ES2384588T3

ES2384588T3 - Método para lavar vajilla

Info

Publication number: ES2384588T3
Application number: ES08156229T
Authority: ES
Inventors: Tristan Schütz; Stephen Michael Grindell; Frank Hulskotter; James Lee Danziger; Maria Angeles Gomez Ruiz; Kevin Goodall; Valerio Delduca
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2007-05-29
Filing date: 2008-05-15
Publication date: 2012-07-09
Anticipated expiration: 2028-05-15
Also published as: US20110259365A1; US20080300158A1; EP2014755B1; MX2009012894A; CA2688552A1; JP2010528170A; ATE550417T1; EP2014755A3; WO2008146194A1; US7998279B2; US8784571B2; EP2014755A2

Abstract

Un método para limpiar una vajilla con una composición detergente líquida de acción suave que comprende un polímero con injertos anfifílicos; comprendiendo dicho proceso las etapas de aplicar dicha composición sobre dicha vajilla, en el que dicho polímero es un copolímero con injertos aleatorios que tiene una cadena principal hidrófila que comprende monómeros seleccionados del grupo que consiste en ácidos C2-6 insaturados, éteres, alcoholes, aldehidos, cetonas o ésteres, unidades azúcar, unidades alcoxilo, anhídrido maleico y polialcoholes saturados tales como glicerol, y mezclas de los mismos, y cadenas secundarias hidrófobas seleccionadas del grupo que comprende un grupo alquilo C4-25, polipropileno; polibutileno, un éster de vinilo de un ácido monocarboxílico saturado que contiene de 1 a 6 átomos de carbono; un éster de alquilo C1-6 de un ácido acrílico o metacrílico; y una mezcla de los mismos, y en el que la composición comprende además de 0,01% a 10% en peso de la composición de un polímero de polietilenimina alcoxilado que comprende una cadena principal de polietilenimina que tiene un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 400 a aproximadamente 10.000 y el polímero de polietilenimina alcoxilado además comprende: (1) una o dos modificaciones por alcoxilación por átomo de nitrógeno de la cadena principal de polietilenimina mediante una cadena de polialcoxileno que tiene un promedio de 1 a 30 restos alcoxi por modificación, en el que el resto alcoxiterminal de la modificación por alcoxilación está terminalmente protegido con hidrógeno, un alquilo C1-C4 o mezclas de los mismos; (2) una sustitución de un resto alquilo C1-C4 o de un resto bencilo y una o dos modificaciones por alcoxilación por átomo de nitrógeno de la cadena principal de polietilenimina mediante una cadena de polialcoxileno que tiene un promedio de 1 a 40 restos alcoxilo por modificación en el que el resto alcoxiterminal está terminalmente protegido con hidrógeno, un alquilo C1-C4 o mezclas de los mismos; o (3) una combinación de los mismos.

Description

Metodo para lavar vajilla

Campo de la invenci6n

La presente invenci6n se refiere a un metodo para lavar vajilla con una composici6n detergente lfquida que comprende 5 un polfmero con injertos anfifflicos para proporcionar una limpieza mejorada de la grasa horneada en superficies de platos y mejorar el perfil de jabonaduras.

Antecedentes de la invenci6n

La limpieza de grasa con detergentes lfquidos representa un problema continuo para los consumidores. Los consumidores que utilizan detergente lfquido como composici6n detergente lfquida para lavado de vajillas de acci6n

10 suave tienden a lavar los objetos grasos diffciles de limpiar al final del fregado, una vez que se han limpiado los objetos mas sencillos de fregar, como los vasos y la cuberterfa. Las composiciones detergentes lfquidas para lavado de vajillas de acci6n suave requieren un elevado perfil de jabonaduras a la vez que de limpieza de la grasa.

Se ha descubierto sorprendente que el metodo de la presente invenci6n es muy eficaz para eliminar la grasa y en particular la capa de grasa horneada mas diffcil de retirar. Sin pretender imponer ninguna teorfa, se cree que esta grasa

15 horneada se caracteriza por una mayor hidrofobicidad. La retirada de esta grasa horneada necesita por tanto tensioactivos con fuertes propiedades hidr6fobas para penetrar y fluidificar eficazmente la capa de grasa y/o necesita un nivel muy alto de tensioactivos totales.

Sin embargo, el uso de niveles significativos de estos tensioactivos fuertemente hidr6fobos conlleva los inconvenientes de actuar por sf mismo como suciedad y, por tanto, monopolizar el resto de tensioactivos de la composici6n. De este

20 modo, se reduce la eficacia de la composici6n respecto de la limpieza basica de la grasa normal. Se ha descubierto tambien que la introducci6n de niveles significativos de tensioactivos hidr6fobos produce una inestabilidad de fase y la supresi6n de jabonaduras, lo que limita su uso en las composiciones para lavado de vajillas.

Se ha descubierto ademas que la ruta alternativa de niveles extremadamente elevados de tensioactivo total da lugar a problemas de estabilidad de fase, incluso si se minimiza la presencia de tensioactivos hidr6fobos. Los niveles elevados

25 de tensioactivo total se encuentran de forma tfpica en los lfquidos para lavado de vajillas mas concentrados. Se ha descubierto que la adici6n del polfmero con injertos anfifflicos de la presente invenci6n permite que el nivel total de tensioactivo se mantenga o incluso se reduzca manteniendo al mismo tiempo o incluso mejorando el comportamiento ante la grasa.

Ademas, se ha descubierto que el polfmero con injertos anfifflicos de la presente invenci6n mejora el perfil de

30 jabonaduras de la composici6n detergente lfquida para lavado de vajillas de acci6n suave a utilizar en el metodo de la presente invenci6n. Incrementa la capacidad de limpieza de las jabonaduras, especialmente en agua blanda.

Por tanto, la presente invenci6n ensefa un metodo para lavar platos con una composici6n detergente lfquida que comprende un polfmero con injertos anfifflicos especfficos.

Sumario de la invenci6n

35 La presente solicitud se refiere a un metodo para limpiar vajilla con una composici6n detergente lfquida que comprende un polfmero con injertos anfifflicos, y un polfmero de polietilenimina alcoxilado segun la reivindicaci6n 1.

Descripci6n detallada de la invenci6n

El metodo para limpiar vajillas de la presente invenci6n proporciona sorprendentemente una limpieza de grasa mejorada, especialmente de la grasa horneada, manteniendo al mismo tiempo niveles aceptables de cantidad total de

40 dicha limpieza y un perfil de jabonaduras mejorado en una composici6n detergente lfquida para lavado de vajillas.

En la presente memoria "grasa" significa materiales que comprenden al menos en parte (es decir, al menos 0,5% en peso de la grasa) grasas y aceites saturados e insaturados, preferiblemente aceites y grasas derivados de fuentes animales tales como ternera y/o pollo.

En la presente memoria "grasa horneada" significa materiales que comprenden grasa expuesta a temperaturas

45 crecientes en un horno convencional, horno de convecci6n, horno rustidor, microondas, calentamiento en un fuego de cocina mediante una sarten, wok, asador, plancha electrica u otro dispositivo conocido para cocinar utilizado para calentar los alimentos durante el cocinado.

En la presente memoria "perfil de jabonaduras" significa la cantidad de formaci6n de jabonaduras (alta o baja) y la persistencia de la formaci6n de jabonaduras (mantenida o prevenci6n) durante todo el proceso de lavado resultante del 50 uso de la composici6n detergente lfquida de la presente composici6n. Las composiciones detergentes lfquidas para lavado de vajillas requieren una elevada formaci6n de jabonaduras y mantener las jabonaduras. Esto es especialmente

importante con respecto a las composiciones detergentes lfquidas para lavado de vajillas ya que el consumidor utiliza la elevada formaci6n de jabonaduras como indicador del rendimiento de la composici6n detergente. Ademas, el consumidor de una composici6n detergente lfquida para lavado de vajillas tambien utiliza el perfil de formaci6n de jabonaduras como indicaci6n de que la soluci6n de lavado sigue conteniendo ingredientes detergentes activos. El consumidor habitualmente renueva la soluci6n de lavado cuando la formaci6n de jabonaduras disminuye. De este modo, el consumidor tendera a sustituir una formulaci6n de composici6n detergente lfquida para lavado de vajillas con una baja formaci6n de jabonaduras mas frecuentemente de lo que es necesario debido al bajo nivel de formaci6n de jabonaduras.

En la presente memoria "vajilla" significa una superficie como platos, vasos, cacerolas, sartenes, fuentes de horneado y cuberterfa fabricados en ceramica, porcelana, metal, vidrio, plastico (polietileno, polipropileno, poliestireno, etc.) y madera.

En la presente memoria "composici6n detergente para el lavado de vajillas lfquida de acci6n suave" se refiere a aquellas composiciones que son utilizadas para el lavado de vajillas manual (es decir a mano). Dichas composiciones son por lo general de naturaleza de alta formaci6n de jabonaduras o espuma.

En la presente memoria "limpieza" significa aplicaci6n a una superficie con el objetivo de limpiar, y/o desinfectar.

El proceso de limpiar/tratar una vajilla

La presente invenci6n se dirige a un proceso para limpiar una vajilla con una composici6n lfquida de acci6n suave que comprende el polfmero con injertos anfifflicos y una polietilenimina alcoxilada segun la reivindicaci6n 1. Dicho proceso comprende las etapas de aplicar dicha composici6n sobre dicha vajilla, de forma tfpica en forma pura o diluida y aclarar

o dejar dicha composici6n secar sobre dicha superficie sin aclarar dicha superficie.

El termino "en su forma pura", significa en la presente memoria que dicha composici6n lfquida se aplica directamente sobre la superficie a tratar sin que el usuario lleve a cabo ninguna diluci6n (inmediatamente) antes de la aplicaci6n. El termino "forma diluida" significa en la presente memoria que el usuario diluye dicha composici6n lfquida con un disolvente adecuado, agua de forma tfpica. El termino "aclarado", significa en la presente memoria poner en contacto la vajilla limpiada con el proceso segun la presente invenci6n con cantidades sustanciales del disolvente apropiado, de forma tfpica agua, directamente despues de la etapa de aplicar la composici6n lfquida de la presente memoria sobre dicha vajilla. El termino "cantidades sustanciales", significa en la presente memoria habitualmente de 5 a 20 litros.

En una realizaci6n de la presente invenci6n, la composici6n de la presente memoria se puede aplicar en su forma diluida. Los platos manchados se ponen en contacto con una cantidad eficaz, de forma tfpica de 0,5 ml a 20 ml (para 25 platos tratados), preferiblemente de 3 ml a 10 ml, de la composici6n detergente lfquida de la presente invenci6n diluida en agua. La cantidad real de composici6n detergente lfquida utilizada dependera del juicio del usuario y de forma tfpica dependera de factores tales como la formulaci6n del producto de la composici6n, incluyendo la concentraci6n de ingredientes activos en la composici6n, el numero de platos manchados que se desea limpiar, el grado de suciedad de los platos y similares. La formulaci6n del producto en particular, a su vez, dependera de varios factores, tales como el mercado de destino (es decir, Europa, Jap6n, etc.) del producto de la composici6n. Ejemplos adecuados se presentan a continuaci6n en la Tabla A.

Por lo general, de 0,01ml a 150 ml, preferiblemente de 3ml a 40ml de una composici6n detergente lfquida de la invenci6n se combinan con de 2000 ml a 20000 ml, de forma mas tfpica de 5000 ml a 15000 ml de agua en un fregadero que tiene una capacidad volumetrica en el intervalo de 1000ml a 20000 ml, de forma mas tfpica de 5000 ml a 15000 ml. Los platos manchados se sumergen en el fregadero que contiene las composiciones diluidas y la superficie manchada del plato se pone en contacto con una bayeta, esponja, o artfculo similar para limpiar estos. El trapo, esponja, o artfculo similar se puede sumergir en la mezcla de composici6n detergente y agua antes de ponerse en contacto con la superficie del plato y se pone en contacto de forma tfpica con la superficie del plato durante un perfodo de tiempo que oscila de 1 a 10 segundos, aunque el tiempo real variara dependiendo de cada aplicaci6n y usuario. El hecho de poner en contacto la bayeta, esponja o artfculo similar con la superficie del plato va preferiblemente acompafado de un fregado simultaneo de la superficie del plato.

Otro metodo de la presente invenci6n comprendera la inmersi6n de los platos manchados en un bafo de agua o ponerse bajo agua corriente sin nada de detergente lfquido para lavado de vajillas. Un dispositivo para absorber detergente lfquido para lavado de vajillas, tal como una esponja, se coloca directamente en una cantidad separada de composici6n lfquida sin diluir para lavado de vajillas durante un perfodo de tiempo que de forma tfpica oscila de 1 a 5 segundos. El dispositivo absorbente, y por consiguiente la composici6n de lavado de vajillas lfquida sin diluir, es despues puesto en contacto individualmente con la superficie de cada uno de los platos manchados para eliminar dicha suciedad. El dispositivo absorbente se pone de forma tfpica en contacto con cada superficie de los platos durante un perfodo de tiempo que oscila de 1 a 10 segundos, aunque el tiempo real de aplicaci6n dependera de factores como el grado de suciedad del plato. La puesta en contacto del dispositivo absorbente con la superficie del plato va preferiblemente acompafada de un fregado simultaneo.

Composici6n lfquida

La composici6n utilizada en el metodo segun la presente invenci6n se ha formulado en forma de una composici6n detergente lfquida de acci6n suave para lavado de vajillas que comprende un polfmero con injertos anfifflicos y un polfmero de polietilenimina alcoxilado.

El polfmero con injertos anfifflicos de la presente invenci6n

El polfmero con injertos anfifflicos de forma tfpica estara presente en la composici6n de la presente invenci6n a un nivel de 0,01% en peso a 5,0% en peso, preferiblemente de 0,1% en peso a 2,0% en peso, mas preferiblemente de 0,2% a 1,5% en peso de la composici6n.

