CN101848984B - 具有包含内层聚环氧乙烷嵌段和外层聚环氧丙烷嵌段的两亲水溶性聚亚烷基亚胺的清洁组合物 - Google Patents

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迪特尔·伯克
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Abstract

本发明涉及衣物洗涤剂和清洁组合物，所述衣物洗涤剂和清洁组合物包含两亲水溶性烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物，所述聚合物具有包含20至50个聚环氧乙烷单元的内层聚环氧乙烷嵌段和包含10至50个聚环氧乙烷单元的外层聚环氧丙烷嵌段，并且特别对于此类烷氧基化聚亚烷基亚胺，其中聚环氧乙烷单元和聚环氧丙烷单元的比率按比例与存在于主链中的聚亚烷基亚胺单元数的平方根相关。

Description

具有包含内层聚环氧乙烷嵌段和外层聚环氧丙烷嵌段的两亲水溶性聚亚烷基亚胺的清洁组合物
发明领域
本发明涉及包含两亲水溶性烷氧基化聚亚烷基亚胺的衣物洗涤组合物和清洁组合物，所述烷氧基化聚亚烷基亚胺具有内层聚环氧乙烷嵌段和外层聚环氧丙烷嵌段。
发明背景
洗涤剂配制人员接连面对设计从织物上除去广谱污垢和污渍的产品的任务。污垢和污渍的种类化学地和物理化学地在从极性污垢如蛋白质、粘土和无机污垢到非极性污垢如煤烟、炭黑、不完全烃燃烧的副产物、以及有机污垢领域的范围内。油脂污渍的除去已成为一个极具挑战性的问题。由于环境可持续性和成本的原因，最近的高利率和对降低清洁洗涤剂中表面活性剂含量的促进已使得该挑战更突出。已发现，表面活性剂(尤其是油衍生的表面活性剂如直链烷基苯磺酸盐LAS)的含量的降低通常导致油脂污渍除去效果的削弱。此外，使用在较低温度的洗涤条件的全球趋势进一步削弱了一般洗涤剂的油脂清洁能力。
这些趋势的结果是需要新的衣物洗涤和清洁成分，所述新的衣物洗涤和清洁成分提供疏水性和亲水性污垢清洁和白度保持。所述物质应表现出良好的油脂污垢分离能力。它们还应使再沉积在纺织物表面或硬质表面上的悬浮的和乳化的污垢最少化。优选地，新的成分还将显示出与蛋白酶的协同作用以用于除去蛋白酶敏感污渍，例如草渍。
发明概述
本发明涉及新型衣物洗涤剂和清洁组合物，所述组合物包含新的两亲水溶性烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物，所述组合物提供改善的油脂清洁有益效果，甚至在较低的表面活性剂含量或在降低的温度下。所述新的烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物包含缩聚形式的式(I)、(II)、(III)和(IV)的重复单元
Figure GPA00001131214400021
其中：#在各种情况下表示介于式(I)、(II)、(III)或(IV)的两个相邻重复单元的氮原子和基团A1的自由结合位置之间的半个键；A1独立地选自直链或支链的C2-C6-亚烷基；E独立地选自式(V)的亚烷氧基单元
Figure GPA00001131214400022
其中：*在各种情况下表示键合到式(I)、(II)或(IV)的重复单元的氮原子上的半个键；A2在各种情况下独立地选自1，2-亚丙基、1，2-亚丁基和1，2-异亚丁基；A3为1，2-亚丙基；R在各种情况下独立地选自氢和C1-C4-烷基；m具有在0至约2范围内的平均值；n具有在约20至约50范围内的平均值；并且p具有在约10至约50范围内的平均值；其中单个烷氧基化聚亚烷基亚胺由1个式(I)的重复单元、x个式(II)的重复单元、y个式(III)的重复单元和y+1个式(IV)的重复单元组成，其中在各种情况下x和y具有在0至约150范围内的值；并且所述聚合物具有的主链包含式(I)、(II)、(III)和(IV)的组合的重复单元(不包括亚烷氧基单元E)，其中在各种情况下所述聚亚烷基亚胺主链的平均分子量Mw具有在约60至约10,000g/mol范围内的值；并且所述聚合物具有0至约50范围内的季铵化度。
发明详述
衣物洗涤剂和清洁组合物
本发明的具有创造性的衣物洗涤剂或清洁组合物包含新的两亲水溶性烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物，所述烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物包含缩聚形式的式(I)、(II)、(III)和(IV)的重复单元
Figure GPA00001131214400031
其中：
#在各种情况下表示介于式(I)、(II)、(III)或(IV)的两个相邻重复单元的氮原子和基团A1的自由结合位置之间的半个键；
A1独立地选自直链或支链的C2-C6-亚烷基；
E独立地选自式(V)的亚烷氧基单元
Figure GPA00001131214400032
其中：
*在各种情况下表示键合到式(I)、(II)或(IV)的重复单元的氮原子上的键；
A2在各种情况下独立地选自1，2-亚丙基、1，2-亚丁基和1，2-异亚丁基；
R在各种情况下独立地选自氢和C1-C4-烷基；
m具有在0至约2范围内的平均值；
n具有在约20至约50范围内的平均值；并且
p是约10至约50的有理数；
单个烷氧基化聚亚烷基亚胺由1个式(I)的重复单元、x个式(II)的重复单元、y个式(III)的重复单元和y+1个式(IV)的重复单元组成，其中x和y在各种情况下具有在0至约150范围内的值；并且所述聚亚烷基亚胺主链的平均分子量Mw在各种情况下具有在约60至约10,000g/mol范围内的值；并且所述聚合物具有0至约50％范围内的季铵化度。
本发明的烷氧基化聚亚烷基亚胺一般作为各种单独的烷氧基化聚亚烷基亚胺的混合物获得。因此，除非另外指明，在本说明书中给出的用于m、n、p、x、y和分子量(Mw)的值、范围和比率涉及所得混合物中存在的各个烷氧基化聚亚烷基亚胺的数量平均值。
由于它们的两亲性，本发明的烷氧基化聚亚烷基亚胺具有平衡的疏水性和亲水性结构单元比率，并且一方面它们足够疏水以吸附油脂污垢并且与表面活性剂以及衣物洗涤剂和清洁组合物的剩余洗涤组分一起来去除它们，而另一方面它们又足够亲水以使被分离的油脂污垢保持在洗涤和清洁液中并且防止其重新附着到表面上。
与先前所述的烷氧基化聚亚烷基亚胺相比，本发明的烷氧基化聚亚烷基亚胺的一个基本特征是它们扩展的侧链，即，它们具有显著延长的两亲聚烷氧基链和通常较大的亲水性聚环氧乙烷嵌段和疏水性聚环氧丙烷嵌段的单个嵌段尺寸。不受理论限制，据信这些较长的侧链能够维持污垢在洗涤液或清洁液中更好的稳定性，从而阻止了污垢再沉积到清洁过的物品上。本发明的烷氧基化聚亚烷基亚胺的另一个重要的优点是它们增强的颜色和气味特征，而具有较短侧链的烷氧基化聚亚烷基亚胺则一般是暗色的并且具有特有的气味。已发现，本发明的烷氧基化聚亚烷基亚胺具有的这两者的量要低得多。
这些效果通过具有内层聚环氧乙烷嵌段和外层聚环氧丙烷嵌段的烷氧基化聚亚烷基亚胺来实现，乙氧基化度和丙氧基化度不超过或者低于具体的限值。本发明的烷氧基化聚亚烷基亚胺的具体实施方案具有约0.6的最小聚乙烯嵌段对聚丙烯嵌段(n/p)的比率和约1.5(x+2y+1)1/2的最大比率。已发现，具有约0.8至约1.2(x+2y+1)1/2的n/p比率的烷氧基化聚亚烷基亚胺具有特别有益的特性。
本发明的烷氧基化聚亚烷基亚胺具有一条主链，所述主链由伯胺、仲胺和叔胺氮原子组成，其通过亚烷基A互相连接并且是无规排列的。伯氨基部分(其是聚亚烷基亚胺主链的主要链和侧链的起始点或终结点并且其剩余的氢原子随后被亚烷氧基单元取代)分别被称为式(I)或(IV)的重复单元。仲氨基部分(其剩余的氢原子随后被亚烷氧基单元取代)被称为式(II)的重复单元。叔氨基部分(其使主要链和侧链分叉)被称为式(III)的重复单元。
由于在聚亚烷基亚胺主链的形成中会发生环化，在主链中还可能存在少量的环状氨基部分。当然，包含环状氨基部分的此类聚亚烷基亚胺以与由非环状伯氨基和仲氨基部分组成的那些相同的方式烷氧基化。
由氮原子和基团A1组成的聚亚烷基亚胺主链具有约60至约10,000g/mol，优选约100至约8,000g/mol，并且更优选约500至约6,000g/mol的平均分子量Mw。
(x+2y+1)的和对应于存在于一条单独的聚亚烷基亚胺主链中的亚烷基亚胺单元的总数，并因此直接与所述聚亚烷基亚胺主链的分子量相关。然而，在本说明书中给出的值涉及所述混合物中存在的所有聚亚烷基亚胺的平均数。(x+2y+2)的和对应于存在于一条单独的聚亚烷基亚胺主链中的氨基的总数。
