DE3017877A1

DE3017877A1 - Anthrachinonverbindungen, deren herstellung und verwendung

Info

Publication number: DE3017877A1
Application number: DE19803017877
Authority: DE
Inventors: Toshio Hihara; Takao Hirota; Seiichi Imahori; Tomio Yoneyama
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Current assignee: Mitsubishi Kasei Corp
Priority date: 1979-05-14
Filing date: 1980-05-09
Publication date: 1980-11-27
Also published as: JPS6212828B2; CH642390A5; HK56688A; DE3017877C2; US4276047A; GB2051109B; GB2051109A; JPS55152875A

Description

PATENTANWÄLTE PIpI. In₀, P, WIRTH · Dr. V. SCH MIED-KOWARZIK

Dlpl.-lng. G. DANNENBERG · Dr. P. WEINHOLD · Dr. D. GUDEL

P" S

335OZ4 SIEGFRIEDSTRASSE 8

TELEFON: C089)

SK/SK Case: 2489

Mitsubishi Chemical Industries Limited 5-2, Marunouchi, 2-chome TOKYO / JAPAN

Anthrachinonverbindungen, deren Herstellung und

Verwendung

6300^8/0882

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Anthrachinonfarbstoffe für cellulosehaltige Fasern. Sie bezieht sich insbesondere auf Anthrachinonfarbstoffe zum direkten Drucken und Klotzen von cellulosehaltigen Fasern, insbesondere Cellulosefasern oder gemischten Fasern aus Polyester- und Cellulosefasern, in echter blauer Färbung.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung neuer Anthrachinonfarbstoffe zum direkten Bedrucken und Klotzen von cellulosehaltigen Fasern.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe sind wasserunlösliche reaktive Anthrachinonfarbstoffe der Formel (I):

O ΝΊΙο "" . .

!L JL *~v

U)

in welcher A für eine Phenylengruppe steht, Y eine Gruppe -NH- oder -C^H^O- bedeutet, X für eine Carbamoylgruppe, die mit einer niedrigen Alkylgruppe oder niedrigen AIkoxy-niedrig-alkylgruppe substituiert sein kann, für eine SuIfamoylgruppe, die mit einer niedrigen Alkylgruppe oder niedrigen Alkoxy-niedrig-alkylgruppe substituiert sein kann, ein Halogenatom oder eine Cyangruppe steht, und Z für eine Aminogruppe, eine Mono- oder Dialkylaminogruppe mit insgesamt 1 bis 6 C-Atomen, eine Anilinogruppe,

1 P eine niedrige Alkoxygruppe odtr eine Gruppe -0(R 0) -R

1 ··
steht, in welcher R eine Äthylen- oder Propylengruppe und R für eine Methyl» oder Äthylgruppe stehen und η eine Zahl von 1 bis 5 bedeutet.

Die Farbstoffe der obigen Formel (I) können z.B. durch Umsetzung eines 1₉4-Diaminoanthrachinons der Formel (II);

(π)

Il

O NII-A-Y-I

8/0682

in v/elcher A, X und Y die in Formel (i) genannte Bedeutung haben, und eines Difluortriazins der Formel (III):

"-r_7 (ι»)

N—(

in welcher Z die in Formel (I) genannte Bedeutung hat, ι in einem Lösungsmittel, wie Aceton, Dioxan, N-Methylpyrro-| lidon usvi., in Anwesenheit eines Säurebindungsmittels, j

_]0 wie Triäthylamin, Natriumcarbonat usw., bei Zimmertempe- |

i ratur für 2 bis 10 Stunden hergestellt werden. ι

; Das durch X in Formel (I) dargestellte Halogenatom umfaßt ;

j Chlor, Brom usw., die durch X dargestellte, substituierte '■

j ₁₅ Carbamoylgruppe umfaßt Mono- oder Di-niedrig-alkylcarb- ;

