DE2504282B2 - Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Polyester- und Cellulosefasern - Google Patents

Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Polyester- und Cellulosefasern

Info

Publication number
DE2504282B2
DE2504282B2 DE2504282A DE2504282A DE2504282B2 DE 2504282 B2 DE2504282 B2 DE 2504282B2 DE 2504282 A DE2504282 A DE 2504282A DE 2504282 A DE2504282 A DE 2504282A DE 2504282 B2 DE2504282 B2 DE 2504282B2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
dye
dyeing
amines
disperse
oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2504282A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2504282A1 (de
DE2504282C3 (de
Inventor
Dieter Dipl.- Chem. Dr. 6704 Mutterstadt Distler
Peter Dipl.- Chem. Dr. 6720 Speyer Freyberg
Dieter Dipl.-Chem. Dr. 6900 Heidelberg Horn
Knut Dipl.-Chem. Dr. 6700 Ludwigshafen Oppenlaender
Hans Dipl.-Chem. Dr. 6700 Ludwigshafen Wolf
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE2504282A priority Critical patent/DE2504282C3/de
Priority to IT47758/76A priority patent/IT1053421B/it
Priority to US05/651,431 priority patent/US4076497A/en
Priority to CA244,331A priority patent/CA1085559A/en
Priority to FR7602258A priority patent/FR2299450A1/fr
Priority to GB3730/76A priority patent/GB1526332A/en
Priority to BR7600591A priority patent/BR7600591A/pt
Publication of DE2504282A1 publication Critical patent/DE2504282A1/de
Publication of DE2504282B2 publication Critical patent/DE2504282B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2504282C3 publication Critical patent/DE2504282C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/60—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing polyethers
    • D06P1/607—Nitrogen-containing polyethers or their quaternary derivatives
    • D06P1/6076—Nitrogen-containing polyethers or their quaternary derivatives addition products of amines and alkylene oxides or oxiranes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/34—Material containing ester groups
    • D06P3/52—Polyesters
    • D06P3/54—Polyesters using dispersed dyestuffs
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
    • D06P3/60—Natural or regenerated cellulose
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/82—Textiles which contain different kinds of fibres
    • D06P3/8204—Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature
    • D06P3/8223—Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature mixtures of fibres containing hydroxyl and ester groups
    • D06P3/8238—Textiles which contain different kinds of fibres fibres of different chemical nature mixtures of fibres containing hydroxyl and ester groups using different kinds of dye
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/916—Natural fiber dyeing
    • Y10S8/918—Cellulose textile
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S8/00—Bleaching and dyeing; fluid treatment and chemical modification of textiles and fibers
    • Y10S8/92—Synthetic fiber dyeing
    • Y10S8/922—Polyester fiber

