DE1644259C3

DE1644259C3 - In Wasser schwerlösliche Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Färben

Info

Publication number: DE1644259C3
Application number: DE1644259A
Authority: DE
Inventors: Hans Dr. Ackermann; Werner Dr. Bossard; Jacques Dr. Voltz; Hans Dr. Wegmueller
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1965-08-02
Filing date: 1967-11-07
Publication date: 1978-03-23
Also published as: US3532682A; ES346886A2; GB1180759A; NL6715113A; AT276591B; DE1644259A1; DE1644259B2; DK124829B; FR93542E; BE714557A

Description

NH-R₁₁

in der von R₄, R₅ und R₀ ein R ein gegebenenfalls durch niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierter Phenylrest, ein weiteres R ein Rest der allgemeinen Formel —alk — O — Z, in der für — alk— und Z das im Anspruch 1 Angegebene gilt, und das dritte R ein niederer Alkylrcst ist.

5. Verfahren zum Färben und Bedrucken von hydrophobem, organischem Fasermaterial, das aus linearen hochmolekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen oder aus Cellulose-2¹/,-acetal oder Cellulosetriacetat besteht, gekennzeichnet durch die Verwendung von Farbstoffen nach Anspruch 1.

Gegenstand der DT-PS 16 44 245 sind in Wasser dispcrgierbare schwerlösliche Azofarbstoffe der allgemeinen Formel lila

NH-R₁

AN N--<f -> NH R, (lila)

r^N

Nil R,

in der A einen Phenyl- oder Naphthylrest oder den

Rest eines aromatischen 5-oder6gliedrigen N-haltigen, gegebenenfalls kondensierten Heterocyclic, der nichtionogene Substituenten einschließlich Phenylazogruppen enthalten kann, und von R₁, R₂ und R, ein R einen unsubstituierlen oder nichlionogenen-substituierten Phenylrest und die anderen R je Wasserstoff oder eine unsubstituierte oder nichtionogen substituierte Alkylgruppe mit bis zu 8 C-Atomen, eine Cyclohexylgruppe oder eine Benzylgruppe bedeuten.

Bei der Weiterbearbeitung des Erfindungsgegen-Standes wurde nun gefunden, daß man durch besonders vorteilhafte Eigenschaften — beispielsweise gute Sublimicrechthcit, Farbstärke und Reinheit der damit erzeugten Polyesterfarbungen, und gutes Aufbauvermögen — ausgezeichnete Azopyrimidinfarbstoffe erhält, wenn man Azofarbstoffe auswählt, die von in Wasser ionogensalzbildcnden Gruppen frei sind upd die der allgemeinen Formel (III) entsprechen, in der A gegebenenfalls durch Halogen, Cyan, Rhodan, Nitro, Trifiuormethyl, Niederalkanoyl, Niedcralkenoyl, Benzoyl, Niederalkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Phenyloxysulfonyl, Methylphenyloxysulfonyl, Carbophenoxy, Carbonicderalkoxy. Aminosulfonyl. Aminocarbonyl, N-Mono- und N,N-Di-NiederalkyI-(carbamoyl und sulfamoyl), Niederalkyl, Niedcralkoxy, Phenoxy, Benzoylamino, Acetylamino, Methylsulfonylamino und Phenylsulfonylamino substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Halogen, Niederalkyl. Niederalkoxy oder Nitro substituiertes Phenylazophenyl, gegebenenfalls durch Niederalkyl, Niedcralkoxy. Halogen, Niederalkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Aminosulfonyl, Aminocarbonyl, N-Mono- und N.N-Di-niederalkylsulfamoyl substituiertes Naphthyl oder ein Pyrazol-, Thiazol-, Thiadiazol-, Triazol-, Pyridin-, Benzthiazol-, Indazol-, Chinolinrest, der durch Halogen, Cyan, Rhodan, Nicderalkyl, Niederalkoxy, Phenyl, Niederalkylsulfonyl, Aminosulfonyl, Niederalkylaminosulfonyl oder Di-niederalkylaminosulfonyl substituiert sein kann, von R₁, R₂ und R, ein R unsubstituicrtes oder durch Halogen, Cyan, Rhodan, Nitro, Trifluor.nethyl, Niederalkanoyl, Nicderalkcnoyl, Benzoyl, Niederalkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Phenyloxysulfonyl, Methylphenyloxysulfonyl, Carbophenoxy, Carboniederalkoxy, Aminosulfonyl, Aminocarbonyl, N-Mono- und N,N-Di-Niederalkyl-(carbamoyl und sulfamoyl), Niedcralkyl, Niederalkoxy, Phenoxy, Benzoylamino, Acetylamino, Methylsuifonylamino und Phenylsulfonylamino substituiertes Phenyl, ein anderes R Wasserstoff oder unsubstituicrtes oder durch Hydroxyalkoxy, Alkoxyalkoxy, Alkoxyalkoxyalkoxy, in denen die Alkoxyeinheit 1 bis 4 Kohlenstoffatomc aufweist, Cyclohexyloxy, Phenoxy, Niederalkanoyloxy, Phenyl, Cyan oder Halogen substituiertes Alkyl mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl oder Benzyl, und das restliche R ein Rest der allgemeinen Formel — alk — O—Z, in der —alk— eine gegebenenfalls durch Hydroxy- oder niedere Alkoxygruppen substituierte Alkylengruppc mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und Z Wasserstoff, Niederalkanoyl, oder gegebenenfalls durch Halogen, Cyan, niederes Alkoxy oder Phen- fto oxy substituiertes geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Benzyl oder Phenyl ist, sind.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe unterscheiden sich von den in der US-Patentschrift 30 42 648 ge- fts nannten Farbstoffen durch die Einführung einer Phcnylgruppe in den Pyrimidinrcsi. Durch diese Einführung ergibt sich in überraschender Weise ein beträchtlicher technischer Fortschritt, der darin zu sehen ist. daß die erfindungsgemäßen Farbstoffe gegenüber den Farbstoffen aus dem genannten Stand der Technik durch ein wesentlich besseres Ziehvermögen und eine deutlich bessere Sublimationsechtheit ausgezeichnet sind.

Man erhält die erfindungsgemäßen Farbstoffe, indem man die Diazoniumverbindung eines Amins der allgemeinen Formel 1

NH,

mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel Il

NH-R₁

(H)

zu einem Azofarbstoff der Forme! III kuppelt, wobei A, R₁, R₂ rnd R, die vorstehend genannte Bedeutung haben.

Dabei werden die Ausgangsstoffe so gewählt, daß der erhaltene Azofarbstoff von in Wasser ionogensalzbildcnden Gruppen frei ist, d. h., daß er weder in Wasser sauer dissoziierende Gruppen, wie z. B. SuI-fonsäure-, Carbonsäure- oder Phosphorsäuregruppen, noch Oniumgruppen. wie z. B. Ammonium- oder Sulfoniumgruppcn, aufweist.

1st in A der Phenylrest durch Halogen substituiert, dann kommen beispielsweise Fluor, Chlor und Brom in Betracht; im Falle der Substitution durch Carbonicderalkoxy sind die Carbomethoxy-, Carboäthoxy-, Carboisopropoxy- oder Carbobutoxygruppe bevorzugt.

