DE3017877C2

DE3017877C2 -

Info

Publication number: DE3017877C2
Application number: DE3017877A
Authority: DE
Inventors: Seiichi Kawasaki Kanagawa Jp Imahori; Toshio Sagamihara Kanagawa Jp Hihara; Tomio Yoneyama; Takao Kawasaki Kanagawa Jp Hirota
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1979-05-14
Filing date: 1980-05-09
Publication date: 1990-06-28
Also published as: GB2051109B; JPS55152875A; HK56688A; DE3017877A1; GB2051109A; US4276047A; JPS6212828B2; CH642390A5

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Anthrachinon farbstoffe für cellulosehaltige Fasern. Sie bezieht sich insbesondere auf Anthrachinonfarbstoffe zum direkten Drucken und Klotzen von cellulosehaltigen Fasern, insbe sondere Cellulosefasern oder gemischten Fasern aus Poly ester- und Cellulosefasern, in echter blauer Färbung.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung neuer Anthrachinonfarbstoffe zum direkten Bedrucken und Klotzen von cellulosehaltigen Fasern.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe sind wasserunlösliche reaktive Anthrachinonfarbstoffe der Formel (I):

in welcher A für eine Phenylengruppe steht, Y eine Gruppe -NH- oder -C₂H₄O- bedeutet, X für eine Carbamoylgruppe, die mit einer niedrigen Alkylgruppe oder niedrigen Alk oxy-niedrig-alkylgruppe substituiert sein kann, für eine Sulfamoylgruppe, die mit einer niedrigen Alkylgruppe oder niedrigen Alkoxy-niedrig-alkylgruppe substituiert sein kann, ein Halogenatom oder eine Cyangruppe steht, und Z für eine Aminogruppe, eine Mono- oder Dialkylamino gruppe mit insgesamt 1 bis 6 C-Atomen, eine Anilinogruppe, eine niedrige Alkoxygruppe oder eine Gruppe -O(R¹O)_n-R² steht, in welcher R¹ für eine Äthylen- oder Propylengruppe und R² für eine Methyl- oder Äthylgruppe stehen und n eine Zahl von 1 bis 5 bedeutet.

Die Farbstoffe der obigen Formel (I) können z. B. durch Umsetzung eines 1,4-Diaminoanthrachinons der Formel (II):

in welcher A, X und Y die in Formel (I) genannte Bedeutung haben, und eines Difluortriazins der Formel (III):

in welcher Z die in Formel (I) genannte Bedeutung hat, in einem Lösungsmittel, wie Aceton, Dioxan, N-Methylpyrro lidon usw., in Anwesenheit eines Säurebindungsmittels, wie Triäthylamin, Natriumcarbonat usw., bei Zimmertempe ratur für 2 bis 10 Stunden hergestellt werden.

Das durch X in Formel (I) dargestellte Halogenatom umfaßt F, Cl oder Br, die durch X dargestellte, substituierte Carbamoylgruppe umfaßt Mono- oder Di-niedrig-alkylcarb amoylgruppen, wie eine Mono- oder Dimethylcarbamoyl-, -äthylcarbamoyl-, -propylcarbamoylgruppe, und eine Mono- oder Di-niedrig-alkoxy-niedrig-alkylcarbamoylgruppe wie eine Mono- oder Dimethoxypropylcarbamoyl-, -isoprop oxypropylcarbamoylgruppe; und die durch X darge stellte substituierte Sulfamoylgruppe umfaßt eine Mono- oder Di-niedrig-alkylsulfamoylgruppe, wie Mono- oder Di methylsulfamoyl-, -äthylsulfamoyl-, -propylsulfamoylgruppe; und eine Mono- oder Di-niedrig-alkoxy-niedrig-alkyl sulfamoylgruppe, wie Mono- oder Dimethoxypropylsulfamoyl-, -isopropoxypropylsulfamoylgruppe. Die Mono- oder Di alkylaminogruppe mit 1 bis 6 C Atomen, die durch Z dar gestellt wird, umfaßt eine Methylamino-, Äthylamino-, Dimethylamino-, Di-äthylaminogruppe, eine gerade oder verzweigtkettige Propylaminogruppe, Butylaminogruppe, Pentylaminogruppe oder Hexylaminogruppe, eine Dipropyl aminogruppe.

