DE1644259B2

DE1644259B2 - In wasser schwerloesliche azofarbstoffe, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung zum faerben

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Publication number: DE1644259B2
Application number: DE1967G0051556
Authority: DE
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1965-08-02
Filing date: 1967-11-07
Publication date: 1977-07-28
Also published as: GB1180759A; BE714557A; AT276591B; ES346886A2; US3532682A; DE1644259C3; DK124829B; NL6715113A; DE1644259A1; FR93542E

Description

NH-R₃

-R₂

in der A gegebenenfalls durch Halogen, Cyan, Rhodan, Nitro, Trifluormethyl, Niederalkanoyl, Niederaifcenoyl, Benzoyl, NiedertUkylsutfbnyli Phenylsulfonyl, Phenyloxysulfonyl, Methylphenylöxysulfonyl, Carbophenoxy, Carboniederalkoxy, Aminosulfonyl,Aminocarbonyl, N-Mono- und Ν,Ν-Di- jo NiederalkyHcarbamoyl oder sulfamoyl), NiederaJkyl, Niederalkoxy, Phenoxy. BenZoylamino^cetylamino, Methylsulfonylamino und Phenylsulfonylamino substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Halogen, Niederalkyl, Niederalkoxy oder Nitro substituiertes Phenylazophenyl, gegebenenfalls durch Niederalkyl, Niederalkoxy, Halogen, Niederalkylsulfonyl, Phenylsulfonyl. Aminosulfonyl, Aminocarbonyl, N-Mono- und N,N-Di-niederalkylsulfamoyl substituiertes Naphthyl oder ein Pyrazol-, Thiazol-, Thiadiazol-, Triazol-, Pyridin-, Benzthiazol-, Indazol-, Chinolinrest, der durch Halogen, Cyan, Rhodan, Niederalkyl, Niederalkoxy, Phenyl, Niederalkylsulfonyl, Aminosulfonyl, Niederalkylaminosulfonyl oder Di-niederalkylaminosulfonyl substituiert sein kann, von R₁, R₂ und R₃ ein R unsubstituiertes oder durch Halogen, Cyan, Rhodan, Nitro, Trifluormethyl, Niederalkanoyl, Niederalkenoyl, Benzoyl, Niederalkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Phenyloxysulfonyl, Methylphenyloxysutfonyl, Carbophenoxy, Carboniederalkoxy, Aminosulfonyl, Aminocarbonyl, N-Mono- und N,N-Di-Niederalkyl-(carbamoyl und sulfamoyl), Niederalkyl, Niederalkoxy, Phenoxy, Benzoylamino, Acetylamino, Methylsulfonylamino und Phenylsulfonylamino substituiertes Phenyl, ein anderes R Wasserstoff oder unsubstituiertes oder durch Hydroxyalkoxy, Alkoxyalkoxy, Alkoxyalkoxyalkoxy, in denen die Alkoxyeinheit 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, Cyclohexyloxy, Phenoxy. Niederalkanoyloxy, Phenyl, Cyan oder Halogen substituiertes Alkyl mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl oder Benzyl, und das restliche R ein Rest der allgemeinen Formel

■alk —O--Z

55

verbindung eines Amins der allgemeinen Formel

A-NHj

worin A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel

in der—alk—eine gegebenenfalls durch Hydroxy- oder niedere Alkoxygruppen substituierte Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und Z Wasserstoff, Niederalkamoyl, oder gegebenenfalls durch Halogen, Cyan, niederes Alkoxy oder Phenoxy substituiertes geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Benzyl oder Phenyl ist, sind.

2. Verfahren zur Herstellung von in Wasser schwerlöslichen Azofarbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazonium-NH-R₃

worin Ri, R₂ und R₁ die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, kuppelt,., wobei die Komponenten so gewählt werden, daß $i& keine in Wasser ionogensalzbildenden Gruppen enthalten.

3. Verfahren nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch die Verwendung der Diazoniumverbindung eines Amins der im Anspruch 2 angegebenen allgemeinen Formel, in der A ein Phenylrest ist, der in 0- und/oder p-Stellung zur Aminogruppe mindestens einen nichtionogenen, elektronenanziehenden Substituenten der im Anspruch 1 genannten Art aufweist.

4. Verfahren nach Ansprüchen 2 und 3, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel

NH-R₄

in der von R₄, R₅ und R₆ ein R ein gegebenenfalls durch niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierter Phenylrest, ein weiteres R ein Rest der allgemeinen Formel —alk—O—Z, in der für —alk— und Z das im Anspruch 1 Angegebene gilt, und das dritte R ein niederer Alkylrest ist.

5. Verfahren zum Färben und Bedrucken von hydrophobem, organischem Fasermaterial, das aus linearen hochmolekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen oder ausCellulose-2Vracetat oder Cellulosetriacetat besteht, gekennzeichnet durch die Verwendung von Farbstoffen nach Anspruch 1.

Gegenstand der DT-PS 16 44 245 sind in Wasser dispergierbare schwerlösliche Azofarbstoffe der allgemeinen Formel lila

NH-R,
A—N=N-<f ^-NH-R₂ (IHa)

Y^N

NH-R₃

in der A einen Phenyl- oder Naphthylrest oder den

Rest eines aromatischen 5- oder ögliedrigen N-haltigen, gegebenenfalls kondensierten Heterocyclic, der nicht« jonogene Substituenten einschließlich Phenylazogrup· pen enthalten kann, und von R₁, R₂ und R₁ ein R einen unsubstituierten oder nichtionogenen-substi- s tuierten Phenylrest und die anderen R je Wasserstoff oder eine unsubstituierte oder nichtionogen substituierte Alkylgruppe mit bis zu 8 C-Atomen, eine Cyclohexylgruppe oder eine Benzylgruppe bedeuten.