Bedeutet A den Naphthylrest, dann kann es sich um uvn 1- oder 2-Naphthylrest handeln. Bei seiner Substitution durch Halogen sind Chlor oder Brom bevorzugt.

Enthält A eine der im Patentanspruch genannten Phenylazogruppc, so nehmen diese Azogruppen vorzugsweise die p-Stellung ein. Die Phenylazogruppe ist vorzugsweise unsubstituiert; sie kann aber auch durch Halogene, wie Fluor, Chlor, Brom, oder durch niedere Alkyl-, niedere Alkoxygruppen oder die Nitrogruppe ringsubstituiert sein. 1st A z. B. ein Phenylazophenylrest, so kann darin auch der Phcnylenrcst die genannten Substituenten enthalten.

Bei der geradkettigen oder verzweigten Alkylengruppe —alk— handelt es sich vorzugsweise um die 1,2-Äthylen- oder 1,3-Propylengruppe oder um die 1,2-Propylen- oder 1,2-Butylengruppe. Derartige zweiwertige Reste können durch Hydroxy- oder niedere Alkoxygruppen, wie die Methoxy- oderÄthoxygruppe substituiert sein.

Bevorzugte erfindungsgemäße Azofarbstoffe sind Kupplungsprodukte der Formel III, welche unter Verwendung von Diazoniumverbindungen von Aminen der Formel 1 hergestellt werden, in der A ein Phenyl rest ist, der in o- und/oder p-Stellung zur Aminogruppe mindestens einen nichtionogenen, elektronenanzichenden Substituenten der im Anspruch I genannten Art aufweist, und ferner solche, in denen von R₁, R₂ und R, ein R ein gegebenenfalls durch niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen substituierter Phenylrest,

ein weiteres R ein Rest der allgemeinen Formel
-alk O Z

in der für - alk— und Z das vorstehend Angegebene gilt, und das dritte R ein niederer Alkylrest ist.

Die erfindungsgemäß als Kupplungskomponente verwendbaren 2.4.6-Triamino-pyrimidin verbindungen der Formel Il werden durch stufenweise Umsetzung der dre^: Chloratome des 2.4.6-Triehlor-pyrimidins mit definitionsgemäßen primären aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen oder carbocyclischaromatischen Aminen R₁ -NH₂. R₂- NH₂ und R, NH₂ hergestellt. Mit Vorteil setzt man in der ersien Stufe weniger reaktionsfähige Amine und in der zweiten und dritten Stufe, in beliebiger Reihenfolge leicht reagierende, stärker basische Amine ein. Die aus der ersten Stufe resultierenden Produkte stellen in der Regel Isomerengemische von 2-Amino-4.6-dichlorpyrimidincn und 4-Amino-2.6-dichlor-pyrimidinen dar. welche gewünschtenfalls durch Umkristallisieren oder durch chromatographische Adsorption, z. ti. an Aluminiumoxyd, getrennt werden können. Vorzugsweise gelangen jedoch die Isomerengemische zur Anwendung, da diese Gemische erfindungsgemäße Azopyrimidinfarbstolie ergeben, die sich durch sehr gutes Aufbauvermögen auszeichnen.

Die stufenweise Umsetzung wird beispielsweise in wäßriger organischer oder organisch-wäßriger Lösung oder Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, wie z. B. Alkali- und Erdalkalicarbonaten oder -oxyden oder tertiären Stickstoffbasen, durchgeführt. Als organische Lösungsmittel eignen sich z. B. Alkohole wie Methanol oder Äthanol, Äthylenglykolmonomethylather oder -monoäthyläther. vorzugsweise aber aliphatisch^: Ketone, wie Aceton, Methylethylketon oder Methylisobutylketon. cyclische Äther, z. B. Dioxan oder Tetrahydrofuran, oder gegebenenfalls halogeniert oder nitrierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Toluol. Xylole. Chlorbenzol bzw Nilrobenzol.

Bei der Umsetzung des ersten Chloratoms des 2.4.6-Trichlor-pyrimidins arbeitet man bei niedrigen Temperaturen, zweckmäßig bei 20 bis 60 C. bei der Umsetzung des zweiten Chloratoms bei mittleren Temperaturen, vorzugsweise bei 70 bis 100 C. und bei der Umsetzung des dritten Chloratoms bei höheren Temperaturen, vorzugsweise zwischen 100 und 180 C. gegebenenfalls in einem geschlossenen Reaklionsgefäß.

Ist in den erfindungsgemäß verwendbaren Pyrimidinkupplungskomponcnten der Formel Il von R₁. R₂ und R, ein R ein Rest der Formel —alk — OH und ein weiteres R einer der im Anspruch genannten Alkylrestc, so kann letzterer gegebenenfalls eine oder mehrere Hydroxylgruppen aufweisen, die mit Anhydriden niederer Carbonsäuren, wie Acetanhydrid oder Propionsäureanhydrid. Acylchloriden und -bromiden wie z. B. Acetyl- oder Propionylchlorid oder -bromid. ferner Chlor- oder Bromameisensäureester, besonders Chlor- oder Bromameisensäurc-mcthyl- oder -älhylester. acyliert sind.

Die Kupplung der Diazoniumverbindung eines Amins der Formel 1 mit der Kupplungskomponente der Formel Il erfolgt nach üblichen Methoden. \orzugsweise in mineralsaureni bis schwach saurem wäßrigem Medium, insbesondere bei einem pH-Wert von 4 bis 4.5. Zweckmäßig wird bei mineralsaurer Kupplung die Säure allmählich abgestumpft, beispielsweise mit Alkalisalzen niederer Fellsäuren Ir, vielen Fällen hai sich besonders die Kupplung eines Gemisches von isomeren erfindungsgemäß verwendbaren Pyrimidinkupplungskomponenten mit einer ge-" eigneten Diazoniunnerbindung als sehr vorteilhaft erwiesen.

Die erfmdungsgemäßen Farbstoffe werden durch Vermählen mit oberflächenaktiven Dispergiermitteln in eine feinzerteille Form gebracht. Geeignete Dispergatoren sind beispielsweise anionische, wie Alkalisalze der sek. höheren Alkylarylsuifonate. Alkalisalze der Kondensationsprodukte des Formaldehyds mit Naphthalinsulfonsäuren. Ligninsulfonate oder nichtionogene. wie FeUalkoholpolyglykolä'.her.

κ In dieser Zubereitung eignen sieh neue Farbstoffe der Formel Ml vor allem zum Färben von hydrophobem, organischem Fasermaterial aus wäßriger Dispersion, insbesondere zum Färben von Textilfasern aus linearen hochmolekularen !.stern aromatischer Polycarbonsäuren mit pofyfunkiionellen Alkoholen, beispielsweise aus Polvglykoherephthalaten. Polyglykolisophthalaten oder Polycyclohexandiolterephlhalaten. oder aus Celluloseestern, z. B. von Cellulose^¹ ^-acetal- und ( ellulosetriacetalfasern. Sie er-

2^ geben auf diesen Fasern farbstarke grünstichiggelbe. gelbe, orange, scharlachrote, rote bis bordeauxfarbene Ausfärbungen, die ausgezeichnet wasch-, waik-. sublimier-. licht-, reib-, schweiß-, lösungsmittel-, überfärbe-, dekatur-, gaslading- und abgasecht sind.

