KR20230121740A - 생분해성 중합체 - Google Patents

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KR20230121740A KR1020237019405A KR20237019405A KR20230121740A KR 20230121740 A KR20230121740 A KR 20230121740A KR 1020237019405 A KR1020237019405 A KR 1020237019405A KR 20237019405 A KR20237019405 A KR 20237019405A KR 20230121740 A KR20230121740 A KR 20230121740A
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헬무트 비텔러
클라우디아 에스퍼
슈테판 휘퍼
헬렌 로터-뇌딩
요헨 에크하르트 빌러진
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바스프 에스이
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Abstract

본 발명은 생분해성 중합체, 이러한 폴리아민 및 알콕실화 폴리아민의 제조 방법, 이러한 폴리아민 및 알콕실화 폴리아민을 포함하는 제형 및 조성물 및 이의 용도, 이러한 폴리아민 및 알콕실화 폴리아민의 패브릭 및 홈 케어, 산업 및 기관 세정, 화장품, 퍼스널 케어, 농업 제형, 기술 제형 및 건설 제형의 적용 분야 내 제형 및 조성물에서의 구성요소로서의 용도에 관한 것이다.

Description

생분해성 중합체
본 발명은 폴리아민 또는 알콕실화 폴리아민의 구조적 요소를 갖는 생분해성 중합체, 이러한 중합체를 제조하는 방법, 이러한 중합체를 포함하는 제형 및 조성물의 용도, 이러한 중합체의, 패브릭 및 홈 케어 (home care), 산업 및 기관 세정, 화장품, 퍼스널 케어 (personal care), 농업 제형, 기술 제형 및 건설 제형의 적용 분야 내의 제형 및 조성물에서의 구성요소로서의 용도에 관한 것이다.
에톡실레이트 사슬 또는 사슬-부분을 함유하는 특정 폴리아민 및 알콕실화 폴리아민, 및 패브릭 관리 및 홈 케어 적용에서의 그의 용도가 잘 알려져 있다. 이러한 다양한 제품은 상업적으로 입수가능하다. 보다 지속가능한 세제를 제형화하고, 세제 중합체를 포함하는 구성요소의 생분해성을 추가로 개선하려는 요구가 지속적으로 존재한다.
따라서, 패브릭 및 홈 케어 제품과 같은 세제 및 세탁물에서의 세탁 성능과 같은 세탁물 등과 같은 적용에서 양호한 성능을 나타내지만 동시에 이미 공지된 상업적 제품에 비해 증가된 생분해성을 제공하는 폴리아민 및 알콕실화 폴리아민을 제공할 필요가 있었다.
본 발명은 하기 본원에 정의된 바와 같은 중합체를 추가로 포함한다.
본 발명은 하기 본원에 정의된 바와 같은 중합체의 제조 방법을 추가로 포함한다.
본 발명은 하기 본원에 정의된 바와 같은 본 발명의 방법에 의해 수득가능하거나 수득되는 중합체를 추가로 포함한다.
본 발명은 유리한 1차 세척 성능을 갖는 중합체를 추가로 포함한다.
본 발명은 바람직하게는 세척 성능, 보다 바람직하게는 세탁 적용에서 1차 세척 성능을 개선하기 위한 구성요소로서, 패브릭 및 홈 케어, 산업 및 기관 세정, 화장품 및 퍼스널 케어의 적용 분야 내, 이러한 제형 및 조성물에서의 본 발명의 중합체의 용도를 추가로 포함한다.
목적은 이하에 정의되는 구현예에 의해 달성된다:
구현예
본 발명의 한 구현예에서, 본 발명의 중합체는 하기를 포함한다:
a) 5 - 40 중량% 의, 적어도 2 개의 아민-기를 갖는 적어도 하나의 아민, 예컨대 1,4-비스(3-아미노프로필)피페라진, 에틸렌 디아민, 프로필렌 디아민, 부틸렌 디아민, 펜타메틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 헵탄디아민, 옥탄디아민, 바람직하게는 폴리에틸렌이민(PEI), 트리스(2-아미노에틸)아민, 트리스(3-아미노프로필)아민, 1-(3-1,2-디아미노시클로헥산, 1,2-디아미노프로판, 1,2-프로필렌디아민, 1,3-디아미노프로판, 2-(2-아미노에톡시)에탄올, 2 3-(2-아미노에틸아미노) 프로필아민, 3-(시클로헥실아미노)프로필아민, 3,3'-디메틸-4,4'-디아미노디시클로헥실메탄, 4,4'-디아미노디페닐 술폰, 4,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디시클로헥실메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, 4,7,10-트리옥사트리데칸-1,13-디아민, 4,9-디옥사도데칸-1,12-디아민, 메틸시클로헥실 2,4-디아민 및 2,6-디아민 이성질체, 디에틸렌트리아민, 디프로필렌 트리아민, 에틸렌디아민, 이소포론 디아민, N-(2-아미노에틸)에탄올아민, N,N'-비스-(3-아미노프로필) 에틸렌디아민, N,N-비스-(3-아미노프로필)메틸아민, N,N-디메틸카다베린, 네오펜탄디아민 (2,2-디메틸 프로판-1,3-디아민), 옥타메틸렌디아민, 피페라진; 폴리에테르아민 예컨대 메톡시폴리에틸렌 글리콜 아민, 3,3'-옥시비스(에틸렌옥시)비스(프로필아민), O,O'-비스(2-아미노프로필) 폴리프로필렌 글리콜-블록-폴리에틸렌 글리콜-블록-폴리프로필렌 글리콜 및 상이한 폴리알킬렌-옥시드-사슬 구조를 갖는 유사한 구조; 아미노산 예컨대 특히 바람직하게는 히스티딘, 리신; 추가의 아민 예컨대 히스타민, 시트룰린, 디아미노피멜산; 자연발생적 아민 예컨대 키토산 및 제인;
보다 바람직하게는 디에틸렌트리아민 (DETA), 트리에틸렌테트라아민, 테트라에틸렌펜타민, 펜타에틸렌 헥사민, 트리스(2-아미노에틸)아민, N,N'-비스-(3-아미노프로필)-에틸렌디아민 (H2N(CH2)3NHCH2CH2NH((CH2)3)2NH2 = "N4-아민"), 및 가장 바람직하게는 N4-아민 및 트리스(2-아미노에틸)아민,
b) 10 - 65 중량% 의, 하기에서 선택되는 적어도 하나의 아크릴레이트:
글리세롤 프로폭실레이트 (트리(메트)아크릴레이트, 디(트리메틸올프로판) 테트라(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 프로폭실레이트 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디-펜타에리트리톨 펜타- 또는 헥사-(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리(메트)아크릴레이트 및 폴리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트에서 선택되는 이러한 아크릴레이트, 바람직하게는 각각의 아크릴레이트,
c) 10 - 75 중량% 의 적어도 하나의 모노-아크릴레이트, 예컨대 스테아릴 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트 1100, 히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트 및/또는 스테아릴 폴리에틸렌글리콜 아크릴레이트 1100, 바람직하게는 폴리(에틸렌 글리콜) 메틸 에테르 메타크릴레이트 [H2C=CCH3CO2(CH2CH2O)nCH3], 폴리(에틸렌 글리콜) 메틸 에테르 아크릴레이트 [H2C=CHCO2(CH2CH2O)nCH3], 스테아릴 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트 1100 (CAS 번호 70879-51-5) 및/또는 스테아릴 폴리에틸렌글리콜 아크릴레이트 1100, 가장 바람직하게는 폴리(에틸렌 글리콜) 메틸 에테르 메타크릴레이트 [H2C=CCH3CO2(CH2CH2O)nCH3] (n 은 5 내지 40 범위임),
단, 성분 a), b) 및 c) 의 합계는 100 중량% 이다.
추가 구현예가 종속항에 열거되어 있으며, 이들은 하기에서 보다 상세히 설명된다.
본 발명의 한 구현예에서, 전체 성분 b) 는 상기 언급된 트리아크릴레이트 및 트리메타크릴레이트로 구성된다. 또 다른 구현예에서, 전체 성분 b) 는 상기 언급된 디아크릴레이트 또는 비스-메타크릴레이트로 구성된다. 본 발명의 한 구현예에서, 성분 a) 의 양은 본 발명의 중합체의 10 내지 35 중량%, 바람직하게는 최대 30 중량%, 보다 바람직하게는 최대 28 중량%, 보다 더 바람직하게는 약 25 중량%, 가장 바람직하게는 약 20 중량% 이고, 성분 b) 의 양은 본 발명의 중합체의 10 내지 65 중량%, 바람직하게는 최대 60 중량%, 보다 바람직하게는 15 내지 55 중량%, 보다 더 바람직하게는 20 내지 50 중량%, 가장 바람직하게는 30 내지 45 중량% 예컨대 약 40 중량% 이고, 성분 c) 의 양은 본 발명의 중합체의 10 내지 75 중량%, 바람직하게는 10 내지 60 중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 50 중량%, 보다 더 바람직하게는 10 내지 45 중량%, 예컨대 25 내지 50 중량%, 20 내지 45 중량%, 및 약 40 중량% 이다. 본 발명의 한 구현예에서, 성분 b) 는 상기 언급된 디아크릴레이트 및 트리- 또는 테트라아크릴레이트의 조합으로 구성되며, 여기서 트리- 또는 테트라아크릴레이트의 양은 성분 b) 의 총량의 최대 50 몰%, 바람직하게는 최대 30 몰%, 보다 바람직하게는 최대 20 몰%, 보다 더 바람직하게는 최대 10 몰%, 예컨대 최대 5 몰% 이다. 본 발명의 제형 또는 조성물은 표면으로부터 고체 또는 수불용성 물질을 제거 또는 방출하고/하거나 액체 및/또는 고체 내에 이러한 물질을 분산시키는데 효과적인 양으로 유용하다.
본 발명의 추가 구현예는 하기와 같다:
추가 구현예에서, 이러한 중합체는 하기를 포함한다:
a) 5 - 40 중량% 의, 적어도 2 개의 아민-기를 갖는 적어도 하나의 아민, 예컨대 1,4-비스(3-아미노프로필)피페라진, 에틸렌디아민, 프로필렌 디아민, 부틸렌 디아민, 펜타메틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 헵탄디아민, 옥탄디아민, 바람직하게는 폴리에틸렌이민(PEI), 트리스(2-아미노에틸)아민, 트리스(3-아미노프로필)아민, 보다 바람직하게는 디에틸렌트리아민 (DETA), 트리에틸렌테트라아민, 테트라에틸렌펜타민, 펜타에틸렌헥사민, 가장 바람직하게는 N,N'-비스-(3-아미노프로필)-에틸렌디아민,
b) 10 - 60 중량% 의, 하기에서 선택되는 적어도 하나의 아크릴레이트:
글리세롤 프로폭실레이트 (1PO/OH) 트리아크릴레이트, 디(트리메틸올프로판) 테트라아크릴레이트, 트리메틸올프로판 프로폭실레이트 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타/헥사-아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트 [H2C=C(CH3)CO2CH2]3CC2H5], 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 [H2C=CHCO2CH2]3CC2H5], 트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리아크릴레이트 [H2C=CHCO2(CH2CH2O)nCH2]3CC2H5] 및/또는 디(에틸렌 글리콜) 디메타크릴레이트 [H2C=C(CH3)CO2CH2CH2]2O, 폴리(에틸렌 글리콜) 디아크릴레이트 [H2C=CHCO(OCH2CH2)nOCOCH=CH2], 보다 바람직하게는 트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리아크릴레이트 [H2C=CHCO2(CH2CH2O)nCH2]3CC2H5], 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 및/또는 폴리(에틸렌 글리콜) 디아크릴레이트, 보다 바람직하게는 트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리아크릴레이트 및 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 및 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트,
및
c) 15 - 75 중량% 의 적어도 하나의 모노-아크릴레이트, 예컨대 스테아릴 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트 1100, 히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트 및/또는 스테아릴 폴리에틸렌 글리콜 아크릴레이트 1100, 바람직하게는 폴리(에틸렌 글리콜) 메틸 에테르 메타크릴레이트 [H2C=CCH3CO2(CH2CH2O)nCH3], 폴리(에틸렌 글리콜) 메틸 에테르 아크릴레이트 [H2C=CHCO2(CH2CH2O)nCH3], 스테아릴 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 1100 (CAS 번호 70879-51-5) 및/또는 스테아릴 폴리에틸렌 글리콜 아크릴레이트 1100, 가장 바람직하게는 폴리(에틸렌 글리콜) 메틸 에테르 메타크릴레이트,
단, 화합물 a), b) 및 c) 의 합계는 100 중량% 이다.
한 구현예에서, 성분 a) 의 양은 10 내지 35 중량%, 바람직하게는 최대 30 중량%, 보다 바람직하게는 최대 25 중량%, 보다 더 바람직하게는 약 20 중량% 이고, 성분 b) 의 양은 10 내지 60 중량%, 바람직하게는 15 내지 55 중량%, 보다 바람직하게는 20 내지 50 중량%, 보다 더 바람직하게는 30 내지 45 중량%, 예컨대 약 40 중량% 이고, 성분 c) 의 양은 15 내지 75 중량%, 바람직하게는 20 내지 60 중량%, 보다 바람직하게는 25 내지 50 중량%, 보다 더 바람직하게는 20 내지 45 중량%, 예컨대 약 40 중량%이다.
한 구현예에서, 각각의 트리스-아크릴레이트 또는 고급 아크릴레이트의 양은 성분 b) 의 총량의 최대 50 몰%, 바람직하게는 최대 30 몰%, 보다 바람직하게는 최대 20 몰%, 보다 더 바람직하게는 최대 10 몰%, 예컨대 최대 5 몰% 이다.
