DE1544446B2

DE1544446B2 - Von Sulfon- und Carbonsäuregruppen freie wasserunlösliche Monoazofarbstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung

Info

Publication number: DE1544446B2
Application number: DE1544446A
Authority: DE
Inventors: Ernst Dr. 6000 Frankfurt Heinrich; Heinrich Dr. 6451 Doernigheim Ritter
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1965-08-13
Filing date: 1965-08-13
Publication date: 1974-12-19
Also published as: GB1095829A; BE685467A; NL6610943A; NL148642B; DE1544446A1; DE1544446C3; CH470458A; US3487066A; DE1644078B2; DE1644078A1

Description

oder wobei R₁ und R₂ Wasserstoff oder gegebenenfalls

R₁ durch Hydroxyl substituiertes Alkyl sind, und die

__n / as Alkylreste R₁ und R₂ auch zusammen mit dem Stick-

\ stoff atom, an das sie gebunden sind, direkt oder über

R₂ ein Sauerstoffatom miteinander zu einem Äthylen-

imin-, Piperidin- oder Morpholinring verbunden sein

wobei R₁ und R₂ Wasserstoff oder gegebenenfalls können, ein- oder mehrfach substituiert ist, für die durch Hydroxyl substituiertes Alkyl sind, und auch 30 Verwendung zum Färben und Drucken von hydrozusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie phoben Fasern, wie z. B. Acetylzellulose- oder Polygebunden sind, direkt oder über ein Sauerstoffatom esterfasern, insbesondere solchen auf der Basis von miteinander zu einem Äthylenimin-, Piperidin- oder Diäthylenglykolterephthalat, hervorragend geeignet Morpholinring verbunden sein können, ein- oder sind.

mehrfach substituiert ist. 35 Die erfindungsgemäßen Farbstoffe zeichnen sich

2. Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher gegenüber den bekannten durch die wesentlich bessere

Monoazofarbstoffe der im Anspruch 1 angegebe- Lichtechtheit und eine geringere Wollanschmutzung

nen allgemeinen Formel, dadurch gekennzeichnet, aus.

daß man die Diazoniumverbindungen von Aminen Die Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe

der Benzolreihe der allgemeinen Formel R—NH₂, 40 erfolgt in der Weise, daß man Diazoniumverbindungen

die frei von Sulfon- oder Carbonsäuregruppen sind, von Aminen der Benzolreihe der allgemeinen Formel

mit 2,6-Dioxy-3-cyan-4-methyl-pyridin kuppelt, R—NH₂, die frei von Sulfon- oder Carbonsäuregrup-

wobei in den Formeln R die im Anspruch 1 an- pen sind, mit 2,6-Dioxy-3-cyan-4-methyl-pyridin kup-

gegebene Bedeutung hat. pelt, wobei R die vorstehend angegebene Bedeutung

45 hat.

Besonders wertvolle Farbstoffe werden erhalten,

wenn man von solchen Diazoniumverbindungen ausgeht, in denen die Summe der Atomgewichte der Sub-

Es ist bekannt, hydrophobe, synthetische Fasern, wie stituenten am Benzolkern mehr als 70 beträgt.
z.B. Zellulosetriacetat und insbesondere Polyester- 50 Das zur Herstellung dieser Farbstoffe als Kupplungsmaterialien auf der Basis von Polyäthylenglykoltere- komponente benötigte 2,6-Dioxy-3-cyan-4-methyl-pyphthalat und Mischfasern aus hydrophoben, synthe- ridin ist bekannt, und seine Herstellung durch Umsettischen Fasern und Naturfasern, wie z. B. Wolle oder zung von Acetessigsäureäthylester und Cyanessigsäure-Baumwolle, mit wasserunlöslichen Farbstoffen zu äthylester mit Ammoniak ist in der Literatur befärben. 55 schrieben: I. Gu a re s chi, B 29, Ref. 655.

Aus der US-PS 2 431190 sind für den Diazotypie- Die erfindungsgemäß herstellbaren Farbstoffe eignen

Prozeß wasserunlösliche Azofarbstoffe bekannt, die als sich insbesondere zum Färben und Bedrucken von

Kupplungskomponente Hydroxypyridone enthalten. Gebilden aus synthetischen Materialien, wie beispiels-

Diese Farbstoffe sind für die Färbung hydrophober, weise Celluloseacetat oder Cellulosetriacetat und ins-

synthetischer Fasern, insbesondere von Polyester- 60 besondere Polyestermaterialien auf Polyäthylenglykol-

fasern, geeignet, da die damit erhaltenen Färbungen terephthalatbasis. Sie liefern hierauf nach den üblichen

eine ungenügende Lichtechtheit aufweisen. Außerdem Färbe- und Druckverfahren farbstarke Färbungen und

schmutzen diese Farbstoffe Wolle sehr stark an und Drucke mit sehr guten Echtheitseigenschaften, ins-

wären auch aus diesem Grunde in der Textilfärberei besondere sehr guter Licht- und Sublimierechtheit.

nur sehr beschränkt anwendbar. 65 Das Färben des genannten Faserguts mit den erfin-

Es wurde nun überraschend gefunden, daß von dungsgemäß herstellbaren Farbstoffen erfolgt zweck-

Sulfon- und Carbonsäuregruppen freie, wasserunlös- mäßig aus wäßriger Suspension in Gegenwart von

liehe Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel Carriern zwischen etwa 80 bis 110⁰C, in Abwesenheit

von Carriern zwischen etwa 110 bis 140° C sowie nach dem sogenannten Thermofixierverfahren bei etwa 180 bis 23O⁰C. Das Bedrucken der genannten Materialien kann so durchgeführt werden, daß die mit den erfindungsgemäß hergestellten Farbstoffen bedruckte Ware in Gegenwart eines Carriers bei Temperaturen zwischen etwa 80 und HO⁰C oder auch in Abwesenheit eines Carriers bei etwa HO bis 14O⁰C gedämpft oder auch nach dem sogenannten Thennofixierverf ahren bei etwa 180 bis 23O⁰C behandelt wird.

Beispiel 1

17,2 Gewichtsteile 2-Chlor-4-nitranilin werden mit 180 Gewichtsteilen Wasser und 36 Gewichtsteilen 30-prozentiger Salzsäure mehrere Stunden kräftig gerührt und bei 0 bis +5⁰C mit einer Lösung von 7,7 Gewichtsteilen Natriumnitrit in 50 Gewichtsteile Wasser diazotiert. Die klare Diazolösung läßt man in eine Lösung von 15,0 Gewichtsteilen 2,6-Dioxy-3-cyan-4-methyl-pyridin in 400 Gewichtsteilen Wasser und 60 Gewichtsteilen Natronlauge 33⁰Be einfließen und hält die Reaktionstemperatur während der Kupplung durch Zugabe von 500 Gewichtsteilen Eis bei 0 bis +5⁰C. Der entstandene Farbstoff wird nach beendeter Kupplung durch Zugabe von 50 Gewichtsteilen 50-prozentiger Essigsäure ausgefällt, abgesaugt, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Er stellt ein gelbes Pulver dar.

0,5 Gewichtsteile des Farbstoffs werden in üblicher Weise in eine ausreichende Feinverteilung gebracht und in 3000 Gewichtsteile Wasser dispergiert. In die so erhaltene Färbeflotte bringt man 100 Gewichtsteile eines Polyestergewebes auf Basis von Polyäthylenglykolterephthalat ein und färbt IV₂ Stunden bei 120 bis 130° C.

Nach anschließendem Spülen und reduktiver Nachbehandlung mit einer 0,2%igen alkalischen Natriumdithionitlösung während 15 Minuten bei 60 bis 7O⁰C und Fertigstellung in üblicher Weise erhält man eine rotstichiggelbe Färbung mit sehr guten Echtheitseigenschaften, insbesondere einer sehr guten Licht- und Sublimierechtheit.

Farbstoffe, die Färbungen von ähnlicher Nuance und von ebenfalls wertvollen coloristischen Eigenschaften liefern, werden erhalten, wenn man im Absatz 1 dieses Beispiels das 2-Chlor-4-nitranilin als Diazokomponente ersetzt durch eine äquimolekulare Menge folgender Amine der Benzolreihe:

2-Brom-4-nitranilin,

4-Chlor-2-nitranilin,

3-Nitro-4-amino-toluol,

3-Nitro-4-amino-anisol,

5-Nitro-4-amino-l,3-dimethyl-benzol,

4-Amino-acetophenon,

4-Amino-phenyl-methyl-sulfon,

4-Amino-benzoesäure-äthylester,

2,6-Dichlor-4-nitranilin und

5-Nitro-2-amino-anisol.

Dagegen werden grünstichiggelbe Färbungen von ebenfalls sehr guten Eigenschaften erhalten bei Anwendung von

2-Nitranilin,
4-Nitranilin und
3-Cyan-anilin

als Diazokomponente.

Beispiel 2

16,1 Gewichtsteile 3,4-Dichloranilin werden in 150 Gewichtsteilen Schwefelsäure bei 66°Be gelöst und unter äußerer Kühlung bei 0 bis +5⁰C durch Zugabe von 34,0 Gewichtsteilen 42 %iger Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Nach 1 stündigem Nachrühren wird die Schwefelsäurelösung auf 700 Gewichtsteilen Eis bei 0 bis +5⁰C zersetzt und die so erhaltene Diazolösung in eine Lösung von 15,0 Gewichtsteilen 2,6-Dioxy-3-cyan-4-methyl-pyridin in 400 Gewichtsteilen Wasser und 60 Gewichtsteilen Natronlauge bei 33° Be einlaufen gelassen. Hierbei wird durch Zugabe von 1000 Gewichtsteilen Eis die Kupplungstemperatur bei Obis +5° C gehalten und durch gleichzeitiges Zufließenlassen von 525 Gewichtsteilen Natronlauge 33 ⁰Be die Reaktion während der Kupplung schwach alkalisch gehalten. Der entstandene Farbstoff wird nach beendeter Kupplung durch Versetzen mit 100 Gewichtsteilen 50%iger Essigsäure ausgefällt, abgesaugt und getrocknet. Er stellt ein gelbes Pulver dar.

30 Gewichtsteile des Farbstoffs (bezogen auf 1000 g Druckpaste) werden in feiner Verteilung einer Druckpaste, die Verdickung und Entschäumer enthält, einverleibt. Mit dieser Druckpaste erhält man auf einem Polyestergewebe nach dem Bedrucken, Trocknen und Dämpfen während 15 Minuten bei HO⁰C, Spülen und Fertigstellung in üblicher Weise einen grünstichiggelben Druck von sehr guten Echtheitseigenschaften.

Farbstoffe, die Färbungen von ähnlicher Nuance und ebenfalls sehr guten coloristischen Eigenschaften liefern, werden erhalten, wenn man im Absatz 1 des obigen Beispiels an Stelle des 3,4-Dichlor-anilins eine der folgenden Diazokomponenten einsetzt:

2,5-Dichlor-anilin,

2,3-Dichlor-anilin,

3,4,5-Trichlor-anilin,

2,4-Dichlor-anilin,

3-Brom-anilin,

2,4,5-Trichlor-anilin,

2,5-Dibrom-anilin,

2,4,6-Trichlor-anilin,

3-Trifluormethyl-anilin,

3,4,6-Trichlor-anilin,

3-Trichlormethyl-anilin,

4-Brom-anilin.

Beispiel 3

17,2 Gewichtsteile 4 - Amino - benzol - sulfonsäureamid werden in 180 Gewichtsteilen Wasser unter Zusatz von 36 Gewichtsteilen 30 %iger Salzsäure gelöst, wie im Beispiel 1, Absatz 1, beschrieben, diazotiert, mit 2,6-Dioxy-3-cyan-4-methyl-pyridin gekuppelt und der erhaltene Farbstoff isoliert. Der Farbstoff stellt ein gelbes Pulver dar.

Ein Gewebe aus Polyäthylenglykolterephthalat wird auf dem Foulard mit einer Flotte geklotzt, die 9,0 Gewichtsteile des in feine Verteilung gebrachten Farb-Stoffs, Verdickung und Netzmittel in 1000 Gewichtsteilen Klotzflotte enthält. Nach dem Trocknen wird 60 Sekunden bei 215° C im Thermofixierrahmen fixiert und anschließend, wie im Beispiel 1, Absatz 2, beschrieben, reduktiv nachbehandelt und wie üblich fertiggestellt. Man erhält eine volle, klare, grünstichiggelbe Färbung von hervorragenden Echtheitseigenschaften, insbesondere einer hervorragenden Licht- und Sublimierechtheit.