ν. FrfindunüSgemäi.V Farbstoffe können aber auch zum Färben \on s_\nthetischen Polyamidfasern, wie Nylon, sowie zum Färben \on Polyolefinen, besonders Polypropylenfasern, verwendet werden.

Die bevorzugte Färbung von Polyglykolterephtha-

'■" latfasern mit wäßrigen Dispersionen erfindungsgemäßer Farbstoffe erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von über 100 C unter Druck. Die Färbung kann aber auch beim Siedepunk', eier Färbeflotte in Gegenwart von Quellmitteln, sogenannten »carricrn-,

A'j wie beispielsweise Alkalimetallphcnyl-phenoiaten. Polychlorbenzolverbindungen oder ähnlichen Hilfsmitteln, durchgeführt werden oder nach dem Foulardierverfahrep mit anschließender Nachbehandlung in der Hitze, z. B. Thcrmofixierung bei 1 KO bis 220 C. \orge-

4^ nommcn werden. C ellulose-2' ₂-acetatfasern färbt man vorzugsweise bei Temperaturen \on SO 85 C. während Cellulose-triacetatfasern sowie synthetisches Polyamidfasermatcrial und Polyolefine mit Vorteil beim Siedepunkt des Färbebades gefärbt werden. Beim

vi Färben der zwei letztgenannten Kisci arten erübrigt sich die Verwendung von Farbüberträgern. Erfindungsgemäße Azofarbstoffe können auch zum Bedrucken der genannten Materialien nach üblichen Methoden verwendet werden.

5> Ferner reservieren erfindungsgemäße Farbstoffe pflanzliche und tierische Fasern, besonders Baumwolle bzw. Wolle, sehr gut. Besonders bemerkenswert ist die Tatsache, daß Farbstoffe der Formel 111 beim Färben von dichtgeschlagenen Polyestergeweben oder

(>o harzgezwirnten Polyestergarnen in Form von Kreuzspulen oder von Polyesterkammzug nicht zur Bildung von Ausscheidungen neigen und gleichmäßige Durch-Tärbungen ergeben.

F.rfindungsgemäße F'arhsioffc. besonders als Iso-

<>5 merengcmisehe. unterscheiden sich von \orbekannien Farbstoffen ähnlicher Konstitution durch ihr gutes Zieh- und Aufbaiivermögen aul Polyglykolterephthalatfasern. Zudem sind mit Farbstoffen der 1 ormel 111

erzeugte Färbungen in den meisten Fällen wesentlich besser licht- und sublimierecht.

Frfindungsgemälie Farbstoffe eignen sich auch zum Färben von Celluloseacetaten. Pol)dykollerephthalatcn und Polyamiden in der Masse. Sie können dank ihrer guten Löslichkeil in organischen Lösungsmitteln, wie in Aceton oder Chloroform, auch in Lacken und Druckfarben verwendet werden.

Besonders wertvolle eriindungsgemäß herstellbare Farbstoffe, die sich sowohl durch eine gute Sublimicrechtheit, eine ausgezeichnete Lichtechtheit als auch durch ein sehr gutes Zieh-, Aufbau- und Egalisiervermögen auszeichnen, leiten sich von Isomerengemischen der Formeln IVa und IVb ab

J'

NH

>-NH~-R; (IVa)

Z,

	p N	+	NH	*--κ*
	NH	>N
	N-/	-Ri
	>^N
	NH
-N=-
	-R,',

NH

(IVb)

40

in welchen von Z₁. Z, und Z, ein Z Nitro, ein zweites Z Wasserstoff. Nitro. Cyan. Methylsulfonyl oder Äthylsulfonyl. Chlor oder Brom, und das dritte Z Wasserstoff. Chlor oder Brom. R₄ Wasserstoff, Methyl oder Methoxy und von R₅ und R,', ein R ' eine niedere durch eine Hydroxyl-, niedere Alkoxy- oder niedere Alkanoyloxygruppe substituierte Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen und das andere R' eine niedere, gegebenenfalls durch eine niedere Alkanoyloxygruppe substituierte Alkylgruppe bedeuten.

Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

21.H g l-Amino-2.4-dinitro-6-chlorbenzol werden in so 2(X) g konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei 20— 30 mit einer 6,9 g Natriumnitrit entsprechenden Menge Nitrosylschwefelsaure diazotiert. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung läßt man bei 0—5° zu einer Lösung eines Gemisches, bestehend aus 23 g

Tabelle I

2 - Athylaniino - 4- phenylamino - 6-,; - hydroxyäthylamino-pyrirnidin und 4,3 g 2-Phenylamino-4-äthylamino-6-,'i-hydroxyäthylamino-pyrimidin in 4(X) g 80%iger Essigsäure und 300 g Wasser zutropfen. Nach beendigter Kupplung wird der gebildete dunkelrotgcrärbte Niederschlag, dessen Zusammensetzung den Formeln

.J

NH -<

J N
O₂N-^f ''--N-N-<f /-NH-C₁H₅

NO, NH-CH₁CH₇OH

O₁N

Cl

NO,

NH --C₂H,

j N
' / NH -

_ΓΝ

NH -CHXH₁OH

entspricht, durch Filtrieren abgetrennt, mit Wasser gewaschen und wie üblich getrocknet. IO g des so erhaltenen Farbstoflgemisches werden durch Vermählen mit 20 g eines Ligninsulfonats in eine fein dispergierbare Form gebracht.

Mit diesem Farbstoffgemisch lassen sich PoIyglykolterephthalatfascrn. gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie Trichlorbenzol, in reinen roten Farbtönen färben. Die erhaltenen Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, reib-, licht- und sublimierecht.

Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete Gemisch, bestehend aus 2-Äthylamino-4 - phenylamino - 6 - fi - hydroxyäthylamino - pyrimidin und 2 - Phenylamino - 4 - äthylamino - 6 - /(- hydroxyäthylamino-pyrimidin. erhält man beispielsweise durch Umsetzung von 2,4,6-Trichlorpyrimidin mit einem Äquivalent Anilin bei 40—50°, Kondensation des daraus resultierenden Gemisches von 4-Anilino-2.6-dichlor-pyrimidin und 2-Anilino-4,6-dichlor-pyrimidin mit überschüssigem Äthylamin bei 80—90 zu einem Gemisch, bestehend aus 2-Äthyiamino-4-phenylamino-6-chlor-pyrimidin und 2-Phenylamino-4-äthylamino-6-chlor-pyrimidin. und Umsetzung dieses Gemisches mit überschüssigem //-Hydroxyäthylamin bei einer Temperatur von 140—150^c.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man die äquivalente Menge je einer der in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle 1 angegebenen Diazokomponenten mit je einem der in Kolonne 3 aufgeführten Gemische von Kupplungskomponenten vereinigt.

