DE1644129C3

DE1644129C3 - Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe und Verfahren zum Färben von Polyesterfasern

Info

Publication number: DE1644129C3
Application number: DE1644129A
Authority: DE
Inventors: Klaus Dr. Muttenz Artz; Visvanathan Dr. Basel Ramanathan
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1966-11-07
Filing date: 1967-10-28
Publication date: 1979-01-11
Also published as: DE1644129A1; GB1168359A; BE706115A; CH478197A; US3579497A; DE1644129B2; NL6715047A

Description

f CH₂

°^iN"O"^N=N"V/^N

Z JT R

worin A ein gegebenenfalls durch Halogen, Nitro, 15-Cyan, Methyl-, sulfonyl, Phenoxy, Methyl, Meth- oxy, Carbo-(Q-C₂-aIkoxy) oder Trifluormethyl substituierter Benzolrest oder ein gegebenenfalls durch Nitro, Cyan, Methyl, Phenyl, p-Chlorphenyl oder p-Nitrophenyl substituierter Thiazol-2-Rest, ein durch Nitro, Cyan, Methylsulfonyl oder Carbomethoxy substituierter Benzthiazol-2-Rest, ein durch Phenyl oder Methylsulfonyl substituierter l,3,5-Thiadiazol-2-Rest oder der 1,3,4-ThiadiazoI-2-Rest, X Nitro, Cyan, Carbomethoxy, Carbonamid, Methylsulfonyl oder Trifluormelhyl, Yi Wasserstoff, Halogen, Methyl, C₁-C₂-AIkOXy oder C₂-C₄-Alkanoylamino, Z₁ Wasserstoff, Methyl oder C,-C₂-Alkoxy, R eine gegebenenfalls durch eine Methoxy-, Cyanäthoxy-, Acetoxy-, Cyan-, Carbo-C_rC₂-alkoxy oder Carbonamidgruppe substituierte C]-C₄-AIkylgruppe und ;i 1 oder 2 ist.

worin Y Wasserstoff, Halogen, Methyl, Methoxy, Phenoxy, Nitro, Cyan, Carbomethoxy oder Methylsulfonyl, Z Wasserstoff, Halogen, Methyl, Cyan oder Trifluormethyl, X Nitro, Cyan, Carbomethoxy, Carbonamid, Methylsulfonyl oder Trifluormethyl, Y₁ Wasserstoff, Halogen, Methyl, ÄthoxyoderCi-Ct-Aikanoyiamino^] Wasserstoff, Methyl oder C₁-C₂-AIkOXy und R eine gegebenenfalls durch eine Methoxy-, Cyanäthoxy-, Acetoxy-, Cyan-, Carbo-Q-Cj-alkoxy- oder Carbonamidgruppe substituierte Q-CwMkylgruppe ist.

3. Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in der angegebenen Formel R Cyanäthyl ist.

4. Verfahren zum Färben von Polyesterfasern, gekennzeichnet durch die Verwendung der Farbstoffe gemäß Ansprüchen 1 bis 3.

Die vorliegende Erfindung betrifft wasserunlösliche Von besonderem Interesse sind Farbstoffe der all-

Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel 40 gemeinen Formel

A-N N -\ / N

Y,

4^Γ> O₂N

z,

Y₁

worin A ein gegebenenfalls durch Halogen. Nitro. Cyan, Methylsulfonyl. Phenoxy. Methyl. Methoxy. Carbo-K'j -C₂-alkoxy) oder Trifluormethyl substituierter Ben/oiresl oder ein gegebenenfalls durch Nilro. Cyan. Methyl. Phenyl. p-Chlorphenyl oder p-Nitrophenyl substituierter Thia/ol-2-Rcst. ein durch Nilro. Cyan. Melhylsulfonyl oder Carbomelhoxy substituierter Bcn/thia/ol-2-Resi. ein durch Phenyl oder Methylsulfonyl substituierter ΙΛ5- rhiadia/ol-2-Resl oder der IA4-Thiadia/ol-2-Resi. X Nitro. C'van. Carbomethoxy, Carbonamid, Methylsulfonyl oder Trifluormethyl, Y₁ Wasserstoff, Halogen, Methyl, C₁-C₂-AIkOXy oder C^C^Alkanoylamino, Z₁ Wasserstoff, Methyl oder C₁-C₂-AIkOXy, R eine gegebenenfalls durch eine Methoxy-, Cyanäthoxy-, Acetoxy-, Cyan-. Carbo-Q-Cj-alkoxy oder Carbonamidgruppe substituierte .Ci-C^Alkylgfuppe und η I oder 2 ist.