Farbstoffe, die Färbungen von ähnlichen Nuancen und Echtheitseigenschaften liefern, werden erhalten, wenn in obigem Beispiel als Diazokomponenten eine der folgenden verwendet wird:

4-Amino-benzol-sulfonsäure-dimethylamid, 4-Amino-benzol-sulfonsäure-piperidid, 3-Amino-benzol-sulfonsäure-amid, 3-Amino-benzol-sulfonsäure-diäthanolamid, 3-Amino-benzol-sulfonsäure-äthylenimid, 3-Amino-benzol-sulfonsäure-morpholid, 2-Amino-benzol-sulfonsäure-methylamid, 4-Amino-benzoesäure-dimethylamid, 3-Amino-benzoesäure-amid,

m-Amino-benzolsulfonsäure-methylamid, m-Amino-benzoesäure-methylamid, p-Amino-benzoesäure-methylamid, l-Methoxy-2-amino-benzoM-sulfonsäure-

diäthylamid,
l-Methyl^-amino-benzoM-sulfonsäuredimethylamid.

Beispiel 4

16,8 Gewichtsteile 3-Nitro-4-amino-anisol werden in 300 Gewichtsteilen Wasser unter Zusatz von 36 Gewichtsteilen 30%iger Salzsäure, wie im Beispiel 1, Absatz 1, beschrieben, diazotiert, mit 2,6-Dioxy-3-cyan-4-methyl-pyridin gekuppelt und der erhaltene Farbstoff isoliert. Er stellt ein rotes Pulver dar, das sich mit roter Farbe in konzentrierter Schwefelsäure löst. 1,0 Gewichtsteil des feindispergierten Farbstoffs

S werden in 2000 Gewichtsteilen Wasser eingerührt. Nach Einstellen mit Essigsäure auf einen pH-Wert von 5 bis 6 und Versetzen mit 4 Gewichtsteilen Ammoniumsulfat und 2 Gewichtsteilen eines handelsüblichen Dispergiermittels auf Basis eines Naphthalinsulfonsäure-Formaldehyd-Kondensats erhält man eine Färbeflotte, in die man 100 Gewichtsteile eines Polyestergewebes auf Basis von Polyäthylenglykolterephthalat einbringt und IV₂ Stunden bei 120 bis 130° C färbt. Nach anschließendem Spülen, reduktiver Nachbehandlung mit einer 0,2 %igen alkalischen Natriumdithionitlösung während 15 Minuten bei 60 bis 70⁰C und Fertigstellung in üblicher Weise erhält man eine klare gelbstichigorange Färbung mit sehr guten Echtheitseigenschaften, insbesondere einer hervorragenden Lichtechtheil.

ao Farbstoffe, die Färbungen von ähnlicher Nuance und ebenfalls sehr guten coloristischen Eigenschaften liefern, werden erhalten, wenn man im Absatz 1 dieses Beispiels an Stelle des 3-Nitro-4-amino-anisols eine der folgenden Diazokomponenten einsetzt:

3-Nitro-4-amino-phenetol oder
5-Nitro-2-amino-l,4-diäthoxy-benzol.

Claims

Patentansprüche:

1. Von Sulfon- und Carbonsäuregruppen freie wasserunlösliche Monoazofarbstoffe der allgemei- 5 nen Formel

CH_S

I worin R ein Phenylrest ist, der gegebenenfalls noch

y-\ durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, Trifluormethyl, Tri-

R _ N = N —ζ V- CN ₁₀ chlormethyl, Cyan, Nitro, -CO₂-AIkVl, —CO-Alkyl,

Ij—(

HO Λ J-OH -SO

^N R

/ ^l
worin R ein Phenylrest ist, der gegebenenfalls noch SO N

durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, Trifluormethyl, Tri- ₁₅ ² \

chlormethyl, Cyan, Nitro, -CO₂-AIkVl, —CO- ^R2

Alkyl,—SOa-Alkyl, _oder