Beispie! Diazokomponente

I -Amino-l-cyan-^nitro-bcnzol

Kupplungskomponente

Farbion auf
Polyglykollerephthalat-
fascrn

g 2-Methylamino-4-(4'-methyl-pheny!- Scharlach
amino)-6-/^-hydroxyäthylamino-pyrimidin 5,3 g 2-(4'-Methyl-phenylamino)-4-methylamino-o-fJ-hydroxyathylamino-pyrimidin

Forlsci/unu

Beispiel I )ia/o korn ponen te

Kupplui^skoniporienie

l*;il hlon ,nil
I'olyulykoilerephllKikilf;isern

3 l-Amino-4-nitroben/.ol

4 2-Amino-6-methoxy-benzlhiazol

5 4-Amino-azobenzol

• 6 l-Amino-l^-dinitro-o-chlorbenzol

desgl.

19 g 2-Methylaminu-4-(2'-methoxy- scharluch

phenylamino)-6-/<-hydroxyälhyl;imino-

pyrimidin 9,9 g 2-(2'-Methoxy-phenylamino)-

4-methylamino-6-/i-hydroxyiithylamino-

pyrimidin

21,4 g 2-Äthylamino-4-(2'-methoxy- rot

5'-melhyl-phenylamino)-6-/i-hydroxy-

äthylamino-pyrimidin

10,3 g 2-(2'-Methoxy-5'-methyl-phenyl-

amino)-4-äthylamino-6-//-hydroxyäthyl-

amino-pyrimidin

desgl. rot

22 g 2-Methylamino-4-phepylamino- rot
6-/i-hydroxypropy]amino-pyrimidin

5,3 g 2-Phenylamino-4-methyl;>mino-6-/f-hydroxypropylamino-pyrimidin

23 g 2-Isopropylamino-4-phenylamino- rot
6-/i-hydroxyäthylamino-pyrimidin

5,7 g 2-Phenylamino-4-isopropylamino-6-/i'-hydroxyäthylamino-pyrimidin

Beispiel 8

Eine feine Suspension von 16,5 g 1-Amino-benzol-4-carbonsäure-äthylesterin400 g Wasser,30 g36%iger Salzsäure und 5 g Cetylpolyglykoläther wird durch Zugabe von 6,9 g Natriumnitrit in üblicher Weise bei 0—5° diazotiert. Die erhaltene Diazoniumsalzlösung wird geklärt und bei 5 —10° zu einer Lösung eines Gemisches aus 21,8 g 2-Äthylamino-4-phenylamino-6-,-i-hydroxyäthylamino-pyrimidin und 5,5 g2-Phenylamino - 4 -äthylamino - 6 - β - hydroxyäthylamino - pyrimidin in 800 g 40%iger Essigsäure zugetropft. Anschließend wird der pH-Wert des Gemisches durch Zusatz von Natriumacetat auf 4—4,5 erhöht. Nach beendigter Kupplung wird der ausgeschiedene gelbgefärbte Niederschlag, dessen Zusammensetzung den Formeln

NH

C₂H₅OOC-

I = N—<ζ ^NH-C₂H₅

V
NH-CH₂CH₂OH

C,H,OOC

NH-C₂H₅

NH-CH₂CH₂OH

entspricht, durch Filtrieren abgetrennt, mit viel Wasser gewaschen und im Vakuum bei 60—70° getrocknet. Nach dem Vermählen mit dem Natriumsalz eines Konsationsproduktes der Naphthalin-2-sulfonsäure mit Formaldehyd färbt des so erhaltene Farbstoff aus wäßriger Dispersion Polyglykolterephthalatfasern, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie o-Phenylphenol, unter weitgehender Erschöpfung des Färbebades in reinen gelben Farbtönen. Die Auslarbungen sind sehr gut wasch-, reib-. licht- und sublimierecht. Auch dicht geschlagenes Gewebe und hart gezwirnte Garne werden gut und gleichmäßig durchgefärbt.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man die äquivalente Menge je einer der in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle Il angegebenen Diazokomponenten mit dem im obigen Beispiel verwendeten Gemisch von Kupplungskomponenten vereinigt.

12

Tabelle 11

Beispiel
Nr.

I -Amino-2,4-dichlor-benzol

10 l-Amino-4-nitro-benzo!

11 l-Amino^-nitro^-methyl-benzol

12 1 -Amino^-nitro^-methoxy-benzoi

13 1 -Amino^-nitro^-chlor-benzol

14 1 -Amino^-nitro^-methylsulfonyl-benzol

15 1 -Amino^-chloM-nitro-bcnzol

16 1 -Amino^-methoxy^-nitro-benzol

17 1 -Amino-2,6-dichlor-4-nitrü-benzol

18 1 -Amino-I^-dichlor^-nitro-benzol

19 l-Amino-2-brom-4-nitro-bcnzol

20 1 -Amino-2-cyan-4-nitro-benzol

21 1 -Amino-4-methylsulfonyl-benzol

22 l-Aminobenzol-4-sulfonsäure-N-phcnylamid

23 l-Aminobenzol-4-sulfonsäure-dimcthylamid

24 l-Aminobenzol-4-carbonsäure-propylamid

25 l-Amino-4-acetyl-benzol

26 2-Amino-6-methoxy-benzthiazol

27 2-Amino-6-cyano-benzthiazol

28 2-Amino-6-rhodano-benzthiazol

29 2-Amino-6-methylsulfonyl-benzthiazol

30 4-Amino-2-methyl-chinolin

31 6-Amino-induzol

32 3-Amino-indazol

B ei s

13,8 g l-Amino-4-nitro-benzol werden in 40Og Wasser und 30 g 36%iger Salzsäure unter Zusatz von 5 g Cetylpolyglykoläthe- fein angeschlämmt und hernach wie üblich bei 0—5° durch Zugabe von 6,9 g Natriumnitrit in 50 g Wasser diazotiert.

Die erhaltene Diazoniumsalzlösung wird geklärt und bei 5—10° zu einer Lösung aus 24,2 g 2-Äthylamino - 4 - (2' - methoxyphenylamino) -6-ji- hydroxy-

CH₃O

	I ai hl on nul i'nlyglykol-
	lerephllKilal-
	l'ii sein
23 g 2-Äthylamino-4-phenylamino-	gelb
6-/)-hydroxyälhylamino-pyrimidin
4,3 g 2-Phenylamino-4-äthylamino-
6-₍;-hydroxyäthylamino-pyrimidin
desgl.	rotstichig-
	orange
desgl.	orange
desgi.	scharlach
desgl.	rotstichig
	orange
desgl.	scharlach
desgl.	scharlach
desgl.	rot
desgl.	scharlach
desgl.	gelbbraun
desgl.	scharlach
23 g 2-Äthylamino-4-phenyIamino-	scharlach
6-/j'-hydroxyäthylamino-pyrimidin
4,3 g 2-Phenylamino-4-äthylamino-
6-/i-hydroxyäthylamino-pyrimidin
desgl.	»elb
destil.	iiclb

desgl. desgl.

desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl. desgl.

