DE2818653A1 - Gemisch von monoazodispersionsfarbstoffen, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung zum faerben von textilien - Google Patents
Gemisch von monoazodispersionsfarbstoffen, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung zum faerben von textilienInfo
- Publication number
- DE2818653A1 DE2818653A1 DE19782818653 DE2818653A DE2818653A1 DE 2818653 A1 DE2818653 A1 DE 2818653A1 DE 19782818653 DE19782818653 DE 19782818653 DE 2818653 A DE2818653 A DE 2818653A DE 2818653 A1 DE2818653 A1 DE 2818653A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- dye
- mixture
- dyes
- formula
- stands
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000975 dye Substances 0.000 title claims description 129
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 72
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 53
- 239000004753 textile Substances 0.000 title claims description 51
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 238000004040 coloring Methods 0.000 title description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 42
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 38
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 claims description 38
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 29
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 26
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 26
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 22
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 claims description 18
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 15
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 14
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 14
- 239000000985 reactive dye Substances 0.000 claims description 14
- 239000000986 disperse dye Substances 0.000 claims description 13
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 11
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 10
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 10
- 238000007639 printing Methods 0.000 claims description 10
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 9
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 7
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 7
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 5
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 4
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 claims description 4
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 claims description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 3
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims description 2
- 239000000982 direct dye Substances 0.000 claims description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 239000000988 sulfur dye Substances 0.000 claims description 2
- 239000000984 vat dye Substances 0.000 claims description 2
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 claims 1
- -1 η-butyl Chemical group 0.000 description 36
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 30
- 239000000463 material Substances 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 5
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- KWMDHCLJYMVBNS-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4,6-dinitroaniline Chemical compound NC1=C(Br)C=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O KWMDHCLJYMVBNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 102100026197 C-type lectin domain family 2 member D Human genes 0.000 description 4
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 4
- 101000912615 Homo sapiens C-type lectin domain family 2 member D Proteins 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 4
- BTJCIVXKBILNPY-UHFFFAOYSA-N n-[3-(diethylamino)-4-methoxyphenyl]acetamide Chemical compound CCN(CC)C1=CC(NC(C)=O)=CC=C1OC BTJCIVXKBILNPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- KVBGVZZKJNLNJU-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C21 KVBGVZZKJNLNJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 3
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 3
- QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 1-methylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC=CC2=C1 QPUYECUOLPXSFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 2
- DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N diethyl sulfate Chemical compound CCOS(=O)(=O)OCC DENRZWYUOJLTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940008406 diethyl sulfate Drugs 0.000 description 2
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- OSWPMRLSEDHDFF-UHFFFAOYSA-N methyl salicylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1O OSWPMRLSEDHDFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 2
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEHVDNNLFDJLR-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylurea Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)NC1=CC=CC=C1 GWEHVDNNLFDJLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPVIABCMTHHTGB-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trichloropyrimidine Chemical compound ClC1=CC(Cl)=NC(Cl)=N1 DPVIABCMTHHTGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKAPWXKZLYJQJJ-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichloro-6-methoxy-1,3,5-triazine Chemical compound COC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 JKAPWXKZLYJQJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCSGHNKDXGYELG-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethoxybenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1OCCOC1=CC=CC=C1 XCSGHNKDXGYELG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 5-bromo-2-methylaniline Chemical compound CC1=CC=C(Br)C=C1N RXQNKKRGJJRMKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZZSWIZEGJFXRP-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-methylsulfonylpyrimidine-4-carboxamide Chemical compound CS(=O)(=O)C1=NC(Cl)=CC(C(N)=O)=N1 QZZSWIZEGJFXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000416162 Astragalus gummifer Species 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229920001407 Modal (textile) Polymers 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- 229920001615 Tragacanth Polymers 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 235000010407 ammonium alginate Nutrition 0.000 description 1
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2-ol Chemical group OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LLEMOWNGBBNAJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N cyanuric chloride Chemical compound ClC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 MGNCLNQXLYJVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-DYCDLGHISA-N deuterium bromide Chemical compound [2H]Br CPELXLSAUQHCOX-DYCDLGHISA-N 0.000 description 1
- 150000008049 diazo compounds Chemical class 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical compound C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 235000012054 meals Nutrition 0.000 description 1
- 229960001047 methyl salicylate Drugs 0.000 description 1
- VMGAPWLDMVPYIA-HIDZBRGKSA-N n'-amino-n-iminomethanimidamide Chemical class N\N=C\N=N VMGAPWLDMVPYIA-HIDZBRGKSA-N 0.000 description 1
- OSAFFDYLMYICLO-UHFFFAOYSA-N n,n-diphenyl-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound C1=CC=CC=C1N(C=1N=CN=CN=1)C1=CC=CC=C1 OSAFFDYLMYICLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJWQCBCAGCEWCV-UHFFFAOYSA-N n-(3-amino-4-methoxyphenyl)acetamide Chemical compound COC1=CC=C(NC(C)=O)C=C1N SJWQCBCAGCEWCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEMGGJDINLGTON-UHFFFAOYSA-N n-(3-aminophenyl)acetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC(N)=C1 PEMGGJDINLGTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005184 naphthylamino group Chemical group C1(=CC=CC2=CC=CC=C12)N* 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N phosphonic acid group Chemical group P(O)(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical class N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920000223 polyglycerol Polymers 0.000 description 1
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- WBHHMMIMDMUBKC-QJWNTBNXSA-M ricinoleate Chemical compound CCCCCC[C@@H](O)C\C=C/CCCCCCCC([O-])=O WBHHMMIMDMUBKC-QJWNTBNXSA-M 0.000 description 1
- 229940066675 ricinoleate Drugs 0.000 description 1
- 238000010020 roller printing Methods 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- LJRGBERXYNQPJI-UHFFFAOYSA-M sodium;3-nitrobenzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-][N+](=O)C1=CC=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 LJRGBERXYNQPJI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000000271 synthetic detergent Substances 0.000 description 1
- 125000005031 thiocyano group Chemical group S(C#N)* 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
- C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
- C09B67/0051—Mixtures of two or more azo dyes mixture of two or more monoazo dyes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
- C09B29/08—Amino benzenes
- C09B29/0805—Amino benzenes free of acid groups
- C09B29/0807—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group
- C09B29/0809—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group
- C09B29/081—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group unsubstituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino, aralkylamino or arylamino
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/16—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using dispersed, e.g. acetate, dyestuffs
- D06P1/18—Azo dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
2818853
2 7. April 1978
PATENTANWALT DR. RICHARD KNElSSL Vvidsr,m?-yerstr. 46
D-SOOO MÜNCHEN Tel. 039/295125
Mappe 24449 ICI Case Dd 29515/29516
IMPERIAL CHEMICAL INDUSTRIES LTD. London, Großbritannien
Gemisch von Monoazodispersionsfarbstoffen, Verfahren
zu seiner Herstellung und seine Verwendung zum Färben von Textilien
Priorität: 28.4.77 - Großbritannien
8O98U/1O30
BESCHREIBUNG:
Die Erfindung bezieht sich auf Azodispersionsfarbstoffe
und insbesondere auf Gemische aus zwei oder mehr Monoazodispersionsfarbstoffen
mit nahe verwandter Struktur, auf ein Verfahren zur Herstellung dieser Farbstoffgemische und
auf die Anwendung dieser Farbstoffgemische auf Textilien
aus einem aromatischen Polyester und auf Mischtextilien aus einem aromatischen Polyester und Cellulose.
Gemäß der Erfindung wird ein Gemisch aus zwei oder mehr
Monoazofarbstoffen der Formel:
vorgeschlagen, worin W für ein Chlor- oder Bromatom steht,
1 1
X für Wasserstoff oder -OR steht und R, R , Z und Y für Niederalkylgruppen stehen, mit der Einschränkung, daß das
Gemisch mindestens eine Komponente, worin X für Wasserstoff steht, und eine andere Komponente, worin X für OR
steht, enthält.
In der gesamten Beschreibung bezieht sich der Ausdruck "Niederalkylgruppe" auf eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen.
Spezielle Beispiele für Niederalkylgruppen R, R , Y und Z
sind Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, η-Butyl, sek.-Butyl und Isobutyl.
Wenn die oben definierten.Farbstoffgemische zwei Komponenten
enthalten, dann können diese Komponenten im Gemisch
809844/1038
in einem Gew.-Verhältnis von 95:5 bis 5:95, vorzugsweise von 20:80 bis 80:20, vorhanden sein.
Wenn im Gemisch drei oder mehr Farbstoffkomponenten vorhanden sind, dann wird kein einziger Farbstoff weniger als
5 Gew.-% des Gesamtgewichts des Gemischs ausmachen.
Ein bevorzugtes erfindungsgemäßes Farbstoffgemisch enthält zwei Farbstoffe der Formel:
.Ν —/ V N=N
(H)
NHCOCH3
worin W für Br steht und X1 für H steht bzw. W für Br steht
und X für Methoxy steht.
Ein weiteres bevorzugtes erfindungsgemäßes Farbstoffgemisch
enthält zwei Farbstoffe der Formel (II) f worin W für
Br steht und :
Äthoxy steht.
Äthoxy steht.
Br steht und X1 für H steht bzw. W für Br steht und X1 für
Ein anderes bevorzugtes erfindungsgemäßes Farbstoffgemisch
enthält zwei Farbstoffe der Formel (II) , worin W für Cl steht und X1 für H steht bzw. W für Cl steht und X1 für
Methoxy steht.
Noch ein anderes bevorzugtes erfindungsgemäßes Farbstoffgemisch
enthält zwei Farbstoffe der Formel (II), worin W für Cl steht und X1 für H steht bzw. W für Cl steht und
X1 für Äthoxy steht.
Es wird weiterhin bevorzugt, daß in einem-jeden der oben
809844/1038
definierten Gemische der Farbstoff der Formel (II), worin
X für.H steht, und der Farbstoff der Formel (II), worin
X entweder für Methoxy oder für Äthoxy steht, in den Gewichtsverhältnissen zwischen annähernd 4:1 und annähernd
2:1 vorliegen.
Besonders bevorzugt ist ein Gemisch aus zwei Farbstoffen der Formel (II), worin W für Br steht und X für H steht
bzw. W für Br steht und X für Methoxy steht, wobei die Gew.-Verhältnisse annähernd 3:1 sind.
Gemäß der Erfindung wird weiterhin ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Gemische von Monoazodispersionsfarbstoffen
der Formel (I) vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt wird, daß man ein Gemisch aus mindestenszwei
Kupplungskomponenten der Formel:
0-i
IiHCOR
(III)
worin R, X, Y und Z die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, mit mindestens einer Diazoniumverbindung kuppelt,
die durch Diazotieren eines Amins der Formel:
NO
(IV)
worin W die oben angegebene Bedeutung besitzt, erhalten worden ist, mit der Einschränkung, daß das Gemisch der Kupp
809844/1038
lungskomponenten mindestens eine Komponente, worin X für
Wasserstoff steht, und mindestens eine Komponente, worin X für OR1 steht, enthält.
Wenn zwei'Diazoniumverbindungen in einem oben definierten
Verfahren verwendet werden, dann können diese einzeln verwendet werden, indem die Amine diazotiert werden und die
so erhaltenen Diazoniumverbindungen gleichzeitig oder aufeinanderfolgend zu dem Gemisch von Kupplungskomponenten
zugegeben werden. Die Amine können aber auch in Mischung diazotiert werden, worauf das so erhaltene Gemisch von Diazoniumverbindungen
dem Gemisch von Kupplungskomponenten zugegeben wird. Es können aber auch die einzeln hergestellten
Diazoniumverbindungen gemischt werden, bevor sie dem Gemisch von Kupplungskomponenten zugesetzt werden.
Das Amin der Formel (IV) kann aus 2 ^-Dinitro-ö-chloroanilin
oder 2,4-Dinitro-6-bromoanilin bestehen.
Beispiele für Kupplungskomponenten der Formel (III) sind 5-Acetylamino-2-methoxy-N,N-diäthylanilin und N,N-Diäthylm-aminoacetanilid.
Die Diazotierung und Kupplung können durch Verfahren ausgeführt werden, die für diese Reaktionen
üblich sind. So kann die Diazotierung des Amins oder der Amine der Formel (IV) in bekannter Weise in Nitrosylschwefelsäure
ausgeführt werden, worauf dann die resultierende Lösung der Diazoverbindung einer Lösung oder Suspension
der Kupplungskomponenten in Wasser·oder in einem Gemisch aus Wasser und einer mit Wasser mischbaren organischen
Flüssigkeit zugegeben wird, nötigenfalls der pH des Gemischs zur Erleichterung der Kupplungsreaktion nachgestellt
wird und abschließend der resultierende Farbstoff durch herkömmliche Verfahren isoliert wird.
Zusätzlich zur Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffgemische
aus gemischten Kupplungskomponenten und einer
809844/1038
einzigen Diazokomponente oder einem Gemisch von Diazokomponenten können solche Gemische auch dadurch erhalten werden,
daß man die einzeln hergestellten Farbstoffkomponenten
des Gemischs, die durch herkömmliche Diazotierung und Kupplung aus einem Amin der Formel (IV) und einer Kupplungskomponente
der Formel (III) erhalten worden sind, mischt.
Die Farbstoffe können auf Polyestertextilien durch wäßrige Färbe-, Klotz- oder Druckverfahren in Form von wäßrigen
Dispersionen aufgebracht werden, die durch herkömmliche Verfahren erhalten werden, beispielsweise durch Mahlen der
Farbstoffe mit Wasser und einem geeigneten Dispergiermittel, wie z.B. dem Natriumsalz eines Naphthalin-2-sulfonsäure/Formaldehyd-Kondensats.
Die Erfindung bezieht sichauch auf dieses Färbeverfahren.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffgemische.ergeben auf Textilien
aus aromatischen Polyestern marineblaue Farbtöne mit sehr guten Aufbaueigenschaften und einer hohen Farbkraft,
welche denjenigen Effekten überlegen sind, die durch das Aufbringen irgendeiner einzigen Komponente des Farbstoffgemischs
alleine erhalten werden.
Gemäß der Erfindung wird außerdem ein Verfahren zum Färben von Mischtextilien aus einem aromatischen Polyester und Cellulose
vorgeschlagen, welches dadurch ausgeführt wird, daß man auf diese Mischtextilien durch ein wäßriges Färbe-,
Klotz- oder Druckverfahren ein Gemisch aus zwei oder mehr
Monoazodispersionsfarbstoffen der obigen Definition aufbringt.
Es ist bekannt, daß die Polyesterkomponente von Polyester/ Cellulose-Mischtextilien mit Dispersionsfarbstoffen gefärbt
werden kann, jedoch leiden diese Farbstoffe unter dem Nachteil, daß sie - insbesondere, wenn sie durch ein Klotz-
8098U/1038
oder Druckverfahren aufgebracht werden - auch an der CeI-lulosekomponente
haften. Da Dispersionsfarbstoffe auf CeI-lulosematerialien
schlechte Echtheitseigenschaften aufweisen, wird der Teil des Farbstoffs, der die Cellulose färbt,
leicht abgewaschen und durch Licht leicht ausgebleicht. Infolgedessen besitzen Polyester/Cellulose-Mischtextilien,
die auf diese Weise gefärbt worden sind, aufgrund des Verlustes von Farbstoff aus der Cellulose schlechte Echtheitseigenschaften. Damit die gefärbten Mischtextilien maximale
Echtheitseigenschaften aufweisen, ist es wesentlich, daß jeglicher unfixierter Farbstoff entfernt wird. Dies wird
üblicherweise durch eine "Reduktionsreinigungsbehandlung" der gefärbten Mischtextilien erreicht (z.B. durch eine Behandlung
in einer warmen wäßrigen alkalischen Natriumhydrosulfitlösung)
. Jedoch verursacht die Beseitigung der Flüssigkeiten aus dieser Reduktionsreinigungsbehandlung ökologische
Probleme, und zwar aufgrund der Anwesenheit des Reduktionsmittels. Auch kann eine Reduktionsreinigungsbehandlung
nicht verwendet werden, nachdem der Celluloseteil der Mischtextilien mit einem Farbstoff gefärbt worden ist, der
gegenüber dieser Behandlung empfindlich ist.
Außerdem kann, wenn eine solche Reduktionsreinigungsbehandlung nicht durchgeführt wird, jeglicher Farbstoff, der beispielsweise
im Falle eines Drucks bei einer üblichen Waschbehandlung entfernt wird, zu einer überfärbung auf benachbarte
andere Bereiche des Drucks oder zu matten Farbtönen Anlaß geben.
Die obigen Schwierigkeiten werden durch die Verwendung der oben definierten Gemische von Monoazodxspersionsfarbstoffen
verringert, da sie eine geringere Anfärbung des Celluloseteils von Mischtextilien verursachen.
Das Verfahren kann dadurch ausgeführt werden, daß man die Polyester/Cellulose-Mischtextilien in ein jFärbebad ein-
80984,4/1038
taucht, das eine wäßrige Dispersion aus zwei oder mehr der
oben definierten Monoazofarbstoffe und vorzugsweise auch
ein nicht-ionisches, kationisches und/oder anionisches oberflächenaktives
Mittel enthält, und daß man hierauf das Färbebad eine Zeitlang auf eine geeignete Temperatur erhitzt.
Das Färbeverfahren kann entweder bei einer Temperatur zwischen
95 und 100°C, vorzugsweise in Anwesenheit eines Trägers, wie z.B. Diphenyl, o-Hydroxydiphenyl, Methylnaphthalin,
Methylsalicylat oder Trichlorobenzol, oder bei einer Temperatur von 120 bis 140°C unter überatmosphärischem
Druck ausgeführt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch durch Aufklotzen
einer wäßrigen Dispersion aus zwei oder mehr der oben definierten Monoazodispersionsfarbstoffe auf Polyester/Cel-lulose-Mischtextilien
ausgeführt werden, worauf dann die Farbstoffe auf den Mischtextilien durch kurzes Dämpfen bei
Temperaturen zwischen 100 und 180°C oder Backen bei Temperaturen zwischen 160 und 22O°C fixiert werden. Ggf. kann die
Klotzflüssigkeit die üblichen Zusätze enthalten, .wie z.B. Dispergiermittel, Eindicker, Wanderungsinhibitoren oder
Harnstoff.
Das erfindungsgemäße Färbeverfahren kann auch dadurch ausgeführt
werden, daß man eine eingedickte Druckpaste, die zwei oder mehr Monoazodispersionsfarbstoffe in dispergierter
Form enthält, auf die Oberfläche der Polyester/Cellulose-Mischtextilien
durch eines der Verfahren aufbringt, die üblicherweise zum Aufbringen von Druckpasten auf Textilien
angewendet werden, beispielsweise durch Block-, Sieb- oder Rollendruck. Das bedruckte Textilmaterial wird dann, nachdem
es ggf. vorher getrocknet worden ist, eine kurze Zeit bei Temperaturen zwischen 100 und'180°C gedämpft oder bei
Temperaturen zwischen 160 und 22O°C gebacken. Geeignete
Eindickungsmittel, die in der Druckpaste anwesend sind, sind Traganthgummi, Arabiengummi, Alginate., wie z.B. Natri-
809844/1038
um- oder Ammoniumalginate, Öl-in-Wasser- oder Wasser-in-Öl-Emulsionen
oder Eindickungsmittel synthetischen Ursprungs auf der Basis von Äthylen/Maleinsäureanhydrid-Mischpolymeren
oder Polyacrylsäuren. Die Druckpasten können auch herkömmliche Zusätze enthalten, wie z.B. Harnstoff,
Natrium-m-nitrobenzolsulfonat, Diimide, Säuren
oder Alkalien, um die Fixierung der verschiedenen Farbstoffe zu unterstützen.
oder Alkalien, um die Fixierung der verschiedenen Farbstoffe zu unterstützen.
Nach dem Färbe-, Klotz- oder Druckverfahren wird das gefärbte
Textilmaterial in Wasser gespült..
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Mischtextilien
aus einem aromatischen Polyester und Cellulose können irgendwelche Textilien sein, die Gemische aus Cellu- losefasern
und Fasern aus einem aromatischen Polyester sind. Solche Mischtextilien besitzen üblicherweise die
Form von gestrickten oder vorzugsweise gewebten Waren. Der Prozentanteil der Fasern aus einem aromatischen Polyester liegt üblicherweise im Bereich von 20 bis 95 Gew.-% und
vorzugsweise von 30 bis 85 Gew.-%, bezogen auf die Mischtextilien. Die Fasern aus einem aromatischen Polyester bestehen vorzugsweise aus Polyäthylenterephthalat, und die
Cellulosefasern bestehen vorzugsweise aus Baumwolle, Leinen, Viskoserayon oder polynosischem Rayon.
Form von gestrickten oder vorzugsweise gewebten Waren. Der Prozentanteil der Fasern aus einem aromatischen Polyester liegt üblicherweise im Bereich von 20 bis 95 Gew.-% und
vorzugsweise von 30 bis 85 Gew.-%, bezogen auf die Mischtextilien. Die Fasern aus einem aromatischen Polyester bestehen vorzugsweise aus Polyäthylenterephthalat, und die
Cellulosefasern bestehen vorzugsweise aus Baumwolle, Leinen, Viskoserayon oder polynosischem Rayon.
Durch die Verwendung der oben definierten Gemische von Monoazodispersionsfarbstoffen
beim erfindungsgemäßen Verfahren wird der aus einem aromatischen Polyester bestehende
Teil der Polyester/Cellulose-Mischtextilien in marineblaue Farbtöne mit einer vorzüglichen Reservage des Celluloseteils der Mischtextilien gefärbt, d.h., daß die Cellulose ungefärbt oder praktisch ungefärbt bleibt. Jede Anfärbung der Cellulose, die eventuell eintritt, kann durch eine Reduktionsreinigungsbehandlung entfernt werden, die viel milder sein kann, als sie üblicherweise verwendet wird, was
Teil der Polyester/Cellulose-Mischtextilien in marineblaue Farbtöne mit einer vorzüglichen Reservage des Celluloseteils der Mischtextilien gefärbt, d.h., daß die Cellulose ungefärbt oder praktisch ungefärbt bleibt. Jede Anfärbung der Cellulose, die eventuell eintritt, kann durch eine Reduktionsreinigungsbehandlung entfernt werden, die viel milder sein kann, als sie üblicherweise verwendet wird, was
809844/1038
eine entsprechende Verringerung der Abwasserbeseitigungsprobleme zur Folge hat.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch zum Färben von
Mischtextilien aus einem aromatischen Polyester und Cellulose angewendet werden, wobei das Gemisch der oben definierten
Monoazodispersionsfarbstoffe gemeinsam mit ein oder mehreren geeigneten Färbemitteln für die Cellulose
aufgebracht wird. Dies stellt eine weitere Erscheinungsform der Erfindung dar.
Geeignete Färbemittel für den Celluloseteil der Polyester/ Cellulose-Mischtextilien sind Direktfarbstoffe, Küpenfarbstoffe,
Schwefelfarbstoffe, Azofärbemittel und Reaktivfarbstoffe.
Das Gemisch aus Monoazodispersionsfarbstoffen für den Teil
der Mischtextilien, der aus einem aromatischen Polyester besteht, und einem Färbemittel aus einer der oben definierten
Klassen für den Celluloseteil der Mischtextilien kann im allgemeinen gleichzeitig oder aufeinanderfolgend durch
herkömmliche Verfahren aufgebracht werden.
Zwar können die gemäß der Erfindung verwendeten Farbstoffe durch alle herkömmlichen Verfahren und zusammen mit allen
Klassen von Farbstoffen für Cellulose auf Polyester/Cellulose-Mischtextilien
aufgebracht werden, jedoch liegt ein besonderer Vorteil dieser Farbstoffe darin, daß sie eine
gute Reservage auf Cellulose ergeben und daß Färbungen mit hoher Echtheit unter Anwendung von Prozessen erhalten werden
können, bei denen keine Reduktionsreinigungsbehandlung vorgenoiunen wird. Dies gestattet die Verwendung von einfacheren
und wirtschaftlicheren Verfahren, wie dies weiter unten anhand von Beispielen belegt wird.
So kann man die Polyester/Cellulose-Mischtextilien mit
809844/1038
einer Flüssigkeit, die Dispersions- und Reaktivfarbstoffe
enthält, klotzen, trocknen, bei einer hohen Temperatur backen oder dämpfen, um die Dispersionsfarbstoffe auf der
Polyesterkomponente zu fixieren, und dann in einem wäßrigen Alkali klotzen, dämpfen, um den Reaktivfarbstoff auf
der Cellulosekomponente zu fixieren, waschen und trocknen.
Alternativ kann die Klotzflüssigkeit Alkali enthalten, wobei
die Fixierung des Reaktivfarbstoffs während des Trocknens
vor dem Backen erreicht werden kann, so daß eine Alkaliklotz/Dämpf -Behandlung wegfallen kann.
Bei der chargenweisen Behandlung kann die Polyesterkomponente in jeder herkömmlichen Weise gefärbt werden, wobei
die Färbung einer milden Reduktionsreinigungsbehandlurig oder gar keiner solchen Behandlung unterworfen wird, worauf
der Celluloseteil dann durch irgendein Verfahren unter Verwendung irgendeiner Klasse von Farbstoffen für Cellulose
gefärbt wird.
Der Celluloseteil kann zunächst mit einem Reaktivfarbstoff
gefärbt werden, worauf das Material dann bis zur Neutrali- " tat gespült wird und hierauf die Polyesterkomponente mit
dem Gemisch von Dispersionsfarbstoffen in einem gesonderten Färbebad entweder unter Druck oder mit einem Träger gefärbt
wird und das Material dann gewaschen und getrocknet wird. Die Cellulose kann aber auch zunächst mit einem Reaktivfarbstoff
gefärbt v/erden, worauf das Gemisch aus Dispersionsfarbstoffen
dem erschöpften Färbebad zugegeben wird, der pH eingestellt und irgendwelche Hilfsmittel zugesetzt
werden und die Polyesterkomponente entweder am Siedepunkt mit einem Träger oder unter Druck gefärbt wird.
Die beim erfindungsgemäßen Verfahren verwendeten Reaktivfarbstoffe
können irgendwelche wasserlösliche Farbstoffe sein, die mindestens eine mit Fasern reaktive Gruppe ent-
809844/1036
2878653
halten. Dies ist eine Gruppe, deren Anwesenheit im Farbstoff
molekül den Farbstoff dazu fähig macht, sich mit Hydroxygruppen in Cellulosetextilien chemisch zu kombinieren,
so daß das Farbstoffmolekül durch ein oder mehrere
kovalente chemische Bindungen an das Cellulosemolekül geknüpft wird. Jede faserreaktive Gruppe ist an ein Kohlenstoffatom
gebunden, welches im Farbstoffmolekül vorliegt,
und zwar vorzugsweise an ein Kohlenstoffatom eines aromatischen Rings, insbesondere eines Benzolrings, der im Farbstoff
molekül vorhanden ist. Die erwähnten Farbstoffe sind vorzugsweise Farbstoffe der Azoreihe (einschließlich Monoazo-,
Polyazo- und metallisierte Azofarbstoffe), Anthrachinonreihe,
Formazanreihe, Triphendioxazinreihe, Nitroreihe und Phthalocyaninreihe, welche mindestens eine faserreaktive
Gruppe enthalten.
Beispiele für faserreaktive Gruppen sind Acylaminoradikale,
die sich von olefinisch ungesättigten aliphatischen Carbonsäuren ableiten, wie z.B. Acryloylamino- und Crotonylaminogruppen,
oder die sich von halogensubstituierten aliphatischen Carbonsäuren ableiten, wie z.B. ß-Chloropropionylamino-,
ß-Bromopropionylamino-, ß,γ,^-Trichlorocrotonylamino-
und Tetrafluorocyclobutylacryloylamino-Gruppen. Alternativ kann die faserreaktive Gruppe eine Vinylsulfon-,
ß-Chloroäthylsulfon-, ß-Sulfatoäthylsulfonyl-, ß-Chloroäthylsulfonamid-
oder ggf. N-substituierte ß-Aminoäthylsulfonyl-Gruppe
sein.
Die faserreaktive Gruppe ist vorzugsweise ein heterocyclesches
Radikal mit zwei oder drei Stickstoffatomen im heterocyclischen
Ring und mindestens einem labilen Substituenten, der an ein Kohlenstoffatom des heterocyclischen
Rings gebunden ist. Beispiele für labile Substituenten -sind
Chlor-, Brom- und Fluoratome, quaternäre Ammonium-, Thiocyano-, Sulfonsäure und Kohlenwasserstoffsulfonylgruppen,
Gruppen der Formel - SC - N , worin das Stickstoffatom ggf.
8098U/1038
substituierte Kohlenwasserstoff- oder heterocyclische Radikale
trägt, und Gruppen der Formel:
_ O. —
worin die gestrichelte Linie die Atome andeutet, die zur Bildung eines ggf. substituierten oder kondensierten heterocyclischen
Rings nötig sind. :
Spezielle Beispiele für solche faserreaktive heterocyclische
Gruppen sind 3,6-Dichloropyridazin-4-carbonylamino-, 2,3-DiChIOrOChXnOXaIIn-S- oder -6-(sulfonyl- oder carbonyl)
amino-, 2,4-Dichlorochinazolin-6- oder -7-sulfonylamino-,
2,4,6-Trichlorochinazolin-7- oder -8-sulfonylamino-,
2,4,7- oder 2,4,8-Trichlorochinazolin-6-sulfonylamino-, 2,4-Dichlorochinazolin-6-carbonylamino-, 1,4-Dichlorophthalazin-6-carbonylamino-,
4,5-Dichloropyridazon-1-ylamino-,
2,4-Dichloropyrimid-5-yl-carbonylamino-, 1-(Phenyl-4'-carbonylamino)-4,5-dichloropyridazon-,
2,4- und/oder 2,6-Dichloro- oder -bromopyrid-6-(und/oder -4)-ylamino-,
Difluorochloropyrimidylamino-, Trichloropyrimidylamino-,
Tribromopyrimidylamino-, Dichloro-5-(cyano-, -nitro-, -methyl- oder -carbomethoxy)pyrimidylamino-, 2-Methylsulfonyl-6-chloropyrimid-4-ylcarbonylamincrund
5-Chloro-6-methyl-2-methylsulfonylpyrimid-4-ylamino-Gruppen
und insbesondere 1,3,5-Triazin-2-ylamino-Gruppen, die ein Fluoroder
Brom- und vor allem ein Chloratom an mindestens einer der 4- und 6-Stellungen enthalten, wie z.B. die 4,6-Dichloro-1,3,5-triazin-2-ylamino-Gruppe.
Wenn der Triazinkern nur ein einziges Halogenatom, vorzugsweise ein Chloratom, enthält, dann kann das dritte Kohlenstoffatom des Triazinrings
durch eine Kohlenwasserstoffgruppe, beispielsweise
8098U/1038
eine Methyl- oder Phenylgruppe, aber insbesondere durch eine ggf. substituierte Hydroxy-, Mercapto- oder Aminogruppe
substituiert sein. Beispiele hierfür sind Methoxy-, Phenoxy-, Ct- und ß-Naphthoxy-, Methylmercapto-, Phenylthio-,
Methylamino-, Diäthylamino-, Cyclohexylamino- und
Anilirio- und N-Alkylanilino-Gruppen und substituierte Derivate
davon, wie z.B. Anisidino-, Toluidino-, Carboxyl- ' anilirio-, Sulfoanilino-, Disulfoanilino- und sulfonierte
Naphthylamino-Gruppen.
Somit umfaßt eine bevorzugte Klasse von Reaktivfarbstoffen
diejenigen Farbstoffe, welche als faserreaktive Gruppe eine Gruppe der Formel:
Cl-C1
ι II- „
*L ^ Cr-lH2r~l,
Q
enthalten, worin r für 1 oder 2 steht und Q für ein Chloratom, eine ggf. substituierte Aminogruppe oder eine verätherte
Hydroxylgruppe steht.
Die ggf. substituierten Aminogruppen Q sind vorzugsweise ggf. substituierte Alkylamino-, AnilinO7 oder N-Alkylanilinogruppen,
wie z.B. Methylamino-, Äthylamino-, ß-Hydroxyäthylamino-, Di(ß-hydroxyäthyl)amino-, ß-Methoxyäthylamino-,
ß-Sulfatoäthylamino-, o-, m- und p-Sulfoanilino-, 4-
und 5-Sulfo-2-carboxyanilino-, 4- und 5-Sulfo-2-methoxyanilino-, 4- und 5-Sulfo-2-methyl - ·
anilino-, 4- und 5-Sulfo-2-chloroanilino-, 2,4-, 2,5-
und 3,5-Disulfoanilino-, N-Methyl-m- und -p-sulfoanilino-Gruppen.
8098U/1 036
Ggf. kann die faserreaktive Gruppe von der Typet
-NH-J1-M-J2
sein, worin J für einen Pyrimidin- oder Triazinring steht,
2 der ggf. einen labilen Subs.tituenten trägt, J für einen
Pyrimidin- oder Triazinring steht, der mindestens einen labilen Substituenten trägt, und M für eine Brückengruppe
steht, die an j1 und J durch ggf. substituierte Iminogruppen
gebunden ist, wobei diese Iminogruppen durch eine Alkylen-
oder Arylengruppe miteinander verbunden sind, wie z.B. durch Äthylen-, 1,4-Phenylen- oder 2-Sulfo-1,4-phenylen-Gruppen.
Andere Verbindungsgruppen M von besonderem Interesse sind die zweiwertigen Gruppen von Stilben, Diphenyl, Diphenyloxid,
Diphenylamin, Diphenylharnstoff, Diphenoxyäthan und Diphenylamino-s-triazin, welche eine Sulfonsäuregruppe in
einem jeden Benzolkern enthalten.
1 2
Es wird bevorzugt, daß J und J jeweils eine Chloro-striazingruppe darstellen. Demgemäß umfaßt eine weitere Klasse von Reaktiyfarbstoffen diejenigen Farbstoffe, welche als faserreaktive Gruppe eine Gruppe der Formel:
Es wird bevorzugt, daß J und J jeweils eine Chloro-striazingruppe darstellen. Demgemäß umfaßt eine weitere Klasse von Reaktiyfarbstoffen diejenigen Farbstoffe, welche als faserreaktive Gruppe eine Gruppe der Formel:
ei- er c - ν - . .Q
j N
N M N C ^M .C - Cl
enthalten, worin r, ρ und q jeweils unabhängig voneinander
809844/1038
für 1 oder 2 stehen und M und Q die oben angegebenen Bedeutungen besitzen.
Die oben definierte Gruppe Q umfaßt innerhalb ihres Bereichs Gruppen, die ein chromophores System enthalten,
welches an das Kohlenstoffatom des Triazinrings durch -NH-
oder -0- gebunden ist.
Solche Reaktivfarbstoffe können in herkömmlicher Weise erhalten
werden, beispielsweise durch Umsetzung eines wasserlöslichen Farbstoffs, der eine primäre oder sekundäre Aminogruppe
enthält, mit einer Verbindung, welche die genannte faserreaktive Gruppe enthält. Beispiele für solche Verbindungen
sind Acryloylchlorid, Cyanurchlorid, 2,4,6-Trichloropyrimidin,
2,4,6-Trichloro-5-(cyano- oder -chloro)pyrimi-din und 6-Methoxy-2,4-dichloro-1,3,5-triazin.
Andere bevorzugte Reaktivfarbstoffe sind solche, die ein
oder mehrere Phosphorsäuregruppen enthalten, insbesondere
Phosphonsäuregruppen, welche auf Cellulosetextilmaterialien durch die Verfahren aufgebracht werden, die in der GB-PS
1 411 306 beschrieben sind.
Durch das erfindungsgemäße Verfahren werden Mischtextilien aus einem aromatischen Polyester und Cellulose in die verschiedensten
Farbtöne gefärbt, die eine vorzügliche Echtheit gegenüber den Tests aufweisen, die üblicherweise auf solche
Textilmaterialien angewendet werden.* Dabei ergibt sich
eine vorzügliche Reservage der weißen unbedruckten Teile solcher Textilmaterialien.
Die Herstellung gewisser Kupplungskomponenten und Farbstoffe für die besonders bevorzugten erfindungsgemäßen Farbstoff
gemische ist weiter unten beschrieben. Teile sind Gewichtsteile, sofern nichts anderes angegeben ist. Das Verhältnis
von Gewichtsteilen zu Volumenteilen ist dasjenige von kg zu 1.
809844/10 38
- 21 Herstellung von 5-Acetylamino-2-methoxy-N,N-diäthylanilin
18 Teile 5-Acetylamino-2-methoxyanilin werden in 50 VoI.-Teilen
Wasser gerührt. Wäßrige Natriumhydroxidlösung (70° Tw) wird zugegeben, um den pH auf 9-10 einzustellen. Das
Gemisch wird auf 65°C erhitzt, und 0,5 Teile Polyglycerolricinoleat
(ein Dispergiermittel) werden zugegeben, worauf sich der Zusatz von 29,4 Teilen Natriumbicarbonat (entsprechend
3,5 Mol je Mol Anilinausgangsmaterial) anschließt. 54 Teile Diäthylsulfat (3,5 Mol je Mol Ausgangsmaterial)
werden dann während eines Zeitraums von 2 st bei 65°C zugegeben.
Die Reaktion verläuft glatt. Das Rühren des Gemischs bei 65°C wird nach beendeter Zugabe des Diäthylsulfats
noch 2 st bei 65 C fortgesetzt, um die Reaktion zu Ende zu bringen. Das Reaktionsqemisch wird dann auf Raum-temperatur
abgekühlt. Es wird 5-Acetylamino-2-methoxy-N,N-diäthylanilin abgetrennt, das mit 500 Vol.-Teilen Wasser
gewaschen und bei 70°C getrocknet wird.
N,N-Diäthyl-m-aminoacetanilid wird in ähnlicher Weise erhalten,
wobei von m-Aminoacetanilid ausgegangen wird.
Herstellung des Farbstoffs der Formel (II), worin x' für
Methoxy steht
70 Vol.-Teile 100%ige Schwefelsäure werden zu 4 Teilen Wasser
zugegeben. 7 Teile Natriumnitrit werden dann portionsweise
zu der gerührten Säure mit einer solchen Geschwindigkeit zugegeben, daß die Temperatur des Gemischs auf 70 - 2 C
steigt und bei diesem Wert gehalten wird. Nach beendeter Zugabe des Natriumnitrits wird die Lösung 1 st gerührt,
wobei die Temperatur auf Raumtemperatur fallen gelassen wird. 26,2 Teile 2,4-Dinitro-6-bromoanilin werden der gerührten
Natriumnitritlösung während 30 min bei 25-28°C zugegeben. Nach beendeter Zugabe wird die Lösung noch 2 st
bei Raumtemperatur gerührt.
8098U/103B
23,6 Teile 5-Acetylamino-2-methoxy-N/N-diäthylanilin werden
in 500 Teilen Wasser gerührt, und 10 Vol.-Teile konzentrierte Salzsäure werden zugegeben. Dann wird Eis zu der
Lösung zugesetzt, um die Temperatur auf O0C abzusenken,
worauf wasserfreies Natriumacetat zugegeben wird, um den pH auf 3-4 einzustellen. Die diazotierte Aminlösung wird
dann tropfenweise während 30 min bei O0C und pH 4 (kontrolliert
durch die Zugabe von Eis und Natriumacetat) zugegeben, bis nur eine Spur eines Überschusses an Kupplungskomponente
verbleibt, was durch Testen des Gemischs mit di- %
azotiertem p-Nitroanilin gezeigt werden kann. Das Gemisch wird weitere 15 min bei 0-5°C gerührt, und der Farbstoff
wird dann abgetrennt und mit Wasser von anorganischen Verunreinigungen freigewaschen. Der Farbstoff wird in siedendem
Aceton aufgelöst, die Lösung wird filtriert, und der Farbstoff wird durch Zusatz von Eis und Wasser zur Acetonlösung
ausgefällt. Das Produkt wird wiederum gesammelt, mit Wasser gewaschen und bei 70°C getrocknet.
Herstellung des Farbstoffs der Formel (II) , worin X für
Wasserstoff steht
26,2 Teile 2,4-Dinitro-6-bromoanilin werden diazotiert und mit 20,6 Teilen N,N-Diäthyl-m-aminoacetanilid gekuppelt,
genauso, wie es für die vorhergehende Herstellung beschrieben worden ist.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin alle Teile und Prozentangaben in Gewicht
ausgedrückt sind.
10 Teile der Farbstoffe der Formel (II) , worin W für Br steht und X für Methoxy steht bzw. W für Br steht und X
für Wasserstoff steht, werden einzeln mit.12,8 Teilen einer
8098U/1038
wäßrigen Lösung eines Dispergiermittels (Natriumsalζ von
Naphthalin-2-sulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat), die 39,2
Gew.-% des Mittels und 77,2 Teile Wasser enthält, in einer Kugelmühle gemahlen. Nach einer Mahlzeit von 48 st ist die
Teilchengröße eines jeden Farbstoffs in der Dispersion 3-4 μ.
0,3 Teile der 10%igen wäßrigen Dispersion des Farbstoffs "■
der Formel (II), worin W für Br steht und X für Wasserstoff steht, und 0,075 Teile der 10%igen wäßrigen Dispersion
des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht
und X tür Methoxy steht (es handelt sich um die vorstehend beschriebenen Dispersionen; , werden in einen ü'är Debehält er
eingebracht. 0,5 Vol.-Teile einer pufferlösung werden zugegeben,
worauf 5 Teile eines Polyestertextiimaterials einge- · bracht werden. Das Färbebaa wird dann mit Wasser auf 50 .
Teile gebracht, und das Färben wird unter überatmosphärischem Druck während 1 st Dei 130 C ausgeführt.
Nach beendeter Färbung wird das gefärbte Material in einem Reduktionsreinigungsbad 3υ min bei 70 C gerünrt, .woDei das
Bad 5 Teile Natriumhydrosulfit, 3 Vol.-Teile Natriumhydroxidlösung
(70 Tw), 3 Vol.-Teile eines Dispergiermittels und 490 Vol.-Teile Wasser enthält. Die Fasern werden dann
sorgfältig in einer Seitenlösung gewascnen, gut in wasser
gespült und getrocknet.
Der Polyester wird in einen marineblauen Farbton mit sehr guten AufDaueigenschaften und einer hohen Färbekraft gefärbt.
Das in Beispiel 1 beschriebene Färbeverfahren wird wiederholt,
außer daß die 10%ige wäßrige Dispersion des Farbstoffs
der Formel (II; ,. worin W für Br steht und X1 für H
steht, und die 10%ige wäßrige Dispersion d„es Farbstoffs der
Formel (II), worin W für Br steht und X1 für Methoxy steht,
809844/10
in den folgenden Mengen verwendet werden:
(II) W = BrT | X1 = H | (II) W = Br v X1 = Methoxy |
0,10 | 0,30 | |
0,20 | 0,20 | |
0,25 | 0,15 | |
0,20 | 0,10 | |
0^5 | 0,05 |
In jedem Fall wird auf dem Polyestertextilmaterial eine starke marineblaue Färbung erhalten.
Das in Beispiel 1 beschriebene Färbeverfahren wird wiederholt,
außer daß die 0,075 Teile der 10%igen wäßrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht
und X für Methoxy steht, durch 0,1 Teil einer 10%igen wäßrigen Dispersion eines der folgenden Farbstoffe der Formel
(I) ersetzt werden. W, X, Y, Z und R in der folgenden Tabelle besitzen die gleiche Bedeutung wie in Formel (I).
Br | OCH | CH5 . | CH5 |
Br | OCIL 3 |
C5H7U) | |
Br | 0C^Ig(n> | C2H5 | |
Br | OCIL | C2Il5 | C2H5 |
Cl | OCH | C2Il5 | °Λ . |
Br | OC2H5 | C2Ii5 | C2H5 |
Br | OSJLCn) 5 7" |
C2H5 | βΖΏ5 |
8098U/1Ö38
W X Y Z.
R
(h) Br OCH3 C^lL/n) C1^H9Cn)
(i) Br OCH3 CH3 C^H9U) CH3
(j) . Br OCH3 C2H5 C2II5 C3H7U)
(k) Br OCII3 C2H5 C2II5 C3-'"
Jedes Farbstoffgemisch ergibt beim Aufbringen auf ein Textilmaterial
aus einem aromatischen Polyester gemäß der Vorschrift von Beispiel 1 eine stark marineblaue Färbung.
Das in Beispiel 1 beschriebene Färbeverfahren wird wiederholt,
außer daß die 0,075 Teile der 10%igen wäßrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (II) , worin W für Br steht
und X für Methoxy steht, durch 0,1 Teil der gleichen Farbstoff
dispersion ersetzt werden und daß die 0,3 Teile der 10%igen wäßrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (II),
worin W für Br steht und X für Wasserstoff steht, durch 0,3 Teile einer 10%igen wäßrigen Dispersion eines der folgenden
Farbstoffe der Formel (I) ersetzt werden. W, X, Y, Z und R besitzen in der folgenden Tabelle die gleichen Bedeutungen
wie in Formel (I).
Z K
CIL
W | X. | Y | |
Ca) | Br | H | C2H5 |
(b) | Cl | H | C2H5 |
(c) | Br | Π | CH3 |
Cd) | . Br | II | C3H7C: |
Ce) | Br | H | |
Cf) | Br ' | H | • CH3 |
(e) | Br | H | CpH- |
C3H7Cn) CIl,
8098U/1038
Jedes Farbstoffgemisch ergibt beim Aufbringen auf ein Textilmaterial
aus einem aromatischen Polyester gemäß der Vorschrift von Beispiel 1 eine stark marineblaue Färbung.
0,3 Teile einer 10%igen wäßrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (II) , worin W für Br steht und X für Wasserstoff
steht, 0,05 Teile einer 10%igen wäßrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und
X für Methoxy steht, und 0,05 Teile einer 10%igen wäßrigen
Dispersion des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br
steht und X für Äthoxy steht, werden miteinander vermischt. Das Gemisch ergibt, wenn es auf ein Textilmaterial aus
einem aromatischen Polyester durch das in Beispiel 1 be- . schriebene Verfahren aufgebracht wird, starke marineblaue
Farbtöne.
Ähnliche Resultate werden erhalten, wenn der Farbstoff der Formel (II), worin W für Br steht und X für Äthoxy steht,
durch den Farbstoff der Formel (I) ersetzt wird, worin W für Brom steht, X für Methoxy steht, Y und Z jeweils für
n-Propyl stehen und R für Methyl steht.
Es wird ein Gemisch aus 10%igen wäßrigen Dispersionen von
vier Farbstoffen der Formel (I) in den angegebenen Verhältnissen hergestellt, wobei Y und Z jeweils für Äthyl
stehen, R für Methyl steht und W und X die unten angegebenen Bedeutungen besitzen.
809844/1 038
- 27 - | 1.5 | Teile |
X | 1.5 | Teile |
H | 0.5 | Teile |
H | 0 5 | Teile |
OCH | ||
OCIL | ||
W
Br
Br
Br
Cl
Cl
Wenn dieses Gemisch auf ein Textilmaterial aus einem aromatischen Polyester durch das in Beispiel 1 beschriebene
Verfahren aufgebracht wird, dann werden starke marineblaue Farbtöne erhalten.
26,2 Teile 2,4-Dinitro-6-bromoanilin werden durch das vorstehend beschriebene Verfahren diazotiert, und die so erhaltene
Diazoniumverbindung wird mit einem Gemisch aus 6,0 Teilen 5-Acetylamino-2-methoxy-N,N-diäthylanilin und 15,4
Teilen Ν,Ν-Diäthyl-m-aminoacetanilid durch das vorstehend
beschriebene Verfahren gekuppelt. Das so erhaltene Farbstoffgemisch ergibt beim Aufbringen aus einer wäßrigen
Dispersion auf ein Textilmaterial aus einem aromatischen Polyester nach der Vorschrift von Beispiel 1 starke marineblaue
Farbtöne.
Das in Beispiel 1 beschriebene Färbeverfahren wird wiederholt,
außer daß die 0,3 Teile der 10%igen wäßrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (II) ,■ worin W für Br steht
und X für Wasserstoff steht, durch 0,3 Teile einer 10%igen
wäßrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Cl steht und X für Wasserstoff steht, ersetzt werden
und daß die 0,075 Teile der 10%igen wäßrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht
und X für Methoxy steht, durch 0,1 Teil einer 10%igen
8098 A 4 / 1 03"8
wäßrigen Dispersion eines der folgenden Farbstoffe der Formel (I) ersetzt werden, wobei W, X, Y, Z und R in der
folgenden Tabelle die gleiche Bedeutung wie in Formel (I) besitzen.
W X · Y ". ■ Z R
(a) Cl OCII C2II5 C2II5
(b) Cl OC2II5 C2II5 C2II5
(c) Cl OCH3 C2II5 ; C2II5
(d) Cl OCH3 C5II7Cn) C5H7Cn)
Jedes Farbstoffgemisch ergibt, wenn es auf ein Textilmaterial
aus einem aromatischen Polyester nach der Vorschrift von Beispiel 1 aufgebracht wird, starke marineblaue Farbtöne
.
Ein gewebtes 67/33-Gemisch aus Polyester/Baumwoll-Fasern wird in einer Klotzflüssigkeit der folgenden Zusammensetzung
geklotzt, so daß das Material 50 % seines eigenen Gewichts an Klotzflüssigkeit festhält:
1 Teil des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X für Wasserstoff steht, als 10%ige wäßrige Dispersion,
4 Teile des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br
steht, X für Methoxy steht, als 10%ige wäßrige Dispersion,
10 Teile .Harnstoff,
10 Teile Matexil FA-MIV (ein Wanderungsinhibitor, der von
809844/1038
der Imperial Chemical Industries Limited vertrieben wird; "Matexil" ist ein eingetragenes Warenzeichen),
10 Teile Natriumbicarbonat je 1000 Teile Klotzflüssigkeit.
Die Farbstoffe besitzen vorzugsweise die Form einer wäßrigen Dispersion, welche in Gegenwart eines gleichen Gewichts
eines Schutzmittels, wie z.B. dem Natriumsalz von Naphthalin-2-sulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat,
gemahlen worden ist.
Das geklotzte Material wird 30 sek bei 110°C getrocknet, 60 sek bei 2100C gebacken, in heißem Wasser gespült, 30 sek
bei 80°C in einer Lösung behandelt, die 2 g/1 Synperonic BD
(ein synthetisches Detergenz, das von der Imperial Chemical Industries Limited vertrieben wird; "Synperonic" ist
ein eingetragenes Warenzeichen) enthält, in kaltem Wasser gespült und getrocknet. Die obige Reihe von Arbeitsgängen
kann zweckmäßig kontinuierlich ausgeführt werden...
Der Polyesterteil des Gemischs wird in einen vollen rötlichmarineblauen
Farbton gefärbt, während der Baumwollteil nur leicht angefärbt wird. Der Textilstoff besitzt eine
gute Echtheit gegenüber Licht und Waschen.
Das in Beispiel 9 beschriebene Klotzverfahren wird wiederholt,
außer daß der Farbstoff der Formel (II), worin W für Br steht und X für Wasserstoff steht, und der Farbstoff
der Formel (II) , worin W für Br steht und X für Methoxy steht, in den folgenden Verhältnissen verwendet werden:
809844/1038
(II)
M
g Br, X1 = II (II) W = Br, X1 = Methoxy
(a) | 1,0 - | 3,0 |
(b) | 2,0 | 2,0 |
(c) | 2,5 | ■ 1,5 |
(d) | 3,0 | 1,0 |
(e) | . 3,5 | 0,5 |
In jedem Fall werden ähnliche Resultate wie in Beispiel 9 erhalten. :
Das in Beispiel 9 beschriebene Klotzverfahren wird wiederholt,
außer daß der 1 Teil des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X für Wasserstoff steht, auf 3
Teile erhöht wird und daß die 4 Teile des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X für Methoxy steht,
durch 1 Teil eines der folgenden Farbstoffe der Formel (I) ersetzt werden, wobei W, X, Y, Z und R in der folgenden Tabelle
die gleichen Bedeutungen wie in Formel (I) haben.
Z R
U | X | Σ | |
(a) | Br | CXiIL | CH5 |
Cb) | Br | OClI | c H7C)O |
(c) | Br · | C2H5 | |
(d) | Br | OCII | C2H5 |
Ce) | Cl | OCH | C2H5 |
Cf) | Br | OC2)I5 | C2H5 |
(ε) ' | Br | OC-IL (n) 5 7-" |
C2H5 |
(U) | Br | OCH | WW |
CH
0,l?
CH3
1 038
WXY 1 £
(i) Br OCH3 CH3 C^IL/n) CS3
(j) Br OCH3 C2II5 C2Il5 C3II7Vn)
Oe) Br OClL CJL CH C3II7(IBo)
In jedem Fall wird ein ähnliches Resultat wie in Beispiel 9 erhalten.
Das in Beispiel 9 beschriebene Klotzverfahren wird wiederholt, außer daß die 4 Teile des Farbstoffs der Formel (II),
worin W für Br steht und X für Methoxy steht, auf 1 Teil verringert werden und daß der 1 Teil des Farbstoffs der Formel
(il), worin W für Br steht und X für Wasserstoff steht, durch 3 Teile eines der folgenden Farbstoffe der Formel (I)
ersetzt wird, wobei W, X, Y, Z und R in der folgenden Tabelle die gleichen Bedeutungen wie in Formel (I) haben.
W X Y- Z H
(a) Br- JI ' CH CH CH
(b) * Cl H C2II5 C2II5 1
(c) Br H CHy CH <
(d) Br · H CJHLXn). ' C7II7(Ii) CH3:
(e) Br H C^H9 (n) Cyi^n) CH3
(D Br II CHa CILCH(CIL)0 CIL
In jedem Fall, wird ein ähnliches Resultat wie in Beispiel
9 erhalten.
8098U/1Ö39
Das in Beispiel 9 beschriebene Klotzverfahren wird wiederholt,
außer daß der 1 Teil des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X für Wasserstoff steht, und die
4 Teile des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für Methoxy steht, durch 3 Teile des Farbstoffs
der Formel (II), worin W für Br steht und X für Wasserstoff steht, 0,5 Teile des Farbstoffs der Formel . (II),
worin W für Br steht und X1 für Methoxy steht, und O,5 Teile
des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht
und X für Äthoxy steht, ersetzt werden.
Es wird ein ähnliches Resultat wie in Beispiel 9 erhalten.
Wenn der Farbstoff der Formel (II), worin W für Br steht und X für Äthoxy steht, durch die gleiche Menge des Farbstoffs
der Formel (I), worin W für Brom steht, R für Methyl steht, X für Methoxy steht und Y und Z jeweils für n-Propyl steht,
ersetzt wird, dann wird ein ähnliches Resultat erhalten.
Das in Beispiel 9 beschriebene Klotzverfahren wird wiederholt,
außer daß der 1 Teil des Farbstoffs der Formel (II),
worin W für Br steht und X für Wasserstoff steht, und die 4 Teile des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br
steht und X für Methoxy steht, durch vier Farbstoffe der Formel (I) in den in der Folge angegebenen Verhältnissen
ersetzt werden, wobei Y und Z jeweils für Äthyl stehen, R für Methyl steht und W und X die in der Folge angegebenen
Bedeutungen besitzen:
8098U/1038
X | 1.5 | • Teile |
H | 1.5 | Teile |
H | 0.5 | Teile |
OCII- | 0.5 | • Teile |
OCII | ||
W
kr
Cl
fcv
fcv
ei
Es wird ein ähnliches Resultat wie in Beispiel 9 erhalten. Beispiel 15
Ein Gemisch von Farbstoffen der Formel (II), worin W für
Br steht und X für Wasserstoff steht bzw. W für Br steht" und X für Methoxy steht, wird wie in Beispiel 7 hergestellt und in eine 10%ige wäßrige Dispersion überführt.
Br steht und X für Wasserstoff steht bzw. W für Br steht" und X für Methoxy steht, wird wie in Beispiel 7 hergestellt und in eine 10%ige wäßrige Dispersion überführt.
Wenn diese Dispersion auf ein Polyester/Baumwoll-Mischtex™
tilmaterial gemäß der Vorschrift von Beispiel 9 aufgebracht wird, dann wird ein ähnliches Resultat erhalten.
Das in Beispiel 9 beschriebene Klotzverfahren wird wiederholt,
außer daß der 1 Teil des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X für Wasserstoff steht, und die
4 Teile des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht
und X für Methoxy steht, durch 3 Teile des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Cl steht und X1 für Wasserstoff
steht, und 1 Teil eines der folgenden Farbstoffe der Formel (I) ersetzt werden, wobei W, X, Y, Z und R in der folgenden Tabelle die gleiche Bedeutung wie in Formel (I) haben.
steht, und 1 Teil eines der folgenden Farbstoffe der Formel (I) ersetzt werden, wobei W, X, Y, Z und R in der folgenden Tabelle die gleiche Bedeutung wie in Formel (I) haben.
809844/1038
W | X | χ | |
(a) | Cl | OCII7 | C2II5 |
(b) | Cl | OC2II5 | C2H5 |
(c) | Cl | OCII | C2H5 |
(d) | Cl | OCIL 1) |
C5II7Cn) |
- 34 -
Z R
CTI (~\
ΛΙΓ
.,iin \ η)
vii[_.
In jedem Fall wird ein ähnliches Resultat wie in Beispiel 9 erhalten.
8098U/1038
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE:1. Gemisch aus zwei oder mehr Monoazodispersionsfarbstof■ fen der Formel:worin W für ein Chlor- oder Bromatom steht, X für Wasserstoff oder OR1 steht und R, R1, Y und Z für Niederalkylgruppen stehen, mit der Einschränkung, daß das Gemisch mindestens eine Komponente, worin X für H steht, und mindestens eine andere Komponente, worin X für OR-steht, enthält.Farbstoffgemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es zwei Komponenten im Gew.-Verhältnis von 95:5 bis 5:95 enthält.Farbstoffgemisch nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß es die beiden Komponenten im Gew.-Verhältnis von 80:20 bis 20:80 enthält.4. Farbstoffgemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß es zwei Farbstoffe enthält, die aus Farbstof fen der Formel:NO,809844/1038INSPECTEDausgewählt sind, worin W für ein Chlor- oder Bromatom steht und X entweder für Wasserstoff oder für Methoxy oder Äthoxy steht, mit der Einschränkung, daß in einer Komponente des Gemischs X für Wasserstoff steht und daß in der anderen Komponente X für Methoxy oder Äthoxy steht.5. Farbstoffgemisch nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff, worin X für Wasserstoff steht, und der Farbstoff, worin X für Methoxy oder Äthoxy steht, in den Gew.-Verhältnissen zwischen annähernd 4:1 und annähernd 2:1 vorliegen.6. Farbstoffgemisch nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die beiden Farbstoffe, worin W für Brom stehtι
und X für Wasserstoff steht und worin W für Brom steht und X' für Methoxy steht, in den Gew.-Verhältnissen von annähernd 3:1 vorliegen.7. Verfahren zum Färben von Textilien aus einem aromatischen Polyester und von Mischtextilien aus einem aromatischen Polyester und Cellulose, dadurch gekennzeichnet, daß man auf die Textilien oder Mischtextilien durch ein wäßriges Färbe-, Klotz- oder Druckverfahren ein Gemisch aus zwei oder mehr Monoazodispersionsf ar bstof fen nach Anspruch 1 aufbringt.8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Gemisch aus zwei oder mehr Monoazodispersionsfarbstoffen auf ein Gemisch aus einem aromatischen Polyester und Cellulose gemeinsam mit ein oder mehreren Färbemitteln für die Cellulosekomponente der Mischtextilien aufgebracht wird.9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Färbemittel für die Cellulosekomponente der Misch-8098U/1038textilien aus einem Direktfarbstoff, einem Küpenfarbstoff, einem Schwefelfarbstoff, einem Azofärbemittel oder einem Reaktivfarbstoff besteht.10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß das Färbemittel für die Cellulosekomponente der Mischtextilien aus einem Reaktivfarstoff besteht, der als ' faserreaktive Gruppe eine heterocyclische Gruppe enthält, die zwei oder drei Stickstoffatome im heterocyclischen Ring aufweist und mindestens einen labilen Substituenten an einem Kohlenstoffatom des heterocyclischen Rings besitzt.11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Reaktivfarbstoff einen Triazin- oder Pyrimi-dinring enthält, der als labilen Substituenten mindestens ein Chlor-, Brom- oder Fluoratom aufweist.12. Verfahren zur Herstellung der Gemische von Monoazodispersionsfarbstoffen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gemisch aus mindestens zwei Kupplungskomponenten der Formel:0<KHCORworin R, X, Y und Z die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, mit mindestens einer Diazoniumverbindung kuppelt, die durch Diazotierung eines Amins der Formel:80 98U/1Q38- fr -worin W die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, erhalten worden ist, mit der Einschränkung, daß das Gemisch der Kupplungskomponenten mindestens eine Komponente, worin X für Wasserstoff steht, und mindestens eine Komponente, worin X für OR steht, enthält.8098U/103S
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB1779377 | 1977-04-28 | ||
GB17792/77A GB1582743A (en) | 1977-04-28 | 1977-04-28 | Mixtures of disperse azo dyestuffs |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2818653A1 true DE2818653A1 (de) | 1978-11-02 |
DE2818653C2 DE2818653C2 (de) | 1988-01-07 |
Family
ID=26252927
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19782818653 Granted DE2818653A1 (de) | 1977-04-28 | 1978-04-27 | Gemisch von monoazodispersionsfarbstoffen, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung zum faerben von textilien |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS53137229A (de) |
BR (1) | BR7802641A (de) |
CA (1) | CA1101154A (de) |
CH (1) | CH633576A5 (de) |
DE (1) | DE2818653A1 (de) |
ES (1) | ES469268A1 (de) |
FR (1) | FR2388861B1 (de) |
HK (1) | HK61981A (de) |
IT (1) | IT1094970B (de) |
MX (1) | MX148450A (de) |
NL (1) | NL7804338A (de) |
PT (1) | PT67962B (de) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0387642A2 (de) * | 1989-03-15 | 1990-09-19 | CASSELLA Aktiengesellschaft | Farbstoffmischung |
US5393308A (en) * | 1992-09-29 | 1995-02-28 | Basf Aktiengesellschaft | Mixtures of azo dyes for navy to black shades |
EP0643107A1 (de) * | 1993-09-11 | 1995-03-15 | Hoechst Mitsubishi Kasei Co., Ltd. | Verfahren zum Färben von Polyester und polyesterhaltigen Textilmaterialien |
EP0647686B1 (de) * | 1993-10-06 | 1999-12-15 | DyStar Textilfarben GmbH & Co. Deutschland KG | Dispersionsfarbstoffmischung und Verfahren zum Färben von hydrophoben Fasern |
EP2995653A1 (de) | 2014-09-15 | 2016-03-16 | DyStar Colours Distribution GmbH | Hoch nassechte Dispersionsfarbstoffe und Mischungen dieser |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3121320A1 (de) * | 1981-05-29 | 1982-12-16 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Neue faerbepraeparationen, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung zum faerben und bedrucken von synthetischen fasermaterialien |
DE3142609A1 (de) * | 1981-10-28 | 1983-05-05 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Marineblaue dispersionsfarbstoffmischungen |
DE3347572C2 (de) * | 1983-12-30 | 1987-03-19 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Färben von Synthesefasern mit Farbstoffpräparationen von Mischungen oder Mischkristallen blauer Dispersions-Azofarbstoffe |
DE3539771A1 (de) * | 1985-11-09 | 1987-05-14 | Cassella Ag | Mischungen blauer dispersionsfarbstoffe und ihre verwendung fuer das faerben von polyester |
GB8717309D0 (en) * | 1987-07-22 | 1987-08-26 | Ici Plc | Disperse dye |
JPH01210465A (ja) * | 1988-02-17 | 1989-08-24 | Kiwa Kagaku Kogyo Kk | 混合モノアゾ染料組成物 |
DE3819563A1 (de) * | 1988-06-09 | 1989-12-14 | Hoechst Ag | Mehrkomponenten-mischungen blauer dispersions-azofarbstoffe fuer das faerben von synthetischen fasern |
DE102004018257B3 (de) * | 2004-04-15 | 2006-01-05 | Reitter, Gerd, Dipl.-Ing. (FH) | Mehrstössel-Presse |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1228585B (de) * | 1962-03-31 | 1966-11-17 | Basf Ag | Farbstoffgemische zum Faerben und bzw. oder Bedrucken von Gebilden aus linearen Polyestern |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1382654A (fr) * | 1964-02-14 | 1964-12-18 | Sandoz Sa | Colorants mono-azoïques nitrés, leur fabrication et leurs applications |
-
1978
- 1978-04-18 MX MX173160A patent/MX148450A/es unknown
- 1978-04-24 NL NL7804338A patent/NL7804338A/xx not_active Application Discontinuation
- 1978-04-27 FR FR7812501A patent/FR2388861B1/fr not_active Expired
- 1978-04-27 CH CH459178A patent/CH633576A5/de not_active IP Right Cessation
- 1978-04-27 JP JP5071878A patent/JPS53137229A/ja active Granted
- 1978-04-27 DE DE19782818653 patent/DE2818653A1/de active Granted
- 1978-04-27 BR BR7802641A patent/BR7802641A/pt unknown
- 1978-04-27 PT PT67962A patent/PT67962B/pt unknown
- 1978-04-28 IT IT22839/78A patent/IT1094970B/it active
- 1978-04-28 ES ES469268A patent/ES469268A1/es not_active Expired
- 1978-04-28 CA CA302,224A patent/CA1101154A/en not_active Expired
-
1981
- 1981-12-10 HK HK619/81A patent/HK61981A/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1228585B (de) * | 1962-03-31 | 1966-11-17 | Basf Ag | Farbstoffgemische zum Faerben und bzw. oder Bedrucken von Gebilden aus linearen Polyestern |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0387642A2 (de) * | 1989-03-15 | 1990-09-19 | CASSELLA Aktiengesellschaft | Farbstoffmischung |
EP0387642A3 (de) * | 1989-03-15 | 1991-08-14 | CASSELLA Aktiengesellschaft | Farbstoffmischung |
US5393308A (en) * | 1992-09-29 | 1995-02-28 | Basf Aktiengesellschaft | Mixtures of azo dyes for navy to black shades |
EP0643107A1 (de) * | 1993-09-11 | 1995-03-15 | Hoechst Mitsubishi Kasei Co., Ltd. | Verfahren zum Färben von Polyester und polyesterhaltigen Textilmaterialien |
EP0647686B1 (de) * | 1993-10-06 | 1999-12-15 | DyStar Textilfarben GmbH & Co. Deutschland KG | Dispersionsfarbstoffmischung und Verfahren zum Färben von hydrophoben Fasern |
EP2995653A1 (de) | 2014-09-15 | 2016-03-16 | DyStar Colours Distribution GmbH | Hoch nassechte Dispersionsfarbstoffe und Mischungen dieser |
US10301474B2 (en) | 2014-09-15 | 2019-05-28 | Dystar Colours Distribution Gmbh | High wet fast disperse dyes and mixtures thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
PT67962A (en) | 1978-05-01 |
PT67962B (en) | 1979-11-14 |
CH633576A5 (en) | 1982-12-15 |
JPS626592B2 (de) | 1987-02-12 |
JPS53137229A (en) | 1978-11-30 |
IT1094970B (it) | 1985-08-10 |
DE2818653C2 (de) | 1988-01-07 |
NL7804338A (nl) | 1978-10-31 |
HK61981A (en) | 1981-12-18 |
FR2388861B1 (fr) | 1985-06-07 |
BR7802641A (pt) | 1979-01-02 |
CA1101154A (en) | 1981-05-19 |
FR2388861A1 (fr) | 1978-11-24 |
MX148450A (es) | 1983-04-22 |
IT7822839A0 (it) | 1978-04-28 |
ES469268A1 (es) | 1979-09-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1544446C3 (de) | Von Sulfon- und Carbonsäuregruppen freie wasserunlösliche Monoazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE2818653A1 (de) | Gemisch von monoazodispersionsfarbstoffen, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung zum faerben von textilien | |
DE2514531C3 (de) | Verfahren zum Färben von Fasergemischen aus aromatischem Polyester und Cellulose | |
DE2513533A1 (de) | Verfahren zum bedrucken und klotzfaerben von mischgewebe | |
EP0826743A2 (de) | Farbstoffmischungen, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
DE3234186A1 (de) | Mischungen von monoazofarbstoffen | |
DE1644351C3 (de) | Blaue Disazofarbstoffe und deren Verwendung zum Färben von Mischgeweben aus Polyester- und Baumwollfasern | |
EP0330967A2 (de) | Verfahren zum Färben von synthetischen Fasermaterialien | |
DE1644259B2 (de) | In wasser schwerloesliche azofarbstoffe, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung zum faerben | |
DE3405021A1 (de) | Mischungen von monoazofarbstoffen | |
DE2801397A1 (de) | Kontinuierliches verfahren zum faerben von textilmaterialien aus einem aromatischen polyester oder cellulosetriacetat | |
EP0889098A2 (de) | Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung | |
EP0776948A1 (de) | Mischungen von Monoazopyridonfarbstoffen | |
EP0265828A1 (de) | Wasserlösliche Disazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe | |
DE2801398A1 (de) | Kontinuierliches verfahren zum faerben von textilmaterialien aus einem aromatischen polyester oder cellulosetriacetat | |
DE2103612C3 (de) | Wasserunlösliche Azofarbstoffe | |
EP0969051A1 (de) | Mischungen von Reaktivfarbstoffen und deren Verwendung | |
EP0379872A1 (de) | Verfahren zum Färben von synthetischen Fasermaterialien | |
DE3400107C2 (de) | ||
DE2928432A1 (de) | Monoazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende farbstoffmischungen und verfahren zum anfaerben hydrophober fasern oder garne | |
DE2137023C (de) | Monoazofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
DE1444728C (de) | Disazodispersionsfarbstoffe und Ver fahren zur Herstellung von Disazodisper sionsfarbstoffen | |
DE2234465C3 (de) | Farbstoffmischungen und Verfahren zum Färben und Bedrucken von Polyesterfasermaterialien | |
DE4202870A1 (de) | Monoazofarbstoffe und diese enthaltende mischungen | |
DE4140036A1 (de) | Monoazofarbstoffe und diese enthaltende mischungen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8101 | Request for examination as to novelty | ||
8105 | Search report available | ||
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
PK | Publication date corrected |
Effective date: 19880121 |
|
8380 | Miscellaneous part iii |
Free format text: "AUF DEM TITELBLATT DER PATENTSCHRIFT IST DER VEROEFFENTLICHUNGSTAG DER PATENTERTEILUNG ZU AENDERN IN 21.01.88" |
|
8363 | Opposition against the patent | ||
8365 | Fully valid after opposition proceedings | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: ZENECA LTD., LONDON, GB |
|
8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: ANDRAE, S., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., 81541 MUENCHEN FLACH, D., DIPL.-PHYS., 83022 ROSENHEIM HAUG, D., DIPL.-ING. KNEISSL, R., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANWAELTE, 81541 MUENCHEN |