65 worin Y Wasserstoff. Halogen. Methyl, Methoxy. Phenoxy. Nitro. Cyan. Carbomelhoxy oder Methylsulfonyl. Z Wasserstoff. Halogen. Methyl. Cyan oder Trifluormelhyl, X Nilro. Cyan. Carbomethoxy. Carbonamid. Methylsulfonyl oder Trifluormethyl, Y, Wasserstoff. Halogen. Methyl. Äthoxy oder C₂-C₄-Alkanoylamino. T₁ Wasserstoff. Methyl oder C₁-C₂-Alkoxy und R eine gegebenenfalls durch eine Methoxy-. Cyanäthoxy-. Acetoxy-. Cyan-. C'arbo-Ci-Cyalkoxy- oder Carbonamidgruppe substituierte C|-CVAlkylgruppc ist.

Zu den neuen Farbstoffen gelangt man, wenn man die Diazoverbindung eines Aminobenzols oder eines heterocyclischen Amins mit einem Anilin kuppelt, dessen Η-Atome am N einerseits durch einen wie vorstehend angegeben gegebenenfalls substituierten C₁-C₄-Alkylrest und andererseits durch einen Phenalkyl·

rest, der einen Substituenten zweiter Ordnung der angegebenen Art wufweist, substituiert sind.

Als Diazokomponenten verwendet man vorzugsweise Aminobenzole der allgemeinen Formel

Die Azokomponenten entsprechen vorzugsweise der allgemeinen Formel

IO

worin Y und Z die vorstehend angegebene Bedeutung haben. Als Beispiele seien die folgenden Amine genannt: 15

AminobenzoL,

I-Amino-4-chIorbenzoI,

l-Amino-4-brombenzoI,

l-Amino-4-methyIbenzoI, 20

I -Amino-4-nitrobenzoI,

i-Amino-4-cyanbenzoi,

l-Amino^-dieyanbenzol,

1 -Amino-4-methylsulfonylbenzol,

l-Amino-2,4-dichIorbenzol, 25

1 -Amino-l/t-dibrombenzol,

l-Amino^-methyM-chlorbenzol, I-Amino^-trifluormethyl^-chlorbenzol, I-Amino^-cyan^-chlorbenzol,

I-Amino^-carbomelhoxy^-chlorbenzoI, jo

l-Amino^-carbomelhoxy^-nilrobenzol, l-Amino-2-chlor t-cyanbenzol,

I -Amino-2-chlor-4-nilrobenzol,

l-Amino-2-phenoxy-4-nitrobenzol,

I-Amino-2-chlor-4-carbäthoxybcnz--L j<>

l-Amino^-chloM-methylsuironylbenzol, I-Amino-2-melhylsulfonyl-4-chlorbenzol, I-Amino-2:-methyIsuironyl-4-nilrobenzol, [-Amino-2,4-dinitrobenzol.

I-Amino-2,4-dicyanbenzol, 40

I-Amino-2-cyan-4-melhylsuIfony !benzol.

1-Amino-2,6-dichlor-4-cyanbcnzol.

l-Amino-2,6-dichlor-4-nitrobenzoI.

l-Amino-2,4-dicyan-6-chlorbenzol,

1 -Amino- Z^-dinitro-o-chlorbcnzol. 4^r>

und insbcsondcrs

l-Amino-2-cyan-4-nitroben7ol.

Von besonderem Interesse ist das l-Amino-2-cyan-4-nilrobenzol. w

Aus der Reihe der in den Palentansprüchen genannten heterocyclischen Diazokomponente!! sei insbesondere das 2-Amino-S-nilro-lhiazol genannt, daneben kommen ebenfalls in Betracht:

2-Aminuthia/ol.

2-Aniino-.S-niltothiazol.

2-AnIiIiO-S-CVaIiIhIaZoI.

2-Aninin-4-mcilivl-.^s-nilroiliiazol.