gelb gelb

rotslichiggelb

scharlach

gelb

pi el 33 äthylamino-pyrimidin und 6,1 g 2-(2'-Methoxy-phenylamino) - 4 - äthylamino - 6 - (t - hydroxyäthylaminopyrimidin in 500 g 80%iger Essigsäure und 300 g Wasser zugetropft. Anschließend wird das gebildete Kupplungsgemisch durch Zusatz von Natriumacetat abgestumpft. Nach beendigter Kupplung wird der entstandene scharlachrotgefärbte Niederschlag, dessen Zusammensetzung den Formeln

NH-C₂H₅

^NH-C₂H₅ + O₂N

NH-CH₂CH₂OH NH-CH₂CH₂OH

entspricht, durch Filtrieren abgetrennt, mit Wasser gewaschen und dann wie üblich getrocknet. 10 g des

so erhaltenen Farbstoffgemisches werden durch Vermählen mil 30 g eines Ligninsulfonats in eine fein dispergierbare Form gebracht. Mit diesem Farbstoffgemisch lassen sich Polyglykolterephlhalallasem. gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittel, wie Trichlorbenzol, in reinen scharlachroten Farbtönen färben. Die Ausfärbungen sind sehr gut reib-, licht- und sublimierccht.

Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete Gemisch aus 2-.^:\lhylamino-4-(2'-methi>\vphenylamino) - 6 - // - hydroxyäthylamino - pyrimidin und 2 - (2' - Mcthoxyphcnylamino) - 4 - äthylamino-6-/i-hydroxyäthylamino-pyrimidin erhält man beispielsweise durch Umsetzung von 2.4.6-Triehlorpyrimidin mit einem Äquivalent l-Amino-2-mcthoxybcnzol bei 40- 50". Kondensation des daraus resul-

Tabcllc 111

tierenden Gemisches von 4-(2'-Mcthoxyplienylaminol-2.6-dichlor-pyrimiclin und 2-(2'-Methoxyphenylamino)-4.6-dichlor-p\rimidin mit überschüssigem Älhylamin bei SO 90 /u einem Gemisch lids 2-Älhylamiiio - 4 - (2' - methoxypheinhmiinoi - 6 - chlor - pyrimidin und 2-(2^l-Methox\plienylaminol-4-äthylamino-6-ehlor-pvrimidin und Umsetzung dieses Gemisches mit überschüssigem ,/-Hydroxväthylamin bei einer Temperatur von 140 150 .

Farbstoffe mit ähnlich guten Figenschaften werden erhalten, wenn man die äquivalente Menge je einer der in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle III angeführten Diazokomponente:! mit einer der in Kolonne 3 angegebenen Kupplungskomponenten bzw. dem Gemisch der Kupplungskomponenten vereinigt.

Beispiel Dia/okoniponcnk-

K upplimtiskpmpi

1 .11 htiMl .tut

IVIvl'InKhI-

k-icphih.ikii-

34 l-Amino-2-chlor-benzol

35 l-Amino-4-nitro-benzol

36 desgl.

37 1 -Amino^-cyan^-nitro-benzol

38 l-Amino-4-nitro-benzol

desel.

41 1 -Amino^-chlor^-nitro-benzo!

42 1 -Amino-l^-dinitro-o-brombenzol

43 desgl.

44 1 -Amino^-nitro^-methylbenzol

!9.5 g 2-Amino-4-phenylamino-

6-₍;-hydroxyäthylamino-pyrimidin

4.9 g 2-Phenylamino-4-amino- gelb

6-,/-hydroxyäthylamino-p\rimidin

desgl. dränge

25.0 g 2-Buiylamino-4-(4 -C hlorphenylamino)-6-,;-hydroxyäth>lamino-pyrimidin

5.4 g 2-(4'-('hlorphenylam;:io)-4-hut\!- gelb .imino-6-,;-h\drox\äthylamino-p\rimidin 26.0 g 2-C'yclohexylamino-4-phenylamino-6-,.'-hydroxyäthylamino-p\ rim id in
6.7 g 2-Phenylamino-4-c\clohexylaniino- schari.ieh 6-, ;-h\droxyätlv.lamino-pyrimidip.

2(i.S g 2-Benzylamino-4-phenylamini> 6-.i'-hydroxy-älhylamino-pyrimidin

5.7 g 2-Phenylamino-4-ben7ylamino- rotstichig-6-, i-hydroxyäthylamino-pyrimidin orange 22.5 g 2-Äth\lamino-4-(2 -meth_\lphen\ I-amino)-6-,;-hydroxy-propylamino-

pyrimidin

7.5 g 2-(2 -Methylphenylaminol-4-iithyl· rotsuchigamino-6-,;-hydrox\-propylaminoorange pyrimidin

22.3 g 2-Äthylamino-4-phenylamino-6- >vhydroxybutylamino-pyrimidin

7.8 g 2-Phenylamino-4-äthylamlno- roistiehig-6-'Vhydroxybutylamino-pyrimidin orange

24.4 g 2-Äthylamino-4-phenylaminoo-zi-hydroxy-y-methoxy-propylaminopyrimidin

6.2 g 2-Phenylamino-4-äthylamino- Scharlach

o-^-hydroxy-'-methoxy-propylaminopyrimidin

2-Äthylamino-4-phenylamino- rot

o-^-hydroxy-äthylamino-pyrimidin

2-/i-HydΓOxyäthylamino-4-phenylamino- rot 6-äthylamino-pyrimidin

24.5 g 2-/i-Chloräthylamino-4-phenyI-amino-6-/V-hydroxyäthylamino-pyrimidin

6.2 g 2-Phenylamino-4-p'-chlor-äthyl- orange

amino-6-^-hydroxyäthylamino-pyrimidin

Beispiel

hine leine Suspension von 17.3 g l-Amino-2-chlor-4-nitroben/ol in 3(X) g \V;";slt. 30 g 36"i>igci- Salzsäure und 5g Ce'.ylpolyüljkoläther wird durch Zutropfen einer Lösung »on 6.9 g Namumnilrit in 50g Wasser bei ü 5 diazoticri Die erhaltene klare Diazoniumsalzlösung läßt man bei 0 10 /u einei Lösung eines Gemisches von 24.2 g 2-Äthylamino-4-(4 -n-.eihoxyphenylamino)-6 - i.>' - hydroxyüthy laminoI - pyrimidin und 6,1 g 2-(4'-Metho>:yphenylamino)-2-äthylamino-6-/i-hydroxyiithykimino-pyrimiain in 500 g 80"<>iger Essigsäure und 300 g Wasser zutropfen. Anschließend wird das gebildete Kupplungsgemiseh durch Zusatz von Natriumacetat abgestumpft. Nach beendeter Kupplung wird der entstai.dene dunkelrotgefärbte Niederschlag, dessen Zusammensetzung den Formeln

-OC H,

O, N

N N- --·: -NH-(MU
>N

NH-CH₁CH₁OH

-t-

NH- C₂H₅

¹N

N N

NH -

-OCH,

Cl

NH CH₁CH₁OH

entspricht, durch Filtrieren abgetrennt, mit viel Wasser gewaschen und unter vermindertem Druck bei 70 SO getrocknet. 10 g des so erhaltenen Farbstoffgenusches werden durch Vermählen mit 20 g eines Ligninsulfonats in eine fein dispergierbare Form gebracht. Mit diesem Farbstoffgemisch lassen sich PoIyglykolterephthalatfasern, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittel, wie o-Phcnylphenol. in reinen roten Farbtönen färben. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, reib-, schweiß- und sublimiereeht.

Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete Gemisch aus 2-Äthylamino-4-(4'-methoxyphenykimino) - 6 - /J - hvdroxyäthylamino - pyrimidin und 2-(4'-Methoxyphenylamino)-4-äthylamino-6-(/i-hvdroxyäthylaniino)-pyrimidin erhält man beispielsweise durch Umsetzung von 2.4,6-Trichlorpyrimidin mit einem Äquivalent l-Amino-4-mcthoxybenzol bei 40 50'. Kondensation des daraus resultierenden Gemisches von 4-(4'-Methoxy-phenylamino)-2,6-dichlorpyrimidin und 2-(4'-Methoxy-phenyl-

B e i s ρ

ISg 2-Amino-6-mcthoxy-benzthiazol werden in H)Og konzentrierter Schwefelsäure während 3 Stunden bei —5 mit Nit rosy !schwefelsaure, entsprechend 6,9 g Natriumnitrit, diazotierl. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung läßt man bei 0- 5 zu einer Lö- so sung von 23 g 2 - Isopropylamino -A- phenylamino-6-/i-hydroxyäthylamino-pyrimidin und 5,7 g2-Phenylamino - 4 - isopropylamino - 6 - /.' - hydroxyäthylaminoamino)-4,6-dichlor-/yrimidin mit überschüssigem Athylamin bei 80— 90 zu einem Gemisch aus 2-Äthylamino - 4 - (4' - methoxy - phenylamino) - 6 - chlor - pyrimidin und 4-Äthylamino-2-(4'-niethoxy-phenylamino)-6-chlorpyrimidin und Umsetzung dieses Gemisches mit überschüssigem /ί-Hydroxyäthylamin bei einer Temperatur von 140 150".

Frsetzt man im obigen Beispiel das als Kupplungskomponente verwendete Gemisch aus 2-Äthylamino-4 - (4' - methoxyphenylamino) - 6 - (//' - hydroxyäthylamino)-pyrimidin und 2-(4'-Methoxyphenylamino)-4 - iithyiamino - 6 - ,·< - hydroxyäthylamino - pyrimidin durch die gleiche Menge eines Gemisches aus 2-/J-Hydroxyäthylamino - 4 - (4' - methoxyphenylamino) - 6-äthylamino-pyrimidin und 2-(4'-Methoxyphenylamino) - 4 - /(- hydroxyäthylamino - 6 - äthylaminopyrimidin, so erhält man ein Farbstoffgemisch, welches auf Polyesterfasern reine rote Färbungen mit ähnlich guten Figenschaften ergibt..

el pyrimidin in 400 g 80%iger Essigsäure und 250 g Wasser zutropfen. Nach beendigter Kupplung wird das erhaltene Reaktionsgemisch mit 500 g Wasser versetzt. Der ausgeschiedene scharlachrote Farbstoi'fniederschlag wird hernach durch Filtrieren abgetrennt, mit Wasser gewaschen und dann wie üblich getrocknet. 10 g des so erhaltenen Farbstoffgemisches, dessen Zusammensetzung den Formeln

CH₁O

N ' S

NH

C-N N

CNN N
f /-NHCH(CH,),

' r N

NH -CH₂CH₂OH
NHCH(CH,),

N11 ■

·_ΓΝ

NHCH,CH,OH

entspricht, werden durch Vermählen mil 20 g eines Ligninsulfonats in eine fein dispergierbare 1-orrn ge-

809 ei?/ifl

bracht. Mit diesem Farbstoffgemisch lassen sich PoIyglykolterephthalatfasern, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie Trichlorbenzol, in reinen scharlachroten Farbtönen färben. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, schweiß-, dekatur-, licht- und sublimierecht.

Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete Gemisch aus 2-Isopropylamino-4-phenylamino-6-p'-hydroxyäthy!amino-pyrimidin und 2-Phenylamino - 4 - isopropylamino - 6 - [I - hydroxyäthylamino-pyrimidin erhält man beispielsweise durch Umsetzung von 2.4,6-Trichlor-pyrimidin mit einem Äquivalent Anilin, Kondensation des daraus resultierenden Gemisches von 4-Phenylamino-2,6-dichlorpyrimidin und 2-Phenylamino-4,6-dichlor-pyrimidin mit überschüssigem Isopropylamin bei 80—90° zu einem Gemisch aus I-Isopropylamino^-phenylamino-6-chlor-pyrimidin und 2-Phenylamino-4-isopropylamino-6-chlor-pyrimidin und Umsetzung dieses Ge-

N = N

misches mit überschüssigem /;-Hydroxyäthylamin bei einer Temperatur von 140-160°.

Beispiel 47

Eine feine Suspension von 19,7 g 4-Amino-azobenzol in 500 g Wasser, 75 g 36°Oiger Salzsäure und 5 g Oleylpolyglykoläther wird bei 15 — 20' durch Zusatz von 6,9 g Nalriumnitrit in üblicher Weise diazotiert. Die entstandene Diazoniumsalzlösung tropft man bei 10—15 zu einer Lösung eines Gemisches aus 21,8 g 2 - Methylamino-4-phenylamino- 6 - ;·- hydroxypropylamino-pyrimidin und 5,5 g 2-Phenol amino - 4 - methylamino - 6 - ;· - hydroxypropylaminopyrimidin in 500 g 80%iger Essigsäure und 400 g Wasser. Anschließend wird der pH-Wert des erhaltenen Reaktionsgemisches durch Zusatz von Natriumacetat auf 4—4,5 erhöht. Nach beendigter Kupplung wird der gebildete rotgefärbte Farbstoffniederschlag, dessen Zusammensetzung den Formeln

NH

NH-CH,

NH-CH₂CH₂CH₂OH

NHCH₃

- N -- N

entspricht, durch Filtrieren abgetrennt, mit Wasser ausgewaschen und wie üblich getrocknet. 5 g des auf diese Weise erhaltenen Farbstoffgemisches werden durch Vermählen mit 12 g Natriumsalz eines Kondensationsproduktes der Naphlhalin-2-sulfonsäure mit Formaldehyd in eine fein dispergierbare Form gebracht. Mit diesem Farbstoffgemisch erhält man durch Färben aus wäßriger Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie o-Phenylphenol, in reinen scharlachroten Farbtönen gefärbte Polyglykolterephthalatfasern. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, reib- und schweißecht.

Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete Gemisch aus 2-Methylamino-4-phcnylamino-6-;'-hydroxypropylamino-pyrimidinund2-Phenylamino - 4 - methylar.nno - 6 - ■■ - hydroxypropylamino-pyrimidin erhält man beispielsweise durch Umsetzung eines Gemisches von 4-Phenylamino-2,6-di-Tabelle IV

NH

NHCH₂CH₂CH₂OH

.?? chlor-pyrimidin und 2-Phenylamino-4,6-dichlor-pyrimidin mit überschüssigem Methylamin bei 80- 90 und Kondensation des daraus resultierenden Gemisches von 2-Methylamino-4-phenyIamino-6-chlor-pyr· imidin und 2-Phenylamino-4-methylamino-6-chlorpyrimidin mit überschüssigem ;'-Hydroxypropylamin bei einer Temperatur von 140 160'.

