JP2010528170A - 食器類の洗浄方法 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、本明細書に記載される両親媒性グラフトポリマーを含む液体組成物で食器類を洗浄するプロセスを目的とする。このプロセスは、この組成物を典型的には希釈又は非希釈形態にて食器類に適用する工程と、すすぐ又はこの表面をすすぐことなくこの組成物を表面にて乾燥させる工程とを含む。
本発明に従う方法に使用される組成物は、両親媒性グラフトポリマーを含む液体の軽質液体食器洗い洗剤組成物として処方される。
両親媒性のグラフトポリマーは、典型的には組成物の0.01重量%〜5.0重量%、好ましくは0.1重量%〜2.0重量%、より好ましくは0.2重量%〜1.5重量%の濃度にて本発明の組成物に存在する。
(B1)70重量%〜100重量%の、酢酸ビニル及び/又はプロピオン酸ビニルと、
(B2)0〜30重量%の更なるエチレン性不飽和モノマーと、から構成される、ビニルエステル成分が、(A)の存在下で、フリーラジカル重合によって形成される側鎖とを有する。
(A1)一方又は両方の末端基にて、特にC1〜C25アルキル基にて末端封鎖されてもよいが、好ましくはエーテル化されておらず、好ましくは1500〜20,000、より好ましくは2500〜15,000の平均モル質量Mnを有するポリエチレングリコール;
(A2)エチレンオキシド及びプロピレンオキシド及び/又はブチレンオキシドのコポリマーであって、エチレンオキシド含量が少なくとも50重量%であり、同様に一方又は両方の末端基にて、特にC1〜C25アルキル基で末端封鎖されてもよいが、好ましくはエーテル化されておらず、1500〜20,000、より好ましくは2500〜15,000の平均モル質量Mnを有するコポリマー;
(A3)特に2500〜20,000の平均モル質量を有する鎖伸長生成物であって、200〜5000の平均モル質量Mnを有するポリエチレングリコール(A1)又は200〜5000の平均モル質量Mnを有するコポリマー(A2)と、C2〜C12の、ジカルボン酸若しくはジカルボン酸エステルとの、又はC6〜C18ジイソシアネートとの反応によって得ることができる生成物。
− tert−C4〜C12アルキルヒドロペルオキシド及びtert−(C9〜C12アラルキル)ヒドロペルオキシドのO−C2〜C12アシル化誘導体、例えばtert−ブチルペルオキシアセテート、tert−ブチルモノペルオキシマレエート、tert−ブチルペルオキシイソブチレート、tert−ブチルペルオキシピバレート、tert−ブチルペルオキシネオヘプタノエート、tert−ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート、tert−ブチルペルオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエート、tert−ブチルペルオキシネオデカノエート、tert−アミルペルオキシピバレート、tert−アミルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート、tert−アミルペルオキシネオデカノエート、1,1,3,3−テトラメチルブチルペルオキシネオデカノエート、クミルペルオキシネオデカノエート、tert−ブチルペルオキシベンゾエート、tert−アミルペルオキシベンゾエート、及びジ−tert−ブチルジペルオキシフタレート;
− tert−C8〜C14アルキレンビスペルオキシドのジ−O−C4〜C12アシル化誘導体、例えば2,5−ジメチル−2,5−ジ(2−エチルヘキサノイルペルオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルペルオキシ)ヘキサン及び1,3−ジ(2−ネオデカノイルペルオキシイソプロピル)ベンゼン;
− ジ(C2〜C12アルカノイル)及びジベンゾイルペルオキシド、例えばジアセチルペルオキシド、ジプロピオニルペルオキシド、ジスクシニルペルオキシド、ジカプリロイルペルオキシド、ジ(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)ペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、ジ(4−メチルベンゾイル)ペルオキシド、ジ(4−クロロベンゾイル)ペルオキシド及びジ(2,4−ジクロロベンゾイル)ペルオキシド;
− tert−C4〜C5アルキルペルオキシ(C4〜C12アルキル)カーボネート、例えばtert−アミルペルオキシ(2−エチルヘキシル)カーボネート;
− ジ(C2〜C12アルキル)ペルオキシジカーボネート、例えばジ(n−ブチル)ペルオキシジカーボネート及びジ(2−エチルヘキシル)ペルオキシジカーボネート。
− 50℃〜60℃の平均重合温度におけるもの:
tert−ブチルペルオキシネオヘプタノエート、tert−ブチルペルオキシネオデカノエート、tert−アミルペルオキシピバレート、tert−アミルペルオキシネオデカノエート、1,1,3,3−テトラメチルブチルペルオキシネオデカノエート、クミルペルオキシネオデカノエート、1,3−ジ(2−ネオデカノイルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、ジ(n−ブチル)ペルオキシジカーボネート及びジ(2−エチルヘキシル)ペルオキシジカーボネート;
− 60℃〜70℃の平均重合温度におけるもの:
tert−ブチルペルオキシピバレート、tert−ブチルペルオキシネオヘプタノエート、tert−ブチルペルオキシネオデカノエート、tert−アミルペルオキシピバレート及びジ(2,4−ジクロロベンゾイル)ペルオキシド;
− 70℃〜80℃の平均重合温度におけるもの:
tert−ブチルペルオキシピバレート、tert−ブチルペルオキシネオヘプタノエート、tert−アミルペルオキシピバレート、ジプロピオニルペルオキシド、ジカプリロイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジ(2,4−ジクロロベンゾイル)ペルオキシド及び2,5−ジメチル−2,5−ジ(2−エチルヘキサノイルペルオキシ)ヘキサン;
− 80℃〜90℃の平均重合温度におけるもの:
tert−ブチルペルオキシイソブチレート、tert−ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート、tert−アミルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート、ジプロピオニルペルオキシド、ジカプリロイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、ジ(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)ペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド及びジ(4−メチルベンゾイル)ペルオキシド;
− 90℃〜100℃の平均重合温度におけるもの:
tert−ブチルペルオキシイソブチレート、tert−ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート、tert−ブチルモノペルオキシマレエート、tert−アミルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート、ジベンゾイルペルオキシド及びジ(4−メチルベンゾイル)ペルオキシド;
− 100℃〜110℃の平均重合温度におけるもの:
tert−ブチルモノペルオキシマレエート、tert−ブチルペルオキシイソブチレート及びtert−アミルペルオキシ(2−エチルヘキシル)カーボネート;
− 110℃〜120℃の平均重合温度におけるもの:
tert−ブチルモノペルオキシマレエート、tert−ブチルペルオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエート及びtert−アミルペルオキシ(2−エチルヘキシル)カーボネート。
− 一価アルコール、好ましくは脂肪族C1〜C16アルコール、より好ましくは脂肪族C2〜C12アルコール、最も好ましくはC2〜C4アルコール、例えばエタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、sec−ブタノール及びtert−ブタノール;
− 多価アルコール、好ましくはC2〜C10ジオール、より好ましくはC2〜C6ジオール、最も好ましくはC2〜C4アルキレングリコール、例えばエチレングリコール及びプロピレングリコール;
− アルキレングリコールエーテル、好ましくはアルキレングリコールモノ(C1〜C12アルキル)エーテル及びアルキレングリコールジ(C1〜C6アルキル)エーテル、より好ましくはアルキレングリコールモノ及びジ(C1〜C2アルキル)エーテル、最も好ましくはアルキレングリコールモノ(C1〜C2アルキル)エーテル、例えばエチレングリコールモノメチル及び−エチルエーテル及びプロピレングリコールモノメチル及び−エチルエーテル;
− ポリアルキレングリコール、好ましくは2〜20個のC2〜C4アルキレン)グリコール単位を有するポリ(C2〜C4アルキレングリコール、より好ましくは2〜20個のエチレングリコール単位を有するポリエチレングリコール及び2〜10個のプロピレングリコール単位を有するポリプロピレングリコール、最も好ましくは2〜15個のエチレングリコール単位を有するポリエチレングリコール及び2〜4個のプロピレングリコール単位を有するポリプロピレングリコール、例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール及びトリプロピレングリコール;
