DE1644259A1 - Verfahren zur Herstellung von in Wasser schwerloeslichen Azofarbstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von in Wasser schwerloeslichen AzofarbstoffenInfo
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- DE1644259A1 DE1644259A1 DE1967G0051556 DEG0051556A DE1644259A1 DE 1644259 A1 DE1644259 A1 DE 1644259A1 DE 1967G0051556 DE1967G0051556 DE 1967G0051556 DE G0051556 A DEG0051556 A DE G0051556A DE 1644259 A1 DE1644259 A1 DE 1644259A1
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Description
Zusatz zu 2223*
Die vorliegende Erfindung betrifft neue, in
Wasser schwerlösliche, als Dispersionsfarbstoffe verwendbare
Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung, Verfahren zum Färben von hydrophobem organischem Fasermaterial, besonders von Textilfasern aus linearen hochmolekularen
Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit mehr-^ wertigen Alkoholen oder aus Celluloseestern und, als industrielles
Erzeugnis, das mit den neuen Farbstoffen gefärbte Fasermaterial·. , ■
In der .....".deutschen Hauptpatentschrift
No (Patentanmeldung No. f>&7.'575. IVc..) sind in
Wasser dispergierbare schwerlösliche Azofarbstoffe der
Formel IHa
NH-R1
2 , Ulla) NH- R-
worin · ■
A den Rest eines aromatischen Homo- oder Hetero-
cyclus, der nicht-ionogene Substituenten einschliesslich
der PhenylazOgruppe enthalten kann,und
009052/2GOZ
von R^j R2 und R3 ein R einen unsubstituierten oder nichtionogen-substituierten
Phenylrest und die.anderen R je Wasserstoff oder eine unsubstituierte
oder nicht-ionogen-substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-
oder Phenalkylgrtippe bedeuten,
beschrieben, die von in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen frei s.ind.
Bei der Weiterbearbeitung des Erfindungsgegen-
ψ Standes wurde nun gefunden, dass man durch besonders vor-■
teilhafte Eigenschaften -beispielsweise gute Sublimierechtheit, Farbstärke und Reinheit der damit erzeugten
Polyesterfärbungen, und gutes Aufbauvermögen ausgezeichnete
Azopyrimidinfarbstoffe - erhält, wenn man die Diazoniumverbindung eines Amins der .Formel I
A- NH9 (I)
mit einer Kupplungskomponente der Formel II
NH- | - Ri. |
yr NH - |
-K3 |
rbstoff der | Formel II |
NH-R1 | |
A-N = N-/ | |
" VnH - R -N |
|
H-R3 |
(ID
(in)
kuppelt
009852/2002
Dabei werden die Ausgangsstoffe so gewählt, dass der erhaltene Azofarbstoff von in Wasser ionogen-salzbildenden
Gruppen frei ist, das heisstj dass er weder in
Wasser sauer dissoziierende Gruppen, wie z.B. Sulfonsäüre-, Carbonsäure- oder Phosphorsäuregruppen, noch Oniumgruppen,
wie z.B. Ammonium- oder SuIfoniumgruppen, aufweist.
In den Formeln I, II und III bedeuten:
A einen gegebenenfalls substituierten* carbo~eyclischen
oder heterocyclischen Arylrest, der auch Arylazogruppen enthalten kann, und
von R-,, Ro und R0 ein R einen gegebenenfalls substituierten
Phenylrest, ein weiteres R einen Rest der Formel -alk-O-Z, in der -alk- einen gegebenenfalls substituierten Alkylenrest und Z Wasserstoff, einen Acyl-
rest oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffreöt bedeuten, und das dritte R
Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten
Alkyl-, Cycloalkyl- oder Phenalkylrest.
Wenn A einen carbocyclischen Arylrest bedeutet, so ist. dieser ein- oder nehrkemig, kondensiert oder nichtkondensiert,
besonders ein unsubstituierter oder nichtionogensubstituierter
Phenyl- oder Haphthylrest. Vorzugsweise bedeutet
A einen mit elektronenanziehenden Substituenten nichtionogen-substituierten
Praiylrest. Als elektrOnenanziehende
niphtionogene Substituenten kommen beispielsweise in Betracht;
Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom; die Cyan-, Rhodan-, Nitro-, Trifluormethylgruppe; ferner Acylgruppen, und zwar
; - . .. ,ΑΟ98ΒΪ/2-002 .
Carbacylgruppen, wie niedere Alkanoyl- oder Alkenoy!gruppen,
ferner die Aroylgruppen, wie die Benzoylgruppe, oder Organosulfonylgruppen,
wie niedere Alky!sulfonyl- oder Arylsulfonylgruppen,
weiter Sulfonsäurearylestergruppen, wie die Sulfonsäure-phenyl-1, -alkylphenyl- oder -halogenphenylestergfuppenj
Carbonsäureestergruppen, beispielsweise die Carbophenoxygruppe, besonders aber Carbalkoxygruppen, wie
die Carbomethoxy-, Carbäthoxy-, Carboisopropoxy- oder ;
Carbobutoxygruppe; die Sulfonsäureamid- oder Carbonsäureamidgruppe;
F-mono- oder N,N-disubstituierte Carbamoyl- oder Sulfamoylgruppen mit einer Phenylgruppe und/oder
mit niederen Alkyl-, niederen Hydroxyalkyl-3· Acyloxyalkyl-,
insbesondere niederen Alkanoyloxyalkyl-, niederen Alkoxyalkyl-,
niederen Cyanalkyl- oder mit Cycloalkyl- oder
• Phenalkyls.ubstatuenten, Alle diese Gruppen können ebenfalls
nichtionogen weitersubstituiert sein. Der Rest A
kann aber neben bevorzugten, elektronenanziehenden Substituenten auch noch nichtionogene elektronenabgebende Substituenten
enthalten, z.3. niedere aliphatische, gegebenen-"
J falls nichtionogen-, beispielsweise hydroxysubstituierte
Kohlenwasserstoffgruppen, gegebenenfalls nichtionogensubstituierte
niedere Alkoxygruppen, wie Methoxy-, Aethoxy- oder Aethoxycarbonylmethoxygruppen, gegebenenfalls nichtionogen-substituierte
Aryloxygruppen, wie die Phenoxygruppe und die alkyl- oder halogensubstituierten Phenoxygruppen,
oder Acylaminogruppen, insbesondere Carbacylaminogruppen,
z.B. niedere Alkanoylaminogruppen, wie die Acetyl-
009952/2002
_ 5 - ■
Ί 644259'
aminogruppe, Aroylamino gruppen, wie die Benzaylaminogruppe,
oder auch niedere Alkyl sulfonylaminogruppen, wie die Metfjlsulfonylaminogruppe,
oder Arylsulfonylaminogruppen, wie die Phenylsulfonylaminogruppe. . .
Bedeutet A einen Naphthylrest, so kann es sich
sowohl um einen unsubstituierten als auch um einen niehtionogensubstituierten
1- oder 2-Naphthylrest handeln. Als
Substituenten kommen hierbei vor allem niedere Alkyl- und
Alkoxygruppen, Halogene, wie Chlor oder Brom5 gegebenenfalls
N-substituierte Sulfonsäureamidgruppen, Sulfonsäurenieder-alkylester-
oder -arylestergruppen, niedere Alkylsulfonyl-
oder Arylsulfonylgruppen in Präge«'
Enthält A eine Ar-ylasogruppe, so nehmen die Azogruppen
in einem aromatischen Homo.cyclus vorzugsweise die p-Stellung ein. Die Arylasogruppe ist vorzugsweise un- .
substituiertj sie kann aber Auch durch Halog.ene, wie Fluor,
Chlor, Brom, oder durch niedere Alkyl-, niedere Alkoxygruppen oder die Nitrogruppe ringsubstituiert sein» Ist
A z.B. ein Phenylazophenylrest,' so kann darin auch der
Phenylenrest noch weitere Substituenten enthalten, beispielsweise
niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen, Halogene, wie Fluor,
Chlor oder Brom, oder Acylamino-, wie niedere Alkanöyl-·
aminogruppen. ■
Bedeutet A einen heterocyclischen Arylrest, dann handelt es sich vor allem um Reste- 5- oder 6-fgliedriger,
besonders N-haltiger Heterocyclen, die beispielsweise der
Pyrazol-, Thiazol-, Oxdlazol-, Thiodiazol-, Triazol- oder
filiSl/S-iß2 \-4"\ »AD ORIGINAL
Pyridin-Reihe angehören. Auch Reste inehrkerniger kondensierter Heterocyclen können in Betracht kommen, die dann
vorzugsweise einen anneliierten Benzolring aufweisen, wie beispielsweise die gegebenenfalls nichtionogen-substituierten
Benzthiazol-, Indazol- oder Chinolinrjrge» Diese
ein- oder mehrkernigen heterocyclischen -Arylreste können ebenfalls nichtionogene, in Azofarbstoffen übliche Substi-■
tuenten der oben aufgezählten Art, besonders Halogene, Pseudohalogene, wie Cyan- oder Rhodangruppen, Nitro- λ
niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, Phenylgruppen, niedere Alkylsulphonyl- und gegebenenfalls durch niedere Alkyl-
oder Dialkylgruppen substituierte Sulfonsäureamidgruppen
aufweisen.
