JP2022534749A - 自動食器洗浄のための分散剤ポリマー - Google Patents

Abstract

【解決手段】 自動食器洗浄用組成物であって、ビルダーと、ホスホネートと、非イオン性界面活性剤と、分散剤ポリマーと、を含み、分散剤ポリマーが、（ａ）分散剤ポリマーの重量に基づいて、５０～９５重量％のモノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーの構造単位と、（ｂ）分散剤ポリマーの重量に基づいて、５～５０重量％の硫酸塩含有エチレン性不飽和モノマーの構造単位と、を含む、自動食器洗浄用組成物が提供される。【選択図】なし

Description

本発明は、自動食器洗浄用配合物に使用するための分散剤ポリマーに関する。具体的には、本発明は、ガラス食器に望ましい光学的透明度性能を付与する分散剤ポリマーを組み込んだ自動食器洗浄用組成物に関する。

自動食器洗浄用組成物は、概して、布洗浄または水処理のために使用されるものとは異なる洗剤組成物の分類として認識されている。洗浄サイクルの完了後、自動食器洗浄用組成物が、洗浄された物品上に斑点および膜がない外観を生じさせることを、使用者は期待している。

ホスフェート不含自動食器洗浄用組成物がますます望ましい。ホスフェート不含自動食器洗浄用組成物は、一般に、非ホスフェートビルダー、例えば、クエン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、二ケイ酸塩、重炭酸塩、アミノカルボン酸塩、およびその他の塩に依存して、硬水からカルシウムおよびマグネシウムを捕捉し、乾燥すると不溶性の目に見える堆積物を残す。

ポリカルボキシレートコポリマーのファミリー、および洗剤組成物およびすすぎ助剤組成物におけるビルダーとしてのそれらの使用は、皿または食器洗浄機の最終すすぎ工程で使用するためのＣｈｒｉｓｔｏｐｈｅｒらによる米国特許第５，４３１，８４６号によって開示されている。Ｃｈｒｉｓｔｏｐｈｅｒらは、イタコン酸またはその同族体に由来するモノマー単位２０～９５モル％と、ビニルアルコールまたは低級ビニルエステルに由来するモノマー単位５～８０モル％と、を含むブロックコポリマーが、二価または多価金属の優れたバインダーであり、洗剤組成物における、ならびに機械式食器洗浄用組成物およびスケーリング防止すすぎ組成物における、潜在的に生分解性のビルダーとして有用であることを開示している。

ターポリマーのファミリーおよび、とりわけ分散剤としてのそれらの使用は、米国特許第５，１９１，０４８号においてＳｗｉｆｔらによって開示されている。Ｓｗｉｆｔらは、重合単位として、約１５～５５モルパーセントの、酢酸ビニル、ビニルエーテル、および炭酸ビニルからなる群から選択される、少なくとも１つの第１のモノマーと、約１０～７０モルパーセントの、エチレン性不飽和モノカルボン酸の少なくとも１つの第２のモノマーと、約１５～５５モルパーセントの、ジカルボン酸無水物の少なくとも１つの第３のモノマーと、を含むターポリマーを教示しており、当該ターポリマーは、非水系で形成されて約１超パーセント未満のモノマーが、当該重合中に加水分解される。

それにもかかわらず、自動食器洗浄用配合物で使用するための新しい分散剤ポリマーが依然として必要とされている。具体的には、分散剤ポリマーがガラス食器に望ましい光学的透明度性能を提供する、自動食器洗浄用配合物に使用するための新しい分散剤ポリマーが依然として必要とされている。

本発明は、自動食器洗浄用組成物であって、ビルダーと、ホスホネートと、非イオン性界面活性剤と、分散剤ポリマーと、を含み、分散剤ポリマーが、（ａ）分散剤ポリマーの重量に基づいて、５０～９５重量％のモノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーの構造単位と、（ｂ）分散剤ポリマーの重量に基づいて、５～５０重量％の硫酸塩含有エチレン性不飽和モノマーの構造単位と、を含む、自動食器洗浄用組成物を提供する。

本発明は、自動食器洗浄用組成物であって、ビルダーと、ホスホネートと、非イオン性界面活性剤と、分散剤ポリマーと、を含み、分散剤ポリマーが、（ａ）分散剤ポリマーの重量に基づいて、７０～８３重量％のモノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーの構造単位であって、モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーの構造単位が、式Ｉの構造単位であり、

式中、各Ｒ^１が、独立して、水素および－ＣＨ_３基から選択される、構造単位と、（ｂ）分散剤ポリマーの重量に基づいて、１７～３０重量％の硫酸塩含有エチレン性不飽和モノマーの構造単位であって、硫酸塩含有エチレン性不飽和モノマーの構造単位が、式ＩＩの構造単位であり、Ｉ

（ＩＩ）のものであり、
式中、ａが平均１～２であり、ｂが平均２～２０であり、ｃが平均１～３であり、各Ｒ^２が、独立して、水素および－ＣＨ_３基から選択され、各Ｒ^３およびＲ^４が、独立して、水素およびＣ_１～２アルキル基から選択され、が、式ＩＩの電荷のバランスをとるのに十分な陽イオンであり、分散剤ポリマーが、１，０００～５０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、構造単位と、を含む。

本発明は、自動食器洗浄機において物品を洗浄する方法を提供し、この方法は、少なくとも１つの物品を提供することと、本発明の自動食器洗浄用組成物を提供することと、自動食器洗浄用組成物を少なくとも１つの物品に適用することとを含む。

驚くべきことに、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄機において、それで処理されたガラス食器に対して望ましい光学的透明度性能を示すことが見出された。

特に指示がない限り、比率、百分率、部などは、重量単位である。組成物中の重量百分率（または重量％）は、乾燥重量の百分率であり、すなわち、組成物中に存在し得る一切の水を排除した百分率である。ポリマー中のモノマー単位の百分率は、固形重量の百分率であり、すなわち、ポリマーエマルジョン中に存在する一切の水を排除した百分率である。

本明細書で使用される場合、特に指示がない限り、「重量平均分子量」および「Ｍ_ｗ」という用語は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）およびポリスチレン標準物などの従来の標準物を用いる従来の様式で測定された場合の重量平均分子量を指すのに互換的に使用される。ＧＰＣ技法は、Ｍｏｄｅｍ Ｓｉｚｅ Ｅｘｃｌｕｓｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ，Ｗ．Ｗ．Ｙａｕ，Ｊ．Ｊ．Ｋｉｒｋｌａｎｄ，Ｄ．Ｄ．Ｂｌｙ；Ｗｉｌｅｙ－Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９７９、およびＡ Ｇｕｉｄｅ ｔｏ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ，Ｊ．Ｐ．Ｓｉｂｉｌｉａ；ＶＣＨ，１９８８，ｐ．８１－８４に詳細に考察されている。重量平均分子量は、本明細書においてダルトンの単位で報告される。