Bei der Weiterbearbeitung des Erfindungsgegen-Standes wurde nun gefunden, daß man durch besonders vorteilhafte Eigenschaften — beispielsweise gute Sublimierechtheit, Farbstärke und Reinheit der damit erzeugten Polyesterfärbungen, und gutes Aufbawermögen — ausgezeichnete Azopyrimidinfc.rbstoffe erhält, wenn man Azofarbstoffe auswählt, die von in Wasser ionogensalzbildenden Gruppen frei sind und die der allgemeinen Formel fill) entsprechen, in der A gegebenenfalls durch Halogen, Cyan, Rhodan, Nitro, Trifluormethyl, Niederalkanoyl, Niederalkenoyl, Benzoyl, Niederalkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Phenyloxysulfonyl, Methylphenyloxysulfonyl, Carbophenoxy, Carboniederalkoxy, Aminosulfonyl, Aminocarbonyl, N-Mono- und N,N-Di-Niederalkyl-(carbamoyl und sulfamoyl), Niederalkyl, Niederalkoxy, Phenoxy, Benzoylamino, Acetylamino, Methylsulfonylamino und Phenylsulfonylamino substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Halogen, Niederalkyl, Niederalkoxy oder Nitro substituiertes Phenylazophenyl, gegebenenfalls durch Niederalkyl, Niederalkoxy, Halogen, Niederalkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Aminosulfonyl, Aminocarbonyl, N-Mono- und Ν,Ν-Di-niederalkylsulfamoyl substituiertes Naphthyl oder ein Pyrazol-, Thiazol-, Thiadiazol-, Triazol-, Pyridin-, Benzthiazol-, Indazol-, Chinolinrest, der durch Halogen, Cyan, Rhodan, Niecleralkyl, Niederalkoxy, Phenyl, Niederalkylsulfonyl, Aminosulfonyl, Niederalkylamincsulfonyl oder Di-niederalkylaminosulfonyl substituiert sein kann, von R₁, R₂ und R₃ ein R unsubstituiertes oder durch Halogen, Cyan, Rhodan, Nitro, Trifluormethyl, Niederalkanoyl, Niederalkenoyl, Benzoyl, Niederalkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Phenyloxysulfonyl, Methylphenyloxysulfonyl, Carbophenoxy, Carboniederalkoxy, Aminosulfonyl, Aminocarbonyl, N-Mono- und N.N-Di-NiedisralkyHcarbamoyl und sulfamoyl). Niederalkyl, Niederalkoxy, Phenoxy, Benzoylamino, Acetylamino, Methylsulfonylamino und Phenylsulfonylamino substituiertes Phenyl, ein anderes R Wasserstoff oder unsubstituiertes oder durch Hydroxyalkoxy, Alkoxyalkoxy, Alkoxyalkoxyalkoxy, in denen die Alkoxyeinheit 1 bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, Cyclohexyloxy, Phenoxy, Niederalkanoyloxy, Phenyl, Cyan oder Halogen substituiertes Alkyl mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl oder Benzyl, und das restliche R ein Rest der allgemeinen Formel —alk—O — Z, in der —alk— eine gegebenenfalls durch Hydroxy- oder niedere Alkoxygruppen substituierte Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und Z Wasserstoff, Niederalkanoyl, oder gegebenenfalls durch Halogen, Cyan, niederes Alkoxy oder Phenoxy substituiertes geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Benzyl oder Phenyl ist, sind.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe unterscheiden sich von den in der US-Patentschrift 3042 648 genannten Farbstoffen durch die Einführung einer Phenylgruppe in den Pyrimidinrest. Durch diese Einführiins ereibt sich in überraschender Weise ein beträchtlicher technischer Fortschritt, der darin zu sehen ist, daß die erändungsgeraüßen Farbstoffe gegenüber den Farbstoffen aus dem genannten Stand der Technik durch ein wesentlich besseres Ziehvermögen und eine deutlich bessere Sublimationsfcchtheit ausgezeichnet sind.

Man «rliSlt die erfindungsgemäBen Farbstoffe, indem man die Diazoniumverbindung eines Amins der allgemeinen Formel I

A-NH₂

mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel II

NH-R₁

zu einem Azofarbstoff der Formel III kuppelt, wobei A, R₁, R₂ und R₃ die vorstehend genannte Bedeutung haben.

Dabei werden die Ausgangsstoffe so gewählt, daß der erhaltene Azofarbstoff von in Wasser ionogensalzbildenden Gruppen frei ist, d. h., daß er weder in Wasser sauer dissoziierende Gruppen, wie z. B. SuI-fonsäure-. Carbonsäure- oder Phosphorsäuregruppen, noch Oniumgruppen, wie z. B. Ammonium- oder Sulfoniumgruppen, aufweist.

Ist in A der Phenylrest durch Halogen substituiert, dann kommen beispielsweise Fluor, Chlor und Brom in Betracht; im Falle der Substitution durch Carboniederalkoxy sind die Carbomethoxy-, Carboäthoxy-, Carboisopropoxy- oder Carbobutoxygruppe bevorzugt.

Bedeutet A den Naphthylrest, dann kann es sich um den 1- oder 2-Naphthylrest handeln. Bei seiner Substitution durch Halogen sind Chlor oder Brom bevorzugt.

Enthält A eine der im Patentanspruch genannten Phenylazogruppe, so nehmen diese Azogruppen vorzugsweise die p-Stellung ein. Die Phenylazogruppe ist vorzugsweise unsubstituiert; sie kann aber auch durch Halogene, wie Fluor, Chlor, Brom, oder durch niedere Alkyl-, niedere Alkoxygruppen oder die Nitrogruppe ringsubstituiert sein. Ist A z. B. ein Phenylazophenylrest, so kann darin auch der Phenylenrest die genannten Substituenten enthalten.

Bei der geradkettigen oder verzweigten Alkylengruppe —alk— handelt es sich vorzugsweise um die 1,2-Äthylen- oder 1,3-Propylengruppe oder um die 1,2-Propylen- oder 1,2-Butylengruppe. Derartige zweiwertige Reste können durch Hydroxy- oder niedere Alkoxygruppen, wie die Methoxy- oder Äthoxygruppe substituiert sein.

Bevorzugte erfindungsgemäße Azofarbstoffe sind Kupplungsprodukte der Formel 111, welche unter Verwendung von Diazoniumverbindungen von Aminen der Formel 1 hergestellt werden, in der A ein Phenylrest ist, der in o- und/oder p-Stellung zur Aniin_ugruppe mindestens einen nichtionogcncn, elektronenanziehenden Substituenten der im Anspruch 1 genannten Art aufweist, und ferner solche, in denen von R₁, R₂ und R₃ ein R ein gegebenenfalls durch niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierter Phenylrest,

ein weiteres R ein Rest der allgemeinen Formel
—alk—Ο—Ζ

in der für —alk — and Z das vorstehend Angegebene gilt, und das dritte R ein niederer Alkylrest ist

Die erfindungsgemäß als Kupplungskomponente verwendbaren 2,4,6-Triamino-pyriinidinverbindungen der Foitnel II werden durch stufenweise Umsetzung der drei Chloratome des 2,4,6-Trichlor-pyrimidins mit definitionsgemäßen primären aliphatischen, cycloaliphatischen, ai aliphatischen oder carbocyclischaroraatischen Aminen R₁-NH₂, R₂-NH₂ und R₃-NH₂ hergestellt Mit Vorteil setzt man in der ersten Stufe weniger reaktionsfähige Amine und in der zweiten und dritten Stufe, in beliebiger Reihenfolge leicht reagierende, stärker basische Amine ein. Die aus der ersten Stufe resultierenden Produkte stellen in der Regel lsomeren}',emische von 2-Amino-4,6-dichlorpyrimidinen und 4-Amino-2,6-dichlor-pyrimidinen dar, welche gewünschtenfalls durch Umkristallisieren oder durch chrornatographische Adsorption, z. B. an Aluminiumoxyd, getrennt werden können. Vorzugsweise gelangen jedoch die Isomerengemische zur Anwendung, da diese Gemische erfindungsgemäße AzopyrimidinfarbstofTe ergeben, die sich durch sehr gutes Aufbauvermögen auszeichnen.