, amoylgruppen, wie eine Mono- oder Dirnethylcarbamoyl-,

: räthylcarbsnioyl-, -propylcarbamoylgruppe usw., und eine

^; Mono- oder Di-niedrig-alkoxy-niedrig-alkylcarbamoylgruppe I

j wie eine Mono- oder Dimethoxypropylcarbamoyl-, -isoprop-

! ₂₀ oxypropylcarbaomylgruppe usw.; und die durch X darge-

! stellte substituierte Sulfamoylgruppe umfaßt eine Mono- \

\ oder Di-niedrig-alkylsulfamoylgruppe, wie Mono- oder Di- '

I methylsulfamoyl-,-äthylsulfamoyl-,-propylsulfamoylgruppe

i usw.; und eine Mono- oder Di-niedrig-alkoxy-niedrig-alkyl-,

J₂₅ sulfamoylgruppe, wie Mono- oder Dimethoxypropylsulfoamyl-,

■ -isopropoxypropylsulfamoylgruppe usw. Die Mono- oder Di- ^: ! alkylaminogruppe mit 1 bis 6 C Atomen, die durch Z dar-

; gestellt wird, umfaßt eine Methylamino-, Äthylamino-, Dimethylaraino-, Di-äthylaminogruppe, eine gerade oder verzweigtkettige Propylaminogruppe, Butylaminogruppe, _;

'- Pentylaminogruppe oder Hexylarninogruppe, eine Dipropyl-

■ aminogruppe usw.

Die mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen anfärbbaren Cellu,-losefasern sind natürliche Fasern, wie Baumwolle, Hanf, ■■

I usw., halb-natürliche Fasern, wie Viscoserayon, Cuprammo-I niumrayon usw., une teilweise aminiarte oder teilweise : I acylierte, modifizierte Cellulosefasern. Selbstverständ- '

030048/0682

lich können diese Fasern in Form gewebter oder nicht-gewebter Stoffe vorliegen. Weiterhin sind gemischte Fasern oder Stoffe aus gemischten Fasern, und zwar aus den oben

genannten Fasern und anderen Arten, wie Polyesterfasern,
kationisch-anfärbbare Polyesterfasern, anionisch-anfärbbare Polyesterfasern, Urethanfasern, Di- oder Triacetatfasern usw., verwendbar. Von diesen sind Cellulosefasern
und gemischte Fasern oder Miscbfaserstoffe aus Cellulose-

¹⁰ und Polyesterfasern zur Anwendung der erfindungsgemäßen
Farbstoffe besonders geeignet.

Die cellulosehaltigen Fasern werden mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen vorzugsweise durch Klotzen oder Bedrucken 15 gefärbt.

Beim Klotzen und Bedrucken von Cellulosefasern wurden bisher allgemein Direktfarbstoffe, Schwefelfarbstoffe, Küpenfarbstoffe, Nqphtholfarbstoffe, wasserlösliche Reaktivfarbstoffe und ähnliche Farbstoffe verwendet. Die ersten
vier Farbstoffe zeigen jedoch Problome bei der Naßfarbechtheit und Farbechtheit gegen Reiben, da sie nicht durch
covalente Bindungen auf den Cellulosefasern abgeschieden
werden. Deshalb wurden in der Praxis vorherrschend wasserlösliche Reaktivfarbstoffe verwendet. Von den letzteren

sind jedoch die folgenden Probleme bekannt: i

1.) Der verbrauchte Prozentsatz an Farbstoff beträgt nur f etwa 50 bis 70 %. <

2.) Zur Entwicklung einer guten, den wasserlöslichen Reak- \

:3o tivfarbstoffen inhärenten Naßfarbechtheit muß der nicht um-j gesetzte Farbstoff vollständig von den Fasern entfernt ! werden, v.^ras große Wassermengen in der Waschstufe erfordert, j Dies wiederum ist unweigerlich von einer zusätzlichen Be- \ handlung des gefärbten Abwassers begleitet. j

j Dagegen werden beim Klotzen und Bedrucken gemischter Mate- \ rialien aus Polyester- und Cellulosefasern, die in ihrer I hydrophilen Natur vollständig unterschiedlich sind, die |