Bevorzugte erfindungsgemässe Azofarbstoffe .sind
Kupplungsprodukte der Formel III, welche unter Verwendung
von Diazoniumverbindungen vo., Aminen der Formel I hergestellt werden, in der A
1) einen in o- und/oder p-Stellung zur Azogruppe
mindestens einen nichtionogenen, elektronenanziehenden ·
Substituenten, besonders eine Nitrogruppe aufweisenden Phenylrest,-welcher gegebenenfalls durch weitere nichtionogene, vorzugsweise elektronenanziehende Substituenten
wie z.B. Chlor oder Brom substituiert ist, oder
2) = einen gegebenenfalls nicht-ionogen, besonders
durch Halogene, wie Chlor oder Brom, Cyan-, Rhodan-j '>
niedere Alkyl-, niedere Alkoxy- oder niedere Alkylsulfonylgruppen
substituierten Benzthiazolyl-(2)-Rest bedeutet.
1S44253
Um die Erzielung der erwünschten Sublimiereehtheitseigenschaften
und gleichzeitig ein hervorragendes Aufbau- und Egalisiervermögen zu gewährleisten, muss in
den erfindungsgemässen Azopyrimidinfarbstoffen ein R
einen gegebenenfalls nlchtionogen substituierten.Phenylrest
und ein weiteres R die Gruppe -aIk-£>-Z darstellen.
Als nichtionogene Substituenten des Phenylrestes
. können beispielsweise' die für den Substituenten A eingangs aufgezählten Substituenten in Betracht kommen,
darunter besonders niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppen.
- " . .
Die Alkylengruppe -alk- kann geradkettig oder
verzweigt sein; im ersten Falle handelt es sich vorzugsweise um die 1,2-Aethylen- oder 1,3-Propylengruppe, im
letzten Falle um die 1,2-Propylen- oder 1,2-Butylengruppe,
Derartige zweiwertige Reste "rönnen beispiels\\reise durch
Phenyl-,Hydroxy- oder niedere Alkoxygruppen, wie die Methoxy-
oder Aethoxygruppe substituiert sein.
Als Acylrest stellt Z besonders eine niedere,
unsubstituierte oder nichtionogen substituierte Alkanoylgruppe
dar, deren Alkanoy!einheit mit Vorteil. 2 bis 4
Kohlenstoffatome aufweist. Als nichtionogene Substituenten
kann die AlkanoyIgruppe beispielsweise Halogene,, wie
Chlor oder Brom, oder niedere Alkoxygruppen, wie die Methoxy- oder Aethoxygruppe, enthalten. Ferner kann der
Acylrest Z einen Aroylrest, wie den Benzoylrest, oder
einen Alkoxycarbanylrest, wie den Methoxy- oder Aethoxycarbonylrest,
einen Phenöxycarbonylrest, oder einen Arylsulfonylrest, wie den Phenylsulfonyl- oder p-Methylphenyl-sulfonylrest
darstellen. In der Bedeutung eines Acylrestes bedeutet Z vorzugsweise den Aeetylrest.
Als Kohlenwasserstoffrest bedeutet Z beispielsweise einen geradkettigen oder verzweigten -Alkylrest
mit vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einen Cycloalkylrest,
wie den Cyclohexyl- oder Methyl-cyclohexyl- . rest, einen Aralkylrest, besonders einen Phenalkylrest,
wie" den Benzylrest, oder einen carbocyclischen Arylrest,
wie den Phenylrest. Sind diese Kohlenv/ass er Stoffreste
substituiert, so kommen als Substituo:.iten beispielsweise
Halogene,-xtfie Fluor, Chlor oder Brom, Cyangruppen,
Hydroxylgruppen .oder niedere Alkoxygruppen oder Phenoxy- '
gruppen in Frage. Vorzugsweise stellt jedoch Z Wasserstoff
dar.
ν Bedeutet eines von R^, R2 und R3 einen Alkylrest,
so kann dieser bis zu 12 und in direkter Kette vorzugsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatome aufweisen und normal
oder verzweigt sein. .Ist dieser Alkylrest substituiert,
so kommen als Substituenten beispielsxieise die Hydroxylgruppe,
Alkoxygruppen, wie unsubstituierte Alkoxy-j Hydroxyalkoxy-, Alkoxyalkoxy- oder Alkoxyaikoxyälköxygruppen
oder Alkoxycarbonylgruppen, in denen die Alkoxyeinheit vorzugsweise je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen aufweist, weiter
Cyelohexyioxy- oder Phenoxy-grüpperi, Acyibxygruppen, :
BAD ORIGINAL
-■*·-.- ' ■. ·..·"·. 1644253
besonders niedere Alkanoyloxygruppen, wie die Acetyloxy-
oder Propionyloxygruppe, Phenyl-, Cyangruppen oder Halogene,
wie Fluor, Chlor oder Brom, in Frage. Als R^, Rg oder R3
verkörpernde Cycloalkyl- oder Phenalkylgruppen kommen beispielsweise die Cyclohexyl- oder deren niederaIkyIsüb-
stituierte Homologe, wie die Methylcycloliexylgruppe bzw.
die Benzylgruppe, deren Benzolkern die für A eingangs
genannten nichtionogenen Substituenten, besonders Halogene
oder niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen, enthalten kann, in Betracht.
Besonders wertvolle Azopyrimidinfarbstoffe, welche
sich unter anderem durch ihr hervorragend gutes Aufbauvermögen auf Polyg^kolterephthalatfasern sowie durch aussergewöhnliche
Stabilität im kochenden Färbebad auszeichnen und zudem sehr licht- und sublimierecht sindjs leiten sich
von Kupplungskomponenten der Formel IV ab, /
NH-H4
^ ■ - Mv-NH- Η- (IV)
^ ■ - Mv-NH- Η- (IV)
. NH-- R6. ...-.■
in der
von R4, R^ und Rg ein R einen unsubstituierten oder durch
niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierten Phenylrest, ein weiteres R einen Rest der Formel
-alk-O-Z, in der -alk- und Z die oben angegebene
- Bedeutung haben und das dritte R einen niederen, ■
gegebenenfalls durch Acyloxy-, besonders niedere
Alkanoyloxygruppen, oder Alkoxygruppen substituierten Alkylrest '
00816// 2002 BAD ORIGINAL
> ίο - ; 1644253
Die erfindungsgemäss als Kupplungskomponente verwendbaren 2,4,6-Triamino-pyrimidinverbindungen der
Formel II werden durch stufenweise Umsetzung der drei Chloratome des 2,4,6-Trichlor-pyrimidine mit Ammoniak
oder mit definitionsgemässen primären aliphatischen,
cycloaliphatischen, araliphatischen oder carbocycluscharomatischen.
Aminen hergestellt. Mit Vorteil setzt man in der ersten Stufe weniger reaktionsfähige Amine und
in der "zweiten und dritten Stufe, in beliebiger Reihenfolge, Ammoniak und/oder leicht reagierende, stärker"
basische Amine ein. Die aus der ersten Stufe resultierenden Produkte stellen in der Regel Isomerengemische von 2-Amino-4,6-dichlor-pyrimidinen
und 4-Amino-2,6-dichlor-pyrimidinen dar, welche gewünschtenfalls durch Umkristallisieren oder
durch chromatographische Adsorption, z.B, an Aluminiumoxyd, getrennt werden können. Vorzugsweise gelangen jedoch die Isomerengemische zur Anwendung, da diese Gemische
erfindungsgemässer Azopyrimidinfarbstoffe ergeben, die
sich durch sehr gutes Aufbauvermögen auszeichnen.
Die stufenweise Umsetzung wird beispielsweise in wässeriger organischer oder organisch-wässeriger Lösung
oder Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, wie z.B. Alkali- und Erdalkalicarbonaten
oder -oxyden oder tertiären Stickstoffbasen, durchgeführt.
Als organische Lösungsmittel eignen sich z.B. Alkohole, wie Methanol oder Aethanol, Aethylenglykolmonomethyläther
CGGS62/20Q2'.';
1144289
oder -monoäthyläther, vorzugsweise aber aliphatische Ketone,
wie Aceton, Methyl-äthylketon oder Methylisobutylketon,
cyclische Aether, z./B.Dioxan oder Tetrahydrofuran,
oder gegebenenfalls halogenierte oder nitrierte aromatische
Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylole, Chlorbenzol bzw.
Nitrobehzal.
Bei der Umsetzung des -ersten Chloratoms des
2, 4,6-Trichlor-pyrimidins arbeitet man bei niedrigen·
Temperaturen, zweckmässig bei 20 bis 600G, bei der Umsetzung
.deszweiten Chloratoms bei mittleren Temperaturen,
vorzugsweise bei 70 bis 10.0°C, und bei der Umsetzung .des
dritten Chloratoms bei höheren Temperaturen, vorzugsweise
zwischen 100 und ISO0C, gegebenenfalls in einem geschlossenen
Reaktionsgefäss.
Bedeuten in 'den evfindungsgemäss verwendbaren -■
Pyrimidinkupplungskomponenten der Formel II von R-J5- Rp
und Ro ein R einen Rest der Formel -alk-ÖH und ein weiteres
R einen Alkylrest, welcher als nichtionogene Gruppen
gegebenenfalls eine oder mehrere Hydroxylgruppen aufweist,
so können diese Hydroxylgruppen nachträglich acyliert werden.
Als Äcylierungsmittel kommen hierbei die Anhydride
niederer Carbonsäuren,wie Acetanhydrid.oder Proplorisäureanhydrid,
die Acylchloride und -bromide der aliphatischen und aromatischen Reihe, z.B. das Acetyl-, Pröpionyl- bzw.