2-Annno-4-melhylthia/ol. bo

2-Amiii<j-4-pheii}lthiu/.ul,

2-Aminö-4-(4'-chlor)-phci1ylthiazol₍

2-Ainino-4^(4'-nilro)-phcnylthiazol, ^-Amino-o-cyanbertzlhiazol,

2-Amino^nitrobcnzlhiazoI, 65

2ⁱAmino-6-methylsulfonyibenzthiazol, 2-Amino-1,3,4-thiazol,

2^Amino-4-phenyl-l,3,5-thiadiazol.

worin X, Y₁ und Z₁ und R die vorstehend angegebene Bedeutung haben. Als Beispiele seien die folgenden Amine genannt:

N-p-Nitrobenzyl-N-äthy lan ilin,

H-p-Nitrobenzyl-N-cyanäthyl-anilin,

N-p-Nitrobenzyl-N-methoxyäthyl-anilin,

N-p-Nitrobenzyl-N-cyanäthoxyäthyl-anilin,

N-m-Nitrobenzyl-N-cyanäthylanilin,

N-m-Nitrobenzyl-N-carbomethoxyäthyl-anilin,

N-o-Nitrobenzyl-N-cyanäthylanilin,

N-p-Cyanbenzyl-N-äthyl-anilin,

N-p-Cyanbenzyl-N-cyanäthyl-anilin,

N-p-Cyanbenzyl-N-carbomethoxyäthy !-anilin,

N-p-Cyanbenzyl-N-cyanäthoxyäthyl-anilin,

N-p-Cyanbenzyl-N-methoxyäthyl-anilin,

N-m-Carbomethoxybenzyl-N-cyanälhyi-anilin,

N-p-Carbomethoxybenzyl-N-cyanäthyl-anilin,

N-p-Carbomethoxybenzyl-N-cyanäthoxyäthyl-

aniün,

N-p-Carbomelhoxybenzyl-N-methoxyälhyl-

anilin,

3-Methyl-N-p-Nitrobenzyl-N-cyanälhyl-anilin,

2-Melhoxy-5-methyl-N-p-nitrobenzyl-

N-cyanälhyl-anilin.

3-Acetylamino-N-p-nitrobenzyI-N-cyaniithyl-

anilin.

3-Propionylamino-N-p-nitrobenzyl-N-cyanäthylanilin.

N-p-Nitrophenäthyl-N-cyanäthoxyathy !anilin.

3-Acetylamino-N-p-nitrophenäthyI-

N-cyanälhy lan ilin.

Die Diazotierung der erwähnten Diazokomponcnlen kann nach an sich bekannten Methoden, z. B. mit Hilfe von Mineralsäure, insbesondere Salzsäure und Natriumnitrii oder z. B. mit einer Lösung von Nitrosylschwefelsäure in konzentrierter Schwefelsäure, erfolgen.

Die Kupplung kann ebenfalls in an sich bekannter Weise, z. B. in neutralem bis saurem Mittel, gegebenenfalls in Gegenwart von Natriumacetat oder ähnlichen die Kupplungsgeschwindigkeit beeinflussenden Puffcrsubslan/en oder Katalysatoren, wie / B Pyridin resp. dessen Salzen, vorgenommen werden

Nach erfolgter Kuppliingsre.ikiion können die gebildeten Farbstoffe ans dem Kupplungsgemisch leicht, z. B durch Filtration, abgetrennt werden, da sie in Wasser praktisch unlöslich sind

Die neuen Farbstoffe eignen sich ausgezeichnet zum 1 in ben und Bedrucken von Uebildcn, insbcsoiv dere Fasern und Geweben, beispielsweise aus Cellulosetriacetat und Polyamiden, insbesondere aber aus aromatischen Polyestern. Man erhält darauf starke Färbungen von ausgezeichneten Echtheiten, insbesondere Licht-. Sublimier- und Reibechtheit. Derartige Färbungen sind auch für die Weiterveredlung im »permanent-press«-Verfahren, wie z. B. dem Kora-

tronverfahren. geeignet. Bei diesem Verfahren wird beispielsweise ein Polyester-Baumwoll-Gewebe mit einem Kunstharz ausgerüstet und zu einem Kleidungsstück verarbeitet. Letzteres wird nun mit einer geeigneten Presse während ca. 14 Minuten auf 170 C einer Hitzebehandlung ausgesetzt, wobei das Harz ausgehärtet wird. Die bei dieser Behandlung dem Kleidungsstück erteilte Form z. B. Bügelfalte, ist beständi.". Mit den neuen Farbstoffen gefärbte derart ausgerüstete Textilien weisen ausgezeichnete Naß- und Hitzebeständigkeiten auf. Ferner bluten sie weder auf ■Polyester noch auf andere Gewebe aus, da die Farbstoffe nicht durch die Kunstharzausrüstung migrieren. Ebenso ist keine Nuancenänderung feststellbar, da die Farbstoffe durch die Harzausriistung nicht verändert werden.