Die mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen anfärbbaren Cellu losefasern sind natürliche Fasern, wie Baumwolle, Hanf, usw., halb-natürliche Fasern, wie Viscoserayon, Cuprammo niumrayon usw., und teilweise aminierte oder teilweise acylierte, modifizierte Cellulosefasern. Selbstverständ lich können diese Fasern in Form gewebter oder nicht-ge webter Stoffe vorliegen. Weiterhin sind gemischte Fasern oder Stoffe aus gemischten Fasern, und zwar aus den oben genannten Fasern und anderen Arten, wie Polyesterfasern, kationisch-anfärbbare Polyesterfasern, anionisch-anfärb bare Polyesterfasern, Urethanfasern, Die- oder Triacetat fasern usw., verwendbar. Von diesen sind Cellulosefasern und gemischte Fasern oder Mischfaserstoffe aus Cellulose- und Polyesterfasern zur Anwendung der erfindungsgemäßen Farbstoffe besonders geeignet.

Die cellulosehaltigen Fasern werden mit den erfindungsge mäßen Farbstoffen durch Klotzen oder Bedrucken gefärbt.

Beim Klotzen und Bedrucken von Cellulosefasern wurden bis her allgemein Direktfarbstoffe, Schwefelfarbstoffe, Küpen farbstoffe, Naphtholfarbstoffe, wasserlösliche Reaktiv farbstoffe und ähnliche Farbstoffe verwendet. Die ersten vier Farbstoffe zeigen jedoch Probleme bei der Naßfarb echtheit und Farbechtheit gegen Reiben, da sie nicht durch covalente Bindungen auf den Cellulosefasern abgeschieden werden. Deshalb wurden in der Praxis vorherrschend wasser lösliche Reaktivfarbstoffe verwendet. Von den letzteren sind jedoch die folgenden Probleme bekannt:

1.) Der verbrauchte Prozentsatz an Farbstoff beträgt nur etwa 50 bis 70%.
2.) Zur Entwicklung einer guten, den wasserlöslichen Reak tivfarbstoffen inhärenten Naßfarbechtheit muß der nicht um gesetzte Farbstoff vollständig von den Fasern entfernt werden, was große Wassermengen in der Waschstufe erfordert. Dies wiederum ist unweigerlich von einer zusätzlichen Be handlung des gefärbten Abwassers begleitet.

Dagegen werden beim Klotzen und Bedrucken gemischter Mate rialien aus Polyester- und Cellulosefasern, die in ihrer hydrophilen Natur vollständig unterschiedlich sind, die Polyesterfasern mit Dispersionsfarbstoffen und die Cellulose fasern mit den verschiedenen, obengenannten Farbstoffarten gefärbt. Vom Standpunkt einer verbesserten Naßfarbechtheit und Farbechtheit gegen Reiben der gefärbten Materialien werden häufig Kombinationen aus Dispersionsfarbstoffen und wasserlöslichen Reaktivfarbstoffen verwendet. Neuerdings hat sich die intensive Aufmerksamkeit auf ein einstufiges Ein-Bad-Klotzverfahren und auf ein einphasiges Bedruckver fahren gerichtet, und zwar aus wirtschaftlichen Gründen. Diese Färbeverfahren haben jedoch bekannterweise die folgen den Probleme:

