CN1270628A - 湿状清洁制品 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于清洗的制品,特别是湿状清洁擦拭物和卫生纸。这些制品在使用前感觉上基本上是干燥的,但在使用中受到剪切和压缩应力时会释放液体。一方面,本发明的制品含有一种载体和施用到该载体上的乳液,该乳液含有连续的外非极性相,以及分散在外非极性相中的内极性相,其中制品可在使用前保持住流体。另一方面,当乳液处理的制品受到使用中的压力作用时,具有改进的释放流体的能力。当本发明制品为湿状清洁擦拭物,如那些用于硬表面(如地板、台面、洗涤槽、浴缸、马桶等)的擦拭物和湿状卫生纸形式时,与先有的清洁制品相比,它具有许多明显的优点。通常该制品可用于任何需要放出极性物质的场合,这些极性物质特别是水和水溶性或水可分散的活性物质。
Description
技术领域
本申请涉及用于湿状清洁擦拭物的制品。本申请特别涉及在使用时可放出大量液体,但在使用前感觉上基本上是干燥的湿状清洁制品。这些制品适用于任何在清洁操作过程中需要液体的应用场合。特别地,本发明的制品适用作硬表面清洁擦拭物、卫生纸、个人清洁擦拭物,如婴儿擦拭物等。发明背景
无纺织物网状物或片状物如用纸制得的那些,在现代社会的家用清洁活动中有着广泛的应用。例如纸巾是一种主要商品,长期以来人们一直使用该商品来从硬表面如窗玻璃、台面(countertops)、洗涤槽、陶瓷和金属固定物、墙壁等,以及从其它表面如地毯或家具上擦拭掉液体洒落物并除去污渍。类似地,无纺织物片状物已被广泛地用于个人清洁擦拭物,如卫生纸和面巾纸。
特别适用作家庭清洁的纸巾制品具有如下优点,包括相对低的密度,较高的体积,良好的柔软性,对于水性和非水性液体具有较高的吸收性,以及良好的强度和整体性,特别是在润湿时。具有这些优点的现有技术的纸巾制品以及它们的生产方法,已在例如下述文献中公开,它们是1975.9.16授予Ayers的U.S.P. 3905863;1976.8.10授予Ayers的U.S.P.3974025;1980.3.4授予Trokhan的U.S.P.4191609;1984.4.3授予Wells和Hensler的U.S.P.4440597;1985.7.16授予Trokhan的U.S.P.4529840;以及1987.1.20授予Trokhan的U.S.P.4637859。例如在上述专利中所公开的那些类型的纸巾,特别适用于从硬表面和其它表面如家具和地毯上擦拭掉液体洒落物。然而纸巾制品还常常用于从污渍特别牢固附着的表面上除去这些污渍,这时它们通常与液体清洁液或溶剂结合使用。这些污渍例如可包括在加热器、烤箱或灶具表面上的食物,在浴缸和洗涤槽中的皂垢,在厨房台面上的食物和饮料污点,墙壁和家具上的墨水或画笔痕迹等。典型地,这些现有技术的材料需要使用者使用单独的清洁液和擦拭制品以清除污渍,这样带来了一定的不方便性。
用作肛门清洁的卫生纸的纸制品基本上也是干燥的低密度薄纸,其只靠机械方法从肛周的皮肤上清除粪便。这些常规的制品擦拭肛周皮肤,通常施用的压力为1磅/平方英寸(7千帕斯卡),并且基本上从皮肤上擦拭掉或刮掉粪便物。最初擦拭几次后,去掉了粪便层的上层部分,因为该擦拭法能克服粪便物中粪便-粪便之间的粘合力。由此该粪便层自身裂开,粪便的上部被除去而粪便的下部仍粘在肛周皮肤上。常规的卫生纸制品是吸收性的,并且随着每一次连续的擦拭,粪便物会不断脱水,这会使粪便物更牢固地粘附在肛周皮肤和体毛上,并使得它极难清除。将薄纸用力压向肛周皮肤将能清除更多的粪便物,但对患有肛门疾病的人来说非常痛苦,并甚至会擦伤正常的肛周皮肤,可能会引起刺激、发炎、疼痛、流血和感染。
为解决擦拭制品的方便性问题,已经开发了预润湿化的擦拭制品,特别是在婴儿擦拭物领域。通常这些预润湿化的制品放置在分配器中,并且典型地,它们被浸入到润湿溶液的储存器中。对于每一擦拭物的水分含量来说,通常缺乏一致性,开始使用的比后来使用的擦拭物液体含量少,并且擦拭物摸上去感觉较冷。而且由于这类擦拭物的主要目的是清洁,因此通常这些擦拭物的清洁后的吸收性较差。
1997.6.17由L.Mackey等申请的、共同待审的U.S.P.申请系列No.08/877735(以下称为“′735申请”),公开并要求了特别适用于清除肛周污物的湿状清洁制品。这些清洁制品含有用类酯包水乳液处理的基质材料(例如无纺织物)。这些制品相对于先有的清洁制品具有许多显著的优点,特别是以湿状清洁制品的形式用于清除肛周污物时。这些制品在使用过程中可放出大量的极性液体(如水),以起到舒适和更加有效的清洁作用。乳液的连续类酯相足够脆弱,以使它们在低剪切接触作用下(例如在擦拭皮肤的过程中)易于破碎,使得容易放出这种内极性相,但是它们在较高的温度下足够坚韧,此时类酯被熔融,以防止在严格的加工过程中极性相过早地释放。同时这些制品的连续类酯相在储存过程中足够稳定,以防止内极性相的严重挥发。当使用该发明的高内相反乳液进行处理时,不会对这些制品的正常拉伸强度和可冲洗性能带来不利影响。结果,这些制品的使用者不必改变他们正常的卫生习惯,而会得到舒适有效的、带水分的清洁作用。该申请还指出,这一工艺可适用于其它擦拭物品,包括清洁硬表面的擦拭物。
1996.12.5由L.Mackey等申请的、共同待审的U.S.P.申请系列No.08/759589(以下称为“′589申请”),以及1996.12.5由L.Mackey等申请的、共同待审的U.S.P.申请系列No.08/759547(以下称为“′547申请”),公开了类似于“′735”申请的湿状清洁擦拭物,但它们使用了通过乳液提供改进的流体保持作用的乳化剂体系。
尽管相对于先有的清洁制品有着明显的改进之处,但′735申请、′589申请和′547申请所公开的制品,随着时间的推移,确实具有一定的内相液体损失,特别是这些制品在相对较高的温度(例如125°F)下储存之后,如在仓库和卡车等中的运输和储存过程中所经常遇到的温度下。此外,基于所用基质的性质,使用过程中施加于制品的剪切力的大小,可能不足以放出所有的(或甚至是大部分)被包埋的内相。为弥补储存过程中损失的液体量,和/或保留在乳液中的液体量,必须用更大量的乳液来处理基质。若需要这些额外的量,则不利地影响了制品的加工和经济性。
因此,希望提供具有上述共同待审申请公开的清洁制品所提供的有益性能,但又能在擦拭过程中更有效释放液体的清洁制品。
因此本发明的一个目的是提供基于无纺织物,优选基于纸的擦拭制品,该制品(i)开始摸上去是干燥的,但在擦拭过程中可释放液体,(ii)使用前制品的液体部分具有最小的挥发性,(iii)擦拭过程中易于并有效地释放液体,以及(iv)具有足够的湿强度整体性,以承受擦拭时的苛刻条件。发明概述
本发明涉及适用于清洁作用的制品,特别是湿状擦拭物和卫生纸。这些制品在使用前摸上去基本上是干燥的,但在使用中受到剪切和压缩力作用时释放液体。
一方面,本发明涉及一种制品,其含有:a.一种载体;和b.一种施用到载体上的乳液,该乳液含有连续的外非极性相和分散在该外非极性相中的内极性相;其中该乳液含有至少约40%重量的内极性相,并且该制品在密封容器中储存并保持在125°F下6天后,其28天后的内极性相损失(IPPL28)不超过约60%。
另一方面,本发明涉及一种制品,其含有:a.一种载体;和b.一种施用到载体上的乳液,该乳液含有连续的外非极性相和分散在该外非极性相中的内极性相;其中该乳液含有至少约40%重量的内极性相,并且该制品的内极性相释放值(IPPR)至少为约30%。
IPPL28和IPPR值的测定方法详细说明于下述测试方法部分。大体上,在测定流体在测试样品暴露于受控条件下的28天时间内所损失的量之前,通过将测试制品在潮湿的不可渗透的容器中暴露于125°F下6天,来测定IPPL28值。
相对于涉及含乳液的制品的先有申请,申请人现已显著地改善了乳液在储存过程中保持液体的能力,并且还改善了乳液在使用过程中放出该液体的能力。尽管保持液体和释放液体性能中的每一单独的性能均是很重要的,但很明显,这两种性能的结合是特别有益的。因此,如下面所描述的,本发明特别优选的制品将具有这里所述的液体保持性能和液体释放性能。
当本发明的制品是湿状清洁制品形式时,如用于硬表面(如地板、台面、洗涤槽、浴缸、马桶等)清洁作用的和用作卫生纸的那些制品,它们相对于先有的清洁制品具有许多显著的优点。该制品可用于许多需要释放极性物质,特别是水和水溶性或水可分散的活性物质的应用场合。这些包括个人清洁用擦拭物,如婴儿擦拭物,以及用于释放水溶性或水可分散的抗菌或药物活性物质的擦拭物。
这些制品还可具有多种功能。例如,当用于如家具、鞋、汽车等物品上时,用于这些制品中的高内相反乳液可被配制成同时具有清洁和上蜡功能。附图说明
图1是说明将本发明的高内相反乳液涂布于载体如处理过的纸幅上的喷涂体系的示意图。
图2是说明通过凹印涂布将本发明的高内相反乳液施用到载体如处理过的纸幅上的体系的示意图。
图3是用于本发明制品的高内相乳液的显微照片。该乳液经过冷冻-破裂,然后进行照相。
图4是图3所示乳液的显微照片,但放大倍数较高。
图5是图4所示乳液的另一显微照片,但放大倍数更高。发明详述
这里所用的术语“包含”是指在实施本发明时,可结合使用各种成分、组分或步骤。因此术语“包含”包括了限定性更强的术语“基本由……组成”和“由……组成”。
这里所用的术语“洗涤剂”、“洗涤性表面活性剂”和“洗涤剂表面活性剂”可相互转换地使用,它们是指降低水的表面张力的任何物质,特别是富集在油-水界面,起乳化作用,因此有助于除去污物的表面活性试剂。
这里所用的术语“亲水性的”是指可通过沉积在其上的水性液体润湿的表面。亲水性和可润湿性通常是以接触角和液体与所涉及的固体表面的表面张力的形式来定义的。这在由Robert F.Goule(Copyright 1964)编辑的标题为Contact Angle,Wettability and Adhesion的美国化学学会出版物上有详细说明,这里将其引为参考。当液体和表面的接触角小于90°,或者是液体倾向于自发地在表面上铺展时(这两个条件通常是同时存在的),认为该表面被液体润湿(即亲水性的)。相反,若接触角大于90°且液体不能自发地在表面上铺展,则认为该表面是“疏水性的”。
这里所用的术语“极性”是指具有偶极矩的分子,即正负电荷永远分离的分子,与其中电荷重合的“非极性分子”是相反的。“极性液体”可包含一种或多种极性成分。
这里所用的术语“亲极性的”是指可被沉积于其上的极性液体润湿的表面。典型地,亲极性和可润湿性是以接触角和液体与所涉及的固体表面的表面张力的形式来定义的。当极性液体和表面的接触角小于90°,或者是极性液体倾向于自发地在表面上铺展时(这两个条件通常是同时存在的),认为该表面被极性液体润湿(即亲极性的)。相反,若接触角大于90°且液体不能自发地在表面上铺展,则认为该表面是“疏极性的”。由于水通常是用于本发明的优选物质,因此这里所述的优选实施方案是指物质的“亲水性”和“疏水性”。然而,这种术语的使用不是限定性的,应当理解为包括“亲极性”和“疏极性”物质。
除非另加说明,这里所用的所有百分数、比率和比例均是基于重量。
一方面,本发明涉及一种制品,其含有:a.一种载体;和b.一种施用到载体上的乳液,该乳液含有连续的外非极性相和分散在该外非极性相中的内极性相;其中该乳液含有至少约40重量%的内极性相,并且该制品在密封容器中储存并保持在125°F下6天后,其IPPL28值不超过约60%。
在本发明的这一方面,IPPL28值优选将不超过约50%,更优选不超过约40%,更优选不超过约30%,进一步更优选不超过约20%,最优选不超过约10%。在该方面,IPPL28值通常为约10~60%,通常为约10~50%,更典型地为约10~40%。在容器内的储存过程中制品暴露于较高的温度下(例如125°F),反映了包装的制品在经受了产品运输和储存所经常遇到的条件后(即在最终使用者购买之前),制品保持液体的能力。特别是,在制品暴露于高温下测定内极性相的损失,考虑了制品的乳液在这种高温条件下的稳定性。在乳液于相当程度上被去稳定化的情况下,过多的内相液体将被释放出并将挥发掉。本申请人现已发现,防止乳液去稳定化的能力是本发明湿状清洁制品的一个重要特征。如下所述,在测定高温稳定性时,含有测试样品的包装在打开之前应在125°F下经受6天。
另一方面,本发明涉及一种制品,其含有:a.一种载体;和b.一种施用到载体上的乳液,该乳液含有连续的外非极性相和分散在该外非极性相中的内极性相;其中该乳液含有至少约40%重量的内极性相,并且该制品的内极性相释放值(IPPR)至少为约30%。
在这一方面,制品的IPPR值优选至少为约40%,更优选至少为约50%,更优选至少为约60%,进一步更优选至少为约70%,再进一步更优选至少为约80%,最优选至少为约90%。典型地,该制品的IPPR值为约30~90%,更典型地为约40~90%,更典型地为约50~90%,进一步更典型地为约60~90%。很明显,IPPR值对应于当制品受到剪切和压缩力作用时从制品中所释放的液体的量。实质上,IPPR值是清洁操作过程中制品释放液体能力的量度。当然,IPPR值越高,使用过程中制品释放的液体越多。如下所述,制品释放流体的能力很大程度上受使用中受到压力作用时,乳液释放流体能力的影响。
尽管保持液体和释放液体的性能相互独立地对制品来说是很重要的,其中制品开始时是干燥的但在擦拭过程中释放液体,但在一特别优选的实施方案中,这两个特征将共存于一种制品中。在制品载体的每一外表面上均未涂有乳液从而剪切力相对较小的那些制品中,特别是这样。A.
