JP7256209B2 - 分散剤ポリマーを含む自動食器洗浄用組成物 - Google Patents
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Description
RO-(M)x-(N)y-OH、および
RO-(M)x-(N)y-(P)z-OH
式中、Mはエチレンオキシドの構造単位を表し、NはC3~181,2-エポキシアルカンの構造単位を表し、PはC6~18のアルキルグリシジルエーテルの構造単位を表し、xは5~40であり、yは0~20であり、zは0~3であり、RはC6~22直鎖または分岐鎖アルキル基を表す。
RO-(M)x-(N)y-OH、および
RO-(M)x-(N)y-O-R’
式中、MおよびNは、アルキレンオキシド(そのうちの1つは、エチレンオキシドである)から誘導される構造単位であり、xは5~40であり、yは0~20であり、Rは、C6~22の直鎖または分岐鎖アルキル基を表し、R’は、アルコール前駆体と、C6~22の直鎖もしくは分岐鎖ハロゲン化アルキル、エポキシアルカン、またはグリシジルエーテルとの反応から誘導される基を表す。
RO-(M)x-OH
式中、Mはエチレンオキシドの構造単位を表し、xは少なくとも3(好ましくは少なくとも5、好ましくは10以下、より好ましくは8以下)である。好ましくは、式中、RおよびR’はそれぞれ少なくとも8個(より好ましくは少なくとも10個)の炭素原子を有する。
オーバーヘッドスターラー、クライゼンヘッド、セプタム注入口、および温度計を備えた四口1リットル丸底フラスコに、225.0gのメチルエチルケトン(MEK)を投入し、窒素でフラッシュした。溶液を80℃に加熱し、0.45gのt-ブチルペルオキシピバレート(ミネラルスピリット中75重量%)を加えた。73.50gの酢酸ビニル、82.41gの無水マレイン酸、および30.50gのアクリル酸の予め混合された均一溶液をポンプを介して2時間かけて添加し、続いてMEKで4.5g洗浄した。別に、MEKで9.0gに希釈された7.0gのt-ブチルペルオキシピバレート(ミネラルスピリット中75重量%)の溶液も、シリンジポンプを介して2時間かけて添加した。MEKで9gに希釈された4.1gのメチル3-メルカプトプロピオン酸メチルの溶液も、シリンジポンプを介して2時間かけて添加した。この方法で製造されたポリマーを、ディーンスタークトラップを使用して水と溶媒交換させた。368gの水の一部を1時間かけて加え、全体で281グラムのIPA-水留出物を取り出した。
オーバーヘッドスターラー、窒素バブラー、圧力コントローラー、還流コンデンサーおよび温度コントローラーを備えたステンレススチールジャケット内に含まれるガラス反応器に、2-プロパノール(825g)と脱イオン水(275g)の混合物を加えた。次に、無水マレイン酸(1,940g)を反応器に加えた。次に、2-プロパノール(4,561g)と脱イオン水(1,518g)の第2の混合物を反応器に加えた。温度コントローラーの設定値は70℃に設定した。オーバーヘッドスターラーを250rpmに設定した。無水マレイン酸が溶解した後、温度コントローラーの設定値を80°Cに上げた。反応器内容物の温度が75℃に達したとき、反応器に蓋をし、反応器内容物に30psigの圧力を提供するように圧力コントローラーを設定した。次に、2-プロパノール(1,036g)中のtert-ブチルペルオキシピビレート(444g)の触媒溶液の反応器内容物への添加を、6.98g/分の流速で開始した。次に、触媒溶液の投入を開始してから2分後に、モノマーの氷アクリル酸(glacial acrylic acid)(1,940g)と酢酸ビニル(2,566g)の反応器内容物への添加を、それぞれ10.78g/分(180分かけて)および21.38g/分(120分かけて)の流速で開始した。モノマーの供給が完了したら、移送ラインを、2-プロパノール(242g)で反応器内容物にすすいだ。触媒の供給が完了したら、移送ラインを、2-プロパノール(242g)で反応器内容物にすすいだ。