1.) Gewöhnlich werden etwa 2 Gew.-% eines Alkalis, wie Na triumcarbonat, einem Klotzbad oder einer farbigen Druck paste als Katalysator zur Reaktion des wasserlöslichen Reak tivfarbstoffes zugefügt, was eine Zersetzung des Dispersions farbstoffes beim thermischen Fixieren bewirkt und so die Färbeintensität verringert oder die Cellulose vergilbt, was den Farbton matt macht.
2.) Da ein auf Polyesterfasern abgeschiedener, wasserlösli cher Reaktivfarbstoff nicht verbraucht wird, ist die Aus nutzung des Reaktivfarbstoffes geringer, als wenn nur Cellu losefasern allein gefärbt werden. Somit muß ein Überschuß des wasserlöslichen Reaktivfarbstoffes verwendet werden.
3.) Zur vollständigen Entfernung des nicht umgesetzten, was serlöslichen Reaktivfarbstoffes und des nicht-fixierten Dis persionsfarbstoffes von den Fasern - was andernfalls zur verringerten Farbechtheit gegen Licht und Naßfarbechtheit der gefärbten Materialien führt - sind selbstverständlich große Mengen Waschwasser notwendig. Beim Waschen neigt der nicht-fixierte, von den Fasern entfernte Dispersionsfarb stoff dazu, die Cellulosefasern oder Anteile, die weiß bleiben sollen, fleckig zu machen.

Es sind jedoch auch Verfahren zum Färben dieser gemischten Materialien mit einem einzigen Farbstoff bekannt; eines der selben ist als sog. Pigmentharzverfahren bekannt, bei wel chem ein Pigment mittels eines Harzes auf den Fasern abge schieden wird. Dieses Verfahren hat jedoch Nachteile bezüg lich Textur und Farbechtheit gegen Reiben der gefärbten Materialien. Weiter gibt es ein Verfahren, bei welchen ein nicht-ionischer Farbstoff einer spezifischen Art mit einem etwas größeren Molekulargewicht als übliche Dispersions farbstoffe für Polyesterfasern verwendet wird. Dieser Farb stoff wird auf Cellulosefasern in adsorbiertem Zustand abge schieden, so daß beim Stehen über lange Zeit ein Ausblut phänomen stattfindet. Aufgrund des größeren Molekulargewich tes als übliche Dispersionsfarbstoffe zeigt er eine große Temperaturabhängigkeit beim Fixieren sowie eine schlechte Reproduzierbarkeit.

Diese bekannten Probleme können durch Verwendung der erfin dungsgemäßen Farbstoffe der Formel (I) behoben werden.

Zur Durchführung der Färbung ist der Farbstoff der Formel (I) vorzugsweise in einer Teilchengröße zwischen etwa 0,5 bis 2 Micron in einem Medium fein dispergiert. Dazu sind verschiedene Verfahren geeignet, z. B. ein solches, in welchem der Farbstoff durch Verwendung eines nicht-ionischen oder anionischen Dispergierungsmittels, wie Natriumligninsulfonat, oder eines wasserlöslichen Dispergierungsmittels, wie ein Natriumsalz eines Naphthalinsulfonsäure-Formalin-Kondensates, in einer Pulverisierungsmaschine, wie eine Sandmahlvorrich tung, eine Mühle usw., fein dispergiert wird, oder ein Verfahren zum feinen Dispergieren des Farbstoffes durch Ver wendung eines wenig wasserlöslichen oder unlöslichen Dis pergierungsmittels, z. B. Derivate von Sulfosuccinat, Nonylphenol usw., die erhalten worden sind, indem man die Ausgangsprodukte mit einer geringen Molanzahl Äthylen oxid in einem anderen Lösungsmittel als Wasser, wie Alko hole, z. B. Äthylalkohol, Isopropylalkohol, Polyäthylenglykol; Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon usw.; Kohlenwasser stoffe, wie n-Hexan, Toluol, Xylol, Mineralterpentin usw.; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachloräthylen usw.; Ester, wie Äthylacetat, Butylacetat usw.; Äther, wie Dioxan Tetraäthylenglykoldimethyläther usw.; oder eine Mischung dieser Lösungsmittel durch Additionsreaktion um setzt, oder ein Verfahren zum feinen Dispergieren des Farb stoffes in einem gemischten Lösungsmittel aus Wasser und einem Lösungsmittel der oben genannten Art, welches mit Wasser frei mischbar ist.

Bei den oben genannten Verfahren zum feinen Dispergieren können hoch molekulare, im Dispergierungsmedium lösliche Verbindungen oder oberflächenaktive Mittel mit anderen wesentlichen Funktionen als der Dispergierungswirkung zu gefügt werden.