连接氨基氮原子的基团A1可以是相同的或不同的、直链或支链的C2-C6-亚烷基，如1，2-亚乙基、1，2-亚丙基、1，2-亚丁基、1，2-异亚丁基、1，2-亚戊基、1，2-亚己基或六亚甲基。优选的支链亚烷基是1，2-亚丙基。优选的直链亚烷基是亚乙基和六亚甲基。更优选的亚烷基是1，2-亚乙基。
聚亚烷基亚胺主链中伯胺基和仲胺基的氢原子可被式(V)的亚烷氧基单元取代。
Figure GPA00001131214400051
在该式中，所述变量优选具有以下所给出的一种含义：
A2在各种情况下选自1，2-亚丙基、1，2-亚丁基和1，2-异亚丁基；A2优选为1，2-亚丙基。A3为1，2-亚丙基；R在各种情况下选自氢和C1-C4-烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基；R优选为氢。系数m在各种情况下具有0至约2的值；m优选为0或大约1；更优选m为0。系数n具有在约20至约50范围内，优选在约22至约40范围内，并且更优选在约24至约30范围内的平均值。系数p具有在约10至约50范围内，优选在约11至约40范围内，并且更优选在约12至约30范围内的平均值。
式(V)的亚烷氧基单元优选是非随机序列的烷氧基化物嵌段。通过非随机序列是指首先添加[-A2-O-]m(即最接近式(I)、(II)或(III)的重复单元的氮原子的键)，其次添加[-CH2-CH2-O-]n，而第三个添加[-A3-O-]p。该目标提供具有内层聚环氧乙烷嵌段和外层聚环氧丙烷嵌段的烷氧基化聚亚烷基亚胺。
这些式(V)的亚烷氧基单元的基本部分由亚乙氧基单元-[CH2-CH2-O)]n-和亚丙氧基单元-[CH2-CH2(CH3)-O]p-形成。所述亚烷氧基单元还可具有小部分的亚丙氧基或亚丁氧基单元-[A2-O]m-，即用氢原子饱和的聚亚烷基亚胺主链，可最初使每摩尔存在的NH-部分与少量的最多约2mol，尤其是约0.5至约1.5mol，特别是约0.8至约1.2mol的环氧丙烷或环氧丁烷反应，即初期烷氧基化。
如果需要的话，所述聚亚烷基亚胺主链的这种初始改性可使烷氧基化过程中反应混合物的粘度降低。然而，所述改性通常不会影响烷氧基化聚亚烷基亚胺的性能特性，因此不构成优选的量度。
本发明的烷氧基化聚亚烷基亚胺还可以是季铵化的。适宜的季铵化度最多为50％，具体地讲为5％至40％。所述季铵化优选通过引入C1-C4-烷基来实施，并且可以常规方式通过与相应的卤化烷和二烷基硫酸酯反应来实施。为了将烷氧基化聚亚烷基亚胺调节成使用它们的衣物洗涤剂和清洁组合物中的特定组成，并且为了获得更好的制剂相容性和/或相稳定性，可有利地进行季铵化。所述烷氧基化聚亚烷基亚胺优选是非季铵化的。
所述具有创造性的烷氧基化聚亚烷基亚胺可以已知的方式制备。一种优选的方法包括在第一步骤中起初仅实施聚亚烷基亚胺的初期烷氧基化。在该步骤中，聚亚烷基亚胺仅与所用环氧乙烷总量中的一部分反应，其相当于约1摩尔环氧乙烷每摩尔NH部分，或当聚亚烷基亚胺将被改性时，起初使用最多约2摩尔环氧丙烷或环氧丁烷每摩尔NH部分，此处还起初仅使用最多1摩尔的该烯化氧。该反应一般在无催化剂存在时在水溶液中在约70至约200℃，并且优选约80至约160℃的反应温度下实施。该反应可在最多约10巴，并且具体地讲最多约8巴的压力下进行。
在第二步骤中，通过随后i)与余量的环氧乙烷反应，或在第一步骤中被更多烯化氧改性的情况下，与所有环氧乙烷反应，和ii)与环氧丙烷反应，接着实施进一步的烷氧基化。典型地在碱性催化剂的存在下，实施进一步的烷氧基化。适宜催化剂的实例是碱金属和碱土金属氢氧化物，如氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙；碱金属醇盐，具体地讲是C1-C4-醇钠和醇钾，如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾；碱金属和碱土金属氢化物，如氢化钠和氢化钙；以及碱金属碳酸盐，如碳酸钠和碳酸钾。优选碱金属氢氧化物和碱金属醇盐，尤其优选氢氧化钾和氢氧化钠。按聚亚烷基亚胺和烯化氧的总量计，碱的典型用量按重量计为0.05％至10％，具体地讲按重量计0.5％至2％。
可在基质(变动a)或在有机溶剂(变动b)中实施进一步的烷氧基化。可使用下文具体指定的工艺操作条件来进行乙氧基化以及随后的丙氧基化过程。在变动a)中，在第一步中获得的初期烷氧基化聚亚烷基亚胺的水溶液在加入催化剂后开始脱水。这可通过加热至约80℃至约150℃，并且在约0.01至约0.5巴的减压下蒸去水，以简单的方式来实现。通常在约70至约200℃，并且优选约100至约180℃的反应温度下进行随后与烯化氧的反应。通常在最多约10巴，具体地讲最多8巴的压力下进行随后与烯化氧的反应。随后与烯化氧的反应的反应时间一般为约0.5至约4小时。
具体地讲，变动b)的适宜有机溶剂是非极性和极性的非质子有机溶剂。尤其适宜的非极性非质子溶剂的实例包括脂族和芳族烃，如己烷、环己烷、甲苯和二甲苯。尤其适宜的极性非质子溶剂的实例是醚，具体地讲是环醚如四氢呋喃和二氧杂环己烷，N，N-二烷基酰胺如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺，以及N-烷基内酰胺如N-甲基吡咯烷酮。当然还可使用这些有机溶剂的混合物。优选的有机溶剂是二甲苯和甲苯。
在变动b)中，得自于第一步的溶液，在加入催化剂和溶剂后开始脱水，这可有利地通过在约120至约180℃的温度下，优选在温和氮气流的辅助下分离出水来实施。随后与烯化氧的反应可以如变动a)那样来实施。在变动a)中，烷氧基化聚亚烷基亚胺直接在基质中获得，并且如果需要，可被转变成水溶液。在变动b)中，通常除去有机溶剂并用水替换。所述产物当然还可在基质中分离。
本发明的烷氧基化聚亚烷基亚胺，作为按重量计1％的蒸馏水溶液，一般具有等于或大于约70℃，优选等于或大于约65℃的浊点。所述浊点更优选在约25至约55℃的范围内。
本发明的烷氧基化聚亚烷基亚胺尤其适于用作衣物洗涤剂和清洁组合物的污垢分离促进添加剂。它们显示具有高度的溶解力，对油脂污垢而言尤其如此。即使在较低的洗涤温度下，它们仍可表现出污垢分离能力，这是尤其有利的。
本发明的烷氧基化聚亚烷基亚胺，可以特定的整个组合物为基准，通常以按重量计0.05％至10％，优选按重量计0.1％至5％，并且更优选按重量计0.25％至2.5％的量添加到衣物洗涤剂和清洁组合物中。
此外，所述衣物洗涤剂和清洁组合物一般包含表面活性剂和(如果适合的话)作为洗涤物质的其它聚合物、助洗剂及其它常规成分，例如共助洗剂、络合剂、漂白剂、标准化剂、泛灰抑制剂、染料转移抑制剂、酶和香料。
本发明的烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物可被用于包含表面活性剂体系的衣物洗涤剂或清洁组合物中，所述表面活性剂体系包含C10-C16烷基苯磺酸盐(LAS)和一种或多种辅助表面活性剂，所述辅助表面活性剂选自非离子辅助表面活性剂、阳离子辅助表面活性剂、阴离子辅助表面活性剂、或它们的混合物。作为另外一种选择，本发明的多聚合物体系可被用于包含表面活性剂体系的衣物洗涤剂或清洁组合物中，所述表面活性剂体系包含任何阴离子表面活性剂或者它们与非离子表面活性剂和/或脂肪酸的混合物，任选由两性离子的或所谓的半极性的表面活性剂补充，例如还可使用C12-C16烷基二甲基胺N-氧化物。在其它实施方案中，所使用的表面活性剂可专门是阴离子的或者专门是非离子的。合适的表面活性剂含量按所述洗涤剂组合物的重量计为约0.5％至约80％，更典型按重量计约5％至约60％。
一类优选的阴离子表面活性剂是C10-C16烷基苯磺酸的钠盐、钾盐和链烷醇铵盐，其可通过烷基苯的磺化(使用SO2或SO3)随后中和而制备。合适的烷基苯原料可使用任何合适的烷基化方案(包括基于硫酸和HF的方法)由烯烃、石蜡或它们的混合物制备。可将任何合适的催化剂用于烷化反应，包括固体酸催化剂如商得自UOP(一家Honeywell的公司)的DETALTM固体酸催化剂。此类固体酸催化剂包括DETALTM DA-114催化剂和授予UOP、Petresa、Huntsman及其他公司的专利申请中所述的其它固体酸催化剂。应当理解和体会的是，通过改变合适的烷基化催化剂可能很大程度地改变苯共价连接至脂族烃链的位置。因此，可用于本文的烷基苯磺酸盐可很大程度地以2-苯基异构体和/或内部异构体成分而变化。
辅助表面活性剂的选择可由所需的有益效果决定。在一个实施方案中，所述辅助表面活性剂选择为非离子表面活性剂，优选C12-C18烷基乙氧基化物。在另一个实施方案中，所述辅助表面活性剂选择为阴离子表面活性剂，优选C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AExS)，其中x为1至30。在另一个实施方案中，所述辅助表面活性剂选择为阳离子表面活性剂，优选二甲基羟乙基月桂基氯化铵。如果所述表面活性剂体系包含C10-C15烷基苯磺酸盐(LAS)，则LAS的用量按所述组合物的重量计在约9％至约25％，或约13％至约25％，或约15％至约23％的范围内。
在一个实施方案中，所述表面活性剂体系可包含按所述组合物的重量计0％至约7％，或约0.1％至约5％，或约1％至约4％的辅助表面活性剂，所述辅助表面活性剂选自非离子辅助表面活性剂、阳离子辅助表面活性剂、阴离子辅助表面活性剂、以及它们的任何混合物。
非离子辅助表面活性剂的非限制性实例包括：C12-C18烷基乙氧基化物，如得自Shell的NEODOL
Figure GPA00001131214400091
非离子表面活性剂；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中所述烷氧基化单元为乙烯氧基和丙烯氧基单元的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段烷基多胺乙氧基化物的缩合物，如得自BASF的PLURONIC
Figure GPA00001131214400092
；C14-C22中链支化的醇，如US 6,150,322中所述的BA；C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物，BAEx，其中x为1至30，如US 6,153,577、US 6,020,303和US 6,093,856中所述；烷基多糖，如1986年1月26日公布的Llenado的U.S.4,565,647中所述；特别是烷基多苷，如US 4,483,780和US 4,483,779中所述；多羟基脂肪酸酰胺，如US 5,332,528中所述；以及醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂，如US6,482,994和WO 01/42408中所述。还可用作本文的非离子表面活性剂或辅助表面活性剂的是烷氧基化酯表面活性剂，如具有式R1C(O)O(R2O)nR3的那些，其中R1选自直链和支链的C6-C22烷基或亚烷基部分，R2选自C2H4和C3H6部分，并且R3选自H、CH3、C2H5和C3H7部分，并且n具有介于1和20之间的值。此类烷氧基化酯表面活性剂包括脂族甲基酯乙氧基化物(MEE)并且是本领域所熟知的，参见例如US 6,071,873、US6,319,887、US 6,384,009、US 5,753,606、WO 01/10391、WO96/23049。
半极性的非离子辅助表面活性剂的非限制性实例包括：水溶性氧化胺，所述氧化胺包含一个约10至约18个碳原子的烷基部分和2个含有约1至约3个碳原子的选自由烷基部分和羟烷基部分组成的组的部分；水溶性氧化膦，所述氧化膦包含一个约10至约18个碳原子的烷基部分和2个含有约1至约3个碳原子的选自由烷基部分和羟烷基部分组成的组的部分；以及水溶性亚砜，所述亚砜包含一个约10至约18个碳原子的烷基部分和一个约1至约3个碳原子的选自由烷基部分和羟烷基部分组成的组的部分。参见WO 01/32816、US 4,681,704和US 4,133,779。
阳离子辅助表面活性剂的非限制性实例包括：可具有最多26个碳原子的季铵表面活性剂，其包括：烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂，如US6,136,769中所述；二甲基羟乙基季铵，如6,004,922中所述；二甲基羟乙基月桂基氯化铵；多胺阳离子表面活性剂，如WO 98/35002、WO98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中所述；阳离子酯表面活性剂，如美国专利4,228,042、4,239,660、4,260,529和US6,022,844中所述；以及氨基表面活性剂，如US 6,221,825和WO00/47708中所述，具体为酰胺基丙基二甲基胺(APA)。
可用于本文的阴离子辅助表面活性剂的非限制性实例包括：C10-C20伯、支链和无规烷基硫酸盐(AS)；C10-C18仲(2，3)烷基硫酸盐；C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AExS)，其中x为1至30；包含1至5个乙氧基单元的C10-C18烷基烷氧基羧酸盐；如US 6,020,303和US 6,060,443中所述的中链支化的烷基硫酸盐；如US 6,008,181和US 6,020,303中所述的中链支化的烷基烷氧基硫酸盐；如WO 99/05243、WO 99/05242和WO 99/05244中所述的改性烷基苯磺酸盐(MLAS)；甲酯磺酸盐(MES)；以及α-烯烃磺酸盐(AOS)。本文的阴离子表面活性剂可以它们的钠盐、钾盐或链烷醇胺盐的形式使用。
本发明还涉及包含具有创造性的烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物和表面活性剂体系的组合物，所述表面活性剂体系包含C8-C18直链烷基磺酸盐表面活性剂和辅助表面活性剂。所述组合物可以是任何形式，即，液体、固体(如粉末、颗粒、附聚物、糊剂、片剂、小袋、条状物、凝胶)、乳液、以双隔室容器递送的类型、喷雾或泡沫洗涤剂、预润湿的擦拭物(即，与非织造材料相结合的清洁组合物，例如Mackey等人的US6,121,165中所述的那种)、由消费者用水活化的干擦拭物(即，与非织造材料相结合的清洁组合物，例如Fowler等人的US 5,980,931中所述的那种)、以及其它均相或多相的消费者清洁产品形式。作为另外一种选择，所述组合物可以是片剂或小袋的形式，包括多隔室小袋。
在一个实施方案中，本发明的清洁组合物为液体或固体衣物洗涤剂组合物。在另一个实施方案中，本发明的清洁组合物为硬质表面清洁组合物，优选地其中所述硬质表面清洁组合物浸渍非织造基底。如本文所用，“浸渍”是指将所述硬质表面清洁组合物置于与非织造基底接触，使得所述硬质表面清洁组合物渗入到至少一部分非织造基底中。优选地，所述硬质表面清洁组合物浸透所述非织造材料。所述清洁组合物也可用于汽车护理组合物中，用于清洁各种表面如硬木、瓷砖、陶瓷、塑料、皮革、金属、玻璃。该清洁组合物也可设计用于个人护理和宠物护理组合物如洗发剂组合物、沐浴剂、液体或固体皂以及其它清洁组合物(其中表面活性剂可与游离的硬度离子接触)中，以及用于所有需要耐硬度表面活性剂体系的组合物中，如石油钻探组合物。
在另一个实施方案中，所述清洁组合物为盘碟清洁组合物，如液体手洗盘碟洗涤组合物、固体自动盘碟洗涤组合物、液体自动盘碟洗涤组合物、以及片剂/单位剂型的自动盘碟洗涤组合物。
非常典型的是，本文的清洁组合物如衣物洗涤剂、衣物洗涤剂添加剂、硬质表面清洁剂、合成的和皂基衣物洗涤条皂、织物软化剂和织物处理液体、固体以及各种处理制品将需要若干种助剂，虽然某些简单配制的产品如漂白添加剂可能只需要例如氧漂白剂和本文所述的表面活性剂。适宜的衣物洗涤或清洁辅助物质的详尽列表可见于WO 99/05242。
常见的清洁助剂包括助洗剂、酶、上文没有讨论的聚合物、漂白剂、漂白活化剂、催化物质等(不包括任何上文已经定义的物质)。本文其它的清洁助剂可包括促泡剂、抑泡剂(消泡剂)等、除上述那些以外的各种不同的活性成分或专用物质如分散聚合物(例如，得自BASF Corp.或Rohm & Haas)、色斑剂、银器护理剂、防锈和/或防蚀剂、染料、填料、杀菌剂、碱度来源、水溶助长剂、抗氧化剂、酶稳定剂、前香料、香料、增溶剂、载体、加工助剂、颜料，并且对于液体制剂，包括溶剂、螯合剂、染料转移抑制剂、分散剂、增白剂、抑泡剂、染料、结构弹性化剂、织物软化剂、抗磨蚀剂、水溶助长剂、加工助剂、以及其它织物护理剂、表面和皮肤护理剂。此类其它清洁助剂的合适实例和用量可见于美国专利5,576,282、6,306,812 B1和6,326,348 B1中。
使用方法
本发明包括清洁目标表面的方法。如本文所用，“目标表面”可包括这样的表面，例如织物、盘碟、玻璃制品、以及其它烹饪表面、硬质表面、毛发或皮肤。如本文所用，“硬质表面”包括可见于典型家庭中的硬质表面，例如硬木、瓷砖、陶瓷、塑料、皮革、金属、玻璃。此类方法包括步骤：将包含改性的多羟基化合物的组合物(以纯物质形式或稀释在洗涤液体中)与至少一部分目标表面接触，然后任选地漂洗该目标表面。优选地，使所述目标表面在上述任选的漂洗步骤之前进行洗涤步骤。为了本发明的目的，洗涤包括但不限于擦洗、擦拭和机械搅拌。
如本领域的技术人员将意识到的，本发明的清洁组合物理想地适用于家用护理(硬质表面清洁组合物)和/或衣物洗涤应用中。
在跨越大范围的pH，约5至约11中，选择所述组合物溶液的pH以使其最适合要清洁的目标表面。对于个人护理如皮肤和毛发清洁，此类组合物的pH优选为约5至约8，对于衣物清洁组合物，pH为约8至约10。所述组合物优选以溶液中约200ppm至约10,000ppm的浓度使用。水温优选在约5℃至约100℃的范围内。
为了用于洗涤清洁组合物中，所述组合物优选以约200ppm至约10000ppm浓度的溶液(或洗涤液体)使用。水温优选在约5℃至约60℃的范围内。水与织物的比率优选为约1∶1至约20∶1。
所述方法可包括将浸渍的非织造基底与本发明组合物的实施方案接触的步骤。如本文所用，“非织造基底”可包括任何常见式样的非织造薄片或网，所述非织造薄片或网具有合适的基重、厚度、吸收性和强度特性。合适的可商购获得的非织造基底的实例包括DuPont以商品名SONTARA
Figure GPA00001131214400131
和James River Corp.以商品名POLYWEB
Figure GPA00001131214400132
出售的那些。
如本领域技术人员认可的那样，本发明的洗涤剂组合物理想地适用于液体盘碟清洁组合物中。使用本发明液体盘碟组合物的方法包括使脏污盘碟与有效量的(通常约0.5mL至约20mL每处理25个盘碟)水稀释的本发明液体盘碟清洁组合物相接触的步骤。
聚合物实施例
I.具有创造性的烷氧基化聚亚烷基亚胺的制备
实施例1：PE1600+24EO/NH+16PO/NH
a)PEI600+1EO/NH-在一个3.5L高压釜中，将聚乙烯亚胺(1184.0g，大约平均分子量＝600g/mol)和水(205.0g)加热至80℃。用最高至5巴压力的氮气将该高压釜吹扫三次。在将温度升至120℃后，按部分加入环氧乙烷(908.7g)。将压力升至7巴。为了完成反应，使混合物在120℃再反应2h。用氮气鼓吹反应混合物，并且在70℃下真空除去挥发性化合物。该步骤产生2305g为黄色粘稠液体的按重量计91％的聚乙烯亚胺的水溶液，其每摩尔NH-键被1摩尔环氧乙烷烷氧基化。胺滴定度：11.22mmol/g；pH(按重量计1％的水溶液)：11.06。
b)PEI600+24EO/NH-在一个2L高压釜中，将实施例1.a)中获得的水溶液(108.6g)和氢氧化钾水溶液(按重量计50％，2.9g)加热至80℃。用最高至5巴压力的氮气将该高压釜吹扫三次。在120℃和10mbar的压力下2h，以将水从反应混合物中除去。在用氮气吹扫高压釜后，将温度升至145℃并且按部分加入环氧乙烷(1329.9g)。将压力升至5巴。为了完成反应，使混合物在120℃再反应3h。用氮气鼓吹反应混合物，并且在70℃下真空除去挥发性化合物。该步骤产生1428g为黄褐色粘稠液体的聚乙烯亚胺，其每摩尔NH-键被24摩尔环氧乙烷烷氧基化。胺滴定度：0.82mmol/g；pH(按重量计1％的水溶液)：10.6。
c)PEI 600+24EO/NH+16PO/NH-在一个2L高压釜中，将实施例1.b)中获得的460.9g烷氧基化聚乙烯亚胺加热至80℃，并且用最高至5巴压力的氮气吹扫三次。在将温度升至140℃后，按部分加入环氧丙烷(389.1g)。将压力升至5巴。为了完成反应，使混合物在140℃再反应5h。用氮气鼓吹反应混合物，并且在70℃下真空除去挥发性化合物。该步骤产生838g为黄色粘稠液体的聚乙烯亚胺，其每摩尔NH键包含24摩尔环氧乙烷和16摩尔环氧丙烷。胺滴定度：0.59mmol/g；按重量计1％水溶液的pH：9.7；纯化合物的碘色值：7.9。
实施例2：PEI 600+24EO/NH+24PO/NH
a)PEI 600+24EO/NH+24PO/NH-在一个2L高压釜中，将实施例1.b)中获得的烷氧基化聚乙烯亚胺(341.3g)加热至80℃。用最高至5巴压力的氮气将该高压釜吹扫三次。在将温度升至140℃后，按部分加入环氧丙烷(425.5g)。将压力升至6巴。为了完成反应，使混合物在140℃再反应5h。用氮气鼓吹反应混合物，并且在80℃下真空除去挥发性化合物。该步骤产生780g为黄色粘稠液体的聚乙烯亚胺，其每摩尔NH-键被24摩尔环氧乙烷和24摩尔环氧丙烷烷氧基化。胺滴定度：0.36mmol/g；pH(按重量计1％的水溶液)：9.1；碘色值(纯化合物，40℃)：7.3。
实施例3：DETA+24EO/NH+24PO/NH
a)DETA+1EO/NH-在一个2L高压釜中，将二亚乙基三胺(381.8g)和水(19.1g)加热至70℃。用最高至5巴压力的氮气将该高压釜吹扫三次。在已将温度升至90℃后，按部分加入环氧乙烷(814g)。将压力升至3巴。为了完成反应，使混合物在90℃再反应2h。用氮气鼓吹反应混合物，并且在70℃下真空除去挥发性化合物。该步骤产生1180g为黄色粘稠液体的二亚乙基三胺，其每摩尔NH-键被1摩尔环氧乙烷烷氧基化。
b)DETA+24EO/NH-在一个2L高压釜中，将实施例3.a)中所获得的每摩尔NH键被1摩尔环氧乙烷烷氧基化的二亚乙基三胺(79.7g)和氢氧化钾水溶液(按重量计50％，2.9g)加热至80℃。用最高至5巴压力的氮气将该高压釜吹扫三次。在100℃和10mbar的压力下2h以将水从反应混合物中除去。在用氮气吹扫高压釜后，将温度升至120℃并且按部分加入环氧乙烷(1266.1g)。将压力升至5巴。为了完成反应，使混合物在120℃再反应3h。用氮气鼓吹反应混合物，并且在80℃下真空除去挥发性化合物。该步骤产生1366g为褐色固体的二亚乙基三胺，其每摩尔NH-键被24摩尔环氧乙烷烷氧基化。胺滴定度：0.58mmol/g；pH(按重量计1％的水溶液)：10.4。
c)DETA+24EO/NH+24PO/NH-在一个2L高压釜中，将实施例3.b)中所获得的每摩尔NH-键被24摩尔环氧乙烷烷氧基化的二亚乙基三胺(310.6g)加热至80℃。用最高至5巴压力的氮气将该高压釜吹扫三次。在用氮气吹扫高压釜后，将温度升至140℃并且按部分加入环氧丙烷(396.7g)。将压力升至4巴。为了完成反应，使混合物在140℃再反应5h。用氮气鼓吹反应混合物，并且在80℃下真空除去挥发性化合物。该步骤产生705g为浅褐色固体的二亚乙基三胺，其每摩尔NH-键被24摩尔环氧乙烷和24摩尔环氧丙烷烷氧基化。胺滴定度：0.26mmol/g；pH(按重量计1％的水溶液)：10.0；碘色值(纯化合物，40℃)：2.9。
实施例4：六亚甲基二胺+24EO/NH+16PO/NH
a)六亚甲基二胺+1EO/NH-在一个2L高压釜中，将六亚甲基二胺(527g)和水(26.5g)加热至70℃。用最高至5巴压力的氮气将该高压釜吹扫三次。在将温度升至90℃后，按部分加入环氧乙烷(800g)。将压力升至6巴。为了完成反应，使混合物在90℃再反应3h。用氮气鼓吹反应混合物，并且在70℃下真空除去挥发性化合物。该步骤产生1356g为浅黄色固体的六亚甲基二胺，其每摩尔NH-键被1摩尔环氧乙烷烷氧基化。胺滴定度：6.70mmol/g。
b)六亚甲基二胺+24EO/NH+16PO/NH-在一个2L高压釜中，将实施例4.a)中所获得的每摩尔NH-键被1摩尔环氧乙烷烷氧基化的六亚甲基二胺(45.0g)和氢氧化钾水溶液(按重量计50％，1.4g)加热至80℃。用最高至5巴压力的氮气将该高压釜吹扫三次。在100℃和10mbar的压力下2h，以将水从混合物中除去。在用氮气吹扫高压釜后，将温度升至120℃并且按部分加入环氧乙烷(623.2g)。将压力升至6巴。为了完成反应，使混合物在120℃再反应3h。在已将温度升至140℃后，按部分加入环氧丙烷(571.5g)。将压力升至6巴。为了完成反应，使混合物在140℃再反应5h。用氮气鼓吹反应混合物，并且在80℃下真空除去挥发性化合物。该步骤产生1250g为黄色至浅褐色固体的六亚甲基二胺，其每摩尔NH-键被24摩尔环氧乙烷和16摩尔环氧丙烷烷氧基化。胺滴定度：0.25mmol/g；pH(按重量计1％的水溶液)：10.3；碘色值(纯化合物，40℃)：1.3。
组合物制剂
实施例5-颗粒状衣物洗涤剂
Figure GPA00001131214400161
1如实施例1、2、3或4中任一项所述的两亲烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物或它们的混合物。
实施例6-颗粒状衣物洗涤剂
含水浆液组合物。
  组分   占含水浆液的重量百分比
  具有以下通式的化合物：二((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-二((C2H5O)(C2H4O)n)，其中n＝20至30，而x＝3至8，或其硫酸化或磺化的变体   1.23
  乙二胺二琥珀酸   0.35
  增白剂   0.12
  硫酸镁   0.72
  丙烯酸酯/马来酸酯共聚物   6.45
  聚合物1   1.60
  直链烷基苯磺酸盐   11.92
  羟乙烷二(亚甲基膦酸)   0.32
  碳酸钠   4.32
