DE2759103C2 - Azofarbstoffe und deren Verwendung - Google Patents

Description

bedeuten, wobei

Q für C-C-Alkyl, C.,-C₅-Alkenyl oder Phenyl und
U für Wasserstoff oder Q stehen und

η 1,2,3,4,5

bedeutet.

2. Azofarbstoffe gemäß Anspruch 1, worin

Y₁ Cyan,

Y₂, Y₄ Wasserstoff,

Y₃ Brom, Trifluormethyl, Ci-Q-Alkoxycarbonyl, Acetyl oder Benzoyl,

R₁ gegebenenfalls durch Phenyl, Cyan, Chlor, -COCH = CH₂, Ci-C₄-AIkOXy oder Phenoxy substi-

tuiertes C,-C₄-Alkyl,

R₂ Wasserstoff oder R₁

bedeuten.

3. Azofarbstoff gemäß Anspruch 1 der Formel

CN OH

4. Verfahren zum Färben und Bedrucken von synthetischen Fasermaterialien aus sekundären Celluloseacetat. Cellulosetriacetat, Polyamid oder aromatischem Polyester, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe gemäß Anspruch 1 verwendet.

Y3—CC J >—N = N-C ( J V-N (D

worin

Y, Cyan

Yi Wasserstoff oder Methyl

Y, Wasserstoff, C, -C₄-AIlIyI, Ci-Q-Alkylcarbonyl, Benzoyl, Trifluormethyl, Fluor, Chlor, Brom, Cyan, s

C₁ -C₈-Alkoxycarbonyl, C, -Q-Alkylsulfonyl
Y₄ Wasserstoff
Y₅ Cyan
Ri Wasserstorf, gegebenenfalls durch Phenyl, C,-C₄-Alkylphenyl, Cyan, Chlor, -COCH = CH₂,

-SO₃CH=CH₂, C-C₄-AIkOXy, Phenoxy, -OCO-C₁-C₄-A^yI, -OCOj-Ci-C^AIkyl, io -OPO(C₁-C₄-AIkOXy),, -PO(C,-C₄-AIkOXy)₂, -OCONH- C, -Q-AIkyl oder -OCONH-Phenyl

substituiertes C,-C₄-A"lkyl, -(C₂H₄O)_n-U oder -(C₂H₄O)₁₁-COQ,
Rt Wasserstoff, Cyclohexyl, Phenyl oder R|
RJ Wasserstoff oder Chlor

bedeuten, wobei

Q für C-Q-Alkyl, C,-C₅-Alkenyl oder Phenyl und

U für Wasserstoff oder Q stehen und

η 1, 2, 3, 4, 5 20

bedeutet.
Unter diesen Farbstoffen sind solche der angegebenen Formel ganz besonders bevorzugt, worin

Y₂ Wasserstoff, 25

Y₃ Brom, Trifluormethyl, Q-Q-Alkoxycarbonyl, Acetyl oder Benzoyl,

Ri gegebenenfalls durch Phenyl, Ci-Q-Alkylphenyl, Cyan, Chlor, C,-C₄-AIkOXy, Phenoxy substituiertes

Alkyl (C₁-C₄)
R₂ Wasserstoff oder R,

bedeuten.

Die Herstellung der neuen Azofarbstoffe der Formel (I) erfolgt in an sich bekannter Weise z. B. durch Kupplung diazotierter Aniline der Formel (II)

Y₂ Yl 35

Y₅ ⁴⁰

[5
auf Kupplungskomponenten der Formel (III)

R_{3 R}

y^Kl 45

(ΠΙ)

Ό .

OH

Vorzugsweise gewinnt man die neuen Farbstoffe durch Kupplung diazotierter Aniline der Formel (IV)

60

Y₄ Z

!$ Y₂ ^-Ys die obengenannte Bedeutung haben und

Z Chlor, Brom oder Jod

bedeuten, auf Kupplungskomponenten der Formel (V) 65

\ OH ^Rl

und Umsetzung der o-Halogenazofarbstoffe (Vl)
Y

(V)

(VI)

durch nukleophile Substitution mit Cyaniden.

Vorzugsweise steht Z für Brom.

Diese Austauschreaktionen sind ebenfalls an sich bekannt und beispielsweise in folgender Patentliteratur beschrieben: DE-OS 15 44 563 = GB-PS 11 25 683.

Besonders geeignet und bevorzugt ist der Halogen/Cyan-Austausch mittels eines Gemisches von Kupfer-(1)-cyanid und Zinkcyanid.

Während die Diazokomponenten allgemein bekannt sind, sind die Kupplungskomponenten nur zum Teil bekannt, z. B. JP 47 25 488 (1972).

Man erhält diese Verbindungen jedoch leicht in an sich bekannter Weise, z. B. durch Alkylieren von m-Aminophenol oder durch Umsetzung von Resorcin mit geeignet substituierten Aminen, gegebenenfalls in Gegenwart eines sauren Kondensationsmittels.

Geeignete Kupplungskomponenten sind in den nachfolgenden Beispielen aufgeführt.