한 구현예에서, 성분 a) 의 양은 15 내지 35 중량%, 바람직하게는 최대 33 중량%, 보다 바람직하게는 20 내지 30 중량%, 보다 더 바람직하게는 약 25 중량% 이고, 성분 b) 의 양은 10 내지 60 중량%, 바람직하게는 20 내지 55 중량%, 보다 바람직하게는 25 내지 53 중량%, 보다 더 바람직하게는 30 내지 50 중량%, 가장 바람직하게는 40 내지 50 중량%, 예컨대 약 40 중량% 이고, 성분 c) 의 양은 15 내지 75 중량%, 바람직하게는 20 내지 55 중량%, 보다 바람직하게는 23 내지 50 중량%, 보다 더 바람직하게는 최대 45 중량% 또는 심지어 최대 40 중량%, 예컨대 최대 35 중량%, 구체적으로는 약 40 중량% 이다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 상기 개시된 바와 같은 중합체는 하기 단계를 포함하는 방법에 의해 만들어지며:
A) 하기:
a) 15 - 40 중량% 의, 적어도 2 개의 아민-기를 갖는 적어도 하나의 아민, 예컨대 1,4-비스(3-아미노프로필)피페라진, 에틸렌디아민, 프로필렌 디아민, 부틸렌 디아민, 펜타메틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 헵탄디아민, 옥탄디아민, 바람직하게는 폴리에틸렌이민(PEI), 트리스(2-아미노에틸)아민, 트리스(3-아미노프로필)아민, 보다 바람직하게는 디에틸렌트리아민 (DETA), 트리에틸렌테트라아민, 테트라에틸렌펜타민, 펜타에틸렌헥사민, 보다 바람직하게는 N4-아민, 및
b) 하기에서 선택되는 10 - 60 중량% 의 적어도 하나의 아크릴레이트:
글리세롤 프로폭실레이트 (1PO/OH) 트리아크릴레이트, 디(트리메틸올프로판) 테트라아크릴레이트, 트리메틸올프로판 프로폭실레이트 트리아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라아크릴레이트, 디펜타에리트리톨 펜타/헥사-아크릴레이트, 1,1,1-트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트 [H2C=C(CH3)CO2CH2]3CC2H5], 1,1,1-트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 1,1,1-트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리아크릴레이트 [H2C=CHCO2(CH2CH2O)nCH2]3CC2H5], 디(에틸렌 글리콜) 디메타크릴레이트 [H2C=C(CH3)CO2CH2CH2]2O, 폴리(에틸렌 글리콜) 디아크릴레이트 [H2C=CHCO(OCH2CH2)nOCOCH=CH2] (n 은 5 내지 14 범위임), 보다 바람직하게는 1,1,1-트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리아크릴레이트, 1,1,1-트리메틸올프로판 트리아크릴레이트 및 폴리(에틸렌 글리콜) 디아크릴레이트, 심지어 보다 바람직하게는 1,1,1-트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리아크릴레이트 및 1,1,1-트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트, 및 1,1,1-트리메틸올프로판 트리아크릴레이트
를 마이클 첨가 (Michael-addition) 에서 반응시켜 아민-함유 폴리아민을 수득하는 단계, 및
B) 단계 A) 에서 수득한 폴리아민을:
c) 15 - 75 중량% 의 적어도 하나의 모노-아크릴레이트, 예컨대 스테아릴 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트 1100, 히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시에틸 아크릴레이트 및/또는 스테아릴 폴리에틸렌글리콜 아크릴레이트 1100, 바람직하게는 폴리(에틸렌 글리콜) 메틸 에테르 메타크릴레이트 [H2C=CCH3CO2(CH2CH2O)nCH3], 폴리(에틸렌 글리콜) 메틸 에테르 아크릴레이트 [H2C=CHCO2(CH2CH2O)nCH3], 스테아릴 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트 1100 (CAS 번호 70879-51-5) 또는 스테아릴 폴리에틸렌글리콜 아크릴레이트 1100, 심지어 보다 바람직하게는 폴리에틸렌 글리콜 메틸 에테르 메타크릴레이트 [H2C=CCH3CO2(CH2CH2O)nCH3]
- 단, 화합물 a), b) 및 c) 의 합계는 100 중량% 임
와 반응시켜, 바람직하게는 생분해성인 중합체를 수득하는 단계,
단계 A) 에서의 반응은 바람직하게는 본질적으로 물질 중에서 (즉, 본질적으로 첨가된 용매 없이) 발생하고, 바람직하게는 본질적으로 모든 아크릴레이트 기가 반응할 때까지 발생하고, 단계 B) 에서의 반응은 바람직하게는 본질적으로 물질 중에서 (즉, 본질적으로 첨가된 용매 없이) 발생하고, 바람직하게는 본질적으로 모든 아크릴레이트 기가 반응할 때까지 발생한다.
본 발명의 한 구현예에서, 단계 A) 및 B) 의 반응은 독립적으로 50 내지 150℃ 에서 0.5 내지 5 bar 압력에서, 바람직하게는 50 내지 110℃ 에서 주위 압력에서, 보다 바람직하게는 70℃ 에서, 보다 더 바람직하게는 80℃ 에서, 예컨대 55, 60, 65, 75, 85, 90 또는 95℃ 에서, 3 내지 15 시간, 바람직하게는 5 내지 12 시간, 보다 바람직하게는 6 내지 10 시간, 예컨대 7, 8 또는 9 시간의 기간 동안 수행된다.
상기 중합체는 패브릭 및 홈 케어, 산업 및 기관 세정, 화장품, 퍼스널 케어, 페인트 및 색조와 같은 기술적 제형, 이들을 분산 및/또는 안정화시킬 필요가 있는 무기 물질을 함유하는 시멘트 및 시멘트-함유 제형 등과 같은 건축 분야의 제형, 및 농업 제형의 적용 분야 내에서, 각각의 적용에서 바람직하게는 표면으로부터 제거 또는 방출하고/하거나 액체 및/또는 고체 내에 물질을 분산시키기 위한 분산제로서 제형 또는 조성물에 적용될 수 있다.
일반 방법 설명
본 발명의 방법의 일반적인 방법 모식도는 선택적인 단계 B 를 제외하고 도 1A 에 나타낸다. 도 1B 는 선택적인 방법 단계 B 를 포함한다.
도 1 은 일반적인 합성 경로를 나타내는 것으로 의도되며; 따라서 잔기 R1, R2, R3, R4 및 R5 는 추가의 헤테로 원자-함유 치환기를 함유할 수 있는 알킬, 아릴, 알킬아릴 기와 같은 적합한 화학적 기에 대한 플레이스홀더 (placeholder) 로서 표시된다.
구체적으로, R1, R2, R3, R4 및 R5 는 알킬, 아릴, 알킬아릴 기에 대한 플레이스홀더로서 표시되며, 이는 추가의 기 예컨대 히드록시 기, 아미드 기, 카르복시에스테르 기, 바람직하게는 히드록시기만 함유할 수 있으나 주로 바람직하게는 함유하지 않고, 가장 바람직하게는 이러한 추가의 기를 함유하지 않는다.
이들 잔류물 각각은, 일반 방법의 설명에서 하기에 더 정의된 바와 같이 서로 독립적으로 선택될 수 있다:
방법은 원칙적으로 선형 중합체 또는 분지형 (또는 분지화 정도에 따라) 초분지형 중합체로 이어지는 본 발명의 중합체를 수득하기 위해 2 가지 접근법을 사용한다:
방법은 적어도 2 개의 아민 기를 갖는 아민 화합물 (도 1 의 "A2" - 단량체) 을 제공하는 것으로 시작된다.
선형 중합체는 하나 이상의 A2-단량체(들) (디아민) 를 하나 이상의 B2-단량체(들) (디아크릴레이트 단량체) 와 반응시켜 선형 중합체를 수득함으로써 수득된다. 이러한 선형 중합체는 B4-단량체 (모노-아크릴레이트, 바람직하게는 친수성 아크릴레이트-단량체) 와 추가로 반응하여 본 발명의 작용화된 폴리아민이 수득된다. 이는 표준 절차 및 조건 (도 1 에 나타내지 않음) 을 사용하여 알콕실화에 의해 추가로 변형될 수 있다.
분지형 중합체는, 하나 이상의 A2-단량체(들) 를 적어도 정의된 양의 하나 이상의 B3-단량체(들) (적어도 3 개의 중합성 올레핀 단위를 갖는 아크릴레이트, 예를 들어 트리아크릴레이트) 및 임의로는 하나 이상의 B2-단량체(들) 중 일부 (디아크릴레이트 단량체) 와 반응시켜 분지형 중합체 또는 - B2 대비 많은 상대량의 B3 과 반응시켜 - 초분지형 중합체를 수득함으로써 수득된다. 이러한 (초-)분지형 중합체는 하나 이상의 B4-단량체(들) (모노-아크릴레이트, 바람직하게는 친수성 아크릴레이트-단량체) 와 추가로 반응하여 본 발명의 작용화된 폴리아민이 수득된다. 이는 또한 알콕실화에 의해 추가로 변형될 수 있다 (이는 도 1 에 나타내지 않음).
A2-단량체(들) 의 양에 대한 B2- 대 B3-단량체(들) 의 상대적인 양 (비) 및 또한 B2- 대 B3-단량체(들) 의 상대적인 양을 선택함으로써, 본 발명의 폴리아민 중합체의 구조는 매우 큰 정도로 변화되어 선형 중합체, 약간 분지형 중합체 내지 고도 분지형 중합체 예컨대 심지어 초분지형 중합체를 수득할 수 있다.
A2-단량체로서 디아민 뿐만 아니라 분자 내에 2 개 초과의 아민-기를 갖는 아민을 추가로 선택함으로써, 그리고 또한 다양한 상이한 아민의 혼합물을 선택함으로써 (각각의 분자 내에 상이한 수의 아민-기를 가질 수 있음, 즉, 디아민 + 트리아민의 혼합물을 선택함), 분지형 중합체의 중합체 구조를 변화시키는 추가의 가능성이 본 발명에 의해 제공된다.
상기 정의된 바와 같은 성분 a) 및 b) 의 단량체의 마이클-반응은 선형 중합체를 유도하기 위해 다양한 순서로 수행될 수 있다: 단일 반응으로 또는 단계적 반응으로, 예컨대 하나 이상의 A2 + 하나 이상의 B2, 이어서 또 다른 또는 동일한 A2-단량체(들), 이어서 또 다른 또는 동일한 B2-단량체(들) 등으로, 하나 이상의 A2 는 하나 이상의 B2 와 반응하여, 하나 이상의 A2- 및 하나 이상의 B2-단량체로 구성된 선형 중합체를 최종적으로 수득할 수 있다.
물론, 분지형 중합체를 유도하는 방법 경로에 대해서도 마찬가지이다: 하나 이상의 A2 는 B (이는 하나 이상의 B2 및/또는 하나 이상의 B3 일 수 있으나, 단, 특정한 양의 적어도 하나의 B3 이 존재해야 함) 와 단일 반응으로 또는 단계적 반응으로, 예컨대 하나 이상의 A2 + 하나 이상의 B2 및/또는 B3 (적어도 하나의 B3 은 필요한 양으로 존재함), 이어서 또 다른 및/또는 동일한 A2-단량체(들), 이어서 또 다른 또는 동일한 B2-단량체(들) 및/또는 B3-단량체(들) 등과 반응되어, 최종적으로 하나 이상의 A2- 및 하나 이상의 B2-단량체 및/또는 하나 이상의 B3-단량체(들) (단, 적어도 하나의 B3 은 필요한 양으로 사용됨) 로 구성된 선형 중합체를 수득할 수 있다.
폴리아민 중합체를 유도하기 전에 일반적으로 기재된 바와 같은 그러한 변형 및 수정 모두는 본 발명에 포함된다.
이들 폴리아민을 추가로 알콕실화함으로써, 추가의 변형은 알콕실화 폴리아민을 초래한다. 알콕시드 및 하나 초과의 알콕시드의 혼합물을 적합하게 선택함으로써, 구조의 추가 변형이 쉽게 수득된다. 예를 들어, 첫 번째 알콕시드 및 그 다음 두 번째 알콕시드를 반응시킴으로써, 본 발명의 폴리아민에 부착된 폴리알콕시드-사슬의 블록-구조가 수득될 수 있다. 알콕시드의 이러한 선택에 의해, 이러한 폴리알콕시-측쇄의 친수성/소수성은 본 발명의 알콕실화 폴리아민의 원하는 전체 친수성-소수성 균형을 달성하도록 조정될 수 있다.
이러한 폴리알콕시-사슬은 물론 또한 모노-아크릴레이트-성분으로서 폴리알킬렌 옥시드-(메트)아크릴레이트-단량체, 예를 들어 제파민-유형 단량체를 사용함으로써 도입될 수 있다. 이러한 폴리알킬렌 옥시드-(메트)아크릴레이트-단량체가 사용되는 경우에도, 추가의 알콕실화가 여전히 가능한 반응이며, (구현예 1 에서 및 추가의 구현예에서 보다 구체적으로 정의된 바와 같은) "성분 c)" 로서 폴리알킬렌 옥시드-(메트)아크릴레이트-단량체를 포함하는 이러한 추가의 알콕실화 폴리아민이 또한 본 발명에 포함된다.
폴리아민 중합체 및 알콕실화 폴리아민 중합체를 유도하기 전에 일반적으로 기재된 바와 같은 모든 변형 및 수정은 본 발명에 포함되며; 본 발명의 폴리아민 및 따라서 또한 알콕실화 폴리아민의 일반적인 조성물이 하기 구현예에 기재되어 있다.
일반적으로, 본원에 사용되는 바와 같은 용어 "~에 의해 수득가능한" 은, 상응하는 생성물이 반드시 각각의 특정 맥락에서 기재된 상응하는 방법 또는 공정에 의해 제조 (즉 수득) 되어야 할 필요는 없으며, 실제로 이러한 방법 또는 공정에 의해 제조 (수득) 되지 않은 생성물이 상기 상응하는 방법 또는 공정에 의해 제조 (수득) 된 생성물의 모든 특징을 나타내는 것도 포함된다는 것을 의미한다. 그러나, 용어 "~에 의해 수득가능한" 은 또한, 보다 제한적인 용어 "~에 의해 수득된", 즉 생성물이 실제로 각각의 특정 맥락에서 기재된 방법 또는 공정에 의해 수득된 (제조된) 것을 포함한다.
"분지형" / "초분지형" 은 분지의 정도를 식별하기 위한 구어체적 구별이며, 이는 사용된 출발 물질, 즉 출발 물질에서의 양 및 작용성, 및 서로에 대한 이들의 상대 비에 따라 좌우된다. 이 용어는 "낮은 분지 양" 과 "높은 분지 양" 사이의 이러한 일반적인 구분 이외에도 화학적 구조의 측면에서 더 이상 구별되지 않는다.
"표준 조건 하에서 시험된 바와 같이" 가 추가되거나 추가되지 않은 "생분해성", "생분해" 는 생분해를 의미하고 - ISO14851 또는 ISO14852 에 따른 (둘 모두 수 중), OECD 301F 시험 방법, 또는 ASTM D.6691 에 따른 (해양 수 중) 또는 ISO17556 에 따른 (토양 중) 생분해성 시험을 사용하여 결정된, 언급된 물질, 화합물 또는 제형의 "30% 생분해/생분해성" 과 같은 백분율이 주어진다면; 시험 방법 - 상이한 결과의 경우, 그리고 둘 모두의 시험 조건이 적용가능하고 사용될 수 있는 경우, OECD 301F 에 따른 시험이 결정적일 것이다.
하기 용어 - 및 하기에 나열되지 않은 다른 용어 - 는 본 개시물에서 특별히 달리 정의되지 않는 한 일반적인 의미를 갖는다.
분자량 기술어 Mw, Mn 및 분자량의 다분산도 (다분산 지수로서 PDI); pH-값; 1H-NMR.
주어진 모든 백분율은 달리 구체적으로 정의되지 않는 한, 그 조성물, 제형, 분산액, 공급물, 혼합물 등의 총 중량을 기준으로 한 중량 백분율이고; "중량%" 로 약칭한다.