Benzoylchlorid oder -bromid, Benzolsulfonsäure- oder p-Toluolsulfonsäurechlorid,
ferner Chlor- oder Bromameisensäureester) besonders Chlor- oder .Bromameisensäüre-methyl-
-äthylester, in Frage. ■ '
· o öS ill/tioi : QmGmAL.mPECTED
10 442 Sg
Die Kupplung der Diazoniumverbindung eines Amins
der Formel I mit der Kupplungskomponente der Formel II erfolgt nach üblichen Methoden, vorzugsweise in mineralsaurem
bis'.schwach saurem wässrigem Medium, insbesondere bei einem
pH-Wert von 4-4,5» Zweckmässig wird bei mlneralsaurer Kupplung
die Säure allmählich abgestumpft, beispielsweise mit Alkalisalzen niederer Fettsäuren. In vielen Fällen hat sich
besonders die Kupplung eines Gemisches von isqmeren erfindungsgemäss
verwendbaren Pyrimidinkupplungskomponenten mit einer
geeigneten Diazoniumverbindung als sehr vorteilhaft erwiesen»
Eine Abänderung des erfindungsgemässen Verfahrens zur
Herstellung von in Wasser schwerlöslichen Azofarbstoffen der Formel III, in der von R1,' R2 und R3 mindestens ein R .
einen durch-AcyloXygruppen substituierten Alkylrest bedeuten,
besteht ,darin, dass man eine Verbindung der Formel V
A-N = N-< T-NH-- R0 1
N=N ■ 2
H- R1.1 .
in der
von" R1', R2' und R3 1 ein R1 einen gegebenenfalls substituierten Phenylrest, ein weiteres R' einen Rest
der Formel -alk-OH und das dritte RV dasselbe wie
das zweite R1, eine unsubstituierte Alkylgruppe,
eine davon verschieden substituierte Alkylgruppe
oder eine gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl· oder Phenalky!gruppe bedeuten und A und -alkvdie
oben genannte Bedeutung haben,
O(ll&2/2Ö02
mit einem Acylierungsmittel umsetzt,- wobei die Ausgangsstoffe
so gewählt werden, dass der Endfarbstoff keine in . Wasser ionogen-salzbildende Gruppe aufweist.
Azoverbindungen der-Formel V erhält man beispielsweise
durch Kuppeln der Diazoniumverhindung eines Amins der Formel I mit der entsprechenden, Pyrimidinkupplungskomponente,
wobei die Kupplung wie vorstehend beschrieben durchgeführt wird.
Als Acylierungsmittel für die Acylierung erfindungsgemäss
verwendbarer Azoverbindungen der Formel V eignen sich z.B. die vorstehend genannten.
Die Acylierung erfolgt zweckmässlg. bei erhöhter
Temperatur- in einem geeigneten organischen Lösungsmittel, wie in Eisessig, Chlorbenzol oder Dioxan, gegebenenfalls
in Gegenwart eines säurebindenen Mittels, wie Natriumacetat, Magnesiumoxyd oder Pyridino . · '
Die erfindungsgemässen Farbstoffe werden durch
Vermählen mit oberflächenaktiven Dispergiermitteln in eine
fein zerteilte Form gebracht. Geeignete Dispergatoren sind beispielsweise anionische, wie Alkalisalze der s-ek. höheren
Alkylarylsulfonate, Alkalisa,lz.e der Kondensationi5-produkte
des Formaldehyds mit Naphthalinsulfonsäuren, Ligninsulfonate oder nicht-ionogene, wie Fettaikoholpolyg'tykolather .
In dieser Zubereitung eignen sich neueFarbstoffe
der Formel III vor allein zum Färben von hydrophobem, organischem
Fasermaterial aus wässriger Dispersion, irmbera»ruler«
zum Färben von Textllfase.rn aus. linearen hochmolfknl -rtr^n i'.ntft'
001812/2002
aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen,
beispielsweise aus Polyglykolterephthalaten, Polyglykolisophthalaten oder Polycyclohexanduterephthalaten, oder aus
Cellüloseestern, z.B., von Cellulose-2^--acetat- und Cellulosetriacetatfasern.
Sie ergeben auf diesen Fasern farbstarke grünstichig-gelbe,, gelbe, orange, scharlachrote, rote bis
bordeaux-farbene Ausfärbungen, die ausgezeichnet wasch-,
walk-, sublimier-, licht-, reib-, schweiss-, lösungsmittel-, überfärbe-, dekatur-, gasfading- und abgasecht sind.
Erfindungsgemässe Farbstoffe können aber auch
zum Falten von synthetischen Polyamidfasern, wie Nylon, sowie zum Färben von Polyolefinen, besonders Polypropylenfasern, verwendet werden»
Die bevorzugte Färbung von Polyglykolterephthalatfasern
mit wässrigen Dispersionen erfindungsgemässer
Farbstoffe erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von
über. 1000C unter Druck. Die Färbung kann aber auch beim
Siedepunkt der Färbeflotte in Gegenwart von Quellmitteln, sogenannten "carriern", wie beispielsweise Alkalimetallphenyl-phenolaten,
Polychlorbenzolverbindungen oder- ähnlichen Hilfsmitteln, durchgeführt werden, oder nach dem Foulardierverfahren
mit arischliessender Nachbehandlung in der Hitze, z.B. Thermofixierung bei 180 bis 2200C, vorgenommen werden.
CellulOse-2y-aoetatfasem färbt man vorzugsweise bei Temperaturen,
von 80-850C, während CeLLulose-triacetatfasern sowie
synthetisches PolyamLdfasermaterLaL und Polyolefine mit
Vorteil beim Siedepunkt der. Färbebades gefärbt werden* Beim
BAD
eOSSS-2/20.02
Γ ; - - is - . .. 1844259
Färben der zwei letztgenannten Faserarten erübrigt sich die Verwendung von Farbüberträgern. Erfindungsgemässe Azofarbstoffe
können auch zum Bedrucken der genannten Materialien
nach üblichen Methoden verwendet werden."
Ferner reservieren erfindungsgemässe Farbstoffe
pflanzliche und tierische Fasern, besonders Baumwolle bzw*
Wolle, sehr gut. Besonders bemerkenswert ist die Tatsache,
dass Farbstoffe der Formel III beim Färben von. dichtgeschlagenen Polyestergeweben oder hartgezwirnten Polyestergarnen
in Form von Kreuzspulen oder von Polyesiffkammzug
nicht zur Bildung von Ausscheidungen neigen und gleichmassig«
"Durchfärbungen ergeben.
Erfindungsgemässe Farbstoffe, besonders als
Isomerengemische, unterscheiden sich von vorbekannten Farbstoffen
ähnlicher Konstitution durch ihr gutes Zieh- und Aufbauvermögen auf Polyglylkolterephthalatfasern. Zudem,
sind mit Farbstoffen der Formel III erzeugte Färbungen in
den meisten Fällen wesentlich besser licht- und subliiniereöht.
; ' ■-. .
Erfindungsgemässe Farbstoffe eignen sich auch
zum' Färben von Celluloseacetaten, Polyglykolterephthalaten
und Polyamiden in der Kasse. Sie können dank ihrer guten
Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, wie in Aceton oder Chloroform, auch in. Lacken und Druckfarben verwendet
werden.
009852/2002
164425^
Besonders wertvolle erfindungsgemäss herstellbare Farbstoffe, die sich sowohl durch eine gute Sublimierechtheit,
eine-ausgezeichnete Lichtechtheit als auch durch
ein sehr gutes Zieh-, Aufbau- und Egalisiervermögen auszeichnen, leiten sich von Isomerengemischen der FormelnVIa
und VI b ab,
NH -R5'
(via) · (vib) ;
in welchen von Z, , Zg und Z3 ein Z die Nitrogruppe, ein
zweites Z Wasserstoff, die Nitr.o-, Cyan-, Methylsulf
onyl- oder Aethylsulfonylgruppe, Chlor oder
Brom, und das dritte Z Wasserstoff, Chlor oder Brom, R4 1 Wasserstoff, die Methyl- oder Methoxygruppe und
von R5"1 und Rg' ein R'eine niedere, durch eine Hydroxyl-,
niedere Alkoxy- oder niedere·Alkanoyloxygruppe substituierte Alkylgruppe und das andere R1 eine
■niedere, gegebenenfalls durch eine niedere Alkanoyloxy- oder niedere Alkoxygruppe substituierte Alkylgruppe
bedeuten.
Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung.
Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben. "Polyglykolterephthalate bedeutet die unter den
Handelsnamen TERYLEN, VYCRON, DACRON und TREVIRA bekannten
Produkte.
009852/2002
21,5 g l-Amino-2,^-dinitro-e-chlorbenzGl werden in 200 g
konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei 20 -30° mit einer
6,9 g Natriumnitrit entsprechenden Menge Nitrosylschwefelsäure
diazotiert. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung lässt man bei 0 - 5° zu einer Lösung eines Gemisches,bestehend aus 23 g 2-AethyI
amino-4-phenylamino-6-ß-hydroxyäthylamind-pyrimidin und 4,3 g 2-Phenylamino-4-äthylamino-6-ß-hydroxyäthylamino-pyrimidin in
400 g SO^iger Essigsäure und 300 g Wasser zutropfen. Nach beendigter
Kupplung wird der gebildete dunkelrot gefärbte Nieder- '
schlag, dessen Zusammensetzung den Formeln :
NH-C2H5
Ϊ02 NH-CH2CH2OH NO2- NH-CH2CH2OH
entspricht, durch Filtrieren abgetrennt, mit Wasser gewaschen und wie üblich getrocknet. 10 g des so erhaltenen Farbstoffgemisches
werden durch Vermählen mit 20 g eines Ligninsulfonats in eine
fein dispergierbare Form gebracht.
