CN117716011A - 包括去污表面活性剂和接枝聚合物的洗涤剂组合物 - Google Patents

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纳塔莉亚·贝克尔
O·本拉玛
安德里亚斯·比克泽
安娜劳拉·戴尔雷尼奥
彼得·约阿希姆·弗莱肯施泰因
卡塔兹娜·戈尔钦斯卡-科斯特洛
弗兰克·许尔斯克特尔
凯特·莫伊拉·麦克卢基
扬·奥雷·穆勒
沃尔克·赛特尓斯
司刚
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Abstract

本发明涉及一种包括去污表面活性剂和接枝聚合物的洗涤剂组合物。

Description

包括去污表面活性剂和接枝聚合物的洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及包括去污表面活性剂和新颖的接枝聚合物的洗涤剂组合物，该接枝聚合物包括共聚物主链(A)作为接枝基底，其上接枝有聚合物侧链(B)。该聚合物侧链(B)可通过至少一种乙烯基酯单体(B1)和任选地其他单体(B2)的聚合获得，其中如果存在的话单体(B2)与单体(B1)的重量比小于0.5。该聚合物主链(A)可通过环氧乙烷的聚合获得，并且其中该聚合物主链的分子量Mn以g/mol计在500至5000内。
背景技术
各国已经提出了禁止特别是化妆产品中的微塑料的倡议。除了不溶性微塑料的禁止之外，对于消费产品中使用的可溶性聚合物的未来要求存在强烈的对话。因此，非常期望确定用于此类应用的新的更好的可生物降解成分。对于通过基于仅含碳主链(不包含杂原子如氧的主链)的自由基聚合生产的聚合物，该问题主要是严重的，因为仅含碳主链对于微生物特别难以降解。甚至工业上重要的具有聚乙二醇主链的自由基生产的接枝聚合物在废水中仅显示有限的生物降解。然而，本发明描述的聚合物优选通过自由基接枝聚合产生，并且与现有技术相比提供增强的生物降解性能。
WO 2007/138053公开了基于作为接枝基底的水溶性聚环氧烷(A)和通过乙烯基酯组分(B)的聚合而形成的侧链的两亲性接枝聚合物，所述聚合物具有每50个环氧烷单元平均小于一个接枝位点和3 000至100 000的平均摩尔质量M。然而，WO 2007/138053不包含关于其中公开的相应接枝聚合物的生物降解性的任何公开内容，因为仅指定“水溶性聚环氧烷”作为主链。
WO 03/042262涉及接枝聚合物，该接枝聚合物包括(A)不含单烯属不饱和单元的聚合物接枝骨架和(B)由两种不同的单烯属不饱和单体(B1)和(B2)的共聚物形成的聚合物侧链，该单体各自包括包含氮的杂环，由此侧链(B)的比例总计为35重量％至55重量％的总聚合物。然而，根据WO 03/042262的接枝聚合物不是基于接枝到主链上的相应聚合物侧链内的乙烯基酯单体。除此之外，WO 03/042262不具有与其中公开的接枝聚合物的生物降解性结合的任何公开内容。
US-A 5,318,719涉及一种新颖类别的具有建筑、抗成膜、分散和阈值晶体抑制性质的可生物降解的水溶性接枝共聚物，该接枝共聚物包括(a)酸官能单体和任选地(b)可与(a)共聚的其他水溶性单烯属不饱和单体，该单体接枝到包括聚环氧烷和/或聚烷氧基化材料的可生物降解的基底。然而，US-A 5,318,719需要所述接枝聚合物的相应侧链必须包括大量的酸官能单体，诸如丙烯酸或甲基丙烯酸。此类类型的酸单体在本发明的上下文中不可用。
US2019/0390142涉及包括接枝共聚物的织物护理组合物，该接枝共聚物可由以下项组成：(a)聚环氧烷，诸如聚环氧乙烷(PEG)；(b)N-乙烯基吡咯烷酮(VP)；以及(c)乙烯酯，诸如乙酸乙烯酯。然而，US 2019/0390142没有公开如目前所要求的主链，也没有公开任何生物降解性；所有示例仅公开了聚环氧乙烷作为主链。
WO2020/005476公开了包括接枝共聚物和所谓的处理助剂的织物护理组合物，该接枝共聚物包括基于环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷(优选地聚环氧乙烷)的作为主链的聚环氧烷，和作为主链上的接枝侧链的N-乙烯基吡咯烷酮和乙烯基酯，并且具有一定比例的主链和两种单体。然而，仅明确公开了聚环氧乙烷作为主链。
WO2020/264077公开了包含酶与聚合物的组合的清洁组合物，此类组合物适用于从染污的材料中去除污渍。
本公布公开了一种所谓的“悬浮接枝共聚物”，其选自由以下项组成的组：聚(乙酸乙烯酯)-g-聚(乙二醇)、聚(乙烯基吡咯烷酮)-聚(乙酸乙烯酯)-g-聚(乙二醇)以及它们的组合。然而，主链不是如本发明所要求的。
WO0018375公开了包括接枝聚合物的药物组合物，接枝聚合物通过至少一种脂族C1-C24羧酸的乙烯基酯在聚醚的存在下聚合而获得，乙烯基酯优选地为乙酸乙烯酯。在最优选的型式中，接枝聚合物通过将乙酸乙烯酯接枝在Mw为6000g/mol的PEG上，并且然后将乙酸乙烯酯水解成醇来制备(其然后将类似于由假设单体“乙烯醇”获得的聚合物)。主要用途是在固体药物剂型诸如片剂等上形成涂层和薄膜。
作为WO0018375中的聚合物主链，公开了具有在低于500000g/mol的范围内，优选地在300g/mol至100000g/mol的范围内，特别优选地在500g/mol至20000g/mol的范围内，非常特别优选地在800g/mol至15000g/mol的范围内的数均分子量的聚醚。进一步提及使用环氧乙烷的均聚物或具有40重量％至99重量％的环氧乙烷含量的共聚物是有利的，并且因此环氧乙烷聚合物中环氧乙烷单元的含量优选地使用为40mol％至100mol％。合适作为这些共聚物的共聚单体据称为环氧丙烷、环氧丁烷和/或环氧异丁烷，合适的示例据称为环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、环氧乙烷和环氧丁烷的共聚物、以及环氧乙烷、环氧丙烷和至少一种环氧丁烷的共聚物。共聚物中的环氧乙烷含量据称优选地为40mol％至99mol％，环氧丙烷含量为1mol％至60mol％，并且共聚物中的环氧丁烷含量为1mol％至30mol％。不仅直链而且支链的均聚物或共聚物据称可用作接枝的接枝基底。
然而在WO0018375中仅例示了PEG 6000和9000，一种“聚乙二醇/聚丙二醇嵌段共聚物”(平均分子量为“约8000”)和“聚甘油”(平均分子量为“2200”)(均以g/mol计)。五个示例仅使用乙酸乙烯酯，并且仅一个示例使用乙酸乙烯酯和甲基丙烯酸甲酯作为单体。没有例示其他单体。所有示例使用聚合的乙酸乙烯酯单体的水解作为最终步骤。
因此，在WO0018375中没有生产和表征包含本发明所要求保护的未水解的乙酸乙烯酯的聚合物。
此外，在WO0018375中没有公开或要求保护由除PEG以外的聚环氧烷聚合物作为聚合物主链制备的特定接枝聚合物。
本公开本身专注于仅包括PEG的不同组合物，该PEG用乙酸乙烯酯接枝，并且然后水解成乙烯醇，用于在药物应用中用作成膜聚合物。
WO0018375中也未公开如本文所公开的此类聚合物用于洗涤剂和清洁或织物护理应用的用途。在本公开中根本没有提及此类应用或用途。
发明内容
本发明的目的是提供包括去污表面活性剂和新颖的接枝聚合物的洗涤剂组合物。此外，当用于组合物诸如清洁组合物中时，这些新颖的接枝聚合物应具有关于生物降解性和/或其洗涤行为的有益性质。
此目的通过包括去污表面活性剂和接枝聚合物的洗涤剂组合物实现，该接枝聚合物包括：
(A)20％至95％作为接枝基底的聚合物主链，
其可通过环氧乙烷的聚合获得，
其中该聚合物主链的分子量Mn以g/mol计在500至5000内，和
(B)5％至80％接枝到该聚合物主链上的聚合物侧链(B)，其中所述聚合物侧链(B)可通过至少一种乙烯基酯单体(B1)和任选地至少一种其他单体(B2)的聚合获得，其中如果存在的话单体(B2)与单体(B1)的重量比小于0.5。
(所有百分比均为相对于该接枝聚合物的总重量的重量百分比)。
具体实施方式
根据本发明的接枝聚合物可用于例如洗涤剂组合物诸如清洁组合物和/或织物和家庭护理产品中。与根据现有技术的相应聚合物或接枝聚合物相比，它们在此类组合物或产品内产生至少相当的并且优选甚至改进的抗再沉积和清洁性能，例如就污垢的再沉积和污渍的去除而言。除此之外，当用于此类组合物或产品中时，例如用于清洁组合物和/或织物和家庭护理产品中时，根据本发明的接枝聚合物导致改善的生物降解性。
根据本发明的具有增强的生物降解的接枝聚合物可被有利地用于洗涤和清洁组合物中，其中它们尤其支持通过表面活性剂从纺织物或硬质表面去除疏水性污垢，并且因此改善制剂的洗涤和清洁性能。此外，它们还使去除的污垢更好地分散在洗涤液或清洁液中，并防止其再沉积到洗涤或清洁的材料的表面上。
如本文所用，冠词“一个”和“一种”当用于权利要求中时，被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或描述的事物。如本文所用，术语“包括”和“包含”旨在是非限制性的。
本公开的组合物可“包括”(即包含其他成分)本公开的组分、“基本上由本公开的组分组成”(主要或几乎仅包括所提及的成分和仅非常少量的其他成分，主要仅作为杂质)、或“由本公开的组分组成”(即仅包含所提及的成分，并且此外可仅包含在技术环境中不可避免的杂质，优选地仅包含该成分)。
类似地，本文可使用术语“基本上不含…”或“基本上不包含/包括…”；这是指所指材料非常少，非有意添加到组合物中以形成该组合物的部分，或优选地该所指材料不以分析能够检测到的水平存在。这是指包括其中所指材料仅作为有意加入的其他材料中的一种中的杂质而存在的组合物。如果有的话，所指材料可按组合物的重量计小于1％、或甚至小于0.1％、或甚至更小于0.01％、或甚至0％的水平存在。
如本文所用，术语“约”涵盖如例如“约X％”等提及的精确数值“X”以及X的小变化，包括从X的负5％至正5％偏差(对于此计算，X设定为100％)，优选地从负2％至正2％，更优选地从负1％至正1％，甚至更优选地从负0.5％至正0.5％和更小变化。当然，如果给出的值X本身已经是“100％”(诸如对于纯度等)，则术语“约”显然可以并且因此仅意指其小于“100”的偏差。
短语“织物护理组合物”意在包括设计用于处理织物的组合物和制剂。此类组合物包括但不限于衣物洗涤清洁组合物和洗涤剂、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷涂产品、干洗剂或组合物、衣物洗涤漂洗添加剂、洗涤添加剂、后漂洗织物处理剂、熨烫助剂、单位剂量制剂、延迟递送制剂、在多孔基底或非织造片材上或中包含的洗涤剂，以及根据本文的教导内容并且当描述该组合物时在本文下方详细描述的可对本领域技术人员显而易见的其他合适的形式。此类组合物可用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂，或可在衣物洗涤操作的漂洗循环或洗涤循环期间添加，并且如下文在描述本发明接枝聚合物和包括此类接枝聚合物的组合物的用途和应用时所进一步详述。
除非另外指明，否则所有组分或组合物水平均是就该组分或组合物的活性部分而言，且不包括可能存在于此类组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产物。
除非另外指明，否则本文所有的温度均以摄氏度(℃)为单位。除非另外指明，否则本文中所有的测量均在20℃和大气压力下进行。在本公开的所有实施方案中，除非另外特别说明，否则所有百分比均是按总组合物的重量计的。除非另外特别说明，否则所有比率均为重量比。
接枝聚合物
因此，本发明的第一主题涉及一种接枝聚合物，该接枝聚合物包括：
(A)20％至95％，优选地30％至90％，更优选地40％至85％，最优选地50％至80％的作为接枝基底的聚合物主链，
其可通过环氧乙烷的聚合获得，
其中该聚合物主链的分子量Mn以g/mol计在500至5000内，优选地不超过3500，更优选地不超过3000，甚至更优选地不超过2500，并且最优选地不超过2000，诸如不超过1800，以及
(B)5％至80％，优选地10％至70％，更优选地15％至60％，最优选地20％至50％的接枝到该聚合物主链上的聚合物侧链(B)，其中所述聚合物侧链(B)可通过至少一种乙烯基酯单体(B1)和任选地至少一种其他单体(B2)的聚合获得，其中如果存在的话单体(B2)与单体(B1)的重量比小于0.5，优选地小于0.4，更优选地小于0.3，甚至更优选地小于0.2，并且最优选地小于0.1，并且最优选地基本上不存在单体(B2)。
(所有百分比均为相对于该接枝聚合物的总重量的重量百分比)。
如在本发明中所例示的接枝聚合物内的聚合物主链(A)与聚合物侧链(B)的比例可不限于特定值；原则上可使用本领域技术人员已知的任何比例。然而，当使用如之前详细描述的比例时，获得了良好的结果。
聚合物主链(A)本身以及用于生产此类共聚物主链的方法是本领域技术人员已知的。此类方法通常是使用已知方法的环氧乙烷的聚合。
因此，在本发明中使用的合适的聚合物主链(A)可通过使用环氧乙烷的标准烷氧基化聚合过程容易地获得。
在另选的实施方案中，本发明还涵盖接枝聚合物，该接枝聚合物包括：
(A)作为接枝基底的聚合物主链，该聚合物主链可通过环氧乙烷的聚合获得
和
(B)接枝到该聚合物主链上的聚合物侧链，其中所述聚合物侧链(B)可通过至少一种乙烯基酯单体(B1)和任选地至少一种其他单体(B2)的聚合获得，其中如果存在的话单体(B2)与单体(B1)的重量比小于0.5，优选地小于0.4，更优选地小于0.3，甚至更优选地小于0.2，并且最优选地小于0.1，并且
其中下式的乘积
P＝[聚合物主链的分子量Mn，以g/mol计]×[基于总聚合物重量的聚合物侧链(B)的量的百分比，其中聚合物重量设定为“1”并且(B)的量的百分比作为其分数]
在50至1500的范围内，优选地不超过1200，更优选地不超过1000，甚至更优选地不超过800，并且最优选地不超过600，诸如不超过400，或甚至不超过300，并且
优选地至少为100，并且更优选地至少为120。
根据本发明的接枝聚合物优选具有低多分散性。
优选的是，本发明和/或如之前详细描述的接枝聚合物具有<5，优选地<3.5，更优选地<3，并且最优选地在1.0至2.5的范围内的多分散性Mw/Mn(其中Mw＝重均分子量并且Mn＝数均分子量；多分散性不具有单元[g/mol/g/mol])。Mw和/或Mn的相应值可以如以下实验部分中所述测定。
关于前述实施方案和/或如之前详细描述的接枝聚合物，进一步优选不将单体(B2)用于聚合以获得侧链(B)。
包含在根据本发明和/或如之前详细描述的接枝聚合物内的聚合物主链(A)可在主链的相应端基处被封端或不被封端(未封端)。因此，在本发明中，共聚物主链(A)可能任选地在一个或两个端基处被封端，优选地共聚物主链(A)不在两个端基处被封端。封端通过C1-C25-烷基基团，优选地C1-C4-基团完成。
关于包含在根据本发明的接枝聚合物内的聚合物侧链(B)，优选的是，通过至少一种乙烯基酯单体(B1)的自由基聚合来获得聚合物侧链(B)。
作为乙烯基酯单体(B1)，选择乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯中的至少一种。除了所提及的至少一种乙烯基酯单体(B1)之外，还可使用本领域技术人员已知的其他乙烯基酯单体(B1)，诸如戊酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、癸酸乙烯酯和/或苯甲酸乙烯酯。
然而，在一个优选的实施方案中，本发明和/或如之前详细描述的接枝聚合物包括聚合物侧链(B)，其通过至少一种乙烯基酯单体(B1)和任选地至少一种其他单体(B2)在聚合物主链(A)的存在下的自由基聚合获得或可获得，其中乙烯基酯单体(B1)的总量的至少10重量％的乙烯基酯单体选自乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯，更优选地选自乙酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯，并且最优选地乙酸乙烯酯，并且其中剩余量的乙烯基酯可以是任何其他已知的乙烯基酯，其中优选地至少60重量％，更优选地至少70重量％，甚至更优选地至少80重量％，甚至更优选地至少90重量％，并且最优选地基本上仅(即约100重量％或甚至100重量％)使用乙酸乙烯酯作为乙烯基酯(重量％基于所用乙烯基酯单体B1的总重量)，并且其中优选地基本上不使用其他单体(B2)。
更甚于此，在甚至更优选的实施方案中，本发明和/或如之前详细描述的接枝聚合物包括
(A)20％至95％，优选地30％至90％，更优选地40％至85％，最优选地50％至80％的作为接枝基底的聚合物主链，
其可通过环氧乙烷的聚合获得，
其中该聚合物主链的分子量Mn以g/mol计在500至5000内，优选地不超过3500，更优选地不超过3000，甚至更优选地不超过2500，并且最优选地不超过2000，诸如不超过1800，
和
(B)5％至80％，优选地10％至70％，更优选地15％至60％，最优选地20％至50％的接枝到该聚合物主链上的聚合物侧链(B)，其中所述聚合物侧链(B)可通过至少一种乙烯基酯单体(B1)和任选地至少一种其他单体(B2)的聚合获得，其中如果存在的话单体(B2)与单体(B1)的重量比小于0.5，优选地小于0.4，更优选地小于0.3，甚至更优选地小于0.2，并且最优选地小于0.1，
(所有百分比均为相对于该接枝聚合物的总重量的重量百分比)，其中至少一种乙烯基酯单体(B1)的总量的至少10重量％的至少一种乙烯基酯单体选自乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯，更优选地选自乙酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯，并且最优选地乙酸乙烯酯，并且其中剩余量的乙烯基酯可以是任何其他已知的乙烯基酯，其中优选地至少60重量％，更优选地至少70重量％，甚至更优选地至少80重量％，甚至更优选地至少90重量％，并且最优选地基本上仅(即约100重量％或甚至100重量％)使用乙酸乙烯酯作为乙烯基酯(重量％基于所用乙烯基酯单体B1的总重量)，并且其中更优选地基本上不使用其他单体(B2)。
在另选的(对于前述实施方案)更优选的实施方案中，本发明和/或如之前详细描述的接枝聚合物包括
(A)作为接枝基底(A)的聚合物主链，
其可通过环氧乙烷的聚合获得，
和
(B)接枝到该聚合物主链上的聚合物侧链，其中所述聚合物侧链(B)可通过至少一种乙烯基酯单体(B1)和任选地至少一种其他单体(B2)的聚合获得，其中如果存在的话单体(B2)与单体(B1)的重量比小于0.5，优选地小于0.4，更优选地小于0.3，甚至更优选地小于0.2，并且最优选地小于0.1，并且
其中下式的乘积
P＝[聚合物主链的分子量Mn，以g/mol计]×[基于总聚合物重量的聚合物侧链(B)的量的百分比，其中聚合物重量设定为“1”并且(B)的量的百分比作为其分数]
在50至1500的范围内，优选地不超过1200，更优选地不超过1000，甚至更优选地不超过800，并且最优选地不超过600，诸如不超过400，或甚至不超过300，并且
优选地至少为100，并且更优选地至少为120，
其中至少一种乙烯基酯单体(B1)的总量的至少10重量％的至少一种乙烯基酯单体选自乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯，更优选地选自乙酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯，并且最优选地乙酸乙烯酯，并且其中剩余量的乙烯基酯可以是任何其他已知的乙烯基酯，其中优选地至少60重量％，更优选地至少70重量％，甚至更优选地至少80重量％，甚至更优选地至少90重量％，并且最优选地基本上仅(即约100重量％或甚至100重量％)使用乙酸乙烯酯作为乙烯基酯(重量％基于所用乙烯基酯单体B1的总重量)，并且其中更优选地基本上不使用其他单体(B2)。
本发明的接枝聚合物可包含一定量的由乙烯基酯制成的未接枝聚合物(“未接枝侧链”)，例如在仅使用乙酸乙烯酯的情况下的聚乙酸乙烯酯，和/或当使用其他单体时乙烯基酯与其他单体的均聚物和共聚物。此类未接枝的乙烯基酯均聚物和共聚物的量可高或低，这取决于反应条件，但优选地将被降低并且因此低。通过这种降低，接枝侧链的量优选地增加。此类降低可通过合适的反应条件来获得，诸如乙烯基酯和自由基引发剂的剂量和它们的相对量以及相对于存在的主链的量。这对于本领域技术人员来说通常是已知的。
本发明的接枝聚合物的特征可在于其接枝度(在聚合物主链(A)上的聚合物侧链(B)的接枝位点的数目)。接枝度可高或低，这取决于反应条件。优选地，接枝度为低至中等，更优选地低。在这方面“低”意指统计学上每50个环氧烷单元存在少于2个接枝位点。
接枝度的这种调节和未接枝聚合物的这种量可用于优化在特别感兴趣的领域中的性能，例如某些(例如洗涤剂)制剂、应用领域或期望的清洁等性能。
在本发明的另一个并非优选的实施方案中，根据本发明的接枝聚合物的聚合物侧链(B)在获得接枝聚合物本身之后完全地或更优选地至少部分地水解。这意味着接枝聚合物的聚合物侧链(B)的全部或至少部分水解在聚合物侧链(B)的聚合过程完成之后进行。
由于根据本发明的接枝聚合物的聚合物侧链(B)的这种完全或至少部分水解，源自至少一种乙烯基酯单体(B1)的相应侧链单元在聚合物侧链(B)内从相应酯官能团变为醇官能团。必须注意，由于稳定性方面的原因，对应的乙烯醇不适合用作聚合物侧链(B)的聚合过程中的单体。为了在根据本发明的接枝聚合物的聚合物侧链(B)内获得醇官能团(羟基取代基)，通常通过水解侧链的酯官能团来引入醇官能团。
从理论观点来看，聚合物侧链(B)的每个酯官能团可被醇官能团(羟基基团)替代。在这种情况下，聚合物侧链被完全水解(“皂化”)。
水解可以通过本领域技术人员已知的任何方法进行。例如，可以通过添加合适的碱如氢氧化钠或氢氧化钾来诱导水解。
然而，在本发明的该实施方案中，优选的是，聚合物侧链(B)的水解仅部分地进行，例如进行到至多20重量％、40重量％或60重量％的程度(相对于聚合物侧链的总重量)。在该实施方案中更优选的是，聚合物侧链(B)在聚合后完全地或部分地水解，优选地水解到相对于聚合中采用的至少一种乙烯基酯单体(B1)的量至多50％的程度。
然而，在本发明最优选的实施方案中，聚合物侧链(B)在聚合后不水解。
优选的是，在本发明和/或如之前详细描述的接枝聚合物中，在用于获得聚合物侧链(B)的相应聚合方法中不使用除如以上关于至少一种乙烯基酯单体(B1)和任选地存在的其他单体(B2)所定义的那些之外的其他单体。然而，如果存在除根据(B1)和任选地(B2)的单体之外的任何另外的聚合物单体，则此类单体(除B1和B2之外)以小于用于获得聚合物侧链(B)的单体总量的1％的量存在。优选地，所述附加的单体的量小于0.5重量％，甚至更优选地小于0.01重量％，最优选地，除单体(B1)和任选地(B2)之外完全不存在任何附加的单体。
在其更优选的实施方案中，单体(B2)与单体(B1)的重量比小于0.5，优选地小于0.4，更优选地小于0.3，甚至更优选地小于0.2，并且最优选地小于0.1；还甚至更优选地单体(B2)以小于用于获得聚合物侧链(B)的单体的总量的1％的量存在。甚至更优选地单体(B2)的量小于0.5重量％，甚至更优选地小于0.01重量％，最优选地除单体(B1)外基本上不存在单体(B2)。
单体(B2)原则上可以是可与乙烯基酯单体(B1)聚合的任何单体。
在本发明中，特别优选的是，不使用包含酸官能的单体。特别地，用于获得根据本发明的接枝聚合物的聚合物侧链(B)的单体不包括诸如丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸、衣康酸、巴豆酸、乙烯基乙酸或丙烯酰氧基丙酸等的任何酸官能单体。