高内相反乳液用的载体
本发明所用的载体可以呈各种基质的形式。适合的载体基质包括纺织材料、无纺材料、泡沫、海绵、棉胎(battings)、球状物、蓬松物(puffs)、薄膜和类似物质。用于本发明的特别优选的基质是无纺织物类。这些无纺织物基质可包含任何常规式样的无纺织纸页或纸幅,它们具有合适的定量、厚度、吸收性和强度特性。无纺织物基质通常定义为具有纸幅(web)结构的粘合纤维或纤丝产品,当以“气流成网工艺”或某种“湿法成网工艺时,其中的纤维或纤丝是无规分布的,当以某种“湿法成网工艺”或“梳理工艺”时,其中的纤维或纤丝具有一定的取向度。这种无纺织物基质的纤维或纤丝可以是天然的(如木浆、羊毛、丝、黄麻、大麻、棉花、亚麻、西沙尔麻或青麻)或合成的(如人造丝、纤维素酯、聚乙烯基衍生物、聚烯烃、聚酰胺或聚酯),并能用聚合物粘合剂树脂粘合在一起。商品可得的适合的无纺织物基质的实例包括DuPont公司以Sontara商品名和James River Corp.以Polyweb商品名出售的那些产品。
由于成本、易于制造性和制品的可处理性的原因,用于本发明制品的优选类型无纺织物基质包含由木桨纤维制造的那些物品,即纸幅。正如所指出的,纸幅可通过干法成网或湿法成网技术来制造。干法成网的纸幅如Air Tex SC130,可从James River公司买到。更普通地,纸幅可通过湿法成网方法来制造。在这种方法中,纸幅是通过下列步骤制造的:制成含水的造纸配料,将该配料沉积到有孔的表面上,如长网上,然后除去配料中的水,如借助重力、真空辅助的干燥和/或蒸发,有或无压榨,由此形成了所需纤维稠度的纸幅。在许多情况中,设置造纸装置以使造纸配料悬浮液中的纤维随着脱水的进行得以重新排列,目的是形成具有特别理想的强度、手感、松厚度、外观、吸收性等的纸页基质。
用于形成本发明制品用的优选纸幅基质的造纸配料基本上包含,含水的造纸纤维浆液(即纸浆),并可任选地含有各种化学品,如湿强树脂、表面活性剂、pH控制剂、柔软性添加剂、剥离剂等。各种木浆都可用于形成造纸配料。这里所用的木浆包括亚硫酸盐和硫酸盐浆,以及机械,热机械和化学-热-机械浆,造纸领域的普通技术人员对所有这些浆都是很熟悉的。由阔叶树或针叶树制得的纸浆都可使用。优选地,用于形成本发明制品用的优选的纸幅基质的造纸配料包含由北方针叶木制得的硫酸盐浆。应当理解的是,除造纸纤维以外,优选的纸幅还可含有其它来源的纤维,包括合成纤维,如聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙烯、醋酸纤维素等。
已研制了许多使用造纸装置的造纸方法,该造纸装置可形成具有特别适用的或理想的纤维构型的纸幅。这种构型可起赋予纸幅增强的松厚度、吸收性和强度特性的作用。一种这样的方法在造纸过程中使用了压印织物(imprinting fabric),该压印织物赋予最终纸幅高密度区和低密度区的压节图案(knuckle pattern)。这类造纸方法和实施这种方法的造纸装置详细描述在1967年1月31日授予Sanford等的美国专利3301746中,这里将其引为参考。
另一种造纸方法使用了透干织物(throughdrying fabric),该织物具有凸起于织物平面之上的压印。这些压印在透干纸页中产生凸起,并使纸页在机器的横方向上具有拉伸性。这种类型的方法公开于1995.10.18公开的、Wendt等的欧洲专利申请677621 A2中,这里将其引为参考。
用特殊造纸装置进行的另一种造纸方法是提供具有独特的、连续的网状区的纸幅,这是通过分散在基质上的整个网状区中的许多“拱顶”形成的。这种拱顶是通过将造纸过程期间形成的胚幅压入有孔的挠曲元件(deflection member)而形成的,这种元件具有构图的网状表面,而这种网状表面是由挠曲元件表面中的许多不连续的、独立的挠曲导管(deflection conduit)形成的。这种类型的造纸方法和实施这种造纸方法的装置详细描述在下列专利中:1985年7月16日授予Trokhan的美国专利4529480;1987年1月20日授予Trokhan的美国专利4637859;和1991年12月17日授予Trokhan的美国专利5073235,所有这些专利这里均引为参考。另一种类型的造纸方法,以及适于制造成层的复合纸基质的实施装置,描述在1976年11月30日授予Morgan等的美国专利3994771中,这里将其引为参考。
另一种用特殊造纸装置进行的造纸方法是这样的,它使得纸幅具有多个定量区。这种方法公开于1993.9.14授予Trokhan等的美国专利5245025,1996.4.2授予Trokhan等的美国专利5503715,和1996.7.9授予Trokhan等的美国专利5534326中,这里将它们引为参考。另外还可参见N.Nissing等于1997.7.1申请的共同待审的美国专利申请系列No.08/886764,这里将其引为参考。这种基质使得载体具有比其它区域(即定量较高的区域)渗透性更强的区域(即定量相对较低的区域)。
优选的纸幅基质可形成能层压在一起的两片或多片产品的一片。层压和与压花步骤结合在一起以在层压产品中形成许多突出部分的层压详细描述在1968年12月3日授予Wells的美国专利3414459中,这里将其引为参考。这些纸基质的定量优选为10~100g/m2,密度为0.6g/cc或更低。更优选地,定量约为40g/m2或更低,密度约为0.3g/cc或更低。最优选地,密度为约0.04~0.2g/cc或更低。参考1991年10月22日授予Ampulski等的美国专利5059282的第13栏,第61-67行。该专利描述了如何测定薄页纸的密度。(除非特别说明,所有相对于纸幅基质的量和重量都是基于干重)
除了造纸纤维,用于制造这些纸幅基质的造纸配料还有添加在其中的其它组分或材料,这些材料在现有技术中是熟知的或不久将为人们所熟知。理想的添加剂类型取决于打算使用的薄页纸的特定最终用途。例如,在擦拭产品如纸毛巾、面巾纸、婴儿擦拭物和其它类似产品中,高的湿强度是一个所期望的性质。因此,通常将本领域称为“湿强”树脂的化学物质添加到造纸配料中是合乎需求的。
在制浆和造纸工业技术协会(纽约,1965)出版的TAPPI专论系列第29期,纸和纸板的湿强度中,可以看到有关造纸领域中所使用的湿强树脂的类型的一篇综述性论文。最有用的湿强树脂通常是阳离子性的。对于永久湿强性的产生,已发现聚酰胺-表氯醇树脂是具有特殊效用的阳离子湿强树脂。适合类型的这种树脂描述在下列专利中:1972年10月24日授予Keim的美国专利3700623,和1973年11月13日授予Keim的美国专利3772076,这里将这两个专利引为参考。一种适用的聚酰胺-表氯醇树脂的商业来源为Hercules,Inc.of Wilmington,Delaware,该公司以Kymene557H商标销售这类树脂。
还已经发现,聚丙烯酰胺树脂作为湿强树脂是有用的。这些树脂描述在下列专利中:1971年1月19日授予Coscia等的美国专利3556932,1971年1月19日授予Williams等的美国专利3556933,这里将这两个专利引为参考。聚丙烯酰胺树脂的一个商业来源是American Cyanamid Co.of Stamford,Connecticut,该公司以商标Parez 631 NC出售这种树脂。
还已经发现,用作湿强树脂的其它水溶性阳离子树脂是脲醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂。这些多官能树脂的更一般的官能团是含氮的基团,如氨基和连接在氮上的羟甲基。聚乙烯亚胺型树脂在本发明中也是有用的。另外,暂时湿强树脂如Caldas 10(由日本Carlit公司制造)、Parez 750(由American Cyanamide Co.制造)和CoBond1000(由National Starch and Chemical Company制造)也可用在本发明中。应当理解的是,向浆料中添加上面所述的化学品如湿强和暂时湿强树脂是可选择性的,并且对本发明的实施来说并不是必要的。
除了湿强添加剂,在造纸纤维中包含现有技术中所熟知的某些干强和掉毛控制添加剂也是理想的。从这方面考虑,已发现淀粉粘合剂是特别适合的。除了降低纸基质的掉毛,少量的淀粉粘合剂还能使纸页的干抗张强度得到适当的改进,而不会产生可能由于大量淀粉的添加而造成的挺度。典型地,基于纸基质的重量,所包含的淀粉粘合剂的量应使其保留的量为约0.01~2%,优选0.1~1%。
一般地,适用于这些纸幅基质的淀粉粘合剂的特征是水溶性和亲水性。虽然不是要有意限制适合的淀粉粘合剂的范围,但代表性的淀粉材料包括玉米淀粉和土豆淀粉,工业上称为amioca淀粉的蜡状玉米淀粉是特别优选的。Amioca淀粉不同于普通的玉米淀粉,amioca淀粉完全是支链的,而普通玉米淀粉既含有支链的也含有直链的。amioca淀粉的各种独特性能进一步描述在“Amioca-The Starch From Waxy Corn”,H.H.Schopmeyer,Food Industries,1945年12月,第106-108页(Vol.pp.1476-1478)。
淀粉粘合剂可以是粒状或分散型的,特别优选是粒状的。优选将淀粉粘合剂煮到足以使颗粒溶胀。更优选地,将淀粉颗粒煮到刚好在淀粉颗粒分散之前而使淀粉颗粒溶胀。这种高度溶胀的淀粉颗粒可认为是“完全煮透的”。这种分散条件一般是变化的,这取决于淀粉颗粒的大小、颗粒的结晶度和所存在的直链淀粉量。例如,完全煮透的amioca淀粉可通过将约4%浓度的淀粉颗粒的水悬浮液在190°F(约88℃)加热30~40分钟来制备。其它可用的举例性的淀粉粘合剂包括改性的阳离子淀粉,如那些改性成具有含氮基团,包括氨基和连接在氮上的在羟甲基的淀粉,这些淀粉可从NationalStarch and Chemical Company(Bridgewater,New Jersey)购得,它们以前是被用作浆料添加剂以增加湿和/或干强度。
许多被描述为适用作任选的亲水性基质层的材料本身固有地是亲水性的。天然不是亲水性的材料可用任何本领域公知的多种亲水化试剂处理。适宜的亲水化表面活性剂包括例如乙氧基化的酯,如由Glyco Chemical,Inc.of Greenwich,Connecticut生产的Pegosperse 200-ML,由ICI生产的ATMER 645,葡萄糖酰胺,环氧乙烷和环氧丙烷的三嵌段共聚物,如由BASF生产的Pluronic P103,硅氧烷和乙二醇的共聚物,如Dow Corning ofMidland,Michigan生产的DC190。表面活性剂可通过喷涂、印制或其它适宜的方法施用到基质的表面上,这些方法例如公开在1990.8.21授予Osborn的美国专利4950264中,这里将其引为参考。B.