触媒溶液の添加の完了後、反応器内容物を30分間保持し、その後、温度コントローラーをシャットダウンし、反応器内容物を放冷した。反応器内容物の温度が70℃に低下したとき、反応器を大気圧に減圧した。反応器内容物の温度が40℃に低下したとき、反応器内容物を100メッシュのバッグを通してろ過した。その後、得られたポリマー生成物を固形分48.9重量%で測定した。次いで、1,000g部のポリマー生成物を、ディーンスタークトラップを使用して水と溶媒交換させた。500gの水の一部を1時間かけて添加し、合計709gのIPA-水留出物を取り出した。50%NaOH溶液を添加して、6.02の最終pHを達成した。次に、ポリマー生成物の重量平均分子量、MWを測定し、結果を表1に提供した。
比較例SC1では、ビーカー内の99gの水に、比較例C1に従って調製した1gのポリマーを添加することにより、ストックポリマー溶液を調製した。比較例SC2では、ポリアクリル酸分散剤溶液(Dow Chemical Companyから入手可能なAcusol(商標)445N分散剤溶液)を固形分1重量%に希釈することにより、ストックポリマー溶液を調製した。実施例S1では、ビーカー内の水99gに、実施例1に従って調製されたポリマー1gを添加することにより、ストックポリマー溶液を調製した。
比較例C1、実施例1に従って調製されたポリマーならびに比較例SC2のポリアクリル酸分散剤溶液の硬水耐性は、比較例SC1~SC2および実施例S1に従って調製されたストック溶液を含むビーカーに磁気撹拌棒を加え、ビーカーを磁気撹拌プレート上に置くことによって評価した。必要に応じて水酸化ナトリウムを添加して、両方のストック溶液のpHを10に調整した。液浸色彩計(immersion colorimeter)プローブを使用して、各溶液の初期透過率を測定して記録した。時間=0で、100ppmの硬度溶液(0.1gの2Ca:1Mg)を各ストック溶液に加えた。ストック溶液を1分間撹拌した。時間=1分で、各溶液の透過率を測定して記録した。次に、100ppmの硬度溶液を添加した。硬度溶液添加の1分後、透過率を測定して記録した。このプロセスを、時間=20分になるまで、または所定の溶液の透過率が40%を下回るまで繰り返した。結果を表2に示す。
表3に記載STIWA食品汚れは、以下の手順により調製した。
a)水を沸騰させる。
b)紙コップでインスタントグレービー、安息香酸、デンプンを混ぜ、次いで混合物を沸騰水に追加する。
c)(b)の生成物に牛乳とマーガリンを加える。
d)(c)の生成物を約40℃に冷却させ、次いで混合物をキッチンミキサー(Polytron)に追加する。
e)別の紙コップで、卵黄、ケチャップ、マスタードを混ぜ合わせ、スプーンで混ぜる。
f)(e)の生成物をブレンダー内の(d)の混合物に連続的に撹拌しながら加える。
g)(f)の生成物をブレンダーで5分間撹拌する。
h)(g)からの生成物、食品汚れ混合物を凍結する。
i)主洗浄の開始時に、50gのこの冷凍スラッシュを食器洗浄機に入れる。
表4に特定された成分配合を有する比較例DC1~DC2および実施例D1のそれぞれにおいて食器洗浄用組成物を調製した。各成分配合物に使用されたプロテアーゼは、Novozymesから入手可能なSavinase(登録商標)12Tプロテアーゼであった。各成分配合物に使用されたアミラーゼは、Novozymesから入手可能なStainzyme(登録商標)12Tアミラーゼであった。
機械:Miele SS-ADW、モデルG1222SC Labor。65°C洗浄-30分、予備洗浄。水:硬度37°fH、Ca:Mg=3:1。食品汚れ:表3に記述された50gの組成物を、カップで凍結した状態で洗浄液に導入した。比較例DC1~DC3および実施例D1からの各食器洗浄用組成物を試験し、1回の洗浄につき20gを添加した。