本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される「エチレン性不飽和」という用語は、それを重合可能にする炭素－炭素二重結合を有する分子を説明する。本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される「多エチレン性不飽和」という用語は、少なくとも２つの炭素－炭素二重結合を有する分子を説明する。

本明細書で使用される場合、「（メタ）アクリル」という用語は、アクリルまたはメタクリルを指す。

本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される「ホスフェート不含」という用語は、≦１重量％（好ましくは≦０．５重量％、より好ましくは≦０．２重量％、なおより好ましくは≦０．０１重量％、さらになおより好ましくは≦０．００１重量％、最も好ましくは検出限界値未満）のホスフェート（リン元素として測定される）を含有する組成物を意味する。

本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される「構造単位」という用語は、示されたモノマーの残部（ｒｅｍｎａｎｔ）を指し、したがって、（メタ）アクリル酸の構造単位は、以下で示され、

式中、点線はポリマー骨格への結合点を表し、Ｒ^１はアクリル酸の構造単位については水素であり、メタクリル酸の構造単位については－ＣＨ_３である。

好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、ビルダー（好ましくは１～９７重量％（より好ましくは１重量％以上、なおより好ましくは１０重量％以上、さらになおより好ましくは２５重量％以上、最も好ましくは５０重量％以上、好ましくは９５重量％以下、より好ましくは９０重量％以下、なおより好ましくは８５重量％以下、最も好ましくは８０重量％以下）のビルダー（好ましくは、ビルダーは、炭酸塩、重炭酸塩、クエン酸塩、ケイ酸塩、およびこれらの混合物からなる群から選択される）と、ホスホネート（自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、好ましくは０．５～１０重量％（より好ましくは０．７５～７．５重量％、なおより好ましくは２～７重量％、最も好ましくは４～６重量％）のホスホネート）（好ましくは、ホスホネートは、１，０００ダルトン以下の重量平均分子量を有する）と、非イオン性界面活性剤（自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、好ましくは０．２～１５重量％（より好ましくは０．５～１０重量％、最も好ましくは１．５～７．５重量％）の非イオン性界面活性剤）と、分散剤ポリマー（自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、好ましくは０．５～１５重量％（より好ましくは０．５～１０重量％、なおより好ましくは１～８重量％、最も好ましくは２～４重量％）の分散剤ポリマー）と、を含み、分散剤ポリマーは、（ａ）分散剤ポリマーの重量に基づいて、５０～９５重量％（好ましくは６０～９０重量％、より好ましくは６５～８６重量％、なおより好ましくは７０～８３重量％、最も好ましくは７５～８１重量％）のモノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーの構造単位と、（ｂ）５～５０重量％（好ましくは１０～４０重量％、より好ましくは１４～３５重量％、なおより好ましくは１７～３０重量％、最も好ましくは１９～２５重量％）の硫酸塩含有エチレン性不飽和モノマーの構造単位と、を含む。

好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、ビルダーを含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用されるビルダーは、炭酸塩、クエン酸塩、およびケイ酸塩のうちの少なくとも１つを含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用されるビルダーは、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムおよびクエン酸ナトリウムのうちの少なくとも１つを含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用されるビルダーは、炭酸ナトリウム、およびクエン酸ナトリウムのうちの少なくとも１つを含む。

好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、１～９７重量％のビルダーを含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、１重量％以上（好ましくは、１０重量％以上、より好ましくは、２５重量％以上、最も好ましくは、５０重量％以上）のビルダーを含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、９５重量％以下（好ましくは、９０重量％以下、より好ましくは、８５重量％以下、最も好ましくは、８０重量％以下）のビルダーを含む。炭酸塩、クエン酸、およびケイ酸塩の重量百分率は、金属イオンを含む塩の実重量に基づく。

本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される「炭酸塩」という用語は、炭酸塩、重炭酸塩、過炭酸塩、および／またはセスキ炭酸塩のアルカリ金属またはアンモニウム塩を指す。好ましくは、自動食器洗浄用組成物に使用される炭酸塩（もしあれば）は、ナトリウム、カリウム、およびリチウムの炭酸塩（より好ましくは、ナトリウムまたはカリウムの塩、最も好ましくは、ナトリウムの塩）からなる群から選択される。自動食器洗浄用組成物に使用される過炭酸塩（もしあれば）は、ナトリウム、カリウム、リチウム、およびアンモニウムの塩（より好ましくは、ナトリウムまたはカリウムの塩、最も好ましくは、ナトリウムの塩）からなる群から選択される。より好ましくは、自動食器洗浄用組成物に使用される炭酸塩（もしあれば）は、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、および過炭酸ナトリウムのうちの少なくとも１つを含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用されるビルダーが炭酸塩を含む場合、自動食器洗浄用組成物は好ましくは、０～９７重量％（好ましくは５～７５重量％、より好ましくは１０～６０重量％、最も好ましくは２０～５０重量％）の炭酸塩を含む。

本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される「クエン酸塩」という用語は、アルカリ金属クエン酸塩を指す。好ましくは、自動食器洗浄用組成物に使用されるクエン酸塩（もしあれば）は、ナトリウム、カリウム、およびリチウムのクエン酸塩（より好ましくはナトリウムまたはカリウムの塩、最も好ましくはナトリウムの塩）からなる群から選択される。より好ましくは、自動食器洗浄用組成物に使用されるクエン酸塩（もしあれば）は、クエン酸ナトリウムである。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用されるビルダーがクエン酸塩を含む場合、自動食器洗浄用組成物は好ましくは、０～９７重量％（好ましくは５～７５重量％、より好ましくは１０～６０重量％、最も好ましくは２０～４０重量％）のクエン酸塩を含む。

本明細書および添付の特許請求の範囲で使用される「ケイ酸塩」という用語は、アルカリ金属ケイ酸塩を指す。好ましくは、自動食器洗浄用組成物に使用されるケイ酸塩（もしあれば）は、ナトリウム、カリウム、およびリチウムのケイ酸塩（より好ましくはナトリウムまたはカリウムの塩、最も好ましくはナトリウムの塩）からなる群から選択される。より好ましくは、自動食器洗浄用組成物に使用されるケイ酸塩（もしあれば）は、二ケイ酸ナトリウムである。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用されるビルダーとしては、ケイ酸塩が挙げられる。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用されるビルダーがケイ酸塩を含む場合、自動食器洗浄用組成物は好ましくは、０～９７重量％（好ましくは０．１～１０重量％、より好ましくは０．５～７．５重量％、最も好ましくは０．７５～３重量％）のケイ酸塩を含む。