일반적으로, 본원에 사용되는 바와 같은 용어 "~에 의해 수득가능한" 은, 상응하는 생성물이 반드시 각각의 특정 맥락에서 기재된 상응하는 방법 또는 공정에 의해 제조 (즉 수득) 되어야 할 필요는 없으며, 실제로 이러한 방법 또는 공정에 의해 제조 (수득) 되지 않은 생성물이 상기 상응하는 방법 또는 공정에 의해 제조 (수득) 된 생성물의 모든 특징을 나타내는 것도 포함된다는 것을 의미한다. 그러나, 용어 "~에 의해 수득가능한" 은 또한, 보다 제한적인 용어 "~에 의해 수득된", 즉 생성물이 실제로 각각의 특정 맥락에서 기재된 방법 또는 공정에 의해 수득된 (제조된) 것을 포함 - 그리고 바람직하게는 이를 의미 - 한다.
용어 "약" 은 주어진 실제 수치의 작은 편차가 이러한 용어에 포함되는 것으로 의도된다는 것을 나타낸다: 따라서, "약 50 중량%" 는 또한 수치로 주어진 원래 값의 플러스/마이너스 10% 편차를 포함할 것이고, 따라서 "45 내지 55 중량%" 의 값을 포함할 것이지만, 바람직하게는 플러스/마이너스 5% 편차, 보다 바람직하게는 플러스/마이너스 3% 편차, 보다 더 바람직하게는 플러스/마이너스 1% 편차를 포함하고, 따라서 이러한 범위 내 - 전술한 범위에 대해 적용가능한 바와 같이 - 10 내지 0 (제로) 의 모든 다른 수 및 값, 가장 바람직하게는 주어진 수치로만 이루어질 것이다.
예를 들어, "본질적으로 물질 중", "본질적으로 용매가 첨가되지 않은" 및 "본질적으로 모든 아크릴레이트 기" 에서 사용되는 용어 "본질적으로" 는, 예를 들어 반응이 완전성에 가깝게, 즉 거의 100% 에 가깝게 수행되거나, 용매 또는 이러한 용어로 표시된 임의의 다른 기가 이러한 용어의 거의 완전성/완전한 부재 등 용도로 존재한다는 (또는 존재하지 않는다는) 것을 의미한다. 바람직한 형태에서, "본질적으로" 는 상업적 작업에서 전형적으로 존재하는 작은 편차를 포함할 것이며, 예를 들어 용매 등과 같은 기술적 등급 구성요소가 결코 "100% 순도" 가 아닌 "기술적 등급" 에 사용될 때, 또는 측정되는 값이 예를 들어 "본질적으로 모든 아크릴레이트 기가 (방법 X 에 따라) 반응하였다" 에서와 같이 특정 기술자의 부재를 나타낼 때, 이는 방법 X 에 따라 아크릴레이트 기가 검출가능하지 않음을 의미한다.
본 발명의 중합체는 패브릭 및 홈 케어, 산업 및 기관 세정, 화장품, 퍼스널 케어, 래커 및 착색제 제형, 기술적 적용, 농업 제형의 적용 분야 내 제형 또는 조성물에서, 각각의 적용에서 바람직하게는 액체 제형 또는 분말 제형과 같은 액체 또는 고체 환경에서 또는 압출 등의 입자와 같은 고체 내 또는 고체 필름 내 표면으로부터 오염물 또는 다른 먼지를 방출하고/하거나 오염물, 먼지, 유기 및/또는 무기 고체 입자를 분산시키기 위한 분산제 및/또는 오염 방출제 (soil release agent) 로서 유리하게 사용될 수 있다.
본 발명의 한 구현예에서, 본 발명의 제형 또는 조성물은 상기 제형 또는 조성물의 총 고체 함량을 기준으로 상기 0.2 내지 10 중량% 의 본 발명의 중합체를 포함한다. 총 고체 함량은 적외선으로 일정 중량으로 150 내지 200℃ 에서 건조시켜 결정된다.
패브릭 및 홈 케어용 조성물
이러한 조성물 및 제형은 세탁 세정 조성물 및 세제, 패브릭 유연 조성물, 패브릭 향상 조성물, 패브릭 정화 조성물, 세탁 예비세척, 세탁 예비처리, 세탁 첨가제, 스프레이 제품, 드라이 클리닝 제제 또는 조성물, 세탁 헹굼 첨가제, 세탁 첨가제, 헹굼 후 패브릭 처리, 다림질 보조기구, 접시 세척 조성물, 경질 표면 세정 조성물, 단위 용량 제형, 지연 전달 제형, 다공성 기재 또는 부직포 시트 상에 또는 그 안에 함유된 세제, 및 본원의 교시를 고려하여 당업자에게 명백할 수 있는 다른 적합한 형태를 포함하지만 이에 제한되지 않는 임의의 종류의 오염된 물질 또는 표면을 세정하기 위해 설계된 것들을 포함한다. 이러한 조성물은 세탁전 (pre-laundering) 처리, 세탁후 (post-laundering) 처리로서 사용될 수 있거나, 세탁 작업의 헹굼 또는 세척 사이클 동안 첨가될 수 있다. 세정 조성물은 액체, 분말, 단일상 또는 다중상 단위 용량, 파우치, 정제, 겔, 페이스트, 바 또는 플레이크로부터 선택되는 형태를 가질 수 있다. 구체적으로는 하기 추가로 정의된 바와 같은 세정 조성물이 포함된다.
세정 조성물
본원에 사용된 바와 같은 어구 "세정 조성물" 은 오염된 물질의 세정을 위해 설계된 조성물 및 제형을 포함한다. 이러한 조성물은 세탁 세정 조성물 및 세제, 패브릭 유연 조성물, 패브릭 향상 조성물, 패브릭 정화 조성물, 세탁 예비세척, 세탁 예비처리, 세탁 첨가제, 스프레이 제품, 드라이 클리닝 제제 또는 조성물, 세탁 헹굼 첨가제, 세탁 첨가제, 헹굼 후 패브릭 처리, 다림질 보조기구, 접시 세척 조성물, 경질 표면 세정 조성물, 단위 용량 제형, 지연 전달 제형, 다공성 기재 또는 부직포 시트 상에 또는 그 안에 함유된 세제, 및 본원의 교시를 고려하여 당업자에게 명백할 수 있는 다른 적합한 형태를 포함하지만 이에 제한되지 않는다. 이러한 조성물은 세탁전 처리, 세탁후 처리로서 사용될 수 있거나, 세탁 작업의 헹굼 또는 세척 사이클 동안 첨가될 수 있다. 세정 조성물은 액체, 분말, 단일상 또는 다중상 단위 용량, 파우치, 정제, 겔, 페이스트, 바 또는 플레이크로부터 선택되는 형태를 가질 수 있다.
바람직하게는, 본 발명의 세정 조성물은 세탁 세정 조성물 및 세탁용, 보다 바람직하게는 세탁 적용 내 1차 세정용, 보다 더 구체적으로, 패브릭 상의 것들과 같은 점토계 오염 부분 (clay-based dirty spot) 의 제거를 위한 1차 세정용 세제 분야에 대한 것들이다.
산업 및 기관 세정
이러한 조성물 및 제형은 타일, 카펫, PVC-표면, 목재 표면, 금속 표면, 래커칠한 표면 (lacquered surface) 을 포함하는 임의의 종류의 표면을 위한 경질 표면 세정제와 같은 임의의 종류의 오염된 물질 또는 표면을 세정하기 위해 설계된 것들을 포함한다.
본 발명의 세정 조성물은 바람직하게는 원하는 세정 특성을 제공하기에 충분한 양의 계면활성제 시스템을 포함한다. 일부 구현예에서, 세정 조성물은 계면활성제 시스템을, 조성물의 중량에 대하여 약 1% 내지 약 70% 포함한다. 다른 구현예에서, 액체 세정 조성물은 계면활성제 시스템을, 조성물의 중량에 대하여 약 2% 내지 약 60% 포함한다. 추가 구현예에서, 세정 조성물은 계면활성제 시스템을, 조성물의 중량에 대하여 약 5% 내지 약 30% 포함한다. 계면활성제 시스템은 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 양성 계면활성제 및 이의 혼합물에서 선택되는 세제용 (detersive) 계면활성제를 포함할 수 있다. 당업자는, 세제용 계면활성제가 오염된 물질에 대하여 세정, 얼룩 제거 또는 세탁 이점을 제공하는 임의의 계면활성제 또는 계면활성제의 혼합물을 포함한다는 것을 이해할 것이다.
본 발명의 세정 조성물은 또한 - 그리고 바람직하게는 - 보조 세정 첨가제 (본원에서 또한 "보조" 로 약칭됨) 를 함유할 수 있다. 적합한 보조 세정 첨가제는, 빌더, 구조화제 또는 증점제, 점토 오염 제거/재침착방지제 (anti-redeposition agent), 중합체성 오염 방출제, 중합체성 분산제, 중합체성 기름 세정제, 효소, 효소 안정화 시스템, 표백 화합물, 표백제, 표백 활성화제, 표백 촉매, 증백제, 염료, 색조 부여제 (hueing agent), 염료 이동 억제제, 킬레이트제, 비누 거품 억제제, 연화제 및 향료를 포함한다.
본 발명의 또 다른 주제는 적어도 하나의 본 발명의 중합체 (본원에서 또한 "본 발명의 중합체" 또는 때때로 "중합체 (P1)" 로 명명됨)("본 발명의 중합체" 를 실시예 1 의 것에만 제한하지 않음, 즉 이 용어 "중합체 (P1)" 은 "실시예 1 의 중합체" 를 의미하는 것이 아니라 또한 실시예 1 의 중합체를 포함함) 의 세탁 세제, 패브릭 및 홈 케어 제품 및/또는 화장품 제형, 바람직하게는 세정 조성물 및/또는 패브릭 및 홈 케어 제품에서의 용도이다. 본원에 기재된 바와 같은 구현예 및 실시예는 이러한 청구된 용도 및 조성물 및 제형을 추가로 명시한다.
따라서, 본 발명의 또 다른 주제는 상기 기재된 바와 같은 적어도 하나의 본 발명의 중합체를 포함하는 세탁 세제, 세정 조성물, 패브릭 및 홈 케어 제품 및/또는 화장품 제형이다.
바람직하게는, 본 발명의 조성물은 오염물의 개선된 제거, 분산 및/또는 유화 및/또는 처리된 표면의 변형을 제공하는, 상기 기재된 바와 같은 적어도 하나의 본 발명의 중합체를 포함하는 세탁 세제, 세정 조성물 및/또는 패브릭 및 홈 케어 제품이다.
세탁 세제, 세정 조성물 및/또는 패브릭 및 홈 케어 제품 그 자체는 당업자에게 공지되어 있다. 각각의 용도와 관련하여 당업자에게 공지된 임의의 조성물 등이 본 발명의 맥락 내에서 사용될 수 있다.
조성물은 임의의 형태, 즉 액체; 고체 예컨대 분말, 과립, 응집체, 페이스트, 정제, 파우치, 바, 겔; 에멀젼; 이중- 또는 다중-구획 용기로 전달되는 유형; 스프레이 또는 폼 세제; 미리 적셔진 와이프 (즉, US 6,121,165, Mackey, et al. 에 논의된 바와 같은 부직포 물질과 조합된 세정 조성물); 소비자에 의해 물로 활성화되는 건조 와이프 (즉, US 5,980,931, Fowler, et al. 에 논의된 바와 같은 부직포 물질과 조합된 세정 조성물); 및 다른 균질한 또는 다중상 소비자 세정 제품 형태일 수 있다.
본원에 기재된 바와 같은 적어도 하나의 본 발명의 중합체는 이러한 조성물 또는 제품의 총 중량에 대해 0.05 내지 20 중량%, 바람직하게는 약 0.05 내지 15 중량%, 보다 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.5 내지 약 5 중량% 의 농도로 상기 본 발명의 조성물에 존재한다.
한 바람직한 구현예에서, 본 발명의 세정 조성물은 액체 또는 고체 세탁 세제 조성물이다. 또 다른 구현예에서, 본 발명의 세정 조성물은 경질 목재, 타일, 세라믹, 플라스틱, 가죽, 금속, 유리와 같은 다양한 표면을 세정하는데 사용될 수 있는 경질 표면 세정 조성물이다. 또 다른 구현예에서, 세정 조성물은 샴푸 조성물, 바디 워시, 액체 또는 고체 비누와 같은 퍼스널 케어 및 애완동물 케어 조성물에 사용되도록 설계된다.
또 다른 구현예에서, 본 발명의 세정 조성물은 액체 손 식기세척 조성물, 고체 자동 식기세척 조성물, 액체 자동 식기세척 조성물, 및 자동 식기세척 조성물의 탭/단위 용량 형태와 같은 식기 세정 조성물이다.
매우 전형적으로, 본원의 세정 조성물 예컨대 세탁 세제, 세탁 세제 첨가제, 경질 표면 세정제, 합성 및 비누계 세탁 바, 패브릭 유연제 및 패브릭 처리액, 고체 및 모든 종류의 처리 물품은 여러 보조제를 필요로 할 것이다.
세정 조성물을 위한 일반적인 세정 보조제는 계면활성제, 빌더, 코빌더 (cobuilder), 분산제 중합체, 염료 전달 억제제, 재침착방지제, 효소, 비누 거품 촉진제, 비누 거품 억제제 (소포제) 등, 색 반점, 실버 케어, 변색 방지제 및/또는 부식 방지제, 염료, 안료, 알칼리성 공급원, 히드로트로프 (hydrotrope), 산화방지제, 효소 안정화제, 프로-퍼퓸, 향료, 가용화제, 담체 및 가공 보조제를 포함한다.
액체 조성물은 추가로 레올로지 조절제 및 용매를 포함할 수 있고, 고체 조성물은 추가로 충전제, 표백제, 표백 활성화제 및 촉매 물질을 포함할 수 있다.
이러한 세정 보조제 및 사용 수준의 적합한 예는 WO 99/05242, 미국 특허 번호 5,576,282, 6,306,812 B1 및 6,326,348 B1 에서 발견된다.
본 발명에 따른 세탁 세제, 세정 조성물 및/또는 패브릭 및 홈 케어 제품은 바람직하게는 계면활성제 시스템, 및 적절한 경우, 상기 기재된 바와 같은 다른 보조제를 추가로 포함한다. 이러한 계면활성제 시스템은 하나의 계면활성제로부터, 또는 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 양성 계면활성제 및 이의 혼합물에서 선택되는 계면활성제의 조합으로부터 구성될 수 있다. 당업자는, 세제용 계면활성제 시스템이 오염된 물질에 대하여 세정, 얼룩 제거 또는 세탁 이점을 제공하는 임의의 계면활성제 또는 계면활성제의 혼합물을 포함한다는 것을 이해할 것이다.