(i) El polfmero de la presente memoria es un polfmero aleatoriamente injertado con una cadena principal hidr6fila y cadenas secundarias hidr6fobas. De forma tfpica, la cadena principal hidr6fila tiene menos de aproximadamente 70%, menos de aproximadamente 50%, o de aproximadamente 50% a aproximadamente 2%, o de aproximadamente 45% a aproximadamente 5%, o de aproximadamente 40% a aproximadamente 10% en peso del polfmero. La cadena principal contiene mon6meros seleccionados del grupo que consiste en acido C2-6 insaturado, eter, alcohol, aldehfdo, cetona o ester, unidad de azucar, unidad de alcoxilo, anhfdrido maleico y polialcohol saturado tal como glicerol, y una mezcla de los mismos. La cadena principal hidr6fila puede contener acido acrflico, acido metacrflico, acido maleico, acido vinilacetico, gluc6sido, 6xido de alquileno, glicerol, o una mezcla de los mismos. El polfmero puede contener una cadena principal de polialquileno tanto lineal como ramificada con 6xido de etileno, 6xido de propileno y/u 6xido de butileno. La cadena principal de poli(6xido de alquileno) puede contener mas de aproximadamente 80%, o de aproximadamente 80% a aproximadamente 100%, o de aproximadamente 90% a aproximadamente 100% o de aproximadamente 95% a aproximadamente 100% en peso de 6xido de etileno. El peso molecular promedio en peso (Mw) de la cadena principal de poli(6xido de alquileno) tiene de forma tfpica de aproximadamente 400 g/mol a 40.000 g/mol, o de aproximadamente 1000 g/mol a aproximadamente 18.000 g/mol, o de aproximadamente 3000 g/mol a aproximadamente 13.500 g/mol, o de aproximadamente 4000 g/mol a aproximadamente 9000 g/mol. La cadena principal de polialquileno se puede ampliar mediante condensaci6n con moleculas de conexi6n adecuadas, tales como acidos dicarboxflicos y/o diisocianatos.

La cadena principal contiene una pluralidad de cadenas secundarias hidr6fobas unidas a la anterior, seleccionadas de grupo alquilo C4-25; polipropileno; polibutileno; un ester de vinilo de un acido monocarboxflico C1-6 saturado; y/o un ester de alquilo C1-6 de acido acrflico o acido metacrflico, y una mezcla de los mismos. Las cadenas secundarias hidr6fobas pueden contener, en peso de las cadenas secundarias hidr6filas, al menos aproximadamente 50% de acetato de vinilo, o de aproximadamente 50% a aproximadamente 100% de acetato de vinilo, o de aproximadamente 70% a aproximadamente 100% de acetato de vinilo, o de aproximadamente 90% a aproximadamente 100% de acetato de vinilo. Las cadenas secundarias hidr6fobas pueden contener, en peso de las cadenas secundarias hidr6filas, de aproximadamente 70% a aproximadamente 99,9% de acetato de vinilo, o de aproximadamente 90% a aproximadamente 99% de acetato de vinilo. Las cadenas secundarias hidr6fobas pueden tambien contener, en peso de las cadenas secundarias hidr6filas, de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 10% de acrilato de butilo, o de aproximadamente 1% a aproximadamente 7% de acrilato de butilo, o de aproximadamente 2% a aproximadamente 5% de acrilato de butilo. Las cadenas secundarias hidr6fobas pueden tambien contener un mon6mero de modificaci6n, tal como estireno, N-vinilpirrolidona, acido acrflico, acido metacrflico, acido maleico, acrilamida, acido vinilacetico y/o vinilformamida, especialmente estireno y/o N-vinilpirrolidona, a un nivel de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 10%, o de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5%, o de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 6%, o de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 4%, o de aproximadamente 1% a aproximadamente 3%, en peso de las cadenas secundarias hidr6fobas.

El polfmero puede formarse al injertar (a) poli(6xido de etileno); (b) un ester de vinilo derivado de acido acetico y/o acido propi6nico; y/o un ester alquflico C1-4 de un acido acrflico o metacrflico; y (c) mon6meros modificantes. El polfmero puede tener la f6rmula general:

en donde X e Y son unidades de protecci6n terminal independientemente seleccionadas de H o un alquilo C1-6; cada Z es una unidad de protecci6n terminal independientemente seleccionada de H o un resto radical C (es decir, un fragmento que contiene carbono derivado del iniciador radicalario unido a la cadena en crecimiento como resultado del proceso de recombinaci6n); cada R1 se selecciona, independientemente entre sf, de metilo y etilo; cada R2 se selecciona, independientemente entre sf, de H y metilo; cada R3 es independientemente un alquilo C1-4; y cada R4 se selecciona, independientemente entre sf, de pirrolidona y grupos fenilo. El Mw de la cadena principal de poli(6xido de etileno) es como se ha descrito anteriormente. El valor de m, n, o, p y q se ha seleccionado de forma que los grupos colgantes forman al menos 30%, al menos 50%, o de aproximadamente 50% a aproximadamente 98%, o de aproximadamente 55% a aproximadamente 95%, o de aproximadamente 60% a aproximadamente 90% del polfmero, en peso. El polfmero util en la presente invenci6n tiene de forma tfpica un Mw de aproximadamente 1000 g/mol a aproximadamente 150.000 g/mol, o de aproximadamente 2500 g/mol a aproximadamente 100.000 g/mol, o de aproximadamente 7500 g/mol a aproximadamente 45.000 g/mol, o de aproximadamente 10.000 g/mol a aproximadamente 34.000 g/mol.

(ii) Los polfmeros injertados preferidos de la presente invenci6n son polfmeros de injerto anfifflicos basados en poli(6xidos de alquileno) (A) soluble en agua con un injerto base y cadenas secundarias formadas mediante la polimerizaci6n de un componente de ester de vinilo (8), teniendo dichos polfmeros una promedio de tres, preferiblemente un sitio de injerto por cada 50 unidades de 6xido de alquileno y una masa molar media Mw de 3000 a 100 000.

Un material comprendido en esta definici6n, basado en un poli(6xido de etileno) con un peso molecular de 6000 (equivalente a 136 unidades de 6xido de etileno), que contiene aproximadamente 3 partes en peso de unidades de acetato de vinilo por 1 parte en peso de poli(6xido de etileno), y que tiene por sf mismo un peso molecular de 24 000, esta comercializado por 8ASF como Sokalan (Trade Mark) HP22.

Estos polfmeros de injerto se pueden preparar polimerizando un componente de ester de vinilo (8) compuesto de acetato de vinilo y/o propionato de vinilo (81) y, si se desea, otro mon6mero (82) insaturado etilenicamente, en presencia de un poli(6xido de alquileno) (A) soluble en agua, un iniciador (C) formador de radicales libres y, si se desea, hasta 40% en peso, basado en la suma de componentes (A), (8) y (C), de un disolvente (D) organico, a una temperatura de polimerizaci6n promedio en la que el iniciador (C) tiene una semivida de descomposici6n de 40 min a 500 min, de modo que la fracci6n de mon6mero de injerto (8) y de iniciador (C) no transformados en la mezcla de reacci6n se mantiene constantemente en un defecto cuantitativo relativo al poli(6xido de alquileno) (A).

Los polfmeros de injerto se caracterizan por su bajo grado de ramificaci6n (grado de injerto). Tienen, en promedio, en base a la mezcla de reacci6n obtenida, no mas de 1 sitio de injerto, preferiblemente no mas de 0,6 sitios de injerto, mas preferiblemente no mas de 0,5 sitios de injerto y, mas preferiblemente, no mas de 0,4 sitios de injerto por 50 unidades de 6xido de alquileno. Comprenden, en promedio, en base a la mezcla de reacci6n obtenida, preferiblemente al menos 0,05, en particular al menos 0,1 sitios de injerto por 50 unidades de 6xido de alquileno. El grado de ramificaci6n puede determinarse, por ejemplo, mediante espectroscopfa RMN 13C a partir de la integraci6n de las sefales derivadas de las posiciones de injerto y de los grupos CH2 -del poli(6xido de alquileno).

De conformidad con su bajo grado de ramificaci6n, la relaci6n molar de unidades de 6xido de alquileno injertado a no injertado en los polfmeros de injerto de la invenci6n es de 0,002 a 0,05, preferiblemente de 0,002 a 0,035, mas preferiblemente de 0,003 a 0,025 y, con maxima preferencia, de 0,004 a 0,02.

(iii) Mas preferiblemente, los polfmeros de injerto presentan una distribuci6n de masa molecular estrecha, y por tanto, tienen una polidispersidad Mw/Mn generalmente de 3, preferiblemente 2,5 y mas preferiblemente 2,3. Con maxima

preferencia, su polidispersividad Mw/Mn esta en el intervalo de 1,5 a 2,2. La polidispersividad de los polfmeros de injerto se puede determinar, por ejemplo, mediante cromatograffa de filtraci6n en gel usando como patr6n un poli(metacrilato de metilo) de distribuci6n estrecha.

El peso molecular promedio en peso medio Mw de los polfmeros de injerto es de 3000 a 100.000, preferiblemente de 6000 a 45.000 y, mas preferiblemente, de 8000 a 30.000.

Debido a su bajo grado de ramificaci6n y a su baja polidispersidad, resaltan especialmente el caracter anfifflico y la estructura de polfmero de bloque de los polfmeros de injerto.

Los polfmeros de injerto tienen tambien s6lo un bajo contenido de ester de polivinilo no injertado (8). En general, comprenden un 10% en peso, preferiblemente un 7,5% en peso y, mas preferiblemente, un 5% en peso de ester de polivinilo no injertado (8).

Debido al bajo contenido de ester de polivinilo no injertado y la relaci6n equilibrada de componentes (A) y (8), los polfmeros de injerto son solubles en agua o en mezclas de agua/alcohol (por ejemplo, una soluci6n al 25% en peso de eter monobutflico de dietilenglicol en agua). Tienen puntos de enturbiamiento marcadamente bajos que, para los polfmeros de injerto solubles en agua hasta 50 °C, son generalmente 95 °C, preferiblemente 85 °C y, mas preferiblemente, 75 °C y, para el resto de polfmeros de injerto en 25% en peso de eter monobutflico de dietilenglicol, generalmente 90 °C, preferiblemente de 45 °C a 85 °C.

Los polfmeros de injerto anfifflicos tienen preferiblemente (A) de 20% a 70% en peso de un poli(6xido de alquileno) soluble en agua como base de injerto y (8) cadenas secundarias formadas mediante polimerizaci6n de radicales libres de 30% a 80% en peso de un componente ester de vinilo compuesto de

(81): de 70% a 100% en peso de acetato de vinilo y/o propionato de vinilo y

(82): de 0% a 30% en peso de otro mon6mero insaturado etilenicamente, en presencia de (A).

Mas preferiblemente, comprenden de 25% a 60% en peso de la base de injerto (A) y de 40% a 75% en peso del componente de ester de polivinilo (8).

Los poli(6xidos de alquileno) solubles en agua adecuados para conformar la base de injerto (A) son en principio todos los polfmeros basados en 6xidos de alquileno C2-C4 que comprenden al menos 50% en peso, preferiblemente al menos 60% en peso, mas preferiblemente al menos 75% en peso de 6xido de etileno en forma copolimerizada.

Los poli(6xidos de alquileno) (A) preferiblemente tienen una baja polidispersidad Mw/Mn. Su polidispersidad es preferiblemente 1,5.

Los poli(6xidos de alquileno) (A) pueden ser los glicoles de polialquileno correspondientes en forma libre, es decir, con grupos OH finales, pero pueden estar tambien terminalmente protegidos en un extremo o en ambos. Los grupos finales adecuados son, por ejemplo grupos alquil C1-C25, y alquilfenilo C1-C14.

Los ejemplos especfficos de poli(6xidos de alquileno) (A) especialmente adecuados incluyen:

(A1) polietilenglicoles que pueden estar terminalmente protegidos en uno o en ambos grupos finales, especialmente por

grupos alquilo C1-C25, pero son preferiblemente no eterificados y tienen masas molares medias Mn preferiblemente

de 1500 a 20.000, mas preferiblemente de 2500 a 15.000;

(A2) copolfmeros de 6xido de etileno y 6xido de propileno y/o 6xido de butileno con un contenido en 6xido de etileno de al menos 50% en peso que pueden tambien estar terminalmente protegidos en uno o en ambos grupos terminales, especialmente por grupos alquilo C1-C25, pero son preferiblemente no eterificados y tienen masas molares medias Mn preferiblemente de 1500 a 20.000, mas preferiblemente de 2500 a 15.000;

(A3) productos de cadena extendida que tienen masas molares medias en particular de 2500 a 20.000 que se obtienen haciendo reaccionar polietilenglicoles (A1) que tienen masas molares medias Mn de 200 a 5000 o copolfmeros (A2) que tienen masas molares medias Mn de 200 a 5000 con acidos dicarboxflicos C2-C12 o esteres dicarboxflicos o diisocianatos C6-C18.

Las bases de injerto preferidas (A) son los polietilenglicoles (A1).

Las cadenas laterales de los polfmeros de injerto se forman mediante polimerizaci6n de un componente de ester de vinilo (8) en presencia de la base de injerto (A).

El componente de ester de vinilo (8) puede contener de forma ventajosa acetato de vinilo (81) o propionato de vinilo o mezclas de acetato de vinilo y propionato de vinilo, dandose preferencia particular al acetato de vinilo como el componente de ester de vinilo (8).

Sin embargo, las cadenas laterales del polfmero de injerto pueden formarse tambien copolimerizando acetato de vinilo y/o propionato de vinilo (81) y otro mon6mero (82) insaturado etilenicamente. La fracci6n de mon6mero (82) en el componente de ester de vinilo (8) puede ser hasta 30% en peso, lo que corresponde a un contenido en el polfmero de injerto de (82) de 24% en peso.

Los comon6meros (82) adecuados son, por ejemplo, acidos carboxflicos insaturados monoetilenicamente y acidos dicarboxflicos y sus derivados, tales como esteres, amidas y anhfdridos, y estireno. Es por supuesto posible tambien usar mezclas de diferentes comon6meros.