− ポリアルキレングリコールモノエーテル、好ましくは2〜20個のアルキレングリコール単位を有するポリ(C2〜C4アルキレン)グリコールモノ(C1〜C25アルキル)エーテル、より好ましくは2〜20個のアルキレングリコール単位を有するポリ(C2〜C4アルキレン)グリコールモノ(C1〜C20アルキル)エーテル、最も好ましくは3〜20個のアルキレングリコール単位を有するポリ(C2〜C3アルキレン)グリコールモノ(C1〜C16アルキル)エーテル;
− カルボン酸エステル、好ましくはC1〜C6カルボン酸のC1〜C8アルキルエステル、より好ましくはC1〜C3カルボン酸のC1〜C4アルキルエステル、最も好ましくはC2〜C3カルボン酸のC2〜C4アルキルエステル、例えば酢酸エチル及びプロピオン酸エチル;
− 好ましくは3〜10個の炭素原子を有する脂肪族ケトン、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン及びシクロヘキサノン;
− 環状エーテル、特にテトラヒドロフラン及びジオキサン。
本明細書の液体洗剤組成物は、30%〜80%の水性液体キャリアを更に含有し、その中には、他の必須及び任意の組成物の構成成分が溶解、分散又は懸濁される。より好ましくは、水性液体キャリアは、本明細書の組成物の45%〜70%、より好ましくは45%〜65%で含まれる。
液体洗剤組成物は、いかなる好適なpHを有してもよい。好ましくは、組成物のpHは、4〜14に調整される。より好ましくは、組成物は6〜13、最も好ましくは6〜10のpHを有する。組成物のpHは、当該技術分野で既知のpH調節成分を用いて調整することができる。
本発明の液体洗剤組成物は、好ましくは増粘され、20℃で測定されるとき、0.5Pa・s(500cps)を超える粘度を有する。より好ましくは、組成物の粘度は、0.5Pa・s(500cps)〜1.1Pa・s(1100cps)である。
本発明の手洗い用食器洗い組成物の好ましい更なる成分は、非イオン性、アニオン性、カチオン性界面活性剤、両性、双極性イオン性、半極性非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される界面活性剤である。界面活性剤は、液体洗剤組成物の1.0重量%〜50重量%、好ましくは5重量%〜40重量%、より好ましくは25重量%〜40重量%、好ましくは30重量%〜38重量%の濃度で含むことができる。任意の界面活性剤の非限定例が下記で考察される。
好ましい実施形態において、本発明の方法に使用されるべき組成物は、アニオン性界面活性剤を含む。好ましいアニオン性界面活性剤は、スルフェート及びスルホネート(surlfonate)界面活性剤であり、アルキルスルホネート及びパラフィンスルホネートがより好ましく、直鎖アルキルスルホネートが更により好ましい。
スルフェート又はスルホネート界面活性剤は、典型的には液体洗剤組成物の少なくとも5重量%、好ましくは5重量%〜40重量%及びより好ましくは15重量%〜30重量%、及び更により好ましくは15重量%〜25重量%の濃度で存在する。
本発明の液体洗剤組成物で使用される任意成分は、ジアルキルスルホサクシネートである。ジアルキルスルホサクシネートは、C6〜15直鎖又は分枝鎖ジアルキルスルホサクシネートであり得る。アルキル部分は、対称(すなわち、同じアルキル部分)であっても非対称(すなわち、異なるアルキル部分)であってもよい。好ましくは、アルキル部分は対称である。ジアルキルスルホサクシネートは、組成物の0.5重量%〜10重量%で液体洗剤組成物中に存在してもよい。
非イオン性界面活性剤は、一般に疎水性界面活性剤として考えられる。存在する場合、非イオン性界面活性剤は、液体洗剤組成物の0.1重量%〜20重量%、好ましくは0.5重量%〜10重量%の典型量で含まれる。好適な非イオン性界面活性剤には、脂肪族アルコールと1〜25モルのエチレンオキシドとの縮合生成物が挙げられる。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖又は分枝状、一級又は二級のいずれでもよく、一般的には8〜22個の炭素原子を含有する。10〜20個の炭素原子を含有するアルキル基を有するアルコールとアルコール1モル当たり2〜18モルのエチレンオキシドとの縮合生成物が特に好ましい。
組成物に存在する場合、カチオン性界面活性剤は、有効量で、より好ましくは液体洗剤組成物の0.1重量%〜20重量%で存在する。好適なカチオン性界面活性剤は、第四級アンモニウム界面活性剤である。好適な第四級アンモニウム界面活性剤は、モノC6〜C16、好ましくはC6〜C10N−アルキル又はアルケニルアンモニウム界面活性剤からなる群から選択され、残りのN位はメチル、ヒドロキシエチル(hydroxyehthyl)、又はヒドロキシプロピル基によって置換される。別の好ましいカチオン性界面活性剤は、第四級クロリンエステルのような、第四級アンモニウムアルコールのC6〜C18アルキル又はアルケニルエステルである。より好ましくは、カチオン性界面活性剤は、式(V)を有し、