高内相反乳液
本发明的制品含有用高内相反乳液处理的载体。该乳液含有:(1)连续非极性相;(2)乳化剂;和(3)分散在外非极性相中的内极性相。使用过程中当受到低剪切或压缩力作用时,该乳液破裂,由此释放出内极性相。1.
连续非极性相
连续非极性外相对本发明的高内相反乳液提供了实质上的稳定结构。特别是,该连续非极性相可防止分散的内极性相在制品使用前,如在运输和储存过程中被过早地释放。
优选地,连续非极性相占本发明乳液的约2~60%。优选地,该连续非极性相含有类酯,并且占乳液的约3~30%。最优选地,该非极性相占乳液的约4~15%。
当连续外非极性相基于类酯时,其主要构成成分为蜡状的类酯材料或这类材料的混合物。该蜡状类酯材料的特征是,其由差示扫描量热法(DSC)测定的峰值熔点为约30℃,即在室温下为固体。优选地,类酯材料的峰值熔点为约50℃或更高。典型地,类酯材料的峰值熔点为约40~80℃,更典型地为约50~70℃。
在本发明的优选实施方案中,外非极性相含有至少两种类酯,其中它们具有不同的熔融特性。特别地,一种类酯材料的峰值熔点为约30~60℃,优选为约50~60℃,而另一种类酯材料的峰值熔点为约50~90℃,优选为约65~85℃,其中在至少两种类酯材料之间的熔点之差至少为约10℃,优选至少为约15℃,更优选至少为约20℃。对于蜡状类酯材料的混合物,优选地,DSC峰积分面积的最少50%应分布在约50℃或在约50℃以上。也就是说,蜡状类酯材料的至少约50℃在50℃以上熔融。本申请人现已发现,包含熔点不同的类酯材料将使乳液在生产之后暴露于高温(例如125°F)后更加稳定。尽管无意受理论的限制,但据信在乳液施用到载体上之后的冷却过程中(或者制品生产之后暴露于高温后),由液态至固态的相转变涉及到外非极性相的体积收缩,该过程中在外极性相中形成破裂或空隙。这些破裂或空隙为极性相从乳液中过早地释放(例如通过挥发)提供了途径。据信,混合物中较低或中等熔点的类酯,在熔点较高材料的固化点处将保持流体状态,因此可以迁移来填充由熔点较高的蜡在固化时所形成的破裂或空隙。
在另一优选实施方案中,外极性相将含有较大比例的ASTM D-1321渗透数值如下的蜡:室温下该渗透数值不超过约20l/10mm,优选不超过约15l/10mm,更优选不超过约10l/10mm。ASTM D-1321数值说明的是测试材料的硬度。在这一点上,“较硬的”(即更脆的)蜡比“较软的”蜡更易于破裂,较软的蜡在擦拭过程中经常遇到的压力下,倾向于在不破碎下变形。因此,具有上述渗透数值的外极性相材料使得乳液能够在通常的清洁操作过程中,更易于破坏并释放内极性相。
尽管外相在室温下为固态,但它也需要在高内相反乳液施用到载体上的温度下呈现流体状态或塑性。而且,即使外相材料在乳液施用到载体基质上的温度下呈现流体状态或塑性,但仍希望它在本发明制品的储存和分销过程中所正常遇到的较高温度(例如约50℃或更高)下,在较长的时间段内保持一定程度的稳定性(即乳液微滴的最小凝聚)。在制品使用时的剪切条件下,该材料还需要足够脆,以使它破碎并释放分散的内极性相。当用于个人护理制品如肛周清洁的湿状清洁擦拭物和清洁织物时,这些材料还应当合乎需要地给皮肤提供良好的感觉。
适用于本发明的高内相反乳液的优选蜡状类酯材料包括天然和合成蜡,以及具有蜡状稠度的其它油溶性材料。这里所用的术语“蜡”是指通常为水不溶性的并在室温(例如约25℃)下倾向于以无定形或微晶或晶状固体存在的有机混合物或化合物。适宜的蜡包括各种类型的烃,以及某些脂肪酸和脂肪醇的酯。它们可以天然源获得(即动物、蔬菜或矿物),或者可以被人工合成。如上所述,也可使用这些不同蜡的混合物,并且在某些实施方案中是优选的。
可用于本发明中的一些代表性的动物和植物蜡包括蜂蜡,巴西棕榈蜡,鲸蜡,羊毛脂,紫胶蜡,小烛树蜡等。特别优选的动物和蔬菜蜡为蜂蜡,羊毛脂和小烛树腊。可用于本发明的来自于矿物源的示例性的蜡包括基于石油的蜡,如石蜡,矿脂和微晶蜡,以及化石或地蜡,如白地蜡,黄地蜡,白天然地蜡等。特别优选的矿物蜡为矿脂,微晶蜡,黄地蜡和白天然地蜡。可用于本发明的代表性合成蜡包括乙烯系聚合物,如聚乙烯蜡,氯化萘如“Halowax”,由Fischer-Tropsch合成生产的烃类蜡等。特别优选的合成蜡为聚乙烯蜡,尤其是支化的聚乙烯蜡,如Dow Chemical Company生产的Affinity SM 8400。
除蜡状类酯材料外,连续类酯相还可包括少量的其它亲油的或与类酯可混溶的材料。典型地,包含这些其它的亲油/与类酯可混溶的材料的目的是稳定乳液以使内极性相的损失最小化,或者是为了改善乳液在皮肤上的美感。适宜的可存在于连续类酯相中的这类物质包括热熔粘合剂如Findley193-336树脂,长链醇如十六烷醇、十八烷醇和十六/十八烷醇(cetarylalcohol),水不溶性的皂类如硬脂酸铝,硅氧烷聚合物如聚二甲基硅氧烷,疏水化改性的硅氧烷聚合物如苯基三聚二甲基硅氧烷等。其它适宜的亲油性/与类酯可混溶的物质包括多元醇多酯。“多元醇多酯”是指具有至少4个酯基的多元醇。“多元醇”是指含有至少4个,优选4~12个,最优选6~8个羟基的多羟基醇。多元醇包括单糖、二糖和三糖,糖醇和其它糖类衍生物(例如烷基苷),多甘油(例如二甘油和三甘油),季戊四醇和聚乙烯醇。优选的多元醇包括木糖,阿糖,核糖,木糖醇,赤藓醇,葡萄糖,甲基葡糖苷,甘露糖,半乳糖,果糖,山梨糖醇,麦芽糖,乳糖,蔗糖,棉子糖和麦芽三糖。蔗糖是特别优选的多元醇。至于适用于此的多元醇多酯,不一定多元醇的所有羟基均被酯化,然而二糖多酯应具有不超过3个,更优选不超过2个未酯化的羟基。典型地,基本上多元醇的所有羟基(例如至少约85%)被酯化。对于蔗糖多酯,典型地,多元醇的约7~8个羟基被酯化。
“液态多元醇多酯”是指上面所述组中在约37℃或37℃以下具有流体稠度的多元醇多酯。“固体多元醇多酯”是指上面所述组中在约37℃或37℃以上具有塑性或固体稠度的多元醇多酯。在本发明的乳液中,液态多元醇多酯和固体多元醇多酯可分别成功地用作软化剂和固定剂。在某些情形下,固体多元醇多酯也可提供一些软化的功能。
本发明人现已发现,一方面,当制品已在较高温度下(例如125°F)储存后,外非极性相的组成直接影响乳液保持液体的能力。另一方面,外相的硬度特性还影响乳液在使用中破裂和释放液体的能力。独立地,用于制备乳液的乳化剂在使用过程中的典型的剪切和压缩力下,似乎直接影响乳液破裂和释放内极性相的能力。(为实现这些功效的优选的乳化剂性能,将在下面进行详细描述。)因此,通过将外非极性相和乳化剂的优选性能结合起来,本发明制品的乳液可被设计成具有所需的流体保持和流体释放特性。2.