Mit diesem Farbstoffgemisch lassen sich Polyglykolterephthalatfasern,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie Trichlorbenzol, in reinen roten Farbtönen färben. Die erhaltenen
Ausfärbungen sind sehr1 gut* wasch-, reib-, licht- und
sublimierecht.
Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete
Gemisch) i--->?. t-'-hend au; f'-AethyliJnnirio--4--phenyl fimlno---.»3~l:,y-;
droxyäthylamino-pyrimidin und 2-Phenylamino-4-äthylaminö-6-ßhydroxyäthylamino-pyrimidin,
erhält man beispielsweise durch Umsetzung von 2,4,6-Trjchlorpyrimidin mit einem Aequivalent
Anilin bei 40 - 50°, Kondensation des daraus resultierenden Gemisches von 4-Anilino-2,6-dichlor-pyiiaiidin und 2-Anilino-4,6-dichlor-pyrimidin
mit überschüssigem Aethylamin bei 30-90° zu einem Gemisch) bestehend aus 2-Aethylamino-4-phenylaniino-6-.
ehlor-pyrimidin und 2-Phenylamino-4-äthylamino-6-chlor-pyrimidin,
und Umsetzung dieses Gemisches mit überschüssigem ß-Hydroxyäthylamin
bei einer Temperatur von 140 - 150°.
Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten!
wenn man die äquivalente· Menge je einer der in der Kolonne 2
der nachfolgenden Tabelle I angegebenen Diazokomponenten mit je einem der in Kolonne 3 aufgeführten Gemische von Kupplungskomponenten vereinigt. ·
Bei | Diazokomponente | Kupplungskomponente | Farbton auf j |
spiel | Polyglykoi- | ||
No. | terephthalat- | ||
1-Amino-2-cyan-4« | ■Z2 g . "' . | fasern | |
2 | nitro-benzol | 2-Kethyla!nino-.4- (4 · - | |
methyl-phenylamino)-6- | Scharlach | ||
ß-hydroxyäthylamino- | |||
pyrimidin 5 3k |
|||
2-(4·-Methyl-phenyi- | |||
• | amino)~4-methylanino- | ||
6-ß-hydroxyäthylamino- | |||
pyrimidin • |
|||
-- | |||
0η η ^i V-'20 0 2
BAD OBlGiMAL
Fortsetzung Tabelle I | Diazokomponente | • | do. | • | • | Farbton auf .•Polyglykol- terephthalat- fasern |
Bei spiel No. |
Ϊ-Amino-4-nitro- benzol |
Kupplungskomponente | Scharlach | |||
3 | ·· | 19 g , . 2-Kethylamino-4-(2«- methoxy-phenylarcin ο> 6-ß-hydroxyäthylamino- ■ pyrimidin 9 9g |
||||
2-Amino-6=-methoxy- benzthiazol |
2-(2·-Kethoxy-phenyl- amino)-4-methylamino- 6Jß-hydroxyäthylamino- pyrimidin |
rot.. | ||||
4 | 4-Amino-azo- benzol |
21,4-g 2-Aethylamino-A-(2'- . methoxy-5'-methyl- · phenylamino)-6-ß- hydroxyäthylamino- pyrimidin 10,3 g 2-(2'-Methoxy-5■-methyl- phenylamino)-4-äthyl- * amino-6-ß-hydroxyäthyl- ' amino-pyrimidin |
do. | |||
5 | l-Amino-2,4-di- nitro-6-chlorbenzol |
do. | "do. | |||
D | . ■ | 22 g " 2-Methylamino-4-phenyl- amino-6-ß-hydroxypropyl- amino^pyrimiäin |
||||
do. | 2-Phenylamino-4-methyl- amino-6-ß-hyäroxypropylr· ; amino-pyrimidin s ■ - |
do. | ||||
23 g ν 2-IsopΓopylamino-4-phenyl- amino-ß-ß-hydroxyätnylaini- no-r pyrimidin κ 7 ρ |
- | |||||
-Ί ' ß 2-Phenylamirio-4-isopropyl- amino-6-ß-hydroxyäthylami- no-pyrimidin |
do. . | |||||
25,4 g . 2--Y-Kethoxypropylamino- 4-. phenylaminQ-o-3-hyäroxy- ä thylamino-pyriniidin ft ^ O · |
||||||
Oj J g .2-Phenylamino-4-Y-methoxy- prop'ylamino-6-3-hydroxyä thy 1- amino-pyrimidin |
||||||
009852/2OO2
. . 1844259
Eine-feine Suspension von 16, J? g l-Amino-benzol-4-carborisäure-äthylester
in 400 g Wasser, 30 g 36$iger Salzsäure und 5 g Cetylpolyglykoläther wird durch Zugabe von 6,9 g Natriumnitrit
in üblicher Weise bei 0 - 5° diazotiert. Die erhaltene
Diazoniumsalzlösung'wird geklärt und bei 5 - 10° zu einer Lösung
eines Gemisches aus 21,8 g^-Aethylaminp-^-phenylamino-o.-ßhydroxyäthylamino-pyrimidin
und 5,5 g 2-Phenylamino-4-äthylami-'
no-6-ß-hydroxyäthylamino-pyrimidin in 800 g 40$iger Essigsäure
zugetropft. Anschliessend wird der pH-Wert des Gemisches durch Zusatz von Natriumacetat auf 4-4,5 erhöht. Nach beendigter
Kupplung wird der ausgeschiedene gelb gefärbte Niederschlag, dessen Zusammensetzung den Formeln " ·
I— N
NH-C2H5 + C2H
H-CH2CH2OH · NH-CH2CH2OH
H-CH2CH2OH · NH-CH2CH2OH
entspricht, durch Filtrieren abgetrennt, mit viel Wasser gewaschen
und im Vacuum bei 60 ~ 70° getrocknet. Nach dem Vermählen mit dem Natriumsalz eines Kondensationsproduktes der Naphthalin-2-sulfonsäure
mit Formaldehyd, färbt der so erhaltene Farbstoff aus wässriger Dispersion Polyglykolterephthalatfasern,gegebenenfalls in
Gegenwart eines Quellmittels, wie o-Phenylphenol, unter weitgehender
Erschöpfung des Färbebades in reinen gelben Farbtönen. Die
Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, reib-, licht- und sublimierecht.
Auch dicht geschlagenes Gewebe und hart gezwirnte Garne werden [gut
und gleichmässig durchgefärbt.
-M-
Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten,
wenn man die äquivalente Menge je einer der in der Kolonne 2
der nachfolgenden Tabelle II angegebenen Diazokomponenten mit dem im obigen Beispiel verwendeten Gemisch von Kupplungskomponenten
vereinigt, . .
- 22 -
Beispiel
10
11
■12
13
14
15
16 17 IS 19 20
Diazokomponente Kupplungskomponente
l-Amino-2,4-dichlorbenzol ■ ■
1-Amino-4-nitrobenzol
l-Amino-2-nitro-4-methyl-benzol
1-Amino-2-nitro-4-methoxy-benzol
1-Amino-2-nitro-4-chlorbenzol
l-Amino-2-nitro-4-me
thylsulfcny1-benzol
-Amino-2-ohlor- -nitro-benzol
-Amino-2-me thoxy- -nitro-benzol
-Amino-2,6-dichloΓ-
-nitro-benzol ·'
-Amino-2,5-dichlor- -nitrobenzol
-Amino-2-brom- -nitro-benzol
2-Aethylamino-4-phenylamino-6-ß-hydroxyätnylami-
no-pyrimidin 4,3 g
2-Phenylamino-4-äthylamino-6-ß-hydroxyäthylamino-
pyrimidin
do.
do'.
do.
do.
do.
do.
do.
do.
do.
Farbton auf Polyglykolterephthalätfasern
gelb
rotstichig orange
orange· ·
Scharlach
rotstichigorange
Scharlach
dO. ; #
rot'.
scharlech gelbbraun Scharlach
1B44259
Fortsetzung Tabelle II
3eispiel So.
Diazokomponente Kupplungskomponente
Farbton' auf Polyglycolterephthala
fasern
1-Amino·- 2-cyan-4-nitrobenzol
1-Amino-4-methylsulfonyl-benzol
1-Aminobenzol-A-
sulfonsäure-N-
phenylamid
1-Aminobenzol-
4-sulfonsäure-di-
methylatniä
1-Aminobenzol-A-
carbonsäure-propyl-
amid
1-Amino-4--acetylbenzol
2-Amino-6-methoxybenzthiazol
2-
benzthiazol
2-Amino-6-rhodanobenzthiazol
2-Amino-6-methylsulfonyl-benzthiazol
4-Amino-2-methyl-chino
Un
6-Araino-indazol
3-Amino-indazol
2- Ae thy-laair.o- 4- phenyl -
amino-6-ß-hydroxyäthyl-
amino-pyrimidih
M g
2-Phenylamino-4-äthyl-
amino-S-ß-hydroxyäthyl-
amino-pyrimidin
do. ■ "
do. do.
do. do.
do. do. dodo .
do. do. do.
Scharlach
gelb do.
do. do.
rotstichiggelb
Scharlach up. do. do.
do.
gelb
do.
BAD ORIGINAL
13,8 g l-Amino-4-nitro-benzol werden in 400 g Wasser und
30 g 36#iger Salzsäure unter Zusatz von 5 g Cetylpolyglykoläther
fein, angeschlämmt und hernach wie üblich bei 0-5° durch Zugabe
von 6,9 g Natriumnitrit in 50 g Wasser diazotiert.