Obgleich die Dispersion des fein dispergierten Farbstoffes per se als Klotzbad im Klotzverfahren oder als farbige Druckpaste beim Bedrucken verwendet werden kann, wird die Farbstoffdispersion gewöhnlich zur Verwendung als Klotzbad oder gefärbte Druckpaste mit Wasser oder einem gemischten System aus Wasser und einem wassermischbaren Lösungsmittel oder mit einer Öl-in-Wasser- oder Wasser-in-Öl-Emulsion, in welcher die Ölphase aus einem Petroleumkohlenwasserstoff wie einem Mineralterpentin, oder einem halogenierten Kohlen wasserstoff, wie Tetrachloräthylen, besteht, in einem sol chen Verhältnis verdünnt, daß die gewünschte Farbstoffkon zentration erreicht wird.

Zur zweckmäßigen Herstellung des Klotzbades oder der farbi gen Druckpaste mit dem erfindungsgemäßen Farbstoff kann ein Quellmittel für die Cellulosefasern oder ein Säurebinder, z. B. ein Alkalimetallcarbonat, zur beschleunigten Reaktion zwischen Farbstoff und Cellulosefasern zugefügt werden. Um ein Wandern des Farbstoffes bei der Klotzfärbung zu ver meiden oder die Viskosität der farbigen Paste zu regeln, kann ein Dickungsmittel, z. B. ein wasserlösliches Polymeres, wie Natriumalginat, zugefügt werden.

Die Anwesenheit eines Quellmittels für Cellulosefasern oder eines Säurebinders im Klotzbad oder der gefärbten Druckpaste ist nicht immer notwendig, und diese können im Voraus auf die Fasern aufgebracht werden.

Das Quellmittel für Cellulosefasern ist jede Substanz mit einem Siedepunkt von 150°C oder mehr und einer Quellwirkung für Cellulosefasern, wie z. B. Harnstoffe, wie N,N,N′,N′- Tetramethylharnstoff; mehrwertige Alkohole, wie Polyäthy lenglykol, Polypropylenglykol usw. und deren Derivate. Von diesen werden die Derivate mehrwertiger Alkohole, wie Poly äthylenglykol, Polypropylenglykol und ähnliche Alkohole mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 200 bis 500, deren endständige Hydroxylgruppen an beiden Enden durch Methylierung oder Acetylierung geblockt sind und die daher nicht mit den reaktiven Gruppen des Farbstoffes rea gieren, als Quellmittel bevorzugt. Die Quellmittelmenge liegt zweckmäßig zwischen etwa 5 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise etwa 8 bis 15 Gew.-%, des Klotzbades oder der gefärbten Druckpaste.

Die Säurebinder umfassen neben den oben genannten Alkalimetall carbonaten Alkalimetallbicarbonate, Alkalimetallphosphate, Alkalimetallborate, Alkalimetallsilicate, Alkalimetallhydro xide, Alkalimetallsalze von Fettsäuren, wie Alkalimetall acetate, und alkalische Vorläuferverbindungen, wie Natrium trichloracetat, Natriumacetoacetat usw., die beim Erhitzen in Anwesenheit von Wasser ein Alkali bilden können.

Da die Monofluortriazinylgruppe, d. h. die reaktive Gruppe des erfindungsgemäßen Farbstoffes, im Vergleich zur Mono chlortriazinylgruppe sehr reaktionsfähig ist, kann die ver wendete Menge des Säurebinders mit Vorteil erheblich ver ringert und die Zersetzung des Farbstoffes und das Vergilben der Fasern zum Zeitpunkt des Färbens verhindert werden. Die verwendete Säurebindermenge liegt zwischen 0 bis 0,1 Gew.-% des Klotzbades oder der farbigen Druckpaste im Fall einer Monofluormonoalkoxytriazinylgruppe und zwischen etwa 0,1 bis 0,2 Gew.-% im Fall der Monofluoraminotriazinylgruppe.