内极性相
典型地,本发明乳液的高内相反乳液的主要成分是分散的内极性相。在优选的实施方案中,极性相含有大量的水,优选至少为乳液重量的约60%,更优选至少约75%重量,进一步更优选至少约90%重量。
当内极性相被释放时它可提供许多不同的有益之处。例如,在内极性相为水的肛周清洁用湿状清洁制品中,正是这些释放出的水给这些制品提供了主要的清洁作用。
在本发明制品用作硬表面擦拭物的一个实施方案中,内极性相(优选含有水作为主要成分)可以是含有抗微生物化合物的消毒极性相,抗微生物化合物优选为精油或其活性物质,以及漂白剂优选为过氧漂白剂。含有这种内消毒极性相的消毒擦拭物,可对物体表面提供有效的消毒作用,同时对被处理的表面是安全的。
“有效的消毒性能”这里是指本发明的消毒擦拭物可显著地减少被感染的表面上的细菌量。实际上,可以对存在于被感染表面上的各种微生物,包括格兰氏阳性细菌如金黄色酿脓葡萄球菌,和格兰氏阴性细菌如绿脓假单胞菌,以及对抵抗性更强的微生物如真菌(例如白色念珠菌)获得有效的消毒作用。
本发明消毒擦拭物的另一优点是,除具有消毒性能,还可提供良好的清洁作用,因为消毒极性相还可进一步含有表面活性剂和/或溶剂。
内消毒极性相的必需组分是抗微生物化合物,典型地,这些化合物选自精油和其活性物质,羟苯甲酸酯(例如羟苯甲酸甲酯和羟苯甲酸乙酯),戊二醛及其混合物。精油或其活性物质是优选用于此的抗微生物化合物。
用于此的适宜的精油或其活性物质为具有抗微生物活性和更特别的抗菌活性的那些精油。“精油的活性物质”这里是指精油的任何具有抗微生物/抗菌活性的成分。所述精油及其活性物质的另一优点是,不需要添加香料其即可赋予本发明的消毒擦拭物以令人愉快的香味。实际上,本发明的消毒擦拭物不仅对感染的表面具有良好的消毒性能,而且还具有很好的香味。
这些精油包括但不限于那些从百里香、柠檬草、柑橘黄、柠檬、橘子、茴芹、丁香、茴香、桂皮、老鹳草、玫瑰、薄荷、熏衣草、香茅、桉树、胡椒薄荷、樟脑、檀香木和雪松及其混合物中得到的。这里所用的精油的活性物质包括但不限于百里酚(例如存在于白里香中)、丁子香酚(例如存在于桂皮和丁香中)、薄荷醇(例如存在于薄荷中)、香茅醇(例如存在于香茅和玫瑰中)、马鞭草烯酮(例如存在于马鞭草中)、桉油醇和松香芹酮(例如存在于桉树中)、雪松醇(例如存在于雪松中)、茴香脑(例如存在于茴芹中)、香芹酚、4-异丙基环庚二烯酚酮(hinokitiol)、小檗碱、萜品醇、1,8-萜二烯、水杨酸甲酯及其混合物。这里所用的优选的精油的活性物质是百里酚、丁子香酚、马鞭草烯酮、桉油醇、香芹酚、1,8-萜二烯和/或香茅醇。百里酚例如可由Aldrich买到,丁子香酚例如可由Sigma,Systems-Bioindustries(SBI)-Manheimer Inc.买到。
典型地,基于内极性相的总重量,抗微生物化合物或其混合物在内极性相中的存在量为0.001~5%,优选0.001~3%,更优选0.005~1%。
内消毒极性相的一种重要成分是漂白剂或其混合物。本领域技术人员公知的任何漂白剂均可适用于此,包括任何含氯漂白剂以及过氧漂白剂。本发明的消毒擦拭物中,漂白剂优选过氧漂白剂的存在,可使擦拭物具有消毒性能。
适用于此的含氯漂白剂包括任何当该化合物与水接触时可释放出氯的化合物。适宜的含氯漂白剂包括碱金属二氯异氰尿酸盐以及碱金属次卤酸盐,如次氯酸盐和/或次溴酸盐。优选的含氯漂白剂为碱金属次氯酸盐。可以买到各种次氯酸盐,如次氯酸钠。
这里优选使用的漂白剂为过氧漂白剂,更优选过氧化氢,或水溶性过氧化氢来源,或二者的混合物。特别优选的是过氧化氢。
这里优选是过氧漂白剂如过氧化氢,因为从环保的角度它们通常可被很好地接受。例如过氧化氢的分解产物为氧和水。
这里所用的过氧化氢来源是指任何当所述化合物与水接触时可生成过羟基离子的化合物。适用于此的水溶性过氧化氢来源包括过碳酸盐,过硅酸盐,过硫酸盐如单过硫酸盐,过硼酸盐,过氧酸如二过氧十二碳二酸(DPDA),过苯二甲酸镁,二烷基过氧化物,二酰基过氧化物,预成形的过羧酸,有机和无机过氧化物和/或氢过氧化物,及其混合物。
典型地,基于内极性相的总重量,漂白剂或其混合物的存在量为0.001~15%,优选0.001~5%,更优选0.005~2%。
内消毒极性相可进一步含有去污表面活性剂或其混合物。典型地,基于内极性相的总重量,表面活性剂或其混合物的存在量为0.001~40%,优选0.01~10%,更优选0.05~2%。
适用于本发明的去污表面活性剂包括本领域技术人员公知的任何表面活性剂,如非离子、阴离子、阳离子、两性和/或两性离子表面活性剂。用于此的优选去污表面活性剂为两性和/或两性离子表面活性剂。
适用于此的两性去污表面活性剂包括通式为R1R2R3NO的胺氧化物,其中每一R1、R2和R3独立地为具有1~30个碳原子的饱和的、取代或未取代的、直链或支链的烃链。本发明所用的优选的胺氧化物表面活性剂为通式为R1R2R3NO的胺氧化物,其中R1为具有1~30个碳原子,优选6~20个碳原子,更优选8~16个碳原子,最优选8~12个碳原子的烃链,R2和R3分别为取代或未取代的、直链或支链的具有1~4个碳原子,优选1~3个碳原子的烃链,最优选为甲基。R1可以是饱和的、取代或未取代的、直链或支链烃链。适用于此的胺氧化物例如为天然混合的C8~C10胺氧化物,以及由Hoechst买到的C12~C16胺氧化物。这里优选胺氧化物的原因是,它们可提供有效的清洁功能,并且有助于消毒擦拭物的消毒性能。
适用于此的两性离子表面活性剂在相当宽广的pH值范围内,在相同的分子上既具有阳离子又具有阴离子亲水性基团。尽管也可使用其它的正电荷基团如磷鎓、咪唑鎓盐和锍基,但典型的阳离子基团为季铵基团。尽管也可使用其它的基团如硫酸盐、膦酸盐等,但典型的阴离子亲水性基团为羧酸盐和磺酸盐。这里所使用的一些两性离子表面活性剂的通式为R1-N+(R2)(R3)R4X-,其中R1为疏水性基团;R2和R3每一为C1~C4烷基、羟烷基或其它也可以与N连接形成环结构的取代烷基;R4为阳离子性的氮原子与亲水性基团的连接部分,典型地为亚烷基、羟基亚烷基、或含有1~10个碳原子的多烷氧基;X为亲水性基团,优选羧酸盐或磺酸盐基团。优选的疏水性基团R1为含有1~24个碳原子,优选小于18个碳原子,更优选小于16个碳原子的烷基。疏水性基团可含有不饱和部分和/或取代基,和/或连接基团如芳基、酰胺基、酯基等。通常由于成本和稳定性的原因,优选简单的烷基。
特别优选的两性离子表面活性剂包括甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂,其衍生物或其混合物。这里优选所述的甜菜碱或磺基甜菜碱的原因是,它们可通过提高细菌细胞壁的渗透性,使其它活性组分进入细胞壁,而有助于消毒作用。
而且,由于所述甜菜碱或磺基甜菜碱表面活性剂的温和作用分布,它们特别适用于精制表面的清洁,例如与食物和/或婴儿接触的硬表面。甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂还对皮肤和/或将要处理的表面特别温和。
适用于此的甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂为这样的甜菜碱/磺基甜菜碱和类似于甜菜碱的洗涤剂,其中分子含有形成内盐的碱性和酸性基团,这种内盐使得分子在很宽的pH值范围内既具有阳离子又具有阴离子亲水性基团。这些洗涤剂的一些常用例子公开于U.S.P.2082275、2702279和2255082中,这里将其引为参考。这里优选的甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂具有下述通式:其中R1为含有1~24个碳原子,优选8~18个碳原子,更优选12~14个碳原子的烃链,R2和R3为含有1~3个碳原子,优选1个碳原子的烃链,n为1~10,优选1~6,更优选为1的整数,Y选自羧基和磺酰基,R1、R2和R3烃链的总和为14~24个碳原子,或其混合物。
特别适宜的甜菜碱表面活性剂的例子包括C12~C18烷基二甲基甜菜碱,如椰子甜菜碱,和C10~C16烷基二甲基甜菜碱,如月桂基甜菜碱。椰子甜菜碱可由Seppic以商品名Amonyl 265获得。月桂基甜菜碱可由Albright & Wilson以商品名Empigen BB/L获得。
其它具体的两性离子表面活性剂具有下述通式:
R1-C(O)-N(R2)-(C(R3)2)n-N(R2)2 (+)-(C(R3)2)n-SO3(-);或
R1-C(O)-N(R2)-(C(R3)2)n-N(R2)2 (+)-(C(R3)2)n-COO(-)其中每一R1为烃,例如含8至20,优选至多18,更优选至多16个碳原子的烷基,每一R2或者为氢(当连接于酰胺基氮原子上时),短链烷基,或者为含1~4个碳原子的取代烷基,优选选自甲基,乙基,丙基,羟基取代的乙基或丙基及其混合物的基团,优选甲基,每一R3选自氢和羟基,每一n为1~4的数,优选2~3,更优选3,并且在任何(C(R3)2)部分上有不超过一个的羟基。R1基团可以是支链的和/或不饱和的。R2基团也可以连接在一起形成环结构。这一类型的表面活性剂为C10~C14脂肪酰胺基亚丙基-(羟基亚丙基)磺基甜菜碱,它可由Sherex Company以商品名“VarionCAS sulfobetaine”获得。
适用于此的非离子表面活性剂为脂肪醇乙氧基化物和/或丙氧基化物,其商品来源可有不同的脂肪醇链长和不同的乙氧基化程度。实际上,这种烷氧基化的非离子表面活性剂的HLB值实质上取决于脂肪醇的链长、烷氧基化的性质及烷氧基化的程度。可以获得列出许多表面活性剂的表面活性剂目录,包括非离子表面活性剂,以及它们各自的HLB值。
特别适用于此的非离子表面活性剂为HLB值(亲水亲油平衡值)小于16,更优选小于15的疏水性非离子表面活性剂。现已发现,那些疏水性非离子表面活性剂可提供良好的去油脂性能。
