DE2504282C3 - Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Polyester- und Cellulosefasern - Google Patents

Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Polyester- und Cellulosefasern

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DE2504282C3 DE2504282A DE2504282A DE2504282C3 DE 2504282 C3 DE2504282 C3 DE 2504282C3 DE 2504282 A DE2504282 A DE 2504282A DE 2504282 A DE2504282 A DE 2504282A DE 2504282 C3 DE2504282 C3 DE 2504282C3
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Description

a) Äthylenoxid-Einheiten und
b) Propylenoxid-, Butylenoxid-, Cyclohexcnoxid- und/oder Styroloxid-Einheiten
im Molverhältnis a : b von 10 bis 0,1 : 1 enthält.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Färbehilfsmittel in einer Menge von 0,5 bis 70 g/l, bezogen auf die wäßrige Flotte, eingesetzt wird.
3. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert der Flotte 7 beträgt.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Polyester- und Cellulosefasern oder deren Mischungen mit dispergierten und/oder Dispersionsfarbstoffen durch Aufbringen einer wäßrigen Farbstoff-Flotte, die ein Färbehilfsmittel enthält, auf die Fasern, Trocknen und Fixieren der Farbstoffe.
ils ist bekannt, Polyesterfasern mit Dispersionsfarbstoffen und Cellulosefasern mit Küpenfarbstoffen kontinuierlich zu färben. Dabei wird, beispielsweise mit Hilfe eines Foulards, eine Farbstoff-Flotte auf das Gewebe aufgebracht, das dann getrocknet und anschließend zur Fixierung der Farbstoffe weiter behandeil wird. Während der Zwischentrocknung des Gewebes wandert der auf das Gewebe aufgeklotzte Farbstoff an die Oberfläche bzw. an die Stellen des Gewebes, an denen der Verdampfungsprozeß stattfindet. Dadurch erhält man unegale Färbungen von unterschiedlicher Farbtiefc. Um egale Färbungen zu erzielen, ist es bekannt, der Farbstoff-Flotte Antimigrationsmittel zuzusetzen, beispielsweise Alginate, Carboxymethylcellulosen, Polyacrylamide und acrylsäurehaltige Copolymerisate. Die bekannten Antimigrationsmittel sind beim kontinuierlichen Färben von Polyester- und Cellulosefasern und deren Fasermischungen als Hilfsmittel nicht so wirksam, daß Färbungen erzielt werden, die auch höchsten Ansprüchen genügen. Es ist besonders schwierig, texturiertes Polyestermaterial nach einem kontinuierlichen Verfahren gleichmäßig zu färben. Einige bekannte Antimigrationsmittel vermindern schon bei Raumtemperatur die Flottenstabilität, andere wiederum führen zu höherviskosen Flotten und neigen außerdem dazu, sich auf den Auftragswalzen abzuscheiden.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, für das eingangs beschriebene Verfahren ein Antimigrationsmittel auizuzeigen, das wirksamer ist, als die bisher bekannten.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst, wonn als Färbehilfsmittel polyalkoxylierte Amine, Aminoxide von polyalkoxylierten Aminen und/oder quartemisierte
ti polyalkoxylierte Amine verwendet werden, die in l%iger wäßriger Lösung einen Trübungspunkt von mindestens 18°C haben und die sich jeweils von Aminen ableiten, die mindestens zwei Stickstoffatome und mindestens eine alkoxylierbare Gruppe aufweisen, und
jn bei denen die Polyalkoxylenkeite
a) Äthylenoxid-Einheiten und
b) Propylenoxid-, Butylenoxid-, Cyclohexcnoxid- und/ oder Styroloxid-Einheiten
im Molverhältnis a :b von 10 bis 0,1 : 1 enthält.
Ausgangsstoffe für die Herstellung der gemäß Erfindung einzusetzenden Färbehilfsmittel sind Amine, die mindestens zwei Stickstoffatome und mindestens eine alkoxylierbare Gruppe im Molekül aufweisen. Eine alkoxylierbare Gruppe ist beispielsweise die HN-Gruppe. Die Färbehilfsmittel können sich auch von tertiären Aminen mit mindestens zwei Stickstoffatomen ableiten, sofern das tertiäre Amin noch mindestens eine alkoxylierbare Gruppe enthält, wie Hydroxyl-, Mercapto-, Carboxyl- und/oder Carbonamid-Gruppen. Die Amine können aliphatisch, aromatisch, araliphatisch, cyclisch oder heterocyclisch sein. Es ist ebenfalls möglich, ein Gemisch verschiedener Amine der Alkoxylicrungsreaklion zu unterwerfen. Gceignele Amine sind beispielsweise
Äthylendianiin,
2-Dimethylaminoäthylamin,
2-Diäthylaminoäthylamin;
1,2-Propylendiamin,
1,3-Diaminopropan,
3-Methylaminopropylamin,
3-Dimethylaminopropylamin,
3-Diäthylaminopropylamin,
3-Cyclohexylaminopropylamin;
1,4-Diaminobutan,
4-Diäthylaminobutylamin;
l-Diäthylamino-4-aminopentan;
Hexamethylendiamin,
2,5-Dimethylhexan-2,5-diamin;
4,9-Dioxadodecan-l,l2-diamin;
6,6-Dimethyl-4,8-dioxaundecan-l,l 1-diamin;
Diälhylcntriamin,
Diäthylentriamino-ölsäureamid;
Diäthylentriaminolaurinsäureamid;
Di propylendiamin;
Bis-(3-aminopropyl)-methylamin;
l,2-Bis-(3-aminopropylamino)-äthan;
Bis-(6-aminohexyl)-amin;
Triäthylentetramin,
Tripropylentetramin;
Teiraäthylenpentaniin,
Tetrapropylenpentamin;
Polymine.z. B. Polyätliylenimin;
2-Aminomethylcyclopentylamin;
1.1-Bis-(4-aminophenyl)-cyclohexan;
4,4'-Diaminodicyclohexylmethan;
3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminodicyclohexylmethan;
2,2'-Bis-(4-aminocyclohexyl)-propan;
4,4'-Diaminodiphenylmethan;
N,N'-Dimethyl-4,4'-diaminodiphenylmethari;
3,3'-Dimethyl-4,4'-diaminodiphenylmethan;
Tris-(2-aminoäthyl)-amin,
Tris-(2-aminopropyl)-amin;
Aminoäthyläthanolamin;
o-Phenylendiamin,
p-Phenylendiamin;
4-Aminopyridin;
2-Aminopyrirnidin;
i-hydroxyäthyl-2-dodecyl-imidazolin;
i-Aminoäthyl^-dodecyl-imidazolin;
l-Hydroxyäthyl-2-heptadecenyl-imidazolin,-
Piperazin;
1-(2-Hydroxyälhyl)-piperazin;
l-(2-Aniinoälhyl)-piperazin;
l,4-Bis-(3-aminopropyl)-pipcrazin;
1 -(2-Aniinopropyl)-pipcridin.
