JP5405474B2 - 内側ポリエチレンオキシドブロックと外側ポリプロピレンオキシドブロックとを持つ両親媒性水溶性ポリアルキレンイミンを有する洗浄組成物 - Google Patents
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- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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Description
本発明の洗濯洗剤又は本発明の洗浄組成物は、新たな両親媒性水溶性アルコキシル化ポリアルキレンイミンポリマーを含む。このアルコキシル化ポリアルキレンイミンポリマーは、式(I)、(II)、(III)及び(IV)の繰り返し単位を縮合形態で含む。
#は、各場合において、窒素原子と、式(I)、(II)、(III)又は(IV)の2つの隣接する繰り返し単位のA1基の遊離結合部位との間の結合の半分を示し、
A1は、直鎖又は分枝鎖のC2〜C6−アルキレンから独立して選択され、
Eは、式(V)のアルキレンオキシ単位から独立して選択され、
*は、各場合において、式(I)、(II)又は(IV)の繰り返し単位の窒素原子に対する結合を示し、
A2は、各場合において、1,2−プロピレン、1,2−ブチレン及び1,2−イソブチレンから独立して選択され、
Rは、各場合において、水素及びC1〜C4−アルキルから独立して選択され、
mは0〜約2の範囲の平均値を有し、
nは約20〜約50の範囲の平均値を有し、
pは約10〜約50の有理数であり、
個々のアルコキシル化ポリアルキレンイミンは、式(I)の1繰り返し単位、式(II)のx繰り返し単位、式(III)のy繰り返し単位及び式(IV)のy+1繰り返し単位からなり、x及びyは、各場合において、0〜約150の範囲の値を有し、ポリアルキレンイミン主鎖の平均分子量Mwは、各場合において、約60〜約10,000g/molの範囲の値を有し、このポリマーは0〜約50%の範囲の四級化度を有する。
本発明は、対象とする表面を洗浄する方法を含む。本明細書で使用するとき、「対象とする表面」としては、布地、食器、ガラス製品、及び他の料理用の表面、硬質表面、毛髪又は皮膚のようなかかる表面を挙げることができる。本明細書で使用するとき、「硬質表面」としては、広葉樹材、タイル、セラミック、プラスチック、皮革、金属、ガラスのような、典型的な家庭で見られる硬質表面が挙げられる。かかる方法は、非希釈形態又は洗浄液で希釈した、変性ポリオール化合物を含む組成物を、少なくとも対象とする表面の一部と接触させ、次いで所望により対象とする表面をすすぐ工程を含む。好ましくは、対象とする表面は、前述した任意のすすぎ工程の前に洗浄工程に供される。本発明の目的上、洗浄することは、擦ること、拭くこと及び機械的攪拌を含むが、これらに限定されない。
本発明のアルコキシル化ポリアルキレンイミンの調製
a)PEI600+1EO/NH−3.5Lオートクレーブ中で、ポリエチレンイミン(1184.0g、概平均Mw=600g/mol)及び水(205.0g)を80℃に加熱した。オートクレーブを最大500kPa(5bar)の圧力において窒素で3回パージした。温度を120℃に上げた後で、エチレンオキシド(908.7g)を少量ずつ添加した。圧力を700kPa(7bar)に上げた。反応を完了させるために、混合物を120℃で2時間にわたって事後反応(post-react)させた。反応混合物を窒素で剥離させ、揮発性化合物を70℃において減圧下で除去した。この手順により、黄色の粘稠な液体として、NH−結合1モル当たり1モルのエチレンオキシドによりアルコキシル化されたポリエチレンイミン91重量%水溶液2305gを得た。アミン滴定量:11.22mmol/g;(1重量%水溶液の)pH:11.06。