Die erhaltene DiazoniumsalzlÖsung wird geklärt und bei
5 - 10° zu einer Lösung aus 24,2 g 2.-Aethylamino-4-(2l-methoxyphenylamino)-6-ß-hydroxyäthylamino-pyrimidin
und 6,1 g 2-(2'-Kethoxy-phenylamino)-4-äthylamino-6-ß-hydroxyäthylaminopyrimidin
in 500 g SO^iger Essigsäure und 300 g Wasser zugetropft. Anschliessend wird das gebildete Kupplungsgemisch durch
Zusatz von Natriumacetat abgestumpft. Nach beendigter Kupplung wird der entstandene scharlachrot gefärbte Niederschlag, dessen
Zusammensetzung den Formeln
.NK-G9K,- CCrU
NH-CK2CH2CH NH-CH2CK2CK
entspricht, durch Filtrieren abgetrennt, mit Wasser gewaschen und
dann wie üblich getrocknet. 10 g des so erhaltenen Farbstoffgemisches
werden durch %"mahlen mit 30 g eines Ligninsulfonats in
eine fein dispergierbare Form gebracht. Mit diesem Farbstoffgemisch
lassen sich Polyglykolterephthalatfasern, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmitte-ls, wie Trichlorbenzol, in reinen Scharlaeh-
009852/2002 ' bad original
2fe
:;■-■; V164A259;
"roten Farbtönen färben* Die Ausfärbüngeri sind sehr gut TeIb-,
licht- und sublimierecht.
Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete Gemisch aus 2-Aethylamino-4-(2l-methoxyphenylamino)-6-ß-hy-^
droxyäthylamino-pyrimidin und 2-(2'-Methoxyphenylamino,)-4- .
äthylamino-6-ß-hydroxyäthylamlno-pyrimidin erhält man beispielsweise
durch Umsetzung von 2,4,6-!Trichlorpyrimidin mit
einem Aequivalent l-Amino-2~methoxy-benzol bei 40 - 50°,
Kondensation des daraus resultierenden Gemisches von 4~(2'-Kethoxyphenylamino)-2,6-dichlor-pyrimidin
und 2-(2'-Methoxy- (J phenylamino)-4,6-dichlor-pyrimidin mit überschüssigem Aethylamin
bei .80 - 90° zu einem Gemisch aus 2-Aethylamino-4-(2lmethoxyphenylamino)-6-chlor-pyrimidin
und^-'(^.'-Methoxyphenylamino)-4-äthylamino-6-chlor-pyrimidin
und Umsetzung dieses '■ Gemisches mit überschüssigem ß-Hydroxyäthylamin bei einer
Temperatur"von 140 -150°. . ■
Farbstoffe mit ähnlich guten.Eigenschaften werden erhalten,
wenn man die äquivalente Menge je einer der in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle III angeführten Diazokomponenten
mit einer der in Kolonne 3 angegebenen Kupplungs-•
komponenten bzw. dem Gemisch der Kupplungskomponenten vereinigt, ' " ·
1/20Ό-2
- 26 Tabelle III
3eispiel . Kr. |
η- —■—; • Diazokomponente |
ι • Kupplungskomponente |
Farbton auf PoIy- glykolter- ephthalat- fasern |
35 | 1-Amino-2-chlor- benzol |
19,5 g 2-Amino-4-phenylamino-6- ß-hydroxyäthylamino-py- |
|
4,9 g 2-Phenylaminö-4-amino- 6-ß-hydroxyäthylamino- pyriiridin |
gelb | ||
36 | 1-Amino-4-nitro- benzol |
do. | orange |
37 | 1-Aminobenzol-4-" carbonsäure-methyl- es.ter |
27,5 g 2-Propylamino-4-(4'- hydroxyphenylamino)- . 6-ß-hydroxyäthoxyäthylami- no-pyrimidin • 7,1g 2-Λ4'-Hydroxypheny1- ainino)-4-propylamino- 6-ß-hydroxyä thoxyä thylamino· pyrimidin. |
rotstichig gelb |
33 | do, | 25,0 g 2-Butylamino-4-(4'-Chlor- phenylamino)-6-ß-hydroxy- äthylamino-pyrinidin 3,4 g 2- (4'-Chlorphenylamino)- 4-butylamino-6-3-hydroxy- äthylamino-r-pyrimidin |
gelb r |
39 | 1-Amino-2-cyan-4- nitro-benzol |
26,0 g 2-Cyclohexylainino-4-phe- nylamino-6-3-hydroxy- Sthylamino-pyrimidin 6,7 g 2- Pheny lami no- 4,- cy c lo- hexylamino-e-ß-hydroxy- äthylamino-pyrimidin |
Scharlach |
164425
Fortsetzung Tabelle III
Beispiel Ko. |
• | 42 '· | • | 44 | ■■ | Diazokomponente | - | do. | - | Kupplungskomponente | • | 26,3 g | Farbton etsf Polyglykol* terephtha~ , |
2-Benzylamino-4-phenyl- | latfasern ; | ||||||||||||
■ 40 | 1-Amino-4-nitro- | amino-6-ß-hydroxy-äthyl-* | |||||||||||
- | benzol | amino-pyrimidin * | |||||||||||
5,7 g | |||||||||||||
2-Phenylamino-4-benzyl- | |||||||||||||
amino-6-β-hydroxyä thyl | rotstichig | ||||||||||||
amino-pyrimidin | orange | ||||||||||||
43 | 22,5 g | ||||||||||||
do. | • 2-Aethylamino-4-C2·- | ||||||||||||
41 | methylphenylamino)-6-3-hydro | ||||||||||||
xy-propylandno-pyrimi 3i" | |||||||||||||
7» 5 g | |||||||||||||
2-(2'-Methylphenylami- | |||||||||||||
no)-4-äthylamino-6-ß- | do. | ||||||||||||
hydroxy-propylamino- | |||||||||||||
pyrimidin ■ - | |||||||||||||
1- Amino-2-chlor- | 22,3 g | ||||||||||||
4-nitrobenzol | 2-Aethylamino-4-phenyl- | ||||||||||||
amino-6-S-hydroxybutyl- | |||||||||||||
amino-pyrimidin | |||||||||||||
7,8 g | |||||||||||||
2- Phenylamino- A-'a thyl- | |||||||||||||
amiio-6-i-hyäroxybutyl- | do. | ||||||||||||
amino-pyrimidin | |||||||||||||
24,4 g | |||||||||||||
2-Aethylamino-4-phenyl- | |||||||||||||
1-Aminobenzol-4- | amino-6-ß-hydf oxy->-n;e- | ||||||||||||
carbonsäure-methyl- | thoxy-propylamino-pyri- ■ | ||||||||||||
amid | mid in | ||||||||||||
6,2 g | |||||||||||||
2-Phenylamino-4-athyl | |||||||||||||
amino- 6-ß-hydroxy>-Y- | Scharlach | ||||||||||||
methoxy-propylamino- | |||||||||||||
pyrimidin | |||||||||||||
23,0 g | |||||||||||||
2-Aethylamino-A-phenyl- | |||||||||||||
amino-6-ß-hydroxy-3- | |||||||||||||
phenyläthylamino-pyri- tn 4 Λ λ η |
|||||||||||||
UlX U J. 11 6,8 g |
|||||||||||||
2-Phenylamino-4-ä thyl | - | ||||||||||||
amino- 6- ß-hydroxy- 3- ph'enyl- | gelb | ||||||||||||
äthylamino-pyrimiäin | |||||||||||||
009852/2002
Fortsetzung Tabelle III | Diazokomponente | - | Kupplungskomponente | Farbton auf ' Polyglykol- terepntha- |
Beispiel Hr. |
• | latfasern | ||
rot | ||||
l-Amino-2y4-dini- | 2-Aethylamino-4-phenyl- | |||
45 | tro-6-brombenzol | amino-6-ß-hydroxy-athyl- | ||
l-Amino-2-nitro- | amino-pyrlmidln | do. | ||
do. | 4-methylbenzol | 2-ß-Kydr oxyä thylamino- | ||
46 | 4-phenylamino-6-äthyl- | |||
amino-pyrimidin | ||||
24,5 g | ||||
2-ß-Chloräthylamino-A- | ||||
phenylamino-6-ß-hydro- | ||||
xyäthylamino-pyrimidin | orange | |||
6,2 g | ||||
47 | 2-Phenylamino-4-ß-chlor- | |||
äthylamino-6-ß-hydroxy- | ||||
äthylamino-pyrimidin | ||||
009852/2002
Eine feine Suspension von 17,3 g l-Amino-^-chlor-'i- ·
nitrobenzol in 300 g Wasser, 30 g 36$iger Salzsäure, und 5g
Cetylpolyglykoläther wird durch' Zutropfen einer Lösung von ·
6,9 g Natriumnrtrit in 50 g Wasser.bei 0 bis "5° diazotiert.·
Die erhaltene klare Diazonlumsalzlösung lässt man bei 0 bis·
10° zu einer Lösung eines Gemisches von .24,2 g 2-Aethylamino-4-(4
' -methoxy-phenylamino)-6- (ß-hydr oxyä thylamino )-pyrimidin und
6,1 g 2-(4l-Methoxyphenylamino)-2-äthylamino-6-;ß-hydroxyäthylamino-pyrimidin
in 500 g SO^iger Essigsäure und 3Ό0 g
Wasser zutropfen. Anschliessend wird das gebildete Kupplungsgemisch durch Zusatz von Natriumacetat abgestumpft. Nach beendeter
Kupplung wird der entstandene dunkelrot gefärbte Niederschlag,
dessen Zusammensetzung den Formeln.·
NH"V/~0CH3
Cl NH-TCH2CH2CH . C1
entspricht, durch Filtrieren abgetrennt, mit viel Wasser gewaschen
und unter vermindertem Druck bei .70-80° getrocknet. .10 g des so erhaltenen Farbstoffgemisches werden durch Vermählen mit 20 g eines Lighinsulfonats in eine fein dispergierbare
Form gebracht. Mit diesem Farbstoffgemisch lassen sich Polygiykolterephthalatfasern, gegebenenfalls in Gegen-
00985 2/200 2
. - - 30 - -. 164*259
wart eines Quellmittels, wie o-Phenylphenol, in reinen
roten Farbtönen.färben. Die Ausfärbungen sind sehr gut
wasch-, reib-, schweiss- und sublimierecht.
Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete Gemisch aus 2-Aethylamino-4-(4l-methoxyphenylamino)-6-ß-hydroxyäthylamino-pyrimidin
und 2-(4'-Kethoxyphenylamino )-4-äthylamino-6-(j3-hydroxyäthylamino)- pyr imidin
erhält man beispielsweise durch Umsetzung von 2,4,6-Tri-
^ ' chlorpyrimidin mit einem Aequivalent 1-Amino-4-methoxybenzol
bei 40-50°, Kondensation des daraus resultierenden
Gemisches von· 4-(4'-Methoxy-phenylamino)-2,6-dichTorpyrimidin
und 2-(^-Methoxy-phenylamino)-4,6-dichlor-pyr'imidin
mit überschüssigem Aethylamin bei 30-90° zu einem Gemisch aus 2-Aethylamino-4-(4'-methoxy-phenylamino)-6-chlor-pyrimidin
und 4-Aethylamino-2-("4'-methoxy-phenylamino)-6-chlorpyrimidin und Umsetzung dieses Gemisches
mit überschüssigem ß-Hydroxyäthylamin bei einer Temperatur von 140 - 150°.
Ersetzt man im obigen Beispiel das als Kupplungskomponente verwendete Gemisch aus 2-Aethylamino-4-(4'-me
thoxyphenylamino) -6-<f3-hydroxyäthylamino>- pyrimidin und
2-(4'-Me thoxyphenylamino)-4-äthylamino-6-ß-hydroxyäthylamino-pyrimidin
durch die gleiche Menge eines Gemisches aus 2-ß-Hydroxyäthylamino-4-(4'-methoxyphenylamino)-6-äthylamino-pyrimidin
und 2-(4'-Methoxyphenylamino)-4-ß-hydroxyäthylamino-6-äthylamino-pyrimidin,
so erhält man ein .Farbstoffgemisch, welches auf Polyesterfasern reine rote
Färbungen mit ähnlich guten Eigenschaften ergibt.
00-9852/2002.
IS g 2-Amino-6-methoxy-benzthiazol werden in ICO g
konzentrierter Schwefelsäure während 3 Stunden bei -5° mit Nitrosylschwefelsäure, entsprechend 6,9 g Natriumnitrit,
diazotiert. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung lässt man
bei 0 -5° zu einer Lösung von 23 g 2-Isopropylamino-4-phenylamino-6-ß-hydroxyäthylamino-pyrimidin
und.5,7 g 2-Phenylamino-4-isopropylamino-6-ß-hydroxyäthylamino-pyrimidin
in 400 g SC^iger Essigsäure und 250 g Wasser zutropfen.
Nach beendigter Kupplung wird das erhaltene Reaktionsgemisch mit 500 g Wasser versetzt. Der ausgeschiedene
scharlachrote Farbstoffniederschlag wird hernach durch
Filtrieren abgetrennt, mit Wasser gewaschen und dann wie üblich
getrocknet. 10 g des so erhaltenen Farbstoffgemisches,
dessen Zusammensetzung den Formeln
KHCH(CH.,)
NH-CH2CH2OH ^Ν NKCH2CK2OK
• -
entspricht, werden durch Vermählen mit-20 g eines..Ligninsulfonate
in eine fein dispergierbare Form gebracht.' Mit diesem Farbstoffgemisch lassen sich Polyglykolterephthalatfasern,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie Trichlor-
009852/2002
benzol, in reinen scharlachroten Farbtönen färben. Die
Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, schweiss-, dekatur-,
licht- und sublimierecht.
Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente
verwendete Gemisch aus 2-Isopropylamino-4-phenylamino-6~ ß-hydrOxyäthylamino-pyrimidin und 2-Phenylamino-4-isopropylamino-6-ß-hydroxyäthylamino-pyrimidin
erhält man beispielsweise durch Umsetzung von 2,4,6-Trichlor-pyrimidin
mit einem Aequivalent Anilin, Kondensation des daraus resultierenden Gemisches von 4-Phenylamino-2,6-dichlorpyrimidin
und 2-Phenylamino-4,6-dichlor-pyrimidin mit
überschüssigem Isopropylamin bei 30-90° zu einem Gemisch
aus 2-Isopropylamino-4-phenylamino-6-chlor-pyrimidin und
2-Phenylamino-4-isopropylamino-6-chlor-pyrimidin und Umsetzung
dieses Gemisches mit überschüssigem ß-Hydroxyäthylamin
bei einer Temperatur von 14O-16G0.
009 8 5 ti 20 0 2
Eine feine Suspension von 19,7 g 4-Amino-aζobenzol
in 500 g Wasser, 75 g -36'jßig-er Salzsäure und 3 g
Cleylpolyglykoläther wird bei 15-20°· durch Zusatz von 6,9 g Natriumnitrit in üblicher. Weise diazotiert. Die
entstandene Diazoniumsalzlösung tropft man "bei 10-15°
zu einer Lösung eines Gemisches aus 21,8 g 2-yiethylamino-4-phenylamino-6-Y-hydroxypropylamino-pyrimidin
und 5,5 g 2-Phenylamino-4-methylamino-6-Y-hydroxypropylamino-pyrimidin
in 500 g SO^iger Essigsäure und 400 g Wasser. Anschliessend
wird der pH-Wert des erhaltenen Reaktionsgemisches durch Zusatz von Na6triumacetat auf 4 - 4,5 erhöht.
Nach beendigter Kupplung wird der gebildete rot gefärbte Farbstoffniederschlag, dessen Zusammensetzung den Formeln
KKCH3
/ ν
vVnh-ch. + (f^'r&^-x-T*^-^ ^Ηίκ-</ ν
H-CH2CH2CK2OH
entspricht, durch Filtrieren· abgetrennt, mit wasser ausgewaschen
und wie üblich getrocknet. 5 g,des auf diese Weise erhaltenen
Farbstoffgemisches werden durch Vermählen mit 12 g Natriumsalz
eines Kondensationsproduktes der Naphthalin-2-sulfonsäure
mit Formaldehyd in eine fein dispergierbare Form gebracht. Kit
diesem Farbstoffgemisch erhält man durch Färben aus wässriger
Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels,
00*1852/2002
wie ο-Pheny!phenol, in reinen scharlachroten Farbtönen gefärbte
Pölyglykolterephthalatfasern. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-,reib- und schweissecht.
Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verr wendete Gemisch aus 2-Methylamino-4-phenylamino-6-Y-hydroxy~
propylamino-pyrimidin und 2-Phenylamino-4-methylamino-o-γ-hydroxypropylamino-pyrimidin
erhält man beispielsweise durch Umsetzung eines Gemisches von 4-Phenylamino-2,6-dichlor-pyrimidin
und 2-Phenylamino-4,6-dichlor-pyrimidin mit überschüssigem Methylamin bei 80-90° und Kondensation des
daraus resultierenden Gemisches von 2-Methylaminö-4-phenylamino-6-chlor-pyrimidin
und. 2-Phenylamino-4-methylamino-6-chior-pyrimidin
mit überschüssigem γ-Hydroxypropylamin bei •einer Temperatur von 140-160°.
Ersetzt, man im obigen Beispiel das als Kupplungskomponente
verwendete Gemisch aus 2-Methylamino-4-phenylamino-«
6-Y-hydroxypropylamino-pyrimidin und 2-Phcnylamino-4-ir.ethylamino-6-Y-hydroxypropylamino-pyrimidin
durch die gleiche Menge eines Gemisches aus 2-ß-Hydroxypropylamino-4-phenylamino-6-methylamino-pyrimidin
und 2-Phenylamino-4-ß-hydro>:ypropylamino-6-methylamino-pyrimidin,
so erhält man. ein Farbstoffgemisch, das auf Polyglykolterephthalatfasern reine
schaiachrote Färbungen mit ähnlich guten Eigenschaften ergibt.
BAD ORIGINAL
00985272002
. 21,8 g l-Amino-2,4-dinitro-6-chlorbenzol werden in
200 g konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei. ~20-30'Q mit
Nitrosylschwefelsäure wie üblich diazotiert. Die Diazonium- · salzlösung lässt man bei 0-5° zu einer Lösung von 37,3 g
4-Phenylamino-2,6-bis-ß-acetoxy-äthylamino-pyrimidin in 400 g SO^iger Essigsäure, 250 g Wasser, und 200 g Methylalkohol
zutropfen. Nach·beendigter. Kupplung wird der ausgeschiedene,
dunkelrot gefärbte Niederschlag, dessen Zusammensetzung der
Formel
Cl
NH-CH2CH2OCOCh3
NO- NH-CH2Ch2OCOCH3
entspricht, abfiltriert, mit Wasser gewaschen und hernach wie*
üblich getrocknet. 10 g des so erhaltenen Farbstoffes werden durch Vermählen mit 20 g eines Ligninsulfonats in eine fein
dispergierbare Form gebracht.
Mit dieser Farbstoff zubereitung lassen sich Poly-glykolterephthalatfasern,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie o-Phenyl-phenol, in reinen roten Farbtönen färben.