Um eine Gruppe der gemäß Erfindung wirksamen Färbehilfsmittel herzustellen, werden die in Betracht kommenden Amine alkoxyliert. In der Regel verfährt man so, daß man zuerst die gewünschte Menge eines Alkylenoxids, dann die geplante Menge des nächsten, etc. an die alkoxylierbare Gruppe bzw. alkoxylicrbaren Gruppen der geeigneten Amine anlagert. Die Reihenfolge, in der die Alkoxylierung vorgenommen wird, ist jedoch nicht kritisch.
Bei Verwendung von z. B. Älhylcnoxid und Propylenoxid als Alkoxylierungsmittcl können die Äthylenoxidbzw. Propylenoxid-Einheiten statistisch oder als Blöcke an das Amin angelagert sein. Eine statistische Anlagerung der Alkylenoxide wird dann erreicht, wenn man das Amin mit einer Mischung aus Äthylenoxid und Propylenoxid alkoxyliert. Bei den Blockcopolymerisaten kann die Reihenfolge der Addition von Äthylenoxid und Propylenoxid unterschiedlich sein. Das Molverhällnis von Äthylenoxid zu den anderen Alkylenoxiden kann in einem weiten Bereich variiert werden und liegt zwischen 0,1 und 10:1, vorzugsweise zwischen 0,5 und 5:1. )edes durch Alkylenoxide ersetzbare Wasserstoffatom, ζ. B. einer Aminogruppe oder einer OH-Gruppe, kann durch 1 bis 100 Äthylenoxid- oder Propylenoxid-Einheiten ersetzt werden, vorzugsweise durch 2 bis 50 Alkylenoxid-Einheiten. Anstelle von Propylenoxid können auch Butylenoxide (1,2-, 2,3- oder Iso-Butylenoxid) oder Styroloxid oder Cyclohexenoxid allein oder zusammen mit Propylenoxid eingesetzt werden.
Sehr wirksame Antimigrationsmittel beim kontinuierlichen Färben von Polyesterfasern und Cellulosefasern sind auch die Aminoxide, die sich aus den oben beschriebenen polyalkoxyiierten Aminen herstellen lassen. Die Aminoxide werden erhalten, indem man die polyalkoxylierten Amine mit Wasserstoffperoxid umsetzt. ]e nach Umsetzungsgrad erhält man teilweise bis vollständig oxidierte polyalkoxylierte Amine, die allein oder in Mischung mit den alkoxylierten Aminen eingesetzt werden können.
Auch quarternisierte polyalkoxylierte Amine sind hervorragende Antimigrationsmittel. Sie werden beispielsweise aus den polyalkoxylierten Aminen durch Umsetzen mit üblichen Quarternierungsmitteln, wie Dimethylsulfat, erhalten. Man kann vollständig oder teilweise quarternisierte Produkte bzw. auch Mischungen aus quarternisierten polyalkoxylierten Aminen und ί polyalkoxylierten Aminen einsetzen.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden Färbehilfsmittel werden weiterhin durch ihren Trübungsptinkt charakterisiert, der in l%iger wäßriger Lösung oberhalb einer Temperatur von 180C liegt Der
ίο Trübungspunkt wird nach DIN 53 917, Durchführungsbestimmung 6.1 (August 1973) ermittelt. Der Trübungspunkt ist wichtig für die Charakterisierung der polyalkoxylierten Amine, weil die geeigneten Färbehilfsmittel nicht allein mit Hilfe des Oxalkylierungsgra-
ij des und Verhältnisses der verschiedenen Alkylenoxide und anderer Kenndaten wie Hydroxylzahlen, Viskositäten, etc. beschrieben werden können.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden Färbehilfsmittel werden in Mengen von 0,5 bis 70 g/l, vorzugsweise 2
2i) bis 50 g/l der wäßrigen Flotte zugesetzt. Sie bewirken, daß die Farbstoffe aus den Flotten bei höheren Temperaturen, beispielsweise zwischen 30 und 1000C, ausflocken. Die Flockungstemperatur läßt sich dabei durch Anwendung geeigneter polyalkoxylierter Amine,
r> Aminoxide von polyalkoxylierten Aminoxiden oder quaternisierter polyalkoxylierter Amine auf den jeweiligen Färbeprozeß optimal einstellen. Bekanntlich sollen beim Klotzprozeß Farbstoff-Flotten vorliegen, die bei den normalen Klotztemperaturen (unterhalb 35°C) stabil sind. Erst bei höherer Temperatur darf eine Flockung eintreten. Diese Temperatur wird beim kontinuierlichen Färbeprozeß nach dem Aufklotzen der Flotte während des Zwischentrocknens erreicht und überschritten. Die Temperatur, bei der die Flockung eintritt, läßt sich sowohl durch die Auswahl geeigneter polyalkoxylierter Amine, der entsprechenden Aminoxide von polyalkoxylierten Aminen und quarternisierten polyalkoxylierten Produkte, als auch durch die Menge dieser Verbindungen, sowie durch den pH-Wert der Flotte steuern. Es ist besonders vorteilhaft, wenn der pH-Wert der Klotzflotte unterhalb 7 liegt. Vorzugsweise wird ein pH-Wert in dem Bereich von 3 bis 6,5 eingestellt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäße Verfahren bei pH-Werten oberhalb 7 durchzuführen.
Die erfindungsgemäßen Antimigrationsmittel können zusammen mit üblichen Färbehilfsmitteln wie Egalisiermitteln, Dispergiermitteln, mit bekannten Antimigrationsmitteln, mit nicht-ionischen, anionen- und kationaktiven Emulgatoren, mit natürlichen und synthetischen Schutzkolloiden sowie mit natürlichen und synthetischen Verdickungsmittel^ wie sie z. B. beim Textildruck üblich sind, eingesetzt werden.
Unter Polyesterfasern sollen lineare Polyesterfasern, z. B. Polyäthylenterephthalat-Fasern, verstanden werden. Cellulosefasern sind z. B. native und regenerierte Cellulosefasern, wie Baumwolle, Zellwolle, Viskosefasern, Kupferfasern, Acetat- und Triacetatfasern. Die Polyesterfasern werden mit Dispersionsfarbstoffen gefärbt, während man die Cellulosefasern mit dispergieren Farbstoffen, in erster Linie Küpenfarbstoffen, daneben aber auch mit Naphthol-, Schwefelfarbstoffen sowie manchen Substantivfarbstoffen färbt. Das Verfahren ist nicht auf einen bestimmten Zustand der Fasern '">eim Verarbeitungsprozeß beschränkt, sondern kann iindsätzlich zum Färben von Spinnkabel, Kardenband. Garnen, Geweben und Gewirken angewendet werden. Die Fasern können texturiert und nicht texturiert sein.