본원에서 유용한 음이온성 공-계면활성제의 비제한적 예는: C9-C20 선형 알킬벤젠술포네이트 (LAS), C10-C20 1차, 분지쇄 및 랜덤 알킬 술페이트 (AS); C10-C18 2차 (2,3) 알킬 술페이트; C10-C18 알킬 알콕시 술페이트 (AExS) (여기서, x 는 1 내지 30 임); 1 내지 5 개의 에톡시 단위를 포함하는 C10-C18 알킬 알콕시 카르복실레이트; US 6,020,303 및 US 6,060,443 에서 논의된 바와 같은 중간쇄 분지형 알킬 술페이트; US 6,008,181 및 US 6,020,303 에서 논의된 바와 같은 중간쇄 분지형 알킬 알콕시 술페이트; WO 99/05243, WO 99/05242 및 WO 99/05244 에서 토의된 바와 같은 변형된 알킬벤젠 술포네이트 (MLAS); 메틸 에스테르 술포네이트 (MES); 및 알파-올레핀 술포네이트 (AOS) 를 포함한다. 바람직한 음이온성 계면활성제는 C10-C15 선형 알킬벤젠술포네이트, C10-C18 알킬에테르술페이트 (1-5 개의 에틸렌옥시 단위를 가짐) 및 C10-C18 알킬술페이트이다.
비이온성 공-계면활성제의 비제한적 예는: C8-C18 알킬 에톡실레이트, 예컨대 Shell사제 NEODOL® 비이온성 계면활성제; BASF사제 PLURONIC® 과 같은 에틸렌옥시드/프로필렌옥시드 블록 알콕실레이트; US 6,153,577, US 6,020,303 및 US 6,093,856 에서 논의된 바와 같은 C14-C22 중간쇄 분지형 알킬 알콕실레이트, BAEx (여기서, x 는 1 내지 30 임); U.S. 4,565,647 Llenado (1986 년 1 월 26 일에 발표) 에서 논의된 바와 같은 알킬다당류; 구체적으로, US 4,483,780 및 US 4,483,779 에서 논의된 바와 같은 알킬폴리글리코시드; US 5,332,528 에서 논의된 바와 같은 폴리히드록시 지방산 아미드; 및 US 6,482,994 및 WO 01/42408 에서 논의된 바와 같은 에테르 캡핑된 폴리(옥시알킬화) 알코올 계면활성제를 포함한다.
바람직한 비이온성 계면활성제는 C12/14 및 C16/18 지방 알코올알콕실레이트, C13/15 옥소알코올알콕실레이트, C13-알코올알콕실레이트, 및 3-15 개의 에톡시 단위 또는 1-3 개의 프로폭시- 및 2-15 개의 에톡시 단위를 갖는 2-프로필헵틸알코올알콕실레이트이다.
반극성 비이온성 계면활성제의 비제한적 예는 약 8 내지 약 18 개의 탄소 원자의 하나의 알킬 모이어티 및 약 1 내지 약 3 개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 모이어티 및 히드록시알킬 모이어티로 이루어지는 군에서 선택되는 2 개의 모이어티를 함유하는 수용성 아민 옥시드; 및 약 10 내지 약 18 개의 탄소 원자의 하나의 알킬 모이어티 및 약 1 내지 약 3 개의 탄소 원자의 알킬 모이어티 및 히드록시알킬 모이어티로 이루어지는 군에서 선택되는 모이어티를 함유하는 수용성 술폭시드를 포함한다. WO 01/32816, US 4,681,704 및 US 4,133,779 를 참조한다.
바람직한 반극성 비이온성 공-계면활성제는 C8-C18 알킬-디메틸 아민옥시드 및 C8-C18 알킬-디(히드록시에틸)아민옥시드이다.
양이온성 공-계면활성제의 비제한적 예는: 다음을 포함하는 최대 26 개의 탄소 원자를 가질 수 있는 4차 암모늄 계면활성제: US 6,136,769 에서 논의된 바와 같은 알콕실화 4차 암모늄 (AQA) 계면활성제; US 6,004,922 에서 논의된 바와 같은 디메틸 히드록시에틸 4차 암모늄; 디메틸 히드록시에틸 라우릴 암모늄 클로라이드; WO 98/35002, WO 98/35003, WO 98/35004, WO 98/35005 및 WO 98/35006 에서 논의된 바와 같은 폴리아민 양이온성 계면활성제; 미국 특허 번호 4,228,042, 4,239,660, 4,260,529 및 US 6,022,844 에서 논의된 바와 같은 양이온성 에스테르 계면활성제; 및 US 6,221,825 및 WO 00/47708 에서 논의된 바와 같은 아미노 계면활성제, 구체적으로 아미도 프로필디메틸 아민 (APA) 을 포함한다.
한 구현예에서 본 발명의 중합체는 1차 계면활성제로서 C10-C15 알킬 벤젠 술포네이트 (LAS), 및 비이온성, 양이온성, 다른 음이온성 계면활성제 또는 이의 혼합물에서 선택되는 하나 이상의 공-계면활성제를 포함하는 계면활성제 시스템을 포함하는 세탁 세제 또는 세정 조성물에 이용될 수 있다.
제 2 구현예에서, 본 발명의 중합체는 1차 계면활성제로서 3-10 개 에틸렌옥시-단위를 갖는 C8-C18 선형 또는 분지형 알킬 에테르술페이트, 및 비이온성, 양이온성, 다른 음이온성 계면활성제 또는 이의 혼합물에서 선택되는 하나 이상의 공-계면활성제를 포함하는 세탁 세제 또는 세정 조성물에 이용될 수 있다.
제 3 구현예에서 본 발명의 중합체는 1차 계면활성제로서 C10-C18 알킬 에톡실레이트 계면활성제, 및 다른 비이온성, 양이온성, 음이온성 계면활성제 또는 이의 혼합물에서 선택되는 하나 이상의 공-계면활성제를 포함하는 세탁 세제 또는 세정 조성물에 이용될 수 있다.
이들 구현예에서의 공-계면활성제의 선택은 적용 및 원하는 이점에 따라 좌우될 수 있다.
본 발명에 따른 세탁 제형은 액체, 겔, 또는 고체 조성물, 예를 들어 분말 및 정제를 포함하는 고체 전형일 수 있다. 액체 조성물이 바람직하며 단위 용량으로서 포장될 수 있다.
본 발명의 한 구현예에서, 본 발명에 따른 중합체는 적어도 하나의 계면활성제, 바람직하게는 적어도 하나의 음이온성 계면활성제를 추가적으로 포함하는 세탁 제형 (본 명세서에서 세탁 케어 조성물로도 불림) 의 성분이다.
적합한 음이온성 계면활성제의 예는 C8-C12-알킬 술페이트, C12-C18-지방 알코올 에테르 술페이트, C12-C18-지방 알코올 폴리에테르 술페이트, 에톡실화 C4-C12-알킬페놀 (에톡실화: 3 내지 50 mol 의 에틸렌 옥시드/mol) 의 황산 하프-에스테르 (half-ester), C12-C18-알킬술폰산, C12-C18 술포 지방산 알킬 에스테르, 예를 들어 C12-C18 술포 지방산 메틸 에스테르, C10-C18-알킬아릴술폰산, 바람직하게는 n-C10-C18-알킬벤젠 술폰산, C10-C18 알킬 알콕시 카르복실레이트 및 비누 예컨대 C8-C24-카르복실산의 알칼리 금속 및 암모늄 염이다. 상기 언급한 화합물의 알칼리 금속 염이 바람직하고, 소듐 염이 특히 바람직하다.
본 발명의 한 구현예에서, 음이온성 계면활성제는 n-C10-C18-알킬벤젠 술폰산 및 지방 알코올 폴레에테르 술페이트에서 선택되는데, 이는 본 발명의 맥락에서 특히 에톡실화 C12-C18-알칸올 (에톡실화: 1 내지 50 mol 의 에틸렌 옥시드/mol), 바람직하게는 n-C12-C18-알칸올의 황산 하프-에스테르이다.
본 발명의 한 구현예에서, 또한 분지형 (즉, 합성) C11-C18-알칸올로부터 유래한 알코올 폴리에테르 술페이트 (에톡실화: 1 내지 50 mol 의 에틸렌 옥시드/mol) 가 사용될 수 있다.
바람직하게는, C12-C18-지방 알코올을 기반으로 하거나 분지형 (즉, 합성) C11-C18-알코올을 기반으로 하는 알콕실화 알킬 술페이트의 둘 모두의 유형의 알콕실화 기는 에톡실화 기이고, 알콕실화 알킬 술페이트 중 임의의 것의 평균 에톡실화도는 1 내지 5, 바람직하게는 1 내지 3 이다.
바람직하게는, 본 발명의 세탁 세제 제형은 다른 성분 및 물 및/또는 용매를 포함하는 특정 전체 조성물을 기준으로 상기 기재된 바와 같은 하나 이상의 음이온성 계면활성제를 적어도 1 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 약 2 중량% 이상 내지 약 30 중량% 이하의 범위, 보다 바람직하게는 3 중량% 이상 내지 25 중량% 이하의 범위, 가장 바람직하게는 5 중량% 이상 내지 25 중량% 이하의 범위로 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 빌더를 포함할 수 있다. 본 발명의 맥락에서, 빌더 사이의 구별은 이루어지지 않을 것이고, 이러한 성분은 다른 곳에서 "코빌더" 로 칭해진다. 빌더의 예는 착화제 (이하 또한 착화제로 지칭함), 이온 교환 화합물 및 침전제이다. 빌더는 시트레이트, 포스페이트, 실리케이트, 카르보네이트, 포스포네이트, 아미노 카르복실레이트 및 폴리카르복실레이트에서 선택된다.
본 발명의 맥락에서, 용어 시트레이트는 모노- 및 디알칼리 금속 염 및 특히 시트르산의 모노- 및 바람직하게는 트리소듐 염, 시트르산의 암모늄 또는 치환 암모늄 염 및 시트르산을 포함한다. 시트레이트는 무수 화합물 또는 히드레이트, 예를 들어 소듐 시트레이트 디히드레이트로서 사용될 수 있다. 시트레이트의 양은 무수 트리소듐 시트레이트를 참조로 계산된다.
용어 포스페이트는 소듐 메타포스페이트, 소듐 오르토포스페이트, 소듐 히드로게노포스페이트, 소듐 피로포스페이트 및 폴리포스페이트 예컨대 소듐 트리폴리포스페이트를 포함한다. 그러나, 바람직하게는 본 발명에 따른 조성물에는 포스페이트 및 폴리포스페이트 (히드로겐포스페이트가 포괄됨) 가 없고, 예를 들어 트리소듐 포스페이트, 펜타소듐 트리폴리포스페이트 및 헥사소듐 메타포스페이트가 없다 ("무(無)-포스페이트"). 포스페이트 및 폴리포스페이트와 관련하여, "~가 없는" 은 본 발명의 맥락에서 포스페이트 및 폴리포스페이트의 함량이 각각의 조성물 중 총 10 ppm 내지 0.2 중량% 범위 (중량 측정법 (gravimetry) 에 의해 측정됨) 임을 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
용어 "카르보네이트" 는 알칼리 금속 카르보네이트 및 알칼리 금속 히드로겐 카르보네이트를 포함하고, 바람직한 것은 소듐 염이다. 특히 바람직한 것은 Na2CO3 이다.
포스포네이트의 예는 히드록시알칸포스포네이트 및 아미노알칸포스포네이트이다. 히드록시알칸포스포네이트 중에서, 1-히드록시에탄-1,1-디포스포네이트 (HEDP) 가 빌더로서 특히 중요하다. 이는 바람직하게는 소듐 염으로서 사용되고, 디소듐 염은 중성이고 테트라소듐 염은 알칼리성 (pH 9) 이다. 적합한 아미노알칸포스포네이트는 바람직하게는 에틸렌 디아민테트라메틸렌포스포네이트 (EDTMP), 디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스포네이트 (DTPMP), 및 또한 그의 고급 동족체이다. 이들은 바람직하게는 중성 반응 소듐 염의 형태, 예를 들어 EDTMP 의 헥사소듐 염 또는 DTPMP 의 헵타- 및 옥타-소듐 염으로서 사용된다.
아미노 카르복실레이트 및 폴리카르복실레이트의 예는 니트릴로트리아세테이트, 에틸렌 디아민 테트라아세테이트, 디에틸렌 트리아민 펜타아세테이트, 트리에틸렌 테트라아민 헥사아세테이트, 프로필렌 디아민 테트라아세트산, 에탄올-디글리신, 메틸글리신 디아세테이트 및 글루타민 디아세테이트이다. 용어 아미노 카르복실레이트 및 폴리카르복실레이트는 또한 그의 각각의 비치환 또는 치환된 암모늄 염 및 알칼리 금속 염 예컨대 소듐 염, 특히 각각의 완전 중성화된 화합물을 포함한다.
본 발명의 맥락에서 실리케이트는 특히 소듐 디실리케이트 및 소듐 메타실리케이트, 알루모실리케이트 예컨대 제올라이트 및 시트 실리케이트, 특히 식 α-Na2Si2O5, β-Na2Si2O5 및 δ-Na2Si2O5 의 것들을 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은 상기 언급되지 않은 물질에서 선택되는 하나 이상의 빌더를 함유할 수 있다. 빌더의 예는 α-히드록시프로피온산 및 산화 전분이다.
본 발명의 한 구현예에서, 빌더는 폴리카르복실레이트에서 선택된다. 용어 "폴리카르복실레이트" 는 비중합체성 폴리카르복실레이트 예컨대 숙신산, C2-C16-알킬 디숙시네이트, C2-C16-알케닐 디숙시네이트, 에틸렌 디아민 N,N'-디숙신산, 타르타르산 디아세테이트, 알칼리 금속 말로네이트, 타르타르산 모노아세테이트, 프로판트리카르복실산, 부탄테트라카르복실산 및 시클로펜탄테트라카르복실산을 포함한다.
올리고머성 또는 중합체성 폴리카르복실레이트는 예를 들어 폴리아스파르트산 또는 특히 (메트)아크릴산 단일중합체 또는 (메트)아크릴산 공중합체의 알칼리 금속 염이다.
적합한 공-단량체는 모노에틸렌성 불포화 디카르복실산 예컨대 말레산, 푸마르산, 말레산 무수물, 이타콘산 및 시트라콘산이다. 적합한 중합체는 특히, 바람직하게는 중량 평균 분자량 Mw 가 2000 내지 40 000 g/mol, 바람직하게는 2000 내지 10 000 g/mol, 특히 3000 내지 8000 g/mol 범위인 폴리아크릴산이다. 또한, 적합한 것은 공중합체성 폴리카르복실레이트, 특히 아크릴산과 메타크릴산 및 아크릴산 또는 메타크릴산과 말레산 및/또는 푸마르산의 것들이다.
모노에틸렌성 불포화 C3-C10-모노- 또는 C4-C10-디카르복실산 또는 이의 무수물, 예컨대 말레산, 말레산 무수물, 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 이타콘산 및 시트라콘산으로 이루어지는 군으로부터의 적어도 하나의 단량체와, 하기 열거한 바와 같은 적어도 하나의 친수성으로 또는 소수성으로 변형된 공-단량체의 공중합체를 사용하는 것이 또한 가능하다.
적합한 소수성 공-단량체는 예를 들어 이소부텐, 디이소부텐, 부텐, 펜텐, 헥센 및 스티렌, 탄소수 10 이상의 올레핀 또는 이의 혼합물, 예컨대 1-데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 1-옥타데센, 1-에이코센, 1-도코센, 1-테트라코센 및 1-헥사코센, C22-α-올레핀, C20-C24-α-올레핀과 폴리이소부텐 (분자 당 평균 탄소수 12 내지 100) 의 혼합물이다.