优选用于此的非离子表面活性剂具有下述通式:RO-(C2H4O)n(C3H6O)mH,其中R为C6~C22烷基链或C6~C28烷基苯链,n+m为0~20,n为0~15,m为0~20,优选n+m为1~15,n和m为0.5~15,更优选n+m为1~10,n和m为0~10。优选用于此的R链为C8~C22烷基链。因此,适用于此的非离子表面活性剂为Dobanol R 91-2.5(HLB=8.1;R为C9和C11烷基链的混合物,n为2.5,m为0),或LutensolR TO3(HLB=8;R为C13烷基链,n为3,m为0),或Lutensol RAO3(HLB=8;R为C13和C15烷基链的混合物,n为3,m为0),或TergitolR 25L3(HLB=7.7;R的范围为C12~C15烷基链长,n为3,m为0),或Dobanol R 23-3(HLB=8.1;R为C12和C13烷基链的混合物,n为3,m为0),或Dobanol R 23-2(HLB=6.2;R为C12和C13烷基链的混合物,n为2,m为0),或Dobanol R45-7(HLB=11.6;R为C14和C15烷基链的混合物,n为7,m为0),或Dobanol R 23-6.5(HLB=11.9;R为C12和C13烷基链的混合物,n为6.5,m为0),或Dobanol R 25-7(HLB=12;R为C12和C15烷基链的混合物,n为7,m为0),或Dobanol R 91-5(HLB=11.6;R为C9和C11烷基链的混合物,n为5,m为0),或Dobanol R 91-6(HLB=12.5;R为C9和C11烷基链的混合物,n为6,m为0),或Dobanol R 91-8(HLB=13.7;R为C9和C11烷基链的混合物,n为8,m为0),或DobanolR 91-10(HLB=14.2;R为C9~C11烷基链的混合物,n为10,m为0),或其混合物。这里优选的是Dobanol R 91-2.5,或Lutensol R TO3,或LutensolR AO3,或Tergitol R 25L3,或Dobanol R 23-3,或Dobanol R 23-2,或Dobanol R 23-10,或其混合物。Dobanol R表面活性剂可由SHELL商品获得。Lutensol R表面活性剂可由BASF商品获得,Tergitol R表面活性剂可由UNION CARBIDE商品获得。
适用于此的阴离子表面活性剂包括水溶性盐或通式为ROSO3M的酸,其中优选地R为C6~C24烃基,优选具有C8~C20烷基组分的烷基或羟烷基,更优选C8~C18烷基或羟烷基,M为H或阳离子,例如碱金属阳离子(例如钠离子,钾离子,锂离子),或铵或取代的铵(例如甲基-,二甲基-,和三甲基铵阳离子和季铵阳离子,如四甲基铵和和二甲基哌啶鎓阳离子,以及衍生自烷基胺如乙胺、二乙胺,三乙胺及其混合物的季铵阳离子等)。
其它适用于此的阴离子表面活性剂包括烷基-二苯基醚磺酸盐和烷基羧酸盐。其它阴离子表面活性剂可包括皂的盐(包括例如钠盐,钾盐,铵盐,以及取代的铵盐如单、二和三乙醇胺的盐),C9~C20线性烷基苯磺酸盐,C8~C22伯和仲链烷磺酸盐,C8~C24烯烃磺酸盐,通过碱土金属柠檬酸盐的热解产物的磺化制得的磺化的多羧酸,例如英国专利说明书No.1082179所公开的,C8~C24烷基聚乙二醇醚硫酸盐(含有至多10摩尔的环氧乙烷);烷基酯磺酸盐如C14~C16甲基酯磺酸盐;酰基甘油磺酸盐,脂肪油基甘油硫酸盐,烷基酚氧化乙烯醚硫酸盐,石蜡磺酸盐,烷基磷酸盐,羟乙磺酸盐如酰基羟乙磺酸盐,N-酰基氨基乙磺酸盐,烷基琥珀酰氨酸盐和磺基琥珀酸盐,磺基琥珀酸单酯(特别是饱和的和不饱和的C12~C18单酯),磺基琥珀酸的二酯(特别是饱和的和不饱和的C6~C14二酯),酰基肌氨酸盐,烷基多糖的硫酸盐如烷基多葡糖苷的硫酸盐(非离子非硫酸化的化合物在下面描述),支链伯烷基硫酸盐,烷基多乙氧基羧酸盐如通式为RO(CH2CH2O)kCH2COO-M+的那些,其中R为C8~C22烷基,k为0~10的整数,M为可溶性成盐阳离子。树脂酸和氢化树脂酸也同样适用,例如松香,氢化松香,以及存在于或衍生自浮油的树脂酸和氢化树脂酸。其它的实例公开于“Surface Active Agents and Detergents”(第I和II卷,Schwartz,Perry和Berch)。这种类型的许多表面活性剂通常还公开在1975.12.30授予Laughlin等的美国专利3929678中,其位于第23栏第58行至第29栏第23行(这里将其引为参考)。
这里优选使用的阴离子表面活性剂为烷基苯磺酸盐,烷基硫酸盐,烷基烷氧基化的硫酸盐,石蜡磺酸盐及其混合物。
本发明的内消毒极性相的pH值为1~12,优选3~10,更优选3~9。可使用碱化剂或酸化剂来调节pH值。碱化剂的例子为碱金属氢氧化物,如氢氧化钾和/或氢氧化钠,或碱金属氧化物,如氧化钠和/或氧化钾。酸化剂的例子为有机或无机酸,如柠檬酸或硫酸。
本发明的内消毒极性相中可存在溶剂。这些溶剂将有利地提高本发明消毒擦拭物的清洁性能。适用于此的溶剂包括丙二醇衍生物如正丁氧基丙醇或正丁氧基丙氧基丙醇,水溶性CARBITOL溶剂或水溶性CELLOSOLVE溶剂。水溶性CARBITOL溶剂为2-(2-烷氧基乙氧基)乙醇类的化合物,其中烷氧基衍生自乙基、丙基或丁基。优选的水溶性卡必醇为2-(2-丁氧基乙氧基)乙醇,也称为丁基卡必醇。水溶性CELLOSOLVE溶剂为2-烷氧基乙氧基乙醇类化合物,优选2-丁氧基乙氧基乙醇。其它适宜的溶剂为苄醇,甲醇,乙醇,异丙醇,以及二元醇如2-乙基-1,3-己二醇和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇,及其混合物。这里优选使用的溶剂为正丁氧基丙氧基丙醇,丁基CARBITOL,及其混合物。这里最优选的溶剂为丁基CARBITOL。
这里的内消毒极性相可还可含有其它任选的组分,包括自由基清除剂,螯合剂,增稠剂,助洗剂,缓冲剂,稳定剂,漂白活化剂,污垢悬浮剂,染料转移剂,增白剂,防尘剂,酶,分散剂,染料转移抑制剂,颜料,香料和染料等。
适用于此的自由基清除剂包括公知的取代的单和二羟基苯及其衍生物,烷基和芳基羧酸酯及其混合物。这里优选使用的自由基清除剂包括二叔丁基羟基甲苯(BHT),对羟基甲苯,氢醌(HQ),二叔丁基氢醌(DTBHQ),单叔丁基氢醌(MTBHQ),叔丁基羟基苯甲醚,对羟基苯甲醚,苯甲酸,2,5-二羟基苯甲酸,2,5-二羟基对苯二甲酸,甲苯酸,儿茶酚,叔丁基儿茶酚,4-烯丙基儿茶酚,4-乙酰基儿茶酚,2-甲氧基苯酚,2-乙氧基苯酚,2-甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚,3,4-二羟基苯甲醛,2,3-二羟基苯甲醛,苄基胺,1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷,叔丁基羟基苯胺,对羟基苯胺,以及正丙基棓酸。这里特别优选的是二叔丁基羟基甲苯,它例如可由SHELL以商品名IONOL CP获得。
典型地,存在于内水相中的自由基清除剂或其混合物的量至多为5重量%,优选0.001~3重量%,更优选0.001~1.5重量%。
适用于此的螯合剂可以是任何本领域技术人员公知的螯合剂,例如选自膦酸盐螯合剂,氨基羧酸盐螯合剂或其它羧酸盐螯合剂,或多官能取代的芳族螯合剂及其混合物。
这种膦酸盐螯合剂可包括羟乙二膦酸(1-羟基亚乙基二膦酸或HEDP),以及氨基膦酸盐化合物,包括氨基亚烷基多(亚烷基膦酸盐),碱金属乙烷1-羟基二膦酸盐,次氮基三亚甲基膦酸盐,乙二胺四亚甲基膦酸盐,和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐。膦酸盐化合物或者以其酸的形式存在,或者以在其某些或全部酸官能团上的不同阳离子盐的形式存在。这里优选使用的膦酸盐螯合剂为二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐。这种膦酸盐螯合剂可由Monsanto以商品名DEQUEST获得。
多官能取代的芳族螯合剂这里也是适用的。参见1974.5.21授予Connor等的美国专利3812044。这种酸形式的优选化合物为二羟基二磺基苯,如1,2-二羟基-3,5-二磺基苯。
这里优选使用的可生物降解的螯合剂为乙二胺N,N′-二琥珀酸,或其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或其取代铵盐,或其混合物。乙二胺N,N′-二琥珀酸,特别是其(S,S)异构体形式,已在1987.11.3授予Hartman和Perkins的美国专利4704233中有广泛的公开。乙二胺N,N′-二琥珀酸例如商业上可由Palmer Research Laboratories以商品名ssEDDS获得。
适用于此的氨基羧酸盐螯合剂包括乙二胺四乙酸盐,二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA),N-羟乙基乙二胺三乙酸盐,次氮基三乙酸盐,乙二胺四丙酸盐,三亚乙基四胺六乙酸盐,乙醇二甘氨酸,丙二胺四乙酸(PDTA)和甲基甘氨酸二乙酸(MGDA),二者均以其酸的形式,或以其碱金属盐、铵盐、和取代铵盐的形式。特别适用于此的是二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA),丙二胺四乙酸(PDTA),它例如可由BASF以商品名TrilonFS获得,以及甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)。
其它适用于此的羧酸盐螯合剂包括丙二酸,水杨酸,甘氨酸,天冬氨酸,谷氨酸,二吡啶甲酸和其衍生物,或它们的混合物。
典型地,螯合剂或其混合物在内极性相中的存在量为0.001~5%重量,优选0.001~3%重量,更优选0.001~1.5%重量。
本发明的消毒擦拭物适用于对各种表面进行消毒,包括生命体的表面(例如人体皮肤)以及非生命体表面,包括任何硬表面。
不论其组成如何,内极性相将含有约38~97%的乳液。优选地,内极性相将含有约67~96%的乳液。更优选地,内极性相将含有约75~95%,最优选将含有约82~94%的乳液。
当内极性相含有水作为主要成分时,内极性相可含有不对高内相反乳液的稳定性产生负面影响的水溶性或水可分散的物质。典型的包含在内水相中的这样一种物质为水溶性电解质。溶解的电解质可使存在于类酯相中的物质也溶解在水相中的倾向性最小化。任何可赋予水相离子强度的电解质均可使用。适宜的电解质包括水溶性的单、二或三价的无机盐,如碱金属和碱土金属的水溶性卤化物,例如氯化物,硝酸盐和硫酸盐。这种电解质的例子包括氯化钠,氯化钙,硫酸钠,硫酸镁和碳酸氢钠。典型地,所包含的电解质的浓度为内水相的约l~20%。
其它可存在于内极性相中的水溶性或水可分散的物质包括增稠剂和粘度改性剂。适宜的增稠剂和粘度改性剂包括聚丙烯酸和疏水改性的聚丙烯酸树脂,如Carbopol和Pemulen,淀粉如谷类淀粉,土豆淀粉,木薯淀粉,树胶如瓜尔胶,阿尔伯树胶,纤维素醚如羟丙基纤维素,羟乙基纤维素,羧甲基纤维素等。典型地,这些增稠剂和粘度改性剂的浓度为内相的约0.05~0.5%。
还有,当水为内极性相的主要成分时,可存在于内相中的水溶性或水可分散的物质还包括在极性相-类酯相界面处提供空间稳定作用的多阳离子聚合物,以及还可稳定乳液的非离子聚合物。适宜的阳离子聚合物包括Reten 201,Kymene557H和Acco 711。适宜的非离子聚合物包括聚乙二醇(PEG),如Carbowax。典型地,这些多阳离子和非离子聚合物的浓度为极性相的约0.1~1.0%。3.