030048/0682

Polyesterfasern mit Dispersionsfarbstoffen und die Cellulosefasern mit den verschiedenen, obengenannten Farbstoffarten gefärbt. Vom Standpunkt einer verbesserten Naßfarbechtheit und Farbechtheit gegen Reiben der gefärbten Materialien werden häufig Kombinationen aus Dispersionsfarbstoffen und wasserlöslichen Reaktivfarbstoffen verwendet. Neuerdings hat sich die intensive Aufmerksamkeit auf ein einstufiges Ein-Bad-Klotzverfahren und auf ein einphasiges Bedruckverfahren gerichtet, und zwar aus wirtschaftlichen Gründen. Diese Färbeverfahren haben jedoch bekannterweise die folgenden Probleme:

1.) Gewöhnlich werden etwa 2 Gew.-% eines Alkalis, wie Natriumcarbonat, einem Klotzbad oder einer gefärbten Druckpaste als Katalysator zur Reaktion des wasserlöslichen Reaktivfarbstoffes zugefügt, was eine Zersetzung des Dispersionsfarbstoffes beim thermischen Fixieren bewirkt und so die Färbeintensität verringert oder die Cellulose vergilbt, was '· den Farbton matt macht.

2c) Da ein auf Polyesterfasern abgeschiedener, wasserlöslicher Reaktivfarbstoff nicht verbraucht wird, ist die Ausj nutzung des Reaktivfarbstoffes geringer, als wenn nur Celluj losefasern allein gefärbt werden. Somit muß ein Überschuß

ι 25 des wasserlöslichen Reaktivfarbstoffes verwendet werden.

j 3°) Zur vollständigen Entfernung des nicht umgesetzten, wasj serlöslichen Reaktivfarbstoffes und des nicht-fixierten Disj persionsfarbstoffes von den Fasern - was andernfalls zur j₃₀verringerten Farbechtheit gegen Licht und Naßfarbechtheit j der gefärbten Materialien führt - sind selbstverständlich ! große Mengen Waschwasser notwendig. Beim Waschen neigt der nicht-fixierte, von den Fasern entfernte Dispersionsfarbstoff dazu, die Cellulosefasern oder Anteile, die weiß ₃₅bleiben sollen, fleckig zu machen.

030048/08

Es sind jedoch auch Verfahren zum Färben dieser gemischten Materialien mit einem einzigen Farbstoff bekannt; eines derselben ist als sog. Pigmentharzverfahren bekannt,, bei welehern ein Pigment mittels eines Harzes auf den Fasern abgeschieden wird. Dieses Verfahren hat jedoch Nachteile bezüglich Textur und Farbechtheit gegen Reiben der gefärbten Materialien. Weiter gibt es ein Verfahren, bei welchen ein nicht-ionischer Farbstoff einer spezifischen Art mit einem etwas größeren Molekulargewicht als übliche Dispersionsfarbstoffe für Polyesterfasern verwendet wird. Dieser Farbstoff wird auf Cellulosefasern in adsorbiertem Zustand ?bge-j schieden, so daß beim Stehen über lange Zeit ein Ausblut- ί Phänomen stattfindet. Aufgrund des größeren Molekulargewich-j tes als übliche Dispersionsfarbstoffe zeigt er eine große [ Temperaturabhängigkeit beim Fixisren sowie eine schlechte ? Reproduzierbarkeit. S

Diese bekannten Probleme können durch Verwendung der erfindungsgemäßen Farbstoffe der Formel (I) behoben werden.

Zur Durchführung der Färbung ist der Farbstoff der Formel (I) vorzugsweise in einer Teilchengröße zwischen etwa 0,5 | bis 2 Micron in einem Medium fein dispergiert. Dazu sind j verschiedene Verfahren geeignet, z.B. ein solches, in welcheii der Farbstoff durch Verwendung eines nicht-ionischen oder j anionischen Dispergierungsmittels, wie Natriumligninsulfonat,! oder eines wasserlöslichen Dispergierungsmittels, wie ein Natriumsalz eines Naphthalinsulfonsäure-Formalin-Kondensates,· in einer Pulverisierungsmaschine, wie eine Sandmahlvorrich-

tung, eine Mühle usw., fein dispergiert wird, oder ein Verfahren zum feinen Dispergieren des Farbstoffes durch Ver-Wendung eines wenig wasserlöslichen oder unlöslichen Dispergierungsmittelsj z.B. Derivate von Sulfosuccinat, Nonylphenol usw., die nut einer geringen Molanzahl Äthylen-