적합한 친수성 공-단량체는 술포네이트 또는 포스포네이트 기를 갖는 단량체, 및 또한 히드록실 작용기 또는 알킬렌 옥시드 기를 갖는 비이온성 단량체이다. 예를 들어, 알릴 알코올, 이소프레놀, 메톡시폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 메톡시폴리프로필렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 메톡시폴리부틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 메톡시폴리(프로필렌 옥시드-코-에틸렌 옥시드) (메트)아크릴레이트, 에톡시폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 에톡시폴리프로필렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 에톡시폴리부틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트 및 에톡시폴리(프로필렌 옥시드-코-에틸렌 옥시드) (메트)아크릴레이트가 언급될 수 있다. 폴리알킬렌 글리콜은 여기서 분자 당 3 내지 50 개, 특히 5 내지 40 개, 특히 10 내지 30 개의 알킬렌 옥시드 단위를 포함할 수 있다.
특히 바람직한 술폰산 기-함유 단량체는 여기서 1-아크릴아미도-1-프로판술폰산, 2-아크릴아미도-2-프로판술폰산, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산, 2-메타크릴아미도-2-메틸프로판술폰산, 3-메타크릴아미도-2-히드록시프로판술폰산, 알릴술폰산, 메트알릴술폰산, 알릴옥시벤젠술폰산, 메트알릴옥시벤젠술폰산, 2-히드록시-3-(2-프로페닐옥시)프로판술폰산, 2-메틸-2-프로펜-1-술폰산, 스티렌술폰산, 비닐술폰산, 3-술포프로필 아크릴레이트, 2-술포에틸 메타크릴레이트, 3-술포프로필 메타크릴레이트, 술포메타크릴아미드, 술포메틸메타크릴아미드, 및 상기 산의 염, 예컨대 이의 소듐, 포타슘 또는 암모늄 염이다.
특히 바람직한 포스포네이트 기-함유 단량체는 비닐포스폰산 및 그의 염이다.
더욱이, 양쪽성 중합체가 또한 빌더로서 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 예를 들어 총 0.1 내지 70 중량%, 바람직하게는 10 내지 50 중량% 의 범위, 바람직하게는 최대 20 중량% 의 빌더(들) 를 특히 고체 제형의 경우에 포함할 수 있다. 본 발명에 따른 액체 제형은 바람직하게는 0.1 내지 8 중량% 범위의 빌더를 포함한다.
본 발명에 따른 제형은 하나 이상의 알칼리 담체를 포함할 수 있다. 알칼리 담체는 예를 들어 알칼리 pH 가 요구되는 경우 적어도 9 의 pH 를 보장한다. 적합한 것은 예를 들어 알칼리 금속 카르보네이트, 알칼리 금속 히드로겐 카르보네이트, 및 상기 언급된 알칼리 금속 메타실리케이트, 및 추가적으로 알칼리 금속 히드록시드이다. 바람직한 알칼리 금속은 각각의 경우 포타슘이고, 특히 바람직한 것은 소듐이다. 본 발명의 한 구현예에서, pH >7 은 아민, 바람직하게는 알칸올아민, 보다 바람직하게는 트리에탄올아민을 사용하여 조정된다.
본 발명의 한 구현예에서, 본 발명에 따른 세탁 제형은 추가적으로 적어도 하나의 효소를 포함한다.
유용한 효소는 예를 들어 리파아제, 아밀라아제, 프로테아제, 셀룰라아제, 헤미셀룰라아제, 포스포리파아제, 에스테라아제, 펙티나아제, 락타아제 및 퍼옥시다아제, 및 상기 유형 중 적어도 2 개의 조합에서 선택되는 하나 이상의 히드롤라아제이다.
이러한 효소(들) 는 세정에 효과적인 양을 제공하기에 충분한 수준으로 혼입될 수 있다. 바람직한 양은 본 발명에 따른 세제 조성물 중 0.001 내지 5 중량% 범위의 활성 효소이다. 효소와 함께 또한 효소 안정화 시스템 예컨대 이온, 붕산, 보론산, 프로필렌 글리콜 및 단쇄 카르복실산이 사용될 수 있다. 본 발명의 맥락에서, 단쇄 카르복실산은 분자 당 1 내지 3 개의 탄소 원자를 갖는 모노카르복실산 및 분자 당 2 내지 6 개의 탄소 원자를 갖는 디카르복실산에서 선택된다. 바람직한 예는 포름산, 아세트산, 프로피온산, 옥살산, 숙신산, HOOC(CH2)3COOH, 아디프산 및 상기 중 적어도 2 개로부터의 혼합물, 및 각각의 소듐 및 포타슘 염이다.
본 발명의 한 구현예에서, 세탁 제형은 리파아제를 포함하고, 본 발명의 중합체는 유성/지방 얼룩 제거의 추가적인 개선을 수득하기 위해 리파아제와 조합으로 사용된다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 본 발명의 세탁 제형은 리파아제를 포함하지 않는다.
본 발명에 따른 조성물은 하나 이상의 표백 작용제 (표백제) 를 포함할 수 있다. 바람직한 표백제는 소듐 퍼보레이트, 무수 또는 예를 들어, 모노히드레이트 또는 테트라히드레이트로서 또는 소위 디히드레이트, 소듐 퍼카르보네이트, 무수 또는, 예를 들어 모노히드레이트로서, 및 소듐 퍼술페이트 (여기서 용어 "퍼술페이트" 는 각 경우에 과산 H2SO5 의 염 및 또한 퍼옥소디술페이트를 포함함) 에서 선택된다.
이와 관련하여, 알칼리 금속 염은 각 경우에 또한 알칼리 금속 히드로겐 카르보네이트, 알칼리 금속 히드로겐 퍼보레이트 및 알칼리 금속 히드로겐 퍼술페이트일 수 있다. 그러나, 디알칼리 금속 염이 각 경우에 바람직하다.
본 발명에 따른 제형은 하나 이상의 표백 촉매를 포함할 수 있다. 표백 촉매는 옥사지리디늄-기반 표백 촉매, 표백-부스팅 전이 금속 염 또는 전이 금속 착물 예컨대 망간-, 철-, 코발트-, 루테늄- 또는 몰리브덴-살렌 착물 또는 카르보닐 착물에서 선택될 수 있다. 질소-함유 트리포드 리간드를 갖는 망간, 철, 코발트, 루테늄, 몰리브덴, 티타늄, 바나듐 및 구리 착물, 및 또한 코발트-, 철-, 구리- 및 루테늄-아민 착물이 또한 표백 촉매로서 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 제형은 하나 이상의 표백 활성화제, 예를 들어 테트라아세틸 에틸렌 디아민, 테트라아세틸메틸렌 디아민, 테트라아세틸글리콜우릴, 테트라아세틸헥실렌 디아민, 아실화 페놀술포네이트 예컨대 n-노나노일- 또는 이소노나노일옥시벤젠 술포네이트, N-메틸모르폴리늄-아세토니트릴 염 ("MMA 염"), 트리메틸암모늄 아세토니트릴 염, N-아실이미드 예컨대 N-노나노일숙신이미드, 1,5-디아세틸-2,2-디옥소헥사히드로-1,3,5-트리아진 ("DADHT") 또는 니트릴 쿼트 (트리메틸암모늄 아세토니트릴 염) 을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 제형은 하나 이상의 부식 억제제를 포함할 수 있다. 본 경우에, 이는 금속의 부식을 억제하는 화합물을 포함하는 것으로 이해된다. 적합한 부식 억제제의 예는 트리아졸, 특히 벤조트리아졸, 비스벤조트리아졸, 아미노트리아졸, 알킬아미노트리아졸, 또한 페놀 유도체 예컨대 히드로퀴논, 피로카테콜, 히드록시히드로퀴논, 갈산, 프롤로글루시놀 또는 피로갈롤이다.
본 발명의 한 구현예에서, 본 발명에 따른 제형은 총 0.1 내지 1.5 중량% 범위의 부식 억제제를 포함한다.
본 발명에 따른 제형은 또한 추가의 세정 중합체 및/또는 오염 방출 중합체를 포함할 수 있다.
추가적인 세정 중합체는, 제한 없이, 다작용성 폴리에틸렌 이민 (예를 들어 BASF 의 Sokalan® HP20) 및/또는 다작용성 디아민 (예를 들어 BASF 의 Sokalan® HP96) 을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 다작용성 폴리에틸렌 이민은 전형적으로 3000 내지 250000, 바람직하게는 5000 내지 200000, 보다 바람직하게는 8000 내지 100000, 보다 바람직하게는 8000 내지 50000, 보다 바람직하게는 10000 내지 30000, 가장 바람직하게는 10000 내지 20000 g/mol 범위의 중량 평균 분자량 Mw 를 갖는 에톡실화 폴리에틸렌 이민이다. 다작용성 폴리에틸렌 이민은 물질의 총 중량을 기준으로 80 중량% 내지 99 중량%, 바람직하게는 85 중량% 내지 99 중량%, 보다 바람직하게는 90 중량% 내지 98 중량%, 가장 바람직하게는 93 중량% 내지 97 중량% 또는 94 중량% 내지 96 중량% 에틸렌 옥시드 측쇄를 갖는다. 본 발명에 따른 에톡실화 폴리에틸렌 이민은 폴리에틸렌 이민 코어 및 폴리에틸렌 옥시드 쉘을 기반으로 한다. 적합한 폴리에틸렌 이민 코어 분자는 평균 분자량 Mw 가 500 내지 5000 g/mol 의 범위인 폴리에틸렌 이민이다. 바람직한 것은 500 내지 1000 g/mol 의 분자량이고, 보다 더 바람직한 것은 600 내지 800 g/mol 의 Mw 이다. 에톡실화 중합체는 이어서 NH-작용기 당 평균 5 내지 50 개, 바람직하게는 10 내지 35 개, 보다 더 바람직하게는 20 내지 35 개의 에틸렌 옥시드 (EO) 단위를 갖는다.
본 발명에 따른 다작용성 디아민은 전형적으로 에톡실화된 C2 내지 C12 알킬렌 디아민, 바람직하게는 헥사메틸렌 디아민이며, 이들은 추가로 4차화되고 임의로 황산화된다. 다작용성 디아민은 2000 내지 10000, 보다 바람직하게는 3000 내지 8000, 가장 바람직하게는 4000 내지 6000 g/mol 범위의 중량 평균 분자량 Mw 를 갖는다. 본 발명의 바람직한 구현예에서, 추가로 4차화되고 황산화된 에톡실화 헥사메틸렌 디아민이 사용될 수 있으며, 이는 NH-작용기 당 평균 10 내지 50 개, 바람직하게는 15 내지 40 개, 보다 더 바람직하게는 20 내지 30 개의 에틸렌 옥시드 (EO) 기를 함유하고, 바람직하게는 2 개의 양이온성 암모늄 기 및 2 개의 음이온성 술페이트 기를 갖는다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 얼룩 제거 능력, 특히 세탁 세제의 폴리에스테르 패브릭 상의 미립자 얼룩의 1차 세정력을 개선시키기 위해 상기 설명에 따른 다작용성 폴리에틸렌 이민 또는 다작용성 디아민이 사용될 수 있다.
본 발명의 또 다른 구현예에서, 상기 설명에 따른 다작용성 폴리에틸렌 이민 및 다작용성 디아민의 혼합물이 얼룩-제거 능력, 특히 세탁 세제의 폴리에스테르 패브릭 상의 미립자 얼룩의 1차 세정력을 개선시키기 위해 사용될 수 있다.
상기 설명에 따른 다작용성 폴리에틸렌 이민 또는 다작용성 디아민 또는 이의 혼합물은 다른 성분 및 물 및/또는 용매를 포함하는 특정 전체 조성물을 기준으로 일반적으로 0.05 내지 15 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 10 중량%, 보다 바람직하게는 0.25 내지 5 중량% 의 양으로 세탁 세제 및 세정 조성물에 첨가될 수 있다.
따라서, 본 발명의 한 양태는 (i) 적어도 하나의 본 발명의 중합체 및 (ii) 다작용성 폴리에틸렌 이민 또는 다작용성 디아민 또는 이의 혼합물에서 선택되는 적어도 하나의 중합체를 포함하는 세탁 세제 조성물, 특히 액체 세탁 세제이다.
본 발명의 한 구현예에서, 적어도 하나의 본 발명의 중합체 및 (ii) 다작용성 폴리에틸렌 이민 또는 다작용성 디아민 또는 이의 혼합물에서 선택되는 적어도 하나의 중합체의 비는 10:1 내지 1:10, 바람직하게는 5:1 내지 1:5, 보다 바람직하게는 3:1 내지 1:3 이다.
본 발명의 중합체를 포함하는 세탁 제형은 또한 적어도 하나의 항미생물제를 포함할 수 있다.
항미생물제는 2-페녹시에탄올 (CAS-번호 122-99-6.) 및 4,4'-디클로로-2-히드록시디페닐에테르 (CAS: 3380-30-1), 및 이의 조합으로 이루어지는 목록에서 선택될 수 있다.
4,4'-디클로로-2-히드록시디페닐에테르는 용액, 예를 들어 1,2-프로필렌글리콜 중 4,4'-디클로로-2-히드록시디페닐에테르 30 중량% 의 용액으로서 사용될 수 있다.
본 발명의 세탁 제형은 상기 목록으로부터의 적어도 하나의 항미생물제 및/또는 이의 조합, 및/또는 여기서 열거되지 않은 적어도 하나의 추가의 항미생물제와의 조합을 포함할 수 있다.
항미생물제는 조성물의 총 중량에 대해 0.0001 중량% 내지 10 중량% 의 농도로 본 발명의 세탁 제형에 첨가될 수 있다.
바람직하게는, 제형은 2-페녹시에탄올을 0.01 중량% 내지 5 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 중량% 내지 2 중량% 및/또는 4,4'-디클로로 2-히드록시디페닐 에테르를 0.001 중량% 내지 1 중량%, 보다 바람직하게는 0.002 중량% 내지 0.6 중량% (모든 경우 조성물의 총 중량에 대해) 의 농도로 함유한다.
본 발명에 따른 제형은 비이온성 및 양쪽성 계면활성제 및 쯔비터이온성 계면활성제에서 선택되는 적어도 하나의 추가적인 계면활성제를 포함할 수 있다:
비이온성 및 양쪽성 계면활성제
(추가적인) 계면활성제의 예는 특히 비이온성 계면활성제이다. 바람직한 비이온성 계면활성제는 알콕실화 알코올 및 알콕실화 지방 알코올, 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 이중- 및 다중블록 공중합체, 및 소르비탄과 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드의 반응 생성물, 또한 알킬페놀 에톡실레이트, 알킬 글리코시드, 폴리히드록시 지방산 아미드 (글루카미드) 이다. (추가적인) 양쪽성 계면활성제의 예는 소위 아민 옥시드이다.