Geaenüber den Farbstoffen der FR-PS 14 50955, der BE-PS 6 72 262 und der GB-PS 4 70 398 zeichnen sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe durch eine bessere Sublimierechtheit und gegenüber den Färbstoffen der FR-PS 14 5!) 955 zusätzlich durch eine bessere Eignung für das Koratroi,»erfahren und gegenüber denjenigen der GB-PS 4 70 198 zusätzlich durch eine bessere Uberfarbe- und Lichtechtheit aus.

Zum Färben verwendet man die neuen Farbstoffe zweckmäßig in feinverteilter Form und färbt unter Zusatz von Dispergiermitteln, w ie Seife. Sulfitcelluloseablauge oder synthetischen Waschmitteln, oder einer Kombination verschiedener Netz- und Dispergiermittel. In der Regl ist es zweckmäßig, die Farbstoffe vor dem Färben in ein Färbepräparat überzuführen, das ein Dispergiermittel und feinverteilter Farbstoff in solcher Form enthält, daß beim Verdünnen der Farbstoffpräparate mit Wasser eine feine Dispersion entsteht. Solche Farbstoffpräparate können in bekannter Weise, z. B. durch Umfallen des Farbstoffes aus Schwefelsäure und Vermählen der so erhaltenen Aufschlämmung mit Sulfitablauge, gegebenenfalls auch durch Vermählen des Farbstoffes in hochwirksamen MahKjrrichtungen in trockener oder nasser Form mit oder ohne Zusatz von Dispergiermitteln beim Mahlvorgang erhalten werden.

Zur Erreichung stärkerer Färbungen auf PoIyäthylenterephthalatfasern erweist es sich als /weckmäßig, dem Färbebad ein Quellmittel zuzugeben, oder insbesondere den FärbeprozeiJ unter Druck bei Temperaturen über 100 . beispielsweise bei 120 C. durchzuführen. Als Quellmittel eignen sich aromatische Carbonsäuren, beispielsweise Benzoesäure oder Salicylsäure. Phenole. ^ie beispielsweise o- oder p-Oxydiphenyl, aromatische Halogenverbindungen, wie beispielweise Chlorbenzol. o-Dichlorben/ol oder Trichlorbenzol. Phenylmeihylcarbinol oder Diphenyl. Bei den Färbungen unter Druck erweist es sich als vorteilhaft, das Färbebad schwach sauer zu stellen. beispielsweise durch Zusatz einer schwachen Säure, z. B. Essigsäure.

Die neuen Farbstoffe eignen sich dank ihrer Alkaliechthcit auch /um Färben nach dem sogenannten Thermoi'merverfahren. wonach das zu färbende Gewebe mit einer wäßrigen Dispersion des Farbstoffes, welche zweckmäßig 1 bis 50% Harnstoff und ein Verdickungsmittel, insbesondere Nalrkimalginat, enthält, vorzugsweise bei Temperaturen von höchstens 60"C imprägniert und wie üblich abgequetscht wird. Zweckmäßig quctcht man so ab, daß die imprägnierte Ware 50 bis 100°/' ihres Ausgangsgewichtes an Färbeflüssigkeit zurückhält.

Zur Fixierung des Farbstoffes wird das so imprägnierte Gewebe zweckmäßig nach vorheriger Trocknung, z. B. in einem warmen Luftstrom, auf Temperaturen von über 100 , beispielsweise zwischen 180 und 220 C, erhitzt.