Die erhaltenen Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, reib-, lich*:-
und sublimierecht.
Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete 4-Phenylamino- 2,6-bis-ß-acetoxy-äthylamino--pyrimidin
erhält man beispielsweise durch Umsetzung von 4-Phenyl«:r.inc-2,6-dichlor-pyrimidin
mit überschüssigem Aethanolamin bei
■0ÖS8 5 2/-2-002- ■ ;·'■■·.
einer Temperatur von 130-170° und anschliessende Äcetylierung
des resultierenden 4-Phenylamino-2,6-bis-ß-hydrOxy-äthylaminopyrimidins
mit Acetanhydrid, vorzugsweise in chlorbenzolischer Lösung, bei einer Temperatur von 75 - 90°.
Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten,
wenn man die äquivalente Menge je einer der in der Kolonne 2 ■
der nachfolgenden Tabelle IV angegebenen Diazokomponenten
mit je einer bzw. einem Gemisch der in der Kolonne 3 aufgeführten Kupplungskomponenten vereinigt.
mit je einer bzw. einem Gemisch der in der Kolonne 3 aufgeführten Kupplungskomponenten vereinigt.
00985 2/2002
16442S9
■ Ε*Γ !spiel No.
Diazokomponente Kupplungs komponente
Färb tor· .S1Ji
Polyglyjcc-I-terephthalatfasern
52
53
54
55
57
59.'
1-Amino-4-ni trobenzol
1-Amino-2-cyan-4-nitrobenzol
1-Amino-2-chlor-4-nitro-benzol
■1-Amino-2-nitro~
benzol
1-Amino-4-methylsulfonyl-benzoi
J-Amino-2,4-dinitro-benzol
hitro-6-chlor-
benzol
1-Amino-2ι4-dinVtrö«
$-bfombenzol
2-Amino-6-methöxybenzthiazol
j 2-Amino-4-(2l-ffiethyl- ! gelbstichigr
phenylaminö)-"6-(ß-pro- ;; orange
poxy-athylamino)-pyri- .
midin '
2-Aethylaininρ-4-phenyl- scharlach
aminp-e-CY-acetpxy-prp- ] -
pylaminoi-pyrimidin
2-Methylamino-A-(4'-jnethpxyphenylamino)-6-(ß-acetöxy-propylamirto)-pyrimidin
do.
2-Kethylamino-4-phenyl- I gelpstichig-.
amino-6-(ß-butoxy-äthyl·-. orange /
amino)-pyrimidin - .[
2-(^-AcelioxyäthylaniinöJ'-. [geip
^pylßy
drbxyä thylaciino }-pyr imi—
din " ':. ■■_-'
ι
32 g Jrot
4-Phenylamino-2,.6-Cbis- Γ -acetoxy—äthyla .lino)- I
y, ß-acetoxy—äthyla
pyrimidin
5,Jgv
ZPh
" dö,
"*■ do,
dot*.
dot*.
'■:
. QO.
do.
schärlceh
OOft52/2002
Beispiel 61 ; '
18 g^-Amino-ö-methoxy-benzthiazol werden in IQO g konzentrierter Schwefelsäure während 3 Stunden bei -5° mit Nitro- ;
sylschwefelsäure, entsprechend 6,9 g Natriumnitrit, diazotiertv
Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung lässt man bei 0-5° zu
einer Lösung eines Gemisches, bestehend aus 24,4 g 2-Methylamino-4-phenylamino-6-Y-methoxy-propylamlno-pyrimidin
und 4, 3 g 2-Phenylamino-4-methylamino-6-Y-methoxy-propy.lamino-pyrimidinv
iii 5.00 g SO^iger Schwefelsäure und 300 g Wasser zutropfen»
(fc Nach beendigter Kupplung wird der ausgeschiedene, rot ge- ■färbte
Niederschlag, dessen Zusammensetzung den Formeln
; f-CH3
-CH-CH-CHÄ
"
entspricht, abfi],triertj mit Wasser gewaschen und hernach wie
Üblich getrocknet. 10 g des so erhaltenen Farbstoffgemisches
werden mit 25 g des Natriüfflsälzes eines Kondensa.tionsproauiirgs ;
de.r Naphthalin-2-sulfonsäure mit Formaldehyd fein gemahlen.' «
Mit dieser Zubereitung lassen sich Polyglykolterephthalatfasern,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie Trichlor^
benzol, unter weitgehender Erschöpfung des Färbebades in reihen
scharlachroten Farbtönen färben. Die Ausfärbungen sind sehr gut
reib-, licht- und sublimierecht. Das in diesem Beispiel als
Kupplungskomponente verwendete Gemisch, bestehend $us 2-iMethylamino-4-phenylamino-6-Y-methoxy-propylamino-pyrimidin
und
2-Phenyίamiήo-4-πlethylaIrιino-6-γ-methoxy·-■propylamino-pyΓlmidin
erhält man beispielsweise durch Umsetzung eines Gemisches von
4-Phenylamino-2,6-dichlor~pyrimidin und 2-Phenylamino-4,6-dichlor-pyrimidin
mit überschüssigem Methylamin bei 80-90° zu einem Gemisch aus 2-Methylanino-4-phenylamino-6-chlor-pyrimi-dih
und 2-*Phenylamino.-4-ineth3rlaminO'--6'-clil6r-pyr.imidin und umsetzung
dieses Gemisches mit überschüssigem γ-Methoxypropylamin
bei einer Temperatur von 140 - 150°.
Farbstoffe mit'ähnlich guten Eigenschaften werden erhalten»
wenn man die äquivalente Menge je einer der in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle V angeführten Diazokomponenten
mit einer bzw. einem Gemisch der in der Kolonne 3
angegebenen Kupplungskomponenten vereinigt.
164425a
Bel lspiel Ko. · |
Diazokomponente | Kupplungskomponente | ]Farbton auf j'Polyglyköl- j terephthalat- f a s em |
62 | l-Amino-2-cyan-4- nitro-benzol. |
2-Cyclohexylamino-4- (4l-ir.ethylphenylsnilno)- 6-(γ-methoxyäthoxy-pro- pylamino)-pyrimidin |
Scharlach |
63 | 1-Amino-4-nitro·* benzol |
Z-Propylamino-^-phenyl- amino-6-(β-phenoxy- äthylaminp)-pyriinidin |
orange |
64 | do. 1 |
2-Methylamino-4-(2'- tnethoxyphenylamino)- 6-(γ-benzyioxy-propyl- amino)-pyrimidin |
do. - |
65 - | l-Amino-2,4-di- nitrobenzol |
2-(γ-Kethoxy-propyl- araino)-4-pheriylami- no-6-äthylamino-py- rimidin |
- ..-- - - rot |
66 | l-Äminö-2,4-di- nitro-6-ehlor- benzol - • |
26,7 g , 2~Propylamino-4-phe- nylamino-6-(γ-raethoxy- propylamino)-pyrimiäin i 4,8.g i 2-Phenylamino-4-propyl- i araino-e-CYr-methoxy-pro- ; pylamino)-pyrimiain - ■> |
rot |
1)0985 2/2002
BAD
t (.
Beispiel 67" ; ~ ■ ' -; /: ·'' ' 1644259
45,2 g des gemäss Beispiel 34 hergestellten Farbstoffgemisches, dessen Zusammensetzung den Formeln """"■■
Crf,0
i V
^mQ _
ent5)richt, werden in 250 g Eisessig angeschlämmt. Die feine
Suspension wird anschiiessend mit 20 g Acetanhydrid versetzt
• und dann während 2 Stunden auf 70-85? aufgeheizt. Zur Besei^ i
tigung des überschüssigen Acetanhydrids werden nun 40 g Methyl-'alkohol
zugesetzt, und das Reaktionsgemisch wird während wei-.
terer-2 Stunden auf 50-60° gehalten. AnschllßBsend wird das ■ ■ |
."" - " : ■ " - '"----■■-■ "■■■". ' j
acetylierte'Farbstoffgemisch, dessen Zusammensetzung den For- j
OCH,
]■
8 OCH,
Lh ■"]."■■
entspricht, durch Zusatz von 250 g V/asser vollständig ausgefällt, ;
abfiltriert, mit Wasser gewaschai und wie üblich bei 60-70° ;
unter vermindertem Druck getrocknet. 10 g des so erhartenen
Farbstoff gemisches werden durch Vermählen mit 20 g eines Lig,-ninsulfonats
in eine fein dispergierhare Form gebracht.
Mit dieser Zubereitung lassen sich Fasern aus Polyglykolter^
phthalat, gegebenenfalls in Gegenwart eines.Quellmittels, '
009862/200-2 ;
wie ο-Phenylphenol, in reinen scharlaehroten Farbtönen färben,
Die erhaltenen Färbungen sind sehr gut wasch-, reib-, licht-
und sublimierecht. . · ·
BADORIÖINAL
.-' 43 -
Beispiel 68 . "-
■ 4-2)3 g des gemass Beispiel 11 hergestellten Farb-
- stoffgemisches dessen Zusammensetzung den Formeln
H-CH2CH2OH.
- CH0CH0OH
entspricht, werden in 400 g Dioxan angeschlämmt.\Die feine
Suspension wird mit 10 g Magnesiumoxyd und 13 g Benzoylchlorid versetzt und hernach während 8 Stunden auf 90-95°
aufgeheizt. Anschliessend wird die heisse Farbstofflösung
geklärt das Dioxan mit Wasserdampf vertrieben und nachdem
Erkalten das überstehende Wasser abdekantiert. Hierauf wird
der benzoylja-te Farbstoff mit 2500 g heissem Methylalkohol
aufgenommen, wonach sich während des Abkühlens das Farbstoff
gemisch dessen Zusammensetzung den Formeln
211S
H-CH2CH2OCO
entspricht in kristaljLlner Form ausscheidet* Der^ Farbstoffniederschlag
wird hernach abfiltriert und wie üblich getrocknet.
