DE2212755A1

DE2212755A1 - Wasserunloesliche monoazofarbstoffe und verfahren zu ihrer herstellung

Info

Publication number: DE2212755A1
Application number: DE19722212755
Authority: DE
Inventors: Ernst Dr Heinrich; Horst Dr Kindler; Joachim Dr Ribka
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1972-03-16
Filing date: 1972-03-16
Publication date: 1973-09-20
Also published as: IT981430B; BE796829A; NL7302579A; CA997335A; FR2176112B1; JPS491863A; GB1381693A; JPS5828392B2; FR2176112A1; AR194785A1; BR7301891D0; IN139010B; DE2212755C2; CH574479A5

Description

CASSELLA FARBWERKE MAINKUR ? ? 1 2 7 5 FRANKFURT (MAINi-FECHENHEIM

Ref. 2938

Frankfurt(Main), den 10. März 1972 Dr.Ur/Cz

WasserunlSsliehe Monoazofarbstoffe und Verfahren zn ihrer Herstellung

Die Torliegende Erfindung betrifft wertvolle, neue, von ionogenen Gruppen freie Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

Y
in der die beiden Substituenten

X und T gleich oder verschieden sein können und ein Wasserstoff-, ein Halogen-, insbesondere ein Chlor- oder Bromatom, eine Cyan-, eine Nitro-, eine gegebenenfalls verzweigte Alkyl-, eine Alkylsulfonyl- oder Alkoxy-Gruppe und

Z ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl-, Aralkyl- oder Arylgruppe mit bis zu insgesamt 12 C-Atomen
bedeuten.

In dem Rest Z können die Alkyl- bzw· Alkenylgruppen geradkettig oder verzweigt und gegebenenfalls substituiert sein durch eine Cyan-, Hydroxy-, Aoyloxy-, Alkoxy- oder Aryloxy-Gruppe· Ferner auoh durch eine Mono- bzw· Dialkylaainogruppe, wobei die Alkylgruppen auch direkt oder über «in Heteroatom verbunden sein können·

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- 2 - Ref. 2938

Als Substituenten für Cycloalkyl- oder Arylgruppen als Rest Z kommen beispielsweise Cyan-, Alkyl- oder Alkoxygruppen in Betracht.

Die Kettenlänge der in den erfindungsgemäßen Farbstoffen vorliegenden Alkyl- bzw. Alkenylgruppen bzw. der Alkylreste in vorhandenen Aikoxygruppen beträgt vorzugsweise 1-6 C-Atome.

Im Rahmen der Bedeutung von Z kommen als Cycloalkylreste insbesondere Cyclopentyl- oder Cyclohexylreste, als Aralkylreste, insbesondere Benzyl- oder Fhenäthylreste und als Arylrest.insbesondere Phenyl infrage.

Die neuen Farbstoffe werden erhalten, indem man ein Amin der allgemeinen Formel

Γ y— HH₉ II

das frei von iemegwara Gruppen ist, diazotiert und mit einem Carbazol der allgemeinen Formel

III

kuppelt, wobei X, Y und Z die oben angegebene Bedeutung haben·

Das erfindungsgemäfie Verfahren gestattet auch Gemisohe von zwei oder mehreren Aminen der allgemeinen Formel II zu

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- 3 - Hef. 2938

diazotieren trad entweder mit einem Carbazolderirat der allgemeinen Formel III oder einem Gemisch aus zwei oder mehreren derartigen Carbazolderivate zu kuppeln. Hierbei werden Gemische von erfindungsgemäßen Farbstoffen der allgemeinen Formel I erhalten, die sich in gewissen Fällen besonders vorteilhaft auszeichnen.