Von besonderem Interesse ist das eben erwähnte Thermofixierverfahren zum Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern und Cellulosefasern, insbesondere Baumwolle. In diesem Falle enthält die Klotzflüssigkeit neben den erfindungsgemäßen Farbstoffen noch zum Färben von Baumwolle geeignete Farbstoffe, insbesondere Küpenfarbstoffe, uder Reaktivfarbstoffe, d. h. Farbstoffe, die auf der Cellulosefaser unter Bildung einer chemischen Bindung fixierbar sind, also beispielsweise Farbstoffe, enthaltend einen Chlortriazin- oder Chlordiazinrest. Im letzten Falle erweist es sich als zweckmäßig, der Foulardierlösung ein säurebindendes Mittel, beispielsweise ein Alkalicarbonat oder Alkaliphosphai. Alkdliboral oder -perborat bzw. d .en Mischungen zuzugeben. Bei Verwendung von Küpenfarbstoffen ist eine Behandlung des foulardierten Gewebes nach der Hitzebehandlung mit einer wäßrig alkalischen Lösung eines in der Küpenfärberei üblichen Keduktionsmittels nötig.

Dank ihrer guten Wollreserve eignen sich die erfindungsgemäßen Farbstoffe auch ausgezeichnet für das Färben von Mischgeweben aus Polyesterfasern und Wolle.

Die erhaltenen Färbungen werden zweckmäßig einer Nachbehandlung unterworfen, beispielsweise durch Erhitzen mit einer wäßrigen Lösung eines ionenfreien Waschmittels.

Anstatt durch Imprägnieren können die Farbstoffe auch durch Bedrucken aufgebracht werden. Zu diesem Zweck verwendet man z. B. eine Druckfarbe, die neben den in der Druckerei üblichen Hilfsmitteln, wie Neiz- und Verdickungsmitteln. dem feind-spergierten Farbstoffgegebenenfalls im Gemisch mit einem der obenerwähnten Baumwollfarbstoffe. gegebenenfalls in Anwesenheit von Harnstoff und oder eines säurebindenden Mittels, enthäl».

Im nachfolgenden Beispiel bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird. Gewichtsteile.

die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

20.3 Teile .l-Acelylamino-N-Cyanäthyl-aniiin.

2O.5K Teile p-Nitrobenzylchlorid. 12,6 Teile Natriumbicarbonal und 50 Vol.-Teile Chlorbenzol werden während 24 Stunden bei 120 130 gerührt. Das Reaktionsgemisch wird abgekühlt und mit Essigsäure neutralisiert. Das Lösungsmittel wird durch Wasserdampfdestillstion entfernt. Die wfßrige Suspension wird mit Essigester ausextrahiert, die Essipester-Lösung mit Kohle klarfiltriert und anschließend eingedampft. Der Rückstand kann direkt weiter verwendet werden

20.7 Teile 2.6-Dichlor-4-nitroanilin werden in 100 Vol.-Teilen 1 n-Nitrosylschwefeisäure gelöst und einige Zeit gerührt. Dann wird diu· Reaktionsgemisch auf 500 Teile Eis ausgetragen. Auf diese Lösung läßt man 33,8 Teile des gemäß Absatz I erhaltenen 3-Acetylamino-N-Cjanäthyl-N-p-nilrobcnzyl-anilins gelöst in lOOVol.-Tcilen Eisessig bei 0—5 langsam zutropfen. Das Gemisch wird während 1 Stunde bei 0-5 gerührt, mit 2000 Teilen Eiswasser verdünnt und

2 Stunden bei O- 10' weiter gerühft. Der angegebene Farbstoff wird abfillriei'l, mit Wasser neutral gcsvaschcn und getrocknet. Der erhaltene Farbstoff der Formel

C₂H₄CN

NO₂

IO

färbt Polyesterfasern aus wäßriger Dispersion in rotbraunen Tönen von vorzüglichen Echtheilen.

Färbevorschrift

1 Teil des gemäß vorangehendem Beispiel erhalteneu Farbstoffes wird mit 2 Teilen einer 50%igcn wäßrigen Lösung des Na-Salzes der Dinaphthyl·

2 O₂N-<>-NH₂

CN

3 0₂N-<'~~V- NH₂

Cl

mcthan-2.2'-disulfünsäure ftaß vermählen und getrocknet.

Dieses Farbstoffpräparat wird mit 40 Teilen einer IO%igen wäßrigen Lösung eines Kondensationsproduktesaus Octadccylalkohol mit 20 Mol Äthylenoxyd verrührt und 4 Teile einer 40%igen Essigsäurelösung zugegeben. Durch Verdünnen mit Wasser wird daraus ein Färbebad von 4000 Teilen bereitet.