Die stufenweise Umsetzung wird beispielsweise in wäßriger organischer oder organisch-wäßriger Lösung oder Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, wie z. B. Alkali- und Erdalkalicarbonaten oder -oxyden oder tertiären Stickstoffbasen, durchgerührt. Als organische Lösungsmittel eignen sich z. B. Alkohole wie Methanol oder Äthanol, Äthylenglykolmonomethyläther oder -monoäthyläther, vorzugsweise aber aliphatische Ketone, wie Aceton, Methylethylketon oder Methylisobutylketon, cyclische Äther, z. B. Dioxan oder Tetrahydrofuran, oder gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylole, Chlorbenzol bzw. Nitrobenzol.

Bei der Umsetzung des ersten Chloratoms des 2,4,6-Trichlor-pyrimidins arbeitet man bei niedrigen Temperaturen, zweckmäßig bei 20 bis 6O⁰C, bei der Umsetzung des zweiten Chloratoms bei mittleren Temperaturen, vorzugsweise bei 70 bis 100⁰C, und bei der Umsetzung des dritten Chloratoms bei höheren Temperaturen, vorzugsweise zwischen 100 und 180° C, gegebenenfalls in einem geschlossenen Reaktionsgefäß.

1st in den erfindungsgemäß verwendbaren Pyrimidinkupplungskomponenten der Formel Il von R₁, R₂ und R₃ ein R ein Rest der Formel —alk—OH und ein weiteres R einer der im Anspruch genannten Alkylreste, so kann letzterer gegebenenfalls eine oder mehrere Hydroxylgruppen aufweisen, die mit Anhydriden niederer Carbonsäuren, wie Acetanhydrid oder Propionsäureanhydrid, Acylchloriden und -bromiden wie z. B. Acetyl- oder Propionylchlorid oder -bromid, ferner Chlor- oder Bromameisensäureester, besonders Chlor- oder Bromameisensäure-methyl- oder -äthylester, aeyliert sind.

Die Kupplung der Diazoniumverbindung eines Amins der Formel I mit der Kupplungskomponente der Formel Il erfolgt nach üblichen Methoden, vorzugsweise in mineralsaurem bis schwach saurem wäßrigem Medium, insbesondere bei einem pH-Wert von 4 bis 4,5. Zweckmäßig wird bei mineralsaurer Kupplung die Säure allmählich abgestumpft, beispielsweise mit Alkalisalzen niederer Fettsäuren. In vielen Falten hat sich besonders die Kupplung eines Gemisches von isomeren erfindungsgemäß verwendbaren Pyrimidinkupplungskomponenten mit einer geeigneten Diazoniumverbindung als sehr vorteilhaft

erwiesen. _ ,

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe werden durch Vermählen mit oberflächenaktiven Dispergiermitteln in eine feinzerteilte Form gebracht. Geeignete Dispergatoren sind beispielsweise anionische, wie Alkalisalze der sek. höheren Alkylarylsulfonate, Alkalisalze der Kondensationsprodukte des Formaldehyds mit Naphthalinsulfonsäuren, Ligninsulfonate oder nichtionogene, wie Fettalkoholpolyglykoläther.

In dieser Zubereitung eignen sich neue Farbstoffe der Formel III vor allem zum Färben von hydrophobem, organischem Fasermaterial aus wäßriger Dispersion, insbesondere zum Färben von Textilfasern aus linearen hochmolekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen, beispielsweise aus Polyglykolterephthalaten, Polyglykolisophthalaten oder Polycyclohexandiolterephthalaten, oder aus Celluloseestern, ζ. B. von Cellulose-2'/₂-acetat- und Cellulosetriacetatfasern. Sie ergeben auf diesen Fasern farbstarke grünstichiggelbe, gelbe, orange, scharlachrote, rote bis bordeauxfarbene Ausfärbungen, die ausgezeichnet wasch-, walk-, sublimier-, licht-, reib-, schweiß-, lösungsmittel-, überfärbe-, dekatur-, gasfading- und abgasecht sind.

Erfindungsgemäße Farbstoffe können aber auch zum Färben von synthetischen Polyamidfasern, wie Nylon, sowie zum Färben von Polyolefinen, besonders Polypropylenfasern, verwendet werden.

Die bevorzugte Färbung von Polyglykolterephthalatfasern mit wäßrigen Dispersionen erfindungsgemäßer Farbstoffe erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von über 100⁰C unter Druck. Die Färbung kann aber auch beim Siedepunkt der Färbeflotte in Gegenwart von Quellmitteln, sogenannten »carriern«, wie beispielsweise Alkalimetallphenyl-phenolaten, Polychlorbenzolverbindungen oder ähnlichen Hilfsmitteln, durchgeführt werden oder nach dem Foulardierverfahren mit anschließender Nachbehandlung in der Hitze, z. B. Thermofixierung bei 180 bis 220° C, vorgenommen werden. Cellulose-2^l/2-acetatfasern färbt man vorzugsweise bei Temperaturen von 80—85° C, während Cellulose-triacetatfasern sowie synthetisches Polyamidfasermaterial und Polyolefine mit Vorteil beim Siedepunkt des Färbebades gefärbt werden. Beim Färben der zwei letztgenannten Faserarten erübrig! sich die Verwendung von Farbüberträgern. Erfin· dungsgemäße Azofarbstoffe können auch zum Be drucken der genannten Materialien nach üblicher Methoden verwendet werden.

Ferner reservieren erfindungsgemäße Farbstoff! pflanzliche und tierische Fasern, besonders Baum wolle bzw. Wolle, sehr gut. Besonders bemerkenswer ist die Tatsache, daß Farbstoffe der Formel III bein Färben von dichtgeschlagenen Polyestergeweben ode harzgezwirnten Polyestergarnen in Form von Kreuz spulen oder von Polyesterkammzug nicht zur Bildun von Ausscheidungen neigen und gleichmäßige Durcli färbungen ergeben.

Erfindungsgemäße Farbstoffe, besonders als Isc merengemische, unterscheiden sich von vorbekannte Farbstoffen ähnlicher Konstitution durch ihr gute Zieh- und Aufbauvermögen auf Polyglykolterephthi latfasern. Zudem sind mit Farbstoffen der Formel Il

>-N=N-< >-NH-Ri

(IVa)

NH-r;

in welchen von Z₁, Z₂ und Z₃ ein Z Nitro, ein zweites Z Wasserstoff, Nitro, Cyan, Methylsulfonyl oder Äthylsulfonyl, Chlor oder Brom, und das dritte Z Wasserstoff, Chlor oder Brom, R; Wasserstoff, Methyl oder Methoxy und von Ri und RÄ ein R' eine niedere, durch eine Hydroxyl-, niedere Alkoxy- oder niedere Alkanoyloxygruppe substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen und das andere R' eine niedere, gegebenenfalls durch eine niedere Alkanoyloxygruppe substituierte Alkylgruppe bedeuten.

Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgradcn angegeben.