알콕실화 알코올 및 알콕실화 지방 알코올의 바람직한 예는 예를 들어 일반식 (I) 의 화합물이다:
Figure pct00001
식 중에서, 변수는 하기와 같이 정의된다:
R1 은 선형 C1-C10-알킬, 바람직하게는 에틸, 특히 바람직하게는 메틸에서 선택되고,
R2 는 C8-C22-알킬, 예를 들어 n-C8H17, n-C10H21, n-C12H25, n-C14H29, n-C16H33 또는 n-C18H37 에서 선택되고,
R3 은 C1-C10-알킬, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-디메틸프로필, 이소아밀, n-헥실, 이소헥실, sec-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실 또는 이소데실에서 선택되고,
m 및 n 은 0 내지 300 의 범위이고, n 및 m 의 합계는 적어도 1 이다. 바람직하게는, m 은 1 내지 100 의 범위이고, n 은 0 내지 30 의 범위이다.
여기서, 일반식 (I) 의 화합물은 블록 공중합체 또는 랜덤 공중합체일 수 있고, 블록 공중합체가 바람직하다.
알콕실화 알코올 및 알콕실화 지방 알코올의 다른 바람직한 예는 예를 들어 일반식 (II) 의 화합물이다:
Figure pct00002
식 중에서, 변수는 하기와 같이 정의된다:
R1 은 동일하거나 상이하며 선형 C1-C4-알킬에서 선택되고, 바람직하게는 각각의 경우 동일하며 에틸, 특히 바람직하게는 메틸에서 선택되고,
R4 는 C6-C20-알킬, 특히 n-C8H17, n-C10H21, n-C12H25, n-C14H29, n-C16H33, n-C18H37 에서 선택되고,
a 는 0 내지 6, 바람직하게는 1 내지 6 범위의 수이고,
b 는 0 내지 20, 바람직하게는 4 내지 20 범위의 수이고,
d 는 4 내지 25 범위의 수이다.
바람직하게는, a 및 b 중 적어도 하나는 0 초과이다.
여기서, 일반식 (II) 의 화합물은 블록 공중합체 또는 랜덤 공중합체일 수 있고, 블록 공중합체가 바람직하다.
더 적합한 비이온성 계면활성제는 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드로 구성되는 이중- 및 다중블록 공중합체에서 선택된다. 더 적합한 비이온성 계면활성제는 에톡실화 또는 프로폭실화 소르비탄 에스테르에서 선택된다. 알킬페놀 에톡실레이트 또는 알킬 폴리글리코시드 또는 폴리히드록시 지방산 아미드 (글루카미드) 가 마찬가지로 적합하다. 적합한 추가 비이온성 계면활성제의 개관은 EP-A 0 851 023 및 DE-A 198 19 187 에서 발견될 수 있다.
둘 이상의 상이한 비이온성 계면활성제의 혼합물이 또한 존재할 수 있다.
적합한 양쪽성 계면활성제는 소위 아민 옥시드, 예컨대 라우릴 디메틸 아민 옥시드 ("라우라민 옥시드") 이다.
쯔비터이온성 계면활성제
쯔비터이온성 계면활성제의 예는 C12-C18-알킬베타인 및 술포베타인이다.
본 발명에 따른 제형은 또한 물 및 추가적인 유기 용매, 예를 들어 에탄올 또는 프로필렌 글리콜을 포함할 수 있다.
추가 임의적 구성요소는 점도 개질제, 양이온성 계면활성제, 발포 부스팅 또는 발포 감소제, 향료, 염료, 형광 증백제 및 염료 이동 억제제일 수 있으나 이에 제한되지 않는다.
(b) 수동 식기 세척 세제
본 발명의 또 다른 양태는 또한 상기 기재된 바와 같은 적어도 하나의 본 발명의 중합체를 포함하는 수동 식기 세척 세제 제형이다.
따라서, 본 발명의 한 양태는 또한 수동 식기 세척 적용에서, 상기 기재된 바와 같은 본 발명의 중합체의 용도이다.
본 발명에 따른 수동 식기 세척 세제는 액체, 반액체, 크림, 로션, 겔, 또는 고체 조성물, 예를 들어 분말 및 정제를 포함하는 고체 전형의 형태일 수 있다. 액체 조성물이 바람직하다. 세제는 식기에 직접 또는 간접적으로 적용하기 위한 액체 형태로 사용되도록 의도된다.
본 발명의 한 구현예에서, 본 발명의 중합체는 적어도 하나의 계면활성제, 바람직하게는 적어도 하나의 음이온성 계면활성제를 추가적으로 포함하는 수동 식기 세척 제형의 한 성분이다.
바람직하게는 조성물은 우수한 그리스 세정 (탈지) 특성, 오래 지속되는 비누 거품 및 감소된 온도 노출에서 개선된 점도 제어를 제공하도록 제형화된다. 선택적인 추가 이점은 오염물 제거, 광택 및 핸드 케어를 포함한다.
적합한 음이온성 계면활성제의 예는 C8-C12-알킬 술페이트, C12-C18-지방 알코올 에테르 술페이트, C12-C18-지방 알코올 폴리에테르 술페이트, 에톡실화 C4-C12-알킬페놀 (에톡실화: 3 내지 50 mol 의 에틸렌 옥시드/mol) 의 황산 하프-에스테르, C12-C18-알킬술폰산, C12-C18 술포 지방산 알킬 에스테르, 예를 들어 C12-C18 술포 지방산 메틸 에스테르, C10-C18-알킬아릴술폰산, 바람직하게는 n-C10-C18-알킬벤젠 술폰산, C10-C18 알킬 알콕시 카르복실레이트 및 비누 예컨대 C8-C24-카르복실산의 알칼리 금속 및 암모늄 염이다. 상기 언급한 화합물의 알칼리 금속 염이 바람직하고, 소듐 염이 특히 바람직하다.
본 발명의 한 구현예에서, 음이온성 계면활성제는 n-C10-C18-알킬벤젠 술폰산 및 지방 알코올 폴리에테르 술페이트에서 선택되는데, 이는 본 발명의 맥락에서 특히 에톡실화 C12-C18-알칸올 (에톡실화: 1 내지 50 mol 의 에틸렌 옥시드/mol), 바람직하게는 n-C12-C18-알칸올의 황산 하프-에스테르이다.
본 발명의 한 구현예에서, 또한 분지형 (즉, 합성) C11-C18-알칸올로부터 유래한 알코올 폴리에테르 술페이트 (에톡실화: 1 내지 50 mol 의 에틸렌 옥시드/mol) 가 사용될 수 있다.
바람직하게는, C12-C18-지방 알코올을 기반으로 하거나 분지형 (즉, 합성) C11-C18-알코올을 기반으로 하는 알콕실화 알킬 술페이트의 둘 모두의 유형의 알콕실화 기는 에톡실화 기이고, 알콕실화 알킬 술페이트 중 임의의 것의 평균 에톡실화도는 1 내지 5, 바람직하게는 1 내지 3 이다.
바람직하게는, 본 발명의 수동 식기 세척 세제 제형은 다른 성분 및 물 및/또는 용매를 포함하는 특정 전체 조성물을 기준으로 상기 기재된 바와 같은 하나 이상의 음이온성 계면활성제를 적어도 1 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 약 3 중량% 이상 내지 약 35 중량% 이하의 범위, 보다 바람직하게는 5 중량% 이상 내지 30 중량% 이하의 범위, 가장 바람직하게는 5 중량% 이상 내지 20 중량% 이하의 범위로 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 양쪽성 계면활성제를 포함할 수 있다.
양쪽성 계면활성제의 예는 아민 옥시드이다. 바람직한 아민 옥시드는 알킬 디메틸 아민 옥시드 또는 알킬 아미도 프로필 디메틸 아민 옥시드, 보다 바람직하게는 알킬 디메틸 아민 옥시드 및 특히 코코 디메틸 아미노 옥시드이다. 아민 옥시드는 선형 또는 중간-분지형 알킬 모이어티를 가질 수 있다. 전형적인 선형 아민 옥시드는 1 개의 R1 = C8-18 알킬 모이어티 및 2 개의 R2 및 R3 모이어티 (C1-C3 알킬 기 및 C1-C3 히드록시알킬 기로 이루어지는 군에서 선택됨) 를 함유하는 수용성 아민 옥시드를 포함한다. 바람직하게는, 아민 옥시드는 하기 식을 특징으로 한다:
R1-N(R2)(R3)-O
식 중에서, R1 은 C8-18 알킬이고, R2 및 R3 은 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 2-히드록시에틸, 2-히드록시프로필 및 3-히드록시프로필로 이루어지는 군에서 선택된다. 선형 아민 옥시드 계면활성제는 특히 선형 C10-C18 알킬 디메틸 아민 옥시드 및 선형 C8-C12 알콕시 에틸 디히드록시 에틸 아민 옥시드를 포함할 수 있다. 바람직한 아민 옥시드는 선형 C10, 선형 C10-C12, 및 선형 C12-C14 알킬 디메틸 아민 옥시드를 포함한다. 본원에서 사용되는 바와 같이, "중간-분지형"은 아민 옥시드가 n2 탄소 원자를 갖는 알킬 모이어티 상의 하나의 알킬 분지와 함께 n1 탄소 원자를 갖는 하나의 알킬 모이어티를 갖는다는 것을 의미한다. 알킬 분지는 알킬 모이어티 상의 질소로부터 알파 탄소 상에 위치한다. 아민 옥시드에 대한 이러한 유형의 분지화는 또한 내부 아민 옥시드로서 당업계에 공지되어 있다. n1 및 n2 의 총합은 10 내지 24 개의 탄소 원자, 바람직하게는 12 내지 20 개, 보다 바람직하게는 10 내지 16 개이다. 하나의 알킬 모이어티 (n1) 에 대한 탄소 원자의 수는 하나의 알킬 모이어티와 하나의 알킬 분지가 대칭이도록 하나의 알킬 분지 (n2) 와 대략 동일한 탄소 원자 수여야 한다. 본원에서 사용되는 바와 같은 "대칭" 은 (n1-n2) 가 본원에서 사용하기 위한 중간-분지형 아민 옥시드의 적어도 50 중량% 이상, 보다 바람직하게는 적어도 75 중량% 내지 100 중량% 에서 5 개 이하, 바람직하게는 4 개, 가장 바람직하게는 0 내지 4 개의 탄소 원자임을 의미한다. 아민 옥시드는 C1-C3 알킬, C1-C3 히드록시알킬 기, 또는 평균 약 1 내지 약 3 개의 에틸렌 옥시드 기를 함유하는 폴리에틸렌 옥시드 기에서 독립적으로 선택되는 2 개의 모이어티를 추가로 포함한다. 바람직하게는 2 개의 모이어티는 C1-C3 알킬에서 선택되고, 보다 바람직하게는 둘 모두 메틸이다.
본 발명의 수동 식기 세척 세제 조성물은 바람직하게는 조성물의 1 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 2 중량% 내지 12 중량%, 보다 바람직하게는 3 중량% 내지 10 중량% 의 양쪽성 계면활성제, 바람직하게는 아민 옥시드 계면활성제를 포함한다. 바람직하게는 본 발명의 조성물은 음이온성 계면활성제 및 알킬 디메틸 아민 옥시드의 혼합물을 약 10:1 미만, 보다 바람직하게는 약 8:1 미만, 보다 바람직하게는 약 5:1 내지 약 2:1 의 중량비로 포함한다.
양쪽성 계면활성제의 첨가는 세제 조성물에 양호한 발포 특성을 제공한다.
본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 쯔비터이온성 계면활성제를 포함할 수 있다.
적합한 쯔비터이온성 계면활성제는 베타인, 예컨대 알킬 베타인, 알킬아미도베타인, 아미다졸리늄베타인, 술포베타인 (INCI 술타인) 뿐만 아니라 포스포베타인을 포함한다. 적합한 베타인 및 술포베타인의 예는 하기의 것이다 (INCI 에 따라 지정됨): 베타인의 알몬다미도프로필, 아프리코탐 이도프로필 베타인, 베타인의 아보카다미도프로필, 베타인의 바바수아미도프로필, 베헤남 이도프로필 베타인, 베타인의 베헤닐, 카놀람 이도프로필 베타인, 카프릴/카프람 이도프로필 베타인, 카르니틴, 베타인의 세틸, 베타인의 코카미도에틸, 코캄 이도프로필 베타인, 코캄 이도프로필 히드록시술타인, 코코 베타인, 코코 히드록시술타인, 코코/올레암 이도프로필 베타인, 코코 술타인, 베타인의 데실, 디히드록시에틸 올레일 글리시네이트, 디히드록시에틸 소이 글리시네이트, 디히드록시에틸 스테아릴 글리시네이트, 디히드록시에틸 탤로우 글리시네이트, PG-베타인의 디메티콘 프로필, 에루캄 이도프로필 히드록시술타인, 베타인의 수소화 탤로우, 이소스테아람 이도프로필 베타인, 라우람 이도프로필 베타인, 베타인의 라우릴, 라우릴 히드록시술타인, 라우릴 술타인, 밀캄 이도프로필 베타인, 베타인의 민카미도프로필, 미리스탐 이도프로필 베타인, 베타인의 미리스틸, 올레암 이도프로필 베타인, 올레암 이도프로필 히드록시술타인, 베타인의 올레일, 베타인의 올리브아미도프로필, 팔맘 이도프로필 베타인, 팜 이탐 이도프로필 베타인, 팔미토일 카르니틴, 팜 케르넬람 이도프로필 베타인, 베타인의 폴리테트라플루오로에틸렌 아세톡시프로필, 리시놀레암 이도프로필 베타인, 세삼 이도프로필 베타인, 소얌 이도프로필 베타인, 스테아람 이도프로필 베타인, 베타인의 스테아릴, 탈로우암 이도프로필 베타인, 탈로우암 이도프로필 히드록시술타인, 베타인의 탤로우, 베타인의 탤로우 디히드록시에틸, 운데실레남 이도프로필 베타인 및 윗 저맘 (Wheat Germam) 이도프로필 베타인.
바람직한 베타인은, 예를 들어 코코아미도프로필베타인이다. 쯔비터이온성 계면활성제는 바람직하게는 베타인 계면활성제이고, 보다 바람직하게는 코코아미도프로필베타인 계면활성제이다.
본 발명의 수동 식기 세척 세제 조성물은 임의로는 조성물의 1 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 2 중량% 내지 12 중량%, 보다 바람직하게는 3 중량% 내지 10 중량% 의 쯔비터이온성 계면활성제, 바람직하게는 베타인 계면활성제를 포함한다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 수동 식기 세척 제형은 세제 조성물의 발포, 세정력 및/또는 온화함을 돕기 위해 적어도 하나의 양쪽성 계면활성제, 바람직하게는 아민 옥시드, 또는 적어도 하나의 쯔비터이온성 계면활성제, 바람직하게는 베타인, 또는 이의 혼합물을 함유한다.
본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 양이온성 계면활성제를 포함할 수 있다.
양이온성 계면활성제의 예는, 바람직하게는 모노 C6-C16, 보다 바람직하게는 C6-C10 N-알킬 또는 알케닐 암모늄 계면활성제에서 선택되는 4차 암모늄 계면활성제이며, 여기서 나머지 N 위치는 메틸, 히드록시에틸 또는 히드록시프로필 기에 의해 치환된다. 또 다른 바람직한 양이온성 계면활성제는 4차 염소 에스테르와 같은 4차 암모늄 알코올의 C6-18 알킬 또는 알케닐 에스테르이다.
조성물에 존재하는 경우, 양이온성 계면활성제는 유효량, 보다 바람직하게는 조성물의 0.1 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 2 중량% 로 존재한다.
본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 비이온성 계면활성제를 포함할 수 있다.
바람직한 비이온성 계면활성제는 알콕실화 알코올 및 알콕실화 지방 알코올, 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드의 이중- 및 다중블록 공중합체, 및 소르비탄과 에틸렌 옥시드 또는 프로필렌 옥시드의 반응 생성물, 또한 알킬페놀 에톡실레이트, 알킬 글리코시드 및 폴리히드록시 지방산 아미드 (글루카미드) 이다.
알콕실화 알코올 및 알콕실화 지방 알코올의 바람직한 예는 예를 들어 일반식 (I) 의 화합물이다:
Figure pct00003
식 중에서, 변수는 하기와 같이 정의된다:
R1 은 선형 C1-C10-알킬, 바람직하게는 에틸, 특히 바람직하게는 메틸에서 선택되고,
R2 는 C8-C22-알킬, 예를 들어 n-C8H17, n-C10H21, n-C12H25, n-C14H29, n-C16H33 또는 n-C18H37 에서 선택되고,
R3 은 C1-C10-알킬, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, sec-펜틸, 네오펜틸, 1,2-디메틸프로필, 이소아밀, n-헥실, 이소헥실, sec-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실 또는 이소데실에서 선택되고,
m 및 n 은 0 내지 300 의 범위이고, 여기서 n 및 m 의 합계는 적어도 1 이다. 바람직하게는, m 은 1 내지 100 의 범위이고, n 은 0 내지 30 의 범위이다.
여기서, 일반식 (I) 의 화합물은 블록 공중합에 또는 랜덤 공중합체일 수 있고, 블록 공중합체가 바람직하다.
알콕실화 알코올 및 알콕실화 지방 알코올의 다른 바람직한 예는 예를 들어 일반식 (II) 의 화합물이다:
Figure pct00004
식 중에서, 변수는 하기와 같이 정의된다:
R1 은 동일하거나 상이하며 선형 C1-C4-알킬에서 선택되고, 바람직하게는 각각의 경우 동일하며 에틸, 특히 바람직하게는 메틸에서 선택되고,
R4 는 C6-C20-알킬, 특히 n-C8H17, n-C10H21, n-C12H25, n-C14H29, n-C16H33, n-C18H37 에서 선택되고,
a 는 0 내지 6, 바람직하게는 1 내지 6 범위의 수이고,
b 는 0 내지 20, 바람직하게는 4 내지 20 범위의 수이고,
d 는 4 내지 25 범위의 수이다.
바람직하게는, a 및 b 중 적어도 하나는 0 초과이다.
여기서, 일반식 (II) 의 화합물은 블록 공중합체 또는 랜덤 공중합체일 수 있고, 블록 공중합체가 바람직하다.
더 적합한 비이온성 계면활성제는 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드로 구성되는 이중- 및 다중블록 공중합체에서 선택된다. 더 적합한 비이온성 계면활성제는 에톡실화 또는 프로폭실화 소르비탄 에스테르에서 선택된다. 알킬페놀 에톡실레이트 또는 알킬 폴리글리코시드 또는 폴리히드록시 지방산 아미드 (글루카미드) 가 마찬가지로 적합하다. 적합한 추가 비이온성 계면활성제의 개관은 EP-A 0 851 023 및 DE-A 198 19 187 에서 발견될 수 있다.
둘 이상의 상이한 비이온성 계면활성제의 혼합물이 또한 존재할 수 있다.
매우 바람직한 비이온성 계면활성제는 게르베 (Guerbet) 알콜과 알코올의 몰 당 2 내지 18 몰, 바람직하게는 2 내지 15 몰, 보다 바람직하게는 5-12 몰의 에틸렌 옥시드의 축합 생성물이다. 본원에서 사용하기 위한 다른 바람직한 비이온성 계면활성제는 지방 알코올 폴리글리콜 에테르, 알킬폴리글루코시드 및 지방산 글루카미드를 포함한다.
본 발명의 수동 손 식기 세제 조성물은 조성물의 0.1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.3 중량% 내지 5 중량%, 보다 바람직하게는 0.4 중량% 내지 2 중량% 의, 평균 알콕실화도가 2 내지 6, 바람직하게는 3 내지 5 인 선형 또는 분지형 알콕실화 비이온성 C10-알킬 계면활성제를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 선형 또는 분지형 C10 알콕실화 비이온성 계면활성제는 평균 에톡실화도가 2 내지 6, 바람직하게는 3 내지 5 인 분지형 C10-알킬 에톡실화 비이온성 계면활성제이다. 바람직하게는, 조성물은 60 중량% 내지 100 중량%, 바람직하게는 80 중량% 내지 100 중량%, 보다 바람직하게는 100 중량% 의 분지형 C10 에톡실화 비이온성 계면활성제의 총 선형 또는 분지형 C10 알콕실화 비이온성 계면활성제를 포함한다. 선형 또는 분지형 C10 알콕실화 비이온성 계면활성제는 바람직하게는 평균 에톡실화도가 3 내지 5 인 2-프로필헵틸 에톡실화 비이온성 계면활성제이다. 3 내지 5 의 평균 에톡실화도를 갖는 2-프로필헵틸 에톡실화 비이온성 계면활성제의 사용은 개선된 폼 수준 및 오래 지속되는 비누 거품을 초래한다.
따라서, 본 발명의 한 양태는 (i) 적어도 하나의 본 발명의 중합체, 및 (ii) 3 내지 5 의 평균 에톡실화도를 갖는 적어도 하나의 추가의 2-프로필헵틸 에톡실화된 비이온성 계면활성제를 포함하는 수동 식기 세척 세제 조성물, 특히 액체 수동 식기 세척 세제 조성물이다.
본 발명에 따른 조성물은 액체 수동 식기 세척 세제 조성물과 물의 상용성이 보장되도록 유효량으로 적어도 하나의 히드로트로프를 포함할 수 있다.
본원에서 사용하기에 적합한 히드로트로프는 미국 특허 번호 3,915,903 에서 개시된 바와 같이, 음이온성 히드로트로프, 특히 소듐, 포타슘 및 암모늄 자일렌 술포네이트, 소듐, 포타슘 및 암모늄 톨루엔 술포네이트, 소듐, 포타슘 및 암모늄 큐멘 술포네이트, 및 이의 혼합물, 및 관련 화합물을 포함한다.
본 발명의 액체 수동 식기 세척 세제 조성물은 전형적으로 총 액체 수동 식기 세척 세제 조성물의 0.1 중량% 내지 15 중량% 의 히드로트로프, 또는 이의 혼합물을, 바람직하게는 총 액체 수동 식기 세척 조성물의 1 중량% 내지 10 중량%, 가장 바람직하게는 2 중량% 내지 5 중량% 로 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 유기 용매를 포함할 수 있다.
유기 용매의 예는 C4-C14 에테르 및 디에테르, 글리콜, 알콕실화 글리콜, C6-C16 글리콜 에테르, 알콕실화 방향족 알코올, 방향족 알코올, 지방족 분지형 알코올, 알콕실화 지방족 분지형 알코올, 알콕실화 선형 C1-C5 알코올, 선형 C1-C5 알코올, 아민, C8-C14 알킬 및 시클로알킬 탄화수소 및 할로탄화수소, 및 이의 혼합물이다.
존재하는 경우, 액체 세제 조성물은 액체 세제 조성물의 0.01 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 15 중량%, 보다 바람직하게는 1 중량% 내지 10 중량%, 보다 더 바람직하게는 1 중량% 내지 5 중량% 의 용매를 함유할 것이다. 이들 용매는 물과 같은 수성 액체 담체와 함께 사용될 수 있거나, 어떠한 수성 액체 담체가 존재하지 않고 사용될 수 있다. 더 높은 용매 시스템에서, 점도의 절대값은 떨어질 수 있지만 점도 프로파일에서 국소적인 최대점이 존재한다.
본원의 조성물은 물을 포함하는 30 중량% 내지 90 중량% 의 수성 액체 담체를 추가로 포함할 수 있으며, 여기서 다른 필수 및 선택적 구성요소는 용해, 분산 또는 현탁된다. 보다 바람직하게는 본 발명의 조성물은 45 중량% 내지 85 중량%, 보다 더 바람직하게는 60 중량% 내지 80 중량% 의 수성 액체 담체를 포함한다. 그러나, 수성 액체 담체는 주위 온도 (25℃) 에서 액체이거나 액체 담체에 용해되고 불활성 충전제의 기능 이외에 일부 다른 기능을 또한 수행할 수 있는 다른 물질을 함유할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 전해질을 포함할 수 있다.
적합한 전해질은 바람직하게는 무기 염에서 선택되고, 보다 더 바람직하게는 일가 염에서 선택되고, 가장 바람직하게는 소듐 클로라이드이다.
본 발명에 따른 액체 수동 식기 세척 조성물은 조성물의 0.1 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 2 중량% 의 전해질을 포함할 수 있다.
본 발명의 중합체를 포함하는 수동 식기 세척 제형은 또한 적어도 하나의 항미생물제를 포함할 수 있다.
항미생물제는 2-페녹시에탄올 (CAS-번호 122-99-6.) 및 4,4'-디클로로-2-히드록시디페닐에테르 (CAS: 3380-30-1), 및 이의 조합으로 이루어지는 목록에서 선택될 수 있다.
4,4'-디클로로-2-히드록시디페닐에테르는 용액, 예를 들어 1,2-프로필렌글리콜 중 4,4'-디클로로-2-히드록시디페닐에테르 30 중량% 의 용액으로서 사용될 수 있다 (예를 들어 BASF 로부터 입수가능한 Tinosan® HP 100).
본 발명의 수동 식기 세척 제형은 상기 목록으로부터의 적어도 하나의 항미생물제 및/또는 이의 조합, 및/또는 여기서 열거되지 않은 적어도 하나의 추가의 항미생물제와의 조합을 포함할 수 있다.
항미생물제는 조성물의 총 중량에 대해 0.0001 중량% 내지 10 중량% 의 농도로 본 발명의 수동 식기 세척 제형에 첨가될 수 있다. 바람직하게는, 제형은 2-페녹시에탄올을 0.01 중량% 내지 5 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 중량% 내지 2 중량% 및/또는 4,4'-디클로로 2-히드록시디페닐 에테르를 0.001 중량% 내지 1 중량%, 보다 바람직하게는 0.002 중량% 내지 0.6 중량% (모든 경우 조성물의 총 중량에 대해) 의 농도로 함유한다.
본 발명에 따른 조성물은 적어도 하나의 추가적인 구성요소를 포함할 수 있다.
추가적인 구성요소의 예는 예컨대 조건화 중합체, 세정 중합체, 표면 개질 중합체, 오염물 응집성 중합체, 레올로지 개질 중합체, 효소, 구조화제, 빌더, 킬레이트제, 시클릭 디아민, 구조화제, 연화제, 보습제, 피부 재생 활성제, 카르복실산, 스크러빙 입자, 표백제 및 표백 활성화제, 향료, 악취 제어제, 안료, 염료, 불투명화제, 비드, 진주광택 입자, 마이크로캡슐, 항균제, NaOH 및 알칸올아민 예컨대 모노에탄올아민을 포함하는 pH 조절제, 완충 수단, 및 마그네슘 및 칼슘 양이온을 포함하는 이가 염을 비롯한 이가 염이지만 이에 제한되지 않는다.
액체 수동 식기 세척 세제 조성물은 임의의 적합한 pH 값을 가질 수 있다. 바람직하게는 조성물의 pH 는 4 내지 14 로 조정된다. 보다 바람직하게는 조성물은 6 내지 13, 보다 더 바람직하게는 6 내지 10, 가장 바람직하게는 7 내지 9 의 pH 를 갖는다. 조성물의 pH 는 당업계에 공지된 pH 개질 구성요소를 사용하여 조정될 수 있으며, 25℃ 에서 탈염수 중 10 중량% 생성물 농도로서 측정된다. 예를 들어, NaOH 가 사용될 수 있고, NaOH 의 실제 중량% 는 pH 8.0 과 같은 원하는 pH 로 변화되고 다듬어질 수 있다. 본 발명의 한 구현예에서, pH >7 은 아민, 바람직하게는 알칸올아민, 보다 바람직하게는 트리에탄올아민을 사용하여 조정된다.
본 발명의 조성물은 20 1/s 및 20℃ 에서 바람직하게는 50 내지 4000 mPa*s, 보다 바람직하게는 100 내지 2000 mPa*s, 가장 바람직하게는 500 내지 1500 mPa*s 의 점도를 갖는다
본 발명에 따른 조성물은 식기 세척에 사용될 수 있다. 상기 식기 세척 방법은 조성물을, 바람직하게는 액체 형태로, 직접 또는 세정 도구에 의해, 즉 깔끔한 형태로 식기 표면에 적용하는 단계를 포함한다. 조성물은 처리할 표면 및/또는 세척 장치 또는 도구 예컨대 행주 (dish cloth), 스폰지 또는 식기 브러시 상에, 적용 전 (직전) 에 주요 희석 없이 직접 적용된다. 세정 장치 또는 도구는 바람직하게는 조성물이 이에 전달되기 전 또는 후에 습윤화된다. 본 발명의 방법에서, 조성물은 또한 희석된 형태로 적용될 수 있다.
순수한 (neat) 및 희석된 (dilute) 적용 모두는 우수한 세정 성능을 발생시키는데, 즉 본 발명의 중합체를 함유하는 본 발명의 제형은 우수한 탈지 특성을 나타낸다. 사용되는 계면활성제의 수준이 통상의 조성물보다 더 낮은 경우에도, 본 발명의 중합체의 존재로 인해 식기로부터 지방 및/또는 유성 오염물을 제거하는 노력이 감소된다.
바람직한 구현예에서 본 발명에 따른 중합체는 세탁 세제에서 사용된다. 본 발명에 따른 액체 세탁 세제는 하기로 구성된다:
0.05 - 20% 의 적어도 하나의 본 발명의 중합체
1 - 50% 의 계면활성제
0.1 - 40% 의 빌더, 코빌더 및/또는 킬레이트제
0.1 - 50% 의 기타 보조제
합하여 100% 가 되는 물.
본 발명에 따른 바람직한 액체 세탁 세제는 하기로 구성된다:
0.2 - 6% 의 적어도 하나의 본 발명의 중합체
5 - 40% 의, C10-C15-LAS 및 C10-C18 알킬 에테르술페이트 (1-5 개의 에틸렌옥시 단위 함유) 에서 선택되는 음이온성 계면활성제
1.5 - 10% 의, 3 - 10 개의 에틸렌옥시 단위를 함유하는 C10-C18-알킬 에톡실레이트에서 선택되는 비이온성 계면활성제
2 - 20% 의, C10-C18 지방산, 디- 및 트리카르복실산, 히드록시디- 및 히드록시트리카르복실산 및 폴리카르복실산에서 선택되는 가용성 유기 빌더/코빌더
0.05 - 5% 의, 세제 사용에 적합한 적어도 하나의 효소를 함유하는 효소 시스템, 바람직하게는 또한 효소 안정화 시스템
0.5 - 20% 의, 에탄올, 이소프로판올, 에틸렌 글리콜 또는 프로필렌 글리콜에서 선택되는 모노- 또는 디올
0.1 - 20% 의 기타 보조제
합하여 100% 가 되는 물.
본 발명에 따른 고체 세탁 세제 (예를 들어 분말, 과립 또는 정제) 는 하기로 구성된다:
0.05 - 20% 의 적어도 하나의 본 발명의 중합체
1 - 50% 의 계면활성제
0.1 - 80% 의 빌더, 코빌더 및/또는 킬레이트제
0-50% 의 충전제
0 - 40% 의 표백 활성제
0.1 - 30% 의 기타 보조제 및/또는 물
여기서, 구성요소의 합계는 합하여 100% 가 됨.
본 발명에 따른 바람직한 고체 세탁 세제는 하기로 구성된다:
0.2 - 6% 의 적어도 하나의 본 발명의 중합체
5 - 30% 의, C10-C15-LAS, C10-C18 알킬술페이트 및 C10-C18 알킬 에테르술페이트 (1-5 개의 에틸렌옥시 단위 함유) 에서 선택되는 음이온성 계면활성제
1.5 - 7.5% 의, 3 - 10 개의 에틸렌옥시 단위를 함유하는 C10-C18-알킬 에톡실레이트에서 선택되는 비이온성 계면활성제
5 - 50% 의, 소듐 카르보네이트, 소듐바이카르보네이트, 제올라이트, 가용성 실리케이트, 소듐 술페이트에서 선택되는 무기 빌더
0.5 - 15% 의, C10-C18 지방산, 디- 및 트리카르복실산, 히드록시디- 및 히드록시트리카르복실산 및 폴리카르복실산에서 선택되는 코빌더
0.1 - 5% 의, 세제 사용에 적합한 적어도 하나의 효소를 함유하는 효소 시스템, 바람직하게는 또한 효소 안정화 시스템
0.5 - 20% 의, 에탄올, 이소프로판올, 에틸렌 글리콜 또는 프로필렌 글리콜에서 선택되는 모노- 또는 디올
0.1 - 20% 의 기타 보조제
합하여 100% 가 되는 물.
표 1: 본 발명에 따른 세제 조성물에 대한 일반 제조법
적어도 하나의 본 발명의 중합체는 본원에 개요를 나타낸 바와 같이 적합한 양으로 이러한 제형(들) 에 첨가될 수 있다.
표 2: 본 발명에 따른 액체 프레임 제형:
표 2 - 계속: 본 발명에 따른 액체 프레임 제형:
표 3: 본 발명에 따른 분말 프레임 제형:
표 3 - 계속: 본 발명에 따른 분말 프레임 제형:
본 발명의 중합체가 적합한 추가의 적용 영역은 하기를 포함한다:
화장품, 퍼스널 케어
이러한 조성물 및 제형은 샴푸, 로션, 겔, 스프레이, 비누, 메이크업 파우더, 립스틱, 헤어스프레이를 포함한다.
래커 및 착색제 제형
이러한 조성물 및 제형은 비수성- 및 - 바람직하게는 - 수성 래커 및 착색제, 페인트, 피니싱 (finishing) 을 포함한다.
기술적 적용
이러한 조성물 및 제형은 임의 종류의 글루 (glue), 비수성 및 - 바람직하게는 - 수성 액체 제형 또는 고체 제형을 포함한다.
농업 제형
이러한 조성물 및 제형은 액체 또는 고체 환경 내에 활성제를 함유하는 제형 및 조성물을 포함한다.
하기 실시예는 본 발명의 범주를 제한하지 않으면서 본 발명을 추가로 설명할 것이다.
실시예
합성
실시예 1: (초)분지형 중합체, 중합체 P1:
단계 A.1: 4 구 둥근 바닥 플라스크에 트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리아크릴레이트 (평균 분자량 Mn 692 g/mol; CAS 28961-43-5; 32.5 g, 0.04697 mol) 를 충전하고 물 (36.65 g) 및 메탄올 (36.65 g) 의 혼합물에 넣었다. N,N'-비스-(3-아미노프로필)-에틸렌디아민 (CAS 10563-26-5; 16.37 g, 0.09393 mol) 을 반응 혼합물에 천천히 첨가하고, 약 100℃ 에서 17 시간 동안 교반한 후, 냉각시켰다. 1H-NMR 에서 아크릴레이트 피크 신호를 검출할 수 없었으며, 따라서 이러한 방법에 의해 검출할 수 있는 만큼 아크릴레이트를 반응시켰다.
단계 B.1: 그런 다음, 폴리(에틸렌 글리콜) 메틸 에테르 메타크릴레이트 (평균 Mn 950 g/mol; CAS 26915-72-0; 22.31, 0.02348 mol) 를 반응 혼합물에 첨가하고, 약 100℃ 에서 17 시간 동안 반응시켰다. 본 발명의 중합체 P1 을 수득하였다. K-값 (물): 16.6, HFIP (헥사플루오로이소프로판올) 중 0.05 중량% 암모늄 아세테이트를 사용하는 GPC: Mn = 6440 g/mol, Mw = 26700 g/mol, PDI (Mw/Mn) = 4.1.
실시예 2: 선형 중합체, 중합체 P2:
단계 A.2: 4 구 둥근 바닥 플라스크에 폴리(에틸렌 글리콜) 디아크릴레이트 (평균 분자량 Mn 575 g/mol, CAS 26570-48-9; 18.5 g, 0.03217 mol) 를 충전하고, 물 (20.8 g) 및 메탄올 (20.8 g) 의 혼합물을 투입하였다. N,N'-비스-(3-아미노프로필)-에틸렌디아민 (CAS 10563-26-5; 8.4 g, 0.04826 mol) 을 반응 혼합물에 천천히 첨가하고, 100℃ 에서 17 시간 동안 교반한 다음, 냉각시켰다. 1H-NMR 에서 아크릴레이트 피크 신호를 검출할 수 없었으며, 따라서 이러한 방법에 의해 검출할 수 있는 만큼 아크릴레이트를 반응시켰다.
단계 B.2: 그런 다음 폴리(에틸렌 글리콜) 메틸 에테르 메타크릴레이트 (평균 분자량 Mn 950 g/mol, CAS 26915-72-0; 15.28 g, 0.01609 mol) 를 반응 혼합물에 첨가하고, 환류 하 17 시간 동안 반응시켰다. 본 발명의 중합체 P2 를 수득하였다. K-값 (물): 17.0, HFIP 중 0.05 중량% 암모늄 아세테이트를 사용하는 GPC: Mn = 9210 g/mol, Mw = 30200 g/mol, PDI (Mw/Mn) = 3.3.
생성 중합체의 일반적인 조성 및 분석 데이터 (및 따라서 또한 안정성) 를 표 5 에 나타낸다.
상기 동일한 합성 절차 (실시예 1 및 실시예 2 에서 개략적으로 나타낸 바와 같음) 에 따르고 표 4 에 나타낸 양을 사용하여, 유사한 본 발명의 중합체를 합성하였다 (표 4). 이들 중합체는 또한 실시예 1 및 2 에 대해 하기 나타낸 바와 같이 각각 세탁 세척 시험, 생분해성 시험 및 가수분해 안정성 시험에 대해 유사한 방식으로 거동하였다.
표 4: 추가의 본 발명의 중합체
표 5: P1 및 P2 의 분석 데이터
중합체 P1: 고체 함량 34 중량%; 최종 생성물 용액 pH 는 9.6 이다. K-값은 6 개월 동안 변화가 없었다. 중합체 P2 는 시간에 따른 최소 변화 (편차가 측정의 측정 오차 내에 있는 약간의 증가) 를 나타내었다.
적용 시험
선택된 중합체에 대한 세척 성능을 하기와 같이 결정하였다.
CFT/Color consult 로부터의 MACH 5 로 세척하기 전에 단일 얼룩의 L*, a* b* 값을 측정한다. 그런 다음, 선택된 중합체를 갖는 세제 제형에서 30℃ 에서 면 밸러스트 패브릭 및 20 개의 스틸 볼과 함께 패브릭을 세척한다. 세척 후 패브릭을 헹구고, 공기 중에서 탈수 및 건조시킨다.
단일 얼룩에 대한 세척 성능은 건조 후 CFT/Color consult 로부터의 MACH 5 로 L*, a* b* 값을 측정함으로써 결정된다. dE 값은 세척 전후의 단일 값으로부터 계산된다. 값이 더 높을수록, 성능이 더 양호하다.
표 6: 세척 조건 (점토 제거용):
1) CFT-P-H 145, 테니스 코트 점토로 오염된 폴리에스테르 패브릭
2) CFT-KC-H 018, 땅바닥 흙으로 오염된 면 패브릭
1)2)생산자: Center for Testmaterials BV, NL-3130 AC Vlaardingen
표 7: 4 g 세제/L (* 또는 2 g/L) 에 대한 세척 결과, 중합체 투여량: 3% 델타 델타 E (중합체를 갖는 세제 - 세제)
생분해 시험
폐수 중의 중합체 P1 및 P2 에 대해 생분해성을 분석하였다. 결과는 OECD 301F 시험 방법을 사용하여 28 일 후에 중합체 P1 이 63% 까지 생분해성이며 중합체 P2 가 ~72% 까지 생분해성임을 나타낸다 (도 3 참조).
샘플을 삼반복으로 시험하고 양성 대조군 (60% 초과) 으로서 글루코오스와 비교하였다.
가수분해 안정성
가수분해 안정성은 시트르산으로 pH 를 약 7 로 조절하고 24 시간 동안 FTIR 로 모니터링하면서, 물 중 5% 중합체 용액에서 React-IR 을 통해 분석하였다. 도 4 에서 볼 수 있는 바와 같이, IR-스펙트럼은 에스테르 가수분해의 징후를 나타내지 않는다.
도면의 설명:
도 1 - 일반적인 반응 경로
도 2 - 중합체 P1 및 중합체 P2 에 대한 GPC
(교정은 M = 800 내지 M = 2,200,000 의 분자량을 갖는 PSS 로부터의 PMMA 표준으로 수행하였다. 이 용리 범위 밖의 값을 외삽하였다.)
도 3 - 중합체 P1 및 중합체 P2 의 생분해성 시험
도 4 - 중합체 P1 (실시예 1) 에 대한 24 시간 기간 동안 취해진 10 회 예시적 실행의 IR-스펙트럼 오버레이

Claims (13)

  1. 하기 성분을 포함하는 중합체:
    a) 5 - 40 중량% 의, 적어도 2 개의 아미노-기를 갖는 적어도 하나의 아민,
    b) 10 - 65 중량% 의 적어도 하나의 아크릴레이트로서, 이러한 아크릴레이트가 글리세롤 프로폭실레이트 트리(메트)아크릴레이트, 디(트리메틸올프로판) 테트라(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 프로폭실레이트 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디-펜타에리트리톨 펜타- 또는 헥사-(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리(메트)아크릴레이트 및 폴리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트에서 선택되는 것인 아크릴레이트,
    c) 10 - 75 중량% 의 적어도 하나의 모노-아크릴레이트,
    여기서, 성분 a), b) 및 c) 의 합계는 100 임.
  2. 제 1 항에 있어서, 아크릴레이트 b) 가 분자 당 2 개의 아크릴레이트 기를 가지는 것인 중합체.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 성분 a) 의 양이 10 내지 35 중량% 인 중합체.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 b) 의 아크릴레이트가 적어도 3 개의 C-C-이중 결합을 가지는 아크릴레이트에서 선택되는 것인 중합체.
  5. 제 4 항에 있어서, 성분 b) 가 분자 당 2 개의 C-C 이중 결합을 갖는 아크릴레이트 및 분자 당 적어도 3 개의 C-C-이중 결합을 갖는 아크릴레이트에서 선택되고, 분자 당 적어도 3 개의 C-C-이중 결합을 갖는 아크릴레이트의 양이 성분 b) 의 총량의 최대 50 몰% 인 중합체.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 a) 의 양이 20 내지 30 중량% 이고, 성분 b) 의 양이 25 내지 53 중량% 이며, 성분 c) 의 양이 23 내지 50중량% 인 중합체.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 중합체의 제조 방법으로서, 하기 단계를 포함하는 방법:
    A) 하기:
    a) 5 - 40 중량% 의, 적어도 2 개의 아민-기를 갖는 적어도 하나의 아민, 및
    b) 10 - 65 중량% 의, 글리세롤 프로폭실레이트 트리(메트)아크릴레이트, 디(트리메틸올프로판) 테트라(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 프로폭실레이트 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨 테트라(메트)아크릴레이트, 디-펜타에리트리톨 펜타- 또는 헥사-(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판 에톡실레이트 트리(메트)아크릴레이트 및 폴리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트에서 선택되는 적어도 하나의 아크릴레이트
    를 반응시켜, 1 또는 2 개의 하위 단계에서 아미노-기 함유 중합체를 수득하는 단계,
    B) 임의로는, 단계 A) 에서 수득한 중합체를
    c) 10 - 75 중량% 의 적어도 하나의 모노-아크릴레이트
    와 반응시키는 단계.
  8. 제 7 항에 있어서, 벌크로 수행되는 것인 방법.
  9. 제 7 항 또는 제 8 항에 있어서, 단계 A) 또는 단계 B) 의 반응이 서로 독립적으로 50 내지 150℃ 에서 및 0.5 내지 5 bar 의 압력에서 3 내지 15 시간의 기간에 걸쳐 수행되는 것인 방법.
  10. 제 7 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 단계 A) 및 B) 가 벌크로 수행되는 것인 방법.
  11. 패브릭 및 홈 케어, 산업 및 기관 세정, 화장품, 퍼스널 케어, 기술적 제형 예컨대 페인트 및 색조, 이들을 분산 및 또는 안정화시킬 필요가 있는 무기 물질을 함유하는 건축 분야의 제형 예컨대 시멘트 및 시멘트-함유 제형 등, 및 농업 제형의 적용 분야 내 제형 또는 조성물에서, 각각의 적용에서 바람직하게는 표면으로부터 제거 또는 방출하고/하거나 액체 및/또는 고체 내에 물질을 분산시키기 위한 분산제로서의 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 중합체의 용도.
  12. 표면으로부터 고체 또는 수불용성 물질을 제거 또는 방출하고/하거나 액체 및/또는 고체 내에 이러한 물질을 분산시키기 위한 분산제로서 패브릭 케어의 적용 분야에서의 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 중합체의 용도.
  13. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 중합체를 포함하는 제형 또는 조성물.
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