液体洗剤組成物の好ましい成分は、アミンオキシド界面活性剤であり、それは本明細書において典型的には液体洗剤組成物の0.1重量%〜15重量%、好ましくは3.0重量%〜10重量%の濃度で含まれていてもよい。アミンオキシドは、直鎖又は中分枝状(mid-branched)アルキル部分を有し得る。
本発明において任意である、他の好適な両性洗剤界面活性剤の非限定例としては、アミドプロピルベタイン及び脂肪族又は複素環式二級及び三級(ternary)アミンの誘導体が挙げられ、そこで脂肪族部分は直鎖又は分枝状であることができ、脂肪族置換基の1つは、8〜24個の炭素原子を含有し、少なくとも1つの脂肪族置換基はアニオン性水溶性基を含有する。典型的には、両性界面活性剤は、存在する場合、液体洗剤組成物の約0.01重量%〜約20重量%、好ましくは約0.5重量%〜約10重量%を構成する。
好ましい実施形態において、本発明の方法に使用される組成物は更に、1以上のアルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーを含む。こうしたアルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーは、軟水及び硬水の両方にて泡効率を改善することが見出された。そのため、本発明のポリマーと組み合わせる場合、あらゆる水硬度にて、より強力な泡立ち性能特性が観察される。2種のポリマーの組み合わせは更に、通常の油脂から焼きつき油脂に至る広範囲にわたって特に優れた油脂洗浄を与える。
ポリエチレンイミン(主鎖分子量5000)で、以降PEI5000のポリエチレンイミン主鎖の窒素(NH)当たり7個のエトキシ部分(EO)を有するもの
a)PEI5000の1EO/NH処理
2Lの反応器にて900gの50重量%のPEI5000(主鎖分子量5000)水溶液を80℃に加熱し、(500kPa(5bar)の圧力が得られるまで)窒素で3回ストリップする。温度を90℃まで上昇させ、圧力が500kPa(5bar)に上昇するまで461gのエチレンオキシドを添加する。80℃にて窒素でのストリップ又は80℃にて50kPa(500mbar)の真空により、2時間後揮発性成分を除去する。1EO/NHを有するPEI5000を含有する1345gの68%水溶液を収集する。
2Lの反応器にて362gの工程(a)からの68.5%水溶液を31gの40%水酸化カリウム水溶液及び300gのキシレンで処理し、(500kPa(5bar)の圧力が得られるまで)窒素で3回ストリップする。170℃にて4時間の間に水を除去する(溶媒の帰属下)。753gのエチレンオキシドを120℃にて、300kPa(3bar)の圧力が得られるまで添加する。120℃で3時間攪拌する。化合物から溶媒を除去し、120℃で3時間水流を用いてストリップする。所望の生成物(PEI5000−7EO/NH)である1000gの明褐色の粘稠な液体(アミン:2.5448mmolのKOH/g;水中1%igのpH値11.2)を収集する。
ポリエチレンイミン(主鎖分子量5000)で、以降PEI5000のポリエチレンイミン主鎖の窒素(NH)当たり10個のエトキシ部分(EO)及び7個のプロポキシ部分(PO)を有するもの
a)実施例1と同様のPEI5000の1EO/NH処理
b)アルコキシル化
2Lの反応器にて163gの工程(a)からの68.4%水溶液を13.9gの40%水酸化カリウム水溶液で処理し、70℃に加熱し、(500kPa(5bar)の圧力が得られるまで)窒素で3回ストリップする。120℃及び1kPa(10mbar)の真空にて4時間の間に水を除去する。506gのエチレンオキシドを120℃にて、800kPa(8bar)の圧力が得られるまで添加する。120℃で4時間攪拌する。120℃にて窒素でストリップする。519gのプロピレンオキシドを120℃にて、800kPa(8bar)の圧力が得られるまで添加する。102℃で4時間攪拌する。80℃にて窒素でのストリップ又は80℃にて50kPa(500mbar)の真空により、揮発性成分を除去する。所望の生成物(PEI5000−10EO/NH−7PO/NH)である1178gの明褐色の粘稠な液体(アミン力価:0.9276mmolのKOH/g;水中1%igのpH値10.67)を収集する。
代替b)溶媒の存在下でのアルコキシル化