好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、０．５～１０重量％（より好ましくは０．７５～７．５重量％、なおより好ましくは２～７重量％、最も好ましくは４～６重量％）のホスホネートを含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、０．５～１０重量％（より好ましくは０．７５～７．５重量％、なおより好ましくは２～７重量％、最も好ましくは４～６重量％）のホスホネートを含み、ホスホネートは、１，０００ダルトン以下の重量平均分子量を有する低分子量である。なおより好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、０．５～１０重量％（より好ましくは０．７５～７．５重量％、なおより好ましくは２～７重量％、最も好ましくは４～６重量％）のホスホネートを含み、ホスホネートは、１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、および１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸の塩のうちの少なくとも１種を含む。最も好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、０．５～１０重量％（より好ましくは０．７５～７．５重量％、なおより好ましくは２～７重量％、最も好ましくは４～６重量％）のホスホネートを含み、ホスホネートは、１－ヒドロキシエチリデン－１，１－ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、およびその塩からなる群から選択される。

好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、０．２～１５重量％（好ましくは０．５～１０重量％、より好ましくは１．５～７．５重量％）の非イオン性界面活性剤を含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、０．２～１５重量％（好ましくは０．５～１０重量％、より好ましくは１．５～７．５重量％）の非イオン性界面活性剤を含み、この界面活性剤は、脂肪アルコールアルコキシレートを含む。最も好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、０．２～１５重量％（好ましくは０．５～１０重量％、より好ましくは１．５～７．５重量％）の非イオン性界面活性剤を含み、この界面活性剤は、脂肪アルコールアルコキシレートである。

好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される非イオン性界面活性剤は、以下から選択される式を有し、
ＲＯ－（Ｍ）_ｘ－（Ｎ）_ｙ－ＯＨ、および
ＲＯ－（Ｍ）_ｘ－（Ｎ）_ｙ－（Ｐ）_ｚ－ＯＨ
式中、Ｍはエチレンオキシドの構造単位を表し、ＮはＣ_３～１８１，２－エポキシアルカンの構造単位を表し、ＰはＣ_６～１８のアルキルグリシジルエーテルの構造単位を表し、ｘは５～４０であり、ｙは０～２０であり、ｚは０～３であり、ＲはＣ_６～２２直鎖または分岐鎖アルキル基を表す。

好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される非イオン性界面活性剤は、以下から選択される式を有し、
ＲＯ－（Ｍ）_ｘ－（Ｎ）_ｙ－ＯＨ、および
ＲＯ－（Ｍ）_ｘ－（Ｎ）_ｙ－Ｏ－Ｒ’
式中、ＭおよびＮは、アルキレンオキシド（そのうちの１つは、エチレンオキシドである）から誘導される構造単位であり、ｘは５～４０であり、ｙは０～２０であり、Ｒは、Ｃ_６～２２の直鎖または分岐鎖アルキル基を表し、Ｒ’は、アルコール前駆体と、Ｃ_６～２２の直鎖もしくは分岐鎖ハロゲン化アルキル、エポキシアルカン、またはグリシジルエーテルとの反応から誘導される基を表す。

好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される非イオン性界面活性剤は、以下の式を有し、
ＲＯ－（Ｍ）_ｘ－ＯＨ
式中、Ｍはエチレンオキシドの構造単位を表し、ｘは少なくとも３（好ましくは少なくとも５、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下）である。好ましくは、式中、ＲおよびＲ’は各々少なくとも８個（より好ましくは少なくとも１０個）の炭素原子を有する。

好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、分散剤ポリマーを含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて０．５～１５重量％の分散剤ポリマーを含む。なおより好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて０．５～１０重量％の分散剤ポリマーを含む。さらにより好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて１～８重量％の分散剤ポリマーを含む。最も好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、２～４重量％の分散剤ポリマーを含む。

好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、分散剤ポリマーの重量に基づいて、５０～９５重量％（好ましくは、６０～９０重量％、より好ましくは、６５～８６重量％、なおより好ましくは、７０～９３重量％、最も好ましくは７５～８１重量％）のモノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーの構造単位を含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、分散剤ポリマーの重量に基づいて、５０～９５重量％（好ましくは、６０～９０重量％、より好ましくは、６５～８６重量％、なおより好ましくは、７０～９３重量％、最も好ましくは７５～８１重量％）のモノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーの構造単位は、式Ｉの構造単位である。

式中、各Ｒ^１は、独立して、水素および－ＣＨ_３基（好ましくは、水素）から選択される。最も好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、分散剤ポリマーの重量に基づいて、５０～９５重量％（好ましくは、６０～９０重量％、より好ましくは、６５～８６重量％、なおより好ましくは、７０～９３重量％、最も好ましくは７５～８１重量％）のモノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーの構造単位を含み、モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーの構造単位は、式Ｉの構造単位であり、各Ｒ^１は、独立して、水素および－ＣＨ_３基から選択され、Ｒ^１は、分散剤ポリマー中の式Ｉの５０～１００ｍｏｌ％（好ましくは、７５～１００ｍｏｌ％、より好ましくは、９０～１００ｍｏｌ％、なおより好ましくは、９８～１００ｍｏｌ％、最も好ましくは、１００ｍｏｌ％）の構造単位中の水素である。

好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、分散剤ポリマーの重量に基づいて、５～５０重量％（好ましくは、１０～４０重量％、より好ましくは、１４～３５重量％、なおより好ましくは、１７～３０重量％、最も好ましくは１９～２５重量％）の硫酸塩含有エチレン性不飽和モノマーの構造単位を含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、分散剤ポリマーの重量に基づいて、５～５０重量％（好ましくは、１０～４０重量％、より好ましくは、１４～３５重量％、なおより好ましくは、１７～３０重量％、最も好ましくは１９～２５重量％）の硫酸塩含有エチレン性不飽和モノマーの構造単位を含み、硫酸塩含有エチレン性不飽和モノマーの構造単位は、式ＩＩのものである。