  硫酸钠   47.49
  皂   0.78
  水   24.29
  杂项   0.42
  总份数   100.00
1如实施例1、2、3或4中任一项所述的两亲烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物或聚合物的任何混合物。
喷雾干燥粉末的制备。
制备含有上述组合物的含水浆液，其具有25.89％的含水量。将所述含水浆液加热至72℃，然后在高压(5.5x106Nm-2至6.0x106Nm-2)下泵送至空气进口温度为270℃至300℃的逆流喷雾干燥塔中。使所述含水浆液雾化，并且使雾化后的浆液干燥以制得固体混合物，然后将其冷却并筛分，以除去过大的物料(＞1.8mm)，形成自由流动的喷雾干燥粉末。细小的物料(＜0.15mm)用喷雾干燥塔中的废气淘选，然后收集在塔后的密封体系中。所述喷雾干燥粉末具有1.0％重量的含水量，427g/l的堆积体积密度，以及一定的粒径分布，使得95.2％重量的喷雾干燥粉末具有150至710微米的粒径。下面给出了所述喷雾干燥的粉末的组成。
喷雾干燥粉末组合物。
  组分   占喷雾干燥粉末的重量百分比
  具有以下通式的化合物：二((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-二((C2H5O)(C2H4O)n)，其中n＝20至30，而x＝3至8，或其硫酸化或磺化的变体   1.62
  乙二胺二琥珀酸   0.46
  增白剂   0.16
  硫酸镁   0.95
  丙烯酸酯/马来酸酯共聚物   8.45
  聚合物1   2.09
  直链烷基苯磺酸盐   15.65
  羟乙烷二(亚甲基膦酸)   0.42
  碳酸钠   5.65
  硫酸钠   61.98
  皂   1.02
  水   1.00
  杂项   0.55
  总份数   100.00
1如实施例1、2、3或4中任一项所述的两亲烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物或聚合物的任何混合物。
阴离子表面活性剂颗粒1的制备
使用Tilt-A-Pin随后使用Tilt-A-Plow搅拌器(均由Processall制造)，以520g的批量标准，制备阴离子去污表面活性剂颗粒1。将所提供的108g硫酸钠连同244g碳酸钠一起加入到Tilt-A-Pin搅拌器中。将168g具有70％活性的C25E3S糊剂(基于C12/15醇和环氧乙烷的乙氧基硫酸钠)加入到Tilt-A-Pin搅拌器中。然后，在1200rpm下将所述组分搅拌10秒。然后，将所得粉末转移到Tilt-A-Plow搅拌器中，并在200rpm下搅拌2分钟，以形成颗粒。然后使所述颗粒以2500L/min的速度在120℃的流化床烘干机中干燥，直至所述颗粒的平衡相对湿度小于15％。然后将干燥的颗粒进行筛分，并且将通过1180μm而留在250μm上的部分保留下来。阴离子去污表面活性剂颗粒1的组成如下：
25.0％重量的C25E3S乙氧基硫酸钠
18.0％重量的硫酸钠
57.0％重量的碳酸钠
阳离子去污表面活性剂颗粒1的制备
在Morton FM-50 Loedige搅拌器上，以14.6kg的批量标准制备阳离子表面活性剂颗粒1。在Morton FM-50 Loedige搅拌器中，将4.5kg微粉化的硫酸钠和4.5kg微粉化的碳酸钠预混合。将4.6kg具有40％活性的一-C12-14烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物(阳离子表面活性剂)水溶液加入到Morton FM-50 Loedige搅拌器中，同时运行主传动器和断路器。在搅拌约两分钟后，将1.0kg 1∶1重量比率的微粉化硫酸钠与微粉化碳酸钠的混合物加入到搅拌器中。收集所得附聚物，并使用流化床烘干机以2500L/min空气为基准于100℃至140℃下干燥30分钟。将所得粉末筛分，收集通过1400μm的那部分作为阳离子表面活性剂颗粒1。阳离子表面活性剂颗粒1的组成如下：
15％重量的一-C12-14烷基一羟乙基二甲基季铵氯化物
40.76％重量的碳酸钠
40.76％重量的硫酸钠
3.48％重量的水分和杂项
颗粒状衣物洗涤剂组合物的制备
将10.84kg实施例6的喷雾干燥粉末、4.76kg阴离子去污表面活性剂颗粒1、1.57kg阳离子去污表面活性剂颗粒1和7.83kg(总量)其它单独给料的干燥添加的物质加入到一个直径1m的以24rpm运转的混凝土间歇式搅拌器中。当所有物质均被给料至搅拌器中后，将所述混合物搅拌5分钟以形成颗粒状衣物洗涤剂组合物。颗粒状衣物洗涤剂组合物的配方如下所述：
颗粒状衣物洗涤剂组合物。
Figure GPA00001131214400191
  过碳酸钠(具有12％至15％活性AvOx)   14.70
  光漂白剂颗粒   0.01
  脂肪酶(11.00mg活性物质/g)   0.70
  淀粉酶(21.55mg活性物质/g)   0.33
  蛋白酶(56.00mg活性物质/g)   0.43
  四乙酰基乙二胺附聚物(92％重量的活性物质)   4.35
  抑泡剂附聚物(11.5％重量的活性物质)   0.87
  丙烯酸酯/马来酸酯共聚物颗粒(95.7％重量的活性物质)   0.29
  绿色/蓝色碳酸盐斑点   0.50
  阴离子去污表面活性剂颗粒1   19.04
  阳离子去污表面活性剂颗粒1   6.27
  硫酸钠   3.32
  固体香料颗粒   0.63
  总份数   100.00
实施例9-液体衣物洗涤剂
  成分   A   B   C   D   E
  重量百分比   重量百分比   重量百分比   重量百分比   重量百分比
  烷基醚硫酸钠   14.4％   9.2％   5.4％
  直链烷基苯磺酸 4.4％ 12.2％ 5.7％ 1.3％
  烷基乙氧基化物   2.2％   8.8％   8.1％   3.4％
  氧化胺   0.7％   1.5％
  柠檬酸   2.0％   3.4％   1.9％   1.0％   1.6％
  脂肪酸   3.0％   8.3％   16.0％
  蛋白酶   1.0％   0.7％   1.0％   2.5％
  淀粉酶   0.2％   0.2％   0.3％
  脂肪酶   0.2％
  硼砂   1.5％   2.4％   2.9％
  甲酸钙和甲酸钠 0.2％
  甲酸   1.1％
  聚合物1   1.8％   2.1％   3.2％
  聚丙烯酸钠   0.2％
  聚丙烯酸钠共聚物   0.6％
  DTPA2   0.1％   0.9％
  DTPMP3   0.3
  EDTA4   0.1％
  荧光增白剂   0.15％   0.2％   0.12％   0.12％   0.2％
  乙醇   2.5％   1.4％   1.5％
  丙二醇   6.6％   4.9％   4.0％   15.7％
  山梨醇   4.0％
  乙醇胺   1.5％   0.8％   0.1％   11.0％
  氢氧化钠   3.0％   4.9％   1.9％   1.0％
  异丙基苯磺酸钠   2.0％
  硅氧烷抑泡剂   0.01％
  香料   0.3％   0.7％   0.3％   0.4％   0.6％
  遮光剂5   0.30％   0.20％   0.50％
  水   余量   余量   余量   余量   余量
  100.0％   100.0％   100.0％   100.0％   100.0％
1如实施例1、2、3或4中任一项所述的两亲烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物或聚合物的任何混合物。
2二亚乙基三胺五醋酸钠盐
3二亚乙基三胺五甲叉膦酸钠盐
4乙二胺四乙酸钠盐
5Acusol OP 301
  成分   F   G   H   I   J   K
  重量百分比   重量百分比   重量百分比   重量百分比   重量百分比   重量百分比
  烷基苯磺酸   7   7   4.5   1.2   1.5   12.5
  C12-14烷基-3-乙氧基硫酸钠   2.3   2.3   4.5   4.5   7   18
  C14-15烷基-8-乙氧基化物   5   5   2.5   2.6   4.5   4
  C12烷基二甲基胺氧化物   -   2   -   -   -   -
  C12-14烷基羟乙基二甲基氯化铵   -   -   -   0.5   -   -
  C12-18脂肪酸   2.6   3   4   2.6   2.8   11
  柠檬酸   2.6   2   1.5   2   2.5   3.5
  蛋白酶   0.5   0.5   0.6   0.3   0.5   2
  淀粉酶   0.1   0.1   0.15   -   0.05   0.5
  甘露聚糖酶   0.05   -   0.05   -   -   0.1
  烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物1   1.0   .8   1   0.4   1.5   2.7
  二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)   0.2   0.3   -   -   0.2   -
Figure GPA00001131214400221
1如实施例1、2、3或4中任一项所述的两亲烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物或聚合物的任何混合物。
  成分   L   M   N   O   P   Q
  重量百分比   重量百分比   重量百分比   重量百分比   重量百分比   重量百分比
  直链烷基苯磺酸   5.5   2.7   2.2   12.2   5.2   5.2
  C12-14烷基-3-乙氧基硫酸钠   16.5   20   9.5   7.7   1.8   1.8
  C12-14烷基硫酸钠   8.9   6.5   2.9   -
  C12-14烷基-7-乙氧基化物   0.15   0.15
  C14-15烷基-8-乙氧基化物   3.5   3.5
  C12-15烷基-9-乙氧基化物   1.7   0.8   0.3   18.1   -   -
  C12-18脂肪酸   2.2   2.0   -   1.3   2.6   2.6
  柠檬酸   3.5   3.8   2.2   2.4   2.5   2.5
  蛋白酶   1.7   1.4   0.4   -   0.5   0.5
  淀粉酶   0.4   0.3   -   -   0.1   0.1
  甘露聚糖酶   0.04   0.04
  烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物1   2.1   1.2   1.0   2   1.00   0.25
  PEG-PVAc聚合物2   -   -   -   -   -   0.3
  乙氧基硫酸化六亚甲基二胺二甲基季铵盐   -   -   -   -   -   0.7
Figure GPA00001131214400231
1如实施例1、2、3或4中任一项所述的两亲烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物或聚合物的任何混合物。
2PEG-PVA接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。所述聚环氧乙烷主链的分子量为约6000，并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比率为约40至60，并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。
3Alco 725(苯乙烯/丙烯酸酯)
实施例10-液体手洗盘碟洗涤剂
Figure GPA00001131214400232
  1，3BAC二胺3   0.5   0.5
  促泡聚合物4   0.2   0.2
  水   余量   余量
1如实施例1、2、3或4中任一项所述的两亲烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物或聚合物的任何混合物。
2非离子的可以是任一项包含9个乙氧基的C11烷基乙氧基化的表面活性剂。
31，3BAC是1，3-二(甲胺)-环己烷。
4甲基丙烯酸(N，N-二甲基氨基)乙酯均聚物
实施例11-自动盘碟洗涤剂
聚合物分散剂2碳酸盐三聚磷酸钠硅酸盐固体漂白剂和漂白活化剂聚合物1酶二水合柠檬酸二钠非离子表面活性剂3水、硫酸盐、香料、染料和其它助剂   A0.5350640.05-100.3-0.600余量至100％   B54066410.3-0.600余量至100％   C64010642.50.3-0.600余量至100％   D535-400-106450.3-0.62-200余量至100％   E535-400-1064100.3-0.600.8-5余量至100％
1如实施例1、2、3或4中任一项所述的两亲烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物或聚合物的任何混合物。
2如得自Rohm & Haas的ACUSOL
Figure GPA00001131214400241
445N，或得自Alco.的ALCOSPERSE
Figure GPA00001131214400242
。
3如得自Olin Corporation的SLF-18 POLY TERGENT。
实施例12：小袋形式的液体衣物洗涤剂组合物，其由聚乙烯醇薄膜包封。
Figure GPA00001131214400243
Figure GPA00001131214400251
1PAP＝邻苯二甲酰基-氨基-过氧己酸，为70％活性物质的湿粉饼
2如实施例1、2、3或4中任一项所述的两亲烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物或聚合物的任何混合物。
3PEG-PVA接枝共聚物为聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物，其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。所述聚环氧乙烷主链的分子量为约6000，并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比率为约40至60，并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。
除非另外指明，所有组分或组合物含量均是关于该组分或组合物的活性物质含量，并且不包括可能存在于可商购获得的来源中的杂质，例如残余溶剂或副产品。
除非另外指明，所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明，所有百分比和比率均基于总组合物计算。
应当理解，在本说明书中给出的每一上限值包括每一个下限值，如同该下限值在本文中也被明确表示。在整个说明书中给出的每一最小数值限度包括每一较高数值限度，就像这样的较高数值限度在本文中是明确地写出一样。在整个说明书中给出的每一数值范围包括落在该较宽数值范围内的每一较窄数值范围，就像这样的较窄数值范围在本文中是明确地写出一样。
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示与所引用的数值和围绕该数值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
在发明详述中引用的所有文献的相关部分均以引用方式并入本文；任何文献的引用并不可理解为是对其作为本发明的现有技术的认可。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不背离本发明实质和范围的情况下可以做出多个其他改变和变型。因此，权利要求书意欲包括在本发明范围内的所有这样的改变和变型。

Claims (13)

1.一种清洁组合物，所述清洁组合物包含两亲水溶性烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物，所述聚合物包含缩聚形式的式(I)、(II)、(III)和(IV)的重复单元
Figure FSB00000631376100011
其中
#在各种情况下表示介于式(I)、(II)、(III)或(IV)的两个相邻重复单元的氮原子和基团A1的自由结合位置之间的半个键；
A1独立地选自直链或支链的C2-C6-亚烷基；
E独立地选自式(V)的亚烷氧基单元
Figure FSB00000631376100012
其中
*在各种情况下表示键合到式(I)、(II)或(IV)的重复单元的氮原子上的半个键；
A2在各种情况下独立地选自1，2-亚丙基、1，2-亚丁基和1，2-异亚丁基；
A3为1，2-亚丙基；
R在各种情况下独立地选自氢和C1-C4-烷基；
m具有在0至2范围内的平均值；
n具有在22至40范围内的平均值；并且
p具有在11至40范围内的平均值；
其中所述单个烷氧基化聚亚烷基亚胺由1个式(I)的重复单元、x个式(II)的重复单元、y个式(III)的重复单元和y+1个式(IV)的重复单元组成，其中在各种情况下x和y具有在0至150范围内的值；
其中所述两亲水溶性烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物具有在0.6至1.5(x+2y+1)1/2的范围内的n对p的平均比率；并且
所述聚合物具有的主链包含式(I)、(II)、(III)和(IV)的组合的重复单元，不包括亚烷氧基单元E，其中在各种情况下所述聚亚烷基亚胺主链的平均分子量Mw具有在60至10,000g/mol范围内的值；并且
所述聚合物具有在0至50范围内的季铵化度。
2.如权利要求1所述的清洁组合物，其中所述清洁组合物选自由下列组成的组：液体衣物洗涤剂组合物、固体衣物洗涤剂组合物、液体手洗盘碟洗涤组合物、固体自动盘碟洗涤组合物、液体自动盘碟洗涤组合物、以及片剂/单位剂型的自动盘碟洗涤组合物、包含在水溶性小袋中的衣物洗涤剂组合物。
3.如权利要求1所述的清洁组合物，其中所述清洁组合物包含按所述清洁组合物的重量计0.05％至10％的烷氧基化聚亚烷基亚胺聚合物。
4.如权利要求1所述的清洁组合物，其中m为零。
5.如权利要求1所述的清洁组合物，其中所述A1是亚乙基。
6.如权利要求1所述的清洁组合物，其中R为氢。
7.如权利要求1所述的清洁组合物，其中A1为亚乙基，m为零，R为氢，n具有24至30的平均值，p具有12至30的平均值，n对p的比率具有0.8至1.2(x+2Y+1)1/2的平均值，所述聚亚烷基亚胺主链的分子量具有500至6,000的平均值，并且具有在5％至40％范围内的取代度。
8.如权利要求1所述的清洁组合物，其中所述组合物还包含表面活性剂体系。
9.如权利要求8所述的清洁组合物，其中所述表面活性剂体系包含C10-C16烷基苯磺酸盐。
10.如权利要求8所述的清洁组合物，其中所述表面活性剂体系包含C8-C18直链烷基磺酸盐表面活性剂。
11.如权利要求9所述的清洁组合物，其中所述表面活性剂体系还包含一种或多种辅助表面活性剂，所述辅助表面活性剂选自由下列组成的组：非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂以及它们的混合物。
12.如权利要求8所述的清洁组合物，其中所述组合物还包含清洁助剂添加剂。
13.一种清洁工具，所述清洁工具包括非织造基底和如权利要求1所述的清洁组合物。
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Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2703222C (en) 2007-11-09 2014-07-08 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising a multi-polymer system comprising at least one alkoxylated grease cleaning polymer
MX303333B (es) * 2007-11-09 2012-09-12 Procter & Gamble Composiciones para limpieza con polialcanolaminas alcoxiladas.
US7820610B2 (en) * 2008-04-07 2010-10-26 The Procter & Gamble Company Laundry detergent containing polyethyleneimine suds collapser
US20120128614A1 (en) * 2009-05-29 2012-05-24 Segetis, Inc. Solvent, solution, cleaning composition and methods
AR078363A1 (es) * 2009-09-14 2011-11-02 Procter & Gamble Composicion detergente compacta fluida para lavanderia
EP2478083B1 (en) 2009-09-14 2018-01-03 The Procter and Gamble Company External structuring system for liquid laundry detergent composition
ES2630277T3 (es) * 2010-02-08 2017-08-21 Ecolab Usa Inc. Detergentes para el cuidado de textiles con reducción de humo
EP2603836A4 (en) 2010-08-12 2017-08-02 Segetis, Inc. Carboxy ester ketal removal compositions, methods of manufacture, and uses thereof
US8828920B2 (en) 2011-06-23 2014-09-09 The Procter & Gamble Company Product for pre-treatment and laundering of stained fabric
US8759271B2 (en) * 2012-05-11 2014-06-24 The Procter & Gamble Company Liquid detergent composition for improved shine
DE102012208286A1 (de) 2012-05-16 2013-11-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Wasserarmes, flüssiges Waschmittel mit aus nachwachsenden Rohstoffen gewonnenen Tensiden
DE102012211028A1 (de) 2012-06-27 2014-01-02 Henkel Ag & Co. Kgaa Hochkonzentriertes flüssiges Wasch- oder Reinigungsmittel
US9458414B2 (en) 2012-09-21 2016-10-04 Gfbiochemicals Limited Cleaning, surfactant, and personal care compositions
EP2925738B1 (en) 2012-11-29 2018-01-10 GFBiochemicals Limited Carboxy ester ketals, methods of manufacture, and uses thereof
EP2961822B1 (de) 2013-02-28 2017-04-12 Basf Se Formulierungen, ihre verwendung als oder zur herstellung von geschirrspülmitteln und ihre herstellung
US10662397B2 (en) 2013-02-28 2020-05-26 Basf Se Aqueous formulations, their manufacture, and their use in hard surface cleaning
BR112015028824A2 (pt) 2013-05-24 2017-07-25 Procter & Gamble composição de tensoativo concentrada
CN105209587A (zh) 2013-05-24 2015-12-30 宝洁公司 包含非离子表面活性剂的低ph洗涤剂组合物
WO2014190129A1 (en) 2013-05-24 2014-11-27 The Procter & Gamble Company Low ph detergent composition
MX2016002494A (es) 2013-08-26 2016-05-31 Procter & Gamble Composiciones que comprenden poliaminas alcoxiladas que tienen puntos de fusion bajos.
