−オキシドのアミンオキシド単位はpKa<10、好ましくはpK
a<7、さらに好ましいpKa<6を有する。 形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であり、且つ染料移行抑制特性を
有する限り、いかなるポリマー主鎖を用いることもできる。好適なポリマー主鎖
の例は、ポリビニル類、ポリアルキレン類、ポリエステル類、ポリエーテル類、
ポリアミド、ポリイミド類、ポリアクリレート類及びそれらの混合物である。こ
のようなポリマーには、1つのモノマー型がアミンN−オキシド及びもう1つの
モノマー型がN−オキシドであるランダムコポリマー類又はブロックコポリマー
類が挙げられる。アミンN−オキシドポリマーは通常、10:1〜1:1,00
0,000のアミン対アミンN−オキシドの比を有する。しかしながら、ポリア
ミンオキシドポリマーに存在するアミンオキシド基の数は、適当な共重合又はN
‐酸化の適当な程度によって変化することができる。ほとんどいかなる程度の重
合においてもポリアミンオキシド類を得ることができる。通常、平均分子量は、
500〜1,000,000;さらに好ましい1,000〜500,000;さ
らに好ましい5,000〜100,000の範囲内である。この好ましい部類の
物質を「PVNO」ということができる。
【0122】 本明細書の洗剤組成物はで有用な最も好ましいポリアミンN−オキシドは、ポ
リ(4−ビニルピリジン−N−オキシド)であり、その平均分子量は約50,0
00であり、アミン対アミンN−オキシドの比は約1:4である。 N−ビニルピロリドンポリマーとN−ビニルイミダゾールポリマーのコポリマ
ー(「PVPVI」としての部類という)も本明細書で使用するのに好ましい。
好ましくはPVPVIは、5,000〜1,000,000、さらに好ましくは
5,000〜200,000、最も好ましくは10,000〜20,000の範
囲の平均分子量を有する。(平均分子量の範囲は、バース(Barth)ら著、化学
分析(Chemical Analysis)の第113巻「ポリマーの性状分析における最新の
方法」(Modern Methods of Polymer Characterization)に記載される光散乱に
よって決定し、この開示を参考として本明細書に組み入れる)PVPVIコポリ
マーは通常、1:1〜0.2:1、さらに好ましくは0.8:1〜0.3:1、
最も好ましくは0.6:1〜0.4:1のN−ビニルイミダゾール対N−ビニル
ピロリドンのモル比を有する。このようなコポリマーは線状であっても、分枝状
であってもよい。 本発明の組成物は、約5,000〜約400,000、好ましくは約5,00
0〜約200,000、さらに好ましくは約5,000〜約50,000の平均
分子量を有するポリビニルピロリドン(「PVP」)を用いてもよい。洗剤分野
ではPVPは当業者に既知であり;例えば、参考として本明細書に組み入れる欧
州特許出願第262,897号及び欧州特許出願第256,696号を参照のこ
と。PVPを含有する組成物は、平均分子量、約500〜約100,000、好
ましくは約1,000〜約10,000を有するポリエチレングリコール(「P
EG」)も含有することができる。好ましくは、洗浄溶液に提供されるPEGと
PVPの比はppmを基準にして約2:1〜約50:1、さらに好ましくは約3
:1〜約10:1である。 本明細書における組成物は任意で、約0.005質量%〜5質量%の、染料移
行抑制作用も提供する特定の型の親水性光学的光沢剤も含有してもよい。使用す
るならば、本明細書における組成物は好ましくは約0.01質量%〜1質量%の
かかる光学的光沢剤を含む。
【0123】 本発明で有用な親水性光学的光沢剤は、下記の構造式を有するものである:
【化45】 式中、R1は、アニリノ、N−2−ビス−ヒドロキシエチル及びNH−2−ヒド
ロキシエチルから選択され;R2は、N−2−ビス−ヒドロキシエチル、N−2
−ヒドロキシエチル−N−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロ及びアミノから
選択され;及びMは、ナトリウム又はカリウムのような塩形成性陽イオンである
。 上記式において、R1がアニリノ、R2がN−2−ビス−ヒドロキシエチル及び
Mがナトリウムのような陽イオンである場合、光沢剤は4,4’−ビス[(4−
アニリノ−6−(N−2−ビス−ヒドロキシエチル)−s−トリアジン−2−イ
ル)アミノ]−2,2’−スチルベンジスルホン酸及び二ナトリウム塩である。
この特定の光沢剤種は、チバ・ガイギーコーポレーションからチノパル(Tinopa
l)−UNPA−GXの商品名で市販されている。チノパル(Tinopal)−UNP
A−GXは、本明細書の洗剤組成物において有用な、好ましい親水性光学的光沢
剤である。 上記式において、R1がアニリノ、R2がN−2−ヒドロキシエチル−N−2−
メチルアミノ及びMがナトリウムのような陽イオンである場合、光沢剤は4,4
’−ビス[(4−アニリノ−6−(N−2−ヒドロキシエチル−N−メチルアミ
ノ)−s−トリアジン−2−イル)アミノ]2,2’−スチルベンジスルホン酸
二ナトリウム塩である。この特定の光沢剤種は、チバ・ガイギーコーポレーショ
ンからチノパル(Tinopal)−5BG−GXの商品名で市販されている。 上記式において、R1がアニリノ、R2がモルフィリノ及びMがナトリウムのよ
うな陽イオンである場合、光沢剤は4,4’−ビス[(4−アニリノ−6−モル
フィリノ−s−トリアジン−2−イル)アミノ]2,2’−スチルベンジスルホ
ン酸ナトリウム塩である。この特定の光沢剤種は、チバ・ガイギーコーポレーシ
ョンからチノパル(Tinopal)−AMX−GXの商品名で市販されている。
【0124】 本発明で使用するために選択される具体的な光学的光沢剤は、選択された上記
のポリマー染料移行抑制剤と組み合わせて使用する場合、特に効果的な染料移行
抑制性能の利益を提供する。かかる選択されたポリマー物質(例えば、PVNO
及び/又はPVPVI)とかかる選択された光学的光沢剤(例えば、チノパルU
NPA−GX、チノパル5BM−GX及び/又はチノパルAMS−GX)との組
み合わせは、単独で用いた場合、これら2つの顆粒状組成物の成分のいずれかが
提供するよりも、水性洗浄溶液において有意に良好な染料移行抑制を提供する。
理論により束縛されずに、かかる光沢剤は、洗浄溶液の中で布地に対して高い親
和性を有し、相対的に素早くこのような布地に沈着するのでこのような働きがあ
ると考えられている。光沢剤が洗浄溶液中で布地に沈着する程度は、「染着係数
」と呼ばれるパラメータによって定義することができる。染着係数は一般に、a
)布地に沈着する光沢剤物質対b)洗浄液における最初の光沢剤濃度の比として
である。相対的に高い染着係数を持つ光沢剤は、本発明の背景において染料の移
行を抑制するのに最も好適である。 当然、そのほかの従来の光学的光沢剤化合物が任意で本組成物に用いられ、本
物の染料移行抑制効果よりもむしろ従来の布地の「明るさ利益」を提供すること
ができることも十分理解される。かかる用法は従来のものであり、洗剤処方には
周知である。
【0125】 泡抑制剤−泡の形成を軽減する又は抑制するための化合物を本発明の組成物に
組み入れることができる。米国特許第4,489,455号及び同第4,489
,574号に記載されるような、いわゆる「高濃度清浄方法」及び前入れ式の欧
州型洗濯機において泡の抑制は特に重要であることができる。 多種多様な物質を泡抑制剤として用いてもよく、泡抑制剤は、当業者に周知で
ある。例えば、カーク・オスマー(Kirk Othmer)の化学技術百科事典の第3版
7巻の430〜447ページ(John Wiley & Sons社、1979年)を参照のこ
と。特に関心のある泡抑制剤のカテゴリーの1つには、モノカルボン酸脂肪酸及
びその可溶性塩が挙げられる。米国特許第2,954,347号(1960年9
月27日発行、ウエイン(Wayne)St.ジョン)を参照のこと。泡抑制剤とし
て用いられるモノカルボン酸脂肪酸及びその塩は通常、10〜約24の炭素原子
、好ましくは12〜18の炭素原子のヒドロカルビル鎖を有する。好適な塩には
、ナトリウム塩、カリウム塩、及びリチウム塩、及びアンモニウム塩及びアルカ
ノールアンモニウム塩のようなアルカリ金属塩が挙げられる。
【0126】 本明細書における組成物はまた、非界面活性剤の泡抑制剤を含有してもよい。
これらには、例えば:パラフィン、脂肪酸エステル(例えば、脂肪酸トリグリセ
リド)、一価のアルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C18〜C40のケトン類(例
えば、ステアロン)、などのような高分子量炭化水素が挙げられる。そのほかの
泡抑制剤には、2又は3モルの第1級又は第2級アミンとの塩化シアヌル酸の生
成物を形成するトリ−ヘキサ−アルキルメルアミン又はジ−テトラ−アルキルジ
アミンクロロトリアジンのような1〜24の炭素原子を含有するN−アルキル化
アミノトリアジン、プロピレンオキシド、並びにモノステアリルアルコールホス
フェートエステル及びモノステアリルジ−アルカリ金属(例えば、K、Na、及
びLi)ホスフェート及びホスフェートエステルのようなモノステアリルホスフ
ェートが挙げられる。パラフィン及びハロパラフィンのような炭化水素は、液状