10 g des so erhaltenen Farbstoffgemisches werden durch Vermählen
mit.20 g eines Ligninsulfonats in eine fein disperglerbare Form
gebracht»
0 Ö 9 85 2 / 2 0 0 2
-- AA -
Mit dieser Zubereitung lassen sich Fasern aus .
Polyglykolterephthalat, gegebenenfalls In Gegenwart eines
Quellmittels, wie o-Phenylphenol, in reinen orangen Farbtönen
färben. Die erhaltenen Färbungen sind sehr gut reib-,
licht- und subliinierecht.' -
Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften werden
erhalten, wenn man im obigen Beispiel anstelle von 13 g
Benzoylchlorid je die äquivalente Menge von Chlorameisen- :
säuremethylester, Benzolsulfonsäurechlorid oder p-Toluolsulfonsäurechrorid
einsetzt·
00985 2/200 2
*Τ! - 1J"""
Beispiel 69 . ^. V
. Polyglykolterephthalatgewebe (wie ",DacrOn11^l)der Firma-E.J.
Du Pont de Nemours, Wilmington, Delaware, USA) wird auf einem Foulard bei 40° mit einer Flotte folgender Zusammensetzung imprägniert:
20 Gewichtsteile des gemäss Beispiel 34 erhaltenen
Farbstoffes, fein dispergiert in . 7,5 Gewichtsteilen Natriumalginat
20 Gewich,tsteilen Triäthanolamin ' . ". *
20 Gewichtsteilen Octylphenol-polyglykoläther und 900 Gewichtsteilen Wasser. - -
Das auf einen Gehalt von circa.-100$ Imprägnierflotte
abgequetschte Gewebe wird bei 100° getrocknet und anschliessend
während 30 Sekunden bei einer Temperatur von 210° fi-;
xiert. Die gefärbte Ware wird mit Wasser gespült, geseift '
und getrocknet. Man erhält u'ntei· diesen Bedingungen eine
wasch-, reib-, licht- undsuhlimierechte scharlachrote ;
Färbung. : , ν ^
Die in den anderen Beispielen beschriebenen Farbstoffe ergeben nach diesem Verfahren Färbungen ebenbürtiger
Qualität. . v , " ' ■/■■..
ι ■
»AD ORlGINAL
52/2002· ;.
In einem Druckfärbeapparat werden 2 g des gemäss
Beispiel 58erhaltenen Farbstoffes in 2000 g Wasser, das
4 g Oleylpolyglykoläther enthält, fein suspendiert. Der
pH-Wert des Färbebades wird mit Essigsäure auf 5 - 5,5 gestellt. . : --
Man geht nun mit 100 g Gewebe aus'Polyglykolterephthalat
bei 50° ein., erhitzt das Bad innerhalb 30 Minuten
auf 140° und färbt 50 Minuten bei dieser Temperatur. Die
Färbung wird anschliessend mit Wasser gespült, gesäft und
getrocknet. Man erhält unter Einhaltung dieser Bedingungen
eine wasch-, schweiss-, licht- und süblimierechte, reine
rote Färbung.
Die in den andern Beispielen beschriebenen Färbstoffe
ergeben nach.diesem Verfahren'Färbungen ebenbürtig·
ger Qualität. '·
Beispiel 71 '
2 g des gemäss Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes
werden in 4000 g Wasser dispergiert. Zu dieser Dispersion
gibt man als Quellmittel 12 g Natrium-o-phenyl-phenolat
sowie 12 g Diammoniumphosphat und-färbt 100 g Garn aus
Polyglykolterephtnalat 1^· Stunden' lang bei 95 - 93°.
Die Färbung wird gespült und mit verdünnter Natronlauge
und einem Dispergator nachbehandelt.
ÖFttQmAL
ΌοββΒΖ/20-0.2·.·"".·■ <y
Man erhalt so eine wasch-j licht- und sublimi er echte}·/
reine rote Färbung.
Ersetat man im obigen Beispiel die IGG g Polyglykolterephthalatgarn
durch 100 g Cellulosetriacetatgewebej färbt
unter den angegebenen Bedingungen und spült ansehliessend
mit Wasser, so erhält man eine rote,, sehr gut wasch- und
sublimierechte Färbung« . " ;
009852/2002 : oribinal !Nspeoted
Claims (8)
1. Verfahren zur Herstellung von in Wasser schwerlöslichen
Azofarbstoffen,· dadurch gekennzeichnet., dass
man die Diazoniumverbindung eines Amins der Formel I
. - - ■ ' A- NH5 (I) ■
mit einer Kupplungskomponente der Formel II
. ■ " ■ ' l-N
(II)
-zu einem Azöfarbstoff der Formel"III kuppelt, ■
_ - NH - R1
■"■■-' ' ■".-■■ J-N
A-N= N-/ V- NH- R9 {III)
\ VN
NH- H3 ■
in welchen Formeln
Ä einen" gegebenenfalls substituierten carbo- oder
heterocyclischen Ary!restj der auch Arylazogruppen
enthalten kann, und
von R1, -Rg- und R3 ein R einen gegebenenfalls substituierten
Phenylrest, ein weiteres R einen Rest der Formel -alk-O-Z, in der -alk-.einen gegebenenfalls substi·
tuierten Alkylenrest und 2 Wasserstoff, einen Acyl-
BAD ORIGINAL
00Ö852/20O2 . ■
rest oder einen gegebenenfalls substituierten KohlenwasserStoffrest bedeuten, und das dritte R Wasserstoff
oder einen gegebenenfalls· substituierten .Alkyl-, Cycloalkyl- oder' Phenalkylrest
darstellen, .
wobei die Komponenten so gewählt werden, dass der Azofarbstoff
keine in Wasser ionogen-salzbiTdenden Gruppen aufweist.
2. Verfahren nach Anspruch 1 ,gekennzeichnet durch
die Verwendung der Diazoniumverbindüng eines Amins der .. f
Formel I,'in der A einen in o- und/odr p-Steilung zur Amihogruppe:
mindestens einen nichtionogenen, elektrönenanziehenden
Substituen-ten aufweisenden Phenylrest bedeutet. . .
3. Verfahren nach Anspruch I5 gekennzeichnet durch" !"
die Verwendung der Diszoniumverbindung eines Amins der
Formel I, in der A einen gegebenenfalls nichtionogen-substi- !
tuierten Benzthiazolyl-· (2)-res/b" bedeutet,
4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Kupplungskomponente der Formel IV
in der
OO9852-/200 2
--■- 50 - 16A4259
von R*, Rr und R, ein R einen gegebenenfalls durch niedere
Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierten Fhenylrest,
ein weiteres R einen Rest der Formel ^aIk-D-Zv
in der für -alk- und Z das im Anspruch 1 Angegebene
gilt, und das dritte R einen niederen, gegebenenfalls
durch Acyloxy- oder Alkoxygruppen substituierten Alkylrest
bedeuten.
5. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1, zur Herstellung von in Wasser schwerlöslichen Azofarbstoffen
der Formel III, in der von R-,, Rp und R3 mindestens ein R
einen durch Acyloxygruppen. substituierten AlkyIrest bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung
der Formel V
A-N = N-£VnH - R2' (V)
in der
von R-, ', Rp1 und R3 1 ein R! einen gegebenenfalls substituierteii
Phenylrest, ein weiteres R* einen Rest ■ der Formel -alk-OH und das dritte R1 dasselbe wie
das zweite, R1, eine unsubstituierte Alkylgruppe,
eine davon verschieden substituierte Alkylgruppe- oder eine gegebenenfalls substituierte Cycloalkyl-
oder Phenalkylgruppe bedeuten und -
A und -alk- die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung habenj mit
Jelnem Acylierungsmittel umsetzt, wobei die Ausgangsstoffe so
gewählt werden, dass der Endfarbstoff keine inWasser ionogen-
salzbildenden Gruppen aufweist. ■. · ^ >
6. Von in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen frei Azofarbstoffe der Formel III
NH-
1
-CJ/-NH -
-CJ/-NH -
A-N = N-CJ/-NH - R2 (III)
NH - R3
in der
A einen gegebenenfalls substituierten carbo- oder
heterocyclischen Arylrest, der auch Arylazogruppen ä
enthalten kann, und "
von R, , R« und R~ ein R einen gegebenenfalls substituierten
Igienylrest,. ein weiteres R einen Rest der !Formel ·
-alk-0-2, in der -alk- einen gegebenenfalls substituierten Alkylenrest und"2 Wasserstoff, einen Äeylrest
oder einen gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoff rest bedeutet, und das dritte R Wasserstoff ©der
einen gegebenenfalls substituierteti Alkyl-S Cycloalkyl«
oder Phenalkylrest darstellen. \
7. Verfahren zum Färben und Bedrucken von hydrophobem
organischem Fasermaterial, das aus linearen hochmolekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen
besteht, gekennzeichnet durch die Verwendung von Farbstoffen des Anspruchs 6.
0098 52/2002
8. Verfahren zum Färben und Bedrucken von hydrophobem
organischen Fasermaterial, das aus Cellulose-2 1/2-aeetat
oder Cellulosetriacetat besteht, gekennzeichnet durch die
Verwendung von Farbstoffen des Anspruchs 6.
al.11/Pe/pm
8.11.1969
8.11.1969
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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