Geeignete Diazokomponenten der allgemeinen Formel II sind beispielsweise:

2-, 3- bzw. 4-Sitro-anilin

2-Hitro-4- bzw. 6-methylanilin

2-Hitro-%,6-dimethyl-anilin

2-Nitro—%-methoxy- bzw. 4-äthoxy-anilin 2-Hitro-4--chlor- bzw. 4-brom-anilin 2-Nitro-%-Hiethylsulfonyl- bzw. 4-n-hexylsulfonyl-anilin 3-Nitro—4-methoxy- bzw. 4-äthoxy~anilin 3—Hitro-6-Hiethoxy- bzw« 6i-äthoxy-anilin 3-Hitro-%-cyan-anilin

2-4fethyl-,2-äthyl~ bzw. 2-iso-propyl-4-nitro-anilin 2<^Ιβϋιοζ7*-^-&^θ9οτ— bzw. 2-n-butoxy-4-nitro-anilin 3-4lethoxy~4-nitro-anilln

2,5-Dimethoxy- bxw. 2,5-öläthoxy-4-nitro-anilin 2-Chlor- bzw. 2-brom-4-nitro-anilin 2-Cyaa-4-nitro-anilin

2,6-Biehlor- bzw· 2,6-dibrom-4-nitro-anilin 2-Chlor-6-brom-4-^iitro-anilin

2-Cyan-%-nitro-6-ohlor- bzw. 6-brom-anilin

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- 4 - Ref. 2938

2-Methylsulfonyl-<4-nitro-anilin

2-Methylsulfonyl-4-nii;ro-6-ehlor- bzw. 6-brom-anllin 1,4-Dinitro-an11in

2,4-Dinitro-6-chlor- bzw. 6-brom-anilin 2 , 4-Dibrom-6~eyan-an 11 in

2,4,6-Trinitro-anilin.

Als Kupplungskomponenten der allgemeinen Forste 1 III sind beispielsweise solche Carbazolderirate geeignet, die als Z Wasserstoff oder eine Methyl-, Äthyl-, n- bzw. iso-Propyl-, Vinyl-, WD-Methy 1-vinyl-, Allyl-, η-, lso- bzw. sec .-Butyl-, η- bzw. iso-Amyl-, n-Hexyl-, 2-Dimethylamino- bzw. 2-Diäthylamino-äthyl-, 2-Cyan-äthyl-, 2-Hydroxy-äthyl-, 2-Aeetoxy-Kthyl-, 2-Phenoxy-aoetoxy-äthyl-, l-Methyl-2-hydroxy-äthyl-, 3-Hydroxy-propyl-, 2-Methoxy- bzw. 2-äthoxy-äthyl, 2-Phenoxy-äthyl-, 3-Methoxy-propyl-, Cyclohexyl-, Benzyl-, 3-Methyl-benzyl-, Phenyl-, 2-bzw.4-Methyl-phenyl, 2,4-Dimethyl-phenyl-, 4-Gyan-phenyl- oder eine 2-bzw.4-Methoxy-phanyl-Gruppe enthalten·

Die erfiadwngsgeaSeen Farbstoffe eignen sich insbesondere zm FKrben und Bedrucken τοη Gebilden aus synthetischen hydrophoben Materialien, wie beispielsweise solohen ans Polyolefinen, Pelyrinylrerbindungen, Polyacrylnitril, Polyamiden, Cellulose-2 l/2-aoetat, Cellulosetriacetat und insbesondere Polyestern, zum Beispiel Polyäthylenglykolterephthalat. Sie liefern hierauf nach den übHohen Färbe- und Druckverfahren farbstarke gelbe, gelbbraune, orange und rote Färbungen and Druoke

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- 5 - Ret, 2938

mit sehr guten EchtheitseigeBschaften, insbesondere einer sehr guten Licht— und Sublimiereehtheit.

Das Färben des genannten Pasergutes mit den- erfindungsgemäßen Farbstoffen erfolgt zweckmäßig aus wässriger Suspension gegebenenfalls in Gegenwart von Carriers zwischen etwa 80-14O⁰C, sowie nach dem sogenannten Therraofixierverfahren bei etwa 180-230⁰C. Das Bedrucken der genannten Materialien kann so durchgeführt werden, daß die mit den neuen Farbstoffen bedruckte Ware gegebenenfalls in Gegenwart eines Carriers bei Temperaturen zwischen etwa 80-140⁰C gedämpft oder auch nach dem sogenannten Thermofixierverfahren bei etwa 180-230°C behandelt wird.