乳化剂
本发明的高内相反乳液的另一重要成分是乳化剂。在本发明的乳液中,这种乳化剂是以有效量加入的。什么构成这一“有效量”取决于许多因素,这些因素包括类脂和内极性相成分各自的量、所用的乳化剂的类型、存在于乳化剂中的杂质的量等因素。典型地,这种乳化剂约占乳液的1~10%。优选地,该乳化剂将约占乳液的1~6%。最优选地,这种乳化剂将约占乳液的1.5~3%。尽管将使用单一的“乳化剂”来描述该成分,但当形成乳液时可使用一种以上的乳化剂。实际上,如下所述,当使用某些物质时,希望使用第一和第二乳化剂。尽管无意要限制本发明的范围,但是当使用两种乳化剂时,优选是第一乳化剂占乳液重量的约1~8%,更优选约1~3%,最优选约1.5~2.5%;第二乳化剂占乳液重量的约0.1~2%,更优选约0.1~1.5%,最优选约0.1~1%。
对于在压缩和剪切力下释放大量流体的乳液来说,申请人现已发现,乳化剂的一个重要性能是,它们的熔点至少应与制品使用时的环境温度(例如25℃)一样高。无意受理论的限制,申请人相信,当处于非极性外相和内极性相的界面处的乳化剂在环境温度下为固体时,当乳液暴露于使用压力下时其易于破裂。相反,当乳化剂在环境温度下为液体时,在压力下它倾向于流动,而不是破裂。因此,更多的内相被乳液所保留,因为破裂不太显著。乳化剂还需要基本上溶解于非极性物质中(例如类酯),或者可与非极性相物质混溶,特别是在非极性物质熔融的温度下。它还应当具有相对较低的HLB值。典型地,适用于本发明的乳化剂的HLB值的范围为约2~5,并且可包括不同乳化剂的混合物。优选地,这些乳化剂的HLB值为约2.5~3.5。
可以使用任何熔点高于本发明制品使用时的环境温度的乳化剂,以使乳液具有代表本发明一方面内容的IPPR值。具有这样熔点的代表性乳化剂(或乳化剂的混合物)包括单硬脂酸脱水山梨糖醇酯(例如Span 60),三硬脂酸脱水山梨糖醇酯(例如Span 65),以及甘油单硬脂酸酯。其它具有这样熔点的乳化剂包括具有C16和更高烷基的烷基接枝的烷氧基化的硅氧烷。这种接枝的烷氧基化的硅氧烷(这里也称为有机聚硅氧烷-聚氧化亚烷基)具有下述通式:其中R1是具有1~25个碳原子的脂肪族基团,在每一个不同位置,它可以不同;R2是具有16~35个碳原子的脂肪族基团;R3独立地选自氢和具有1~3个碳原子的脂肪族基团,在每一个不同位置,它可以不同;R4是不合任何可水解键的有机或有机硅氧烷基因,它不会与乳化剂将要稳定的成分发生不利反应,并且不会干扰有机聚硅氧烷-聚氧化亚烷基的形成;R3是不会与乳化剂将要稳定的成分发生不利反应的端基,并且不会干扰有机聚硅氧烷-聚氧化亚烷基的形成;x是1-100;y是0~600;z是1~100;x+y+z至少是30;a是4~40;b是0~40;c是0~5;并且a∶b的比例是20∶80~100∶0。参见,例如1987年10月6日授予Huttinger等的美国专利4698178,和1992年11月10日授予Guthauser的美国专利5162378(这里将其引为参考),这两个专利公开了这些有机聚硅氧烷-聚氧化亚烷基乳化剂的未交联的形式(即c为0),以及1989年8月1日授予Bahr等的美国专利4853474,和1992年8月4日授予Bahr等的美国专5136068(这里将其引为参考),这两个专利公开了交联形式(即c是1或更大)的这些有机聚硅氧烷-聚氧化亚烷基乳化剂。
由R2所代表的脂肪族基团可包括任何C6~C35,优选C18~C25的烷基和炔烃,优选链烷烃,如乙基、丙基、己基、癸基、十二烷基、十八烷基和二十烷基。
由R4所代表的有机基团可包括如C1~C10的亚烷基如亚甲基,二亚甲基,三亚甲基,五亚甲基,十亚甲基;环亚烷基如环亚已基;二价的芳香基如对亚苯基或邻亚苯基;和含氧基团如-COOCH2CH2OOC-和-CH2OCH2-。
由R5代表的端基可包括C1~C20的酰基,如乙酰基、丙酰基、丁酰基、异丁酰基、十二酰基、十四酰基、十八酰基和3-羧基十五酰基;C1~C10的烷基如甲基、乙基、丙基、丁基和癸基;以及氢。也可以使用实质上具有与如上所述实例相同性能且以类似方式制备并以相当方式起作用的其它端基。
由R1代表的脂肪族基团可包括如上所述R2的任一基团,而且包括甲基。
由R4代表的交联基团单元可包括氢和一价的C1~C3脂肪族基团,如甲基、乙基和丙基。
当c是0时,这种有机聚硅氧烷-聚氧化亚烷基乳化剂是未交联的。对于交联形式的有机聚硅氧烷-聚氧化亚烷基乳化剂(即c是1或更高),优选地,与R4连接的键是不可水解的,并且R4不含可水解的键。在通常的有机聚硅氧烷-聚氧化亚烷基中,当聚氧化亚烷基一端是羟基封端时,偶尔可能发生一些交联。羟基可与硅烷反应,在两个硅主链分子之间产生聚氧化亚烷基桥键。然而,在反应过程中这种交联进行的程度不是容易预言的。而且,在桥联的羟基端形成的SiOC键易于水解,特别是在上述的极端操作条件下。
相反,优选用于本发明的有机聚硅氧烷-聚氧化亚烷基的桥键是不可水解并高度稳定的饱和碳-硅键。而且,应选择交联桥联部分的有机或有机聚硅氧烷部分R4,使其无可水解的键。不含可与乳液中所用组分反应的反应位置也是很重要的。而且,R4应不以任何形式妨碍有机聚硅氧烷-聚氧化亚烷基的形成。
优选的交联基是乙烯基封端的有机硅氧烷。有机硅氧烷桥联部分与硅氧烷主链相配合,在乳液的内极性相和外类酯相的界面处桥联以产生硅氧烷网状结构。这种网状结构对这些乳化剂的稳定性能和特性是很重要的。最优选的有机硅氧烷交联物质是具有下述通式的四甲基二乙烯基二硅氧烷:
有机聚硅氧烷-聚氧化亚烷基分子本身在非极性液体中必须是可溶解的。若有机聚硅氧烷-聚氧化亚烷基易于以与溶解性可比的形式分散于非极性油中,则也可认为是“可溶解的”(当使用该术语时)。为促进这种非极性油的溶解,硅氧烷主链侧基脂肪烃基的存在或硅氧烷链中大量二甲基硅氧烷基团的存在,或者这二者均存在,会使硅氧烷主链的特性减弱。侧基聚氧化亚烷基(z)也会增强非极性油的溶解性,虽然这需要二甲基硅氧烷基团,或脂族基团,或者这两种基团的数量要超过包含在分子中的聚氧化亚烷基基团的数量。因此,具有侧基脂族基团的硅氧烷基团(x)的数量为1~100。二甲基硅氧烷基团(y)的数量为0~600。带有聚氧化亚烷基侧基的硅氧烷基团的数量为1~100。这三种不同类型的有机取代的硅氧烷基团(x+y+z)的总和至少是30,优选至少40。
上述有机聚硅氧烷-聚氧化亚烷基的通式说明了通过单一连接基(即c为1)桥联的两种有机聚硅氧烷-聚氧化亚烷基分子。然而,当c大于1时,在相邻的有机聚硅氧烷-聚氧化亚烷基分子中可能有多于一个的交联桥联部分,和/或有多于两个的有机聚硅氧烷-聚氧化亚烷基分子连接在一起,如上述的U.S.P.4853474中第6栏的式子所示。被桥联在一起的有机聚硅氧烷-聚氧化亚烷基聚合物分子的确切数目可能不超过大约6。对这种交联的一个限制是,总的分子量必须不能太大,以致于使材料发生凝胶化。因此交联程度还必须相对于交联的单个有机聚硅氧烷-聚氧化亚烷基聚合物分子的分子量进行调整,因为总的分子量还必须保持足够低,以防止凝胶化。每一单个聚合物单元的分子量越高,则要求各单元之间的重复交联较少。
对于特别优选的有机聚硅氧烷-聚氧化亚烷基乳化剂来说,R1为甲基;R2为C18~C25的烷基,R3为氢;R4为-(CH3)2-Si-O-Si(CH3)2-;R5为氢;x为5~60;y为0~150;z为1~15;a为10~30;b为10~30;c为0~1。最优选的有机聚硅氧烷-聚氧化亚烷基乳化剂包括那些其中R2为C18烷基;x为30~60;y为0;z为1~2;c为0~1;a∶b为50∶50至100∶0或更大的乳化剂,例如硬脂基聚二甲基硅氧烷多元醇(例如Dow Corning 2-5920)和硬脂基烷氧基化的聚二甲基硅氧烷(例如DowCorning 2-5733和Dow Corning 2-5921),以及那些其中R2为C16烷基;x为5~50;y为25~150;z为1~15;c为0;a∶b为40∶60至70∶30的乳化剂,例如十六烷基烷氧基化的聚二甲基硅氧烷(例如GoldschmidtChemical′s Abil EM 90)。4.
任选的乳液组分
本发明的高内相反乳液还可含有其它任选的通常存在于这种类型的含水分溶液中的组分。这些任选的组分可存在于连续非极性相中,或存在于内极性相中,它们包括香料,抗微生物(例如抗细菌)活性剂,药物活性剂,除臭剂,遮光剂,收敛剂,皮肤保湿剂等,以及这些组分的混合物。作为这种配方的添加剂,所有这些材料在现有技术中都是公知的,并以有效、适当的量用于本发明的乳液中。按照本发明,包含在湿状清洁用品的乳液中的一种特别优选的任选组分是作为皮肤调节剂的甘油。
这里以组分、以及乳液形成后存在的组分的相应量的形式,说明并要求了本发明制品的乳液组分。也就是说,当形成了稳定的乳液并施用到载体上。应当理解的是,关于乳液的说明(组分和用量)还包含了通过所述组分和用量相结合而形成的乳液,而不考虑乳化并施用到载体上后的各组分的化学一致性。C.
其它任选的制品组分
除了高内相反乳液外,还有其它可包含在本发明制品中的任选组分,典型地是为了改善乳液的内极性相释放时制品的清洁性能。这些可选择组分中的某些组分不能大量地存在于乳液中(例如大于内相的2%),因为它们会引起乳液的过早破裂。这些组分包括具有相对高HLB值(例如HLB值为约10~25)的各种阴离子洗涤剂表面活性剂,如线性烷基苯磺酸钠(LAS),或烷基乙氧基硫酸盐(AES),以及非离子洗涤剂表面活性剂,如烷基乙氧基化物,烷基胺氧化物,烷基聚葡糖苷,两性离子洗涤剂表面活性剂,两性洗涤剂表面活性剂,和阳离子洗涤剂表面活性剂,如十六烷基三甲基铵盐和十二烷基三甲基铵盐。参见1986.7.1授予Vander Meer的美国专利4597898(这里将其引为参考),特别是第12至16栏中的代表性阴离子、非离子、两性离子、两性和阳离子洗涤剂表面活性剂。所不同的是,这些高HLB值的洗涤剂表面活性剂可与乳液分开使用或包含在制品中。例如,这些高HLB值的洗涤剂表面活性剂的水溶液可在乳液施用到载体上之前或之后施用到载体上。擦拭过程中,乳液破裂,释放出极性相组分,因此它们可以在那时与高HLB值的洗涤剂表面活性剂结合,以提供改进的硬表面清洁作用。
尽管本发明的说明书一般涉及的是仅将一种单一的乳液施用到载体上,但还应当意识到,在制备单一的制品时还可以使用两种或多种不同的乳液。在这样的实施方案中,乳液可以在许多方面有所不同,这些方面包括但不限于,内极性相与外非极性相的比例,所用的乳化剂,用于外相或内相或者二者中的组分等。当两种或多种组分互相不相容,但是每一种可包含在不同的乳液中时,特别需要在一种制品中使用多种乳液。或者是,若在使用时需要特定的反应,则各反应物可以不同的乳液的形式提供。当使用过程中乳液受到剪切时,便会发生所需的反应。例如,当在擦拭过程中需要起泡时,可将一种弱酸并入一种乳液的内极性相中,同时将碳酸氢盐并入第二种乳液的内极性相中。当使用过程中乳液受到剪切时,反应物相互作用形成所需的泡沫。D.