Das Verfahren wird kontinuierlich durchgeführt, indem man zunächst die wäßrige Farbstoff-Flotte im Foulard, beispielsweise auf ein Gevebe aus Polyester aufklotzt es anschließend zwischentrocknet und zum Fixieren des Farbstoffes auf eine höhere Temperatur erhitzt. Beim kontinuierlichen Färben von Cellulosefasern soll unter Fixieren gemäß Erfindung das Entwikkeln des Küpenfarbstoffs, d. h. das Reduzieren, Nachseifen und Oxidieren verstanden werden. Färbt man kontinuierlich ein Gewebe, das aus Fasermischungen H) aus Polyesterfasern und Cellulosefasern besteht, so wird das Gewebe mit einer Farbstoff-Flotte geklotzt, die mindestens einen Dispersions- und mindestens einen Küpenfarbstoff oder einen anderen zum Färben von Cellulosefasern geeigneten Farbstoff enthält. Man kann ι die Flotte auch dadurch auf das Gewebe aufbringen, daß man es durch die Flotte zieht und anschließend beispielsweise durch Abquetschen auf eine bestimmte Flottenaufnahme einstellt. Das Aufbringen der wäßrigen Farbstoff-Flotte, die die erfindungsgemäßen Zusätze enthält, erfolgt vorzugsweise bei Raumtemperatur. Man kann jedoch bei Temperaturen bis zu 40°C und höher arbeiten. Das mit der Flotte behanc'elte Gewebe oder Gewirke wird dann auf Temperaturen von 80 bis 150, vorzugsweise 100 bis 1400C erhitzt, um es zu trocknen. Um die Dispersionsfarbstoffe auf den Fasern zu fixieren, erhitzt man das Gewebe auf Temperaturen von 150 bis 230, vorzugsweise 160 bis 2200C. Man kann die Trocknung und Fixierung der Dispersionsfarbstoffe auch in einem Schritt durchführen, z. B. indem man jo sofort bei 175° C mit überhitztem Wasserdampf als Heizmedium arbeitet. Im Anschluß an die Fixierung des Dispersionsfarbstoffs wird der Küpenfarbstoff entwikkelt. Um den für die Färbung günstigsten pH-Bereich einzustellen, kann man die beim Färben üblichen Säuren r, bzw. Salze verwenden, beispielsweise schwache Säuren wie Essigsäure, Ameisensäure, Oxalsäure oder Salze wie Natriumaretat.
Die gemäß Erfindung einzusetzenden Färbehilfsmittel entfalten auch bei texturierten Polyestergewirken eine sehr gute Wirksamkeit, haben keinen nachteiligen Einfluß auf die Stabilität der Flotte und verändern die Viskosität der Flotte kaum. Eine zusätzliche Verwendung von Netzmitteln kann wegen der guten netzenden Wirkung bei einer Reihe dieser Verbindungen unterbleiben. Obwohl Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid und/oder Propylenoxid an Alkohole, wie Glykole, Trübungspunkte in dem Bereich von 30 bis 100°C zeigen, sind sie dennoch nicht als Antimigrationsmittel bei kontinuierlichen Verfahren zum Färben von Polyester- und Cellulosefasern geeignet.
Wie Versuche ergeben haben, lassen sich die in der FR-PS 14 36 911 beschriebenen alkoxylier'en Monoamine (z. B. Umsetzungsprodukte aus 1 Mol Oleylamin und 25 Mol Äthylenoxid oder aus 1 Mol Stearylamin und 25 Mol Äthylenoxid) nicht mit Erfolg als Antimigrationsmittel bei dem eingangs beschriebenen Verfahren einsetzen.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert. Die in den Beispielen angegebenen bo Teile und Prozente b-: ishcn sich auf das Gewicht. Der Trübungspunkt wurde gemäß DlN 53 917 benimmt.
Herstellung der polyalkoxylierten Amine
b5
Die Herstellung der alkoxylierten Amine erfolgt nach bekannten Methoden und ist nicht Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
A: Thermische Stufe I
1 Mol eines Polyamins und 5 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Polyamin, werden in einem Autoklaven vorgelegt und bei einer Temperatur von 90 bis 1000C mit einem Mol Propylenoxid oder Äthylenoxid pro Alkylenamineinheit oder NH-Funktion portionsweise umgesetzt, so daß alle reaktiven NH-Funktionen in Alkanolamingruppen überführt werden. Es empfiehlt sich dabei, mit einem 10%igen Überschuß an Epoxid zu arbeiten. Die Reaktionszeit beträgt bei einem Druck von 6 atm und einer Temperatur von 900C etwa 2 Stunden für Äthylenoxid und etwa 3 Stunden bei einer Temperatur von 1000C für Propylenoxid. Das Umsetzungsprodukt wird dann bei einer Temperatur von 90 bis 1000C und einem Druck von 15 Torr getrocknet.
B: Katalytische Stufe 11
1 Mol des gemäß A hergestellten Produkts und 1 Gew.-% KOH (100°/oig), bezogen auf A, werden in einem Rührautoklaven vorgelegt und je nach gewünschtem Alkoxylierungsgrad mit der betreffenden Menge Propylenoxid portionsweise bei Temperaturen von 130 bis 135°C bzw. mit der erforderlichen Menge Äthylenoxid bei Temperaturen von 120 bis 125°C umgesetzt. Die Reihenfolge ist dabei beliebig, man kann auch ein Mischgas aus Äthylenoxid und Propylenoxid verwenden, erhält dann jedoch statistische Copolymerisate. Die Reaktionszeit beträgt 6 bis 8 Stunden bei einem Druck von 8 atm und den oben für das jeweilige Alkylenoxid angegebenen Temperaturen. Für ein Mischgas aus Äthylenoxid und Propylenoxid beträgt die Temperatur 125 bis 130°C. Man läßt die Reaktionsmischung zur Vervollständigung der Umsetzung noch 3 Stunden unter Druck nachreagieren.
Nach dem oben beschriebenen Verfahren wurden die in der Tabelle 1 aufgeführten polyalkoxylierten Amine hergestellt. Die außerdem in Tabelle 1 angegebenen Aminoxide von polyalkoxylierten Aminen und quarternisiertcn polyalkoxylierten Aminen wurden durch Oxidation bzw. Quarternisierung der entsprechenden polyalkoxylierten Amine hergestellt.
Folgende Abkürzungen wurden verwendet:
ÄO bedeutet Äthylenoxid
PO bedeutet Propylenoxid
Die 3. Spalte der Tabelle 1 gibt die Zahl der Mole Äthylenoxid (ÄO) bzw. Propylenoxid (PO) an, die pro Mol Amin angelagert wurden. Das zuerst genannte Oxid wurde zuerst addiert und erst im Anschluß daran der andere Oxidblock aufpolymerisiert. Bei den Polyäthyleniminen beziehen sich die Molangaben ÄO und PO auf eine Äthylenimineinheit.
Bei Färbehilfsmittel Nr. 9 wurden ÄO und PO nicht getrennt hintereinander, sondern als Gemisch (Mischgas) aufgepfropft, wobei zum Unterschied zu den Blockcopolymeren (ÄO), — (PO)1 ein statistisches Copolymeres der beiden Monomeren entsteht.