（ＩＩ）のものであり、
式中、ａは平均１～２であり（好ましくは、ａは１であり）、ｂは平均２～２０（好ましくは２～１０、より好ましくは２～６、最も好ましくは２～４）であり、ｃは平均１～３（好ましくは１～２、より好ましくは１）であり、各Ｒ^２は、独立して、水素および－ＣＨ_３基から選択され、各Ｒ^３およびＲ^４は、独立して、水素およびＣ_１～２アルキル基から選択され（好ましくは、水素またはメチル基、より好ましくは、水素）、Ｘは、式ＩＩの電荷のバランスをとるのに十分な陽イオンである（好ましくは、Ｘは、一価陽イオンであり、より好ましくは、Ｘは、ナトリウムイオン、カリウムイオン、およびアンモニウムイオンからなる群から選択される陽イオンである）。最も好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、分散剤ポリマーの重量に基づいて、５～５０重量％（好ましくは１０～４０重量％、より好ましくは１４～３５重量％、なおより好ましくは１７～３０重量％；最も好ましくは１９～２５重量％）の硫酸塩含有エチレン性不飽和モノマーの構造単位を含み、硫酸塩含有エチレン性不飽和モノマーの構造単位は式ＩＩのものであり、式中、ａは平均１であり、ｂは平均２～６であり、ｃは平均１であり、各Ｒ^２は、独立して、水素および－ＣＨ_３基から選択され、Ｒ^２は、式ＩＩの５０～１００ｍｏｌ％（好ましくは７５～１００ｍｏｌ％、より好ましくは９０～１００ｍｏｌ％、なおより好ましくは９８～１００ｍｏｌ％、最も好ましくは１００ｍｏｌ％）の構造単位中の水素であり、各Ｒ^２は、独立して、水素および－ＣＨ_３基から選択され、Ｒ^１は、分散剤ポリマー中の式ＩＩの５０～１００ｍｏｌ％（好ましくは７５～１００ｍｏｌ％、より好ましくは９０～１００ｍｏｌ％、なおより好ましくは９８～１００ｍｏｌ％、最も好ましくは１００ｍｏｌ％）の構造単位中の水素であり、各Ｒ^３およびＲ^４は、独立して、水素およびＣ_１－２アルキル基から選択される（好ましくは、水素またはメチル基、より好ましくは、水素）、Ｘは、式ＩＩの電荷のバランスをとるのに十分な陽イオンである（好ましくは、Ｘは、一価陽イオンであり、より好ましくは、Ｘは、ナトリウムイオン、カリウムイオン、およびアンモニウムイオンからなる群から選択される陽イオンである）。

好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、１，０００～５０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、１０，０００～４０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する。なおより好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、１５，０００～３０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する。最も好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、２０，０００～２５，０００ダルトンの重量平均分子量を有する。

好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、分散剤ポリマーの重量に基づいて、８重量％以下（好ましくは、５重量％以下、より好ましくは、３重量％以下、最も好ましくは、１重量％以下）の（メタ）アクリル酸のエステルの構造単位を含む。

好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、分散剤ポリマーの重量に基づいて、０．３重量％以下（より好ましくは、０．１重量％以下、なおより好ましくは、０．０５重量％以下、さらになおより好ましくは、０．０３重量％以下、最も好ましくは、０．０１重量％以下）の多エチレン性不飽和架橋モノマーの構造単位を含む。

好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物で使用される分散剤ポリマーは、５ｍｏｌ％未満（好ましくは１ｍｏｌ％未満、より好ましくは０．１ｍｏｌ％未満、なおより好ましくは０．０５ｍｏｌ％未満、さらにいっそう好ましくは＜０．０３ｍｏｌ％未満、さらにいっそうより好ましくは０．０１ｍｏｌ％未満、最も好ましくは検出限界未満）のエチレン性不飽和ジカルボン酸モノマー（例えば、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、アコニット酸、フマル酸、トリカルボキシエチレン）の構造単位を含む。

好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物で使用される分散剤ポリマーは、当技術分野で既知の技術を使用して製造することができる。

好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物に使用される分散剤ポリマーは、水溶性溶液ポリマー、スラリー、乾燥粉末、顆粒の形態、または別の固体形態で提供される。

本発明の自動食器洗浄用組成物は、任意選択的に添加剤をさらに含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、アルカリ源、漂白剤（例えば、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム）、漂白活性化剤（例えば、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ））、漂白触媒（例えば、酢酸マンガン（ＩＩ）、塩化コバルト（ＩＩ）、ビス（ＴＡＣＮ）マグネシウムトリオキシドジアセテート）、酵素（例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、またはセルラーゼ）、発泡抑制剤、着色剤、芳香剤、ケイ酸塩、追加のビルダー、抗菌剤、充填剤、堆積物制御（ｄｅｐｏｓｉｔ ｃｏｎｔｒｏｌ）ポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される添加剤をさらに含む。より好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、漂白剤、漂白活性化剤、酵素、充填剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される添加剤をさらに含む。なおより好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、添加剤をさらに含み、この添加剤は、漂白剤（例えば、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム）、漂白活性化剤（例えば、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ））、および酵素（例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、またはセルラーゼ）を含む。最も好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、添加剤をさらに含み、添加剤は、漂白剤（漂白剤は過炭酸ナトリウムを含む）、漂白活性化剤（漂白活性化剤はテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）を含む）、および酵素（酵素は、プロテアーゼとアミラーゼとを含む）を含む。

錠剤または粉末に含まれる充填剤は、不活性な水溶性物質であり、通常はナトリウム塩またはカリウム塩（例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム）である。錠剤および粉末では、充填剤は通常、０重量％～７５重量％の範囲の量で存在する。ゲル製剤に含まれる充填剤には、典型的に、錠剤および粉末、さらには水で使用するために言及されたものが含まれる。芳香剤、染料、発泡抑制剤、酵素、および抗菌剤は通常、合計で自動食器洗浄用組成物の１０重量％以下、代替的に５重量％以下である。

本発明の自動食器洗浄用組成物は、任意選択的にアルカリ源をさらに含む。好適なアルカリ源は、アルカリ金属炭酸塩およびアルカリ金属水酸化物、例えば炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウム、重炭酸塩、セスキ炭酸塩、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムまたは水酸化カリウム、または上記の混合物を含むが、これらに限定されない。水酸化ナトリウムが好ましい。本発明の自動食器洗浄用組成物中のアルカリ源の量（もしあれば）は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、少なくとも１重量％（好ましくは少なくとも２０重量％）および最大８０重量％（好ましくは最大６０重量％）である。

本発明の自動食器洗浄用組成物は任意選択的に、漂白剤（例えば、過炭酸ナトリウム）をさらに含む。本発明の自動食器洗浄用組成物中の漂白剤の量（もしあれば）は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、好ましくは１～２５重量％（より好ましくは、５～２０重量％）の濃度である。

本発明の自動食器洗浄用組成物は任意選択的に、漂白活性化剤（例えばテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ））をさらに含む。本発明の自動食器洗浄用組成物中の漂白活性化剤の量（もしあれば）は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、好ましくは１～１０重量％（より好ましくは、２．５～７．５重量％）の濃度である。

