DE1810063C - In Wasser schwer lösliche Azoverbm düngen - Google Patents

Description

Gegenstand dor Erfindung ist uin Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen die, an ein Stick* stoffatom gebunden, eine Gruppe der Formel

— Alkylon - O — CO - N(Alkyl)_a

enthalten und die sich als Dispersionsfarbstoffe ausgezeichnet zum Fllrben oder Bedrucken von Fasern oder Fasermuterialien aus voll· oder halbsynthoti- to sehen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Substanzen eignen. Die neuen Verbindungen entsprechen der Formel

(I)

DN N

Il .

Die Herstellung dvr neuen Verbindungen der Formel (I) oiiolgl duith Dia/otiercn eines Amins der Formel

I) NlI₃ (Ml

und Kuppeln der erhaltenen Diiiz-oniiimvcrhintUmg mit einer Verbindung der Formel

(in)

15 1*4

R₁-O /.

worin Z ein Wasserslofl'aloin oder eine Gruppe der Formel

■CO N

worin D den Rest einer von Sulfonsäuregruppen freien aromatischen oder heterocyclischen Diazokomponente, R, ein Wasserstoff- oder Halogenatom odereinen gegebenenfallssubstituiertenAlkyl-oder AIkoxyrest, R₂ Wasserstoff oder einen gegebenfalls substituierten Alkylrest, R₃ einen zweiwertigen, gegebenenfalls substituierten Alkylenrest, R₄ ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Cyan- oder Nitrogruppe oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkoxy-, Acyl- oder Acylamjnorest und jedes R₅ einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest oder ' beide R₃ zusammen mit dem an sie gebundenen Stickstoffatom ein heteroeyclisches Ringsystem bedeuten.

Alle Alkyl-, Alkylen- und Alkoxyreste enthalten im allgemeinen 1, 2, 3 oder 4 Kohlenstoffatome, sie können als Substituenten z. B. Halogenatome, Cyan-, Hydroxy-, Alkoxy-, Acyl-, Acyloxy- oder Acylaminogruppen tragen. Als Substituenten ausgeschlossen sind Sulfonsäuregruppen.

Als Rest D einer Diazokomponente kommen insbesondere gegebenenfalls substituierte Phenyl rcsle, aber auch gegebenenfalls substituierte Naphthyl-, Thiazolyl-, Benzthiazolyl-, Thienyl-, Tetrazolyl-, Triazolyl-, Thiodiazolyl-, Pyrazolyl- oder Imidazolylreste in Betracht. Bevorzugte Substituenten an diesen Reste aromatischen Charakters sind z. B. Halogenatome, Nitro-, Cyan-, Rhodun-, Alkyl-, Alkoxy-, Hydroxyl-, Acyl-, Acyloxy-, Acylamino-, Phenyloxy- oder Phenylazogruppen.

Unter Halogenatomen sind vorzugsweise Chlor- oder Bromatome zu verstehen.

Bevorzugte Acylreste entsprechen den Formeln KX oder R'—Y--, darin bedeutet R einen Kohlenwasserstoffrest, der gegebenenfalls nicht wasserlöslichniachende Substituenten tragen und/oder Heteroatome enthalten kann, vorzugsweise einen gegebenenfalls (wie oben angegeben) substituierten Alkyl- oder Phenylrest, X eine Gruppe der Formel

O CO - oder SO,--, R' ein Wasserstoffalom oder R, Y eine Gruppe der Formel - CO- , -NR" CO oder NR" SO₂ und R" ein Wasserstolfalom oder R.

bedeutet, und Veresterung der entstandenen Αλ>-verbindung mit einem funktionellen Derivat einer Säure der Formel

HO -CO N

(IV)

35 falls Z Wasserstoff bedeutet.

Im allgemeinen findet die Kupplung in saurem gegebenenfalls gepuffertem Medium unter Kühlen

z. B. bei O bis 10" C, vorzugsweise bei O bis 5° C, statt Als Puffersubstanz kommen vorzugsweise Alkalimetallsalze von niedrigmolekularen Alkansäuren, wie Essigsäure oder Propionsäure, insbesondere Natriumacetat, in Betracht.

Die Veresterung mit einem funktionellen Abkömmling einer Säure der Formel (IV) wird zweckmäßig in einem inerten organischen Lösungsmittel in dei Kälte oder bei erhöhter Temperatur, z. B. im Temperaturbereich von 20 bis 80 C, gegebenenfalls ir

Gegenwart eines säurebindenden Mittels, vor/ugs weise des Pyridins, eines Pyridiubasengcmisches, de; Chinolins oder auch eines niedrigmolekularen Tn alkylamins, z. B. des Triäthylaniins, ausgeführt. Ge eignete funktioneile Abkömmlinge der Säure dei Formel (IV) sind /. B. das Anhydrid oder ein Halo genid, ■/.. B. das Bromid und vorzugsweise das Chlorid Bei Verwendung eines Halogenids der Saure de: Formel (IV) ist es ratsam, dein Wrcsierungsgeiniscr ein säurcbindendes Mittel /u/usci/en. Als inerli

fio organische Lösungsmittel kommen /.. H. Kohlen Wasserstoffe wie lkn/υΙ, Toluol. X^IoI, halogenidU Kohlenwasserstoffe, wie ( liloroform. f clrachlorkoli lenstol'f, Mclhylcnchloiul. I riL'liloiinliylen. Chlorden zol, Bromben/öl usw.. Ketone, wie Aceton, Methyl

<>5 äthylketon, Methylisobulylketon. Äther, wie Diäthyl äther, Diisoprop-ylälher, Dioxan. I ' niniethoxyäthan Methoxy- oder Älhoxybaiyol, se ·'. ie Sulfolan (Tetra methylensulfon) in Betracht

llevor/.tigle neue Farbstoffe entsprechen dor Formel

Λ N N ' ' ν' ι*

|L Km D CO N

worin A einen gegebenenfalls durch Chlor- oder Bromatome, Cyniir, Nitro-, Methoxy-, Ai/itoxy-, Methoxycarbonyloxy-, Alhoxycarbonyloxy-, Acetylamino., Methylsulfonyl-, Benzylsulfonyl-, Methylaminosulfonyl oder Dimethylaminosulfouvlgruppen substituierten Phenylrest, einen gegebenenfalls durch Chloroder Bromatome, eine Methyl-, Cyan-, Nitro- oder Meihylsulfonylgruppe substituierten Ihiazolylrest, einen gegebenenfalls durch Cyan-, Nitro-, Thiocyanate Methylsulfonyl-, Äthylsulfonyl-, Amiiiosulfonyl- oder Methylaminosulfonylgruppen substituierten Benzthi.izolylrest, einen I-Phenyl-Vinelhylpyiazolylrcst oder einen Chinolinylrest, R₁, ein Wasserstoff-, Chloroder Bromatom oder eine gegebenenfalls durch ein Chlor- oder Bromatoin substituierte Methoxy- oder Äthoxygruppc, R₇ einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, der gegebenenfalls durch Hydroxyl-, Cyan-, Phenyl-, Aminocarbonyk Acetyl-, Acetoxy-, Methoxycarbonyl-.AihoxycarbonyhDimethylaminocarbonyloxygruppen oder Diäthylaminocarbonyloxygruppen substituiert sein kann, R_K einen Älhylen- oder Propylen rest, der gegebenenfalls durch ein Chlor- oder Bromatom oder eine Cyan- oder Diäthylaminoearbonyloxygruppe substituiert sein kann, R₁, ein Wasserstoff-, Chlor- oder Bromatom oder eine Cyan-, Nitro-, Methyl-, Chlormethyl-, Methoxy-, Äthoxy-, Cyanäthoxy-, Formylamino-, Acetylamino-, Cyanacetylamino-, Äthoxyacetylamino-, Propionylamino-, Chlorpropionylamino-, Brompropionylamino-, Benzoylamino-, Methoxycarbonylaniino-, Älhoxycarbonylamino-, Methoxyäthoxycarbonylamino- oder Methylsulfonylaminogruppe und R_U) eine Methyl-, Äthyl-, Cyanäthyl-, Hydroxyäthyl- oder Propylgruppe oder die beiden R₁₀ zusammen mit dem an sie gebundenen Stickstoffatom einen Rest der Formel

CH, ClU

CH. (H,

CH, (II.

N ClI,

Cn, cn,

cn, cn,

N O

CH, ClI,

bedeuten.

Die »ο erhaltenen neuen Farbstoffe sind g
zeichnete Dispersionsfarbstoffe, ün ist besonders voi teilhal'i, sie vor ihrer Verwendung in bekannter Weise in Farbstoffprllparaie Uber/ufünren. Pa_r'.u werfen

s sie zerkleinert, bis die Teilchengröße Im Mittel et'wu 0,01 bis IO Mikron und insbesondere etwa 0,Γ bis S Mikron betrügt. Das Zerkleinern kann in Gegenwart von Dispergiermitteln oder Füllmitteln erfolgen, Beispielsweise wird der getrocknete Farbstoff mit

ίο einem Dispergiermittel, gegebenenfalls in Uegenwuri von FUIImitteln, gemahlen oder in Pastenform mit einem Dispergiermittel geknetet und hierauf im' Vakuum oder durch Zerstauben getrocknet. Mit den so erhaltenen Präparaten kann man, nach Zugabe

von mehr oder weniger Wasser, in sogenannter langer oder kurzer Flotte farben oder klotzen oder bedrucken.

Beim Färben in langer Motte wendet man im all gemeinen bis zu etwa 20 g Farbstoff im Liter an,

ίο beim Klotzen bis /u etwa 1 M) g im Liter, vorzugsweise 0,1 bis 100 g im Liter, und beim Drucken bis zu etwa 150 g im Kilogramm Druckpaste Das Flotlenverhiiltnis kann innerhalb weiter (iren/cn gewählt werden, z. B. /wischen etwa I : 3 und 1 :20G, vorzugsweise zwischen I : 3 und I . KO.

Die Farbstoffe ziehen aus wäßriger Suspension ausgezeichnet auf Formkörper aus vollsynthetischen oder halbsynthetischen hochmolekularen Stoffen auf. Besonders geeignet sind sie zum Färben, Klotzen oder Bedrucken von Fasern, Fäden oder Vliesen, Geweben oder (icwirken aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie aus Cellulosc^'/j-acetat oder Cellulosetriacetat. Auch synthetische Polyamide, Polyolefine, Acrylnitrilpolymerisationsprodukte und PoIyvinylverbindungen lassen sich mit ihnen färben. Besonders wertvolle Färbungen werden auf linearen, aromatischen Polyestern erhalten. Diese sind im allgemeinen Polykondensationsprodukte aus Terephthalsäure und Glykolen, besonders Äthylenglykol.

Man färbt nach an sich bekannten Verfahren. Polyesterfasern können in Gegenwart von Carriern bei Temperaturen zwischen etwa 80 und 125 C oder in Abwesenheit von Carriern unter Druck bei etwa 100 bis 140 C nach dem Ausziehverfahren gefärbt werden. Ferner kann man sie mit den wäßrigen Dispersionen der neuen Farbstoffe klotzen oder bedrucken und die erhaltene Imprägnierung bei etwa 140 bis 230 C fixieren, z. B. mit Hilfe von Wasserdampfoder luft Im besonders günstigen Temperaturbereich zwischen 180 und 220 C diffundieren die Farbstoffe schnell in die Polyesterfaser ein und sublimieren nicht wieder, auch wenn man diese hohen Temperaturen längere /eil einwirken lallt. Dadurch wird das lastige Verschmutzen der Fiiibe.ipparaturen vermieden.

Cellulose-2¹ Vacctat färbt man vorzugsweise zwischen ungefähr 65 und 80 C und Cellulosetriacetat bei Temperaturen bis /11 etwa I15"C. Der günstigste pH-Bereich liegt zwischen 1 und 9 und besonders

(κ. /.wischen 4 und H

Meist gibt man die üblichen Dispergiermittel zu die vorzugsweise anionisch oder nichtionogcn sine und auch im (iniiwli miuin.mder verwendet welder können. L-twa 0,.Sg Dispcrgicimittel je i.iter Färb

f>5 stoffyubereitung sind oft genügend, doch könni'i auch größere Mengen, z. B. bis zu etwa 3 g im Liter angewandt werden. 5 g übersteigende Mengen er gehen mel·,! keinen weiteren Vorteil. Bekannte anioni

sehe Dispergiermittel, die ItIr eins Verfuhren in Be-(rächt kommen, sind hcispivlswcisc Kondensation*· produkte aus Naphthalinsulfonsäuren und Formaldehyd, insbesondere Dinaphthylmelhiindisulfonaie. lister von sulfonierler Bernsteinsäure. THrkisclmitöl s und Alkalisiilze von Schwefelsäureester!! der Fetlalkoholc. z. B. Natrimnlaurylsulfut, Natriumeclylsulfat, Sulftlcelluloscablauge b/w. deren Alkalisal/e, Reifen oder Alkalisulfatc von Monoglyccriden von 1'cttsiluren. Beispiele bekannter und besonders peeigneter nichtionogcner Dispergiermittel sind Anlagerungsprodukte von etwa 3 bis 40 Mol Äthylenoxid an Ridnusül, Alkylphenole, Feltalkohole oder Fettamine und deren neutrale Schwefelsäureester.

Beim Klotzen und Bedrucken wird man die üblichen Verdickungsmittel verwenden, z. B. modifizierte oder nicht modifizierte natürliche Produkte. Kristallgummi. Johannisbrotkernmehl. Tragant. Carboxymethylcellulose. Hydroxyiithylcellulose. Stärke oder synthetische Produkte, beispielsweise Polyacrylamide oder Pol)-vinylalkohol.

Die erhaltenen Färbungen sind außerordentlich echt. z. B. hervorragend thermolixicr-. sublimier-. plissier-, rauchgas-, übet färbe-, trockenreinigung*·, chlor- und naßcchl. /. B wasser-, wasch- und schweißecht. Älzbarkeit und Reserve von Wolle und Baumwolle sind gut Hervorragend ist die l.ichteehlheit. selbst in hellen Tönen, so dall die neuen Farbstoffe auch als Mischungskomponenten für die Herstellung "^tstellfarbcner Modetöne sehr geeignet sind. jo

Bei sehr langer Belichtung der Färbungen tritt nur eine Aufhellung, aber keine Farbtonänderung auf: d. h„ die Färbung bleibt Ton in Ton.

Die Farbstoffe sind bei Temperaturen bis zu min- > destens 220' C und besonders bei 80 bis 140 C ver- JS koch- und reduktionsbeständig. Diese Beständigkeit wird weder durch das Flottenverhältnis noch durch die Gegenwart von Färbebeschleunigern ungünstig beeinflußt. Auf Grund ihrer ausgezeichneten Sublimierechtheit eignen sich die Farbstoffe hervorragend Für Gewebe, die im Verlauf ihrer weiteren Verarbeitung einem Permanentpreß-Verfahrcn unterzogen werden.

Den erfindungsgemäUen Farbstoffen strukturell ähnliche Farbstoffe sind in der schweizerischen Patcntschrift 345 705 und in der japanischen Auslegeschrift 3009/67 beschrieben Den nächstvergleichbaren, aus diesen Dokumenten bekannten Farbstoffen sind die crfmdungsgemäßen Farbstoffe in der Waschechtheit überlegen.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

B e i s ρ i c I 1 _ss

Zu 120 Teilen konzentrierter Schwefelsäure werden bei 60 bis 70 unter kräftigem Rühren langsam 6,9 Ttüe Natriumnitrit gegeben. Man rührt noch H) Minuten bei 60 \ kühlt dann auf 10 ab und fügt bei dieser Temperatur 16,3 Teile 2-Amino-5-nitrobenzonitril zu. f>o Nach 3 Stunden ist die Diazoticrung beendet. Man gießt die schwefelsaure Diazoniumsalzlösung zu einem Gemisch aus 28.9 Teilen N - (2'- Cyanäthyl)-N-(2'-N',N'-diäthylaminocarbonyloxyäthyl)-aininobcnzol, KX) Teilen Eisessig, 750 Teilen Eis und 10 Tei- <\s len Aminosulfonsäurc. Die Kupplung wird in saurem Medium, durch Abstumpfen mit Natriumacetat auf den nH-Werl 2,0 bis 2.5. /u Finde geführt. Der Farbstoff bildet sich sofort und CiIIt aus. Fi wird abliltrierl, slltmsfrei gewaschen und getrocknet. Der so erhaltene Farbstoff fiirbl synthetische Fasern in roten 'Tönen mit ausgezeichneten l.chtheiten.

Beispiel 2

Hin Gemisch aus W)!eilen Wasser. 40!eilen konzentrierter Salzsäure und 17.2 Teilen 1-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol wird bei Raumtemperatur 3 Stunden gerührt, anschließend durch Zugabe von KX) Teilen Eis abgekühlt und bei 0 bis 5 innerhalb

2 Stunden mit einer Lösung von 6,9 !'eilen Nutriumnilrit in 30 Teilen Wasser dia/otiert. Man rührt noch 15 Minuten, versetzt die erhaltene Lösung mit 10 Teilen Aminosulfonsiiure und filtriert ab. Zu der klaren Diazoniumsalzlösung gibt man unter gutem Rühren eine Lösung von 28.9 Teilen N-(2'-Cyan;'ithyl)-N-(2'-N',N'-diäthylaminocarbonyloxyäthyl)-aniinobcnzol in HK) Teilen Eisessig. Die Kupplung wird in saurem Medium bei 0 bis 5 zu Ende geführt. Der Farbstoff bildet sich sehr rasch und fällt aus. Nach I Stunde wird ei ablillricrl, säurefrei gewaschen und getrocknet. Dei so erhaltene Farbstoff fäibt synthetische Fasern in scharlachroten Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten.

larbevorschrifl I

7 !eile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs werden mit 4 Teilen dinaphthylmelhandisulfonsaurcm Natrium, 4 Teilen Natriunicetylsulfai und 5 Teilen Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einem feinen Pulver gemahlen. 2 Teile des so erhaltenen Färbepräparates werden in 3000 !eilen Wasser, welches 3 Teile einer 30%igen lösung eines hochsulfonierten Ricinusöls und 20 Teiie einer Emulsion eines chlorierten Benzols enthält, dispergiert. Bei 20 bis 25 bringt man 100 Teile Polyesterfasergewebe »Dacron« (eingetragene Marke) ein. erhitzt das Bad in etwa 30 Minuten auf 95 bis 100 und färbt 1 Stunde bei 95 bis KX) .

Das Färbegut wird aus dem Bad genommen, gespült. 15 Minuten bei 70 mit einer 0.1%igen Lösung eines Alkylphenylpolyglykoläthers geseift, nochmals gespült und getrocknet. Man eihiilt eine rote Färbung mit ausgezeichneten Echtheiten

Färbevorschrift 2

30 Teile des nach Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffs werden mit 40 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium. 50 Teilen Natriumcct ν !sulfat und 50 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einem feinen Pulver gemahlen.

Zu 4 Teilen des erhaltenen Färbcpräparals in KXX) Teilen 40 bis 50 warmem Wassers gibt man HX) Teile gereinigtes Polyesterfasermaterial »Terylene« (eingetragene Marke) und erwärmt langsam. Man färbt ungefähr 60 Minuten unter Druck hei 130 und erhält nach dem Spülen. Seifen. Spülen und Trocknen eine scharlachrote Färbung mit ausgezeichneten Echtheiten.

Färhevorschrifl 3

Eine wäßrige, feindisperse Suspension aus 30 Teilen des nach Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffs. 70 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurem Natrium und

3 Teilen Natriumalginat wird mit Wasser auf 1000 Teile gestellt und gut vermischt. Ein Pohcslergewehe wird mit der erhaltenen Klolzfiotle bei 20 foulardierl.

1 816

mil Luft von 60 bis KX) getrocknet und anschließend mit heißer, trockener Luft von 230" 60 Sekunden behandelt. Dann wird das Gewebe gespült, geseift, wieder gespült. und «etrock.net. Man erhält eine scharlachrote, egale Färbung mit guten Echtheiten.

, Färbevorschrift 4

15 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs werden mit 20 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurcm Natrium, 25 Teilen Natriumcctylsulfat und 25 Teilen wasserfreiem Nalriumsulfal in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einem feinen Pulver gemahlen.

Zu 5 Teilen des erhaltenen Färbepräparats in 4000 Teilen Wasser gibt man 100 Teile gereinigtes Cellulosetriacetalfasergcwebc »Arnel« (eingetragene Marke) und erwärmt langsam auf 95 bis 100". Das Färbegut wird aus dem Bad genommen, gespült, 15 Minuten bei 70" mit einer 0,l%igen Lösung eines Alkylphenolpolyglykoläthers geseift, nochmals gespült und getrocknet. Man erhält eine rote Färbung mit guten Echtheiten.

Färbcvorschrift 5

7 Teile des nach Beispiel I erhaltenen Farbstoffs werden mit 4 Teilen dinaphthylmethandisulfonsaurcm Natrium. 4 Teilen Nalriumcelylsulfat und 5 Teilen wasserfreiem Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48 Stunden zu einem feinen Pulver gemahlen.

2 Teile des so erhaltenen Färbepräparats werden in 3000 Teilen Wasser, welches 3 Teile einer 30%igen Lösung eines hochsulfonicrtcn Ricinusöls enthält, dispcrgicrl. Bei 20 bis 25 bringt man 100 Teile CcIIulosc-2'/₂-acetatfascrgcwcbc ein und erwärmt das Bad in etwa 30 Minuten auf 80 bis 82 . Hierauf färbt man 1 Stunde bei 80 bis 82 . Das Färbegut wird aus dem Bad genommen, gespült, geseift, nochmals gespült und dann getrocknet. Man erhält eine rote Färbung mit guten Echtheiten.

Färbcvorschrift

40

7 Teile des nach Beispiel 2 erhaltenen Farbstoffs werden mit 13 Teilen SuMilcelluloseablaugcpiilver und 100 Teilen Wasser in einer Kugelmühle gemahlen. Die erhaltene Paste wird durch Zerstäuben getrocknet.

4 Teile des erhaltenen Färbepräparals werden mit wenig Wasser angctcigt und durch ein Sieb einem 4 Teile N-Olcyl-N'-hy<tro\\ -äthyl · N'-l.V-sulfo-2' -hydroxypropyU-älhyiendiamin in 4000 Teilen Wasser enthaltendem Farbebad zugesetzt. Man gibt nun" KX) Teile Polyamidfasermaterial (Nylon) bei 20 in das Bad. erwärmt dieses innerhalb M) Minuten auf KX) und färbt I Stunde bei KX) . Die erhaltene scharlachrote Färbung wird gespült und getrocknet. Sie ist egal und besitzt gute lichtheiten

Die in der folgenden labeile aufgerührten Färb- ss stoffe entsprechen der folgenden Funnel¹

DNN

fts

und sind in der 1 nhelle duuh die Symbole I). K₁. U,. K₄ und X sowie durch den Farbton der Färbungen auf Polyiitlnlentciephlhalat gekennzeichnet

rbton

:ärbung

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Ibbraun

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hortsetzung

1 JS	D	R.	-CH2CH2CN	X	K	-OCH3	H	H	-CH3	H	Farbton
			desgl.			— NHCOOCH2CH2Ci	— NHCOCH2CN	der Färbung
16	4-Methy lsulfony l-2-nhropbeny I	H	desgl.	— CH2CH2OCON(CH2CH3)2	-CH3		auf Polyester
17	5-Chlor-2-c\anpheDyl	H	— CH2CH2CN	desgl.	H	Rubin
18	SNnrothiazolyl-2		desgl.	desgl.	H	Orange
19	6-Metbyfeulfonylbenztinazoly 1-2	H	desgl.	— CH2CH2OCON(CH2CH3)2		Blau
20	2^-Dichlor-4-<lunethylannnosulfonyl- aben\l	H	desgl.	desgl.	H	Rubin
21	desgL	H	-CH2CH2OCON(Ch3J2	desgl.		Orange
22	2-Methoxv-4-nifrophenyl	H		— CH2CH2OCON(CH3)2	— NHCOCH2OCH2Ch3	Orange
2?	Z4-Dmitro-5-acetylammophenyl	— OCH2CH3	— CH2CH2CN	desgl.	— NHCOOCH2Ch2OCH3	Rot
			desgl.	CH2CN	— NHCOCH2COCh3	Blau
24	2-Cyan-4-mtTO-phenyl	H		— CH2CH — OCON(CH2CH3J2	— NHCOCH3
25	desgL	H	desgl.	— CH2CH — OCON(CH3J2	H	Rot
				CH2	H	Rot
26	o-Ammosulfonylbenzthiazolyt^	H	desgl.	— CH2CH — CH2OCON(CH2CH3J2	H
			— CH2CH3	I CON(CH2CH3J2	H	Rot
27	SChIonhiazohl-2	H	desgl.	— CH2CH2OCON(Ch2CH3J2	H
28	2-Cyan-4-nitrophenyl	H	— CH2CH2CN	desgl.	Cl	Violett
29	desgl	H	desgl.	desgl.	H	Violett
30	2-Methy lsulfom M.fr-dmitropheny I	-OC2H5	desgl.	desgl.	H	Violett
31 ■■	2^-Dicblor-4-nitrophenyl	H	— CH2CH2C6H5	— CH2CH2OCON(Ch3J2	— NHCOCH3	Blau
32	2-Brom-4-nitro-6-chlorphenyt	H	— CH2CH2COOCH3	— CH2CH2OCON(CH2Ch3J2	desgl.	Gelbbraun
3?	Zfr-Dicblor-^nitropheny I	H	— CH2CH3	desgl.	Gelbbraun
34	2.6-DichJor-i-nilropheny I	H	desgl.	— CH2CH2OCON(Ch2CH3J2	Gelbbraun
35	desgl	H	— CH2CH2CN	desgl.	Gelbbraun
36	desgl	H	— CH2CHCH3	desgl.	Gelbbraun
■j"	2-Brom-4-nnropbenyl	H	— CH2CH2CN	— CH2CH2OCON(C2H5J2	Gelbbraun
* I	desgl	H	desgl.	desgl.	Scharlach
» !	Z4-Dmrtro-6-bronipheny I	— OCH2CH,		-CH2CH2OCON(C2H5J2	Scharlach
10 ■	2_4-Dmitro-6-chlorpheml	-OCH5	-CH2CHjOCON(CH3J2	Blau
				Blau

Fortsetzung

«I	D	— OCHj	— CH2CH2CN	X	R4	H	Farbton
Q.		H	desgl.			-NHCOCH3	der Färbung
S I	14-DmnTo-6-cyanphenyl	H	desgl.	— CHjCHjOCON(CH3)j	— NHCOCH3	H	auf Polyester
41	2-Meih> lMiHon y M-nuropheny I	H	desgl.	— CHjCHjOCON(CjHj)2	H	H	Blau
42	2-Chlor-4-nitrophenyl	— OCHj	— CH2CHjOCON(CH2CH3)J	— CHJCHjOCON(CjHj)2	H	- H	Rot
43	2-Cyan-4-nnrophenyl	desgl.	— CH1CIjCOOCH3	— CH2CHjCHjOCON(CH3)j	H	H	Scharlach
44	2-Benzoyl-4.6-dinitrophenyl	desgl.	— CH2CHCHjCN	— CH2CH2OCON(CHjCH3J2	— NHCOCH3	H	Rot
45	2-MethylsulfoTjyl-4.6-dinitrophenyl		OCON(CH2CH3J2	desgl.	desgl.	Blau
46	2-Chlor-4-nnro-6-metbylsulfotiylphenyl	- OCH2CH3	— CH2CK2CHjCH3	— CH2CHCHjCN	desgl.	Blau
47		desgl.	— CH2CH3	OCON(CHjCH3J2		Blau
	2-Brotn-4-mtro-6-methylsulfonylphenyl			— CHjCHjOCON(CH2CH3)j	-NHCOCH3
48	^Metfayl-S-nnrottiiazolyl^	H	— CH2CHjOCON(CjHj)r	— CH2CHCH2OCON(C2H5)J	desgl.	Blau
49		H	desgl.	OCON(C2H5)J		Blau
	2-Meth\lsulfon>M-nitrophenyl	H	— CHjCHjCOCH3	— CH2CH2OCON(C2H5)J	-NHCOOCH3
50	' 2-Chlor-4-methylammsaUOnylphei]yl	H	— CH1CH2CN	desgl.	— NHCOOCHjCH3	Violett
51	1 2-Chlor^-bcnzylsulfonyrphenyl	H	desgl.	desgl.	H	Orange
52	' 2-Cyan-4-niirophenyl	H	— CHjCH2CN	desgl.	Br	Orange
53	dcsgL	H	— CH2CH	desgl.	CN	Rubin
54	: 2-ÄihoxycarboTjyM-nilrophcnyl	H	— CH2CH2CN	— CHjCH2OCON(C3H7J2	-NO2	Rot
55		H	desgl.	— CH2CH2OCON(CjHj)2	— SO2CH3	Rot
56	-■oiuurtiiiti upncu y 1	H	— CHjCHj OCON(CHjCH3J2	desgl.	— OCH2CHjCN	CUl Vi
57	6-Methybulfonyibenztfaiazolyl-2	H	— CH2CH2CONH2	desgl.	-NHCOCH2CN	Dcnaridcn
58	j desgl.	H	v-n^v-fij 1^f1 ΓΙ3	desgl.	— NHCO — C6H5	Rubin ■
59	desgL	-OCH3	— CHjCHjOH	desgl.	H	Rubin
60	2-CyaD-4-njtrophenyl	— OCH1CH3	— CH2CH, OCOCH3	desgl.	H	Rubin
61	desgl	H	— CH2Ch2COOCH2CH3	desgl.	-NHCOCH3	Rot
62	2-Chlor-4.6-dimtropheny I	— α	— CH1CH2OCON(C2Hj)J	desgl.	desgl.	Rot
63	2-Brom-4A-dmitrophenyl	H	— CH2CH2CN	desgl.	Blau
64	2-Metboxy-4-mtrophenyl	H	desgl.	desgl.	Blau
65	2-Broro-4.6-dmiUophenyl	H	desfl.	— CH2CH2OCON(C2Hj)J	Rot
66	l-Pbenyl-J-methylpyTazolyl-S	H	— CH2CH3	desgl.	Blau
67	1 ChiQoiiii-5	H	— CH,CH,CH,	— CHjCH2OCON(CH3)J	Gelb
68	1 6-Thiocyanatoben7thia7olyl-2			desgl.	Orange
69	6-Äthylsulfbnylbenzthiazolyl-2		desgl.	Rot
	I , ~-,-^ .... ,			Rubin
		Violett

Fortsetzung

R, Farbton der Färbung auf Polyester

7|	6-Dimcthv taminmulfOnv Ihenzthuizol ν 1-2	H	I
-r\		H	I desgl.
	vVlethtisulfontltbia/oK 1-2	H	desgl.
74	2.4-Dic>anphen»l	H	j 'Jesgl.
-ς	2X> an-J-nilrophen* I	H	! -CH2CH
76	dcgl	H	desgl.
77	;-Chlor-4-nitrophenvl '	H	\ desgl.

"* ift-Dichlnr-J-nitrophem!

2.i-Dichlor-«-dimelh> Ijminosulforn I-pbenW

2-Brr>m-4 A-dinitmphent I Z-Cy jti-

desgl.

dcs'el.

desgl.

OCH_;CH_:Br '< -CHXH-CN H H

-CHXH₂OCON(CH₃), desgl.

— CHXH.OCONlCHXH,);

desgl.

— CHXH₂OCON(CHXHXNi,

— CHXH₂OCON(CHXH₂OHi,

— CHXh₂OCON(CH₂CH₂CN)₂

-CHXH₁OCON

CHXH,

CHXH,

CH₂CH₂

-CH₂CH₂OCON . CH₂

CHXH,

CHXH,

— CHXH.OCON

2-MethylsuHOnvM-nilrophenyl

Br

— CHXH-CN \ ■
CH₂CH.

— CH,CH₂OCON(CH,CH,)₂ desgl. dosgl.

H H H H H H H

— NHCOCH,

H

Rubin

Violett

Violett

Rm

Rubin

Rubin

Scharlach

Gelbbraun

Gelbbraun

■ NHCOOCH₃

j A.

Scharlach

Blau Orange

Violett

Claims (2)

1. /fo

   Patentansprüche: I. Verfahren zur Herstellung von Azoverbindungen der Formel

   D—

   R₅

   U)

   worin D den Rest einer von Sulfonsäuregruppen freien aromatischen oder heterocyclischen Diazokomponente, Rι ein Wasserstoff- oder Halogen- '5 atom oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl- oder Alkoxyrest, R₂ Wasserstoff oder einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest, R₃ einen zweiwertigen, gegebenenfalls substituierten Alkylenrest, R₄ ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Cyan- oder Nitrogruppe oder einen gegebenenfalls substituierten Alkyl-, Alkoxy-, Acyl- oder Acyiaminorest und jedes R₅ einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest oder beide R₅ zusammen mit dem an sie gebundenen Stickstoff- ²S atom ein heterocyclisches Ringsystem bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel

   der Formel

   D-NH,

   (II)

   diazotiert und mit einer Verbindung der Formel ^Rl R₂

   R₄ R₃-O-Z

   worin Z ein Wasserstoffai in oder eine Gruppe

   —CO—N

   R₅

   bedeutet, kuppelt und die entstandene Azoverbindung mit einem funktionellen Derivat einer Säure der Formel

   HO—CO-N

   (IV)

   R₅

   verestert, wenn Z in Formel (HI) ein Wasserstoffatom bedeutet.
2. 2. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Fasern oder Fasermaterial aus voll- oder halbsynthetischen, hydrophoben, hochmolekularen organischen Stoffen, dadurch gekennzeichnet, daß die gemäß Anspruch I herstellbaren Farbstoffe der Formel (I) verwendet werden.

   109 636/270