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

im Molverhältnis a : b von 10 bis 0,1 :1 enthält. 2 >
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß das Färbehilfsmittel in einer Menge von 0,5 bis 70 g/l, bezogen auf die wäßrige Flotte, eingesetzt wird.
3. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 und 2, w dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert der Flotte 7 beträgt.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Polyester- und Cellulosefasern oder deren Mischungen mit dispergierten und/oder Dispersionsfarbstoffen durch Aufbringen einer wäßrigen Karbstoff-Flotte, die ein Färbehilfsmittel enthält, auf die Fasern, Trocknen und Fixieren der Farbstoffe.
Es ist bekannt, Polyesterfasern mit Dispersionsfarbstoffen und Cellulosefasern mit Küpenfarbstoffen kontinuierlich zu färben. Dabei wird, beispielsweise mit Hilfe eines Foulards, eine Farbstoff-Flotte auf das Gewebe aufgebracht, das dann getrocknet und anschließend zur Fixierung der Farbstoffe weiter behandelt wird. Während der Zwischentrocknung des Gewebes wandert der auf das Gewebe aufgeklotzte Farbstoff an die Oberfläche bzw. an die Stellen des Gewebes, an denen der Verdampfungsprozeß stattfindet. Dadurch erhält man unegale Färbungen von unterschiedlicher Farbliefe. Um egale Färbungen zu erzielen, ist es bekannt, der Farbstoff-Flotte Antimigrationsmiltel /ii/uset/en, beispielsweise Alginate, Carboxymethylccllulosen. Polyacrylamide und acrylsäurchallige Copolymerisate. Die bekannten Antimigralionsmittel sind heim kontinuierlichen Färben von Polyester- und C'ellulosefasern und deren Fascrmischiingcn als Hilfsmittel nicht so wirksam, daß Färbungen erzielt werden. 11 κ1 auch höchsten Ansprüchen gelingen. Fs isl besonders schwierig, texturiertes Polyestermaterial nach einem kontinuierlichen Verfahren gleichmäßig zu färben. Einige bekannte Antimigrationsmittel vermindern schon bei Raumtemperatur die Flottenstabilität, andere wiederum führen zu höherviskosen Flotten und neigen außerdem dazu, sich auf den Auftragswalzen abzuscheiden.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, für das eingangs beschriebene Verfahren ein Antimigrationsmittel aufzuzeigen, das wirksamer ist, als die bisher bekannten.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst, wenn als Färbehilfsmittel polyalkoxylierte Amine, Aminoxide von polyalkoxylierten Aminen und/oder quarternisierte polyalkoxylierte Amine verwendet werden, die in l%iger wäßriger Lösung einen Trübungspunkt von mindestens 18° C haben und die sich jeweils von Aminen ableiten, die mindestens zwei Stickstoffatome und mindestens eine alkoxylierbare Gruppe aufweisen, und bei denen die PoJyalkoxyJenkette
a) Äthylenoxid-Einheiten und
b) Propylenoxid-, Butylenoxid-, Cyclohexenoxid- und/ oder Styroloxid-Einheiten
im Molverhältnis a :bvon 10 bis 0,1 :1 enthält.
Ausgangsstoffe für die Herstellung der gemäß Erfindung einzusetzenden Färbehilfsmittel sind Amine, die mindestens zwei Stickstoffatome und mindestens eine alkoxylierbare Gruppe im Molekül aufweisen. Eine alkoxylierbare Gruppe ist beispielsweise die HN-Gruppe. Die Färbehilfsmittel können sich auch von tertiären Aminen mit mindestens zwei Stickstoffatomen ableiten, sofern das tertiäre Amin noch mindestens eine alkoxylierbare Gruppe enthält, wie Hydroxyl-, Mercap to-, Carboxyl- und/oder Carbonamid-Gruppen. Die Amine können aliphatisch, aromatisch, araliphatisch, cyclisch oder heterocyclisch sein. Es ist ebenfalls möglich, ein Gemisch verschiedener Amine der Alkoxylierungsreaktion zu unterwerfen. Geeignete Amine sind beispielsweise
Äthylendiamin,
2-Dimethylaminoäthylamin,
2-Diäthylaminoäthylamin;
1,2-Propylendiamin,
1,3-Diaminopropan,
J-Methylaminopropylamin,
J-Diniethylaminopropylamin,
3-Diäthylaminopropylamin,
3-Cyclohexylaminopropylamin;
1,4-Diaminobutan,
4-Diäthylaminobutylamin;
l-Diathylamino-4-aminopentan;
Hexamethylendiamin,
2,5-Dimethylhexan-2,5-diamin;
4,9-Dioxadodecan-l,12-diamin;
b,b-Dimet!iyl-4,8-dioxaundecan-l,l l-diamin;
Diathylentriamin,
Diüthylentriamino-ölsäureamid;
Diäthylentriaminolaurinsäureamid;
Dipropylentrianiin;
Uis-(J-aininopropy I)-HiCt hylamin;
l.2-liis(3-aminopropylamino)-äthan;
liis(b-aminohexyl)-amin;
Triaihylentetramm,
I 'ripropylcntclraiiiiti;
letralithylenpentamin.
Tetrapropylenpentamin; Polymins, z. B. Polyäthylenimin;
2-Aminomethylcyclopentylamin;
1,1 -Bis-^-aminophenyJJ-cyclohexan;
4,4'-Diaminodicydohexy !methan; s
33'- DimethyM^'-diaminodicyclohexylmethan;
2^'-Bis-(4-aminocyclohexyl)-propan;
4,4'-Diaminodiphenylmethan:
N,N'-Dimethyl-4,4'-diaminoöiphenylmethan;
33'-Dimethyl-4,4'-diaminoaiphenylmethan;
Tris-(2-aminoäthyl)-amin, Tris-(2-aminopropyl)-amin; Aminoäthyläthanolamin;
ο- Phenylendiamine
p-Phenylendiamin; 4- Aminopyridin;
2-Aminopyrimidin;
1 -Hydroxyäthyl-2-dodecyl-imidazolin;
t - Aminoäthyl-2-dodecyl-imidazolin;
1 -Hydroxyäthyl-2-heptadecenyl-imidazolin; ::o
Piperazin;
1 (2-Hydroxyäthyl)-piperazin;
1 -(2-Aminoäthyl)-piperazin;
1,4-Bis-(3-aminopropyl)-piperazin;
1 -(2- AminopropylJ-piperidin. ,15
Um eine Gruppe der gemäß Erfindung wirksamen Färbehilfsmittel herzustellen, werden die in Betracht kommenden Amine alkoxyliert In der Regel verfährt man so, daß man zuerst die gewünschte Menge eines κι Alkylenoxide, dann die geplante Menge des nächsten, etc. an die alkoxylierbare Gruppe bzw. alkoxylierbaren Gruppen der geeigneten Amine anlagert. Die Reihenfolge, in der die Alkoxylierung vorgenommen wird, ist jedoch nicht kritisch. π
Bei Verwendung von z. B. Äthylenoxid und Propylenoxid als Alkoxylierungsmittef können die Äthylenoxidbzw. Propylenoxid-Einheiten statistisch oder als Blöcke an das Amin angelagert sein. Eine statistische Anlagerung der Alkylenoxide wird dann erreicht, wenn .:< > man das Amin mit einer Mischung aus Äthylenoxid und Propylenoxid alkoxyliert. Bei den Blockcopolymerisaten kann die Reihenfolge der Addition von Äthylenoxid und Propylenoxid unterschiedlich sein. Das Molverhältnis von Äthylenoxid zu den anderen Alkylenoxiden kann in einem weiten Bereich variiert werden und liegt zwischen 0,1 und 10 :1, vorzugsweise zwischen 0,5 und 5:1. Jedes durch Alkylenoxide ersetzbare Wasserstoffatom, ζ. B. einer Aminogruppe oder einer OH-Gruppe, kann durch 1 bis 100 Äthylenoxid- oder Propylenoxid-Einheiten ersetzt werden, vorzugsweise durch 2 bis 50 Alkylenoxid-Einheiten. Anstelle von Propylenoxid können auch Butylenoxide (1,2-, 23- oder Iso-Butylenoxid) oder Styroloxid oder Cyclohexenoxid allein oder zusammen mit Propylenoxid eingesetzt werden. i j
Sehr wirksame Antiniigrationsmittel beim kontinuierlichen Färben von Polyesterfasern und Cellulosefasern sind auch die Aminoxide, die sich aus den oben beschriebenen polyalkoxylier'en Aminen herstellen kissen. Die Aminoxide werden erhalten, indem man die h» polyalkoxylierten Amine mit Wasserstoffperoxid umsetzt. Je nach Umsetzungsgrad erhält man teilweise bis vollständig oxidierte polyalkoxylierte Amine, die allein oder in Mischung mit den alkoxylierten Aminen eingesetzt werden können. b>
Auch quarternisierte polyalkoxylierte Amine sind hervorragende Antimigrationsmiitel. Sie werden beispielsweise aus den polyalkoxylierten Aminen durch Umsetzen mit üblichen Quarternierungsmitteln, wie Dimethylsulfat, erhalten. Man kann vollständig oder teilweise quarternisierte Produkte bzw. auch Mischungen aus quarternisierten polyalkoxylierten Aminen und polyalkoxylierten Aminen einsetzea