好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、≦１重量％（好ましくは≦０．５重量％、より好ましくは≦０．２重量％、なおより好ましくは≦０．１重量％、さらになおより好ましくは≦０．０１重量％、最も好ましくは＜検出限界値）のホスフェート（リン元素として測定される）を含む。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、ホスフェート不含である。

好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、１重量％以下（好ましくは０．５重量％以下、より好ましくは０．２重量％以下、なおより好ましくは０．１重量％以下、さらになおより好ましくは０．０１重量％以下、最も好ましくは検出限界値未満）のビルダーであって、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリシン－Ｎ，Ｎ－二酢酸、メチルグリシン－Ｎ，Ｎ－二酢酸、２－ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、グルタミン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸、３－ヒドロキシ－２，２’－イミノジスクシネート（ｉｍｉｎｏｄｉｓｓｕｃｃｉｎａｔｅ）、Ｓ，Ｓ－エチレンジアミンジスクシネートアスパラギン酸－二酢酸、Ｎ，Ｎ－エチレンジアミンジコハク酸、イミノジコハク酸、アスパラギン酸、アスパラギン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸、ベータ－アラニン二酢酸、ポリアスパラギン酸、これらの塩およびこれらの混合物からなる群から選択されるビルダーを含む。最も好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリシン－Ｎ，Ｎ－二酢酸、メチルグリシン－Ｎ，Ｎ－二酢酸、２－ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、グルタミン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸、３－ヒドロキシ－２，２’－イミノジスクシネート、Ｓ，Ｓ－エチレンジアミンジスクシネートアスパラギン酸－二酢酸、Ｎ，Ｎ－エチレンジアミンジコハク酸、イミノジコハク酸、アスパラギン酸、アスパラギン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸、ベータ－アラニン二酢酸、ポリアスパラギン酸、これらの塩およびこれらの混合物からなる群から選択される０重量％のビルダーを含有する。

好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、少なくとも９（好ましくは≧１０、より好ましくは≧１１．５）のｐＨ値（水中で１重量％）を有する。好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、１３以下のｐＨ値（水中で１重量％）を有する。

好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、任意の典型的な形態、例えば、錠剤、粉末、塊、一回量、小袋、ペースト、液体、またはゲルで配合されることができる。本発明の自動食器洗浄用組成物は、食器および調理器具、皿などの用品を自動食器洗浄機内で洗浄するのに有用である。

好ましくは、本発明の自動食器洗浄用組成物は、典型的な操作条件下で使用するのに好適である。例えば、自動食器洗浄機内で使用されるとき、洗浄プロセス中の典型的な水温は、好ましくは２０℃～８５℃、好ましくは３０℃～７０℃である。自動食器洗浄用組成物の通常の濃度は、食器洗浄機内の液体を占める合計百分率として、好ましくは０．１～１重量％、好ましくは０．２～０．７重量％である。適切な製品形態および添加時間の選択により、本発明の自動食器洗浄用組成物は、予備洗浄、主洗浄、最後から２番目のすすぎ、最終的なすすぎ、またはこれらのサイクルの任意の組み合わせにおいて存在し得る。

好ましくは、本発明の自動食器洗浄機で物品を洗浄する方法は、少なくとも１つの物品（好ましくは、少なくとも１つの物品は、ガラス食器を含む）を提供することと、本発明の自動食器洗浄用組成物を提供することと、自動食器洗浄用組成物を少なくとも１つの物品に（好ましくは、自動食器洗浄機で）適用することと、を含む。

本発明のいくつかの実施形態をこれより以下の実施例において詳細に説明する。

重量平均分子量、Ｍ_Ｗ、数平均分子量、Ｍ_Ｎ、および実施例で報告される多分散性（ＰＤＩ）値は、Ａｇｉｌｅｎｔ１１００シリーズ屈折率を備えるＡｇｉｌｅｎｔ１１００シリーズＬＣシステムでのゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された。試料をＨＰＣＬグレードのＴＨＦ／ＦＡ混合物（１００：５体積／体積比）に約９ｍｇ／ｍＬの濃度で溶解し、０．４５μｍシリンジフィルターで濾過してから、４．６ｘ１０ｍｍ Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦガードカラム、８．０ｘ３００ｍｍ Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ ８０３カラム、８．０ｘ３００ｍｍ Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ ８０２カラム、および８．０ｘ１００ｍｍ Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ－Ｄカラムに注入した。１ｍＬ／分の流量および４０℃の温度を維持した。狭分子量ＰＳ標準（ＥａｓｉＣａｌ ＰＳ－２，Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．）によって、カラムを較正した。

実施例Ｓ１：硫酸塩モノマーＡの合成
オーバーヘッド撹拌機、凝縮器、熱電対、加熱マントル、および窒素パージ／バブラーを備えた４－ネック５００ｍＬ丸底フラスコに、アリル（ポリプロピレングリコール）（１７７．０ｇ、分子当たり約２．７５単位のプロピレンオキシドを有するポリグリコールＳＦ１３４０２）、スルファミン酸（１３１．６ｇ）、および尿素触媒（１３．１ｇ）を添加した。次いで、フラスコの内容物を撹拌し、窒素流下で１１０℃に加熱した。フラスコの内容物は、最初は不均一で無色であった。フラスコの内容物の温度が８０℃を超えると、フラスコの内容物は黄色に変わり、次いで、赤みがかった茶色に変わった。フラスコの内容物は、最終的に発熱し始め、１２５℃のピーク温度に達した。この時点で、フラスコの内容物の温度が安定する／１１０℃に下がるまで、加熱マントルをオフにした。かなりの量のオフホワイト沈殿物が混合物から落ち始めた。沈殿物は最終的にへらで砕かれた。フラスコの内容物を加熱し、６時間撹拌した。固体沈殿物は、撹拌機を詰まらせ、混合および温度制御を問題にする傾向があった。得られたフラスコの内容物は赤茶色で高粘度であった。翌朝、合計２００ｍＬの水をフラスコの内容物に添加し、すべての固形物が分解するまで９０分間撹拌した。得られた溶液を中～微細フィルタ紙で濾過して、未溶解固形物を取り除いて、瓶に保管した。得られた生成物モノマー溶液は、低粘度（５６．３重量％固形分）の暗褐色－赤色の液体であった。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（ＤＭＳＯ－ｄ_６（δ）中）、ｐｐｍ：１３５、１１６、７１－７５、２０、１７。この生成物モノマー溶液は、重合に使用する前に２８重量％の水酸化アンモニウム溶液で中和された。最終固形分は５５重量％であった。