乳液处理的制品的制备
在制备本发明的制品时,首先形成高内相乳液。典型地,通过将非极性相的各组分和乳化剂混合或熔融在一起而实现这一步。加热该非极性/乳化剂混合物所达到的具体温度将取决于外相各组分的熔点。典型地,在混合、共混或以其它方式与内极性相各组分结合在一起之前,将该混合物加热至约50~90℃,优选约70~80℃。然后将熔融的非极性/乳化剂混合物与内极性相各组分混合,然后典型地在低剪切条件下将其混合在一起,以形成乳液。
图3~5以不同的放大倍数说明了适用于本发明的代表性乳液。这些图片是通过对冷冻破裂的乳液进行照相得到的。图3显示了通常以210表示的乳液,该图包括几个明显的外非极性相和内极性相的腔室。图中给出了一个6μm的长度以作参考对比。许多腔室是完整未受损的(即在破裂过程中,外非极性相未破裂并且内极性相被这种腔室所维持),如腔室215。这里只能看到外相。然而,许多腔室在破裂的界面处,并且这些腔室的外相破裂且释放出内极性相。这种腔室以220表示。
参考对图3乳液作进一步放大的图4,发现以320表示的外相本质上是层状的。317表示一个较平滑的表面,但据信它仍是外相的一个内层。图中给出了一个3μm的长度以作参考对比。图5(图4的进一步放大)显示了一个以422表示的腔室的闭合图,它对应于图3中以220表示的破裂的腔室。腔室422明显地含有内极性相425和外非极性相430。图中给出了一个1μm的长度以作参考对比。由于图5的照片为冷冻破裂的乳液,因此在内极性相422中可以看到非常小的冰晶,这种情况下冰晶主要含有水。同样,外相430厚度的数量级为0.2μm或更小。
然后在如上所述的温度下将这种高内相反乳液以流体或塑性状态涂布到载体上。可以使用涂布具有流体或塑性稠度的材料的任何一种方法来涂布这种乳液。适宜的方法包括喷涂、印刷(如苯胺印刷或丝网印刷)、涂敷(例如凹印涂布)、挤压,或这些涂布技术的组合,如将洗涤剂表面活性剂喷涂到纸幅上,然后通过凹面涂布将乳液涂布到洗涤剂处理的纸幅上。涂布乳液的优选方法是通过挤压法。
可将乳液涂布到载体的一面或者两面上,或者涂布到构成载体的两片或多片的内表面和/或外表面上。例如,在两片载体的情况下,可将乳液涂布到一片或两片的内表面上,使载体的外表面没有乳液。这种载体的设计使蜡和乳化剂向被清洁表面的迁移最小化,当使用大量的乳液以提供更多的清洁用液体时,这便是特别期望的。例如,为提供硬表面清洁用的典型擦拭物所需的液体量,可使用5倍于载体重或更多量的乳液。将乳液涂布到载体的两面可连续或同时进行。一旦乳液已涂布到基质上,便可以冷却并固化以在载体的表面上形成固化的、典型地为不连续的涂层或膜。然而,可将乳液涂布到载体上使得形成连续的或不连续的涂层。
可将乳液非均匀地涂布到载体的表面上。“非均匀”是指乳液的量、分布型式等可在被处理的材料的表面上变化。例如,载体表面的某些部分上可具有较多或较少量的乳液,包括不具有任何乳液的部分表面(即涂布形成不连续的乳液涂层)。可在载体已干燥后的任何时候将这种高内相反乳液涂布于载体上。例如,可在载体已从杨克烘缸起皱之后将乳液涂布于载体上。通常优选当纸幅从母辊上解卷并在复卷到较小的成品辊轴上之前将乳液涂布到纸幅上。
图1说明了当乳液喷涂到载体10上时的一种优选实施方案,这种喷涂体系具有一个喷头12,它将乳液的分散喷雾14涂布到载体10上。
这种喷涂体系是由一台机组运转的,这台机组是由一个球螺旋传动机构16组成的,该传动机构16是由偶合器18连接到液压缸22的活塞26上。液压缸22的一部分显示于图1中,它已用30表示的高内相反乳液填充。加热液压缸22,以使乳液30处于流体或塑性状态。借助4通路偶合器34(它有连接到加热的填充口42的管线38)将乳液30输入到液压缸22中。偶合器34还有一个管线46,它连接到压力计50和喷头12。有三个由56、58和60表示的阀门,它们控制管线38和46中的乳液流动。显示于图1的这种喷涂系统还有一个与喷头12相连的管线64,这使得用68表示的空气可以进入喷头。管线64还有一个压力计和控制器72,以控制和测定管线中的空气压力。加热管线64和46以使乳液在涂布于载体上之前处于熔融状态。
为用乳液30填充液压缸22,关闭阀门56和60并打开阀门58。驱动球形螺旋传动机构16,以使活塞向左边移动。在液压缸22中产生的真空会通过管线38从填充口46抽出乳液并进入液压缸22。为将乳液从液压缸22供应到喷头12,关闭阀门58并打开阀门56和60。驱动球形螺旋传动机构16,以使活塞26向右移动。这使得乳液30从液压缸22出来并进入偶合器34的管线46。然后该乳液经过阀门60并进入喷头12。在喷头处,乳液被来自管道64的空气的引入而分散以形成分散的喷雾14,继而涂布到载体10上。
图2说明了涂布高内相反乳液的另一种方法,它包括挠性轮转凹印式涂布体系。参照图2,载体110从母薄页纸卷筒112(以箭头112a所指的方向旋转)上解卷并绕过转向辊114、116和118运行。从转向辊118,载体110运行到用120表示的凹面涂布工段,然后在这里将乳液涂布到载体的两面。离开工段120后,载体110成为用122表示的经处理的纸幅。经处理的纸幅122运行到复卷机纸轴126(沿箭头126a所示的方向旋转)表面,然后卷到成品纸轴128上(沿箭头128a所示的方向旋转)。
工段120包括一对加热的连接的凹版印刷机130和134。印刷机130由一个较小的苯胺印刷用网纹传墨(anilox)滚筒138和一个较大的印刷板滚筒142组成;印刷机134类似地由一个较小的anilox滚筒146和一个较大的印刷板滚筒150组成。每一个anilox滚筒138和146都具有一个陶瓷或铬表面,而每一个印刷板滚筒142和150都具有一个凸版构图的橡胶、尿烷或光聚合物表面。这些anilox和印刷板滚筒分别沿箭头138a、142a、146a和150a所表示的方向旋转。如图2所示,印刷板滚筒142和150相互对置并形成由154所示的压区,载体110经由这个压区运行。
在由箭头158和162所表示的压区,将热的、熔融(如60℃)乳液以恒定的体积流速分别泵到或喷涂到这些相连的凹版印刷机130和134的每一个上。(传送到印刷机130和134上的乳液可相同或不同。)换言之,以与乳液涂布于载体110上相同的速率将乳液加到相连的凹版印刷机130和134上。这消除了乳液在体系中的“堆积”。随着anilox滚筒138和146沿箭头138a和146a所表示的方向旋转,它们起到旋转刮刀的作用,以使乳液分别均匀分布在印刷板滚筒142和150的整个表面上,并除去印刷板滚筒142和150上的多余乳液。
然后,分布在印刷板滚筒142和150(沿箭头142a和150a所表示的相反方向旋转)上的乳液在压区154处转移到载体110的两面。转移到载体110的乳液量可由下列因素控制:(1)调节印刷板滚筒142和150之间的压区154的宽度;(2)调节anilox/印刷板滚筒组138/142和146/150之间的压区158和162的宽度;(3)滚筒142和150上的印板的压印图像的凸版(即谷的深度);(4)滚筒142和150上的印刷板的压印面积(即谷的面积);和/或(5)滚筒142和150上的印刷板的压印图案。E.
测试方法1.
28天后的内极性相损失
下面描述的是如何监测和测定本发明制品在水分不可渗透的容器内,于125°F储存6天后的保持性能。
将测试制品放置在校准的水分不可渗透的容器内,并测定容器和制品以及盖的重量。这里所用的“水分不可渗透的”是指,封闭容器在这些条件下的重量损失小于10mg。将容器密封并放置在125℃的烘箱中6天。(当容器从烘箱中取出后其重量损失小于10mg,证明密封。)取下盖,并将容器和制品的重量记作0天时的重量。然后将敞开的容器和制品放置在72°F、50%相对湿度的环境中。定期(例如每天测定一次)测定容器和制品的重量,持续28天。在28天期限的最后,将容器和制品放置在212°F的烘箱中24小时。然后测定容器和制品的重量,并将该重量记作容器和制品的基重。然后按照下式计算内相的损失;
总内相重量=0天时的重量-基重
在第(x)天时的内相损失=0天时的重量-第(x)天的重量
内相损失的百分数=内相损失/总的内相重量×100%
第28天时的内相损失百分数即为IPPL28的值。2.
内极性相释放
为研究在压力下流体从内极性相中释放的量,对测试制品进行下述步骤。1.将校准的测试制品放置在固体平的plexiglass片上。2.固体钢管长8英寸,直径2 1/2英寸,重5130g,提供1.4PLI(磅每线性英寸)的应力,将该钢管在测试制品上辊压,使其释放乳液的一部分内极性相。3.将测试制品放置在50℃的烘箱中60分钟,以蒸发掉从乳液中释放出的内极性相。4.将测试制品从烘箱中取出并称重,以获得压缩的制品的重量。5.将测试制品放置在212°F的烘箱中24小时。然后测定测试制品的重量,并将该重量记作制品的基重。6.重复步骤1~5共5次,以计算测定的平均偏差和标准偏差。
按照下式计算测试制品的内极性相释放值:
总极性相的重量(测试)=校准的制品重量-基重
释放的极性相(测试)=校准的制品重量-压缩的制品重量
释放的极性相的百分数(测试)=释放的极性相/总的极性相重量×100
为校正由于从未破裂乳液中的蒸发所导致的内极性相释放,进行下述的步骤。1.将校准的对照物制品放置在50℃的烘箱中60分钟,以蒸发掉从乳液中释放出的内极性相。2.将对照物制品从烘箱中取出并称重,以获得校正的制品重量。3.将对照物制品放置在212°F的烘箱中24小时。然后测定测试制品的重量,并将该重量记作制品的对照基重。4.重复步骤1~4共5次,以计算测定的平均偏差和标准偏差。
按照下式计算对照内极性相释放值:
总极性相的重量(对照物)=校准的对照物制品重量-基重
释放的极性相(对照物)=校准的对照物制品重量-校正制品重量
释放的极性相的百分数(对照物)=释放的极性相/总的极性相重量×100%
释放的极性相百分数(校正)=释放的极性相的百分数(测试)-释放的极性相的百分数(对照物)
这里所用的制品的IPPR值为极性相释放的百分数(校正)值。F.