Die erfindungegemäßen Farbstoffe eignen sich auch zum Färben der vorstehend aufgeführten hydrophoben Materialien aus organischen Lösungsmitteln und zum Färben in der Masse.

Beispiel 1

a) 20,6 Gewiohtsteile 2,6-Dichlor-4-nitro-anilin werden in 150 Gewichtsteilen Eisessig mit 34,2 Gewichtsteilen Nitrosy!schwefelsäure 41,3%ig diazotiert. Die klare DiazolöBung wird dann in eine Lösung von 18,4 Gewichtsteilen Carbazol in 100 Gewichtsteilen Dimethylformamid , einlaufen gelassen. Die Reaktionstemperatur wird während der Kupplung durch äußere Kühlung bei +10° bis +15°C gehalten« Der entstandene Farbstoff wird nach beendeter

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- ⁶ - Ref. 2938

Kupplung abgesaugt, mit Methanol nachgewaschen und getrocknet. Er stellt ein dunkelbraunes Pulver dar. Dieses löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit rotvioletter Farbe, die beim Stehen nach Rot umschlägt.

b)l,0 Gewichtsteile des so erhaltenen, feindispergierten

Farbstoffes der Formel

Cl

werden in 2000 Gewichtsteilen Wasser eingerührt. Es wird ■it Essigsäure auf einen pH-Wert von 5-6 eingestellt und alt h Gewichtsteilen Ammoniunsulfat und 2 Gewichtsteilen eines handelsüblichen Dispergiermittels auf Basis eines Naphthalinsulfonsäure-Fornaldehyd-Xondensats versetzt.

In die so erhaltene Färbeflotte bringt man 100 Gewichtsteil· «ines Polyestergewebes auf Basis von Polyäthylenglykolterephthalat ein und färbt 1 1/2 Stunden bei 120-130°C.

fiach anschließendem Spülen, reduktiver nachbehandlung Bit einer 0,2%igen alkalischen Natriuedithionitlösung während 15 Minuten bei 6o-7O°C, Spülen und Trocknen, erhält «an •in· farbstarke gelbstichig braune Färbung mit sehr guten Eohtheitseigenschaftcn, insbesondere einer sehr guten Lichteohtheit.

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- 7 - Bei. 2938

Baispiel 2

a) 18,3 Gewichtsteile 2,4—Dinltro-anilin werden, wie in Beispiel la) beschrieben, diazotiert und mit 18,4 Gewichtsteilen Carbazol gekuppelt. Nach «inständigem Nachrühren wird die Reaktionslösung mit 60,0 Gewichteteilen wasserfreiem Natriumaoetat versetzt uad über Nacht bei +10° bis 15°C gerührt. Der entstandene Farbstoff wird dann abgesaugt, zunächst mit Methanol, anschließend mit Yasser ausgewaschen urnd getrocknet· Er stellt ein dunkelrotes Pulver dar, das sich mit rotvioletter Farbe in konzentrierter Schwefelsäure löst,

b) 30 Gewichtsteile des nach Beispiel 2a) erhaltenen

Farbstoffs der Formel

HO

werden in feiner Verteilung einer Druckpaste, die 45 Gewiohtsteile Johannisbrotkernmehl, 6 Gewichtsteile 3-nitro-benzol-sulfomsaures Natrium und 3 Gewichts~ teile Zitronensäure auf 1000 Gewiohtsteile enthält, einverleibt. Hit dieser Druckpaste erhält man auf einem PoIyestergewebe naoh dem Bedrucken, Trocknen und Fixieren im Thermofixierrahmen während 45 Sekunden bei 215⁰C, Spülen und Fertigstellung, wie im Beispiel Itf), Absatz 2, beschrieben, einen rotstichig orangen Druck

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- 8 - Ref. 2938

von sehr guten Echtheitseigenschaften· Der Farbstoff liefert beim Bedrucken τοπ Triaoetatgewebe, wenn er in Form der obigen Druckpaste eingesetzt wird, und das bedruckte Gewebe nach dem Trocknen 10 Minuten bei I₉5 attt gedämpft, gespült, geseift, erneut gespült und getrocknet wird, einen orangen Druck von sehr guten ooloristlschen

Eigenschaften·
Beispiel 3

a) 16,4 Gewichtsteile 2-Cyan-4-nitro-anilin werden, wie

in Beispiel 1 beschrieben, diazotiert und mit 21,4 Gewichtsteilen N-Äthyl-carbazol gekuppelt und isoliert. Der entstandene Farbstoff stellt ei* dunkelrotes Pulver dar^ das sich mit blauer Farbe in konzentrierter Schwefelsäure löst.

b) Ein Gewebe aus Polyäthylenglykolterephthalat wird auf * dem Foulard bei 30°G mit einer Flotte geklotzt, die 30 Gewichtsteile des in feiner Verteilung gebraohten

Farbstoffs der Formel

NC

1,0 Gewichtsteile Polyacrylamid vom K-Wert 120 und 0,5 Gewiohtsteile eines Polyglykoläthers des Oleylalkohols und 968,5 Gewichtsteile Wasser enthält· Nach dem Trocknen wird 60 Sekunden bei 210⁰C im Thermofixierrahmen fixiert. Nach anschließendem Spülen und Fertigstellung, wie ia

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- 9 - Ref. 2938

Beispiel Ib), Absatz 2, beschrieben, erhält man eine rote Färbung von sehr guten Echtheitseigenschaften.

Beispiel h

100 Gewichtsteile Polyestermaterial werden 30 Hinuten bei 121⁰C in 1500 Gewichtsteilen Tetrachloräthylen behandelt, in denen 2 Gewiohtsteile des in Beispiel 3a) beschriebenen Farbstoffs gelöst sind.

Man spült mit warmem und kaltem Tetrachloräthylen und erhält eine kräftige rote Färbung von sehr guten ooloristischen Eigenschaften·

Ebenfalls rote Färbungen von sehr guten ooloristischen Eigenschaften werden erhalten, wenn in dem obigen Beispiel das Polyestermaterial ersetzt wird durch 100 Gewichtsteile Triacetat- oder 2 i/2-Aoetatmaterial und 45 Minuten bei HO⁰C bzw. 45 Minuten bei 80⁰G gefärbt wird.

In der nachstehenden Tabelle sind weitere nach den Vorschriften der Beispiele 1-3 dureh Kupplung hergestellte •rfindungsgemäfie Farbstoff· angegeben, die auf Polyestermaterialien gelbe, gelbbraune, orange und rot· Färbungen bzw· Drucke mit ebenfalls sehr guten Eehtheitseigensehaften liefern·

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- ίο Ref.2938

Allgemeine Formelt

D-N =

No.

H₃C-OS

8. O

-H 9.

10.

H-C-O₂S

O₂N

11. O₂N.

12. O₂N-

13. 14.

02N

O₂N

15. 16.

-H

-CH₂-CH-

Br NC

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22127S

Ref. 2938

No. D

Cl

-CH₀-CH,

21. O₂N.

22. O₂N

	^H3	C-O2S
23.	O₂N
		Br
		Br
24.	O₂N

25. O₂N

26. O₂N

Br

27. O₂N.

28. O₂N

-CH₂-CH₅

O₂N

-H

29. O₂N-/ \>

30.

31. ei

32. Br

33. B

34.

35. H₃C-(H₂C)₃-O₂S-^ J- -CH₂-CH₃

36. -H

O_nN

₃
(iso)

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Ref. 2938

38. H₃C

39. H₅C₂

-H

-CH₂-CH₃

KO,

40. H₃C-(H₂C)₃-Oi/ y -CH₂-CH₃

-CH₂-CH₃

-H Ko.