In der vorletzten Spalte wird der Trübungspunkt des aufgeführten Färbehilfsmittels, gemessen in 1%iger wäßriger Lösung, in Grad Celsius angegeben.
Die letzte Spalte zeigt das molare Verhältnis von Äthylenoxid (ÄO) zu Propylenoxid (PO) an.
Tabelle I
Färbehilfs Amin Alkoxylierungsart, -reihenfolge und Trübungs Molares
mittel -grad punkt Verhältnis
Nr. AO: PO
(0C)
10 11 12 13 14 15 16 17
1,6-Hexamethylendiamin
1,6-Hexamethylendiamin
Äthylendiamin
Triäthylentetramin
Tetraäthylenpentamin
Tetraäthylenpentamin
Tetraäthylenpentamin
Tetraäthylenpentamin
Tetraäthylenpentamin + 20PO
+ 24PO
+ 20PO
+ 15 PO
+ 30 ÄO
+ 15 ÄO
+ 50 ÄO
+ 150 ÄO
+ 10 AO
+ 8 ÄO
+ 5 ÄO
+ 30 ÄO
+ 30PO
+ 50 PO
+ 10 PO
+ 120 PO
+ molares Gemisch aus
(30 AO +
(Mischgas)
- 24 PO +
- 24 PO +
- 24 PO +
- 24 PO +
- 24 PO +
- 12 PO +
■ 50 PO +
PO)
AO
ÄO
8Ä0
ÄO
8Ä0
ÄO
ÄO
4,9-Dioxadodecan-1,12-d iamin
4,4'-Diamin-dicyclohexyl-methan
4,4'-Diamino-diphenylmethan
o-Phenylen-diamin
p-Phenylen-diamin
Piperazin
N-Aminopropylpiperazin
Färbehilfsmittel Nr. 3 mit Dimethylsulfat (1 Mol pro Mol Amin) vollständig quarterniert
Färbehilfsmittel Nr. 3 nur teilweise mit Dimethylsulfat (V2 Mol pro Mol Amin) quarterniert
Färbehilfsmittel Nr. 6 mit Dimethylsulfat (2,5 Mol pro Mol Amin) vollständig quarterniert
Färbehilfsmittel Nr. 24 mit Dimethylsulfat (V2 Mol pro Äthylenimin-Einheit) vollständig quarterniert
35
28
58
100
58,5
42,5
100
46
63
34,5
24
34
24
31
47,5
37
75
80
61
63
Amingemisch aus je 1 Mol Diäthylentriamin + Triäthylentetramin + Tetraäthylenpentamin
Polymin (Polymerisationsgrad Pn= 1000)
Polyäthyienimin (P„«1000) Polyäthylenimin (Pn=IOOO) Polyäthyienimin (Pn= 500) Polyäthylenimin (Pn= 50) Polyäthylenimin (Pn= 20)
+ 34 PO + 16 ÄO 42,5
(bezogen auf ein mittleres Molgewicht
des Amingemisches)
+ 8 PO + 4 ÄO
AO
ÄO
ÄO
ÄO
ÄO
20PO
15PO
20PO
20PO
20PO
46
24,5
25
32
36
69
Färbehilfs Amin Alkoxylierungsart, -reihenfolge und Trübungs Molares
mittel -grad punkt Verhältnis
Nr. AO: anderem
(0C) Athylenoxid
Mono-aminoxid von Färbehilfsmittel Nr.
Tris-aminoxid von Färbehilfsmittel Nr.
Penta-aminoxid von Färbehilfsmittel Nr.
Triäthylentetramin + 16 1,2-Butylenoxid
+ 27 ÄO
44
45
46
54
0,3
0,3
0,3
0,6
Färbehilfsmittel
Nf.
Amin
Alkoxylierungsart, -reihenfolge und -grad
Trübungspunkt
(0C)
Molares Verhältnis ÄO: anderem Äthylenoxid
32 Triäthylentetramin
33 Triäthylentetramin
+ 6 Styroloxid + 32 ÄO
+ 6 Cyclohexenoxid + 42 ÄO 35
48
0,19 0,14
Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen
Zunächst werden die zur Prüfung der Antimigrationswirkung angewandten bekannten Prüfungsmelhoden (H. Lehmann und F. Somm, Textil-Praxis 1973, Seite 52) kurz beschrieben:
Plattentest bei 1000C 2«
Ein Stoffabschnitt (Gewebe oder Gewirke) von ca. 12 cm χ 12 cm wird unmittelbar nach dem Klotzen auf eine Glasplatte (ca. 12 cm χ 12 cm) gelegt und nur in der Mitte mit einer I cm dicken, kreisrunden Glasplatte 2r> (Durchmesser ca. 7 cm) bedeckt. Danach wird das Ganze sofort in einen 1000C heißen Trockenschrank gebracht. Nach dem Trocknen werden die Farbtiefen der bedeckten und unbedeckten Stellen miteinander verglichen. j»
Bei diesem Test ergeben sich auch unter Einsatz von herkömmlichen, in der Praxis angewandten Antimigrationsmitteln, wie Alginaten, Polyacrylamiden, Polycarbonsäuren (auch Acrylsäure-Copolymerisaten) oder Carboxymethylcellulose^ sehr starke Farbtiefenunter- j-> schiede zwischen bedeckten und unbedeckten Stellen des Gewebe- bzw. Gewirkestreifens (wesentlich hellerer, kreisrunder Fleck an der bedeckten Stelle). Auch bei Anwendung sehr hoher Konzentration dieser genannten Hilfsmittel zeigt sich im allgemeinen bei dieser 4(1 Prüfung eine nur mäßige Migrationsverhinderung.
Falttest bei 1000C
(vgl. M. Bräuer, Melliand Textilber. 41 (1960) 1102)
4)
Der mit der Farbstoffflotte geklotzte Stoffstreifen (Gewebe oder Gewirke) von ca. 12 χ 12 cm wird einfach zusammengelegt, an den 3 offenen Seiten mit breiten Metallklammern luftdicht verschlossen und in einen 100°C heißen Trockenschrank gehängt. Durch die ·-,(> Faltung wird eine Trocknung nur über die äußere Gewcbeseiie ermöglicht Der Farb&iuii auf uer iiiiienseite des Gewebestreifens wird bestrebt sein, durch das Gewebe hindurchzuwandern. Zwischen Innen- und Außenseite ergeben sich daher deutliche Farbtiefenunterschiede.