本发明聚合物具有以下性质中的至少一者，优选地两者或更多者，以成功地用于本发明所针对的各种应用领域：
a)一定水平的生物降解性，当在OECD301F下测试时(测量方法参见实验部分)，接枝聚合物的此类生物降解性在28天内为至少30％，优选地至少35％，甚至更优选地至少40％，诸如至少45％、50％、55％、60％、65％、70％、75％、80％或85％。
b)聚合物的水溶解度在一定程度上能够在通常存在于如本发明通常靶向的应用领域中的含水环境内采用聚合物。优选地，本发明的聚合物应在含水制剂的环境中表现出中等至良好的溶解度，更优选地表现出非常良好的溶解度，该水性制剂通常用于各种制剂的此类领域，例如餐具洗涤、自动餐具洗涤、硬质表面清洁、织物清洁、织物护理、化妆品制剂等。
c)聚合物溶液的粘度应该使得在生产中和生产后处理并提供给用户的聚合物的固体浓度合理地高，该聚合物可以是例如溶解在溶剂中的“纯的”(然后通常是液体)产品，该溶剂通常是包含水和有机溶剂、仅包含水或仅包含有机溶剂的水溶液，此类聚合物或聚合物溶液的粘度在允许典型的技术方法步骤诸如倾倒、泵送、
定量给料等的范围内。因此，粘度应优选地在约高达小于4000mPas，更优选地高达3500mPas，甚至更优选地高达3000mPas的范围内，诸如高达4500mPas、3750mPas、3250mPas、2750mPas或甚至2600mPas或低于诸如2500mPas、2000mPas、1750mPas、1500mPas、1250mPas、1000mPas、750mPas、500mPas、250mPas、200mPas、150mPas或100mPas，聚合物的浓度(基于溶液中聚合物的总固体含量，定义为干聚合物在聚合物溶液总重量中的重量百分比)为优选地至少10重量％，更优选地至少20重量％，并且甚至更优选地至少40重量％，并且最优选地至少50重量％，诸如至少60重量％、70重量％、80重量％或甚至90重量％。粘度可以在25℃或升高的温度，例如50℃或甚至60℃的温度处测量。由此，可以在商业规模上对聚合物溶液进行合适处理。当然，显而易见的是，取决于所添加的溶剂的量，当溶剂的量增加时，粘度较低，反之亦然，从而允许在期望的情况下进行调节。还显而易见的是，测量的粘度取决于所测量的温度，例如，当在较低温度处测量时，具有例如80重量％的给定固体含量的给定聚合物的粘度将较高，而当在较高温度处测量时，粘度将较低。在一个优选的实施方案中，固体含量在70重量％和99重量％之间，更优选在75重量％和85重量％之间，并且除了所制备的聚合物之外，不添加附加的溶剂。在一个更优选的实施方案中，固体含量在70重量％和99重量％之间，更优选地在75重量％和95重量％之间，除了所制备的聚合物之外没有添加附加的溶剂，并且当在60℃下测量时，粘度低于3000mPas、更优选地3250mPas、或甚至低于2750mPas、2600mPas、2500mPas、2000mPas、1750mPas、1500mPas、1250mPas、1000mPas、750mPas、500mPas、或甚至250mPas。粘度可如对于此类聚合物通常已知的进行测定，优选地如以下在实验部分中所述。
为了实现这些要求，可以给出关于如何实现本发明聚合物的此类性质的以下指导：
生物降解能力通常随着以下条件中的至少一者而增加：
·与较高分子量相比，聚合物主链(A)的分子量较低；
·与较高重量百分比相比，接枝到主链上的聚合物侧链(单体B)的重量百分比较低。
当然，作为进一步的标准，需要对特定聚合物的个体性能进行评价，并由此对特定应用领域中的每种单独制剂进行分级。由于本发明聚合物的广泛用途，不可能进行详尽的概述，但本说明书和实施例给出了关于如何制备和选择具有所需性能的有用聚合物以及如何将性能调节至所需需求的指导。家庭护理领域，尤其是织物护理领域的一个这样的标准当然是其在洗涤时的性能，例如使表现出某些材料的污渍的某些材料经受规定的洗涤程序。
实施例对洗涤织物的应用，即织物护理的一般领域提供了一些指导。
取决于对表现出限定的生物降解度、水溶性和粘度(即操作性能)的聚合物的个体需要，本文的一般和具体教导(不旨在限于所给出的具体示例)将指导如何获得此类聚合物。
用于制备接枝聚合物的方法
本发明的另一个主题是用于制备如上在各种实施方案及其变体中所述的本发明接枝聚合物的方法。在用于获得至少一种根据本发明的接枝聚合物的该方法中，至少一种单体(B1)和任选地其他单体(B2)在至少一种聚合物主链(A)的存在下聚合。
必须注意的是，其中聚合物主链诸如聚合物主链(A)用聚合物侧链接枝的此类接枝方法本身是本领域技术人员已知的。本领域技术人员已知的任何方法都可以在本发明中采用。
在本发明的方法中，优选的是聚合物侧链(B)通过自由基聚合而获得。
自由基聚合本身也是本领域技术人员已知的。本领域技术人员还知道本发明方法可在自由基形成引发剂(C)和/或至少一种溶剂(D)的存在下进行。技术人员知道相应的组分本身。
在本发明的上下文中使用的术语“自由基聚合”除了自由基聚合之外还包括其变体，诸如受控自由基聚合。合适的控制机制为RAFT、NMP或ATRP，它们各自是本领域技术人员已知的，包括合适的控制剂。
在优选的实施方案中，生产本发明和/或如之前详细描述的接枝聚合物的方法包括在至少一种聚合物主链(A)、形成自由基的引发剂(C)和(如果期望)基于组分(A)、(B1)、任选地(B2)和(C)的总和至多50重量％的至少一种有机溶剂(D)的存在下，在引发剂(C)在其具有40分钟至500分钟的分解半衰期的平均聚合温度下，聚合至少一种乙烯基酯单体(B1)和任选地至少一种其他单体(B2)，以此类方式使得反应混合物中未转化的接枝单体(B1)和任选的单体(B2)和引发剂(C)的分数相对于共聚物主链(A)恒定地保持在定量不足。在优选的实施方案中，不使用单体(B2)。
在每种情况下基于聚合物侧链(B)计，((游离)自由基形成)引发剂(C)的量优选为0.1重量％至5重量％，特别是0.3重量％至3.5重量％。
对于根据本发明的方法，优选的是，在平均聚合温度处存在的自由基的稳态浓度是基本上恒定的，并且接枝单体(B1)或(B2)在反应混合物中仅恒定地以低浓度(例如总计不超过5重量％)存在。这允许控制反应，并且可以以受控方式制备具有所需低多分散性的接枝聚合物。
术语“平均聚合温度”在此旨在表示，尽管该方法是基本上等温的，但由于该反应的放热性，可能存在优选地保持在+/-10℃的范围内，更优选地在+/-5℃的范围内的温度变化。
根据本发明，(自由基形成)引发剂(C)在平均聚合温度处的分解半衰期应为40min至500min，优选地50min至400min，并且更优选地60min至300min。
根据本发明，引发剂(C)和接枝单体(B1)和/或(B2)有利地以使得低并且基本上恒定的浓度的未分解的引发剂和接枝单体(B1)和/或(B2)存在于反应混合物中的方式添加。基于在单体添加期间计量的引发剂的总量计，总体反应混合物中未分解的引发剂的比例优选地≤15重量％，特别是≤10重量％。
在更优选的实施方案中，该方法包括在至少一种聚合物主链(A)、形成自由基的引发剂(C)和(如果期望)基于组分(A)、(B1)、任选的(B2)和(C)的总和至多50重量％的至少一种有机溶剂(D)的存在下，在引发剂(C)在其具有40分钟至500分钟的分解半衰期的平均聚合温度下，聚合至少一种乙烯基酯单体(B1)和任选地至少一种其他单体(B2)，以此类方式使得反应混合物中未转化的接枝单体(B1)和任选的(B2)和引发剂(C)的分数相对于聚合物主链(A)恒定地保持在定量不足，其中优选地乙烯基酯单体(B1)的总量的至少10重量％的乙烯基酯单体选自乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯，更优选地选自乙酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯，并且最优选地乙酸乙烯酯，并且其中剩余量的乙烯基酯可以是任何其他已知的乙烯基酯，其中优选地至少60重量％，更优选地至少70重量％，甚至更优选地至少80重量％，甚至更优选地至少90重量％，并且最优选地基本上仅(即约100重量％或甚至100重量％)使用乙酸乙烯酯作为乙烯基酯(重量％基于所用乙烯基酯单体B1的总重量)，并且其中(如果(B2)存在)，任选的单体(B2)与单体(B1)的重量比小于0.5，优选地小于0.4，更优选地小于0.3，甚至更优选地小于0.2，并且最优选地小于0.1。
在前述实施方案的甚至更优选的实施方案中，除了单体(B1)之外，基本上不使用单体(B2)。
平均聚合温度适当地在50℃至140℃，优选60℃至120℃并且更优选65℃至110℃的范围内。
其在50℃至140℃的温度范围内的分解半衰期为20min至500min的合适的引发剂(C)的示例为：
-叔-C4-C12-烷基氢过氧化物和叔-(C9-C12-芳烷基)氢过氧化物的O-C2-C12-酰化衍生物，诸如过氧化乙酸叔丁酯、单过氧化马来酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化新庚酸叔丁酯、过氧-2-乙基己酸叔丁酯、过氧-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔戊酯、过氧-2-乙基己酸叔戊酯、过氧化新癸酸叔戊酯、过氧化新癸酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化新癸酸枯基酯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化苯甲酸叔戊酯和二过氧化邻苯二甲酸二叔丁酯；
-叔-C8-C14-亚烷基双过氧化物的二-O-C4-C12-酰化衍生物，诸如2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己酰过氧)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰基-过氧)己烷和1,3-二(2-新癸酰过氧基异丙基)苯；
-二(C2-C12-烷酰基)和二苯甲酰过氧化物，诸如过氧化二乙酰、过氧化二丙酰、过氧化二琥珀酰、过氧化二辛酰、二(3,5,5-三甲基己酰基)过氧化物、过氧化二癸酰、过氧化二月桂酰、过氧化二苯甲酰、二(4-甲基苯甲酰基)过氧化物、二(4-氯苯甲酰基)过氧化物和二(2,4-二氯苯甲酰基)过氧化物；
-过氧(C4-C12-烷基)碳酸叔-C4-C5-烷基酯，诸如过氧(2-乙基-己基)碳酸叔戊酯；
-过氧化二碳酸二(C2-C12-烷基酯)，诸如过氧化二碳酸二(正丁酯)和过氧化二碳酸二(2-乙基己酯)。
取决于平均聚合温度，特别合适的引发剂(C)的示例为：
-在50℃至60℃的平均聚合温度处：
过氧化新庚酸叔丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔戊酯、过氧化新癸酸叔戊酯、过氧化新癸酸1,1,3,3-四甲基丁酯、过氧化新癸酸枯基酯、1,3-二(2-新癸酰基过氧异丙基)苯、过氧化二碳酸二(正丁酯)和过氧化二碳酸二(2-乙基己酯)；
-在60℃至70℃的平均聚合温度处：
过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化新庚酸叔丁酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔戊酯和二(2,4-二氯苯甲酰基)过氧化物；
-在70℃至80℃的平均聚合温度处：
过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化新庚酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔戊酯、过氧化二丙酰、过氧化二辛酰、过氧化二癸酰、过氧化二月桂酰、二(2,4-二氯苯甲酰基)过氧化物和2,5-二甲基-2,5-二(2-乙基己基过氧)己烷；
-在80℃至90℃的平均聚合温度处：
过氧化异丁酸叔丁酯、过氧-2-乙基己酸叔丁酯、过氧-2-乙基己酸叔戊酯、过氧化二丙酰、过氧化二辛酰、过氧化二癸酰、过氧化二月桂酰、二(3,5,5-三甲基己酰基)过氧化物、过氧化二苯甲酰和二(4-甲基苯甲酰基)过氧化物；
-在90℃至100℃的平均聚合温度处：
过氧化异丁酸叔丁酯、过氧-2-乙基己酸叔丁酯、单过氧化马来酸叔丁酯、过氧-2-乙基己酸叔戊酯、过氧化二苯甲酰和二(4-甲基苯甲酰基)过氧化物；
-在100℃至110℃的平均聚合温度处：
单过氧化马来酸叔丁酯、过氧化异丁酸叔丁酯和过氧化(2-乙基己基)碳酸叔戊酯；
-在110℃至120℃的平均聚合温度处：
单过氧化马来酸叔丁酯、过氧-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯和过氧化(2-乙基己基)碳酸叔戊酯。
优选的引发剂(C)为叔-C4-C5-烷基氢过氧化物的O-C4-C12-酰化衍生物，特别优选过氧化新戊酸叔丁酯和过氧-2-乙基己酸叔丁酯。
特别有利的聚合条件可通过精确调整引发剂(C)和聚合温度而轻松地建立。例如，在使用过氧化新戊酸叔丁酯的情况下，优选的平均聚合温度为60℃至80℃，并且在过氧-2-乙基己酸叔丁酯的情况下，优选的平均聚合温度为80℃至100℃。
本发明的聚合反应可以在优选少量的有机溶剂(D)的存在下进行。当然也可以使用不同溶剂(D)的混合物。优选使用水溶性或水混溶性溶剂。
当溶剂(D)用作稀释剂时，在每种情况下基于组分(A)、(B1)、任选的(B2)和(C)的总和计，通常使用1重量％至40重量％，优选1重量％至35重量％，更优选1.5重量％至30重量％，最优选2重量％至25重量％。
合适的溶剂(D)的示例包括：
-一元醇，优选脂族C1-C16-醇，更优选脂族C2-C12-醇，最优选C2-C4-醇，诸如乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、仲丁醇和叔丁醇；
-多元醇，优选C2-C10-二醇，更优选C2-C6-二醇，最优选C2-C4-亚烷基二醇，诸如乙二醇、1,2-丙二醇和1,3-丙二醇；
-亚烷基二醇醚，优选亚烷基二醇单(C1-C12-烷基)醚和亚烷基二醇二(C1-C6-烷基)醚，更优选亚烷基二醇单-和二(C1-C2-烷基)醚，最优选亚烷基二醇单(C1-C2-烷基)醚，诸如乙二醇单甲基醚和乙二醇单乙基醚以及丙二醇单甲基醚和丙二醇单乙基醚；
-聚亚烷基二醇，优选具有2-20个C2-C4-亚烷基二醇单元的聚(C2-C4-亚烷基)二醇，更优选具有2-20个乙二醇单元的聚乙二醇和具有2-10个丙二醇单元的聚丙二醇，最优选具有2-15个乙二醇单元的聚乙二醇和具有2-4个丙二醇单元的聚丙二醇，诸如二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇和三丙二醇；
-聚亚烷基二醇单醚，优选具有2-20个亚烷基二醇单元的聚(C2-C4-亚烷基)二醇单(C1-C25-烷基)醚，更优选具有2-20个亚烷基二醇单元的聚(C2-C4-亚烷基)二醇单(C1-C20-烷基)醚，最优选具有3-20个亚烷基二醇单元的聚(C2-C3-亚烷基)二醇单(C1-C16-烷基)醚；
-羧酸酯，优选C1-C6-羧酸的C1-C8-烷基酯，更优选C1-C3-羧酸的C1-C4-烷基酯，最优选C2-C3-羧酸的C2-C4-烷基酯，诸如乙酸乙酯和丙酸乙酯；
-优选具有3至10个碳原子的脂族酮，诸如丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮和环己酮；
-环醚，特别是四氢呋喃。
溶剂(D)有利地是也用于配制本发明的接枝合物聚以供使用(例如在洗涤和清洁组合物中)并且因此可以保留在聚合产物中的那些溶剂。
这些溶剂的优选示例为具有2-15个乙二醇单元的聚乙二醇、具有2-6个丙二醇单元的聚丙二醇以及特别是C6-C8-醇的烷氧基化产物(亚烷基二醇单烷基醚和聚亚烷基二醇单烷基醚)。
在此特别优选的是具有高支化度的C8-C16-醇的烷氧基化产物，其允许配制在40℃-70℃处自由流动并且在相对低粘度处具有非常低的聚合物含量的聚合物混合物。支化可以存在于醇的烷基链中和/或聚烷氧基化物部分中(至少一种环氧丙烷、环氧丁烷或异丁烯氧化物单元的共聚)。这些烷氧基化产物的特别合适的示例为用1mol至15mol环氧乙烷烷氧基化的2-乙基己醇或2-丙基庚醇、用1mol-15mol环氧乙烷和1mol至3mol环氧丙烷烷氧基化的C13/C15羰基合成醇或C12/C14或C16/C18脂肪醇，优选用1mol至15mol环氧乙烷和1mol至3mol环氧丙烷烷氧基化的2-丙基-庚醇。
在根据本发明的方法中，通常在反应器中将聚合物主链(A)、接枝单体(B1)和(如果适当的话)(B2)、引发剂(C)以及(如果适当的话)溶剂(D)加热至所选择的平均聚合温度。
根据本发明，聚合以使得过量的聚合物(聚合物主链(A)和形成的接枝聚合物(B))恒定地存在于反应器中的方式进行。聚合物与未接枝的单体和引发剂的定量比例通常≥10:1，优选地≥15:1，并且更优选地≥20:1。
根据本发明的聚合方法原则上可以在各种反应器类型中进行。
所使用的反应器优选地为搅拌槽，其中如果适当的话，聚合物主链(A)连同通常至多15重量％特定总量的接枝单体(B1)或(B2)、引发剂(C)和溶剂(D)的部分一起，首先完全地或部分地装入并加热至聚合温度，并且计量加入剩余量的(B)、(C)和(如果适当的话)(D)，优选地单独计量加入。优选地在≥2h，更优选地≥4h和最优选地≥5h的时间段内计量加入剩余量的(B)、(C)和(如果适当的话)(D)。
在特别优选的基本上无溶剂的方法变体的情况下，最初将全部量的聚合物主链(A)作为熔体装入，并且计量加入接枝单体(B1)和(如果适当的话)(B2)，以及优选地以10重量％至50重量％溶液的形式存在于溶剂(D)中一个溶剂中的引发剂(C)，控制温度使得在聚合期间所选择的平均聚合温度保持在尤其+/-10℃，特别是+/-5℃的范围内。
在另外的特别优选的低溶剂方法变体中，除了在聚合过程中计量加入溶剂(D)以限制反应混合物的粘度之外，程序如上所述。也可以仅在随后进行聚合时开始计量添加溶剂，或者将其分批添加。
聚合可以在标准压力下或在降低或升高的压力处进行。当在所选压力下超过单体(B1)或(B2)或所用的任何稀释剂(D)的沸点时，聚合在回流冷却下进行。
接枝聚合物的用途
原则上，本发明的接枝聚合物可在任何应用中使用以替代相同或非常相似的组合物(就聚合物主链和接枝单体的相对量而言，尤其是当接枝单体的类型和量相似或相当时)的常规接枝聚合物。此类应用为例如洗涤剂组合物，包括清洁组合物和/或织物和家庭护理组合物。
因此，本发明的另一个主题是如之前详细描述的本发明的接枝聚合物在织物和家庭护理产品中的用途，特别是用于改善油性和脂肪污渍去除、固体污垢诸如粘土的去除、防止织物表面变灰的清洁组合物，和/或防垢剂，其中该清洁组合物优选地是衣物洗涤剂制剂和/或餐具洗涤剂制剂，更优选地液体衣物洗涤剂制剂和/或液体人工餐具洗涤剂制剂。
洗涤剂组合物，诸如衣物洗涤剂、清洁组合物和/或织物和家庭护理产品本身是本领域技术人员已知的。本领域技术人员已知的与相应的用途有关的任何组合物等可用于本发明的上下文中。
在一个优选的实施方案中，其为包括去污表面活性剂和至少一种如上所定义的接枝聚合物的清洁组合物和/或织物和家庭护理产品和/或机构清洁产品。特别地，其为清洁组合物，优选地衣物洗涤剂制剂和/或人工餐具洗涤剂制剂，更优选地液体衣物洗涤剂制剂和/或液体人工餐具洗涤剂制剂，用于改善清洁性能和/或抗再沉积，例如关于污垢的再沉积和去污，特别是用于去污诸如覆盖皮脂和食物油脂的油脂污垢，和/或用于颗粒污垢诸如粘土，优选地清洁组合物，更优选地衣物洗涤剂制剂和/或人工餐具洗涤剂制剂，最优选地液体衣物洗涤剂制剂和/或液体人工餐具洗涤剂制剂，用于改善清洁/初次洗涤和/或油性和脂肪污渍去除，更优选地用于覆盖皮脂和食物油脂的油脂污垢的去污，和用于颗粒污垢诸如粘土。
具体地，本发明的接枝聚合物支持通过表面活性剂从纺织物或硬质表面去除各种疏水性和亲水性污垢，诸如身体污垢、食物和油脂污垢、颗粒污垢诸如粘土或炭黑、草垢、化妆品、机油等，并且因此改善了制剂的洗涤和清洁性能(“改善的清洁性能”)。
此外，本发明的接枝聚合物还使去除的污垢更好地分散在洗涤液或清洁液中，并且防止其再沉积到经洗涤或清洁的材料的表面上(“抗再沉积性能”)。在本文中，去除的污垢包括衣物洗涤过程中存在的所有典型污垢，例如身体污垢、食物和油脂污垢、颗粒污垢诸如粘土或炭黑、草垢、化妆品、机油等。此类抗再沉积效果可在各种织物类型上观察到，包括棉、聚酯棉、聚酯、聚醚/聚脲的共聚物(SpandexTM)等。此外，此类抗再沉积效果对具有织物增强剂史的织物也是有效的，或者当织物洗涤在织物增强剂或其他衣物洗涤添加剂诸如清新珠或漂白剂的存在下进行时。
在一个实施方案中，在本发明中还优选的是，清洁组合物附加地包括(除了至少一种如上所述的接枝聚合物之外)至少一种酶，优选地选自一种或多种脂肪酶、水解酶、淀粉酶、蛋白酶、纤维素酶、半纤维素酶、磷脂酶、酯酶、果胶酶、果胶酸裂解酶、甘露聚糖酶、乳糖酶和过氧化物酶，以及至少两种前述类型的组合。
因此，本发明的另一个主题是包括至少一种如上所定义的接枝聚合物的清洁组合物，诸如织物和家庭护理产品以及机构清洁产品，并且特别是如之前详细描述的用于改善清洁和抗再沉积性能的清洁组合物。
至少一种如本文所述的接枝聚合物以相对于此类组合物或产品的总重量计约0.01％至约20％，优选地约0.05％至15％，更优选地约0.1％至约10％，并且最优选地约0.5％至约5％的量存在于所述本发明的清洁组合物中；此类清洁组合物可以-并且优选确实-还包含1重量％至约70重量％的表面活性剂体系。
优选地，此类本发明的清洁组合物为织物和家庭护理产品或工业和机构(I&I)清洁产品，优选地为织物和家庭护理产品，更优选地为衣物洗涤剂或人工餐具洗涤剂，其包括至少一种本发明接枝聚合物，并且任选地还包括至少一种表面活性剂或表面活性剂体系，从而提供改善的污垢去除、分散和/或乳化和/或经处理表面的改性和/或经处理表面的白度保持。
甚至更优选地，本发明的清洁组合物包括至少一种本发明的接枝聚合物，并且任选地还包括至少一种表面活性剂或表面活性剂体系(全部如之前详细描述的)，并且在衣物洗涤和人工餐具洗涤应用中表现出改善的清洁和抗再沉积性能，甚至更具体地，在衣物洗涤应用中和最优选地在衣物洗涤剂中用于改善的清洁和抗再沉积性能，并且可附加地包括至少一种酶，该酶选自由以下项组成的列表：脂肪酶、水解酶、淀粉酶、蛋白酶、纤维素酶、半纤维素酶、磷脂酶、酯酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶，以及至少两种前述类型的酶的组合。
在本发明的一个实施方案中，本发明的接枝聚合物可用于改善的清洁和抗再沉积和/或附加地用于白度保持，优选地在衣物洗涤护理中。在另一个优选的实施方案中，本发明的接枝聚合物可用于减少织物的变灰(抗变灰)，优选地在衣物洗涤应用中。
在一个优选的实施方案中，本发明的清洁组合物为液体或固体衣物洗涤剂组合物。
在另一个优选的实施方案中，本发明的清洁组合物为用于人工或自动餐具洗涤的液体或固体(例如粉末或片/单位剂量)洗涤剂组合物，优选地液体人工餐具洗涤剂组合物。此类组合物是本领域技术人员已知的。
在另一个实施方案中，本发明的清洁组合物为可用于清洁各种表面诸如硬木、瓷砖、陶瓷、塑料、皮革、金属、玻璃的硬质表面清洁组合物。
在另一个实施方案中，清洁组合物被设计用于化妆品产品、个人护理和宠物护理组合物诸如洗发剂组合物、沐浴剂制剂、液体或固体皂。
在一个实施方案中，本发明的接枝聚合物可用于清洁组合物中，该清洁组合物包括含有C10-C15烷基苯磺酸盐(LAS)作为主要表面活性剂的表面活性剂体系和选自以下的一种或多种附加的表面活性剂：非离子、阳离子、两性、两性离子或其他阴离子表面活性剂或它们的混合物。