48. Ki

-H

58. O₂K.

-H

H₅C₂O

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■-

No. Ref. 2938 Z

CX

59. O

61. O₂H,

62. 0

63. O

-CH,

O2K«

Cl

Br

-CH=CHg

65. O

66. O

67. O

HC

-CH=CH-CHk

HC

Br

H₃C-O₂S

68. 0

Cl

69.

70.

71.

Cl

-CH=CH-CHg-Cl

CH₃
-C=CH-OTL

-CHg-CHg-CH

78.

79.

-CHg-CH₂-CH₂-CH₃

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Ho. D

Ref. 2938

-cr

80. 0,

-CH₂-CHg-CHg-CH

Hg-CHg

c-o„s

81. O,

Br

— CH-CH,

'CH,

-CH₂-CH

3H,

Cl

84. 0,

H₃C-O₂S

Cl 90.0,

91

88. O

-CH₂-CH₂-CH

-CH-

HC

89. 0

100

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Ref. 2938

Mo. B

No. D

Cl

101.

102. O

-CHgCHgO-CO-CHg 0„N f J

-CH₂-CH₂-OCH₅

106. 0

107. 0 108.

109. c

110. O

-CH

NC

Br

111.

<D

112. /V -CH^/ XV

o!

113. Cl-/~\- ·»

114,H-C-O₂S.

Cl

115.

116.

_Λ°^Η3

H₃C-O₂S

O₂N CH,

117. H,

118. O₂N

Cl

119

Cl

120.

121. C

O₂N >« ^H3^G

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	D	- 16	-	Z	22	12755
					Ref.	2938
Κ··			H₃C
122.«

123.

124« Cl

O₂H

125

. H„C-0_oS-/V-

129. O₂N

130

V-CH,

OCH₄

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Claims

- 17 - Ref. 2938 Patentansprüche

1. Wasserunlösliche von ionogenen Gruppen freie Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel

in der die beiden Substituenten

X und Y gleich oder verschieden sein können und ein Wasserstoff- oder ein Halogenatom oder eine Cyan-, eine Nitro-, Alkyl-, Alkylsulfonyl- oder Alkoxy-Gruppe und Z ein Wasserstoffatom oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl-, Alkenyl-, Cycloalkyl—, Aralkyl— oder Arylgruppe mit bis zu insgesamt 12 C-Atomen

bedeuten»

2. Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kettenlänge der im Farbstoffmolekül vorliegenden, geradkettigen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylgruppen bzw, der Alkylreste in vorhandenen Alkoxygruppen 1 -'6 C-Atome beträgt·

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- 19 - Ref. 2938

O₂N,

II

das frei von ionogenen Gruppen ist, diazotiert und mit einem Carbazol der allgemeinen Formel

III

kuppelt, wobei IX, T und Z die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben.

8«Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischen, hydrophoben Materialien, dadurch gekennzeichnet, daß man hierfür einen Farbstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 6 verwendet.

9·Synthetische hydrophobe Materialien, die mit Farbstoffen nach einem der Ansprüche 1-6 gefärbt oder bedruckt sind.

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- 18 - Ref. 2938

3« Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe nach. Ansprach. 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß X und/oder Y ein Chlor— oder Bromatorn bedeuten.

4. Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe nach Ansprach 1, 2 oder 3» dadurch gekennzeichnet, daß Alkyl— oder Alkeny!gruppen als Suhstituent Z durch eine

Alkoxy-,

Cyan—, Hydroxy-, Aeyloxy—,/Aryloxy-, Monoalkylamino- oder Dialkylaminogruppe, deren Alkylreste auch direkt oder über ein Heteroatom miteinander verbunden sein können, weitersubstituiert sind.

5« Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe nach Anspruch 1, 2 oder 3» dadurch gekennzeichnet, daß Cycloalkyl- oder Arylgruppen als Substituent Z durch Cyan-, Alkyl— oder Alkoxygruppen nreitersubstituiert sind·

6· Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe nach Ansprach 1, 2 oder 3» dadurch gekennzeichnet, daß Z einen Cyclopentyl—, Cyclohexyl-, Benzyl-, Phenäthyl— oder Phenylrest bedeutet·

7· Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der allgemeinen Formel

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