Beurteilung innen-außen bei texturiertem
Polyester-Materiai
Ein Polyester-Gewirke-Streifen (Diolen-loft-Gewirke. Trevira 2000-Gewirke, etc.) von ca. 40 cm χ 12 cm wird nach dem Klotzen auf einem Nadelspannrahmen bei 1100C während 120 Sekunden getrocknet und anschließend 90 Sekunden bei 165° C thermosoliert b5 Nach der reduktiven Nachreinigung, die während 30 Minuten bei 700C unter Verwendung einer Flotte (Flottenverhältnis 1 :40) aus
4 g/l Natronlauge 38° Be
2 g/l Hydrosulfit konz. Pulver 1 g/lüleylaminpolyglykoläther
durchgeführt wird, wird neben Egalität und Farbtiefe sowie der Farbstoffmigration an den Kanten und Einstichstellen der Nadeln der Farbtiefenunterschied zwischen Innerem und Äußerem des texturierten PES-Gewirkes beurteilt, was durch Auseinanderziehen des Gewirkes sehr gut möglich ist. Bei auseinandergezogenem Gewirke sollen möglichst keine helleren Streifen sichtbar werden.
Beispiel 1
Ein texturiertes Polyestermaterial (Diolen-loft-Gewirke) wird auf dem Foulard bei einer Flottenaufnahme von ca. 80% (bezogen auf das Gewicht der trockenen Ware) mit einer Flotte von Raumtemperatur geklotzt, die im Liter Wasser enthält:
25 g des gelben Dispersionsfarbstoffes mit der CoI. Ind. Nr. 47 023 in handelsüblicher Form und Beschaffenheit sowie
10 g des Färbehilfsmittels Nr. 2
und mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt wurde.
Mit einem Teil des geklotzten Gewirkes wird der Plattentest bei 1000C durchgeführt. Er zeigt nur eine sehr geringe Farbstoffmigration, im Unterschied zu Versuchen mit herkömmlichen Antimigrationsmitteln, wie einem mittelviskosen Natriumalginat oder einem acrylsäurehaltigen Copolymcrisat mit einer Fordbecher-Viskosität (Düse 8) von 100 Sekunden. Auch mit einer Verbindung aus 1 Mol Oleylamin und 25 Mol Äthylenoxid läßt sich praktisch keine migrationsinhibici ende Wirkung feststellen.
Ein anderer Teil des geklotzten Gewirkes wird auf einem Nadelspannrahmen bei HO0C während 120 Sekunden zwischengetrocknet, anschließend bei 165° C 90 Sekunden lang thermosoliert und in der üblichen Weise reduktiv nachgereinigt. Man erhält eine egale, farbtiefe Färbung mit guten Allgemeinechtheiten. Beim Auseinanderziehen des Gewirkes werden keine helleren Streifen sichtbar. An den Einstichstellen der Nadeln des Spannrahmens wird nur außerordentlich geringe Farbstoffwanderung gefunden. Der Antimigrationseffekt des verwendeten Hilfsmittels übertrifft denjenigen von herkömmlichen Migrationsinhibitoren weit.
Zu ähnlich guten Ergebnissen gelangt man, wenn Diolen-loft-Gewirke mit folgenden Farbstoffen und Hilfsmitteln unter den genannten Bedingungen gefärbt wird (s. Tabelle H):
I I Tabelle 25 04 282
11
II Farbstoflart und -menge
Nr.
Färbehilfsmittel
Menge Nr.
10 12 pH-Wert Flotten
aufnahme
1 I Flottenzusammensetzung und Arbeitsbedingungen 50 g/l Dispersionsfarbstoff (rosa) aus
DE-PS 12 09 680, Beispiel 2/1
10 g/l 10 5 80%
.
1
i
Ί Beispiel
I
10 g/l Dispersionsfarbstoffe (rosa) aus
DE-PS 12 09 680, Beispiel 2/1
6 g/l 7 5 80%
I la
30 g/l Dispersionsfarbstoff (rosa) aus
DE-PS 12 09 680, Beispiel 2/1
8 g/l 7 4,5 80%
I ib
I
50 g/l Dispersionsfarbstoff (rosa) aus
DE-PS 12 09 680, Beispiel 2/1
30 g/l 25 4,5 100%
I lc 50 g/l Dispersionsfarbstoff (rosa) aus
DE-PS 12 09 680, Beispiel 2/1
12 g/l 25 4,5 80%
I
J
I
.1 le
50 g/l Dispersionsfarbstoff (rosa) aus
DE-PS 12 09 680, Beispiel 2/1
12 g/l 12 6,0 80%
i 40 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus
DE-PS 11 76 777, Beispiel 10
9 g/l 1 4,5 80%
i I is
f
40 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus
DE-PS 11 76 777, Beispiel 10
15 g/l 6 4,5 80%
I
!
; lh 40 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus
DE-PS 11 76 777, Beispeil 10
10 g/l 19 4,5 80%
i I Π 40 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus
DE-PS 11 76 777, Beispiel 10
10 g/l 21 4,5 80%
i i 25 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus
DE-PS 11 76 777, Beispiel 10
7 g/l 14 4,5 80%
i I Ik 25 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus
DE-PS 11 76 777, Beispiel 10
10 g/l 23 4.5 80%
• 11 5 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus
De-PS 11 76 777, Beispiel 10
5 g/l 8 4,5 80%
I Im 10 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus
DE-PS 11 76 777, Beispiel 10
5 g/l 24 4.5 80%
In 50 g/l Dispersionsfarbstoff (rot) aus
DE-PS 12 71 284, Beispiel 4, Spalte 9, 1. Zeile
10 g/l 22 5 80%
\ Io 50 g/I Dispersionsfarbstoff (rot) aus
DE-PS 12 71 284, Beispiel 4, Spalte 9, I.Zeile
20 g/l 3 6.5 80%
1 'p 10 g/l Dispersionsfarbstoff (rot) aus
DE-PS 12 71 284, Beispiel 4, Spalte 9, I.Zeile
6 g/l 18 4.5 80%
ΐ Iq 10 g/l Dispersionsfarbstoff (rot) aus
DE-PS 12 71 284, Beispiel 4, Spalte 9, 1. Zeile
6 g/l 17 4,5 80%
'■■ Ir 10 g/l DispersionsfarbstolT (rot) aus
DE-PS 12 71 284, Beispiel 4, Spalte 9, I.Zeile
6 g/l 27 4,5 80%
? Is 50 g/l DispersionsfarbstolT (rot) aus
DC-PS 12 71 284, Beispie! 4, Spalte 9, I.Zeile
15 g/l 9 4,5 80%
s 11 50 g/l DispersionsfarbstolT (rot) aus
DE-PS 12 71 284, Beispiel 4, Spalte 9, 1. Zeile
10 g/l 16 4,5 80%
Iu 30 g/l Dispersionsfarbstoff (rot) aus
DE-PS 12 71 284, Beispiel 4, Spalte 9, I.Zeile
12 g/l 16 4,5 80%
Iv 30 g/I DispersionsfarbstolT (rot) aus
DE-PS 12 71 284, Beispiel 4, Spalte 9, 1. Zeile
12 g/I Il 4,5 100%
Iw 3 g/l Dispersionsfarbstoff (rot) aus
DE-PS 12 71 284, Beispiel 4, Spalte 9, 1. Zeile
3 g/I 26 4,5 80%
Ix 10 g/I DispersionsfarbstolT (rot) aus
DE-PS 12 71 284, Beispiel 4, Spalte 9, 1. Zeile
15 g/l 4,5 80%
iy Beispiel 2 Ein texturiertes Polyestermaterial (Trevira-2000-Gewirke) wird auf dem Foulard bei
ca. 80% mit einer Flotte von Raumtemperatur geklotzt, die im Liter Wasser enthält
einem Abquetscheffekt von
50 g des roten Dispersionsfarbstoffes aus der deutschen Patentschrift DE-PS 12 71 284, Beispiel 4, Spalte 9, 1. Zeile, in handelsüblicher Form und Beschaffenheit und
13 g des Färbehilfsmittels Nr.4
und mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt wurde.
Mit einem Teil des Gewirkestreifens wird der Plattentest, mit einem anderen Teil der Falttest bei 1000C durchgeführt. Beide Prüfmethoden zeigen nur eine verschwindend geringe Farbstoffwanderung an, die sich beim Plattentest darin äußert, daß der kreisrunde Fleck der bedeckten Stelle kaum erkennbar ist und beim Falttest fast keine Unterschiede in der Farbtiefe zwischen Innen- und Außenseite feststellbar sind. Bei Einsatz der bekannten Antimigrationsmittel, z. B. einer
Carboxymethylcellulose, die in 30%iger wäßriger Lösung eine Fordbecher-Viskosität (Düse 8) von 58 Sekunden hat, oder einem Acrylsäure-Copolymerisat mit einer Fordbecher-Viskosität (Düse 8) von 100 Sekunden, kann die Farbstoffwanderung bei diesen Testmethoden nur mit sehr mäßigem Erfolg unterdrückt werden.
Auch bei Einsatz einer Verbindung aus 1 Mol Oleylamin und 25 Mol Äthylenoxid bzw. einer Verbindung aus 1 Mol Dodecylamin, 5 Mol Propylenoxid und 20 Mol Äthylenoxid (gemäß der FR-PS 14 36 911) kann die Farbstoffmigration nicht verhindert werden.
Ähnlich gute Ergebnisse werden erhalten, wenn Trevira-2000-Gewirke mit folgenden Farbstoffen und Hilfsmitteln unter den genannten Bedingungen gefärbt wird:
Tabelle III
Flottenzusammensetzung und Arbeitsbedingungen
Beispiel
Nr.
Farbstoflart und -menge Färbehilfsmittel
Menge Nr.
5 pH-Wert Flotten-
aufnahme
2a 50 g/l DispersionsfarbstofT (blau) aus
DE-PS 11 76 777, Beispiel 10
10 g/l 15 5 80%
2b 30 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus
DE-PS 11 76 777, Beispiel 10
9 g/l 28 4,5 80%
2c 10 g/l Dispersionsfarbstoffe (blau) aus
DE-PS 11 76 777, Beispiel 10
6 g/l 30 4,5 80%
2d 10 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus
DE-PS 11 76 777, Beispiel 10
6 g/l 27 4,5 80%
2e 30 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus
DE-PS 11 76 777, Beispiel 10
12 g/l 2 5 80%
2f 40 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus
DE-PS 12 28 585, Beispiel 1
8 g/l 2 4.5 80%
2g 40 g/l Diespersionsfarbstoff (blau) aus
DE-PS 12 28 585, Beispiel 1
8 g/l 6 4,5 100%
2h 20 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus
DE-PS 12 28 585, Beispiel 1
7 g/l 29 4,5 80%
2i 20 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus
DE-PS 12 28 585, Beispiel 1
7 g/l 3 4,5 80%
2j 50 g/l Dispersionsfarbstoff (gelb) mit der
CoI. Ind. Nr. 47023
20 g/l 4 5 80%
2k 50 g/l Dispersionsfarbstoff (gelb) mit der
Coi. ind. Nr. 47023
8 g/l 5 4,5 80%
21 50 g/l Dispersionsfarbstoff (gelb) mit der
CoI. Ind. Nr. 47023
8 g/l 9 4,5 80%
2m 50 g/l Dispersionsfarbstoff (gelb) mit der
CoI. Ind. Nr. 47023
8 g/l 24 4,5 80%
2n 50 g/l Dispersionsfarbstoff mit der
CoI. Ind. Nr. 47023
5 g/I 20 3,5 80%
2o 50 g/l Dispersionsfarbstoff (gelb) mit der
CoI. Ind. Nr. 47023
5 g/l 31 3,5 80%
2p 30 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus
DE-PS 11 76 777, Beispiel 10
4 g/l 32 5 80%
2q 30 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus
DE-PS 11 76 777, Beispiel 10
5 g/l 33 5 80%
2r 30 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus
DE-PS 11 76 777, Beispiel 10
8 g/l 5 80%
Beispiel 3
Die gleichen Färbeflotten wie bei den Beispielen 2 werden zum Klotzen von nicht-texturiertem Polyestergewebe verwendet, wobei allerdings mit Flottenuufnahmen von ca. 60%, bezogen auf das Gewebe, gearbeitet wird. Auch bei diesem Gewebe zeigen sowohl Plattentest als auch Falttest bei allen eingesetzten Hilfsmitteln höchstens eine außerordentlich geringe Farbstoffwanderung an.
Beispiel 4
Ein Mischgewebe aus Polyester- und Baumwollfasern im Mischungsverhältnis 67 :33 wird auf dem Foulard mit einer Flotte von Raumtemperatur geklotzt (Flottenaufnahme ca. 60%, bezogen auf das trockene Gewebe), die im Liter Wasser enthält
25 g des Küpenfarbstoffes mit C I. Nr. 67 000 10 g des Dispersionsfarbstoffes (rosa) aus DE-PS
12 09 680, Beispiel 2/1 2(l
4 g des Dispersionsfarbstoffes (rot) aus DE-PS 12 59 285, Beispiel 2 und
2 g des Dispersionsfarbstoffes (rot) aus DE-PS 12 71 284, Beispiel 4, Spalte 9,1. Zeile
in handelsüblicher Form und Beschaffenheit sowie 10 g des Färbehilfsmittels Nr. 10(ausTabelle I)
und mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt wurde. Mit einem Teil des geklotzten Gewebestreifens werden Plattentest und/oder Falttest bei 100° C durchgeführt. Der andere Teil des Mischgewebes wird während 60 Sekunden bei 110° C getrocknet, danach bei 210°C für 60 Sekunden einer Heißluftbehandlung unterzogen, anschließend im Labor in einem kontinuierlich rotierenden Apparat, der nach dem Launder-O-Meter-Prinzip arbeitet bei 60° C während 30 Minuten unter Verwendung einer Chemikalienflotte (Flottenverhältnis 1 :5) entwickelt, die im Liter Wasser enthält
20 ccm/1 Natronlauge 38° Be
8 g/l Hydrosulfit konz. PIv.