In dieses Bad geht man bei 50' mit 100 Teilen eines gereinigten Polyeslcrfaserstoffes ein. steigert die Temperatur in einer halben Stunde auf 120 bis 130' und färbt eine Stunde in geschlossenem Gefäß bei dieser Temperatur. Anschließend wird gut gespült. Man erhält eine kräftige rotbraune Färbung von vorzüglicher Licht- und SublimierechtheiL

In der nächfolgenden Tabelle sind eine Reihe weiterer Farbsoffe aufgerührt, die erhallen werden, wenn man die in Kolonne 2 angegebenen Diazo-'koin^oüGüts dulzoticrt und mit der in Kolonn.S 3 aufgeführten Kupplungskomponenten kuppelt, in Kolonne 4 ist die mit den Farbstoffen auf Polyesterfasern erhaltene Färbung angegeben.

O₂N

NH,

C₂H₄CN

Rubin

CH₂

NO₂

NHCOGH₃

desgl.

Rot

Scharlach

O, N

Cl

C₂H₄CN

CH,

Gelbbraun

NO₂

desgl.

O,N

CN

NH₂

desgl.

C₂H₄OC₂H₄CN

Braun

-NO,

Rot

CI
8 0₂N-<^>-NH,

C₂H₄OCH₃

Rot-

NO,

O₂N-<

CN
J

9

-NH₂

16 44

129
10

QH₄CN

QH₄OCH₃

si

CH₂-(^)-CN

Rot

i
i
r
\

O

C₂H₄OCH₃
N
CH₂-<^J>—NO₂

I
Braun \
:
;
\
5

9

-NHj

-NH₂

O

QH₄OCH₃

NO₂
QH₄CN

Bordeaux \\
- ί

desgl.

NHGOCH₃ I^
NO₂

Rot

\
i

\h₂-<3>

desgl.

Rot I

10

-NH₂

NO₂ ■

j

QH₄OQPI₄CN
CH₂-<^>

desgl.

Braun f

desgl.

NO₂

P.Qi

II

ÖjN—<

Cl

O

Gelbbraun

Scharlach

12

\
Cl

-NHj

desgl.

Gelbbraun

13

desgl.

0₂N-<

GN

14

15

O₂N—ζ

-NHi

SO₂CH₃

16

O₂N-^

Cl

17

O₂N-<

Cl

Cl
I

18

	29	O₂N
19		O₂N
20	desg
i ²ⁱ	O₂N
I 22	O₂N
\ ²³	O₂N
j 24	O₂N
I 25	NC
I 26	O₂N
j '27	O₂N
j 28
t

Cl

Cl Cl

NH,

CN

Cl

NH₂

NH,

Cl

—Ν

Il

C-NH,

NH,

SO₂CH₃ NH₂

12

C₂H₄OC₂H₄CN

desgl.

C₂H₄CN

Γ

NHCOCH₃ desgL

desgl.

desal.

Braun

Rot

RoI

Scharlach

Bordeaux

Braun

Bordeaux

Rot

Violett

Scharlach

desgl.

Rubin

13

Cl

30 O₂N-< >—NH₂

Cl

31 desgl.

32 desgl.

CN

33 O₂N

NH,

NO₂

NH₂

Br

35 NO,

NH,

NO₂

36 NO,—

NH,

CF₃ Cl

. 37 N0_:

NH,

38 desgl.

39 desgl.

14

C₂H₄OC₂H₄CN

NHCOCH₃ ^CH2

CN

^C₂H₄CN

^CH₂ C₂H₄CN

CN

CH₂-C₂H₄CN

-COOCH'i

CH,

NHCOCH₃ OC₂H₅

COOCH₃

CH₂

NHCOCH(CH₃)₂

--NO₂

Cl

C₂H₄CONH₂

CH,

CN

CH₃

CH-

C₂H₄CN

CONH,

j CH₂CH₂ ^j^

NHCOCH₃

C₂H₄OCOCH₃

NO,

CH, —ς^^—NO₂

C₂H₄COOC₂H₅

Retbraun

Gelbbraun

Bordeaux

Blau

Rot

Scharlach

Rot

15

OCH₃

NO,

NH,

Cl

41 CH₃SO₂

NH-,

Br

42 NO,

NH,

NO,

CN

Cl

NO,

CH₃SO₂ 0

I!

CH, OC

NO₂

i Λ

NH₂

_ς > - NH₂

N )- NH₂ S

CHjSO₂ —ι, N

Η π N J)-NH₂

16

C₂H₄CN

OC₂H₅

OCH₃

CH₃

C₂H₄CN

Vh,

,CH₃

Vh₂

C₂H₄CN CH, —ζ

C₂H₄CN

CN

CF,

C^-H₂--; KNO,

C₂H₄CN

CH₂-

NO,

dcsel.

desgl.

/N

C₂H₄CN

CH,

NO,

C₂H₄CN

CH₂

NO,

Orange

Scharlach

RoI

Rot

Orange

Scharlach

809 682/19

CN

NO₁

C₂H₄CN

NH₂

C!

CI

NO-,

NH-,

C!

CN

O, N

NH,

des ill.

Blaurot

CU,

C₂H₄CN

CH₃

N(X

Orange

NO,

Scharlach

desgl.

C₂H₄CN

CH, Rot

NIICOCH., Γ

NO,

O, N <

SO₂CH₁

NH,

Rot

Beispiel

19,0 Teile N-Cyanätho\yäth> !anilin. 20.6 Teile p-Nitmbcn/ylchlorid. 16.8 Teile Natriunibicarbonal und 50 Vol.-Teilc Chlorbcn/ol werden während 24 Stunden bei 120 bis 130 C gerührt. Nach dem Abkühlen wird mit Essigsäure neutralisiert und Chlorbcn/ol durch Wasserdampfdestillation entfernt. Das N-Cyanälhoxyäthyl-N-p-nitrobcn/yhinilin wird aus der verbliebenen wäßrigen Phase mit Essigcstor extrahiert, die HssigcstcrlÖMing mit Kohle behandelt und filtriert, anschließend getrocknet und eingedampft. Der erhaltene Rückstand wird direkt weiter verwendet.

13,8 Teile l-Amino-4-ni(roben/ol werden in 30 Teilen Wasser und 30 Teilen kon/. Salzsäure gelöst. Nach Zugabe von 80 Teilen His werden 6.9 Teile Niilriiimnilril eingetragen und gerührt bis die Diazolösung nahezu farblos ist. In die vorbereitete Diazolösung wird eine Lösung aus 32,5 Teilen des gemäß Absatz 1 erhaltenen N-Cyanäthoxyäthyl-N-p-nilrobcn/ylanilins gelöst in K)O Vol.-Teilen Eisessig bei 4(i 0 bis 5 zuliopfcn gelassen. Nach Istündigem Rühren bei 0 bis 5 werden 2000 Teile Eiswasscr zugegeben. Weitere 2 Stunden bei 0 bis 5 gerührt und ahlillricrl. Der ausgefallene Farbstoff der Formel

C₂H₄OC₂IUCN

NO,

N N

CII,

> NO,

wird iihfillricrl. neutral gewaschen und getrocknet. Hr lii.bt Polyesterfasern in rotslichigorangcn Tönen.

Beispiel

17,5 Teile 2-Amino-6-cyanbenzlhiazol werden in -,-, 250 Vol.-Tcilen Phosphorsäure bei 55 C gelöst. Man kühlt ab auf IO bis 14 C und streut langsam 7.6 Teile Natriumnitril ein. Anschließend wird 3 Stunden bei IO bis 14 C gerührt. Man erhält eine gelbe Suspension, welche zu einer auf IO C abge- mi

N=C

kühlten Lösung von 27,8 Teilen 3-Mclhyl-N-butyl-N-p-cyanbcn/ylanilin in 380 Vol.-Tcilcn Alkohol zugegeben wird. Man rührt 90 Min. im Eisbad, setzt 600 Vol.-Teile Eiswasscr zu und nitriert den ausgefallenen Farbstoff der Formel

-I
\

CH

CN

ab. Wäscht neutral und trocknet. Er färbt Polyesterfasern in roten Tönen Von vorzüglichen Echtheiten.

Claims

Patentansprüche:

1, Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

A-N=N

Y₁
2. Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe gemäß Anspruch 1 der allgemeinen Formel