DE1644245A1

DE1644245A1 - Verfahren zur Herstellung von in Wasser dispergierbaren schwerloeslichen Azofarbstoffen

Info

Publication number: DE1644245A1
Application number: DE19661644245
Authority: DE
Inventors: Ackermann Dr Hans; Wegmueller Dr Hans; Voltz Dr Jacques; Bossard Dr Werner
Original assignee: JR Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1965-08-02
Filing date: 1966-08-01
Publication date: 1970-07-02
Also published as: FR1527728A; CH455986A; US3527748A; DK121391B; GB1109628A; ES329758A1; AT265463B

Description

Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. Assmann
Dr. R. Koenigsberger - Dipl. Phys. R. Holzbauer

Dr. F. Zumstein jun.

Patentanwälte

8 München 2, Bräuhauwtroß· 4/III

Neue vollständige Anmeldungsuntertaaen

2228*

Verfahren zur Herstellung von in Wasser dispergierbaren schwerlöslichen Azofarbstoffen

Die vorliegende Erfindung betrifft neue in Wasser dispergierbare, schwerlösliche Azofarbstoffe," Verfahren zu ihrer Herstellung, Verfahren zum Färben von hydrophobem organischem Fasermaterial) insbesondere von Textilfasern aus linearen hochmolekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen oder von Celluloseestern und als industrielles Erzeugnis das mit den neuen Farbstoffen erzeugte, gefärbte Fasermaterial.

Es wurde gefunden, dass man wertvolle,-in Wasser dispergierbare schwerlösliche Azofarbstoffe erhält, wenn man die Diazoniumverbindung eines Amins der Formel I

A- NH₂ . (I)

mit einer Kupplungskomponente der Formel II ·

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MtUe Unterlagen (Art? §1 Abe.2 Nr.l Satz3 deeÄnderungaoe8,v.4.9.186?)

CiI)

NH-R₃

zu einem Azofarbstoffe der Formel III kuppelt,

■-■■

NH-R₂ CUD

.NH-R₃

und hierbei die Komponenten so wählt, dass sie keine ionogensalzbildenden Gruppen enthalten.

In diesen Formeln_bedeuten:
A - den Rest eines aromatischen Homo- oder Heterocyclus, der nicht-ionogene Substituenten einschliesslich

Phenylazogruppen enthalten kann, und von R-,, R₂ und Ro ein R einen unsubstituierten oder nichtionogen-substituierten Phenylrest und die anderen R je Wasserstoff oder eine unsubstituierte oder nichtionogen-substituierte Alkyl-, Cycloalkyl-, oder Phenalkylgruppe.

Als ionogen-salzbildende Gruppen, die als Substituenten in den Farbstoffkomponenten und neuen Farbstoffen ausgeschlossen sind, werden hier und im folgenden die bekannten, den / Farbstoffen anionischen Charakter verleihenden, in Wasser sauer dissoziierenden, wasserlöslich-machenden Substituenten, wie die Sulfonsäure-, Carbonsäure-, Phosphonsäure-gruppen,

' . ' - - 009827/1δΑ&

und die den Farbstoffen kationischen Charakter verleihenden Oniumgruppen, z.B. die Ammonium- und Sulfonlum-gruppen, bezeichnet; die als nichtionogen-substituiert bezeichneten Ringe und Substituenten enthalten demgemäss solche Gruppen nicht.

Wenn A den Rest eines'aromatischen Homocyclus bedeutet, so ist dieser ein- oder mehrkernig, kondensiert oder nicht-kondensiert, besonders ein unsubstituierter oder nichtionogen-substituierter Phenyl- oder Naphthylrest. Vorzugsweise bedeutet A einen mit elektronenanziehenden Substituenten nichtionogen-substituierten Phenylrest, Als elektronenanziehende nichtionogene Substituenten kommen beispielsweise in Betracht: Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom; die Cyan-, Rhodan-, Nitro-, Trifluormethylgruppe; ferner Acylgruppen und zwar Carbacylgruppen, wie niedere Alkanoyl- oder Alkenoylgruppen, ferner die Aroylgruppen, wie die Benzoylgruppe, oder Organosulfonylgruppen, wie niedere Alkyl sulfonyl- oder Arylsulfonylgruppen, weiter Sulfonsäurearylestergruppen, wie die SuIfönsäure-phenyl-, -alkylphenyl- oder -halogenphenyl-estergruppen; Carbonsäureestergruppen, beispielsweise die Garbophenoxygruppe, besonders aber Carbalkoxygruppen, wie die Carbomethoxy-, Carbathoxy-, Carboisopropoxy- oder Carbobutoxygruppe; die Sulfonsäureamid- oder Carbcnsäureamidgruppe·, N-raono- oder disubstituierte Carbamoyl- oder Sulfamoylgruppen mit einer.Phenylgruppa und/oder mit Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Acyloxyalkyl-, insbesondere niederen Alkanoyloxyalkyl-, Alkoxyalkyl-, Cyan-

. 0098 27/154 8

-A-

alkyl- oder mit Cycloalkyl-oder Phenalkylsubstituenten. Alle diese Gruppen können nichtionogen weitersubstituiert sein. Der Rest A kann»aber neben bevorzugten, elektronenanziehenden Substituenten auch noch nichtionogene elektronenabgebende Substituenten enthalten, z.B. niedere aliphatische, gegebenenfalls nichtionogen-, beispielsweise hydroxylsubstituierte Kohlenwasserstoffgruppen, gegebenenfalls nichtionogen-substituierte niedere Alkoxygruppen, wie Methoxy-, " Aethoxy- oder Aethoxycarbonylmethoxygruppen, gegebenenfalls nichtionogen-substituierte Aryloxygruppen, wie die Phenoxygruppe und die alkyl- oder halogensubstituierten Phenoxygruppen, oder Acylaminogruppen, insbesondere Carbacylaminogruppen, z.B. niedere Alkanoylaminogruppen, wie die Acetylaminogruppe, Aroylaminogruppen, wie die Benzoylaminogruppe, oder auch niedere Alkylsulfonylaminogruppen, wie die Methylsulfonylaminogruppe, oder Arylsulfonylaminogruppen, wie die Phenylsulfonylaminogruppe.

Enthält A eine Phenylazogruppe, so nehmen die Azogruppen in einem aromatischen Homocyclus vorzugsweise die p-Stellung ein. Die Phenylazogruppe ist vorzugsweise unsubstituiert; sie kann aber auch durch Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom, oder durch niedere Alkyl-, niedere Alkoxygruppen oder die Nitrogruppe substituiert sein. Ist A ein Phenylazophenylrest, so kann darin auch der Phenylenrest noch weitere Substituenten enthalten, beispielsweise niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen, Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom, oder Acylamino-, wie niedere Alkanoylaminogruppen;

- 00 9827/1 5A8 ·

vorteilhaft ist er jedoch unsubstituiert.

Bedeutet A einen Naphthylrest, so kann es sich sowohl um einen unsubstituierten als auch um einen nichtionogen-substituierten 1- oder 2-Naphthylrest handeln. Als Substituenten kommen hierbei vor allem niedere Alkyl- und Al- < koxygruppen, Halogen, wie Chlor oder Brom, gegebenenfalls N-substituierte Sulfonsäureamidgruppen, Sulfonsäurearylester-, niedere Alkylsulfonyl- oder Arylsulfonylgruppen in Frage.

Bedeutet A den Rest eines aromatischen Heteroeyclus, dann handelt es sich vor allem um 5- oder 6-gliedrige, besonders N-haltige Heterocyclen, die beispielsweise der Pyrazol-, Thiazol-, O^iazol-, Thiodiazol-, Triazol- oder ■ Pyridin-Reihe angehören. Auch mehrkernige kondensierte Heterocyclen kommen in Betracht, die dann vorzugsweise einen anneliierten Benzolring aufweisen, wie beispielsweise die gegebenenfalls nichtionogen-substituierten Benzthiazol-, Indazol- oder Chinolinringe. Als Substituentaa können auch anneliierte Benzolringe nichtionogene, in Azofarbstoffen übliche Substituenten der aufgezählten Art, besonders Halogene, Nitro-, Rhodan-, niedere Alkyl-, niedere Alkoxy-, nieder Alkylsulphonyl- und gegebenenfalls durch niedere Alkyl- oder Dialkylgruppen substituierte Sulfonsäureamidgruppen aufweisen.