Die erfindungsgemäßen Azofarbstoffe eignen sich vorzugsweise zum Färben von synthetischen Textilmaterialien, insbesondere Textilmaterialien aus sekundärem Celluloseacetat und Cellulosetriacetat, Polyamid, wie z. B. Polyhexamethylendipamid, und ganz besonders aromatischem Polyester, wie z. B. Polyäthylenterephthalat nach den für diese Faserarten üblichen Färbemethoden unter Verwendung wäßriger oder nicht wäßriger Flotten.

Die Farbstoffe können schließlich auch auf synthetische Textilmaterialien durch Transferdruck aufgebracht werden.

Die mit den Farbstoffen erhaltenen Färbungen zeichnen sich durch gute Allgemeinechtheiten, hohe Farbstärke und einen besonders klaren Farbton aus.

Gegenüber den aus der GB-PS 3 93 873 bekannten m-Aminophenolazofarbstoffen zeichnen sich die neuen Farbstoffe beispelsweise durch eine bessere Licht- und Sublimierechtheit aus.

Herstellung des Farbstoffs der Formel

CN

OH

Beispiel 1

CH₂CH₂CN

CH₂-

Herstellung der Kupplungskomponente

222,4 g 3-Amino-phenol, 132 ml Acrylnitril, 40 ml Wasser, 40 ml Eisessig und 4 g Zinkchlorid werden 5 Stunden zum Sieden unter Rückfluß erhitzt. Man extrahiert mit Methylenchlorid, trocknet überNatriumsulfat und engt im Vakuum ein. Ausbeute 315 g.

81 g m-Hydroxy-N-jö-cyanäthyl-anilin, 95 g Benzylchlorid, 106 g wasserfreie Soda, 2 g Kaliumiodid und 400 ml Äthanol werden 30 Stunden auf 130⁰C im Autoklaven erhitzt. Man saugt das anorganische Material ab und engt im Vakuum ein. Der Rückstand wird in verdünnter Natronlauge gelöst und mit Methylenchlorid extrahiert, die organische Phase verworfen. Die wäßrige Phase wird auf pH = 4 gebracht und mehrmals

mit Mp.thvlp.nrhlnrirl PYtrahip.rt Dip vprpiniotpn Fvtralrtp u/prHpn iihpr Natriiimculfat ootrrwlrnpt \inii im . .-_....., .... . _σ .._. . „ „ _o „ _— ....

Vakuum eingeengt. Ausbeute 78 g m-Hydroxy-N-jS-cyanäthyl-N-benzyl-anilin.
Herstellung von 3-Hydroxy-4-(2',4',6'-tribromphenylazo)-N-j8-cyanäthyl-N-benzyl-anilin
9,6 g 2,4,6-Tribromanilin werden in 15 ml Wasser ui.'J 15 ml 96proz. Schwefelsäure gelöst. Bei 38-40⁰C tropft man in 30 Minuten 4,8 ml 42proz. Nitrosylschwefelsäure zu und rührt noch eine weitere Stunde bei dieser Temperatur. Bei 0-5⁰C fügt man die Diazotierungslösung zu einer Lösung von 7,67 g m· Hydroxy-N-jS-cyanäthyl-N-benzyl-anilin in 50 ml Eisessig und 20 ml lOproz. wäßriger Amidosulfonsäureiösung. Mit Natriumacetat wird auf pH = 3,5 abgestumpft. Man saugt ab, wäscht mit Wasser und trocknet. Ausbeute 16,3 g oranges Pulver.

ο Ilerslellung von 3-1 lydroxy-4-(2',6'-dicyan-4'-bromphenylazo)-N_:/y-cyaniithyl-N-bcn/ylanilin

Fine Lösung bzw. Suspension von 12,5 g 3-1 lydroxy-4-(2',4',(i'-lribromphcnylazo)-N_:/<-cyanäthyl-N-bcnzyI-anilin, 2,34 g Zinkcyanid und 0,4 g Kupfcrcyanid in 30 ml Dimethylformamid wird 30 Minuten auf 100⁰C erhitzt. Nach Abkühlen auf 50⁰C fällt man den Farbstoff mit 60 ml Methanol, saugt ab und wäscht mit 50 ml lOproz. Salzsäure und Wasser. Ausbeute: 6,8 g. Das Massenspcktrum ergibt ein Molgewicht von 485.
Der Farbstoff färbt Polyester in klarem Scharlach mit sehr guter Licht- und Sublimiereehtheit.

Herstellung des Farbstoffs der Formel

CII₁CO

Beispiel 2

CII

in

N = N

cn,

OH

CH₁CH₁CN

Zu einer Suspension von 8,5 g 3,5-Dibrom-4-aminoacetophcnon in 20 ml Wasser und 18 ml konz. Schwefelsäure (96%) tropfte man bei 35-40⁰C in 30 Minuten4,7 ml 42proz. Nitrosylschwcfelsäurc und rührte noch eine weitere Stunde bei dieser Temperatur. Bei 0-5⁰C lugte man die geklärte Diazotierungslösung zu einer Lösung von 8,1 g 3-Hydroxy-N-(4'-methyl-benzyl-N_:/f-cyanäthyl-anilin und I g Amidosulfonsäurc in 100 ml Eisessig und 50 ml Dimethylformamid.