Ersetzt man im obigen Beispiel das als Kupplungskomponente verwendete Gemisch aus 2-Mcthylamino-4 - phenylamino - 6 - γ - hydroxypropylamino - pyrimidin und 2-Phenylamino-4-methylamino-6-;-hydroxypropylamino-pyrimidin durch die gleiche Menge eines Gemisches aus 2-/)'-Hydroxypropylamino-4-phenylamino-6-methylamino-pyrimidin und 2-Phenylamino - 4 - />' - hydroxypropylamino - 6 - methylamino-

.so pyrimidin, so erhält man ein Farbstoffgemisch, das auf Polyglykolterephthalatfasern reine scharlachrote Färbuniu-n mit ähnlich guten Eigenschaften ergibt.

Beispiel Diazokomponente

Kupplungskomponente

l^:iirhlon auf
l>ci|yül\kollcrephlhiilat·
fasern

48 l-Amino-4-nitro-benzol

49 l-Amino-2-cyan-4-nitro-benzol

50 ! -Amino-2-chlor-4-nitro-benzol

51 l-Amino-2-nitro-benzol

2-Amino-4-(2'-methylphenylamino)- gelbstichig-

6-(fi-propoxy-äthylamino)-pyrimidin orange

2-Äthylamino-4-phenylamino- Scharlach

6-(;'-acetoxy-propylaniino)-pynmidin

2-Methylamino-4-(4'-methoxyphcnyl- Scharlach

aminii)-6-(/(-acetoxy-propylamino)-

pyrimidin

2-Methy!amino-4-phenylamiiio- gelhstichig-

6-(/(-butoxy-äthylamino)-pvrimidin orange

Beispiel 52

18» 2-Amino-6-methoxy-benzihiazol werden in 100 g konzentrierter Schwefelsäure während 3 Stunden bei -5 mit Nitrosyischwefelsäure, entsprechend 6,9 g Natriumnitrit, diazotiert. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung läßt man bei 0— 5" zu einer Lösung eines Gemisches, bestehend aus 24.4 g 2-Mcthylamino - 4 - phenylamino - 6 - ;■ - methoxy - propylami-

CH₃O

no-pyrimidin und 4,3 g 2-Phenylamino-4-methylamino-6-;-methoxy-propylamino-pyrimidin, in 500g 80%iger Schwefelsäure und 300 g Wasser zutropfen. Nach beendigter Kupplung wird der ausgeschiedene rotgefärbte Niederschlag, dessen Zusammensetzung den Formeln

( NH-CH₃

NH-CH₂CH₂CH₂OCH,

NH-CH₂CH₂CH₂OCH₃

entspricht, abfiltriert, mit Wasser gewaschen und hernach wie üblich getrocknet. 10 g des so erhaltenen Fai-bstoffgernisches werden mit 25 g des Natriumsalzes eines Kondensalionsproduktcs der Naphthalin-2-sulfonsäure mit Formaldehyd fein gemahlen. Mit dieser Zubereitung lassen sich Polyglykoltertphthalatfasern, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittel, wie Trichlorbenzol, unter weitgehender Erschöpfung des Färbebades in reinen scharlachroten Farbtönen färben. Die Ausfärbungen sind sehr gut reib-, licht- und sublimierecht. Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete Gemisch, bestehend aus 2 - Methylamino - 4 - phenylamino - 6 - ·/ - methoxy propylamino-pyrimidin und 2-Phenylamino-4-methylamino-6-y-methoxy-propylamino-pyrimidin erhält

man beispielsweise durch Umsetzung eines Gemisches von 4-Phenylamino-2,6-dichlor-pyrimidin und 2-Phenylamino-4,6-dichlor-pyrimidin mit überschüssigem Methylamin bei 80—90° zu einem Gemisch aus 2-Methylamino - 4 - phenylamino - 6 - chlor - pyrimidin und 2- Phenylamino^-methylamino-o-chlor-pyrimidin und Umsetzung dieses Gemisches mit überschüssigem 3-Melhoxypropyiamin bei einer Temperatur von 140—150°.

Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften werden erhalten, wenn man die äquivalente Menge je einer der in Qcr Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle V angeführten Diazokomponenten mit einer bzw. einem Gemisch der in der Kolonne 3 angegebenen Kupplungskomponenten vereinigt.

Tabelle V

Beispiel Diazokomponente

Kupplungskomponente

Farbton auf
Polyglykolterephlhalatfasern

53 1 -Amino-2-cyan-4-nitro-benzol

54 l-Arnino-4-nitro-benzol

55 desgl.

56 l-Amino-2,4-dinitro-ben/c>l

57 l-Amino-2,4-dinitro-6-chlnr-ben/ol

2-Cyelohexylamino-4-(4'-methylphcnyl- Scharlach

amino)-6-(;-methoxyäthoxy-propyl-

amino)-pyrimidin

2-Propylamino-4-phenylamino- orange

6-(/i-pherioxy-äthylamino)-pyrimidin

2-Methylamino-4-(2'-methoxyphcnyl- orange

amino)-6-()'-benzyloxy-propylamino)-

pyrimidin

2-(;-Methoxy-propylamino)-4-phenyl- rot

amino-6-ätliylamino-pyrimidin

26,7 g 2-Propyhmiino-4-phenylamiiio- rol

6-(;-mcthoxy-propylamino)-pyrimidin

4,8 g 2-Phenylamiιlo-4-propylamino-

6-(v-methoxv-propvlamino)-pvrimidin

B e i s ρ i e I 58

45,2 g des gemäß Beispiel 33 hergestellten Farbstoffgemisches,dessen Zusammensetz jng den Formeln

CH₃O

Ο,Ν

NH-CH₁CH, OH

OCH₃

entspricht, werden in 250 g Eisessig angeschlämmt. Die feine Suspension wird anschließend mit 20 g Acetanhydrid versetzt und dann während 2 Stunden auf 70 — 85' aufgehu/t. Zur Beseitigung des überschüssigen Acetanhydrids werden nun 40 g Mchylalkohol zugesetzt, und das Reaktionsgemisch wii J während weiterer2 Stundenauf50- 60' gehalten. Anschließend wird das acetylierte Farbstoffgemisch, dessen Zusammensetzung den Formeln

CH₁O

O,N—

NH -

In

V-N=N

>—NH-C₂H₅

NH-CH₂CH₂OCOCh,

NH-C₁H,

OCH₃

NH-Ch₂CH₂OCOCH₃

entspricht, durch Zusatz von 250 g Wasser vollständig ausgefällt, abfiltriert, mit Wasser gewaschen und wie üblich bei 60-70 unter vermindertem Druck getrocknet. 10 g des so erhaltenen Farbstoffgemisches werden durch Vermählen mit 20 g eines Ligninsulfonats in eine fein dispergierbare Form gebracht.