Die erftndungsgemäß einzusetzenden Färbehilfsmittel werden weiterhin durch ihren Trübungspunkt charakterisiert, der in l°/oiger wäßriger Lösung oberhalb einer Temperatur von 18° C liegt Der Trübungspunkt wird nach DIN 53 917, Durchführungsbestimmung 6.1 (August 1973) ermittelt Der Trübungspunkt ist wichtig für die Charakterisierung der polyalkoxylierten Amine, weil die geeigneten Färbehilfsmittel nicht allein mit Hilfe des Oxalkylierungsgrades und Verhältnisses der verschiedenen Alkylenoxide und anderer Kenndaten wie Hydroxylzahlen, Viskositäten, etc. beschrieben werden können.
Die erfindungsgemäß einzusetzenden Färbehilfsmittel werden in Mengen von 0,5 bis 70 g/l, vorzugsweise 2 bis 50 g/l der wäßrigen Flotte zugesetzt Sie bewirken, daß die Farbstoffe aus den Flotten bei höheren Temperaturen, beispielsweise zwischen 30 und 1000C, ausflocken. Die Flockungstemperatur läßt sich dabei durch Anwendung geeigneter polyalkoxylierter Amine, Aminoxide von polyalkoxylierten Aminoxiden oder quaternisierter polyalkoxylierter Amine auf den jeweiligen Färbeprozeß optimal einstellen. Bekanntlich sollen beim Klotzprozsß Farbstoff-Flotten vorliegen, die bei den normalen Klotztemperaturen (unterhalb 350C) stabil sind. Erst bei höherer Temperatur darf eine Flockung eintreten. Diese Temperatur wird beim kontinuierlichen Färbeprozeß nach dem Aufklotzen der Flotte während des Zwischentrocknens erreicht und überschritten. Die Temperatur, bei der die Flockung eintritt, läßt sich sowohl durch die Auswahl geeigneter polyalkoxylierter Amine, der entsprechenden Aminoxide von polyalkoxylierten Aminen und quarternisierten polyalkoxylierten Produkte, als auch durch die Menge dieser Verbindungen, sowie durch den pH-Wert der Flotte steuern. Es ist besonders vorteilhaft, wenn der pH-Wert der Klotzflotte unterhalb 7 liegt Vorzugsweise wird ein pH-Wert in dem Bereich von 3 bis 6,5 eingestellt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsge mäße Verfahren bei pH-Werten oberhalb 7 durchzuführen.
Die erfindungsgemäßen Antimigrationsmittel können zusammen mit üblichen Färbehilfsmitteln wie Egalisiermitteln, Dispergiermitteln, mit bekannten Antimigrationsmitteln, mit nicht-ionischen, anionen- und kationaktiven Emulgatoren, mit natürlichen und synthetischen Schutzkolloiden sowie mit natürlichen und synthetischen Verdickungsmitteln, wie sie z. B. beim Textildruck üblich sind, eingesetzt werden.
Unter Polyesterfasern sollen lineare Polyesterfasern, z. B. Polyäthylenterephthalat-Fasern, verstanden werden. Cellulosefasern sind z. B. native und regenerierte Cellulosefasern, wie Baumwolle, Zellwolle, Viskosefasern, Kupferfasern, Acetat- und Triacetatfasern. Die Polyesterfasern werden mit Dispersionsfarbstoffen gefärbt, während man die Cellulosefasern mit dispergieren Farbstoffen, in erster Linie Küpenfarbstoffen, daneben aber auch mit Naphthol-, Schwefelfarbstoffen sowie manchen Substantivfarbstoffen färbt. Das Verfahren ist nicht auf einen bestimmten Zustand der Fasern beim Verarbeitungsprozeß beschränkt, sondern kann grundsätzlich zum Farben von Spinnkabel, Kardenband, Garnen, Geweben und Gewirken angewendet werden. Die l-'asern können texturiert und nicht texturiert sein.
Das Verfahren wird kontinuierlich durchgeführt indem man zunächst die wäßrige Farbstoff-Flotte im Foulard, beispielsweise auf ein Gewebe aus Polyester aufklotzt es anschließend zwischentrocknet und zum Fixieren des Farbstoffes auf eine höhere Temperatur erhitzt Beim kontinuierlichen Färben von Cellulosefasera soll unter Fixieren gemäß Erfindung das Entwikkeln des Küpenfarbstoffs, d. h. das Reduzieren, Nachseifen und Oxidieren verstanden werden. Färbt man kontinuierlich ein Gewebe, das aus Fasermischungen aus i'Xjlyesterfasern und Cellulosefasern besteht so wird das Gewebe mit einer Farbstoff· Flotte geklotzt die mindestens einen Dispersions- und mindestens einen Küpenfarbstoff oder einen anderen zum Färben von Cellulosefasern geeigneten Farbstoff enthält Man kann die Flotte auch dadurch auf das Gewebe aufbringen, daß man es durch die Flotte zieht und anschließend beispielsweise durch Abquetschen auf eine bestimmte Flottenaufnahme einstellt Das Aufbringen der wäßrigen Farbstoff-Flotte, die die erfindungsgemäßen Zusätze enthält erfolgt vorzugsweise bei Raumtemperatur. Man kann jedoch bei Temperaturen bis zu 40° C und höher arbeiten. Das mit der Flotte behandelte Gewebe oder Gewirke wird dann auf Temperaturen von 80 bis 150, vorzugsweise 100 bis 140° C erhitzt, um es zu trocknen. Um die Dispersionsfarbstoffe auf den Fasern zu fixieren, erhitzt man das Gewebe auf Temperaturen von 150 bis 230, vorzugsweise 160 bis 22O°C. Man kann die Trocknung und Fixierung der Dispersionsfarbstolfe auch in einem Schritt durchführen, z. B. indem man jo sofort bei 175°C mit überhitztem Wasserdampf als Heizmedium arbeitet Im Anschluß an die Fixierung des Dispersionsfarbstoffs wird der Küpenfarbstoff entwikkelt Um den für die Färbung günstigsten pH-Bereich einzustellen, kann man die beim Färben üblichen Säuren bzw. Salze verwenden, beispielsweise schwache Säuren wie Essigsäure, Ameisensäure, Oxalsäure oder Salze wie Natriumacetat.
Die gemäß Erfindung einzusetzenden Färbehilfsmittel entfalten auch bei texturierten Polyestergewirken eine sehr gute Wirksamkeit, haben keinen nachteiligen Einfluß auf die Stabilität der Flotte und verändern die Viskosität der Flotte kaum. Eirie zusätzliche Verwendung von Netzmitteln kann wegen der guten netzenden Wirkung bei einer Reihe dieser Verbindungen unterbleiben. Obwohl Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid und/oder Propylenoxid an Alkohole, wie Glykole, Trübungspunkte in dem Bereich von 30 bis 1000C zeigen, sind sie dennoch nicht als Antimigrationsmittel bei kontinuierlichen Verfahren zum Färben von Polyester- und Cellulosefasern geeignet.
Wie Versuche ergeben haben, lassen sich die in der FR-PS 14 36911 beschriebenen alkoxylierten Monoamine (z. B. Umsetzungsprodukte aus ' Mol Oleylamin und 25 Mol Äthylenoxid oder aus 1 Mol Stearylamin und 25 Mol Äthylenoxid) nicht mit Erfolg als Antimigrationsmittel bei dem eingangs beschriebenen Verfahren einsetzen.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert. Die in den Beispielen angegebenen bo Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht. Der Trübungspunkt wurde gemäß DIN 53 917 bestimmt.
Herstellung der polyalkoxylicricn Amine
Die Herstellung der alkoxylierten Amine erfolgt nach bekannten Methoden und ist nichl Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
A: Thermische Stufe I
1 Mol eines Polyamins und 5 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Polyamin, werden in einem Autoklaven vorgelegt und bei einer Temperatur von 90 bis 100°C mit einem Mol Propylenoxid oder Äthylenoxid pro Alkylenamineinheit oder NH-Funktion portionsweise umgesetzt so daß alle reaktiven NH-Funktionen in Alkanolarningruppen überführt werden. Es empfiehlt sich dabei, mit einem 10%igen Oberschuß an Epoxid zu arbeiten. Die Reaktionszeit beträgt bei einem Druck von 6 atm und einer Temperatur von 90°C etwa 2 Stunden für Äthylenoxid und etwa 3 Stunden bei einer Temperatur von 100°C für Propylenoxid. Das Umsetzungsprodukt wird dann bei einer Temperatur von 90 bis 100° C und einem Druck von 15 Torr getrocknet
B: Katalytische Stufe Il
1 Mol des gemäß A hergestellten Produkts und 1 Gew.-o/o KOH (100%ig), bezogen auf A, werden in einem Rührautoklaven vorgelegt und je nach gewünschtem Alkoxylierungsgrad mit der betreffenden Menge Propylenoxid portionsweise bei Temperaturen von 130 bis 135°C bzw. mit der erforderlichen Menge Äthylenoxid bei Temperaturen von 120 bis 125° C umgesetzt. Die Reihenfolge ist dabei beliebig, man kann auch ein Mischgas aus Äthylenoxid und Propylenoxid verwenden, erhält dann jedoch statistische Copolymerisate. Die Reaktionszeit beträgt 6 bis 8 Stunden bei einem Druck von 8 atm und den oben für das jeweilige Alkylenoxid angegebenen Temperaturen. Für ein Mischgas aus Äthylenoxid und Propylenoxid beträgt die Temperatur 125 bis 130°C. Man läßt die Reaktionsmischung zur Vervollständigung der Umsetzung noch 3 Stunden unter Druck nachreagieren.
Nach dem oben beschriebenen Verfahren wurden die in der Tabelle 1 aufgeführten polyalkoxylierten Amine hergestellt Die außerdem in Tabelle 1 angegebenen Aminoxide von polyalkoxylierten Aminen und quarternisierten polyalkoxylierten Aminen wurden durch Oxidation bzw. Quarternisierung der entsprechenden polyalkoxylierten Amine hergestellt.
Folgende Abkürzungen wurden verwendet:
ÄO bedeutet Äthylenoxid
PO bedeutet Propylenoxid
Die 3. Spalte der Tabelle 1 gibt die Zahl der Mole Äthylenoxid (ÄO) bzw. Propylenoxid (PO) an, die pro Mol Amin angelagert wurden. Das zuerst genannte Oxid wurde zuerst addiert und erst im Anschluß daran der andere Oxidblock aufpolymerisiert. Bei den Polyäthyleniminen beziehen sich die Molangaben ÄO und PO auf eine Äthylenimineinheit
Bei Färbehilfsmittel Nr. 9 wurden ÄO und PO nicht getrennt hintereinander, sondern als Gemisch (Mischgas) aufgepfropft, wobei zum Unterschied zu den Blockcopolymeren (ÄO), — (PO)r ein statistisches Copolymeres der beiden Monomeren entsteht.
In der vorletzten Spalte wird der Trübungspunkt des aufgeführten Färbehilfsmittels, gemessen in l°/oiger wäßriger Lösung, in Grad Celsius angegeben.
Die letzte Spalte zeigt das molare Verhältnis von Äthylenoxid (ÄO) zu Propylenoxid (PO) an.
Tabelle I
Färbehilfs Amin Alkoxylierungsart, -reihenfolge und Trübungs Molares
mittel -grad punkt Verhältnis
Nr. AO: PO
(0C)
10 11 12 13 14 15 16 17
1,6-Hexamethylendiamin
1,6-Hexamethylendiamin
Äthyle.ndiamin
Triäthylentetramin
Tetraäthylenpentamin
Tetraäthylenpentamin
Tetraäthylenpentamin
Tetraäthylenpentamin
Tetraäthylenpentamin
4,9-Dioxadodecan-i,12-diamin
4,4'-Diamin-dicyclohexyl-methan
4,4'-Diamino-diphenylmethan
o-Phenylen-diamin
p-Phenylen-diamin
Piperazin
N-Aminopropylpiperazin
+ 20PO
+ 24 PO
+ 20PO
+ 15PO
+ 30 ÄO
+ 15 ÄO
+ 50 ÄO
+ 150 ÄO
AO
8ÄO
5ÄO
ÄO
30PO
50PO
PO
+ 120 PO
+ molares Gemisch aus
(30 AO +
(Mischgas)
+ 24 PO +
+ 24PO
+ 24PO
+ 24PO
+ 24PO
+ 12 PO
+ 50PO
PO)
ÄO
8ÄO
ÄO
ÄO
ÄO
4ÄO
AO
Färbehilfsmittel Nr. 3 mit Dimethylsulfat (1 Mol pro Mol Amin) vollständig quarterniert
Färbehilfsmittel Nr. 3 nur teilweise mit Dimethylsulfat (V2 Mol pro Mol Amin) quarterniert
Färbehilfsmittel Nr. 6 mit Dimethylsulfat (2,5 Mol pro Mol Amin) vollständig quarterniert
Färbehilfsmittel Nr. 24 mit Dimethylsulfat ('/2 Mol pro Äthylenimin-Einheit) vollständig quarterniert
35
28
58
100
58,5
42,5
100
46
63
34,5
24
34
24
31
47,5
37
75
80
61
63
Amingemisch aus je 1 Mol Diäthylentriamin + Triäthylentetramin + Tetraäthylenpentamin
+ 34 PO +16 AO 42,5
(bezogen auf ein mittleres Molgewicht
des Amingemisches)
22 Polymin (Polymerisationsgrad
Pn=IOOO)		 + 8 PO + 4 AO 46 0,5
23 Polyäthylenimin (Pn** 1000) + 10 ÄO + 20 PO 24,5 0,5
24 Polyäthylenimin (P„«1000) + 15 ÄO + 15 PO 25 1,0
25 Polyäthylenimin (/>„« 500) + 20 ÄO + 20 PO 32 1,0
26 Polyäthylenimin (Pn** 50) + 20 ÄO + 20 PO 36 1,0
27 Polyäthylenimin (Pn= 20) + 20 ÄO + 20 PO 69 1,0
Färbehilfs
mittel
Nr.		 Amin Alkoxylierungsart, -reihenfolge und
-grad		 Trübungs
punkt
(0C)		 Molares
Verhältnis
ÄO: anderen
Äthylenoxid
28 Mono-aminoxid von
Färbehilfsmittel Nr. 6		 44 0,3
29 Tris-aminoxid von
Färbehilfsmittel Nr. 6		 45 0,3
30 Penta-aminoxid von
Färbehilfsmittel Nr. 6		 46 0,3
31 Triäthylentetramin +16 1,2-Butylenoxid
+ 27AO		 54 0,6
9 25 04 282 10 Molares
Verhältnis |
Fortsetzung Trübungs ÄO: anderem 9
Färbehilfs- Amin Alkoxylierungsart, -reihenfolge und punkt Äthylenoxid 1
mittel -grad
Nr. (0C)
32 Triäthylentetramin
33 Triäthylentetramin
+ 6 Styroloxid + 32 ÄO
+ 6 Cyclohexenoxid + 42 ÄO
35 48
0,19
0,14
Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen
Zunächst werden die zur Prüfung der Antimigrationswirkung angewandten bekannten Prüfungsmethoden (H. Lehmann und F. Somm,Textil-Praxis 1973, Seite 52) kurz beschrieben:
Plattentest bei 1000C
Ein Stoffabschnitt (Gewebe oder Gewirke) von ca. 12 cm χ 12 cm wird unmittelbar nach dem Klotzen auf eine Glasplatte (ca. 12 cm χ 12 cm) gelegt und nur in der Mitte mit einer 1 cm dicken, kreisrunden Glasplatte (Durchmesser ca. 7 cm) bedeckt. Danach wird das Ganze sofort in einen 1000C heißen Trockenschrank gebracht. Nach dem Trocknen werden die Farbtiefen der bedeckten und unbedeckten Stellen miteinander verglichen.
Bei diesem Test ergeben sich auch unter Einsatz von herkömmlichen, in der Praxis angewandten Antimigrationsmitteln, wie Alginaten, Polyacrylamiden, Polycarbonsäuren (auch Acrylsäure-Copolymerisaten) oder Carboxymethylcellulose^ sehr starke Farbtiefenunterschiede zwischen bedeckten und unbedeckten Stellen des Gewebe- bzw. Gewirkestreifens (wesentlich hellerer, kreisrunder Fleck an der bedeckten Stelle). Auch bei Anwendung sehr hoher Konzentration dieser genannten Hilfsmittel zeigt sich im allgemeinen bei dieser Prüfung eine nur mäßige Migrationsverhinderung.
Beurteilung innen-außen bei texturiertem
Polyester-Material
Falttest bei 100° C
(vgl. M. Bräuer, Melliand Textilber.41 (1960) 1102)
Der mit der Farbstoffflotte geklotzte Stoffstreifen (Gewebe oder Gewirke) von ca. 12 χ 12 cm wird einfach zusammengelegt, an den 3 offenen Seiten mit breiten Metallklammern luftdicht verschlossen und in einen 1000C heißen Trockenschrank gehängt. Durch die Faltung wird eine Trocknung nur über die äußere Gewebeseite ermöglicht. Der Farbstoff auf der Innenseite des Gewebestreifens wird bestrebt sein, durch das Gewebe hindurchzuwandern. Zwischen Innen- und Außenseite ergeben sich daher deutliche Farbtiefenunterschiede.
Ein Polyester-Gewirke-Streifen (Diolen-loft-Gewirke. Trevira 2000-Gewirke, etc.) von ca. 40 cm χ 12 cm wird nach dem Klotzen auf einem Nadelspannrahmen bei 11O°C während 120 Sekunden getrocknet und anschließend 90 Sekunden bei 165° C thermosoliert. b5 Nach der reduktiven Nachreinigung, die während 30 Minuten bei 700C unter Verwendung einer Flotte iFlottenverhältnis 1 :40) aus
4 g/I Natronlauge 38° Be
2 g/l Hydrosulfit konz. Pulver
1 g/i Oieylaminpoiyglykoiäther
durchgeführt wird, wird neben Egalität und Farbtiefe sowie der Farbstoffmigration an den Kanten und Einstichstellen der Nadeln der Farbtiefenunterschied zwischen Innerem und Äußerem des texturierten PES-Gewirkes beurteilt, was durch Auseinanderziehen des Gewirkes sehr gut möglich ist. Bei auseinandergezogenem Gewirke sollen möglichst keine helleren Streifen sichtbar werden.
Beispiel 1
Ein texturiertes Polyestermaterial (Diolen-loft-Gewirke) wird auf dem Foulard bei einer Flottenaufnahme von ca. 80% (bezogen auf das Gewicht der trockenen Ware) mit einer Flotte von Raumtemperatur geklotzt, die im Liter Wasser enthält:
25 g des gelben Dispersionsfarbstoffes mit der CoI. Ind. Nr. 47 023 in handelsüblicher Form und Beschaffenheit sowie
10 g des Färbehilfsmittels Nr. 2
und mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt wurde.
Mit einem Teil des geklotzten Gewirkes wird der Plattentest bei 1000C durchgeführt. Er zeigt nur eine sehr geringe Farbstoffmigration, im Unterschied zu Versuchen mit herkömmlichen Antimigrationsmitteln, wie einem mittelviskosen Natriumalginat oder einem acrylsäurehaltigen Copolymerisat mit einer Fordbecher-Viskosität (Düse 8) von 100 Sekunden. Auch mit einer Verbindung aus 1 Mol Oleylamin und 25 Mol Äthylenoxid läßt sich praktisch keine migrationsinhibierende Wirkung feststellen.
Ein anderer Tei! des geklotzten Gewirkes wird auf einem Nadelspannrahmen bei UO0C während 120 Sekunden zwischengetrockn^t, anschließend bei 165° C 90 Sekunden lang thermoscliert und in der üblichen Weise reduktiv nachgereinigt. Man erhält eine egale, farbtiefe Färbung mit guten Allgemeinechtheiten. Beim Auseinanderziehen des Gewirkes werden keine helleren Streifen sichtbar. An den Einstichstellen der Nadeln des Spannrahmens wird nur außerordentlich geringe Farbstoffwanderung gefunden. Der Antimigrationseffekt des verwendeten Hilfsmittels übertrifft denjenigen von herkömmlichen Migrationsinhibitoren weit
Zu ähnlich guten Ergebnissen gelangt man, wenn Diolen-loft-Gewirke mit folgenden Farbstoffen und Hilfsmitteln unter den genannten Bedingungen gefärbt wird (s. Tabelle 11):
""Tl..,.. ■» Tabelle 25 04 282 11 H Farbstoflart und -menge 12 Färbehilfsmittel Nr. pH-Wert Flotten
Flottenzusammensetzung und Arbeitsbedingungen Nr. 10 aufnahme
Beispiel Menge
50 g/l Dispersionsfarbstnff (rosa) aus 10 g/l 10 5 80% I
DE-PS 12 09 680, Beispiel 2/1 Il
la 10 g/l Dispersionsfarbstoff (rosa) aus 6 g/l 7 5 80% 1
DE-PS 12 09 680, Beispiel 2/1 Il
Ib 30 g/l DispersionsfarbstolT (rosa) aus 8 g/l 7 4,5 80% 1
DE-PS 12 09 680, Beispiel 2/1 ■
Ic 50 g/l Dispersionsfarbstoff (rosa) aus 30 g/l 25 4,5 100% I
DE-PS 12 09 680, Beispiel 2/1
Id 50 g/l Dispersionsfarbstoff (rosa) aus 12 g/l 25 4,5 80%
DE-PS 12 09 680, Beispiel 2/1
Ie 50 g/l Dispersionsfarbstoff (rosa) aus 12 g/l 12 6,0 80%
DE-PS 12 09 680, Beispiel 2/1
If 40 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus 9 g/l 1 4,5 80%
DE-PS 11 76 777, Beispiel 10
ig 40 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus 15 g/l 6 4,5 80%
DE-PS 11 76 777, Beispiel 10
lh 40 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus 10 g/l 19 4,5 80%
DE-PS 11 76 777, Beispeil 10
Ii 40 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus 10 g/l 21 4,5 80%
DE-PS 11 76 777, Beispiel 10
Ij 25 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus 7 g/l 14 4,5 80%
DE-PS 11 76 777, Beispiel 10
Ik 25 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus 10 g/l 23 4,5 80%
DE-PS 11 76 777, Beispiel 10
11 5 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus 5 g/l 8 4,5 80%
De-PS 11 76 777, Beispiel 10
Im 10 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus 5 g/l 24 4,5 80%
DE-PS 11 76 777, Beispiel 10
In 50 g/l Dispersionsfarbstoff (rot) aus 10 g/l 22 5 80%
DE-PS 12 71 284, Beispiel 4, Spalte 9, 1. Zeile
Io 50 g/l Dispersionsfarbstoff (rot) aus 20 g/l 3 6,5 80%
DE-PS 12 71 284, Beispiel 4, Spalte 9, 1. Zeile
Ip 10 g/l Dispersionsfarbstoff (rot) aus 6 g/l 18 4,5 80%
DE-PS 12 71 284, Beispiel 4, Spalte 9, 1. Zeile
Iq 10 g/l Dispersionsfarbstoff (rot) aus 6 g/l 17 4,5 80%
DE-PS 12 71 284, Beispiel 4, Spalte 9, 1. Zeile
Ir 10 g/l Dispersionsfarbstoff (rot) aus 6 g/l 27 4,5 80%
DE-PS 12 71 284, Beispiel 4, Spalte 9, 1. Zeile
Is 50 g/l Dispersionsfarbstoff (rot) aus 15 g/l 9 4,5 80%
DE-PS 12 71 284, Beispiel 4, Spalte 9, 1. Zeile
It 50 g/l Dispersionsfarbstoff (rot) aus 10 g/l 16 4,5 80%
DE-PS 12 71 284, Beispiel 4, Spalte 9, 1. Zeile
Iu 30 g/l Dispersionsfarbstoff (rot) aus 12 g/l 16 4,5 80%
DE-PS 12 71 284, Beispiel 4, Spalte 9, 1. Zeile
Iv 30 g/l Dispersionsfarbstoff (rot) aus 12 g/l 11 4,5 100%
DE-PS 12 71 284, Beispiel 4, Spalte 9, 1. Zeile
Iw 3 g/l Dispersionsfarbstoff (rot) aus 3 g/l 26 4,5 80%
DE-PS 12 71 284, Beispiel 4, Spalte 9, 1. Zeile
Ix 10 g/l Dispersionsfarbstoff (rot) aus 15 g/l 4,5 80%
DE-PS 12 71 284, Beispiel 4, Spalte 9, 1. Zeile
Iy Beispiel 2
Ein texturiertes Polyestermaterial (Trevira-2000-Gewirke) wird auf dem Foulard bei einem Abquetscheffekt von
ca. 80°/(
) mit einer Rotte von Raumtemperatur geklotzt, die im Liter Wasser enthält
50 g des roten Dispersionsfarbstoffes aus der deutschen Patentschrift DE-PS 12 71 284, Beispiel 4, Spalte 9, 1. Zeile, in handelsüblicher Form und Beschaffenheit und
13 g des Färbehilfsmittels Nr. 4
und mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt wurde.
Mit einem Teil des Gewirkestreifens wird der Plattentest, mit einem anderen Teil der Falttest bei 1000C durchgeführt. Beide Prüfmethoden zeigen nur eine verschwindend geringe Farbstoffwanderung an, die sich beim Plattentest darin äußert, daß der kreisrunde Reck der bedeckten Stelle kaum erkennbar ist und beim Falttest fast keine Unterschiede in der Farbtiefe zwischen innen- und Außenseite feststellbar sind. Bei Einsatz der bekannten Antimigrationsmittel, z. B. einer
Carboxymethylcellulose, die in 30%iger wäßriger Lösung eine Fordbecher-Viskosität (Düse 8) von 58 Sekunden hat, oder einem Acrylsäure-Copolymerisat mit einer Fordbecher-Viskosität (Düse 8) von 100 Sekunden, kann die Farbstoffwanderung bei diesen Testmethoden nur mit sehr mäßigem Erfolg unterdrückt werden.
Auch bei Einsatz einer Verbindung aus 1 Mol Oleylamin und 25 Mol Äthylenoxid bzw. einer Verbindung aus 1 Mol Dodecylamin, 5 Mol Propylenoxid und 20 MoI Äthylenoxid (gemäß der FR-PS 14 36 911) kann die Farbstoffmigration nicht verhindert werden.
Ähnlich gute Ergebnisse werden erhalten, wenn Trevira-2000-Gewirke mit folgenden Farbstoffen und Hilfsmitteln unter den genannten Bedingungen gefärbt wird:
Tabelle HI
Flottenzusammensetzung und Arbeitsbedingungen
Beispiel
Nr.		 Farbsloffart und -menge Färbehilfsmittel
Menge Nr.		 5 pH-Wert Flotten
aufnahme
2a 50 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus
DE-PS 11 76 777, Beispiel 10		 10 g/l 15 5 80%
2b 30 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus
DE-PS 11 76 777, Beispiel 10		 9 g/l 28 4,5 80%
2c 10 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus
DE-PS 11 76 777, Beispiel 10		 6 g/l 30 4,5 80%
2d 10 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus
DE-PS 11 76 777, Beispiel 10		 6 g/l 27 4,5 80%
2e 30 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus
DE-PS 11 76 777, Beispiel 10		 12 g/l 2 5 80%
2f 40 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus
DE-PS 12 28 585, Beispiel 1		 8 g/l 2 4,5 80%
2g 40 g/l Diespersionsfarbstoff (blau) aus
DE-PS 12 28 585, Beispiel 1		 8 g/l 6 4,5 100%
2h 20 g/l Dispersionsfarbstofl" (blau) aus
DE-PS 12 28 585, Beispiel 1		 7 g/l 29 4,5 80%
2i 20 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus
DE-PS 12 28 585, Beispiel 1		 7 g/l 3 4,5 80%
2j 50 g/l Dispersionsfarbstoff (gelb) mit der
CoI. Ind. Nr. 47023		 20 g/l 4 5 80%
2k 50 g/l Dispersionsfarbstoff (gelb) mit der
CoI. Ind. Nr. 47023		 8 g/l 5 4,5 80%
21 50 g/l Dispersionsfarbstoff (gelb) mit der
CoI. Ind. Nr. 47023		 8g/l 9 4,5 80%
2m 50 g/l Dispersionsfarbstoff (gelb) mit der
CoL Ind. Nr. 47023		 8g/l 24 4,5 80%
2n 50 g/l Dispersionsfarbstoff mit der
CoI. Ind. Nr. 47023		 5g/l 20 3,5 80%
2o 50 g/l Dispersionsfarbstoff (gelb) mit der
CoL IncL Nr. 47023		 5g/l 31 3,5 80%
2p 30 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus
DE-PS 11 76 777, Beispiel 10		 4g/l 32 5 80%
2q 30 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus
DE-PS 11 76 777, Beispiel 10		 5g/l 33 5 80%
2r 30 g/l Dispersionsfarbstoff (blau) aus 8g/l 5 80%
DE-PS 11 76 777, Beispiel 10
Beispie! 3
Die gleichen Färbeflotten wie bei den Beispielen 2 werden zum Klotzen von nicht-texturiertem Polyestergewebe verwendet, wobei allerdings mit Flottenaufnahmen von ca. 60%, bezogen auf das Gewebe, gearbeitet wird. Auch bei diesem Gewebe zeigen sowohl Plattentest als auch Falttest bei allen eingesetzten Hilfsmitteln höchstens eine außerordentlich geringe Farbstoffwanderung an. ι ο
Beispiel 4
Ein Mischgewebe aus Polyester- und Baumwollfasern im Mischungsverhältnis 67 :33 wird auf dem Foulard mit einer Rotte von Raumtemperatur geklotzt (Flottenaufnahme ca. 60%, bezogen auf das trockene Gewebe), die im Liter Wasser enthält
25 g des Küpenfarbstoffes mit C. I. Nr. 67 000
10 g des Dispersionsfarbstoffes (rosa) aus DE-PS
12 09 680, Beispiel 2/1
4 g des Dispersionsfarbstoffes (rot) aus DE-PS 12 59 285, Beispiel 2 und
2 g des Dispersionsfarbstoffes (rot) aus DE-PS 12 71 284, Beispiel 4, Spalte 9,1. Zeile
in handelsüblicher Form und Beschaffenheit sowie
10 g des Färbehilfsmittels Nr. 10 (aus Tabelle I)
und mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 4,5 eingestellt wurde.
Mit einem Teil des geklotzten Gewebestreifens werden Platteniest und/oder Falttest bei 100° C durchgeführt. Der andere Teil des Mischgewebes wird während 60 Sekunden bei 1100C getrocknet, danach bei 2100C für 60 Sekunden einer Heißluftbehandlung unterzogen, anschließend im Labor in einem kontinuierlich rotierenden Apparat der nach dem Launder-O-Meter-Prinzip arbeitet, bei 6O0C während 30 Minuten unter Verwendung einer Chemikalienflotte (Flottenverhältnis 1 :5) entwickelt, die im Liter Wasser enthält
25 20ccm/l Natronlauge 38° Be
8 g/l Hydrosulfit konz. PIv.
3 g/l Dispergiermittel auf der Basis des Natriumsalzes eines /J-Naphthalinsulfosäure-Formaldehyd-Kondensationsproduktes
Nach dem in üblicher Weise während 20 Minuten durchgeführten kochenden Seifen wird eine Ware erhalten, bei der die Anteile an Polyester und Baumwolle annähernd Ton-in-Ton rot gefärbt sind.
Sowohl beim Plattentest als auch beim Falttest wird fast keine Farbstoffmigration gefunden. Die Wirkung von herkömmlichen Antimigrationsmitteln, wie einem acrylsäurehaltigen Copolymeren mit der Fordbecher-Viskosität (Düsr 8) von 100 Sekunden, wird deutlich übertroffen.
Die fertigen Färbungen haben bei guter Farbtiefe ein egales Aussehen; die Allgemeinechtheiten sind gut.
Ähnlich gute Ergebnisse werden erhalten, wenn folgende Farbstoffgemische in handelsüblicher Form und Beschaffenheit und folgende Hilfsmittel eingesetzt werden (s. Tabelle IV):
Tabelle IV
Flottenzusammensetzung und Arbeitsbedingungen
Beispiel Farbstoff-Kombination
4a Farbstoffgemisch und Menge wie bei Beispiel 4 (rot)
4b Farbstoffgemisch und Menge wie bei Beispiel 4 (rot)
4c Farbstoffgemisch und Menge wie bei Beispiel 4 (rot)
4d Farbstoffgemisch und Menge wie bei Beispiel 4 (rot)
Gemisch aus:
4e 15 g/l Küpenfarbst. (grün), C. I. 59 825
30 g/l Dispersionsfarbst. (blau) aus DP 11 76 777, Beispiel 10
5 g/l Dispersionsfarbst. (gelb), C. 1.47 023
4f Farbstoffgemisch wie bei Beispiel 4e
4g Farbstoffgemisch wie bei Beispiel 4e
4h Farbstoffgemisch wie bei Beispiel 4e
Gemisch aus:
4i 20 g/l Küpenfarbst. C. I. 60005
30 g/l Dispersionsfarbstoff
C. I. 62 030 (violett)
4j 20 g/l Küpenfarbst. C. 1.6ΟΟΘ5
30 g/l Dispersionsfarbstoff C. I. 62 030 (violett)
4k 20 g/l Küpenfarbst. C. 1. 60005
30 g/l Dispersionsfarbstoff C. I. 62 030 (violett)
Färbehilfsmittel
Menge Nr. 		24 pH-Wert Flotten
aufnahme
5 g/I 22 4,5 60%
15 g/l 29 5 60%
7 g/l 6 4,5 60%
3 g/l 4,0 60%
ig/i
6 g/l
4,5
4,5
60%
8 g/l 2 4,5 80%
10 g/i 12 5,0 60%
7 g/l 27 4,5 60%
60%
ig/l 8 4,5 60%
9 g/l 9 4,5 60%
909830/260
17 18
Fortsetzung
Beispiel Farbstoff-Kombination Färbehilfsmittel pH-Werl Flotlen- Nr. aufnahme
Menge Nr.
6 g/l 15 4,5 60%
8 g/l 25 4,5 60%
8 g/l 25 6,0 60%
8 g/l 25 4,5 75%
41 20 g/l Küpenfarbst. C. 1.60005 10 g/I 19 4,5 60%
30g/l Dispersionsfarbstoff C. 1.62 030 (violett)
4m 20 g/I Küpenfarbst. C. 1.60005 10 g/l 19 8,0 60%
30 g/l DispersionsfarbstofT C. 1.62 030 (violett)
Gemisch aus:
4n 33 g/l Küpenfarbst. C. 1.67 820 10 g/l 21 5,0 60%
2 g/l Dispersionsfarbst. aus DE-PS 1209 680, Beisp.2/1 15 g/l Dispersionsfarbst. mit der Formel
Br QH5
CH2CH2OH
4o Farbstoffgemisch wie bei Beispiel 4n
4p Farbstoffgemisch wie bei Beispiel 4n
4q Farbstoffgemisch wie bei Beispiel 4n
4r Farbstoffgemisch wie bei Beispiel 4n
4s Farbstoffgemisch wie bei Beispiel 4n 8 g/l 25 4,5 50%
_ . -ic kontinuierlich rotierenden Apparat, der nach dem
Beispiel 5 Launder-O-Prinzip arbeitet, bei 600C während 45 Ein Gewebe aus Baumwolle wird auf dem Foulard bei Minuten unter Verwendung einer Chemikalienflotte
einem Abquetscheffekt von 60%, bezogen auf das 35 (Flottenverhältnis 1 :4) entwickelt, die im Liter Wasser
Gewicht der trockenen Ware, mit einer Flotte von 18 ccm/1 Natronlauge 38° Βέ und 5 g/l Hydrosulfit konz. Raumtemperatur geklotzt, die im Liter Wasser enthält: PIv. enthält und hinterher kochend geseift Es resultiert
eine ruhige, farbtiefe, rote Färbung von guter Egalität
40 g des roten Küpenfarbstoffes mit C. I. 67 000 in Der Plattentest zeigt fast keine Farbstoffmigration an,
handelsüblicher Form und Beschaffenheit sowie 40 im Unterschied zu Flottenansätzen unter Verwendung
8 g Färbehilfsmittel Nr. 3; die Flotte wurde außerdem der üblichen Antimigrationsmittel, wie einem mittelvis-
mit Essigsäure auf pH = 4,5 eingestellt. kosen Natriumalginat oder einem acrylsäurehaltigen
Copolymeren mit einer Fordbecher-Viskosität (Düse 8) Nach dem Klotzen wird mit einem Teil des Gewebes von 100 Sekunden.
der Plattentest bei 100° C durchgeführt Der andere 45 Ähnlich gute Ergebnisse werden gefunden, wenn
Gewebeabschnitt wird während 60 Sekunden bei 1100C folgende Farbstoffe und Hilfsmittel eingesetzt werden
zwischengetrocknet, anschließend im Labor in einem (s. Tabelle V):
Tabelle V Rottenzusammensetzung und Arbeitsbedingungen Beispiel Farbstoffen und -menge
5 a 40 g/l Küpenfarbstoff (rot) mit C. I. 67 000
5 b 40 g/l Küpenfarbstoff (rot) mit C. I. 67000
5 c 40 g/I Küpenfarbstoff (rot) mit C. I. 67000
5 d 30 g/l Küpenfarbstoff (grün) mit C. I. 59
5 e 30 g/l Küpenfarbstoff (grün) mit C. I. 59
5 f 30 g/l Küpenfarbstoff (grün) mit C. I. 59
5 g 50 g/l Küpenfarbstoff (schwarz) mit C. I. 65
5 h 50 g/I Küpenfarbstoff (schwarz) mit C. I. 65230 8 g/l 20 8,5 60% |
5 i 50 g/l Küpenfarbstoff (schwarz) mit C. I. 65
Sj 40 g/l Küpenfarbstoff (orange) mit C. I. 67
Färbehilfsmittel
Menge Nr. 		U pH-Wert Flotten
aufnahme
7 g/l 8 4,5 60%
12 g/I 6 4,5 60%
5 g/l 6 4,5 60%
6 g/l 3 4,5 60%
9 g/l 17 4,5 60%
9 g/l 20 4,5 60%
8 g/l 20 4,5 60%
8 g/l 27 8,5 60%
15 g/l 5 4,5 60%
10 g/l 4,5 60%
19 20
Fortsetzung
Beispiel Farbstof&rt und -menge Nr.
Sk 40 g/I Küpenfarbstoff (orange) mit CI. 67 820 SI 40 g/l Küpenfarbstoff (orange) mit CL 67 820 Sm 40 g/i Küpenfarbstoff (orange) mit CI. 67 820 Sn 40 g/I Küpenfarbstoff (orange) mit CI. 67 820 So 40 g/l Küpenfarbstoff (orange) mit CI. 67820
Färbehilfsmittel Nr. pH-Wert Flotten-
5 anfrahimi
Menge 5
10 g/l 9 4,5 50%
10 g/l 28 4,5 70%
10 g/l 30 4,5 60%
10 g/l 44 60%
10 g/l SJS 60%

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Polyester- und Cellulosefasern oder deren Mischungen mit dispergierten und/oder Dispersionsfarbstoffen durch Aufbringen einer wäßrigen Farbstoff-Flotte, die ein Färbehilfsmittel enthält, auf die Fasern, Trocknen und Fixieren der Farbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß als Färbehilfsmittel polyalkoxylierte Amine, Aminoxide von polyalkoxylierten Aminen und/oder quarternisierte polyalkoxylierte Amine verwendet werden, die in l°/oiger wäßriger Lösung einen Trübungspunkt von mindestens 180C haben und die sich jeweils von Aminen ableiten, die mindestens zwei Stickstoffatome und mindestens eine alkoxylierbare Gruppe aufweisen, und bei denen die Polyalkoxylenkette
211
a) Äthylenoxid-Einheiten und
b) Propylenoxid-, Butylenoxid-, Cyclohexenoxid- und/oder Styroloxid-Einheiten
DE2504282A 1975-02-01 1975-02-01 Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Polyester- und Cellulosefasern Expired DE2504282C3 (de)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2504282A DE2504282C3 (de) 1975-02-01 1975-02-01 Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Polyester- und Cellulosefasern
IT47758/76A IT1053421B (it) 1975-02-01 1976-01-22 Procedimento per la tintura continua di fibre poliestere e cellulosiche
US05/651,431 US4076497A (en) 1975-02-01 1976-01-22 Continuous dyeing of polyester fibers and cellulose fibers
CA244,331A CA1085559A (en) 1975-02-01 1976-01-23 Continuous dyeing of polyester fibers and cellulose fibers
FR7602258A FR2299450A1 (fr) 1975-02-01 1976-01-28 Procede de teinture continue des fibres de polyester et des fibres cellulosiques
GB3730/76A GB1526332A (en) 1975-02-01 1976-01-30 Continuous dyeing of polyester fibres cellulose fibres and blends thereof
BR7600591A BR7600591A (pt) 1975-02-01 1976-01-30 Processo para a tingidura continua de fibras de poliester e celulose

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2504282A DE2504282C3 (de) 1975-02-01 1975-02-01 Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Polyester- und Cellulosefasern

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2504282A1 DE2504282A1 (de) 1976-08-05
DE2504282B2 true DE2504282B2 (de) 1979-07-26
DE2504282C3 DE2504282C3 (de) 1980-03-27

Family

ID=5937911

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2504282A Expired DE2504282C3 (de) 1975-02-01 1975-02-01 Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Polyester- und Cellulosefasern

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4076497A (de)
BR (1) BR7600591A (de)
CA (1) CA1085559A (de)
DE (1) DE2504282C3 (de)
FR (1) FR2299450A1 (de)
GB (1) GB1526332A (de)
IT (1) IT1053421B (de)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1591034A (en) * 1977-01-14 1981-06-10 Ici Ltd Process for the continuous colouration of aromatic polyester or cellulose triacetate textile materials and of unions of aromatic polyester with cellulose
CH634708B (de) * 1978-09-29 1900-01-01 Ciba Geigy Ag Verfahren zum klotzfaerben von ganz oder teilweise aus cellulosefasern bestehendem textilmaterial.
US4659802A (en) * 1982-12-23 1987-04-21 The Procter & Gamble Company Cationic compounds having clay soil removal/anti-redeposition properties useful in detergent compositions
CH671052A5 (de) * 1985-01-30 1989-07-31 Sandoz Ag
US5238464A (en) * 1986-06-05 1993-08-24 Burlington Industries, Inc. Process for making flame-resistant cellulosic fabrics
US4902300A (en) * 1986-06-05 1990-02-20 Burlington Industries, Inc. Simultaneously dyed and flame-retarded fabric blends
US5364462A (en) * 1991-08-14 1994-11-15 Graphic Utilities, Incorporated Waterfast inks
US6794355B1 (en) * 1998-11-02 2004-09-21 The Procter & Gamble Company Fabric care composition having reduced fabric abrasion
WO2005080669A1 (en) * 2004-02-19 2005-09-01 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Method of increasing depth of shade
CN101160385B (zh) * 2005-04-15 2011-11-16 巴斯福股份公司 具有内部聚氧化乙烯嵌段和外部聚氧化丙烯嵌段的两亲水溶性烷氧基化聚亚烷基亚胺
CN101848983A (zh) 2007-11-09 2010-09-29 宝洁公司 由包含至少一种烷氧基化油脂清洁聚合物的多聚合物体系组成的清洁组合物
AU2008324178A1 (en) * 2007-11-09 2009-05-14 Basf Se Amphiphilic water-soluble alkoxylated polyalkyleneimines having an inner polyethylene oxide block and an outer polypropylene oxide block
JP5405474B2 (ja) * 2007-11-09 2014-02-05 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 内側ポリエチレンオキシドブロックと外側ポリプロピレンオキシドブロックとを持つ両親媒性水溶性ポリアルキレンイミンを有する洗浄組成物
US9068147B2 (en) 2012-05-11 2015-06-30 Basf Se Quaternized polyethylenimines with a high quaternization degree

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3223471A (en) * 1965-12-14 Process fgr dyeing textile materials
US2674619A (en) * 1953-10-19 1954-04-06 Wyandotte Chemicals Corp Polyoxyalkylene compounds
GB976529A (en) * 1961-06-09 1964-11-25 Asahi Denka Kogyo Kk An improved method for dyeing nitrogenous fibres and textiles
FR1378695A (fr) * 1963-01-05 1964-11-13 Sandoz Sa Procédé permettant d'obtenir des teintures bien unies sur textiles à l'able d'adjnvants spéciaux
US3503698A (en) * 1963-02-08 1970-03-31 Geigy Ag J R Pad-dyeing and printing textile fibers
DE1619542B1 (de) * 1967-08-08 1971-02-04 Bayer Ag Verfahren zum Färben von stickstoffhaltigen Fasermaterialien
ES367288A1 (es) * 1968-05-17 1971-04-01 Sandoz Ag Procedimiento para tenir lana con colorantes reactivos.
US3822113A (en) * 1970-07-09 1974-07-02 Ciba Geigy Ag Acid dye and ethylene oxide condensate of an n-long chain alkyl dipropylene triamine
BE789814A (fr) * 1971-10-07 1973-04-06 Basf Ag Procede pour empecher la migration dans la teinture ou l'impression de matieres fibreuses a l'aide de colorants pigmentaires
DE2348518B2 (de) * 1973-09-27 1978-06-29 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Pulverförmige, hochkonzentrierte und dispersionsstabile Farbstoffzubereitungen und Verfahren zu deren Herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
US4076497A (en) 1978-02-28
DE2504282A1 (de) 1976-08-05
DE2504282C3 (de) 1980-03-27
BR7600591A (pt) 1976-08-31
GB1526332A (en) 1978-09-27
CA1085559A (en) 1980-09-16
IT1053421B (it) 1981-08-31
FR2299450B1 (de) 1979-05-04
FR2299450A1 (fr) 1976-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2504282C3 (de) Verfahren zum kontinuierlichen Färben von Polyester- und Cellulosefasern
DE1258817B (de) Verfahren zum Faerben von stickstoffhaltigen Fasern
CH689175B5 (de) Erhoehung der Nassgleitfaehigkeit von Textilmaterial und Nassgleitmittel dafuer.
DE3417240A1 (de) Verfahren zur nachbehandlung von gefaerbten textilen materialien aus natuerlichen oder synthetischen polyamiden
EP0166242B1 (de) Wasserlösliche kationaktive Polyelektrolyte, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE2124617B2 (de) Verfahren zur erzeugung von mehrton- effekten auf fasermaterial aus polyacrylnitril oder polyacrylnitrilcopolymeren
DE2207709C3 (de) Grüngelbe Monoazo-Säurefarbstoffe
DE3422822A1 (de) Faerbeverfahren
DE3107367A1 (de) Verfahren zum kolorieren von mischmaterialien aus polyester- und keratinfasern
DE2304548A1 (de) Farbstoffpraeparate
DE3505018C2 (de)
DE633691C (de) Verfahren zur Verbesserung der Echtheitseigenschaften von Faerbungen mit substantiven Farbstoffen auf celulosehaltigen Materialien
DE1909518C3 (de) Verfahren zum einbadigen Färben von Mischungen aus Polyester- und Cellulosefaser
DE2551432B2 (de) Verfahren zum Klotzfärben und Bedrucken von Materialien aus gegebenenfalls regenerierter Cellulose und deren Mischungen mit Polyester oder modifizierter Cellulose
DE1568258C3 (de) Verwendung von amphoteren Polyglykolverbindungen als Egalisiermittel
DE3621410A1 (de) Verfahren zur nachbehandlung von gefaerbten textilen materialien aus synthetischen polyamiden
DE3320629A1 (de) Verfahren zum faerben von textilen materialien aus hydrophilen fasern
DE874753C (de) Verfahren zum Mattieren von Textilien
AT223825B (de) Verfahren zum Anfärben von synthetischen Materialien
DE739860C (de) Verfahren zum Faerben mit Kuepenfarbstoffen
DE2800600A1 (de) Verfahren zum bedrucken von keratin/ polyester-faserflaechengebilden
AT230322B (de) Egalisiermittel für Schwefel und Küpenfärbungen
DE2023179C (de) Verfahren zum Farben und Bedrucken von Textilfasern
DE2148867A1 (de) Verfahren zur kontinuierlichen fixierung von dispersionsfarbstoffen auf polyester, cellulosetriacetat, cellulose-2 1/2acetat und deren mischungen
EP0641402A1 (de) Kontinuierliches färben von cellulose-haltigen textilmaterialien.

Legal Events

Date Code Title Description
OD Request for examination
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
8330 Complete renunciation