a)PEI600+24EO/NH+24PO/NH−2Lオートクレーブ中で、実施例1.b)で得られたアルコキシル化ポリエチレンイミン(341.3g)を80℃に加熱した。オートクレーブを最大500kPa(5bar)の圧力において窒素で3回パージした。温度を140℃に上げた後で、プロピレンオキシド(425.5g)を少量ずつ添加した。圧力を600kPa(6bar)に上げた。反応を完了させるために、混合物を140℃で5時間にわたって事後反応させた。反応混合物を窒素で剥離させ、揮発性化合物を80℃において減圧下で除去した。この手順により、黄色の粘稠な液体として、NH−結合1モル当たり24モルのエチレンオキシド及び24モルのプロピレンオキシドでアルコキシル化されたポリエチレンイミン780gを得た。アミン滴定量:0.36mmol/g;(1重量%水溶液の)pH:9.1;ヨウ素色数(純粋な化合物、40℃):7.3。
a)DETA+1EO/NH−2Lオートクレーブ中で、ジエチレントリアミン(381.8g)及び水(19.1g)を70℃に加熱した。オートクレーブを最大500kPa(5bar)の圧力において窒素で3回パージした。温度を90℃に上げた後で、エチレンオキシド(814g)を少量ずつ添加した。圧力を300kPa(3bar)に上げた。反応を完了させるために、混合物を90℃で2時間にわたって事後反応させた。反応混合物を窒素で剥離させ、揮発性化合物を70℃において減圧下で除去した。この手順により、黄色の粘稠な液体として、NH−結合1モル当たり1モルのエチレンオキシドでアルコキシル化されたジエチレントリアミン1180gを得た。
a)ヘキサメチレンジアミン+1EO/NH−2Lオートクレーブ中で、ヘキサメチレンジアミン(527g)及び水(26.5g)を70℃に加熱した。オートクレーブを最大500kPa(5bar)の圧力において窒素で3回パージした。温度を90℃に上げた後で、エチレンオキシド(800g)を少量ずつ添加した。圧力を600kPa(6bar)に上げた。反応を完了させるために、混合物を90℃で3時間にわたって事後反応させた。反応混合物を窒素で剥離させ、揮発性化合物を70℃において減圧下で除去した。この手順により、淡黄色の固体として、NH−結合1モル当たり1モルのエチレンオキシドでアルコキシル化されたヘキサメチレンジアミン1356gを得た。アミン滴定量:6.70mmol/g。
上記のような組成物を有する、含水率が25.89%である水性スラリーを調製する。水性スラリーを72℃に加熱し、高圧(5.5×106Nm−2〜6.0×106Nm−2)下で空気入口温度が270℃〜300℃である向流噴霧乾燥塔に投入する。水性スラリーを噴霧化し、この噴霧化されたスラリーを乾燥して固体混合物を生成し、次にこれを冷却して、大き過ぎる物質(>1.8mm)を篩分けして取り除き、噴霧乾燥された自由流動性粉末を形成する。微細物質(<0.15mm)は、噴霧乾燥塔内の排気(the exhaust the exhaust air)で水簸されて、後の塔(post tower)の収容システム内に集められる。噴霧乾燥された粉末は、1.0重量%の含水率、427g/Lの嵩密度、及び噴霧乾燥された粉末の95.2重量%の粒径が150〜710マイクロメートルであるような粒径分布を有する。噴霧乾燥された粉末の組成を以下に示す。