2Lの反応器にて137gの工程(a)からの68.7%水溶液を11.8gの40%水酸化カリウム水溶液及び300gのキシレンで処理し、(500kPa(5bar)の圧力が得られるまで)窒素で3回ストリップする。温度を170℃に維持しつつ、次の4時間にわたって存在する水を除去する(溶媒の帰属下)。300kPa(3bar)の圧力が得られるまで120℃にて428gのエチレンオキシドを添加し、120℃で2時間撹拌する。120℃にて窒素でストリップする。439gのプロピレンオキシドを120℃にて、300kPa(3bar)の圧力が得られるまで添加する。120℃で3時間攪拌する。化合物から溶媒を除去し、120℃で3時間水流を用いてストリップする。所望の生成物(PEI5000−10EO/NH−7PO/NH)である956gの明褐色の粘稠な液体(アミン力価:0.9672mmolのKOH/g;水中1%igのpH値10.69)を収集する。
ポリエチレンイミン(主鎖分子量5000)以降PEI5000のポリエチレンイミン主鎖の窒素(NH)当たり10個のエトキシ部分(EO)及び7個のプロポキシ部分(PO)を有し、四級化22%のもの
実施例2に示されるようにPEI5000EO10PO7を調製する。
窒素雰囲気下にて300gのPEI5000−10EO/NH−7PO/NH(実施例2)を60℃に加熱した。続いて7.3gのジメチルスルフェートを滴下して添加した。70℃まで温度は上昇し、混合物を3時間攪拌した。アミン力価の減少(0.9672mmol/gから0.7514mmol/gまで)は、Nの四級化が22%であることを示した。PEI5000−(10EO−7PO)/NH−22%四級化である307gの褐色粘稠液体を得る。
ポリエチレンイミン(主鎖分子量600)以降PEI600のポリエチレンイミン主鎖の窒素(NH)当たり10個のエトキシ部分(EO)及び7個のプロポキシ部分(PO)を有するもの
a)PEI600の1EO/NH処理
2Lの反応器にて、516gのポリエチレンイミン600(分子量600g/mol)及び10.3gの水を窒素で3回ストリップし(500kPa(5bar)の圧力まで)、90℃に加熱した。90℃にて、528gのエチレンオキシドを添加した。90℃で1時間攪拌後、1050gの液体を得る。揮発性成分を、90℃にて窒素でのストリップ又は1kPa(10mbar)の真空により除去する。液体は1EO/NHを有するPEI600を含有する。
2Lの反応器にて、a)からの液体86gを、10.8gの40%KOH水溶液で処理し、80℃に加熱し、(500kPa(5bar)の圧力まで)窒素で3回ストリップした。水を120℃及び1kPa(10mbar)の真空にて2.5時間の間に除去した。続いて反応器を窒素でフラッシュし、384gのエチレンオキシドを120℃で添加し、その後この温度で2時間攪拌した。120℃にてこの後、120℃にて393gのプロピレンオキシドを添加し、この温度で2時間攪拌した。80℃にて窒素でのストリップ又は50kPa(500mbar)の真空により揮発性成分を除去する。所望の生成物(PEI600−10EO/NH−7PO/NH)である865gの明褐色の粘稠な液体(アミン力価:1.0137mmol/g;水中1%igのpH値11.15)を得る。
任意に存在するマグネシウムイオンは、二価イオンをほとんど含有しない軟水中でその組成物が使用されるときに、洗剤組成物中で使用されてよい。使用される場合、マグネシウムイオンは、好ましくは水酸化物、塩化物、酢酸塩、硫酸塩、蟻酸塩、酸化物又は硝酸塩として、本発明の組成物に添加される。含まれる場合、マグネシウムイオンは、液体洗剤組成物の0.01重量%〜1.5重量%、好ましくは0.015重量%〜1重量%、より好ましくは0.025重量%〜0.5重量%の活性レベルで存在する。
本組成物は、任意に溶媒を含んでもよい。好適な溶媒には、C4〜14エーテル及びジエーテル、グリコール、アルコキシル化グリコール、C6〜C16グリコールエーテル、アルコキシル化芳香族アルコール、芳香族アルコール、脂肪族分枝状アルコール、アルコキシル化脂肪族分枝状アルコール、アルコキシル化直鎖C1〜C5アルコール、直鎖C1〜C5アルコール、アミン、C8〜C14アルキル及びシクロアルキル炭化水素及びハロ炭化水素、並びにこれらの混合物が挙げられる。存在する場合、液体洗剤組成物は、液体洗剤組成物の0.01重量%〜20重量%、好ましくは0.5重量%〜20重量%、より好ましくは1重量%〜10重量%の溶媒を含有する。これらの溶媒は、水のような水性液体キャリアと組み合わせて使用されてもよく、又はいずれの水性液体キャリアも存在させることなしに使用されてもよい。
本発明の液体洗剤組成物は、液体洗剤組成物が水に適切に相溶するように、所望によりヒドロトロープを有効量で含んでもよい。本明細書で使用するのに好適なヒドロトロープには、アニオン型のヒドロトロープ、特にキシレンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸カリウム、及びキシレンスルホン酸アンモニウム、トルエンスルホン酸ナトリウム、トルエンスルホン酸カリウム、及びトルエンスルホン酸アンモニウム、クメンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸カリウム、及びクメンスルホン酸アンモニウム、並びにこれらの混合物、並びに米国特許第3,915,903号に開示されている関連する化合物が挙げられる。本発明の液体洗剤組成物は、典型的には、液体洗剤組成物の0重量%〜15重量%、好ましくは1重量%〜10重量%、最も好ましくは3重量%〜6重量%のヒドロトロープ、又はその混合物を含む。