形態で利用することができる。液状炭化水素は室温及び大気圧にて液体であり、
約−40℃と約50℃の範囲の鋳込み温度、及び約110℃(大気圧)未満では
ない最低沸点を有する。好ましくは約100℃未満の融点を有する蝋状炭化水素
を利用することも既知である。炭化水素は、洗剤組成物の泡抑制剤における好ま
しいカテゴリーを構成する。炭化水素の泡抑制剤は、例えば、米国特許第4,2
65,779号(1981年5月5日発行、ガンドルホ(Gandolfo)ら)に記載
されている。炭化水素には従って、約12〜約70の炭素原子を有する脂肪族、
脂環族、芳香族、及び複素環の飽和又は不飽和の炭化水素が挙げられる。本泡抑
制剤の議論で使用されるとき、用語「パラフィン」は、本物のパラフィンと環状
炭化水素の混合物を含めることを意図する。
【0127】 非界面活性剤の泡抑制剤のもう1つの好ましいカテゴリーは、シリコーン泡抑
制剤を含む。このカテゴリーには、ポリジメチルシロキサンのようなポリオルガ
ノシロキサン油、ポリオルガノシロキサン油又は樹脂の分散物又はエマルション
、及びポリオルガノシロキサンがシリカに化学吸着している又は融合しているポ
リオルガノシロキサンとシリカ粒子の組み合わせの使用が挙げられる。シリコー
ン泡抑制剤は当業者に周知であり、例えば、米国特許第4,265,779号(
1981年5月5日発行ガンドルホ(Gandolfo)ら)及び欧州特許出願第893
07851.9号(1990年2月7日公開、M.S.スターチ(Starch))に
開示されている。 そのほかのシリコーン泡抑制剤は、米国特許第3,455,839号に開示さ
れており、それは、少量のポリジメチルシロキサン液をその中に組み入れること
により水溶液を脱泡する組成物及び方法に関する。 シリコーンとシラン化シリカの混合物は、例えば、ドイツ特許出願DOS第2
,124,526号に記載されている。顆粒状洗剤組成物におけるシリコーンの
消泡剤及び泡剤制御剤は、米国特許第3,933,672号(バートロッタ(Ba
rtolotta)ら)、及び米国特許第4,652,392号(1987年3月24日
発行、バギンスキー(Baginski)ら)に開示されている。
【0128】 本明細書で使用するための例示となるシリコーンを基にした泡抑制剤は、本質
的に: (i)25℃にて約20cs.〜約1,500cs.の粘度を有するポリジメチ
ルシロキサン液; (ii)(i)の100質量部あたり約5〜約50質量部の、SiO2単位の(
CH33SiO1/2単位で(CH33SiO1/2単位からSiO2単位への比が約
0.6:1〜約1.2:1であるものから構成されるシロキサン樹脂;及び (iii)(i)の100質量部当り約1〜約20質量部の固形状シリカゲルか
ら成る、泡を抑制する量の泡制御剤である。 本明細書で用いられる好ましいシリコーン泡抑制剤では、連続相に対する溶媒
は、特定のポリエチレングリコール又はポリエチレン−ポリプロピレングリコー
ルのコポリマー又はそれらの混合物(好ましい)、又はポリプロピレングリコー
ルで構成される。主なシリコーン泡抑制剤は、分枝状/架橋したものであり、好
ましくは線状ではない。
【0129】 この点をさらに説明するために、泡を制御された典型的な液状の洗濯用洗剤組
成物は、任意で約0.001〜約1質量%、好ましくは約0.01〜約0.7質
量%、最も好ましくは約0.05〜約0.5質量%の前記シリコーン泡抑制剤を
含み、泡抑制剤は(1)(a)ポリオルガノシロキサン、(b)樹脂状シロキサ
ン又はシリコーン樹脂を生成するシリコーン化合物、(c)微細に分割された充
填剤物質、及び(d)(a)、(b)及び(c)の混合物成分のシラノレートを
形成する反応を促進するための触媒の混合物である主な消泡剤の非水性エマルシ
ョン;(2)少なくとも1つの非イオン系シリコーン界面活性剤;及び(3)ポ
リエチレングリコール又は室温にて約2質量%を超える水への溶解度を有するポ
リエチレン−ポリプロピレングリコールのコポリマーを含み;且つポリプロピレ
ングリコールを含まない。顆粒状組成物、ゲルなどで同様の量を用いることがで
きる。米国特許第4、978、471号(1990年12月18日発行、スター
チ(Starch))、及び同第4,983,316号(1991年1月8日発行、ス
ターチ)、同第5,288,431号(1994年2月22日発行、フバー(Hu
ber)ら)、及び米国特許第4,639,489号及び同第4,749,740
号(アイザワら、縦列1の46行目〜縦列4の35行目)も参照のこと。 本明細書のシリコーン泡抑制剤は好ましくは、ポリエチレングリコール及びポ
リエチレングリコール/ポリプロピレングリコールのコポリマーを含み、すべて
約1,000未満、好ましくは約100と800の間の平均分子量を有する。本
明細書のポリエチレングリコール及びポリエチレン/ポリプロピレンコポリマー
は、室温にて約2質量%より高い、好ましくは約5質量%より高い水溶解度を有
する。
【0130】 本明細書の好ましい溶媒は、約1,000未満、さらに好ましくは約100と
800の間、最も好ましくは200と400の間の平均分子量を有するポリエチ
レングリコール、及びポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコールのコ
ポリマー、好ましくはPPG200/PEG300である。好ましいのは、約1
:1と1:10の間、最も好ましくは1:3と1:6の間のポリエチレングリコ
ール:ポリエチレン−ポリプロピレングリコールコポリマーの質量比である。 本明細書で用いられる好ましいシリコーン泡抑制剤は、特に分子量4,000
のポリプロピレングリコールを含有しない。それらはまた好ましくは、プルロニ
ックL101のようなエチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマーを含
有しない。 本明細書で有用なそのほかの泡抑制剤は、第2級アルコール(例えば、2−ア
ルキルアルカノール類)及び米国特許第4,798,679号、同第4,075
,118号及び欧州特許第150,872号に開示されるシリコーンのようなか
かるアルコールとシリコーン油の混合物を含む。第2級アルコールには、C1
16の鎖を有するC6〜C16のアルキルアルコールが挙げられる。好ましいアル
コールは、商標イソフォル(ISOFOL)12のもとでコンデア(Condea)から入手
可能な2−ブチルオクタノールである。第2級アルコールの混合物は、商標イサ
ルケム(ISALCHEM)123のもとでエニケム(Enichem)から入手可能である。
混合された泡抑制剤は通常、質量比1:5〜5:1のアルコール+シリコーン混
合物を含む。 洗濯用自動洗濯機で使用されるべきいかなる顆粒状組成物についても、洗濯機
から溢れる程度に泡は形成されるべきではない。泡抑制剤が利用される場合、好
ましくは「泡を抑制する量」で存在する。「泡を抑制する量」によって、組成物
の配合者が、十分に泡を制御し、結果的に洗濯用自動洗濯機での使用に対して低
い泡立ちの顆粒状洗剤を生じるこの泡制御剤の量を選択できることを意味する。
【0131】 本明細書における組成物は、0%〜約10%の泡抑制剤を含んでもよい。泡抑
制剤として利用される場合、モノカルボン酸脂肪酸、及びその塩は通常、洗剤組
成物の約5質量%までの量で存在する。好ましくは、約0.5%〜約3%の脂肪
モノカルボキシレート泡抑制剤が利用される。シリコーン泡抑制剤は、さらに高
い量を使用してもよいが、通常、洗剤組成物の約2.0質量%までの量にて利用
される。主としてコストを極力抑えること及び効果的に泡を制御するための少な
い量での有効性に関与するために、この上限は、現実には実用的である。好まし
くは約0.01%〜約1%、さらに好ましくは約0.25%〜約0.5%のシリ
コーン泡抑制剤が用いられる。本明細書で使用されるとき、このような質量パー
センテージ値は、ポリオルガノシロキサンと組み合わせて利用してもよいいかな
るシリカ、並びに利用してもよいいかなる添加物物質も包含する。モノステアリ
ルホスフェート泡抑制剤は一般に組成物の約0.1質量%〜約2質量%の範囲の
量で利用される。炭化水素泡抑制剤は、さらに高いレベルを用いることもできる
が、通常、約0.01質量%〜約5.0質量%の範囲の量で利用される。アルコ
ール泡抑制剤は、通常、仕上り組成物の0.2質量%〜3質量%で用いられる。
【0132】 アルコキシル化ポリカルボキシレート類−ポリアクリレートから調製されるも
ののようなアルコキシル化ポリカルボキシレート類は、追加的な油脂除去性能を
提供するために本明細書で有用である。かかる物質は、WO91/08281号
及びPCT90/01815号(4ページ以下参照)に記載されており、参考と
して本明細書に組み入れる。化学的に、このような物質は、7〜8のアクリル酸
単位あたり1つのエトキシ側鎖を有するポリアクリレートを含む。側鎖は、式−
(CH2CH2O)m(CH2nCH3(式中、mは2〜3、nは6〜12である)
のものである。側鎖は、ポリアクリレート「主鎖」にエーテル結合し、「櫛」ポ
リマー型構造を提供する。分子量は変化することができるが、通常、約2000
〜約50,000の範囲である。かかるアルコキシル化ポリカルボキシレートは
、本明細書の組成物の約0.05質量%〜約10質量%含まれることができる。