アニオン性洗浄界面活性剤粒子1は、傾斜ピン(Tilt-A-Pin)ミキサー、次に傾斜プラウ(Tilt-A-Plow)ミキサー(いずれもプロセソール(Processall)製)を用いて520gバッチを基準にして作製される。供給された硫酸ナトリウム108gを、炭酸ナトリウム244gと共に傾斜ピンミキサーに添加する。70%活性C25E3Sペースト(C12/15アルコールとエチレンオキシドをベースとするエトキシ硫酸ナトリウム)168gを傾斜ピンミキサーに添加する。次いで構成成分を1200rpmで10秒間混合する。得られた粉末を、次に、傾斜プラウ(Tilt-A-Plow)ミキサーに移して、200rpmで2分間混合し粒子を形成する。粒子を、次に、この粒子の平衡相対湿度が15%未満になるまで、2500L/分の速度で120℃において流動床乾燥機内で乾燥させる。乾燥させた粒子を、次いで、ふるいにかけ、1180μmを通過し、250μm上に残る画分を保持する。アニオン性洗浄界面活性剤粒子1の組成は以下の通りである。
C25E3Sエトキシ硫酸ナトリウム(25.0重量%)
硫酸ナトリウム18.0重量%
炭酸ナトリウム57.0重量%
カチオン性界面活性剤粒子1は、モートンFM−50ローディッジ(Morton FM-50 Loedige)ミキサーで14.6kgバッチを基準にして作製される。微粉化硫酸ナトリウム4.5kg及び微粉化炭酸ナトリウム4.5kgをモートンFM−50ローディッジミキサーで予備混合する。活性モノ−C12〜14アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライド(カチオン性界面活性剤)の40%水溶液4.6kgをモートンFM−50ローディッジミキサーに添加し、それと同時に主要な駆動部とチョッパーの両方を作動する。約2分間混合した後、微粉化硫酸ナトリウムと微粉化炭酸ナトリウムとの重量比1:1の混合物1.0kgをミキサーに追加する。得られた凝集体を集めて、100〜140℃で2500L/分の空気ベースで、30分間、流体床乾燥機を使って乾燥させる。その結果得られた粉末を篩分けして、1400μmまでの分画をカチオン性界面活性剤粒子1として集める。カチオン性界面活性剤粒子1の組成は、次の通りである:
モノC12〜14アルキルモノヒドロキシエチルジメチル四級アンモニウムクロライド15重量%
炭酸ナトリウム40.76重量%
硫酸ナトリウム40.76重量%
湿分及びその他3.48重量%
実施例6の噴霧乾燥された粉末を10.84kg、アニオン性洗浄界面活性剤粒子1を4.76kg、カチオン性洗浄界面活性剤粒子1を1.57kg、及びその他の個別に与えられ、乾燥状態で追加された物質7.83kg(総量)を、24rpmで作動している直径1mのコンクリートバッチミキサーに一回分として加える。材料全てをこのミキサー内に加えた後、混合物を5分間混合し、粒状洗濯洗剤組成物を形成する。粒状洗濯洗剤組成物の配合を以下に示す。
2ジエチレントリアミン五酢酸、ナトリウム塩
3ジエチレントリアミンペンタキス(pentakis)メチレンホスホン酸、ナトリウム塩
4エチレンジアミン四酢酸、ナトリウム塩
5アクゾール(Acusol)OP 301
2PEG−PVAグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖と複数のポリビニルアセテート側鎖とを有する、ポリビニルアセテートグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は約6000で、ポリエチレンオキシドとポリ酢酸ビニルの重量比は約40対60であり、50エチレンオキシド単位当たり1グラフト点を超えない。
3アルコ(Alco)725(スチレン/アクリレート)
2非イオン性物質は、9個のエトキシル基を含有するC11アルキルエトキシル化界面活性剤であってもよい。
31,3BACは1,3ビス(メチルアミン)−シクロヘキサンである。
4(N,N−ジメチルアミノ)エチルメタクリレートホモポリマー
2ローム&ハース社(Rohm & Haas)から入手可能なアキュソル(Acusol)(登録商標)445N、又はアルコ社(Alco)からのアルコスパース(Alcosperse)(登録商標)など。
3オーリン社(Olin Corporation)からのSLF−18ポリ・タージェント(POLY TERGENT)など。
2実施例1、2、3若しくは4のいずれかによる、両親媒性アルコキシル化ポリアルキレンイミンポリマー又はポリマーの任意の混合物。
3PEG−PVAグラフトコポリマーは、ポリエチレンオキシド主鎖と複数のポリビニルアセテート側鎖とを有する、ポリビニルアセテートグラフト化ポリエチレンオキシドコポリマーである。ポリエチレンオキシド主鎖の分子量は約6000であり、ポリエチレンオキシドのポリ酢酸ビニルに対する重量比は約40対60であり、50エチレンオキシド単位当たり1グラフト点を超えない。
Claims (7)
- 式(I)、(II)、(III)及び(IV)の繰り返し単位を縮合形態で含む、両親媒性水溶性アルコキシル化ポリアルキレンイミンポリマーを含む、洗濯洗剤又は洗浄組成物であって、
#は、各場合において、窒素原子と、式(I)、(II)、(III)又は(IV)の2つの隣接する繰り返し単位のA1基の遊離結合部位との間の結合の半分を示し、
A1は、直鎖又は分枝鎖のC2〜C6−アルキレンから独立して選択され、
Eは、式(V)のアルキレンオキシ単位から独立して選択され、
*は、各場合において、式(I)、(II)又は(IV)の繰り返し単位の窒素原子に対する結合の半分を示し、
A2は、各場合において、1,2−プロピレン、1,2−ブチレン及び1,2−イソブチレンから独立して選択され、
A3は1,2−プロピレンであり、
Rは、各場合において、水素及びC1〜C4−アルキルから独立して選択され、
mは0〜2の範囲の値を有し、
nは22〜40の範囲の値を有し、
pは11〜40の範囲の値を有し、
個々の前記アルコキシル化ポリアルキレンイミンは、式(I)の1繰り返し単位、式(II)のx繰り返し単位、式(III)のy繰り返し単位及び式(IV)のy+1繰り返し単位からなり、x及びyは、各場合において、0〜150の範囲の値を有し、
前記ポリマーは、アレキレンオキシ単位Eを除いて式(I)、(II)、(III)及び(IV)の組み合わされた繰り返し単位を含む主鎖を有し、前記ポリアルキレンイミン主鎖の平均分子量Mwは、各場合において、60〜10,000g/molの範囲の値を有し、
前記ポリマーは0〜50%の範囲の四級化度を含む、洗濯洗剤又は洗浄組成物。 - 前記洗濯洗剤又は洗浄組成物が、液体洗濯洗剤組成物、固体洗濯洗剤組成物、硬質表面洗浄組成物、液体食器手洗い用組成物、固体自動食器洗い用組成物、液体自動食器洗い組成物、及び水溶性小袋の中に含有されたタブ/単位用量型自動食器洗い用組成物又は洗濯洗剤組成物からなる群から選択される、請求項1に記載の洗濯洗剤又は洗浄組成物。
- 前記洗剤又は洗浄組成物が、前記洗剤又は洗浄組成物の0.05〜10重量%の前記アルコキシル化ポリアルキレンイミンポリマーを含む、請求項1に記載の洗濯洗剤又は洗浄組成物。
- 前記両親媒性水溶性アルコキシル化ポリアルキレンイミンポリマーが、0.6〜1.5(x+2y+1)1/2の範囲の、nのpに対する比率を有する、請求項1に記載の洗濯洗剤又は洗浄組成物。
- A1はエチレンであり、mは0であり、Rは水素であり、nは24〜30の値を有し、pは12〜30の値を有し、nのpに対する比率は0.8〜1.2(x+2Y+1)1/2 の値を有し、前記ポリアルキレンイミン主鎖の分子量は500〜6,000の値を有する、請求項1に記載の洗濯洗剤又は洗浄組成物。
- C 10〜C16アルキルベンゼンスルホネートをさらに含む、請求項1に記載の洗濯洗剤又は洗浄組成物。
- C 8〜C18直鎖アルキルスルホネート界面活性剤をさらに含む、請求項1に記載の洗濯洗剤又は洗浄組成物。
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