CA2921470A1 (en) * 2013-08-26 2015-03-05 Basf Se Alkoxylated polyethyleneimine with a low melting point
CA2937355A1 (en) * 2014-02-26 2015-09-03 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising alkoxylated polyalkyleneimine, organomodified silicone and siloxane-based diluent
US9845445B2 (en) 2014-05-12 2017-12-19 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising alkoxylated polyalkyleneimine, organomodified silicone and silixane-based diluent
EP3194554A4 (en) * 2014-05-12 2018-04-25 The Procter and Gamble Company Anti-microbial cleaning composition
EP3167039B1 (en) 2014-07-11 2018-08-22 The Procter and Gamble Company Structured particles comprising alkoxylated polyalkyleleimine, and granular laundry detergent comprising particles
JP6407682B2 (ja) * 2014-11-27 2018-10-17 花王株式会社 衣料用粉末洗剤組成物の製造方法
EP3034596B2 (en) 2014-12-17 2021-11-10 The Procter & Gamble Company Detergent composition
US20170015942A1 (en) * 2015-07-16 2017-01-19 The Procter & Gamble Company Method of manual dishwashing
US9796948B2 (en) * 2016-01-13 2017-10-24 The Procter & Gamble Company Laundry detergent compositions comprising renewable components
TWI799373B (zh) * 2016-02-16 2023-04-21 日商獅子股份有限公司 洗淨劑組成物
JP6783067B2 (ja) * 2016-04-01 2020-11-11 株式会社ニイタカ 非イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤の製造方法
EP3239282B1 (en) * 2016-04-27 2018-08-29 The Procter and Gamble Company Method of manual dishwashing
JP6967939B2 (ja) * 2017-10-31 2021-11-17 ライオン株式会社 液体洗浄剤
US10731108B2 (en) 2017-12-01 2020-08-04 The Procter & Gamble Cincinnati Processes of making liquid detergent compositions that include zwitterionic surfactant
US20190169551A1 (en) * 2017-12-01 2019-06-06 The Procter & Gamble Company Processes of making liquid detergent compositions that include certain alkoxylated pei polymers
US20220380661A1 (en) * 2017-12-29 2022-12-01 Arc Products, Inc. Quaternized alkoxylated polymer surfactant
US11692305B2 (en) 2018-06-28 2023-07-04 The Procter & Gamble Company Fabric treatment compositions with polymer system and related processes
EP3633016A1 (en) * 2018-10-04 2020-04-08 The Procter & Gamble Company Liquid hand dishwashing cleaning composition
EP3894537B1 (en) * 2018-12-13 2022-10-19 Dow Global Technologies LLC Cleaning booster
JP2019104924A (ja) * 2019-02-19 2019-06-27 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ 抗菌洗浄組成物
AR119899A1 (es) * 2019-09-27 2022-01-19 Dow Global Technologies Llc Detergente líquido para ropa con refuerzo de limpieza
WO2021105330A1 (en) * 2019-11-29 2021-06-03 Basf Se Compositions and polymers useful for such compositions
WO2021154569A1 (en) * 2020-01-29 2021-08-05 The Procter & Gamble Company A cleaning composition
CN115698132A (zh) * 2020-06-17 2023-02-03 巴斯夫欧洲公司 用于多效洗涤剂配制剂的两亲性烷氧基化聚乙烯/丙烯亚胺共聚物
WO2022083949A1 (en) * 2020-10-20 2022-04-28 Basf Se Compositions and their use
US11464384B1 (en) 2022-03-31 2022-10-11 Techtronic Cordless Gp Water soluable package for a floor cleaner
EP4321604A1 (en) 2022-08-08 2024-02-14 The Procter & Gamble Company A fabric and home care composition comprising surfactant and a polyester
WO2024094790A1 (en) 2022-11-04 2024-05-10 Clariant International Ltd Polyesters
WO2024094803A1 (en) 2022-11-04 2024-05-10 The Procter & Gamble Company Fabric and home care composition
WO2024094802A1 (en) 2022-11-04 2024-05-10 The Procter & Gamble Company Fabric and home care composition
WO2024119298A1 (en) 2022-12-05 2024-06-13 The Procter & Gamble Company Fabric and home care composition comprising a polyalkylenecarbonate compound
WO2024129520A1 (en) 2022-12-12 2024-06-20 The Procter & Gamble Company Fabric and home care composition
EP4386074A1 (en) 2022-12-16 2024-06-19 The Procter & Gamble Company Fabric and home care composition

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1154137A (zh) * 1994-05-25 1997-07-09 普罗格特-甘布尔公司 包含用作污垢分散剂的乙氧基化/丙氧基化聚亚烷基胺聚合物的组合物
US6075000A (en) * 1997-07-02 2000-06-13 The Procter & Gamble Company Bleach compatible alkoxylated polyalkyleneimines
US20060234895A1 (en) * 2005-04-15 2006-10-19 Souter Philip F Liquid laundry detergent compositions with modified polyethyleneimine polymers and lipase enzyme
WO2006108857A1 (en) * 2005-04-15 2006-10-19 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions with alkoxylated polyalkylenimines

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2227546C3 (de) 1972-06-07 1979-04-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verwendung von oxalkylierten PoIyalkylenpolyaminen zur SchneUentwässening von Rohölen
DE2504282C3 (de) * 1975-02-01 1980-03-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Polyester- und Cellulosefasern
US5034508A (en) 1988-08-31 1991-07-23 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Dispersant for nonaqueous systems
JPH062222B2 (ja) * 1988-11-07 1994-01-12 第一工業製薬株式会社 分散剤
JPH0268126A (ja) * 1988-08-31 1990-03-07 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 微粉末の非水系分散安定剤
US5531934A (en) * 1994-09-12 1996-07-02 Rohm & Haas Company Method of inhibiting corrosion in aqueous systems using poly(amino acids)
ATE244752T1 (de) * 1996-03-04 2003-07-15 Procter & Gamble Wäsche-vorbehandlungsverfahren und bleichmittelzusammensetzungen
DE19643281A1 (de) * 1996-10-21 1998-04-23 Basf Ag Verwendung von polykationischen Kondensationsprodukten als farbfixierenden Zusatz zu Waschmitteln und Wäschenachbehandlungsmitteln
US6127331A (en) * 1998-06-23 2000-10-03 The Procter & Gamble Company Laundry compositions comprising alkoxylated polyalkyleneimine dispersants
US6156720A (en) * 1998-06-23 2000-12-05 Basf Aktiengesellschaft Propoxylated/ethoxylated polyalkyleneimine dispersants
EP0971030A1 (en) * 1998-07-10 2000-01-12 The Procter & Gamble Company Surfactant agglomerates
US6008316A (en) * 1998-09-03 1999-12-28 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Functionalized polyamines
JP2003020585A (ja) 2001-07-10 2003-01-24 Nippon Shokubai Co Ltd 脱墨剤組成物および脱墨方法
GB0304456D0 (en) * 2003-02-26 2003-04-02 Photobiotics Ltd Porphyrin derivatives
JP2008537974A (ja) * 2005-04-15 2008-10-02 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 改善された安定性及び透明性を有する液体洗濯洗剤組成物
US7585376B2 (en) 2005-10-28 2009-09-08 The Procter & Gamble Company Composition containing an esterified substituted benzene sulfonate
US7445644B2 (en) * 2005-10-28 2008-11-04 The Procter & Gamble Company Compositions containing anionically modified catechol and soil suspending polymers
EP2021452B1 (en) * 2006-05-22 2018-03-21 The Procter and Gamble Company Liquid detergent composition for improved grease cleaning
DE602006020853D1 (de) * 2006-07-07 2011-05-05 Procter & Gamble Waschmittelzusammensetzungen
ATE550417T1 (de) * 2007-05-29 2012-04-15 Procter & Gamble Verfahren zum reinigen von geschirr
EP2014753A1 (en) * 2007-07-11 2009-01-14 The Procter and Gamble Company Liquid detergent composition
CL2008003335A1 (es) * 2007-11-09 2010-02-12 Basf Se Polialquileniminas alcoxiladas anfifilicas solubles en agua que tienen un bloque de oxido de polietileno interno y un bloque de oxido de polipropileno externo.
CA2703222C (en) * 2007-11-09 2014-07-08 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising a multi-polymer system comprising at least one alkoxylated grease cleaning polymer
MX303333B (es) * 2007-11-09 2012-09-12 Procter & Gamble Composiciones para limpieza con polialcanolaminas alcoxiladas.

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1154137A (zh) * 1994-05-25 1997-07-09 普罗格特-甘布尔公司 包含用作污垢分散剂的乙氧基化/丙氧基化聚亚烷基胺聚合物的组合物
US6075000A (en) * 1997-07-02 2000-06-13 The Procter & Gamble Company Bleach compatible alkoxylated polyalkyleneimines
CN1268160A (zh) * 1997-07-02 2000-09-27 普罗格特-甘布尔公司 可与漂白剂配伍的烷氧基化聚亚烷基亚胺
US20060234895A1 (en) * 2005-04-15 2006-10-19 Souter Philip F Liquid laundry detergent compositions with modified polyethyleneimine polymers and lipase enzyme
WO2006108857A1 (en) * 2005-04-15 2006-10-19 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions with alkoxylated polyalkylenimines
WO2006113314A1 (en) * 2005-04-15 2006-10-26 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent compositions with modified polyethyleneimine polymers and lipase enzyme

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