Die oben genannten Fasern können mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen in üblicher Weise angefärbt werden. So wird z. B. ein cellulosefaserhaltiges Material mit dem oben genannten Klotzbad oder der farbigen Druckpaste imprägniert oder bedruckt, getrocknet, mit heißer Luft oder überhitztem Wasserdampf von 160 bis 220°C für 30 Sekunden bis 10 Minuten oder in gesättigtem Wasserdampf bei erhöhtem Druck bei 120 bis 150°C für 3 bis 30 Minuten behandelt und schließlich mit heißem Wasser, das ein oberflächenaktives Mittel enthält, oder in einem Öl-in-Wasser- oder Wasser-in-Öl-Emulsions waschbad, dessen Ölphase aus einem halogenierten Kohlen wasserstoff, wie Tetrachloräthylen usw., besteht oder nach üblichen Trockenreinigungsverfahren gewaschen.

Der so erhaltene Gegenstand ist in klarer, einheitlicher Farbe angefärbt und zeigt eine ausgezeichnete Lichtechtheit und Naßfarbechtheit.

Beispiel 1

15 g eines Anthrachinonfarbstoffes der folgenden Formel, 15 g eines Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensates und 70 ml Wasser wurden in eine Farbschüttelvorrichtung gegeben und zu einer Farbstoffdispersion fein dispergiert:

Die so erhaltene Farbstoffdispersion wurde zur Herstellung einer farbigen Druckplatte der folgenden Formulierung ver wendet:

Farbstoffdispersion\|6,5 g
5%ige wäßrige Natriumalginatlösung	55,0 g
Polyäthylenglykoldimethyläther (durchschnittliches Molekulargewicht 400)	9,0 g
Natriumcarbonat	0,05 g
Wasser	Rest
	100,0 g

Dann wurde ein gemischter 65/35 Polyester/Baumwollstoff mit einer Siebdruckmaschine bedruckt, 3 Minuten bei 80°C vorge trocknet und 90 Sekunden bei 215°C trocken fixiert. Dann wurde der Stoff mit Wasser gewaschen, mit einer Waschflüssig keit, die 1 g/l Natriumhydroxid und 2 g/l eines nicht-ioni schen oberflächenaktiven Mittels in einem Badverhältnis von 1 : 30 20 Minu ten gewaschen, und man erhielt einen blau gefärbten Stoff mit ausgezeichneter Lichtechtheit.

Dann wurde ein Teil des gefärbten Stoffes zum Weglösen der Baumwolle mit 70%iger Schwefelsäure behandelt, wodurch man die Polyesterfasern erhielt; ein anderer Teil des Stoffes wurde getrennt zum Weglösen der Polyesterfasern mit Hexa fluorisopropanol behandelt und lieferte die Cellulose fasern. Die Farbtöne dieser Fasern wurden miteinander ver glichen, und es zeigte sich daß der Färbeeffekt sehr gut war, und auch die Lichtechtheit der jeweiligen, gefärbten Fasern ist gut.

Der in diesem Beispiel hergestellte Farbstoff wurde herge stellt durch Umsetzung von 40,8 g 1-Amino-2-brom-4-(4′- aminoanilino)-anthrachinon mit 22,1 g 2,4-Difluor-6-methoxy- s-triazin in 200 ml N-Methylpyrrolidon als Lösungsmittel und in Anwesenheit von 10,1 g Triäthylamin 2 Stunden bei Zimmertemperatur. Der Farbstoff hatte ein λ _max (Aceton) von 614 nm.

Beispiel 2

15 g eines Anthrachinonfarbstoffes der folgenden Formel, 15 g eines Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensates und 70 ml Wasser wurden in eine Sandmahlvorrichtung gegeben und zu einer Farbstoffdispersion fein dispergiert:

Die Farbstoffdispersion wurde zur Herstellung einer farbigen Druckpaste der folgenden Formulierung verwendet:

Farbstoffdispersion\|7,0 g
5%ige wäßrige Natriumalginatlösung	55,0 g
Propylenglykoldiacetat (durchschnittliches Molekulargewicht 300)	12,0 g
Natriumcarbonat	0,05 g
Wasser	Rest
	100,0 g

Die Paste wurde dann auf ein mercerisiertes Baumwolltuch (Baumwollfadenzählung 40) mit einer Siebdruckmaschine be druckt, 3 Minuten bei 80°C vorgetrocknet und 7 Minuten mit überhitztem Wasserdampf von 185°C behandelt. Dann wurde wie in Beispiel 1 gewaschen, wodurch man einen blau gefärbten Stoff mit ausgezeichneter Lichtechtheit und Naßfarbecht heit erhielt.