In bevorzugten Farbstoffen der Formel III bedeutet A a) einen in o- und/oder in p-Stellung zur Azogruppe mindestens einen nichtionogenen, elektronenanziehenden.

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Substituenten aufweisenden Phenylre.st, oder

b) einen gegebenenfalls nichtionogen substituierten Benzthiazolyl-^)-rest, oder

c) einen gegebenenfalls nichtionogen substituierten 4-Phenyl-azophenylrest.

Bedeuten R-. , Rp und R₃ je einen Alkylrest, so kann dieser bis zu 8 vorzugsweise 1 bis Ά Kohlenstoffatome aufweisen und ist geradkettig oder verzweigt. 1st dieser Alkylrest substituiert, so kommen als Substituenten beispielsweise die Hydroxylgruppe oder niedere Alkoxygruppen, wie die Methoxygruppe, die Cyangruppe oder Halogene, wie Chlor oder Brom.in Frage. Als Cycloalkyl- oder Phen-alkylgruppen bedeuten R-v, R₂ und R₃ z.B. die Cyclohexyl- bzw. die Benzylgruppe.

Bedeuten R^, R₂ oder R₃ einen Phenylrest, so kann dieser nichtionogen substituiert sein, beispielsweise durch Cyangruppan, niedere Alkyl- oder niedere Alkoxygruppen, durch die Phenoxygruppe,... durch niedere Alkanoyl-, niedere Carbalkoxy-, niedere Alkylsulfonyl-, niedere Alkylsulfonyloxy-, niedere Alkanoylamino- oder niedere Alkylsulfonylaminogruppen, unsubstituierte Carbonsäureamid- und Sulfonsäureamidgruppen, durch niedere Alkyl-, Hydroxyalkyl-, Alkoxyalkyl- oder Cyanalkylgruppen, N-mono- .oder N,N-disubstituierte Carbonsäureamid- oder Sulfonsäureamidgruppen, oder durch Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom.

In Farbstoffen, welche sich unter anderem durch sehr gute Zugänglichkeit eine sehr hohe Affinität zu Polyglykol-

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terephthalatfasern sowie durch aussergewöhnliche Stabilität im kochenden Färbebad auszeichnen und zudem sehr licht- und sublimierecht sind, entsprechen die Kupplungskomponenten der Formel Ha.

NH- R₂ ¹

(Ha)

In. dieser Formel bedeuten: *
von R, ', Rp¹ und R₃ ¹ ein R' einen unsubstituierten oder nicht-

ionogen-substituierten Phenylrest und die anderen R¹ Wasserstoff oder identische Alkylgruppen.

Wenn einer der Substituenten R, , Ro und R₃ einen nichtionogen-substitulerten Phenylrest bedeutet, so weist dieser als bevorzugte Substituenten, z.B. Halogene, wie Fluor, Chlor oder Brom, niedere Alkyl- oder Alkoxygruppen auf.

Die Herstellung erfindungsgemäss verwendbarer Kupplungskomponenten der Formel II erfolgt beispielsweise durch Umsetzung von Phenylamino-dichlprpyrimidinen der Formel IV

-NH - R Cl

(IV)

in der

R einen unsubstituierten oder nichtionogen-substituierten Phenylrest bedeutet,

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mit Ammoniak oder mit gegebenenfalls nichtionogen-substituierten primären Alkyl-, Cycloalkyl-, oder Phenalkylaminen bei erhöhter Temperatur. Vorzugsweise.wird diese Umsetzung bei Temperaturen von 80 bis 160° C in einem geschlossenen Reaktionsgefäss durchgeführt. Phenylamino-dichlor-pyrimidine der Formel IV erhalt man nach an sich bekannten Methoden, beispielsweise durch Umsetzung von 2,4,6-Trichlor-pyrimidin mit gegebenenfalls nichtionogen-substituierten Phenylaminen der Formel R - NHp. Die bei dieser Umsetzung resultierenden Produkte stellen in der Regel Isomerengemische von 2-Phenylarnino-4,6-dichlorpyrimidinen und 4-Phenylämino-2,6-dichlorpyrimidinen dar.

Die Kupplung der Diazoniumverbindung eines Amins der Formel I mit der Kupplungskomponente der Formel II erfolgt nach üblichen Methoden, vorzugsweise in mineralsaurem · bis schwach saurem wässrigem Medium, insbesondere bei einem ^s pH-Wert von 4 - 4,5. Zweekmässig wird bei mineralsaurer Kupplung die Säure allmählich abgestumpft, beispielsweise mit Alkalisalzen niederer Fettsäuren. Gegebenenfalls kann eine geeignete Diazoniumverbindung auch mit einem Gemisch von isomeren erfindungsgemäss verwendbaren Kupplungskomponenten gleichzeitig gekuppelt werden.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe werden durch Vermählen mit oberflächenaktiven Dispergiermitteln in eine fein zerteilte Form gebracht. Geeignete Dispergatoren sind beispielsweise anionische, z.B. Alkalisalze der sek. höher Alkylarylsulfonate, Alkalisalze der Kondensationsprodukte

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des Formaldehyds mit Naphthalinsulfonsäuren, Ligninsulfonate ,oder nieht-ionogene, wie Fettalkoholpölyglykoiäther»

In dieser Zubereitung eignen sich die erfindungsgemässen Farbstoffe vor allem zum'Färben von hydrophobem, organischem· Fasermaterial aus wässriger Dispersion, insbe- . sondere zum Färben von Textilfasern aus linearen hochmolekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit polyfunktionellen Alkoholen, beispielsweise aus Polyglykolterephthalate^ Polyglykolisophthalaten oder Polycylohexandiolterephthalate^, oder aus Celluloseacetaten, z.B. von Cellulose-? 1/2-Acetat- und Cellulose-triacetatfasern. *

Die erfindungsgemässen Farbstoffe können aber auch zum Färben von synthetischen Polyamidfasern., wie Nylon verwendet werden.

Die Färbung von Polyglykolterephthalatfasern.mit wässrigen Dispersionen erfindungsgemässer Farbstoffe erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von über IQO⁰C unter Druck. Die Färbung kann aber auch beim Siedepunkt der Färbeflotte in Gegenwart von Quellmitteln, sogenannten "carriern" wie beispielsweise Phenylphenolen, Polychlorbenzolverbindungen oder ähnlichen Hilfsmitteln, durchgeführt werden, oder nach dem Foulardierverfahren und anschliessender Thermofixierung bei" 180 - 22O⁰C vorgenommen werden.

Die erfindungsgemässen 'Farbstoffe besitzen eine gute Affinität zu hydrophoben organischen Fasern, beso^ri^^ers zu Polyglykolterephthalat- oder Celluloseacetat-fasern und ergeben auf diesen Fasern farbstarke grünstichig-gelbe, gelbe,

_v009S2?/ 1 548 _BAD

. ■■■-■ ίο -

orange und rote Ausfärbungen, die ausgezeichnet wasch-, walk-, sublimier-, licht-, reib-, schweiss-, lösungsmittel-, überfärbe-, dekatur·-, gasfading- und'abgasecht sind.

Ferner reservieren erfindungsgemässe Farbstoffe pflanzliche und tierische Fasern, insbesondere Baumwolle bzw. Wolle, sehr gut. Man erhält mit erfindungsgemässen Farbstoffen selbst auf dichtgeschlagenem Gewebe oder hartgezwirnten Garnen gute und gleichmässige Durchfärbungen.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe, besonders als Isomerengemische, unterscheiden sich von den vorbekannten Farbstoffen ähnlicher Konstitution durch ihr sehr gutes Zieh- und Aufbauvermögen auf Polyglykolterephthalatfasern. Zudem sind mit erfindungsgemässen Farbstoffen erzeugte Färbungen in den meisten Fällen wesentlich besser licht- und sublimierecht.

Besonders wertvolle erfindungsgemässe Farbstoffe, die sich sowohl durch eine gute Sublimierechtheit, eine ausgezeichnete Lichtechtheit als auch durch ein sehr gutes Zi eh--- und Aufbauvermögen auszeichnen, leiten sich von Isomerengemischen der Formeln Va und Vb ab

NH - R_n"

• (Va)
in welchen

Z^ die Nitro- oder die Cyangruppe, Chlor oder Brom,

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41

Z« die Nitro-, Methyl- oder Aethylsulfonylgruppe,

Chlor oder Brom, '

Zg Wasserstoff, Chlor oder Brom, R," Wasserstoff oder die Methylgruppe und R«" und R₃'¹ identische niedere Alkylgruppen bedeuten.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe eignen sich auch zum Färben von Celluloseacetaten, Polyglykolterephthalaten und Polyamiden in der Masse. Sie können dank ihrer guten Löslichkeit in organischen Lösungsmitteln, wie in Aceton oder Chloroform, auch in Lacken und Druckfarben verwendet werden., *

Die nachfolgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung. Darin sind die Temperaturen in Celsiusgraden angegeben. "Polyglykolterephthalat" bedeutet die unter den Handelsnamen TERYLEN, VYCRON, DACRON und TREVIRA bekannten Produkte.

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16U245

Beispiel 1 · %

16,2 g l-Amino-2,4-dichlor-benzol werden In 300 g Wa&ser und 30 g 36#iger Salzsäure fein dispergiert und durch Zugiessen'einer Lösung von 6,9 g Natriumnitrit in 50 g Wasser bei 0-5° diazotiert. Zu der erhaltenen klaren Diazoniumlösung lässt man bei 5 - 10° eine Lösung von 20,1 g 2,6-Bisamino-4-phenyiaraino-pyrimidin in 500 g 40$iger Essigsäure zutropfen. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch mit Natrium acetat auf einen pH-Wert von 4-4,5 abgestumpft. Das entstandene gelbe Kupplungsprodukt, dessen Zusammensetzung der

Formel

ft \

N = N -C J- NH₂

entspricht, wird abfiltriert, mit verdünnter Natriumcarbonatlösung neutral und schliesslich mit Wasser salzfrei gewaschen. Der Farbstoff wird im Vakuum bei 60 - 70° getrocknet und nachher mit einem Gemisch aus Ligninsulfonat und dem Natriüm-

i-2-sulfony
salz eines Naphthalirifeäure-Formaldehyd-Kondensationsproduktes gemahlen. Die mit diesem Färbepräparat in wässriger Dispersion gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie des Natriumsalzes von ο-Phenylphenol erzeugten reinen, gelben Färbungen von Polyäthylenglykolterephthalat- oder Gellulosetriacetat-fasern sind sehr gut wasch-, reib-, licht- und sublimierecht.

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- 16 4 Λ 2 A 5

, Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete 2,6-Bis-amino-4-phenylamino-pyrimidin wird'beispielsweise durch Umsetzung von 2 , ö-Dichlor-'i-phenylaniinopyrimidin mit'wässrigem Ammoniak bei 140 - 150° hergestellt. Die reine Verbindung, erhalten durch Kristallisation des Rohproduktes aus wässrigem Aethylalkohol, schmilzt bei 162 - 163°.

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Beispiel 2 '

Eine feine Suspension von 16,5 g l-Amino-benzöl-4-carbonsäure-äthylester in 400 g Wasser, 30 g 36#iger Salzsäure und 5 g Cetylpolyglykoläther wird durch Zugabe von 6,9 g Natriumnitrit in üblicher Weise bei 0 - 5° diazotiert. Die Diazoniumsälzlösung wird geklärt und bei 5 - 10° zu einer Lösung von 20,1 g 2,6-Bis-amino-4-phenylamino-pyrimidin in 500 g 40$iger Essigsäure zugetropft. Anschliessend wird der pH-Wert der Mischung durch Zusatz von Natriumacetat auf 4-4,5 erhöht. Nach beendigter Kupplung wird-der ausgeschiedene gelbe Niederschlag, dessen Zusammensetzung der Formel

NH

₂H₅OOC -Jt ^-N = N '-Μ V NH₂

entspricht, abfiltriert, mit viel Wasser gewaschen und im Vakuum bei 60 - 70° getrocknet. Nach dem Vermählen mit dem Natriumsalz eines Kondensationsproduktes der Naphthalin-2-sulfonsäure mit Formaldehyd, färbt der so erhaltene Farbstoff aus wässriger Dispersion Polyglykolterephthalatfasern, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie des Natriumsalzes von ο-Phenylphenol,unter weitgehender Erschöpfung des Färbebades in reinen gelben Farbtönen. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, reib-, licht- und sublimierecht. Auch dicht ^ geschlagene Gewebe oder hart gezwirnte Garne werden gut und gleichmässig durchgefärbt.

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Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man die in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle I angegebenen Diazokoinponenten unter den im obigen Beispiel beschriebenen Bedingungen mit der äquivalenten Menge einer der in der Kolonne 3 angegebenen Kupplungskomponenten vereinigt.

TABELLE I

Bei spiel No	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton auf Polyglykoltere- phthaiatfasern
3 4 5 t 6 7 8 9 10	l-Amino-2-chlor- benzol 1-Amino-4-chlor- benzol 1-Amino-2-brom- benzol l-Amino-4-fluor- benzol " 1-Am ino-2-cyan- benzol l-Amino-3-tri- fiuor-roethylbenzol l-Amino-2-nitro- -· benzol l-Amino-2-nitro- 4-methyl-benzol	• 2_r6-Bis-amino-4-phenyl- ämino-pyrimidin do do do do do do do	grunstichig gelb ' do do do gelb grunstichig gelb . orange do

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Fortsetzung Tabelle I	Diazokompo'nente	Kupplungskomponente	Farbton auf Polyglykoltere- ü'h th al at fa s e rn
Bei spiel No	l-A'mino-2-nitro-4- methoxy-benzol	2 ,6-Bis-amino-4-phenyl- amino-pyrimidin	Scharlach
11	l-Amino-2-nitro-4-. chlor-benzol	do	orange
12	l-Amino-2,4-dinitro- benzol ~.	do	do
13	l-Amino-2-cyan-4- nitro-benzol	do -	do
14	l-Amino-2-brom-4- nitro-benzol	do	■ do
15	l-Amino-2,4-dinitro- 6-chlor-benzol	do	do
16	1-Amino-4-acetyl- benzol	do ' ■;■■-. ,	grünstichig gelb
17-	do	2,6-Bis-amino-4- (2'-methyl-phenyl- amino)-pyrimidin	do
18	l-Amino-4-benzoyl- 'benzol	do	do
19	do	2,6-Bis-amino-4- phenylamino-pyrimidin	do
20	l-Amino-benzol-2- carbonsäure-äthyl- ester	do	gelb
21	l-Amino-benzol-4- carbonsäure-butyl- ester	do	do
22	l-Amino-benzol-4- carbensäure-β-me- thoxy-äthylester	do	do
23	do	2,6-Bis-amino-4-(4·- chlorphenyl-amino)- pyrimidin ,	do
24	l-Amino-benzol-2- carbo.isäure -2^-me - thyl-amid	do	do
25

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ORIGINAL

16Λ42Λ5

-Hf-

Fortsetzung Tabelle I

Bei- , spiel No	Diazokomponente.	Kupplungskomponente	Farbton auf Polyglykoltere- Dhthalfasern
26	l-Amino-benzol-4- carbonsäure-N-methji N- β -hydroxy äthyl -ami	2,6-Bis-amino-4-(4'- chlorphenyl-amino)- . pyrimidin	gelb ·
¹ 27	l-Amino-benzol-3- sulfonsäure-N- äthyl-amid	2! ,6-Bis-amino-4- phenyl-amino- pyrimidin	do
28 29	l-Amino-benzol-4- sulfons äürephenyl- ester l-Amino-4-methyl- sulfonyl-benzol	do do	do do
30 31	do l-Amino-2-nitro-4- raethylsulfonyl- benzol	2,6-Bi s-am ino-4-(2 ' - methoxyphenyl-amino)- pyrimidin do	do orange
32	l-Araino-4-äthoxy- carbonylmethoxy- benzol	2,6-Bis-amino-4-(2^l- bromphenyl-amino)- pyrimidin	gelb
33	1-Amino-naphthalin	2 j6-Bis-amino-4- ph enylam ino-pyr imid in	rotstichig gelb
34	2-Amino-naphthalin	do	do
35	1-Amino-4-phenyl- sulfonyl-benzol	do	gelb
36	1-Amino-4-acetyl- amino-benzol	do	do
37	1 -Ami no - 4 -β - ac etji'o xy- äthylamino-sulfonyi- benzol	do ι	do

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Beispiel 38

18,3 g l-Amino-2,4-dinitrQbenzol werden in 100 g konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei 20 - 25° mit der 6,9 g Natriumnitrit entsprechenden Menge Nitrosylschwefelsäure»diazotiert. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung lässt man bei 0 - 5° zu einer Lösung von. 22,9 g 2,6-Bis-methylamino-4-phenylamino-pyrimidin in 250 g 80$iger Essigsäure und 200 g Wasser zutropfen. Nach beendigter Kupplung wird der ausgefallene rotbraune Nieder-* schlag, dessen Zusammensetzung der Formel

N = K-T VnH - CH₃' NH - CH₃

' entspricht, abfiltriert, mit viel Wasser gewaschen und hernach wie üblich im Vakuum bei 60 - 70° getrocknet. 5 g des so erhaltenen Farbstoffes werden durch Vermählen mit 15 g eines Ligninsulfonats in eine fein dispergierbare Form gebracht.

Mit diesem Färbepräparat erhält man in wässriger Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie des Natriumsalzes von o-Phenylrphenol, in.klaren roten Farbtönen gefärbte Polyglykolterephthalatfasern, Die ^ Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, reib-, licht- und ^l

oo sublimierecht.

k> .

-J . Das im vorstehenden Beispiel als Kupplungskomponente

"^ verwendete 2 ,ö-Bis-methylamino^-phenylamino-pyrimidin wird O₀ - 25 beispielsweise durch Umsetzung von 2 ,o-Dichlor^-phenylamino-

pyrimidin mit wässrigem Methylamin bei 140 - 150° erhalten.

T6U245

-TA-

Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften werden erhalten, wenn man eine in der Kolonne 2 der nachfolgenden Ta-^s belle II angegebene Diazokomponente mit einer in der,Kolonne angeführten Kupplungskomponente unter den in diesem Beispiel beschriebenen Bedingungen vereinigt.

TABELLE II

Bei spiel No	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton auf Polyglykol t e're - Dhthalatfasern
39	l-Amino-2-chlor- benzol	2 ,e-Bis-n-propylaminoT· 4-phenylamino-pyrimi-d in	gelb
40	do	2,6-Bis-(ß-hydroxy-äthyl- amino)-4-phenylamino- pyrimidin	do
41	l-Amino-2,4-di- chlor-benzol	2,6-Bis-n-butylamino- 4-phenylamino-pyriraidin	rotstichig gelb ;
42 ■	do	2,6-Bis-CY-methoxy- propylamino)-4-phenyl amino-pyriraid in	do
43	l-Amino-2,5-di- chlor-benzol	2,6-Bis-isopropylamino- 4-phenylamino-pyrimidin	do
44	l-Amino-4-acetyl- benzol	2,6-Bis-äthylamino-4- (3'-me thylph enylamino)- pyrimidin	do
45	1-Aminobenzol-4- carbonsäuremothyl- ester ** *	do	do
46	l-Arainobenzol-4- carbonsäure-ß-chlor- äthylester	2,6-Bis-äthyiamino-4- phenylaraino-pyrimidin	do
47	l-Amino-4-nitro- benzol	2,6-Bis-cyclohexylamino- 4-phenylamino-pyrimidin	gelbstichig Scharlach
48	l-Amino-2-nitro-4- methylsulfonyl-benzol	2,6-Bis-(ß-ehloräthyl- amino)-4-phenylamino- pyriraid in	Scharlach

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Fortsetzung Tabelle II

Bei spiel No	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton auf Polyglykoltere- Dhthalatfasern	do _m
49	l-Amino-2-nitro- benzol	2-Amino-4-phenylamino- 6-Y-methoxypropylamino- pyrimidin	orange	do
50	1-Amino-2-chlor- 4-nitrobenzol '	2,6-B,is-benzylamino-4- phenylamino-pyrimidin	gelbstichig Scharlach	braunrot
51	l-Amino-2-cyan-4- nitrobenzol	2,6-Bis-äthylamino-4- . phenylamino-pyrimidin	Scharlach	do
52	l-Amino-2,4-di- nitrobenzol	do	rot	Scharlach
53	l-Amino-2,4-di- ni.tro-6-chlorbenzol	do	do
54	l-Amino-4-nitro-2- methoxybenzol	2,6-Bis-propylamino-4- (3' -hydroxyphenylamino)- pyrimidin
55	l-Amino-2-nitro- 4-äthoxybenzol	2-Benzylamino-4-phenyl- amino-6-amino-pyrimidin
56 ι ι	l-Amino-2-nitro- 4-phenoxy-benzol	2 ,6-Bis-y-methoxy-propyl amino)- 4-(4·-bromphenyl- amino)-pyrimidin
57	l-Amino-2-nitro- 4-äthylsulfonyl- benzol	2_v5-Bis-äthylamino-4- . phenylamino-pyrimidin
58	do	2 ,ö-Bis-propylamino-^- phenylamino-pyrimidin

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Beispiel 59 ofci

Eine feine Suspension von 19,7 g 4-Amino-azobenzol in 500 g Wasser, 75 g 36$iger Salzsäure und 5g Oleylpolyglykoläther wird bei 15 - 20° durch Zusatz von 6,9 g Natriumnitrit \ in üblicher Weise diazotiert. Die geklärte Diazoniumsalzlösurig tropft man bei 0 - 5° zu einer^Lösung von 27,1 g 2,6-Bisäthylamino-4-(4'-methyl-phenylamino)-pyrimidin in 200 g Wasser und 350 g 80$iger Essigsäure. Ansehliessend wird der pH-Wert des Kupplungsgemische durch Zusatz .von Natriumacetat auf 4,5 - 5 gebracht. Zur Beendigung der Kupplung wird das Reaktionsgemisch während 10 Stunden bei 5 -.-'10° gerührt. Der · entstandene rote Niederschlag, dessen Zusammensetzung der

Formel

NH

J-.

= N -Q %- N ■= N -C ^x>- NH - C_oH_t

NH - C₂H₅

entspricht,'wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und wie üblich getrocknet. 5 g des auf diese Weise erhaltenen Farbstoffs werden durch Vermählen mit 12 g Natriumsalz eines Kondensationsproduktes der Naphthalin-2-sulfonsäure mit Formaldehyd in eine fein dispergierbare Form gebracht." Mit diesem Färbepräparat erhält man in wässriger Dispersion, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie Natrium-o-phenylphenolat, in reinen scharlachroten Farbtönen gefärbte PoIyglykolterephthalatfasern. Die Ausfärbungen sind sehr gut schweiss-, reib- und sublimierecht.

009827/1548.

BAD

- ai~ 16U245

Das in diesem Beispiel als Kupplungskompoente verwendete 2 ,6-Bis-äthylamino-4-(4 ' -methyl/-phenylamino) pyrimidin erhält man nach an sich bekannter Methode, beispielsweise durch Umsetzung von 2,6-DichTor-4-(4'-methyl-phenylamino)-pyrimidin mit wässrigem Aethylamin bei 140 - 150°.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man eine in Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle III angegebene Diazokomponente unter-'den in diesem Beispiel beschriebenen Bedingungen mit einer in der Kolonne 3 angeführten Kupplungskomponente vereinigt.

009827/1548

TABELLE III

Bei spiel No	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton auf Polyglykoitere- phthalatfasern
60 61 62 63 64 * 65	4-Amino-azobenzol 4-Amino-2·-3-di me thyl-azobenzol do 4-Amino-4'-chlor- 2-methyl-azobenzol 4-Amino-azobenzol do · .	2,6-Bis-methylamino-4- phenylamino-pyrimidin^ do 2,e-Bis-amino-A-phenyl- amino-pyrimidin do 2,6-Bis-äthylamino-4- phenylamino-pyrimidin 2,6-Bis-(Y-methoxy- ■ propylamino)-4-phenyl- araino-pyrimidin	Scharlach do orange do Scharlach do

009827/1548

16U245

Beispiel 66

18 g^-Ämino-ö-methoxy-benzthiazol werden in" 100 g konzentrierter Schwefelsäure während 3 Stunden bei -5° mit Nitrosylschwefelsäure,'entsprechend 6,9 g Natriumnitrit, diazotiert. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung lässt man bei 0-5° zu einer Lösung von 23,5 g 2,6-Bis-amino-4-(3'-chlor-phenylamino)-pyrimidin in 600 g V/asser und 400 g eo^iger Essigsäure zutropfen. Anschliessend wird die freie Mineralsäure durch Zusatz von·Natriumacetat abgestumpft. Nach beendigter Kupplung wird -^r ausgeschiedene scharlachrote Niederschlag abfiltriert, mit verdünnter Natriumcarbonatlösung neutral und schliesslich mit Wasser salzfrei gewaschen. Der getrocknete Farbstoff, dessen Zusammensetzung der Formel .

entspricht, stellt ein orange gefärbtes Pulver dar. Eine * durch Vermählen des Farbstoffes mit einem Ligninsulfonat hergestellte Zubereitung färbt in wässriger Dispersion Fasern aus Polyglykolterephthalat, gegebenenfalls in Gegenwart eines =Quellmittels, wie des Natriumsalzes von ο-Phenyl-phenol, in reinen orangen Farbtönen. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, schweiss-, reib- und sublimierecht. »

Das.im obigen Eeispiel als Ausgangsstoff verwendete 2,6-Bis-amino-4-(3'-chlor-phenylamino)—pyrimidin erhält man beispielsweise durch Umsetzung von 2,6-Dichlor-4-(3'-chlor-phenyi-

amino)-pyrimidin mit wässrigem Ammoniak bei 140 - 150°.

009827/1548

BAD OBlSiNAL

as

Ersetzt man in vorstehendem Beispiel die 18 g 2-Amino-6-methoxy-benzthiazol durch eine entsprechende Menge einer in Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle IV angegebenen-Diazokomponente und vereinigt sie unter den beschriebenen Bedingungen mit einer in der Kolonne 3 aufgeführten Kupplungskomponente, so erhält man Farbstoffe, die auf Polyglykolterephthalatfasern, Färbungen von ähnlich guten Eigenschaften ergeben.

TABELLE IV

Bei spiel No	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton auf Polyglykol terephthalat fasern
67	2-Amino-5-nitro- thiazol	2,6-Bis-amino-4- phenylamino-pyrimidin	Scharlach
68	do	2,6-Bis-äthylamino-4- phenylamino-pyrimidin	rot
69 .	2-Aminobenz- thiazol	2,6-Bis-amino-4-phenyl- amino-pyrimidin	gelbstichig orange
70	2-Amino-6-methoxy- benzthiazol	do	orange
71	do	2,6-Bis-methylamino- 4-phenylamino-pyrimidin	scharlach
72	2-Amino-6-rhodano- benzthiazol	do	rot
73	do	2,6-Bis-amino-4-(4·- methylphenylamino)- pyrimidin	scharlach

0 98 27./ 1548

Fortsetzung Tabelle IV

Bei spiel Mo.	Diazokomponente	Kupplung skomponente	!Farbton auf Polyglykoltere- phthalatfasern
74	2-Amino-6-cyan-benz- thiazol	2,6-Bis-amino-4-phenyl- amino-pyr'imidin	Scharlach
75	2-Amino-6-me thyl- sulfonyl-benzthiazol	do. '	orange ;
76	do.	2,6-BiS-(Y-methoxy-pro pylamino)- 4-phenylamino- pyrimidin	Scharlach
77	2-Amino-benzthiazol- 6-sulfönsäure-N,N-di- äthylamid	do.	do. j
78	2-Amino-6-chlor-bertz- thiazol	do.	do. ·
79	2-Amino-6-methoxy- benzthiazpl	2!,^-Bis-methylamino-^l- (4¹-cyan-phenylamino)- pyrimidin	Scharlach '■
80	2-Amino-6-äthoxy- benzthiazol	do.	do. j
81	2-Amino-benzthiazol	2,o-Bls-n-propylamino- 4-phenylamino-pyrimidin	orange ρ ·■;
82	l-Amino.-4-nitrobenzol .	2,6-Bis-äthylamino-4- (2'-cyano-phenylamino>- pyrimidin	dp.
83	do.	2,6-Bi s-i soprqpylamino- 4-C2'-carbamyl-phenyl- amino)-pyrimidin	do.
84	l-Amino-benzol-4-car- bonsäure-äthylester	2,6-Bis-methylamlno-4- (2'-N-raethyl-carbamid- phenylamlno)-pyrimidin	rotst. gelb
85	do.	2-, 6-Bis-äthylamino-4- (2'-N-methyl-N-3-hydToxj äthyl-carbaraid-phenyl- amino)-pyrimidin	*'äo. ■ ι*

982/7/154

Ϊ64424 5

Fortsetzung Tabelle IV

Bei spiel If Γ.	Diazokomponente	Kupplung skomponente	Farbton auf Polyglykoltere- phthalatfasern
86	l-Amino-2-cyan-benzol	2,6-Bis-amino-4-C4'- carbäthoxy-phenylamino)-- pyriraidin	gelb
87	l-Amino-2-chlor-benzol	2,6-Bis-propylamino-4- (3'-me thyl sill f onyl- phenylamino)-pyrimidin	do.
88	l-Amino-2^ 4-diohlor- benzol	2,6-Bis-methylamino-4- (3 '—äthylsulfonyl-phe- nylamino)-pyrimidin	do.
89	l-Amino-benzol-4-car- bonsäure-äthylester	2,6-Bis-amino-4-(4^I- sulfamyl- phenyl amino)- pyrimidin	do.
90	l-Aminobenzol-4-sul- fonsäure-(4'-methyl- phenyl)-ester	2,6-Bis-methylamino-4- (4'-methyl-sulfamid-phe- nylamino)-pyrimidin	rotst. gelb
91	l-Amino-4-nitrobenzol- 2-carbonsäure-isopro- pylester	2,6-Bis-araino-4-(4'-N- methyl-N-0-hydroxyäthyl- sulfamid-phenylamino)- pyrimidin	orange
92	l-Amino-4-benzoyl- aminobenzol	2,6-Bis-äthylarnino-4- (3 '-acetylarriino-phenyl- amino)-pyrimidin	. rotst. gelb
93	l-Amino-2,4-dinitro- benzol	2,6-Bis-amino-4-(3^l-methjr sulfonylamino-phenylamin; pyrimidin	L- orange O)-
94	l-Amino-2,A-dinitro- 6-brombenzol	2,6-Bis-methylaniino-4- (3'-methylsulfonyloxy- phenylamino)-pyrimidin	rot -

00 98 2.7/ 1548

BkD

Beispiel 95

18,3 g l-Amino-2,4-dinitrobenzol werden in 100 g konzentrierter Schwefelsäure gelöst und bei 20 - 25° mit der 6,9 g Natriumnitrit entsprechenden Menge Nitrosyl schwefelsäure diazotiert. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung lässt man bei 0 -5° zu einer Lösung von 27,1 g 4 ,β-ΒίΒ-αΐΙ^^πιίηο-Ζ-^ ^f-methyl-p„henylamino)-pyrimidin in 300 g 80 $iger Essig- ^ säure und 200 g Wasser zutropfen. Anschliessend wird der , pH-Wert des Kupplungsgemisches durch Zusatz von Natriumacetat auf 4-5 gebraclt.. Das entstandene dunkelrote Kupplungsprodukt, dessen Zusammensetzung der Formel

NH - C₂H₅

entspricht, wird abfiltriert, mit Wasser gewaschen und bei P '70 - 80° im Vacuum getrocknet. 10 g'des so erhaltenen Farbstoffes werden durch Vermählen mit 30 g eines Ligninsulfonats in eine fein dispergierbare Form gebracht. Mit diesem Färbepräparat lassen sich aus wässriger Dispersion, PoIyglykolterephthalatfasern, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie des Natrium-o-phenylphenolates in reinen roten Farbtönen färben. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, schwelss-, reib-, sublimier- und lichtecht.

Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente ver-

009827/154 8

oLS

wendete 4_r6-Bis-äthylamino-2-(4'-methyl-phenylamino)-pyrimidin erhält man beispielsweise durch Umsetzung von 4,6-Dichlor-2-(4¹-methyl-phenylamino)-pyrimidin mit wässrigem Aethylamin bei 150 - 160°.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man die in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle Y angegebenen Diazokomponenten unter den im obigen Beispiel beschriebenen Bedingungen mit einer der in der Kolonne 3 angeführten Kupplungskomponenten vereinigt.

T a b e 1 1 e V

Bei spiel [fr.	Diazokomponente	■Kupplungskomponente	Farbton auf Polyglykoltere- phthalatfasern
96	l-Amino-2-nitro- benzol	4,6-Bis-amino-2-phenyl- amino-pyrimldin -	gelbst, orange
97	l-Amino-2-nitro- 4-methylbenzol	do".	orange
98	1-Amino-2-chiοr- 4-nitrobenzol	4,6-Bis-äthylamino-2-pheny3 amino-pyrimidin	Scharlach
99	l-Amino-2-cyan- 4-nitrobenzol	do.	do.
100	1-Amino-2-nitro- benzol-4-methyl- sulfon	4,6-Bis-methylamino-2-(2'- me thy!-phenylamino)-pyri midin	do.
101	l-Amino-4-nitro- benzol-2-carbon- säure-raethylamid	4,6-Bi s-isopropylamino-2- (.2'-chlor-phenylamino)- pyrimidin	do.
102	l-Amino-2-nitro- bjenzol - 4-earbonsäure- N-methyl-N-ß-hydroxy- äthylamid	. do.	do.

00902,7/1548

-w-

Fortsetzung Tabelle V

Bei spiel Nr r	Diazokomponente	Kupplung skomponente	Farbton auf Polyglycoltere^ phthalatfasern
103	l-Aminobenzol-4-car- bonsäure-phenylamid	4,6-Bis-amylamino-2-(3·- acetylamino-phenylamino- pyrimidin	rotst. gelb I i

Beispiel 104

18 g 2-Amino-6-methoxy-benzthiazol werden in 100 g konzentrierter Schwefelsäure bei -5° mit Nitrosylschwefelsäure, entsprechend 6,9 g Natriumnitrit, diazotiert. Die vorbereitete Diazoniumsalzlösung lässt man bei 0 - 5°'zu einer Lösung von 28,5 g 4,6-Bis-propylamino-2-phenylamino-pyrimidin in 450 g 40 %±gev Essigsaure'zutropfen- Hernach wird der pH-Wert des Kupplungsgemisches durch Zusatz von Natriumacetat auf 4-4,5 erhöht. Nach beendigter Kupplung wird das ausgeschiedene rote J Kupplüngsprqdukt, dessen Zusammensetzung der Formel · · ■:"'■-·

NH -

Ii =

IiH -

entspricht, abfiltriert, mit Wasser gewaschen und anschliessend bei 70 - 80° getrocknet. Nach dem Vermählen mit dem Natriumsalz des KondensationsproduKtes von Naphthalin-2-sulfonsäure

009827/1548

16U245

mit Formaldehyd, färbt der so erhaltene Farbstoff aus wässriger Dispersion Polyglykolterephthalatfasern, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie Trichlorbenzol, ""unter weitgehender Erschöpfung des ,Färbebades in reinen scharlachroten Farbtönen. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, reib-, licht- und sublimierecht.

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man die in der Kolonne 2 der nachfolgenden Tabelle VI angegebenen Diazokomponenten unter den im obigen Beispiel beschriebenen Bedingungen mit der äquivalenten Menge einer der in der Kolonne 3 angegebenen Kupplungskomponenten vereinigt.

T a b e 1 1 e VI

Bei spiel Mr.	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton auf Polyglykoltere phthalatfasern
105	2-Amino-5-nitro- thiazol	4,6-Bis-isopropylamino-2- phenylamino-pyrimidin	rot
106	3-Amino-5-nitro- indazol	do.	orange
107	5-Amino-l-phenyl- 3-methyl-pyrazol	4 j6 -Bis-amino-2-(2 ' -methoxy- phenylamino)-pyrimidin	gelb
108	4-Amino-chinolin	do.	Scharlach
109	4-Amino-azobenzol	4,6-Bis-methylamino-2-(4'- chlorphenylamino)-pyrimi din.	do.
110	4-Amino-2' ,3-dime- thyl-azobenzol	do.	do.

009827/1548

16 U 24 5

Beispiel 111

21,8 g l-Amino-2,4-dinitro-6-chlorbenzol werden in/

200 g konzentrierter· Schwefelsäure gelöst und bei 20 - 30° mit der 6,9 g Natriumnitrit entsprechenden Menge Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Die so erhaltene Diazoniumsalzlösung lässt man bei 0 -. 5° zu einer Lösung eines Gemisches, bestehend aus 22,4 g 2,6-Bis-äthylamino-4-phenylamino-pyrimidin und 3,3 g 4,6-Bis-ⁱ-äthylamino-2-phenylamino· pyrimidin in 400 g 80 #iger Essigsäure und 300 g Wasser zu-

tropfen. Nach beendigter Kupplung wird das ausgeschiedene dunkelrote Kupplungsprodukt, dessen Zusammensetzung den Formeln

NH-C₂H₅ +

NH - C₂H₅

entspricht, abfiltriert, mit Wasser gewaschen und wie üblich , getrocknet. 10 g des so erhaltenen Farbstoffgemisches werden durch Vermählen nit 20 g eings Ligninsulfonats in eine fein dispergierbare Form gebracht.

Mit diesem Färbepräparat lassen sich Polyglykolterephthalatfasern und Cellulosetriacetatfasern, gegebenenfalls in Gegenwart eines Quellmittels, wie des Natriumsalzes von o-Phenylphenol, in reinen roten Farbtönen färben. Die Ausfärbungen sind sehr gut wasch-, schweiss-, reib-, sublimier-

009827/1548

lind lichtecht.

Das in diesem Beispiel als Kupplungskomponente verwendete* Geraisch, bestehend aus 2,6-Βΐ5-δ^7ΐ3Μΐηο-4 pyrimidin und 4_i6-Bis-äthylam;ino_:-2-pfienylamino-py:riinidin, erhält man beispielsweise durch Kondensation von 2,4,6-Trichlorpyrimidin mit einem Aequivalent Anilin und anschliessende Umsetzung der Kondensatiorisprodukte mit mindestens vier"' Aequivalenten Diäthyiamin'bei 150-155°"-

Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften· werden erhalten j wenn man die äquivalente Menge je einer der in der nachfolgenden Tabelle VII, Kolonne 2 angegebenen Diäzokomponenten mit je ,einem der in Kolonne 3 angeführten Gemische von Kupplungskomponenten vereinigt.