実施例Ｓ２：硫酸塩モノマーＢの合成
オーバーヘッド撹拌機、凝縮器、熱電対、加熱マントル、および窒素パージ／バブラーを備えた３－ネック５００ｍＬ丸底フラスコに、アリルオキシ（ジエチレンオキシド）（９９．５ｇ、Ｇｅｌｅｓｔから入手可能）、スルファミン酸（６７．５ｇ）、および尿素触媒（８．２ｇ）を添加した。次いで、フラスコの内容物を撹拌し、窒素流下で１１０℃に加熱した。フラスコの内容物は、最初は不均一で無色であった。フラスコの内容物が８０℃に達したので、加熱を停止し、溶液は薄茶色に変わった。フラスコの内容物は、発熱し始め、１２１℃のピーク温度に達した。その時点で、フラスコの内容物の温度は安定し、１１０℃に下がった。次いで、フラスコの内容物の温度を１１０℃で５時間維持した。得られたモノマー溶液は薄茶色の液体であった。得られた混合物が均一になるまで、３０分間撹拌しながら、水（１３０ｍＬ）をモノマー溶液に添加した。生成物のモノマー溶液は、低粘度の透明な薄い金色の混合物であった。この生成物モノマー溶液は、重合に使用する前に水酸化アンモニウム溶液で中和された。最終固形分：５７．２重量％。^１３Ｃ｛^１Ｈ｝ＮＭＲ（Ｄ_２Ｏ／Ｈ_２Ｏ（δ）中）、ｐｐｍ：１３３．８７、１１８．０７、７１．３４、６９．３７、６８．４１、６７．２６。

実施例Ｓ３：分散剤ポリマー－２０重量％の硫酸塩モノマーＡおよび８０重量％のアクリル酸
オーバーヘッドミキサー、還流凝縮器、および液体成分を導入するためのポートを備えた丸底フラスコに、脱イオン水（１２６ｇ）、脱イオン水（１．９ｇ）中の硫酸鉄（ＩＩ）の１．５重量％溶液、および実施例Ｓ１に従って調製された）７２．６ｇの生成物中和硫酸塩モノマーＡ溶液（５５重量％固形分）を充填した。次いで、脱イオン水（１．９ｇ）中のメタ重亜硫酸ナトリウム（０．３２ｇ）の溶液を、フラスコの内容物に添加した。次いで、フラスコの内容物を撹拌しながら、７２℃の設定温度に加熱した。開始剤溶液は、過硫酸ナトリウム（１．６６ｇ）、５０重量％水酸化ナトリウム溶液（６．６５ｇ）、および脱イオン水（５４ｇ）を混合することによって調製した。次いで、連鎖移動溶液は、メタ重亜硫酸ナトリウム（９．７ｇ）を脱イオン水（２９．１ｇ）に溶解することによって調製した。フラスコの内容物の温度が７２℃の設定点に達したとき、アクリル酸（１６０ｇ）は、１．３３ｇ／分の速度で１２０分にわたって供給された。開始剤溶液は、１２５分にわたって０．４９ｇ／分で供給された。連鎖移動溶液は、１１０分にわたって０．３５ｇ／分の速度で供給された。アクリル酸の添加が終了したら、移動ラインを脱イオン水（３ｇ）で反応器に流した。合計８．５ｇの脱イオン水を使用して、他の供給ラインを反応器に洗い流した。加熱マントル、フラスコに向けられた冷却空気、および反応発熱の組み合わせによる反応中に、フラスコの内容物の温度を７２～７４℃に維持した。最後の添加が完了したら、脱イオン水（１５ｇ）に溶解した過硫酸ナトリウム（０．４３ｇ）の追跡溶液を１アリコートで添加し、続いて、脱イオン水（３．１ｇ）で洗浄した。温度設定値を６０℃未満に下げ、その時点で、それぞれ５０重量％の水酸化ナトリウム（７０ｇ）を２回添加することによって、フラスコの内容物を中和し、その間に、３０重量％の過酸化水素（１ｇ）の溶液のアリコートを添加した（続いて、脱イオン水ですすいだ（５ｇ））。水酸化ナトリウム溶液を含有する容器を脱イオン水（４ｇ）で反応器に流した。次いで、脱イオン水（１００ｇ）をフラスコの内容物に添加した。フラスコの内容物をほぼ室温まで冷却し、次いで、生成物分散剤ポリマー溶液をフラスコからボトルに注いだ。生成物分散剤ポリマー溶液は、固形分３４．８８重量％であり、６．３４のｐＨ、５４５ｃＰｓの粘度、２４３ｐｐｍの残留アクリル酸レベル、およびそれぞれ２２，７０６ダルトンと６，９２１ダルトンの重量－および数－平均分子量（ＧＰＣ）を有していた。

実施例Ｓ４：分散剤ポリマー－１０重量％の硫酸塩モノマーＡおよび９０重量％のアクリル酸
オーバーヘッドミキサー、還流凝縮器、および液体成分を導入するためのポートを備えた丸底フラスコに、脱イオン水（１２６ｇ）、脱イオン水（１．９ｇ）中の硫酸鉄（ＩＩ）の１．５重量％溶液、および実施例Ｓ１に従って調製された）３６．６ｇの生成物中和硫酸塩モノマーＡ溶液（５５重量％固形分）を充填した。次いで、脱イオン水（１．９ｇ）中のメタ重亜硫酸ナトリウム（０．３２ｇ）の溶液を、フラスコの内容物に添加した。次いで、フラスコの内容物を撹拌しながら、７２℃の設定温度に加熱した。開始剤溶液は、過硫酸ナトリウム（１．６６ｇ）、５０重量％水酸化ナトリウム溶液（６．６５ｇ）、および脱イオン水（５４ｇ）を混合することによって調製した。次いで、連鎖移動溶液は、メタ重亜硫酸ナトリウム（９．７ｇ）を脱イオン水（２９．１ｇ）に溶解することによって調製した。フラスコの内容物の温度が７２℃の設定温度に達したとき、アクリル酸（１８０ｇ）は、１２０分にわたって供給された。開始剤溶液は、１２５分にわたって０．４９ｇ／分で供給された。連鎖移動溶液は、１１０分にわたって０．３５ｇ／分の速度で供給された。アクリル酸の添加が終了したら、移送ラインを脱イオン水（３ｇ）で反応器に流した。合計８．５ｇの脱イオン水を使用して、他の供給ラインを反応器に洗い流した。加熱マントル、フラスコに向けられた冷却空気、および反応発熱の組み合わせによる反応中に、フラスコの内容物の温度を７２～７４℃に維持した。最後の添加が完了したら、脱イオン水（１５ｇ）に溶解した過硫酸ナトリウム（０．４３ｇ）の追跡溶液を１アリコートで添加し、続いて、脱イオン水（３．１ｇ）で洗浄した。温度設定値を６０℃未満に下げ、その時点で、それぞれ５０重量％の水酸化ナトリウム（７０ｇ）を２回添加することによって、フラスコの内容物を中和し、その間に、３０重量％の過酸化水素（１ｇ）の溶液のアリコートを添加した（続いて、脱イオン水ですすいだ（５ｇ））。水酸化ナトリウム溶液を含有する容器を脱イオン水（４ｇ）で反応器に流した。次いで、脱イオン水（５０ｇ）をフラスコの内容物に添加した。フラスコの内容物をほぼ室温まで冷却し、次いで、生成物分散剤ポリマー溶液をフラスコからボトルに注いだ。生成物分散剤ポリマー溶液は、固形分３８．９６重量％であり、６．１５のｐＨ、７７５ｃＰｓの粘度、３５ｐｐｍ未満の残留アクリル酸レベル、およびそれぞれ１７，１１８ダルトンと５，６９０ダルトンの重量－および数－平均分子量（ＧＰＣ）を有していた。