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff wurde herge stellt durch Reaktion von 43,7 g 1-Amino-2-brom-4-(4′-hydro xyäthylanilino)-anthrachinon und 24,2 g 2,4-Difluor-6- äthoxy-s-triazin in 220 ml N-Methylpyrrolidon als Lösungs mittel in Anwesenheit von 10,1 g Triäthylamin bei Zimmer temperatur für 4 Stunden. Der Farbstoff hatte ein λ _max (Aceton) von 615 nm.

Beispiel 3

10 g eines Anthrachinonfarbstoffes der folgenden Formel, 2 g Polyoxyäthylenglykolnonylphenyläther (HLB 8,9) und 88 g Diäthylenglykoldiacetat wurden in eine Farbkonditioniervor richtung gegeben und zu einer Farbstofftinte vermahlen:

10 g der Farbstofftinte und 55 g Mineralterpentin wurden gemischt und die Mischung allmählich zu 35 g einer wäßrigen Lösung der folgenden Formulierung unter Rühren in einer Homogenisiervorrichtung zugefügt, worauf weitergerührt wurde, bis die Mischung einheitlich war; so erhielt man eine viskose Öl-in-Wasser-Emulsionsfarbpaste

Wasser\|31,0 g
nichtionisches, oberflächenaktives Mittel	3,8 g
Natriumtrichloracetat	0,2 g
	35,0 g

Die erhaltene Farbpaste wurde zum Bedrucken eines 65/35 Polyester/Baumwoll-Mischstoffes mit einer Siebdruckmaschine verwendet, dann wurde 2 Minuten bei 100°C getrocknet und 7 Minuten mit überhitztem Wasserdampf von 175°C behandelt. Der bedruckte Stoff wurde in einem heißen Tetrachloräthylen bad, das eine geringe Menge Wasser enthielt, gewaschen und zu einem grünlich-blau gefärbten Stoff von ausgezeichneter Naßfarbechtheit, der in der weißen Flächen fleckenfrei war, getrocknet.

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff wurde herge stellt durch Reaktion von 35,4 g 1-Amino-2-cyan-4-(4′-amino anilino)-anthrachinon mit 28,7 g 2,4-Difluor-6-methoxyäth oxy-s-triazin in 180 ml N-Methylpyrrolidon als Lösungsmittel in Anwesenheit von 10,1 g Triäthylamin bei Zimmertemperatur für 2 Stunden. Der Farbstoff hatte ein λ _max (Aceton) von 637 nm.

Beispiel 4

16 g eines Anthrachinonfarbstoffes der folgenden Formel, 10 g Polyoxyäthylenglykolnonylphenyläther (HLB 13,3) und 74 g Wasser wurden in eine Sandmahlvorrichtung gegeben und zu einer Farbstoffdispersion fein dispergiert:

Die Farbstoffdispersion wurde zur Herstellung eines Klotz bades der folgenden Formulierung verwendet:

Farbstoffdispersion\|6,0 g
Tetraäthylenglykoldimethyläther	15,0 g
Natriumtrichloracetat	0,2 g
Wasser	Rest
	100,0 g

Dann wurde ein 65/35 Polyester/Rayon-Mischstoff in das Bad getaucht und bei einem Quetschverhältnis von 75% gequetscht, 2 Minuten bei 100°C getrocknet und 1 Minute bei 200°C trocken fixiert. Der so behandelte Stoff wurde in einem heißen Äthanolbad gewaschen und lieferte einen grünlich-blau ge färbten Stoff, der gleichmäßig gefärbt war und eine aus gezeichnete Naßfarbechtheit hatte.

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff war hergestellt durch Reaktion von 44,4 g 1-Amino-2-(N-γ-methoxypropyl)- carbamoyl-4-(4′-aminoanilino)-anthrachinon mit 24,0 g 2,4- Difluor-6-äthylamino-s-triazin in 220 ml N-Methylpyrrolidon als Lösungsmittel in Anwesenheit von 10,1 g Triäthylamin bei Zimmertemperatur für 2 Stunden. Der Farbstoff hatte ein λ _max (Aceton) von 627 nm.

Beispiel 5

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei der Stoff durch einen 50/50 Nylon/Rayon-Mischstoff ersetzt und die Trockenfixiertemperatur auf 185°C verändert wurden. So erhielt man einen blau bedruckten Stoff von guter Naßfarb echtheit. Die mikroskopische Untersuchung zeigte, daß der bedruckte Stoff einheitlich gefärbt war.

Beispiel 6

Die in der folgenden Tabelle genannten Anthrachinonfarb stoffe wurden zum Bedrucken von Polyester/Baumwoll-Fasern gemäß Verfahren von Beispiel 1 verwendet, wobei als Säure bindungsmittel Natriumcarbonat in einer Menge von 0,05 Gew.-% der Druckpaste verwendet wurde, wenn die reaktive Gruppe eine Monofluormonoalkoxytriazinylgruppe war; oder die Natriumcarbonatmenge betrug 0,2 Gew.-% der Druckpaste, wenn die reaktive Gruppe eine Monofluormonoaminotriazinylgruppe war.

Die Farbtöne der erhaltenen, gefärbten Stoffe und die λ _maxWerte (Aceton) der verwendeten Anthrachinonverbindun gen sind ebenfalls in der Tabelle angegeben.

Tabelle I

Die oben erwähnten Reste haben insbesondere folgende Bedeu tung: niedrig Alkyl ist ein Alkylrest mit 1 bis 6, insbe sondere 1 bis 4, Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, Pro pyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Pentyl, Isopentyl, Hexyl, Isohexyl. Entsprechendes gilt für die Alkoxygruppen, in denen die Alkylgruppe wie oben defi niert ist.

In den niedrig-Alkoxy-niedrig-alkylresten kann die Gesamt zahl an Kohlenstoffatomen bis 12, vorzugsweise bis 8, betragen. Die Alkylgruppe enthält vorzugsweise mindestens 2 Kohlenstoffatome.

Claims

1. Anthrachinonverbindungen der allgemeinen Formel (I): in welcher A für eine Phenylengruppe steht, Y eine Gruppe -NH- oder -C₂H₄O- bedeutet, X für eine Carbamoylgruppe, die mit einer niedrigen Alkylgruppe oder niedrigen Alk oxy-niedrig-alkylgruppe substituiert sein kann, für eine Sulfamoylgruppe, die mit einer niedrigen Alkylgruppe oder niedrigen Alkoxy-niedrig-alkylgruppe substituiert sein kann, ein Halogenatom oder eine Cyangruppe steht, und Z für eine Aminogruppe, eine Mono- oder Dialkylamino gruppe mit insgesamt 1 bis 6 C-Atomen, eine Anilinogruppe, eine niedrige Alkoxygruppe oder eine Gruppe -O(R¹O)_n-R² steht, in welcher R¹ für eine Äthylen- oder Propylengruppe und R² für eine Methyl- oder Äthylgruppe stehen und n eine Zahl von 1 bis 5 bedeutet.

2. Verfahren zur Herstellung der Anthrachinonverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 1,4- Diaminoanthrachinon der Formel (II): in welcher A, X und Y die in Formel (I) genannte Bedeutung haben, und ein Difluortriazin der Formel (III) in welcher Z die in Formel (I) genannte Bedeutung hat, in einem Lösungsmittel in Anwesenheit eines Säurebindungs mittels umsetzt.

3. Verfahren zum Klotzfärben oder Bedrucken von cellulosehalti gen Fasern bzw. Cellulose enthaltenden Mischfasern bzw. Textilien, dadurch gekennzeichnet, daß man in üblicher Weise eine Anthrachinonverbindung gemäß Anspruch 1 verwendet.