本発明の組成物は、高分子泡安定剤を任意に含有してもよい。これらの高分子泡安定剤は、液体洗剤組成物の泡立ち量及び泡立ち持続時間の増大をもたらす。これらの高分子泡安定剤は、(N,N−ジアルキルアミノ)アルキルエステル及び(N,N−ジアルキルアミノ)アルキルアクリレートエステルのホモポリマーから選択されてもよい。従来のゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される高分子泡増進剤の重量平均分子量は、1,000〜2,000,000、好ましくは5,000〜1,000,000、より好ましくは10,000〜750,000、より好ましくは20,000〜500,000、更により好ましくは35,000〜200,000である。高分子泡安定剤は任意に、無機又は有機の塩のいずれかの塩、例えば(N,N−ジメチルアミノ)アルキルアクリレートエステルのクエン酸塩、硫酸塩、又は硝酸塩の形態で存在できる。
本発明による組成物の別の任意成分は、ジアミンである。液体洗剤組成物のユーザーの習慣及びやり方は著しいばらつきを示すので、組成物は、好ましくは前記組成物の0重量%〜15重量%、好ましくは0.1重量%〜15重量%、好ましくは0.2重量%〜10重量%、より好ましくは0.25重量%〜6重量%、より好ましくは0.5重量%〜1.5重量%の、少なくとも1つのジアミンを含有する。
本発明による液体洗剤組成物は、組成物のすすぎの感触を向上させるために、直鎖若しくは環式カルボン酸又はその塩を含んでもよい。アニオン性界面活性剤の存在は、特に組成物の15〜35重量%の範囲で多量に存在すると、使用者の手及び食器類に滑りやすい感触を与える組成物になる。この滑りやすい感触は、本明細書で規定されるカルボン酸を用いる場合に減少し、すなわち、すすぎの感触が抵抗感(draggy)になる。
本明細書の液体洗剤組成物は、香料、染料、乳白剤、酵素、キレート剤、増粘剤及び本明細書の液体洗剤組成物が一般に4〜14、好ましくは6〜13、最も好ましくは6〜10のpHを有するようにするためのpH緩衝手段などの、液体洗剤組成物中で使用するのに好適な多くの他の任意成分を更に含むことができる。軽質液体洗剤組成物の使用に好適な許容できる任意成分の更なる記載を、米国特許第5,798,505号に見出すことができる。
本発明の組成物の粘度は、ブルックフィールド(Brookfield)粘度計モデル#LVDVII+を用いて20℃で測定される。これらの測定に使用されるスピンドルは、異なる粘度の製品を測定するために適切な速度を有するS31であり、例えば、1Pa・s(1000cps)を超える粘度の製品を測定するためには12rpm、0.5Pa・s(500cps)〜1Pa・s(1000cps)の粘度を有する製品を測定するためには30rpm、0.5Pa・s(500cps)未満の粘度を有する製品を測定するためには60rpmである。
2:非イオン性物質は9個のエトキシ基を含有するC11アルキルエトキシ化界面活性剤又は8個のエトキシ基を含有するC10アルキルエトキシ化界面活性剤のいずれでもよい。
3:1,3,BACは、1,3−ビス(メチルアミン)−シクロヘキサンである。
4:(N,N−ジメチルアミノ)エチルメタクリレートホモポリマー。
5:アルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーPEI600であって、ポリエチレンイミン主鎖の窒素(NH)当たり10個のエトキシ部分(EO)及び7個のプロポキシ部分(PO)を有するもの(実施例4)、及び/又は実施例1〜3にて上述されるようなポリマー。
6:両親媒性グラフトポリマー又は以下の(i)〜(iii)に定義される又は下記実施例1、2、3、4、5又は6のいずれかに従って例示されるポリマーのいずれかの混合物。
(i)得られたポリマーの60重量%の酢酸ビニルを用いて70℃でグラフト化された6,000g/モルMwのポリエチレングリコール主鎖。
(ii)得られたポリマーの60重量%の酢酸ビニル及び40重量%の加水分解されたエステル連結を用いて70℃でグラフト化された6,000g/モルMwのポリエチレングリコール主鎖。
(iii)得られたポリマーの54重量%の酢酸ビニル及び6重量%の酢酸ブチルを用いて70℃でグラフト化された12,000g/モルMwのポリエチレングリコール主鎖。
攪拌棒及び還流凝縮器を備える重合容器に、窒素雰囲気下で、70℃で融解した480gのポリエチレングリコール(Mn12,000)を最初に充填する。
攪拌棒及び還流凝縮器を備える重合容器に、窒素雰囲気下にて、85℃で融解した400gのポリエチレングリコール(Mn9000)を最初に充填する。