在另外的实施方案中，本发明的接枝聚合物可用于清洁组合物中，诸如任何种类的衣物洗涤剂等，其包括具有1至5个乙氧基单元的C8-C18直链或支链烷基醚硫酸盐作为主要表面活性剂和选自以下的一种或多种附加的表面活性剂：非离子、阳离子、两性、两性离子或其他阴离子表面活性剂或它们的混合物。
在另外的实施方案中，本发明的接枝聚合物可用于清洁组合物中，诸如任何种类的衣物洗涤剂等，其包括具有5至10个乙氧基单元的C12-C18烷基乙氧基化物表面活性剂作为主要表面活性剂和选自以下的一种或多种附加的表面活性剂：阴离子、阳离子、两性、两性离子或其他非离子表面活性剂或它们的混合物。
在本发明的一个实施方案中，接枝聚合物为清洁组合物的组分，诸如优选地衣物洗涤或餐具洗涤制剂，更优选地液体衣物洗涤或人工餐具洗涤制剂，其各自附加地包括至少一种表面活性剂，优选地至少一种阴离子表面活性剂。
这些实施方案中附加的表面活性剂的选择可取决于应用和期望的有益效果。
清洁组合物、制剂和它们的成分的描述
如本文所用，短语“清洁组合物”包括设计用于清洁染污的材料的组合物和制剂。此类组合物和制剂包括设计用于清洁任何种类的染污的材料或表面的那些。
用于“工业和机构清洁”的组合物包括设计用于工业和机构清洁的此类清洁组合物，诸如用于清洁任何种类的染污的材料或表面的那些，诸如用于任何种类的表面的硬质表面清洁剂，该硬质表面包括瓷砖、地毯、PVC表面、木质表面、金属表面、涂漆表面。
“用于织物和家庭护理的组合物”包括清洁组合物，该清洁组合物包括但不限于衣物洗涤清洁组合物和洗涤剂、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷涂产品、干洗剂或组合物、衣物洗涤漂洗添加剂、洗涤添加剂、后漂洗织物处理剂、熨烫助剂、餐具洗涤组合物、硬质表面清洁组合物、单位剂量制剂、延迟递送制剂、在多孔基底或非织造片材上或之内包含的洗涤剂、轻污型液体洗涤剂组合物、重污型液体洗涤剂组合物、通常用于衣物洗涤的洗涤剂凝胶、漂白组合物、衣物洗涤添加剂、织物增强剂组合物，以及根据本文的教导内容对本领域技术人员显而易见的其他合适的形式。此类组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂，或可在衣物洗涤操作的漂洗循环或洗涤循环期间，优选地在衣物洗涤或餐具洗涤操作的洗涤循环期间添加。更优选地，此类用于织物和家庭护理的组合物为衣物洗涤清洁组合物、衣物洗涤护理产品或衣物洗涤产品，最优选地为液体衣物洗涤剂制剂或液体衣物洗涤剂产品。
本发明的清洁组合物可以呈任何形式，即呈“液体”组合物形式，包括包含液体的组合物类型，诸如糊剂、凝胶、乳剂、泡沫和泡沫剂；固体组合物，诸如粉末、颗粒、微胶囊、珠粒、条粒、珠光球、附聚物、片剂、颗粒状组合物、片材、锭剂、珠粒、纤维制品、棒、薄片；或它们的混合物；在单隔室小袋、双隔室小袋或多隔室小袋或容器中递送的类型；单相或多相单位剂量；喷雾洗涤剂或泡沫洗涤剂；预润湿擦拭物(即，与非织造材料组合的清洁组合物，诸如在Mackey等人的US 6,121,165中所论述的)；由使用者或消费者用水活化的干擦拭物(即，与非织造材料组合的清洁组合物，诸如在Fowler等人的US 5,980,931中所论述的)；以及其他均质、非均质或单相或多相清洁产品形式。
组合物可包封于单隔室小袋或多隔室小袋中。多隔室小袋可具有至少两个、至少三个或至少四个隔室。多隔室小袋可包括并排和/或叠置的隔室。包含在小袋或其隔室中的组合物可为液体、固体(诸如粉末)、或它们的组合。
“液体”/“液体组合物”的非限制性示例包括轻污型和重污型液体洗涤剂组合物、织物增强剂、通常用于衣物洗涤的洗涤剂凝胶、漂白剂和衣物洗涤添加剂。气体(例如悬浮的气泡)或固体(例如颗粒)可包含在液体中。
本发明的液体清洁组合物优选地具有50mPa*s至10000mPa*s的粘度。液体人工餐具洗涤清洁组合物(以及液体人工“餐具洗涤组合物”)在20l/s和20℃下具有优选地100mPa*s至10000mPa*s，更优选地200mPa*s至5000mPa*s，并且最优选地500mPa*s至3000mPa*s的粘度；液体衣物洗涤清洁组合物在20l/s和20℃下具有优选地50mPa*s至3000mPa*s，更优选地100mPa*s至1500mPa*s，并且最优选地200mPa*s至1000mPa*s的粘度。
本发明的液体清洁组合物可具有任何合适的pH值。优选地将组合物的pH调节至介于4和14之间。更优选地该组合物具有6至13，甚至更优选地6至10，最优选地7至9的pH。组合物的pH可使用本领域已知的pH调节成分来调节，并且测量为在25℃下在软化水中的10％产品浓度。例如，可使用NaOH，并且可改变NaOH的实际重量％并且调整至期望的pH，诸如pH8.0。在本发明的一个实施方案中，通过使用胺，优选地链烷醇胺，更优选地三乙醇胺来调节pH>7。
清洁组合物诸如织物和家庭护理产品以及用于工业和机构清洁的制剂，更具体地诸如衣物洗涤和人工餐具洗涤剂，是本领域技术人员已知的。与相应的用途有关的本领域技术人员已知的任何组合物等可通过包括至少一种本发明的聚合物，优选地至少一种聚合物在本发明的上下文中使用，该聚合物的量适用于在此类组合物中表现出某种性质，尤其是当此类组合物用于其用途领域时。
本发明的一个方面也是本发明的聚合物作为洗涤剂制剂，特别是液体洗涤剂制剂，优选地浓缩液体洗涤剂制剂，或用于衣物洗涤的单一单剂量的添加剂的用途。
本发明的清洁组合物可并且优选地确实包含助剂清洁添加剂(在本文中也缩写为“助剂”)，此类助剂优选地为除之前所定义的表面活性剂体系之外的助剂。
合适的助剂清洁添加剂包括助洗剂、共助洗剂、表面活性剂体系、脂肪酸和/或它们的盐、结构剂、增稠剂和流变改性剂、粘土/污垢去除/抗再沉积剂、聚合物去垢剂、分散剂诸如聚合物分散剂、聚合物油脂清洁剂、增溶剂、两亲共聚物(包括不含乙烯基吡咯烷酮的那些)、螯合剂、酶、酶稳定体系、包封有益剂诸如包封香料、漂白化合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、催化材料、增白剂、恶臭控制剂、颜料、染料、遮光剂、珠光剂、调色剂、染料转移抑制剂、织物软化剂、载体、增泡剂、抑泡剂(消泡剂)、色粒、银护理剂、防氧化剂和/或防腐蚀剂、碱性源、pH调节剂、pH缓冲剂、水溶助长剂、擦洗颗粒、抗菌和抗微生物剂、防腐剂、抗氧化剂、软化剂、载体、填料、溶剂、加工助剂、前香料和香料。
助剂可以适用于组合物预期用途的水平存在于组合物中。典型的使用水平在对于助剂如荧光增白剂按组合物重量计低至0.001％至对于助洗剂按组合物重量计50％的范围内。
除了表面活性剂体系和接枝聚合物之外，液体清洁组合物可附加地包括(并且优选地确实包括至少一种)流变控制/改性剂、润肤剂、湿润剂、皮肤焕新活性物质和溶剂。
固体组合物可附加地包括(并且优选地确实包括至少一种)填料、漂白剂、漂白活化剂和催化材料。
此类清洁助剂和使用水平的合适的示例可在WO 99/05242、美国专利号5,576,282、6,306,812B1和6,326,348B1中找到。
本领域的普通技术人员将理解，去污表面活性剂涵盖向染污的材料提供清洁、去污或衣物洗涤有益效果的任何表面活性剂或表面活性剂的混合物。
因此，本发明的清洁组合物诸如织物和家庭护理产品，以及用于工业和机构清洁的制剂，更具体地诸如衣物洗涤和人工餐具洗涤剂，优选地附加地包括表面活性剂体系以及，更优选地还包括其他助剂，如上文和下文更详细描述的那些。
表面活性剂体系可由一种表面活性剂或由选自以下的表面活性剂的组合组成：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂以及它们的混合物。本领域的普通技术人员将理解，洗涤剂的表面活性剂体系涵盖向染污的材料提供清洁、去污或衣物洗涤有益效果的任何表面活性剂或表面活性剂的混合物。
本发明的清洁组合物优选地包括足以提供期望清洁特性的量的表面活性剂体系。在一些实施方案中，清洁组合物包含按组合物的重量计约1％至约70％的表面活性剂体系。在其它实施方案中，液体清洁组合物包含按组合物的重量计约2％至约60％的表面活性剂体系。在另外的实施方案中，清洁组合物包含按组合物的重量计约5％至约30％的表面活性剂体系。表面活性剂体系可包括选自以下的去污表面活性剂：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、以及它们的混合物。
衣物洗涤组合物
在衣物洗涤制剂中，阴离子表面活性剂通常占到目前为止此类制剂中表面活性剂的最大份额。因此，优选地，用于衣物洗涤中的本发明清洁组合物包括至少一种阴离子表面活性剂和任选地选自本文所述的任何表面活性剂类别的其他表面活性剂，优选地选自非离子表面活性剂和/或两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂和/或阳离子表面活性剂。
可用于本文的阴离子表面活性剂(其也可与多于一种表面活性剂组合使用)的非限制性示例包括C9-C20直链烷基苯磺酸盐(LAS)、C10-C20伯、支链和无规烷基硫酸盐(AS)；C10-C18仲(2,3)烷基硫酸盐；C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AExS)，其中x为1至30；包括1至5个乙氧基单元的C10-C18烷基烷氧基羧酸盐；中链支化的烷基硫酸盐，如US 6,020,303和US6,060,443中所论述；中链支化的烷基烷氧基硫酸盐，如US 6,008,181和US 6,020,303中所论述；改性烷基苯磺酸盐(MLAS)，如WO 99/05243、WO 99/05242和WO 99/05244中所论述；甲酯磺酸盐(MES)；和α-烯烃磺酸盐(AOS)。
合适的阴离子表面活性剂的优选示例为C8-C12-烷基硫酸盐、C12-C18-脂肪醇醚硫酸盐、C12-C18-脂肪醇聚醚硫酸盐、乙氧基化C4-C12-烷基酚的硫酸半酯(乙氧基化：3mol至50mol的环氧乙烷/mol)、C12-C18-烷基磺酸、C12-C18磺基脂肪酸烷基酯，例如C12-C18磺基脂肪酸甲酯、C10-C18-烷基芳基磺酸，优选地n-C10-C18-烷基苯磺酸、C10-C18烷基烷氧基羧酸盐和皂，诸如例如C8-C24-羧酸的碱金属和胺盐。优选上述化合物的碱金属盐，特别地优选地钠盐。
在本发明的一个实施方案中，阴离子表面活性剂选自n-C10-C18-烷基苯磺酸和选自脂肪醇聚醚硫酸盐，在本发明的上下文内，其特别是乙氧基化C12-C18-链烷醇的硫酸半酯(乙氧基化：1mol至50mol环氧乙烷/mol)，优选地n-C12-C18-链烷醇。
在本发明的一个实施方案中，还可使用衍生自支链(即合成)的C11-C18-链烷醇(乙氧基化：1mol至50mol环氧乙烷/mol)的醇聚醚硫酸盐。
优选地，基于C12-C18-脂肪醇或基于支链的(即合成的)C11-C18-醇的两种类型的烷氧基化烷基硫酸盐的烷氧基化基团为乙氧基化基团，并且任何烷氧基化烷基硫酸盐的平均乙氧基化度为1至5，优选地1至3。
优选地，本发明的衣物洗涤剂制剂包括基于包括其他组分和水和/或溶剂的特定总组合物的至少1重量％至50重量％，优选地在大于或等于约2重量％至等于或小于约30重量％的范围内，更优选地在大于或等于3重量％至小于或等于25重量％的范围内，并且最优选地在大于或等于5重量％至小于或等于25重量％的范围内的一种或多种如上所述的阴离子表面活性剂。
在本发明的优选的实施方案中，阴离子表面活性剂选自C10-C15直链烷基苯磺酸盐、具有1至5个乙氧基单元的C10-C18烷基醚硫酸盐和C10-C18烷基硫酸盐。
也可与多于一种其他表面活性剂组合使用的非离子表面活性剂的非限制性示例包括：C8-C18烷基乙氧基化物，诸如得自壳牌公司(Shell)的非离子表面活性剂；环氧乙烷/环氧丙烷嵌段烷氧基化物，如得自巴斯夫公司(BASF)的/>C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物，BAEx，其中x为1至30，如US 6,153,577、US 6,020,303和US6,093,856中论述；烷基多糖，如1986年1月26日发布的U.S.4,565,647Llenado中论述；特别是烷基多苷，如US 4,483,780和US 4,483,779中所论述；多羟基脂肪酸酰胺，如US 5,332,528中论述；以及醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂，如US 6,482,994和WO 01/42408中论述。
非离子表面活性剂的优选的示例特别是烷氧基化醇和烷氧基化脂肪醇、环氧乙烷和环氧丙烷的二嵌段和多嵌段共聚物，以及脱水山梨糖醇与环氧乙烷或环氧丙烷的反应产物，此外还有烷基酚乙氧基化物、烷基糖苷、多羟基脂肪酰胺(葡糖酰胺)。(附加的)两性表面活性剂的示例为所谓的氧化胺。
烷氧基化醇和烷氧基化脂肪醇的优选的示例为例如通式(A)的化合物
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其中变量定义如下：
R1选自直链C1-C10-烷基，优选地乙基，并且特别地优选地甲基，
R2选自C8-C22-烷基，例如n-C8H17、n-C10H21、n-C12H25、n-
C14H29、n-C16H33或n-C18H37，
R3选自C1-C10-烷基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、新戊基、
1,2-二甲基丙基、异戊基、正己基、异己基、仲己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、正癸基或异癸基，
m和n在0至300的范围内，其中n和m的总和至少为1。优选地，
m在1至100的范围内，并且n在0至30的范围内。
这里，通式(A)的化合物可以是嵌段共聚物或无规共聚物，优选嵌段共聚物。
烷氧基化醇和烷氧基化脂肪醇的其他优选的示例为例如通式(B)的化合物
其中变量定义如下：
R1为相同或不同的并且选自直链C1-C4-烷基，优选地在每种情况下是相同的并且为乙基并且特别地优选地甲基，
R4选自C6-C20-烷基，特别是n-C8H17、n-C10H21、n-C12H25、n-C14H29、n-C16H33、n-C18H37，
a为在0至6，优选地1至6的范围内的数值，
b为在0至20，优选地4至20的范围内的数值，
d为在4至25的范围内的数值。
优选地，a和b中的至少一个大于0。
这里，通式(B)的化合物可以是嵌段共聚物或无规共聚物，优选嵌段共聚物。
其他合适的非离子表面活性剂选自由环氧乙烷和环氧丙烷组成的二嵌段和多嵌段共聚物。其他合适的非离子表面活性剂选自乙氧基化或丙氧基化脱水山梨醇酯。烷基酚乙氧基化物或烷基多苷或多羟基脂肪酸酰胺(葡糖酰胺)同样地是合适的。合适的其他非离子表面活性剂的综述可在EP-A 0 851 023和DE-A 198 19 187中找到。
当然也可存在两种或更多种不同非离子表面活性剂的混合物。
在本发明的优选的实施方案中，非离子表面活性剂选自C12/14和C16/18脂肪醇烷氧基化物、C13/15氧代醇烷氧基化物、C13-醇烷氧基化物和2-丙基庚基醇烷氧基化物，它们各自具有3至15个乙氧基单元，优选地5至10个乙氧基单元，或具有1至3个丙氧基和2至15个乙氧基单元。
也可与多于一种其他表面活性剂组合使用的两性表面活性剂的非限制性示例包括：包含一个具有约8至约18个碳原子的烷基部分和选自由包含约1至约3个碳原子的烷基部分和羟烷基部分组成的组的2个部分的水溶性氧化胺；以及水溶性亚砜，其包含一个具有约10至约18个碳原子的烷基部分和选自由具有约1至约3个碳原子的烷基部分和羟烷基部分组成的组的部分。参见WO 01/32816、US 4,681,704和US 4,133,779。合适的表面活性剂因此包括所谓的氧化胺，诸如月桂基二甲基氧化胺(“月桂基胺氧化物”)。
两性表面活性剂的优选示例为氧化胺。优选的氧化胺为烷基二甲基氧化胺或烷基酰胺基丙基二甲基氧化胺，更优选地为烷基二甲基氧化胺，并且尤其为椰油二甲基氧化胺。氧化胺可具有直链或中间支化的烷基部分。典型的直链氧化胺包括水溶性氧化胺，水溶性氧化胺包含一个R1＝C8-18烷基部分和选自由以下项组成的组的两个R2和R3部分：C1-C3烷基基团和C1-C3羟烷基基团。优选地，氧化胺的特征在于式
R1-N(R2)(R3)-O
其中R1为C8-18烷基，并且R2和R3选自由以下项组成的组：甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟乙基、2-羟丙基和3-羟丙基。具体地，直链氧化胺表面活性剂可包括直链的C10-C18烷基二甲基氧化胺和直链的C8-C12烷氧基乙基二羟基乙基氧化胺。优选的氧化胺包括直链的C10、直链的C10-C12和直链的C12-C14烷基二甲基氧化胺。如本文所用，“中间支链的”意指氧化胺具有一个含n1个碳原子的烷基部分，在该烷基部分上具有一个含n2个碳原子的烷基支链。该烷基支链位于烷基部分上的氮的α碳上。氧化胺的该类型的支化在本领域作为内氧化胺也是已知的。n1和n2的总和为10至24个，优选12至20个，并且更优选10至16个碳原子。一个烷基部分的碳原子数(n1)应近似为相同的一个烷基支链的碳原子数(n2)，使得一个烷基部分和一个烷基支链是对称的。如本文所用的“对称的”意指在至少50重量％，更优选地至少75重量％至100重量％的可用于本文的中间支链的氧化胺中(n1-n2)小于或等于5，优选地4，更优选地0至4个碳原子。氧化胺还包含两个部分，其独立地选自C1-C3烷基、C1-C3羟烷基基团或包含平均约1至约3个氧化亚乙基基团的聚氧化亚乙基基团。优选地两个部分选自C1-C3烷基，更优选两者选自C1烷基。
在本发明的优选的实施方案中，两性表面活性剂选自C8-C18烷基-二甲基胺氧化物和C8-C18烷基-二(羟乙基)胺氧化物。
清洁组合物还可包含两性离子表面活性剂，其也可与多于一种其他表面活性剂组合使用。
合适的两性离子表面活性剂包括甜菜碱，诸如烷基甜菜碱、烷基酰胺甜菜碱、咪唑啉盐甜菜碱(amidazoliniumbetaine)、磺基甜菜碱(INCI磺基甜菜碱)以及磷酸甜菜碱。合适的甜菜碱和磺基甜菜碱的示例如下(根据INCI命名)：杏仁油酰胺丙基甜菜碱、野杏油酰胺丙基甜菜碱、鳄梨油酰胺丙基甜菜碱、巴巴苏油酰胺丙基甜菜碱、山嵛酰胺丙基甜菜碱、山嵛基甜菜碱、低芥酸菜子油酰胺丙基甜菜碱、辛酰/癸酰氨丙基甜菜碱、肉碱、鲸蜡基甜菜碱、椰油酰胺乙基甜菜碱、椰油酰胺丙基甜菜碱、椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、椰油甜菜碱、椰油羟基磺基甜菜碱、椰油/油酰胺丙基甜菜碱、椰油磺基甜菜碱、癸基甜菜碱、二羟基乙基油基甘氨酸盐、二羟基乙基大豆油甘氨酸盐、二羟基乙基硬脂基甘氨酸盐、二羟基乙基牛脂甘氨酸盐、聚二甲基硅氧烷丙基PG-甜菜碱、芥酸酰胺丙基羟基磺甜菜碱、氢化牛脂基甜菜碱、异硬脂酰胺丙基甜菜碱、月桂酰胺丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、牛奶酰胺丙基甜菜碱、貂油酰胺丙基甜菜碱、肉豆蔻酰胺丙基甜菜碱、肉豆蔻基甜菜碱、油酰胺丙基甜菜碱、油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、油基甜菜碱、橄榄油酰胺丙基甜菜碱、棕榈油酰胺丙基甜菜碱、棕榈酰胺丙基甜菜碱(Palmitamidopropylbetaines)、棕榈酰肉碱、棕榈仁油酰胺丙基甜菜碱、聚四氟乙烯乙酰氧基丙基甜菜碱、蓖麻醇酸酰胺丙基甜菜碱、芝麻酰胺丙基甜菜碱、大豆油酰胺丙基甜菜碱、硬脂酰胺丙基甜菜碱、硬脂基甜菜碱、牛脂酰胺丙基甜菜碱、牛脂酰胺丙基羟基磺基甜菜碱、牛脂甜菜碱、牛脂二羟乙基甜菜碱、十一烯酸酯酰胺丙基甜菜碱和小麦胚芽油酰胺丙基甜菜碱。
优选的甜菜碱为例如C12-C18-烷基甜菜碱和磺基甜菜碱。两性离子表面活性剂优选地为甜菜碱表面活性剂，更优选椰油酰胺基丙基甜菜碱表面活性剂。
也可与多于一种其他表面活性剂组合使用的阳离子表面活性剂的非限制性示例包括：季铵表面活性剂，其可具有至多26个碳原子，包括：如US 6,136,769中所论述的烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂；如US 6,004,922中所论述的二甲基羟乙基季铵；二甲基羟乙基月桂基氯化铵；如WO 98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中所论述的聚胺阳离子表面活性剂；如美国专利号4,228,042、4,239,660、4,260,529和US 6,022,844中所论述的阳离子酯表面活性剂；以及如US 6,221,825和WO 00/47708中所论述的氨基表面活性剂，具体地酰胺基丙基二甲基胺(APA)。
根据本发明的组合物可包括至少一种助洗剂。在本发明的上下文中，助洗剂与在别处称为“共助洗剂”的此类组分之间没有区别。助洗剂的示例为络合剂，在下文中也称为络合剂、离子交换化合物、分散剂、阻垢剂和沉淀剂。助洗剂选自柠檬酸盐、磷酸盐、硅酸盐、碳酸盐、膦酸盐、氨基羧酸盐和聚羧酸盐。
在本发明的上下文中，术语柠檬酸盐包括柠檬酸的单碱金属盐和二碱金属盐，并且特别是柠檬酸的单钠盐和优选地三钠盐，柠檬酸的铵或取代的铵盐以及柠檬酸。柠檬酸盐可作为无水化合物或作为水合物，例如作为柠檬酸钠二水合物使用。柠檬酸盐的量是参照无水柠檬酸三钠计算的。
术语磷酸盐包括偏磷酸钠、正磷酸钠、磷酸氢二钠、焦磷酸钠和多磷酸盐诸如三聚磷酸钠。然而，优选地，根据本发明的组合物不含磷酸盐和多磷酸盐，其中包括磷酸氢盐，例如不含磷酸三钠、三聚磷酸钠和偏磷酸六钠(“无磷酸盐”)。关于磷酸盐和多磷酸盐，“不含”在本发明的上下文中应理解为意指磷酸盐和多磷酸盐的含量通过重量分析法测定总计在10ppm至相应组合物的0.2重量％范围内。
术语碳酸盐包括碱金属碳酸盐和碱金属碳酸氢盐，优选的为钠盐。特别地优选的为Na2CO3。
膦酸盐的示例为羟基链烷膦酸盐和氨基链烷膦酸盐。在羟基链烷膦酸盐中，1-羟基乙烷-1,1-二膦酸盐(HEDP)作为助洗剂特别重要。优选地以钠盐形式使用，二钠盐为中性，并且四钠盐为碱性(pH 9)。合适的氨基链烷膦酸盐优选地为乙二胺四亚甲基膦酸盐(EDTMP)、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸酯(DTPMP)以及它们的高级同系物。它们优选地呈中性反应钠盐的形式使用，例如作为EDTMP的六钠盐或作为DTPMP的七钠盐和八钠盐。
氨基羧酸盐和聚羧酸盐的示例为次氮基三乙酸盐、乙二胺四乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、丙二胺四乙酸、乙醇-二甘氨酸、甲基甘氨酸二乙酸盐和谷氨酰胺二乙酸盐。术语氨基羧酸盐和聚羧酸盐还包括它们相应的未取代或取代的铵盐和碱金属盐诸如钠盐，特别是相应的完全中和的化合物。
本发明的上下文中的硅酸盐包括特别是二硅酸钠和偏硅酸钠、硅铝酸盐诸如例如沸石和片状硅酸盐，特别是式α-Na2Si2O5、β-Na2Si2O5和δ-Na2Si2O5的那些。
根据本发明的组合物可包含一种或多种选自以上未提及的材料的助洗剂。助洗剂的示例为α-羟基丙酸和氧化淀粉。
在本发明的一个实施方案中，助洗剂选自聚羧酸盐。术语“聚羧酸盐”包括非聚合的聚羧酸盐，诸如琥珀酸、C2-C16-烷基二琥珀酸盐、C2-C16-烯基二琥珀酸盐、乙二胺N,N'-二琥珀酸、酒石酸二乙酸盐、碱金属丙二酸盐、酒石酸单乙酸盐、丙烷三羧酸、丁烷四羧酸和环戊烷四羧酸。
低聚或聚合的聚羧酸盐为例如聚天冬氨酸及其碱金属盐，特别是其钠盐，(甲基)丙烯酸均聚物和(甲基)丙烯酸共聚物以及它们的碱金属盐，特别是它们的钠盐。