T a b e 1 1 e VII

Bei spiel No-.	Diazokomponente	Kupplungskomponente	Farbton auf \ PpIyglykoltere- phthalatfasern
112 113 114 115	l-Aminor-2,4-di- nitro-benzol 1-Amino-2-cyan-4- nitrb-benzql l-Amino-2,6-di- chlor-4-ni trobenzol l-Amino-2-'nitro- benzol		rot scharlach - do. orange
.22,4g 2,6-Bis-äthylamino- 4-phenylamino- pyrimidin 3,3 g 4,6-Bis-äthylaroino- 2-phenylamino- pyrimidin dö. do. ... do.

0QS82.7./154

Fortsetzung Tabelle VII

16U245

Seispie
ίο.

116

117

118

119

120

121

122

123

124

125

Diazokomponente Kupplungskomponente

Farbton auf ;Polyglyköltere phthaltfasern

l-Aminc-4-nitrobenzol

l-Amino-4-nitrobenzol-2-carbonsäüre-äthylester

l-Amino-4-nitrobenzol-2-carbonsäureamid

l-Amino-4-nitrobenzol-2-carbonj säure-methylamid

l-Amino-4-nitro-" benzol-2-carbonsäüre-dimethylami

l-Amino-4-nitrobenzol-2-carbonsäure-0-hydroxyäthylamid

l-Amino-2-nitrobenzol-4-carbonsäure-butylester I 22,4 g 2,6-Bis-ethylamino-4-phenylamino-pyriraidin

3,3 g 4,6-Bis-äthylamino-2-phenylamino-pyrimidin

do.

do»

do.

l-Amino-2-nitro'oepzol-4-cärbonsäure-H-j methyl-ίϊ-phenylamid

l-Amino-2-nitrobeHzol-4-sulfonj saure -ϊί-nethyl-N-j ß-hydroxyäthylamid

l-Äminö-g-nitro behzol-4-sulforisäüre-4'-ms phenyieSter do.

do,

do.

orange

sehörlaeh

do.

doV

do.

0098277 1548

Fortsetzung Tabelle VII

16U245

Jeispie
ίο.

Diazokomponente Kupplungskomponente

arbton auf olyglykoltere-Dhthalatfasern

126

127

128

129

130

131

132

l-Amino-2-nitro-4-methylsulfonyl benzol

do.

l-Amino-2-nitrobenzol-4-sulfonsäure-amid

l-Amino-2-nitrobenzol-4-sulfonsäure-methylamld

l-Amino-2-nitrobenzol-4-sulfonsäure-Y-methoxypropyl-amid

1-Aminobenzcl-4-carbonsäurer· äthylester

1-Aminobenzol-4-sul f onsäure-γ methoxy-propylamid

|22,4 g 2,6-Bis-äthylamino-4-pnenylamino-pyrimidin

3,3 g 4,6-Bis-äthylamino-2-phenylamino-pyrimidin

17.5 g 2,6-Bis-amino-4-phenyl-

amino-pyrimidin

2,6 g 4,6-Bis-amino-2-phenylamino-pyrimidin

g 2,6-Bis-n-propylamino-4-phenylamino-pyrimidin

3,5 g 4,6-Bis-n-propylamino-2-phenylamino-pyrimidin

f27 g 2,6-Bis-butylamino-4-phenylamino-pyrimidin

4,1 g 4,6-Bis-butylamino-2-pnenylamino-pyrimidin

Γ30 g 2,6-Bis-isoarayl-amino-4· phenylamino-pyrimidin

4,1 g 4,6-Bis-isoamyl-amino-2-phenylamino-pyrimidin

g 2,6-Bis-n-octyl-amino-4-phenyiamino-pyrimidin

4,5 g 4,6-Bis-n-octyl-amino-2-phenylamino-pyriniidin

16.6 g 2,6-Bis-amino-4-(2^t-me-

thylphenylaraino)-pyrimidin

g 4,6-Bis-amino-2-(2^<-methyl phenylaminc) -pyrimidin

scharlach

orange

scharlach

do.

rcbst. gelb

do.

009827/154 8

BAD ORIGINAL

Fortsetzung Tabelle VII

1-6U245

Beispie' No.

133

134

135

136

137

138

Diazokomponente

1-Aminobenzol-4-sulfonsäure-N-methyl-N-phenyl amid

1-Amino-4-methyl

sulfonylamino-

benzol

l-Amino-4-(4·- methylphenyl)-sulfonylaminobenzol

4-Amino-azobenzol

4-Amino-3'-chlor· 2-me thyl-azo--" benzol

4-Amino-4'-nitroazobenzol Kupplung skomponente

'23 g 2,6-Bis-ß-hydroxy-

äthylamino-4- (2' -methylphenylamino)-pyrimidin

7,3 g 4,6-Bis-ß-hydroxyäthylamino-2-(2'-methylphenylamino) -pyrimidin

g 2,6-Bis-Y-methoxypropylamino-4-(2'-methylphenylamino)-pyrimidin

g 4,6-Bis-Y-methoxypropylamino-2-(2'-me thylphenylamino)-pyrimidin

g 2,6-Bis-0-chioräthylamino-4-(2'-methylphenylamino)-pyrimidin

8,5 g 4,6-Bis-ß-chloräthylamino-2-(2' -methyl- ·'-phenylamino)-pyrimidin

18,5 g 2,6-Bis-methylamino-4-(2'-methylphenylamino)-pyrimidin

5,5 g 4,6-Bis-methylamino-2-(2'-methylphenylamino)-pyrimidin

.7,6 g 2,6-Bis-amino-4-(3'-methyl phenylamino)-pyri- ^ midin

3,9 g 4,6-Bis-amino-2-(3'-methylphenylamino)-pyrimidin

g 2,6-Bis-isoamylamino-4-(3'-methylphenylamino)-pyrimidin '

>,5 g 4,6-Bis-isoamylamino-2-(3'-methylphenylamino)-pyrimidin

Farbton auf Polyglykolterephthaiatfasern

rotst. gelb

do.

Scharlach

rotst. orange

Scharlach

09 8 2.7 / 1548

. Fortsetzung Tabelle VII

jspiel Diazokomponente ; Kupplungskomponente

[Farbton auf 'Polyglykolfcere- :.phthal at fasern

4-Amina-2-methyl-5-methoxy-azobenzol .

j 140 j. 2-Amino-5-methyl· j" j thio-diazol- ¹

141

142

(1,3,4)

5-Amino-1,3-dimethyl-pyrazol-

5-Amino-1-phenylJ 3-methyl-pyrazol-

i 4-Amino-chinolin ■

144

145 146

147 148

5'-acetyl-thiopher 3-Amino-indazol

3-Amino-5-nitroindazol

indazol 6-Amino-inda-Zol 25,5 -g"2,6-Bis-p-cyanathyiamino-4-(3'-methylpheriylamino)-pyrimidin

6,6 g 4,6-Bis-ß-cyanäthylamino-2-(3'-methylphenylamino)-pyrimidin

g 2,6-Bis-amino-4-(4'-methylphenylamino )-py-.rimidin

3,5 g 4,6-Bis-amino-2-C4·- methylphenylamino)-pyrimidin

do.

20,2 g 2,6-Bis-methylamino- - 4-(4'-methylphenyl- * amino)-pyrimidin

3,8 g 4,6-Bis-methylamino-2-C4'-methylphenylamino)-pyriraidin

do. do.

do.

Scharlach

orange

gelb

do.

Scharlach I

orange rot st. gelb

orange . ^: .-rotst. gelb:

gelb

0 982,7/1548

- yr -

Fortsetzung Tabelle VII

Beispiel

Diazokomponente Kuppltmg skomponente

Farbton auf Polyglykolterephthalatfasern

149

150

151

152

153

154

155

156

2-Amino-l-methyltriazol-(l,3,5)

2-Amino-6-methoxy benzthiazol

2-Amino-5-^nitrothiazol

l-Amino-2-chlorbenzol

2-Amino-naphtha-

lin-5-sulfon-

säure-methylamid

l-Amino-2,4-di-

nitro-6-chlor-

benzol

1-Amino-2,4-dinitro-benzol

l-Amino-2-ηϊ brobenzol 20,2 g 2,6-Bis-methylamino-4-(4'-methylphenylamino )-pyr.imidin

3,8 g 4,6-Bis-methylamino-2-(4'-methylphenylamino)-pyrimidin

do.