Beispiel 1

21,8 g 1-Amino2,4^initro^*chlorbenzol werden in $0 200 g konzentrierter Schwefelsäure getost und bei 20—30" mit einer 6,9 B Natriumnitrit entsprechenden Menge Nitrosyleohwefelsäure diarotiert Die to er· baltene Diazoniumsalzlüsung läßt man bei 0—S* zu einer Lösung eines Gemisches, bestehend aus 23 g 5$

Tabelle I

erzeugte Färbungen in den meisten Fällen wesentlich besser licht- und sublimierecht.

Erfindungsgemäße Farbstoffe eignen sich auch zum Färben von Celluloseacetaten, Polyglykolterephthalaten und Polyamiden in der Masse. Sie können dank ihrer guten Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, wie in Aceton oder Chloroform, auch in Lacken und Druckfarben verwendet werden.

Besonders wertvolle erfindungsgemäß herstellbare Farbstoffe, die sich sowohl durch eine gute Sublimier- to echtheit, eine ausgezeichnete Lichtechtheit als auch durch ein sehr gutes Zieh-, Aufbau- und Egalisiervermögen auszeichnen, leiten sich von Isomerengemischen der Formeln IVa und IVb ab

15 2 -Äthylamino - 4 - phenylamino - 6 - β - hydroxyäthylamino-pyrimidin und 4,3 g 2-Phenylamino-4-äthylamino-6-/i-hydroxyäthylamino-pyrimidin in 400 g 80%iger Essigsäure und 300 g Wasser zutropfen. Nach beendigter Kupplung wird der gebildete dunkelrotgefärbte Niederschlag, dessen Zusammensetzung den Formeln

Cl

O₂N

—/~>-N=N-V~ ^NH-C₂H₅

NO₂

'N
NH-CH₂CH₂OH

NH-C₂H₅

20

NH-CH₂CH₂OH

entspricht, durch Filtrieren abgetrennt, mit Wasser gewaschen und wie üblich getrocknet. 10 g des so erhaltenen Farbstoffgemisches werden durch Vermählen mit 20 g eines Ligninsulfonats in eine fein dispergierbare Form gebracht.

Mit diesem Farbstoffgemisch lassen sich PoIyglykolterephthalatfasern, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie Trichlorbenzol, in reinen roten Farbtönen färben. Die erhaltenen Ausfarbungen sind sehr gut wasch-, reib-, licht' und sublimierecht.

Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete Gemisch, bestehend aus 2-Athylamino-4 - phenylamino - 6 - β - hydroxyäthylamino - pyrimidin und 2 - Phenylamino - 4 - äthylamino - 6 - β - hydroxyäthylamino-pyrimidin, erhält man beispielsweise durch Umsetzung von 2,4,6-Trichlorpyrimidin mit einem Äquivalent Anilin bei 40—50°, Kondensation des daraus resultierenden Gemisches von 4-Anilino-2,6-dichlor-pyrimidin und 2-Anilino-4,6-dichlor-pyrimidin mit überschüssigem Äthylamin bei 80—90' zu einem Gemisch, bestehend aus 2-Athylamino-4«phenylamino-6-chlor-pyrimidin und 2-Phenylammo-4-a"thyl· amino-6-chlor-pyrimidin, und Umsetzung dieses Gemisches mit überschüssigem /i-Hydroxyüthylamin bei einer Temperatur von 140—150°.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man die äquivalente Menge je einer der in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle 1 ange» aebenen Diaiokomponenten mit Je einem der in Kolonne 3 aufgeführten Gemische von Kupplungskomponenten vereinigt

Bettptai DluokompoiunM Nr.

KupplunpkompontM«

Farbton euf Polwlykol- !•nphthitit· finrn

I -Amino-2<yan-4-nltro-beniol

β 2-MethyUmino-4-<4'«mtthyl-phenyl- Scharlach amino>-6-^hydroxy*thylamlnc-pyrimidin S.3 g 2-(4 -Methyl-phenylaminoH-methylamtno-6-^.hydroxyäthyiamino-pyrimidln

Fortsetzung

Beispiel Diazokomponente Nr.

3 l-Amino-4-nitrobenzol

Kupplungskomponente

Farbton auf Polyglykolterephthalatfasern

4 2-Amino-6-methoxy-benzthiazol

5 4-Amino-azobenzol

■ 6 l-Amino-2,4-dinitro-6-chlorbenzol

desgl.

19 g 2-Methylamino-4-(2'-methoxy- Scharlach

phenylamino)-6-/f-hydroxyäthylamino-

pyrimidin 9,9 g 2-(2'-Methoxy-phenylamino)-

4-methylamino-6-/i-hydroxyäthylamino-

pyrimidin

21,4 g 2-Äthylamino-4-(2'-methoxy- rot

5'-methyl-phenylamino)-6-/Miydroxy-

äthylamino-pyrimidin

10,3 g 2-(2'-Methoxy-5'-methyl-phenylamino)-4-äthylamino-6-/j-hydroxyäthylamino-pyrimidin

desgl. rot

22 g 2-Methylamino-4-phenylamino- rot
6-/l-hydroxypropylamino-pyrimidin

5,3 g 2-Phenylamino-4-methylarnino-6-/i-hydroxypropylamino-pyrimidin

23 g 2-lsopropylamino-4-phenylamino- rot
6-/i-hydroxyäthylamino-pyrimidin

5,7 g 2-Phenylamino-4-isopropylamino-6-/i-hydroxyäthylamino-pyrimidin

Beispiel 8

Eine feine Suspension von 16,5 g i -Amino-benzol-4-carbonsa" ure-äthylester in 400 g Wasser, 30 g 36%iger Salzsäure und 5 g Cetylpolyglykoläther wird durch Zugabe von 6,9 g Natriumnitrit in üblicher Weise bei 0—5° diazotiert. Die erhaltene Diazoniumsalzlösung wird geklärt und bei 5—10° zu einer Lösung eines Gemisches aus 21,8 g 2-Äthylamino-4-phenylamino-6-/<-hydroxyäthylamino-pyrimidin und 5,5 g2-Phenylamino - 4 - äthylamino - 6 - β - hydroxyäthylamino - pyr· imidin in 800 g 40%iger Essigsäure zugetropft. Anschließend wird der pH-Wert des Gemisches durch Zusatz von Natriumacetat auf 4—4,5 erhöht. Nach beendigter Kupplung wird der ausgeschiedene gelb· gefärbte Niederschlag, dessen Zusammensetzung der Formeln

C₂H₅OOC

NH-CH₂CH₂OH

NH-C₁H₅

C₁H₁OOC

entipricht, durch Filtrieren abgetrennt, mit viel Wasser gewaschen und im Vakuum bei 60- 70 getrocknet. «0 Nach dem Vermählen mit dem Natriumsalz eines Kon· •ationsproduktes der NaphthaHn-2-eulfoneaure mit Pormaldehyd fllrbt de« to erhaltene Farbstoff aus wißriger Dispersion Potyglykolttnphthalatfasern. gegebenenfalls in Oegenwart ein« Quellmittels, wie o-Phenylphenol, unter weitgehender Erschöpfung des Plrbebades in reinen gelben Farbtönen. Die Aus· jlrbungen sind «ehr gut wasch·, reib·, licht- und subli- _ΓΝ

NH- CH,CH_aOH

mierecht. Auch dicht geschlagenes Oewebe und her gezwirnte Garne werden gut und gleichmäßig durch gefitrbt.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden « halten, wenn man die äquivalente Menge je einer de in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle Il eng· gebenen Diaxokomponenten mit dem im obigen Bei spiel verwendeten Gemisch von Kupplungskomponenten vereinigt.

sr re«!..