合适的共聚单体为单烯属不饱和二羧酸，诸如马来酸、富马酸、马来酸酐、衣康酸和柠康酸。合适的聚合物特别是聚丙烯酸，其优选地具有在2000g/mol至40 000g/mol的范围内，优选地2000g/mol至10 000g/mol的范围内，特别是在3000g/mol至8000g/mol的范围内的重均分子量Mw。其他合适的共聚聚羧酸盐特别是丙烯酸与甲基丙烯酸的那些，以及丙烯酸或甲基丙烯酸与马来酸和/或富马酸或它们的酸酐诸如马来酸酐的那些。合适的共聚物特别是重均分子量Mw在2000至100000的范围内，优选地在3000至80000的范围内的丙烯酸和马来酸的共聚物。
聚天冬氨酸的优选的重均分子量Mw存在于介于1000g/mol和20000g/mol之间，优选地介于1500g/mol和15 000g/mol之间，并且特别地优选地介于2000g/mol和10 000g/mol之间的范围内。
使用来自由以下项组成的组的至少一种单体的共聚物也是可能的：单烯属不饱和C3-C10-单羧酸或C4-C10-二羧酸或它们的酸酐，诸如马来酸、马来酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、衣康酸和柠康酸，具有至少一种亲水或疏水改性的共聚单体如下所列。
合适的疏水性共聚单体为例如异丁烯、二异丁烯、丁烯、戊烯、己烯和苯乙烯、具有10个或更多个碳原子的烯烃或它们的混合物，诸如例如1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、1-二十二碳烯、1-二十四碳烯和1-二十六碳烯、C22-α-烯烃、C20-C24-α-烯烃的混合物和每分子具有平均12至100个碳原子的聚异丁烯。
合适的亲水性共聚单体为具有磺酸盐或膦酸盐基团的单体，以及具有羟基官能团或环氧烷基团的非离子单体。通过示例性方式，可以提及：烯丙醇、异戊二烯醇、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚(环氧丙烷-共-环氧乙烷)(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯和乙氧基聚(环氧丙烷-共-环氧乙烷)(甲基)丙烯酸酯。此处聚亚烷基二醇每分子可包括3至50个，特别是5至40个，并且尤其是10至30个环氧烷单元。
此处特别地优选的包含磺酸基团的单体为1-丙烯酰胺基-1-丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-丙磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、3-甲基丙烯酰胺基-2-羟基丙磺酸、烯丙基磺酸、甲基烯丙基磺酸、烯丙基氧基苯磺酸、甲基烯丙基氧基苯磺酸、2-羟基-3-(2-丙烯基氧基)丙磺酸、2-甲基-2-丙烯-1-磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、3-磺丙基丙烯酸酯、2-磺乙基甲基丙烯酸酯、3-磺丙基甲基丙烯酸酯、磺基甲基丙烯酰胺、磺基甲基甲基丙烯酰胺和所述酸的盐，诸如它们的钠盐、钾盐或铵盐。
特别地优选的包含膦酸盐基团的单体为乙烯基膦酸及其盐。
其他合适的低聚或聚合聚羧酸盐包括(甲基)丙烯酸或马来酸在多糖诸如降解淀粉、羧甲基化多糖诸如羧甲基化纤维素、羧甲基化菊粉或羧甲基化淀粉或聚环氧琥珀酸及它们的碱金属盐，特别是它们的钠盐上的接枝聚合物。
此外，两性聚合物也可用作助洗剂。
根据本发明的组合物可包括例如总计在0.1重量％至90重量％，优选地5重量％至80重量％的范围内，优选地至多70重量％的助洗剂，尤其是在固体制剂的情况下。根据本发明的液体制剂优选地包括在0.1重量％至20重量％的范围内，诸如至多85重量％、75重量％、65重量％、60重量％、55重量％、50重量％、45重量％、40重量％、35重量％、30重量％、35重量％、15重量％或10重量％的助洗剂。
根据本发明的制剂可包括一种或多种碱性载体。如果期望碱性pH，则碱性载体确保例如具有至少pH 9。合适的是例如上述碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐和碱金属偏硅酸盐，以及附加地碱金属氢氧化物。优选的碱金属在各自情况下为钾，特别是优选为钠。在本发明的一个实施方案中，通过使用胺，优选地链烷醇胺，更优选地三乙醇胺来调节pH>7。
在本发明的一个实施方案中，根据本发明所述的衣物洗涤制剂包括附加地至少一种酶。
有用的酶为例如一种或多种水解酶，其选自优选地选自一种或多种脂肪酶、水解酶、淀粉酶、蛋白酶、纤维素酶、半纤维素酶、磷脂酶、酯酶、果胶酶、果胶酸裂解酶、甘露聚糖酶、乳糖酶和过氧化物酶，以及至少两种前述类型的组合。
此类酶可以足以提供有效量以用于清洁的水平掺入。在根据本发明所述的洗涤剂组合物中，优选的量为在0.001重量％至5重量％的范围内的活性酶。与酶一起还可使用酶稳定体系，诸如例如钙离子、硼酸、硼酸、丙二醇和短链羧酸。在本发明的上下文中，短链羧酸选自每分子具有1至3个碳原子的单羧酸和每分子具有2至6个碳原子的二羧酸。优选的示例为甲酸、乙酸、丙酸、草酸、琥珀酸、HOOC(CH2)3COOH、己二酸和来自至少两种前述材料的混合物，以及相应的钠盐和钾盐。
根据本发明的组合物可包括一种或多种漂白剂(增白剂)。
优选的漂白剂选自无水或例如作为一水合物或作为四水合物或所谓的二水合物的过硼酸钠、无水或例如作为一水合物的过碳酸钠以及过硫酸钠，其中术语“过硫酸盐”在各自情况下包括过酸H2SO5的盐以及过二硫酸盐。
就此而言，碱金属盐在各自情况下还可以是碱金属碳酸氢盐、碱金属氢过硼酸盐和碱金属氢过硫酸盐。然而，在各自情况下二碱金属盐是优选的。
根据本发明的制剂可包括一种或多种漂白催化剂。漂白催化剂可选自基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂、促进漂白的过渡金属盐或过渡金属络合物，诸如例如锰-、铁-、钴-、钌-或钼-salen络合物或羰基络合物。具有包含氮的三脚架配体的锰、铁、钴、钌、钼、钛、钒和铜络合物以及钴-、铁-、铜-和钌-胺络合物也可用作漂白催化剂。
根据本发明的制剂可包括一种或多种漂白活化剂，例如四乙酰基乙二胺、四乙酰基亚甲基二胺、四乙酰基甘脲、四乙酰基亚己基二胺、酰化苯酚磺酸盐诸如例如正壬酰羟苯磺酸盐或异壬酰羟苯磺酸盐、N-甲基吗啉乙腈盐(“MMA盐”)、三甲基铵乙腈盐、N-酰基酰亚胺诸如例如N-壬酰基琥珀酰亚胺、1,5-二乙酰基-2,2-二氧六氢-1,3,5-三嗪(“DADHT”)或腈季铵盐(三甲基铵乙腈盐)。
根据本发明的制剂可包括一种或多种腐蚀抑制剂。在本发明的情况下，这应理解为包括抑制金属的腐蚀的那些化合物。合适的腐蚀抑制剂的示例为三唑类，特别是苯并三唑、双苯并三唑、氨基三唑、烷基氨基三唑，以及苯酚衍生物，诸如例如对苯二酚、邻苯二酚、羟基氢醌、没食子酸、间苯三酚或连苯三酚。
在本发明的一个实施方案中，根据本发明的制剂包括总计在0.1重量％至1.5重量％的范围内的腐蚀抑制剂。
根据本发明的制剂还可包括其他清洁聚合物和/或去垢性聚合物和/或抗变灰聚合物。
其他清洁聚合物可包括但不限于“多官能聚乙烯亚胺”(例如BASF的HP20)和/或“多官能二胺”(例如BASF的/>HP96)。此类多官能聚乙烯亚胺通常为具有在3000g/mol至250000g/mol，优选地5000g/mol至200000g/mol，更优选地8000g/mol至100000g/mol，更优选地8000g/mol至50000g/mol，更优选地10000g/mol至30000g/mol，并且最优选地10000g/mol至20000g/mol的范围内的重均分子量Mw的乙氧基化聚乙烯亚胺。合适的多官能聚乙烯亚胺具有基于材料的总重量80重量％至99重量％，优选地85重量％至99重量％，更优选地90重量％至98重量％，最优选地93重量％至97重量％，或94重量％至96重量％的环氧乙烷侧链。乙氧基化聚乙烯亚胺通常基于聚乙烯亚胺核和聚环氧乙烷壳。合适的聚乙烯亚胺核分子为具有在500g/mol至5000g/mol的范围内的重均分子量Mw的聚乙烯亚胺。优选地使用500g/mol至1000g/mol的分子量，甚至更优选为600g/mol至800g/mol的Mw。乙氧基化聚合物则具有平均5至50个，优选地10至35个并且甚至更优选地20至35个环氧乙烷(EO)单元/NH-官能团。
合适的多官能二胺通常为乙氧基化的C2至C12亚烷基二胺，优选地六亚甲基二胺，其被进一步季铵化和任选地硫酸化。典型的多官能二胺具有在2000g/mol至10000g/mol，更优选地3000g/mol至8000g/mol，并且最优选地4000g/mol至6000g/mol的范围内的重均分子量Mw。在本发明的优选的实施方案中，可使用乙氧基化的六亚甲基二胺，此外还可使用季铵化的和硫酸化的六亚甲基二胺，其包含平均10至50个，优选地15至40个，并且甚至更优选地20至30个环氧乙烷(EO)基团/NH-官能团，并且其优选地带有两个阳离子铵基团和两个阴离子硫酸盐基团。
在本发明的一个优选的实施方案中，清洁组合物可包括至少一种多官能聚乙烯亚胺和/或至少一种多官能二胺以改善清洁性能，诸如优选地改善去污能力，尤其是衣物洗涤剂在聚酯织物上的颗粒污渍的初级去垢能力。可将根据以上描述的多官能聚乙烯亚胺或多官能二胺或它们的混合物以基于特定总组合物(包括其他组分和水和/或溶剂)通常为0.05重量％至15重量％，优选地0.1重量％至10重量％，并且更优选地0.25重量％至5重量％，并且甚至低至2重量％的量添加到衣物洗涤剂和清洁组合物中。
因此，本发明的一个方面为衣物洗涤剂组合物，特别是液体衣物洗涤剂，其包括(i)至少一种本发明的聚合物和(ii)至少一种选自多官能聚乙烯亚胺和多官能二胺以及它们的混合物的化合物。
在本发明的一个实施方案中，至少一种本发明的聚合物与(ii)至少一种选自多官能聚乙烯亚胺和多官能二胺以及它们的混合物的化合物的比例为10:1至1:10，优选地5:1至1:5，并且更优选地3:1至1:3。
合适的抗变灰聚合物包括丙烯酸或马来酸与苯乙烯的共聚物、丙烯酸在麦芽糖糊精或羧甲基化纤维素上的接枝聚合物以及它们的碱金属盐，特别是它们的钠盐。
包括本发明的聚合物的衣物洗涤制剂还可包括至少一种络合剂。
优选的络合剂为甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)和谷氨酸二乙酸(GLDA)以及它们的盐。特别地优选的络合剂为甲基甘氨酸二乙酸及其盐。根据本发明，优选1重量％至50重量％，或甚至1重量％至20重量％的络合剂。
MGDA和GLDA可作为外消旋体或作为对映体纯的化合物存在。GLDA优选地选自L-GLDA或其中存在至少80mol％，优选地至少90mol％L-GLDA的L-GLDA的对映体富集混合物。
在本发明的一个实施方案中，络合剂为外消旋MGDA。在本发明的另一个实施方案中，络合剂选自L-MGDA以及L-和D-MGDA的对映体混合物，其中L-MGDA占优势并且其中L/D摩尔比在55:45至95:5，优选地60:40至85:15的范围内。L/D摩尔比可例如通过偏振测定法或通过色谱法测定，优选地通过具有手性柱的HPLC测定，例如用环糊精作为固定相或用固定在柱上的光学活性铵盐。例如，使用固定的D-青霉胺盐是可能的。
优选地使用MGDA或GLDA作为盐。优选的盐为铵盐和碱金属盐，特别优选地钾盐，并且特别是钠盐。这些可例如具有通式(CA I)或(CA II)：
[CH3-CH(COO)-N(CH2-COO)2]Na3-x-y KxHy(CA I)
x在0.0至0.5的范围内，优选地至多0.25，
y在0.0至0.5的范围内，优选地至多0.25，
[OOC-(CH2)2-CH(COO)-N(CH2-COO)2]Na4-x-yKxHy (CA II)
x在0.0至0.5的范围内，优选地至多0.25，
y在0.0至0.5的范围内，优选地至多0.25。
非常特别优选的是MGDA的三钠盐和GLDA的四钠盐。
包括本发明的聚合物的衣物洗涤制剂还可包括至少一种抗微生物剂。
该抗微生物剂可选自由以下组成的列表：2-苯氧乙醇(CAS号122-99-6，例如可得自巴斯夫公司的PE)和4,4'-二氯-2-羟基二苯醚(CAS：3380-30-1)以及它们的组合。
4,4'-二氯-2-羟基二苯醚可作为溶液使用，例如30重量％的4,4'-二氯-2-羟基二苯醚在1,2-丙二醇中的溶液，例如可得自巴斯夫公司的HP100。
本发明的衣物洗涤制剂可包括至少一种来自以上列表的抗微生物剂和/或它们的组合，和/或与至少一种此处未列出的其他抗微生物剂的组合。
可将抗微生物剂以相对于组合物的总重量的0.0001重量％至10重量％的浓度添加到本发明的衣物洗涤制剂中。
优选地，制剂包含浓度为0.01重量％至5重量％，更优选地0.1重量％至2重量％的2-苯氧乙醇和/或浓度为0.001重量％至1重量％，更优选地0.002重量％至0.6重量％(在所有情况下均相对于组合物的总重量)的4,4'-二氯-2-羟基二苯醚。
根据本发明的制剂还可包括水和/或附加的有机溶剂，例如乙醇或丙二醇，和/或填料，诸如硫酸钠。
进一步任选的成分可以是但不限于粘度调节剂、阳离子表面活性剂、泡沫促进或泡沫减少剂、香料、染料、光学增白剂和染料转移抑制剂。
餐具洗涤组合物
本发明的另一个方面也为餐具洗涤组合物，其包括至少一种如上所述的本发明的聚合物。
因此，本发明的一个方面也为如上所述的本发明的聚合物在餐具洗涤应用(诸如人工或自动餐具洗涤应用)中的用途。
根据本发明的餐具洗涤组合物可呈液体、半液体、霜膏、洗剂、凝胶或固体组合物的形式，固体实施方案包括例如粉末和片剂。液体组合物通常优选地用于人工餐具洗涤应用，而固体制剂和小袋制剂(其中除了液体成分外，小袋还可包含固体)通常优选地用于自动餐具洗涤组合物；然而，在世界的一些区域中也使用液体自动餐具洗涤组合物，并且因此当然也涵盖在术语“餐具洗涤组合物”中。
餐具洗涤组合物旨在直接或间接施用到盘碟以及金属和玻璃表面上，诸如饮用和其他玻璃杯、烧杯、盘碟和烹饪器皿(如罐和平底锅)以及刀叉(诸如叉、勺、刀等)。
用于清洁盘碟、金属和/或玻璃表面的本发明方法包括将餐具洗涤清洁组合物(优选地呈液体形式)直接或借助清洁器具(即以纯形式)施用到表面上的步骤。将组合物直接施用到待处理的表面上和/或施用到清洁装置或器具诸如洗碗布、海绵块或洗碗刷等上，而在施用之前(立即)不进行大量稀释。在将组合物递送至清洁装置或器具之前或之后，清洁装置或器具优选是湿的。在本发明的方法中，组合物还可呈稀释形式施用。
纯施用和稀释施用两者产生优异的清洁性能，即包含至少一种本发明的聚合物的本发明的制剂表现出优异的脱脂性能。由于本发明的聚合物的存在，即使当使用的表面活性剂的水平低于常规组合物中的水平时，减少了从盘碟、金属和/或玻璃表面去除脂肪和/或油性污垢的努力。
优选地，组合物被配制用以提供更出色的油脂清洁(脱脂)性能、持久的泡沫和/或在降低的温度暴露下改善的粘度控制；优选地至少两种，更优选地所有三种性能存在于本发明的餐具洗涤组合物中。本发明的人工餐具洗涤组合物的任选的(优选地存在)其他有益效果包括去污、发亮和/或手部护理；更优选地至少两种并且最优选地所有三种其他有益效果存在于本发明的餐具洗涤组合物中。
在本发明的一个实施方案中，本发明的聚合物为附加地包括至少一种表面活性剂，优选地至少一种阴离子表面活性剂的人工餐具洗涤制剂的一种组分。
在本发明的另一个实施方案中，本发明的聚合物是人工餐具洗涤制剂的一种组分，该制剂附加地包括至少一种阴离子表面活性剂和至少一种其他表面活性剂，优选地选自两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂。在本发明的一个优选的实施方案中，人工餐具洗涤制剂包含至少一种两性表面活性剂，优选地氧化胺，或至少一种两性离子表面活性剂，优选地甜菜碱，或它们的混合物，以有助于洗涤剂组合物的起泡、去垢和/或温和性。
合适的阴离子表面活性剂的示例已在上文针对衣物洗涤组合物提及。
用于餐具洗涤组合物的优选的阴离子表面活性剂选自C10-C15直链烷基苯磺酸盐、具有1至5个乙氧基单元的C10-C18烷基醚硫酸盐和C10-C18烷基硫酸盐。
优选地，本发明的人工餐具洗涤剂制剂包括基于包括其他组分和水和/或溶剂的特定总组合物的至少1重量％至50重量％，优选地在大于或等于约3重量％至等于或小于约35重量％的范围内，更优选地在大于或等于5重量％至小于或等于30重量％的范围内，并且最优选地在大于或等于5重量％至小于或等于20重量％的范围内的一种或多种如上所述的阴离子表面活性剂。
根据本发明的餐具洗涤组合物可包括至少一种两性表面活性剂。
用于餐具洗涤组合物的合适两性表面活性剂的示例已在上文针对衣物洗涤组合物提及。
用于餐具洗涤组合物的优选的两性表面活性剂选自C8-C18烷基-二甲基胺氧化物和C8-C18烷基-二(羟乙基)胺氧化物。
本发明的人工餐具洗涤剂组合物优选地包括占组合物的1重量％至15重量％，优选地2重量％至12重量％，更优选地3重量％至10重量％的两性表面活性剂，优选地氧化胺表面活性剂。优选地，本发明的组合物包括重量比小于约10:1，更优选地小于约8:1，更优选地约5:1至约2:1的阴离子表面活性剂和烷基二甲基氧化胺的混合物。
两性表面活性剂的添加在餐具洗涤组合物中提供了良好的起泡特性。
根据本发明的餐具洗涤组合物可包括至少一种两性离子表面活性剂。
用于餐具洗涤组合物的合适的两性离子表面活性剂的示例已在上文针对衣物洗涤组合物提及。
用于餐具洗涤组合物的优选的两性离子表面活性剂选自甜菜碱表面活性剂，更优选的选自椰油酰胺基丙基甜菜碱表面活性剂。
在本发明的优选的实施方案中，两性离子表面活性剂为椰油酰胺基丙基甜菜碱。
本发明的人工餐具洗涤剂组合物任选地包括占组合物的1重量％至15重量％，优选地2重量％至12重量％，更优选地3重量％至10重量％的两性离子表面活性剂，优选地甜菜碱表面活性剂。
根据本发明的餐具洗涤组合物可包括至少一种阳离子表面活性剂。
用于餐具洗涤组合物的合适的阳离子表面活性剂的示例已在上文针对衣物洗涤组合物提及。
当存在于组合物中时，阳离子表面活性剂以有效量存在，更优选地占组合物的0.1重量％至5重量％，优选地0.2重量％至2重量％。
根据本发明的餐具洗涤组合物可包括至少一种非离子表面活性剂。
用于餐具洗涤组合物的合适的非离子表面活性剂的示例已在上文针对衣物洗涤组合物提及。
优选的非离子表面活性剂为格尔伯特醇与每摩尔醇2摩尔至18摩尔，优选地2摩尔至15摩尔，更优选地5摩尔至12摩尔的环氧乙烷的缩合产物。用于本文的其他优选的非离子表面活性剂包括脂肪醇聚乙二醇醚、烷基多葡糖苷和脂肪酸葡糖酰胺。
本发明的人工手洗餐具洗涤剂组合物可包括占组合物0.1重量％至10重量％，优选地0.3重量％至5重量％，更优选地0.4重量％至2重量％的具有2至6，优选地3至5的平均烷氧基化度的直链或支链C10烷氧基化非离子表面活性剂。优选地，直链或支链C10烷氧基化非离子表面活性剂为具有2至6，优选地3至5的平均乙氧基化度的支链C10乙氧基化非离子表面活性剂。优选地，组合物包括占总直链或支链C10烷氧基化非离子表面活性剂60重量％至100重量％，优选地80重量％至100重量％，更优选地100重量％的支链C10乙氧基化非离子表面活性剂。直链或支链C10烷氧基化非离子表面活性剂优选地为具有3至5的平均乙氧基化度的2-丙基庚基乙氧基化非离子表面活性剂。具有4的平均乙氧基化度的合适的2-丙基庚基乙氧基化非离子表面活性剂为XP40，可商购自德国路德维希港的巴斯夫股份公司(BASF SE,Ludwigshafen,Germany)。具有3至5的平均乙氧基化度的2-丙基庚基乙氧基化非离子表面活性剂的使用导致改善的泡沫水平和持久的泡沫。
因此，本发明的一个方面为人工餐具洗涤剂组合物，特别是液体人工餐具洗涤剂组合物，其包括(i)至少一种本发明的聚合物，和(ii)至少一种具有3至5的乙氧基化度的其他2-丙基庚基乙氧基化非离子表面活性剂。
根据本发明的餐具洗涤组合物可包括有效量的至少一种水溶助长剂，以确保液体人工餐具洗涤剂组合物与水的相容性。
适用于本文的水溶助长剂包括阴离子水溶助长剂，尤其是二甲苯磺酸钠、二甲苯磺酸钾和二甲苯磺酸铵，甲苯磺酸钠、甲苯磺酸钾和甲苯磺酸铵，异丙基苯磺酸钠、异丙基苯磺酸钾和异丙基苯磺酸铵，以及它们的混合物和相关的化合物，如美国专利3,915,903中所公开的。
本发明的液体人工餐具洗涤剂组合物通常包括占总液体洗涤剂组合物的0.1重量％至15重量％的水溶助长剂，或它们的混合物，优选地占总液体人工餐具洗涤组合物的1重量％至10重量％，最优选地2重量％至5重量％。
根据本发明的餐具洗涤组合物可包括至少一种有机溶剂。
有机溶剂的示例为C4-14醚和二醚、二醇类、烷氧基化二醇类、C6-C16二醇醚、烷氧基化芳醇、芳醇、脂族支链醇、烷氧基化脂族支链醇、烷氧基化直链C1-C5醇、直链C1-C5醇、胺、C8-C14烷基和环烷基烃和卤代烃、以及它们的混合物。
当存在时，液体餐具洗涤组合物将包含占液体洗涤剂组合物0.01重量％至20重量％，优选地0.5重量％至15重量％，更优选地1重量％至10重量％，最优选地1重量％至5重量％的溶剂。这些溶剂可与含水液体载体诸如水结合使用，或者它们可在不存在任何含水液体载体的情况下使用。在更高的溶剂体系下，粘度的绝对值可能下降，但在粘度曲线中存在局部最大点。
本文的餐具洗涤组合物还可包括30重量％至90重量％的含水液体载体，该含水液体载体包括水，其他必要成分和任选的成分溶解、分散或悬浮在其中。更优选地，本发明的组合物包括45重量％至85重量％，甚至更优选地60重量％至80重量％的含水液体载体。然而，含水液体载体可包含在室温(25℃)下为液体或溶解于液体载体中的其他材料，并且除了惰性填料的功能之外，其还可起到一些其他功能。
根据本发明的餐具洗涤组合物可包括至少一种电解质。合适的电解质优选地选自无机盐，甚至更优选地选自单价盐，最优选地氯化钠。
根据本发明所述的液体人工餐具洗涤组合物可包括占组合物0.1重量％至5重量％，优选地0.2重量％至2重量％的电解质。
包括本发明的聚合物的人工餐具洗涤制剂还可包括至少一种抗微生物剂。
用于餐具洗涤组合物的合适的抗微生物剂的示例已在上文针对衣物洗涤组合物提及。
抗微生物剂可以相对于组合物的总重量的0.0001重量％至10重量％的浓度添加到本发明的手洗餐具洗涤组合物中。优选地，制剂包含浓度为0.01重量％至5重量％，更优选地0.1重量％至2重量％的2-苯氧乙醇和/或浓度为0.001重量％至1重量％，更优选地0.002重量％至0.6重量％(在所有情况下均相对于组合物的总重量)的4,4'-二氯-2-羟基二苯醚。
其他附加成分为诸如但不限于调理聚合物、清洁聚合物、表面改性聚合物、污垢絮凝聚合物、流变改性聚合物、酶、结构剂、助洗剂、螯合剂、环状二胺、润肤剂、湿润剂、皮肤焕新活性物质、羧酸、擦洗颗粒、漂白剂和漂白活化剂、香料、恶臭控制剂、颜料、染料、遮光剂、珠粒、珠光剂颗粒、微胶囊、抗菌剂、pH调节剂(包括NaOH)和链烷醇胺(诸如单乙醇胺)以及缓冲剂。
一般清洁组合物和制剂
在优选的实施方案中，根据本发明所述的接枝聚合物用于衣物洗涤剂中。
根据本发明的液体衣物洗涤剂由以下项组成：
0.05％至20％的至少一种本发明的聚合物
1％至50％的表面活性剂
0.1％至40％的助洗剂、共助洗剂和/或螯合剂
0.1％至50％其他助剂
水，合计加至100％。
根据本发明的优选的液体衣物洗涤剂由以下项组成：
0.5％至15％的至少一种本发明的聚合物
5％至40％选自C10-C15-LAS和包含1至5个乙氧基单元的C10-C18烷基醚硫酸盐的阴离子表面活性剂
1.5％至10％选自包含3至10个乙氧基单元的C10-C18烷基乙氧基化物的非离子表面活性剂
2％至20％选自C10-C18脂肪酸、二羧酸和三羧酸、羟基二羧酸和羟基三羧酸、氨基聚羧酸盐和聚羧酸的可溶性有机助洗剂/共助洗剂