15,2- g 2,6-Bis-amino-4-C4'' methoxyphenylamino) ■ pyrimidin

7,9 g 4,6-Bis-amino-2-(4«· methoxyphenylamino) ■ pyrimidin

do.

g 2,6-Bis-äthylamino-4-(4'-methoxyphenylamino ) -pyrimidin

.9,7 g 4,6-Bis-äthylamino-2-(4'-methoxyphenylamino)-pyrimidin

do.

g 2,6-Bis-äthylaffiino-4-(4·-chlorphenylamino)-pyrimidin

11,2 g 4,6-Bis-äthylamino-2-(4'-chlorphenylamino)-pyrimidin

gelb

scharlach ro tr

gelb

scharlach

bordeaux

do.

orange

009827/154

- 3β -

IS

Beispiel 157

Polyglykolterephthalatgewebe (wie "Dacron" der Firma E-.J. DuPont de Nemours, Wilmington, Delaware, USA) wird auf einem Foulard bei 40° mit einer Flotte folgender Zusammensetzung imprägniert:

20 Gewichtsteile des gemass Beispiel 59 erhaltenen

Farbstoffes fein dispergiert in 7,5 Gewichtsteilen Natriumalginat 20 Gewichtsteilen Triäthanolamin 20 Gewichtsteilen Octylphenol-polyglykoläther und 900 Gewichtsteilen Wasser.

Das auf einen Gehalt von circa 100$ Imprägnierflotte abgequetschte Gewebe wird bei 100^p getrocknet und anschliessencl während 30 Sekunden bei einer Temperatur von 210° fixiert. Die gefärbte Ware wird mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält unter diesen Bedingungen eine wasch-,· reib-, licht- und sublimierechte scharlachrote Färbung.

Die in den anderen Beispielen beschriebenen Farbstoffe ergebe*n nach diesem Verfahren Färbungen ebenbürtiger Qualität. '

009827/1548

16U245

- Ύ5-

Beispiel 158

In einem Druckfärbeapparat werden 2 g des gernäss-Beispiel 38 erhaltenen"Farbstoffes in 2000 g Wasser, das 4 g Oleylpolyglykoläther enthält, fein suspendiert.'Der pH-Wert des Färbebades wird mit Essigsäure auf 5 - 5,5 gestellt. . ".

Man geht nun mit 100 g Gewebe aus Polyglykolterephthalat bei 50° ein, erhitzt das Bad innerhalb 30 Minuten auf 140° und färbt 50 Minuten bei dieser Temperatur. Die

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Färbung wird anschliessend mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält unter Einhaltung dieser Bedingungen eine wasch-, schweiss-, licht- und sublimierechte, reine rote Färbung.

Die in den-andern Beispielen beschriebenen Farbstoffe ergeben nach diesem Verfahren Färbungen ebenbürtiger Qualität.

Beispiel 159 " -

2g des gemäss Beispiel 111 erhaltenen Farbstoffes werden in 4000 g Wasser dispergiert. Zu dieser Dispersion, gibt man als Quellmittel.12 g Natflum-o-phenyl-phenolat sowie 12 g Diammoniumphosphat und färbt 100 g Garn aus Polyglykolterephthalat 1 1/2 Stunden lang bei 95 - 98°. Die Färbung wird gespült und mit verdünnter Natronlauge und einem Dispergator nachbehandelt.

Man erhält so eine wasch-, licht- und sublimierechte, reine rote Färbung. ., .

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Ersetzt man im obigen Beispiel die 100 g Polyglykolrterephthalatgarn durch 100 g Cellulosetriacetatgewebe, färbt unter den angegebenen Bedingungen und spült an sch! lessen! mit Wasser, so erhält man eine gelbe, sehr gut wasch- und sublimierechte Färbung. _ .

Beispiel 160 .

Polyglykolterephthalatgewehe (wie "Dacron" der Firma E.J. DuPont de Nemours,- Wilmington, Delaware, USA) wird auf einem Foulard bei 40° mit einer Flotte folgender Zusammensetzung .imprägniert;

20 Gewichtstelle des gemäss Beispiel 113 erhaltenen

Farbstoffes fein dispergiert in 7,5 Gewichtsteilen Fatriumalginat 20 Gewichtstellen Triäthanolamin 20· Gewichtsteilen Octylphenol-polyglykoläther und 900 Gewichtsteilen Wasser. ■■ _

Das auf einen Gehalt von circa 100^· Imprägnierflotte abgequetschte Gewebe wird bei 100° getrocknet und anschliessend während 30 Sekunden bei einer Temperatur von 210° fixiert. Die gefärbte Ware wird mit Wasser gespült, geseift und getrocknet. Man erhält unter diesen Bedingungen eine wasch-, reib-, licht- und sublimiereehte scharlachrote Färbung. \ _

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von In Wasser dlspergierbaren, schwerlöslichen Azofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Diazoniuniverbindung eines Amins

der Formel I " ■

A-NH₂ ~ (I)

mit einer Kupplungskomponente der Formel II

?· T-NH - R₀

V^n/ ^ά - ■ ,

NH-R₃
zu einem Azofarbstoff der Formel III kuppelt,

■■■'■ L-"^R]L
A-F=I-TVi-¹R₂ (III)

NH-R,
.in welchen Formeln

A den Rest eines aromatischen Homo- oder Heterocyclus, * der nicht-ionogene Substituenten einschliesslich

Phenylazogrüppen enthalten kann, und ..... ν von R-,, Rp und R₃ ein R einen unsubstituierten oder nichtionogen-substituierten Phenylrest und die anderen R je-Wasserstoff oder eine unsubstituierte. oder nichtionogen-substituierte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Phenalkylgruppe bedeuten,

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Neue Unterfagen (Art. 7 § ί Äbs.2 Nr. t Satz3 des AnderuhgagSff.V.4.9.1967J

-16U245

- Ag -

2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Diazokomponente der Formel I, in der A einen in o- und/oder p-Stellung zur Aminogruppe mindestens einen nichtionogenen^.elektronenanziehenden Substituenten enthaltenden Phenylrest bedeutet.

3. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Diazokomponente der Formel I, in der A einen gegebenenfalls nichtionogenen-substituierten Benzthiazolyl- (2) -Rest bedeutet.

4. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Diazokomponente der Formel I, in der A einen gegebenenfalls nichtionogen-substituierten 4-Phenylazo-phenylrest bedeutet.

5. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis ^/, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Kupplungskomponente der Formel Ha

NH - R₁ ¹

NH - R₂' (Ha)

in welcher

von Rt '» Rp^{1 un(}* R3^{1 β}^^η R¹ einen unsubstituierten oder nicht ionogen-substituierten Phenylrest und die anderen R' Wasserstoff oder identische Alkylgruppen bedeuten.

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\ ., - ■ . kk ■.■■".■■■ .-.. ■;■■■

6. Von in Wasser ionogen-salzbildenden Gruppen freie Azofarbstoffe der Formel ill,

NH-R₁
A-N = N-^Vnh - R₂ " (HD

in der ·

A ■ den Rest eines aromatischen Homo- oder Heterocyclus,

der nicht-ionogene Substituenten einschliesslich Phenylazogruppen enthalten kann, und von R-, , R₂ und R^ ein R einen unsubstituierten oder nlch.tionogen-substituierten Phenylrest und die anderen R je Wasserstoff oder eine unsubstitüierte oder nichtionogen substituierte Alkyl-, Cycloalkyl- oder Phenalkylgruppe bedeuten.

7. Verfahren zum Färben von hydrophobem organischem Fa- ψ sermaterial, das aus linearen hochmolekularen Estern aromatischer Polycarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen besteht, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe des .Anspruchs 6.

8. Verfahren zum Färben von hydrophobem organischem Fasermaterial, das aus Cellulose-2 1/2-acetat oder Cellulosetriacetat besteht,' gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe des Anspruchs 6.

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