Tabelle II

Beispiel Diazokomponente

K upplungskomponente

Farbton auf Polyglykollerephthalatfasern

9	1 -Amino-2,4-dichlor-benzol	Bc	23 g 2-Äthylamino-4-phenylamino-	gelb
		l«Airüno-4-nitrc-benzol werden in 400	6-fi-hydroxyäthylamino-pyrimidin
		4,3 g 2-Phenylamino-4-äthylamino-
		6-/<-hydroxyäthylamino-pyrimidin
10	1 -Amino-4-nitro-benzol	desgl.	rotstichig
			orange
11	l-Amino-2-nitro-4-methyl-benzol	desgl.	orange
12	1 -Amino-2-nitro-4-methoxy-benzol	desgl.	Scharlach
13	I -Amino-2-nitro-4-chlor-benzol	desgl.	rotstichig
			orange
14	l-Amino-2-nitro-4-methylsulfonyl-benzol	desgl.	Scharlach
15	1 -Amino-2-chlor-4-nitro-benzol	desgl.	Scharlach
16	l-Amino-2-methoxy-4-nitro-benzol	desgl.	rot
17	1 -Amino-2,6-dichlor-4-nitro-benzol	desgl.	Scharlach
18	1 -Amino-2,5-dichlor-4-nitro-benzol	desgl.	gelbbraun
19	1 -Amino-2-brom-4-nitro-benzol	desgl.	Scharlach
20	l-Amino-2-cyan-4-nitro-benzol	23 g 2-Äthylamino-4-phenylamino-	Scharlach
		6-/f-hydroxyäthylamino-pyrimidin
		4,3 g 2-Phenylamino-4-äthylamino-
		6-/i-hydroxyäthylamino-pyrimidin
21	I -Amino-4-methylsulfonyl-benzol	desgl.	gelb
22	l-Aminobenzol-4-suIfonsäure-N-phenyl-	desgl.	gelb
23	tlllllU l-Aminobenzol-4-sulfonsäure-dimethyl· amid	desgl.	gelb
24	Uli UU I -Aminobenzol-4-carbonsa" ure-propyl- η ΥΠ IH	desgl.	gelb
25	(Il IMU 1 -Amino-4-acetyl-benzol	desgl.	rotstichiggelb
26	2-Amino-6-methoxy-benzthiazol	desgl.	Scharlach
27	2-Amino-6-cyano-benzthiazol	desgl.	Scharlach
28	2-Amino-6-rhodano-bcnzthiazol	desgl.	Scharlach
29	2-Amino-6-methylsulfonyl-benzthiazol	desgl.	scharlach
30	4-Amino-2-methyl-chinolin	desgl.	schai lach
31	6-Amino-indazol	desgl.	gelb
32	3-Amino-indazol	desgl.	gelb
	i s ρ i e 1 33
13.8 g	g »o iithylamino-pyrimidin und 6,1 g	2-(2'-tv1ethoxy-phe

Wasser und 30 g 36%iger Salzsäure unter Zusatz von S g CetslpoJyglykottUher fehl angeschlämmt und hernach wie üblich bei 0—5* durch Zugabe von 6,9 g Nntriumnltrit te 50 g Wasser dlaxotiert.

Die erhaltene Dis«mtamselalöeung_ wird geklärt und bei 5—10* tu einer Lösung au« 24,2 g 2-Athylamino · 4 · (2* - methoxyphenytamino) -i·/*· hydroxy·

CH₁O

nylamino) · 4 · äthylamino -t-fi· hydroxyttthylamino pynmidin in 500 g 80%iger Eesigsaure und 300 a Was scr zugetropn. AnschlieSend wird das gebildete Kupp lungsgemisch durch Zusatt von Natriumacetat abge stumpft. Nach beendigter Kupplung wird der ent standene »charlachrotgeitirbte Niederschlag, deeeei Zusammensetzung den Formeln

O₁N

>-NH C₁H, + O₁N

NH-C₁H,

N—N-< >-NH >N

NH-CH₁CH₁OH NH-CH₁CH₁OH

entspricht, durch Filtrieren abgetrennt, mit Wasser gewawhcn und dann wie üblich getrocknet. lOgdi

OCH,

so erhaltenen Farbstoffgemisches werden durch Vermählen mit 30 g eines Ligninsulfonats in eine fein dispergierbare Form gebracht. Mit diesem Farbstoffgemisch lassen sich Polyglykolterephthalatfasern, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie Trichlorbenzol, in reinen scharlachroten Farbtönen färben. Die Ausfärbungen sind sehr gut reib-, licht- und sublimierecht.

Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete Gemisch aus 2-Äthylamino-4-(2'-methoxyphenylamino) - 6 - β - hydroxyäthylamino - pyrimidin und 2-(T- Methoxyphenylamino) - 4 - ethylamino-6-/)-hydroxyäthylamino-pyrimidin erhält man beispielsweise durch Umsetzung von 2,4,6-Trichlorpyrimidin mit einem Äquivalent 1-Amino-2-methoxybenzol bei 40—50°, Kondensation des daraus resul-

Tabelle III

tierenden Gemisches von 4-(2'-Methoxyphenylamino) 2,6-dichlor-pyrimidin und 2-(2'-Mclhoxyphcnylami no)-4,6-dichlor-pyrimidin mit überschüssigem Äthyl amin bei 80—90° zu einem Gemisch aus 2-Äthylami no - 4 - (T - methoxyphenylamino) - 6 - chlor - pyrimi din und 2-(2'-Methoxypheny!amino)-4-äthylamino· 6-chlor-pyrimidin und Umsetzung dieses Gemische: mit überschüssigem /i-Hydroxyäthylamin bei eine: Temperatur von 140—150°.

Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften werder erhalten, wenn man die äquivalente Menge je einer dei in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle 111 ange führten Diazokomponenten mit einer der in Ko lonne 3 angegebenen Kupplungskomponenten bzw dem Gemisch der Kupplungskomponenten vereinigt

Beispiel Nr.

Diazole omponente

34 l-Amino-2-chlor-benzol

35 l-Amino-4-nitro-benzol

36 desgl.

37 l-Amino-2-cyan-4-nitro-benzol

38 l-Amino-4-nitro-bcnzol

39

desgl.

40

desgl.