0.05％至5％的酶体系，其包含至少一种适用于洗涤剂用途的酶，并且优选地还包含酶稳定体系
0.5％至20％选自乙醇、异丙醇、乙二醇或丙二醇的单醇或二醇
0.1％至20％其他助剂
水，合计加至100％。
根据本发明的固体衣物洗涤剂(例如粉末、颗粒或片剂)由以下项组成：
0.2％至20％的至少一种本发明的聚合物
1％至50％的表面活性剂
0.1％至90％的助洗剂、共助洗剂和/或螯合剂
0％至50％的填料
0％至40％的漂白剂活性物质
0.1％至30％的其他助剂和/或水
其中成分的总和相加为100％。
根据本发明的优选的固体衣物洗涤剂由以下项组成：
0.5％至10％的至少一种本发明的聚合物
5％至30％选自C10-C15-LAS，包含1至5个乙氧基单元的C10-C18烷基硫酸盐和C10-C18烷基醚硫酸盐的阴离子表面活性剂
1.5％至7.5％选自包含3至10个乙氧基单元的C10-C18烷基乙氧基化物的非离子表面活性剂
20％至80％选自碳酸钠、碳酸氢钠、沸石、可溶性硅酸盐、硫酸钠的无机助洗剂和填料
0.5％至15％选自C10-C18脂肪酸、二羧酸和三羧酸、羟基二羧酸和羟基三羧酸、氨基聚羧酸盐和聚羧酸的共助洗剂
0.1％至5％的酶体系，其包含至少一种适用于洗涤剂用途的酶，并且优选地还包含酶稳定体系
0.5％至30％的漂白剂活性物质
0.1％至20％其他助剂
水，合计加至100％
在一个优选的实施方案中，根据本发明的聚合物用于人工餐具洗涤剂中。
根据本发明的液体人工餐具洗涤剂由以下项组成：
0.05％至10％的至少一种本发明的聚合物
1％至50％的表面活性剂
0.1％至50％的其他助剂
水，合计加至100％。
优选的根据本发明的液体人工餐具洗涤剂由以下项组成：
0.2％至5％的至少一种本发明的聚合物
5％至40％选自C10-C15-LAS、包含1至5个乙氧基单元的C10-C18烷基醚硫酸盐，以及C10-C18烷基硫酸盐的阴离子表面活性剂
2％至10％的椰油酰胺基丙基甜菜碱
0％至10％的月桂基胺氧化物
0％至2％的非离子表面活性剂，优选地C10-格尔伯特醇烷氧基化物
0％至5％的酶，优选地淀粉酶，还优选地酶稳定体系
0.5％至20％选自乙醇、异丙醇、乙二醇或丙二醇的单醇或二醇
0.1％至20％其他助剂
水，合计加至100％
下表示出某些类型的一般清洁组合物，其对应于与典型洗涤条件相关联的典型组合物，该典型洗涤条件通常用于世界的各个区域和国家。可将至少一种本发明的聚合物以如本文所概述的合适的量加入到此类制剂中。
根据本发明的衣物洗涤剂组合物的通式：(重量％)
成分 液体框架制剂中成分的范围
直链烷基苯磺酸 0至30
椰油脂肪酸 1至12
脂肪醇醚硫酸盐 0至25
NaOH或单乙醇胺或三乙醇胺 加至pH 7.5至9.0
醇乙氧基化物 3至10
1,2-丙二醇 1至10
乙醇 0至4
柠檬酸钠 0至8
水 至多100
根据本发明的液体衣物洗涤框架制剂：
活性物质
(数字：重量％活性物质) F1 F2 F3 F4 F5 F6
醇乙氧基化物7EO 5.40 10.80 12.40 7.30 1.60 7.60
椰油脂肪酸K12-18 2.40 3.10 3.20 3.20 3.50 6.40
脂肪醇醚硫酸盐 5.40 8.80 7.10 7.10 5.40 14.00
直链烷基苯磺酸 5.50 0.00 14.50 15.50 10.70 0.00
1,2丙二醇 6.00 3.50 8.70 8.70 1.10 7.80
三乙醇胺 0 0 0 0 0 0
单乙醇胺 0 0 4.00 4.30 0.30 0
NaOH 2.20 1.10 0 0 0 1.00
甘油 0 0.80 3.00 2.80 0 0
乙醇 2.00 0 0 0 0.38 0.39
柠檬酸钠 3.00 2.80 3.40 2.10 7.40 5.40
本发明的聚合物(总) 0.2-15 0.2-15 0.2-15 0.2-15 0.2-15 0.2-15
其他聚合物 0-10 0-10 0-10 0-10 0-10 0-10
至少一种酶(各自) 0-1 0-1 0-1 0-1 0-1 0-1
水 至100 至100 至100 至100 至100 至100
根据本发明的液体衣物洗涤框架制剂-续：
根据本发明的衣物洗涤粉末框架制剂：(重量％)
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根据本发明的衣物洗涤粉末框架制剂-续：(重量％)
其他典型的液体洗涤剂制剂LD1、LD2和LD3示于以下三个表中：(所有数值以重量％计)
液体洗涤剂1-LD1“优异”洗涤剂
液体洗涤剂制剂
烷基苯磺酸钠(C10-C13)LAS 9.5
与7摩尔EO反应的C13/C15-氧代醇 4.5
1,2丙二醇 6
乙醇 2
椰子钾皂 2.4
NaOH 2.2
月桂基醚硫酸盐(Texapon) 5.0
柠檬酸钠 3
Sokalan HP 20 2
本发明的聚合物或比较物 0.2-5
接枝聚合物* 0-2
水 至100
液体洗涤剂2-LD2“中等”性能洗涤剂
液体洗涤剂制剂
烷基苯磺酸钠(C10-C13) 5.5
与7摩尔EO反应的C13/C15-氧代醇 5.4
1,2丙二醇 6
乙醇 2
椰子钾皂 2.4
单乙醇胺 2.5
月桂基醚硫酸盐 5.4
柠檬酸钠 3
Sokalan HP96 2
本发明的聚合物或比较物 0.1-4
接枝聚合物* 0-2
水 至100
液体洗涤剂3-LD3“中等”性能生物基洗涤剂
所有之前的三个表：*“接枝聚合物”＝(Mn 6000g/mol的聚乙二醇作为接枝基底，接枝有60重量％乙酸乙烯酯(基于总聚合物重量；根据WO2007138054A1的一般公开内容生产)
根据本发明的液体人工餐具洗涤框架制剂：
优选的是，在相应的衣物洗涤剂、餐具洗涤组合物、清洁组合物和/或织物和家庭护理产品中，至少一种接枝聚合物以相对于此类组合物或产品的总重量约0.01％至约20％，优选地约0.05％至15％，更优选地约0.1％至约10％，并且最优选地约0.5％至约5％的浓度存在，各自以相对于此类组合物或产品的总重量的重量％计，以及之间的所有数值，并且包括由选择所提及的任何下限并且进一步包括0.2、0.3、0.4、1、1.5、2、2.5、3、3.5和4，以及与所提及的任何上限结合并且包括19、18、17、16、14、13、12、11、9、8、7和6得到的所有范围。
洗涤剂组合物
该洗涤剂组合物包括去污表面活性剂和接枝聚合物。
洗涤剂组合物通常为清洁组合物和/或织物和家庭护理产品本身是本领域技术人员已知的。本领域技术人员已知的与相应的用途有关的任何组合物等可用于本发明的上下文中。
织物和家庭护理产品通常适合于：(a)成品纺织物的护理、成品纺织物的清洁、成品纺织物的卫生处理、成品纺织物的消毒、洗涤剂、去污剂、软化剂、织物增强剂、去污或成品纺织物处理、洗涤前和洗涤后处理、洗衣机清洁和维护，其中成品纺织物旨在包括衣物和由布制成的物品；(b)在自动、机器内洗涤中对盘碟、眼镜、陶器、烹饪锅、平底锅、器皿、刀叉餐具等的护理，包括用于洗碗机、所用水及其内容物的洗涤剂、初步处理后和机器清洁和维护产品；或(c)人工手洗餐具洗涤剂。
衣物洗涤剂组合物：合适的衣物洗涤剂组合物包括衣物洗涤剂粉末组合物、衣物洗涤珠、衣物洗涤剂液体组合物、衣物洗涤剂凝胶组合物、衣物洗涤片材和水溶性单位剂量衣物洗涤剂组合物。
织物增强剂：合适的织物增强剂为包括致密液体织物增强剂的液体织物增强剂和包括织物增强剂珠的固体织物增强剂。
餐具洗涤剂组合物：合适的餐具洗涤剂组合物包括手动餐具洗涤剂组合物和自动餐具洗涤剂组合物。诸如自动餐具洗涤粉末、片剂和小袋。
硬质表面清洁剂：合适的硬质表面清洁剂组合物包括可例如通过喷雾直接施用到硬质表面上的产品，以及在被施用到硬质表面上之前可在水中稀释的产品。
表面活性剂体系：组合物包括作为表面活性剂体系的通常足以提供期望清洁特性的量的去污表面活性剂。在一些实施方案中，组合物包含按组合物的重量计约1％至约70％的表面活性剂体系。在其它实施方案中，组合物包含按组合物的重量计约2％至约60％的表面活性剂体系。在另外的实施方案中，组合物包含按组合物的重量计约5％至约30％的表面活性剂体系。表面活性剂体系可包含选自以下的去污表面活性剂：阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性电解质表面活性剂、以及它们的混合物。本领域的普通技术人员将理解，去污表面活性剂涵盖向染污的材料提供清洁、去污或衣物洗涤有益效果的任何表面活性剂或表面活性剂的混合物。
阴离子表面活性剂：在一些示例中，组合物的表面活性剂体系可包括按表面活性剂体系的重量计约1％至约70％的一种或多种阴离子表面活性剂。在其它示例中，组合物的表面活性剂体系可包含按表面活性剂体系的重量计约2％至约60％的一种或多种阴离子表面活性剂。在另外的示例中，组合物的表面活性剂体系可包含按表面活性剂体系的重量计约5％至约30％的一种或多种阴离子表面活性剂。在另外的示例中，表面活性剂体系可基本上由或甚至由一种或多种阴离子表面活性剂组成。
合适的阴离子表面活性剂的具体非限制性示例包括任何常规阴离子表面活性剂。这可包括硫酸盐去污表面活性剂(例如烷氧基化和/或非烷氧基化的烷基硫酸盐材料)和/或磺酸去污表面活性剂(例如烷基苯磺酸盐)。
其它可用的阴离子表面活性剂可包括直链(线性)或支链构型的烷基苯磺酸的碱金属盐，其中烷基基团含有约9至约15个碳原子。
合适的烷基苯磺酸盐(LAS)可通过使可商购获得的线性烷基苯(LAB)磺化而获得；合适的LAB包括低级2-苯基LAB，诸如以商品名由Sasol供应的那些，或以商品名由Petresa供应的那些，其他合适的LAB包括高级2-苯基LAB，诸如以商品名由Sasol供应的那些。合适的阴离子去污表面活性剂为通过DETAL催化方法获得的烷基苯磺酸盐，虽然其它合成途径诸如HF也可是合适的。在一个方面，使用LAS的镁盐。
去污表面活性剂可为中链支化的去污表面活性剂，在一个方面，中链支化的阴离子去污表面活性剂，在一个方面，中链支化的烷基硫酸盐和/或中链支化的烷基苯磺酸盐，例如中链支化烷基硫酸盐。在一个方面，中链支链为C1-4烷基基团，通常是甲基和/或乙基基团。
可用于本文的其它阴离子表面活性剂为以下的水溶性盐：含有约8至约24个(并且在一些示例中为约12至18个)碳原子的链烷磺酸盐和仲烷烃磺酸盐；烷基甘油醚磺酸盐，尤其是C8-18醇的那些醚(例如衍生自牛脂和椰子油的那些)。烷基苯磺酸盐与上述链烷磺酸盐、仲烷烃磺酸盐和烷基甘油醚磺酸盐的混合物也是有用的。另外的合适的阴离子表面活性剂包括甲酯磺酸盐和烷基醚羧酸盐。
阴离子表面活性剂可以酸形式存在，并且酸形式可被中和以形成表面活性剂盐。用于中和的典型试剂包括碱性金属抗衡离子诸如氢氧化物，例如NaOH或KOH。用于中和其酸形式的阴离子表面活性剂的其它合适的试剂包括氨、胺或链烷醇胺。链烷醇胺的非限制性示例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和本领域已知的其它线性或支化的链烷醇胺；合适的链烷醇胺包括2-氨基-1-丙醇、1-氨基丙醇、单异丙醇胺或1-氨基-3-丙醇。可全部或部分程度完成胺中和，例如可用钠或钾中和阴离子表面活性剂混合物的一部分并且可用胺或链烷醇胺中和阴离子表面活性剂混合物一部分。
其他合适的阴离子表面活性剂还包括烷基乙氧基羧酸盐以及它们的盐。
非离子表面活性剂：组合物的表面活性剂体系可包括非离子表面活性剂。在一些示例中，表面活性剂体系包含按表面活性剂体系的重量计至多约25％的一种或多种非离子表面活性剂，例如作为辅助表面活性剂。在一些示例中，组合物包含按表面活性剂体系的重量计约0.1％至约15％的一种或多种非离子表面活性剂。在另外的示例中，组合物包含按表面活性剂体系的重量计约0.3％至约10％的一种或多种非离子表面活性剂。
可用于本文的合适的非离子表面活性剂可包括任何常规非离子表面活性剂。这些可包括例如烷氧基化脂肪醇和氧化胺表面活性剂。
可用于本文的非离子表面活性剂的其它非限制性示例包括：C8-C18烷基乙氧基化物，诸如来自Shell的非离子表面活性剂；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物单元可为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物，诸如来自巴斯夫公司(BASF)的/>C14-C22中链支化的醇(BA)；C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物(BAEx)，其中x为1至30；烷基多糖；具体地烷基多苷；多羟基脂肪酸酰胺；以及醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂。
合适的非离子表面活性剂还包括巴斯夫公司(BASF)以商品名销售的那些。
阴离子/非离子组合：表面活性剂体系可包括阴离子和非离子表面活性剂材料的组合。在一些示例中，阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为至少约2:1。在其它示例中，阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为至少约5:1。在另外的示例中，阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比为至少约10:1。
阳离子表面活性剂：表面活性剂体系可包括阳离子表面活性剂。在一些方面，表面活性剂体系包含按表面活性剂体系的重量计约0％至约7％、或约0.1％至约5％、或约1％至约4％的阳离子表面活性剂，例如作为辅助表面活性剂。在一些方面，本发明的组合物基本上不含阳离子表面活性剂和在pH低于7或pH低于6时变成阳离子的表面活性剂。阳离子表面活性剂的非限制性示例包括：季铵表面活性剂，其可具有至多26个碳原子，包括：烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂；二甲基羟乙基季铵；二甲基羟乙基月桂基氯化铵；多胺阳离子表面活性剂；酯阳离子表面活性剂；以及氨基表面活性剂，具体地酰氨基丙基二甲基胺(APA)。
合适的阳离子去污表面活性剂还包括烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季鏻化合物、烷基三元锍化合物、以及它们的混合物。
两性离子表面活性剂：两性离子表面活性剂的示例包括：仲胺和叔胺的衍生物；杂环仲胺和叔胺的衍生物；或季铵、季鏻鎓或叔锍化合物的衍生物。甜菜碱，包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、C8至C18(例如C12至C18)氧化胺和磺基以及羟基甜菜碱，诸如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐，其中烷基基团可为C8至C18，并且在某些实施方案中为C10至C14。
两性表面活性剂：两性表面活性剂的示例包括仲胺或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可为直链或支链，并且其中脂族取代基中的一个脂族取代基包含至少约8个碳原子，通常是约8至约18个碳原子，并且脂族取代基中的至少一个脂族取代基包含水增溶性阴离子基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根。落入该定义的化合物的示例为3-(十二烷基氨基)丙酸钠、3-(十二烷基氨基)丙烷-1-磺酸钠、2-(十二烷基氨基)乙基硫酸钠、2-(二甲基氨基)十八烷酸钠、3-(N-羧甲基十二烷基氨基)丙烷1-磺酸钠、十八烷基-亚氨基二乙酸钠、1-羧甲基-2-十一烷基咪唑和N,N-双(2-羟乙基)-2-硫酸根合-3-十二烷氧基丙胺。合适的两性表面活性剂还包括肌氨酸盐、甘氨酸盐、牛磺酸盐、以及它们的混合物。
支化的表面活性剂：合适的支化的去污表面活性剂包括阴离子支化的表面活性剂，该阴离子支化的表面活性剂选自支化的硫酸盐或支化的磺酸盐表面活性剂，例如，支化的烷基硫酸盐、支化的烷基烷氧基化硫酸盐和支化的烷基苯磺酸盐，其包括一个或多个无规烷基支链，例如C1-4烷基基团，通常是甲基和/或乙基基团。
支化的去污表面活性剂可为中链支化的去污表面活性剂，通常是中链支化的阴离子去污表面活性剂，例如中链支化的烷基硫酸盐和/或中链支化的烷基苯磺酸盐。在一些方面，去污表面活性剂为中链支化的烷基硫酸盐。在一些方面，中链支链为C1-4烷基基团，通常是甲基和/或乙基基团。
另外的合适的支化的阴离子去污表面活性剂包括衍生自在2-烷基位置处支化的醇的表面活性剂，诸如以商品名123、/>125、/>145、/>167出售的衍生自羰基合成法的那些。由于羰基合成法，支链位于2-烷基位置。这些2-烷基支化的醇的长度通常在C11至C14/C15的范围内，并且包括全部在2-烷基位置处支化的结构异构体。
其他清洁添加剂：本发明的组合物也可包含其他清洁添加剂。合适的清洁添加剂包括助洗剂、结构剂或增稠剂、粘土污垢去除/抗再沉积剂、聚合物去垢剂、聚合物分散剂、聚合物油脂清洁剂、酶、酶稳定体系、漂白化合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、增白剂、染料、调色剂、染料转移抑制剂、螯合剂、抑泡剂、软化剂和香料。
酶：本文所述的组合物可包括一种或多种酶，该酶提供清洁性能和/或织物护理有益效果。合适的酶的示例包括但不限于：半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、普鲁兰酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合为可包含例如与淀粉酶结合的蛋白酶和脂肪酶的酶混合物。当存在于组合物中时，前述附加酶可以按组合物的重量计约0.00001％至约2％、约0.0001％至约1％或甚至约0.001％至约0.5％的酶蛋白的含量存在。
在一个方面，优选的酶将包括蛋白酶。合适的蛋白酶包括金属蛋白酶和丝氨酸蛋白酶，丝氨酸蛋白酶包括中性或碱性微生物丝氨酸蛋白酶，诸如枯草杆菌蛋白酶(EC3.4.21.62)。合适的蛋白酶包括动物源、植物源或微生物源的那些。在一个方面，此类合适的蛋白酶可为微生物源。合适的蛋白酶包括前述合适蛋白酶的经化学修饰或基因修饰的突变体。在一个方面，合适的蛋白酶可为丝氨酸蛋白酶，诸如碱性微生物蛋白酶或/和胰蛋白酶型蛋白酶。合适的中性或碱性蛋白酶的示例包括：
(a)枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)，包括来源于芽孢杆菌属(Bacillus)，诸如迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)、嗜碱芽孢杆菌(B.alkalophilus)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)、短小芽孢杆菌(Bacilluspumilus)和吉氏芽孢杆菌(Bacillus gibsonii)的那些。
(b)胰蛋白酶型或胰凝乳蛋白酶型蛋白酶，诸如胰蛋白酶(例如源自猪或牛的胰蛋白酶)，包括来源于纤维单胞菌属(Cellumonas)的镰孢属蛋白酶和胰凝乳蛋白酶。
(c)金属蛋白酶，包括来源于解淀粉芽孢杆菌的那些。
优选的蛋白酶包括来源于吉氏芽孢杆菌或迟缓芽孢杆菌的那些。
合适的可商购获得的蛋白酶包括以商品名 Liquanase/>Savinase/> 和/>由Novozymes A/S(Denmark)出售的那些，以商品名/> Purafect/>Purafect/> 和Purafect/>由Genencor International出售的那些，以商品名/>和/>由Solvay Enzymes出售的那些，购自Henkel/Kemira的那些即BLAP(具有下列突变S99D+S101 R+S103A+V104I+G159S，下文称为BLAP)、BLAP R(具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的BLAP)、BLAP X(具有S3T+V4I+V205I的BLAP)和BLAP F49(具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D的BLAP)-均得自Henkel/Kemira；以及来自Kao的KAP(具有突变A230V+S256G+S259N的嗜碱芽孢杆菌枯草杆菌蛋白酶)。
合适的α-淀粉酶包括源自细菌或真菌的那些。包括经化学修饰或基因修饰的突变体(变体)。优选的碱性α-淀粉酶来源于芽孢杆菌属的菌株，诸如地衣芽孢杆菌(Bacilluslicheniformis)、解淀粉芽孢杆菌、嗜热脂肪芽孢杆菌(Bacillus stearothermophilus)、枯草芽孢杆菌或其它芽孢杆菌属，诸如芽孢杆菌属NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513、DSM 9375、DSM 12368、DSMZ号12649、KSM AP1378、KSM K36或KSM K38。
合适的可商购获得的α-淀粉酶包括 TERMAMYL/> STAINZYME/> 和/>(Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)、AT 9000Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200WienAustria、/> OPTISIZE HT/> 和PURASTAR/>(Genencor International Inc.,Palo Alto,California)和/>(Kao,14-10Nihonbashi Kayabacho,1-chome,Chuo-ku Tokyo 103-8210,Japan)。在一个方面，合适的淀粉酶包括/> 和STAINZYME/>以及它们的混合物。
在一个方面，此类酶可以选自由以下项组成的组：脂肪酶，包括“第一循环脂肪酶”。在一个方面，脂肪酶为第一洗涤脂肪酶，优选地为来自包含T231R和N233R突变中的一个或多个突变的疏棉状嗜热丝孢菌(Thermomyces lanuginosus)的野生型脂肪酶的变体。野生型序列为Swissprot登录号为Swiss-Prot O59952(来源于疏绵状嗜热丝孢菌(棉毛状腐质霉(Humicola lanuginosa)))的269个氨基酸(氨基酸23-291)。优选的脂肪酶将包括以商品名和/>出售的那些。
在一个方面，其它优选的酶包括表现出内切-β-1,4-葡聚糖酶活性的源自微生物的内切葡聚糖酶(E.C.3.2.1.4)以及它们的混合物。合适的内切葡聚糖酶以商品名和/>(Novozymes A/S，Bagsvaerd，Denmark)出售。
其它优选的酶包括以商品名 出售的果胶酸裂解酶以及以商品名/>(均得自Novozymes A/S,Bagsvaerd,Denmark)和/>(Genencor International Inc.,Palo Alto,California)出售的甘露聚糖酶。
其他合适的酶包括磷酸二酯酶，诸如DNA酶。
酶稳定体系：本文所述的包含酶的组合物可任选地包括按组合物的重量计约0.001％至约10％，在一些示例中约0.005％至约8％，并且在其他示例中约0.01％至约6％的酶稳定体系。酶稳定体系可为与去污酶相容的任何稳定体系。在含水洗涤剂组合物包含蛋白酶的情况下，可添加可逆蛋白酶抑制剂诸如硼化合物(包括硼酸酯)、4-甲酰基苯基硼酸、苯基硼酸以及它们的衍生物、或化合物诸如甲酸钙、甲酸钠和1,2-丙二醇以进一步改善稳定性。
助洗剂：本发明的组合物可任选地包括助洗剂。建立组合物通常包含基于组合物的总重量计至少约1％的助洗剂。液体组合物可包含按组合物的总重量计至多约10％的助洗剂，并且在一些示例中至多约8％的助洗剂。颗粒状组合物可包含按组合物的重量计至多约30％的助洗剂，并且在一些示例中至多约5％的助洗剂。
选自铝硅酸盐(例如沸石助洗剂，诸如沸石A、沸石P和沸石MAP)和硅酸盐的助洗剂有助于控制洗涤水中的矿物硬度，尤其是钙和/或镁，或有助于从表面去除颗粒污垢。合适的助洗剂可选自由以下项组成的组：磷酸盐，诸如多磷酸盐(例如，三聚磷酸钠)，尤其是其钠盐；除了碳酸钠或倍半碳酸钠之外的碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐和碳酸盐矿物；有机一羧酸盐、二羧酸盐、三羧酸盐和四羧酸盐，尤其是酸、钠、钾或链烷醇铵盐形式的水溶性非表面活性剂羧酸盐，以及低聚或水溶性低分子量聚合物羧酸盐，包括脂族和芳族类型；以及植酸。这些可由硼酸盐补充，例如出于pH缓冲目的，或者由硫酸盐，尤其是硫酸钠和任何其它填料或载体补充，它们可能对工程化稳定表面活性剂和/或含助洗剂的组合物是重要的。附加合适的助洗剂可选自柠檬酸、乳酸、脂肪酸、聚羧酸盐以及它们的盐，例如丙烯酸的共聚物、丙烯酸和马来酸的共聚物、以及丙烯酸和/或马来酸与具有各种类型的附加官能团的其他合适的烯基单体的共聚物。同样适于用作本文的助洗剂的是具有链结构的合成的结晶离子交换材料或其水合物以及由以下一般酸酐形式表示的组合物：x(M2O)·ySiO2·zM'O，其中M为Na和/或K，M'为Ca和/或Mg；y/x为0.5至2.0；并且z/x为0.005至1.0。
另选地，所述组合物可基本上不含助洗剂。
结构剂/增稠剂：合适的结构剂/增稠剂包括：
i.二亚苄基多元醇缩醛衍生物
ii.细菌纤维素
iii.经涂覆的细菌纤维素
iv.非细菌纤维素衍生的纤维素纤维
v.非聚合物结晶羟基官能材料
vi.聚合物结构剂
vii.二酰胺基胶凝剂
viii.以上物质的任何组合。
聚合物分散剂：本文所述的组合物可包括按组合物的重量计约0.01％至约10.0％，通常约0.1％至约5％，在一些方面约0.2％至约3.0％的聚合物分散剂。
组合物可包括一种或多种聚合物分散剂。示例为羧甲基纤维素、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸盐诸如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物；包含磺化单体的聚羧酸盐。
组合物可包含一种或多种两亲性清洁聚合物，诸如具有以下通式结构的化合物：双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-bis((C2H5O)(C2H4O)n)，其中n＝20至30，并且x＝3至8，或其硫酸化或磺化变体。
组合物可包含两亲性烷氧基化的油脂清洁聚合物，该聚合物具有平衡的亲水和疏水特性，使得它们从织物和表面去除油脂颗粒。本发明的两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物的具体实施方案包含核结构和连接到该核结构的多个烷氧基化物基团。这些可包含烷氧基化的聚亚烷基亚胺，例如具有聚氧化亚乙基内部嵌段和聚氧化亚丙基外部嵌段的聚亚烷基亚胺。
烷氧基化多胺可用于油脂和颗粒去除。此类化合物可包括但不限于乙氧基化聚乙烯亚胺，以及它们的硫酸化型式。还可包括多丙氧基化衍生物。可将多种胺和聚亚烷基亚胺烷氧基化至各种程度。一个有用的示例是600g/mol的聚乙烯亚胺核，其每个NH被乙氧基化至20个EO基团，并且购自BASF。
组合物可包括具有亲水性主链的无规接枝聚合物，该亲水性主链包括单体，例如，不饱和C1-C6羧酸、醚、醇、醛、酮、酯、包括聚葡萄糖和其他多糖的糖单元、烷氧基单元、马来酸酐、饱和聚醇诸如甘油以及它们的混合物；以及一条或多条疏水性侧链，例如一个或多个C4-C25烷基基团、聚亚丙基、聚亚丁基、饱和C1-C6一元羧酸的乙烯基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的C1-C6烷基酯、以及它们的混合物。此类接枝聚合物的具体示例基于聚环氧烷和乙烯基酯，特别是乙酸乙烯酯。这些聚合物通常通过在存在聚环氧烷的情况下使乙烯基酯聚合来制备，所用引发剂为过氧化二苯甲酰、过氧化二月桂酰或过氧化二乙酰。
组合物可包含环氧乙烷、环氧丙烷的嵌段。此类嵌段聚合物的示例包括环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EO/PO/EO)三嵌段共聚物，其中共聚物包含第一EO嵌段、第二EO嵌段和PO嵌段，其中第一EO嵌段和第二EO嵌段连接到PO嵌段。环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷的嵌段也可按其它方式布置，诸如(EO/PO)二嵌段共聚物、(PO/EO/PO)三嵌段共聚物。嵌段聚合物还可含有附加的环氧丁烷(BO)嵌段。
羧酸酯聚合物—本发明的组合物还可包含一种或多种羧酸酯聚合物，诸如马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚丙烯酸酯均聚物。合适的羧酸酯聚合物为聚丙烯酸酯均聚物，其具有4,000Da至9,000Da，或6,000Da至9,000Da的分子量。另一种合适的羧酸盐聚合物为具有50,000Da至120,000Da或60,000Da至80,000Da的分子量的丙烯酸和马来酸的共聚物。
合适的羧酸盐聚合物还可包括醚部分和磺酸盐部分。
合适的羧酸盐聚合物可以是烷氧基化的聚羧酸盐。化学上，这些材料包含聚丙烯酸酯，其每隔7-8个丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链。侧链具有式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3，其中m为2至3，并且n为6至12。侧链酯连接到聚丙烯酸酯“主链”，以提供“梳型”聚合物结构。分子量可变化，但是可在约2000至约50,000范围内。
去垢性聚合物：本文所述的组合物可包括按组合物的重量计约0.01％至约10.0％，通常是约0.1％至约5％，在一些方面约0.2％至约3.0％的去垢性聚合物(也称为聚合物去垢剂或“SRA”)。
去垢性聚合物通常具有亲水性链段以使疏水性纤维(诸如聚酯和尼龙)的表面亲水化，并且具有疏水性链段以沉积在疏水性纤维上，并且保持与其粘附，直至洗涤和漂洗循环完成，从而用作亲水性链段的锚定剂。这可使得用去垢剂处理后出现的污渍更易于在稍后的洗涤程序中被清洁。还据信，促进污垢的释放有助于改善或保持织物的芯吸特性。
去垢性聚合物的结构和电荷分布可根据应用于不同的纤维或纺织物类型以及配制不同的洗涤剂或洗涤剂添加剂产品而定制。去垢性聚合物可以是直链、支链或星形的。
去垢性聚合物还可以包括各种带电单元(例如，阴离子或阳离子单元)和/或非带电(例如非离子)单体单元。通常，当SRP与阳离子织物调理活性物质诸如季铵酯化合物组合使用时，非离子SRP可为特别优选的，以便避免SRP与阳离子活性物质之间潜在的负面相互作用。
去垢性聚合物可包含封端部分，其在控制聚合物的分子量或改变聚合物的物理或表面活性特性方面特别有效。
一类优选的合适的去垢性聚合物包括对苯二甲酸酯衍生的聚酯聚合物，其包含结构单元(I)和/或(II)：
(I)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(II)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
其中：
a、b为1至200；
d、e为1至50；
Ar为1,4-取代的亚苯基；
sAr为在位置5被SO3M取代的1,3-取代的亚苯基；
M为选自以下的抗衡离子：Na、Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵，其中烷基基团为C1-C18烷基或C2-C10羟烷基或它们的混合物；
R1、R2、R3、R4独立地选自H或C1-C18正烷基或异烷基；
任选地，聚合物还包含一个或多个衍生自聚亚烷基二醇单烷基醚的末端基团(III)，优选地选自结构(IV-a)
-O-[C2H4-O]c-[C3H6-O]d-[C4H8-O]e-R7 (IV-a)
其中：
R7为直链或支链的C1-30烷基、C2-C30烯基，或具有5个至9个碳原子的环烷基基团，或C8-C30芳基基团，或C6-C30芳基烷基基团；优选C1-4烷基，更优选甲基；和
c、d和e为基于摩尔平均值独立地选自0至200的数，其中c+d+e的总和为2至500，
其中末端基团(IV-a)的[C2H4-O]、[C3H6-O]和[C4H8-O]基团可以嵌段、交替、周期性和/或统计地排列，优选嵌段和/或统计地排列，末端基团(IV-a)的[C2H4-O]、[C3H6-O]和[C4H8-O]基团中的任一者可以连接到-R7和/或-O。
任选地，聚合物还包含一种或多种如EP3222647中所述的阴离子末端单元(IV)和/或(V)。其中M为选自以下的抗衡离子：Na、Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵，其中烷基基团为C1-C18烷基或C2-C10羟烷基或它们的混合物。
-O-CH2CH2-SO3M (IV)
任选地，该聚合物可以包含交联多官能结构单元，其具有至少三个能够进行酯化反应的官能团。官能团可以为例如酸-、醇-、酯-、酸酐-或环氧基团等。
任选地，该聚合物可包含可用于本发明的聚酯中的其他二元羧酸或多元羧酸或其盐或其(二)烷基酯，诸如萘-1,4-二羧酸、萘-2,6-二羧酸、四氢邻苯二甲酸、偏苯三酸、二苯氧基乙烷-4,4'-二羧酸、二苯基-4,4'-二羧酸、2,5-呋喃二羧酸、己二酸、癸二酸、癸烷-1,10-二羧酸、富马酸、琥珀酸、1,4-环己烷二羧酸、环己烷二乙酸、戊二酸、壬二酸或其盐或其(二)烷基酯，更优选其(C1-C4)-(二)烷基酯，以及更优选其(二)甲基酯或它们的混合物。
优选地，合适的对苯二甲酸酯衍生的去垢性聚合物是非离子的，其不包含上述结构(II)。另外特别优选的非离子对苯二甲酸酯衍生的去垢性聚合物具有根据下式的结构：
其中：
R5和R6独立地选自H或CH3。更优选地，R5和R6中的一个为H，并且另一个为CH3。
c、d为基于摩尔平均值独立地选自0至200的数，其中c+d的总和为2至400，
更优选地，d为0至50，c为1至200，
更优选地，d为1至10，c为5至150，
R7为C1-4烷基，并且更优选为甲基，
n基于摩尔平均值为1至50。
最优选的上述合适的对苯二甲酸酯衍生的去垢性聚合物的一个示例具有R5和R6中的一者为H，并且另一者为CH3；d为0；c为5-100并且R7为甲基。
合适的对苯二甲酸酯衍生的去垢性聚合物也可描述为磺化和未磺化的PET/POET(聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚氧乙烯对苯二甲酸酯)聚合物，两者均封端和未封端。合适的去垢性聚合物的示例包括聚合物，包括由Clariant供应的/>SRA-100、SRA-300、SRN-100、SRN-170、SRN-240、SRN-260、SRN-260life、SRN-300和SRN-325。/>
其他合适的对苯二甲酸酯衍生的去垢性聚合物描述于专利WO2014019903、WO2014019658和WO2014019659中。
另一类去垢性聚合物还包括改性纤维素。合适的改性纤维素可包括非离子改性纤维素衍生物，诸如纤维素烷基醚和纤维素羟烷基醚。此类纤维素烷基醚和纤维素羟烷基醚的示例包括甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丁基甲基纤维素。在一些实施方案中，改性纤维素可包含C4或更高级的烃，烷基基团的优选长度可以是C4、C6、C8、C10、C12、C14、C16、C18；合适的改性纤维素的示例描述于WO2019111948和WO2019111949中。在一些实施方案中，改性纤维素可包含另外的阳离子改性，具有另外的阳离子改性的合适的改性纤维素的示例描述于WO2019111946和WO2019111947中。
其他合适的去垢性聚合物包括在WO2014124872中提及的磺乙基纤维素；在WO2015044061中提及的纤维素氨基甲酸酯；在WO2017137295中提及的改性的6-脱氧-6-氨基-纤维素；在WO2019243071中提及的木糖氨基甲酸酯；在WO2019243072中提及的羧基或磺基烷基化的支链淀粉；在WO2019243108中提及的羧基或磺基烷基化的壳聚糖。
商业去垢性聚合物的其他示例为由Rhodia提供的系列聚合物，包括/>SF、SF-2和SRP6。其他合适的去垢性聚合物为/>聚合物，诸如由Sasol供应的/>SL、HSCB、L235M B和G82。不同类型的另外合适的去垢性聚合物包括可商购获得的材料ZELCON 5126(来自DuPont)和MILEASE T(来自ICI)、Sorez 100(来自ISP)。
纤维素聚合物：本文所述的组合物可包括按组合物的重量计约0.1％至约10％，通常是约0.5％至约7％，在一些方面约3％至约5％的纤维素聚合物。
合适的纤维素聚合物包括烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧烷基纤维素和烷基羧烷基纤维素。在一些方面，纤维素聚合物选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素、或它们的混合物。在某些方面，纤维素聚合物是羧甲基取代度为约0.5至约0.9且分子量为约100,000Da至约300,000Da的羧甲基纤维素。
羧甲基纤维素聚合物包括GDA(由CP Kelko出售)、疏水改性的羧甲基纤维素，例如，以商品名/>SH1(CP Kelko)出售的羧甲基纤维素的烷基烯酮二聚体衍生物，或以商品名/>V(由CP Kelko出售)出售的嵌段羧甲基纤维素。
附加的胺：附加的胺可在本文所述的组合物中用于增加油脂和颗粒从染污的材料中的去除。本文所述的组合物可包含按组合物的重量计约0.1％至约10％，在一些示例中约0.1％至约4％，并且在其它示例中约0.1％至约2％的附加的胺。附加的胺的非限制性示例可包括但不限于聚胺、低聚胺、三胺、二胺、五胺、四胺、或它们的组合。合适的附加的胺的具体示例包括四亚乙基戊胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺或它们的混合物。
漂白化合物、漂白剂、漂白活化剂和漂白催化剂：本文所述的组合物可包含漂白剂或漂白组合物，该漂白组合物包含漂白剂以及一种或多种漂白活化剂。漂白剂可以基于组合物的总重量计约1％至约30％，并且在一些示例中约5％至约20％的水平存在。如果存在的话，漂白活化剂的量可为漂白组合物的约0.1％至约60％，并且在一些示例中约0.5％至约40％，所述漂白组合物包含漂白剂加上漂白活化剂。
漂白剂的示例包括氧漂白剂、过硼酸盐漂白剂、过羧酸漂白剂及其盐、过氧漂白剂、过硫酸盐漂白剂、过碳酸盐漂白剂、以及它们的混合物。
在一些示例中，组合物还可包含过渡金属漂白催化剂。
除氧漂白剂以外的漂白剂也是本领域已知的，并且可以用于组合物中。它们包括例如光活化的漂白剂、或预形成的有机过酸诸如过氧羧酸或其盐，或过氧磺酸或其盐。合适的有机过酸为邻苯二甲酰亚氨基过氧己酸。如果使用的话，本文所述的组合物将通常含有按组合物的重量计约0.025％至约1.25％的此类漂白剂，并且在一些示例中包含磺酸基酞菁锌。
组合物可包括漂白促进剂，诸如酰基腙和咪唑啉。
增白剂：可将光学增白剂或其他增白剂或美白剂以按组合物的重量计约0.01％至约1.2％的水平掺入到本文所述的组合物中。可用于本文的商业增白剂可分类成亚类，其包括但不一定限于二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、苯并噁唑、羧酸、次甲基花青素、5,5-二氧化二苯并噻吩、唑、5元和6元环杂环的衍生物、以及其它杂项试剂。
在一些示例中，荧光增白剂选自由以下项组成的组：4,4'-双{[4-苯氨基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠(增白剂15，可以商品名Tinopal AMS-GX由Ciba Geigy Corporation商购获得)、4,4'-双{[4-苯氨基-6-(N-2-双-羟乙基)-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠(可以商品名Tinopal UNPA-GX由Ciba-GeigyCorporation商购获得)、4,4'-双{[4-苯氨基-6-(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠(可以商品名Tinopal 5BM-GX由Ciba-GeigyCorporation商购获得)。更优选地，荧光增白剂为4,4'-双{[4-苯氨基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠。
增白剂可以颗粒形式或作为与合适的溶剂(例如非离子表面活性剂、单乙醇胺、丙二醇)的预混物添加。
织物调色剂：组合物可包括织物调色剂(有时被称为上色剂、上蓝剂或美白剂)。调色剂通常向织物提供蓝色或紫色色调。调色剂能够单独使用或组合使用，以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。这可例如通过将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。调色剂可选自任何已知化学类别的染料，包括但不限于吖啶、蒽醌类(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如，单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、包括预金属化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛蓝类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、噁嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽以及它们的混合物。
染料转移抑制剂：组合物还可包括一种或多种在清洁过程期间有效抑制染料从一种织物转移到另一种织物的材料。一般来讲，此类染料转移抑制剂可包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化物酶、以及它们的混合物。如果使用，则这些试剂可以按组合物的重量计约0.0001％至约10％，在一些示例中按组合物的重量计约0.01％至约5％，并且在其它示例中按组合物的重量计约0.05％至约2％的浓度来使用。
螯合剂：本文所述的组合物还可包含一种或多种金属离子螯合剂。合适的分子包括铜、铁和/或锰螯合剂、以及它们的混合物。此类螯合剂可选自由以下项组成的组：膦酸盐、氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、琥珀酸盐、多官能取代的芳族螯合剂、2-羟基吡啶-N-氧化物化合物、异羟肟酸、羧甲基菊粉、以及它们的混合物。螯合剂可以酸或盐形式存在，包括其碱金属盐、铵盐、和取代的铵盐、以及它们的混合物。
螯合剂可以按组合物的重量计约0.005重量％至约15重量％、约0.01重量％至约5重量％、约0.1重量％至约3.0重量％、或约0.2重量％至约0.7重量％、或约0.3重量％至约0.6重量％存在于本文所公开的组合物中。
可用作螯合剂的氨基羧酸盐包括但不限于乙二胺四乙酸盐(EDTA)；乙二胺-N,N'-二琥珀酸(EDDS)、1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(HEDP)、N-(羟乙基)乙二胺三乙酸盐(HEDTA)；次氮基三乙酸盐(NTA)；乙二胺四丙酸盐；三亚乙基四胺六乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐(DTPA)；甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)；谷氨酸二乙酸(GLDA)；乙醇二甘氨酸；三亚乙基四胺六乙酸(TTHA)；N-羟乙基亚氨基二乙酸(HEIDA)；二羟乙基甘氨酸(DHEG)；乙二胺四丙酸(EDTP)以及它们的衍生物。
包封物：该组合物可包括包封物。在一些方面，包封物包含核、具有内表面和外表面的壳，其中壳包封核。
在某些方面，包封物包含核和壳，其中核包含选自以下的材料：香料；增白剂；染料；驱虫剂；有机硅；蜡；风味剂；维生素；织物软化剂；皮肤护理剂，例如链烷；酶；抗细菌剂；漂白剂；感觉剂；或它们的混合物；并且其中壳包含选自以下的材料：聚乙烯；聚酰胺；聚乙烯醇，任选包含其它共聚单体；聚苯乙烯；聚异戊二烯；聚碳酸酯；聚酯；聚丙烯酸酯；聚烯烃；多糖，例如藻酸盐和/或脱乙酰壳多糖；明胶；紫胶；环氧树脂；乙烯基聚合物；水不溶性无机物；硅氧烷；氨基塑料，或它们的混合物。在一些方面，在壳包含氨基塑料的情况下，氨基塑料包含聚脲、聚氨酯和/或聚脲氨酯。聚脲可包括聚甲醛脲和/或三聚氰胺甲醛。
液体衣物洗涤剂组合物。织物和家庭护理产品可以是衣物洗涤剂组合物，诸如液体衣物洗涤剂组合物。合适的液体衣物洗涤剂组合物可以包含非皂表面活性剂，其中该非皂表面活性剂包括阴离子非皂表面活性剂和非离子表面活性剂。衣物洗涤剂组合物可包含按衣物洗涤剂组合物的重量计10％至60％或20％至55％的非皂表面活性剂。非皂阴离子表面活性剂比非离子表面活性剂为1:1至20:1、1.5:1至17.5:1、2:1至15:1、或2.5:1至13:1。合适的非皂阴离子表面活性剂包括直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐或它们的混合物。直链烷基苯磺酸盐与烷基硫酸盐的重量比可为1:2至9:1、1:1至7:1、1:1至5:1、或1:1至4:1。合适的直链烷基苯磺酸盐为C10-C16烷基苯磺酸、或C11-C14烷基苯磺酸。合适的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂包括烷氧基化烷基硫酸盐、非烷氧基化烷基硫酸盐以及它们的混合物。优选地，HLAS表面活性剂包含大于50％的C12，优选大于60％，优选大于70％的C12，更优选大于75％的C12。合适的烷氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂包括乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。合适的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂包括乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂，该乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的摩尔平均乙氧基化度为1至5、1至3或2至3。烷基烷氧基化硫酸盐可以具有宽烷氧基分布或峰值烷氧基分布。AES的烷基部分平均可包含13.7至约16或13.9至14.6个碳原子。至少约50％或至少约60％的AES分子可包含具有14或更多个碳原子，优选14至18或14至17或14至16或14至15个碳原子的烷基部分。烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可包含非乙氧基化烷基硫酸盐和乙氧基化烷基硫酸盐，其中该乙氧基化烷基硫酸盐的摩尔平均乙氧基化度为1至5、1至3或2至3。烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的烷基级分可衍生自脂肪醇、羰基合成醇、格尔伯特醇或它们的混合物。优选的烷基硫酸盐包括任选乙氧基化的醇硫酸盐，其包括2-烷基支链伯醇硫酸盐，尤其是2-支链C12-15伯醇硫酸盐，直链伯醇硫酸盐，尤其是直链C12-14伯醇硫酸盐，以及它们的混合物。衣物洗涤剂组合物可包含按衣物洗涤剂组合物的重量计10％至50％或15％至45％或20％至40％或30％至40％的非皂阴离子表面活性剂。