例Ｓ５：分散剤ポリマー－１５重量％の硫酸塩モノマーＢおよび８５重量％のアクリル酸
オーバーヘッドミキサー、還流凝縮器、および液体成分を導入するためのポートを備えた丸底フラスコに、脱イオン水（１２６ｇ）、脱イオン水（１．９ｇ）中の硫酸鉄（ＩＩ）の１．５重量％溶液、および実施例Ｓ２に従って調製された）５２．４７ｇの生成物中和硫酸塩モノマーＢ溶液（５７．２重量％固形分）を充填した。次いで、脱イオン水（１．９ｇ）中のメタ重亜硫酸ナトリウム（０．３８ｇ）の溶液を、フラスコの内容物に添加した。次いで、フラスコの内容物を撹拌しながら、７２℃の設定温度に加熱した。開始剤溶液は、過硫酸ナトリウム（１．６６ｇ）、５０重量％水酸化ナトリウム溶液（６．６５ｇ）、および脱イオン水（５４ｇ）を混合することによって調製した。次いで、連鎖移動溶液は、メタ重亜硫酸ナトリウム（９．７ｇ）を脱イオン水（４０ｇ）に溶解することによって調製した。フラスコの内容物の温度が７２℃の設定温度に達したとき、アクリル酸（１７０ｇ）は、９０分にわたって供給された。開始剤溶液は、９５分にわたって供給された。連鎖移動溶液は、８０分にわたって供給された。アクリル酸の添加が終了したら、移送ラインを脱イオン水（３ｇ）で反応器に流した。合計８．５ｇの脱イオン水を使用して、他の供給ラインを反応器に洗い流した。加熱マントル、フラスコに向けられた冷却空気、および反応発熱の組み合わせによる反応中に、フラスコの内容物の温度を７２～７４℃に維持した。最後の添加が完了したら、脱イオン水（１５ｇ）に溶解した過硫酸ナトリウム（０．４３ｇ）の追跡溶液を１アリコートで添加し、続いて、脱イオン水（３．１ｇ）で洗浄した。温度設定値を６０℃未満に下げ、その時点で、５０重量％の水酸化ナトリウム（全部で１３５ｇ）をほぼ均等に２回添加することによって、フラスコの内容物を中和し、その間に、３０重量％の過酸化水素（１ｇ）の溶液のアリコートを添加した（続いて、脱イオン水ですすいだ（５ｇ））。水酸化ナトリウム溶液を含有する容器を脱イオン水（４ｇ）で反応器に流した。次いで、脱イオン水（２５ｇ）をフラスコの内容物に添加した。フラスコの内容物をほぼ室温まで冷却し、次いで、生成物分散剤ポリマー溶液をフラスコからボトルに注いだ。生成物分散剤ポリマー溶液は、固形分３８．４９重量％であり、６．０９のｐＨ、５１０ｃＰｓの粘度、２５ｐｐｍ未満の残留アクリル酸レベル、およびそれぞれ１２，７９１ダルトンと４，４５１ダルトンの重量－および数－平均分子量（ＧＰＣ）を有していた。

実施例ＳＣ１：分散剤ポリマー－１０重量％のＡＭＰＳおよび９０重量％のアクリル酸
オーバーヘッドミキサー、還流凝縮器、および液体成分を導入するためのポートを備えた丸底フラスコに、脱イオン水（１９１ｇ）、および脱イオン水（２．８７ｇ）中の硫酸鉄（ＩＩ）の１．５重量％溶液を充填した。混合物を撹拌しながら、７２℃の設定点まで加熱した。開始剤溶液は、過硫酸ナトリウム（２ｇ）、５０重量％水酸化ナトリウム溶液（８．０ｇ）、および脱イオン水（８１ｇ）を混合することによって調製した。次いで、連鎖移動溶液は、メタ重亜硫酸ナトリウム（１１．６２ｇ）を脱イオン水（４４ｇ）に溶解することによって調製した。モノマー溶液は、アクリル酸（２７０ｇ）、および２－アクリルアミド－２－プロパンスルホン酸ナトリウム塩（ＡＭＰＳ）（６０ｇ）の５０重量％溶液で調製した。フラスコの内容物の温度が７２℃の設定点に達したとき、モノマー溶液は、４ｇ／分の速度で９０分かけてフラスコに供給された。開始剤溶液は、９５分にわたって１．０ｇ／分の速度で供給された。連鎖移動溶液は、８０分にわたって０．７２５ｇ／分の速度で供給された。モノマーの供給が終了したら、移動ラインを脱イオン水（４．５ｇ）で反応器に流した。合計１２ｇの脱イオン水を使用して、他の供給ラインを反応器に洗い流した。加熱マントル、フラスコに向けられた冷却空気、および反応発熱の組み合わせによる反応中に、フラスコの内容物の温度を７２～７４℃に維持した。最後の添加が完了したら、脱イオン水（２２ｇ）に溶解した過硫酸ナトリウム（０．６５ｇ）の追跡溶液を１アリコートで添加し、続いて、脱イオン水（５ｇ）で洗浄した。温度設定値を６０℃未満に下げ、その時点で、５０重量％の水酸化ナトリウム（全部で２１２ｇ）をほぼ均等に２回添加することによって、フラスコの内容物を中和し、その間に、３０重量％の過酸化水素（１．５ｇ）の溶液のアリコートを添加した（続いて、脱イオン水ですすいだ（７ｇ））。水酸化ナトリウム溶液を含有する容器を脱イオン水（４ｇ）で反応器に流した。次いで、脱イオン水（７５ｇ）をフラスコの内容物に添加した。フラスコの内容物をほぼ室温まで冷却し、次いで、生成物分散剤ポリマー溶液をフラスコからボトルに注いだ。生成物分散剤ポリマー溶液は、固形分４０．２６重量％であり、６．０５のｐＨ、８５５ｃＰｓの粘度、１９ｐｐｍ未満の残留アクリル酸レベル、およびそれぞれ１２，５４７ダルトンと４，５３３ダルトンの重量－および数－平均分子量（ＧＰＣ）を有していた。