Itto-benzol Kupplungskomponente

19,5 g 2-Amino-4-phenylamino-6-fJ-hydroxyäthylamino-pyrimidin
4,9 g 2-Phenylamino-4-amino-6-/<-hydroxyäthylamino-pyrimidin
desgl.

25,0 g 2-Butylamino-4-(4'-Chlorphenylamino)-6-/i-hydroxyäthylamino-pyrimidin

8.4 g 2-(4'-ChlorphenylaminoH-butylamino-6-/J-hydroxyäthylamino-pyrimidin 26,0 g 2-Cyclohexylamino-4-phenylamino-6-/f-hydroxyäthylamino-pyrimidin

6,7 g 2-Phenylamino-4-cyclohexylamino-6-//-hydroxyäthylamino-pyrimidin

26.8 g 2-Benzylamino-4-phenylamino-6-^-hydroxy-äthylamino-pyrimidin

5.7 g 2-PhCHyUImIn^-DCnZyIBmInO-6-/i-hydroxyäthylumino-pyrimidin

22,5 g 2-Äthylamino-4-(2'-mcthy!phcnyl·

amino)-6-/i-hydroxy-propylamino-

pyrimidin

7.5 g 2-(2'-Mcthylphcnylumino)-4-äthylumino-ö-z'-hydroxy-propylaminopyrimidin

22.3 g 2-Äthylamino·4-phcnylamino<■ 6-n-hydroxybutylamino-pyrimidin

7.8 g 2-Phenylamino-4-äthyIamlno-6-A>hydroxybutylamino*pyrbnldln

24.4 g 2-Athylamino-4-phenylamino-6-^-hydroxy)'methoxypropylBmino

^y pyrimidin

6,2 g 2-Phenylamino-4-ttthylamino«

6-/<-hydroxy-}"niethoxy-propylamino·

pyrimidin

J-Athylamino-^phenylamino-6-^hydroxy-ithylamlno-pyrimldln

2-/».HydroxyMihylaraino-4-ph«aytamino· 64lthylamino-pyrimidin

24,5g 2-/<-(hlortithylamino-4.pheny!- amino-M-hydroxyithylamlno-pyrtmidln 6,2 g 2-Phcnylamino4>/><«hior4thy|· amino-6-^hydroxyilihylainlno^yrimidin

Farbton auf Polyglykollcrcphthulatfasern

gelb orange

gelb scharlnch

rotstichigorange

rotstichig* orange

schurlach

rot rot

orange

44159

Bcispi

Ein« feine Suspension von 17,3 g i-Amino2-cbIor-4-nitrobenzol in 300 g Wasser, 30 g 36%iger Salzsäure und 5 f CetylpolyglykoMther wird durch Zutropfen einer tösung von 6,9 g Natriumnitrit in 50 g Wasser t>ei 0-->5^e diazotiert. Die erhaltene klare ÖiazpniumsaizlösHpg Jlßt man bei 0—10° zu einer Lösung eines Gemisches von 24,2 g 2-Ätbylfcnmo-4-{4^raethQxyphenylamino) - 6 - iß - hydroxyäthylamino) - pyrimidra

N=N

=N

el «nd 6,1 g 2^4'-Methoxy^heflylamino)-24thylar
6-ß4ydroxyäthylaniino«pyrinndin in 50Q § 80⁰/
Essigsaure und 300 g Wasser zutropfen. AtsohHe
wird das gebildete Kupplungsgemisch durch Zusatz von NatrTumacetat abgestumpft. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene dunkelrotgefärbte Niederschlag, dessen Zusammensetzung den Formeln

OCH₃

y- NH- C₂H₅

NH-CH₂CH₂OH
NH-C₂H₅

-OCH₃

NH-CH₃CH₃OH

entspricht, durch Filtrieren abgetrennt, mit viel Wasser gewaschen und unter vermindertem Druck bei 70—80° getrocknet. 10 g des so erhaltenen Farbstoffgemisches werden durch Vermählen mit 20 g eines Ligninsulfonate in eine fein dispergierbare Form gebracht. Mit diesem Farbstoffgemisch lassen sich Polyglykolterephthalatfasern, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittel, wie o-Phenylphenol, in reinen roten Farbtönen färben. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, reib-, schweiß- und sublimierecht.

Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete Gemisch aus 2-Äthylamino-4-(4'-methoxyphenylamino) -6-ß- hydroxyäthylamino - pyrimidin und 2-(4'-Methoxyphenylamino)-4-äthylamino-6-(/}-hydroxyäthylamino)-pyrimidin erhält man beispielsweise durch Umsetzung von 2,4,6-Trichlorpyrimidin mit einem Äquivalent l-Amrao-4-methoxybenzol bei 40—50°, Kondensation des daraus resultierenden Gemisches von 4-(4'-Methoxy-phenylamino)-2,6-dichlorpyrimidin und 2-(4'-Methoxy-phenylamino)-4,6-dichlor-pyrimidin mit überschüssigem Äthylamin bei 80—90° zu einem Gemisch aus 2-Äthylamino - 4 - (4' - methoxy - phenylamino) - 6 - chlor - pyrimidin und 4-Äthylamino-2-(4'-methoxy-phenylamino)-6-chlorpyrimidin und Umsetzung dieses Gemisches mit überschüssigem 0-Hydroxyäthylamin bei einer Temperatur von 140—150°.

Ersetzt man im obigen Beispiel das als Kupplungskomponente verwendete Gemisch aus 2-Äthylamino-4 - (4' - methoxyphenylamino) -6-[ß- hydroxyäthylamino)-pyrimidin und 2-{4'-Methoxyphenylamino)-4 - äthylamino -6-ß- hydroxyäthylamino - pyrimidin durch die gleiche Menge eines Gemisches aus 2-0-Hydroxyäthylamino - 4 - (4' - methoxyphenylamino) - 6-äthylamino-pyrimidin und 2-(4'-Methoxyphenylamino) -A- β - hydroxyäthylamino - 6 - äthylaminopyrimidin, so erhält man ein Farbstoffgemisch, welches auf Polyesterfasern reine rote Färbungen mit ähnlich guten Eigenschaften ergibt..

Bei

18 g 2-Amino-6-methoxy-benzthiazol werden in 100 g konzentrierter Schwefelsäure während 3 Stunden bei - 5° mit Nitrosylschwefelsäure, entsprechend 6,9 g Natriumnitrit, diazotiert. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung läßt man bei 0—5° zu einer Lösung von 23 g 2 - Isopropylamino - 4 - phenylamino-6-0-hydroxyäthylamino-pyrimidin und 5,7 g 2-Phenylamino - 4 - isopropylamino · 6 - β - hydroxyäthylamino-

CH₃O

spiel pyrimidin in 400 g 80%iger Essigsäure und 250 g Wasser zutropfen. Nach beendigter Kupplung wird das erhaltene Reaktionsgemisch mit 500 g Wasser versetzt. Der ausgeschiedene scharlachrote Farbstolfniederschlag wird hernach durch Filtrieren abgetrennt, mit Wasser gewaschen und dann wie üblich getrocknet. 10 g des so erhaltenen Farbstoflgemisches, dessen Zusammensetzung den Formeln

J
C—N=N—f ^-NHCH(CH₃),

CH₃O,

NH-CH₂CH₂OH
NHCH(CHj)₂

NHCH₂CH₂OH entspricht, werden durch Vermählen mit 20 g eines Ligninsulfonate in eine fein dispergierbare Form ge-

bracht Mit diesem Farbstcffgemisch lassen sieb PoIypjykolterephtbalatfasecn, gegebenenfalls in Gegenwart fines Quellmittels, wit Trichlorbenzol, in reinen scharlachroten Farbtönen färben. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, schweiß-, dekatur-, licht- und sublimierecht.

Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete Gemisch aus 2-Isopropylamino-4-phenylamino-6-0-hydroxy8thylamino-pyrimidin und 2-Phenylamino - 4 - isopropylamino - 6 - β - hydroxyäthylamino-pyrimidin erhält man beispielsweise durch Umsetzung von 2,4,6-Trichlor-pyrimidin mit einem Äquivalent Anilin, Kondensation des daraus resultierenden Gemisches von 4-Phenylamino-2,6-dichlorpyrimidin und 2-PbenylaminO"4,6-dichlor-pyrimidin mit überschussigem Isopropylamin bei 80—90° zu einem Gemisch aus l-lsopropylamino-^phenylamino-6-chlor-pyrimidin und 2-Phenylamino-4-isopropylamino-6-chlor-pyrimidin und Umsetzung dieses Ge-10

misches mit überschüssigem /i-Hydroxyäthylamin bei einer Temperatur von 140—160°.

Beispiel 47

Eine feine Suspension von 19,7 g 4-Araino-a2obenzol in 500 g Wasser, 75 g 36%iger Salzsäure und 5 g Qleylpolyglykoläther wird bei 15—20° durch Zusatz von 6,9 g Natriumnitrit in üblicher Weise diazotiert. Die entstandene Diazoniumsalzlösung tropft man bei 10—15° zu einer Lösung eines Gemisches aus 21,8 g 2 - Methylamine - 4 - phenylamino - 6 - γ - hydroxypropylamino-pyrimidin und 5,5 g 2-Phenylamino - 4 - methylamino - 6 - y - hydroxypropylaminopyrimidin in 500 g 80%iger Essigsäure und 400 g Wasser. Anschließend wird der pH-Wert des erhaltenen Reaktionsgemisches durch Zusatz von Natriumacetat auf 4—4,5 erhöht. Nach beendigter Kupplung wird der gebildete rotgefärbte Farbstoffniederschlag, dessen Zusammensetzung den Formeln

V__N==N_/

=N

NH-CH₂CH₂CH₂OH

entspricht, durch Filtrieren abgetrennt, mit Wasser ausgewaschen und wie üblich getrocknet. 5 g des auf diese Weise erhaltenen Farbstoffgemisches werden durch Vermählen mit 12 g Natriumsalz eines Kondensationsproduktes der Naphthalin-2-sulfonsäure mit Formaldehyd in eine fein dispergierbare Form gebracht. Mit diesem Farbstoffgemisch erhält man durch Färben aus wäßriger Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie o-Phenylphenol, in reinen scharlachroten Farbtönen gefärbte Polyglykolterephthalatfasern. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, reib- und schweißecht.

Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete Gemisch aus 2-Methylamino-4-phenylamino-6-y-hydroxypropylamino-pyrimidin und 2- Phenylamino - 4 - methylamino - 6 - γ - hydroxypropyl amino-pyrimidin erhält man beispielsweise durch Umsetzung eines Gemisches von 4-Phenylamino-2,6-di-Tabelle IV

NHCH₂CH₂CH₂OH

chloir-pyrimidin und 2-Phenylamino-4,6-dichlor-pyrimidin mit überschüssigem Methylamin bei 80—90° und Kondensation des daraus resultierenden Gemisches von 2-Methylamino-4-phenylamino-6-chlor-pyrimidin und 2-Phenylamino-4-methylamino-6-chlorpyrimidin mit überschüssigem y-Hydroxypropylamin bei einer Temperatur von 140—160°.

Ersetzt man im obigen Beispiel das als Kupplungskomponente verwendete Gemisch aus 2-Methylamino-4 - phenylamino - 6 - γ - hydroxypropylamino - pyr-

imidin und 2-Phenylamino-4-methylamino-6->>-hydroxypropylamino-pyrimidin durch die gleiche Menge eines Gemisches aus 2-/i-Hydroxypropylamino-4-phenylamino-6-methylamino-pyrimidin und 2-Phenylamino - 4 - β - hydroxypropylamino - 6 - methylaminopyrimidin, so erhält man ein Farbstoffgemisch, das auf Polyglykolterephthalatfasern reine scharlachrote Färbungen mit ähnlich guten Eigenschaften ergibt.

Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente

1 -Amino-4-nitro-benzol

1 -Amino-2-cyan-4-nitro-benzol

1 -Amino-2-chlor-4-nitro-benzol

1 -Amino-2-nitro-benzol

2-Amino-4-(2'-methylphenylamino)-6-(/}-propoxy-äthyiamino)-pyrimidin

2-Äthylamino-4-phenylamino-

6-(y-acetoxjr-propylamino)-pyrimidin

2-Methylamino-4-(4'-methoxyphenyl-

amino)-6-(/if-acetoxy-propylamino)-

pyrimidin

2-Methylamino-4-phenylamino-

6-(/J-butoxy-äthylamino)-pyrimidin

Farbton auf Polyglykoltcrephthalat-Ta scm

gelbstichigorange
Scharlach

Scharlach

gelbstichigorange

Beispiel 52

18 g a*Amin«J-6-tJie«boxy^»SrtW82ol werden ta 100 g konjfentrierter SchweJMslure während 3 Stunden bei -S⁰ mit Nitrpsylsehwefelsäufe, entsprechend 6,9 g Natriumnitrit, diazotiert. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung läßt man bei 0—5° zu einer Lösung eines Gemisches, bestehend aus 24,4 g 2-Methylamino - 4 - phenylamino - 6 - γ · methoxy - propylami-

CH₃O,

ηο-pyrimidin und 4,3 g 2«Phenylamin<HWinieti»iylftiöi-HO - 6 - γ - methoxy- propylamine· »pyrimidiiii IiS |6Q g 80%iger Sehwefelgäwe und 300 g Wasser zutropfen. Nach beendigter Kupplung wird der ausgeschiedene, rotgefärbte Niederschlag, dessen Zusammensetzung den Formeln