3 g/l Dispergiermittel auf der Basis des Natriumsalzes eines /J-Naphthalinsulfosäure-Formaldehyd-Kondensationsproduktes
Nach dem in üblicher Weise während 20 Minuten durchgeführten kochenden Seifen wird eine Ware erhalten, bei der die Anteile an Polyester und Baumwolle annähernd Ton-in-Ton rot gefärbt sind.
Sowohl beim Plattentest als auch beim Falttest wird fast keine Farbstoffnigration gefunden. Die Wirkung von herkömmlichen Antimigrationsmitteln, wie einem acrylsäurehaltigen Copolymeren mit der Fordbecher-Viskosität (Düse t; von 100 Sekunden, wird deutlich übertroffen.
Die fertigen Färbungen haben bei guter Farbtiefe ein egales Aussehen; die Allgemeinechtheiten sind gut.
Ähnlich gute Ergebnisse werden erhalten, wenn folgende Farbstoffgemische in handelsüblicher Form und Beschaffenheit und folgende Hilfsmittel eingesetzt werden (s. Tabelle IV):
Tabelle IV
Floltenzusammensetzung und Arbeitsbedingungen
Heispiel 1-arbstolT-Kombinat ion
4a Farbstoffgemisch und Menge wie bei Beispiel 4 (rot)
4h Farbstoffgemisch und Menge wie bei Beispiel 4 (rot)
4c Farbstoffgemisch und Menge wie bei Beispiel 4 (rot)
4d Farbstoffgemisch und Menge wie bei Beispiel 4 (rot)
Gemisch aus:
4c 15 g/l Küpeniarbsl. (grün). C. I. 59 825
30g/l Dispersionsfarbst. (blau) aus DP 11 76 777. Beispiel 10
5 g/l Dispersionsfarbst. (gelb), C. 1. 47 023
4f Farbstoffgemisch wie bei Beispiel 4c
4g Farbstoffgemisch wie bei Beispiel 4c
4 h Farbstoffgemisch wie bei Beispiel 4c
Gemisch aus:
4i 20 g/l Küpenfarbst. C. I. 60 005
30 g/I Dispersionsfarbstoff C. 1.62 030 (violett)
4 j 20 g/l Küpeniarbst. C. 1. 60065
30 g/l Dispersionsfarbstoff C. I. 62 030 (violett)
4k 20 g/l Küpenfarbst. C. I. 60005
30 g/l Dispersionsfarbstoff C. I. 62 030 (violett)
l-'ärhchilfsmiitcl
Menge · Nr.
24 pH-Wen llolicn-
aufnahm
5 g/l 4.5 60%
15 g/l 29 5 60%
7 g/l 6 4.5 60%
3 g/l 4.0 60%
8 g/l
6 g/l
4.5
4.5
60%
8 g/l 12 4,5 80%
K) g/l 27 5.0 60%
7 g/l 4.5 60%
g/l 8 4.5 60%
g/l 9 4.5 60%
030 213/195
Fortsetzuni;
Beispiel I arhstofT-Komhinalion
20 g/l Küpenfarbst. C. 1.60005 30g/l Dispersionsfarbstoff C. 1.62 030 (violett) 20 g/l Küpenfarbst. C. I. 60005 30 g/l DispersionsfarbstolT C. 1.62 030 (violett)
Gemisch aus:
33 g/l Küpenfarbst. C. 1.67 820 2 g/l Dispersionsfarbst. aus DE-PS 12 09 680, Beisp. 2/ 15 g/l Dispersionsfarbst. mit der Formel
Br
Färbehilfsmittel Menge Nr.
lOg/1 19
10 g/l 19
10 g/l 21
pH-Wert Flotlcn-
aufhuhnic
4,5 60%
8,0 60%
5,0 60%
CH
2Π5
O, N
-N=N
-N
CH,CH,OH
Farbsloffgemisch wie bei Beispiel 4η F!irbsloffgeinisch wie bei Beispiel 4n Farbstoffgemisch wie bei Beispiel 4n Farbstoffgemisch wie bei Beispiel 4n Farbstoffgemisch wie bei Beispiel 4η
6 g/l 15 4,5 60%
S g/l 25 4,5 60%
8 g/l 25 6,0 60%
X g/l 25 4,5 75%
«B/l 25 4.5 50%
Beispiel 5
Ein Gewebe aus Baumwolle wird auf dem Foulard bei einem Abquetscheffekt von 60%. bezogen auf das Gewicht der trockenen Ware, mit einer Flotte von Raumtemperatur geklotzt, die im Liter Wasser enthält:
40 g des roten Küpenfarbstoffes mit C. ',. 67 000 in
handelsüblicher Form und Beschaffenheit sowie 8 g Färbehilfsmittel Nr. 3; die Flotte wurde außerdem mit Essigsäure auf pH = 4,5 eingestellt.
Nach dem Klotzen wird mit einem Teil des Gewebes der Plattentest bei 1000C durchgeführt. Der andere Gewebeabschnitt wird während 60 Sekunden bei 1100C zwischengetrocknet, anschließend im Labor in einem
Tabelle V
Flottenzusammensetzung und Arbeitsbedingungen
kontinuierlich rotierenden Apparat, der nach dem Launder-O-Prinzip arbeitet, bei 6O0C während 45 Minuten unter Verwendung einer Chemikalienflotte (Flottenverhältnis 1 :4) entwickelt, die im Liter Wasser 18 ccm/l Nptronlaugc 38° Be und 5 g/l Hydrosulfit konz. PIv. enthält und hinterher kochend geseift. Es resultiert eine ruhige, farbtiefe, rote Färbung von guter Egalität. Der Plattentest zeigt fast keine Farbstoffmigration an, im Unterschied zu Flottenansätzen unter Verwendung der üblichen Antimigrationsmittel, wie einem mittelviskosen Natriumalginat oder einem acrylsäurehaltigcn Copolymeren mit einer Fordbecher-Viskosität (Düse 8) von 100 Sekunden.
Ähnlich gute Ergebnisse werden gefunden, wenn folgende Farbstoffe und Hilfsmittel eingesetzt werden (s.Tabelle V):
Beispiel Färbst
Nr.
5 a 40 g/l
5b 40 g/l
5c 40 g/l
5d 30 g/l
5e 30 g/l
51" 30 g/l
5g 50 g/l
5 h 50 g/l
5i 50 g/l
5j 40 g/l
Farbstoffe« und -menge
Färbehilfsmittel
Menge Nr.
11 pH-Wert Flotten-
aufnahme
i'i
Ά
f.
7 g/l 8 4,5 60%
12 g/l 6 4,5 60%
5 g/l 6 4,5 60% .:'-J
6 g/l 3 4,5 60%
9 g/l 17 4,5 60%
9 g/l 20 4,5 60%
8 g/l 20 4,5 60%
8 g/l 27 8,5 60%
15 g/l 5 4,5 60%
10 g/l 4,5 60%
Küpenfarbstoff (rot) mit CI. 67000 Küpenfarbstoff (rot) mit CI. 67000 Küpenfarbstoff (rot) mit CI. 67000 Küpenfarbstoff (grün) mit CI. 59825 Küpenfarbstoff (grün) mit Cl. 59825 Küpenfarbstoff (grün) mit CI. 59 825 Küpenfarbstoff (schwarz) mit CI. 65 Küpenfarbstoff (schwarz) mit CI. 65 Küpenfarbstoff (schwarz) mit Cl. 65 Küpenfarbstoff (orange) mit CI. 67
19 20
Fortsetzung
Beispiel Farbstoffen und -menge Färbehilfsmittel pH-Wert Flotten-
Nr. aufnahme
Menge Nr.