上記の食器洗浄試験条件下で10回の洗浄サイクル、20回の洗浄サイクル、および30回の洗浄サイクルのおのおのの後、ガラスタンブラーを外気で乾燥させた。外気で乾燥させた後、訓練を受けた評価者によって、下からの制御された照明を有する発光ボックス内でガラスタンブラーを観察することにより、膜張りおよび斑点の評価を判定した。ガラスタンブラーを、ASTM法に従って、1(膜張り/斑点なし)から5(重度の膜張り/斑点形成)までの範囲で、膜張りおよび斑点を評価した。表5に報告するように、膜張りおよび斑点についての平均値1~5を判定した。
Claims (10)
- 自動食器洗浄用組成物であって、
ビルダーと、
ホスホネートと、
非イオン性界面活性剤と、
分散剤ポリマーであって、
(a)10~65重量%の式Iの構造単位であって、
(b)10~80重量%の式IIの構造単位であって、
(c)10~65重量%の式IIIの構造単位であって、
前記分散剤ポリマー中の前記式Iの構造単位の少なくとも1モル%において、R1およびR2のうちの少なくとも1つが、C1~3アルキル基であり、前記分散剤ポリマーが、ラクトン末端基を有し、かつ前記分散剤ポリマーが、1,500~6,000ダルトンの重量平均分子量を有する、自動食器洗浄用組成物。 - 自動食器洗浄用組成物であって、
ビルダーと、
ホスホネートと、
非イオン性界面活性剤と、
分散剤ポリマーであって、
(a)10~65重量%の式Iの構造単位であって、
(b)10~80重量%の式IIの構造単位であって、
(c)10~65重量%の式IIIの構造単位であって、
前記分散剤ポリマー中の前記式Iの構造単位の少なくとも1モル%において、R1およびR2のうちの少なくとも1つが、C1~3アルキル基であり、前記分散剤ポリマーが、ラクトン末端基を有し、かつ前記分散剤ポリマーが、1,500~6,000ダルトンの重量平均分子量を有する、自動食器洗浄用組成物。 - 前記分散剤ポリマー中の前記式Iの構造単位の1~20モル%において、R1およびR2のうちの少なくとも1つが-C3アルキル基である、請求項2に記載の自動食器洗浄用組成物。
- 前記分散剤ポリマー中の前記式IIの構造単位の0~50モル%において、R3が水素である、請求項2に記載の自動食器洗浄用組成物。
- 前記自動食器洗浄用組成物が、リン元素として測定されるホスフェートを、前記自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて0.1重量%未満含有する、請求項2に記載の自動食器洗浄用組成物。
- 前記自動食器洗浄用組成物が、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリシン-N,N-二酢酸、メチルグリシン-N,N-二酢酸、2-ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、グルタミン酸-N,N-二酢酸、3-ヒドロキシ-2,2’-イミノジスクシネート、S,S-エチレンジアミンジコハク酸アスパラギン酸-二酢酸、N,N’-エチレンジアミンジコハク酸、イミノジコハク酸、アスパラギン酸、アスパラギン酸-N,N-二酢酸、ベータ-アラニン二酢酸、ポリアスパラギン酸、これらの塩およびこれらの混合物、からなる群から選択されるビルダーを、前記自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて0重量%含有する、請求項5に記載の自動食器洗浄用組成物。
- 前記ラクトン末端基が、γ-ラクトンである、請求項2に記載の自動食器洗浄用組成物。
- 漂白剤、漂白活性化剤、酵素、充填剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される添加剤をさらに含む、請求項8に記載の自動食器洗浄用組成物。
- 自動食器洗浄機内で物品を清浄する方法であって、
少なくとも1つの物品を提供することと、
請求項2に記載の自動食器洗浄用組成物を提供することと、
前記自動食器洗浄用組成物を、前記少なくとも1つの物品に適用することと、を含む、方法。
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