自動食器洗浄試験
上記の比較実施例ＳＣ１および実施例Ｓ３～Ｓ５に従って調製された分散剤ポリマーは、自動食器洗浄中の性能について試験された。使用する食器洗浄配合物を、表１に示す。

自動食器洗浄試験に使用する食品汚れを、表２に示す。

食品汚れを調製するための手順
水を７０℃に加熱し、ジャガイモデンプン、クォーク粉末、安息香酸、およびマーガリンを添加する。マーガリンがよく溶解するまで撹拌する。次いで牛乳を添加し、よく撹拌する。混合物を冷却させる。温度が４５℃未満のとき、卵黄、ケチャップ、およびマスタードを添加する。よく混合する。

食器洗浄試験条件
機械：Ｍｉｅｌｅ ＡＤＷ、Ｍｏｄｅｌ Ｌ１２２２。プログラム：１、Ｒ－Ｚｅｉｔ ３：６５℃、３０分の洗浄サイクル。水：３７５ｐｐｍの硬度（ＣａＣＯ_３として、ＥＤＴＡ滴定で確認）、Ｃａ：Ｍｇ＝３：１。食品汚れ：５０ｇ（ｔ＝０で導入、カップで冷凍）。

比較例Ｃ１～Ｃ３および実施例１～３：自動食器洗浄での試験
試験にはグラス（ショットタンブラー）を使用した。各洗浄サイクルで新鮮な洗剤の投与量（２０ｇ）および食品汚れの投与量（５０ｇ）を使用して３０回連続して洗浄した後、ガラスを食器洗い機から取り外した。３０回目の洗浄に続いて外気で乾燥させた後、訓練を受けた評価者によって、下からの制御された照明を有する発光ボックス内でガラスタンブラーを観察することにより、膜張りの評価を判定した。ガラスタンブラーを、ＡＳＴＭ法に従って、１（膜張りなし）から５（重度の膜張り）までの範囲で、膜張りを評価した。膜張りの平均値１～５が測定された。６台の機械の並列試験で使用された洗剤混合物を、膜張り結果と一緒に、表３に示す。

Claims (10)

1. 自動食器洗浄用組成物であって、
   ビルダーと、
   ホスホネートと、
   非イオン性界面活性剤と、
   分散剤ポリマーと、を含み、前記分散剤ポリマーが、
   （ａ）前記分散剤ポリマーの重量に基づいて、５０～９５重量％のモノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーの構造単位と、
   （ｂ）前記分散剤ポリマーの重量に基づいて、５～５０重量％の硫酸塩含有エチレン性不飽和モノマーの構造単位と、を含む、自動食器洗浄用組成物。
2. 前記自動食器洗浄用組成物が、前記自動食器洗浄用組成物の乾燥重量に基づいて、リン元素として測定される０．１重量％未満のホスフェートを含有する、請求項１に記載の自動食器洗浄用組成物。
3. 前記自動食器洗浄用組成物が、前記自動食器洗浄用組成物の前記乾燥重量に基づいて、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリシン－Ｎ，Ｎ－二酢酸、メチルグリシン－Ｎ，Ｎ－二酢酸、２－ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、グルタミン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸、３－ヒドロキシ－２，２’－イミノジスクシネート（ｉｍｉｎｏｄｉｓｓｕｃｃｉｎａｔｅ）、Ｓ，Ｓ－エチレンジアミンジスクシネートアスパラギン酸－二酢酸、Ｎ，Ｎ－エチレンジアミンジコハク酸、イミノジコハク酸、アスパラギン酸、アスパラギン酸－Ｎ，Ｎ－二酢酸、ベータ－アラニン二酢酸、ポリアスパラギン酸、これらの塩およびこれらの混合物からなる群から選択される０．１重量％未満のビルダーを含有する、請求項２に記載の自動食器洗浄用組成物。
4. 前記分散剤ポリマーが、
   （ａ）前記分散剤ポリマーの重量に基づいて、７０～８３重量％の前記モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーの構造単位であって、前記モノエチレン性不飽和モノカルボン酸モノマーの前記構造単位が、式Ｉの構造単位であり、
   

   

   式中、各Ｒ^１が、独立して、水素および－ＣＨ_３基から選択される、構造単位と、
   （ｂ）前記分散剤ポリマーの重量に基づいて、１７～３０重量％の前記硫酸塩含有エチレン性不飽和モノマーの構造単位であって、前記硫酸塩含有エチレン性不飽和モノマーの前記構造単位が、式ＩＩの構造単位であり、
   

   

   式中、ａが平均１～２であり、ｂが平均２～２０であり、ｃが平均１～３であり、各Ｒ^２が、独立して、水素および－ＣＨ_３基から選択され、各Ｒ^３およびＲ^４が、独立して、水素およびＣ_１～２アルキル基から選択され、Ｘが、式ＩＩの電荷のバランスをとるのに十分な陽イオンであり、前記分散剤ポリマーが、１，０００～５０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、構造単位と、を含む、請求項３に記載の自動食器洗浄用組成物。
5. Ｒ^１が、前記分散剤ポリマー中の式Ｉの５０～１００モル％の前記構造単位で水素である、請求項４に記載の自動食器洗浄用組成物。
6. ａが平均１であり、ｂが平均２～６であり、ｃが平均１であり、Ｒ^２が、前記分散剤ポリマー中の式ＩＩの５０～１００モル％の前記構造単位で水素である、請求項５に記載の自動食器洗浄用組成物。
7. 前記分散剤ポリマーが、
   （ａ）７５～８１重量％の式Ｉの構造単位と、
   （ｂ）１９～２５重量％の式ＩＩの構造単位と、を含み、
   前記分散剤ポリマーが、１５，０００～３０，０００ダルトンの重量平均分子量を有する、請求項６に記載の自動食器洗浄用組成物。
8. 漂白剤、漂白活性化剤、酵素、充填剤、およびこれらの混合物からなる群から選択される添加剤をさらに含む、請求項７に記載の自動食器洗浄用組成物。
9. 自動食器洗浄機内で物品を洗浄する方法であって、
   少なくとも１つの物品を提供することと、
   請求項１に記載の自動食器洗浄用組成物を提供することと、
   前記自動食器洗浄用組成物を、前記少なくとも１つの物品に適用することと、を含む、方法。
10. 前記少なくとも１つの物品に提供および適用される前記自動食器洗浄用組成物が、請求項８に記載されている、請求項９に記載の方法。