Nach Verdünnen mit 100 ml Wasser wurde abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Ausbeute: 15,1 g.

Die benötigte Kupplungskomponente wurde durch reduktive Alkylierung von m-Aminophcnol mit 4-Mcthylbenzaldehyd und anschließende Umsetzung mit Acrylnitril in verdünnter Essigsäure in Gegenwart von Zinkchlorid gewonnen.

Eine Lösung bzw. Suspension von 11,4 g 3-llydroxy-4-(2',6'-dibrom-4'-acetyl-phcnylazo)-N-(4"-methylbenzyl)-N-(/<-eyanäthyl)ani!in, 2,23 g Zinkcyanid und 0,18 g Kupfer-(l)-cyanid in30 ml Dimethyllbrmanilid wurde 45 Minuten auf 100⁰C erwärmt. Nach Abkühlen aul'40°C wurde mit 50 ml Methanol gefällt, abgesaugt, mit Methanol, lOproz. Salzsäure und Wasser gewaschen. Ausbeute: 6,45 g.
Der Farbstoff färbt Polyester in klarem blaustichigem Rot mit sehr guter Licht- und Sublimiereehtheit. Bei analoger oder ähnlicher Arbeitsweise können die in der nachfolgenden Tabelle autgcluhrten Farbstolle in guter Ausbeute erhalten werden.

211

Beispiel

Formel

Nuance auf
Polyester

CN

OVn=N^OVn

blaustichiges
Scharlach

Scharlach

rotstichiges
Orange

CH₃O₂C

N = N-ζΓΧ>—^Ν

blaustichiges
Rot

4(1

45

50

55

60

65

CN

OH

CH₃CH₂CN

Fortsetzung

Beispiel Formel

Nuance auf Polyester

CN

H,C CN

CH

\ _0H CH₂CH₂CN

CN -COhJ(IVn=N

CN CN

CH₁-^n-N = N

CN CN

OH CH₂CH₂CN

CH₂CH₂CN

OH

10 F₁C

N = N

CN

CN

OH

CH,

CH₂CH₂CN

CH₂-CH₃

CH₂CH₂CN

CN CN

OH

CH₂-CH,

12 F₃C

CN CN

OH

13 Br

CH₂

CN OH

CN

14 CgH„O₂C—<X )>—N=N-

CN

CH₂-Scharlach

blaustichiges Rot

-CH,

rotstichiges Orange

blaustichiges Scharlach

gelbstichiges Rot

Rosa

blaustichiges Scharlach

Rot

Fortsetzung

Beispiel Formel

Nuance auf Polyester

CN

Br

N = N

CN CN

OH

NH-

CN CN

OH

N(C₂H₄OCOC H₃),

CN CN

OH

4 \ C₂H₄CO₂CH₁

CN

CN

OH CH₂CH,

CN CN

OH

CN CN

OH

N(C₂H₄Cl)₂ (C₂H₄O)₂CH₃
/

C₂H

₂H₅

CN CN

OH

Br

N = N-

CN

si \

si \ blaustichiges Rot

gelbstichiges Rot

Rot

Scharlach

Rot

Rot

CH₂-CH,

O Rot

CH₂-CH₂—CH₂- P(OCHj)₂

CH₂-CH₂-OCONH-C₄H₉

-N Rot

OH ^CH₂-CH₂-OCONH-C₄H₉

Fortsetzung

Beispiel Formel

Nr. Nuance auf Polyester

23

25

CN

Il

H₃C CN

CH₂-CH,

CH₂-CH₂-CN

CH,

CH,

Violett

Scharlach

Scharlach

Claims (1)

Patentansprüche:

1. Azofarbstoffe der Formel
Y₂

Y, Cyan
Y₂ Wasserstoff oder Methyl

Y₃ Wasserstoff, C|-C₄-Alkyl, C,-C₄-Alkylcarbonyl, Benzoyl, Trifluormethyl, Fluor, Chlor, Brom, Cyan,

Q-Cjj-Alkoxycarbonyl, C,-C₄-Alkylsulfonyl
Y₄ Wasserstoff
Y, Cyan

R₁ Wasserstoff, gegebenenfalls durch Phenyl, Q-Cj-Alkylphenyl, Cyan, Chlor, -COCH=CH,, -SO₁CH = CH,, C₁-C₄-AIkOXy, Phenoxy, -OCO-C,-C₄-Alkyl, -OCO, -C₁-C₄-Alkyl, -OPO(C₁-C₄-AIkOXy),, -PO(C,-C₄-AIkOXy),, -OCONH-C^C-Alkyl oder -ÖCONH-Phenyl substituiertes C,-C₄-A"lkyl, -(C₂H₄O)₁₁-U oder -(C₂H₄O)₁₁-COQ,
R₂ Wasserstoff, Cyclohexyl, Phenyl oder R₁
R₃ Wasserstoff oder Chlor