5 k 40 g/l Küpenfarbstoff (orange) mit C. I. 67 820
51 40 g/l Küpenfarbstoff (orange) mit C. I. 67 820
5 m 40 g/l Küpenfarbstoff (orange) mit C. I. 67 820
5 η 40 g/l Küpenfarbstoff (orange) mit C. I. 67 820
5 ο 40 g/l Küpenfarbstoff (orange) mit C. I. 67 820
10 g/l 5 4,5 50%
10 g/l 5 4,5 70%
10 g/l 9 4,5 60%
10 g/l 28 4,5 60%
10 g/l 30 5,5 60%

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Polyester- und Cellulosefasern oder deren Mischungen mit dispergierten und/oder Dispersionsfarbstoffen durch Aufbringen einer wäßrigen Farbstoff-Flotte, die ein Färbehilfsmittel enthält, auf die Fasern, Trocknen und Fixieren der Farbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß als Färbehilfsmittel polyalkoxylierte Amine, Aminoxide von polyalkoxylierten Aminen und/oder quartemisierte polyalkoxylierte Amine verwendet werden, die in l°/oiger wäßriger Lösung einen Trübungspunkt von mindestens 18° C haben und die sich jeweils von Aminen ableiten, die mindestens zwei Stickstoffatome und mindestens eine alkoxylierbare Gruppe aufweisen, und bei denen die Polyalkoxylenkette
DE2504282A 1975-02-01 1975-02-01 Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Polyester- und Cellulosefasern Expired DE2504282C3 (de)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2504282A DE2504282C3 (de) 1975-02-01 1975-02-01 Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Polyester- und Cellulosefasern
IT47758/76A IT1053421B (it) 1975-02-01 1976-01-22 Procedimento per la tintura continua di fibre poliestere e cellulosiche
US05/651,431 US4076497A (en) 1975-02-01 1976-01-22 Continuous dyeing of polyester fibers and cellulose fibers
CA244,331A CA1085559A (en) 1975-02-01 1976-01-23 Continuous dyeing of polyester fibers and cellulose fibers
FR7602258A FR2299450A1 (fr) 1975-02-01 1976-01-28 Procede de teinture continue des fibres de polyester et des fibres cellulosiques
GB3730/76A GB1526332A (en) 1975-02-01 1976-01-30 Continuous dyeing of polyester fibres cellulose fibres and blends thereof
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1591034A (en) * 1977-01-14 1981-06-10 Ici Ltd Process for the continuous colouration of aromatic polyester or cellulose triacetate textile materials and of unions of aromatic polyester with cellulose
CH634708B (de) * 1978-09-29 1900-01-01 Ciba Geigy Ag Verfahren zum klotzfaerben von ganz oder teilweise aus cellulosefasern bestehendem textilmaterial.
US4659802A (en) * 1982-12-23 1987-04-21 The Procter & Gamble Company Cationic compounds having clay soil removal/anti-redeposition properties useful in detergent compositions
CH671052A5 (de) * 1985-01-30 1989-07-31 Sandoz Ag
US4902300A (en) * 1986-06-05 1990-02-20 Burlington Industries, Inc. Simultaneously dyed and flame-retarded fabric blends
US5238464A (en) * 1986-06-05 1993-08-24 Burlington Industries, Inc. Process for making flame-resistant cellulosic fabrics
US5364462A (en) * 1991-08-14 1994-11-15 Graphic Utilities, Incorporated Waterfast inks
US6794355B1 (en) * 1998-11-02 2004-09-21 The Procter & Gamble Company Fabric care composition having reduced fabric abrasion
EP1716285A1 (de) * 2004-02-19 2006-11-02 Huntsman Advanced Materials (Switzerland) GmbH Verfahren zur erhöhung der farbtiefe
MX2007012838A (es) * 2005-04-15 2007-11-09 Procter & Gamble Composiciones de limpieza con polialquileniminas alcoxiladas.
RU2469080C2 (ru) * 2007-11-09 2012-12-10 Дзе Проктер Энд Гэмбл Компани Чистящие композиции, содержащие амфифильные водорастворимые полиалкиленимины, имеющие внутренний полиэтиленоксидный блок и концевой полипропиленоксидный блок
MX2010004654A (es) * 2007-11-09 2010-06-02 Basf Se Polialquileniminas alcoxiladas anfifilicas solubles en agua que tienen un bloque de oxido de polietileno interno y un bloque de oxido de polipropileno externo.
CN101848983A (zh) 2007-11-09 2010-09-29 宝洁公司 由包含至少一种烷氧基化油脂清洁聚合物的多聚合物体系组成的清洁组合物
US9068147B2 (en) 2012-05-11 2015-06-30 Basf Se Quaternized polyethylenimines with a high quaternization degree

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3223471A (en) * 1965-12-14 Process fgr dyeing textile materials
US2674619A (en) * 1953-10-19 1954-04-06 Wyandotte Chemicals Corp Polyoxyalkylene compounds
GB976529A (en) * 1961-06-09 1964-11-25 Asahi Denka Kogyo Kk An improved method for dyeing nitrogenous fibres and textiles
FR1378695A (fr) * 1963-01-05 1964-11-13 Sandoz Sa Procédé permettant d'obtenir des teintures bien unies sur textiles à l'able d'adjnvants spéciaux
US3503698A (en) * 1963-02-08 1970-03-31 Geigy Ag J R Pad-dyeing and printing textile fibers
DE1619542B1 (de) * 1967-08-08 1971-02-04 Bayer Ag Verfahren zum Färben von stickstoffhaltigen Fasermaterialien
ES367288A1 (es) * 1968-05-17 1971-04-01 Sandoz Ag Procedimiento para tenir lana con colorantes reactivos.
US3822113A (en) * 1970-07-09 1974-07-02 Ciba Geigy Ag Acid dye and ethylene oxide condensate of an n-long chain alkyl dipropylene triamine
BE789814A (fr) * 1971-10-07 1973-04-06 Basf Ag Procede pour empecher la migration dans la teinture ou l'impression de matieres fibreuses a l'aide de colorants pigmentaires
DE2348518B2 (de) * 1973-09-27 1978-06-29 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Pulverförmige, hochkonzentrierte und dispersionsstabile Farbstoffzubereitungen und Verfahren zu deren Herstellung

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IT1053421B (it) 1981-08-31
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DE2504282A1 (de) 1976-08-05
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US4076497A (en) 1978-02-28

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