【0133】 布地柔軟剤−種々の洗浄中の布地柔軟剤、特に米国特許第4,062,647
号(1977年12月13日発行、ストームとニシェル(Storm and Nirschl)
)の微細なスメクタイトクレー、並びに公知のそのほかの柔軟剤クレーは任意で
、本組成物の通常、約0.5質量%〜約10質量%のレベルで用い、布地の清浄
と同時に布地柔軟剤の利益を提供することができる。クレー柔軟剤は、例えば、
米国特許第4,375,416号(1983年3月1日発行、クリスプ(Crisp
)ら)、及び米国特許第4,291,071号(1981年9月22日発行、ハ
リス(Harris)ら)で開示されるようなアミン及び陽イオン系柔軟剤と組み合わ
せて用いることができる。 本発明の組成物は、組成物の最終使用に依存して物理的形状であってもよい。
通常、本発明の組成物は、液状、液状−ゲル、ゲル、揺変性のゲル、粉末、顆粒
(例えば、高い嵩密度の顆粒、又はいわゆる「フワフワした」顆粒)、ペースト
、錠剤、棒などの形態であってもよい。 同様に、本発明の組成物は種々の異なった適用で用いることができる。かかる
組成物には、硬質面クリーナー、漂白、自動食器洗浄、LDL、HDL(水性及
び非水性の双方)、重質洗濯用組成物、洗濯の前処理、シャンプー、個人用クリ
ーナーなどが挙げられる。本発明の組成物は、自動食器洗浄、漂白及びHDLの
組成物での使用に特に好適である。
【0134】 本発明の組成物は、身体用洗剤組成物又はシャンプーの形態であってもよい。
通常、このような組成物は、好ましくは、フケ防止剤(好ましくは血小板ピリジ
ンチオン塩結晶、イオウ、オクトピロックス、硫化セレン、ケトコナゾール及び
ピリジンチオン塩)、補助界面活性剤(好ましくは陰イオン系界面活性剤、非イ
オン系界面活性剤、陽イオン系界面活性剤、両性界面活性剤、双極性界面活性剤
、及びそれらの混合物から選択される)、シリコーンヘアコンディショニング剤
、ポリアルキレングリコール、懸濁剤、水、水溶性陽イオン系ポリマーコンディ
ショニング剤、炭化水素コンディショニング剤、起泡剤、保存剤、増粘剤、補助
界面活性剤、染料、香料、溶媒、スタイリングポリマー、静電気防止剤、沈着性
ポリマー、スタイリングポリマー及び溶媒、分散相ポリマー、非揮発性炭化水素
コンディショニング剤、シリコーンコンディショニング剤、懸濁剤、陽イオン系
展着剤相分離開始剤及びシラミ撲滅剤及びそれらの混合物から選択されるシャン
プー組成物の添加成分を含有する。このような及びシャンプー組成物に組みこむ
のにそのほかの好適な物質は、米国特許出願出願番号第60/061,975号
(1997年10月17日出願、(事件整理番号6882P)、及び同第60/
061,916号(1997年10月17日出願(事件整理番号6884P)に
見い出すことができる。
【0135】 本発明の組成物はLDL組成物の形態であることもできる。このようなLDL
組成物には、前に詳説したものに加えて、ジアミン、二価のイオン、起泡性ポリ
マー、汚れ放出ポリマー、高分子分散剤、多糖類、研磨剤、殺菌剤、曇り防止剤
、ビルダー、酵素、染料、香料、増粘剤、酸化防止剤、処理助剤、起泡剤、緩衝
液、抗真菌剤又は白カビ制御剤、昆虫忌避剤、錆止め助剤、及びキレート剤のよ
うなLDL処方に通常用いられる添加剤が挙げられる。 本発明の組成物は、非水性、液状、固形物の安定な懸濁の形態における重質洗
濯用組成物、構造化された界面活性剤を含有する液体相を通して分散される実質
的に不溶性の粒子状物質の形態であってもよい。 本明細書の組成物の液体相を形成するために用いることができる好適な種類の
非水性界面活性剤液体には、アルコキシル化アルコール、エチレンオキシド(E
O)−プロピレンオキシド(PO)ブロックポリマー、ポリヒドロキシ脂肪酸ア
ミド、アルキル多糖類などが挙げられる。 本明細書のLDL組成物の液体相は、1又はそれより多くの非界面活性剤、非
水性の有機溶媒も含んでもよい。本明細書の非水性液状洗剤組成物に有用な好適
な種類の極性の低い溶媒には、非ビシナルのC4〜C8アルキレングリコール類、
アルキレングリコールモノ低級アルキルエーテル類、低分子量のポリエチレング
リコール類、低分子量のメチルエステル類及びアミド類などが挙げられる。非界
面活性剤、非水性の有機溶媒及び非水性の界面活性剤液の混合物も熟考される。
【0136】 本発明のHDL組成物の非水性液体相は、本明細書の洗剤組成物の非水性液体
相に構造体を添加するために一般に、しかし必ずしもではないが選択される界面
活性剤を前述の非水性有機液体希釈液と組み合わせることによって調製される。
構造化界面活性剤は、陰イオン系、非イオン系、陽イオン系、及び/又は両性の
種類であることができる。 本明細書のHDL組成物における構造化剤として用いるために最も好ましい種
類の陰イオン系界面活性剤は、線状アルキルベンゼンスルホネート(LAS)界
面活性剤を含む。 本明細書の非水性HDL組成物は好ましくは、液体相に分散され、懸濁される
固体相の粒子状物質を含む。一般に、かかる粒子状物質は、約0.1〜1500
ミクロン、さらに好ましくは約0.1〜900ミクロンのサイズの範囲内である
。最も好ましくは、サイズではかかる物質は約5〜200ミクロンの範囲内であ
る。 本明細書で利用される粒子状物質は、粒子状形態において組成物の非水性液体
相に実質的に不溶性である1又はそれより多くの種類の洗剤組成物成分を含むこ
とができる。利用されることができ、記載される粒子状物質の種類は、過酸漂白
剤、有機ビルダー、無機のアルカリ性供給源(好ましくは水溶性アルカリ金属の
カーボネート、ビカーボネート、ホウ酸、ピロホスフェート、オルソホスフェー
ト、ポリホスフェートホスフォネート、シリケート及びメタシリケートを含む)
、着色したスペックル及びそれらの混合物である。
【0137】 本発明はまた、水性基剤の液状洗剤組成物を含む。本発明の水性液状洗剤組成
物は、上記で開示された分枝状界面活性剤に加えて1又はそれより多くの洗浄性
補助界面活性剤を含有する界面活性剤システムを含む。追加の補助界面活性剤は
、非イオン系洗浄性界面活性剤、陰イオン系洗浄性界面活性剤、双極性洗浄性界
面活性剤、アミンオキシド洗浄性界面活性剤、及びそれらの混合物から選択する
ことができる。界面活性剤システムは通常、洗剤組成物の約5質量%〜約70質
量%、好ましくは約15質量%〜約30質量%含まれる。このような界面活性剤
は上記で記載されている。
【0138】 前述したような液体相及び固体相の成分に加えて、水性基剤及び非水性基剤の
洗剤組成物は、種々のそのほかの任意成分を含有することができるし、好ましく
は含有するであろう。かかる任意成分は、液状形態であっても固体状形態であっ
てもよい。任意成分は、液体相に溶解されてもよく、微粒子又は液滴の形態にて
液体相に分散されてもよい。好適な任意物質には、例示するために、僅かな任意
成分であるが、例えばキレート剤、酵素、ビルダー、漂白触媒、漂白活性化剤、
増粘剤、粘度制御剤及び/又は分散剤起泡剤、液状漂白活性化剤、染料移行抑制
剤、溶媒、泡抑制剤、構造可塑剤、再沈着防止剤が挙げられる。本明細書の組成
物において任意に利用される可能性のある物質の一部をさらに詳しく記載する。
HDL組成物への好適な添加成分、その調製方法及び組成物における使用に関す
るさらなる詳細は、米国特許出願出願番号第60/062,087号(事件整理
番号6876P)、及び同第60/061,924号(事件整理番号6877P
)に見い出すことができる。
【0139】 そのほかの成分−洗剤組成物は、さらに、好ましくは、1又はそれより多くの
以下から選択される洗浄性添加物を含む:電解質(例えば塩化ナトリウム)、多
糖類、研磨剤、殺菌剤、曇り防止剤、染料、抗真菌剤及び白カビ制御剤、昆虫忌
避剤、香料、屈水性誘発物質、増粘剤、処理助剤、起泡剤、錆止め助剤、安定剤
及び酸化防止剤。洗剤組成物で有用な多種多様のそのほかの成分は、そのほかの
活性成分、キャリア、屈水性誘発物質、酸化防止剤、処理助剤、染料又は色素、
液状処方のための溶媒などを含めて本明細書の組成物に包含することができる。
高い泡立ちが所望であれば、C10〜C16のアルカノールアミドのような泡立ち促
進剤を、通常1%〜10%のレベルにて組成物に組み入れることができる。C10 〜C14のモノエタノール及びジエタノールアミドはかかる泡立ち促進剤の典型的
な部類を例示する。上述のようなアミンオキシド、ベタイン及びスルタイン類の
ような高い泡立ち添加界面活性剤と共にかかる泡立ち促進剤を使用することも有
利である。
【0140】 抗酸化剤も本発明の洗剤組成物に任意で加えることができる。それらは、2,
6−ジ−第3級−ブチル−4−メチルフェノール(BHT)、カルバメート、ア
スコルベート、チオサルフェート、モノエタノールアミン(MEA)、ジエタノ
ールアミン、トリエタノールアミンなどのような洗剤組成物において使用される
従来の抗酸化剤のいかなるものであってもよい。存在する場合、抗酸化剤は約0
.001質量%〜約5質量%で組成物に存在することが好ましい。 前記成分を多孔性の疎水性基材に吸着させ、次いで疎水性被膜で前記基材を被
覆することにより、本組成物で用いられる種々の洗浄性成分を任意でさらに安定
化することができる。好ましくは、洗浄性成分は、多孔性基材に吸着させる前に
界面活性剤と混合する。使用中、洗浄性成分は、基材から水性洗浄液に放出され
、そこで意図された洗浄性の機能を実行する。
【0141】 この技法をさらに詳細に説明するために、多孔性疎水性シリカ(商標シペルナ
ット(SIPERNAT)D10、デグッサ(DeGussa))を3%〜5%のC13〜15のエ
トキシ化アルコール(EO7)非イオン系界面活性剤を含有するタンパク分解酵
素溶液と混合する。通常、酵素/界面活性剤溶液はシリカの質量の2.5倍であ
る。得られた粉末を撹拌しながらシリコーン油(500〜12,500の範囲の
種々のシリコーン油の粘度を用いることができる)に分散する。得られたシリコ
ーン油分散物を乳化する、さもなければ最終洗剤マトリックスに加える。この方
法によって、前述の酵素、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、光活性化剤、染料
、蛍光剤、布地コンディショナーのような成分及び加水分解可能な界面活性剤を
液状の洗濯用洗剤組成物を含む洗剤における使用に対して「保護する」ことがで
きる。 さらに、組成物は任意で屈水性誘発物質を含んでもよい。好適な屈水性誘発物
質には、トルエンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、クメンスルホン酸、キシ
レンスルホン酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩又は水溶性の置換
されたアンモニウム塩が挙げられる。
【0142】 非水性キャリア媒体を含むLDL組成物の製造は、米国特許第4,753,5
70号;同第4,767,558号;同第4,772,413号;同第4,88
9,652号;同第4,892,673号;英国特許出願第2,158,838
号;英国特許出願第2,195,125号;英国特許出願第2,195,649
号;米国特許第4,988,462号;米国特許第5,266,233号;欧州
特許出願第225,654号(6/16/87)欧州特許出願第510,762
号(10/28/92);欧州特許出願第540,089号(5/5/93);
欧州特許出願第540,090号(5/5/93);米国特許第4,615,8
20号;欧州特許出願第565,017号(10/13/93);欧州特許出願
第030,096号(6/10/81)の開示に従って調製することができ、そ
れらを参考として本明細書に組み入れる。かかる組成物は、その中に安定して懸
濁される種々の粒子状洗浄性成分を含有することができる。従って、かかる非水
性組成物は、「液体相」及び、任意でしかし好ましくは「固体相」を含み、すべ
て、詳細は以下で及び引用文献で記載される。 本発明のLDL組成物は、手洗い食器洗浄のための水性洗浄溶液を形成するた
めに用いることができる。一般に、かかるLDL組成物の有効量を水に加え、か
かる水性の清浄溶液又は温洗溶液を形成する。そのように形成される水溶液を次
いで皿類、食器類及び調理用器具に接触させる。 水性清浄溶液を形成するために水に加えられる本明細書のLDL組成物の有効
量は、水溶液において約500〜20,000ppmの組成物を形成するのに十
分な量を含むことができる。さらに好ましくは、約800〜5,000ppmの
本明細書の洗剤組成物が水性清浄液に提供される。 発明に基づいた顆粒状組成物の成分の平均粒度は、好ましくは5%を超えない
粒子が、直径1.7mmより大きく、又5%を超えない粒子が直径0.15mm
未満となるようにすべきである。 本明細書で定義するとき、用語、平均粒度は、一連のタイラーふるいで多くの
分画(通常5分画)に組成物の試料を篩い分けることによって算出する。それに
よって得られた質量分画をふるいの孔サイズに対してプロットする。平均粒度は
、50質量%の試料が通過する孔サイズとして得られる。 本発明に基づいた顆粒状洗濯用組成物は通常、100g/リットル〜400g
/リットル、さらに好ましくは300g/リットル〜1200g/リットル、6
50g/リットル〜1000g/リットルの嵩密度を有する。
【0143】高密度洗剤組成物の製法 高密度(すなわち、約550グラム/リットルを超える、好ましくは約650
グラム/リットル、又はg/lを超える)、溶解度の高い、流動性の高い、本発
明に基づいた顆粒状洗剤組成物を調製するのに種々の手段及び器具を利用するこ
とができる。この分野の現在の商業的慣行では、約500g/l未満の密度を有
することが多い顆粒状洗濯洗剤を製造するにはスプレー乾燥タワーを用いる。こ
の手段では、最終的な洗剤組成物における種々の熱安定成分の水性スラリーが、
約175℃〜約225℃の温度にて従来の技法を用い、スプレー/乾燥タワーを
通過することにより、均一な顆粒に形成される。しかしながら、スプレー/乾燥
を本明細書の全工程の一部として用いるならば、最新の小型化した、低容量の洗
剤製品に求められる密度レベル(すなわち、>650g/l)を得るためには、
以下に記載するような追加の、又は別の方法の工程を用いなければならない。 例えば、タワーでスプレー乾燥された顆粒は、水又は非イオン系界面活性剤の
ような液体を顆粒の孔に詰めることによって及び/又は1又はそれより多くの高
速ミキサー/加密度機にそれらを載せることによって密度が高められている。こ
の方法に好適な高速ミキサー/加密度機は、中心の回転シャフトをその上に載せ
た混合/切断ブレードとともに有する静止円筒状混合ドラムを含む、商品名「ロ
ジゲ(Loedige)CB30」又は「ロジゲCB30リサイクラー」のもとで市販
されている装置である。使用中、洗剤組成物のための成分はドラムに導入され、
シャフト/ブレードの組み合わせが100〜2500rpmの範囲の速度で回転
して十分な混合/緻密化を提供する。米国特許第5,149,455号(199
2年9月22日発行、ヤコブ(Jacobs)ら)、及び米国特許第5,565,42
2号(1996年10月15日発行、デルグレコ(Del Greco)ら)を参照のこ
と。そのほかのかかる装置には、商品名「シュギ造粒機」(Shugi Granulator)
及び商品名「ドライス(Drais)K−TTP80」のもとで市販されている装置
が挙げられる。
【0144】 スプレー乾燥された顆粒をさらに高密度にするために用いることができるもう
1つの方法の工程には、スプレー乾燥された顆粒を中速度のミキサー/加密度機
で処理することが挙げられる。商品名「ロジゲ(Loedige)KM(300又は6
00シリーズ)又は「ロジゲ・プラウシェア」(Loedige Ploughshare)ミキサ
ー/加密度機のもとで市販されているような装置がこの方法の工程に好適である
。かかる装置は通常、40〜160rpmにて操作される。中速度のミキサー/
加密度機における洗剤成分の滞留時間は、静止状態のミキサー/加密度機の質量
を処理速度(例えば、kg/時間)で割ることによって都合よく評価される約0
.1〜12分である。そのほかの有用な装置は、商品名「ドライス(Drais)K
−T160」のもとで利用可能であるような装置である。中速度のミキサー/加
密度機(例えばロジゲKM)を用いるこの方法の工程は、それ自体を用いること
によって、又は前述の高速度ミキサー/加密度機(例えば、ロジゲCB)に続い
て用いることにより、所望の密度を達成することができる。本明細書で有用なそ
のほかの種類の顆粒製造装置は、米国特許第2,306,898号(1942年
12月29日発行、G.L.ヘラー(G.L.Heller))で開示されている装置が挙
げられる。 高速度のミキサー/加密度機に続いて低速度のミキサー/加密度機を用いるこ
とがさらに好適である可能性がある一方で、逆の順でミキサー/加密度機の遠心
を用いることもできる。ミキサー/加密度機における滞留時間、装置の操作温度
、顆粒の温度及び/又は組成、液状ビルダー及び流速助剤のような添加成分の使
用を含む種々のパラメータの1つ又は組み合わせを用いて、発明の方法における
スプレー乾燥された顆粒の緻密化を最適化することができる。例示の目的で、米
国特許第5,133,924号(1992年7月28日発行、アペル(Appel)
ら);米国特許第4,637,891号(1987年1月20日発行、デルウエ
ル(Delwel)ら);米国特許第4,726、908号(1988年2月23日発
行、クルーズ(Kruse)ら);及び米国特許第5,160,657号(1992
年11月3日発行、ボルトロッティ(Bortolotti)ら)の方法を参照のこと。
【0145】 熱感受性が高い又は揮発性が高い洗剤成分を最終洗剤組成物に導入すべきよう
な状況では、スプレー乾燥タワーを含まない方法が好ましい。配合者は、連続方
式又はバッチ方式のいずれかで、出発洗剤成分を市販の混合装置に直接送りこむ
ことによってスプレー乾燥工程を除くことができる。特に好ましい実施態様の1
つは、界面活性剤ペースト及び無水物質を高速度のミキサー/加密度機(例えば
、ロジゲCB)次いで中速度のミキサー/加密度機(例えば、ロジゲKM)に装
填して高密度の洗剤凝集体を形成することを含む。米国特許第5,366,65
2号(1994年11月22日発行、カペシ(Capeci)ら)、及び米国特許第5
,486,303号(1996年1月23日発行、カペシ(Capeci)ら)を参照
のこと。任意で、かかる方法における出発洗剤成分の液体/固体比を選択して、
さらに流動性の高い、サクサクした高密度の凝集体を得ることができる。米国特
許第5,565,137号(1996年10月15日発行、カペシ(Capeci)ら
)を参照のこと。
【0146】 任意で、方法は、1又はそれより多くの方法で製造される標準より小さい粒子
のリサイクルの流れを包含して、ミキサー/加密度機に送り戻しさらに凝集体を
形成する又は成形してもよい。この方法で製造される標準より大きい粒子を粉砕
装置に送り、次いでミキサー/加密度機装置に送り戻すことができる。このよう
な追加のリサイクル方法工程によって出発洗剤成分の凝集体成形を促進し、結果
として所望の粒度(400〜700ミクロン)及び密度(>550g/l)の均
一な分布を有する完成組成物を生じる。米国特許第5,516,448号(19
96年5月14日発行、カペシら)及び米国特許第5,489,392号(19
96年2月6日発行、カペシら)を参照のこと。スプレー乾燥タワーの使用を求
めないそのほかの好適な方法は、米国特許第4,828,721号(1989年
5月9日発行、ボリアー(Bollier)ら);米国特許第5,108,646号(
1992年4月28日発行、ビアーズ(Beerse)ら);及び米国特許第5,17
8,798号(1993年1月12日発行、ジョリコアール(Jolicoeur))に
記載されている。
【0147】 さらにもう1つの実施態様における、流動床ミキサーを用いる高密度の洗剤組
成物。この方法では、完成組成物の種々の成分を水性スラリー(通常80%の固
形分)と組み合わせ、流動床にスプレーして完成した洗剤用顆粒を提供する。流
動床に先立って、この方法は任意で、前述のロジゲCBミキサー/加密度機又は
シュギから入手可能な「フレクソミックス(Flexomix)160」ミキサー/加密
度機を用いてスラリーを混合する工程を含むことができる。商品名「エスカーウ
イス」(Escher Wyss)のもとで入手可能な種類の流動床又は移動床を用いるこ
とができる。 本明細書で用いることができるもう1つの好適な方法は、部分的に又は全体と
して中和された陰イオン系界面活性剤塩及びそのほかの出発洗剤成分を含有する
粒子を形成することができるように、陰イオン系界面活性剤の液状酸前駆体、ア
ルカリ性無機物質(例えば炭酸ナトリウム)及び任意でそのほかの洗剤成分を高
速度ミキサー/加密度機に送りこむことを含む。任意で、さらに混合し、結果と
して高密度の洗剤組成物を生じるために、高速度ミキサー/加密度機の中味を中
速度ミキサー/加密度機(例えば、ロジゲKM)に送ることができる。米国特許
第5,164,108号(1992年11月17日発行、アペル(Appel)ら)
を参照のこと。 任意で、従来の洗剤用顆粒又は密度を高めたスプレー乾燥した洗剤用顆粒を、
種々の比率(例えば、顆粒対凝集体の質量比60:40)にて本明細書で議論さ
れる方法の1つ又は組み合わせによって製造される洗剤凝集体と混合することに
よって発明に基づいた高密度の洗剤組成物を製造することができる。米国特許第
5,569,645号(1996年10月29日発行、ディニウエル(Dinniwel
l)ら)を参照のこと。酵素、香料、光沢剤などの追加的な添加成分を、本明細
書で議論される方法により製造される凝集体、顆粒又はそれらの混合物とともに
スプレーする又は混合することができる。
【0148】洗濯洗浄方法 本明細書の機械による洗濯方法は通常、有効量の、発明に基づいた機械による
洗濯用の洗剤組成物をその中に溶解した、又は分配した洗濯機における水性洗浄
溶液によって汚れた洗濯物を処理することを含む。洗剤組成物の有効量によって
ここでは、従来の機械による洗濯方法において一般的に採用される典型的な製品
使用量及び洗浄溶液容量として、5〜65リットルの容量の洗浄溶液に溶解した
又は分散した40g〜300gの製品を意味する。 述べたように、界面活性剤は、クリーニング性能の少なくとも方向性改善を達
成するために有効なレベルにて、好ましくはそのほかの洗浄界面活性剤との組み
合わせで、洗剤組成物において本明細書で用いられる。布地洗濯用組成物の背景
において、かかる「使用レベル」は、汚れやシミの種類やひどさのみならず、洗
浄水の温度、洗浄水の容量及び洗濯機の種類によって幅広く変化することができ
る。
【0149】組成物の包装 組成物の市販実行品は、紙、ダンボール、プラスチック素材及びいかなる好適
な積層品から構成されるものを含むいかなる好適な容器においても包装すること
ができる。好ましい包装の遂行は、欧州特許出願第94921505.7号に記
載されている。 当業者に周知の種々の好適な洗剤用包装において本明細書における組成物を包
装してもよい。液状組成物は好ましくは、従来の洗剤用プラスチックビンに包装
する。 以下の実施例は本発明を説明するものであるが、その範囲を限定したり、別に
定義したりすることを意味するものではない。本明細書で使用されるあらゆる部
分、パーセンテージ及び比率は特に指示がないかぎり質量%として表される。
【0150】
【実施例】実施例1
【化46】 9/1119/23O(C24O)8−ピラニルアセタールの調製 ネオドール91−8(50.00g、97.9ミリモル)を、加熱マントル、
磁石撹拌子、内部温度計及びアルゴン注入口を取りつけた1000mlの三栓丸
底フラスコに入れ、75℃にて真空下乾燥する。室温まで冷却し、アルゴンで真
空を解除した後、塩化メチレン(500ml)、3,4−ジヒドロ−2H−ピラ
ン(24.71g、293.7ミリモル)及びピリジニウムp−トルエンスルホ
ネート(2.46g、9.8ミリモル)を加える。室温にて混合物を18時間撹
拌し、飽和重炭酸ナトリウムにて2回洗浄する。有機層を硫酸マグネシウムで乾
燥し、回転蒸発により濃縮し、さらに真空にて乾燥してほとんど無色の液体を得
る。
【0151】実施例2
【化47】 第3級−アミルアルコールからのC9/1119/23O(C24O)8−第3級−アミ
ルアセタールの調製 塩化メチレン(300ml)及び硫酸マグネシウム(47.14g、391.
6ミリモル)を磁石撹拌子を取りつけた1000mlの単栓丸底フラスコに入れ
る。激しく撹拌している溶液に濃硫酸(9.60g、97.9ミリモル)を加え
る。15分間撹拌した後、t−アミルアルコール(43.15g、489.5ミ
リモル)及びネオドール91−8(50.00g、97.9ミリモル)の塩化メ
チレン(100ml)溶液を加える。フラスコを固く密封し、室温にて5日間撹
拌する。4Lの三角フラスコに混合物を移した後、5%の重炭酸ナトリウム溶液
(750ml)を慎重に加え、硫酸マグネシウムがすべて溶解するまで混合物を
撹拌する。この混合物を4Lの分液漏斗に移し、ブラインで2回洗浄する。有機
層を硫酸マグネシウムで乾燥し、回転蒸発にて濃縮し、さらに真空にて乾燥して
黄色−金色の液体を得る。
【0152】実施例3
【化48】 2−メチル−1−ブテンからのC9/1119/23O(C24O)8−第3級−アミル
アセタールの調製 ネオドール91−8(109.22g、213.9ミリモル)を、加熱マント
ル、磁石撹拌子、内部温度計及びアルゴン注入口を取りつけた1000mlの三
栓丸底フラスコに入れ、75℃にて真空下乾燥する。室温まで冷却し、アルゴン
で真空を解除した後、塩化メチレン(225ml)及び2−メチル−1−ブテン
(75.00g、1069.3ミリモル)を加える。次いで、ホウ素トリフッ化
物ジエチルエーテル化物(7.59g、53.5ミリモル)を一気に加える。こ
の混合物を室温にて5日間撹拌する。28%水酸化アンモニウムにてpH8〜1
0に混合物を中和し、硫酸マグネシウムのもとで乾燥して回転蒸発にて濃縮する
。400mlの無水テトラヒドロフランを加えた後、三酸化イオウピリジン錯体
(17.02g、106.9ミリモル)を加え、24時間撹拌しながら混合物を
硫酸化する。固形物をろ過した後、メタノール中の25%NaOCH3にてろ過
物をpH8〜10に中和し、回転蒸発にて濃縮する。この混合物をフラッシュク
ロマトグラフィー(5:95MeOH:CH2Cl2)にて精製し、真空にて乾燥
して黄色−金色の液体を得る。
【0153】実施例4
【化49】 1123O(C24O)8−フラニルアセタールの調製 ネオドール1−7(100.00g、207.9ミリモル)を、加熱マントル
、磁石撹拌子、内部温度計及びアルゴン注入口を取りつけた1000mlの三栓
丸底フラスコに入れ、75℃にて真空下乾燥する。室温まで冷却し、アルゴンで
真空を解除した後、、塩化メチレン(500ml)、2,3−ジヒドロフラン(
43.72g、623.7ミリモル)及びピリジニウムp−トルエンスルホネー
ト(5.22g、20.8ミリモル)を加える。室温にて混合物を18時間撹拌
し、飽和重炭酸ナトリウムにて2回洗浄する。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥
し、回転蒸発により濃縮し、さらに真空にて乾燥して無色の液体を得る。
【0154】実施例5
【化50】 1123O(C24O)7(C48O)−ピラニルアセタールの調製 ネオドール1−7(31.22g、64.9ミリモル)を、加熱マントル、磁
石撹拌子、内部温度計及びアルゴン注入口を取りつけた250mlの三栓丸底フ
ラスコに入れ、75℃にて真空下乾燥する。アルゴンにて真空を解除した後、金
属ナトリウム(0.07g、3.2ミリモル)を加え、120℃にて混合物を1
時間撹拌する。反応温度を140℃に上げた後、1,2−エポキシブテン(4.
68g、64.9ミリモル)を30分かけて1滴ずつ加える。添加が完了した後
、140℃にて混合物をさらに1時間撹拌する。溶液を90℃まで冷却し、濃H
Clにて中和する。水及び残りの微量の1,2−エポキシブテンを真空下で除き
、室温に冷却した後、中間生成物(20.00g、36.2ミリモル)に3,4
−ジヒドロ−2H−ピラン(9.13g、108.5ミリモル)、塩化メチレン
(100ml)及びピリジニウムp−トルエンスルホネート(0.91g、3.
6ミリモル)を加える。混合物を室温にて18時間撹拌し、次いで飽和重炭酸ナ
トリウムにて2回洗浄する。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、回転蒸発によ
り濃縮し、さらに真空にて乾燥して黄色の液体を得る。
【0155】実施例6
【化51】 9/1119/23O(C24O)8−フェネチルアセタールの調製 シュレンクフラスコにCsOH.2O(329mg、1.96ミリモル)を充
填する。1−メチル−2−ピロリジノン(10ml)、ネオドール91−8(5
.01g、9.8ミリモル)及びフェニルアセチレン(1.00g、9.8ミリ
モル)を順に加える。反応混合物を激しく撹拌して、100℃にて12時間加熱
する。室温に冷却した後、溶液をブラインに注ぎ、エーテルで洗浄する。エーテ
ルを含んだ層を集めて水で抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥し、回転蒸発にて濃
縮し、さらに真空にて乾燥して黄色の液体を得る。中間生成物に水素添加して所
望の生成物を得る。
【0156】実施例7
【化52】 9/1119/23O(C24O)8−4−メチルピラニルアセタールの調製 3,4−ジヒドロ−2H−ピランを3,4−ジヒドロ−4−メチル−2H−ピ
ランで置き換えて実施例1の手順を繰り返す。
【0157】実施例8
【化53】 1123O(C24O)7(C48O)2−フラニルアセタールの調製 ネオドール1−7(200.00g、415.8ミリモル)を、加熱マントル
、磁石撹拌子、内部温度計及びアルゴン注入口を取りつけた500mlの三栓丸
底フラスコに入れ、75℃にて真空下乾燥する。アルゴンにて真空を解除した後
、金属ナトリウム(0.48g、20.8ミリモル)を加え、120℃にて混合
物を1時間撹拌する。反応温度を140℃に上げた後、1,2−エポキシブテン
(59.97g、831.6ミリモル)を30分かけて滴下する。添加が完了し
た後、140℃にて混合物をさらに1時間撹拌する。溶液を90℃まで冷却し、
濃HClにて中和する。水及び残りの微量の1,2−エポキシブテンを真空下で
除き、室温に冷却した後、BO末端処理した生成物(50.00g、80.0ミ
リモル)に2,3−ジヒドロフラン(16.82g、240.0ミリモル)、塩
化メチレン(250ml)及びピリジニウムp−トルエンスルホネート(2.0
1g、8.0ミリモル)を加える。混合物を室温にて18時間撹拌し、次いで飽
和重炭酸ナトリウムにて2回洗浄する。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、回
転蒸発により濃縮し、さらに真空にて乾燥して黄色の液体を得る。
【0158】実施例9
【化54】 1123O(C24O)7(C36O)−フラニルアセタールの調製 1,2−エポキシブテンをプロピレンオキシドに置き換えて実施例8の手順を
繰り返す。
【0159】 以下の実施例は本発明を説明するものであるが、その範囲を限定したり、別に
定義したりすることを意味するものではない。本明細書で使用されるあらゆる部
分、パーセンテージ及び比率は特に指示がないかぎり質量%として表される。 以下の実施例では、組成物に対して使用される種々の成分に関する略語は、以
下の意味を有する。 LAS ナトリウム線状C12アルキルベンゼンスルホネート MBASx 中間鎖で分枝した第1級アルキル(平均の総炭素=x)サルフ
ェート MBAExz 中間鎖で分枝した第1級アルキル(平均の総炭素=z)エト
キシレート(平均EO=x)サルフェート、ナトリウム塩 MBAEx 中間鎖で分枝した第1級アルキル(平均の総炭素=x)エトキ
シレート(平均EO=8)サルフェート、ナトリウム塩 TFAA C16〜18アルキルN−メチルグルカミド CxyEzS zモルのエチレンオキシドと縮合したナトリウムC1x〜C1y 分枝状アルキルサルフェート CxyFA C1x〜C1y脂肪酸 CxyEz zモルのエチレンオキシドと縮合したAC1x〜1y分枝状第1級
アルコール C24 N−Meグルカミド C12〜C14N−メチルグルカミド CxAPA アルキルアミドプロピルアミン クエン酸 無水クエン酸 カーボネート 粒度200μmと900μmの間の無水炭酸ナトリウム
【0160】 シトレート 425μmと850μmの間の粒度分布を持つ活性86.4%
のトリ−クエン酸ナトリウム二水和物 プロテアーゼ 商品名サビナーゼ(Savinase)のもとでノボインダストリー
ズA/Sにより販売されている活性4KNPUのタンパク分解酵素 セルラーゼ 商品名カレザイム(Carezyme)のもとでノボインダストリーズ
A/Sにより販売されている活性1000CEVU/gのセルロース分解酵素 アミラーゼ 商品名ターマミル60T(Termamyl)のもとでノボインダスト
リーズA/Sにより販売されている活性60KNU/gのアミロース分解酵素 リパーゼ 商品名リポラーゼ(Lipolase)のもとでノボインダストリーズA
/Sにより販売されている活性100kLU/gの脂質分解酵素 エンドラーゼ ノボインダストリーズA/Sにより販売されている活性30
00CEVU/gのエンドグルナーゼ酵素 PB1 名目上の式NaBO2.H22の無水過ホウ酸ナトリウム漂白剤 NOBS ナトリウム塩の形態のノナノイルオキシベンゼンスルホネート DTPMP 商品名デクエスト(Dequest)2060のもとでモンサント(M
onsanto)から市販されているジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスフォ
ネート) MEA モノエタノールアミン PG プロパンジオール EtOH エタノール 光沢剤1 二ナトリウム4,4’−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニル 光沢剤2 二ナトリウム4,4’−ビス(4−アニリノ−6−モルフォリノ
−1.3.5−トリアジン−2−イル)アミノ)スチルベン−2:2’−ジスル
ホネート シリコーン消泡剤 分散剤としてシロキサン−オキシアルキレンコポリマー
を伴うポリジメチルシロキサン泡制御剤であって、前記泡制御剤対前記分散剤の
比が10:1〜100:1である。
【0161】 NaOH 水酸化ナトリウム溶液 DTPA ジエチレントリアミン五酢酸 NaTS トルエンスルホン酸ナトリウム 脂肪酸(C12/14) C12〜C14脂肪酸 脂肪酸(TPK) トップドパーム核脂肪酸 脂肪酸(RPS) ナタネ脂肪酸 ボラックス Naテトラホウ酸デカヒドレート PAA ポリアクリル酸(mw=4500) PEG ポリエチレングリコール(mw=4600) MES アルキルメチルエステルスルホネート SAS 第2級アルキルサルフェート NaPS ナトリウムパラフィンスルホネート C45AS ナトリウムC14〜C15線状アルキルサルフェート CxyAS ナトリウムC1x〜C1yアルキルサルフェート(又は指定があれ
ばそのほかの塩) AQA R2.N+(CH3x((C24O)yH)zでR2=C8〜C18を伴
い、その際、x+z=3、x=0〜3、z=0〜3、y=1〜15。 STPP 無水ナトリウムトリポリホスフォネート ゼオライトA 0.1〜10マイクロメートルの範囲の主な粒度を有する、
式Na12(A102SiO212.27H2Oの水和されたアルミノ珪酸塩ナトリ
ウム NaSKS−6 式δ−Na2Si25の結晶性層状シリケート ビカーボネート 400μm〜1200μmの間の粒度分布を持つ無水重炭
酸ナトリウム シリケート 非晶性珪酸ナトリウム(SiO2Na2O;比2.0) サルフェート 無水硫酸ナトリウム PAE エトキシ化テトラエチレンペンタアミン PIE エトキシ化ポリエチレンイミン PAEC メチル四級化エトキシ化ジヘキシレントリアミン MA/AA マレイン酸/アクリル酸の1:4コポリマー、平均分子量は約
70,000
【0162】 CMC ナトリウムカルボキシメチルセルロース プロテアーゼ 商品名サビナーゼ(Savinase)のもとでノボインダストリー
ズA/Sにより販売されている活性4KNPUのタンパク分解酵素 セルラーゼ 商品名カレザイム(Carezyme)のもとでノボインダストリーズ
A/Sにより販売されている活性1000CEVU/gのセルロース分解酵素 アミラーゼ 商品名ターマミル60T(Termamyl)のもとでノボインダスト
リーズA/Sにより販売されている活性60KNU/gのアミロース分解酵素 リパーゼ 商品名リポラーゼ(Lipolase)のもとでノボインダストリーズA
/Sにより販売されている活性100kLU/gの脂質分解酵素 過炭酸 名目上の式2Na2CO3.3H22の過炭酸ナトリウム NaDCC ナトリウムジクロロイソシアヌール酸 TAED テトラアセチルエチレンジアミン DTPMP 商品名デクエスト(Dequest)2060のもとでモンサント(M
onsanto)から市販されているジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスフォ
ネート) 光活性化漂白剤 デキストリン可溶性ポリマーに内包されたスルホン化亜鉛 フタロシアニン漂白剤 HEDP 1,1−ヒドロキシエタンジホスホン酸 SRP1 オキシエタンオキシ及びテレフタロイル主鎖によってスルホベン
ゾイル末端キャップされたエステル SRP2 スルホン化エトキシ化テレフタレートポリマー SRP3 メチルキャップされたエトキシ化テレフタレートポリマー イソフォル16 C16(平均)グアベットアルコールに対するコンデアの
商標 CaCl2 塩化カルシウム MgCl2 塩化マグネシウム DTPA ジエチレントリアミン五酢酸
【0163】実施例10A〜10E:非水性液状の洗濯用洗剤組成物 漂白剤を含有する非水性液状の洗濯用洗剤の非限定例は以下のように調製する
【0164】構造化剤として使用するためのLAS粉末の調製 ナトリウムC12線状アルキルベンゼンスルホネート(NaLAS)を2つの相
を含有する粉末に加工する。これらのうち1つの相は本明細書の非水性液状洗剤
組成物に可溶であり、もう1つの相は不溶である。本明細書における組成物の非
水性相に対して構造及び粒子を懸濁する能力を添加する役目を果すのは不溶性分
画である。 溶解した硫酸ナトリウム(3〜15%)及び屈水性誘発物質、ナトリウムスル
ホスクシネート(1〜3%)と組み合わせた水中のNaLASのスラリー(およ
そ40〜50%活性を持つ)を利用することによってNaLAS粉末が製造され
る。乾燥粉末の特徴を改善するために屈水性誘発物質及びサルフェートを用いる
。スラリーを薄片に乾燥するためにドラム乾燥機を用いる。NaLASを硫酸ナ
トリウムと共に乾燥すると、薄片の中に2つの識別可能な相が創られる。不溶性
の相は、凝集した小さな粒子(0.4〜2μm)の網状構造を創り、それによっ
て安定して固形物を懸濁する仕上り非水性洗剤製品が可能になる。
【0165】 この実施例に従って調製するNaLAS粉末は表1に示す以下の構成を有する
表I LAS粉末
【表1】
【0166】 本発明のキャップされた非イオン系界面活性剤を含む非水性基剤の重質液状の
洗濯用洗剤組成物を以下に提示する。
【表2】 得られる組成物は安定した、無水の重質液状の洗濯用洗剤であり、通常の布地
洗濯操作に用いると、水との優れた混合比率並びに良好なシミ抜き及び汚れ除去
性能を提供する。
【0167】実施例11:手洗い食器洗浄用液状組成物 手洗い食器洗浄用液に関して以下の実施例は、本明細書の発明をさらに説明す
る。実施例11:
【表3】 **ココアルキルベタイン
【0168】実施例10〜14:シャンプー組成物
【表4】 1ジメチコーンは、質量比40(ゴム)/60(液)のゼネラル・エレクトリ
ックシリコーンディビジョンから入手可能なSE−76ジメチコーンゴムと35
0センチストークスの粘度を有するジメチコーン液の混合物である。
【0169】実施例17〜32:顆粒状洗濯洗剤 以下の洗濯用洗剤組成物が発明に従って調製される:
【表5】
【0170】 以下の洗濯用洗剤組成物が発明に従って調製される:
【表6】
【0171】 以下の洗濯用洗剤組成物が発明に従って調製される:
【表7】
【0172】実施例33〜40:硬質面洗剤 列記した比率において列記した成分を混合することによって以下の組成物を製
造する。このような組成物は薄めないで大理石を清浄するのに、及び希釈して塗
料仕上げした木製の床をきれいにするのに使用された。優れた清浄性能及び表面
への安全性能が認められた。
【表8】
【0173】実施例41 自動食器洗浄用組成物:
【表9】 1実施例1に基づいた非イオン系界面活性剤2 60%アクリル酸/20%マレイン酸/20%エチルアクリレート、又は70
%アクリル酸/10%マレイン酸/20%エチルアクリレートのいずれかから選
択されるターポリマー3 上記式のAvOレベルは2.2%である。4 上述のように調製されるペンタアミンアセテートコバルト(III)ニトレー
ト;MnTacNで置き換えてもよい。
【0174】 以下の実施例は、漂白剤/酵素粒子を含有するホスフェート成形ADD組成物
をさらに説明するが、その限定を意図するものではない。このような組成物は、
本発明の方法で使用するのに好適である。パーセンテージは、AvOとして列記
されている過ホウ酸塩(モノヒドレート)成分以外はすべて、仕上り組成物の質
量によるものである。実施例42〜43
【表10】 1ペンタアミンアセテートコバルト(III)ニトレート;MnTacNで置き
換えてもよい。2 ポリアクリレート又はアクソール480N又はポリアクリレート/ポリメタク
リレートコポリマー3 実施例7に基づく非イオン系界面活性剤
【0175】 実施例42及び43の組成物では、スプレー被覆、流動床造粒、マルマライジ
ング(marumarizing)、小球化、又は薄片化/粉砕操作によって調製された20
0〜2400ミクロンの複合粒子としての組成物にそれぞれ、触媒及び酵素が導
入される。所望であれば、安定性の理由で、プロテアーゼ及びアミラーゼ酵素を
それぞれの触媒/酵素複合粒子に別々に成形してもよく、そのような別々の組成
物を組成物に加える。
【0176】 以下の実施例は、この本発明の方法で使用するのに好適な塩素系漂白剤を伴っ
たADD顆粒状組成物をさらに説明する。実施例44〜45
【表11】 1ポリアクリレート又はアクソール480N又はポリアクリレート/ポリメタク
リレートコポリマー3 実施例8に基づく非イオン系界面活性剤
【0177】 以下の実施例は、この本発明の方法で使用するのに好適なADD液状ゲル組成
物をさらに説明する。実施例46〜47
【表12】 1実施例3に基づいた非イオン系界面活性剤
【0178】 以下の実施例は、この本発明の方法で使用するのに好適なADDリンス助剤組
成物をさらに説明する。実施例48〜49
【表13】 11−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸2 ポリアクリレート又はアクソール480N又はポリアクリレート/ポリメタク
リレートコポリマー3 実施例1に基づいた非イオン系界面活性剤4 実施例5に基づいた非イオン系界面活性剤
【0179】 以下の実施例は、この本発明の方法で使用するのに好適なADD錠剤組成物を
さらに説明する。実施例50〜51
【表14】 1ペンタアミンアセテートコバルト(III)ニトレート;MnTacNで置き
換えてもよい。2 ポリアクリレート又はアクソール480N又はポリアクリレート/ポリメタク
リレートコポリマー3 実施例5に基づく非イオン系界面活性剤
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C07C 41/09 C07C 41/09 4H039 43/164 43/164 C07D 307/20 C07D 307/20 309/10 309/10 309/12 309/12 C11D 1/72 C11D 1/72 // C07B 61/00 300 C07B 61/00 300 (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE,TR),OA(BF ,BJ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW, ML,MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,G M,KE,LS,MW,MZ,SD,SL,SZ,TZ ,UG,ZW),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ, MD,RU,TJ,TM),AE,AG,AL,AM, AT,AU,AZ,BA,BB,BG,BR,BY,B Z,CA,CH,CN,CR,CU,CZ,DE,DK ,DM,DZ,EE,ES,FI,GB,GD,GE, GH,GM,HR,HU,ID,IL,IN,IS,J P,KE,KG,KP,KR,KZ,LC,LK,LR ,LS,LT,LU,LV,MA,MD,MG,MK, MN,MW,MX,MZ,NO,NZ,PL,PT,R O,RU,SD,SE,SG,SI,SK,SL,TJ ,TM,TR,TT,TZ,UA,UG,UZ,VN, YU,ZA,ZW (72)発明者 シヴィク,マーク ロバート アメリカ合衆国オハイオ州、メイソン、ヴ ィレッジ、リッジ、ドライブ 4424 (72)発明者 ジョーダン,グレン トーマス ザ、フォ ース アメリカ合衆国オハイオ州、インディア ン、スプリングス、リッジヴュー、ドライ ブ 5750 (72)発明者 クルースナー,バーナード ウィリアム アメリカ合衆国オハイオ州、ハリソン、ニ ュー、ビッディンガー、ロード 11619 (72)発明者 シェパー,ウィリアム マイケル アメリカ合衆国インディアナ州、ローレン スバーグ、ピクニック、ウッズ、ドライブ 2393 (72)発明者 ヘグバーグ,ドナ ジーン アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 グリーンパイン、ドライブ 2067 (72)発明者 マッケンジー,クリステン リン アメリカ合衆国オハイオ州、メイソン、ハ ーヴェストデイル、ドライブ 5365 Fターム(参考) 4C037 DA06 4C062 AA20 4C083 AC072 AC182 AC392 AC642 AC782 AC841 AC842 AC852 AD112 AD152 CC23 CC38 EE21 4H003 AB19 AB22 AC08 AC13 AE06 BA10 BA12 BA15 BA27 DA01 DA02 DA03 DA05 DA17 DA19 DB02 EA12 EA16 EA20 EB08 EB13 EB32 EC01 EC02 EC03 ED02 EE05 4H006 AA01 AA02 AC11 AC43 BA66 BA67 BA68 BB12 BC10 BC34 GN05 GN21 GN22 4H039 CA61 CL25

Claims (20)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 次式を有するエーテル末端処理ポリ(オキシアルキル化)ア
    ルコール: RO(R1O)x2 (式中、Rは、線状又は分枝状、飽和又は不飽和、置換又は非置換の、脂肪族又
    は芳香族の、1〜30の炭素原子を有する炭化水素基から成る群から選択され;
    1は、所定の任意の分子中において、同一であっても異なっていてもよく、独
    立して、分枝状又は線状のC2〜C7のアルキレンから成る群から選択され;R2
    は: (i)1〜3のヘテロ原子を含有する置換又は非置換の4〜8員複素環; (ii)置換又は非置換の7〜13員の多環状環; (iii)次式の炭化水素: 【化1】 (式中、yは1〜7の整数、Xは、置換又は非置換の、部分的に不飽和の、4〜
    8員の環状または芳香族の炭化水素基);及び (iv)次式の炭化水素基: 【化2】 (式中、R3がメチルであるとき、Rが分枝状であるという条件で、R3は1〜3
    0の炭素原子を有する、線状又は分枝状、飽和又は不飽和、置換又は非置換の、
    脂肪族又は芳香族の炭化水素基から成る群から選択される)、 から選択され、; xは1〜30の数である)。
  2. 【請求項2】 Rが、1〜20の炭素原子を有する、線状又は分枝状の、飽
    和又は不飽和の、置換又は非置換の、脂肪族炭化水素基である請求項1に記載の
    化合物。
  3. 【請求項3】 R2が、次式の炭化水素基: 【化3】 (式中、R3は上記と同義)である請求項1又は2のいずれかに記載の化合物。
  4. 【請求項4】 Rが、1〜3個のヘテロ原子を含有する4〜8員の、置換又
    は非置換の複素環である請求項1又は2のいずれかに記載の化合物。
  5. 【請求項5】 前記複素環が: 【化4】 (式中、R7はそれぞれ独立して、水素、1〜10の炭素原子を有する、線状又
    は分枝状の、飽和又は不飽和、置換又は非置換の、脂肪族炭化水素基から成る群
    から選択され、又はR7は、飽和又は不飽和、置換又は非置換の、複素環に縮合
    する1〜10の炭素原子を有する、脂環族又は芳香族炭化水素又はアルコキシ基
    であり;Aはそれぞれ独立してO、及びN(R8aから成る群から選択され、そ
    の際R8は独立して水素、線状又は分枝状の、飽和又は不飽和、置換又は非置換
    の、1〜10の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基から成る群から選択され、且
    つaは0又は1であり;zは1〜3の整数である) から成る群から選択される請求項1、2及び4のいずれか一項に記載の化合物。
  6. 【請求項6】 複素環が: 【化5】 (式中、R7及びR8は上記と同義である)から成る群から選択される請求項1、
    2、4及び5のいずれか一項に記載の化合物。
  7. 【請求項7】 複素環が: 【化6】 から成る群から選択される請求項1、2及び4〜6のいずれか一項に記載の化合
    物。
  8. 【請求項8】 Rが、7〜11の炭素原子を有する、線状又は分枝状の、脂
    肪族炭化水素基から成る群から選択され;R1がエチルであり;xが6〜10の
    数であり;且つR2が次式の炭化水素基: 【化7】 (式中R3は、線状又は分枝状の、2〜5の炭素原子を有する脂肪族基から成る
    群から選択される) からなる群から選択される請求項1〜3のいずれか一項に記載の化合物。
  9. 【請求項9】 R2が次式の炭化水素: 【化8】 (式中、yは1〜7の整数であり:Xは4〜8員環の置換又は非置換の部分的に
    飽和した、環状又は芳香族の炭化水素基である)である請求項1又は2のいずれ
    かに記載の化合物。
  10. 【請求項10】 Xが: 【化9】 (式中、R9は上記と同義である) から成る群から選択される請求項1、2及び9のいずれか一項に記載の化合物。
  11. 【請求項11】 次式を有するエーテル末端処理ポリ(オキシアルキル化)
    アルコールの製造方法であって: RO(R1O)x2 (式中、Rは、線状又は分枝状の、飽和又は不飽和の、置換又は非置換の、脂肪
    族又は芳香族の、1〜30の炭素原子を有する炭化水素基から成る群から選択さ
    れ;R1は、任意の所定の分子中で、同一でも異なっていてもよく、且つ独立し
    て、分枝状又は線状のC2〜C7のアルキレンから成る群から選択され;R2は: (i)置換又は非置換の7〜13員の多環状の環; (ii)次式の炭化水素: 【化10】 (式中、yは1〜7の整数であり、Xは4〜8員の、置換又は非置換の、飽和又
    は不飽和の、環状又は芳香族の炭化水素基である);及び (iii)次式の炭化水素基: 【化11】 (式中、R3は、線状又は分枝状の、飽和又は不飽和の、置換又は非置換の、脂
    肪族又は芳香族の、1〜30の炭素原子を有する炭化水素基から成る群から選択
    されるが、R3がメチルであるとき、Rは分枝状であるという条件を伴う);か
    ら成る群から選択され その際、xは1〜30の数である); 工程: (a)次式のアルコールを提供すること R2OH (式中、R2は上記と同義である); (b)次式のアルコキシル化アルコールを提供すること RO(R1O)xH (式中、R、R1、及びxは上記と同義である); (c)触媒の存在下にて前記アルコールを前記アルコキシル化アルコール
    と反応させ、前記エーテル末端処理ポリ(オキシアルキル化)アルコールを形成
    することを含む製造方法。
  12. 【請求項12】 次式を有するエーテル末端処理ポリ(オキシアルキル化)
    アルコールの製造方法であって: RO(R1O)x2 (式中、R、R1、及びxは上記と同義であ;R2は、: (i)4〜8員の、置換又は非置換の、1〜3個のヘテロ原子を含有する
    複素環; (ii)7〜13員の置換又は非置換の多環状の環; (iii)次式の炭化水素: 【化12】 (式中、yは1〜7の整数であり、Xは4〜8員の、置換又は非置換の、飽和又
    は不飽和の、環状又は芳香族の炭化水素基である);及び (iv)次式の炭化水素基: 【化13】 (式中、R3は、線状又は分枝状の、飽和又は不飽和の、置換又は非置換の、脂
    肪族又は芳香族の、1〜30の炭素原子を有する炭化水素基から成る群から選択
    されるが、R3がメチルであるとき、Rが分枝状であるという条件を伴う);か
    ら成る群から選択され; xは1〜30の数である); 工程: (a)アルファ-オレフィンを提供すること (b)次式のアルコキシル化アルコールを提供すること RO(R1O)xH (式中、R、R1、及びxは上記と同義である); (c)前記アルコールを前記アルファ−オレフィンと反応させ、前記エーテルで
    末端処理ポリ(オキシアルキル化)アルコールを形成することを含む製造方法。
  13. 【請求項13】 触媒の存在下にてアルファ−オレフィンをアルコキシル化
    アルコールと反応させる前記工程を行う請求項12に記載の方法。
  14. 【請求項14】 前記触媒が、鉱酸、カルボン酸、スルホン酸、スルフィン
    酸、ハロゲン化カルボン酸、ピリジニウムp−トルエンスルホネート、高分子触
    媒、TiCl4、Ti(OiPr)4、ZnCl2、SnCl4、AlCl3、BF3
    −OEt2、アンベリルスト(AMBERYLST)(登録商標)15及びそれらの混合物
    から成る群から選択される請求項11又は13のいずれかに記載の方法。
  15. 【請求項15】 前記触媒が、酢酸、シュウ酸、グリコール酸、クエン酸、
    酒石酸、グリコール酸、マレイン酸オキシジコハク酸、トリフルオロ酢酸、ヘプ
    タフルオロ酪酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、p−トルエンスルホン酸、p
    −トルエンスルフィン酸、メタンスルホン酸、4−ブロモベンゼンスルホン酸、
    ナフタレンスルホン酸、(±)−10−カンファースルホン酸及び異性体、アル
    キルベンゼンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸及びそれらの
    混合物から成る群から選択される請求項11又は13のいずれかに記載の方法。
  16. 【請求項16】 前記反応工程(c)が溶媒の存在下で行われ、その際、前
    記溶媒が、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン、テトラヒドロフラン、ジエチ
    ルエーテル、メチル−tert−ブチルエーテル、及びそれらの混合物から成る群か
    ら選択される請求項11〜15のいずれか一項に記載の方法。
  17. 【請求項17】 前記反応工程が溶媒の非存在下で行われる請求項11〜1
    5のいずれか一項に記載の方法。
  18. 【請求項18】 前記反応工程(c)が、−20℃〜300℃の温度にて行
    われる請求項11〜17のいずれか一項に記載の方法。
  19. 【請求項19】 請求項11〜18のいずれか一項に記載の方法に基づいて
    調製されるエーテル末端処理ポリ(オキシアルキル化)アルコール。
  20. 【請求項20】 請求項11〜18のいずれか一項に記載の方法に基づいて
    調製されるエーテル末端処理ポリ(オキシアルキル化)アルコールを含む洗剤組
    成物。
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