Mit dieser Zubereitung lassen sich Fasern aus PoIyglykolterephthalat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie o-Phenylphenol, in leinen scharlachroten Farbtönen färben. Die erhaltenen Färbungen sind sehr gut wasch-, reib-, licht- und sublimierceht.

Beispiel 59

Polyghkolterephthalatgewebe wird auf einem Foulard bei 40 mit einer Flotte folgender Zusammensetzung imprägniert:

20 Gewichtsteile des gemäß Beispiel 33 erhaltenen Farbstoffes fein dispergiert in

7.5 Gewiehtsteiien Natriumalginat.
20 Gewichtsteilen Triäthanolamin.
20 Gewichtsteilen Octylphenol-poKglvkoläther

und
9(K) Gewichtsteilen Wasser

Das auf einen Gehalt von ca. KK)⁰O lmprägnierfiotte abgequetschte Gewebe wird bei KKJ getrockne! und anschließend während 30 Sekunden bei einer Temperatur von 2K) fixiert. Die gefärbte .Ware wird mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält unter diesen Bedingungen eine wasch-, reib-, licht- und sublimierechie scharJacbroie Färbung

Die in den anderen Beispielen beschriebenen Farbstoffe ergeben nach diesem Verfahren Färbungen ebenbürtiger Qualität.

Beispiel 60

In einem Druckfärbeapparat werden 2 g der* gemäß Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes in 2(KK) g Wasser, das

4 g Oieylpohghkoläther enthält, fein suspendiert. Der pH-Wert des Färbebades wird mit Essigsäure auf

5 5.5 eingestellt.

Man geht nun mil KK) g Gewebe aus PolygKkolterephthalat bei 50 ein. erhitzt das Bad innerhalb 30 Minuten auf 140 und färbt 50 Minuten bei dieser Temperatur. Die Färbung wird anschließend mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhäl'. unter Einhaltung dieser Bedingungen eine wasch-, •-chweiß-. licht- und sublimierechie. reine rote Färbuni!.

Die in den andern Beispielen beschriebenen F'arbstoffc ergeben nach diesem Verfahren Färbungen ebenbürtiger Qualität.

Beispiel 61

2 g de*· gemäß Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffe·· werden in 4000 g Wasser dispergiert. Zu dieser Dispersion gibt man als Quellmittel 12 g Natnum-o-phenvlphenolat sowie 12 g Diamnioniumphosphat und färbt KX) g Garn aus Polyglykolterephthalat I¹/., Stunden lang bei 95 98 . Die Färbung wird gespült und mit verdünnter Natronlauge und einem Dispergator nachbehandelt.

Man erhält so eine wasch-, licht- und sublimierechte, reine rote Färbung.

Ersetzt man im obigen Beispiel die KXJg PoIyglvkolterephthalatgarn durch 100 g Celluiosetriacetatgewebe. färbt unter den angegebenen Bedingungen und spült anschließend mit Wasser, so erhält man eine rote, sehr gut wasch- und sublimierechte Färbung.

Claims

Patentansprüche:

I. Azofarbstoffe, die von in Wasser ionogensalzbildenden Gruppen frei sind, der allgemeinen Formel

NH-R₁

A-N = N-

V-N

-Rj

in der A gegebenenfalls durch Halogen, Cyan, Rhodan, Nitro. Trifluormethyl, Niederalkanoyl, Niederalkenoyl, Benzoyl, Niederalkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Phenyloxysulfonyl, Methylphenyloxysulfonyl, Carbophenoxy, Carboniederalkoxy, Aminosulfonyl,Aminocarbonyl, N-Mono-und N,N-Di-Niederalkyl-(carbamoyl oder sulfamoyl), Niederalkyl, Niederalkoxy, Phenoxy, Benzoylamino^cetylamino, Methylsulfonylamino und Phenylsulfonylamino substituiertes Phenyl, gegebenenfalls durch Halogen. Niederalkyl, Niederalkoxy oder Nitro substituiertes Phenylazophenyl, gegebenenfalls durch Niederalkyl, Niederalkoxy, Halogen, Niederalkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Aminosulfonyl. Aminocarbonyl, N-Mono- und N,N-Di-niederalkylsulfamoyl substituiertes Naphthyl oder ein Pyrazol-, Thiazol-. Thiadiazole Triazol-, Pyridin-, Benzthiazol-, Indazol-. Chinolinrest. der durch Halogen, Cyan, Rhodan. Niederalkyl, Niederalkoxy, Phenyl. Niederalkylsulfonyl, Aminosulfonyl, Niedcralkylaminosulfonyl oder Di-niederalkylaminosulfonyl substituiert sein kann, von R₁, R₂ und R, ein R unsubstituiertes oder durch Halogen, Cyan, Rhodan. Nitro. Trifluormethyl, Niederalkanoyl, Niederalkenoyl. Benzoyl, Niederalkylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Phenyloxysulfonyl, Methylphenyloxysulfonyl, Carbophenoxy, Carboniederalkoxy, Aminosulfonyl. Aminocarbonyl. N-Mono- und N,N-Di-Niederalkyl-(carbamoyl und sulfamoyl). Niederalkyl, Niederalkoxy, Phenoxy, Benzoylamino. Acetylamino. Methylsulfonylamino und Phenylsulfonylamino substituiertes Phenyl, ein anderes R Wasserstoff oder unsubstituiertes oder durch Hydroxyalkoxy, Alkoxyalkoxy, Alkoxyalkoxyalkoxy, in denen die Alkoxycinheit I bl·'4 Kohlenstoffriome aufweist. Cyclohexyloxy, Phenoxy. Niederalkanoyloxy, Phenyl. Cyan oder Halogen substituiertes Alkyl mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, Cyclohexyl oder Benzyl, und das restliche R ein Rest der allgemeinen Formel

55 -alk —Ο —Ζ

in der — alk- eine gegebenenfalls durch Hydroxy- oder niedere Alkoxygruppen substituierte Alkylengruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und Z Wasserstoff, Niederalkanoyl. oder gegebenenfalls durch Halogen, Cyan, niederes Alkoxy oder Phenoxy substituiertes geradketiiges oder verzweigtes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Benzyl oder Phenyl ist. sind.
2. Verfahren zur Herstellung von in Wasser schwerlöslichen Azofarbstoffen gemäß Anspruch 1. dadurch uekennzeichnct. daß man die Dia/oniuniverbindung eines Amins der allgemeinen Formel A- NH,

worin A die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung besitzt, mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel

NH-R₁
<r >— NH- R,

Y^N

NH-R,

worin R₁. R₂ und R, die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, kuppelt, wobei die Komponenten so gewählt werden, daß sie keine in Wasser ionogensalzbildenden Gruppen enthalten.
3. Verfahren nach Anspruch 2, gekennzeichnet durch die Verwendung der Diazoniumverbindung eines Amins der im Anspruch 2 angegebenen allgemeinen Formel, in dei A ein Phenylrest ist, der in o- und/oder p-Stellung zur Aminogruppe mindestens einen nichtionogenen. elektronenanziehenden Substituenten der im Anspruch 1 genannten Art aufweist.
4. Verfahren nach Ansprüchen 2 und 3, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel