DE1444686B2

DE1444686B2 - In wasser schwer loesliche pyrazolonazofarbstoffe sowie verfahren zu deren herstellung und deren verwendung

Info

Publication number: DE1444686B2
Application number: DE19631444686
Authority: DE
Inventors: Hans E Dr Bossard Werner Dr Riehen Voltz Jacques Dr Favre Francois Dr Basel Wegmuller, (Schweiz)
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1962-08-02
Filing date: 1963-08-01
Publication date: 1973-02-15
Also published as: ES290509A1; AT245130B; DE1444686C3; AT244477B; CH428031A; US3341513A; GB1025059A; DE1444686A1

Description

HO-C

B-SO₂OR

worin A ein Phenylrest, der gegebenenfalls Substituenten trägt und auch Phenylazogruppen mit gegebenenfalls den gleichen Substituenten enthält, B ein Phenylen- oder Naphthylenrest, der gegebenenfalls Substituenten enthält, und R ein 4 bis 8 Kohlenstoffatome aufweisender Alkylrest, ein Cyclohexylrest oder ein Phenyl- oder Naphthylrest, der gegebenenfalls Substituenten trägt, ist.

2. Verfahren zur Herstellung der in Wasser schwer löslichen Pyrazolon-Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Diazoniumverbindung eines Amins der For

25

A-NH,

in der A die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, mit einer Pyrazolverbindung der Formel

30

CH C

HO

B-SO₇OR

35

40

in der B und R die im Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben, kuppelt.

3. Verfahren zur Herstellung der Pyrazolon-Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Azoverbindung der Formel

A-N = N-C C-CH₃

HO-C

B — SO₂X

in der A und B die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben und X Chlor oder Brom ist, mit einer organischen Hydroxylverbindung der For

R-OH

wendet, in welchen B ein die —SO₂OR- bzw. — SO₂X-Gruppe enthaltender Phenylenrest und R ein gegebenenfalls Substituenten tragender Phenylrest ist.

6. Verwendung der in Wasser schwer löslichen Pyrazolon-Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben von organischem hydrophobem Material.

Die Erfindung betrifft neue, in Wasser schwer lösliche dispergierbare Pyrazolon-Azofarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung.

Aus der französischen Patentschrift 754 798 sind Farbstoffe, wie l-Phenyl-3-methyl-4-(4"-nitrophenylazo-2"-sulfonsäurephenylester)-pyrazol-5-on, bekannt, die Wollflanell und Polyestergewebe zwar gut, jedoch in unterschiedlichen Farbtönen anfärben. Es erscheint daher wünschenswert, Pyrazolon-Farbstoffe zu erhalten, die sich durch eine bessere Reservierung von Wolle auszeichnen.

Erfindungsgegenstand sind neue, in Wasser schwer lösliche Pyrazolon-Azofarbstoffe der Formel III

-N = N-C

Il
HO-C

C-CH₃

(III)

B-SO₂OR

in der A, B und R die nachstehend angegebenen Bedeutungen haben.

Man erhält sie, wenn man die Diazoverbindung eines Amins der Formel I

A — NH₂ (I)

in der A ein Phenylrest, der gegebenenfalls Substituenten trägt und auch Phenylazogruppen mit gegebenenfalls den gleichen Substituenten enthält, ist, mit einer Pyrazolverbindung der Formel II

CH- C — 1

HO-C

(H)

B — SO₂OR

in der R die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, umsetzt.

4. Verfahren nach Ansprüchen 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß man Amine bzw. Azoverbindungen verwendet, in welchen A ein mindestens einen elektrophilen Substituenten enthaltender Phenylrest ist.

5. Verfahren nach Ansprüchen 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man Ausgangsstoffe verin der B ein Phenylen- oder Naphthylenrest, der gegebenenfalls Substituenten enthält, und R ein 4 bis 8 Kohlenstoffatome aufweisender Alkylrest, ein Cyclohexylrest oder ein Phenyl- oder Naphthylrest, der · gegebenenfalls Substituenten trägt, ist, zu einem Azofarbstoff der Formel III kuppelt, der keine in Wasser sauer dissoziierenden wasserlöslich machenden Gruppen enthält.
Die erfindungsgemäßen Farbstoffe unterscheiden sich dadurch vom Stand der' Technik, daß die — SO₂OR-Gruppe an den 1-Phenyl- oder -Naphthyl-Substituenten des Pyrazolonkerns gebunden ist.

Der Rest B ist vorzugsweise ein nicht weitersubstituierter Phenylenrest oder ein durch niedere Alkyl-, Alkoxy-, Acylaminogruppen und/oder Halogenatome, wie Chlor- oder Bromatome, insbesondere in Nachbarstellung zur Bindestelle an den Pyrazol-5-on-Kern, substituierter Phenylenrest.

i 444 686

Im Substituenten -SO₂OR ist der Rest —OR eine Alkoxygruppe, die sich von n- oder sec-Butanol, von einem n- oder sec-Amyl-, Hexyl- oder n-Octylalkohol ableitet, oder die Cyclohexyloxygruppe oder eine von einem Hydroxynaphthalin, wie 1- oder 2-Hydroxynaphthalin, oder vorzugsweise von Phenol oder einem durch niedere Alkyl-, Alkoxy-, Hydroxyalkyl-, Phenyloxy-, Acylamino-, tert.-Amino-, Carbamoyl-, Sulfamoyl-, N-mono- oder N,N-di-substituierte Carbamoyl- oder Sulfamoyl-, Carbonsäurealkylestergruppen, die Nitrogruppe oder Halogenatome substituierten Phenol abgeleitete Gruppe, beispielsweise 2-, 3- oder 4-Methyl- oder -Äthyl-1-hydroxybenzol oder deren technischen Gemischen, 2-Hydroxymethyl-1-hydroxy-benzol, 3,4- oder 2,4-Dimethyl-, 4-tert.-Butyl-, 4-Isooctyl-, 2-, 3- oder 4-Chlor-, 2,4-Dichlor-, 2-, 3- oder 4-Brom-, 2-, 3- oder 4-Methoxy- oder 4-Äthoxy-, 4-Phenoxy-, 2- oder 4-Phenyl-, 3-Dimethylamino-, 3-Diäthylamino-, 2-, 3- oder 4-Carbomethoxy- oder -Carbäthoxy-1-hydroxybenzol, 2-, 3- oder 4-Acetylamino-1-hydroxybenzol, 2-, 3- oder 4-Carbamoyl- oder -Sulfamoyl-1-hydroxy-benzol oder 2-, 3- oder 4-N-Methyl- oder -Ν,Ν-Dimethyl-carbamoyl- oder -sulfamoyl-1-hydroxy-benzol.

Substituenten des Benzolrings von A sind: Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Isopropylgruppen, Methoxy-, Äthoxy-, /3-Hydroxyäthoxy- oder Butoxygruppen, Acetylamino- oder Benzoylaminogruppen, insbesondere aber die elektrophilen Substituenten Nitro-, Trifluormethyl- oder Cyangruppen, Halogenatome, wie Fluor-, Chlor- oder Bromatome, Acetyl-, Propionyl- oder Benzoylgruppen, Carbomethoxy-, Carbäthoxy-, Carboisopropoxy-, Carbobutoxy- oder Carbophenoxygruppen, unsubstituierte oder durch Phenylgruppen N-mono- oder durch Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl- oder Cyclohexylgruppen N-mono- oder N,N-di-substituierte Carbamoyl- oder SuIfamoylgruppen.

Enthält A eine Phenylazogruppe, so handelt es sich hierbei vorzugsweise um eine solche, deren Benzolring vorgängig genannte Substituenten enthält.

Am Benzolring von A durch eine Phenylgruppe substituierte Farbstoffe der Formel III ergeben rotstichiggelbe Ausfärbungen; ist A von Phenylazogruppen frei, so sind sehr reine, grünstichiggelbe Färbungen erhältlich.

Bevorzugte Verbindungen der Formel III sind Monoazofarbstoffe, in denen A ein mindestens einen elektrophilen Substituenten wie NO₂, CF₃ oder CN, und B ein eine SO₂OR-Gruppe enthaltender Phenylenrest ist, wobei R ein gegebenenfalls substituierter Phenylrest ist. Diese Farbstoffe ergeben besonders brillante lichtechte und sublimationsechte Färbungen.

Erfindungsgemäß verwendbare Kupplungskomponenten der Formel II mit der definitionsgemäßen SO₂OR-Gruppe sind Ester der vorgängig genannten Hydroxylverbindungen, die sich beispielsweise von l-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on-2'-, -3'- oder -4'-sulfonsäure, 1 - [A' - Methyl - phenyl) - 3 - methyl - pyrazol-5-on-3'-sulfonsäure oder l-(2'-ChIorphenyl)-3-methylpyrazol-5-on-5'-sulfonsäure ableiten. Man erhält sie auch beispielsweise durch Veresterung der entsprechenden Nitrobenzolsulfochloride mit definitionsgemäßen Alkoholen, Naphtholen oder Phenolen, Reduktion der Nitro- zur Aminogruppe, anschließende überführung der Aminobenzolsulfonsäureester in die entsprechenden Hydrazinobenzolsulfonsäureester und Kondensation der letzteren mit Acetessigsäureestern.

Erfindungsgemäß verwendbare Amine der Formel I sind z. B.

1 -Amino-2-nitrobenzol,

1 -Amino^-nitro^-methyl-benzol, l-Amino^-nitro^-methoxy- oder -äthoxy-

benzol,
l-Amino-2-nitro-4-chlor-, -4-fiuor- oder -4-brombenzol,

l-Amino-2-nitro-4-trifluormethyl-benzol, l-Amino-4-nitro-benzol,
l-Amino-4-nitro-2-methyl-benzol, l-Amino-4-nitro-2-methoxy- oder -2-äthoxy-

benzol,
l-Amino-4-nitro-2-chlor-, -2-fluor- oder

-2-brom-benzol,
1 -Amino-4-nitro-2-cyanbenzol, l-Amino-4-nitro-2,5-dichlor-benzol, l-Amino-4-nitro-2,6-dichlor- oder -2,6-dibrombenzol,

1 -Amino-2,4-dinitro-benzol,
1 -Amino-2,4-dinitro-6-chlor-benzol oder

l-Amino-2,4-, -2,5- oder -3,4-dicyan-benzol, l-Amino-2-, -3- oder -4-chlor-benzol, l-Amino-3,4-dichlorbenzol,
l-Amino-2,4-, -2,5- oder -2,6-dichlor-benzol, 1 -Amino^AS-trichlorbenzol,
l-Amino^-chlor-S-trifiuormethylbenzol, l-Amino-4-nitro-3-äthoxycarbonyl-benzol oder l-Amino-4-nitro-2-äthoxycarbonyl-benzol, ferner

4-Aminoazobenzol,
4-Amino-2',3-dimethyl-azobenzol, 4-Amino-4',2-dimethyl-5-methoxy-azobenzol, 4-Amino-4'-hydroxyäthoxy-2-methyl-azobenzol oder 4-Amino-4'-chlor-2-methyl-azobenzol.

Die Kupplung wird mit Vorteil in mineralsaurer oder vorzugsweise in schwachsaurer Lösung, zweckmäßig unter allmählicher Abstumpfung der Säure, beispielsweise mit Alkalisalzen der Kohlensäure oder niederer Fettsäure, durchgeführt. Gegebenenfalls kann eine geeignete Diazoniumverbindung auch mit einem Gemisch von zwei oder mehreren erfindungsgemäß verwendbaren Kupplungskomponenten gleichzeitig gekuppelt werden.

Eine Abänderung des Verfahrens zur Herstellung der neuen in Wasser schwer löslichen Azofarbstoffe besteht darin, daß man eine Azoverbindung der allgemeinen Formel IV

A-N = N-C C-CH₃

Il Il

HO-C N (IV)

B — SO₂ —X

in der A und B das in Formel III Genannte und X ein Chlor- oder Bromatom bedeutet, mit einer gegebenenfalls als Alkaliverbindung vorliegenden organischen Hydroxylverbindung der allgemeinen Formel V '

RO-H (V)

in der R die unter Formel III angegebene Bedeutung hat, zu einer Verbindung der Formel III kondensiert, in der A, B und R die unter Formel III angegebene Bedeutung haben, und hierbei die Komponenten so

wählt, daß der Farbstoff keine in Wasser sauer dissoziierenden wasserlöslich machenden Gruppen enthält. Das im ersten Verfahren über A, B und SO₂OR Gesagte gilt sinngemäß auch hier.

Die Ausgangsstoffe der Formel IV erhält man beispielsweise durch Kuppeln der Diazoniumverbindung eines Amins der allgemeinen Formel I mit einer Kupplungskomponente der allgemeinen Formel VI

CH-C —CH,

HO-C
\

(VI)

B-SO₃H

in der B die unter Formel III angegebene Bedeutung hat und Überführen der so erhaltenen Azofarbstoffsulfonsäure in das entsprechende Sulfonsäurechlorid oder -bromid, beispielsweise mittels eines Phosphorhalogenids oder mittels Thionylchlorid, gegebenenfalls in Gegenwart einer tertiären Stickstoffbase und eines inerten Lösungs- oder Verdünnungsmittels. Beispiele für geeignete Amine der Formel I und für Kupplungskomponenten der Formel VI sind die im ersten Verfahren genannten 1-Aminobenzole bzw. die den Kupplungskomponenten der Formel II entsprechenden l-Sulfoaryl-3-methyl-pyrazol-5-one.

Organische Hydroxylverbindungen der Formel V, die mit'den Sulfonsäurechloriden bzw. -bromiden der Formel IV umzusetzen sind, sind die bei der Erläuterung von — OR genannten.

Die Kondensation der Verbindungen der Formel IV mit den Hydroxylverbindungen der Formel V zu den Estern der Forinel III erfolgt mit Vorteil bei erhöhter Temperatur, gegebenenfalls in wäßriger, organischer oder in wäßrig-organischer Lösung. Als organische Lösungsmittel eignen sich hierbei mit Wasser mischbare, z. B. niedere aliphatische Alkohole, wie Methanol oder Äthanol, niedere aliphatische Ketone, wie Aceton oder Methyläthylketon oder Ätheralkohole, wie Äthylenglykolmonomethyl- oder -äthyläther oder mit Wasser nicht mischbare, z. B. gegebenenfalls halogenierte aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylole, Chlorbenzol oder Dichlorbenzol. Man verwendet die umzusetzenden Hydroxylverbindungen, wie Hydroxyalkyl-, -cycloalkyl- bzw. -arylverbindungen zweckmäßig in Form ihrer Salze, etwa der Natrium- oder Kaliumsalze.

Die Erfindung betrifft auch die Verwendung der neuen Pyrazolon-Azofarbstoffe der allgemeinen Formel III _A__N==N__C C-CH₃

HO-C
\

(III)

55

B-SO₂OR _&

in der A, B und R die oben angegebenen Bedeutungen haben, zum Färben von organischem, hydrophobem Material.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe werden vorzugsweise durch Vermählen mit Dispergiermitteln in eine feinzerteilte Form gebracht. Geeignete Dispergatoren sind beispielsweise anionische, wie Alkylarylsulfonate, Kondensationsprodukte des Formaldehyde mit Naphthalinsulfonsäure, Ligninsulfonate, oder nichtionogene, wie Fettalkoholpolyglykoläther. Mit Vorteil verwendet man Gemische der genannten anionischen und nichtionogenen Dispergiermittel.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich zum Färben von organischen, hydrophoben, synthetischen Textilfasern aus wäßriger Dispersion, beispielsweise zum Färben von Cellulosedi-bis-triacetat, besonders aber zum Färben von hochmolekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen, beispielsweise von Polyglykolterephthalaten.

Die Farbstoffe können aber auch zum Färben von synthetischen Polyamidfasern verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich auch zum Färben von Acetatreyon, Polyesterfasern und Polyamidfasern in der Masse oder können wegen ihrer guten Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, wie Aceton oder Chloroform, auch als Pigmente in Lacken und Druckfarben verwendet werden.

Gegebenenfalls lassen sich mit erfindungsgemäßen Farbstoffen auch auf Polyacrylnitrilfasern wertvolle Färbungen erzeugen.

Die Färbungen von Polyesterfasern mit wäßrigen ({ Dispersionen erfindungsgemäßer Farbstoffe erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von über 100° C unter Druck. Die Färbung kann aber auch beim Siedepunkt des Färbebades in Gegenwart von Färbebeschleunigern, sogenannten »Carriern«, wie beispielsweise Phenylphenol, Polychlorbenzolverbindungen oder ähnlichen Hilfsmitteln, durchgeführt werden oder nach dem Foulardierverfahren mit anschließender Thermofixierung bei 180 bis 21O⁰C vorgenommen werden.

In einzelnen Fällen läßt sich das Ziehvermögen der Farbstoffe durch Mischen von zwei oder mehreren erfindungsgemäßen Monoazofarbstoffen noch verbessern.

Erfindungsgemäße Farbstoffe zeichnen sich durch eine gute Affinität zu hydrophoben Polyesterfasern, besonders zu Polyglykolterephthalaten aus und ergeben auf diesen Fasern je nach Zusammensetzung farbstarke, grünstichiggelbe bis rotstichiggelbe Färbungen, die sehr gut wasch-, sublimier-, licht-, schweiß- und überfärbeecht sind. Ferner reservieren erfindungsgemäße Farbstoffe pflanzliche und tierische Fasern, insbesondere Baumwolle, sehr gut. Auch lassen sie sich mit handelsüblichen Quellmitteln egal farben.

Wegen ihrer ausgezeichneten Sublimier- und Lichtechtheit besonders wertvolle Kombinationen sind solche aus o-Nitro- oder o-Chlor-phenyldiazoniumverbindungen, die in p-Stellung zur Diazogruppe noch mit Halogenen, wie Chlor oder Brom, sowie Methyl-, Methoxy- oder Nitrogruppen weitersubstituiert sein können und erfindungsgemäßen Kupplungskomponenten der Formel II, in der B ein die charakteristische —SO₂ — OR-Gruppe enthaltender Phenylenrest ist.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile, sofern nichts anderes ausdrücklich vermerkt ist, Gewichtsteile. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Gewichtsteile stehen zu Volumteilen im gleichen Verhältnis wie Gramm zu Kubikzentimeter.

Beispiel 1

34,4 Teile 1 - Phenyl - 3 - methyl - pyrazol - 5 - on-3' - sulfonsäure - (4" - methylphenyl) - ester werden in

i 444

100 Teilen Dimethylformamid gelöst und unter raschem Rühren auf 400 Teile Wasser und 6 Teile Cetylpolyglykoläther gegossen. Zu der vorliegenden feinen Dispersion tropft man bei 0 bis 5° die Diazoniumsalzlösung von 17,3 Teilen l-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol. Anschließend wird die freie Mineralsäure durch Zusatz von Natriumacetat abgestumpft. Nach beendeter Kupplung wird der entstandene Niederschlag abfiltriert, mit viel Wasser gewaschen und bei 60 bis 70° im Vakuum getrocknet. Das Kupplungsprodukt stellt ein rotoranges Pulver dar, dessen Zusammensetzung der Formel

O₇N

N = N

HO

entspricht. Mit einem Kondensationsprodukt von Naphthalinsulfonsäuren und Formaldehyd vermählen, färbt der so erhaltene Farbstoff aus wäßriger Dispersion unter weitgehender Erschöpfung des Färbebades Fasern aus Polyäthylenglykolterephthalat, ge- - gebenenfalls in Gegenwart von Quellmitteln, wie o-Phenylphenol, in leuchtendgelben Tönen. Die Ausfärbungen sind hervorragend wasch-, sublimier- und lichtecht.

Den zur Kupplung verwendeten l-Phenyl-3-methylpyrazol - 5 - on - 3' - sulfonsäure - (4" - methylphenyl)-ester erhält man beispielsweise durch Umsetzung von l-Nitrobenzol-3-sulfonsäurechlorid mit p-Kresol, Reduktion der Nitrogruppe zum Amin, überführung CH,

des 1 - Aminobenzol - 3' - sulfonsäure - (4" - methylphenyl)-esters in das entsprechende Hydrazin und Kondensation des l-Hydrazino-benzol-3-sulfonsäure-(4" - methylphenyl) - esters mit Acetessigsäuremethylester.

Verwendet man im obigen Beispiel an Stelle der 34,4Teile l-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on-3'-sulfonsäure-(4"-methylphenyl)-ester eine entsprechende Menge der in Tabelle I angegebenen Kupplungskomponenten und vereinigt sie unter den im obigen Beispiel angegebenen Bedingungen, so erhält man Farbstoffe, die auf Polyesterfasern Färbungen von gleich guten Eigenschaften ergeben.

Tabelle I

	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton auf
Nr.	l-Amino^-nitro-I-chlor-	l-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on-3'-sulfonsäure-	Polyesterfasern
1	benzol	phenylester	Gelb
	desgl.	l-Phenyl-S-methyl-pyrazol-S-on-S'-sulfonsäure-
2		(2"-methylphenyl)-ester	Gelb
	desgl.	l-Phenyl-3-methyl-parazol-5-on-3'-sulfonsäure-
3		(3"-methylphenyl)-ester	Gelb
	desgl.	l-PhenyW-methyl-pyrazol-S-on-S'-sulfonsäure-
4		(2^//-chlorphenyl)-ester	Gelb
	desgl.	l-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on-3'-sulfonsäure-
5		(4"-chlorphenyl)-ester	Gelb
	desgl.	l-Phenyl-S-methyl-pyrazol-S-on-S'-sulfonsäure-
6		(2",4"-dichlorphenyl)-ester	Gelb
	desgl.	l-Phenyl-S-methyl-parazol-S-on-S'-sulfonsäure-
7		(3"-methoxyphenyl)-ester	Gelb
	desgl.	l-PhenyW-methyl-pyrazol-S-on-S'-sulfonsäure-
8		(4"-tert.-butylphenyl)-ester	Gelb
	desgl.	l-Phenyl-S-methyl-pyrazol-S-on-S'-sulfonsäure-
9		(4"-carbäthoxyphenyl)-ester	Gelb
	desgl.	l-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on-3'-sulfonsäure-
10		(4"-phenoxyphenyl)-ester	Gelb

Beispiel 2

Die in üblicher Weise hergestellte Diazoniumsalzlösung aus 19,7 Teilen 4-Aminoazobenzol läßt man unter Kühlung bei 0 bis 5° zu einer Suspension von 33,0 Teilen l-Phenyl-S-methyl-pyrazol-S-on^'-sulfonsäurephenylester in einem Gemisch von 100 Teilen Dimethylformamid, 1500 Teilen Wasser, 120 Teilen kristallisiertem Natriumacetat und 5 Teilen eines Fettsäure- Polyäthylenoxyd-Kondensationsproduktes zutropfen. Die Kupplung setzt sofort ein. Der entstandene orangegelbe Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und im Vakuuum bei

309 507/488

10

60 bis 70° getrocknet. Der Farbstoff entspricht der Formel

Γ = Ν

HO

säure tropft man langsam Nitrosylschwefelsäure, entsprechend 6,9 Teilen Natriumnitrit, zu und hält das Reaktionsgemisch während 3 Stunden auf Raumtemperatur. Die so erhaltene Lösung des Diazoniumsalzes läßt man in eine Anschlämmung von 36,5 Teilen 1 - (2' - Chlorphenyl) - 3 - methyl - pyrazol - 5 - on-5'-sulfonsäure-(4"-methylphenyl)-ester und 120 Teilen kristallisiertem Natriumacetat in 150 Teilen Dimethylformamid und 1500 Teilen Eiswasser zufließen, wobei der gelbe Azofarbstoff der Formel

Nach dem Vermählen mit einem Kondensationsprodukt aus Naphthalinsulfonsäuren mit Formaldehyd färbt der Farbstoff aus wäßriger Dispersion Polyäthylenglykolterephthalatfasern, gegebenenfalls in Gegenwart von o-Phenylphenol, in rotstichiggelben Tönen. Die Ausfarbungen besitzen ausgezeichnete Wasch-, Licht- und Sublimierechtheiten.

Den als Ausgängsmaterial verwendeten 1-Phenyl-3 - methyl - pyrazol - 5 - on - 4' - sulfonsäurephenylester erhält man, ausgehend von l-Nitrobenzol-4-sulfonsäurechlorid, durch Umsetzung mit Phenol, Reduktion oder Nitrogruppen zur Aminogruppe, überführung des Amins in den l-Hydrazino-benzol-4-sulfonsäurephenylester und Kondensation desselben mit Acetessigsäuremethylester.

Man erhält Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften, wenn man an Stelle der 33,0 Teile l-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on-4'-sulfonsäurephenylester die äquivalenten Mengen l-PhenyW-methyl-pyrazol-S-on^'-sulfonsäure - (2" - methylphenyl) - ester, 1 - Phenyl - 3 - methyl-pyrazol-5-on-4'-sulfonsäure-(3"-methylphenyl)-ester, 1 - Phenyl - 3 - methyl - pyrazol -5-on-4'- sulfonsäure - (4" - methylphenyl) - ester oder 1 - Phenyl-3 - methyl - pyrazol - 5 - on - 4' - sulfonsäure - (2" - chlorphenyl) - ester, 1 - Phenyl - 3 - methyl - pyrazol - 5 - on-3' - sulfonsäure - (2" - methylphenyl) - ester, 1 - Phenyl-3 - methyl - pyrazol - 5 - on - 3' - sulfonsäure - phenylester, 1 - Phenyl - 3 - methyl - pyrazol - 5 - on - 3' - sulfonsäure-(2"-chlorphenyl)-ester verwendet.

Beispiel 3

Zu einer Lösung von 16,3 Teilen l-Amino-4-nitro-2-cyanbenzol in 100 Teilen konzentrierter Schwefel-

ausfallt. Durch gleichzeitiges Zutropfen von Natronlauge hält man den pH-Wert der Kupplungslösung auf 4 bis 5. Der Farbstoff wird nach beendeter Kupplung abfiltriert, mit Wasser neutral gewaschen und im Vakuum bei 60 bis 70° getrocknet.

Der als Kupplungskomponente benutzte l-(2 -Chlorphenyl) - 3 - methyl - pyrazol - 5 - on - 5' - sulfonsäure-(4"-methylphenyl)-ester ist analog der im Beispiel 2 beschriebenen Kupplungskomponente, ausgehend von 1 - Nitro - 2 - chlorbenzol - 5 - sulfonsäurechlorid und p-Kresol, erhältlich.

Ein mit einem Kondensationsprodukt von Naphthalinsulfonsäuren und Formaldehyd vermahlenes Farbstoffpräparat, das den Farbstoff in feiner Verteilung enthält, färbt aus wäßriger Dispersion PoIyäthylenglykolterephthalatfasern, gegebenenfalls in Gegenwart von Quellmitteln, in reinen grünstichiggelben Tönen. Die Ausfarbungen sind wasch-, reib- und hervorragend sublimierecht.

Verwendet man im obigen Beispiel an Stelle der 16,3 Teile des l-Amino-4-nitro-2-cyanbenzols entsprechende Mengen der in der folgenden Tabelle II angegebenen Amine und vereinigt sie unter den im Beispiel beschriebenen Bedingungen mit der entsprechenden Menge eines in Kolonne 3 angeführten Pyrazolon-Derivates, so erhält man Farbstoffe, die auf Polyesterfasern Färbungen von gleich guten Eigenschaften ergeben.

Tabelle II

Nr.	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton auf Polyesterfasern
1	1-Amino-2-nitrobenzol	l-(2'-Chlorphenyl)-3-methyl-pyrazol-5-on-	Grünstichiggelb
		5'-sulfonsäurephenylester
2	1 -Amino-3-nitrobenzol	desgl.	Grünstichiggelb
3	l-Amino-4-nitrobenzol	l-Phenyl-S-methyl-pyrazol-S-on-S'-sulfonsäure-	Gelb
		(3"-methylphenyl)-ester
4	desgl.	l-(2'-Chlorphenyl)-3-methyl-pyrazol-5-on-	Grünstichiggelb
		5'-sulfonsäure-(4"-methylphenyl)-ester
5	1 -Amino^-nitro^-methyl-	l-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on-3'-sulfonsäure-	Gelb
	benzol	(2"-methylphenyl)-ester
6	desgl.	l-Phenyl^-methyl-pyrazol-S-on^'-sulfonsäure-	Gelb
		(4"-methylphenyl)-ester

Fortsetzung

Nr.	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton auf Polyesterfasern
7	1 -Amino^-nitro^-chlor-	l-(2'-Chlorphenyl)-3-methyl-pyrazol-5-on-	Grünstichiggelb
	benzol	5'-sulfonsäure-(2"-methylphenyl)-ester
8	desgl.	l-Phenyl-S-methyl-pyrazol-S-on^'-sulfonsäure-	Gelb
		(4"-methylphenyl)-ester
9	l-Amino^-nitro^-brom- '.. benzol '	l-Phenyl-S-methyl-pyrazol-S-on-S'-sulfonsäure- nh en vl ester	Gelb
10	1 -Amino-^nitro^o-dichlor-	l-Phenyl-S-methyl-pyrazol-S-on-S'-sulfonsäure-	Gelb
	benzol	(4"-methylphenyl)-ester
11	1 -Amino-^-nitro^-chlor-	l-Phenyl-S-methyl-pyrazol-S-on^'-sulfonsäure-	Gelb
	benzol	(2"-methylphenyl)-ester
12	1 -Amino^^-dinitrobenzol	l-Phenyl-S-methyl-pyrazol-S-on-S'-sulfonsäure-	Gelb
		(4"-methylphenyl)-ester
13	desgl.	1 - Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on-4'-sulfonsäure-	Gelb
		(4"-tert.-butylphenyl)-ester
14	1 -Amino^o-dinitro^-chlor-	l-Phenyl^-methyl-pyrazol-S-on^'-sulfonsäure-	Gelb
	benzol	(2"-methylphenyl)-ester
15	desgl.	l-Phenyl^-methyl-pyrazol-S-on^'-sulfonsäure-	Gelb
		(4"-carbäthoxyphenyl)-ester
16	1 -Amino-4-nitro-methoxy-	l-PhenyW-methyl-pyrazol-S-on-S'-sulfonsäure-	Gelb
	benzol	(2"-chlorphenyl)-ester
17	desgl.	l-(4'-Methylphenyl)-3-methyl-pyrazol-5-on-	Grünstichiggelb
		3'-sulfonsäure-(4"-methylphenyl)-ester
18	desgl.	l-(2'-Chlorphenyl)-3-methyl-pyrazol-5-on-	Grünstichiggelb
		5'-sulfonsäure-(4"-methylphenyl)-ester
19	l-Amino^-nitro^-methoxy-	l-Phenyl-S-methyl-pyrazol-S-on^'-sulfonsäure-	Gelb
	benzol	(2"-methylphenyl)-ester
20	desgl.	l-(2'-Chlorphenyl)-3-methyl-pyrazol-5-on-	Grünstichiggelb
		5'-sulfonsäure-(4"-methylphenyl)-ester

B e i s ρ i

15,1 Teile 1 - Amino - 2 - nitro - 4 - methylbenzol werden wie üblich diazotiert und mit 28,8 Teilen 1 - (2' - Chlorphenyl) - 3 - methyl - pyrazol -5-ΟΠ-5'- sulfonsäure gekuppelt. Der getrocknete so erhaltene Farbstoff wird mit Phosphoroxychlorid in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart von katalytischen Mengen Pyridin in das entsprechende Sulfonsäurechlorid übergeführt.

Das so erhaltene Produkt besitzt die Formel

H₃C

HO

7 Teile dieses Farbstoffsäurechlorids, 4 Teile 4-Chlor-1-hydroxybenzol und 14 Teile Natriumcarbonat werden in einem Gemisch von 100 Teilen Wasser und 30 Teilen Äthylalkohol während 16 Stunden unter kräftigem Rühren zum Sieden erhitzt. Nach Abkühlen des Reaktionsgemisches auf Raumtemperatur filtriert man den gelben Farbstoff ab, wäscht ihn mit viel Wasser und trocknet ihn im Vakuum bei 60 bis 70°.

-CH

NO,

Eine durch Vermählen mit einem Kondensationsprodukt von Naphthalinsulfonsäuren und Formaldehyd hergestellte Zubereitung färbt aus wäßriger Dispersion Fasern aus Polyäthylenglykolterephthalat oder Cellulosetriacetatfasern, gegebenenfalls in Gegenwart von Quellmitteln, wie o-Phenylphenol, in reinen gelben Tönen. Die Ausfärbungen sind wasch-, sublimier- und lichtecht.

Beispiel 5

38,8 Teile des gut getrockneten, durch Kupplung von diazotiertem 1 - Amino - 4 - methoxybenzol mit 1 - Phenyl - 3 - methyl - pyrazol - 5 - on - 3' - sulfonsäure erhaltenen Azofarbstoffes werden in üblicher Weise mit Phosphoroxychlorid in Chlorbenzol in Gegenwart von etwas Pyridin in das entsprechende Säure-

chlorid übergeführt. Eine Anschlämmung von 28 Teilen des so erhaltenen Farbstoffsäurechlorids in einem Gemisch von 600 Teilen Wasser und 120 Teilen Äthylalkohol, 64 Teilen Natriumcarbonat und 24 Teilen 2-Methyl-l-hydroxybenzol werden während 15 Stunden unter Rühren auf 70 bis 80° erhitzt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur gekühlt und der gelbe Farbstoff, der der Formel

N = N

HO

entspricht, abfiltriert und mit viel Wasser gewaschen. Das im Vakuum bei 60 bis 70° getrocknete Produkt stellt ein gelbes Pulver dar.

Verwendet man im obigen Beispiel an Stelle der 28 Teile des genannten Farbstoffsäurechlorids entsprechende Mengen der in der nachstehenden Tabelle III angegebenen Säurechloride und vereinigt sie unter den beschriebenen Bedingungen mit einer der in Kolonne 3 angeführten Hydroxyarylverbindungen, so erhält man gelbe Farbstoffe, die auf Polyesterfasern Färbungen von gleich guten färberischen Eigenschaften liefern.

Tabelle III

Nr.	Sulfonsäurechlorid	XT XJ	\ / N I	Hydroxyarylverbindung	Fatbton auf Polyesterfasern
1	■-- CH₃-OO	IN IN A		4-Methyl- 1-hydroxybenzol	Gelb
		/ HO	Y so


2	^>	XT XJ	\ / N I	4-Chlor- 1-hydroxybenzol	Gelb
	OCH₃	IN IN	Λ
		HO	U

3				2-Methyl- l-hydroxybenzol	Grünstichiggelb
		TvT M	\ / N I
	Cl	IN IN	A
4		/ HO		2-Methyl- l-hydroxybenzol	Gelb
		Cl-
		XT XT	\ / N I
		IN IN	Λ
/ HO	O


	Il ^CH3 N /


₂ci

Il CH₃ N
/

— SO₂Cl
/"¹TT
Il ^CH3 N /
/
— SO₂Cl

Il ^c"³ N /
/

L- SO₂Cl

15

Fortsetzung

Sulfonsäurechlorid Hydroxyarylverbindung

Farbton auf Polyesterfasern

Cl

V-N = N-

-CH,

HO N

SO₂Cl

Cl

HO N

N = N-

SO₂Cl -CH₃

HO N

S(XCl

CH,

CH₃-CO-N-^f >-N = N-

-CH₃

HO N

SO₇Cl

-CH,

Cl

HO N

Cl

= N-

SO₂Cl -CH₃

HO N

Cl

3-Methoxy-1-hydroxybenzol

Gelb

4-Methyl-

1-hydroxybenzol

Gelb

4-t.-Butyl-1-hydroxybenzol

Gelb

Hydroxybenzol

2- Propionylamino-1-hydroxybenzol

2-Acetylamino-1-hydroxybenzol

Gelb

Grünstichiggelb

309 507/488

17

Fortsetzung

Sulfonsäurechlorid Hydroxyarylverbindung

Farbton · auf Polyesterfasern

SO₇Cl 4-Methyl-1-hydroxybenzol

Grünstichiggelb

4-Chlor-

1-hydroxybenzol

Grünstichiggelb

3-Methoxy-1-hydroxybenzol

Grünstichiggelb

1-Hydroxy-2-carbonsäureamid

Grünstichiggelb

4-Chlor-

1-hydroxybenzol

Gelb

2-Nitro-1-hydroxybenzol

Gelb

19

Fortsetzung

20

Sulfonsäurechlorid Hvdroxyarylverbinduni;

Farbton auf Polyesterfasern

CF₃

Cl-<f Λ^Ν = Ν-

-CH₃

HO N

SO₂Cl

desgl.

O₂N-<ζ V-N = N-Br

-CH,

HO N

Cl

SO₂Cl

^C1~^₌/ ^N==N" NO₂

CH₃

HO N

SO₂Cl

-CH,

NO₂

HO N

Cl

saa

O₂N-f

-CH,

C₂H₅OOC

HO N

Cl

SO₉Cl 2-Methyl-1-hydroxybenzol

Grünstichiggelb

3-Methyl-1-hydroxybenzol

4-Carbäthoxy-1-hydroxybenzol

Grünstichiggelb

Gpünstichiggelb

2-Methyl-1-hydroxybenzol

Gelb

1-Hydroxybenzol

Grünstichiggelb

4-Chlor-1-hydroxybenzol

Grünstichiggelb

i 444 686

Fortsetzung

Nr.	Sulfonsäurechlorid	N	cTT	J— SO₂Cl	Hvdroxyarylverbindung	Farbton auf Polyesterfasern
23	f"» M S^ ^· XT — TsJ	\ / N	ι l_.JLi3 N	3-Acetylamino- 1-hydroxybenzol	Gelb
	C₂ ΓΝ \ / IN IN Γ	)	\ / N ι
	H₅C₂OOC . /* HO		ί
		SO₂Cl
24		4-Chlor- 1-hydroxybenzol	Grünstichiggelb
	CTT Ζ? ^S TST 1ST
	L-IΙ3 \ ? IN IN
NO₂ / HO
Cl-

Beispiel 6

Eine feine Suspension von 13,78 Teilen 1-Amino-2-nitrobenzol in 500 Teilen Wasser, 60 Teilen 36%iger Salzsäure und 5 Teilen Cetylpolyglykoläther wird durch Zugabe von 6,9 Teilen Natriumnitrit in üblicher Weise bei 5 bis 7° diazotiert. In die vorliegende klare Diazoniumsalzlösung tropft man bei 0 bis 5° eine Lösung von 38,0 Teilen l-(2'-Chlorphenyl)-3-methyl-pyrazol-5-on-5'-sulfonsäure-(2"-methylphenyl)- ester in 125 Teilen Dimethylformamid. Anschließend wird die Mineralsäure durch Zusatz von Natriumacetat abgestumpft. Nach beendigter Kupplung wird der Farbstoff der Formel

2 - chlor - 5 - sulfonsäure - (2" - methylphenyl) - esters in das entsprechende Hydrazin und Kondensation desselben mit Acetessigsäuremethylester.

Beispiel 7

Eine Anschlämmung von 28 Teilen l-Phenyl-3-methyl - 4 - (2" - nitro - 4" - chlorphenylazo) - pyrazol - 5 - on-3'-sulfonsäurechlorid in einem Gemisch von 300 Teilen Wasser, 200 Teilen Äthylalkohol, 20 Teilen Natriumcarbonat und 20 Teilen 3-Methyl-l-hydroxybenzol wird während 16 Stunden auf 70 bis 80° erhitzt. Anschließend wird das Reaktionsgemisch auf 10° abgekühlt und der gelbe Farbstoff, dessen Zusammensetzung der Formel

NO,

N = N

HO N

abfiltriert, mit Wasser gewaschen, im Vakuum bei 60 bis 70° getrocknet und mit einem Gemisch eines Kondensationsproduktes von Naphthalin-2-sulfonsäure mit Formaldehyd mit einem Ligninsulfonat gemahlen. Er stellt ein gelbes Pulver dar, das in wäßriger Dispersion Fasern aus Polyäthylenglykolterephthalat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie o-Phenylphenol, in reinen grünstichiggelben Farbtönen färbt. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, reib-, licht- und sublimierecht.

Den als Kupplungskomponente verwendeten 1 - (2' - Chlorphenyl) - 3 - methyl - pyrazol - 5 - on - 5' - sulfonsäure-(2"-methylphenyl)-ester erhält man beispielsweise durch Umsetzung des l-Nitro-2-chlorbenzol-5-sulfonsäurechlorids mit o-Kresol, Reduktion der Nitro- zur Aminogruppe, Überführung des 1-Amino-

entspricht, abfiltriert und mit viel Wasser gewaschen. Das im Vakuum bei 60 bis 70° getrocknete Produkt stellt ein gelbes Pulver dar. Es ist in heißem Wasser unlöslich, dagegen leicht löslich in organischen Lösungsmitteln, wie Chloroform oder Aceton. Der Farbstoff kann zum Färben von Lacken, z. B. von Nitro- und Einbrennlacken, und zum Färben von Acetylcellulose in der Masse verwendet werden.

In der Spinnmasse gefärbte Acetylcellulose zeigt einen reinen gelben Farbton und ist gut naß- und sehr gut lichtecht.

Das als Ausgangsstoff verwendete l-Phenyl-3-methyl -4 - (2" -nitro -4" - chlorphenylazo) - pyrazol - 5 - on-3'-sulfonsäurechlorid erhält man durch Kuppeln von

diazotiertem 1 - Amino - 2 - nitro - 4 - chlorbenzol mit 1 - Phenyl - 3 - methyl - pyrazol - 5 - on - 3' - sulfonsäure und Umsetzung der Farbstoffsulfonsäure mit Phosphoroxychlorid und katalytischen Mengen von Pyridin in Chlorbenzol.

Beispiel 8

17,3 Teile l-Amino-^nitro^-chlorbenzol werden analog zu Beispiel 1 diazotiert und mit 25,4 Teilen 1 - Phenyl - 3 - methyl - pyrazol - 5 - on - 3' - sulfonsäure gekuppelt. Der getrocknete so erhaltene Farbstoff wird mit Phosphoroxychlorid in einem inerten Lösungsmittel in Gegenwart von katalytischen Mengen Pyridin in das entsprechende Sulfonsäurechlorid übergeführt.

7 Teile dieses Farbstoffsäurechlorids, 4 Teile 4-Methyl-l-hydroxybenzol und 14 Teile Natriumcarbonat werden in einem Gemisch von 100 Teilen Wasser und 30 Teilen Äthylalkohol während 16 Stunden unter kräftigem Rühren zum Sieden erhitzt. Nach Abkühlen des Reaktionsgemisches auf Raumtemperatur filtriert man den gelben Farbstoff ab, wäscht ihn mit viel Wasser und trocknet ihn im Vakuum bei 60 bis 70°. Das so erhaltene Produkt besitzt die Formel

und ist mit dem nach Beispiel 1 erhaltenen Produkt identisch. Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man äquivalente Mengen der in Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle VI angegebenen Sulfonsäurechloride unter den im obigen Beispiel beschriebenen Bedingungen mit entsprechenden Mengen der in Kolonne 3 angeführten Hydroxyarylverbindungen vereinigt.

Tabelle IV

Sulfonsäurechlorid

Hydroxyarylverbindung

Farbton
auf Polyesterfasern

CH₃

SO,C1

2-Methyl-1-hydroxybenzol

Gelb

4-Chlor-1-hydroxybenzol

Gelb

SO₅CI 4-Methyll-hydroxybenzol

Grünstichiggelb

	\ / N	\|\|	SO₂Cl
	s/V	N /	-CH₃
I
■ J
HO
/^

desgl.

Gelb

SO,C1 309 507/488

25

Fortsetzung

Sulfonsäurechlorid Hydroxyaryl verbindung

Farbton auf Polyesterfasern

-CH₃

NO₂

HO N

-CH,

NO,

HO N

SO₇Cl

CH,

= N-

-CH,

NO₂

HO N

L ^-SO₂Cl

Cl

NO₂-^f

-CH,

Cl

HO N

SO₇Cl

NO₂-<? V-N = N-

CN

-CH₃

HO N

NO₂

-CH,

HO N

SO₇Cl Hydroxybenzol

2,4-Dichlor-

1-hydroxybenzol

2-Methyl-

1-hydroxybenzol

4-t.-Butyl-

1-hydroxybenzol

desgl.

3-Methyl-

1-hydroxybenzol

Gelb

27

Fortsetzung

Nr.

Sulfonsäurechlorid Hydroxyarylverbindung

Farbton auf Polyesterfasern

11

12

13

14

15

16

CH₃O-/ V-N

-CH,

NO,

HO N

SO₇Cl

NO₂

N = N-

OCH,

HO N

SO₉Cl

Cl

N =

-CH,

NO,

HO N

SO₇Cl

NO-

= N-

-CH,

NO₂

HO N

Cl

SO,C1

-CH,

OCH₃

L/-SO₂C1

Cl-/ V-N = NO₂

-CH,

HO N

SO₇Cl

2-Methyl-1-hydroxybenzol

Gelb

2-Chlor-1-hydroxybenzol

Gelb

3-Dimethylamino-1-hydroxybenzol

Gelb

2-Methyl-1-hydroxybenzol

Grünstichiggelb

Hydroxybenzol

Gelb

2-Methyl-1-hydroxybenzol

Gelb

Fortsetzung

Sulfonsäurechlorid

Hydroxyaryl verbindung

Farbton
auf Polyesterfasern

•N=N

desgl.

Gelb

SO₂Cl

CH₃.

4-ChIor-1-hydroxybenzol

Gelb

3-Acetylamino-1-hydroxybenzol

Gelb

SO₂Cl

2-Methyl-1-hydroxybenzol

Grünstichiggelb

SO₇Cl

Beispiel 9

7 Teile des Farbstoffsäurechlorides, das man durch Behandlung des bei der Kupplung von diazotiertem l-Amino-4-nitro-2,6-dichlorbenzol mit 1-(2',5'-Dichlorphenyl) - 3 - methyl - pyrazol - 5- on - 4' - sulfonsäure erhaltenen Farbstoffes mit Phosphoroxychlorid und katalytischen Mengen Ν,Ν-Dimethylanilin in Tetrachloräthan herstellt, werden in 150 Teilen Wasser und 30 Teilen Äthanol angeschlämmt. Nach Zusatz von 14 Teilen Natriumcarbonat und 6 Teilen 4-Methyl-1-hydroxybenzol erhitzt man das Reaktionsgemisch unter gutem Rühren während 18 Stunden zum Sieden. Der ausgeschiedene Farbstoff wird nach dem Abkühlen der Reaktionsmasse mit viel Wasser gewaschen und im Vakuum bei 60 bis 70° getrocknet. Zu ähnlichen Farbstoffen gelangt man unter Einhaltung der im obigen Beispiel angegebenen Bedingungen, wenn man äquivalente Mengen der in Kolonne 2 der folgenden Tabelle V angeführten SuI-fonsäurechloride mit den entsprechenden Mengen der in Kolonne 3 aufgezählten Hydroxyarylverbindüngen kondensiert.

31

Tabelle V

32

Nr.

Sulfonsäurechlorid Hydroxyarylverbindung

Farbton auf Polyesterfasern

f V-N =

-CH,

Cl

HO N

SO₂Cl

V-N = N-NO₂

HO N

Cl

SO₂Cl

CH₃-<f V-N = N-

NO,

HO N

SO₂Cl

N = N-

CN

HO N

SO₂Cl

NO₂—<f >—N = N-

NO,

HO N

CH, 4-Methyl-1-hydroxybenzol

2-Methyl-1-hydroxybenzol

4-t.-Butyl-1-hydroxybenzol

4-Methyl-1-hydroxybenzol

3-Methyl-1-hydroxybenzol

Gelb

Grünstichiggelb

Gelb

Grünstichiggelb

309 507/488

33

Fortsetzung

Sulfonsäurechlorid

Hydroxyarylverbinduny

Farbton auf Polyesterfasern

N =

-CH,

Br

HO N

SO₇Cl

-CH,

Cl

HO N

s o, ei

N = N-

■ N

NO,

HO N

Y SO₂Cl

Cl

HO N

SO₇Cl

= N-

HO N

SO₂Cl 4-Chlor-1-hydroxybenzol

2-Methyl-1-hydroxybenzol

3-Methoxy-1-hydroxybenzol

4-Phenoxy-

1-hydroxybenzol

4-t.-Butyl-1-hydroxybenzol

Gelb

Grünstichiggelb

Gelb

35

Fortsetzung

Siilfonsäurechlorid Hydroxyarylverbindung

Farbton auf Polyesterfasern

Ο"-^Ν:

= N

r=N-

3-Dimethylamino-1-hydroxybenzol

Gelb

HO N

\ SO₂Cl

CH₃ CH₃

V__N==N^f V-N = N

HO

2-Methyl-1-hydroxybenzol

Gelb

Oⁿ=

2-Acetylaminol-hydroxybenzol

Rotstichiggelb

HO N

2-Methyl-1-hydroxybenzol

Gelb

HO N

Cl

CH,

HOCH₂CH₂O

rz 3-Methyl-1-hydroxybenzol

Gelb

N = N-

-CH,

HO N

Cl

SO₂Cl

Fortsetzung

Sulfonsäurechlorid

Hydroxyaryl verbindung

Farbton auf
Polyesterfasern

2-Hydroxymethyl-1-hydroxybenzol

Gelb

Hydroxybenzol

Gelb

Beispiel

10 Teile des im Beispiel 4 benutzten Säurechlorides werden zusammen mit Natrium-n-butylat, entsprechend 0,5 Teilen Natriummetall, in 50 Teilen n-Butanol während 5 Stunden auf 70 bis 80° erwärmt. Das Reaktionsgemisch wird anschließend im Vakuum zur Trockene eingedampft und der Rückstand in wenig Dimethylformamid aufgenommen. Durch Eingießen dieser Dimethylformamidlösung in 300 Teile kaltes Wasser erhält man ein gelbes Produkt, dem die Formel

zukommt.

In Gegenwart eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensationsproduktes färbt es aus wäßriger Dispersion Fasern aus Polyäthylenglykolterephthalat, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, in grünstichiggelben Tönen. Die Ausfarbungen sind wasch-, sublimier- und lichtecht.

Zu einem Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften SO₂OC₄H₉

gelangt man unter Einhaltung der obigen Reaktionsbedingungen, wenn man an Stelle der 10 Teile l-(2'-Chlorphenyl)-3-methyl-4-(2"-nitro-4"-methylphenylazo) - pyrazol - 5 - on - 3' - sulfonsäurechlorid, 10Teile l-Phenyl-3-methyl-4-(2"-chlor-4"-nitrophenylazo) - pyrazol - 5 - on - 3' - sulfonsäurechlorid mit einer Lösung von 0,5 Teilen Natrium in 50 Teilen n-Octylalkohol umsetzt.

Claims

Patentansprüche:

1. In Wasser schwer lösliche Pyrazolon-Azofarbstoffe, die keine in Wasser sauer dissoziierenden wasserlöslich machenden Gruppen enthalten, der allgemeinen Formel

A-N = N-C C-CH₃