Ejemplos especfficos incluyen: acido (met)acrflico, alquilo C1-C12 y esteres de hidroxialquilo C2-C12 de acido (met)acrflico, (met)acrilamida, alquil(N-C1-C12)(met)acrilamida, N,N-dialquil(C1-C6)(met)acrilamida, acido maleico, anhfdrido maleico y mono alquil(C1-C12)esteres de acido maleico.

Los mon6meros (82) preferidos son los alquil (C1-C8) esteres de acido (met)acrflico y acrilato de hidroxietilo, dandose particular preferencia a los alquil (C1-C4) esteres de acido (met)acrflico.

Los mon6meros (82) muy especialmente preferidos son acrilato de metilo, etilacrilato y en particular acrilato de n-butilo.

Cuando los polfmeros de injerto comprenden los mon6meros (82) como un constituyente del componente de ester de vinilo (8), el contenido de polfmeros de injerto en (82) es preferiblemente de 0,5% a 20% en peso, mas preferiblemente de 1% a 15% en peso y, con maxima preferencia, de 2% a 10% en peso.

Los polfmeros de injerto se pueden obtener de forma ventajosa polimerizando un componente de ester de vinilo (8) compuesto de acetato de vinilo y/o propionato de vinilo (81) y, si se desea, otro mon6mero (82) insaturado etilenicamente, en presencia de un poli(6xido de alquileno) (A) soluble en agua, un iniciador (C) formador de radicales libres y, si se desea, hasta 40% en peso, basado en la suma de componentes (A), (8) y (C), de un disolvente (D) organico, a una temperatura de polimerizaci6n promedio en la que el iniciador (C) tiene una semivida de descomposici6n de 40 min a 500 min, de modo que la fracci6n de mon6mero de injerto (8) y de iniciador (C) no transformados en la mezcla de reacci6n se mantiene constantemente en un defecto cuantitativo relativo al poli(6xido de alquileno) (A).

En este proceso, se da preferencia a la utilizaci6n de 30% a 80% en peso de un componente de ester de vinilo (8) compuesto de (81) de 70% a 100% en peso de acetato de vinilo y/o propionato de vinilo y (82) de 0% a 30% en peso de otro mon6mero etilenicamente insaturado adicional y de 20% a 70% en peso de un poli(6xido de alquileno) (A) soluble en agua con una masa molar promedio Mn de 1500 a 20.000.

La cantidad de iniciador (C) es preferiblemente de 0,2% a 5% en peso, en particular de 0,5% a 3,5%% en peso, basado en cada caso en el componente (8).

Para el proceso, es esencial que la concentraci6n en el estado estacionario de radicales presentes a la temperatura de polimerizaci6n media sea sustancialmente constante y el mon6mero de injerto (8) este presente en la mezcla de reacci6n constantemente s6lo en baja concentraci6n (por ejemplo, de no mas de 5% en peso). Esto permite controlar la reacci6n y pueden prepararse polfmeros de injerto de un modo controlado con el grado de ramificaci6n bajo deseado y la baja polidispersidad deseada.

El termino "temperatura de polimerizaci6n media" debe entenderse en la presente invenci6n como que, aunque el proceso sea sustancialmente isotermico, pueden, debido a la exotermia de la reacci6n, producirse variaciones de temperatura que se mantienen preferiblemente en el intervalo de +/-10 °C, mas preferiblemente en el intervalo de +/5 °C.

El iniciador (C) formador de radicales libres a la temperatura de polimerizaci6n media deberfa tener una semivida de descomposici6n de 40 min a 500 min, preferiblemente de 50 min a 400 min y, mas preferiblemente, de 60 a 300 min.

El iniciador (C) y el mon6mero de injerto (8) se afaden de forma ventajosa de forma tal que en la mezcla de reacci6n este presente una concentraci6n practicamente constante de iniciador no descompuesto y de mon6mero de injerto (8). La proporci6n de iniciador no descompuesto en el total de la mezcla de reacci6n es preferiblemente : 15% en peso, en particular : 10% en peso, basada en la cantidad total de iniciador medida durante la adici6n de mon6mero.

La temperatura media de polimerizaci6n esta de forma adecuada en el intervalo de 50 °C a 140 °C, preferiblemente de 60 °C a 120 °C y, mas preferiblemente, de 65 °C a 110 °C.

Ejemplos de iniciadores (C) adecuados cuya semivida de descomposici6n en el intervalo de temperaturas de 50 °C a 140 °C es de 20 min a 500 min son:

-: Derivados acrilados O-C2-C12de hidroper6xidos de terc-alquiloC4-C12ehidroper6xidos de terc-aralquilo C9-C12,

tales como peroxiacetato de terc-butilo, monoperoximaleato de terc-butilo, peroxiisobutirato de terc-butilo,

peroxipivalato de terc-butilo, peroxineoheptanoato de terc-butilo, peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, peroxi-3,5,5

trimetilhexanoato de terc-butilo, peroxineodecanoato de terc-butilo, peroxipivalato de terc-amilo, peroxi-2

etilhexanoato de terc-amilo, peroxineodecanoato de terc-amilo, peroxineodecanoato de 1,1,3,3-tetrametilbutilo, peroxineodecanoato de cumilo, peroxibenzoato de terc-butilo, peroxibenzoato y di-terc-butildiperoxiftalato de tercamilo;

-: Derivados di-O-C4-C12-acilados de bisper6xidos de terc-alquileno C8-C 14, tales como 2,5-dimetil-2,5-di(25 etilhexanoilperoxi)hexano, 2,5-dimetil-2,5-di(benzoilperoxi)hexano y 1,3-di(2-neodecanoilperoxiisopropil)benceno;

-: Per6xidos de di(alcanoilo C2-C12) y de dibenzoilo, tales como per6xido de diacetilo, per6xido de dipropionilo, per6xido de disuccinilo, per6xido de dicapriloilo, per6xido de di(3,5,5-trimetilhexanoilo), per6xido de didecanoilo, per6xido de dilauroilo, per6xido de dibenzoilo, per6xido de di(4-metilbenzoilo), per6xido de di(4-clorobenzoilo) y per6xido de di(2,4-diclorobenzoilo);

10 - Peroxialquil(C4-C12)carbonatos de tert-C4-C5-alquilo, tales como peroxi(2-etilhexil)carbonato de terc-amilo;

-: Peroxidicarbonatos de dialquilo(C2-C12), tales como peroxidicarbonato de di(n-butilo) y peroxidicarbonato de di(2etilhexilo).

Dependiendo de la temperatura media de polimerizaci6n, los ejemplos de iniciadores (C) particularmente adecuados son:

15 - a una temperatura de polimerizaci6n promedio de 50 °C a 60 °C:

peroxineoheptanoato de terc-butilo, peroxineodecanoato de terc-butilo, peroxipivalato de terc-amilo, peroxineodecanoato de terc-amilo, peroxineodecanoato de 1,1,3,3-tetrametilbutilo, peroxineodecanoato de cumilo, 1,3-di(2-neodecanoil peroxiisopropil)benceno, peroxidicarbonato de di(n-butilo) y peroxidicarbonato de di(2etilhexilo);

20 - a una temperatura de polimerizaci6n promedio de 60 °C a 70 °C:

peroxipivalato de terc-butilo, peroxineoheptanoato de terc-butilo, peroxineodecanoato de terc-butilo, peroxipivalato de terc-amilo y per6xido de di(2,4-diclorobenzoilo);

-: a una temperatura de polimerizaci6n promedio de 70 °C a 80 °C:

peroxipivalato de terc-butilo, peroxineoheptanoato de terc-butilo, peroxipivalato de terc-amilo, per6xido de

25 dipropionilo, per6xido de dicaprilo, per6xido de didecanoilo, per6xido de dilauroilo, per6xido de di(2,4diclorobenzoilo) y 2,5-dimetil-2,5-di(2-etilhexanoilperoxi)hexano;

-: a una temperatura de polimerizaci6n promedio de 80 °C a 90 °C:

peroxiisobutirato de terc-butilo, peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, peroxi-2-etilhexanoato de terc-amilo, per6xido de dipropionilo, per6xido de dicapriloilo, per6xido de didecanoilo, per6xido de dilauroilo, per6xido de di(3,5,5

30 trimetilhexanoilo), per6xido de dibenzoilo y per6xido di(4-metilbenzoilo);

-: a una temperatura de polimerizaci6n promedio de 90 °C a 100 °C:

peroxiisobutirato de terc-butilo, peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, monoperoximalato de terc-butilo, peroxi-2etilhexanoato de terc-amilo, per6xido de dibenzoilo y per6xido de di(4-metilbenzoilo);

-: a una temperatura de polimerizaci6n promedio de 100 °C a 110 °C:

35 monoperoximaleato de terc-butilo, peroxiisobutiratode terc-butilo y peroxicarbonato(2-etilhexil) de terc-amilo;

-: a una temperatura de polimerizaci6n promedio de 110 °C a 120 °C:

monoperoximaleato de terc-butilo, peroxiisobutirato-3,5,5-trimetillhexanoato de terc-butilo y peroxicarbonato(2etilhexil)de terc-amilo.

Iniciadores (C) preferidos son derivados acilados O-C4-C12 de hidroper6xidos de tert-alquilo(C4-C5), dandose especial 40 preferencia al peroxipivalato de terc-butilo y al peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo.

Pueden establecerse sin dificultad condiciones particularmente ventajosas de polimerizaci6n mediante ajuste preciso de la temperatura del iniciador (C) y de la polimerizaci6n. Por ejemplo, la temperatura media de polimerizaci6n preferida en el caso del uso de peroxipivalato de terc-butilo es de 60 °C a 80 °C y, en el caso de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, de 80 °C a 100 °C.

45 La reacci6n de polimerizaci6n de la invenci6n puede llevarse a cabo en presencia de cantidades pequefas de un disolvente (D) organico. Es por supuesto posible tambien usar mezclas de diferentes disolventes (D). Se da preferencia al uso de disolventes solubles en agua o miscibles en agua.

Cuando se usa un disolvente (D) como diluyente, se usa generalmente de 1% a 40% en peso, preferiblemente de 1% a 35% en peso, mas preferiblemente de 1,5% a 30% en peso, con maxima preferencia de 2% a 25% en peso, basado en cada caso en la suma de los componentes (A), (8) y (C).

Los ejemplos de disolventes (D) adecuados incluyen:

5 -alcoholes monohidroxilados, preferiblemente alcoholes alifaticos C1-C16, mas preferiblemente alcoholes alifaticos C2-C12, con maxima preferencia alcoholes C2-C4, tales como etanol, propanol, isopropanol, butanol, sec-butanol y terc-butanol;

-: alcoholes polihidroxilados, preferiblemente dioles C2-C10, mas preferiblemente dioles C2-C6, con maxima preferencia alquilen(C2-C4)glicoles, tales como etilenglicol y propilenglicol;

10 -alquilenglicoleteres, preferiblemente alquilenglicol monoalquil(C1-C12)eteres y alquilenglicol dialquil(C1-C6)eteres, mas preferiblemente alquilenglicol-monoalquil y dialquil(C1-C2)eteres, con maxima preferencia alquilenglicolmonoalquil(C1-C2)eteres, asf como etilenglicolmonometileter y etilenglicolmonoetileter y propilenglicolmonometileter y propilenglicolmonoetileter;

-: polialquilenglicoles, preferiblemente polialquilen(C2-C4)glicoles que tienen 2-20 unidades de alquilen(C2-C4)glicol,

15 mas preferiblemente polietilenglicoles que tienen 2-20 unidades de etilenglicol y polipropilenglicoles que tienen 210 unidades de propilenglicol, con maxima preferencia polietilenglicoles que tienen 2-15 unidades de etilenglicol y polipropilenglicoles que tienen 2-4 unidades de propilenglicol, tales como dietilenglicol, trietilenglicol, dipropilenglicol y tripropilenglicol;

-: monoesteres de polialquilenglicol, preferiblemente polialquilen(C2-C4)glicol-monoalquil(C1-C25)eteres que tienen 2

20 20 unidades de alquilenglicol, mas preferiblemente polialquilen(C2-C4)glicol-monoalquil(C1-C20)eteres que tienen 220 unidades de alquilenglicol, con maxima preferencia poloalquilen(C2-C3)glicol-monoalquil(C1-C16)eteres que tienen 3-20 unidades de alquilenglicol;

-: esteres carboxflicos, preferiblemente alquil(C1-C8)esteres de acidos carboxflicos C1-C6, mas preferiblemente alquil(C1-C4)esteres de acidos carboxflicos C1-C3, con maxima preferencia alquilesteres C2-C4 de acidos 25 carboxflicos C2-C3, tales como acetato de etilo y propionato de etilo;

-: cetonas alifaticas que preferiblemente tienen de 3 a 10 atomos de carbono, tales como acetona, metiletilcetona, dietilcetona y ciclohexanona;

-: eteres cfclicos, en particular tetrahidrofurano y dioxano.

Los disolventes (D) son de forma ventajosa los disolventes usados tambien para formular los polfmeros de injerto de la

30 invenci6n para usar (por ejemplo, en las composiciones de lavado y en las composiciones limpiadoras) y pueden permanecer por lo tanto en el producto de polimerizaci6n.

Los ejemplos preferidos de estos disolventes son polietilenglicoles que tienen 2-15 unidades de etilenglicol, polipropilenglicoles que tienen 2-6 unidades de propilenglicol y, en particular, productos de alcoxilaci6n de alcoholes C6-C8 (monoalquileteres de alquilenglicol y monoalquileteres de polialquilenglicol).

35 Se da especial preferencia en la presente invenci6n a los productos de alcoxilaci6n de alcoholes C8-C16 con un alto grado de ramificaci6n que permiten la formulaci6n de mezclas de polfmeros que son de flujo libre a 40 °C-70 °C y tienen un contenido de polfmero muy bajo a un valor de viscosidad relativamente bajo. La ramificaci6n puede estar presente en la cadena alquflica del alcohol y/o en el resto polialcoxilado (copolimerizaci6n de al menos un 6xido de propileno, 6xido de butileno o unidad de 6xido de isobutileno). Ejemplos especialmente adecuados de estos productos de alcoxilaci6n

40 son 2-etilhexanol 6 2-propilheptanol alcoxilados con 1-15 moles de 6xido de etileno, alcohol oxo C13/C15 o alcohol graso C12/C14 o C16/C18 alcoxilado con 1-15 moles de 6xido de etileno y 1-3 moles de 6xido de propileno, dandose preferencia a2-propilheptanol alcoxilado con 1-15 moles de 6xido de etileno y 1-3 moles de 6xido de propileno.

En el proceso, poli(6xido de alquileno) (A), mon6mero de injerto (81) y, si es apropiado, (82), iniciador (C) y, si es apropiado, disolventes (D) se calientan a la temperatura media de polimerizaci6n seleccionada en un reactor.

45 La polimerizaci6n se lleva a cabo de modo que un exceso de polfmero (poli(6xido de alquileno) (A) y polfmero de injerto formado) esta presente en todo momento en el reactor. La relaci6n cuantitativa de polfmero a mon6mero no injertado e iniciador es generalmente ; 10:1, preferiblemente ; 15:1 y, mas preferiblemente, ; 20:1.

El proceso de polimerizaci6n segun la invenci6n puede llevarse a cabo en principio en varios tipos de reactor.

El reactor usado es preferiblemente un tanque agitado en el que el poli(6xido de alquileno) (A), si resulta apropiado con

50 partes de generalmente hasta 15% en peso de la cantidad total particular de mon6meros de injerto (8), el iniciador (C) y el disolvente (D), se cargan inicialmente completamente o parcialmente y se calientan a la temperatura de polimerizaci6n, y las cantidades restantes de (8), (C) y, si es apropiado, (D) se introducen de forma controlada,

preferiblemente por separado. Las cantidades restantes de (8), (C) y, si es apropiado, (D), se introducen de forma controlada preferiblemente durante un periodo de ; 2 h, mas preferiblemente de ; 4 h y con maxima preferencia de ; 5 h.

En el caso de la variante de proceso especialmente preferida, sustancialmente exenta de disolventes, la cantidad total de poli(6xido de alquileno) (A) se carga inicialmente como un producto de fusi6n y los mon6meros de injerto (81) y, si es apropiado, (82), y tambien el iniciador (C) presente preferiblemente en la forma de una soluci6n del 10% al 50% en peso en uno de los disolventes (D), se introducen de forma controlada, controlandose la temperatura de modo que la temperatura de polimerizaci6n seleccionada, en promedio durante la polimerizaci6n, se mantenga en un intervalo de especialmente +/-10 °C, en particular +/-5 °C.

En otra variante de proceso especialmente preferida, utilizando poco disolvente, el procedimiento es como se describe mas arriba, excepto que el disolvente (D) se introduce de forma controlada durante la polimerizaci6n para limitar la viscosidad de la mezcla de reacci6n. Es posible tambien comenzar con la adici6n controlada del disolvente s6lo en un momento posterior con polimerizaci6n avanzada, o afadirlo en partes.

La polimerizaci6n puede efectuarse bajo presi6n estandar o a presi6n reducida o elevada. Cuando el punto de ebullici6n de los mon6meros (8) o de cualquier diluyente (D) usado se supera a la presi6n seleccionada, la polimerizaci6n se lleva a cabo con enfriamiento de reflujo.

Vehfculo lfquido acuoso

Las composiciones detergentes lfquidas de la presente memoria contener ademas de 30% a 80% de un vehfculo lfquido acuoso en el que se han disuelto, dispersado o suspendido el resto de componentes esenciales y opcionales de la composici6n. Mas preferiblemente el vehfculo lfquido acuoso comprendera de 45% a 70%, mas preferiblemente de 45% a 65%, de las composiciones de la presente invenci6n.

Un componente preferido del vehfculo lfquido acuoso es agua. Sin embargo, el vehfculo lfquido acuoso puede contener otros materiales que son lfquidos o que se disuelven en el vehfculo lfquido a temperatura ambiente (20 °C_25 °C) y que tambien pueden tener alguna otra funci6n ademas de la de carga inerte. Estos materiales pueden incluir, por ejemplo, hidr6tropos y disolventes, discutidos de forma mas detallada mas adelante. En funci6n de la zona geografica de uso de la composici6n detergente lfquida de la presente invenci6n, el agua del vehfculo lfquido acuoso puede tener un nivel de dureza de aproximadamente 0,03 g/l - 0,51 g/l (2-30 gpg) ("gpg" es una medida de la dureza del agua bien conocida por el experto en la tecnica y significa "granos por gal6n").

pH de la composici6n

La composici6n detergente lfquida puede tener cualquier pH adecuado. Preferiblemente, el pH de la composici6n se ajusta a entre 4 y 14. Mas preferiblemente la composici6n tiene un pH entre 6 y 13, con maxima preferencia entre 6 y

10. El pH de la composici6n se puede ajustar mediante ingredientes modificadores del pH conocidos en la tecnica.

Espesor de la composici6n

Las composiciones detergentes lfquidas de la presente invenci6n estan espesadas preferiblemente y tienen una viscosidad superior a 500 cps, medida a 20 °C. Mas preferiblemente la viscosidad de la composici6n esta entre 500cps y 1100 cps.

Tensioactivos

Un ingrediente preferido adicional de la composici6n de lavado de vajillas de la presente invenci6n es un tensioactivo seleccionado de tensioactivos no i6nicos, ani6nicos, cati6nicos, anfolfticos, de ion hfbrido, no i6nicos semipolares, y mezclas de los mismos. Los tensioactivos pueden estar comprendidos a un nivel de 1,0% a 50% en peso, preferiblemente de 5% a 40% en peso, mas preferiblemente de 25% a 40% en peso preferiblemente de 30% a 38% en peso de la composici6n detergente lfquida. Ejemplos no limitativos de tensioactivos opcionales se discuten a continuaci6n.

Niveles elevados de tensioactivos, en particular niveles elevados de tensioactivos ani6nicos y/o tensioactivos hidr6fobos, que podrfan desearse para una capacidad limpiadora de la grasa superior, especialmente de las grasas mas hidr6fobas, causan inestabilidad en las composiciones para lavado de vajillas. Ademas, niveles elevados de tensioactivos hidr6fobos producen adicionalmente supresi6n de jabonaduras.

Se ha descubierto que el polfmero con injertos anfifflicos de la presente invenci6n es muy eficaz para producir una limpieza muy eficaz de la grasa, especialmente de las grasas mas hidr6fobas, sin tener que usar niveles extremos (por ej., superiores a 35%-40%) de tensioactivo total, y/o niveles extremos de tensioactivo ani6nico hidr6filo (cadena C12-C14) (por ej., superiores a 25%-30%) y/o niveles elevados (por ej., superiores a 5%) de tensioactivos hidr6fobos (tensioactivos NI y/o >tensioactivos ani6nicos de cadena 14C). De este modo, la adici6n del polfmero con injertos

anfifflicos de la presente invenci6n permite obtener el mismo comportamiento de limpieza de grasa y de formaci6n de jabonaduras, o incluso mejor, sin la adici6n de altos niveles de estos tensioactivos.

Tensioactivos ani6nicos

En una realizaci6n preferida, la composici6n a utilizar en el metodo de la presente invenci6n comprendera un tensioactivo ani6nico. Los tensioactivos ani6nicos preferidos son tensioactivos de sulfato y sulfonato, mas preferidos son los alquilsulfonatos y parafinsulfonatos, incluso mas preferido es el alquilsulfonato lineal.

Tensioactivos de tipo sulfato o sulfonato

El tensioactivo de tipo sulfonato o sulfato esta de forma tfpica presente a un nivel de al menos 5%, preferiblemente de 5% a 40% y mas preferiblemente de 15% a 30% y aun mas preferiblemente de 15% a 25% en peso de la composici6n detergente lfquida.

Los tensioactivos de tipo sulfato o sulfonato para usar en las composiciones de la presente invenci6n contienen sales solubles en agua o acidos de alquilo o hidroxialquilo C10-C14 sulfatos o sulfonatos. Los contraiones adecuados incluyen hidr6geno, cati6n de metal alcalino o amonio o amonio sustituido, pero preferiblemente sodio.

Si la cadena hidrocarbilo es ramificada, preferiblemente comprende unidades de ramificaci6n alquil C1-4. El porcentaje medio de ramificaci6n del tensioactivo ani6nico de tipo sulfato o sulfonato es preferiblemente mayor que 30%, mas preferiblemente de 35% a 80% y con maxima preferencia de 40% a 60%, de las cadenas hidrocarbilo totales.

Los tensioactivos ani6nicos de tipo sulfato o sulfonato pueden seleccionarse de alquil C11-C18 bencenosulfonatos (LAS), alquil C8-C20 sulfatos (AS) primarios de cadena ramificada y aleatorios; alquil C10-C18 sulfatos secundarios (2,3); alquil C10-C18 alcoxisulfatos (AExS) en donde preferiblemente x es de 1-30; alquil C10-C18 alcoxi carboxilatos preferiblemente que comprenden 1-5 unidades etoxi; alquilsulfatos ramificados en mitad de cadena como se describe en US-6.020.303 y US-6.060.443; alquilalcoxi sulfatos ramificados en mitad de cadena como se describe en US-6.008.181 y US-6.020.303; alquilbencenosulfonatos modificados (MLAS), como se describe en WO 99/05243, WO 99/05242, WO 99/05244, WO 99/05082, WO 99/05084, WO 99/05241, WO 99/07656, WO 00/23549, y WO 00/23548; metilester sulfonato (MES); y alfa-olefin sulfonato (AOS).

Los sulfonatos de parafina pueden ser monosulfonatos o disulfonatos y, usualmente son mezclas de los mismos, obtenido al sulfonar parafinas de 10 a 20 atomos de carbono. Los sulfonatos preferidos son aquellos con cadenas de atomos de carbono C12-18 y mas preferiblemente tienen cadenas C14-17. Los sulfonatos de parafina que tienen los grupo(s) sulfonato(s) distribuido(s) a lo largo de la cadena de parafina se han descrito en US-2.503.280; US-2.507.088; US-3.260.744; US-3.372.188 y en DE-735 096.

Los tensioactivos de alquil glicerilsulfonato y/o tensioactivos de alquil gliceril sulfato generalmente usados tienen un elevado contenido en mon6mero (superior al 60% en peso en peso del tensioactivo de tipo alquilglicerolsulfonato). En la presente memoria "olig6mero" incluye dfmeros, trfmeros, cuadrfmeros y olig6meros hasta heptameros de tensioactivos de tipo alquilglicerilsulfonato y/o tensioactivos de tipo alquilglicerilsulfato. La minimizaci6n del contenido de mon6meros puede ser de 0% en peso a aproximadamente 60% en peso, de 0% en peso a aproximadamente 55% en peso, de 0% en peso a aproximadamente 50% en peso, de 0% en peso a aproximadamente 30% en peso, en peso del tensioactivo de tipo alquilglicerilsulfonato y/o tensioactivo de tipo alquilglicerilsulfato.

El tensioactivo de tipo alquilglicerilsulfonato y/o tensioactivo de tipo alquilglicerilsulfato para su uso en la presente invenci6n contienen los tensioactivos que tienen una longitud de la cadena alquflica de C10-40, C10-22, C12-18, y C16-18. La cadena alquflica puede ser ramificada o lineal, en donde si las ramificaciones estan presentes, estas comprenden un resto alquilo C1-4, tal como metilo (C1) o etilo (C2). Por lo general, las estructuras de los olig6meros de tensioactivo de tipo alquil glicerilsulfonato que se pueden usar en la presente memoria incluyen (A) dfmeros; (8) trfmeros, y (C) tetrameros:

El experto en la tecnica reconocera que el contrai6n puede ser sustituido por otros cationes solubles adecuados diferentes al sodio mostrado anteriormente. R en las anteriores estructuras (A)-(C) es de C10-40, C10-22, C12-18 y C16-18. La

5 cadena alquflica puede ser ramificada o lineal, en donde si las ramificaciones estan presentes, estas comprenden un resto alquilo C1-4, tal como metilo (C1) o etilo (C2). El experto en la tecnica tambien reconocera que los correspondientes olig6meros de tensioactivo de tipo alquilglicerilsulfato pueden tener tambien estructuras similares, siendo el resto SO3un resto OSO3-.

El contenido en olig6mero de tensioactivo de tipo alquilglicerilsulfonato y/o de tensioactivo de tipo alquilglicerilsulfato

10 puede estar entre 40% en peso y 100% en peso, 45% en peso y 100% en peso, 50% en peso y 100% en peso, 70% en peso y 100% en peso en peso del tensioactivo de tipo alquilglicerilsulfonato y/o de tensioactivo de tipo alquilglicerilsulfato En la presente memoria, "contenido de olig6mero" significa la suma de los olig6meros del tensioactivo de tipo alquilglicerilsulfonato y/o los olig6meros del tensioactivo de tipo alquilglicerilsulfato, tales como dfmeros, trfmeros, cuadrfmeros y superiores (heptameros) presentes en el tensioactivo de tipo alquilglicerilsulfonato y/o

15 en el tensioactivo de tipo alquilglicerilsulfato. Mas en particular, y como se muestra a continuaci6n en la Tabla I, los ejemplos no limitativos de contenidos de olig6mero de tensioactivo de tipo alquilglicerilsulfonato muestran el % en peso de olig6meros presentes y la minimizaci6n del contenido de mon6meros del tensioactivo de tipo alquilglicerilsulfonato. El tensioactivo de tipo alquilglicerilsulfonato esta presente de forma opcional a un nivel de al menos 10%, mas preferiblemente de 10% a 40% y con maxima preferencia de 10% a 30%, en peso de la composici6n.

20 Dialquilsulfosuccinatos

Un componente opcional utilizado en la composici6n detergente lfquida de la presente invenci6n son los dialquilsulfosuccinatos. Los dialquilsulfosuccinatos pueden ser un dialquil C6-15 sulfosuccinato lineal o ramificado. Los restos alquilo pueden ser simetricos (es decir, los mismos restos alquilo) o asimetricos (es decir, diferentes restos alquilo). Preferiblemente, el resto alquilo es simetrico. Los dialquilsulfosuccinatos pueden estar presentes en la composici6n detergente lfquida de 0,5% a 10% en peso de la composici6n.

Tensioactivos no i6nicos

Los tensioactivos no i6nicos se consideren por lo general como tensioactivos hidr6fobos. El tensioactivo no i6nico, cuando esta presente, esta contenido en una cantidad tfpica de 0,1% a 20%, preferiblemente 0,5% a 10% en peso de la composici6n detergente lfquida. Los tensioactivos no i6nicos adecuados incluyen los productos de condensaci6n de alcoholes alifaticos con de 1 a 25 moles de 6xido de etileno. La cadena alquflica del alcohol alifatico puede ser lineal o ramificada, primaria o secundaria y, generalmente contiene de 8 a 22 atomos de carbono. Se prefieren especialmente los productos de condensaci6n de alcoholes que tienen un grupo alquilo con de 10 a 20 atomos de carbono y de 2 a 18 moles de 6xido de etileno por mol de alcohol.

El numero de moles de 6xido de etileno por mol de alcohol esta habitualmente entre 2 y 6 para la mayorfa de tensioactivos no i6nicos hidr6fobos. Los tensioactivos hidr6fobos adecuados para limpieza de grasa son los tensioactivos no i6nicos solubilizantes descritos en US-2005/0107275 publicado el 19 de mayo de 2005 por Procter & Gamble Company, paginas 2-3, parrafos [0018] a [0031].

Tambien son adecuados los alquilpoliglic6sidos que tienen la f6rmula R2O(CnH2nO)t(glicosilo)x (f6rmula (III)), en donde R2 de la f6rmula (III) se selecciona del grupo que consiste en alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de los mismos, en donde los grupos alquilo contienen de 10 a 18, preferiblemente de 12 a 14, atomos de carbono; n de la f6rmula (III) es 2 6 3, preferiblemente 2; t de la f6rmula (III) es de 0 a 10, preferiblemente 0; y x de la f6rmula (III) es de 1,3 a 10, preferiblemente de 1,3 a 3 y con maxima preferencia de 1,3 a 2,7. El glicosilo deriva preferiblemente de la glucosa.

Son tambien adecuados los tensioactivos de tipo amida de acido graso que tienen la f6rmula (IV):

en donde R6 de la f6rmula (IV) es un grupo alquilo que contiene de 7 a 21, preferiblemente de 9 a 17, atomos de carbono y cada R7 de la f6rmula (IV) se selecciona del grupo que consiste en hidr6geno alquilo C1-C4 hidroxialquilo C1-C4 y -(C2H4O)xH donde x de la f6rmula (IV) varfa de 1 a 3. Las amidas preferidas son amidas de amonfaco C8-C20, monoetanolamidas, dietanolamidas e isopropanolamidas.

Tensioactivos cati6nicos

Los tensioactivos cati6nicos, cuando estan presentes en la composici6n, lo estan en una cantidad eficaz, mas preferiblemente de 0,1% a 20%, en peso de la composici6n detergente lfquida. Los tensioactivos cati6nicos adecuados son tensioactivos de amonio cuaternario. Los tensioactivos de amonio cuaternario adecuados se seleccionan del grupo que consiste en tensioactivos mono N-alquil o alquenil C6-C16amonio, preferiblemente N-alquil o alquenil C6-C10 amonio, en donde las posiciones N restantes estan sustituidas por grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo. Otro tensiactivo cati6nico preferido es un ester alquflico o alquenflico C6-C18 de un alcohol de amonio cuaternario, tal como esteres cuaternarios de cloro. Mas preferiblemente, los tensioactivos cati6nicos tienen la f6rmula (V):

(C/2C/20)l/

]X_

[

(V)

en donde R1 en la f6rmula (V) es hidrocarbilo C8-C18 y mezclas de los mismos, preferiblemente, alquilo C8-14, mas preferiblemente, alquilo C8, C10 o C12, y X en la f6rmula (V) es un ani6n, preferiblemente, cloruro o bromuro.

Tensioactivos de tipo 6xido de amina

Los ingredientes preferidos para las composiciones detergentes lfquidas son los tensioactivos de 6xidos de amina, que de forma tfpica en la presente memoria pueden estar comprendidos a un nivel de 0,1% a 15% en peso, preferiblemente 13 10

de 3,0% a 10% en peso de la composici6n detergente lfquida. El 6xido de amina puede tener un resto alquilo lineal o ramificado en mitad de la cadena.

Los 6xidos de amina lineales, para uso opcional en la presente memoria, incluyen 6xidos de amina solubles en agua que contienen un resto alquilo C8-18 y 2 restos seleccionados del grupo que consiste en grupos alquilo C1-3 y grupos hidroxialquilo C1-3; 6xidos de fosfina solubles en agua que contienen un resto alquilo C10-18 y 2 restos seleccionados del grupo que consiste en grupos alquilo C1-3 y grupos hidroxialquilo C1-3; y sulf6xidos solubles en agua que contienen un resto alquilo C10-18 y un resto seleccionado del grupo que consiste en restos alquilo C1-3 y restos hidroxialquilo C1-3.

Los tensioactivos de tipo 6xido de amina preferidos tienen la f6rmula (VI):

(VI)

en donde R3 de la f6rmula (VI) es un grupo alquilo C8-22 lineal, hidroxialquilo C8-22 lineal, alquilfenilo C8-22, y mezclas de los mismos; R4 de la f6rmula (VI) es un grupo alquileno C2-3 o hidroxialquileno C2-3 o mezclas de los mismos; x es de 0 a aproximadamente 3; y cada R5 de la f6rmula (VI) es un grupo alquilo C1-3 o hidroxialquilo C1-3 o un grupo poli(6xido de etileno) que contiene una media de aproximadamente 1 aproximadamente 3 grupos 6xido de etileno. Los grupos R5 de la f6rmula (VI) pueden estar unidos entre sf, p. ej., a traves de un atomo de oxfgeno o nitr6geno, para formar una estructura de anillo.

Los tensioactivos de 6xido de amina lineales, pueden incluir en particular 6xidos de alquil C10-C18 dimetilamina lineales y 6xidos de alcoxi C8-C12 etildihidroxietilamina lineales. Los 6xidos de amina preferidos incluyen los 6xidos de alquil C10 dimetilamina lineales, alquil C10-C12 dimetilamina lineales, y alquil C12-C14 dimetilamina lineales.

En la presente memoria "ramificado en mitad de la cadena" significa que el 6xido de amina tiene n1 atomos de carbono con una ramificaci6n alquilo en el resto alquilo que tiene n2 atomos de carbono. La ramificaci6n alquilo esta ubicada en el carbono � a partir del nitr6geno situado en el resto alquilo. Este tipo de ramificaci6n del 6xido de amina tambien se conoce en la tecnica como un 6xido de amina interno. La suma total de n1 y n2 es de 10 a 24 atomos de carbono, preferiblemente de 12 a 20, y mas preferiblemente de 10 a 16. El numero de atomos de carbono para el resto alquilo (n1) debe ser aproximadamente el mismo numero de atomos de carbono que en el alquilo (n2) ramificado de forma que el resto alquilo y el alquilo ramificado sean simetricos. En la presente memoria "simetrico" significa que � n1-n2 � es inferior o igual a 5, preferiblemente 4 y con maxima preferencia de 0 a 4, atomos de carbono en al menos 50% en peso, mas preferiblemente al menos 75% en peso a 100% en peso de los 6xidos de amina ramificados en mitad de la cadena para su uso en la presente invenci6n.

El 6xido de amina ademas comprende dos restos seleccionados, independientemente entre sf, de un grupo alquilo C1-3, un grupo hidroxialquilo C 1-3 o un grupo poli(6xido de etileno) que contiene una media de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 grupos 6xido de etileno. Preferiblemente los dos restos se seleccionan de un alquilo C1-3, mas preferiblemente ambos se seleccionan como un alquilo C1.

Tensioactivos anfolfticos

Otros ejemplos no limitativos de tensioactivos detersivos anf6teros adecuados que son opcionales en la presente invenci6n incluyen amidopropilbetafnas y derivados de aminas secundarias y terciarias alifaticas o heterocfclicas en donde el resto alifatico puede ser de cadena lineal o ramificada y en donde uno de los sustituyentes alifaticos contiene de 8 a 24 atomos de carbono y al menos un sustituyente alifatico contiene un grupo ani6nico soluble en agua. De forma tfpica, si estan presentes, los tensioactivos anfolfticos comprenden de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 20%, preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 10%, en peso de la composici6n detergente lfquida.

Polfmero de polietilenimina alcoxilado

La composici6n usada en el metodo de la presente invenci6n ademas comprende uno o mas polfmeros de polietilenimina alcoxilado como se ha definido en la reivindicaci6n 1. Se ha descubierto que dicho polfmero de polietilenimina alcoxilado proporciona una mejora en la capacidad de limpieza de las jabonaduras, tanto en agua dura como en agua blanda. Por tanto, cuando se combina con el polfmero de la presente invenci6n, se observa un perfil de comportamiento de las jabonaduras mucho mas fuerte segun la dureza del agua. La combinaci6n de los 2 polfmeros proporciona ademas una limpieza excelente de la grasa especialmente en la grasa horneada.

La composici6n a utilizar en el metodo de la presente invenci6n, comprende de 0,01% en peso a 10% en peso, preferiblemente de 0,01% en peso a 2% en peso, mas preferiblemente de 0,1% en peso a 1,5% en peso, incluso mas preferible de 0,2% a 1,5% en peso de la composici6n de un polfmero de polietilenimina alcoxilado.

El polfmero de polietilenimina alcoxilado de la presente composici6n tiene una cadena principal de polietilenimina que tiene un peso molecular promedio en peso de 400 a 10000, preferiblemente un peso molecular promedio en peso de 400 a 7000, de forma alternativa un peso molecular promedio en peso de 3000 a 7000.

Estas poliaminas se pueden preparar, por ejemplo, polimerizando etileneimina en presencia de un catalizador tal como di6xido de carbono, bisulfito de sodio, acido sulfurico, per6xido de hidr6geno, acido clorhfdrico, acido acetico.

La alcoxilaci6n de la cadena principal de polietilenimina incluye: (1) una o dos modificaciones de alcoxilaci6n por atomo de nitr6geno, dependiendo de si la modificaci6n se produce en un atomo de nitr6geno interno o en un atomo de nitr6geno terminal, en la cadena principal de polietilenimina, la modificaci6n por alcoxilaci6n consiste en la sustituci6n de un atomo de hidr6geno en una cadena de polialcoxileno que tiene un promedio de 1 a 30 restos alcoxilo por modificaci6n, en donde el resto alcoxilo terminal de la modificaci6n por alcoxilaci6n esta terminalmente protegido con hidr6geno, un alquilo C1-C4, o mezclas de estos; (2) una sustituci6n de un resto alquilo C1-C4 o resto bencilo y una o dos modificaciones de alcoxilaci6n por atomo de nitr6geno, dependiendo de si la sustituci6n se realiza en un atomo de nitr6geno interno o en un atomo de nitr6geno terminal, en la cadena principal de polietilenimina, consistiendo la modificaci6n por alcoxilaci6n en sustituir un atomo de hidr6geno por una cadena de polialcoxileno que tiene un promedio de 1 a 40 restos de alcoxilo por modificaci6n en donde el resto alcoxi terminal esta terminalmente protegido con hidr6geno, un alquilo C1-C4o mezclas de los mismos

Por ejemplo, aunque no de forma limitativa, se muestran a continuaci6n modificaciones posibles en los atomos de nitr6geno terminales en la cadena principal de polietilenimina donde R representa un espaciador de tipo etileno y E representa un resto alquilo C1-C4 o un resto bencilo y X-representa un contrai6n soluble en agua adecuado.

Tambien, por ejemplo, aunque no de forma limitativa, se muestran a continuaci6n posibles modificaciones a los atomos de nitr6geno en la cadena principal de polietilenimina donde R representa un espaciador de etileno y E representa un resto alquilo C1-C4 y X representa un contrai6n soluble en agua adecuado.

La modificaci6n de tipo alcoxilaci6n de la cadena principal de polietilenimina consiste en la sustituci6n de un atomo de hidr6geno por una cadena de polialcoxileno con un promedio de 1 a 30 restos alcoxilo, preferiblementede 5 a 20 restos alcoxilo. Los restos alcoxi se seleccionan de etoxi (EO), 1,2-propoxi (1,2-PO), 1,3-propoxi (1,3-PO), butoxi (8O), y combinaciones de los mismos. Preferiblemente, la cadena de polialcoxileno se selecciona de restos etoxi y restos en bloque de etoxi/propoxi. Mas preferiblemente, la cadena de polialcoxileno tiene restos etoxilo en un grado promedio de 5 a 15 y la cadena de polialcoxileno son restos en bloque de etoxilo/propoxilo con un grado de etoxilaci6n promedio de 5 a 15 y un grado de propoxilaci6n promedio de aproximadamente 1 a 16. Lo mas preferible, la cadena de polialcoxileno tiene restos en bloque etoxilo/propoxilo en donde el bloque de resto propoxilo es el bloque de resto alcoxilo terminal.

De forma adicional, los atomos de nitr6geno de la cadena principal de polietilenimina se pueden cuaternizar con un agente alquilante como alquilsulfatos, haluros de alquilo, bencilsulfatos o haluros de bencilo dando como resultado una cuaternizaci6n permanente. El grado de cuaternizaci6n permanente puede ser de 0% a aproximadamente 30% e incluso del 60%% de los atomos de nitr6geno de la cadena principal de polietilenimina. Es preferido tener menos del 30% de los atomos de nitr6geno de la cadena principal de polietilenimina permanentemente cuaternizado.

Una polietilenimina modificada preferida tiene la estructura general de la f6rmula (I):

R

O

n

N

N N

O R

n

N R

O

n nn

R

OR

O

n

R

f6rmula (I)

en donde la cadena principal de la polietilenimina tiene un peso molecular promedio en peso de 600 6 5000, n de la f6rmula (I) tiene un promedio de 5-10 y R de la f6rmula (I) se selecciona de hidr6geno, alquilo C1-C4 y mezclas de los 5 mismos.

Otra polietilenimina preferida tiene la estructura general de la f6rmula (II):

O

RO

mRm

n

N

N N

RO

n m

O N

O

n

n n

O

m

OO

O

R RR

m

n

m

O R

m

f6rmula (II)

en donde la cadena principal de la polietilenimina tiene un peso molecular promedio en peso de de cualquiera de 600 6

10 5000, n de la f6rmula (II) tiene un promedio de 10, m de la f6rmula (II) tiene un promedio de 7 y R de la f6rmula (II) se selecciona de hidr6geno, un alquilo C1-C4 y mezclas de los mismos. El grado de cuaternizaci6n permanente de la f6rmula (II) puede ser de 0% a aproximadamente 30%, preferiblemente a 22% de los atomos de nitr6geno de la cadena principal de polietilenimina.

Ejemplo�

15 Polietilenimina (cadena principal con un peso molecular 5000) a continuaci6n PEI 5000 con 7 restos etoxilo (EO) por nitr6geno de la cadena principal de la polietilenimina (NH)

a) Tratamiento de PEI 5000 con 1 EO / NH

Calentar a 80 °C, en un reactor de 2 l, 900 g de una soluci6n acuosa al 50% en peso de PEI 5000 (peso molecular de la cadena principal 5000) y depurar con nitr6geno tres veces (hasta alcanzar una presi6n de 500 kPa (5 bar)). Aumentar la

20 temperatura a 90 °C y afadir 461 g de 6xido de etileno hasta que la presi6n se eleva hasta 500 kPa (5 bar). Retirar los componentes volatiles tras 2 horas mediante depuraci6n con nitr6geno a 80 °C o en vacfo de 50 kPa (500 mbar) a 80 °C. Recoger 1345 g de una soluci6n acuosa al 68% que contiene PEI 5000 con 1 EO / NH

b) Alcoxilaci6n en presencia de un disolvente

Tratar, en un reactor de 2 l, 362 g de una soluci6n acuosa al 68,5% de la etapa (a) con 31g de 40% de soluci6n acuosa

25 de hidr6xido potasico y 300 g de xileno y depurar con nitr6geno tres veces (hasta alcanzar una presi6n de 500 kPa (5 bar)). Retirar agua durante un perfodo de tiempo de 4 horas a 170 °C (con adici6n de disolvente). Afadir 753 g de 6xido de etileno a 120 °C hasta alcanzar una presi6n 300 kPa (3 bar). Agitar durante 3 horas a 120 °C. Eliminar el disolvente del compuesto y depurar con vapor de agua a 120 °C durante 3 horas. Recoger 1000 g de un lfquido viscoso

de color marr6n brillante (amina: 2,5448mmol KOH/g; valor del pH 1%ig en agua 11,2), que es el producto deseado (PEI 5000 _ 7 EO / NH).

Ejemplo�

Polietilenimina (cadena principal con un peso molecular 5000) a continuaci6n PEI 5000 con 10 restos etoxilo (EO) y 7 restos propoxilo (PO) por nitr6geno de la cadena principal de polietilenimina (NH)

a) Tratamiento de PEI 5000 con 1 EO / NH como en el Ejemplo 1.

b) Alcoxilaci6n

Tratar, en un reactor de 2 l, 163 g de una soluci6n acuosa al 68,4% de la etapa (a) con 13,9 g de 40% de una soluci6n acuosa de hidr6xido potasico, calentar a 70 °C y depurar con nitr6geno tres veces (hasta alcanzar una presi6n de 500 kPa (5 bar)). Eliminar agua durante un perfodo de tiempo de 4 horas a 120 °C y a un vacfo de 1 kPa (10 mbar). Afadir 506g de 6xido de etileno a 120°C hasta alcanzar una presi6n de 800kPa (8bar). Agitar durante 4 horas a 120 °C. Depurar con nitr6geno a 120 °C. Afadir 519 g de 6xido de propileno a 120 °C hasta alcanzar una presi6n de 800 kPa (8 bar). Agitar durante 4 horas a 102 °C. Retirar los componentes volatiles mediante depuraci6n con nitr6geno a 80 °C o vacfo de 50 kPa (500 mbar) a 80 °C. Recoger 1178 g de un lfquido viscoso de color marr6n brillante (tftulo de amina: 0,9276mmol KOH/g; valor del pH 1%ig en agua 10,67), que es el producto deseado (PEI 5000 _10 EO/NH _7 PO / NH).

o

Alternativa b) Alcoxilaci6n en presencia de un disolvente

Tratar en un reactor de 2 l, 137 g de una soluci6n acuosa al 68,7% de (a) con 11,8 g de soluci6n acuosa al 40% de hidr6xido potasico y 300 g de xileno y depurar con nitr6geno tres veces (hasta una presi6n de 500 kPa (5 bar)). Retirar el agua presente durante las siguientes 4 horas manteniendo una temperatura de 170 °C (con adici6n de disolvente). Afadir 428 g de 6xido de etileno a 120 °C hasta alcanzar una presi6n de 300 kPa (3 bar) y agitar durante 2 horas a 120 °C. Depurar con nitr6geno a 120 °C. Afadir 439 g de 6xido de propileno a 120 °C hasta alcanzar una presi6n de 300 kPa (3 bar). Agitar durante 3 horas a 120 °C. Eliminar el disolvente del compuesto y depurar con vapor de agua a 120°C durante 3 horas. Recoger 956g de un lfquido viscoso de color marr6n brillante (tftulo de amina: 0,9276mmol KOH/g; valor del pH 1%ig en agua 10,69), que es el producto deseado (PEI 5000 _ 10 EO/NH _ 7 PO / NH).

Ejemplo�

Polietilenimina (cadena principal con un peso molecular de 5000) a continuaci6n PEI5000 con 10 restos etoxilo (EO) y 7 restos propoxilo (PO) por nitr6geno de la cadena principal de polietilenimina (NH) con 22% de cuaternizaci6n

Prepare PEI 5000 EO10 PO7 como se ha mostrado en el Ejemplo 2

a) Cuaternizaci6n

300 g de PEI5000 _ 10 EO/NH _ 7 PO/NH (Ejemplo 2) se calentaron a 60 °C bajo atm6sfera de nitr6geno. A continuaci6n, se afadieron gota a gota 7,3 g de sulfato de dimetilo. La temperatura aument6 hasta 70 °C y la mezcla se agit6 durante 3 h. La reducci6n del tftulo de amina (de 0,9672 mmol /g a 0,7514 mmol/g) demostr6 una cuaternizaci6n del 22% de N. Se obtuvieron 307 g de un lfquido viscoso de color marr6n, que es el PEI 5000 _ (10 EO _ 7 PO) / NH 22% cuat.

Ejemplo�

Polietilenimina (cadena principal con un peso molecular de 600) a continuaci6n PEI600 con 10 restos etoxilo (EO) y 7 restos propoxilo (PO) por nitr6geno de la cadena principal de polietilenimina (NH)

a) Tratamiento de PEI 600 con 1 EO / NH

En un reactor de 2 l, 516 g de polietilenimina 600 (peso molecular 600 g/mol) y 10,3 g de agua se sometieron a depuraci6n con nitr6geno por tres veces (hasta una presi6n de 500 kPa (5 bar) y se calentaron hasta 90 °C. A 90 °C, se agregaron 528 g de 6xido de etileno. Tras agitar durante 1 h a 90 °C, se obtuvieron 1050 g de un lfquido. Los componentes volatiles se eliminaron mediante depuraci6n con nitr6geno o vacfo de 1 kPa (10 mbar) a 90 °C. El lfquido contiene PEI 600 con 1 EO / NH.

b) Alcoxilaci6n

En un reactor de 2 l, se trataron 86 g de un lfquido de a) con 10,8 g de una soluci6n acuosa al 40% de KOH, se calent6 hasta 80 °C y se depur6 con nitr6geno por tres veces (hasta una presi6n de 500 kPa (5 bar). El agua se retir6 durante 2,5 h a 120 °C y vacfo de 1 kPa (10 mbar). Posteriormente, el reactor se trat6 con nitr6geno y se agregaron 384 g de

6xido de etileno a 120 °C y se agit6 posteriormente 2 h a esta temperatura. Posteriormente, a 120 °C, se agregaron 393 g de 6xido de propileno a 120 °C y se agit6 2 h a esta temperatura. Los componentes volatiles se eliminaron por depuraci6n con nitr6geno o vacfo de 50 kPa (500 mbar) a 80 °C. Se obtuvieron 865 g de un lfquido viscoso de color marr6n brillante (tftulo de amina: 1,0137 mmol /g; valor pH 1% ig en agua 11,15), que es el producto deseado (PEI 600 _ 10 EO/NH _ 7 PO/NH).

Iones de magnesio

La presencia opcional de iones de magnesio puede utilizarse en la composici6n detergente cuando las composiciones se utilizan en agua ablandada que contiene algunos iones divalentes. Si se utilizan, los iones de magnesio preferiblemente se afaden a las composiciones de la presente invenci6n como una sal de hidr6xido, cloruro, acetato, sulfato, formiato, 6xido o nitrato. Si se incluyen, los iones magnesio estan presentes a un nivel activo de 0,01% a 1,5%, preferiblemente de 0,015% a 1%, mas preferiblemente de 0,025% a 0,5%, en peso de la composici6n detergente lfquida.

Disolvente

Las presentes composiciones pueden opcionalmente comprender un disolvente. Los disolventes adecuados incluyen eteres y dieteres C4-14, glicoles, glicoles alcoxilados, eteres de glicol C6-C16, alcoholes aromaticos alcoxilados, alcoholes aromaticos, alcoholes alifaticos ramificados, alcoholes alifaticos ramificados alcoxilados, alcoholes C1-C5 alcoxilados lineales, alcoholes C1-C5 lineales, aminas, hidrocarburos y halohidrocarburos de alquilo y cicloalquilo C8-C14, y mezclas de los mismos. Cuando esta presente, la composici6n detergente lfquida contendra de 0,01% a 20%, preferiblemente de 0,5% a 20%, mas preferiblemente de 1% a 10% en peso de la composici6n detergente lfquida de un disolvente. Estos disolventes pueden utilizarse junto con un vehfculo lfquido acuoso, como el agua, o pueden utilizarse sin ningun vehiculante lfquido acuoso estando presente.

Hidr6tropo

Las composiciones detergentes lfquidas de la invenci6n pueden opcionalmente comprender un hidr6tropo en una cantidad eficaz de manera que las composiciones detergentes lfquidas sean adecuadamente compatibles en agua. Los hidr6tropos adecuados para su uso en la presente invenci6n incluyen hidr6tropos de tipo ani6nico, especialmente xilensulfonato de sodio, potasio y amonio, toluensulfonato de sodio, potasio y amonio, cumensulfonato de sodio, potasio y amonio, y mezclas de los mismos, y compuestos relacionados, segun se describen en US-3.915.903. Las composiciones detergentes lfquidas de la presente invenci6n de forma tfpica comprenden de 0% a 15% en peso de la composici6n detergente lfquida de un hidr6tropo, o mezclas del mismo, preferiblemente de 1% a 10% y con maxima preferencia de 3% a 6% en peso.

Estabilizante de las jabonaduras polimerico

Las composiciones de la presente invenci6n pueden de forma opcional contener un estabilizante de las jabonaduras polimerico. Estos estabilizantes de las jabonaduras polimericos proporcionan mayor volumen y duraci6n de las jabonaduras de las composiciones detergentes lfquidas. Estos estabilizantes de las jabonaduras polimericos pueden seleccionarse de homopolfmeros de (N,N-dialquilamino) alquilesteres y esteres de (N,N-dialquilamino) alquil acrilato. El peso molecular promedio en peso del reforzador de formaci6n de las jabonaduras polimerico, determinado mediante cromatograffa de filtraci6n en gel convencional, es de 1000 a 2.000.000, preferiblemente de 5000 a 1.000.000, mas preferiblemente de 10.000 a 750.000, mas preferiblemente de 20.000 a 500.000, aun mas preferiblemente de 35.000 a

200.000. El estabilizante de las jabonaduras polimerico puede estar presente opcionalmente en forma de una sal tanto organica como inorganica, por ejemplo una sal de citrato, sulfato, o nitrato del ester de (N,N-dimetilamino)alquilacrilato.

Un estabilizante de las jabonaduras polimerico preferido son los esteres de (N,N-dimetilamino)alquilacrilato, especialmente el ester de acrilato representado por la f6rmula (VII):

(VII)

Si esta presente en las composiciones, el reforzador de formaci6n de las jabonaduras polimerico puede estar presente en la composici6n de 0,01% a 15%, preferiblemente de 0,05% a 10%, mas preferiblemente de 0,1% a 5%, en peso de la composici6n detergente lfquida.

Diaminas

Otro ingrediente opcional de las composiciones segun la presente invenci6n es una diamina. Dado que los habitos y las practicas del usuario de composiciones detergentes lfquidas varfan considerablemente, la composici6n preferiblemente contendra de 0% a 15%, preferiblemente 0,1% a 15%, preferiblemente 0,2% a 10%, mas preferiblemente 0,25% a 6%, mas preferiblemente 0,5% a 1,5% en peso de dicha composici6n de al menos una diamina.

Las diaminas organicas preferidas son aquellas en las que tanto pK1 como pK2 estan en el intervalo de 8,0 a 11,5, preferiblemente en el intervalo de 8,4 a 11, aun mas preferiblemente de 8,6 a 10,75. Los materiales preferidos incluyen 1,3-bis(metilamino)-ciclohexano (pKa�10 -10,5), 1,3 propano diamina (pK1�10,5; pK2�8,8), 1,6 hexano diamina (pK1�11; pK2�10), 1,3 pentano diamina (DYTEK EP�) (pK1�10,5; pK2�8,9), 2-metil 1,5 pentano diamina (DYTEK A�) (pK1�11,2; pK2�10,0). Otros materiales preferidos incluyen diaminas primaria/primaria con separadores de alquileno en el intervalo de C4 a C8. En general, se piensa que las diaminas primarias se prefieren frente a las diaminas secundarias y terciarias.

Definici6n de pK1 y pK2 -Tal como se utiliza en esta memoria, "pKa1" y "pKa2" son cantidades de un tipo colectivamente conocido por los expertos en la tecnica como "pKa". El pKa se utiliza en esta memoria de la misma manera en que habitualmente es conocida por el experto en la tecnica de la qufmica. Los valores a los que se hace referencia en la presente memoria se pueden obtener de la bibliograffa, como de "Critical Stability Constants: Volume 2, Amines" de Smith y Martel, Plenum Press, NY y Londres, 1975. Puede consultarse informaci6n suplementaria sobre el "pKa" en la bibliograffa relevante de la empresa, como por ejemplo la informaci6n proporcionada por DUPONT�, un proveedor de diaminas. Como definici6n de trabajo en la presente memoria, el pKa de las diaminas se especifica para una soluci6n acuosa a 25 °C y para una fuerza i6nica entre 0,1 y 0,5 M.

�cido carboxflico

Las composiciones detergentes lfquidas segun la presente invenci6n pueden comprender un acido carboxflico lineal o cfclico o una sal de los mismos para mejorar el tacto de aclarado de la composici6n. La presencia de tensioactivos ani6nicos, especialmente cuando estan presentes en cantidades mayores en la zona de 15%-35% en peso de la composici6n, da como resultado que la composici6n transmita un tacto resbaladizo a las manos del usuario y a la vajilla Esta sensaci6n de untuosidad se reduce cuando se utiliza el acido carboxflico segun se define en la presente memoria, es decir el tacto de aclarado se vuelve rugoso.

Los acidos carboxflicos utiles en la presente invenci6n incluyen acidos cfclicos C1-6 lineales o que contienen al menos 3 carbonos. La cadena lineal o cfclica que contiene carbono del acido carboxflico o de la sal de este puede ser sustituida con un grupo sustituyente seleccionado del grupo que consiste en grupos hidroxilo, ester, eter, alifaticos que tienen de 1 a 6, mas preferiblemente de 1 a 4, atomos de carbono y mezclas de los mismos.

Los acidos carboxflicos preferidos son aquellos seleccionados del grupo que consiste en acido salicflico, acido maleico, acido acetilsalicflico, acido 3 metil salicflico, acido 4 hidroxi isoftalico, acido dihidroxifumarico, acido 1,2, 4 benceno tricarboxflico, acido pentanoico y sales de los mismos y mezclas de los mismos. Si el acido carboxflico existeen forma de sal, el cati6n de la sal se selecciona preferiblemente de metal alcalino, metal alcalinoterreo, monoetanolamina, dietanolamina o trietanolamina y mezclas de los mismos.

El acido carboxflico o su sal, si esta presente, preferiblemente esta presente a un nivel de 0,1% a 5%, mas preferiblemente de 0,2% a 1% y con maxima preferencia de 0,25% a 0,5%.

Preferiblemente, las composiciones detergentes lfquidas de la presente invenci6n estan formuladas como composiciones lfquidas transparentes. El termino "transparente" significa estable y transparente. Para conseguir composiciones transparentes es bien conocido el uso de disolventes e hidr6tropos para aquellos familiarizados con la tecnica de composiciones para lavavajillas lfquidas de acci6n suave. Las composiciones detergentes lfquidas preferidas de acuerdo con la invenci6n son lfquidos monofase transparentes aunque la invenci6n tambien incluye productos transparentes y opacos que contienen fases dispersas tales como cuentas o perlas, como se describe enUS-5.866.529, concedida a Erilli y col., y US-6.380.150, concedida a Toussaint y col., siempre que estos productos sean ffsicamente estables (es decir, no se separen) durante el almacenamiento.

Las composiciones detergentes lfquidas de la presente invenci6n pueden ser acondicionadas en cualquier envasado adecuado para suministrar la composici6n detergente lfquida para usar. Preferiblemente el embalaje es un embalaje transparente fabricado con vidrio o plastico.

Otros componentes opcionales:

Las composiciones detergentes lfquidas de la presente invenci6n tambien pueden comprender una serie de otros ingredientes opcionales adecuados para usar en las composiciones detergentes lfquidas tales como perfumes, tintes, opacificantes, enzimas, quelantes, espesantes y tamponadores del pH de manera que las composiciones detergentes lfquidas de la presente invenci6n generalmente tienen un pH de 4 a 14, preferiblemente de 6 a 13, con maxima preferencia de 6 a 10. Otra discusi6n sobre los ingredientes opcionales aceptables adecuados para usar en una composici6n detergente lfquida de acci6n suave se puede encontrar en US-5.798.505.

Metodo de ensayo de la viscosidad

La viscosidad de la composici6n de la presente invenci6n se mide en un viscosfmetro 8rookfield modelo n.° LVDVII+ a 20 °C. El vastago utilizado para estas mediciones es S31 con la velocidad apropiada para medir productos de diferentes viscosidades; p. ej., 12 rpm para medir productos de viscosidad superior a 1000cps; 30 rpm para medir productos con

5 viscosidades entre 500 cps _ 1000cps; 60rpm para medir productos con viscosidades inferiores a 500cps.

Ejemplos:

Tabla A _ Composici6n detergente lfquida para lavado de vajillas de acci6n suave

Composici6n: A* 8 C* D* E* F G* H* I

C12-13 AExS1: 29, 0 26, 0 26, 0 26, 0 29, 0 29, 0 15, 0 5,0 15, 0

Oxido de amina C10-14: 6,0 6,0 6,0 6,0 6,0 6,0 5,0 1,0 5,0

C11E9 no i6nico2: - 2,0 2,0 - - - - 2,0 -

LAS: - - 2,0 - - - 14, 0 13, 0 14, 0

PVAc injertado con PEG6: 0,1 0,5 1,0 2,0 1,0 1,0 1,0 0,5 1,0

Disolventes incluyendo etanol, NaCl y/o polipropilenglicol: 3,5 2,8 3,5 2,8 3,5 3,5 5,5 3,0 5,5

Diamina 1,3 8AC3: 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 - - -

Polfmero reforzador de las jabonaduras4: 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 - - -

Polfmero de polietilenimina alcoxilado5: - 1,0 - - - 0,8 - - 0,8

Agua y componentes minoritarios: Resto

* fuera del intervalo reivindicado. 1: Alquil C12-13 etoxisulfonato que contiene un promedio de 0,5 -3 grupos etoxi. 2: El tensioactivo no i6nico puede ser tanto un tensioactivo alquil C11 etoxilado que contiene 9 grupos etoxi como un tensioactivo alquil C10 etoxilado que contiene 8 grupos etoxi. 3: 1,3, 8AC es 1,3 bis(metilamino)-ciclohexano. 4: Homopolfmero de (N,N-dimetilamino)etil metacrilato. 5: polfmero de polietilenimina alcoxilado, PEI600 con 10 restos etoxi (EO) y restos 7 propoxi (PO) por nitr6geno de la cadena principal de la polietilenimina (NH) (Ejemplo 4) y/o un polfmero como se ha descrito anteriormente en los Ejemplos 1-3. 6: Un polfmero con injertos anfifflicos o cualquier mezcla de polfmeros como se define a continuaci6n de (i) a (iii) o se ha ilustrado segun cualquiera de los Ejemplos 1, 2, 3, 4, 5 6 6 siguientes.

(i) Una cadena principal de polietilenglicol con Mw de 6000 g/mol injertado a 70 °C con 60% de acetato de vinilo 10 en peso del polfmero resultante.

(ii) Una cadena principal de polietilenglicol con Mw de 6000 g/mol injertado a 70 °C con 60% de acetato de vinilo en peso del polfmero resultante, y 40% de enlaces ester hidrolizados.

(iii)Una cadena principal de polietilenglicol con Mw de 12.000 g/mol injertado a 70 °C con 54% de acetato de vinilo y 6% de acrilato de butilo en peso del polfmero resultante.

15 Se prepararon como se indica a continuaci6n los siguientes 6 polfmeros de injerto anfifflico. Los valores K pueden medirse en soluci6n acuosa de NaCl al 3% en peso a 23 °C y una concentraci6n de polfmero de 1% en peso. Las masas molares medias y polidispersidades medias se determinan mediante cromatograffa de filtraci6n en gel usando un 0,5% en peso de soluci6n de Li8r en dimetilacetamida como eluyente y/o polimetilmetacrilato (PMMA) como estandar.

Los grados de ramificaci6n pueden determinarse mediante espectroscopfa de RMN de 13C en sulf6xido de dimetilo deuterado a partir de las integrales de las sefales de las posiciones de injerto y los grupos -CH2 del polietilenglicol. Los valores referidos se refieren a todo el polietilenglicol presente en el producto, es decir, incluyendo polietilenglicol no injertado, y corresponden al numero de cadenas laterales presentes en promedio por cada unidad de polietilenglicol.

Polfmero de injerto 1

Un reactor de polimerizaci6n equipado con agitador y condensador de reflujo se carga inicialmente con 480g de polietilenglicol (Mn 12.000) en atm6sfera de nitr6geno y se funde a 70 °C.

Despues de afadir 16,0 g de acetato de vinilo y 0,2 g de peroxipivalato de terc-butilo, disuelto en 0,9 g de dipropilenglicol, y agitar durante 5 minutos mas, se introducen de forma controlada 304g de acetato de vinilo en 6h (alimentaci6n 1) y 4,0 g de peroxipivalato de terc-butilo, disuelto en 18 g de dipropilenglicol, en 7 h (alimentaci6n 2) en paralelo continuamente con velocidades de flujo constante a temperatura interna de 70 °C con agitaci6n.

Una vez que la alimentaci6n 2 ha terminado y la mezcla ha sido agitada a 70 °C durante una hora mas, se afaden 4,8 g de peroxipivalato de terc-butilo, disuelto en 9,0gde dipropilenglicol, en 3 partes a 70°C continuando la agitaci6n durante dos horas en cada caso. Ademas, se afaden 73 g de dipropilenglicol para reducir la viscosidad.

Se eliminan las cantidades residuales de acetato de vinilo mediante destilaci6n a vacfo a 70 °C. Posteriormente, se establece un contenido en s6lidos de 24,3% en peso afadiendo agua.

El polfmero de injerto resultante tiene un valor de K de 28,4, una polidispersidad de 1,8 (peso molecular promedio en Mw 36.900, y peso molecular promedio en numero Mn 21.000) y un grado de ramificaci6n de 0,8% (correspondiente a 0,15 posiciones de injerto/50 unidades de EO).

Polfmero de injerto 2

Un reactor de polimerizaci6n equipado con agitador y condensador de reflujo se carga inicialmente con 400g de polietilenglicol (Mn 9000) en atm6sfera de nitr6geno y se funde a 85 °C.

Despues de afadir 20,0 g de acetato de vinilo y 0,25 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelto en 0,9 g de dipropilenglicol, y agitando durante 5 minutos mas, se introducen de forma controlada 380 g de acetato de vinilo en 6 h (alimentaci6n 1) y 5,0 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelto en 18 g de dipropilenglicol, en 7 h (alimentaci6n 2) en paralelo continuamente con velocidades de flujo constante a temperatura interna de 85 °C con agitaci6n.

Una vez que la alimentaci6n 2 ha terminado y la mezcla ha sido agitada a 85 °C durante una hora mas, se afaden 6,0 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelto en 9,0 g de dipropilenglicol, en 3 partes a 85 °C, continuando la agitaci6n durante dos horas en cada caso. Ademas, se afaden 73 g de dipropilenglicol para reducir la viscosidad.

Se eliminan las cantidades residuales de acetato de vinilo mediante destilaci6n a vacfo a 85 °C. Posteriormente, se establece un contenido en s6lidos de 23,2% en peso afadiendo agua.

El polfmero de injerto resultante tiene un valor de K de 24,0, una polidispersidad de 1,9 (Mw 37.000, Mn 19.500) y un grado de ramificaci6n de 0,8% (corresponde a 0,20 posiciones de injerto/50 unidades de EO).

Polfmero de injerto 3

Un reactor a presi6n de polimerizaci6n equipado con agitador y condensador de reflujo se carga inicialmente con 1000g de polietilenglicol (Mn 6000) en atm6sfera de nitr6geno y se funde a 90 °C.

A continuaci6n, se introducen de forma controlada 1500 g de acetato de vinilo con 6 h (alimentaci6n 1) y 14,5 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelto en 60,5 g de tripropilenglicol, en 7 h (alimentaci6n 2) en paralelo continuamente con caudales constantes a temperatura interna de 90 °C con agitaci6n.

Una vez que la alimentaci6n 2 ha terminado y la mezcla ha sido agitada a 90 °C durante una hora mas, se afaden 17,1 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelto en 22,6 g de tripropilenglicol, en 3 partes a 90 °C continuando la agitaci6n durante dos horas en cada caso. Ademas, se afaden 73 g de dipropilenglicol para reducir la viscosidad.

Se eliminan las cantidades residuales de acetato de vinilo mediante destilaci6n a vacfo a 90 °C. Posteriormente, se establece un contenido en s6lidos de 22,8% en peso afadiendo agua.