j oxid in einem anderen Lösungsmittel als Wasser, wie Aiko-

j oxid in einem anderen Lösungsmittel als Wasser, wie Aiko j hole, z.B. Äthylalkohol, Isopropylalkohol, Polyäthylenglykol Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon usw.; Kohlenwasser-

erhalten worden sind, indem man die Ausgangsprodukte

BADORIGINAL

stoffe, wie η-Hexan, Toluol, Xylol, Mineralterpentin usw.; halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie Tetrachloräthylen usw.; Ester, wie Äthylacetat, Butylacetat usw.; Äther, wie Dioxan, Tetraäthylenglykoldimethyläther usw.; oder eine Mischung dieser Lösungsmittel durch Additionsreaktion umsetzt, oder ein Verfahren zum feinen Dispergieren des Farbstoffes in einem gemischten Lösungsmittel aus Wasser und einem Lösungsmittel der oben genannten Art, welches mit

10 Wasser frei mischbar ist.

Bei den oben genannten Verfahren zum feinen Dispergieren können hoch molekulare, im Dispergierungsmedium lösliche Verbindungen oder oberflächenaktive Mittel mit anderen wesentlichen Funktionen als der Dispergierungswirkung zugefügt werden.

Obgleich die Dispersion des fein dispergierten Farbstoffes J .per se als Klotzbad im Klotzverfahren oder als gefärbte j Druckpaste beim Bedrucken verwendet werden kann, wird die j Farbstoffdispersion gewöhnlich zur Verwendung als Klotzbad | oder gefärbte Druckpaste mit Wasser oderjeinem gemischten | j System aus Wasser und einem wassermischbaren Lösungsmittel j ί oder mit einer Öl-in-Wasser- oder Wasser-in-Öl-Emulsion, in welcher die Ölphase aus einem Petroleumkohlenwasserstoffwie einem Mineralterpentin, oder einem halogenierten Kohlenwasserstoff, wie Tetrachloräthylen, besteht, in einem solchen Verhältnis verdünnt, daß die gewünschte Farbstoffkonzentration erreicht wird.

Zur zweckmäßigen Herstellung des Klotzbades oder der gefärbten Druckpaste mit dem erfindungsgemäßen Farbstoff kann ein Quellmittel für die Cellulosefasern oder ein Säurebinder, z.B. ein Alkalimetallcarbonat, zur beschleunigten Reaktion zwischen Farbstoff und Cellulosofasern zugefügt werden.

Um ein Wandern des Farbstoffes bei der Klotzfärbung zu vermeiden oder die Viskosität der gefärbten Paste zu regeln, kann ein Dickungsmittel, z.B. ein wasserlösliches Polymeres,

ο / U ο

wie Natriumalginat, zugefügt werden.

Die Anwesenheit eines Quellmittels für Cellulosefasern oder 5 .eines Säirebinders im Klotzbadoder der gefärbten Druckpaste ist nicht immer notwendig, und diese können im Voraus auf die Fasern aufgebracht werden.

Das Quellmittel für Cellulosefasern ist jede Substanz mit ίο einem Siedepunkt von 150⁰C oder mehr und einer Quellwirkung für Cellulosefasern, wie z.B. Harnstoffe, wie Ν,Ν,Ν',Ν¹-Tetramethylharnstoff.; mehrwertige Alkohole, wie Polyäthylenglykol, Polypropylenglykol usw. und deren Derivate. Von diesen werden die Derivate mehrwertiger Alkohole, wie PoIyäthylenglykol, Polypropylenglykol und ähnliche Alkohole mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 200 bis 500, deren endständige Hydroxylgruppen an beiden Enden durch Methylierung oder Acetylierung geblockt sind und die daher nicht mit den reaktiven Gruppen des Farbstoffes reagieren, als Quellmittel bevorzugt. Die Quellmittelmenge

liegt zweckmäßig zwischen etwa 5 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise etwa 8 bis 15 Gew.-%, des'Klotzbades oder der gefärbten [ Druckpaste.

Die Säurebinder umfassen neben den oben genannten Alkalimetall, carbonaten Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallphosphate, Alkalimetallborate, Alkalimetallsilicate, Alkalimetallhydro-

j xide, Alkalimetallsalze von Fettsäuren, wie Alkalimetall-

j acetate, und alkalische Vorläuferverbindungen, wie Natrium- [

trichloracetat, Natriumacetoacetat usw., die beim Erhitzen j in Anwesenheit von Wasser ein Alkali bilden können.

Da die Monofluort-riazinylgruppe, d.h. die reaktive Gruppe des erfindungs-gemäßen Farbstoffes, im Vergleich zur Monochlortriazinylgruppe sehr reaktionsfähig ist, kann die verwendete Menge des Säurebinders mit Vorteil erheblich verringert und die Zersetzung des Farbstoffes und das Vergilben

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der Fasern zum Zeitpunkt des Färbens verhindert werden. Die verwendete Säurebindermenge liegt zwischen O bis 0,1 Gew.-% des Klotzbades oder der gefärbten Druckpase im Fall einer Monofluormonoalkoxytriazinylgruppe und zwischen etwa 0,1 bis 0,2 Gew.-% im Fall der Monofluoraminotriazinylgruppe.

Die oben genannten Fasern können mit den erfindungsgemäßen Farbstoffen in üblicher Weise angefärbt werden. So wird z.B.

ein cellulosefaserhaltiges Material mit dem oben hergestell-j ten Klotzbad oder der gefärbten Druckpaste imprägniert oder bedruckt, getrocknet, mit heißer Luft oder überhitztem Wasserdampf von 160 bis 220°C für 30 Sekunden bis 10 Minuten! oder in gesättigtem Wasserdampf bei erhöhtem Druck bei 120 !

bis 15O⁰C für 3 bis 30 Minuten behandelt und schließlich mit; heißem Wasser, das ein oberflächenaktives Mittel enthält, oder in einem Öl-in-Wasser- oder Wasser-in-Öl-Emulsionswaschbad, dessen Ölphase aus einem halogenierten Kohlenwasserstoff, wie Tetrachloräthylen usw., besteht oder nach

üblichen Trockenreinigungsverfahren gewaschen. I

Der so erhaltene Gegenstand ist in klarer, einheitlicher j Farbe angefärbt und zeigt eine ausgezeichnete Licht-echtheit: und Naßfarbechtheit.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung.

Beispiel 1

15g eines Anthrachinonfarbstoffes der folgenden Formel, 15 g eines Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensates und 70 ml Wasser wurden in eine Farbschüttelvorrichtung gegeben und zu einer Fnrbstoffdispersion fein dispergierts

O Nil·)

Hr

Die so erhaltene Farbstoffdispersion wurde zur Herstellung einer gefärbten Druckpaste der folgenden Formulierung verwendet;

301787?

6,5	g	g
55,0	g
9.0	g
0,05
Rest

Farbstoff-dispersion

5-%ige wässr. Natriumalginatlösung

Pblyäthylenglykoldimethvläther ₅ (durchschnitt.Molekulargewicht 400) Natriumcarbonat
Wasser

100,0 g

Dann wurde ein gemischter 65/35 Polyester/Baumwollstoff mit einer Siebdruckmaschine bedruckt, 3 Minuten bei 80⁰C vorgetrocknet und 90 Sekunden bei 215°C trocken fixiert. Dann wurde der Stoff mit Wasser gewaschen, mit einer Waschflussig keit, die 1 g/l Natriumhydroxid und 2 g/l eines nicht-Ionischen oberflächenaktiven Mittels (SGOURAL·^ 900 der Firma is Kao Soap Co., Ltd) in einem Badverhältnis von 1:30 20 Minuten gewaschen, und man erhielt einen blau gefärbten Stoff mit ausgezeichneter Lichtechtheit.

Dann wurde ein Teil des gefärbten Stoffes zum Weglösen der Baumwolle mit 70-%iger Schwefelsäure behandelt, wodurch man die Polyesterfasern erhielt; ein anderer Teil des Stoffes wurde getrennt zum Weglösen der Polyesterfasern mit Hexafluorisopropanol behandelt und lieferte die Cellulosefasern. Die Farbtöne dieser Fasern wurden miteinander verglichen, und es zeigte sich, daß der Färbeeffekt sehr gut war, und auch die Lichtechtheit der jeweiligen, gefärbten Fasern ist gut.

Der in diesem Beispiel hergestellte Farbstoff wurde hergestellt durch Umsetzung von 40,8 g 1-Amino-2-brom-4-(4^!- aminoanilino)-anthrachinon mit 22,1 g 2,4-Difluor-6-methoxys-triazin in 200 ml N-Methylpyrrolidon als Lösungsmittel und in Anwesenheit von 10,-1 g Triäthylamin 2 Stunden bei Zimmertemperatur. Der Farbstoff hatte ein Λ „„„(Aceton) von 614 nm.

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Beispiel 2

15g eines Antrhachinonfarbstoffes der folgenden Formel, 15 g eines Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensates und 70 ml Wasser wurden in eine Sandmahlvorrichtung gegeben und zu einer Farbstoffdispersion fein dispergiert:

C)	N !-12	Bf
Il "^
J
Ii
O	NII-

7,0	g	g
55,0	g
12.0	g
0,05
Rest

10

Die Farbstoffdispersion wurde zur Herstellung einer gefärbten Druckpaste der folgenden Formulierung verwendet: Farbstoffdispersion
5-%ige wassr. Natriumalginatlösung

Propylenglykoldiacetat 12,0 g I

(durchschnitt. Molekulargewicht 300)

i Natriumcarbonat j Wasser

100,0 g

Die Paste wurde dann auf ein mercerisiertes Baumwolltuch (Baumwollfadenzählung 4o) mit einer Siebdruckmaschine bedruckt, 3 Minuten bei 80⁰C vorgetrocknet und 7 Minuten mit 2^r) überhitztem Wasserdampf von 185 C behandelt. Dann wurde wie in Beispiel 1 gewaschen, wodurch man einen blau gefärbten Stoff mit ausgezeichneter Lichtechtheit und Naßfarbechtheit erhielt.

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff wurde hergestellt durch Reaktion von 43,7 g 1-Amino-2-brom-4-(4'-hydroxyäthylanilino)-anthrachinon und 24,2 g 2,4-Difluor-6-äthoxy-s-triazin in 220 ml N-Methylpyrrolidon als Lösungsmittel in Anwesenheit von 10,1 g Triäthylamin bei Zimmer-J₃₅ temperatur für 4 Stunden, der Farbstoff hatte ein ^~_mnv

j ΓΠαΧ

(Aceton) von 615 nm.

Q048/08S2

-Vt-

Beispiel 3_

10 g eines Anthrachinonfarbstoffes der folgenden Formel, 2 g Polyoxyäthylenglykolnonylphenyläther (PILB 8,9) und 88 g Diäthylenglykoldiacetat wurden in eine Farbkonditioniervorrichtung gegeben und zu einer Farbstofftinte vermählen:

. CM

10 g der Farbstofftinte und 55 g Mineralterpentin wurden gemischt und die Mischung allmählich zu 35 g einer wässrigen.! Lösung der folgenden Formulierung unter Rühren in einer ₁₅ Homogenisiervorrichtung zugefügt, worauf weitergerührt wurde, bis die Mischung einheitlich war; so erhielt man eine viskose Öl-in-Wasser-Emulsionsfarbpaste Wasser -^ 31,0 g

REPITOlQÖg (der Firma Daiichi Industr. Chem.Co.; spezielles, nichtionisches, oberflächenaktives Mittel) 3,8 g

Natriumtrichloracetat 0,2 g

35,0 g

Die erhaltene Farbpaste wurde zum Bedrucken eines 65/35 Polyester/Baumwoll-Mischstoffes mit einer Siebdruckmaschine

²⁵ verwendet, dann wurde 2 Minuten bei 100 C getrocknet und 7 Minuten mit überhitztem Wasserdampf von 175°C behandelt. Der bedruckte Stoff wurde in einem heißen Tetrachloräthylenbad, das eine geringe Menge Wasser enthielt, gewaschen und zu einem grünlich-blau gefärbten Stoff von ausgezeichneter j

so Naßfarbechtheit, der in der weißen Flächen fleckenfrei war, \ getrocknet.

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff wurde hergestellt durch Reaktion von 35,4 g 1-Amino-2-cyan-4-(4'-aminoanilino)-anthrachinon mit 28,7 g 2,4-Difluor-6-methoxyäthoxy-s-triazin in 180 ml N-Methylpyrrolidon als Lösungsmittel in Anwesenheit von 10,1 g Triäthylamin bei Zimmertemperatur für 2 Stunden. Der Farbstoffe hatte ein ^ (Aceton) von

UIa. Ji

637 nm.

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Beispiel 4

16 g eines Anthrachinonfarbstoffes der folgenden Formel, 10 g Polyoxyäthylenglykolnonylphenyläther (HLB 13,3) und 74 g Wasser wurden in eine Sandmahlvorrichtung gegeben und zu einer Farbstoffdispersion fein dispergiert:

CUNUC3H6OCH3

L''

Die Farbstoffdispersion wurde zur Herstellung eines Klotzbades der folgenden Formulierung verwendet:

Farbstoffdispersion 6,0 g

Tetraäthylenglykoldimethyläther 15,0 g

Netriumtrichloracetat 0,2 g

Wasser Rest

100,0 g Dann wurde ein 65/35 Polyester/Rayon-Mischstoff in das Bad getaucht und bei einem Quetschverhältnis von 75 % gequetscht 2 Minuten bei 100⁰C getrocknet und 1 Minute bei 20O⁰C trokken fixiert. Der so behandelte Stoff wurde in einem heißem Äthanolbad gewaschen und lieferte einen grünlich-blau gefärbten Stoff, der gleichmäßig gefärbt war und eine ausgezeichnete Naßfarbechtheit hatte«

Der in diesem Beispiel verwendete Farbstoff war hergestellt durch Reaktion von 44,4 g 1-Amino=2-(N-(f=methoxypropyl)-carbamoyl-4-(4'-aminoanilino)-anthrachinon mit 24₉0 g 2,4-Difluor-6-äthylamino-s-triazin in 220 ml N-Methylpyrrolidon als Lösungsmittel in Anwesenheit von 10,1 g Triäthylamin bei Zimmertemperatur für 2 Stunden» Der Farbstoff hatte ein X (Aceton) von 627 nm₀

:Q048/06@2

Beispiel 5

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei der Stoff durch einen 50/50 Nylon/Rayon-Mischstoff ersetzt und die Trockenfixiertemperatur auf 185 C verändert wurden. So erhielt man einen blau bedruckten Stoff von guter Naßfarbechtheit. Die mikroskopische Untersuchung zeigte, daß der bedruckte Stoff einheitlich gefärbt war. Beispiel 6

Die in der folgenden Tabelle genannten Anthrachinonfarbstoffe wurden zum Bedrucken von Polyester/Baumwoll-Fasern gemäß Verfahren von Beispiel 1 verwendet, wobei als Säurebindungsmittel Natriumcarbonat in einer Menge von 0,05 Gew.-% der Druckpaste verwendet wurde, wenn die reaktive Gruppe eine Monofluormonoalkoxytriazinylgruppe war; oder die Natriumcarbonatmenge betrug 0,2 Gew.-% der Druckpaste, wenn die reaktive Gruppe eine Monofluormonoaminotriazinylgruppe war.

20 Die Farbtöne der erhaltenen, gefärbten Stoffe und die

X Werte (Aceton) der verwendeten Anthrachinonverbindungen sind ebenfalls in der Tabelle angegeben.

030048/0682

Tabelle I

O N

FarbstoffStruktur

-A-

- X

-Cl

-Br

-CN

-Y-

-NH-.

- Z

-OCH,

-OC₂H₄OCH₃

-0(C₂H₄O)₂CH₃

-NHC₆H₁₃ (η)

-NH

Farbton des gefärbten Stoffes
(Polyester/Baumwolle

blau

grünlich-blau

>-max ^des Farbstoffe (Aceton) mn

610'

613

614

636

638

s

CM

IO

CM

ε

CM

- X

- -

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O

to

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0300A8/0SI

t2

UI

-A-

- X

- Y

™* &Λ

Farbton (wie oben)

λ nm

max

-Cl

-NH-

-NHC₅H₁₁ (η)

blau

607

-OC₄H₉ (iso)

609

-NHC₂H₅

610

»CM

grünlich-blau

634

-NHC₆H₁₃ (η)

635

-CONHCH,

-NH-/7

624

»Br

-OC₅H.OCH,

blau

614

=CN

-OC₄H₉ (n)

grünlich-blau

637

- 30 ~

CU

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- ν*- -

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030048/061

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ε

to

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O

I Il

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-NHC₃

20

I

CVJ
O
O

-OCH,

[-NHC₆

O

- - ε-

?5

te

ε

CVI

X

O

I

30

1

H

U

ε

I

Ü

PQ

S

ε

1

35

I

S

ε

-A-

-Br

-CN

— Y —

C₂H₄O-

- Z

-N(C₃H₇Cn)

-NH,

-OC₂H₄OC₂H₅

-0(C₂H₄O)₅CH₃

-NHC₄H₉ (iso)

-NHC₆H₁₃ (n)

-NH

-N(C₃H₇U) )₂

Farbton (wie oben)

blau

grünlich-blau

ax

616

615

635

636

636·

	_s	CO	ir»	CM	CM	O	σ»	σ\
			CM	VO	VO	to	CM	CM
5		1-Γ	VO			VO	VO	VO
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030048/0682

Die oben erwähnten Reste haben insbesondere folgende Bedeutung: niedrig Alkyl ist ein Alkylrest mit 1 bis 6, insbesondere 1 bis 4, Kohlenstoffatomen',' wie Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sek.-Butyl, tert.-Butyl, Pentyl, Isopentyl, Hexyl, Isohexyl. Entsprechendes gilt für die Alkoxygruppen, in denen die Alkylgruppe wie oben definiert ist.

In den niedrig-Alkoxy-niedrig-alkylresten kann die Gesamtzahl an Kohlenstoffatomen bis 12, vorzugsweise bis 8, betragen. Die Alkyl(en)gruppe enthält vorzugsweise mindestens 2 Kohlenstoffatome. Halogen ist insbesondere F, Cl oder Br. Und η kann 1, 2, 3, 4 oder 5 bedeuten.

SQÖ48/06S2

Claims

Patentansprüche; Qy- Anthrachinonverbindungen der· allgemeinen Formel (I):

in welcher A für eine Phenylengruppe steht, Y eine Gruppe -NH- oder -C₂H^O- bedeutet, X für eine Carbamoylgruppe, die mit einer niedrigen Alkylgruppe oder niedrigen AIkoxy-niedrig-alkylgruppe substituiert sein kann, für eine Sulfamoylgruppe, die mit einer niedrigen Alkylgruppe oder niedrigen Alkoxy-niedrig-alkylgruppe substituiert sein kann, ein Halogenatom oder eine Cyangruppe steht, und Z für eine Aminogruppe, eine Mono- oder Dialkylaminogruppe mit insgesamt 1 bis 6 C-Atomen, eine Anilinogruppe,

1 eine niedrige Alkoxygruppe oder eine Gruppe -0(R O)-R

1
steht, in welcher R eine Äthylen- oder Propylengruppe und R für eine Methyl- oder Äthylgruppe stehen und η eine Zahl von 1 bis 5 bedeutet.
2.- Verfahren zur Herstellung der Anthrachinonverbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein 1,4-Diaminoanthrachinon der Formel (II)

NH.·)

in welcher A, X und Y die in Formel (I) genannte Bedeutung

haben, und ein Difluortriazin der Formel (III)

F N-/

F-

35 ' ^x Z

in welcher Z die in Formel (I) genannte Bedeutung hat, in einem Lösungsmittel in Anwesenheit eines Säurebindungsmittels umsetzte

3·- Verfahren zum Färben oder Bedrucken von cellulosehaltigen Fasern bzw. Cellulose enthaltenden Mischfasern bzw.
Textilien, dadurch gekennzeichnet, daß man in üblicher Weise eine Anthrachinonverbindung gemäß Anspruch 1 verwendet

Der Patentanwalt:

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