攪拌棒及び還流凝縮器を備える重合圧力容器に、窒素雰囲気下にて、90℃で融解した1000gのポリエチレングリコール(Mn6000)を最初に充填する。
攪拌棒及び還流凝縮器を備える重合容器に、窒素雰囲気下で、70℃で融解した480gのポリエチレングリコール(Mn12,000)を最初に充填する。
攪拌棒及び還流凝縮器を備える重合圧力容器に、窒素雰囲気下にて90℃で融解した1175gのポリエチレングリコール(Mn4000)を最初に充填する。
攪拌棒及び還流凝縮器を備える重合圧力容器に、窒素雰囲気下にて90℃で融解した444gのポリエチレングリコール(Mn6000)を最初に充填する。
Claims (20)
- 両親媒性グラフトポリマーを含む液体洗剤組成物で食器類を洗浄する方法であって;前記プロセスが、前記組成物を前記食器類に適用する工程を含み;前記ポリマーが、不飽和C1〜6酸、エーテル、アルコール、アルデヒド、ケトン又はエステル、糖単位、アルコキシ単位、無水マレイン酸及び飽和ポリアルコール、例えばグリセロール、並びにこれらの混合物からなる群から選択されるモノマーを含む親水性主鎖と、C4〜25アルキル基、ポリプロピレン;ポリブチレン、1〜6個の炭素原子を含有する飽和モノカルボン酸のビニルエステル;アクリル酸又はメタクリル酸のC1〜6アルキルエステル;並びにこれらの混合物からなる群から選択される疎水性側鎖とを有するランダムグラフトコポリマーである、食器類の洗浄方法。
- 前記ポリマーが更に、分子量4,000〜15,000の分子量を有するポリエチレングリコールを含む親水性主鎖と、1〜6個の炭素原子を含有する飽和モノカルボン酸のビニルエステル及び/又はアクリル酸又はメタクリル酸のC1〜6アルキルエステルから選択される少なくとも1つのモノマーを重合することによって形成される50重量%〜65重量%の疎水性側鎖とを有するランダムグラフトコポリマーとして特徴付けられる、請求項1に記載の食器類の洗浄方法。
- 前記ポリマーが、分子量4,000〜15,000のポリエチレングリコールを含む親水性主鎖と、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及び/又はアクリル酸ブチルから選択される少なくとも1つのモノマーを重合することにより形成される50重量%〜65重量%の疎水性側鎖とを有するランダムグラフトコポリマーとして更に特徴付けられる、請求項2に記載の食器類の洗浄方法。
- 前記グラフトポリマーが更に、主鎖としてのアルキレンオキシド単位を含む水溶性ポリアルキレンオキシド(A)と、ビニルエステル成分の重合によって形成される側鎖(B)とに基づくことを特徴とし、前記ポリマーがアルキレンオキシド単位50個当たり平均1個以上のグラフト部位、及び3000〜100000の平均モル質量Mwを有する、請求項1に記載の食器類の洗浄方法。
- 前記グラフトポリマーが3以下の多分散性Mw/Mnを有する、請求項4に記載の食器類の洗浄方法。
- 前記グラフトポリマーが、10重量%以下の、非グラフト化形態のポリビニルエステル(B)を含む、請求項4又は5に記載の食器類の洗浄方法。
- 前記グラフトポリマーが:
(A)20重量%〜70重量%の主鎖としての水溶性アルキレンオキシドと、
(B)(A)の存在下で、
(B1)70重量%〜100重量%の、酢酸ビニル及び/又はプロピオン酸ビニルと、
(B2)0〜30重量%の更なるエチレン性不飽和モノマーと、
から構成される、30重量%〜80重量%のビニルエステル成分のフリーラジカル重合により形成される側鎖と、を有する、請求項4〜6のいずれか一項に記載の食器類の洗浄方法。 - 前記グラフトポリマーが、フリーラジカル重合によって得ることができる両親媒性グラフトポリマーであり、前記フリーラジカル重合において、
(B)30重量%〜80重量%のビニルエステル成分であって、
(B1)70重量%〜100重量%の、酢酸ビニル及び/又はプロピオン酸ビニルと、
(B2)0〜30重量%の更なるエチレン性不飽和モノマーと、
から構成される、ビニルエステル成分が、
(A)20重量%〜70重量%の、平均モル質量Mnが1500〜20000である水溶性ポリアルキレンオキシドと、
(C)成分(B)に基づいて0.25重量%〜5重量%のフリーラジカル形成反応開始剤と、
(D)成分(A)、(B)及び(C)の合計に基づいて0〜40重量%の有機溶媒と、の存在下で、
前記反応開始剤(C)が40〜500分の分解半減期を有する平均重合温度にて、
前記反応混合物中の未転化グラフトモノマー(B)及び反応開始剤(C)の割合が、ポリアルキレンオキシド(A)に対して常に量的欠乏状態に維持されるように、重合される、請求項4に記載の食器類の洗浄方法。 - 0.01mL〜150mLの前記液体洗剤組成物を、2000mL〜20000mLの水に希釈し、前記食器類を、このようにして得られた前記希釈組成物に浸漬し、前記食器類の汚れた表面を布、スポンジ又は類似の物品に接触させることによって洗浄する、請求項1〜8のいずれか一項に記載の食器類の洗浄方法。
- 水浴中に前記食器類を浸漬するか又は流水下に保持し、液体洗剤組成物の有効量を道具に吸収させ、前記吸収された液体洗剤組成物を有する前記道具を汚れた食器類のそれぞれの表面に個々に接触させる、請求項1〜8のいずれか一項に記載の食器類の洗浄方法。
- 前記組成物が、総組成物の1.0重量%〜50重量%、好ましくは5重量%〜40重量%、より好ましくは25重量%〜40重量%、好ましくは30重量%〜38重量%の1以上の界面活性剤を含む、請求項1〜10のいずれか一項に記載の食器類の洗浄方法。
- 前記組成物が、総組成物の少なくとも5重量%、好ましくは5重量%〜40重量%、より好ましくは15重量%〜30重量%、更により好ましくは15重量%〜25重量%の1以上のアニオン性界面活性剤を含む、請求項1〜11のいずれか一項に記載の食器類の洗浄方法。
- 前記アニオン性界面活性剤が、アニオン性スルホネート界面活性剤、アニオン性スルフェート界面活性剤及びこれらの混合物からなる群から選択され;好ましくは直鎖アルキルスルホネート、パラフィンスルホネート;脂肪族アルコールスルフェート、アルキルアルコキシル化スルフェート、及びこれらの混合物から選択され;より好ましくは直鎖アルキルスルホネート及び/又はパラフィンスルホネートから選択され、更により好ましくは直鎖アルキルスルホネートである、請求項12に記載の食器類の洗浄方法。
- 前記組成物が更に、前記液体洗剤組成物の0.1重量%〜15重量%のアミンオキシドを含む、請求項1〜13のいずれか一項に記載の食器類の洗浄方法。
- 前記組成物が更に、前記組成物の0.01重量%〜10重量%の、約400〜約10000の重量平均分子量を有するポリエチレンイミン主鎖を含むアルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーを含み、前記アルコキシル化ポリエチレンイミンポリマーが更に:
(1)修飾1個当たり平均1〜30個のアルコキシ部分を有するポリアルコキシレン鎖による、前記ポリエチレンイミン主鎖の窒素原子1個当たり1又は2個のアルコキシル化修飾であって、前記アルコキシル化修飾の末端アルコキシ部分が、水素、C1〜C4アルキル又はこれらの混合物で末端封鎖されている修飾;
(2)1個のC1〜C4アルキル部分又はベンジル部分の置換、及び修飾1個当たり1〜40個のアルコキシ部分を有するポリアルコキシレン鎖による、前記ポリエチレンイミン主鎖の窒素原子1個当たり1又は2個のアルコキシル化修飾であって、前記末端アルコキシ部分が、水素、C1〜C4アルキル又はこれらの混合物で末端封鎖されている修飾;あるいは
(3)これらの組み合わせを含む、請求項1〜14のいずれか一項に記載の食器類の洗浄方法。 - 前記アルコキシル化修飾が、エトキシ部分(EO)、1,2−プロポキシ部分(1,2−PO)、1,3−プロポキシ部分(1,3−PO)、ブトキシ部分(BO),及びこれらの組み合わせから選択される、請求項15に記載の食器類の洗浄方法。
- 前記アルコキシル化修飾が、エトキシ部分、エトキシ/プロポキシブロック部分から選択される、請求項15又は16に記載の食器類の洗浄方法。
- 前記アルコキシル化修飾が、5〜15の平均エトキシル化度及び1〜16の平均プロポキシル化度を有するエトキシ/プロポキシブロック部分である、請求項15〜17のいずれか一項に記載の食器類の洗浄方法。
- 不飽和のC1〜6の酸、エーテル、アルコール、アルデヒド、ケトン又はエステル、糖単位、アルコキシ単位、無水マレイン酸、及びグリセロールのような飽和ポリアルコール、並びにこれらの混合物からなる群から選択されるモノマーを含む親水性主鎖と、C4〜25アルキル基、ポリプロピレン、ポリブチレン、1〜6個の炭素原子を含有する飽和モノカルボン酸のビニルエステル、アクリル酸又はメタクリル酸のC1〜6アルキルエステル、並びにこれらの混合物を含む群から選択される疎水性側鎖とを有するランダムグラフトコポリマーの、油脂洗浄を改善、特に焼きつき油脂洗浄を改善するための、液体洗剤組成物での使用。
- 不飽和のC1〜6の酸、エーテル、アルコール、アルデヒド、ケトン又はエステル、糖単位、アルコキシ単位、無水マレイン酸、及びグリセロールのような飽和ポリアルコール、並びにこれらの混合物からなる群から選択されるモノマーを含む親水性主鎖と、C4〜25アルキル基、ポリプロピレン、ポリブチレン、1〜6個の炭素原子を含有する飽和モノカルボン酸のビニルエステル、アクリル酸又はメタクリル酸のC1〜6アルキルエステル、並びにこれらの混合物を含む群から選択される疎水性側鎖とを有するランダムグラフトコポリマーの、泡立ち特性を改善するための液体洗剤組成物での使用。
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