合适的非离子表面活性剂可选自宽或窄范围的醇烷氧基化物、羰基合成醇烷氧基化物、格尔伯特醇烷氧基化物、烷基酚醇烷氧基化物或它们的混合物。衣物洗涤剂组合物可包含按液体衣物洗涤剂组合物的重量计0.01％至10％、0.01％至8％、0.1％至6％或0.15％至5％的非离子表面活性剂。
衣物洗涤剂组合物包含按衣物洗涤剂组合物的重量计1.5％至20％或2％至15％或3％至10％或4％至8％的皂诸如脂肪酸盐。此类皂可以是胺中和的，例如使用链烷醇胺如单乙醇胺。
衣物洗涤剂组合物可包含选自包含以下各项的组的助剂成分：包括柠檬酸盐的助洗剂、酶、漂白剂、漂白催化剂、染料、调色染料、无色染料、增白剂、包括烷氧基化聚胺和聚乙烯亚胺的清洁聚合物、两亲共聚物、去垢性聚合物、表面活性剂、溶剂、染料转移抑制剂、螯合剂、二胺、香料、包封的香料、聚羧酸酯、结构剂、pH修整剂、抗氧化剂、抗菌剂、抗微生物剂、防腐剂以及它们的混合物。
衣物洗涤剂组合物可具有2至11或6.5至8.9或7至8的pH，其中衣物洗涤剂组合物的pH以在20℃下在去离子水中产品浓度为10％时来测定。
液体衣物洗涤剂组合物可为牛顿或非牛顿的，优选非牛顿的。
对于液体衣物洗涤剂组合物，组合物可包含按液体洗涤剂组合物的重量计5％至99％或15％至90％或25％至80％的水。
根据本发明的洗涤剂组合物可以是液体衣物洗涤剂组合物。以下是示例性液体衣物洗涤剂配方。优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含按洗涤处理组合物的重量计基于0.1％和4.0％之间，优选介于0.5％和3％之间，更优选介于1％和2.5％之间的根据本发明的硫酸化酯胺。
表1
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上标编号的描述：
1 C12-15EO2.5S烷基乙氧基硫酸盐，其中AES的烷基部分包含约13.9至14.6个碳原子。
2可从BASF商购获得的PE-20
3核酸酶如共同未决的欧洲专利申请19219568.3中要求保护的
4抗氧化剂1是3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸甲酯[6386-38-5]
5抗氧化剂2为可从BASF商购获得的Tinogard TS
6卫生剂为可从BASF商购获得的Tinosan HP 100试剂
7 Dow Corning提供的消泡剂共混物80％-92％乙基甲基，甲基(2-苯基丙基)硅氧烷；5％-14％的MQ树脂的硬脂酸辛酯溶液；3％-7％的改性二氧化硅。
8荧光增白剂为4,4'-双{[4-苯胺基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠或2,2'-([1,1'-联苯基]-4,4'-二基二-2,1-乙烯二基)双苯磺酸二钠盐。
水溶性单位剂量制品。
织物和家庭护理产品可为水溶性单位剂量制品。水溶性单位剂量制品包括被定向成产生至少一个单位剂量内部隔室的至少一个水溶性膜，其中该至少一个单位剂量内部隔室包含洗涤剂组合物。水溶性膜优选包含聚乙烯醇均聚物或聚乙烯醇共聚物，例如聚乙烯醇均聚物和/或聚乙烯醇共聚物的共混物，例如选自磺化和羧化阴离子聚乙烯醇共聚物，特别是羧化阴离子聚乙烯醇共聚物的共聚物，例如聚乙烯醇均聚物和羧化阴离子聚乙烯醇共聚物的共混物。在一些示例中，水溶性膜为由Monosol以贸易参考M8630、M8900、M8779、M8310供应的那些。洗涤剂产品包括洗涤剂组合物，更优选衣物洗涤剂组合物。优选地，封装在水溶性单位剂量制品中的衣物洗涤剂组合物包含按洗涤剂组合物的重量计0.1％至8％，优选0.5％至7％，更优选1.0％至6.0％的本发明的硫酸化酯胺。优选地，可溶性单位剂量衣物洗涤剂组合物包含非皂表面活性剂，其中非皂表面活性剂包括阴离子非皂表面活性剂和非离子表面活性剂。更优选地，衣物洗涤剂组合物包含按衣物洗涤剂组合物的重量计10％至60％之间或20％至55％之间的非皂表面活性剂。非皂阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂的重量比优选地为1:1至20:1、1.5:1至17.5:1、2:1至15:1或2.5:1至13:1。非皂阴离子表面活性剂优选包含直链烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐或它们的混合物。直链烷基苯磺酸盐与烷基硫酸盐的重量比优选为1:2至9:1、1:1至7:1、1:1至5:1、或1:1至4:1。示例性直链烷基苯磺酸盐为C10-C16烷基苯磺酸、或C11-C14烷基苯磺酸。本文中所谓的“直链”意指烷基基团是直链的。示例性烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可包含烷氧基化烷基硫酸盐或非烷氧基化烷基硫酸盐或它们的混合物。示例性烷氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂包括乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂。示例性烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可包含乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂，该乙氧基化烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的摩尔平均乙氧基化度为1至5、1至3或2至3。示例性烷基硫酸盐阴离子表面活性剂可包含非乙氧基化烷基硫酸盐和乙氧基化烷基硫酸盐，其中该乙氧基化烷基硫酸盐的摩尔平均乙氧基化度为1至5、1至3或2至3。示例性烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的烷基级分衍生自脂肪醇、羰基合成醇、格尔伯特醇或它们的混合物。优选地，衣物洗涤剂组合物包含按衣物洗涤剂组合物的重量计10％至50％之间、15％至45％之间、20％至40％之间或30％至40％之间的非皂阴离子表面活性剂。在一些示例中，非离子表面活性剂选自醇烷氧基化物、羰基合成醇烷氧基化物、格尔伯特醇烷氧基化物、烷基酚醇烷氧基化物或它们的混合物。优选地，衣物洗涤剂组合物包含按液体衣物洗涤剂组合物的重量计0.01％至10％之间或0.01％至8％之间或0.1％至6％之间或0.15％至5％之间的非离子表面活性剂。在一些示例中，衣物洗涤剂组合物包含按衣物洗涤剂组合物的重量计介于1.5％和20％之间、介于2％和15％之间、介于3％和10％之间、或介于4％和8％之间的皂，在一些示例中为脂肪酸盐，在一些示例中为胺中和的脂肪酸盐，其中在一些示例中，胺为链烷醇胺，优选单乙醇胺。优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含按液体衣物洗涤剂组合物的重量计少于15％或少于12％的水。优选地，衣物洗涤剂组合物包含按液体衣物洗涤剂组合物的重量计10％至40％、或15％至30％的非水性溶剂，所述非水性溶剂选自1,2-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、甘油、山梨醇、聚乙二醇或它们的混合物。优选地，液体衣物洗涤剂组合物包含按洗涤剂组合物的重量计0.1％至10％，优选地0.5％至8％的另外的去垢性聚合物，优选地选自以下的组：非离子和/或阴离子改性的聚酯对苯二甲酸酯去垢性聚合物，诸如以Texcare商标购自Clariant的那些；两亲性接枝聚合物，诸如基于聚环氧烷和乙烯基酯的那些；聚烷氧基化聚乙烯亚胺；以及它们的混合物。优选地，液体洗涤剂组合物还包含0.1％至10％，优选1％至5％的螯合剂。在一些示例中，衣物洗涤剂组合物包含选自包含以下各项的组的助剂成分：包括柠檬酸盐的助洗剂、酶、漂白剂、漂白催化剂、染料、调色染料、增白剂、包括(两性离子)烷氧基化聚氨的清洁聚合物、表面活性剂、溶剂、染料转移抑制剂、香料、包封的香料、聚羧酸酯、结构剂、pH修整剂以及它们的混合物。优选地，衣物洗涤剂组合物具有6至10之间、6.5至8.9之间或7至8之间的pH，其中衣物洗涤剂组合物的pH以在20℃下在去离子水中产品浓度为10％时来测定。当处于液体时，衣物洗涤剂组合物可为牛顿或非牛顿的，优选非牛顿的。
以下为示例性的水溶性单位剂量制剂。组合物可为单个室水溶性单位剂量制品的一部分，或可在多个隔室上分离，获得低于“跨隔室平均”的全制品组合物。该组合物被包封在基于聚乙烯醇的水溶性物质中，该聚乙烯醇包含聚乙烯醇均聚物和阴离子(例如羧化聚乙烯醇共聚物)的共混物。
表2
成分 Comp.4(重量％)
脂肪醇乙氧基化物非离子表面活性剂，C12-14平均乙氧基化度为7 3.8
Lutensol XL100 0.5
直链C11-14烷基苯磺酸盐 24.6
AE3S乙氧基化烷基硫酸盐，平均乙氧基化度为3 12.5
柠檬酸 0.7
棕榈仁脂肪酸 5.3
核酸酶*(活性蛋白质重量％) 0.01
蛋白酶(活性蛋白质重量％) 0.07
淀粉酶(活性蛋白质重量％) 0.005
木葡聚糖酶(活性蛋白质重量％) 0.005
甘露聚糖酶(活性蛋白质重量％) 0.003
乙氧基化聚乙烯亚胺(Lutensol FP620-PEI600EO20) 1.4
两亲性接枝共聚物** 1.6
两性离子聚胺(Lutensit Z96) 1.5
阴离子聚酯对苯二甲酸酯(Texcare SRA300) 0.6
本发明的接枝聚合物 3.0
HEDP 2.2
增白剂49 0.4
硅氧烷消泡剂 0.3
调色染料 0.05
1,2-丙二醇 11.0
甘油 4.7
DPG(双丙二醇) 1.7
TPG(三丙二醇) 0.1
山梨醇 0.1
单乙醇胺 10.2
K2SO3 0.4
MgCl2 0.3
水 10.5
氢化蓖麻油 0.1
香料 2.1
美观染料和微量组分 余量至100
pH(在20℃下在去离子水中10％的产品浓度) 7.4
上标的描述：
*核酸酶如共同未决的欧洲专利申请19219568.3中要求保护的
**聚乙二醇接枝聚合物，包含聚乙二醇主链(Pluriol E6000)和疏水性乙酸乙烯酯侧链，包含40重量％的聚乙二醇主链聚合物的聚合物体系和60重量％的接枝乙酸乙烯酯侧链的聚合物体系
手洗餐具洗涤液体组合物。
织物和家庭护理产品可以是餐具洗涤剂组合物，例如手洗餐具洗涤剂组合物，更优选液体手洗餐具洗涤剂组合物。优选地，液体手洗餐具洗涤剂组合物包含按洗涤剂组合物的重量计0.1％至5.0％，优选0.5％至4％，更优选1.0％至3.0％的本发明的硫酸化酯胺。液体手洗餐具洗涤剂组合物优选为含水组合物，其包含按总组合物的重量计50％至90％，优选60％至75％的水。优选地，本发明的洗涤剂组合物的pH(测量为20℃下去离子水中的10％产品浓度)被调节至在3与14之间、更优选在4与13之间、更优选在6与12之间，并且最优选在8与10之间。本发明的组合物可以是牛顿或非牛顿的，优选牛顿的。优选地，组合物的粘度为10mpa·s至10,000mpa·s，优选100mpa·s至5,000mpa·s，更优选地300mpa·s至2,000mpa·s，或最优选500mpa·s至1,500mpa·s，或者它们的组合。粘度在20℃下用布氏RT粘度计使用转子31测量，其中粘度计的RPM被调节以实现40％至60％之间的扭矩。
该组合物包含按总组合物的重量计5％至50％，优选8％至45％，更优选15％至40％的表面活性剂体系。表面活性剂体系优选地包含按表面活性剂体系的重量计60％至90％，更优选70％至80％的阴离子表面活性剂。烷基硫酸化阴离子表面活性剂是优选的，特别是选自由以下组成的组的那些：烷基硫酸盐、烷基烷氧基硫酸盐，优选烷基乙氧基硫酸盐以及它们的混合物。烷基硫酸化阴离子表面活性剂优选地具有8至18，优选10至14，更优选12至14，最优选12至13个碳原子的平均烷基链长度。烷基硫酸化阴离子表面活性剂优选地具有小于5，优选小于3，更优选0.5至2.0，最优选0.5至0.9的平均烷氧基化度，优选乙氧基化度。烷基硫酸盐阴离子表面活性剂优选地具有超过10％，优选超过20％，更优选超过30％，甚至更优选30％至60％之间，最优选30％至50％之间的重均支化度。合适的抗衡离子包括碱金属阳离子、碱土金属阳离子、链烷醇铵或铵或取代铵，但优选钠。可商购获得的烷基硫酸盐阴离子表面活性剂的合适示例包括由Shell以商标名销售的醇衍生的那些，或由Sasol以商标名/> 和/>销售的那些，或由The Procter&GambleChemicals company生产的一些天然醇。
表面活性剂体系优选地包含按液体手洗餐具洗涤剂组合物的重量计0.1％至20％，更优选0.5％至15％，并且尤其是2％至10％的辅助表面活性剂。优选的辅助表面活性剂选自两性表面活性剂、两性离子表面活性剂以及它们的混合物。阴离子表面活性剂与辅助表面活性剂的重量比可为1:1至8:1，优选2:1至5:1，更优选2.5:1至4:1。辅助表面活性剂优选地为两性表面活性剂，更优选为氧化胺表面活性剂。优选地，氧化胺表面活性剂选自由以下组成的组：烷基二甲基氧化胺、烷基酰氨基丙基二甲基氧化胺以及它们的混合物，最优选C12-C14烷基二甲基氧化胺。合适的两性离子表面活性剂包括甜菜碱表面活性剂，优选椰油酰胺丙基甜菜碱。
优选地，本发明的组合物的表面活性剂体系还包含按表面活性剂体系的重量计1％至25％，优选1.25％至20％，更优选1.5％至15％，最优选1.5％至5％的非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂可选自由以下组成的组：烷氧基化非离子表面活性剂、烷基多葡糖苷(“APG”)表面活性剂以及它们的混合物。合适的烷氧基化非离子表面活性剂可以为直链或支链的、伯烷基烷氧基化的或仲烷基烷氧基化的，优选烷基乙氧基化的非离子表面活性剂，在其烷基链中包含平均9至15、优选10至14个碳原子，并且每摩尔醇平均包含5至12个，优选6至10个，最优选7至8个环氧乙烷单元。最优选地，烷基多葡糖苷表面活性剂具有在10至16，优选在10至14之间，最优选在12至14之间的平均烷基碳链长度，其中平均聚合度在0.5至2.5之间，优选在1至2之间，最优选在1.2至1.6之间。C8-C16烷基多葡糖苷可从几家供应商处商购获得(例如，来自Seppic Corporation的表面活性剂；以及来自BASFCorporation的/>600 CSUP、/>650EC、/>600 CSUP/MB和650EC/MB)。
本文的液体手洗盘碟洗涤剂组合物可任选地包含许多其他助剂成分，诸如助洗剂(例如，优选柠檬酸盐)、螯合剂(例如，优选GLDA)、调理聚合物、包括聚烷氧基化聚亚烷基亚胺的清洁聚合物、表面改性聚合物、污垢絮凝聚合物、包括EO-PO-EO三嵌段共聚物的起泡聚合物、包括环状聚胺的油脂清洁胺、结构剂、润肤剂、湿润剂、皮肤焕新活性物质、酶、羧酸、擦洗颗粒、漂白剂和漂白活化剂、香料、恶臭控制剂、颜料、染料、遮光剂、珠粒、珠光剂颗粒、微胶囊、有机溶剂、无机阳离子如碱土金属(诸如Ca/Mg-离子)、抗菌剂、防腐剂、粘度调节剂(例如盐，诸如NaCl，以及其他一价、二价和三价盐)以及pH调节剂和缓冲剂(例如羧酸如柠檬酸、HCl、NaOH、KOH、链烷醇胺、磷酸和磺酸、碳酸盐如碳酸钠、碳酸氢盐、倍半碳酸盐、硼酸盐、硅酸盐、磷酸盐、咪唑等)。
以下是示例性液体手洗盘碟洗涤剂配方。配方可以通过单独组分的标准混合来制备。
表3
自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物。
织物和家庭护理产品可以是自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物。以下是示例性自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物。
表4
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使用方法
本发明包括一种用于清洁目标表面的方法。如本文所用，“目标表面”可包括诸如织物、盘碟、玻璃、以及其他烹饪表面、硬质表面、毛发或皮肤的此类表面。如本文所用，“硬质表面”包括在典型的家中发现的硬质表面，诸如硬木、瓷砖、陶瓷、塑料、皮革、金属、玻璃。此类方法包括以下步骤：使包含改性多元醇化合物的组合物以纯净形式或在洗涤液中稀释的形式与目标表面的至少一部分接触，然后任选地漂洗目标表面。优选地，在前述任选的漂洗步骤之前对目标表面进行洗涤步骤。就本发明目的而言，洗涤包括但不限于擦洗、擦拭和机械搅拌。
如本领域技术人员将会理解的，本发明的清洁组合物理想地适用于家庭护理(硬质表面清洁组合物)和/或衣物洗涤应用。
在跨越约3至约11的广泛范围的pH中，选择该组合物溶液pH，以使其最适合待清洁的目标表面。对于个人护理如皮肤和毛发清洁，此类组合物的pH优选具有约5至约8的pH，对于衣物洗涤清洁组合物，优选具有约5至约11的pH。所述组合物优选以溶液中约200ppm至约10,000ppm的浓度使用。水温优选在约5℃至约100℃的范围内。
为了用于衣物洗涤清洁组合物，优选在溶液(或洗涤液体)中以约200ppm至约10000ppm的浓度使用组合物。水温优选地在约5℃至约60℃的范围内。水与织物的比率优选为约1:1至约20:1。
该方法可包括使浸渍有本发明的组合物的实施方案的非织造基底接触的步骤。如本文所用，“非织造基底”可包括具有合适基重、厚度(厚)、吸收率和强度特征的任何常规样式的非织造片材或纤维网。合适的可商购获得的非织造基底的示例包括由DuPont以商品名出售以及由James River Corp.以商品名/>出售的那些。
如本领域技术人员将会所理解的，本发明的清洁组合物理想地适用于液体餐具清洁组合物。用于使用本发明的液体餐具组合物的方法包括以下步骤：使染污的餐具与有效量(通常约0.5ml至约20ml)(每25个经处理的餐具)的稀释在水中的本发明的液体餐具清洁组合物接触。
本发明还包括使用此类接枝聚合物来改善污垢悬浮性能、去垢性能、去污性能、抗再沉积性能和/或恶臭控制性能的方法。
以下具体实施方案附加地形成本发明的一部分：
实施方案1：
一种包括去污表面活性剂和接枝聚合物的洗涤剂组合物，该接枝聚合物包括：
(A)20％至95％，优选地30％至90％，更优选地40％至85％，最优选地50％至80％的作为接枝基底的聚合物主链，
其可通过环氧乙烷的聚合获得，
其中该聚合物主链的分子量Mn以g/mol计在500至5000内，优选地不超过3500，更优选地不超过3000，甚至更优选地不超过2500，并且最优选地不超过2000，诸如不超过1800，
和
(B)5％至80％，优选地10％至70％，更优选地15％至60％，最优选地20％至50％的接枝到该聚合物主链上的聚合物侧链(B)，其中所述聚合物侧链(B)可通过至少一种乙烯基酯单体(B1)和任选地至少一种其他单体(B2)的聚合获得，其中如果存在的话单体(B2)与单体(B1)的重量比小于0.5，优选地小于0.4，更优选地小于0.3，甚至更优选地小于0.2，并且最优选地小于0.1
(所有百分比均为相对于该接枝聚合物的总重量的重量百分比)。
实施方案2：
一种包括去污表面活性剂和接枝聚合物的洗涤剂组合物，该接枝聚合物包括：
(A)作为接枝基底(A)的聚合物主链，
其可通过环氧乙烷的聚合获得，
和
(B)接枝到该聚合物主链上的聚合物侧链，其中所述聚合物侧链(B)可通过至少一种乙烯基酯单体(B1)和任选地至少一种其他单体(B2)的聚合获得，其中如果存在的话单体(B2)与单体(B1)的重量比小于0.5，优选地小于0.4，更优选地小于0.3，甚至更优选地小于0.2，并且最优选地小于0.1，并且
其中下式的乘积
P＝[该聚合物主链的分子量Mn，以g/mol计]×[基于总聚合物重量的聚合物侧链(B)的量的百分比，其中聚合物重量设定为“1”并且(B)的量的百分比作为其分数]
在50至1500的范围内，优选地不超过1200，更优选地不超过1000，甚至更优选地不超过800，并且最优选地不超过600，诸如不超过400，或甚至不超过300，并且
优选地至少为100，并且更优选地至少为120。
实施方案3：
根据实施方案1或2所述的洗涤剂组合物，其中
i)该聚合物主链(A)可以裸露作为两个端基，一个或两个羟基基团，或者可在一端或两端用C1-C22烷基基团，优选地C1-C4烷基基团封端，并且/或者
ii)该接枝聚合物具有<5，优选地<3.5，更优选地<3，并且最优选地在1.0至2.5的范围内的多分散性Mw/Mn(其中Mw＝重均分子量并且Mn＝数均分子量[g/mol/g/mol])，并且/或者
iii)基本上不使用单体(B2)用于聚合以获得该侧链(B)。
实施方案4：
根据实施方案1至3中任一项所述的洗涤剂组合物，其中乙烯基酯单体(B1)总量的至少10重量％的乙烯基酯单体选自乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯，更优选地选自乙酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯，并且最优选地乙酸乙烯酯，并且其中剩余量的乙烯基酯可以是任何其他已知的乙烯基酯，其中优选地至少60重量％，更优选地至少70重量％，甚至更优选地至少80重量％，甚至更优选地至少90重量％，并且最优选地基本上仅(即约100重量％或甚至100重量％)使用乙酸乙烯酯作为乙烯基酯(重量％基于所用乙烯基酯单体B1的总重量)。
实施方案5：
根据实施方案1至4中任一项所述的洗涤剂组合物，其中该接枝聚合物基本上不含单体(B2)。
实施方案6：
根据实施方案1至5中任一项所述的洗涤剂组合物，其中当在OECD301F下测试时，该接枝聚合物的生物降解性在28天内为至少30％，优选地至少35％，甚至更优选地至少40％。
实施方案7：
根据实施方案1至6所述的洗涤剂组合物，其中该产品为呈液体、凝胶、粉末、水性胶体、含水溶液、颗粒、片剂、胶囊、单隔室小包、垫、多隔室小包、单隔室小袋或多隔室小袋的形式的组合物。
实施方案8：
根据实施方案1至7所述的洗涤剂组合物，其中该产品为还包括选自以下的成分的组合物：酶、洗涤剂助洗剂、络合剂、聚合物、去垢性聚合物、表面活性增强聚合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、抑泡剂、防蚀剂、污垢悬浮剂、抗污垢再沉积剂、染料、杀菌剂、晦暗抑制剂、光学增白剂、香料、饱和或不饱和脂肪酸、染料转移抑制剂、螯合剂、调色染料、钙阳离子、镁阳离子、视觉信号成分、消泡剂、结构剂、增稠剂、抗结块剂、淀粉、砂、胶凝剂或它们的任何组合。
实施例
聚合物测量：
K值测量稀释聚合物溶液的相对粘度，并且是平均分子量的相对量度。随着特定聚合物的聚合物平均分子量增加，K值也趋于增加。根据H.Fikentscher在“Cellulosechemie”,1932,13,58中的方法，
在23℃和1％聚合物的聚合物浓度下，在3重量％NaCl溶液中测定K值。