NH-CH₂CH₂CH₂OCH₃

CH,0

NH-CH₃
N=N-< >~ΝΗ·

Vn nh-ch₂ch₂ch₂och₃

entspricht, abfiltriert, mit Wasser gewaschen und hernach wie üblich getrocknet. 10 g des so erhaltenen Farbstoffgemisches werden mit 25 g des Natriumsalzes eines Kondensationsproduktes der Naphthalin-2-sulfonsäure mit Formaldehyd fein gemahlen. Mit dieser Zubereitung lassen sich Polyglykolterephthalatfasern, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie Trichlorbenzol, unter weitgehender Erschöpfung des Färbebades in reinen scharlachroten Farbtönen färben. Die Ausfärbungen sind sehr gut reib-, licht- und sublimierecht. Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete Gemisch, bestehend aus 2 - Methylamino - 4 - phenylamino - 6 - y - methoxypropylamino-pyrimidin und 2-Phenylamino-4-methylamino-6-y-rnethoxy-propylamino-pyrimidin erhält man beispielsweise durch Umsetzung eines Gemisches von 4-Phenylamino-2,6-dichlor-pyrimidin und 2-Phenylamino-4,6-dichlor-pyrirnidin mit überschüssigem Methylamin bei 80—90° zu einem Gemisch aus 2-Methylamino - 4 - phenylamino - 6 - chlor - pyrimidin und 2- Phenylamino^methylamino-ö-chlor-pyrimidin und Umsetzung dieses Gemisches mit überschüssigem y-Methoxypropylamin bei einer Temperatur von 140—150°.

Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften werden erhalten, wenn man die äquivalente Menge je einer der in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle V angeführten Diazokomponenten mit einer bzw. einem Gemisch der in der Kolonne 3 angegebenen Kupplungskomponenten vereinigt.

Tabelle V Beispiel Diazokomponente Kupplungskomponente

Farbton auf Polyglyko!- tercphthalalfasern

53 l-Amino-2-cyan-4-nitro-benzol

54 l-Amino-4-nitro-benzol

55 desgl.

56 l-Amino-2,4-dinitro-benzol

57 l-Amino-2,4-rJinitro-6-chlor-benzol

2-Cyclohexylamino-4-(4'-methylphenyl- Scharlach
amino)-6-()-methoxyäthoxy-propylamino)-pyrimidin

2-Propylamino-4-phenylamino- orange

6-(/<-phenoxY-äthylamino)-pyrimidin

2-Methylamino-4-(2'-methoxyphenyl- orange

amino)-6-(}-benzyloxy-propylamino)-

pyrimidin 2-(>'-Methoxy-propylamino)-4-phenyl- ro'

amino-6-äthylamino-pyrimidin 26,7 g 2-Propy!amino-4-phenyIamino- rot

6-(}'-methoxy-propylamino)-pyrimidin

4,8 g 2-Phenylamino-4-propylamino-

6-(y-methoxy-propylamino)-pyrimidin

... gemäß Beispiel 33 hergestellten Färb· iss, dessen Zusammensetzung den Formeln

-N=N

CH₃Q

^-NH-C₂H₅

=N

NH-CH₂CH₂OH

NH-C₂H₅ OCH₃

NH-

NH-CH₂CH₂OH

entspricht, werden in 2SOg Eisessig angeschlämmt. Die feine Suspension wird anschließend mit 20 g Acetanhydrid versetzt und dann während 2 Stunden auf 70—85* aufgeheizt. Zur Beseitigung des überschüssigen Acetanhydrids werden nun 40 g Methylalkohol zugesetzt, und das Reaktionsgemisch wird während weiterer 2 Stunden auf 50—60° gehalten. Anschließend wird das acetylierte Farbstoffgemisch, dessen Zusammensetzung den Formeln

CH₃O

N NH -CH₂CH₂OCOCH₃

NH-C₂H₅ OCH₃

-N

NH-CH₂Ch₂OCOCH₃

entspricht, durch Zusatz von 250 g Wasser vollständig ausgefällt, abfiltriert, mit Wasser gewaschen und wie üblich bei 60—70° unter vermindertem Druck getrocknet. 10 g des so erhaltenen Farbstoffgemisches werden durch Vermählen mit 20 g eines Ligninsulfonate in eine fein dispergierbare Form gebracht.

Mit dieser Zubereitung lassen sich Fasern aus PoIyglykolterephthalat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie o-Phenylphenol, in reinen scharlachroten Farbtönen färben. Die erhaltenen Färbungen sind sehr gut wasch-, reib-, licht- und sublimierecht.

Beispiel 59

Polyglykolterephthalatgewebe wird auf einem Foulard bei 40° mit einer Flott« folgender Zusammensetzung imprägniert:

20 Gewichtsteile des gemäß Beispiel 33 erhaltenen Farbstoffes, fein dispergiert in

7,5 Gewichtsteilen Natriumalginat,
20 Gewichtsteilen Triäthanolamin,
20 Gewichtsteilen Octylphenol-polyglykoläther

und
900 Gewichtsteilen Wasser.

Das auf einen Gehalt von ca. 100% Imprägnierflotte abgequetschte Gewebe wird bei 100° getrocknet und anschließend während 30 Sekunden bei einer Temperatur von 210° fixiert Die gefärbte Ware wird mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält unter diesen Bedingungen eine wasch-, reib-, licht- und sublimierechte scharlachrote Färbung.

Die in den anderen Beispielen beschriebenen Farbstoffe ergeben nach diesem Verfahren Färbungen ebenbürtiger Qualität.

Beispiel 60

In einem Druckfärbeapparat werden 2 g des gemäß Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes in 2000 g Wasser, das 4 g Oleylpolyglykoläther enthält, fein suspendiert. Der

pH-Wert des Färbebades wird mit Essigsäure auf 5—5,5 eingestellt.

Man geht nun mit 100 g Gewebe aus Polyglykolterephthalat bei 50° ein, erhitzt das Bad innerhalb 30 Minuten auf 140° und färbt 50 Minuten bei dieser Tem-

peratur. Die Färbung wird anschließend mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält unter Einhaltung dieser Bedingungen eine wasch-, schweiß-, licht- und sublimierechte, reine rote Färbung.
Die in den andern Beispielen beschriebenen Farb-

stoffe ergeben nach diesem Verfahren Färbungen ebenbürtiger Qualität.

Beispiel 61

2 g des gemäß Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden in 4000 g Wasser dispergiert. Zu dieser Dispersion gibt man als Quellmittel 12 g Natrium-o-pheny!- phenolat sowie 12 g Diammoniumphosphat und färbt

100 g Garn aus Polyglykolterephthalat IV₂ Stunden lang bei 95—98°. Die Färbung wird gespült und mit verdünnter Natronlauge und einem Dispergator nachbehandelt.

Man erhält so eine wasch-, licht- und sublimierechte, reine rote Färbung.

Ersetzt man im obigen Beispiel die 100 g PoIyglykolterephthalatgarn durch 100 g Cellulosetriacetatgewebe, färbt unter den angegebenen Bedingungen und spült anschließend mit Wasser, so erhält man eine rote, sehr gut wasch- und sublimierechte Färbung.

Claims

16 44 M9

Patentansprüche:

1, Azofarbstoffe, die von in Wasser ionogensalfcbildenden Gruppen frei sind» der allgemeinen Formel

NH-R₁
J-N