具体说明以及本发明湿状清洁制品的IPPL 28 和IPPR性能对比例A和B乳液制备
由下述组分制备乳液。
对比例A
组分 | 用量(g) | 百分数 |
黄地蜡(Strahl & Pitsch SP983) | 40g | 4.00% |
白地蜡(Strahl & Pitsch SP1190) | 40g | 4.00% |
矿脂 | 10g | 1.00% |
Dow Corning 2-5759-13140-112A | 20g | 2.00% |
CP1215(ICI America) | 5g | 0.5% |
水相:97.5%去离子水0.1%Na2SO40.3%Glydant Plus0.1%Na4EDTA2.0%丙二醇 | 885g | 88.5% |
在配制水相组分时,将四种组分加入到去离子水中,然后加热至160°F(71.1℃)。在混合下将剩余的五种类酯相组分加热至~190°F(87.7℃),直至熔融。然后在不锈钢容器内将极性内相和非极性外相组分混合,并用Hobart Model 100-C混合器在低速度设定下进行混合,同时使各组分缓慢地冷却。持续进行混合直至形成乳液。用Lab-Line Instruments转盘粘度计测定粘度增加至2000厘泊以上,表明形成乳液。
在该实施例中所用的基质为由100%纤维素构成的、9.5磅/3000英尺2的纸基质,该纸基质被切割成12英寸×12英寸。用加热的30毫升注射器和针状排列(needle arrangement)将乳液以连续珠滴的形式挤出到基质的表面上。将乳液在70℃下虹吸到注射器内,并将装置放置在70℃的烘箱中5分钟。乳液珠滴以1/4英寸间隔挤出,并涂布在6英寸宽8英寸长的区域内。制备6个样品,并在进行破裂测试前使其在室温下冷却至少1小时。必需要这么长的时间使乳液组分在破裂前完全冷却。然后将基质折叠,获得尺寸为12英寸×6英寸的三层体系,称重并放置在有机玻璃片上。按照上述的方法测定制品的IPPR值。
除上述形成的乳液外,用与上述相同的配方及方法进行第二对比例(对比例B)。配方中仅有的一点变化是用Dow Corning 5200代替Dow Corning2-5759-13140-112A。在下述的表1中总结了这两个对比例的IPPR数据。代表性实施例1乳液制备
由下述组分制备乳液。
组分 | 用量(g) | 百分数 |
黄地蜡(Strahl & Pitsch SP983) | 40g | 4.00% |
白地蜡(Strahl & Pitsch SP1190) | 40g | 4.00% |
矿脂 | 10g | 1.00% |
Dow Corning 2-5733-13542-96 | 20g | 2.00% |
CP1215(ICI America) | 5g | 0.5% |
水相:97.5%去离子水0.1%Na2SO40.3%Glydant Plus0.1%Na4EDTA2.0%丙二醇 | 885g | 88.5% |
以对比例A所述的方式形成乳液。以与对比例A所述相同的方式制备基质和制品。
除上述形成的乳液外,用与上述相同的配方及方法进行第二代表性实施例(代表性实施例2)。配方中仅有的一点变化是用Dow Corning 2-5733-13542-100代替Dow Corning 2-5733-13542-96。在下述的表1中总结了对比例和代表性实施例的IPPR数据。
表1
样品 | A | B | 1 | 2 |
蜡 | ||||
SP983 | 4.00% | 4.00% | 4.00% | 4.00% |
SP1190 | 4.00% | 4.00% | 4.00% | 4.00% |
矿脂 | 1.00% | 1.00% | 1.00% | 1.00% |
乳化剂 | ||||
Dow Corning 5200 | 2.00% | |||
Dow Corning批号#112A | 2.00% | |||
Dow Corning 2-5733批号#13542-96 | 2.00% | |||
Dow Corning 2-5733批号#13542-100 | 2.00% | |||
CP1215 | 0.50% | 0.50% | 0.50% | 0.50% |
总的水相 | 88.50% | 88.50% | 88.50% | 88.50% |
水性组分 | ||||
去离子水 | 97.50% | 97.50% | 97.50% | 97.50% |
硫酸钠 | 0.10% | 0.10% | 0.10% | 0.10% |
0.1%EDTA | 0.10% | 0.10% | 0.10% | 0.10% |
0.3%Glydant Plus | 0.30% | 0.30% | 0.30% | 0.30% |
丙二醇 | 2.00% | 2.00% | 2.00% | 2.00% |
破裂数据 | ||||
IPPR值 | 23.4% | 34.8% | 52.5% | 62.3% |
标准偏差 | 6.6% | 5.8% | 3.8% | 16.7% |
表1 的结果显示,本发明制品在擦拭使用过程中可释放更多的流体。由对比可以看出,与对比例A和B相比,代表性实施例1和2仅仅是选择了不同的乳化剂便可显著地改进极性相的释放。因此,其它所有的物质均不变,本发明制品的乳液在典型的使用条件下便可释放更多的液体。对比例C
在本测试中使用的载体为由100%纤维素构成的、9.5磅/3000英尺2的纸基质,该纸基质被切割成12英寸×12英寸。A)乳液制备
由下述表II所示的组分制备乳液。
表II
组分 | 用量(g) | 百分数 |
黄地蜡(Strahl & Pitsch SP983) | 18 | 6% |
矿脂(Fisher) | 3 | 1% |
Dow Corning 2-5759-13140-103A | 9 | 3% |
水相95%去离子水5%丙二醇 | 270 | 90% |
在一500ml不锈钢烧杯中加热并搅拌类酯相组分(黄地蜡、矿脂和DowCorning 2-5759-13140-103A),至温度~180°F(82.8℃),直至熔融。通过向一500ml玻璃烧杯中加入13.5g丙二醇和256.5g去离子水,然后搅拌,来制备内极性相组分。将一部分该极性溶液(100g)加入到含类酯相组分的烧杯中。将该混合物加热至160°F(71℃),然后用“Lightnen′TS2510”混合器在500rpm下进行混合,同时使各组分冷却,直至乳液形成。该形成是通过由Brookfield旋转粘度计测定的粘度值显著增加至2000厘泊以上而指示。此时可在混合条件下加入极性相的剩余部分。将温度调节至160°F(71℃),然后在混合的同时冷却,直至剩余的极性相并入到乳液中。这同样由该粘度值显著增加而指示出。
用配有0.7mm直径喷嘴的Pam 600热熔粘合剂输送枪,将乳液以连续珠滴的形式挤出到基质表面上。代表性实施例3
由下述组分制备适用于本发明的代表性乳液:
组分 | 用量(g) | 百分数 |
黄地蜡(Strahl & Pitsch SP983) | 9 | 3% |
白地蜡(Strahl & Pitsch SP1190) | 9 | 3% |
矿脂(Fisher) | 3 | 1% |
Dow Corning 2-5759-13140-103A | 9 | 3% |
水相95%去离子水5%丙二醇 | 270 | 90% |
以与对比例C所述相同的方式形成乳液。乳液的不同仅在蜡相的组成。以与对比例C所述相同的方式将乳液挤出到基质表面上。
表3中列出了对比例C和代表性实施例3的IPPL结果。
表3
对比例C | 代表性实施例3 | |
天 | IPPL | IPPL |
0 | 0.0 | 0.0 |
2 | 49.1 | 5.8 |
3 | 53.8 | 6.4 |
4 | 56.3 | 6.8 |
5 | 58.1 | 7.1 |
7 | 60.6 | 7.6 |
10 | 63.0 | 8.4 |
13 | 65.0 | 9.2 |
15 | 66.0 | 9.8 |
17 | 66.3 | 10.1 |
19 | 66.6 | 10.2 |
21 | 67.6 | 11.0 |
24 | 67.9 | 11.3 |
26 | 68.6 | 12.0 |
28 | 68.9 | 12.6 |
对比例C和代表性实施例3的IPPL28值显示出,本发明制品具有改进的流体保持性能。在这一点上,仅仅是改进了乳液的外非极性相的组成,在制品的内极性相保持上即可看出明显的好处。所有其它物质均等同,代表性制品将可保持大得多的将在擦拭过程中释放的流体。
Claims (15)
1.一种湿状清洁制品,该制品包含:
a.一种载体;和
b.一种施用到载体上的乳液,该乳液含有连续的外非极性相和分散在该外非极性相中的内极性相;
其特征在于该乳液含有至少38%重量的内极性相,并且该制品的IPPL28值不超过60%。
2.权利要求1的湿状清洁制品,其特征在于该制品的IPPL28值不超过50%,优选不超过40%,更优选不超过30%,进一步优选不超过20%,最优选不超过10%。
3.权利要求1的湿状清洁制品,其特征在于该制品的IPPL28值为10~60%。
4.权利要求1至3任一项的湿状清洁制品,其特征在于该制品的IPPR值至少为50%,优选至少为60%。
5.一种湿状清洁制品,该制品包含:
a.一种载体;和
b.一种施用到载体上的乳液,该乳液含有连续的外非极性相和分散在该外非极性相中的内极性相;
其特征在于该乳液含有至少38%重量的内极性相,并且该制品的IPPR值至少为30%。
6.权利要求1、2、3或5任一项的湿状清洁制品,其特征在于该制品的IPPR值至少为40%,优选至少为50%,更优选至少为60%,最优选至少为70%。
7.权利要求1、2、 3、5或6任一项的湿状清洁制品,其特征在于该制品的IPPR值为30~90%。
8.一种湿状清洁制品,该制品包含:
a.一种载体;和
b.施用到该载体上的一种乳液,该乳液包含:
(1)2~60%连续的固化外非极性相,该非极性相含有峰值熔点为30~60℃的第一类酯材料和峰值熔点为50~90℃的第二类酯材料,其特征在于第二类酯材料的峰值熔点比第一类酯材料的峰值熔点至少高10℃;
(2)38~97%的分散在外非极性相中的内极性相;和
(3)当外非极性相为流体状态时可形成乳液的有效量的乳化剂;
其特征在于该制品的IPPL28值不超过60%。
9.一种湿状清洁制品,该制品包含:
a.一种载体;和
b.施用到该载体上的一种乳液,该乳液包含:
(1)2~60%连续的固化外非极性相,该非极性相含有峰值熔点为30℃或更高的蜡状类酯材料;
(2)38~97%的分散在外非极性相中的内极性相;和
(3)当外非极性相为流体状态时可形成乳液的有效量的乳化剂,该乳化剂的熔点至少为35℃;
其特征在于该制品的IPPR值至少为30%。
10.权利要求1~9任一项的制品,其特征在于所述载体选自纺织材料、无纺材料、泡沫、海绵、棉胎、球状物、蓬松物和薄膜。
11.权利要求1~10任一项的制品,其特征在于所述载体为纸幅。
12.权利要求8的制品,其特征在于第一类酯材料的峰值熔点为50~60℃,第二类酯材料的峰值熔点为65~85℃;并且其进一步的特征在于第二类酯材料的峰值熔点比第一类酯材料的峰值熔点至少高15℃。
13.权利要求1~12任一项的制品,其特征在于外非极性相的峰值熔点为40~80℃,优选60~70℃。
14.权利要求1~13任一项的制品,其特征在于乳液含有3~30%,优选4~15%的所述外非极性相,以及67~96%,优选75~95%的所述内极性相。
15.权利要求1~14任一项的制品,其特征在于乳液所含的乳化剂选自含脱水山梨糖醇的乳化剂,含甘油的乳化剂,烷基接枝的烷氧基化的硅氧烷乳化剂,以及其混合物;其特征在于当乳化剂为烷基接枝的烷氧基化的硅氧烷时,它具有下述结构:
其中R1是具有1~25个碳原子的脂肪族基团,在每一个不同位置,它可以不同;R2是具有16~35个碳原子的脂肪族基团;R3独立地选自氢和具有1~3个碳原子的脂肪族基团,在每一个不同位置,它可以不同;R4是不含任何可水解键的有机或有机硅氧烷基因,它不会与乳化剂将要稳定的成分发生不利反应,并且不会干扰有机聚硅氧烷-聚氧化亚烷基的形成;R5是不会与乳化剂将要稳定的成分发生不利反应的端基,并且不会干扰有机聚硅氧烷-聚氧化亚烷基的形成;x是1~100;y是0~600;z是1~100;x+y+z至少是30;a是4~40;b是0~40;c是0~5;并且a∶b的比例是20∶80~100∶0。
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