本发明的接枝聚合物的数均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和多分散性Mw/Mn通过凝胶渗透色谱法在四氢呋喃中测定。所用的流动相(洗脱液)是包括0.035mol/L二乙醇胺的四氢呋喃。四氢呋喃中接枝聚合物的浓度为2.0mg/mL。过滤(孔径为0.2μm)后，将100μL该溶液注射到GPC系统中。将四根不同的柱(加热至60℃)(SDV前置柱、SDV 1000A、SDV 100000A、SDV 1000000A)用于分离。GPC系统以1mL/min的流速操作。使用DRI Agilent 1100作为检测系统。分子量Mn为106g/mol至1 378000g/mol的聚(乙二醇)(PEG)标准物(PL)用于校准。
本发明的聚合物实施例1-7的合成规程
本发明的聚合物1：乙酸乙烯酯(50重量％)在PEG(Mn 600g/mol；50重量％)上的接 枝聚合
最初在氮气气氛下向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中加入500g的PEG并且加热至90℃。
将包含溶解于29.86g三丙二醇中的3.57g过氧-2-乙基己酸叔丁酯的进料1在90℃处在6:10h内定量加入搅拌容器中。在前10min内定量加入5.56％的进料1，并且其余部分以恒定进料速率定量加入持续6:00h。在进料1开始后10分钟，开始进料2(500g乙酸乙烯酯)并且以恒定进料速率并且在90℃处在6:00h内定量加入反应容器中。进料完成后，在56min内以恒定流速在90℃处定量加入由溶解于40.12g三丙二醇中的4.90g过氧-2-乙基己酸叔丁酯组成的进料3。在完全添加进料后，将混合物在90℃处搅拌一小时。
通过在95℃和500mbar处真空蒸馏1h来去除残余量的单体。
本发明的聚合物2：乙酸乙烯酯(30重量％)在PEG(Mn 600g/mol；70重量％)上的接 枝聚合
最初在氮气气氛下向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中加入700g的PEG并且加热至90℃。
将包含溶解于47.61g三丙二醇中的10.20g过氧-2-乙基己酸叔丁酯的进料1在90℃处在6:10h内定量加入搅拌容器中。在前10min内定量加入5.56％的进料1，并且其余部分以恒定进料速率定量加入持续6:00h。在进料1开始后10分钟，开始进料2(300g乙酸乙烯酯)并且以恒定进料速率并且在90℃处在6:00h内定量加入反应容器中。进料完成后，在56min内以恒定流速在90℃处定量加入由溶解于22.39g三丙二醇中的4.90g过氧-2-乙基己酸叔丁酯组成的进料3。在完全添加进料后，将混合物在90℃处搅拌一小时。
通过在95℃和500mbar处真空蒸馏1h来去除残余量的单体。
本发明的聚合物3：乙酸乙烯酯(30重量％)在PEG(Mn 1500g/mol；70重量％)上的 接枝聚合
最初在氮气气氛下向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中加入595g的PEG并且在90℃处熔融。
将包含溶解于42.76g三丙二醇中的10.41g过氧-2-乙基己酸叔丁酯的进料1在90℃处在6:10h内定量加入搅拌容器中。在前10min内定量加入5.56％的进料1，并且其余部分以恒定进料速率定量加入持续6:00h。在进料1开始后10分钟，开始进料2(255g乙酸乙烯酯)并且以恒定进料速率并且在90℃处在6:00h内定量加入反应容器中。进料完成后，在56min内以恒定流速在90℃处定量加入由溶解于16.75g三丙二醇中的4.16g过氧-2-乙基己酸叔丁酯组成的进料3。在完全添加进料后，将混合物在90℃处搅拌一小时。
通过在95℃和500mbar处真空蒸馏1h来去除残余量的单体。
本发明的聚合物4：乙酸乙烯酯(25重量％)在PEG(Mn 1500g/mol；75重量％)上的 接枝聚合
最初在氮气气氛下向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中加入750g的PEG并且在90℃处熔融。
将包含溶解于29.86g三丙二醇中的3.57g过氧-2-乙基己酸叔丁酯的进料1在90℃处在6:10h内定量加入搅拌容器中。在前10min内定量加入5.56％的进料1，并且其余部分以恒定进料速率定量加入持续6:00h。在进料1开始后10分钟，开始进料2(250g乙酸乙烯酯)并且以恒定进料速率并且在90℃处在6:00h内定量加入反应容器中。进料完成后，在56min内以恒定流速在90℃处定量加入由溶解于40.12g三丙二醇中的4.90g过氧-2-乙基己酸叔丁酯组成的进料3。在完全添加进料后，将混合物在90℃处搅拌一小时。
通过在95℃和500mbar处真空蒸馏1h来去除残余量的单体。
本发明的聚合物5：乙酸乙烯酯(20重量％)在PEG(Mn 1500g/mol；80重量％)上的 接枝聚合
最初在氮气气氛下向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中加入800g的PEG并且在90℃处熔融。
将包含溶解于29.86g三丙二醇中的3.57g过氧-2-乙基己酸叔丁酯的进料1在90℃处在6:10h内定量加入搅拌容器中。在前10min内定量加入5.56％的进料1，并且其余部分以恒定进料速率定量加入持续6:00h。在进料1开始后10分钟，开始进料2(200g乙酸乙烯酯)并且以恒定进料速率并且在90℃处在6:00h内定量加入反应容器中。进料完成后，在56min内以恒定流速在90℃处定量加入由溶解于40.12g三丙二醇中的4.90g过氧-2-乙基己酸叔丁酯组成的进料3。在完全添加进料后，将混合物在90℃处搅拌一小时。
通过在95℃和500mbar处真空蒸馏1h来去除残余量的单体。
本发明的聚合物6：乙酸乙烯酯(15重量％)在PEG(Mn 1500g/mol；85重量％)上的 接枝聚合
最初在氮气气氛下向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中加入850g的PEG并且在90℃处熔融。
将包含溶解于29.86g三丙二醇中的3.57g过氧-2-乙基己酸叔丁酯的进料1在90℃处在6:10h内定量加入搅拌容器中。在前10min内定量加入5.56％的进料1，并且其余部分以恒定进料速率定量加入持续6:00h。在进料1开始后10分钟，开始进料2(150g乙酸乙烯酯)并且以恒定进料速率并且在90℃处在6:00h内定量加入反应容器中。进料完成后，在56min内以恒定流速在90℃处定量加入由溶解于41.00g三丙二醇中的4.90g过氧-2-乙基己酸叔丁酯组成的进料3。在完全添加进料后，将混合物在90℃处搅拌一小时。
通过在95℃和500mbar处真空蒸馏1h来去除残余量的单体。
本发明的聚合物7：乙酸乙烯酯(20重量％)和月桂酸乙烯酯(5重量％)在PEG(Mn 1500g/mol；75重量％)上的接枝聚合
最初在氮气气氛下向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中加入750g的PEG并且在90℃处熔融。
将包含溶解于29.50g三丙二醇中的3.57g过氧-2-乙基己酸叔丁酯的进料1在90℃处在6:10h内定量加入搅拌容器中。在前10min内定量加入5.56％的进料1，并且其余部分以恒定进料速率定量加入持续6:00h。在进料1开始后10分钟，开始进料2(200g乙酸乙烯酯)和进料3(50g月桂酸乙烯酯)并且以恒定进料速率并且在90℃处在6:00h内定量加入反应容器中。进料完成后，在56min内以恒定流速在90℃处定量加入由溶解于40.48g三丙二醇中的4.90g过氧-2-乙基己酸叔丁酯组成的进料4。在完全添加进料后，将混合物在90℃处搅拌一小时。
通过在95℃和500mbar处真空蒸馏1h来去除残余量的单体。
比较聚合物比较实施例1至比较实施例4的合成规程
比较聚合物1：乙酸乙烯酯(40重量％)在PEG(Mn 6000g/mol；60重量％)上的接枝 聚合
最初在氮气气氛下向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中加入660g的PEG(Mn 6000g/mol)并且在90℃处熔融。将包含溶解于35.09g1,2-丙二醇中的4.42g过氧-2-乙基己酸叔丁酯的进料1在90℃处在6:10h内定量加入搅拌容器中。在前10min内定量加入5.56重量％的进料1，并且其余部分以恒定进料速率定量加入持续6:00h。在进料1开始后10分钟，开始进料2(440g乙酸乙烯酯)并且以恒定进料速率并且在90℃处在6:00h内定量加入。进料1和进料2完成后，将温度增加至95℃，并且在56min内以恒定流速在95℃处定量加入由溶解于23.21g 1,2-丙二醇中的2.81g过氧-2-乙基己酸叔丁酯组成的进料3。在完全添加进料后，将混合物在95℃处搅拌一小时。通过在95℃和500mbar处真空蒸馏1h来去除残余量的单体。
比较聚合物2：乙酸乙烯酯(30重量％)在PEG(Mn 6000g/mol；70重量％)上的接枝 聚合
最初在氮气气氛下向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中加入700g的PEG(Mn 6000g/mol)并且在90℃处熔融。将包含溶解于50.30g三丙二醇中的12.24g过氧-2-乙基己酸叔丁酯的进料1在90℃处在6:10h内定量加入搅拌容器中。在前10min内定量加入5.56重量％的进料1，并且其余部分以恒定进料速率定量加入持续6:00h。在进料1开始后10分钟，开始进料2(300g乙酸乙烯酯)并且以恒定进料速率并且在90℃处在6:00h内定量加入。进料1和进料2完成后，将温度增加至95℃，并且在56min内以恒定流速在95℃处定量加入由溶解于19.70g三丙二醇中的4.80g过氧-2-乙基己酸叔丁酯组成的进料3。在完全添加进料后，将混合物在95℃处搅拌一小时。通过在95℃和500mbar处真空蒸馏1h来去除残余量的单体。
比较聚合物3：乙酸乙烯酯(40重量％)在PEG(Mn 4000g/mol；60重量％)上的接枝 聚合
最初在氮气气氛下向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中加入600g的PEG(Mn 4000g/mol)并且在90℃处熔融。将包含溶解于29.90g三丙二醇中的3.57g过氧-2-乙基己酸叔丁酯的进料1在90℃处在6:10h内定量加入搅拌容器中。在前10min内定量加入5.56重量％的进料1，并且其余部分以恒定进料速率定量加入持续6:00h。在进料1开始后10分钟，开始进料2(400g乙酸乙烯酯)并且以恒定进料速率并且在90℃处在6:00h内定量加入。进料1和进料2完成后，将温度增加至95℃，并且在56min内以恒定流速在95℃处定量加入由溶解于41.00g三丙二醇中的4.90g过氧-2-乙基己酸叔丁酯组成的进料3。在完全添加进料后，将混合物在95℃处搅拌一小时。通过在95℃和500mbar处真空蒸馏1h来去除残余量的单体。
比较聚合物4：乙酸乙烯酯(60重量％)在PEG(Mn 6000g/mol；40重量％)上的接枝 聚合
最初在氮气气氛下向配备有搅拌器和回流冷凝器的聚合容器中加入400g的PEG(Mn 6000g/mol)并且在90℃处熔融。将包含溶解于23.6g三丙二醇中的4.8g过氧-2-乙基己酸叔丁酯的进料1在90℃处在6:10h内定量加入搅拌容器中。在前10min内定量加入5.56重量％的进料1，并且其余部分以恒定进料速率定量加入持续6:00h。在进料1开始后10分钟，开始进料2(600g乙酸乙烯酯)并且以恒定进料速率并且在90℃处在6:00h内定量加入。进料1和进料2完成后，将温度增加至95℃，并且在56min内以恒定流速在95℃处定量加入由溶解于15.70g三丙二醇中的3.16g过氧-2-乙基己酸叔丁酯组成的进料3。在完全添加进料后，将混合物在95℃处搅拌一小时。通过在95℃和500mbar处真空蒸馏1h来去除残余量的单体。
聚合物生物降解性
使用OECD 301F呼吸计量法，一式三份测试废水中的聚合物生物降解。将30mg/mL测试物质接种到取自曼海姆废水处理厂的废水中，并在密闭烧瓶中在25℃下温育28天。使用OxiTop C(WTW)将在此期间氧气的消耗测量为烧瓶内压力的变化。使用NaOH溶液吸收所释放的CO2。在使用空白进行校正之后，在测试物质的生物降解期间由微生物群体消耗的氧气量表示为ThOD(理论需氧量)的％。
本发明聚合物和比较聚合物在OECD 301F测试的28天的生物降解数据汇总于表5中。清楚的是，本发明的接枝聚合物显示出比比较聚合物高得多的生物降解性。
表5.本发明和比较接枝聚合物的结构和生物降解性
P＝[聚合物主链的分子量Mn，以g/mol计]×[基于总聚合物重量的聚合物侧链(B) 的接枝的百分比，其中聚合物重量设定为“1”并且接枝的百分比作为其分数]
*相对于接枝聚合物的总重量的聚合物侧链的重量百分数
VAc：乙酸乙烯酯；VLa：月桂酸乙烯酯
用于评估聚合物的白度有益效果的方法
白度保持(也称为白度维持)是在污垢存在下洗涤白色物品时，洗涤剂防止白色物品白度损失的能力。当污垢从脏布料上移除并悬浮在洗涤水中时，则这些污垢可能再沉积到衣服上，使得每次洗涤衣服时衣服不太白，白色衣服可能随时间推移变得看起来很脏/肮脏。
使用具有10个用于衣物洗涤制剂测试的罐的自动Tergotometer来评估本公开的聚合物的白度有益效果。
使用由WFK Testgewebe GmbH供应的SBL2004测试污垢条来模拟消费者污垢水平(体垢、食品、灰尘等的混合物)。平均而言，每1个SBL2004条负载有8g污垢。将SBL2004测试污垢条切成5cm×5cm正方形用于测试中。
对于一些条件，添加由阿法埃莎公司(Alfa Aesar)供应的0.02g炭黑。将炭黑与5ml水混合，并且在添加前置于超声波浴中15分钟。
使用购自德国WFK测试材料研究所(WFK Testgewebe GmbH)的下表6的白色织物样本作为白度示踪物。
表6
另外的压载物(背景织物样本)也用于模拟织物负载并在实际衣物洗涤过程中提供机械能。压载物负载由5cm×5cm大小的棉和涤棉布针织样本构成。
需要4个洗涤循环以完成测试：
循环1：通过在每个振荡式涤垢仪罐中与1L水(在限定硬度处)混合使期望量的洗涤剂完全溶解。将60克的织物，包括白度示踪物(4种类型，每种具有4次重复)、21片5x5cmSBL2004和压载物洗涤并在限定条件下在振荡式涤垢仪罐中冲洗。
在水溶性单位剂量组合物的测试中，洗涤液浓度为2000ppm。还将另外的47ppmPVOH膜添加到振荡式涤垢仪罐中。洗涤温度为30℃，水硬度为20gpg。
循环2：然后按照循环1的过程与一组新的SBL2004(5cm×5cm，21块)一起再次洗涤并且漂洗来自每个罐的白度示踪物和压载物。所有其它条件保持与循环1相同。
循环3：然后按照循环1的过程与一组新的SBL2004(5cm×5cm，21块)一起再次洗涤并且漂洗来自每个罐的白度示踪物和压载物。所有其它条件保持与循环1相同。
循环4：然后按照循环1的过程与一组新的SBL2004(5cm×5cm，21块)一起再次洗涤并且漂洗来自每个罐的白度示踪物和压载物。所有其它条件保持与循环1相同。
对于一些测试条件，除了在如上所提及的每个洗涤循环中的21片SBL之外，还添加了由阿法埃莎公司供应的0.02g炭黑。
在循环4之后，将所有白度示踪物和压载物在60℃至65℃之间翻滚干燥至干，然后使用Konica Minolta CM-3610D分光光度计测量干燥示踪物的WI(CIE)。
当炭黑用于一些测试条件时，将白色示踪物在气流柜中干燥。
用于评估聚合物的清洁有益效果的方法
使用搅拌式洗净力洗衣机来评估聚合物的清洁有益效果。适用于此测试的一些示例性测试污渍为：
标准小草，ex Equest
标准黑Todd粘土，ex Equest
ASTM灰尘皮脂，ex CFT
聚酯棉上的高度辨别皮脂，ex CFT
针织棉上的烧焦黄油，ex Equest
针织棉上的染色培根，ex Equest
使用可商购获得的图像分析系统来分析污渍的L、a、b值。
本发明的聚合物通常连同用于测试的其他成分一起配制成最终产品。通过用水(以限定的硬度)将测试产品稀释至限定的洗涤浓度来制备洗涤溶液。
在水溶性单位剂量组合物的测试中，还将附加的47ppm PVOH膜添加到该振荡式涤垢仪罐中。洗涤温度为30℃，并且水硬度为8gpg。
每个振荡式涤垢仪罐中的待洗涤的织物包括2片各自测试污渍(2个内部平行测定)、13个5cm×5cm WfK SBL 2004污垢片的样本，以及附加的针织棉压载物，以使总织物重量达到60g。
一旦将所有织物添加到包含洗涤溶液的振荡式涤垢仪罐中，就将洗涤溶液搅拌40分钟。然后排出洗涤溶液，并且使织物经受5分钟的漂洗步骤一次或两次，然后排干并旋转干燥。经洗涤的污渍在气流柜中干燥，然后使用可商购获得的图像分析软件来分析L、a、b值。
将此规程再重复，以得到总共3至4个外部平行测定。
使用下文所示的公式由L、a、b值来计算去污指数(SRI)。SRI越高，去污效果越好。
SRI＝100*((ΔEb-ΔEa)/ΔEb)
ΔEb＝√((Lc-Lb)2+(ac-ab)2+(bc-bb)2)
ΔEa＝√((Lc-La)2+(ac-aa)2+(bc-ba)2)
下标“b”表示洗涤之前污渍的数据
下标“a”表示洗涤之后污渍的数据
下标“c”表示未染色织物的数据
液体洗涤剂中的聚合物白度和清洁性能
以下水溶性单位剂量洗涤剂组合物E和F通过本领域的普通技术人员已知的传统方法通过混合所列出的成分来制备(表7)。
根据用于评估聚合物的白度性能的方法，通过直接比较参考组合物E和测试组合物F的白度性能来评估本发明聚合物的白度保持。在表8报告组合物F对比组合物E的ΔWI(CIE)，作为聚合物白度性能有益效果的指示。组合物F对比参考组合物E的ΔSRI报告于表9中，作为聚合物清洁性能的指示。
表7
如表8中所示，本发明的聚合物在液体衣物洗涤剂中递送显著的白度有益效果。
表8
本发明聚合物 主链(PEG) 侧链单体类型(重量％*) ΔWI(CIE)对比参考a
1 Mn＝600 VAc(50) 8.2
2 Mn＝600 VAc(30) 2.2
3 Mn＝1500 VAc(30) 3.1
5 Mn＝1500 VAc(20) 2.0
7 Mn＝1500 VAc(20)/VLa(5) 9.2
a织物：100％聚酯针织物(PE)。污垢条件：具有附加的炭黑的SBL
*相对于接枝聚合物的总重量的聚合物侧链的重量百分数
如表9中所示，本发明的聚合物在液体衣物洗涤剂中，尤其是在皮脂污渍上递送显著的清洁有益效果。
表9
本发明聚合物 主链(PEG) 侧链单体类型(重量％*) ΔSRI对比参考a
1 Mn＝600 VAc(50) +4.5
2 Mn＝600 VAc(30) +3.3
3 Mn＝1500 VAc(30) +9.5
5 Mn＝1500 VAc(20) +9.5
a聚酯棉上的高度辨别皮脂，ex CFT
*相对于接枝聚合物的总重量的聚合物侧链的重量百分数
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

Claims (8)

1.一种包括去污表面活性剂和接枝聚合物的洗涤剂组合物，所述接枝聚合物包括：
(A)20％至95％、优选地30％至90％、更优选地40％至85％、最优选地50％至80％的作为接枝基底的聚合物主链，
其可通过环氧乙烷的聚合获得，
其中所述聚合物主链的分子量Mn以g/mol计在500至5000内，优选地不超过3500，更优选地不超过3000，甚至更优选地不超过2500，并且最优选地不超过2000，诸如不超过1800，和
(B)5％至80％、优选地10％至70％、更优选地15％至60％、最优选地20％至50％的接枝到所述聚合物主链上的聚合物侧链(B)，其中所述聚合物侧链(B)可通过至少一种乙烯基酯单体(B1)和任选地至少一种其他单体(B2)的聚合获得，其中如果存在的话单体(B2)与单体(B1)的重量比小于0.5，优选地小于0.4，更优选地小于0.3，甚至更优选地小于0.2，并且最优选地小于0.1
(其中所有百分比均为相对于所述接枝聚合物的总重量的重量百分比)。
2.一种包括去污表面活性剂和接枝聚合物的洗涤剂组合物，所述接枝聚合物包括：
(A)作为接枝基底的聚合物主链(A)，
其可通过环氧乙烷的聚合获得，
和
(B)接枝到所述聚合物主链上的聚合物侧链，其中所述聚合物侧链(B)可通过至少一种乙烯基酯单体(B1)和任选地至少一种其他单体(B2)的聚合获得，其中如果存在的话单体(B2)与单体(B1)的重量比小于0.5，优选地小于0.4，更优选地小于0.3，甚至更优选地小于0.2，并且最优选地小于0.1，并且
其中下式的乘积
P＝[所述聚合物主链的分子量Mn，以g/mol计]×[基于总聚合物重量的聚合物侧链(B)的量的百分比，其中聚合物重量设定为“1”并且(B)的量的百分比作为其分数]
在50至1500的范围内，优选地不超过1200，更优选地不超过1000，甚至更优选地不超过800，并且最优选地不超过600，诸如不超过400，或甚至不超过300，并且
优选地至少为100，并且更优选地至少为120。
3.根据权利要求1或2所述的洗涤剂组合物，其中
i)所述聚合物主链(A)可以裸露作为两个端基，一个或两个羟基基团，或者可以在一端或两端用C1-C22烷基基团、优选地C1-C4烷基基团封端，并且/或者
ii)所述接枝聚合物具有<5、优选地<3.5、更优选地<3并且最优选地在1.0至2.5的范围内的多分散性Mw/Mn(其中Mw＝重均分子量并且Mn＝数均分子量[g/mol/g/mol])，并且/或者
iii)基本上不使用单体(B2)用于聚合以获得所述侧链(B)。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的洗涤剂组合物，其中乙烯基酯单体(B1)的总量的至少10重量％选自乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯，更优选地选自乙酸乙烯酯和月桂酸乙烯酯，并且最优选地乙酸乙烯酯，并且其中剩余量的乙烯基酯可以是任何其他已知的乙烯基酯，其中优选地至少60重量％、更优选地至少70重量％、甚至更优选地至少80重量％、甚至更优选地至少90重量％并且最优选地基本上仅(即约100重量％或甚至100重量％)使用乙酸乙烯酯作为乙烯基酯(重量％基于所用乙烯基酯单体B1的总重量)。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述接枝聚合物基本上不含单体(B2)。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的洗涤剂组合物，其中当在OECD301F下测试时，所述接枝聚合物的生物降解性在28天内为至少30％，优选地至少35％，甚至更优选地至少40％。
7.根据权利要求1至6所述的洗涤剂组合物，其中产品为呈液体、凝胶、粉末、水性胶体、含水溶液、颗粒、片剂、胶囊、单隔室小包、垫、多隔室小包、单隔室小袋或多隔室小袋的形式的组合物。
8.根据权利要求1至7所述的洗涤剂组合物，其中产品为还包括选自以下的成分的组合物：酶、洗涤剂助洗剂、络合剂、聚合物、去垢性聚合物、表面活性增强聚合物、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、织物调理剂、粘土、泡沫促进剂、抑泡剂、防蚀剂、污垢悬浮剂、抗污垢再沉积剂、染料、杀菌剂、晦暗抑制剂、光学增白剂、香料、饱和或不饱和脂肪酸、染料转移抑制剂、螯合剂、调色染料、钙阳离子、镁阳离子、视觉信号成分、消泡剂、结构剂、增稠剂、抗结块剂、淀粉、砂、胶凝剂或它们的任何组合。
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