El polfmero de injerto resultante tiene un valor de K de 19,6, una polidispersidad de 1,9 Mw (35.700 Mn, 18.800) y un grado de ramificaci6n de 0,9% (corresponde a 0,33 posiciones de injerto/50 unidades de EO).

Polfmero de injerto 4

Despues de afadir 14,0 g de acetato de vinilo, se introducen de forma controlada 1,6 g de acrilato de butilo y 0,3 g de peroxipivalato de terc-butilo, disuelto en 0,9 g de dipropilenglicol y, agitando durante 5 minutos mas, 274g de acetato de vinilo en 6 h (alimentaci6n 1), 30,4 g de acrilato de butilo en 6 horas (alimentaci6n 2) y 6,0 g de peroxipivalato de tercbutilo, disueltos en 18 g de dipropilenglicol, en 7 h (alimentaci6n 3) en paralelo continuamente con caudales constantes a temperatura interna de 70 °C con agitaci6n.

Una vez que la alimentaci6n 3 ha terminado y la mezcla ha sido agitada a 70 °C durante una hora mas, se afaden 7,2 g de peroxipivalato de terc-butilo, disuelto en 9,0gde dipropilenglicol, en 3 partes a 70°C continuando la agitaci6n durante dos horas en cada caso. Ademas, se afaden 73 g de dipropilenglicol para reducir la viscosidad.

Se eliminan las cantidades residuales de mon6mero mediante destilaci6n a vacfo a 70 °C. Posteriormente, se establece un contenido en s6lidos de 19,8% en peso afadiendo agua.

El polfmero de injerto resultante tiene un valor de K de 29,1, una polidispersidad de 1,9 (Mw 35.700, Mn, 18.400) y un grado de ramificaci6n de 0,7% (corresponde a 0,13 posiciones de injerto/50 unidades de EO).

Polfmero de injerto 5

Un reactor a presi6n de polimerizaci6n equipado con agitador y condensador de reflujo se carga inicialmente con 1175g de polietilenglicol (Mn 4000) en atm6sfera de nitr6geno y se funde a 90 °C.

Despues de afadir 88,0 g de acetato de vinilo y 0,85 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelto en 3,5 g de tripropilenglicol, y agitaci6n durante 5 minutos mas, se afaden de forma controlada 1674g de acetato de vinilo en 6 h (alimentaci6n 1) y 17,0 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelto en 71 g de tripropilenglicol, en 7 h (alimentaci6n 2) en paralelo continuamente con velocidades de flujo constante a temperatura interna de 90°C con agitaci6n.

Una vez que la alimentaci6n 2 ha terminado y la mezcla ha sido agitada a 90 °C durante una hora mas, se afaden 39,0 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disuelto en 21,0 g de tripropilenglicol, en 3 partes a 70 °C continuando la agitaci6n durante dos horas en cada caso. Ademas, se afaden 73 g de dipropilenglicol para reducir la viscosidad.

Se eliminan las cantidades residuales de acetato de vinilo mediante destilaci6n a vacfo a 90 °C. Posteriormente, se establece un contenido en s6lidos de 23,4% en peso afadiendo agua.

El polfmero de injerto resultante tiene un valor de K de 17,9, una polidispersidad de 2,3 (Mw 26.800, (Mn 11.700) y un grado de ramificaci6n de 0,6% (corresponde a 0,33 posiciones de injerto/50 unidades de EO).

Polfmero de injerto 6

Un reactor a presi6n de polimerizaci6n equipado con agitador y condensador de reflujo se carga inicialmente con 444 g de polietilenglicol (Mn 6000) en atm6sfera de nitr6geno y se funde a 90 °C.

Despues de afadir 0,55 g de per-2-etilhexanoato de terc-butilo, disueltos en 1,7 g de tripropilenglicol, y agitar durante 15 minutos mas, se introducen de forma controlada 666 g de acetato de vinilo en 6 h (alimentaci6n 1) y 7,22 g de peroxi-2etilhexanoato de terc-butilo, disueltos en 21,6 g de tripropilenglicol, en 6,5 h (alimentaci6n 2) y tambien, comenzando 3 h despues del comienzo de la alimentaci6n 1, se introducen de forma controlada 233 g de 2-propilheptanol alcoxilado (1 mol de PO y 10 mol de EO/mol) en 3,5 h (alimentaci6n 3) en paralelo continuamente con caudal constante a una temperatura interna de 90 °C con agitaci6n.

Despues del final de las alimentaciones 2 y 3 y posterior agitaci6n a 90 °C durante una hora mas, se afaden 6,1 g de peroxi-2-etilhexanoato de terc-butilo, disueltos en 18,25 g de tripropilenglicol, en 3 partes a 90 °C continuando la agitaci6n durante dos horas en cada caso.

Se eliminan las cantidades residuales de acetato de vinilo mediante destilaci6n a vacfo a 90 °C. Posteriormente, se establece un contenido en s6lidos de 86,9% en peso afadiendo agua.

El polfmero de injerto resultante tiene un valor de K de 17,6, una polidispersidad de 1,8 (Mw 35.700, Mn 20.000) y un grado de ramificaci6n de 0,9% (correspondiente a 0,33 posiciones de injerto/50 unidades de EO).

Claims

REIVINDICACIONES

1. Un metodo para limpiar una vajilla con una composici6n detergente lfquida de acci6n suave que comprende un polfmero con injertos anfifflicos; comprendiendo dicho proceso las etapas de aplicar dicha composici6n sobre dicha vajilla, en el que dicho polfmero es un copolfmero con injertos aleatorios que tiene una cadena principal hidr6fila

5 que comprende mon6meros seleccionados del grupo que consiste en acidos C2-6 insaturados, eteres, alcoholes, aldehidos, cetonas o esteres, unidades azucar, unidades alcoxilo, anhfdrido maleico y polialcoholes saturados tales como glicerol, y mezclas de los mismos, y cadenas secundarias hidr6fobas seleccionadas del grupo que comprende un grupo alquilo C4-25, polipropileno; polibutileno, un ester de vinilo de un acido monocarboxflico saturado que contiene de 1 a 6 atomos de carbono; un ester de alquilo C1-6 de un acido acrflico o metacrflico; y una

10 mezcla de los mismos, y en el que la composici6n comprende ademas de 0,01% a 10% en peso de la composici6n de un polfmero de polietilenimina alcoxilado que comprende una cadena principal de polietilenimina que tiene un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 400 a aproximadamente 10.000 y el polfmero de polietilenimina alcoxilado ademas comprende:

(1) una o dos modificaciones por alcoxilaci6n por atomo de nitr6geno de la cadena principal de polietilenimina

15 mediante una cadena de polialcoxileno que tiene un promedio de 1 a 30 restos alcoxi por modificaci6n, en el que el resto alcoxiterminal de la modificaci6n por alcoxilaci6n esta terminalmente protegido con hidr6geno, un alquilo C1-C4 o mezclas de los mismos;

(2) una sustituci6n de un resto alquilo C1-C4 o de un resto bencilo y una o dos modificaciones por alcoxilaci6n por atomo de nitr6geno de la cadena principal de polietilenimina mediante una cadena de polialcoxileno que

20 tiene un promedio de 1 a 40 restos alcoxilo por modificaci6n en el que el resto alcoxiterminal esta terminalmente protegido con hidr6geno, un alquilo C1-C4 o mezclas de los mismos; o

(3) una combinaci6n de los mismos.
2. Un metodo para limpiar una vajilla segun la reivindicaci6n 1, en el que el polfmero se caracteriza ademas por ser un copolfmero con injertos aleatorios que tiene una cadena principal hidr6fila que comprende polietilenglicol de

25 peso molecular de 4000 a 15.000, y de 50% a 65% en peso de cadenas secundarias hidr6fobas formadas mediante la polimerizaci6n de al menos un mon6mero seleccionado de un ester de vinilo de un acido monocarboxflico saturado que contiene de 1 a 6 atomos de carbono y/o un ester de alquilo C1-6 de acido acrflico o metacrflico.
3. Un metodo para limpiar una vajilla segun la reivindicaci6n 2, en el que el polfmero se caracteriza ademas por ser

30 un copolfmero con injertos aleatorios que tiene una cadena principal hidr6fila que comprende polietilenglicol de peso molecular de 4000 a 15.000, y de 50% a 65% en peso de cadenas secundarias hidr6fobas formadas mediante la polimerizaci6n de al menos un mon6mero seleccionado de acetato de vinilo, propionato de vinilo y/o acrilato de butilo.
4. Un metodo para limpiar una vajilla segun la reivindicaci6n 1, en el que el polfmero de injerto se caracteriza ademas 35 por estar basado en poli(6xidos de alquileno) solubles en agua que comprenden unidades de 6xido de alquileno

(A) como cadenas principal y secundaria formadas a partir de la polimerizaci6n de un componente ester de vinilo (8), teniendo dicho polfmero un promedio de : 1 sitio de injerto por 50 unidades de 6xido de alquileno y masas molares medias Mw de 3000 a 100.000.
5. Un metodo para limpiar una vajilla segun la reivindicaci6n 4, en el que el polfmero de injerto tiene una 40 polidispersidad Mw/Mn de :3.
6.

Un metodo para limpiar una vajilla segun las reivindicaciones 4-5, en el que el polfmero de injerto comprende : 10% en peso de polivinil ester (8) en forma no injertada.
7.

Un metodo para limpiar una vajilla segun las reivindicaciones 4-6, en el que el polfmero de injerto tiene

(A) de 20% a 70% en peso de un poli(6xido de alquileno) soluble en agua como una cadena principal y

45 (8) cadenas secundarias formadas mediante polimerizaci6n de radicales libres de 30% a 80% en peso de un componente de ester de vinilo compuesto de

(81)

de 70% a 100% en peso de acetato de vinilo y/o propionato de vinilo y

(82)

de 0% a 30% en peso de otro mon6mero insaturado etilenicamente

en presencia de (A).

50 8. Un metodo para limpiar una vajilla segun la reivindicaci6n 4, en el que el polfmero de injerto es un polfmero con injertos anfifflicos que se puede obtener mediante polimerizaci6n de radicales libres de

(8) de 30% a 80% en peso de un componente de ester de vinilo compuesto de

(81)

de 70% a 100% en peso de acetato de vinilo y/o propionato de vinilo y

(82)

de 0% a 30% en peso de otro mon6mero insaturado etilenicamente,

en presencia de

5 (A) de 20% a 70% en peso de un poli(6xido de alquileno) soluble en agua de una masa molar media Mn de 1500 a 20.000,

(C)

de 0,25% a 5% en peso, basado en el componente (8), de un iniciador formador de radicales libres, y

(D)

de 0% a 40% en peso, basado en la suma de componentes (A), (8) y (C), de un disolvente organico

a una temperatura media de polimerizaci6n a la que el iniciador (C) tiene una semivida de descomposici6n de

10 40 min a 500 min, se polimeriza de modo que la fracci6n de mon6mero de injerto no convertido (8) e iniciador (C) en la mezcla de reacci6n se mantiene constantemente en un defecto cuantitativo relativo al poli(6xido de alquileno) (A).
9. Un metodo para limpiar una vajilla segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que de 0,01 ml a 150 ml de dicha composici6n detergente lfquida se diluyen en de 2000 ml a 20.000 ml de agua, y la vajilla se

15 sumerge en la composici6n diluida asf obtenida y se limpia poniendo en contacto la superficie manchada de la vajilla con un pafo, esponja, o artfculo similar.
10. Un metodo para limpiar una vajilla segun las reivindicaciones 1-8, en el que la vajilla se sumerge en un bafo de agua o se mantiene bajo agua corriente y una cantidad eficaz de una composici6n detergente lfquida se absorbe sobre un dispositivo, y el dispositivo con la composici6n detergente lfquida absorbida se pone en contacto

20 individualmente con la superficie de cada pieza de vajilla manchada.
11.

Un metodo para limpiar una vajilla segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la composici6n comprende de 1,0% a 50% en peso, preferiblemente de 5% a 40% en peso, mas preferiblemente de 25% a 40% en peso, preferiblemente de 30% a 38% de uno o mas tensioactivos en peso de la composici6n total.
12.

Un metodo para limpiar una vajilla segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la composici6n

25 comprende al menos 5%, preferiblemente de 5% a 40% y mas preferiblemente de 15% a 30% y aun mas preferiblemente de 15% a 25% en peso de uno o mas tensioactivos ani6nicos en peso de la composici6n total.
13. Un metodo para limpiar una vajilla segun la reivindicaci6n 12, en el que el tensioactivo ani6nico se selecciona del grupo que consiste en un tensioactivo ani6nico de tipo sulfonato, un tensioactivo ani6nico de tipo sulfato, y mezclas de los mismos; preferiblemente seleccionados de alquilsulfonato lineal, parafina sulfonato; sulfato de alcohol graso,

30 sulfato de alquilo alcoxilado, y mezclas de los mismos; mas preferiblemente seleccionado de alquilsulfonato lineal y/o parafina sulfonato, aun mas preferiblemente es alquilsulfonato lineal.
14.

Un metodo para limpiar una vajilla segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que la composici6n ademas comprende de 0,1% a 15% en peso de la composici6n detergente lfquida de un 6xido de amina.
15.

Un metodo para limpiar una vajilla segun la reivindicaci6n 1, en el que las modificaciones por alcoxilaci6n se

35 seleccionan de restos etoxilo (EO), restos 1,2-propoxilo (1,2-PO), restos 1,3-propoxilo (1,3-PO), restos butoxilo (8O), y combinaciones de los mismos.
16.

Un metodo para limpiar una vajilla segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que las modificaciones por alcoxilaci6n se seleccionan de restos etoxilo, restos en bloque de etoxilo/propoxilo.
17.

Un metodo para limpiar una vajilla segun cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que las modificaciones

40 por alcoxilaci6n son restos en bloque de etoxilo/propoxilo que tienen un grado de etoxilaci6n promedio de 5 a 15 y un grado de propoxilaci6n promedio de 1 a 16.